CZ278591B6 - Process for preparing polymer of vinyl chloride - Google Patents
Process for preparing polymer of vinyl chloride Download PDFInfo
- Publication number
- CZ278591B6 CZ278591B6 CS913585A CS358591A CZ278591B6 CZ 278591 B6 CZ278591 B6 CZ 278591B6 CS 913585 A CS913585 A CS 913585A CS 358591 A CS358591 A CS 358591A CZ 278591 B6 CZ278591 B6 CZ 278591B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- poly
- polymers
- polymerization
- methyl
- compound
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Oblast vynálezu
Vynález se týká způsobu výroby vinylchloridového polymeru, zvláště zlepšení prevence vytváření inkrustací na'vnitřních stěnách polymeračních.. nádob při., polymerací vinylchloridu atd.
Dosavadní stav techniky
Při způsobu suspenzní polymerace nebo emulzní polymerace vinylchloridového monomeru a jiných vinylových monomerů v přítomnosti polymeračních katalyzátorů dochází k ulpívání polymeru na vnitřních stěnách polymeračních nádob nebo na vnitřním povrchu pomocného zařízení polymerační nádoby, který přichází do styku s monomerem v průběhu polymerace, například na míchadle. Ulpívání polymeru na vnitřních stěnách polymerační nádoby a na stěnách pomocného zařízení snižuje výtěžek polymeru, zhoršuje chladicí kapacitu polymerační nádoby a může způsobit vytváření tak zvaných rybích očí odlupováním inkrustací z vnitřních stěn polymerační nádoby a jejich míšení s produktem, čímž se kvalita produktu snižuje. Kromě toho je odstraňování inkrustací nesmírně pracné a zdlouhavé, nad to nezreagované monomery /například vinylchlorid/ se na inkrustacích absorbují a může docházet k nehodám nebezpečným pro lidi.
Jako prevence vytváření úsad polymeru je ze stavu techniky znám způsob nanášení povlaku chemického činidla /dále označovaného jako činidlo k prevenci inkrustací/ na vnitřní povrch stěn polymerační nádoby; byla navržena různá taková činidla. Z různých známých způsobů je obzvláště dobře znám způsob, při kterém se k prevenci vzniku inkrustací používá barviva a/nebo pigmentu /japonská zveřejněná přihláška vynálezu číslo 30835/1970/. Tento způsob není však vždy účinný a bezpečný v předcházení inkrustací a není vždy uspokojivý.
Předmětem tohoto vynálezu je tedy způsob výroby vinylchloridového polymeru, při kterém se bezpečně předchází vzniku inkrustací v průběhu polymerace vinylchloridového monomeru nebo směsi vinylového monomeru s jinými vinylovými monomery.
Podstata vynálezu
Ve snaze zlepšit způsob podle zveřejněné japonské přihlášky vynálezu číslo 30835/1970 se totiž zjistilo, že se vzniku inkrustací dá účinně a bezpečně předejít použitím specifické sloučeniny, mající alespoň 5 konjugovaných π vazeb, a také řízením obsahu chloridových iontů /Cl“/ v reakční směsi v průběhu polyr. - *ace.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby vinylchloridového polymeru suspenzní polymerací nebo emulzní polymerací vinylchloridového monomeru, nebo směsi vinylchloridového monomeru s vinylovým monomerem s ním kopolymerovatelným ve vodném prostředí, který je vyznačený tím, že se polymerace provádí v polymerační nádobě, přičemž vnitřní povrch jejích stěn, jakož i částí pomocného zařízení, se kterými monomer při polymerací přichází do sty-1CZ 278591 B6 ku, je předem povlečen činidlem k prevenci inkrustací, obsahujícím alespoň jednu látku ze souboru, zahrnujícího aromatickou nebo heterocyklickou sloučeninu, mající alespoň 5 konjugovaných π vazeb, za udržování koncentrace chloridového iontu v reakční směsi nejvýše 100 ppm.
Činidlo k prevenci inkrustací shora uvedené je bezpečně účinné, takže se vzniku inkrustací dá účinně zabránit. Odpadá pracnost a časová náročnost odstraňování inkrustací, je možno polymerační nádobu kontinuálně používat a zlepšit tak účinnost procesu. Také chladicí kapacita polymerační nádoby se udržuje na konstantní hodnotě, odpadá nebezpečí zavlečení inkrustací do produktu a tím se zlepšuje kvalita produktu.
V průběhu polymerace vinylchloridového monomeru nebo směsi, obsahující vinylchloridový monomer, koncentrace chloridového iontu v reakční směsi obecně prudce vzrůstá v počátečním stavu polymerace a pak již vzrůstá málo, nebo zůstává na stejné hodnotě až do ukončení polymerace. Koncentrace chloridových iontů se může ovlivnit různými faktory, jako je obsah methylenchloridu a chlorovodíkové kyseliny ve vinylchloridovém monomeru, použitém jako výchozí látka, teplota zavedené vody, stupeň vakua po nadávkování a podobné faktory. Zjistilo se, že preventivní působení na vznik inkrustací, které vykazují shora definované sloučeniny, mající alespoň 5 konjugovaných π vazeb, se může bezpečně navodit řízením koncentrace chloridových iontů v reakční směsi v průběhu polymeračního procesu tak, aby byla nejvýše 100 ppm a s výhodou 50 ppm, nebo ještě nižší i Jestliže koncentrace chloridového iontu v reakční směsi v průběhu polymerace překročí 100 ppm, i když se na vnitřní povrchy zařízení, přicházející do styku s vinylchloridovým monomerem, nanese shora definované činidlo k prevenci inkrustací, nemůže toto činidlo být dokonale účinné a nemůže předejít vzniku inkrustací.
Podle vynálezu se může jednotlivě nebo ve vzájemných kombinacích používat jedné nebo několika sloučenin, zahrnujících aromatické a heterocyklické sloučeniny, mající alespoň 5 konjugovaných π vazeb [dále zde označovaných jako sloučeniny s konjugovanými π vazbami).
Sloučeniny s konjugovanými π vazbami, kterých se může použít k předcházení inkrustací při způsobu podle vynálezu, mohou mít tyto alespoň dvě dvojné anebo trojné vazby v konjugovaném vztahu. Aromatické sloučeniny, mající alespoň 5 konjugovaných π vazeb, kterých je možno použít při způsobu podle vynálezu, mohou zahrnovat deriváty benzenu, deriváty naftalenu, polynukleární aromatické sloučeniny, chinony, aromatické sloučeniny jiného typu než benzenového a další sloučeniny, mající alespoň 5 konjugovaných π vazeb. Na druhé straně, heterocyklické sloučeniny, mající alespoň 5 π vazeb, mohou zahrnovat heterocyklické sloučeniny, obsahující kyslík, heterocyklické sloučeniny, obsahující dusík, heterůcyklické sloučeniny, obsahující síru, bicyklické sloučeniny, mající společný atom dusíku, alkaloidy a podobné sloučeniny, mající alespoň 5 konjugovaných π vazeb. Specifickými příklady těchto sloučenin jsou dále uváděné sloučeniny.
Aromatické sloučeniny, mající alespoň 5 konjugovaných π vazeb, zahrnují následující sloučeniny:
-2CZ 278591 B6
Především jako deriváty benzenu mohou zahrnovat: fenoly a deriváty fenolů jako 2,6-di-terc.butylfenylfenol, katecholnaftalein,
2.2- difenylolpropan, 3,7-dioxy-10-methylxanthan, fenolftalein, 7-oxy-2,4-dimethylbenzopyrooxoniumchlorid, oxyantrachinon, purpurogallin, gallein, difenylether, α-methoxyfenazin, chloroglucid,
2.3- dioxyantrachinon, 5,7-dioxy-4-methylkumarin, dioxyakridon, kyselina salicylová, a-hydrindon, β-fenylbutyrofenyl, N-2,4-dinitrofenyl-N-fenylhydroxylamin, l-/4-nitrofenyl/-3,5-dimethylpyrazol, 9,10-difenylfenetren, acetofenon, aromatické aminy a jejich deriváty, jako N-fenyl-p-benzochinondiamin, chinolin, Safranin B, Rosanilin,Indiurin rozpustný v alkoholu, anilinová čerň, pararosaniiin, methylová violet, methyloranž, methylčerveň, indigo, karbazol, methylenová modř, o-fenantrolin, p-fenantrolin, 3,6-diaminoakridin, indantrenová červeň 2G, 4-aminodifenylamin, akridinová žluť, 3-amino-fenothiazin, Ν'-difenyl-p-fenylendiamin, rhodanin, 7-amino-4-methylkumarin, 2-aminofenazin, fenothiazin, difenylamin, N-methylfenylamin, N-fenyltolylamin, ditolylamin, 2-oxy-4-methylchinolin, žluť Hansa G, N,N'-difenylformamidin, fenantronfenazin, Bismarkova hněď G,
2.3- diaminofenazin, 2-aminodifenylamin, chrysodin R, 2,3,7,8-tetraaminofenazin, aminofenoxazon, oxyfenoxazon, trifenylendioxadin, 2,4-dinitrofenoxazin, 2',4'-dinitro-4-oxy-3-aminofenylamin, nitroderiváty a nitrosoderiváty jako p-nitrosodifenylhydroxylamin, fenazin, fenazinoxid, 1-fenylazo-2-naftol, trifenylendioxadin,
4- nitroxanthon, 4'-nitroso-2-nitrodifenylamin, fenylhydroxylaminové deriváty jako 4',4'-dinitrodifenylamin, bis-/p-fenylhydrazin/ kyseliny šťavelové, bis/p-fenylhydrazin/ kyseliny malonové; bis/p-fenylhydrazin/ kyseliny jantarové, bis/β-fenylhydrazin/ kyseliny ftalové, aromatické halogenidy jako bifenylchlorid, aromatické aldehydy jako 2-fenyl-l-benzylbenzimidazol, leukomalachitová zeleň, malachitová zeleň, tetrachlorhydrochinonmonobenzoát, benzoflavin, 2-fenylbenzthiazol, 4-benzhydrylbenzaldehyd, bis-fenylhydrazon, bis/4-nitrofenylhydrazon/, aromatické ketony jako trifenylisoxazol, benzofenonkalium, 4-methylbenzofenon, anilid p-toluylové kyseliny, toluidid benzoové kyseliny, durylfenylketon, 2,4,2',4'-tetramethylbenzofenon, kalchonfenylhydrazon, 1,3,5,- -trifenylpyrazolin, dinitrobenzyl, benzoové kyseliny, ftalové kyseliny a jejich deriváty jako chinizalin, nitrodifenylether, deriváty benzenu, mající další jeden substituent jiný než aldehydická skupina, jako disalicylaldehyd, kumarin, 2-benzoylkumaron, l-oxy-2,4-dimethylfluoren, 3-fenylkumaron, ethylkumarin-3-karboxylát, 1-acetylkumarin, hydrovaniloin, 4-oxy-3-methoxy-(J-nitrostyřen, a-/nitrofenyl/-GJ-benzoylethylenoxid, dinitrofenylindazol,
5- chlor-3-/4-oxyfenyl/anthranyl, 3-nitroakridon, 6-nitro-3-fenylanthranyl, 2,8-dimethyl-l,9-antrazolin, karbostyryl, 1,3-dioxyakridin, oxychinacdin, florchinyl, 2-methylchinazolin, 3-acetyl-2-methylchinolin, 2-oxy-3-fenylchinolin, 3-nitrochinolin, chino
-3CZ 278591 B6 lín-2,3-dikarboxylová kyseliny ve formě esteru, deriváty benzenu, mající jeden další substituent odlišný od acylové skupiny jako 7-oxyflavanon, 7-oxyflavon, 7,8-dioxyflavon, 7acetoxy-4-methyl-3-fenylkumarin, 7,8-diacetoxy-4-methyl-3-fenylkumarin, o-oxybenzofenon, xanthon, 2-fenylbenzoxazol, m-oxybenzofenon, p-oxybenzofenon, 2-benzoxylxanthon, 2,4-dioxybenzofenon,
2,5-dioxybenzofenon, 2,2'-dioxybenzofenon, xanthen, aurin, tri- oxybenzofenon, 6,7-dimethoxy-2-fenylkumaron, o-nitrobenzofenon, m-nitrobenzofenon, 4,4'-dibenzoylazoxybenzen, 2-/2-aminofenyl/-4-methylchinon, 2-oxy-4~methylchinon, akriďon, 2,4-dimethylchinazolin, 3-kyan-2-oxy-4-methylchinolin, fluoren, anhydro/2-aminobenzofenon/ový dimer, 2-oxy-3-fenylindazol, 3-fenylindazol, 2-fenylindazol, 2-methyl-8-benzoylchinolin, 2-methyl-4-fenylchinolin, 4-fenyl-2-chínazolon, aminobenzofenon, chlorbenzofenon, 4-fenylbenzo-1,2,3-triazin-3-oxid, diaminobenzofenon, 7-methyl-3-fenyl-4,5-benzo-l,2,6-oxadiazin, 4,4'-bisdimethylaminobenžofenon, 4,4'-bisdimethylaminobenžofenonimid, 2,4-dinitro-9-fenylakridin,
4,4'-dibenzoyldifenyl, deriváty benzenu a toluenu, mající tři nebo více různých substituentů, j ako tetramethoxyindigo, 5,6,5',6'-bismethylendioxyindigo, 7-acetoxy-8-methoxy-3-/2-nitrofenyl/karbostyryl, 2,2'-dinitrodifenyldisulfid-4,4'-dialdehyd, 6-chlor-3-benzoylflavon, 1,3,8-trinitrofenoxazin, aralkylové sloučeniny jako 9-benzylakridin, diazosloučeniny a azosloučeniny jako azobenzen, azotoluen, 2,2dimethoxyazobenzen, 4,4'-dichlorazobenzen, 1,1'-azonaftalen, 2,2'dioxyazobenzen, 2,2'-dioxy-5,5'-dimethylazobenzen, p-bromazobenzen, p-nitroazobenzen, fenoazoxid, aromatické nenasycené sloučeniny, jako 2,3,4,5-tetrafenylcyklopentan-2-en-l-on, 1,2,3-trifenylenazulen, 2,2'-dimethyldifenylacetylen, 4,4'-diethyldifenylacetylen, 3,4,3',4'-tetramethyldifenylacetylen, 2,2'-dichlordifenylacetylen, 2-nitrodifenylacetylen, 2,2'-dinitrodifenylacetylen, 2,2'-diaminodifenylacetylen,
2,2'-dimethoxydifenylacetylen, stilben, α-methylstilben, a-ethylstilben, a,β-dimethylstilben, a,β-diethylstilben, α,β-dichlorstilben, a,β-dibromstilben, 2-chlorstilben, 4,4'-dijodstilben, a-nitrostilben, a,β,-dinitrostilben, 2,4,6-trinitrostilben, 2-aminostilben, 2,2'-diaminostilben, 4,4'-di/dimethylamino/stilben, 2,2'-dikyanstilben, 2-oxystilben, 2-methoxystilben, 2,2'-dioxystilben, 2,2'-dimethoxystilben, 4,4'-dialkoxystilben, 3,5,2',4'-tetraoxystilben a polyfenyly a jejidh deriváty, jako bifenyl, terfenyl, kvaterfenyl, chinofepyl, sexifenyl, septifenyl, oktyfenyl, novifenyl, decifenyl atd. .
