SU1757459A3 - Способ извлечени роди - Google Patents

Способ извлечени роди Download PDF

Info

Publication number
SU1757459A3
SU1757459A3 SU894742043A SU4742043A SU1757459A3 SU 1757459 A3 SU1757459 A3 SU 1757459A3 SU 894742043 A SU894742043 A SU 894742043A SU 4742043 A SU4742043 A SU 4742043A SU 1757459 A3 SU1757459 A3 SU 1757459A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
polar
ligand
rhodium
solution
aqueous
Prior art date
Application number
SU894742043A
Other languages
English (en)
Inventor
Джеймс Миллер Дэвид
Роберт Брайант Дэвид
Original Assignee
Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Компани, Инк. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22869530&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SU1757459(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Компани, Инк. (Фирма) filed Critical Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Компани, Инк. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1757459A3 publication Critical patent/SU1757459A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B01J31/2414—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom comprising aliphatic or saturated rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
    • B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
    • B01J2531/96—Water
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  извлечени  металлов из органических сред, в частности, способа извлечени  роди  из непол рного органического раствора, и может быть ие- пользовано в процессах гидроформилиро- вани  дл  извлечени  и повторного использовани  родиевого катализатора. Цель - увеличение степени извлечени  роди . Извлечение роди  из непол рного органического раствора, содержащего координационный комплекс роди  и непол рный лиганд, где количество роди  составл ет 179-8100 ч./млн и непол рный Изобретение касаетс  усовершенствованного способа извлечени  роди  и может быть использовано, например, в процессах гидроформилировани  олефинов дл  регенерации и повторного использований родиевой каталитической системы. Известен способ, в соответствии с которым извлечение роди  провод т из непол рного органического раствора, содержащего координационный комплекс роди  и неп ол рный лиганд, где количество роди  как правило не превышает 8100 лиганд выбирают из группы, включающей трибензилфосфин, трифенилфосфин, цик- логексиддифенилфосфин, бис(диференил- фосфино)этан, N-бутилдифенилфосфин и 2-трет-4-метокси(3,3-ди-трет-бутил-5,5-ди- метокси-1,1-бифенил-2,2-диил) фосфитный лиганд. провод т путем контактировани  непол рного органического раствора с водным пол рным раствором, содержащим ионный фосфиноорганический лиганд, выбранный из группы, включающей натриевую соль трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты , натриевую соль трифенилфосфинтри- сульфоновой кислоты и натриевую соль бис(дифенилфосфино)-этан-м-моносульфоно вой кислоты. Процесс осуществл ют при обь- емном отношении непол рного органического раствора к водному пол рному раствору, равному 0,24-10,98. Предпочтительно в кз честве непол рного лиганда используют трифенилфосфин, а в качестве ионного фос- финоорганического лиганда натриевую соль трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты . Использование этих условий позвол ет извлекать родий в количестве 67%. 1 з.п. ф-лы, 4 ил., 20 табл. г/мин, а непол рный лиганд выбирают из группы включающей: трибензилфосфин, трифенилфосфин , циклогексилдифенилфосфин, бис дифенилфосфино)этан, N-бутилдифенилфосфин и 2-трет-4-метокси(3.3|-ди-трет-бутил- Б.б -диметокси-м -бифенил -диилЭфос- фитный лиганд. Недостатком данного способа  вл етс  невысока  степень извлечени . Цель изобретени  -увеличение степени извлечени  роди . С XI ел 2 ел о 00

Description

Поставленна  цель достигаетс  способом извлечени  роди , из непол рного органического раствора, содержащего координационный комплекс роди  и непол рный лиганд, где количество роди  со- ставл ет 179-8100 ч./мнл и нёпол рный лиганд выбирают из группы, включающей: трибензилфосфин, трифенилфосфин, цик- логексилдифенилфосфин, бис-(дифенил- фосфино)этан, N-бутилдифенилфосфин и 2-трет-4-метокси(3,з -ди-трет-бутил-5,5 -дим- етокси-1,1 -бифенил-2,2 -диил)фосфитный лиганд , а отличительной особенностью  вл етс  то, что контактируют непол рный органический раствор с водным пол рным раствором, содержащим ионный фосфино- органический лиганд, выбранный из группы , включающей: натриевую соль трифенилфосфинмоносульфоновую кислоту , натриевую соль трифенилфосфинтри- супьфоновой кислоты и натриевую соль бис-(дифенилфосфино)этан-м-моносульфо новой кислоты, причем процесс осуществл ют при объемном отношении непол рного органического раствора к водному пол рному раствору 0,24-10,8. Непол рный лиганд представлен трифенилфосфином, а ионный фосфиноорганический лиганд - натриевой солью трифенилфосфинмоносуль- фоновой кислоты,
На фиг. 1-4 графически приведены результаты примера 32 (крива  зависимости коэффициента распределени  между непол рной (0) и пол рной (А) фазами от отношени  мол рной концентрации лиганда в непол рной и пол рной фазах).
