SU1279532A3 - Способ получени сульфированных трифенилфосфинов - Google Patents

Способ получени сульфированных трифенилфосфинов Download PDF

Info

Publication number
SU1279532A3
SU1279532A3 SU3635273A SU3635273A SU1279532A3 SU 1279532 A3 SU1279532 A3 SU 1279532A3 SU 3635273 A SU3635273 A SU 3635273A SU 3635273 A SU3635273 A SU 3635273A SU 1279532 A3 SU1279532 A3 SU 1279532A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
flow
battery
line
solution
salt
Prior art date
Application number
SU3635273A
Other languages
English (en)
Other versions
SU1279532A1 (ru
Inventor
Сабо Жан-Луи
Original Assignee
Рон-Пуленк Шими Де Баз (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Шими Де Баз (Фирма) filed Critical Рон-Пуленк Шими Де Баз (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1279532A1 publication Critical patent/SU1279532A1/ru
Publication of SU1279532A3 publication Critical patent/SU1279532A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50Organo-phosphines
    • C07F9/505Preparation; Separation; Purification; Stabilisation
    • C07F9/5054Preparation; Separation; Purification; Stabilisation by a process in which the phosphorus atom is not involved

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений с С-Р св зью, а именно к способу получени  сульфированных трифенилфосфинов, которые примен ютс  в качестве водорастворимых лигандов, позвол ющих образовы1зать комплексы с металлами пе-, рвходной группы, которые могут быть использованы в качестве катализато-.. ров при получении альдегидов путем гидроформилировани  олефинов. Фосфорилированные трифенилфосфины получают сульфированием трифенилфосфина олеумом в атмосфере инертного газа и гидролизом реакционной смеси с образованием гидролизата, содержащего серную кислоту и сульфированный трифенилфосфин , обработкой гидролизата экстрагентом, выбранным из группы: трибутилфосфат, н-октанол, бутилдибутилфосфинат , диоктилметилфосфонат, окись три(н-октил)фосфина илин-де§ цил-метилсульфоксид, в атмосфере инертного газа определ ют органическую фазу и обрабатьгоают ее щелочью Изобретение позвол ет упростить про;десс за счет обработки гидролизата экстрагентом. 2 з.п.ф-лы, 1 ил. 2 табл.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  сульфированных трифенилфо- сфинов общей формулы
(ЗОзН)пз ( lS03M)ni
где М - катион лити , натри , кали  или акт-юни ;
П|, п, п - целые числа, одина
ковые или разные, I г 5
О или 1, причем
п , + Hj + п 2 или 3.
Сульфированные триарилфосфины примен ютс  в качестве водорастворимых лигандов, позвол ющих образовывать комплексы с металлами переходной группы, например с родием, в воде и эти растворы могут быть использованы в качестве катализаторов, например, дл  синтеза альдегидов путем гидро- формилировани  олефинов.
Цель изобретени  - упрощение процесса , которое достигаетс  тем, что сульфированный трифенилфосфин обрабатывает зкстрагентоно
На чертеже приведена схема, по которой может протекать непрерывный . процесс обработки экстрагентом,
В экстракционную батарею 1, состо щую из шести ступеней, подают на третью ступень по линии 2 поток разбавленного гидролизата, содержащего 350 г/л H2S04 и 30 г/л сульфированного трифенилфосфина (ТФФС), определ емого йодометрическим титрованием и состо щего из ТФФТС (24 г/л) и ТФФДС (6 г/л), соответствующие количества которых определ ют по ЯМР спетру . Расход потока 500 .
В батарею подают также противотоком по линии 3 поток трибутилфосфат ( ТБФ) с расходом 100 и по ли- НИИ 4 - поток воды с расходом 20 см причем вода обеспечивает повторную экстракцию серной кислоты,, увлеченной трибутилфосфатом вместе с ТФФС, Из батареи 1 вытекает по линии 5 поток, составл ющий рафинат, с содежанием ТФФС и серной кислоты 0,06 и 335 г/л соответственно.