Dále se jako deriváty naftalenu uvádějí: alkylnaftaleny, alkenylnaftaleny, fenylnaftaleny, jako 1-methylnaftalen, 2-methylnaftalen, 1-ethylnaftalen, 2-ethylnaftalen, 1,2-dimethylnaftalen, 1,4-dimethylnaftalen, 1,5-dimethylnaftalen, 1,6-dimethylnaftalen,
1.7- dimethylnaftalen, 2,3-dimethylnaftalen, 2,6-dimethylnaftalen,
2.7- dimethylnaftalen, 1-propylnaftalen, 1-isopropylnaftalen, 2-isopropylnaftalen, trimethylnaftalen, diisopropylnaftalen, 1
-4CZ 278591 B6
-vinylnaftalen, 2-vinylnaftalen, 1-propylnaftalen, 1-allylnaftalen, 1-isopropylnaftalen, 2-isopropylnaftalen, 1-fenylnaftalen,
2-fenylnaftalen, 1,4-difenylnaftalen, 1,2,4-ťrifenylnaftalen, dinaftyly jako 1,1'-dinaftyl, 1,2'-dinaftyl, 2,2'-dinaftyl, naftylarylmethany, jako 1-benzylnaftalen, 2-benzylnaftalen, l-/a-chlorbenzyl/naftalen, l-/a,a-dichlorbenzyl/naftalen, difenyl-β-naftylmethan, difenyl-a-naftylmethan, 1,8-dibenzylnaftalen, di-β-naftylmethan, a-naftyl^-naftylmethan, di^-naftylmethan, naftylarylethany, jako 1-fenethylnaftalen, 1,2-di-a-naftylethan,
1,2-ά1-β-naftylethan, 1,Ι-α-dinaftylethan, hydronaftaleny, jako 1,2-dihydronaftalen, 1,4-dihydronaftalen,
1.2.3.4- tetrahydronaftalen, nitronaftaleny a jejich deriváty, jako dinaftylpyridazin, 7,8benzochinon, 5,6-benzochinon, nafthazarin, diperimidin, nitromethylnaftalen, nitroalkylnaftalen, nitrofenylnaftalen, halogennitronaftalen, halogendinitronaftalen, nitrosonaftalen, dinitrotetralin, dibenzofenazin, methylbenzoindol, 9-chlor-l-azaantracen, chinolinochinolin, 1,2,3-triazafenaren, perimidon, perimidin, dibenzoakridin, benzofenazin-12-oxid, diaminonaftalen, triaminonaftalen, tetraaminonaftalen, tetraaminonaftalen, N-ethyl-a-naftylamin, N-methylnaftylamin, Ν,Ν-dimethylnaftylamin, N-methyl-N-ethyl naftylamin, N-methyl-N-ethylnaftylamin, trimethylnaftylamoniová sůl, N-fenyl-naftylamin, N-benzylnaftylamin, N-naftylethylendiamin, N-naftylglycin, Ν-β-kyanomethylnaftylamin, N-acetyl-naftylamin, N-formylnaftylamin, N-benzoylnaftylamin, N-ftaloylnaftylamin, aminomethylnaftalen, nitronaftylamin, dinitronaftylamin, halogennitronaftylamin, aminotetralin, diaminotetralin, halogenové naftaleny, jako 1-fluornaftalen, 1-chlornaftalen,
1- chlor-3,4-dihydronaftalen, 1-jodnaftalen, 1-bromnaftalen, 1-
-chlor-4-chlormethylnaftalen, l-brom-2-brommethylnaftalen, 1,4-difluornaftalen, 1,2-dichlornaftalen, 1,6-dichlornaftalen, 1,7-dichlornaftalen, 1,5-dichlornaftalen, 1,8-dichlornaftalen, 2,3-dichlornaftalen, 1,4-dibromnaftalen, 1,4-dijodnaftalen, perylen,
1,2,3-trichlornaftalen, 1,2,4-tribromnaftalen, 1,2,3,4-tetrachlornaftalen, 1,4,5-tribrom-3,8-dimethylnaftalen, 1,3,6,7-tetrachlornaftalen, 1,3,5,8-tetrabromnaftalen, 1,2,3,4,5-pentachlornaftalen, naftylhydroxylaminy, naftylpyraziny a naftylmočoviny, jako α-naftylhydroxylamin, N'-fenyl-N-a-naftyl-N-oxymočovina, β-naftylthiohydroxylamin, N-nitroso-a-naftylhydroxylamin, Neokupferron,
2- oxy-l,1'-azonaftalen, α-naftylhydrazin, 1,2-dibenzokarbazol,
4.4- diami-l,1'-binaftyl, 3,4-benzkarbazol, 2,2'-diamino-1,1'-bi- naftyl, Ν' -acetyl-N^-naftylhydr?_in, Ν' -lauroyl-N^-n^ftylhydrazin, Ν'-fenyl-N-a-naftylhydrazin, 2-a-naftyl-5-nitrobenzotriazol, N,N'-di-a-naftylhydrazin, 1,1'-diamino-2,2'-binaftyl,
N,N'-di-5-tetralylhydrazin, N'-/2,4-dinitrofenyl/-N-|3-naftylhydrazin, 2^-naftyl-5-nitrobenztriazol, N'-trifenylmethyl-N-β-naftylhydrazin, N,N'-di^-naftylhydrazin, N-methyl-N-/2,4-dinitro-l-naftyl/hydrazin, 2-amino/nafto-l',2'-:4,5-triazol/,
1,2:5,6-dibenzofenazin, 2-amino-/nafto-2',1':4,5-triazol/, 2,3-dihydrazinnaftalen, 2-fenyl-1,3-bisbenzylidenamino/nafto-2',3':
-5I :4,5-imidazolin/, N-acetyl-a-naftylnitrosamin, N-ethyl-a-naftylnitrosamin, N-fenylnaftylnitrosamin, α,α'-dinaftylnitrosamin, bis/3-naftylnitrosamid/ kyseliny jantarové, N-ethyl-p-naftylnitrosamin, N-fenyl-p-naftylnitrosamin, N-acetyl-2-methyl-l-naftylnitrosamin, 4,5-benzindazol, naftylnitrosamin, l-nitro-2-naftylamin, a-naftylmočovina, Ν,Ν'-dinaftylmočovina, 4-chlor-l-naftylkarbamoylchlorid, 2,4'-dichlor/nafto-1',2':4,5-thiazol/,
2-merkapto/nafto-1',2'-:4,5-thiazol/, 2-chlor-/nafto-1',2':4,5-thiazol/, 2-merkapto/nafto-2',1':4,5-thiazol/, 2-chlor/nafto-2',1':4,5-thiazol/, N'-/2,4-dinitrofenyl/N-a-naftylhydrazin, naftaleny typu aralkylových sloučenin, jako dibenzoantracen, acenaften, α-chlorethylnaftalen, fenylnaftylchlormethan, difenylnaftylchlormethan, nitromethylnaftalen, aminomethylnaftalen, /naftylmethyl/amin, α-fenyl/naftylmethyl/amin, N-benzyl/naftylmethyl/amin, trimethyl/naftylmethyl/amoniová sůl, tri/naftylmethyl/amin, /p-naftylethyl/alkohol, dimethylnaftylkarbinol, feny lnaf ty lkarbinol, difenylnaftylkarbinol, 9-fenylbenzofluoren, naftylpropylenoxid, ethyl/naftylmethyl/ether, fenyl/naftylmethyl/ether, naftylacetaldehyd, naftylaceton, b) -naftylacetofenon, acenaftenon, dihydrofenaron, fenaron, benzoindanon, naftylacetonitril, 9,9'-dichlordibenzofluoren, a-nitro-p-naftylethylen,
Λ-naftylaliylalkohol, β-naftylakrolein, methyl/p-naftylvinyl/keton, anhydrid naftylfenantrendikarboxylové kyseliny, naftol, naftalensulfonové kyseliny, jako 9-oxynaftenchinon, 2'-naftalen-2-indolindigo, 1-methoxynaftalen, 1-ethoxynaftalen, 1-fenoxynaftalen, ester α-naftolsalicylové kyseliny, β-naftol, α-naftol, ester α-naftolbenzoové kyseliny, ester a-naftoloctové kyseliny, fenyl^-oxynaftylbenaliminomethan, β-naftolfenylmethylamin, methylen-di^-naftol, dinaftopyran, 1'-naftol-2-indolindigo, 2-methoxynaftalen, 2-ethoxynaftalen, N-p-oxyfenyl-2-naftylaminová báze, ester β-naftolsalicylové kyseliny, 2-methyl-l-naftol,
1,2-naftamethylenchinon, 1,2-dioxynaftalen, naftalenindolinindi- go, a,β-naftofenoxazin, β, </*-naftofenoxazin, 4-oxy-10-methyl-l' ,2'-benzokarbazol, dioxynaftfluoren, dinaftochinon, 2,6-naftochinon, oxybenzoakridin, 9-oxy-3-dimethylaminonaftofenoxazin,
1,2,4-trioxynaftalen, 1,4,5,6-tetraoxynaftalen, thio-a-naftol, 4-merkapto-l-naftol, 1,5-naftalendithiol, methyl a-naftylsulfid, l,l'-naftylsulfid, 1,1'-thiodi-2-naftol, 1,1'-naftyldisulfid, l,l'-thiodi-l-naftol, thio-p-naftol, naftothioindigo, l-amino-2-naftalenthiol, naftothiantren, 2-merkapto-l,2-naftothiazol, naftaldehydy a jejich deriváty, jako a-naftoaldehyd, 2-/2,4-dinitrof enyl/-l-/a-naftyl/ethylen, 2-methyl-l-naftoaldehyd, 2,3-dimethyl-l-naftoaldehyd, 4-brom-l-naftoaldehyd, 4-nitro-l-naftoaldehyd, 2,4-dinitro-l-naftoaldehyd, 2-oxy-l-naftoaldehyd, 1-naftalen-2'-indolindigo, 1,2-bis/oxy-l-naftyl/etjjylen, 1,2:7,8-dibenzoxanthiliumchlorid, 2-oxy-l-naftylethenylpyrylio,vá sůl,
5,6-benzokumarin, bis/2-methyl-3-indolyl//2-oxy-l-naftyl/methan,
4,5-benzindoxazen, 2-acetoxy-l-naftonitril, 4-methoxy-l-naftoaldehyd, 1,4-bis/4-methoxy-l-naftyl/-l,3-butadien, 2-naftalen-2'-indolindigo, 3-acetyl-6,7-benzokumarin, 4-chlor-l-oxy-2-naftoaldehyd, naftalendialdehyd, 5-oxy-2-naftalenindolindigo, 5,6,7,8-tetrahydro-2-naftoaldehyd, imidchlorid, naftoalid, naftoanilid, naftonitril, ethyl-p-naftoimidát, β-naftoamidin, α-naftoamidoxin,
-6CZ 278591 B6 α-naftohydrazin, naftostyryl, oxanaftonitril, 1,2:7,8-dinbenzoxanton, 1,2-benzoxanton, 1,1'-binaftylen-2,8':8,2'-dioxid, 2,3:-
6,7-dibenzoxanton, 3-oxy-2-naftoanilid, 1,3-bis/3-oxy-2-naftoyl- oxy/benzen, 2,4-dioxyfenyl-3-oxy-2-naftylketon, 4-arylazo-3-oxy-2-naftoanilid, anhydrid 3,4-dihydronaftalen-l,2-dikarboxylové kyseliny, 2-aminonaftalimid, naftalohydrazid, α-pyridonaftalon, N-methylnaftalimid a acetonafteny, benzoylnafteny, jako například 1,2:5,6-dibenzantracen, 2'-methyl-2,1'-dinaftylketon, 2-methyl-.l,1'-dinaftylketon, styryl-2-naftylketon, β-naftoylaceton, β-naftoylacetofenon, 1-/β-naftyl/-l-chlorethylen, 2-/tris^-kyanoethyl/-acetyl/naf talen,
1,3,5-tris/8~naftyl/benzen, dimethyl-2-naftylkarbinol, 4,5:4 ' , 5 ’ -dibenzothioindigo, styryl-l-naftylketon, β-acetonafton, 1-propionylnaftalen, 1-butylnaftalen, 1-isobutylnaftalen, 1-stearoylnaftalen, 1-benzoylnaftalen, 1-o-toluoylnaftalen, p-bifenyl-1-naftylketon, 1,2,5,6-dibenzantracen, l-acetyl-3,4-dihydronaftalen, l-acetyl-7-bromnaftalen, 1-aminoacetylnaftalen, 2-aminobenzoylnaftalen, l-acetyl-2-oxynaftalen, l-acetyl-2-methoxynaftalen, l-acetyl-4-ethoxynaftalen, 2-cinnamoyl-l-naftol, 7,8-benzochromon, 3-acetyl-2-methyl-7,8-benzochromon, 3,4-dimethyl-7,8-benzokumarin, 4-methyl-3-fenyl-7,8-benzokumarin, l-benzoyl-2-oxynaftalen, 4-oxybenzantron, 4-benzoyl-l-naftol, 3-oxy-l,2-
-benzofluorenon, 2-acetyl-4-chlor-l-oxynaftalen, α-naftylglyoxal, β-naftylglyoxal, 1,4-dibenzoylnaftalen, fenyl-4-methyl-l-naftyldiketon, a podobně.
Jako polynukleární aromatické sloučeniny je možno uvést: antraceny a jejich deriváty, j ako antracen, 1,2-dihydroantracen, 1-chlorantracen,
1.4- dichlorantracen, 1,2,7-trichlorantracen, 1,2,3,4-tetrachlor- antracen, 1-nitroantracen, 9,10-dinitroantracen, 1-aminoantracen, 2-dimethylaminoantracen, 2-anilinoantracen, 9-methylaminoantracen,
1.4- diaminoantracen, 1-oxyantracen, 9,10-dihydroantrol, 10-methylantranol, 10-fenylantranol, 10-nitroantranol, 2-amino-l-antranol,
1,2-dioxyantracen, 9,10-dioxyantracen diacetát, 1-methylantracen, 4-chlor-l-methylantracen, 1,5-dichlor-2-methylantracen, 9-ethyl- antracen, 9-vinylantracen, 9-propylantracen, 9-isopropylantracen, 9-butylantracen, 9-isobutylantracen, 9-isoamylantracen, 1,3-dimethylantracen, 9,10-diethylantracen, 1-fenylantracen, 9-fenylantracen, 1,5-dichlor-9-fenylantracen, 10-nitro-9-fenylantracen, 9-benzylantracen, 1-benzhydrylantracen, 9,10-difenylantracen,
9.10- dibenzylantracen, 9,10-difenyl-9,10-dihydroantracen, 1-/β-
-naftyl/antracen, 9-/a-naftyl/-10-fenylantracen, 9,10-di/a-naftyl/antracen, 1,1'-biantryl, 2,2'-biantryl, ·9,9'-biantryl, antracen-9-aldehyd, 1-acetylantracen, 9-benzoylantracen, 10-nitroantrafenon, 9,10-dibenzoylantracen, antron, 9-merkaptoantracen,
9.10- dinatrium-9,10-dihydroantracen, 10-brom-9-antrylmagnesiumbromid, 10-brom-9-antrylmerkurichlorid, fenantreny a jejich deriváty, jako fenantren, 9,10-dihydrofenantren, 1,2,3,4-tetrahydrofenantren, 1-chlorfenantren, fenantren-9,10 dichlorid, 1-bromfenantren, 1-jodfenantren, 9-/chlormethyl/fenantren, l-/brommethylfenantren, 4,5-bis/brommethyl/fenantren,
1-nitrofenantren, 10-brom-9-nitrofenantren, 1-aminofenantren,
9.10- diaminofenantren, 9,9'-azoxyfenantren, 9,9'-azofenantren, 1-oxyfenantren, cholesterol, estron, androsteron, 10-brom-9-fenantrol, 9-nitro-3-fenentrol, 4-amino-l-fenantrol, 10-benzoazo-9
-7CZ 278591 B6
-fenantrol, 1,2-dioxyfenantren, reten-3,8-diol, 2,3,5,6-tetraoxyfenantren, 1-methylfenantren, 1-ethylfenantren, 1-vinylfenantren, 1, 2-dimethylfenantren, 9,10-diethylfenantren, 9,10-dipropylfenantren, 2-ethyl-l-methylfenantren, 7-isopropyl-l-methylfenantren,
9,10-dihydroreten, aminoreten, 3-acetaminoreten, 6-acylaminoreten, 9-fenylfenantren, 9-benzylfenantren, l-/a-naftyl/fenantren, 1,1'-bifenantryl, 9,9'-bifenantryl, 1-fenatraldehyd, 2-fenantraldehyd, 9-fenantraldehyd, 1-acetylfenatren, 2-propionylfenantren, 3-ace-. tylreten, 1-benzoylfenantren, fenantrenchinony, j ako fenantren-1,2-chinon, fenantren-1,4-chinon, fenantren-3,4-chinon, fenantren-9,10-chinon, 2-fenyl-3-acetoxy-4,5-bifenylfuran, 7-isopropyl-l-methylfenantrenchinon, 1-chlorfenantrenchinon, 2-bromfenantrenchinon, 2-jodfenantrenchinon,
2,7-dibromfenantrenchinon, 2-nitrofenantrenchinon, 2,5-dinitrofenantrenchinon, 2-aminofenantrenchinon, 2,7-diaminofenantrenchinon·, 3,6-diaminofenantrenchinon, 2,5-diaminofenantrenchinon,
2- oxyfenantron-1,4-chinon, 3-oxyfenantrenchinon, 2-oxyretenchinon,
3- oxyretenchinon, 6-oxyretenchinon, 2-oxy-3,4-dinitrofenentrenchinon, 2-amino-3-oxyfenantrenchinon a polynukleární aromatické sloučeniny a jejich deriváty, jako například pentacen, hexacen, benzofenantren, benzo/a/antracen, nafto/2,l,a/pyren, dibenzo/a,j/antracen, pyren, koronen, 1,12-benzopyran, ovalen, dibenzoantracen, naftacen, Terramycin, Aureomycin, rubren, o-toluyoyl-l-naftalen, benzoantrachinon, 5,6-dioxy-5,6-dihydrobenzoantracen, chrysen, trifenylen, dibenzonaftacen, hexahydropyran, perylen, 3,9-dichlorperylen, tetrachlorperylen, 3,9-dibromperylen, 3,10-dinitroperylen, 4,6-dibenzoyl-1,3-dimethylbenzen, 6,13-dihydropentacen, naftol/2,3-a/antracen, dispiran, dibenzo/a,h/antracen, picen, picylenketon, picen-5,6-chinon, dibenzo/c,g/fenantren, benzo/a/pyren, benzo/a/pyren, benzo/a/pyren-1,6-chinon, mesobenzoantron anhydrid perikarboxylové kyseliny, antraceno/2,1-a/antracen, dibenzo/a,1/naftacen, fenantren/2,3-a/antracen, nafto/2,3-a/pyren, dibenzo/a,h/pyren, dibenzo/a,1/pyren, dibenzo/a,1/pyren, zethren, antantren, benzo/1,12/perylen, heptacen, tetrabenzo/a,c,h,i/antracen, tribenzo/a,i,1/pyren, tetrahydrodimethyldinaftyl, mesonaftodiantren, mesoantrodiantren, 2,3:8,9-dibenzokoronen, pyrantren a podobně .
Jako chinony a jejich deriváty se například uvádějí: benzochinony a jejich deriváty jako například dibenzochinoyldisulfid, 2,5-bis/fenylthio/-p-benzochinon, bibenzochinon, bitoluchinon, foenicin, Oosporein, indofenol,indoanilin, hydronová modř, indamin, Meldolova modř, Wursterova modř, Wursterova červeň, 4,4'-difenochinon, 4,4’-stilbechinon, 3,5,3',5'-tetramethyl-4,4'-difenochinon, 3,5,3',5'-tetra-terc.butyl-4,4'-difenochinon, 3,5,3',5'-tetramethyl-4,4'-stilbenchinon, 3,5,3',5'-tetra-terc.butyl-4,4'-stilbenchinon, naftochinony a jejich deriváty, jako například 1,2-naftochinon,
3-oxy-2,2'-binaftyl-1,4:3',4'-dichinon, 5,6-benzochinoxalin, 1,2-benzofenazin, 2-benzoazo-l-naftol, 4-/2,4-dioxyfenyl/-l,2-dioxynaftalen, 4-/3,4,5-trioxyfenyl/-l,2-dioxynaftalen, 1,2-naftochi- non-l-fenylimid, 1,2-benzofenoxazin, 1,2-naftochinon-2-chlorimid,
1,2-naftochinon-bis-chlorimid, 2-anilino-l,4-naftochinon-4-anil, 2-oxy-l,4-naftochinon-4-anil, 1,2-naftochinon-l-oximbenzoát, 1,2-8CZ 278591 B6
-naftochinon-l-oximmethylether, l-nitroso-2-naftol, 2-nitroso-'l-naftol, nafto/1’,2’:3,4/furazan, 1,2-naftochinon-2-oximbenziát,
1.2- naftochinon-2-oximmethylether, 3-anilino-l,2:8,9-dibenzofenazin, naftylová violeř, 1,2:5,6-dibenzofenazin, nafto/1',2':3,4/furazan-2-oxid, triftaloylbenzen, hexaoxynaftalenhydrid, 2,2'-binaftyl-1,4:1',4'- -dichinon, 1',4’-dioxynafto/2’,3':3,4/pyrazol,
4,7-dioxy-3,3-difenyl-5,6-benzindiazen, 2-difenylmethyl-1,4-naftochinon ,methylnafto/2 ',3':4,5/triazol-l',4'-chinon, 1,2,4-tri- acetoxynaftalen, 1,4-baftochinonfenylimid, 1,4-naftochinonmono/p-dimethylaminoanil/, 1,4-naftochinonalkylimid, 4-nitroso-l-naftol, fenylkarbamát, 4-nitroso-l-naftylamin, 4-benzhydryl-l,2-naftochinon, 2-benzhydryl-l,4-naftochinon, 3-benzhydryl-2-methyl-l,4-naftochinon, 3-geranyl-2-methyl-l,4-naftochinon, 3-farnesyl-2-methyl-1,4-naftochinon, 2-methyl-3-fytyl-1,4-naftochinon, vitamin Kl, vitamin K2, 3-allyl-2,6-dimethyl-l,4-naftochinon, 2,6-dimethyl-3-fytyl-1,4-naftochinon, 2,3-diallyl-6,7-dimethyl-l,4-naftochinon, 2-fenyl-1,4-naftochinon, 2-methyl-l,4-naftochinon,
2,6-dimethyl-3-fenyl-1,4-naftochinon, 3-benzyl-2-methyl-l,4-naftochinon, 2-methyl-3-/p-fenylethyl/-l,4-naftochinon, 3-cinamyl-2-methyl-1,4-naftochinon;, 2-benzhydryl-l,4-naftochinon, 4,7-diketo-8-difenylmethyl-4,7,8,9-tetrahydro-5,6-benzindiazen, 2-methyl-3-difenylmethyl-1,4-naftochinon, 2,3-difenyl-l-naftol, nafto/2', 3':3,4/pyrazol-l’,4’-chinon, 3,4-dichlor-l,2-benzofenazin, 2-jod-1,4-naftochinon, 1,4,5,8-tetraoxy-2,3:6,7-dibenzothiantren, 5,8-dioxa-2,3:6,7-dibenzothiantren-l,4-chinon, 2,3-difenoxy-1,4-
-naftochinon, dinafto/2',3':2,3//1'',2'':5,4/-furan-1',4'-chinon, 2,3,5,8-tetrachlo-l,4-naftochinon, N,N'-bis-/l,4-naftochinon-2-yl/benzidin, 2-anilin-l,4-naftochinon-4-anil, 4-anilino-l,2-naftochinon-2-anil, fenylrosindarin, 2-anilino-l,4-naftochinon-4-/p-dimethylaminoanil/, 2-anilino-l,4-naftochinondianil, 2-anilino-3-fenyl-1,4-naftochinon, 2-anilino-3-brom-l,4-naftochinon,
2-anilino-4-chlor-l,4-naftochinon, 2,3-dianilino-l,4-naftochinon,
2.3- dianilino-l,4-naftochinondianil, nitrosoaminonaftochinon, 3-
-chlor-2-fenylnitrosoamino-1,4-naftochinon, fenyl-bis/3-anilino-1,4-naftochinon-2-yl/amin, 3-chlor-2-/p-tolylnitrosoamino/l,4-naftochinon, 2,7-dioxy-l-nitrosonaftalen, 4-benzazo-l,3-dioxynaftalen, di-/3-oxy-l,4-naftochinonyl-2-/methan, anhydroalkannin, dichinoxalino/2',3':1,2:2'',3'':3,4/naftalen, 3,4-ftaloylfurazan a
antrachinony a jejich deriváty, jako například 1,2-antrachinon,
2.3- antrachinon, 1,4-antrachinon, 9,10-antrachinon, 1,5-antra- chinon, 2,6-antrachinon, 1,10-antrachinon, 9,9-bis/p-oxyfenyl/antron, antrachinonbisdifenylmethid, bisfenylhydrazon, benzantron, antrahydrochinon, β-ethylantrachinon, 1,3,5,7-tetramethylantrachinon, 2,2'-diantrachinonylethan, 2,2'-diantrachinonylethylen,
1.2.3- trioxyantrachinon, antrachryson, erytrooxyantrachinon, ali- zarin, chinizarin, antrarufin, chrysazin, hystazarin, antraflavin, isoantraflavin, antragallol, purpurin, oxyantrarufin, antrapurpurin, oxychr^oazin, oxyflavopurpurin, Rufiopin, chinazarin, alizarinpentakyanin, rufigallol, antracenová modř WR, alizarinhexacyanin, rufigallol, 2-chlorchinizarin, 1-nitroantrachinon, purpurin, 2,4,6,8-tetrabromantrachryson, 3-aminoantrapurpurin, 1,8-dinitroantrachinon, α-aminoantrachinon, 1,1'-diantrachinol, diantrachinonimid, 1,4-methylaminoantrachinon, 5-amino-l-nitro-6,8-dibromantrachinon, 1,5-tetramethyldiamino-4,8-dinitroantrachinon, antrachinonakridon, bis-N-/2-oxyantrachinolyl/-p-fenylendiamin, leukochinazarin, chinazarinová zeleň, l-amino-2,4-dibromantra-9i chinon, 1,4-diacylaminoantrachinon, antrachinon-β-aldehyd, o-diazin, 6,7-ftaloyl-l,9-benzantron, oxynitrosoantrachinon, 1,1’-diantrachinolyl, azoxyantrachinon, 8-chlorpyrazolantron, 2,6-dihydrazinoantrachinon, antrachinodiazoniová sůl, β-antrachinonhydrazin, azoxyantrachinon, pyrazolantron, l-/antrachinolyl-2/-3-methylpyrazolon, 1-hydroxylaminoantrachinon, 1,5-dihydroxylaminoantrachinon, 1-nitrosoantrachinon, 1-hydrazinantrachinon, 1,5-dihydrazinoantrachinon, 1-azidoantrachinon, 2-azidoantrachinon, antrachinonmethylsulfoxid, 1,4-dirhodanantrachinon, β,β'-diantrachinolylsulfid, antrachinonsulfenylchlorid, 2,2'-diantrachinonyl, 1,1'-diantrachinonyl, heliantron, mesobenzodiantron, 2,2'-diamino-1,1'-diantrachinolyl, flavantron, 2,2'-diantryl, mesonaftodiantron, 1,1'-diantrachinolylamin, chinazarinchinon, hystazarinchinon, alizarinchinon, 6-oxychinizarinchinon a podobně.