Примеры 1-4. Определ ют способность пол рных растворов, т.е. водных растворов , имеющих различные концентрации растворимого в пол рном растворителе ионного фосфинового лигакда, экстрагировать активный родий из свежей (100% активной ) непол рной реакционной среды гидроформилировани , содержащей 10 мас.% трифенилфосфинового (ТТР) лиганда и 300 ч./млн роди  в растворителе ТехапоР (Эстман брэнд 2,2,4-триметил-1,3-пентади- олмоноизобутират). Натриева  соль триме- тилфосфинмоносульфокислоты (TPPMS-Na) используетс  в качестве растворимого в пол рном растЁорителе, т.е. растворимого в воде, ионного фосфинового лигзнда. В каждом примере 50 г образца реакционной среды (49,25 г используетс  в примере 4) контактирует (экстрагируетс ) с.трем  отдельными образцами (по 10 г )водного раствора лиганда (лишь два отдельных образца по 10 г используетс  в примере 4). Результаты представлены в табл. 1 и иллюстрируют извлечение роди  как функцию концентрации водорастворимого лиганда.
Примеры 4и5. Изучают экстракционные способности 10 мас.% пол рного раствора натриевой соли трифенилфосфи- номоносульфоновой кислоты (TPPMS-Na, пример 4) и 10 мас.% пол рного раствора натриевой соли трифенилфосфинотрисуль- фоновой кислоты (TPPTS-Na, пример 5).
В обоих случа х непол рна  реакционна  среда гидроформилировани  содержит 10 мас,% трифенилфосфинового лиганда (ТРР) и 300 ч./мл роди  в ТехэпоРи имеет активность 100%. В каждом случае осуществл ют две одинаковые по количеству последовательные водные промывки (экстракции). Однако, поскольку объем образца органической фазы меньше в примере 5, то его объемное отношение органическа  фаза/водна  фаза (О/А) было меньше. Полученные результаты представлены в табл. 2.
Примеры б и 7. Используют 3 мас.%-ный водный (пол рный) раствор натриевой воли трифенилфосфинмоносульфо- новой кислоты (пример 6) и 10 мас.%-ный водный (пол рный) раствор натриевой соли трифенилфосфинтрисульфоновой кислоты (пример 7) дл  экстракции активного роди  из отработанной реакционной среды гидроформилировани , имеющей активность 75%, концентрацию роди  727 ч./млн, концентрацию трифенилфосфинового (ТРР) ли- ганда 10 мас.%, содержащие пентадеканола 80 мас.%, с балансом, приход щемс  на побочные альдегидные продукты конденсации. В каждом случае используют две последовательные равно- объемные водные промывки (экстракции). Однако, поскольку размер образца органической фазы меньше в примере 7, то его объемное отношение органическа /водна  фаза (О/А) было меньше. В табл. 3 представлены полученные результаты.
Примеры 8 и 9. Иллюстрируютс  способности 10 мас.%-ного водного (пол рного ) раствора TPPMS-Na (пример 8) и 10 мас.%-ного водного (пол рного) раствора TPPMS-Na (пример 9) экстрагировать активный родий из отработанной реакционной среды гидроформилировани , имеющей активность 39%. концентрацию роди  540 ч./млн, концентрацию трифенилфосфинового лиганда (ТРР) 10 мас.%, концентрацию масл ного альдегида 30 мас.% и баланс, приход щийс  на альдегидные побочные продукты конденсации. В каждом случае осуществл ют две равнообъемные водные промывки (экстракции). В примере 9 исполь- несколько меньшего размера образец
катализаторного раствора Результаты представлены в та А.
Примеры 10 и 11. Иллюстрируютс  способности 10 мас.%-ных водных (пол рных ) растворов TPPMS-Na (пример 10) и TPPTS-Na (пример 11) экстрагировать активный родий из реактивированной реакци- онной среды гидроформилировани , имеющей активность 70%, концентрацию роди  8-100 ч./млн. содержание свободного трифенилфосфинового (ТРР) лиганда 10 мас.% и балансом, приход щимс  на высококип щие альдегидные побочные продукты конденсации и трифенилфосфиноксиды. В каждом случае 25 г образца органической фазы последовательно двухкратно экстрагируют водной фазой Дл  примера 11 ис- пользують две 35-граммовые водные промывки, и дл  получени  более низкого значени  О/А используют большее количество водного экстрагента (два образца по 55 г) дл  примера 11. Результаты представлены в табл. 5.
Пример 12. 25-граммовый образец реакционной среды гидроформи ировани  неизвестной активности с содержанием 200 ч./млн роди , 1,5 мас.% 2-трет-4-меток- си(3,3 -ди-трет-бутмл-5,5-диметокси-1,1 -би фенил-2,21-диил)фосфитного лиганда с балансом , приход щимс  в основном на валериановый альдегид в его побочные продукты консенсации, последовательно двукратно экстрагируетс  25-граммовыми образцами водного (пол рного) раствора, содержащего 5,0 мас.% TPPMS-Na; 94%-ньцй родий извлекали в двух водных промывочных фракци х .
