KR890005156A - 올레핀 공중합용 고체 촉매성분 및 상기 고체 촉매 성분을 사용하는 올레핀 공중합 방법 - Google Patents

올레핀 공중합용 고체 촉매성분 및 상기 고체 촉매 성분을 사용하는 올레핀 공중합 방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음

Description

올레핀 공중합용 고체 촉매성분 및 상기 고체 촉매 성분을 사용하는 올레핀 공중합방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 실시예 1(실선) 및 비교예 1(점선)에서 수득된 중합체의 시차 주사형 열량계(differential scanning calorimeter)의 측정결과를 도시한 챠트도이다.
제2도는 본 발명의 이해를 돕기 위한 순서도(flow-cahart)이다.

Claims (28)

  1. 일반식 Ti(OR1)nX4-n(식중 R1은 탄소수 1내지 20의 탄화수소기이고, X는 할로겐 원자이며, n은 0<n≤4를 만족시키는 수이다)로 표시되는 티탄화합물을 세공 반경이 50∼5,000Å에서의 세공부피가 적어도 0.2ml/g 인 다공성 담체의 존재하에 유기 마그네슘 화합물로 환원시켜 고체 생성물을 수득하고 상기 고체 생성물을 에테르 화합물과 사염화티탄의 혼합물로 처리함으로써 수득된 3가의 티탄 화합물을 함유하는 올레핀 공중합용 고체 촉매성분.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고체 촉매 성분이 일반식 Ti(OR1)nX4-n(식중 R1,X 및 n은제 1항에서 정의한 바와 같다)로 표시되는 티탄 화합물을 적어도 하나의 Si-O 결합을 갖는 유기실리콘 화합물 및 세공반경이 50∼5,000Å에서의 세공부피가 적어도 0.2ml/g 인 다공성 담체의 존재하에 유기마그네슘 화합물로 환원시켜 고체 생성물을 수득하고 그 고체 생성물을 에테르 화합물과 사염화티탄의 혼합물로 처리함으로써 수득된 올레핀 공중합용 고체 촉매성분.
  3. 제 1항에 있어서, 일반식Ti(Ti(OR1)nX4-n으로 표시되는 티탄 화합물의 탄화수소기 R1이 탄소수 2∼18의 알칼기 및/ 또는 탄소수 6∼18의 아릴기인 올레핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  4. 제1항에 있어서, 일반식 Ti(OR1)nX4-n으로 표시되는 티탄 화합물의 x가 염소인 올레핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  5. 제1항에 있어서, 일반식 Ti(OR1)nX4-n으로 표시되는 티탄화합물의 n이 2≤n≤4를 만족시키는 수인, 올레핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  6. 제1항에 있어서, 유기 마그네슘 화합물이 일반식 R9MgX(식중, R9는 탄소수 1∼20개의 탄화수소기이고, X는 할로겐원자이다)으로 표시되는 그리나트 화합물, 또는 일반식 R10R11(식중, R11은 각각 탄소수1∼20의 탄화수기이다)로 표시되는 디알킬 마그네슘 화합물인 또는 디알킬 마그네슘 화합물 또는 디아릴 마그네슘 화합물인 올레핀 공중합용 고체 촉매성분.
  7. 제2항에 있어서, 적어도 하나의 Si-O 결합DMF 갖는 유기 실리콘 화합물이 하기 일반식으로 표시되는올레핀 공중합용 고체촉매성분.
    Si(OR3)mR4 4-m
    R5R6SiO)PSiR7 3또는
    (R8 2SiO)q
    [식중, R3는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이고, R4, R5, R6, R7및 R8은 각각 타소수 1∼20의 탄화수소기 또는 수소원자이며, m은 0〈m≤4를 만족시키는 수이고, p는 1∼1,000의 정수이며, q는 2∼1,000의 정수이다]
  8. 제7항에 있어서, 적어도 하나의 Si-O 결합을 갖는 유기실리콘 화합물이 일반식 Si(OR3)mR4 4-m(식중, m은 1≤m≤4를 만족시키는 수이다)로 표시되는 알콕시실란 화합물인 올레핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  9. 제1항에 있어서, 다공성 담체의 입자직경이 0.1∼100㎛의 범위인 올레핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  10. 제1항에 있어서, 세공반경이 50∼5,000Å에서의 다공성 담체의 세공부피가 0.4ml/g 또는 그 이상인 올레핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  11. 제2항에 있어서, Si-O 결합을 갖는 유기 실리콘 화합물이 티탄 화합물에 대한 실리콘 원자의 원자비로 환산하여 1∼30의 양으로 사용되는 올리핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  12. 제1또는 2항에 있어서, 유기마그네슘 화합물이 마그네슘 원자에 대한 티탄원자 및 실리콘 원자의 합의 원자 비로 환산하여 0.1∼10의 양으로 사용되는 올레핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  13. 제1항에 있어서, 다공성 담체가 고체 생성물의 중량%로 환산하여 20∼90중량%의 양으로 사용되는 올레핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  14. 제1항에 있어서, 환원이 -50∼70℃의 온도에서 수행되는 올레핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  15. 제1항에 있어서, 에테르 화합물이 고체 생성물의 티탄원자 1몰당 0.1∼100몰의 양으로 사용되는 올레핀 공중합용고체 촉매 성분.