Dále jako aromatické sloučeniny nebenzenového typu přicházejí například v úvahu azulen, cyklodekapentan, cyklotetradekaheptan, cyklooktadekanonaen, cyklotetrakosadodekaen, heptalen, fluvalen, seskvi-fluvalen, heptafluvalen, perinaften, indeno/2,1-a/perinaften, dibenzo/bf/oxepin, dibenzo/bf/thiepin, indolizin, cyklo/3,2,2/azin, 4,5-benzotropolon, 3,4-benzotropolon, 5H-benzocyklohepten, 7H-benzocyklohepten, kolchicin, kolchicein, kólchinolmethylether, ditropylether, ditropylsulfid, cyklopentadienyltropyliden, benzoazulen, karbinol, 4,5-benzotropon, 2-fenyltropon, naftocykloheptadienon, naftotropon, tribenzotropon, 1-amino-1,3-dikyanoazulen, benzoylhydrazon, 3-fenyl-l-oxaazuranon-2,2-benzyltropon, 3-methyl-2-fenyltropon, 2,7-difenyltropon, 2-/a-naftyl/tropon, 2,7-tetramethylen-4,5-benzotropon, 2,7-difenyl-4,5-benzotropon, nafto/2',3'-4,5/tropon, na to/2',1'-2,3/tropon, dibenzosuberan, nafto/1',2'-2,3/tropon, dibenzosuberol, 4-oxy-2-fenyltropon, 4,5,7-tribrom-2-fenyltropon, 3,5'-ditropolon, 3-/p-methoxyfenyl/tropolon, 4-oxy-2-fenyltropolon, 3-/a-naftyl/tropolon, 3,4-difenyltropolon, 3,7-dibenzyltropolon, 4-/</'-fenylpropyl/tropolon, 3,5'-bitropolonyl, 4-/p-nitrostyryl/tropolon-methylether, 2-amino-l,3-dikyanoazulen, benzo/b/tropothiazin, 5brom-2-fenyltropon, 4-brom-2,7-difenyltropon, difenylbifenylkarbinol, thiazinotropon a podobně.
Dále jsou uvedeny typické příklady heterocyklických sloučenin, majících 5 nebo více konjugovaných π vazeb, které zahrnují následující sloučeniny.
Nejprve- heterocyklické sloučeniny, obsahující kyslík, které mohou zahrnovat:
furan a jeho deriváty jako je 2,5-difenylfuran, 2-fenylfuran,
3-methyl-difenylfuran, lepiden, pyridoxin, 2,4-difenylfuran, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran a jejich deriváty jako je dibenzofuran, furano/2',3'-7,S/flavon, egonol, Euparin, 1,3-difenyl-isobenzofuran, tetrafenylglykol, tetrafenylftalan, 9-fenylantracen, o-oxymethyltrifenylkarbinol, 3,3'-difenylftalid, 1-fenylftalan, 1,1-fenylftalan, 3,3-difenylftalid, rubren, a-sorinin, dibenzofuran, 2,2'-dioxybifenyl, 2,2'-diaminobifenyl, fenazon, dibenzochinon, 2-hydroxybenzofuran, 2-methylbenzofuran, benzo/a/benzofuran, benzo/b/benzofuran, dibenzo/a,f/dibenzofuran, dibenzo/c,d/dibenzofuran, dibenzo/c,e/dibenzofuran, bis/2-dibenzofuryl/, bis/3-dibenzofuryl/,
-10CZ 278591 B6 pyranové a pyronové deriváty, jako je 2-p-oxyfenyl-4,6-difenylpyryliumferrichlorid, anhydrobase, benzopyran, 4-p-oxyfenyl-2,6-difenylpyryliumferrichlorid, 6-fenylkumarin, chromenol a chromen-deriváty, jako je 6-methyl-2,3-difenylchromon, 6-methyl-2,3-difenyl-4-/p-tolyl/-l,4-benzopyran-4-ol, chromanol, ^-chromen, oxychmaron, chromen, cyanizinchlorid, fisetin, 6-oxy-3-methoxy-5,7-dimethylflaviriumchlorid, 4,4 '^-dif lavilen-3,3.' -oxid, chrysindin, apigenidin, rotoflavinidin, lutosonidin, galanginidin, fisenidin, molinidin, flavoneimin, pelargonidin, cyanidin, delfinidin, petunidin, syringidin, hirsutidin, apigeninidin, carajurin, dracorhodin, dracorubin, deriváty flavonu, flavonolu a isoflavonu, jako je flávonol, flavon, fukugetin, deriváty kumarinu a isokumarinu, jako je 7-oxy-3,4-bezokumarin, dikumarol, angelicin, psoralen, bergapten, bergaptol, xanthotoxin, xanthotoxal, isopimpinellin, pimpinellin, oroselol, oroselon, peucedanin, oxypeucedanin, ostruthol, medakenin, nodakenetin, seselin, xantyletin, xanthoxyletin a xanthon a odvozené sloučeniny, jako je dixanthylen, 9-fenylxanthen, isoxanthon, 1,2,7,8-dibenzoxanthen, 3,9-difenylxanthen, 9,9-difenylxanthen a podobně.
Heterocyklické sloučeniny, obsahující dusík, mohou zahrnovat:
pyrroly, jako je 1-fenylpyrrol, 5-fenylpyrrol-2-aldehyd, fenyl-2-pyrrylketonoxim, 2-fenylpyrrol, 2-methyl-l-fenylpyrrol, 2-methyl-4-fenylpyrrol, 2-methyl-5-fenylpyrrol, 3-methyl-5-fenylpyrrol,
2.4- difenylpyrrol, 2,5-difenylpyrrol, 2,3-difenylpyrrol, 2,3,5-
-trifenylpyrrol, 1,2,3,5-tetrafenylpyrrol, 2,3,4,5-tetrafenylpyrrol, difenyl-2-pyrrylkarbinol, pyrrolcyklotrimethinové barvivo, pyrrolpolymethylenové barvivo, biliverdin, bilirubin, prodigiosin, strercobilin, indoly, jako je 5,7-dichlor-2-fenylindol, 7-chlor-2-fenylindol,
5,7-dibrom-2-fenylindol, 7-brom-5-chlor-2-fenylindol, 2-/3'-
-indolyl/-3-isonitroindolenin, Roseindol, tryptofanová modř, indolo/3,2-c/chinolin, indolo/l,2-c/chinazolin, 2-fenylindol,3-nitro-2-fenylindol, 3-fenylindol, N-methyl-3-fenylindol, 3-/o-nitrofenyl/indol, 2,3-difenylindol, 3-trifenylmethylindol,2-methyl-3-trifenylmethylindol, 2-fenyl-3-trifenylmethylindol,2-/l-naftyl/-3-trifenylmethylindol, 2-/2-naftyl/-3-trifenylmethylindol, 3,3'-diindolyl, 3,2'-diinaolyl, 3,3'-dehydrodiindol, Roseindol, 3-nitroso-2-fenylindol, 3-nitro-2-fenylindol, 2-methyl-3-fenylazoindol, 2-fenyl-3-fenylazoindol, 6-oxy-3-fenylindol, tryptofan, 4,5-benzotryptofan, 6,7-benzotryptofc.č. riolasein, oxoderiváty indolu, jako je 3-/4-ethoxy-l-naftyl/oxyindol, indofenin, indigoazin, indigová žluť 3G, isoindoly, jako je l-chlor-4-methylftalazin, 1-benzilidenftalimidin, 2-methyl-3-fenylftalimidin, 2-methyl-l,3-difenylisoindol,
2.5- difenylisoindol, β-isoindigo, dimethylimino^-isoindigo, , )
CZ 278591 Β6 karbazoly, jako je 1-fenyl-l, 2,3-benzotriazol, 2,2'-diaminodifenyl, 1,1'-dikarbazol, porfyriny, jako je porfyrazin, magnesium-oktamethyl-tetraazaporfyrin, azadipyromethin, ftalocyanin, diazacuproporfyrin, porfin, mesotetrafenylporfyrin, chlorofyl-b, chlorofyl-a, oxazoly, jako je 2-fenyloxazol, 4-fenyloxazol, 5-fenyloxazol, 2-methyl-4-fenyloxazol, 2-methyl-5-fenyloxazol, 4-methyl-2-fenyloxazol, 5-methyl-2-fenyloxazol, 4,5-dimethyl-2-fenyloxazol, 2,4-difenyloxazol, 2,5-difenyloxazol, 4,5-difenyloxazol, 2-methyl-4,5-difenyloxazol, 2,4,5-trifenyloxazol, 2-/p-nitrofenyl/oxazol, 2-/p-nitrofenyl/oxazol, 2-amino-5-fenyloxazol, 2-/p-aminofenyl/oxazol, 2-/o-aminofenyl/oxazol, 4,5-dimethyl-2-fenyloxidooxazol,
4- methyl-2,5-difenyloxidooxazol, 2,4,5-trifenyloxidooxazol, 4-/p-
-methoxykarbonylbenzal/-2-fenyl-5-oxazolon, oxakarbocyaninové barvivo, fenantrooxazol, isooxazoly, jako je 4-nitro-3-fenylisoxazol, 5-amino-3-methyl-4-fenylisooxazol, 5-benzoyl-3,4-difenylisooxazol, thiazoly, jako je 4-fenylthiazol, 5-fenylthiazol, 5-/p-fluorfenyl/thiazol, 2-methyl-4-fenylthiazol, 4-methyl-5-fenylthiazol,
5- methyl-4-fenylthiazol, 4,5-difenylthiazol, 2-methyl-4,5-di- fenylthiazol, l,4-bis/4-methyl-2-thiazolyl/benzen, p,p'-bis/4-methyl-2-thiazolyl/benzen, 2-amino-4-fenylthiazol, 2-amino-5-fenylthiazol, 2-amino-4,5-difenylthiazol, 2-fenylazothiazol, 2-amino-4-methyl-5-fenylazothiazol, 4-methyl-2-fenylazothiazol, a-naftothiazol, β-naftothiazol, · nafto/2,3/thiazol, nafto/1,2/thiazol, 2-methyl/l,2/thiazol, 2-fenylnafto/l,2/thiazol, 2-methylnafto/2,1/thiazol, 4-brom-2-fenylnafto/2,3/thiazol, 2-oxynafto/2,1/thiazol, 2-aminonafto/l,2/thiazol, 2-aminonafto/2,1/thiazol, 2-merkaptonafto/l,2/thiazol, 2-merkaptonafto/2,1/thiazol, imidazoly, jako je 2-fenylimidazol, 4-fenylimidazol, 4-methyl-2fenylimidazol, 2,4-difenylimidazol, 4,5-difenylimidazol, 2,4,5-trifenylimidazol, 2-brom-4-fenylimidazol, 5-chlor-l-ethyl-2-fenylimidazol, 5-chlor-l,2-difenylimidazol, 2-fenylazoimidazol,
2-methyl-4-fenylazoimidazol, 2-/p-aminofenyl/benzoimidazol/, pyrazoly, jako je 3-fenylpyrazol, 5-fenylpyrazol, 4-fenylpyrazol, l-methyl-3-fenylpyrazol, 1-methyl-5-fenylpyrazol, 3-methyl-5-fenylpyrazol, 1,3-difenylpyrazol, 1,5-difenylpyrazol, 1,3,4-trifenylpyrazol, 1,3,5-trifenylpyrazol, 1,4,5-trifenylpyrazol, 5-amino-3-fenylpyrazol, 3-amino-5-fenylpyrazol, 5-methyl-l,3-difenylpyrazol-4-aldehyd, 3,5-diacetyl-4-fenylpyrazol, 4-benzoyl-1,5-difenylpyrazol, oxadiazoly, jako je 3-fenylfurazan, 3,4-difenylfurazan, nafto/1,2/furazan, fenylfuroxan, 3-methyl-5-fenyl-1,2,4-oxadiazol, 2,51-™ -difenyl-1,3,4-oxadiazol, thiadiazoly, jako je 5-fenyl-1,2,3-thiadiazol, 2-fenyl-1,3,4-thiadiazol, 5,5'-difenyl-2,2'-bis/1,3,4-thiadiazol/, 2-oxy-5-fenyl-1,3,4-thiadiazol, 2-methylsulfonyl-5-fenyl-1,3,4-thiadiazol,
-12CZ 278591 B6 triazoly, jako je 2-fenyl-1,2,3-triazol, 5-/p-aminofenyl/-3-merkapto-1,2-4-triazol, tetrazoly, jako je 5-fenyltetrazol, 1,5-difenyltetrazol, l-oxy-5-fenyltetrazol, l-amino-5-fenyltetrazol, sloučeniny odvozené od pyridinu, jako je 2-fenylpyridin, 2,2'-dipyrídyl, 2-chlor-6-fenylpyridin, 2,6-dichlor-3-fenylpyridin, 2,2'-azopyridin, 3,3'-azopyridin, benzen-4-azopyridin, 5-chlor-2,2'-azopyridin, 5,5'-dichlor-2,2'-azopyridin, 4-pyridylazoresorcin,
4-pyridyl-m-f. enylendiamin, 3-pyridyl-m-fenylendiamin, chinolin a odvozené sloučeniny, jako je chinolin, chinaldin, chinaldin-N-oxid, ethylchinolin, 2-fenylchinolin, 3-methylchinolin, 3-fenylchinolin, 4-methylchinolin, 4-fenylchinolin, 6-methylchinolin, 6-ethylchinolin, 6-fenylchinolin, 2,4-dimethylchinolin,
2,4-difenylchinolin, chinolin-4-methanol, chinolin/6,5-f/chinolin, chinoftalon, flavaanilin, chinolinová modř. Ethylčerveň, pinacyanol, naftocyanol, kryptocyanin, xenocyanin, azacyanin, 6,6'-oktahydrochinon, Besthornova červeň, 2,3'-bichinolin, 2,5'-bichinolin, 2,6'-bichinolin, 2,7'-bichinolin, 3,3'-bichinolin, 4,5'-bichino- lin, 4,6'-bichinolin, 5,5'-bichinolin, 6,6'-bichinolin, 6,7'-bichinolin, 6,8'-bichinolin, 7,7'-bichinolin, 8,8-bichinolin, 2-fluorchinolin, 3-fluorchinolin, 4-fluorchinolin, 5-fluorchinolin,
6-fluorchinolin, 7-fluorchinolin, 8-fluorchinolin, 3-bromchinolin, 4-chlorchinolin, 2,4-dichlorchinolin, 3-nitrochinolin, 4-nitrochinolin, 2,3-chinolindiol, chinolin-2-thiol, 2-oxychinolin-3-thiol, 2-aminochinolin, 8-aminochinolin, 2-hydrazichinolin, pyrolochinolin, thiazolochinolin, pyrimido/4,5-b/chinolin, benzo/f/chinolin, isochinolin a odvozené sloučeniny, jako je 1-methylisochinolin,
3-brommethylisochinolin, 1-fenylisochinolin, 4-fenylisochinolin,
1,1'-biisochinolin, 5,5’-biisochinolin, 1-chlorisochinolin, 5-jodisochinolin, 5-bromisochinolin, 5-nitroisochinolin, isochinolin-1,3-diol, 6,7-methylendioxyisochinolin, 1-aminoisochinolin,
1-kyanoisochinolin, 1-fenylbenzo/g/3,4-dihydroisochinolin, 3-/p-aminofenyl/-5,6-dihydro-8,9-dimethoxyimidazo/5,1-a/isochinolin, akridin a odvozené sloučeniny, jako je akridin, 1-methylakridin, 9-fenylakridin, 9-/3-pyridinyl/-akridin, 2-chlorakridin, 2-bromakridin, 2-akridinol, akridin-3,6-diol, 4-methoxyakridin, 9-fenoxyakridin, 1-nitroakridin, 4-aminoakridin, 1-aminoakridin, 9-fenylaminoakridin, 9-oxyakridin, chrysanilin, akriflavin, 3,6-diamino-4,5-dimethylakridin, akrynol, fenantridiny, jako je 3,4-benzochinon, 6-methylfenantridin, 6-fenylfenantridin, 6-chlorfenantridin, 6-bromfenantridin, 6-nitrofenantridin, 1-aminofenentridin, 3-oxyfenantridinon, antrazoliny, jako je pyrido/2,3-g/chinolin, 2,7-difenyl/2,3-g/chinolin, 2., 8-dif enylpyrido/3,2-g/chinolin, fenantrolin a odvozené sloučeniny, jako je 1,7-fenantrolin, 1,10-fenantrolin, 4,7-fenantrolin, 8-methy1-1,7-fenantrolin, 4,10-dioxy-1,7-fenantrolin, 3,5-dichlor-l,10-fenantrolin, 2-amino-l,10-fenantrolin, 5-oxy-4,7-fenantrolin, 5-amino-4,7-fenantrolin,
-13CZ 278591 B6 pyridoindoly, jako je 1,9-pyridoindol, 2,9-pyridoindol, 4,9-pyridoindol, naftylidin a odvozené sloučeniny, jako je 1,5-naftylidin, 1,7-naftylidin, 1,8-naftylidin, 1,6-naftylidin, 2,6-naftylidin, 2,7-naftylidin, 1,5-naftylidin-4-yl, 3-amino-l,5-naftylidin, 2-amino-1,5-naftylidin, 2-oxy-l,7-naftylidin, oxazin a odvozené sloučeniny, jako je fenoxazin, resazurin, carocyanin, nilská modř A, Meldorova modř, briliantová krsylová modř.
thiazin a odvozené sloučeniny, jako je o-benzaminofenyl-p-fenoxykarbonylethylsulfid, fenothiazin, nitrofenothiazin, 3-chlor-10-ethylfenothiazin, 4-amino-4'-anilinodifenylsulfid, 2-chlor-10-/3-dimethylaminopropyl/fenothiazin, chlorpromazin, hydrochlorid 10-/2-dimethylamino-l-propyl/fenothiazinu, hydrochlorid 10-[2-/1-pyrrolidyl/ethyljfenothiazinu, 10/l-methyl-3-piperidylmethyl/fenothiazin,2-acetyl-10-/3-dimethylaminopropyl/fenothiazin, methylenová modř, pyridazin a odvozené sloučeniny, jako je cinnolin, 3-methylcinnolin, 4-chlorcinnolin, 3-bromcinnolin, 4-cinnolinol, 4-aminocinnolin, ftalazin, 4-ethyl-2-fenylftalazinon, ftalazinthiol, 1/2H/-ftalazinin, 3-fenylpseudoftalazin, 4-methyl-3-fenylpseudoftalazin, 2,3-dihydro-l,4-ftalazindion, pyrimidiny a odvozené sloučeniny, jako je 2-cinnamethylpyrimidin,
4,6-dimethyl-2-fenylpyrimidin, 2,4,6-trifenylpyrimidin, alloxantin, 2,6-dioxy-4-fenylpyrimidin, 4,6-dioxy-2-fenylpyrimidin, 5-chlor-4,6-dioxy-2-fenylpyrimidin, sulfadiazin, sulfisomidin, thonzylamin, hydrochlorid, vitamin Bl, thiochrom, co-karboxyláza, allomycin, 6-/2-furfuryl/aminopurin, pteridin, 2,4-pterin-diol, 2-amino-6-methyl-4-pteridinol, xantopterin, leucopterin, isoxanthopterin, chinazolin, 4-čhlorchinazolin, 2,4-dichlorchinazolin,
4-chinazolin, 2,3-difenyl-4-chinazolin, sloučeniny, odvozené od pyrazinu, jako je 3,6-difenylpyrazinol, chinoxalin, 2-methylchinoxalin, 2,3-dimethylchinoxalin, 2-chlorchinoxalin, 2,3-dichlorchinoxalin, 2-/o-aminoanilin/chinoxalin,
N,N'-difenyl-2,3-piperazion, 2-chinoxalinol, 2,3-chinoxalindiol, 2-aminochinoxalin, 2,3-diaminochinoxalin, ester kyseliny methylchinoxalin-2-karboxylové, 2-/d-arabotetraoxybutyl/chinoxalin, flavazol, glucazidon, fenazin, fenazin-5-oxid, fenazin-5-,10-dioxid, 5-methylfenadinium-methylsulfát, 10-methyl-5,10-dihydro-2-fenazinkarbonitril, 2-fenazinkarbonitril, 1-fenazinol, 1-methoxyfenazin, 2-fenazinol, 1,6-dioxyfenazin-5,10-dioxid, 1-aminofenazin, 2-aminofenazin, 2,3-diaminofenazin, neutrální červeň, 5,10-dihydrofenazin, 5-methyl-5,10-dihydrofenazin, 1,2,3,4-tetrahydrofenazin, tri- a tetra-hetero šestičlenné sloučeniny, jako je 2,4,6-trifenyl-s-triazin, 2,4-dichlor-6-o-chloranilin-s-triazin, 5,6-difenyl-as-triazin, 2,6-difenyl-2,3,4,5-tetrahydro-as-triazin, 5,6-difenyl-as-triazin-3-ol, 1,2,4-benzotriazin, 1,2,4-benzotriazin-3-yl, 3-fenyl-1,2,3-benzotriazin-4-/3H/-on, 1,2,3-benzotriazin-4-01, l,2,3-benzotriazin-4-thiol, 3-amino-l,2,3-benzotriazin, 2,3-difenyloxotetrazin, 5,6-dimethyl-2,3-difenyloxotetrazin, 5-kyano-2,3-difenyloxoterazin, 5,6-dibenzoyl-2,3-difenyloxotetra-14CZ 278591 B6 zin, 2,3-dibenzoyl-5-methyloxotetrazin, 2,3-dibenzoyl-5,6-dimethyloxotetrazin, 2,3-dibenzoyl-5,6-difenyloxotetrazin, 2,3-bis/2,4-dichlorfenyl/-5,6-difenyl-1,2,3,4-tetrahydro-V-tetrazin,
1,2,3,4-tetraethoxykarbonyl-5,5-difenyl-1,2,3,4,5,β-hexahydro--tetrazin, ' 7-methyl-2-/4-methylfenyl/-l,2-dihydrobenzotetrazin,
3,6-difenyl-1,2-dihydro-s-tetrazin, 1,3-difenyí-1,4,5,7-tetra- hydro-s-tetrazin, 3,3,6,6-tetrafenyl-1,2,3,6-tetrahydro-s-tetrazin a podobně.