Пример 13. 10-граммовый образец свежего катализаторного раствора гидроформилировани  (активность 100%), с содержанием 1000 ч./млн роди , 20 мас.% трифенилфосфинового (ТРР) лиганда, 24 мас.% масл ного альдегида с балансом, приход щимс  на Техапог однократно контактируют с 5,9 г 3,0 мас.%-ного водного (пол рного) раствора TPPMS-Na. Извлекают 69,7% роди  в водной фазе.
Примеры 14-17. Иллюстрируют использование малеиновой кислоты (МА) в качестве кондиционирующего реагента дл  снижени  количества пол рного раствора, например, в водном растворе, растворимого в пол рном растворителе фосфиноргани- ческого лиганда, способного к образованию координационного комплекса, т.е. способного к комп ексообразованию, с родием, и эффективность экстракции из пол рной в непол рную фазу. Водный раствор получают путем экстракции непол рного каталиэа- торного раствора гидроформилировани ,
содержащего 540 ч./млн. роди , 10 мас.% ТРР. 30 мас.% масл ного альдегида с балансом , приход щимс  на альдегидные побоч- ные продукты конденсации, водным раствором, содержащем 5 мас.% TPPMS- Na. 20 г образцов полученного водного раствора , содержащего 5 мас,% TPPMS-Na и
489 ч /млн роди , обрабатывают путем смешивани  с различными количествами малеиновой кислоты при 50°С в течение 30 мин с превращением водорастворимого ионного лиганда в каждом образце в водорастворимую некоординирующую форму. Образцы, обработанные малеиновой кислотой , затем подвергают обратной экстракции с использованием раствора Техапог, содержащего 10 мас.% трифенилфосфина (ТРР).
Каждый обработанный образец трехкратно обрабатываетс  20-граммовыми порци ми раствора лиганда TexanolR. Результаты представлены в табл. 6. Как видно из табл 6 при снижении концентрации лиганда в водной фазе до менее, чем 5,0 моль лиганда на грамм- атом роди  (котора  в данных случа х соответствует более чем примерно 85% удалени  лиганда) происходит прекрасна  обратна  экстракци  роди ,
Примеры 18-21. Иллюстрируют использование различных количеств малеиновой кислоты (МА) как кондиционирующего реагента дл  снижени  количества TPPMS-Na лиганда, способного к комплексообразованию с родием в водных (пол рных ) растворах, содержащих различные количества роди , и вЯи ние такой обработки на эффективность экстракции роди  Водный раствор, используемый в примерах
18 и 20, соответствует водным растворам, полученным в примерах б и 8 соответственно . Водные растворы примеров 19 и 21 пол-0 учены путем экстракции непол рных катализаторных растворов гидроформилировани , содержащих 300 ч./млн роди , 10 мае. Д ТРР и баланс, приход щийс  на Те- xanof® и 375 ч./млн роди , 11 мас.% ТРР 6 мас.% масл ного альдегида и баланс, приход щийс  на альдегидные побочные продукты конденсации, соответственно 10 мас.% водного раствора TPPWIS-Na и 5 мас.% водного раствора TPPMS-Na. Обработанные МА водные (пол рные) растворы каждый подвергаютс  трехкратной обратной экстракции с использованием 25-граммовых порций 10 раствора трифенилфосфина в Texanol® Водные рас- творы, содержащие вводимую малеиновую кислоту, нагреваютс  при 50°С в течение примерно 30 мин. Результаты представлены в табл. 7 и показывают эффективность малеиновой кислоты в отношении кондиционировани  водного раствора экстракции.
Пример 22. Данный пример иллюстрирует использование органического раствора циклогексилдифенилфосфинового (CHDPP) лиганда дл  экстракции роди  из водного раствора экстрагента, 25-граммовый образец водного раствора, содержащего 5 мае. TTPMS-Na, используемый дл  экстракции роди  из отработанной реакци- онной среды гидроформилировани , содержащей 540 ч./млн роди , 10 мас.% ТРР, 30 мас.% масл ного альдегида и баланс, приход щийс  на побочные альдегидные продукты конденсации, после такой экстракции роди  содержит 78 ч /млн роди . Данный образец обрабатываетс  при 50°С в течение примерно 30 мин 0,4 г малеиновой кислоты и затем трехкратно экстрагируетс  (порци ми по 25 г)с использованием 3,0 мае.%-ногр раствора CHDPP в растворителе ТехапоР. Анализ собранных органических экстраген- тов показал, что 96,6% роди  переведено из водного раствора в органическую фазу.