  16. 제1항에 있어서, 사염화티탄이 고체 생성물중의 티탄원자 1몰당 1∼1,000몰의 양 및 에테르 화합물1 몰당 1∼100몰의 양으로 사용되는 올레핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  17. 제1항에 있어서, 고체 생성물을 용매로 사용하여 슬러리 상태로 에테르 화합물 및 사염화티탄으로 처리하는 올레핀 공중합용 고체 촉매 성분.
  18. 제17항에 있어서, 용매가 방향족 탄화수소 또는 할로겐화 탄화수소인 올레핀 공중합용 고체 촉매성분.
  19. 제8항에 있어서, 유기실리콘 화합물이 테트라에톡시실란인 올레핀 공중합용 고체 촉매성분.
  20. (A) 일반식 Ti(OR1)nX4-n(식중 R1은 탄소수 1∼20의 탄화수소기이고, X는 할로겐원자이며, n은 0〈m≤4를 만족시키는 수이다)로 표시되는 티탄 화합물을 세공반경이 50∼5,000Å에서의 세공부피가 적어도 0.2ml/g인 다공성 담체의 존재하에 유기 마그네슘 화합물로 환원시켜 고체 생성물을 수득하고, 상기 고체 생성물을 에테르 화합물과 사염화티탄의 혼합물로 처리함으로써, 수득된 3가의 티탄 화합물을 함유하는 고체 촉매 성분, 및 (B) 유기알루미늄 화합물로 구성되는 촉매계를 130℃ 또는 그 이상의 온도에서 사용하는 올레핀 공중합 방법.
  21. 제20항에 있어서, 상기 고체 촉매 성분이 일반식 Ti(OR1)nX4-n(식중 R1, X 및 상기 정의한 바와 같다)로 표시되는 티탄화합물을 적어도 하나의 Si-O결합을 갖는 유기 실리콘 화합물 및 세공반경이 50∼5,000Å에서의 세공부피가 적어도 0.2ml/g 인 다공성 담체의 존재하에 유기 마그네슘 화합물로 환원시켜 고체 생성물을 수득하고 상기 고체 생성물을 에테르 화합물과 사염화티탄의 혼합물로 처리하여 수득되는 올레핀 공중합방법.
  22. 제20항에 있어서, 촉매계가 130℃ 또는 그 이상에서(A) 일반식 Ti(OR1)nX4-n(식중 R1, X 및 n은 상기 정의한 바와 같다)로 표시되는 티탄 화합물을 세공반경이 50∼5,000Å에서의 세공부피가 적어도 0.2ml/g인 다공성 담체의 존재하에 유기 마그네슘 화합물로 환원시켜 고체 생성물을 수득하고, 상기 고체 생성물을 에테르 화합물과 사염화티탄의 혼합물로 처리함으로써, 수득된 3가의 티탄 화합물을 함유하는 고체 촉매성분, (B)유기 알루미늄 화합물, 및 (C)유기카르복실산 에스테르, 아인산 에스테르 또는 규산에스테르인 올레핀 공중합 방법.
  23. 제 22항에 있어서, 촉매계의 전자 공여체가 적어도 하나의 Si-OR 결합(R은 탄소수 1∼20의 타노하수소기이다)을 갖는 규산 에스테르인 올레핀 공중합방법.
  24. 제20항에 있어서, 유기 알루미늄 화합물(B)가 분자내에 적어도 하나의 Al-C을 가지며 하기 일반식으로 표시되는 올레핀 공중합방법.
    R12 rAIY3-r또는
    R13R14Al-O-AlR15R16
    식중, R12, R13, R14, R15및 R16은 각각 탄소수 1∼8의 탄화수소 기이고, Y는 할로겐원자,수소원자 또는 알콕시기이며,r은 1≤r≤3을 만족시키는 수이다.
  25. 제23항에 있어서, 유기 알루미늄 화합물이 알킬 알루미늄 세스퀴할라이드, 디알킬알루미늄 할라이드 또는 트리알킬 알루미늄인 올레핀 공중합 방법.
  26. 제20항에 있어서, 중합온도가 150∼270℃의 범위인 올레핀 공중합방법.
  27. 제20, 22 및 23항에 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌과 탄소수 3∼20개의 알파 올레핀의 공중합이 수행되는 올레핀 공중합방법.
  28. 제27항에 있어서, 공중합체가 적어도 80몰%의 에틸렌 및 나머지 백분율의, 프로필레, 부텐-1,4-메틸펜텐, 헥센-1, 옥텐-1또는 비닐시클로헥산에서 선택된 알파 올레핀으로 구성된 올레핀 공중합 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019880011607A 1987-09-09 1988-09-08 올레핀 공중합용 고체 촉매성분 및 상기 고체 촉매 성분을 사용하는 올레핀 공중합방법 KR950012332B1 (ko)

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