Dále mohou heterocyklické sloučeniny, obsahující síru, zahrnovat :
síru obsahující heterocyklické sloučeniny, jako je 2-fenylthiofen,
2,4-difenylthiofen, 2,3,4,5-tetrafenylthiofen, hydrochlorid metafenylu, hydrochlorid metapyrylenu, citrát chlorothenu, hydrochlorid thenyldiaminu, α-quinqthienyl, a,-sexithienyl, kondenzované sloučeniny thiofenového typu, jako je 3,3'-diiminothioindigo, indigoron, dihydronafto/2,1-b/thianaften, 1,3-difenylisothianaften, dibenzothiofen, 2-nitrodibenzothiofen, aminodibenzothiofen, 2,8-diaminodibenzothiofen, dibenzothiofen-5-dioxid, 4-oxydibenzothiofen, 2,8-dioxydibenzothiofen, 2-chlor-dibenzothiofen, 1-bromdibenzothiofen, 2,8-dibromdibenzothiofen, 2-jod-dibenzothiofen, 2-acetyldibenzothiofen, 2,8-diacetyldibenzothiofen, naftothiofen, 3-oxythiofantren, 2,3-thiofantren, nafto-/2,3-c/thiofen, nafto/1,2-b/thiofen, nafto/2,1-b/thiofen, nafto/1,2-c/thiofen, 1,2-nafto/2,1-b/thiofenchinon, l-oxy-2-nafto/2,1-b/thiofenaldehyd, nafto/1,2-c/thiofen, 2H-nafto/l,8/thiofen, benzo/b/thiofantren, 6,11-benzo/b/thiofantrachinon, benzo/g/thiofantren, 4,5-benzothiofantren, 8,9-benzothiofantren, pětičlenné monocyklické sloučeniny, obsahující 2 heteroatomy jako je 5-fenyl-1,2-dithiol-3-thion, 3,4-dihydronafto-2,1-trithion, thiaflavon, thiakumarin, thiaxanthen, thiaxantohydrol, thiaxanton, Milacil D, bisthiaxantylen, šestičlenné cyklické sloučeniny, mající dva nebo více heteroatomů, jako je 2,5-difenyl-1,4-dithiadien, thiofenaldehyd, thiantren, 2,7-dimethylthiantren, 1-thiantrenyllithium, 1-chlorthiantren, fenoxantin, 2-vinylfenoxanthin, 2-aminofenoxanthin, 2-nitrofenoxanthin, 3,7-dinitrofenoxanthin, 10,10-difenylfenoxanthin, 2,5-difenylthiofen a podobně.
Další vhodné sloučeniny mohou zahrnovat:
dicyklické sloučeniny, mající obvykle atom dusíku, jako je cinchonin, 2-fenylpyrrocolin, 3-ethyl-2-fenylpyrrocolin, 3-benzyl-2-fenylpyrrocolin, 3-nitroso-2-fenylpyrrocolin,2:3-benzopyrrocolin, 1,5,8-trimethyl-2:3-benzopyrrocolin, l-ethyl-5,8-dimethyl-2:3-
| -benzopyrrocolin, -benzopyrrocolin, cyklo/3.2.2/azin, | 1,8-dimethyl-2:3-benzopyrrocolin, 3-fenyl-7:8cyklo/3.3.3/azin, cyklo/3.2.2/azin, 2-fenyl- 2,3-difenylcyklo/3.2.2/azin, tricycladin, 7- |
-methylbenzo/a/chinolin'iumjji.omid, 7-fenylbenzo/a/~hinolidiniumbromid, benzo/b/chinolidiniová sůl, tetrahydro-Ύ-berberin, tetrahydroberberin, laudanosolin, tetrahydro-2,3-9,10-tetraoxy-7-methyldibenzopyrrocoliumchlorid, homolaudanosolin, oktadehydromatrin, canadinemethojodid, tetrahydropalmatinmethojodid, alkaloidy, jako je nicotyrin, 3',2-dipyridyl, cusparin, galipolin, l-methyl-2-chinolon, casimiroin, 2-pentyl-chinolin, 4-oxy-2-pentylchinolin, 4-methoxy-2-pentyl-chinolin, l-methyl-2-pentyl
-15CZ 278591 B6
-4-chinolin, 4-methoxy-2-fenylchinolin, 7-methoxy-l-methyl-2-fenyl-4-chinolin, cusparein, dictamin, skimmianin, ebolitrin, maclurin, kokusagin, kokusaginin, macculosidin, flindersiamin, evoxoidin, evoxin, evolatin., acrynycidin, medicosmin, acronidin, íf-fagarin, cinchonin, chininon, chinotoxin, N-bromchinotoxin, dihydrocinchonicin, heterochinin, evoxantidin, xanthochinolin, l,3-dimethoxy-10-methylakridon, evoxanthin, xanthevodin, melicopin, melicopidin, melicopicin, acronycin, flindersin, papaverin, papaveraldin, laudanosin, laudanin, codamin, protopapaverin, almepavin, 4,4'-5-trimethoxy-2-vinylstilben, coclaurin, d-isococlaurin, neprotin, corpaverin, fellodendrin, magnocurarin, coclanolin, narcotin, narcotolin, aponarcein, cinchonin, cinchotoxin, dihydrohydrastin, bicucullin, adlumidin, corlumidin, cordrastin, magnolamin, berbamin, o-methylberbamin atd.
Z výše uvedených sloučenin s konjugovanými π vazbami, popsaných výše jsou preferovány ty sloučeniny, mající alespoň jednu aminoskupinu. Zvláště výhodné sloučeniny zahrnují například aminonaftaleny, jako jsou diaminonaftaleny, triaminonaftaleny a tetraaminonaftaleny, 1,4-diaminoantraceny, 9,10-diaminofenantreny, 2,2'-diaminofenyl, 1,1'-diamino-2,2'-dinaftyl, 2-amino-5-fenyl oxazol,. 1-aminofenentridin, 2-amino-4-fenylthiazol, 2-amino-5-fenylthiazol, 3-amino-l,5-naftyridin, 1-aminofenantridin, aminoakridiny jako je 4-aminoakridin, 2-aminoakridin, 1-aminoakridin a 3,6-diaminoakridin a aminofenaziny jako je 1-aminofenazin, 2-aminofenazin a 2,3-diaminofenazin.
Ve výhodném provedení způsobu podle vynálezu může prostředek, bránící vzniku inkrustací, obsahovat kromě sloučenin s konjugovanými π vazbami alespoň jednu anorganickou sloučeninu. Jakkoliv anorganická sloučenina jako taková nebrání vzniku inkrustací, podpoří se neočekávatelně protiinkrustační působení sloučenin s konjugovanými π vazbami, jestliže se použijí spolu s anorganickou sloučeninou. Tohoto jevu se bezpečněji dosahuje, jestliže se koncentrace chloridových iontů v reakční směsi řídí tak, aby byla nejvýše 100 ppm. Jestliže je koncentrace chloridových iontů nad 100 ppm, není působení prostředku dostatečné, aby zabránilo vzniku inkrustací.
Jestliže se směs sloučeniny s konjugovanou π vazbou s anorganickou sloučeninou nanese ve formě povlaku například na vnitřní stěnu polymerační nádoby, podíl obou složek může být s výhodou 0,1 až 2 000 hmotnostních dílů, anorganické sloučeniny, s výhodou 1 až 1 000 hmotn. dílů na 100 hmotnostních dílů sloučeniny s konjugovanou π vazbou.
Příklady takových anorganických sloučenin jsou kyseliny křemičité nebo silikáty, jako je kyselina ortokřemičitá, metakřemičitá, mesodikřemičitá, mesotrikřemičitá kyselina, natriummetasilikát, natriumortosilikát, natriumdisilikát, natriumtetrasilikát, kaliummetasilikát, kaliumhydrogendisilikát, lithiummorthosilikát, hexalithiumortodisilikát, vodní sklo, 12-silikowolfrámová kyselina, iso-12-silikowolfrámová kyselina, 10-silikowolframová kyselina, kalium 12-silikowolframát, kalium iso-12-silikowolframát, kalium 10-silikowolframát, natrium 12-silikowolframát, natrium iso-12-silikowolframát, silikomolybdenová kyselina, kaliumsilikomolybdát, natriumsilikomolybdát,
-16CZ 278591 B6 kovové soli, jako soli oxykyselin, acetáty, nitráty, hydroxidy nebo halogenidy kovů ze souboru, zahrnujícího kovy alkalických zemin, jako hořčík, vápník, baryum, kovy ze skupiny hliníku, jako je například hliník, kovy ze skupiny cínu, jako je například titan, cín, kovy ze skupiny železa, jako je například železo, nikl, kovy ze skupiny chrómu, jako je například chrom a molybden, kovy ze skupiny manganu, jako je například mangan, kovy ze skupiny mědi, jako je například měď, stříbro, kovy ze skupiny platiny, jako je například platina, anorganické koloidy, připravitelňé mechanickým rozmělněním, ozářením, působením ultrazvukových vln, elektrickou dispergací nebo chemickými způsoby, jako jsou například koloidní zlato, koloidní stříbro, koloidní síra, koloidní hydroxid železitý, koloidní kyselina ciničitá, koloidní kyselina křemičitá, koloidní oxid manganičitý, koloidní oxid molybdenu, koloidní síran barnatý, koloidní oxid vanadičný, koloidní hydroxid hlinitý, koloidní silikát lithný a pod.
Z výše uvedených anorganických sloučenin se dává přednost zvláště silikátům, koloidní kyselině křemičité a koloidnímu hydroxidu železitému.
Pro povlékání se prostředek, bránící vzniku inkrustací, může nanášet na vnitřní stěny například polymerační nádoby jako takový nebo ve formě povlakového roztoku, připraveného rozpuštěním nebo dispergací ve vhodném rozpouštědle. Koncentrace roztoku k předcházení inkrustací je obecně výhodně alespoň 0,01 % hmotn.
Rozpouštědlem, kterého se může použít při přípravě povlakového roztoku, může být voda, nebo to mohou být různá organická rozpouštědla. Jako příklady lze uvést: alifatické uhlovodíky, jako je petrolether, ropa, benzin, lakový benzin, ligroin, ropa V.M. & P., dekalin, tetralin a p-cymen, aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, halogenované uhlovodíky, například trichlorethylen, perchlorethylen, chloroform, chlorid uhličitý, ethylentrichlorid, benzenmonobromid, benzenmonochlorid, benzendichlorid, alkoholy, například amylalkohol, ethylalkohol, isopropylalkohol, 2-ethylbutylalkohol, 2-ethylhexylalkohol, cyklohexanol, methylalkohol, methylamylalkohol, benzylalkohol, butylalkohol, ketony, například aceton, acetonylaceton, diisobutylketon, diethylketon, dipropylketon, methylamylketon, methylbutylketon, methy.lcyklohexanon, methyldipropylketon, methylethylketon, methyl-n-hexylketon, methylisobutylketon, methylpropylketon, mesityloxid, estery, například acetáty, butyráty, propionáty, formty a podobně , alkoholestery, například butyllaktát, isopropyllaktát, ethyllaktát, athyloxypropionát, diethylmaleát, ketonestery, například ethylacetoacetát, ethylpyruvát, ethery, například isopropylether, ethylether, diethylkarbitol, diethylcellosolve, butylether, ketonalkoholy, například acetonylmethanol, diacetonalkohol, dihydroxylaceton, pyruvylalkohol, etheralkoholy, například isopropylcellosolve, karbitol, glycidol, cellosolve, glykolether, benzylcellosolve, butylkarbitol, butylcellosolve, methylkarbitol, methylcellosolve, triethylenglykol
-17CZ 278591 B6 monoethylether, ketonethery, například acetalethylether, acetonylmethanolethylether, methylethoxyethylethér, esterethery, . například butylkarbitolacetát, butylcellosolveacetát, karbitolacetát, cellosolve acetát, 3-methoxybutylacetát, methykarbitolacetát, methylcellosolveacetát.
Jestliže se použije organických rozpouštědel, vysoce slučitelných s vodou, může se do povlakové hmoty přidávat voda v takovém množství, které nenaruší rozpustnost nebo dispergovatelnost prostředku pro předcházení vzniku inkrustací, přičemž lze zlepšit otázku nákladů a bezpečnosti při dopravě a skladování povlakového prostředku. Jako taková rozpouštědla se například uvádějí: alkoholy, například methylalkohol, ethylalkohol, allylalkohol, n-propylalkohol, isopropylalkohol, ketony, například aceton, acetonylaceton, diacetonalkohol, estery, například ethylenglykolmonomethyletheracetát, diethylenglykolmethyletheracetát, monoethyletheracetát, ethery, například dioxan, ethylenglykolmonomethylether, ethylenglykolmonoethylether, furany, například tetrahydrofuran, furfurylalkohol a podobně, aprotická rozpouštědla, například acetonitril, N,N-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid a podobně.
Při povlékání vnitřních stěn například polymerační nádoby povlakovým roztokem, obsahujícím látku proti vzniku inkrustací za využití způsobu podle vynálezu, se mohou popřípadě přidávat různá fixační činidla k podpoření ulpění prostředku. Fixační činidla se mohou použít nejrůznějšími způsoby, například se mohou vnášet do povlakového roztoku, obsahujícího látku, bránící vzniku inkrustací, nebo se fixační činidlo nebo jeho roztok nanáší na stěny předem před nanesením prostředku proti vzniku inkrustací, načež se nanese roztok prostředku, bránícího vzniku inkrustací, přičemž se vhodný způsob volí vždy podle druhu použitého prostředku proti vzniku inkrustací a podle druhu fixačního činidla.
Jako taková fixační činidla mohou být například uvedeny: olefinové polymery, například polyethylen, polyethylensulfonová kyselina, poly/l-buten/, polyisobuten, polycyklopenten, polycyklopentylethylen, polycyklohexylethylen, poly/3-cyklohexyl-l-propen/, poly/4-cyklohexyl-l-buten/, poly/3-cyklohexyl-l-penten/, poly/cyklotrifluorethylen/, poly/tetrafluorethylen/, dienové polymery, například polyallen, polybutadien, polyisopren, polychloropren, poly/l-methoxybutadien/, poly/2-terc.butyl-1,3-butadien/, poly/cyklopentadien/, poly/1,3-cyklohexadien/, poly/dimethylfulvan/, poly/4-vinyl-l-cyklohexan/, poly/1,5-hexadien/, poly/1,5-cyklooktadien/, poly/bicyklo-2,2,l-hepta-2,5-dien/, poly/5,7-dimethyl-l,6-oktadien/, poly/diallylftalát/, poly/diallylmethylsilan/, poly/diallylfenylfosfinoxid/, acetylenove polymery, například polyacetylen, poly/kyanoacetylen/, poly/hydroxymethyl/acetylen/, poly/butoxyacetylen/, poly/fenylacetylen/, poly/difenylacetylen/, poly/pyridylacetylen/, alifatické vinylové polymery a vinylidenové polymery, například polyvinylalkohol, polyallylalkohol, poly/vinylformal/, poly/vinylacetal/, poly/vinylbutyral/, poly/vinylisobutyral/, poly/vinylcyklohexanonketal/, poly/vinylacetát/, poly/vinylchloracetát/, poly/vinylisobutyrát/, poly/vinylpivalát/, poly/vinyl-n-kaproát/, poly/vinylkaproát/, poly/vinyllaurát/, poly/vinylpalmitát/,
-18CZ 278591 B6 poly/vinylbenzoát/, poly/vinylsulfát/, poly/vinylchlorid/, poly/vinylidenchlorid/, poly/vinylbromid/, poly/vinylmethylether/, poly/vinylethylether/, poly/vinyl-n-propylether/, poly/vinylisopropylether/, poly/vinyl-n-butylether/, poly/vinylisobutylether/, poly/vinylterc.butylether/, poly/vinylneopentylether/, polyvinylkarbomethoxymethylether/, poly/vinyl-2-methoxyethylether/, poly/vinyl-2-chlorethylether/, poly/vinyl-2,2,2-trifluorethylether/, poly/vinylbenzylether/, póly/vinylmethylketon/, poly/methylisopropenylketon/, poly/l-nitropropylen/, poly/vinylsulfofluorid/, poly/vinylsulfonová kyselina/, poly/vinyldifenylfosfinoxid/, poly/vinyldifenylfosfinsulfid/, poly/dimethyl-2-kyano-2-propen~l-fosfonát/, poly/diethyl-2-kyano-2-propen-l-fosfonát/, poly/anhydrid maleinové kyseliny/, aromatické vinylové polymery, například polystyren, poly/a-methylstyren/, poly/4-chlorstaren/, poly/4-bromstyren/, poly/dichlorstyren/, poly/4-methoxystyren/, poly/2,5-dimethoxystyren/, poly/vinyl-bis/l-ethoxyethyl/hydrochinon/, poly/4-vinylftalová kyselina/, poly/4-vinylfenylboritá kyselina/, poly/difenyl-4-styrylfosfinoxid/, poly/difenyl-4-styrylfosfinsulfid/, poly/9vinylantracen/, poly/4-vinylbifenyl/, poly/acenaftylen/, polyinden, heterocyklické vinylové polymery, například poly/N-vinylkarbazol/, poly/9-Δ5-pentanylkarbazol/, poly/9-£5-hexenylkarbazol/, poly/N-vinylpyrrolidon/, poly/2-vinylpyridin/, poly/4-vinylpyridin/, poly/2-methyl-2-vinylpyridin/, poly/2,4-dimethyl-6-vinyl-s-triazin/, poly/N-vinyl-1,2,4-triazin/, poly/N-vinylbenztriazol/, poly/N-morfolinon-/3//, polykumaron, akrylové a methakrylové polymery, například polyakrylová kyselina, polymethakrylová kyselina, polý/methylakrylát/, poly/ethýlakrylát/, poly/butylakrylát/, poly/5-kyano-3-thiafenylakrylát/, poly/methylmethakrylát/, poly/ethylmethakrylát/, poly/n-propylmethakrylát/, poly/n-butylmethakrylát/, poly/isobutylmethakrylát/, poly/n-hexylmethakrylát/, poly/2-ethylbutylmethakrylát/, poly/n-okrylmethakrylát/, poly/n-laurylmethakrylát/, poly/4-terc.butyl/fenylmethakrylát/, poly/bornylmethakrylát/, poly/p-/N-karbazyl/~ ethylmethakrylát/, poly/terc.butylkrotonát/, polyakrylonitril, polymethakrylonitril, polyakrylamid, poly/N,N-dimethylakrylamid/, poly/N-/l,l-dimethyl-3-oxobutyl/akrylamid/, poly/akrylopiperidin/, poly/akrylomorfolid/, poly/9-akryloylkarbazol/, polymethakrylamid, polyakrolein, poly/a-methylakrolein/, poly/diakryloylmethan/, poly/anhydrid akrylové kyseliny/, poly/anhydrid methakrylové kyseliny/, polyethery, například polyformaldehyd, polyacetaldehyd, poly/mono-chloracetaldehyd/, polychloral, polypropionaldehyd, polyakrolein, poly/2-formyl- A5-dihydropyran/, poly/trans-1,2-cyklohexandikarboxaldehyd/, poly/glutardialdehyd/, poly/p-methylglutardialdehyd/, poly/p-fenylglutardialdehyd/, polydimethylketen/, polyaceťnn, poly/monobromaceton/, poly/7-oxabicyklo/2,2,1/heptan, poly/j-fenoxylen/, poly/2,6-. 7lenol/, poly/ethylenoxid/, poly/propylenoxid/, poly/cyklopentenoxid/, poly/cyklohexenoxid/, poly/fenylglycidylether/, poly/1,2-diepoxyethyl/benzen/, poly/3,3-bis/chlormethyl/oxezan/, poly/tetrahydrofuran/, polysulfidy, polysulfony, například poly/thiokarboxyfluorid/, poly/ethylendichloridnatriumtetrasulfid/, polydichlorethylethernatriumdisulfid/, poly/dichlordiethylethernatriumtetrasulfid/, poly/fenylsulfid/, poly/ethylensulfon/, poly/propylensulfon/, poly/l-butensulfon/, poly/5-norbornensulfon/, poly/styrensulfon/,