Примеры 23-26. Иллюстрируют использование сильно кислотных кондиционирующих реагентов дл  превращени  TPPMS-Na лиганда в водных (пол рных) растворах, содержащих различные количества роди , в неспособную к координации форму, т.е. в форму, менее способную к ком- плексообразованию с родием, и вли ние такой обработки на эффективность экстракции. В примере 23 исходный водный раствор получают путем экстракции непо- л рного катализаторного раствора гидроформилировани , содержащего 540 ч./млн, роди , 10 мас.% ТРР, 30 мас.% масл ного альдегида и баланс, приход щийс  на альдегидные побочные продукты конденсации водным раствором 5 мас.% TPPMS-Na. В примерах 24 и 25 исходные водные растворы получают путем экстракции непол рного катал изаторного раствора гидроформили- рованм , содержащего 1000 ч./млн роди , 20 мас.% ТРР, 24 мас.% масл ного альдегида , и баланс, приход щийс  на ТехапоРвод- ными растворами 3 мас.% TPPMS-Na. В примере 26 исходный водный раствор получен путем экстракции непол рного катали- заторного раствора гидроформилировани , содержащего 300 ч./млн роди , 3 мас.% ТРР и баланс Техапог; водным раствором 5 мас.% TPPMS-Na. Обработанные кислотой водные растворы (каждый) последовательно экстрагируют трехкратно (порци ми по 25 г) с использованием 10 мас.% раствора трифа- нилфосфина (ТРР) в растворителе Техапог. Водные растворы, содержащие введенную кислоту, нагревают при 50°С в течение 30
мин. Результаты представлены в табл. 8. Они показывают эффективность обработки сильной кислотой в отношении кондиционировани  водного (пол рного) раствора дл  экстракции роди  из водной фазы.
Пример 27. Описываетс  непрерывна  экстракци  роди  из реакционной средыгидроформилировани с использованием экстракционной колонны диаметром 3/8 дюйма (37,5 мм), включающий п ть теоретических стадий противоточ- ного потока органического раствора и водного раствора, содержащего лиганд TPPMS-Na. Скорость соединенного питающего потока в экстракционную колонну (органическа  фаза плюс водна  фаза) поддерживаетс  равной примерно 1700 г/ч во всех циклах и колонна функционирует при температуре 35°С. Родиевый баланс определ етс  дл  каждого цикла по данным скорости питающего потока и концентраци м роди  в различных потоках. Данные привод тс  в табл. 9 и 10. ЭфективноСти экстракции рассчитаны по определению процента роди , переводимого из органической фазы в водную фазу, с последующей нормализацией значени  путем соотношени  с активностью катализатора.
В табл. 9 иллюстрируетс  вли ние снижени  количества исходного водного раствора по сравнению с исходным органическим продуктом. В этих циклах используетс  5 мас.%-ный раствор TPPMS-Na дл  экстракции роди  из органического раствора с активностью 39% как катализатора гидроформилировани . Этот раствор содержит 1073 ч,/млн роди , 15 мас.% ТРР, 38 мас.% масл ного альдегида, 10 мас.% гек- сана. 10 мас.% альдегида с содержанием 9 атомов С, баланс составл ют побочные продукты конденсации масл ного альдегида. Дл  осуществлени  цикла 8 (табл. 10) используетс  тот же катализаторный раствор гидроформилировани . Результаты показывают , что по мере того, как количество исходного водного продукта снижаетс  (т.е. по мере того, как объемное отношение органическа /водна  фаза (О/А) увеличиваетс ) эффективность экстракций снижаетс . За счет в зкой природы органического раствора более высокие отношени  О/А не обеспечивают достаточное экспонирование роди  в органической фазе до водной фазы экстрагента . В циклах 4, б и 7 используетс  катализаторный раствор гидроформилировани , .содержащий 540 ч. /млн роди , 10мас,% ТРР, 30 мае. % масл ного альдегида и баланс, приход щийс  на альдегидные побочные продукты конденсации; в цикле 9 используетс  катализаторный раствор гидроформилировани . содержащий 635 ч /млн роди . 12 мас.% ТРР, 30 мае % масл ного альдегида, 20 мае % гексана, 10 мае % альдегида с содержанием 9 атомов С и баланс, приход щийс  на побочные продукты конденсации масл ного альдегида В циклах 5 и 10 в качестве непол рного исходного продукта используют органические растворы, извлеченные из экстракционной колонны в предыдущих циклах 4 и 9 соответственно, и в цикле 10 используетс  катализаторный раствор гидроформилировани , содержащий 312 ч./млн роди , 10 мае % ТРР. 80 мас.% льдегида и альдегидных побочных продуктов конденсации
