KR910004825A - 비극성 유기 용액으로부터 촉매 금속을 회수하는 방법 - Google Patents

비극성 유기 용액으로부터 촉매 금속을 회수하는 방법 Download PDF

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티모시 엔. 비숍
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Abstract

내용 없음.

Description

비극성 유기 용액으로부터 촉매 금속을 회수하는 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 본 발명의 회수 공정의 유체 시트를 설명하는 도면이고,
제2도 내지 제5도는 비극성상(O)과 극성상(A)사이의 청원계수를 비극성 및 극성상중의 리간드의 물농도 비율의 함수로서 플롯팅한 실시예 32의 결과를 나타내는 그래프이다.

Claims (36)

  1. 전이금속과 배위착화합물을 형성할 수 있는 3가 원자의 극성 용매-가용성 유기-치환된 리간드를 함유하는 극성 용액과 비극성 유기 용액을 접촉시키고, Ⅷ족 전이금속을 유기용액으로부터 극성 용액으로 전이 시킴을 포함함을 특징으로 하여, Ⅷ족 전이금속의 비극성 유기 용매-가용성 및 극성 용매-불용성 배위착합물 및 3가 원자의 비극성 용기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 유기-치환된 리간드를 함유하는 실질적으로 비극성인 유기 용액으로부터 Ⅷ족 전이금속을 회수하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 유기 용액이 3가 원자의 유리된 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 유기-치환된 리간드를 포함하는 방법.
  3. 제2항에 있어서,3가원자의 비-극성 유기용매-용성 및 극성 용매-불용성 유기-치환된 리간드가 오가노포스포러스(organophosphorous) 화합물인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 3가 원자의 극성 용매-용성 유기-치환된 리간드가 이온성 오가노포스핀의 방법.
  5. 제4항에 있어서, Ⅷ족 전이 금속이 로듐인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 극성 용액이 수용액인 방법.
  7. a)로듐을 유기 용액에서 극성 용액으로 전이시키기 위해 로듐과 배위 착화합물을 형성할 수 있는 극성 용매-용성 이온성 오가노포스핀 리간드를 포함하는 극성 용액을 비-극성 유기 용액과 접촉시킨 다음, b)로듐을 극성 용액에서 로듐과 배위 착화합물을 형성할 수 있는 유기 용매- 용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간다를 포함하는 비극성 유기 용매로 전이시킴을 특징으로 하여, 로듐의 비-극성 유기 용매 용성 및 극성 용매-불용성인 배위 착화합물 및 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성인 오가노포스포러스 리간드를 포함하는 실질적으로 비-극성인 유기 용액으로부터 로듐을 회수하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 극성 용매-용성인 이온성 오가노포스핀 리간드를 하기 일반식(1) 및 (2)의 화합물 중에서 선택하는 방법;
    상기식에서, 일반식(1)의 R1,R2및 R3및 일반식(2)의 R4,R5,R6및 R2은 각각 개별적으로 알킬, 아릴, 알크아릴, 아르알킬 및 사이클로알킬 라디칼로 이루어진 그룹중에서 선택되는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소 라디칼을 나타내며, 일반식(2)의 Q는 2가의 유기가교(bridging)그룹을 나타내고, 일반식(I)Y1,Y2및 Y3및 일반식(2)의 Y4,Y5,Y6및 Y7은 탄화수소 라디칼상에 치환되며, 각각 개별적으로 -SO3M, -PO3M,-CO2M(여기에서, M은 리간드가 극성 용매 용성이 되도록 선택된 무기 또는 유기 양이온 원자 또는 라디칼을 나타낸다), 및 NR3X′(여기에서, R은 각각 알킬, 아릴, 알크아릴, 아르알킬 및 사이클로알킬 라디칼로 이루어진 그룹중에서 선택된 탄소수 1 내지 30의 탄화수소 라디칼을 나타내며, X′는 리간드가 극성 용매 용성이 되도록 선택된 무기 또는 유기음이온 원자 및 또는 라디칼을 나타낸다)로 이루어진 그룹중에서 선택된 전체적으로 중성 전하인 이온성 라디칼을 나타내며, 일반식(1)의 m1,m2및 m3및 일반식(2)의 m4,m5,m6및 m7은 동일하거나 상이할 수 있고, 0 내지 5의 정수이며, 단, 일반식(1)의 m1,m2및 m3중 하나 이상 및 일반식(2)의 m4,m5,m6및 m7중 하나 이상은 리간드에 대한 극성 용매중의 용해성을 부여하기에 충분한 1 또는 그 이상이다.