Из батареи 1 по линии 6 вытекает поток ТБФ, содержащий ТФФС, который затем поступает в батарею 7 регенерации , питаемую, кроме того, противтоком по линии 8 раствором 1,05 н„ едкого натра с расходом 85 .
0
15
0
25
30
50
Из батареи 7 по линии 9 вытекает поток с расходом 102 см /ч раствора натриевой соли ТФФС, составл ющий продукт реакции. Этот раствор содержит 160 г/л соли натри  ТФФС, т.е. 132 г тринатриевой соли ТФФТС и 28 г динатриевой соли ТФФДС, а также 625 мг/л и менее-300 мг/л ио- нов хлора.
Часть потока можно отводить по линии 9 и в таком случае этот отвод составит питающий поток по линии 4 батареи 1 о
Пример 1, Способ получени  гидролизата.
В эрленмейеровскую колбу емкостью 500 мл загружают 200 г серной кислоты марки Rh ne-ponlens Ncrmapi r (минимум 95%). Охлаждают до 6 С на водно-лед ной бане при перемешивании, Медленно загружают 100 г трифенилфосфина (ТФФ) Fluka риггш (минимум 98%)„ После растворени  половины ТФФ дают температуре серной кислоты повыситьс  дл  окончани  растворени .
В колбу, помещенную в термостатическую баню, загружают 1 л серной кислоты Nordhausen марки Prola bo (20 вес.% SOj) (1860 г) и охлаждают при перемешивании приблизительно до путем добавлени  льда в термоста тическую баню. При достижении температуры 6 С вьшивают медленно мин)
( мин) раствор ТФФ - серна  кисло- 35 та. Устанавливают температуру бани на 26 С и оставл ют на 90 ч при мед- .ленном перемешивании в слабом токе аргона.
Охлаждают термостат при помощи
40
55
льда до температуры в колбе 6 С и вливают 90 г дистиллированной воды в течение 1ч.
Получают гидролизат, содержащий 2022 г 100%-ной серной кислоты (89,83%), 37 г воды (1,65%) и 192 г сульфированньпс производных трифенилфосфина , состо щих из 140 г три ме- тасульфофенил; ( осфина (ТФФТС), 32,5 г ди( мeтacyльфeнип)-фeнилфoc- финa (ТФФДС) и 19 г оксида три(ме- тасульфофенил: )-фосфина (ОТФФТС).
Экстракци  гидрслизата в инертной атмосфере, причем зкстрагенты предварительно дегазированы.
Пример 2. Исход т из 1 л гидролизата реакционной смеси, полученного по способу, описанному в примере I, и содержащего 1712 г сер31279532
ной кислоты и 116 г сульфированного трифенилфосфина (ТФФС), состо щего из 94 г ТФФТС и 22 г ТФФДС. Этот 1 л гидролизата разбавлен 4 л воды.
Раствор привод т в контакт с 1 л З трибутилфосфата (ТБФ) и после отделени  рафината оп ть привод т в контакт с 1 л ТБФ. Рафинат после второй экстракции содержит 1,9 г ТФФС, т.е. выход после экстракции вьгае 98%. 0
Обе фракции экстракции объедин ют, затем регенерируют 250 см 10 н. раствора едкого натра и получают раствор , содержащий 130 г натриевой соли ТФФС, состо щей из 25 г соли натри  -5 ТФФДС и 105 г соли натри  ТФФТС, а также 129 г сульфата натри «
Пример 3. Исход  из того же гидролизата, что в примере 2, и ведут процесс так же, но с 1 л (У-октанола. 20 Рафинат после второй экстракции со- ,, держит 5 г ТФФС, выход экстракции 95%.
Обе фракции экстракции объедин ют.
0,17; тринатриева  соль ОТФФТС 0,012 Водна  фаза содержит также 2,1% ТБФ; который может быть удален промывкой с помощью растворител .
Предлагаемый способ позвол ет эффективно удал ть ОТФФТС, что способствует увеличению чистоты полученного целевого продукта.
Пример 5, В экстракционную батарею 1, включающую шесть ступеней в третью ступень ввод т по линии 2 поток разбавленного гидролизата, содержащего 350 г/л Н,,50 и 30 г/л , ТФФС, определ емого объемным иодомет- рическ йм анализом и состо щего из 24 г/л TfWbTC и 6 г/л ТФФДС, соответствующие количества которых определены по Р31 ЯМР спектра. Этот поток 2 имеет расход 500 .