Пример 28 Данный пример иллюстрирует непрерывную экстракцию роди  из водного (пол рного) раствора, содержащего 5 мас.% лиганда TPPMS-Na и 382 ч/млн роди  Этот водный раствор соответствует водному потоку, извлекаемому из цикла 11, приведенного в табл 10 Используетс  то же оборудование, что и в примере 27 Водный раствор сначала обрабатываетс  мале- иновой кислотой дл  полного превращени  лиганда TPPMS-Na в некоординирующую форму. Затем в качестве непол рного экс- трагента используетс  раствор изомасл но- го альдегида, содержащий 10 мас.% трифенилфосфина Достигаетс  эффективность экстракции 83,0%
Примеры 29 и 30 Демонстрируют способность водного (пол рного) раствора натриевой соли DIPHOS - моносульфоно- вой кислоты (бис-дифенилфосфиноэтан-ме- та-моносульфонова  кислота, натриева  соль) (S-DIPBOS-Na) экстрагировать родий из реакционной среды гидроформилировани . Как свежий катализаторный раствор, содержащий 10 мае % трифенилфосфина, 179 ч./млн роди  и баланс тридеканал, так и используемый катализатор неизвестной активности, содержащий 635 ч./млн роди , 12% трифенилфосфинового лиганда, 30 мас.% масл ного альдегида, 20 мас.% гексана , 10 мас.% альдегида с содержанием 9 атомов, и баланс, приход щийс  на побочные продукты конденсации масл ного альдегида , обрабатывались водным раствором. В каждом примере 1 мае.ч органического раствора контактирует в течение нескольких минут с 1 мае.ч водного раствора, содержащего 2 мае % сульфонированного DIPHOS. Анализ водного экстрагента показал , что извлекаетс  89% роди  в свежем катализаторе и 25% роди  в отработанном катализаторе в водной фазе, используемой дл  контактировани  свежего и отработанного катализэторных растворов соответственно .
Пример 31. Иллюстрирует использование химического реагента дл  улучшени  экстракции роди  из непол рного органического раствора. Отработанный катализаторный раствбр гидроформилировани , имеющий активность примерно 35% и содержащий примерно 22 мае % трифенилфосфина (растворимого в непол рном растворителе и нерастворимого в пол рном
0 растворителе лиганда), примерно 750 ч./млн роди , примерно 11 мае % масл ного альдегида и баланс, приход щийс  на альдегидные побочные продукты конденсации, обрабатываетс аллилхлоридом дл  вы вле5 ни  его вли ни  на эффективность экстракции Результаты представлены в табл 11
Пример 32. Иллюстрирует вли ние относительного количества растворимого в непол рном органическом растворителе и
0 нерастворимого в пол рном растворителе лиганда в непол рной фазе в отношении к количеству растворимого в пол рном растворителе ионного лиганда в пол рной фазе на распределение роди  между двум  фаза5 ми Свежие катализаторные растворы гидроформилировани (непол рные органические растворы), содержащие 300 ч./млн роди  приготавливают путем смешивани  дикапбонилацетилацетоната ро0 дн  ТехапоР таким количеством растворимого в непол рном растворителе лиганда которое достаточно дл  получени  мол рных концентраций лиганда. Перед проведением различных экстракций свежие
5 катализаторные растворы активируютс  (конденционируютс ) в результате использовани  их в течение 24 ч в реакторе гидроформилировани  непрерывного действи , где происходит гидроформилирование про0 пилена в масл ный альдегид.
Катализаторные растворы приготавливаютс  с использованием трифенилфосфина (ТРР) в мол рной концентрации примерно 0,324 моль/л; циклогексилдифе5 нилфосфина (CHDPP) в мол рной концентрации примерно 0,032, 0,095, 0,13 и 0,15 моль/л, н-бутилдифенилфосфина (BDPP) в мол рных концентраци х примерно 0,07 и 0,14 моль/л; и бис-дифенилфосфиноэтана
0 (DIPHOS) в мол рных концентраци х примерно 0,02, 0,06, 0,11 и 0,21 моль/л.
. Мол рные экстрагенты приготавливают путем получени  водных растворов следующих ионных лигандов в различных мол р5 ных концентраци х: натриева  соль трифенилфосфинмоносульфоната (TPPMS- Na) в мол рных концентраци х примерно от 0,002 до 0,3 моль/л; натриева  соль трифе- нилфосфинотрисульфоната (TPPTS-Na) в мол рных концентраци х примерно от
0,002 до 0,1 моль/л, и натриева  сольмоно- сульфониро ванного бис-дифенилфосфиноэ- тана (S-DTPHOS-Na) в мол рной концентрации 0,02 моль/л. Экстракцию осуществл ют путем взбалтывани  разных количеств непол рных органических растворов и пол рных (водных) растворов в стандартной лабораторной посуде в течение 4 ч и последующего разделени  непол рной и пол рной фаз путем центрифугировани .