  9. 제8항에 있어서, I)극성 용액을 컨디셔닝 시약(conditioning reagent)으로 처리하여 극성 용액 중에서 로륨과 배위착화합물을 형성할 수 있는 그성 용매-용성의 이온성 오가노포스핀 리간드의 양을 감소시키고; (ii)단계(i)에 따라서 생성된 극성 용액과 로듐과 배위 착화합물을 형성할 수 있는 비-극성유기용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간드를 함유하는 비-극성 유기 용매를 접촉시켜, 로듐을 극성 용액으부터 비-극성 유기 용매로 전이시키는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 컨디셔닝 시약이 일리드 전구체, 강산, 알킬화제 및 산화제 중에서 선택되는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 일리드 전구체가 탄소수 2 내지 18의 불포화 화합물이고, 하기 일반식(A)의 화합물, 및 일반식(A)의 범위내의 불포화 화합물의 카복실산 무수물 중에서 선택되는 방법.
    상기식에서, X는 일반식의 그룹 -CN-, -Cl-, -I-, -NO2및 OR12중에서 선택되는 라디칼이고; R11은 수소, 알킬, 아릴 하이드록시, 알콕시, 아미노 및 할로겐 중에서 선택되는 라디칼이며; R12는 알킬 또는 아릴 라디칼이고; R8, R9및 R10은 각각 수소, 알킬, 아릴 X 라디칼 및 -CH2X 라디칼중에서 선택되는 라디칼이며, R8및 R9는 함께 탄소수 2 내지 8의 알킬렌 그룹을 형성할 수 있다.
  12. 제11항에 있어서, 일리드 전구체가 말레산 또는 말레산 무수물인 방법.
  13. 제9항에 있어서, 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간드가 트리아릴포스핀 및 사이클로알킬디아릴포스핀 중에서 선택되는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 극성 용매-용성의 이온성 오가노포스핀 리간드가 이온성 트리아릴포스핀 및 이온성 비스디아릴포스핀 중에서 선택되는 방법.
  15. 제13항에 있어서, 트리아릴포스핀 리간드가 트리페닐포스핀인 방법.
  16. 제13항에 있어서, 사이클로알킬디아릴포스핀 리간드가 사이클로헥실페닐포스핀인 방법.
  17. 제14항에 있어서, 이온성 트리아릴포스핀이 설폰화 트리페닐포스핀인 방법.
  18. 제14항에 있어서, 이온성 비스디아릴포스핀이 설폰화 비스디페닐알킬포스핀인 방법.
  19. 로듐의 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 배위 착화합물, 비-극성 유기용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간드, 및 유리 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간드를 함유하는 비-극성 유기용액과 로듐과 착화합물을 형성할 수 있는 극성 용매-용성의 이온성 오가노포스핀 리간드를 함유하는 극성 용액을 접촉시켜 로듐을 유기 용액으로부터 극성 용액으로 전이시킴을 특징으로 하여, 실질적으로 비-극성인 유기 용액으로부터 로듐을 회수하는 방법.
  20. 제19항에 있어서, 로듐이 하이드로포밀화 반응중 촉매적 활성을 나타내는 방법.
  21. 제20항에 있어서, 극성 용액이 수용액인 방법.
  22. (a)로듐의 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 배위 착화합물, 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간드, 유기 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간드, 및 올레핀성 화합물 하이드로포밀화 생성물을 함유하는 하이드로포밀화 반응 매질과 로듐과 배위착화합물을 형성할 수 있는 극성 용매-용성의 이온성 오가노포스포러스 리간드를 함유하는 극성 용액을 접촉시켜 로듐을 하이드로포밀화 반응 매질로 부터 극성용액으로 전이시키고; (b)전이된 로듐을 함유하는 극성 용액을 컨디셔닝 시약으로 처리하여 극성 용액 중에서 로듐과 배위 착화합물을 형성할 수 있는 극성 용매-용성의 이온성 오가노포스핀 리간드의 양을 감소시키고; (c) 단계 (b)에 따라서 생성된 극성 요액과 로듐과 배위착화합물을 형성할 수 있는 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간드를 함유하는 비-극성 유기 용매를 접촉시켜 로듐을 극성 용액으로부터 유기 용매로 전이시킴을 특징으로 하여, 실질적으로 비-극성인 하이드로포밀화 반응 매질로부터 로듐을 회수하는 방법.
  23. 제22항에 있어서, 극성 용액인 수용액인 방법.