Батарею также загружают противотоком по линии 3 потоком ТБФ с расходом 100 см /ч и по линии 4 - потоком воды с расходом 20 см /ч,, при- , чем этот последний обеспечивает пов- затем регенерируют 250 см 10 н.едко-- - торное экстрагирование серной кислого натра и получают раствор, содержащий 250 г сульфата натри  и 125 г соли натри  ТФФС, состо щей из 101 г соли fjaTpHH ТФФТС и 25 г соли натри  ТФФДС.
Пример 4. В экстракционную батарею, включающую четыре ступени, во вторую ступень ввод т поток разбавленного гидролиза, содержащего
350 г/л HjSO,, и сульфированные произ водные трифенилфосфинов, моль/л: ТФФТС 3, ТФФДС 9,1-10 ; ОТФФТС 5,3-10-
Б батарею подают противотоком по
ток ТБФ (трибутилфосфата) с расходом
см /ч и поток -V4.
воды с расходом
ПО 20 см
Из батареи выходит водный поток рафината, содержащий 335 г/л и сульфированные производные трифенил-45 , моль/л: ТФФТС iO ;T(№lC менее
10 ; ОТФФТС 4,4-10
Из батареи также входит поток ТБФ, нагруженный ТФФС, который затем поступает в регенерационную батарею, 50 загруженную противотоком 5,8 н. раствором гидроксида натри  с расходом
.1- 3 /
15 см /ч.
Из
этой батареи выходит поток вод-55 ТФФТС 136; дикалиева  соль ТФФДС
ного раствора натриевой соли ТФФС, который представл ет собой продукт, содержащий, моль/л: тринатриева  соль ТФФТС 0,64; динатриева  соль ТФФДС
27, а также, мг/л: сульфат кали  720; ионы хлора ниже 300.
Пример 7. Поток по линии 6, образованный ТБФ, нагруженным
0,17; тринатриева  соль ОТФФТС 0,012 Водна  фаза содержит также 2,1% ТБФ;- который может быть удален промывкой с помощью растворител .
Предлагаемый способ позвол ет эффективно удал ть ОТФФТС, что способствует увеличению чистоты полученного целевого продукта.
Пример 5, В экстракционную батарею 1, включающую шесть ступеней в третью ступень ввод т по линии 2 поток разбавленного гидролизата, содержащего 350 г/л Н,,50 и 30 г/л , ТФФС, определ емого объемным иодомет- рическ йм анализом и состо щего из 24 г/л TfWbTC и 6 г/л ТФФДС, соответствующие количества которых определены по Р31 ЯМР спектра. Этот поток 2 имеет расход 500 .
Батарею также загружают противотоком по линии 3 потоком ТБФ с расходом 100 см /ч и по линии 4 - пото
инии 8
ты и коэкстрагирует ТБФ с ТФФДС.
Из.батареи 1 по линии 5 выходит поток, который состоит из рафината и содержит 0,06 г/л ТФФС и 335 r/j.
.
Из батареи 1 по линии 6 выходит поток ТБФ, нагруженный ТФФС, который затем поступает в регенерационную батарею 7, загруженную противотоком по
линии 8
в концен- /ч.
f
раствором аммиака трации 1 моль/л с расходом 90 см Из этой батареи 7 выходит по линии 9 поток с расходом 105 см /ч раствора соли аммони  ТФФС, который представл ет собой продукт, содержащий , г/л: триаммонийна  соль ТФФТС 125; диаммонийна  соль ТФФДС 26, а также, мг/л: сульфат аммони  550; ионы хлора менее 300.
f
Пример 6. Поток по линии 6, образованный ТБФ, погруженный ТФФС, питает батарею 7 регенерации, загруженную противотоком по линии 8 раствором окиси кали  в концентрации 1 моль/л с расходом 90 .