Результаты представлены ниже в табл. 12-20, которые иллюстрируют отношение концентрации роди  в органической фазе и концентрации роди  в водной фазе после экстракции Rh отношение (О/А) как функцию типов лигандов; и отношение растворимого в непол рном растворителе лиганда (непол рный лиганд) и растворимому в пол рном растворителе ионному лиганду (ионный лиганд) в указанных двух фазах. Услови , дающие низкие отношени  Rh (менее чем 1,0), благопри тны дл  экстракции в непол рную (водную) фазу, в то врем  как услови , дающие высокие отношени  Rh (более чем 1,0), благопри тны дл  экстракции в непол рную органическую фазу. Результаты представлены в форме кривых на фиг. 1-4.
Пример 33. 10-граммовый образец свежеприготовленного катализаторного раствора гидроформилировани  (100% активности ), содержащий 300 ч./млн родн , 1,5 мас.% трибензилфосфинового лиганда и баланс, приход щийс  на ТехапоР контактируют однократно с 5,0 г 5 мае. %-ного водного (пол рного) раствора ионного лиганда TTPMS-Na. Анализ водной промывки показал , что в водной фазе извлекаетс  67% роди .
Предлагаемый способ применим дл  извлечени  и повторного использовани  растворимого в непол рном органическом растворителе координационного комплекса родий - лиганд из непол рных органических растворов, используемых дл  гидроформилировани  высших олефинов, и особенно дл  растворов, которые могут стать неэкономичными Дл  последующего применени  за счет скоплени  высококип щих альдегидных побочных продуктов конденсации, а также дл  извлечени  переходных металлов группы VII периодической системы элементов из любого непол рного органического
раствора, содержащего растворимый в непол рном органическом растворителе и нерастворимый в пол рном растворителе координационный комплекс переходного металла и свободный растворимый в непол рном органическом растворителе фосфо- рорганический лиганд, независимо от того, присутствует ли движуща  сила, вызывающа  извлечение скоплений некоторых побочных продуктов трудно удал емых из
органического раствора, имеют ли место постепенна  дезактиваци  катализатора или какие-либо другие  влени .
Ф о р м у л а и з о б р е т е н и  

Claims (2)

1. Способ извлечени  роди  из непол рного органического раствора, содержащего координационный комплекс роди  и непол рный лиганд, где количество роди  составл ет 179-8100 ч./млн и непол рный
лиганд выбирают из группы, включающей: трибензмлфосфин, трифенилфосфин, цик- логексилдифенилфосфин, бис-(дифенил- фосфино)этан, N-бутилдифенилфосфмн и 2-трет-4-метоксм(3,3 -ди-трет-бутмл-5,5 -дим
етокси-1,1 -бифени -2,2 -диил)фосфитный лиганд , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  степени извлечени  родм , контактируют непо  рный органический раствор с водным раствором, содержащим
ионный фосфиноорганмческий лиганд. выбранный из группы, включающей: натриевую соль трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты , натриевую соль трифенилфосфинтри- сульфоновой кислоты и натриевую соль
бис-(дифенилфосфино}-этан-м-моносульфоно вой кислоты, причем процесс осуществл ют при объемном отношении непол рного органического раствора к водному пол рному раствору 0,24-10.8.
2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что непол рный лиганд - трифенилфосфин , з ионный фосфиноорганический лиганд - натриева  соль трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты.
Таблица1
Табл и ца 2
Табл и цаЗ
Табл и ца4
to
ТаблицаБ
15
Таблицаб
Таблица
Та б л и ца 8
ТаблицаЭ
Таблица 10
Таблица11
10
Табл и ца 12
СНРРРиТРРМЗ-Na
Мол рное отношение непол рного лиганда к ионному лиганду
0,25 0,38 0,69 1,2 11,5 15,4 23,1 46.2
Продолжение табл.12
Таблица 13
Таблица 14
Отношение Rh (О/А)
0,24 0.47 0.25 0.42
1.1
4,4
10,2
17,5
Таблица 15
tfu-то-. Ч i t r -i i i Ч 10 20 30 40 50 вО 70 80 ВО 100
Фиг 1
Таблица 17
Таблица 18
Таблица 19
Таблица 20
SU894742043A 1988-08-12 1989-08-11 Способ извлечени роди SU1757459A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/231,508 US4935550A (en) 1988-08-12 1988-08-12 Catalytic metal recovery from non-polar organic solutions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1757459A3 true SU1757459A3 (ru) 1992-08-23

Family

ID=22869530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894742043A SU1757459A3 (ru) 1988-08-12 1989-08-11 Способ извлечени роди

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4935550A (ru)
EP (2) EP0500150B1 (ru)
JP (1) JPH0791068B2 (ru)
KR (1) KR940004627B1 (ru)