  24. 탄소수 6 내지 30의 올레핀성 화합물을 하이드로포밀화 반응기 내에서 하이드로포밀화시키기 위해서, 올레핀성 화합물과 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 로듐-오가노포스포러스 리간드 배위 착화합물 촉매 촉매량, 및 유리 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간드의 비-극성 유기용액을 포함하는 실질적으로 비-극성인 하이드로포밀화 반응 매질의 존재하에 수소 및 일산화탄소를 반응시켜 알데히드를 형성시키는 연속 공정에 있어서, (a)하이드로포밀화 반응 매질 전후 또는 일부를 하이드로포밀화 반응기로부터 꺼낸 후에 이와, 로듐과 배위 착화합물을 형성할 수 있는 극성 용매-용성의 이온성 오가노포스핀 리간드를 함유하는 극성 용액을 접촉시켜 로듐을 하이드로포밀화 반응 매질로부터 극성 용액으로 전이시키고; (b)계속해서 로듐을 극성 용액으로부터 로듐과 배위 착화합물을 형성할 수 있는 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간드를 함유하는 비-극성 유기 용매로 전이시키고; (c)전이된 로듐을 함유하는 비-극성 유기 용매를 하이드로포밀화 반응기의 실질적으로 비-극성인 하이드로포밀화 반응 매질에 가함을 특징으로 하는 방법.
  25. 제24항에 있어서, (i)극성 용액을 컨디셔닝 시약으로 처리하여 극성 용액중에서 로듐과 배위 착화합물을 형성할 수 있는 극성 용매-용성의 이온성 오가노포스핀 리단드의 양을 감소시키고; (ii)단계 (i)에서 생성된 극성 용액과 로듐과 배위 착화합물을 형성할 수 있는 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간드를 계속 함유하는 비-극성 유기 용매를 접촉시켜 로듐을 극성용액으로부터 유기 용매로 전이시키는 방법.
  26. 1)극성 용매-불용성의 유기적으로 용해된 로듐-비이온성 오가노포스포러스 리간드 배위 착화합물, 극성 용매-불용성의 유기적으로 용해된 유리 비이온성 오가노포스포러스 리간드, 및 로듐-리간드 착화합물 및 유리 리간드에 대한 비-극성 유기 용매를 함유하는 비-극성 유기 용액과 극성 용매-가용성의 이온성 오가노포스핀 리간드를 함유하는 극성 용액을 충분한 시간 동안 혼합시켜 상기 극성 용매-불용성 로듐 착화합물을 극성 용매-가용성의 로듐-이온성 오가노포스핀 배위 착화합물로 전환시키고; (2)상기 극성 용매-가용성 로듐 착화합물의 극성 용액을 회수함을 특징으로 하여, 상기 비-극성 유기 용액으로 부터 극성 용매-용성 배위 착화합물 형태로 로듐을 추출하는 방법.
  27. (i)(Ⅷ)족 전이 금속의 극성 용매-용성 배위 착화합물 및 극성 용매-용성의 이온성 오가노포스포러스 리간드를 함유하는 극성 용액을 컨디셔닝 시약으로 처리하여 극성 용액중에서 로듐과 배위 착화합물을 형성할 수 있는 극성 용매-용성의 이온성 오가노포스핀 리간드의 양을 감소시키고; (ii)단계(i)에 따라서 생성된 극성 용액과 로듐과 배위착화합물을 형성할 수 있는 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스핀 리간드를 함유하는 비-극성 유기 용매를 접촉시켜 로듐을 극성 용액으로부터 비-극성 유기 용매로 전이시킴을 특징으로 하여, 극성 용액으로부터 (Ⅷ)족 전이 금속을 회수하는 방법.
  28. 제27항에 있어서, 컨디셔닝 시약이 일리드 전구체, 강산, 알킬화제 및 산화제 중에서 선택되는 방법.
  29. 제28항에 있어서, 일리드 전구체가 탄소수 2 내지 18의 불포화 화합물이고, 하기 일반식(A)의 화합물 및 일반식(A)의 범위내의 불포화 화합물의 카복실산 무수물 중에서 선택되는 방법.
    상기식에서, X는 일반식의 그룹, -CN-, -Cl-, -I-, -NO2및 OR12중에서 선택되는 라디칼이고; R11은 수소, 알킬, 아릴, 하이드록시, 알콕시, 아미노 및 할로겐 중에서 선택되는 라디칼이며; R12는 알킬 또는 아릴 라디칼이고; R8, R9및 R10은 각각 수소, 알킬, 아릴 X 라디칼 및 -CH2,X, 라디칼중에서 선택되는 라디칼이며, R8및 R9는 함께 탄소수 2 내지 8의 알킬렌 그룹을 형성할 수 있다.
  30. 제29항에 있어서, 일리드 전구체가 말레산 또는 말레산 무수물인 방법.
  31. 제27항에 있어서, 비-극성 유기 용매-용성 및 극성 용매-불용성 오가노포스포러스 리간드가 트리아릴포스핀 및 사이클로알킬디아릴포스핀 중에서 선택되는 방법.
  32. 제31항에 있어서, 극성 용매-용성의 이온성 오가노포스핀 리간드가 이온성 트리아릴포스핀 및 이온성 비스디알릴포스핀 중에서 선택되는 방법.
  33. 제31항에 있어서, 트리아릴포스핀 리간드가 트리페닐포스핀인 방법.
  34. 제31항에 있어서, 사이클로알킬디아릴포스핀 리간드가 사이클로헥실디페닐포스핀인 방법.
  35. 제32항에 있어서, 이온성 트리아릴포스핀이 설폰화 트리페닐포스핀인 방법.
  36. 제32항에 있어서, 이온성 비스디아릴포스핀이 설폰화 비스디페닐알킬포스핀인 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100615399B1 (ko) * 2002-08-29 2006-08-25 주식회사 우영 직하발광형 평면광원