Из батареи 7 выходит по линии 9 поток с расходом 105 раствора, содержащего, г/л: трикалиева  соль
ТФФТС 136; дикалиева  соль ТФФДС
27, а также, мг/л: сульфат кали  720; ионы хлора ниже 300.
Пример 7. Поток по линии 6, образованный ТБФ, нагруженным
5
ТФФС, питает батарею 7 регенераи.ии, загру   сеннуго противотоком по лин й 8 раствором гидроксида лити  в концентрации 1 моль/л с расходом 90
Из батареи 7 по линии 9 выходит поток с расходом 105 см /ч раствора соде.ржап1его, г/л: трилитиева  соль ТФФТС 117 дилитиева  соль ТФФДС 25 а также,, мг/л: сульфат лини  450; и ионы хлора менее 300.
Пример 8, Исход т из гидр лизата примера 2 и реализуют следующие опыты, состо щие из введени  в контакт 1 л гидролизата и 1 л растворител  с Четыре излучаемьпс раство- рител  следующие: дибутилфосфонат (ДБФ); диоктилметилфосфинат (ДОМФ); оксид триоктилфосфина (ТОФО) в виде 30%--ного раствора в аронат ической ух леводородной нефт ной фракции (пр даетс5 под маркой Solvessc 150 ); Н--децилметилсульфоксиц (ДМСО) в вид
о
раствора в Solvesso 150 , После разделени  фаз определ ют соответствующие коэффициенты распределени  H,,SO,, и ТФФС (Рн.,до4 - fcfc В табле 1 приведены коэффициенты распределени  Н,,ЯО и ТФФС.
Т а 6 л и ц а
Экстрагент | Рц | Р,.
фсрв
0,27 0,28 0,28 0,28
50 85 10 10
Пример 9, Испольэ з эт гид- ролизат примера 2 и разбавл ют его, чтобы измен ть в нем концентрацию серной кислоты. Этот гидролизат экстрагируют ТБФ с объемным соотношением фаз, равным i.
Коэффициенты распределени , определенные после разделент   фаз, приведены в табЛг 2 о
Таблица 2
6
Продолжение табл.2,

Claims (4)

  1. Изобретение относитс  к способу получени  сульфированных трифенилфосфинов общей формулы ( ЗОзН)пз ( lS03M)ni где М - катион лити , натри , кали  или акт-юни ; П|, п, п - целые числа, одинаО или 1, причем ковые или разные, п , + Hj + п 2 или 3. I г 5 Сульфированные триарилфосфины при мен ютс  в качестве водорастворимых лигандов, позвол ющих образовывать комплексы с металлами переходной группы, например с родием, в воде и эти растворы могут быть использованы в качестве катализаторов, например, дл  синтеза альдегидов путем гидроформилировани  олефинов. Цель изобретени  - упрощение процесса , которое достигаетс  тем, что сульфированный трифенилфосфин обрабатывает зкстрагентоно На чертеже приведена схема, по которой может протекать непрерывный . процесс обработки экстрагентом, В экстракционную батарею 1, состо  щую из шести ступеней, подают на третью ступень по линии 2 поток разбавленного гидролизата, содержащего 350 г/л H2S04 и 30 г/л сульфированного трифенилфосфина (ТФФС), определ емого йодометрическим титрованием и состо щего из ТФФТС (24 г/л) и ТФФДС (6 г/л), соответствующие количества которых определ ют по ЯМР спе тру. Расход потока 500 . В батарею подают также противотоком по линии 3 поток трибутилфосфата (ТБФ) с расходом 100 и по лиНИИ 4 - поток воды с расходом 20 см причем вода обеспечивает повторную экстракцию серной кислоты,, увлеченной трибутилфосфатом вместе с ТФФС, Из батареи 1 вытекает по линии 5 поток, составл ющий рафинат, с соде жанием ТФФС и серной кислоты 0,06 и 335 г/л соответственно. Из батареи 1 по линии 6 вытекает поток ТБФ, содержащий ТФФС, который затем поступает в батарею 7 регенерации , питаемую, кроме того, против током по линии 8 раствором 1,05 н„ едкого натра с расходом 85 . Из батареи 7 по линии 9 вытекает поток с расходом 102 см /ч раствора натриевой соли ТФФС, составл ющий продукт реакции. Этот раствор содержит 160 г/л соли натри  ТФФС, т.