-19CZ 278591 B6 poly/l-pentylsulfon/, poly/l-hexylsulfon/, poly/l-heptylsulfon/, poly/butadiensulfon/, poly/isoprensulfon/, poly/dimethylbutadiensulfon/, poly/l,5-hexadiensulfon/, poly/cis,cis-cyklooktadiensulfon/, poly/norbornadiensulfon/, různé adiční polymery, například poly/methylendiisokyanát/, poly/ethylendiisokyanát/, poly/trimethylendiisokyanát/, poly/tetramethylendiisokyanát/, poly/5-iminohydantoin/, poly/perfluorglutarodinitril/, poly/l-/perfluorbutyryl/aziridin/, formaldehydové pryskyřice, například fenolformaldehydová pryskyřice, melaminformaldehydová pryskyřice, močovina, formaldehydové pryskyřice, anilinformaldehydová pryskyřice, p-toluensulfonamidformaldehydová pryskyřice, polyestery, například poly/ll-oxyundekanoát/, poly/hexamethylensukcinát/, poly/hexamethylensebakát/, poly/hexadekamethylensebakát/, poly/hexamethylen-α,a'-dibutylsebakét/, póly/oktamethylen-cis-hexahydrotereftalát/, poly/oktamethylen-trans-hexahydrotereftalát/, poly/hexamethylenmaleát/, poly/hexamethylenfumarát, poly/hexamethylenacetylendikarboxylát/, poly/ethylentereftalát/, poly/p-fenylenisoftalát/, poly/ethylentereftalát/, poly/p-fenylenisoftalát/, poly/4,4'-difenylenisoftalát/, poly/hexamethylenkarbonát/, poly/p-fenylenkarbonát/, poly/m-fenylkarbonát/, poly/4, 4' — -isopropylidendifenylenkarbonát/, poly/4,4'-/2-pentylen/-difenylenkarbonát/,· poly/1,2-bis/hydroxymethyl/-karboran-adipová kyselina/, poly/allylsulfonát/, poly/hydrochinon-aryloxyfosforyldichlorid/, poly/hydrochinon-/chlormethyl/fosforyldichlorid/, dichlorid poly/hydrochinon-/N-dimethyl/fosforamido.vé kyseliny, polyamidy, například poly/isokyanát/, poly/vinylisokyanát/, poly/butylisokyanát/, poly/3-aminopropionová kyselina/, poly/6-aminopropionová kyselina/, poly/ll-aminoundekanová kyselina/, poly/hexamethylenadipamid/, poly/dekamethylenadipamid/, poly/3,3'-/methylimino/-bistrimethylenadipamid/, poly/benzidinisoftalová kyselina/, poly/aromatický diamin dianhydridu pyrromellitové kyseliny/, poly/1,6-hexamethylen-bi/karboxyethyl/sulfid/, poly/chlorid-1,6-hexamethylendiaminbenzen-l,3-bis-sulfonové kyseliny/, poly-/trans-2,5-dimethylpiperazin-4,4'-sulfonyldibenzoylchlorid/, poly/bis/3-aminopropyl/fenylfosfinadipová kyselina, poly/bis/3-aminopropyl/fenylfosfintereftalová kyselina/, poly/bis/3-aminopropyl/methylfosfinoxidadipová kyselina/, poly/bis/3-aminopropyl/-n-oktylfosfinadipová kyselina/, poly/bis/3-aminopropyl/fenylfosfinoxiadipová kyselina/, poly/hexamethylendiamin-bis/2-karboxyethylen/-fenylfosfinoxid/, poly/hexamethylendiamin/bis/p-karboxyfenyl/fenylfosfinoxid/, poly/piperazin-bis/2-karboxyethyl/fenylfosfinoxid/, polymočoviny, polyurethany, například polymočoviny, poly/1,10-dekamethylendiamin-1,6-hexamethylen-bis-ethyl-urethan/, poly/difenylmethan-4,4'-diisokyanát-4,4'-difenylmethan/, poly/toluen-2,4-diisokyanát-N,N'-bis/trimethylsilyl-Ρ,Ρ'-diaminodifenylether, polyurethan, polyurethanpoly/propylenoxidová/ báze, různé lineární kondenzované polymery, například poly/diethylkarbodiimid/, póly/diallylkarbodiimid/, poly/di-n-butylkarboďiimid/, poly/methylenisopropylkarbodiimid/, poly/di-n-hexylkarbodiimid/, poly/difenylkarbodiimid/, poly/4,4'-difenylenmethankarbodiimid/, poly/hexamethylenkarbodiimid/, poly/1,3-xylylenkarbodiimid/, poly/3-methyl-1,4-fenylenkarbodiimid/, poly/2,2'-dimethyldifenylenkarbodiimid/, poly/2,2'-dimethoxybifenylenkarbodiimid/, poly/1,5-naftylenkarbodiimid/, poly/adipyldihydrazidsukcinoylchlorid/, poly/adipyldihydrazidisoftaloylchlorid/, poly/isoftaldihydrazidtereftaloylchlorid/, poly/2,5-dimethylbenzylen/,
-20CZ 278591 B6 poly/p-xylylen/, poly/2,5-dimethylxylylen/, poly/2,5-dimethoxy-p-xylylen/, poly/p-xylyliden/, poly/a-kyano-m-xylylidin/, poly/a-kyano-p-xylylidin/, poly/nitrofenylen/, poly/tetramethyl-p-fenylendimethylen/ , poly/2,5-dihydroxy-p-fenylendimethylen/, póly/4,4'-oxydifenylendimethylen/, poly/2,5-dimethoxy-p-fenylendimethylen/, heterocyklické kondenzované polymery, například poly/benzoimidazol/, poly/alkylen-5,5'-dibenzoimidazol/, poly/allylen-5,5'-dibenzoimidazol/, poly/pyromellitimid/, poly/benzeoxazol/, poly/oxadiazol/, poly/oxadiazolidin/, poly/dithiazol/, poly/benzothiazol/, poly/1,4-xylenyl/-2-methyl-piperazin/,poly/chinoxalin/, poly/3-triazinylenimid/, přírodní polymery, modifikované přírodní polymery, například přírodní kaučuk, cyklizovaný kaučuk, chlorkaučuk, gutaperča, celulóza, methylcelulóza, ethylcelulóza, propylcelulóza, butylcelulóza, allylcelulóza, benzylcelulóza, hydroxyethylcelulóza, karboxylmethylcelulóza, triformát celulózy, acetát celulózy, triacetát celulózy, tripropionát celulózy, trikaproát celulózy, trikarbanilát celulózy, tributyrát celulózy, nitrát celulózy, trinitrát celulózy, škrob, amyloza, acetátu amylozy, karbanilát amylozy, amylopektin, alginová kyselina, chitin, glykogen, arabská klovatina, tragakantová guma, heparin, pektin, kalafuna, kopál, šelak, kasein, kolagen /z telecí usně/, kolagen /ichtyokol/, želatina, podzemnicový protein, sojový protein, nukleinový protein /telecího thymu/, nukleinový protein /sperma mořských ježků/, polysarkosin, sericin, hedvábí, vlna, zein, polyadenylová kyselina, deoxyribonukleová kyselina, ribonukleová kyselina, polysiloxany, například polysiloxan, polydimethylsiloxan, organokovové polymery, například poly/bis/imidazolát dvoumocného kovu, poly/aluminiumtriisopropylátethylendiamin a anorganické polymery, například polymetafosfát a podobné sloučeniny.
Podle způsobu podle vynálezu se shora uvedené látky pro předcházení inkrustací nanášejí na vnitřní povrch stěn polyme— rační nádoby a na vnitřní části pomocných zařízení polymerační nádoby, kde by mohly ulpívat inkrustace, zvláště se nanášejí na vnitřní části zařízení, které mohou v průběhu polymerace přicházet do styku s monomery /přičemž se nanášejí i na vnitřní povrch zařízení, kde je možný kontakt s monomerem/, nanášejí se tedy například na listy míchadla, na hřídel míchadla, na kondenzátor a na podobné části. S výhodou se činidlo k prevenci inkrustací nanáší dále na části regeneračního systému pro nezreagované monomery, kde by rovněž mohlo docházet k ulpívání inkrustací, například na vnitřní povrch destilačních kolon pro monomer, kondenzátorů, skladovacích nádrží pro monomer, na ventily a na podobná zařízení.
Pro konstrukční materiály pro shora uvedená polymerační zařízení a pro části pomocného vybavení polymeračního zařízení neplatí žádná zvláštní omezení, jsou <ďk vhodné materiály, jako nerezavějící ocel, nebo materiály se skleněným obložením. Díly, na které se má nanášet povlak, mají mít s výhodou zdrsněný povrch /Rmax je definováno podle JIS B 0106/ 10 μιη nebo méně, s výhodou nejvýše 5 mikrometrů.
Neplatí žádné zvláštní omezení pro způsoby nanášení činidla k prevenci inkrustací na vnitřní povrch polymeračního zařízení a pomocného vybavení polymeračního zařízení: činidlo k prevenci
-21CZ 278591 B6 inkrustací se může nanášet štětcem, postřikem, naplněním polymerační nádoby povlakovým roztokem s jeho následným vypuštěním a jinými automatickými způsoby povlékání, které jsou uvedeny ve zveřejněné japonské přihlášce vynálezu /Kokai/ číslo 61001/1982, 36288/1980, v japonské vyložené přihlášce vynálezu /Kohyo/ číslo 501116/1981, 50117/1981 a v japonské zveřejněné přihlášce vynálezu /Kokai/ číslo 11303/1984.
Způsoj? podle vynálezu je použitelný pro homopolymeraci vinylchloridového monomeru a pro kopolymeraci vinylchloridového monomeru s jinými vinylovými monomery ve vodném prostředí. Je vhodný pro polymeraci buď suspenzní nebo emulzní. Jakožto vinylové monomery, kterých je možno použít pro kopolymeraci, se uvádějí například vínylové estery, například vinylacetát, vinylpropionát, akrylová kyselina, methakrylové kyselina nebo jejich estery a soli, maleinová kyselina nebo fumarová kyselina a jejich estery nebo soli, dienové monomery, například butadien, chloropren nebo isopren, dále styren, akrylonitril, vinylidenhalogenid, vinylether.
Při suspenzní a emulzní polymeraci se jako polymeračních katalyzátorů používá sloučenin, jako jsou například organické peroxidy, například terč.butylperoxineodekanát, di-2-ethylhexylperoxidikarbonát, 3,5,5-trimethylhexanoylperoxid, a-kumylperoxineodekanoát, kumenhydroperoxid, cyklohexanonperoxid, terc.butylperoxipivalát, di-2-ethoxyethylperoxidikarbonát, benzoylperoxid, lauroylperoxid, 2,4-dichlorbenzoylperoxid, diisopropylperoxidikarbonát a acetylcyklohexylperoxid, dále azokatalyzátory, například a,a'-azobisisobutyronitril, a,a'-azobis-2,4-dimethylvaleronitril, ve vodě rozpustné persulfáty, například persulfát draselný a persulfát amonný. Jako dispergačních činidel se může například používat suspenzačních činidel, jako jsou přírodní nebo syntetické polymerní sloučeniny, například parciálně zmýdelněný produkt polyvinylacetátu, polyakrylové kyselina, kopolymer vinylacetátu a maleinanhydridu, derivát celulózy jako je hydroxypropylmethylcelulóza a želatina; jako emulgátory je možno například uvést neiontové emulgátory, například sorbitanmonolaurát, sorbitantrioleát, aniontové emulgátory, například laurylsulfonát sodný, alkylbenzensulfonát sodný. Do polymeračního systému se mohou přidávat další přísady, jako plnidla, například uhličitan sodný, oxid titaničitý, stabilizátory, například tribázický síran olovnatý, stearát vápenatý, dibutylcínlaurát, dioktylcínmerkaptid, mazadla, například vosk, stearová kyselina, cetylalkohol, změkčovadla, například DOP, DBP, prodlužovače řetězce, například trichlorethylen, merkaptony a látky, řídící hodnotu pH. Při způsobu podle vynálezu se účinně předchází vzniku inkrustací bez ohledu na to, jakého katalyzátoru nebo jiné přísady se použije.
Způsob podle vynálezu blíže objasňují následující příklady praktického provedení, které však vynález nijak neomezují.
-22CZ 278591 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Jak je uvedeno v tabulce I, pro každou zkoušku se sloučenina s konjugovanými π vazbami rozpouští nebo disperguje v rozpouštědle, popřípadě za přidání anorganické sloučeniny nebo polymerní sloučeniny a tak se připraví povlakový roztok. V tabulce I se také vždy uvádí hmotnostní poměr anorganické sloučeniny a polymerní sloučeniny a koncentrace sloučeniny s konjugovanými π vazbami v povlakovém roztoku. Povlakový roztok se pak nanáší na vyleštěné vnitřní stěny polymerační nádoby o vnitřním obsahu 1 000 litrů a na části zařízení, které přicházejí do styku s monomerem, jako například na míchadlo; po nanesení se povlak zasuší při teplotě 70 °C po dobu 20 minut a pak se důkladně opláchne vodou.
Pak se takto povlečená polymerační nádoba plní 200 kgvinylchloridového monomeru, 400 kg deionizované vody, 44 g parciálně zmýdelněného polyvinylalkoholu, 56 g hydroxypropylmethylcelulózy a 60 g terč.butylperoxineodekanátu a polymerace se provádí při teplotě 52 °C po dobu sedmi hodin. Po ukončení polymerace se polymer vyjme a polymerační nádoba se promyje uvnitř vodou při o o rychlosti toku vody 0,1 m /m .h, jak se uvádí v tabulce I. Uvedená operace od povlečení a naplnění po promytí vodou se provádí pro každou dávku a operace se opakuje maximálně pro 200 dávek.
°C/ a stupněm vakua po vne—13 kPa/. Připravují . se různé různým obsahem methylchloridu dvou druhů vinylového monomeru obsahujícího 40 až 50 ppm
Koncentrace chloridového iontu v reakční směsi v průběhu polymerace při každé zkoušce se řídí měněním obsahu methylchloridu a chlorovodíkové kyseliny ve výchozím vinylchloridovém monomeru, teplotou dávkované vody /od 10 do sení deionizované vody /-100 až vinylové monomerní materiály s a chlorovodíkové kyseliny míšením /1/, zvláště vinylového monomeru, methylchloridu a 0 až 2 ppm chlorovodíkové kyseliny a /2/ monomeru, obsahujícího 1 000 až 3 000 ppm methylchloridu a 1 až 10 ppm chlorovodíkové kyseliny za různého hmotnostního poměru od 80:100 do 20:0.
Po ukončení polymerace každé dávky se měří koncentrace chloridového iontu způsobem, definovaným podle JIS K 0102 /1974/. Pro každou zkoušku se v tabulce I uvádí střední hodnota a maximální a minimální hodnota naměřeného množství koncentrace chloridového iontu.
Po ukončení každé zkoušky se také posuzují inkrustace po 10. 30., 50., 150. a 200. dávce vizuálně srovnáváním se standardem dál- uvedeným a měří se množství inkrustací, ulpělých /g/m2/ po ukončení polymerace poslední dávky. Výsledky jsou rovněž uvedeny v tabulce I.
Standardní stupnice:
A: žádné ulpění na stěnách
B: několik procent ulpělých pískovitých inkrustací
C: inkrustace povlékají v tenké vrstvě část povrchu /přibližně na 10 % povrchu/
-235
- CZ 278591 B6
D: inkrustace povlékají v tlusté vrstvě povrch /přibližně na 10 % povrchu/
E: inkrustace povlékají v tenké- vrstvě část povrchu /přibližně 50 % povrchu/
F: inkrustace povlékají v tlusté vrstvě část povrchu /přibližně 50 % povrchu/
G: inkrustace povlékají v tenké vrstvě celý povrch H: inkrustace povlékají v tlusté vrstvě celý povrch.
V tabulce I jsou srovnávací příklady označeny hvězdičkou.
V případě příkladů 1 a 2 se vnitřní stěny polymerační nádoby neošetřují a nepovlékají žádnou sloučeninou. Povlakové roztoky podle příkladu 33 a 34 se připravují rozpuštěním jednoho dílu sulfidu sodného ve 100 dílech vody a přidáním 0,5 dílů barviva do vzniklého roztoku, přičemž se povlak zasuší při teplotě 80 °C po dobu 30 minut.
-24CZ 278591 B6
Tabulka I (1)
| Povlakový roztok | ||||||
| (1) | Sl. s konjugovanými | ir vazbami /a/ | Anorganická (a)/(b) | Polymerní | (a)/(c) (2) | Rozpouštědlo |
| sloučenina hmotnostní ; | sloučenina | hmotnostní konc. | ||||
| Př. | Druh | Poměr | (b) poměr | (c) | poměr % | Druh Poměr |
| č. | míšení | míšení |
| 01* | • | |||||
| 02* | - | - | - | - | ||
| 03* | Rosánilin | - | - | 0,5 | Methanol | |
| 04* | ff | - | - | 0,5 | Π | |
| 05* | fl | - | - | 0,5 | tt | |
| 06* | n | Koloidní SiOj | 100/100 | - | 1,0 | |
| 07* | N | H | 100/200 | Šelak | 100/20 1,5 | fl |
| 08* | - | N | 0/100 | - | 1,0 | Voda |
| 09* | Leuko chinizarin/ 90/10 Rozpouštědlová čerň 7 | Fe(OH)3sol | 100/50 | - | 0,7 | Voda/ Methanol |
| 10* | Flavonol | - | - | 0,8 | Methanol | |
| 11* | Indigoazin | NiCl2 | 100/5 | - | 0,4 | Π |
| 12* | Akridon | 0,5 | N |
-25CZ 278591 B6
Tabulka I (1) /pokračování/
| (1) Př. č. | (3) Cl“ konc. horní: střední spodní:, max.-min. ppm | (4) Doba promývání vodou po ukončení min. | Inkrustace | ||||
| . Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m2/ | |||||||
| 10 | Dávka č. | 200 | |||||
| 30 | 50 | 100 150 | |||||
| 01* | 300 280-350 | 60 | H(1000) | ||||
| 02* | 15 12-17 | n | H(900) | ||||
| 03* | 300 270-350 | n | B | F' | H(850) | ||
| 04* | 210 190-250 | ti | B | F | H(600) | ||
| 05* | 140 120-180 | lf | B | F | H(500) | ||
| 06* | 290 270-310 | n | B | C | F | H(400) | |
| 07* | 240 220-300 | B | c | F | H(350) | ||
| 08* | 11 9-13 | II | H(900) | ||||
| 09* | 280 260-330 | N | B | c | F | H(350) . | |
| 10* | 270 250-320 | n | G | H(500) | |||
| 11* | 290 270-350 | II | G | H(300) | |||
| 12* | 250 230-290 | II | G | H(600) |
-26CZ 278591 B6
Tabulka I (2)
| Povlakový roztok | |
| (1) Sl. s konjugovanými π vazbami /a/ | Anorganická (a)/(b) Polymerní (a) /(cj (2) Rozpouštědlo |
sloučenina hmotnostní sloučenina hmotnostní konc.