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5099047A (en) * 1989-11-17 1992-03-24 Mitsubishi Kasei Corporation Method for recovering a group viii metal solid complex and hydroformylation method
US5215667A (en) * 1991-08-20 1993-06-01 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
US5288818A (en) * 1991-08-20 1994-02-22 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
US5208194A (en) * 1992-02-25 1993-05-04 Arco Chemical Technology, L.P. Recovery of group VIII transition metals from organic solutions using acidic ion-exchange resins
DE4228724A1 (de) * 1992-08-28 1994-03-03 Hoechst Ag Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium aus den Destillationsrückständen von Produkten der Oxosynthese
US5395979A (en) * 1993-02-25 1995-03-07 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating catalyst from a hydroformylation reaction product using alkylated ligands
US5290743A (en) * 1993-03-22 1994-03-01 Arco Chemical Technology L.P. Process for regenerating a deactivated rhodium hydroformylation catalyst system
US5424467A (en) * 1993-07-14 1995-06-13 Idaho Research Foundation Method for purifying alcohol esters
US5691422A (en) * 1994-03-07 1997-11-25 Exxon Chemical Patents Inc. Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof
US5674950A (en) * 1994-03-07 1997-10-07 Exxon Chemical Patents Inc. Polymers having terminal hydroxyl aldehyde, or alkylamino substitutents and derivatives thereof
TW319771B (ko) * 1994-04-05 1997-11-11 Mitsubishi Chem Corp
DE19619527A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Hoechst Ag Katalysatorsysteme auf der Basis von Rhodium-Komplexverbindungen mit Diphosphin-Liganden und ihre Verwendung bei der Herstellung von Aldehyden
US5773665A (en) * 1996-07-01 1998-06-30 Elf Atochem North America, Inc. Hydroformylation process with separation and recycle of active rhodium catalyst
FR2743010B1 (fr) * 1995-12-29 1998-02-20 Rhone Poulenc Fibres Procede de preparation par hydrogenation de catalyseurs a base de metal de transition et de phosphine
DE19609337C2 (de) * 1996-03-11 1998-11-19 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden mittels eines Rhodium und substituierte Diphenyldiphosphane enthaltenden Katalysatorsystems
CZ283697A3 (cs) * 1996-09-11 1998-04-15 Mitsubishi Chemical Corporation Způsob přípravy roztoku komplexu rhodia a jeho použití
EP0985449A1 (en) * 1998-09-11 2000-03-15 Dsm N.V. Process to separate rhodium from an organic mixture
EP1172143A1 (en) * 2000-07-14 2002-01-16 Dsm N.V. Process for the recovery of rhodium
DE10213020A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-02 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Organopolysiloxane-enthaltende Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
MY147009A (en) * 2006-05-15 2012-10-15 Dow Global Technologies Inc Hydroformylation process and product separation with improved recovery of rhodium
US20080108986A1 (en) * 2006-08-28 2008-05-08 Nanette Meneses Apparatus and methods for relief of abdominal discomfort
US8715388B2 (en) 2011-04-29 2014-05-06 Momentive Performance Materials Process of precious metal recovery and color removal from an organosilicon product-containing liquid reaction medium
MY172695A (en) 2012-04-12 2019-12-10 Basf Se Method for replenishing the catalyst in continuous hydroformylation