е. 132 г тринатриевой соли ТФФТС и 28 г динатриевой соли ТФФДС, а также 625 мг/л и менее-300 мг/л ионов хлора. Часть потока можно отводить по линии 9 и в таком случае этот отвод составит питающий поток по линии 4 батареи 1 о Пример 1, Способ получени  гидролизата. В эрленмейеровскую колбу емкостью 500 мл загружают 200 г серной кислоты марки Rh ne-ponlens Ncrmapi r (минимум 95%). Охлаждают до 6 С на водно-лед ной бане при перемешивании, Медленно загружают 100 г трифенилфосфина (ТФФ) Fluka риггш (минимум 98%)„ После растворени  половины ТФФ дают температуре серной кислоты повыситьс  дл  окончани  растворени . В колбу, помещенную в термостатическую баню, загружают 1 л серной кислоты Nordhausen марки Prolabo (20 вес.% SOj) (1860 г) и охлаждают при перемешивании приблизительно до путем добавлени  льда в термоста тическую баню. При достижении температуры 6 С вьшивают медленно мин) ( мин) раствор ТФФ - серна  кислота . Устанавливают температуру бани на 26 С и оставл ют на 90 ч при медленном перемешивании в слабом токе аргона. Охлаждают термостат при помощи льда до температуры в колбе 6 С и вливают 90 г дистиллированной воды в течение 1ч. Получают гидролизат, содержащий 2022 г 100%-ной серной кислоты (89,83%), 37 г воды (1,65%) и 192 г сульфированньпс производных трифенилфосфина , состо щих из 140 г три метасульфофенил; ( осфина (ТФФТС), 32,5 г ди( мeтacyльфeнип)-фeнилфocфинa (ТФФДС) и19 г оксида три(метасульфофенил: )-фосфина (ОТФФТС). Экстракци  гидрслизата в инертной атмосфере, причем зкстрагенты предварительно дегазированы. Пример
  2. 2. Исход т из 1 л гидролизата реакционной смеси, полученного по способу, описанному в примере I, и содержащего 1712 г сер31 ной кислоты и 116 г сульфированного трифенилфосфина (ТФФС), состо щего из 94 г ТФФТС и 22 г ТФФДС. Этот 1 л гидролизата разбавлен 4 л воды. Раствор привод т в контакт с 1 л трибутилфосфата (ТБФ) и после отделе ни  рафината оп ть привод т в контакт с 1 л ТБФ. Рафинат после второй экстракции содержит 1,9 г ТФФС, т.е. выход после экстракции вьгае 98%. Обе фракции экстракции объедин ют затем регенерируют 250 см 10 н. раствора едкого натра и получают раствор , содержащий 130 г натриевой соли ТФФС, состо щей из 25 г соли натри  ТФФДС и 105 г соли натри  ТФФТС, а также 129 г сульфата натри « Пример
  3. 3. Исход  из того же гидролизата, что в примере 2, и ведут процесс так же, но с 1 л (У-октанола. Рафинат после второй экстракции содержит 5 г ТФФС, выход экстракции 95%. Обе фракции экстракции объедин ют затем регенерируют 250 см 10 н.едкого натра и получают раствор, содерж щий 250 г сульфата натри  и 125 г со ли натри  ТФФС, состо щей из 101 г соли fjaTpHH ТФФТС и 25 г соли натри  ТФФДС. Пример