| Př. Druh Poměr č. míšení | (b) poměr (c) poměr Druh Poměr míšení |
| 13* 2-0xythiofantren | - | 0,3 | Methanol | |||
| 14* Ftalazin/ kyselá modř 59 | 50/50 | - | - | 0,5 | n | |
| 15* | - | Šelak | 0/100 | 1,0 | 11 | |
| 16* Caroxyanin | - | - | 0,7 | II | ||
| 17 2,2-Difenylolpropan | - | 0,7 | N | |||
| 18 Oxyantrachinon/ rozpouštědlová čerň 5 | 50/50 | - | - | 0,9 | n | |
| 19 Rosanilin | Koloidní SiO2 100/100 | - | 0,6 | Voda/ 20/80 Methanol | ||
| 20 Rosanilin chinolin | - | Šelak | 100/20 | 0,7 | Methanol | |
| 21 4-Aminodifenylamin | - | - | 100/20 | 0,5 | s | |
| 22 2-Aminofenazin | - | - | - | 0,8 | n | |
| 23 2-Aminodifenylamin | - | - | 0,4 | 11 | ||
| 24 7-Amino-4- methylkumarin | - | - | 0,7 | II |
-27CZ 278591 B6
Tabulka I (2) /pokračování/
| (3)' | (4) | Inkrustace | ||||||
| (1) Př. č. | Cl“ konc, horní: střední spodní: max.-min. ppm | Doba promývání vodou po ukončení min. | Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / | |||||
| 10 | 30 | Dávka č. 50 100 | 150 | 200 | ||||
| 13* | 290 270-340 | 60 | G | H(700) | ||||
| 14* | 270 250-320 | 1! | G | H(350) | ||||
| 15* | 240 220-290 | H | H(950) | |||||
| 16* | 220 200-280 | N | G | H(550) | ||||
| 17 | 13 10-15 | 10 | A | A | A | B | C | D(20) |
| 18 | 15 13-17 | II | A | A | A | A | A | A(0,7) |
| 19 | 7 5-9 | N | A | A | A | A | A | B(l,5) |
| 20 | '4 3-5 | Π | A | A | A | A | A | B(3) |
| 21 | 17 14-21 ’ | n | A | A | A | B | C | D(17) |
| 22 | 14 10-18 | II | A | A | A | A | B | C(9) |
| 23 | 16 12-18 | n | A | A | A | B | C | D(20) |
| 24 | 13 10-17 | lf | A | A | A | B | C | D(22) |
-28CZ 278591 B6
Tabulka I (3)
Povlakový roztok (1) Sl. s konjugovanými tr vazbami/a/ Anorganická (a)/(b) Polymerní (a)/(c) (2) Rozpouštědlo
----------------------------- sloučenina hmotnostní sloučenina hmotnostní konc.---------------
| Př. č. | Druh | Poměr míšení | (b) | poměr (c) | poměr | * | Druh Poměr míšení |
| 25 | Fenazinoxid Kyselá čerň 2 | 40/60 | Koloidní silica 100/200 | 0,5 | Voda/ 40/60 Methanol | ||
| 26 | bis (β-fenylhydrazin) malonové kyseliny | - | - | 0,9 | Methanol | ||
| 27 | 3j4-Benzochinolin | - | - | 0,7 | n | ||
| 28 | Benzoflavin | - | - | 0,3 | N | ||
| 29 | Trifenylisooxazol | - | - | 0,9- | ti | ||
| 30 | Nitrodifenylether | - | - | 0,4 | M | ||
| -31 | Picen*5,6-chinon | - | Polypyridylacetylen | 100/100 | 1,0 | 11 | |
| 32 | Indoanilin | - | - | 0,4 | n | ||
| 33 | Hydronová modř/ zásaditá čerň 2 | 80/20 | - | - | 0,8 | π | |
| 34 | Benzo[a]benzofuran | - | - | 0,5 | n | ||
| 35 | 3,4-Fthaloylfurazan | - | - | 0,5 | 11 | ||
| 36 | 3-Cinnamyl-2-methyl- | - | 0,9 | 11 |
1,4-naftochinon
-29CZ 278591 B6
Tabulka I (3) /pokračování/
| (3) | (4) | Inkrustace | ||||||
| (1) Př.; č. | Cl“ konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm | Doba promývání vodou po ukončení min. | n Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / | |||||
| 10 | 30 | 50 | Dávka č. 100 | 150 | 200 | |||
| 25 | 11 8-14 | 15 | A | A | A | A | A | A(0,2) |
| 26 | 9 7-12 | N | A | A | A | B | C | 0(18) |
| 27 | 12 8-15 | n | A | A | A | B | C | D(20) |
| 28 | 10 7-13 | N | A | A | A | B | C | 0(15) |
| 29 | 15 11.-17 | II | A | A | A | ' B | C | 0(17) |
| ýO | 20 16-22 | A | A | A | B | C | 0(21) | |
| 31 | 14 10-16 | H | A | A | A | A | B | C(10) |
| 32 | 7 5-9 | II | A | A | A | B | C | D(20) |
| 33 | 10 8-12 | 10 | A | A | A | A | A | B(l,3) |
| 34 | 8 6-10 | 11 | A | A | A | B | C | 0(18) |
| 35 | 16 13-18 | II | A | A | A | B | C | D(20) |
| 36 | 10 8-12 | II | A | A | A | B | c | 0(24) |
-30CZ 278591 B6
Tabulka I (4)
| Povlakový roztok | |||||
| (1) | Sl. s konjugovanými n vazbami /a/ | Anorganická (a)/(b) Polymerní | (a)/(c) | (2) | Rozpouštědlo |
| sloučenina hmotnostní sloučenina | hmotnostní konc. | ||||
| Př. | Druh Poměr | (b) poměr (c) | poměr | % | Druh Poměr |
| č. | míšení | míšení |
| 37 | Alizarin | - | |
| 38 | Leukochinizarin/ Rozpouštědlová čerň 7 | 90/10 | Fe(OB)3sol 100/50 |
| 39 | 2,2'-Diantrachinolyl | - | |
| 40 | Anhydroniová báze | - | |
| 41 | Chromanol/ Zásaditá oranž 14 | 20/80 | - ' |
0,4 Methanol
0,7 Voda/ 20/80 Methanol
0,8 Methanol
0,2
0,5
Flavonol
Dikumarol
Isoxanthon
0,8
1,0
1,2
1-fenylpyrrol
0,8
3-fenylindol
Polyvinylisobutyral 100/20
1,0 Chloroform
Indigoazin
NiCl2 100/5 /3-Isoindigo
0,4 Methanol
0,6
-31CZ 278591 B6
Tabulka I (4) /pokračování/
| (1) Př. č. | (3) Cl konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm | (4) Doba promývání vodou po ukončení min. | Inkrustace v 9 Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/mz/ | |||||
| 10 | 30 | 50 | Dávka č. 100 | 150 | 200 | |||
| 37 | 13 10-15 | 10 | A | A | A | B | C | 0(21) |
| 38 | 12 9-14 | M | A | A | A | A | A | A(0,5) |
| 39 | 9 6-11 | 15 | A | A | A | B | C | D(20) |
| 40 | 11 8-13 | tl | A | A | A | B | C | 0(18) |
| 41 | 19 15-22 | n | A | A | A | A | A | B(l,4) |
| 42 | 14 10-16 | II | A | A | A | B | C | 0(18) |
| 43 | 12 9-14 | 1t | A | A | A | B | c | 0(19) |
| 44 | 6 4-8 | n | A | A | A | B | c | D(20) |
| 45 | 10 7-13 | M | A | A | A | B | c | D(16) |
| 46 | 14 11-17 | n | A | A | A | A | A | B(3) |
| 47 | 12 9-14 | ti | A | A | A | A | A | B(l,2) |
| 48 | 19 15-23 | A | A | A | B | C | 0(17) |
-32CZ 278591 B6
Tabulka I (5)
| Povlakový roztok | ||||||
| fi) | Sl. s konjugovanými π | vazbami /a/ Anorganická ----— sloučenina | (a)/(b) Polymerní hmotnostní sloučenina | (a)/(c) (2) hmotnostní konc. | Rozpouštědlo | |
| Př. č. | Druh | Poměr · (b) míšení | poměr (c) | poměr | % | Druh Poměr míšení |
| 49 | 1,1'-Dikarbazol | - | - | 0,5 | Methanol | |
| 50 | Porfyn/ Rozpouštědlová čerň 2 | 20/80 | Polysarkosin | 100/50 | 0,8 | Π |
| 51 | 4-fenylthiazol | - | - | 0,4 | N | |
| 52 | 4-fenylimidazol | - | - | 0,8 | H | |
| 53 | 5-fenylpyrazol | - | - | 0,9 | tt | |
| 54 | Fenylfuroxan | - | - | 0,5 | <1 | |
| 55 | 2-fenyl-1,3,4-1hiadiaz ol Metatetrakřemičitá kyselina | 100/100 | 0,7 | Voda/ 30/70 Methanol | ||
| 56 | 2-fenyl-l,2,3-triazol | - | - | 0,4 | Methanol | |
| 57 | l-Oxy-5-fenyltetrazol | - | - | 0,8 | il | |
| 58 | 4-Pyridyl-mfenylendiamin | - | Hydroxyethylceluloza | 100/100 | 1,0 | Aceton |
| 59 | chinoftalón | - | - | 0,3 | Methanol | |
| 60 | 5-Iodosisochinolin | - | - | 0,6 | tt |
-33CZ 278591 B6
Tabulka I (5) /pokračování/
| (3) | (4) | Inkrustace | ||||||
| (1) Př. č. | Cl konc. horní: střední spodní: max.-min. | Doba promývání vodou po ukončení | Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / Dávka č. | |||||
| ppm | min. | 10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | |
| 49 | 7 5-10 | 15 | A | A | A | B | C | D(20) |
| 50 | 8 6-11 | l( | A | A | A | A | A | A(0,5) |
| 51 | 14 10-16 | II | A | A | A | B | C | 0(18) |
| 52 | 12 9-14 | . i· | A | A | A | B | c | 0(17) |
| 53 | 10 7-13 | H | A | A | A | B | c | 0(15) |
| 54 | 12 9-14 | II | A | A | B | C | D | F(55) |
| 55 | 15 12-18 | n | A | A | A | A | A | B(2,l) |
| 56 . | 8 5-10 | n | A | A | B | C | D | F(53) |
| 57 | 14 11-17 | 10 | A | A | B | C | D | F(56) |
| 58 | 7 5-9 | n | A | A | A | A | B | C(10) |
| 59 | 10 8-12 | II | A | A | A | B | C | 0(17) |
| 60 | 12 10-14 | II | A | A | B | C | D | f(5í) |
-34CZ 278591 B6
Tabulka I (6)
| Povlakový roztok | ||||||
| (1) | Sl. s konjugovanými rt vazbami /a/ | Anorganická (a)/(b) sloučenina hmotnostní | Polymerní sloučenina | (a)/(c) (2) hmotnostní konc. | Rozpouštědlo | |
| Př. č. | Druh Poměr míšení | (b) poměr | (c) | poměr | 1 | Druh Poměr míšení |
| 61 | 9-fenoxyakridin | - | - | 0,5 | Methanol | |
| 62 | 3-0xyfenantridinon | - | - | 0,4 | tt | |
| 63 | 2-Benzoylkumaron | - | - | 0,8 | n | |
| 64 | Hydrovanilloyl/ 20/80 Rozpouštědlová čerň 5 | Fe(OH)3sol 100/5 | - | 0,5 | 11 | |
| 65 | 1,3-Dioxyakridin | - | - | 0,7 | - | |
| 66 | o-Oxybenzofenon/ 70/30 rozpouštědlová modř 73 | - | - | 0,8 | 11 | |
| 67 | 2,5-Dioxybenzofenon | - | - | 0,7 | II | |
| 68 | Akridon | - | - | 0,5 | Π | |
| 69 | 2-Oxy-3-fenylindazol | - | - | 0,5 | 11 | |
| 70 | Xanthen | - | - | 0,6 | 11 | |
| 71 | 2,4-Dinktro-9fenylakndin. | - | - | 0,8 | N | |
| 72 | 4,4'-Dibenzoyldifenyl | - | - | 0,4 | N |
-35CZ 278591 B6
Tabulka I (6) /pokračování/
| (3) | (4) | Inkrustace | ||||||
| (1) Př. č. | ČI konc. horní: střední . spodní: max.-min. ppm | Doba promývání vodou po ukončení min. | Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / | |||||
| 10 | 30 | 50 | Dávka č. 100 | 150 | 200 | |||
| 61 | 15 12-18 | 10 | A | A | A | B | C | D(15) |
| 62 | 20 17-23 | N | A | A | A | B | C | D(17) |
| 63 | 13 10-16 | It | A | A | B | C | D | F(54) |
| 64 | 16 14-19 | Π | A | A | A | A | A | A(0,5) |
| 65 | 12 9-15 | n | A | A | A | B | C | D(18) |
| 66 | 9 5-11. | 15 | A | A | A | A | A | B(2,3) |
| 67 | 17 14-20 | n | A | A | A | B | C | 0(15) |
| 68 | 11 8-14 | II | A | A | A | B | C | 0(13) |
| 69 | 12 9-15 | lf | A | A | A | B | C | 0(16) |
| 70 | 8 5-10 | n | A | A | A | B | C | 0(17) |
| 71 | 5 3-7 | N | A | A | A | B | C | D(20) |
| 72 | 12 9-14 | n | A | A | A | B | C | 0(16) |
-36CZ 278591 B6
Tabulka I (7)
Povlakový roztok (1) Sl. s konjugovanými ir vazbami/a/ Anorganická (a)/(b) Polymerní (a)/(c) (2) Rozpouštědlo
--------------------——- sloučenina hmotnostní sloučenina hmotnostní konc.-------------Pí. Druh Poměr (b) poměr (c) poměr í Druh Poměr č. míšení míšení
Diaminobenzofenon
Tetramethoxyindigo/ 60/40 Koloidní SiO2 fenoazoxid
Terfenyl/1,4- 50/50 . difenylnaftalen
Aminomethylnaftalen
1-Iodonaftalen
3,4-Benzokarbazol a-Naftol
Methylen-di-/3- naftol
2-Methoxynaftalen α,/3-Naftofenyxazin
2,6-Naftochinon/ 70/30 zásaditá červeň 2
2-Naftalen-2Koloidní SiO2 indolindigo
| Butylceluloza 100/20 | 0,8 | Ethanol | |
| 100/200 | - | 0,8 | Voda/ 40/60 Methanol |
| - | 0,6 | Methanol | |
| - | 0,8 | N | |
| - | 0,3 | II | |
| - | 0,5 | N | |
| - | 0,7 | It | |
| - | 0,4 | II | |
| - | 0,7 | - | |
| - | 0,8 | N | |
| - | 0,5 | N | |
| 100/50 | - | 1,0 | Voda/ 30/70 Methanol |
-37CZ 278591 B6
Tabulka I (7) /pokračování/
| (1) Př. č. | (3) Cl konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm | (4) Doba promývání vodou po ukončení min. | Inkrustace | |||||
| Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / Dávka č. | ||||||||
| 10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | |||
| 73 | 8 5-10 | 15 | A | A | A | A | A | B(1,S) |
| 74 | 14 11-17 | N | A | A | A | A | A | A(0,6) |
| 75 | 17 14-20 | 10 | A | A | A | B | C | D(17) |
| 76 | 11 7-15 | II | A | A | B | C | D | F(58) |
| 77 | 16 14-18 | H | A | A | B | C | D | F(57) |
| 78 | 10 7-13 | N | A | A | A | B | C | D(15) |
| 79 | 15 13-17 | 11 | A | A | B | C | D | F(53) |
| 80 | 8 5-10 | II | A | A | B | C | D | F(52) |
| 81 | 15 11-18 | n | A | A | A | B | C | D(20) |
| 82 | 17 13-20 | II | A | A | A | B | C | D(18) |
| 83 | 11 9-14 | n | A | A | A | A | A | B(l,9) |
| 84 | 12 10-15 | n | A | A | A | A | A | B(2,3) |
-38CZ 278591 B6
Tabulka I (8 )
Povlakový roztok (1) Sl. s konjugovanými ir vazbami /a/ Anorganická (a)/(b) Polymerni (a)/(c) (2) Rozpouštědlo —— --------------—----- sloučenina hmotnostní sloučenina hmotnostní konc.-------------Př. Druh Poměr (b) poměr (c) poměr í Druh Poměr
č. míšení míšení
| 85 | Naftoanilid | - |
| 86 | α-Pyridonftalon/ 10/90 Rozpouštědlová čerň 3 | - |
| 87 | a-Nitroso-0-naftol | Koloidní S1O2 100/100 |
| 88 | 2-Anilinoantracen |
0,3 Methanol
0,5
0,8 Voda/ 40/60
Methanol
1,0 Methanol
2-Amino-l-antranol
Antracen-9-aldehyd
1-Aminofenantren
Fenantren-l,2-chinon
2-Iodofenantren
0,9
0,5
0,6.
0,8
0,7
2-Amino-3oxyfenantrenchinon
2,7-Difenyl[2,3-g]chinolin
Koloidní SÍO2 100/500
0,8 Voda/ 20/80
Methanol
0,6 Methanol
1,10-Fenantrolin
Fe(OH)3sol 100/20
Voda/ 50/50
Methanol
-39CZ 278591 B6
Tabulka I (8) /pokračování/
| (3) | (4) | Inkrustace | |
| (1) Př. | Cl konc. horní: střední | Doba promývání vodou | * ·) Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / |
| č. | spodní: max.-min. ppm | po ukončení min. | Dávka č. 10 30 50 100 150 200 |
| 85 | 10 7-13 | 10 | A | A · | B | C | D | F(53) |
| 86 | 14 11-18 | N | A | A | A | A | A | B(2,5) |
| 87 | 14 11-17 | N | A | A | A | A | A | A(0,4) |
| 88 | 18 15-22 | fl | A | A | A | B | C | D(19) |
| 89 | 5 3-7 | 11 | A | A | A | B | ' C | D(20) |
| 90 | 11 ....... 9-14 | N | A | A | A | B | C | D(22) |
| 91 | 9 6-12 | 11 | A | A | A | B | C | D(18) |
| 92 | 12 10-15 | 15 | A | A | A | B | C | D(20) |
| 93 | 8 5-11 | It | A | A | A | B | C | D(21) |
| 94 | 11 8-14 | 11 | A | A | A | A | A | B(2,7) |
| 95 | 15 12-18 | II | A | A | B | C | D | F(52) |
| 96 | 10 7-13 | 11 | A | A | A | A | A | B(l,5) |
-40CZ 278591 B6
Tabulka I (9)
| Povlakový roztok | |||||||
| (1) | Sl. s konjugovanými | π vazbami /a/ | Anorganická (a)/(b) Polymerňí sloučenina hmotnostní sloučenin? (b) poměr . (c) | (a)/(c) (2) hmotnostní konc. poměr $ | Rozpouštědlo | ||
| Př. č. | Druh | Poměr míšeni | Druh Poměr míšení | ||||
| 97 | 1,9-Pyridoindol | - | - | 0,4 | Methanol | ||
| 98 | 3-Amino-l,5naftylidin | - | - | Poly(N-vinyl- 1,2,4-triazol) | 100/30 | 1,0 | DMF |
| 99 | Carocyanin | - | . - | 0,7 | Methanol | ||
| 100 | Fenothiazin | Koloidní SiO2 100/40 | - | 0,9 | Voda/ 30/70 Methanol | ||
| 101 | Ftalazin/ Kyselá modř 59 | 50/50 | - | - * | 0,5 | Methanol | |
| 102 | 1-Aminofenazin | - | - | 0,4 | N | ||
| 103 | 2,4,6-Trifenyl-Striazin | - | Poly(9- vinylantracen) | 100/50 | 0,6 | Methylenchlorid | |
| 104 | 2-Fenylthiofen | - | - | 0,9 | Methanol | ||
| 105 | 3-0xythiofantren | - | - | 0,3 | Π | ||
| 106 | Thiaflavon | - | - | 0,4 | n | ||
| 107 | 2-Aminofenoxanthin | - | - | 0,5 | fl | ||
| 108 | Tetrahydroberberin | - | - | 0,8 | 11 |
-41CZ 278591 B6
Tabulka I (9) /pokračování/
| (1) Př. č. | (3) Cl konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm | (4) Doba promývání vodou po ukončení miň. | Inkrustace o Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / Dávka· č. | |||||
| 10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | |||
| 97 | 13 10-16 | 15 | A | A | A | B | C | D(17) |
| 98 | 20 15-25 | lf | A | A | A | A | A | B(l,9) |
| 99 | 12 11-13 | Π | A | A | B | C | D | F(55) |
| 100 | 10 8-14 | H | A | A | A | A | A | A(0,7) |
| 101 | 7 5-9 | w | A | .A | A | A | A | B(l,8) |
| 102 | 19 14-23 | 10 | A | A | A | B | C | D(18) |
| 103 | 16 13-19 | lf | A | A | A | A | A | B(2,3) |
| 104 | 14 11-18 | II | A | A | A | B | C | D(20) |
| 105 | 16 13-19 | lf | A | A | A | B | C | 0(17) |
| 106 | 20 16-24 | A | A | A | B | c | 0(16) | |
| 107 | 6 5-8 | lf | A | A | B | C | D | F(53) |
| 108 | 9 7-12 | lf | A | A | B | C | D | F(55) |
-42CZ 278591 B6
Tabulka I (10 )
| Povlakový roztok | ||||||||
| (1) | Sl. s konjugovanými | n vazbami /a/ | Anorganická | (a)/(b) | Polymerní | (a)/(c) | (2) | Rozpouštědlo |
| sloučenina | hmotnostní | sloučenina | hmotnostní konc. | |||||
| Př. | Druh | Poměr | (b) . | poměr | (c) | poměr | * | Druh Poměr |
| č. | míšení | míšení | ||||||
| 109 | Nikotylen | - | - | 0,5 | Methanol | |||
| 110 | Azlen | - | - | 0,7 | It | |||
| 111 | Rosarin | - | - | 0,5 | 11 | |||
| 112 | η | Koloidní SÍO2 | 100/200 | Šelak | 1,5 | n |
Tabulka I (10) /pokračování/
| (3) | (4) | Inkrustace | |
| (1) Př. | Cl konc. horní: střední | Doba promývání vodou | η Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/mz/ |
| č. | spodní: max.-min. ppm | po ukončení min. | Dávka č. 10 30 50 100 150 200 |
| 109 | 11 9-13 | 10 | A | A | A | B | C | 0(18) |
| 110 | 18 15-21 | Π | A | A | A | B | C | 0(18) |
| 111 . | A | A | A | B | C | D(20) | ||
| 112 | A | A | A | A | A | A(0,5) |
| Poznámky: (1) (2) (3) | * Srovnávací příklady. Koncentrace sloučeniny s konjugovanými π vazbami. Koncentrace chloridového iontu po ukončení polymerace . |
| (4) | Rychlost toku vody 0,1 m3/m2h |
-43CZ 278591 B6
Příklad 2
Jak je uvedeno v tabulce II, pro každou zkoušku se sloučenina s konjugovanými π vazbami rozpustí, nebo disperguje v rozpouštědle, popřípadě za přidání anorganické sloučeniny nebo polymerní sloučeniny a tak se připraví povlakový roztok. V tabulce II se také vždy uvádí hmotností poměr anorganické sloučeniny a polymerní sloučeniny a koncentrace sloučeniny s konjugovanými π vazbami v povlakovém roztoku. Povlakový roztok se pak nanáší na vyleštěné vnitřní stěny polymerační nádoby o vnitřním obsahu 1 000 litrů a na části zařízení, které přicházejí do styku s monomerem, jako například na míchadlo; po nanesení se povlak zasuší při teplotě 70 °C po dobu 20 minut a pak se důkladně opláchne vodou.