CN103540749B (zh) * 2013-09-24 2015-04-15 宁波大地化工环保有限公司 一种从辛酸铑有机废液中回收铑的方法
GB201410883D0 (en) 2014-06-18 2014-07-30 Johnson Matthey Plc And Anglo American Platinum Ltd Interseparation of metals
CN104028311B (zh) * 2014-07-02 2016-06-15 天津渤化永利化工股份有限公司 一种丁辛醇羰基合成催化剂化学再生方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1007026B (it) * 1974-01-23 1976-10-30 Montedison Spa Procedimento per il ricupero di sistemi catalitici da grezzi di idroformilazione
US4248802A (en) * 1975-06-20 1981-02-03 Rhone-Poulenc Industries Catalytic hydroformylation of olefins
EP0007768A3 (en) * 1978-07-27 1980-02-20 DAVY McKEE (LONDON) LIMITED Hydroformylation of alpha-olefinic compounds
DE2833469C2 (de) * 1978-07-29 1986-10-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Aufarbeitung von Reaktionsgemischen, die bei der Hydroformylierung oder der Carbonylierung anfallen
US4297239A (en) * 1979-07-16 1981-10-27 Union Carbide Corporation Hydroformylation catalyst reactivation
US4283304A (en) * 1979-05-21 1981-08-11 Union Carbide Corporation Process for removing triorganophosphine from a liquid composition
US4292196A (en) * 1979-12-10 1981-09-29 Uop Inc. Catalyst recovery
US4374278A (en) * 1980-02-28 1983-02-15 Union Carbide Corporation Hydroformylation catalyst reactivation
GB2085874B (en) * 1980-09-04 1984-08-08 Johnson Matthey Plc Hydroformylation of olefins
JPS5850234B2 (ja) * 1980-10-23 1983-11-09 三菱化学株式会社 第８族貴金属固体錯体の取得方法
GB2092097B (en) * 1981-01-12 1985-06-19 Armfield Engineering Ltd Inspection machine
JPS5923858B2 (ja) * 1981-01-22 1984-06-05 三菱化学株式会社 ロジウム錯体の取得方法
US4364907A (en) * 1981-06-18 1982-12-21 Eastman Kodak Company Process for recovery of rhodium values
DE3235029A1 (de) * 1982-09-22 1984-03-22 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur rueckgewinnung von wasserloeslichen, rhodium enthaltenden hydroformylierungskatalysatoren
JPS59109245A (ja) * 1982-12-15 1984-06-23 Daicel Chem Ind Ltd ヒドロホルミル化触媒の処理法
DE3347406A1 (de) * 1983-12-29 1985-07-11 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur abtrennung und wiedergewinnung von rhodium aus den produkten der oxosynthese
DE3411034A1 (de) * 1984-03-26 1985-09-26 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus reaktionsprodukten der oxosynthese
US4731485A (en) * 1984-04-03 1988-03-15 Ruhrchemie Aktiengesellschaft Process for hydroformylation with rhodium catalysts and the separation of rhodium therefrom
DE3443474A1 (de) * 1984-11-29 1986-05-28 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus reaktionsprodukten der oxosynthese
DE3534314A1 (de) * 1985-09-26 1987-04-02 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung von aldehyden
US4633021A (en) * 1985-11-29 1986-12-30 National Distillers And Chemical Corporation Olefin hydroformylation
US4716250A (en) * 1986-07-10 1987-12-29 Union Carbide Corporation Hydroformylation using low volatile/organic soluble phosphine ligands

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100615399B1 (ko) * 2002-08-29 2006-08-25 주식회사 우영 직하발광형 평면광원

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0791068B2 (ja) 1995-10-04
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EP0354588A1 (en) 1990-02-14
DE68910749D1 (de) 1993-12-23

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