  4. 4. В экстракционную батарею, включающую четыре ступени, во вторую ступень ввод т поток разбавленного гидролиза, содержащего 350 г/л HjSO,, и сульфированные произ водные трифенилфосфинов, моль/л: ТФФТС 3, ТФФДС 9,1-10; ОТФФТС 5,3-10- Б батарею подают противотоком по ток ТБФ (трибутилфосфата) с расходом см /ч и поток воды с расходом -V4. Из батареи выходит водный поток рафината, содержащий 335 г/л и сульфированные производные трифени , моль/л: ТФФТС iO;T(№lC мен 10; ОТФФТС 4,4-10 Из батареи также входит поток ТБФ нагруженный ТФФС, который затем поступает в регенерационную батарею, загруженную противотоком 5,8 н. раст вором гидроксида натри  с расходом . 1- 3 / 15 см /ч. этой батареи выходит поток вод-55 ного раствора натриевой соли ТФФС, который представл ет собой продукт, содержащий, моль/л: тринатриева  соль ТФФТС 0,64; динатриева  соль ТФФДС 32 0,17; тринатриева  соль ОТФФТС 0,012, Водна  фаза содержит также 2,1% ТБФ;который может быть удален промывкой с помощью растворител . Предлагаемый способ позвол ет эффективно удал ть ОТФФТС, что способствует увеличению чистоты полученного целевого продукта. Пример 5, В экстракционную батарею 1, включающую шесть ступеней в третью ступень ввод т по линии 2 поток разбавленного гидролизата, содержащего 350 г/л Н,,50 и 30 г/л , ТФФС, определ емого объемным иодометрическйм анализом и состо щего из 24 г/л TfWbTC и 6 г/л ТФФДС, соответствующие количества которых определены по Р31 ЯМР спектра. Этот поток 2 имеет расход 500 . Батарею также загружают противотоком по линии 3 потоком ТБФ с расходом 100 см /ч и по линии 4 - потоком воды с расходом 20 см /ч,, причем этот последний обеспечивает повторное экстрагирование серной кислоты и коэкстрагирует ТБФ с ТФФДС. Из.батареи 1 по линии 5 выходит поток, который состоит из рафината и содержит 0,06 г/л ТФФС и 335 r/j. . Из батареи 1 по линии 6 выходит поток ТБФ, нагруженный ТФФС, который затем поступает в регенерационную батарею 7, загруженную противотоком по линии 8 раствором аммиака в концен /ч . трации 1 моль/л с расходом 90 см Из этой батареи 7 выходит по линии 9 поток с расходом 105 см /ч раствора соли аммони  ТФФС, который представл ет собой продукт, содержащий , г/л: триаммонийна  соль ТФФТС 125; диаммонийна  соль ТФФДС 26, а также, мг/л: сульфат аммони  550; ионы хлора менее 300. f Пример 6. Поток по линии 6, образованный ТБФ, погруженный ТФФС, питает батарею 7 регенерации, загруженную противотоком по линии 8 раствором окиси кали  в концентрации 1 моль/л с расходом 90 . Из батареи 7 выходит по линии 9 поток с расходом 105 раствора, содержащего, г/л: трикалиева  соль ТФФТС 136; дикалиева  соль ТФФДС 27, а также, мг/л: сульфат кали  720; ионы хлора ниже 300. Пример 7. Поток по линии 6, образованный ТБФ, нагруженным 5 ТФФС, питает батарею 7 регенераи.ии, загру   сеннуго противотоком по лин й 8 раствором гидроксида лити  в концентрации 1 моль/л с расходом 90 Из батареи 7 по линии 9 выходит поток с расходом 105 см /ч раствора соде.ржап1его, г/л: трилитиева  соль ТФФТС 117 дилитиева  соль ТФФДС 25 а также,, мг/л: сульфат лини  450; и ионы хлора менее 300. Пример 8, Исход т из гидро лизата примера 2 и реализуют следующие опыты, состо щие из введени  в контакт 1 л гидролизата и 1 л растворител  с Четыре излучаемьпс растворител  следующие: дибутилфосфонат (ДБФ); диоктилметилфосфинат (ДОМФ); оксид триоктилфосфина (ТОФО) в виде 30%--ного раствора в аронатической ухлеводородной нефт ной фракции (про даетс5 под маркой Solvessc 150 ); Н--децилметилсульфоксиц (ДМСО) в виде раствора в Solvesso 150 , После разделени  фаз определ ют соответствующие коэффициенты распределени  H,,SO,, и ТФФС (Рн.,до4 - fcfc В табле 1 приведены коэффициенты распределени  Н,,ЯО и ТФФС. Т а 6 л и ц а Экстрагент | Рц | Р,. Пример 9, Испольэз эт гидролизат