Pak se takto povlečená polymerační nádoba plní 200 kg vinylchloridového monomeru, 400 kg deionizované vody, 0,25 kg hydroxypropylmethylcelulózy, 0,25 kg sorbitanmonolaurátu a 50 g α,α'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrilu a polymerace se provádí při teplotě 57 “C po dobu deseti hodin. Po ukončení polymerace se polymer vyjme a polymerační nádoba se propláchne vodou při rychlosti toku 0,1 m3/m2.h, jak se uvádí v tabulce II. Uvedená operace od povlečení a naplnění po promytí vodou se provádí pro každou dávku a operace se opakuje maximálně pro 200 dávek.
Koncentrace, chloridového iontu se řídí stejně jako podle příkladu 1 a rovněž stejně se hodnotí rozsah inkrustací. Podmínky a výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce II.
V tabulce II jsou srovnávací příklady opět označeny hvězdičkou. V případě příkladů 113 a 114 se vnitřní stěny polymerační nádoby neošetřují a nepovlékají žádnou sloučeninou.
-44CZ 278591 B6
Tabulka II (1)
| Povlakový roztok | ||||||||
| (1) | Sl. s konjugovanými π | vazbami /a/ Anorganická | (a)/(b) Polymerní hmotnostní sloučenina poměr (c) | (a)/(c) (2) hmotnostní konc. poměr í | Rozpouštědlo | |||
| Př. č. | Druh | Poměr míšení | (b) | Druh Poměr míšení | ||||
| 113* | - | - | - | - | ||||
| 114* | - | - | - | - | ||||
| 115* | 1-Bromonaftalen | - | - | 0,5 | Methanol | |||
| 116* | l-naftalen-2 indolindigo | Ρθ(ΟΗ)3 sol | 100/30 | - | - | 0,6 | Voda/ 20/80 Methanol | |
| 117* | 9,10-Diaminofenantren/fenothiazin | 50/50 | Koloidní S1O2 | 100/100 | - | 1,2' | 50/50 | |
| 118* | Dioxyakridon | - | - | 0,6 | Methanol | |||
| 119* | - | Koloidní oxid křemičitý. | . 0/100 | - | 1,0 | Voda | ||
| 120* | 7-Oxy-3,4benzokumarin | - | Polytetra- 100/50 hydrofuranfuran | 0,7 | Benzen | |||
| 121* | - | - | n | 0/100 | 0,5 | 11 | ||
| 122* | Indofenin | - | - | 0,6 | Methanol | |||
| 123* Nitrofenothiazin | - | - | 0,4 | n | ||||
| 124* Dianthrachinonimid | - | - | 0,5 | II |
-45CZ 278591 B6
Tabulka II (1) /pokračování/
| (3) | (4) | Inkrustace | |
| (1) Př. č. | Cl konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm | Doba promývání vodou po ukončení min. | π Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / Dávka č. 10 30 50 100 150 200 |
| 113* | 300 260-300 | 60 | H(1400) |
| 114* | 13 . 8-17' | n | H(1200) |
| 115* | 280 260-330 | n | G H(1000) |
| 116* | 270 250-320 | N | C . F H(900) |
| 117* | 240 220-300 | 11 | C F H(850) |
| 118* | 280 260-320 | Π | G H(1000) |
| 119* | 230 210-290 | N | H(1300) |
| 120* | 290 270-350 | tt | G H(900) |
| 121* | 220 200-280 | N | H(1350) |
| 122* | 260 240-310 | 11 | G H(800) |
| 123* | 250 230-280 | 11 | G H(800) |
| 124* | 300 280-350 | N | G H(850) |
-46Tabulka II (2)
CZ 278591 -B6
| Povlakový roztok | ||||||||
| (1) | Sl. s konjugovanými n vazbami /a/ | Anorganická | (a)/(b) | Polymerní | (a)/(c) | (2) | Rozpouštědlo | |
| sloučenina hmotnostní | sloučenina | hmotnostní konc. | ||||||
| Př. | Druh | Poměr | (b) | poměr | (c) | poměr | Druh Poměr | |
| c. | míšeni | míšení | ||||||
| 125* | 6-Fenylkumarin/ | 20/80 | Koloidní oxid | 100/80 | 0,6 | Voda/ 30/70 | ||
| Rozpouštědlová čerň 5 | křemičitý | Methanol | ||||||
| 126 | N-Naftylethylen- | - | Polycyklo- | 100/30 | 0,8 | • Benzen | ||
| diamin | pentanoxid | |||||||
| 127 | 1-Bromonaftalen | - | - | 0,5 | Methanol | |||
| 128 | l,l'-Diamino-2,2'binaftyl | Koloidní oxid | 100/50 | 1,0 | Voda/ 30/70 | |||
| křemičitý | Methanol | |||||||
| 129 | Benzoindanon | - | - | 0,6 | Methanol | |||
| 130 | Oxybenzoakridin | - | - | 0,7 | Π | |||
| 131 | l-Naftalen-2'- | Fe(OH)3S0I | 100/30 | 0,6 | Voda/ 20/80 | |||
| indolindigo | Methanol | |||||||
| 132 | a-Naítoamidoxim | - | - | 0,5 | Methanol | |||
| 133 | a-Naftylglyoxal | - | - | 0,5 | n | |||
| 134 | 9-Merkaptoantracen | - | 0,7 | lf | ||||
| 135 | 9,10-Diamino- | 50/50 | Koloidní oxid | luc1’0 | 1,2 | Veda/ 50/50 | ||
| pfenantren/fenothiazin | křemičitý | Methanol | ||||||
| 136 | 2-Aminofenantren- | Polybutadien 100/10 | 0,5 | 70/30 | ||||
| chinon |
-47CZ 278591 B6
Tabulka II (2) /pokračování/
| (3) | (4) | Inkrustace | |
| (1) Př. ' | Cl konc. horní: střední | Doba promý- . vání vodou | n Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / |
| č. | spodní: max.-min. ppm | po ukončení min. | Dávka č. 10 30 50 100 150 200 |
| 125* | 290 . 270-340 |
| 126 | 14 11-18 |
| 127 | 9 6-12 |
| 128 | 11 7-13 |
| 129 | 8 6-9 |
| 130 | 5 3-7 |
| 131 | 19 17-21 |
| 132 | 16 14-18 |
| 133 | 20 18-23 |
| 134 | 8 5-11 |
| 135 | 11 9-14 |
| 136 | 14 11-17 |
| 60 | c | F | H(700) | |||
| 15 | A | A | A | A | B | C(10) |
| H | A | A | B | C | D | F(60) |
| II | A | A | A | A | A | B{1,5) |
| N | A | A ' | B | C | D | F(57) |
| II | A | A | A | B | C | 0(19) |
| n | A | A | A | A | A | B(2,7) |
| 10 | A | A | A | B | C | 0(18) |
| 11 | A | . A | B | C | D | F(59) |
| II | A | A | B | C | D | F(62) |
| II | A | A | A | A | A | B(l,2) |
| K | A | A | A | A | B | C(9) |
-48CZ 278591 B6
Tabulka II (3)
| Povlakový roztok | ||||||||
| (i) | Sl. s konjugovanými | π vazbami /a/ | Anorganická sloučenina (b) | (a)/(b) hmotnostní poměr | Polymerní sloučenina (c) | (a|/(c) (2) hmotnostní konc. · poměr $ | Rozpouštědlo | |
| Př. č. | . Druh | Poměr míšeni | Druh Poměr míšení | |||||
| 137 | Perylen/2,2'dioxyazobenzen | 90/10 | - | - | 0,8 | Methanol | ||
| 138 | •1,2-Benzofenazin | - | - | 0,4 | II | |||
| 139 | 2-Iodo-l,4naftochinon | - | - | 0,5 | n | |||
| 140 | Diantrachinonimid | - | - | 0,5 | II | |||
| 141 | chinizarinchinon | Fe(OH)3 sol | 100/10 | - | 0,5 | Voda/ 20/80 Methanol | ||
| 142 | Dioxyakridon | - | - | 0,6 | Methanol | |||
| 143 | 3,6-Diaminoakridin | Koloidní oxid 100/300 křemičitý | - | 0,8 | Voda/ 40/60 Methanol | |||
| 144 | 4'-Nitroso-2-nitrodifenylamin | - | - | 0,7 | Methanol | |||
| 145 | 4,4'-Dinitrodifenylamin | - | 0,9 | II | ||||
| 146 | Dinitrofenylindazol | - | 0,5 | n | ||||
| 147 | Aminobenzofenon | Koloidní oxid 100/100 křemičitý | - | 1,0 | Voda/ 50/50 Methanol | |||
| 148 | 1,3,8-Trinitrofenoxazin | - | - | 0,5 | Methanol |
-49CZ 278591 B6
Tabulka II (3) /pokračováni/
| (1) Př. č. | (3) Cl konc. horní: střední spodní: max.-min. . ΡΡ® | (4) Doba promývání vodou po ukončení min. | Inkrustace | |||||
| Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / | ||||||||
| 10 | 30 | 50 | Dávka'č. 100 | 150 | 200 | |||
| 137 | 17 14-19 | 10 | A | A | A | B | C | 0(18) |
| 138 | 10 8-12 | 10 | A | A | B | C | D | F(57) |
| 139 | 6 5-7 | n | A | A | B | C | D | F(61) |
| 140 | 11 9-13 | H | A | A | B | c | D | F(60) |
| 141 | 19 16-22. | II | A | A | A | A | A | B(l,9) |
| 142 | 8 “ .....“ 5-11 | Π | A | A | B | C | D | F(58) |
| 143 | 17 14-20 | Π | A | A | A | A | A | B(3) |
| 144 | 9 5-13 | II | A | A | A | B | C | 0(9) |
| 145 | 15 11-18 | Π | A | A | B | C | D | F(59) |
| 146 | 17 14-20 | A | A | B | C | D | F(55) | |
| 147 | 11 9-13 | n | A | A | A | A | A | B(2,5) |
| 148 | 14 11-17 | 11 | A | A | B | C | D | F(57) |
-50CZ 278591 B6
Tabulka II (4)
| Povlakový roztok | ||||||||
| (1) | Sl. s konjugovanými π vazbami /a/ | Anorganická | (a)/(b) ' | Polymerní | (a)/(c) | (2) | Rozpouštědlo | |
| sloučenina hmotnostní | sloučenina | hmotnostní konc. · | ||||||
| Př. | Druh | Poměr | (b) poměr | (c) | poměr | i | Druh Poměr | |
| č. | míšeni | míšení | ||||||
| 149 | 2,2'-Dioxybifenyl | - | - | 0,5 | Methanol | |||
| 150 | 6-Fenylkumarin/ | 20/80 | Koloidní oxid | 100/80 | 0,6 | Voda/ 30/70 | ||
| Rozpouštědlová čerň 5 | křemičitý | Methanol | ||||||
| 151 | 7-Oxy-3,4- | Polytetra- | 100/50 | 0,7 | Benzen | |||
| benzokumarin | hydrofuran | |||||||
| 152 | 2-Fenyl-3- | Koloidní oxid | 100/40 | 0,9 | Voda/ 50/50 | |||
| fenylazoindol | křemičitý | Methanol | ||||||
| 153 | Indofenin | - | - | 0,6 | Methanol | |||
| 154 | Polyfyrajin | - | - | 0,7 | n | |||
| 155 | 4-Fenyloxazol | - | - | 0,6 | n | |||
| 156 | 5-Benzoyl-3,4difenylisooxazol | - | - | 0,4 | n | |||
| 157 | 2-Amino-4- | Koloidní oxid | 100/150 | 0,8 | Voda/ 30/70 | |||
| fenylthiazol | křemičitý | Methanol | ||||||
| 158 | 2-Fenylazomidazoi | - | - | 0,5 | Methanol | |||
| 159 | 4-Pyridylazoresorcin | Koloidní oxid | 100/200 | 0,8 | Voda/ 40/60 | |||
| křemičitý | Methanol | |||||||
| 160 | 2,3-chinolindiol | - | - | 0,6 | Methanol |
-51CZ 278591 B6
Tabulka II (4) /pokračování/
| (1) Př. č. | (3) Cl“ konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm | (4) Doba promývání vodou po ukončení, min. | Inkrustace | |||||
| Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m2/ | ||||||||
| 10 | 30 | 50 | Dávka č. 100 | 150 | 200 | |||
| 149 | 12 9-14 | 15 | A | B | C | D | E | F(59) |
| 150 | 17 14-20 | II | A | A | A | A | A | B(l,5) |
| 151 | 18 14-21 | II | A | A | A | B | C | D(19) |
| 152 | 12 10-14 | n | A | A | A | A | A | B(l,8) |
| 153 | 20 18-22 | II | A | A | B | C | D | F(60) |
| 154 | 16 13-19 | 11 | A | B | C | D | E | F(65) |
| 155 | 9 6-12 | n | A | A | B | C | D | F(59) |
| 156 | 11 8-14 | n | A | A | B | C | D | F(55) |
| 157 | 19 17-21 | 10 | A | A | A | A | A | B(l,6) |
| 158 | 8 5-10 | 11 | A | A | B | C | D | F(60) |
| 159 | 6 3-7 | H | A | A | A | A | A | B(l,5) |
| 160 | 11 9-13 | Π | A | B | C | D | E | F(57) |
-52CZ 278591 B6
Tabulka II (5)
Povlakový roztok (1) Sl. s konjugovanými zr vazbami /a/ Anorganická (a)/(b) Polymerní (a)/(c) (2) Rozpouštědlo
-------—-——---------- sloučenina hmotnostní sloučenina hmotnostní konc. — ---—---Př. Druh Poměr (b) poměr (c) poměr $ Druh Poměr
č. míšení míšení
161 1-Aminoisochinolin
0,7 Methanol
162 9-0xyakridin/ 70/30
Zásaditá oranž 14
Polychino- 100/60 1,0 DMF xalin
| 163 Nitrofenothiazin | - | • | 0,4 Methanol |
| 164 2-Fenandinol | - | - | 0,8 |
| 165 2,8-Diaminodibenzo- | 0,6 | ||
| thiofen |
166 Cyklo[3,3,3]azin
Fe(OH)3sol 100/30
0,6 Voda/ 10/90 Methanol
-53CZ 278591 B6
Tabulka II (5) /pokračování/
| (1) Př. č. | (3) Cl“ konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm | (4) Doba promývání vodou po ukončení min. | Inkrustace | |||||
| Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/mz/ | ||||||||
| 10 | 30 | Dávka č. | 150 | 200 | ||||
| 50 | 100 | |||||||
| 161 | 17 14-20 | 10 | A | A | B | C | D | F(56) |
| 162 | 19 15-24 | Π | A | A | A | A | A | B(2,l) |
| 163 | 10 8-13 | lf | A | B | C | D | E | F(60) |
| 164 | 7 5-9 | lf | A | A | B | C | D | F(62) |
| 165 | 6 5-7 | H | A | B | C | D | E | F(57) |
| 166 | 11 9-13 | II | A | A | A | A | A | B(l,3) |
Poznámky: (1) * Srovnávací příklady.
(2) Koncentrace sloučeniny s konjugovánými π vazbami v povlakovém roztoku.
(3) Koncentrace chloridového iontu v suspenzi po ukončení polymerace.
(4) Rychlost toku vody 0,1 m3/m2h.
-54CZ 278591 B6
Příklad 3
Jak je uvedeno v tabulce III, pro každou zkoušku se sloučenina s konjugovanými π vazbami rozpustí, nebo disperguje v rozpouštědle, popřípadě za přidání anorganické sloučeniny nebo organické sloučeniny a tak se připraví povlakový roztok. V tabulce III se také vždy uvádí hmotnostní poměr anorganické sloučeniny a polymerní sloučeniny a koncentrace sloučeniny s konjugovanými π vazbami v povlakovém roztoku. Povlakový roztok se pak nanáší na vyleštěné· vnitřní stěny polymerační nádoby o vnitřním obsahu 1000 litrů a na části zařízení, které přicházejí do styku s monomerem, jako například na míchadlo; po nanesení se povlak zasuší při teplotě 60 °C po dobu 20 minut a pak se důkladně opláchne vodou.
takto povlečená polymerační monomeru, nádoba plní 160 kg vinyl400 kg
Pak se chloridového monomeru, 40 kg vinylacetátového monomeru, deionizované vody, 600 g želatiny, 2 kg Triclenu a 350 g lauroylperoxidu a polymerace se provádí hodin. Po ukončení polymerace se doba se uvnitř promyje vodou při teplotě 70 °C po dobu šesti polymer vyjme a polymerační nápři průtokové rychlosti vody
0,1 m3/m2.h, jak je uvedeno v tabulce III. Uvedená operace od povlečení a naplnění po promytí vodou se provádí pro každou dávku a operace se opakuje maximálně pro 200 dávek.
Koncentrace chloridového iontu se řídí stejně jako podle příkladu 1 a rovněž stejně se hodnotí rozsah inkrustací. Podmínky a výsledky jsou uvedeny v tabulce III.
V tabulce III jsou srovnávací zkoušky rovněž označeny hvězdičkou. V případě příkladu 167 a 168 se vnitřní stěny polymerační nádoby neošetřují a nepovlékají žádnou sloučeninou.