CN (1) CN1021656C (ru)
AU (1) AU621924B2 (ru)
BR (1) BR8904055A (ru)
DE (2) DE68913999T2 (ru)
ES (2) ES2050550T3 (ru)
MX (1) MX164462B (ru)
PL (1) PL162639B1 (ru)
SU (1) SU1757459A3 (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5099047A (en) * 1989-11-17 1992-03-24 Mitsubishi Kasei Corporation Method for recovering a group viii metal solid complex and hydroformylation method
US5215667A (en) * 1991-08-20 1993-06-01 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
US5288818A (en) * 1991-08-20 1994-02-22 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
US5208194A (en) * 1992-02-25 1993-05-04 Arco Chemical Technology, L.P. Recovery of group VIII transition metals from organic solutions using acidic ion-exchange resins
DE4228724A1 (de) * 1992-08-28 1994-03-03 Hoechst Ag Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium aus den Destillationsrückständen von Produkten der Oxosynthese
US5395979A (en) * 1993-02-25 1995-03-07 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating catalyst from a hydroformylation reaction product using alkylated ligands
US5290743A (en) * 1993-03-22 1994-03-01 Arco Chemical Technology L.P. Process for regenerating a deactivated rhodium hydroformylation catalyst system
US5424467A (en) * 1993-07-14 1995-06-13 Idaho Research Foundation Method for purifying alcohol esters
US5691422A (en) * 1994-03-07 1997-11-25 Exxon Chemical Patents Inc. Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof
US5674950A (en) * 1994-03-07 1997-10-07 Exxon Chemical Patents Inc. Polymers having terminal hydroxyl aldehyde, or alkylamino substitutents and derivatives thereof
TW319771B (ru) * 1994-04-05 1997-11-11 Mitsubishi Chem Corp
DE19619527A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Hoechst Ag Katalysatorsysteme auf der Basis von Rhodium-Komplexverbindungen mit Diphosphin-Liganden und ihre Verwendung bei der Herstellung von Aldehyden
US5773665A (en) * 1996-07-01 1998-06-30 Elf Atochem North America, Inc. Hydroformylation process with separation and recycle of active rhodium catalyst
FR2743010B1 (fr) * 1995-12-29 1998-02-20 Rhone Poulenc Fibres Procede de preparation par hydrogenation de catalyseurs a base de metal de transition et de phosphine
DE19609337C2 (de) * 1996-03-11 1998-11-19 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden mittels eines Rhodium und substituierte Diphenyldiphosphane enthaltenden Katalysatorsystems
CZ283697A3 (cs) * 1996-09-11 1998-04-15 Mitsubishi Chemical Corporation Způsob přípravy roztoku komplexu rhodia a jeho použití
EP0985449A1 (en) * 1998-09-11 2000-03-15 Dsm N.V. Process to separate rhodium from an organic mixture
EP1172143A1 (en) * 2000-07-14 2002-01-16 Dsm N.V. Process for the recovery of rhodium
DE10213020A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-02 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Organopolysiloxane-enthaltende Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
KR100615399B1 (ko) * 2002-08-29 2006-08-25 주식회사 우영 직하발광형 평면광원
MY147009A (en) * 2006-05-15 2012-10-15 Dow Global Technologies Inc Hydroformylation process and product separation with improved recovery of rhodium
US20080108986A1 (en) * 2006-08-28 2008-05-08 Nanette Meneses Apparatus and methods for relief of abdominal discomfort
US8715388B2 (en) 2011-04-29 2014-05-06 Momentive Performance Materials Process of precious metal recovery and color removal from an organosilicon product-containing liquid reaction medium
MY172695A (en) 2012-04-12 2019-12-10 Basf Se Method for replenishing the catalyst in continuous hydroformylation
CN103540749B (zh) * 2013-09-24 2015-04-15 宁波大地化工环保有限公司 一种从辛酸铑有机废液中回收铑的方法
GB201410883D0 (en) 2014-06-18 2014-07-30 Johnson Matthey Plc And Anglo American Platinum Ltd Interseparation of metals
CN104028311B (zh) * 2014-07-02 2016-06-15 天津渤化永利化工股份有限公司 一种丁辛醇羰基合成催化剂化学再生方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1007026B (it) * 1974-01-23 1976-10-30 Montedison Spa Procedimento per il ricupero di sistemi catalitici da grezzi di idroformilazione
US4248802A (en) * 1975-06-20 1981-02-03 Rhone-Poulenc Industries Catalytic hydroformylation of olefins
EP0007768A3 (en) * 1978-07-27 1980-02-20 DAVY McKEE (LONDON) LIMITED Hydroformylation of alpha-olefinic compounds
DE2833469C2 (de) * 1978-07-29 1986-10-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Aufarbeitung von Reaktionsgemischen, die bei der Hydroformylierung oder der Carbonylierung anfallen