примера 2 и разбавл ют его, чтобы измен ть в нем концентрацию серной кислоты. Этот гидролизат экс рагируют ТБФ с объемным соотношение фаз, равным i. Коэффициенты распределени , опре деленные после разделент  фаз, приведены в табЛг 2 о Таблица 32 Продолжение табл.2, Формула изобретени  1. Способ получени  сульфированных трифенилфосфинов общей формулы 0 --Р;- ЧО )пз S где М - катион лити , натри , кали  или аммони ; ( 1 -25 це ые мтюла, одинаковые или разные, О или 1, причем П( + + п + п 2 или 3, сульфированием трифенилфосфипа олеумом в атмосфере инертного газа и гидролизом реакционной смеси с образованием гидролизата , содержащего серную кислоту и сульфированный трифенилфосфин, о т л и ч а ю щ и и с   там5 что, с целью, упрощени  процесса, гидролизат обрабатывают экстрагентом, выбранным из группы: трибутилфос(1)ат, и -октанол, бутилдибутилфосфинат, диоктил - метапфосфонат , окись три(h-oктил)фocфинa или н-децилметилсульфоксид, в атмосфере инертного rasaj отдел ют от водной фазы органическую фазу и обрабатывают ее водкьп раствором щелочи с последуюпщм выделением водного раствора сульфированного трифенилфосфина или его соли. 2, Способ по п. 1, отличающийс  тем, что гидролизат перед обработкой экстрагентом разбавл ют до 3-10 N концентрапии серной кислоты, 3,, Способ по пп. и 2, отличающийс  тем5 что органическую фазу перед обработкой щелочью промывают водой.
    /
    8
    X
    /
    /
SU3635273A 1982-08-31 1983-08-30 Способ получени сульфированных трифенилфосфинов SU1279532A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8214862A FR2532318B1 (fr) 1982-08-31 1982-08-31 Procede de preparation de triarylphosphines sulfonees

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SU1279532A1 SU1279532A1 (ru) 1986-12-23
SU1279532A3 true SU1279532A3 (ru) 1986-12-23

Family

ID=9277142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU3635273A SU1279532A3 (ru) 1982-08-31 1983-08-30 Способ получени сульфированных трифенилфосфинов

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4483801A (ru)
EP (1) EP0104967B1 (ru)
JP (1) JPS5984895A (ru)
BR (1) BR8304701A (ru)
CA (1) CA1192574A (ru)
DE (1) DE3361033D1 (ru)
ES (1) ES8405023A1 (ru)
FR (1) FR2532318B1 (ru)
SU (1) SU1279532A3 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2549840B1 (fr) * 1983-07-28 1986-03-21 Rhone Poulenc Sante Nouvelles phosphines chirales sulfonees, leur preparation et leur emploi en catalyse asymetrique
FR2561650B1 (fr) * 1984-03-26 1987-10-23 Rhone Poulenc Rech Perfectionnement au procede de preparation de tri(m-sulfophenyl)phosphine par hydrolyse et dilution controlees du sulfonat
DE3420493A1 (de) * 1984-06-01 1985-12-05 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Quartaere ammoniumsalze sulfonierter triarylphosphine
DE3431643A1 (de) * 1984-08-29 1986-03-13 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur abtrennung und reindarstellung von salzen der diphenylphosphinphenyl-m-sulfonsaeure, phenylphosphin-di(m-phenylsulfonsaeure) und/oder triphenylphosphin-tri(m-sulfonsaeure)
US4716250A (en) * 1986-07-10 1987-12-29 Union Carbide Corporation Hydroformylation using low volatile/organic soluble phosphine ligands
US4731486A (en) * 1986-11-18 1988-03-15 Union Carbide Corporation Hydroformylation using low volatile phosphine ligands
US5246901A (en) * 1988-05-23 1993-09-21 Catalytica, Inc. Polysulfonic acids