-55CZ 278591 B6
Tabulka III (1)
Povlakový roztok
| (1) Sl. s konjugovanými | π vazbami /a/ | Anorganická sloučenina (b) | (a)/(b) hmotnostní poměr | Polymerni sloučenina (c) | (a)/(c| (2) hmotnostní konc. poměr 2 | Rozpouštědlo | |
| Př. Druh č. | Poměr míšeni | Druh Poměr míšení | |||||
| 167* | - | - | - | ||||
| 168* | - | - | - | ||||
| 169* 2,2'-Diaminodifenyl | - | - | 0,5 | Methanol | |||
| 170* | Koloidní oxid křemičitý | 100/100 | - | 1,0 | N | ||
| 171* | R | 0/100 | - | 1,0 | Voda | ||
| 172* 1-Aminofenantridin | - | Polycyklopentadien | 50/50 | 1,2 | Benzen | ||
| 173* | - | R | 0/100 | 1,0 | n | ||
| 174* 2-Chlorochinizarin | - | - | 0,5 | Methanol | |||
| 175* Pyrazolantron | - | - | 0,8 | Ethanol | |||
| 176* 4,10-Dioxy-l,7fenantrolin | FeCl2 | 100/2 | - | 0,5 | Methanol | ||
| 177* 1,2-Dihydronaftalen | Fe(OH)3S0I | 100/10 | - | 0,5 | n | ||
| 178* 3,3'-Azopyridin | - | - | 0,8 | 1t |
-56CZ 2785911 B6
Tabulka III (1) /pokračování/
| (3) | (4) | Inkrustace | |
| (1) Př. č. | Cl konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm | Doba promývání vodou po ukončení min. | Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / Dávka č. 10 30 50 100 150 200 |
| 167* | 350 320-390 | 60 | 0(1100) |
| 168* | 10 7-12 | Π | 0(1000) |
| 169* | 290 270-350 | fl | G 0(700) |
| 170* | 270 250-320 | n | C · F 0(600) |
| 171* | 250 230-310 | N | H(900) |
| 172* | 280 260-330 | n | C F H(500) |
| 173* | 250 230-320 | N | 0(1000) |
| 174* | 240 220-300 | It | G H(950) |
| 175* | 300 280-350 | Λ | G 0(800) |
| 176* | 310 290-360 | Π | C F 0(700) |
| 177* | 240 220-280 | It | C F H(650) |
| 178* | 260 240-310 | fl | G 0(850) |
-57CZ 278591 B6
Tabulka III (2)
Povlakový roztok
| (1) Př. č. | Sl. s konjugovanými n vazbami /a/ | Anorganická sloučenina (b) | (a)/(b) hmotnostní poměr | Polymerní sloučenina (c) ’ | (a)/(c) hmotnosti poměr | (2) ní konc. $ | Rozpouštědlo Druh Poměr míšení | |
| Druh | Poměr míšení | |||||||
| 179* | l-Amino-5-fenyl- tetrazol | - | - | 0,8 | Ethanol | |||
| 180* | Fenazin/ Rozpouštědlová čerň 3 | 70/30 | - | - | - | |||
| 181 | 2,2'-Diaminobifenyl | - | - | 0,5 | Methanol | |||
| 182 | II | Koloidní oxid 100/100 křemičitý | - | 1,0 | Π | |||
| 183 | Roseindol | Fe(OH)gSol | 100/20 | - | 0,5 | |||
| 184 | Indofenin | - | - | 0,5 | <1 | |||
| 185 | Chlorofyl b | - | - | 0,5 | Ethanol | |||
| 186 | Ftalocyan /2,4- Diaminofenazin | 50/50 | Orthokřemičitá kys. | 100/50 | - | 0,7 | Methanol | |
| 187 | 3,3'-Azopyridin | - | - | 0,8 | II | |||
| 188 | 7,8-Dioxyflavon | - | - | 0,5 | Ethanol | |||
| 189 | N-Nitroso-a-naftylhydroxylamin | - | - | 0,3 | Methanol | |||
| 190 | 2-Chlorochinizarin | - | - | 0,5 | II |
~ -58CZ 278591 B6
Tabulka III (2) /pokračování/
| (1) Př. č. | (3) Cl“ konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm | (4) Doba promývání vodou po ukončení min. | Inkrustace | |||||
| n Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/mz/ | ||||||||
| 10 | 30 | 50 | Dávka č. 100 | 150 | 200 | |||
| 179* | 280 260-330 | 60 | G | 0(800) | ||||
| 180* | B | C | F | H(500) | ||||
| 181 | 9 6-11 | 10 | A | A | B | C | D | F(60) |
| 182 | 10 8-12 | H | A | A | A | A | A | A(0,5) |
| 183 | 8 5-10 | N | A | A | A | A | A | B(2,5) |
| 184 | 15 12-17 | H | A | A | B | C | D | F(55) |
| 185 | 20 16-22 | fl | A | A | B | C | D | F(28) |
| 186 | 15 12-17 | n | A | A | A | A | A | F(0,4) |
| 187 | 13 10-15 | N | A | A | B | C | D | F(56) |
| 188 | 14 11-15 | A | A | A | B | C | D(20) | |
| 189 | 11 8-13 | It | A | A | A | B | C | 0(18) |
| 190 | 10 7-12 | π | A | A | B | C | D | F(57) |
-59CZ 278591 B6
Tabulka III (3)
| Povlakový roztok | ||||||||
| (1) | Sl. s konjugovanými u vazbami /a/ | Anorganická sloučenina (b) | (a)/(b) hmotnostní poměr | Polymerní sloučenina (c) | (a)/(c) (2) hmotnostní konc. poměr $ | Rozpouštědlo | ||
| Př. č. | Druh | Poměr míšení | Druh Poměr míšení | |||||
| 191 | 2-(o-Aminophenyl)oxazol | Metatetrasilicic acid | 100/200 | - | 1,5 | Methanol | ||
| 192 | 2-Fenylazothiazol. | - | Polyisobuten | 1,0 | ||||
| 193 | l-Amino-5fenyltetrazol | - | - | 0,8 | Ethanol | |||
| 194 | 3,2'-Diindolyl | Koloidní oxid 100/20 křemičitý | - | 1,0 | Methanol | |||
| 195 | 1-Aminofenantoridin | - | Polycyklopentadien | 50/50 | 1,5 | Benzen | ||
| 196 | 4,10-Dioxy-1,7fenantrolin | FeCl2 | 100/2 | - | 0,5 | Methanol | ||
| 197 | Fenazin/ Rozpouštědlová. čerň 3 | 70/30 | - | - | 0,5 | n | ||
| 198 | Dibenzosuberol | - | - | 0,3 | n | |||
| 199 | a-Methoxyfenazin | - | - | 0,7 | Ethanol | |||
| 200 | 2-Fenylbenzothiazol | - | - | 0,5 | Methanol | |||
| 201 | 3-Fenylpumaron | - | - | 0,3 | Toluen | |||
| 202 | 1,2-Dihydronaftalen | FefOHJgSol | 100/10 | - | 0,5 | Methanol |
-60CZ 278591 B6
Tabulka III (3) /pokračování/
| (1) Př. č. | (3) Cl“ konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm | (4) Doba promývání vodou po ukončení min. | Inkrustace n Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / | |||||
| 10 | 30 | 50 | Dávka č. 100 | 150 | - 200 | |||
| 191 · | 9 6-11 | 15 | A | A | A | A | A | A(0,7) |
| 192 | 12 9-14 | N | A | A | A | A | A | B(2,3) |
| 193 | 14 11-16 | H | A | A | B | C | D | F(58) |
| 194 | 15 13-17 | n | A | A | A | A | A | A(0,6) |
| 195 | 14 11-16 | π | A | A | ' A | A | A | B(3) |
| 196 | 15 12-17 | n | A | A | A | A | A | A(0,4) |
| 197 | 17 14-19 | fl | A | A | A | A | A | A(0,7) |
| 198 | 11 8-13 | n | A | A | B | C | D | F(56) |
| 199 | 18 16-20 | A | A | A | B | C | 0(21) | |
| 200 | 14 11-16 | n | A | A | B | C | D | F(55) |
| 201 | 10 7-12 | II | A | A | B | C | D | F(54) |
| 202 | 8 5-10 | 10 | A | A | A | A | A | A(0,5) |
-61CZ 278591 B6
Tabulka III (4)
Povlakový roztok (1) Sl. s konjugovanými ít vazbami /a/ Anorganická (a)/(b) Polymerní (a)/(c) (2) Rozpouštědlo —---------—-—— sloučenina hmotnostní sloučenina hmotnostní konc.----------— Př. Druh Poměr . (b) poměr (c) poměr % Druh Poměr č. míšení míšení
203 Perimidin/ 20/80
Fenylrosindorin
0,4 THF
204 10-Benzoazo-9fenantrol
HiCl2 100/5
0,5 Methanol
205 4-Nitroso-lnaftylamin
206 Pyrazolantron
0,7
0,8 .Ethanol
-62CZ 278591 B6
Tabulka III (4) /pokračování/
| (3) | (4) | Inkrustace | |
| (1) | Cl“ konc. | Doba promý- | Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / |
| Př. | horní: střední | vání vodou | ------- —.----.-------------.—.---------- |
| č. | spodní: max.-min. ppm | po ukončení min. | Dávka č. 10 30 50 100 150 200 |
| 203 | 12 9-14 | 10 | A | A | A | B | C | D(20) |
| 204 | 9 6-11 | n | A | A | A | A | A | B(2,l) |
| 205 | 10 ' 7-12 | n | A | A | A | B | C | D(9) |
| 206 | 15 12-17 | N | A | A | B | C | D | F(60) |
Poznámky: (1) * Srovnávací příklad.
(2) Koncentrace sloučeniny s konjugovanými π vazbami v roztoku.
(3) Koncentrace chloridového iontu v suspenzi po ukončení polymerace.
(4) Rychlost toku vody 0,1 m3/m2h.
-63CZ 278591 B6
Příklad 4
Jak je uvedeno v tabulce IV, pro každou zkoušku se sloučenina s konjugovanými π vazbami rozpustí, nebo disperguje v rozpouštědle, popřípadě za přidání anorganické sloučeniny nebo polymerní sloučeniny a tak se připraví povlakový roztok. V tabulce IV se také vždy uvádí hmotnostní poměr anorganické sloučeniny a polymerní sloučeniny a koncentrace sloučeniny s konjugovanými π vazbami v povlakovém roztoku. Povlakový roztok se pak nanáší na vyleštěné vnitřní stěny polymerační nádoby o vnitřním obsahu 1000 litrů a na části zařízení, které přicházejí do styku.s monomerem, jako například na míchadlo; po nanesení se povlak zasuší při teplotě 80 °C po dobu 10 minut a důkladně opláchne vodou.
Pak se takto povlečená polymerační nádoba plní 200 kg vinylchloridového monomeru, 400 kg deionizované vody, 40 g parciálně zmýdelněného polyvinylalkoholu, 60 g hydroxypropylmethylcelulózy a 80 g di-2-ethylhexylperoxykarbonátu a polymerace se provádí při teplotě 57 ’C po dobu 7 hodin. Po ukončení polymerace se polymer vyjme a polymerační nádoba se promyje vodou při průtokové rychlosti 0,1 m3/m2.h, jak je uvedeno v tabulce IV. Uvedená operace od povlečení a naplnění po promytí vodou se provádí pro každou dávku a operace se opakuje maximálně pro 200 dávek.
Koncentrace chloridového iontu se řídí stejně jako podle příkladu 1 a rovněž stejně se hodnotí rozsah inkrustací. Při každé zkoušce se také zjišťuje počet rybích ok, získaných v polymeru v 10., 30., 50., 100., 150. a 200. dávce. Směs dílů polymeru, získaného dehydratací a sušením suspenze po polymeraci, 50 dílů hmotnostních DOP, 1 hmotnostního dílu dibutyllaurátu, 1 hmotnostního dílu cetylalkoholu, 0,25 hmotnostních dílů oxidu titaničitého a 0,05 hmotnostních dílů sazí se hněte mezi dvěma válci o teplotě 150 °C po dobu 7 minut a pak se zpracuje na fólii o tloušťce 0,2 mm. Počet rybích ok na 100 cm2 fólie se zjišťuje metodou transmise světla. Podmínky a výsledky této zkoušky jsou uvedeny v tabulce IV.
V tabulce IV jsou srovnávací příklady rovněž označeny hvězdičkou. V případě příkladů 207 a 208 se vnitřní stěny polymerační nádoby neošetřují a nepovlékají žádnou sloučeninou.
' -64CZ 278591 B6
Tabulka IV (1)
| Povlakový roztok | |||||
| (1) | Sl. s konjugovanými n vazbami /a/ | Anorganická (a)/(b) Polymerní | (a)/(c) | (2) | Rozpouštědlo |
| sloučenina hmotnostní sloučenina | hmotnostní konc. | ||||
| Př. | Druh Poměr | (b). poměr (c) | poměr | Druh Poměr | |
| č. | míšení | míšení |
207*
208*
| 209* 2-Fenyl-3fenylazoindol | 0,5 | ||||
| 210* | Ortokřemičitá kyselina | 100/300 | 1,0 | - | |
| 211* | N | 0/100 | 0,8 | - | |
| 212* 9-Akridin/ Kyselá čerň 2 | 80/20 | Koloidní oxid křemičitý | 100/100 | 1,5 | - |
| 213* 2-Fenylthiofen | - | - | 0,5 | - | |
| 214* Alizarin | - | - | 0,5 | - | |
| 215 2-Fenyl-3fenylazoindol | s. | - | 0,5 | Ethanol | |
| 216 | Ortokřemičitá kyselina | 100/300 | 1,0 | ti | |
| 217 2-Aminofenazin | - | - | 0,7 | Methanol | |
| 218 Alizarin | 0,5 | )t |
-65CZ 278591 B6
Tabulka IV (1) /pokračování/
| . (3) | • (4) | Inkrustace | ||
| (1) Př. č. | Cl“ konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm min. | Doba promývání vodou po ukončení | Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / | Rybí oka /počet/ |
| Dávka č. 10 30 50 100 150 200 | Dávka č. 10. 30 50 100 150 200 |
| 207* | 280 . 260-300 | 60 |
| 208* | 10 8-12 | n |
| 209* | 280 240-300 | 11 |
| 210* | 290 250-310 | 11 |
| 211* | 15 13-18 | 11 |
| 212* | 270 230-290 | N |
| 213* | 250 230-280 | N |
| 214* | 310 280-350 | N |
| 215 | 13 10-15 | 10 |
| 216 | 12 9-15 | tl |
| 217 | 15 13-18 | 11 |
| 218 | 17 15-20 | 1! |
| H(1000) | ||
| H(950) G H(900) B C F | H(950) | |
| H(1000) B C F | H(500) | |
| G H(950) G H(900) A A A | B | C |
| A A A | A | A |
| A A A | B | C |
| A A A | B | C |
300 ' 280
110 220
40 90 130
290
35 80 100
100 200
210
D(20) 0 0 2 9 2337
A(0,3) 000026
D(18) 0 0 6 11 2035
D(21) 0 0 3 10 3041
-66CZ 278591 B6
Tabulka IV (2)
| Povlakový roztok | ||||||||
| (1) | Sl. s konjugovanými n vazbami /a/ | Anorganická | • (a)/(b) | Polymerní | (a)/(c) | (2) | Rozpouštědlo | |
| sloučenina | hmotnostní | sloučenina | hmotnostní konc. | |||||
| Př. | Druh | Poměr | (b) | poměr | (c) | poměr | 1 | Druh Poměr |
| č. | míšení | míšení | ||||||
| 219 | 1-Aminofen antoridin | Fe(OH)^sol | 100/10 | - | 0,5 | Methanol | ||
| 220 | 10-Benzoazo-9-fenantrol | - | - | 0,6 | ti | |||
| 221 | 9-Akrydin/ | . 80/20 | Koloidní oxid 100/100 | 0,8 | ||||
| Kyselá čerň 2 | křemičitý | |||||||
| 222 | Dinitrofenylindazol | - | - | • | 0,5 | Benzen | ||
| 223 | 4-Pyridyl-mfenylendiamin | - | - | ' 0,7 | Ethanol | |||
| 224 | 2-Fenylthiofen | - | Polycyklohexanoxid | 1,5 | Toluen | |||
| 225 | a-Nitroso-/3-naftol | FeCl2 | 100/5 | - | 0,7 | Methanol |
-67CZ 278591 B6
Tabulka IV (2) /pokračování/
| (3) | (4) Doba promývání vodou po ukončení min. | Inkrustace n Vizuální hodnocení /Ulpělé množství g/m / | Rybí oka /počet/ | ||||||||||
| (1) Př. č. | ď konc. horní: střední spodní: max.-min. ppm | ||||||||||||
| 10 | 30 | Dávka č. | 150 | 200 | 10 | 30 | Dávka č. 50 100 150 200 | ||||||
| 50 | 100 | ||||||||||||
| 219 | 11 8-14 | 10 | A | A | A | A | A | A(0,5) | 0 | 0 | 0 | 0 3 | 8 |
| 220 | 9 7-12 | H | A | A | A | B | C | D(20) | 0 | 0 | 5- | 9 28 | 42 |
| 221 | 12 10-14 | . A | A | A | A | A | A(0,6) | 0 | 0 | 0 | 0 1 | 5 | |
| 222 | 7 5-10 | N | A | A | A | B | C | D(20) | 0 | 0 | 2 | 7 25 | 40 |
| 223 . | 14 12-16 | 11 | A | A | A | B | C | D(17) | 0 | 0 | 1 ' | 8 20 | 30 |
| 224 | 16 14-19 | 11 | A | A | A | A | B | C(10) | 0 | 0 | ' 0 | 2 7 | 15 |
| 225 | 12 10-15 | 11 | A | A | A | A | A | A(0,8) | 0 | 0 | 0 | 0 4 | 9 |
Poznámky (1) * Srovnávací příklady.
(2) Koncentrace sloučeniny s konjugovanými π vazbami v povlakovém roztoku.
(3) Koncentrace chloridového iontu v suspenzi po ukončení polymerace.
(4) Rychlost toku vody 0,1 m3/m2h.
Claims (11)
1. Způsob výroby vinylchloridového polymeru suspenzní polymerací nebo emulzní polymerací vinylchloridového monomeru, nebo směsi vinylchloridového monomeru s vinylovým monomerem, kopolymerovatelným s uvedeným vinylchloridovým monomerem ve vodném prostředí, vyznačující se tím, že se polymerace provádí v polymerační nádobě, jejíž stěny a součásti pomocného vybavení, které přicházejí při polymerací do styku s mo-. nomerem, jsou předem povlečeny činidlem k prevenci inkrustací, obsahujícím alespoň jednu látku ze souboru., zahrnujícího aromatickou nebo heterocyklickou sloučeninu, mající alespoň 5 konjugovaných π vazeb a popřípadě pomocnou látku, přičemž koncentrace chloridového iontu v reakční směsi se řídí tak, aby byla nejvýše 100 ppm.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že aromatická nebo heterocyklická sloučenina, mající alespoň 5 π vazeb, obsahuje alespoň jednu aminoskupinu.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučenina, mající alespoň jednu aminoskupinu, je volena ze souboru, zahrnujícího aminonaftaleny, například diaminonaftaleny, ·triaminonaftaleny a tetraazinonaftaleny, 1,4-diaminoantraceny, 9,10-diaminofenantren, 2,2'-diaminodifenyl, 1,1'-diamino-2,2'-dinaftyl, 2-amino-5-fenyloxazol, 1-aminofenantridin, 2-amino-4-fenylthiazol, 2-amino-5-fenylthiazol, 3-amino-1,5-naftyl, 1-aminofenantridin, aminoakridiny, například 4-aminoakridin, 2-aminoakridin, 1-aminoakridin, a 3,6-diaminoakridin a aminofenaziny, například 1-aminofenazin, 2-aminofenazin a 2,3-diaminofenazin.
4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že činidlo k prevenci inkrustací obsahuje navíc alespoň jednu látku ze souboru, zahrnujícího barviva a pigmenty.
5. Způsob tím, podle nároků 1 až 4, že obsahuje jako pomocnou vyznačující se látku anorganickou sloučeninu.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že anorganická sloučenina je volena ze souboru, zahrnujícího kyseliny křemičité a křemičitany, soli kovů alkalických zemin, kovy skupiny zinku, kovy skupiny hliníku, kovy skupiny cínu, kovy skupiny železa, kovy skupiny chrómu, kovy skupiny manganu, kovy skupiny mědi a kovy skupiny platiny a anorganické koloidy.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že anorganickou sloučeninou je křemičitan, koloidní kyselina křemičitá, nebo koloidní hydroxid železitý.
8. Způsob podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že činidlo k prevenci inkrustací obsahuje fixační činidlo k podpoře přilnutí činidla k prevenci inkrustací.
-69CZ 278591 B6
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že fixačním činidlem je alespoň jedna sloučenina ze souboru, zahrnujícího olefinové polymery, dienové polymery, acetylenové polymery, alifatické vinylové nebo vinylidenové polymery, aromatické vinylové polymery, heterocyklické vinylové polymery, akrylové nebo methakrylové polymery, polyethery, polysulfidy, polysulfony, adiční polymery, polyestery, polyamidy, polyurethany, polymočoviny, lineární kondenzované polymery, heterocyklické kondenzované polymery, přírodní polymery, modifikované přírodní polymery, polysiioxany, organokovové polymery a anorganické polymery.
10. Způsob podle nároků 3 až 9, vyznačující se t í m, že části systému pro získání nezreagovaných monomerů, kde mohou ulpívat inkrustace, jsou dále předem povlečeny činidlem k prevenci inkrustací.
11. Způsob podle nároků 3 až 10, vyznačující se tím, že vnitřní povrch stěn a částí pomocného zařízení polymerační nádoby, které mohou přicházet do styku s monomerem, vykazují drsnost povrchu nejvýše 10 mikrometrů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15596784A JPS6134006A (ja) | 1984-07-26 | 1984-07-26 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ358591A3 CZ358591A3 (en) | 1993-12-15 |
| CZ278591B6 true CZ278591B6 (en) | 1994-03-16 |
Family
ID=15617450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS913585A CZ278591B6 (en) | 1984-07-26 | 1985-07-23 | Process for preparing polymer of vinyl chloride |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6134006A (cs) |
| CZ (1) | CZ278591B6 (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0776198B2 (ja) * | 1990-02-07 | 1995-08-16 | 太陽誘電株式会社 | ニトロソジフェニルアミン誘導体とその製法および利用物 |
| CA2053827A1 (en) * | 1990-10-23 | 1992-04-24 | Toshihide Shimizu | Polymer scale preventive composition |
| CN105276294A (zh) * | 2014-06-30 | 2016-01-27 | 江苏大力城电气有限公司 | 一种恒力支吊架 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6131406A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-02-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
-
1984
- 1984-07-26 JP JP15596784A patent/JPS6134006A/ja active Granted
-
1985
- 1985-07-23 CZ CS913585A patent/CZ278591B6/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6134006A (ja) | 1986-02-18 |
| CZ358591A3 (en) | 1993-12-15 |
| JPH0430405B2 (cs) | 1992-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2012565C1 (ru) | Способ получения (со)полимера винилхлорида | |
| US4758639A (en) | Process for production of vinyl polymer | |
| US5858571A (en) | Method of producing hydrogen absorbing alloy powder, and electrode using hydrogen absorbing alloy powder produced by said method | |
| US6277519B1 (en) | Method for making hydrogen storage alloy powder and electrode comprising the alloy powder | |
| CZ278591B6 (en) | Process for preparing polymer of vinyl chloride | |
| CZ293434B6 (cs) | Způsob výroby polymeru polymerací monomeru s ethylenickou dvojnou vazbou | |
| CZ278202B6 (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer | |
| JPH0370723B2 (cs) | ||
| JP2001011102A (ja) | エチレン性二重結合を有する単量体の重合体を製造する方法 | |
| DD237514A5 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymeren | |
| JPH1074509A (ja) | 水素吸蔵合金粉末の製造方法、及び、その方法によって得られた水素吸蔵合金粉末を用いた電極 | |
| JP3058838B2 (ja) | 水素吸蔵合金粉末の製造方法、及び、その方法によって得られた水素吸蔵合金粉末を用いた電極 | |
| CN85107531A (zh) | 氯乙烯聚合物的生产方法 | |
| JP2000290305A (ja) | エチレン性二重結合含有単量体の重合体の製造方法 | |
| JP3665496B2 (ja) | エチレン性二重結合を有する単量体の重合による重合体の製造方法 | |
| JPH10158701A (ja) | 水素吸蔵合金粉末の製造方法及び電極 | |
| JPH10168501A (ja) | 水素吸蔵合金粉末の製造方法、及び、その方法によって得られた水素吸蔵合金粉末を用いた電極 | |
| MXPA99001361A (en) | Procedure to produce a polymer by means of polymerization of a monomer that has a double link ethelin | |
| JPH0859708A (ja) | エチレン性不飽和二重結合を有する単量体の重合による重合体製造方法 | |
| JPH0710905A (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JPH05320210A (ja) | 重合体スケール付着防止剤ならびに重合体スケールの付着を防止する重合器及び重合体の製造方法 |