US4297239A (en) * 1979-07-16 1981-10-27 Union Carbide Corporation Hydroformylation catalyst reactivation
US4283304A (en) * 1979-05-21 1981-08-11 Union Carbide Corporation Process for removing triorganophosphine from a liquid composition
US4292196A (en) * 1979-12-10 1981-09-29 Uop Inc. Catalyst recovery
US4374278A (en) * 1980-02-28 1983-02-15 Union Carbide Corporation Hydroformylation catalyst reactivation
GB2085874B (en) * 1980-09-04 1984-08-08 Johnson Matthey Plc Hydroformylation of olefins
JPS5850234B2 (ja) * 1980-10-23 1983-11-09 三菱化学株式会社 第８族貴金属固体錯体の取得方法
GB2092097B (en) * 1981-01-12 1985-06-19 Armfield Engineering Ltd Inspection machine
JPS5923858B2 (ja) * 1981-01-22 1984-06-05 三菱化学株式会社 ロジウム錯体の取得方法
US4364907A (en) * 1981-06-18 1982-12-21 Eastman Kodak Company Process for recovery of rhodium values
DE3235029A1 (de) * 1982-09-22 1984-03-22 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur rueckgewinnung von wasserloeslichen, rhodium enthaltenden hydroformylierungskatalysatoren
JPS59109245A (ja) * 1982-12-15 1984-06-23 Daicel Chem Ind Ltd ヒドロホルミル化触媒の処理法
DE3347406A1 (de) * 1983-12-29 1985-07-11 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur abtrennung und wiedergewinnung von rhodium aus den produkten der oxosynthese
DE3411034A1 (de) * 1984-03-26 1985-09-26 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus reaktionsprodukten der oxosynthese
US4731485A (en) * 1984-04-03 1988-03-15 Ruhrchemie Aktiengesellschaft Process for hydroformylation with rhodium catalysts and the separation of rhodium therefrom
DE3443474A1 (de) * 1984-11-29 1986-05-28 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus reaktionsprodukten der oxosynthese
DE3534314A1 (de) * 1985-09-26 1987-04-02 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung von aldehyden
US4633021A (en) * 1985-11-29 1986-12-30 National Distillers And Chemical Corporation Olefin hydroformylation
US4716250A (en) * 1986-07-10 1987-12-29 Union Carbide Corporation Hydroformylation using low volatile/organic soluble phosphine ligands

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 4446074, кл. С 07 С 47/02, 1982. *

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0791068B2 (ja) 1995-10-04
EP0500150B1 (en) 1994-03-16
JPH02145439A (ja) 1990-06-04
EP0354588B1 (en) 1993-11-18
AU621924B2 (en) 1992-03-26
DE68913999T2 (de) 1994-07-28
CN1021656C (zh) 1993-07-21
MX164462B (es) 1992-08-18
PL162639B1 (en) 1993-12-31
ES2045299T3 (es) 1994-01-16
KR910004825A (ko) 1991-03-29
DE68913999D1 (de) 1994-04-21
US4935550A (en) 1990-06-19
CN1040825A (zh) 1990-03-28
KR940004627B1 (ko) 1994-05-27
BR8904055A (pt) 1990-03-20
EP0500150A1 (en) 1992-08-26
DE68910749T2 (de) 1994-05-05
AU3952589A (en) 1990-02-15
ES2050550T3 (es) 1994-05-16
EP0354588A1 (en) 1990-02-14
DE68910749D1 (de) 1993-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1757459A3 (ru) Способ извлечени роди
SU898951A3 (ru) Способ регенерации родийсодержащего катализатора гидроформилировани олефинов
US4504588A (en) Process for the recovery of water-soluble hydroformylation catalysts containing rhodium
JPS5912091B2 (ja) オレフインのハイドロフオルミル化方法
SU1279532A3 (ru) Способ получени сульфированных трифенилфосфинов
US4990639A (en) Novel recovery process
PL135114B1 (en) Method of obtaining hydrides of carbonylotris /triorganophosphoro/ rhodium
US6641734B2 (en) Process for purifying an organic acid
EP0367957B1 (de) Verfahren zur Rückgewinnung von Rhodium
US4623490A (en) Process for the purification of sulfonated aryl phosphines
EP0348833B1 (de) Verfahren zur Abtrennung und Wiedergewinnung von Rhodium aus den Produkten der Oxosynthese
JP2820977B2 (ja) ヨウ素またはヨウ化物不純物の除去
CA2185089A1 (en) Process for the recovery of catalysts in adipic acid production
JPH0755834B2 (ja) オキソ合成生成物の蒸留残留物からロジウムを回収する方法
AU653072B2 (en) Process for recovering rhodium from the reaction products of the oxo synthesis
JP2530985B2 (ja) クレゾ―ル異性体の分離方法
WO2003059863A1 (en) Process for puriying an organic acid
ZA200107164B (en) Method for producing sulfonated aryl phosphines.
US5206000A (en) Process for the recovery of rhodium from aqueous solutions containing rhodium complexes
KR20030022277A (ko) 로듐의 회수방법
US5200559A (en) Process for producing sorbic acid
US3475495A (en) Removing palladium compounds from aqueous glyoxal solutions
JPH0791211B2 (ja) カルボン酸の製造方法
US4559182A (en) Method for purifying cresidine sulfonic acid by resin extraction
JP2993032B2 (ja) 第８族貴金属の分離回収法