US5180854A (en) * 1988-07-14 1993-01-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for catalyst aldehyde product separation
IT1241415B (it) * 1990-03-05 1994-01-14 Yason Srl Derivato dell'acido s-(2-tenoil)-tiolattico ad attivita' farmacologica
DE9016585U1 (de) * 1990-12-06 1992-04-02 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Sulfonierte Tris(p-fluorphenyl)phosphane
US5274183A (en) * 1990-12-17 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble sulfonated diphosphines
DE4325816A1 (de) * 1993-07-31 1995-02-02 Hoechst Ag Sekundäre und tertiäre Phosphane und Verfahren zu ihrer Herstellung
ES2459790B1 (es) * 2012-11-07 2015-04-27 Universitat Autònoma De Barcelona Trifenilfosfinas carboxílicas
CN103254232B (zh) * 2013-05-27 2016-05-18 成都欣华源科技有限责任公司 水溶性三(间-磺酸盐苯基)膦的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1066261A (en) * 1964-01-14 1967-04-26 Ilford Ltd Photographic materials
US3549729A (en) * 1969-01-10 1970-12-22 Celanese Corp Sulfonated aryl prosphates and process for making same
FR2349562A2 (fr) * 1976-04-29 1977-11-25 Rhone Poulenc Ind Procede d'hydroformylation des olefines
US4248802A (en) * 1975-06-20 1981-02-03 Rhone-Poulenc Industries Catalytic hydroformylation of olefins

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент FR № 2349562, кл. С 07 С 47/02, опублик. 1977. Патент FR № 2314910, кл. С 07 С 47/02, опублик. 1977. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE3361033D1 (en) 1985-11-21
SU1279532A1 (ru) 1986-12-23
US4483801A (en) 1984-11-20
CA1192574A (fr) 1985-08-27
EP0104967B1 (fr) 1985-10-16
FR2532318B1 (fr) 1985-06-14
ES525225A0 (es) 1984-05-16
JPS5984895A (ja) 1984-05-16
EP0104967A1 (fr) 1984-04-04
FR2532318A1 (fr) 1984-03-02
BR8304701A (pt) 1984-04-10
ES8405023A1 (es) 1984-05-16
JPH0124157B2 (ru) 1989-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1279532A3 (ru) Способ получени сульфированных трифенилфосфинов
SU1757459A3 (ru) Способ извлечени роди
JPS60251126A (ja) 液−液抽出による希土類の分離方法
HU197526B (en) Method for recovering water-soluble hydroformylating catalyzers containing rhodium
FI93972C (fi) Menetelmä häiritsevien aineiden erottamiseksi arvometallielektrolyyttiliuoksista
EP0301783A2 (en) Method for the recovery of metals from chloride solutions
JPS5929092B2 (ja) 水溶液から亜鉛および銅を分離する方法
JPH0421678B2 (ru)
KR910001610B1 (ko) 갈륨포함 수용액에서 갈륨회수방법 및 갈륨 착화합물
FI69110B (fi) Process foer separation av kobolt fraon nickel
US4623490A (en) Process for the purification of sulfonated aryl phosphines
US4008134A (en) Extraction and separation of metals from solids using liquid cation exchangers
US3700415A (en) Vanadium recovery from wet process phosphoric acid using neutral organophosphorus extractants
EP0189831B1 (en) Cobalt recovery method
JPH05317848A (ja) 有機リン化合物、特にスルホン化されたアリールホスフインを含有する廃水を後処理する方法
US4153600A (en) Process for the recovery of ε-caprolactam from a distillation residue containing ε-caprolactam
CA1075474A (en) Separation of cobalt and nickel
JPS6041005B2 (ja) チオシアン酸アンモニウムの回収方法
JP2636940B2 (ja) 水溶液からの鉄イオンの抽出方法および抽出溶媒からの鉄イオンの逆抽出方法
JP2962980B2 (ja) 或るヒドロキシルアミン塩から別のヒドロキシルアミン塩への連続転化方法
JPH0448038A (ja) インジウムの分離方法およびインジウムとガリウムとの分離方法
JPS6112010B2 (ru)
JPS602248B2 (ja) 鉄イオンの剥離方法
SU604352A1 (ru) Способ переработки мышь ксодержащих полупродуктов
JPS58164738A (ja) 鉄と亜鉛との分離方法