JPS58208303A - エチレンの重合法 - Google Patents
エチレンの重合法Info
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- JPS58208303A JPS58208303A JP8998482A JP8998482A JPS58208303A JP S58208303 A JPS58208303 A JP S58208303A JP 8998482 A JP8998482 A JP 8998482A JP 8998482 A JP8998482 A JP 8998482A JP S58208303 A JPS58208303 A JP S58208303A
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- ethylene
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンの重合法、特に畠活性のチークラ−型
触媒を使用するエチレンの高圧重合法に関する。
触媒を使用するエチレンの高圧重合法に関する。
チークラ−型触媒を使用するエチレンの高圧重合法に関
して、いくつかの提案かされている。特公昭４８−６１
８３号公報には、三価のチタン化合物とイＪ磯−ｆルミ
ニーウｌ、化合物とか１−召ＩＩＬ−）、ｌする触媒を
α−オレフィ／と接触させてｆ イｉｉｉ処理し、つい
で予備処理物の存在１・″にエチレンを、Ｇ；ｕ ［Ｅ
重合させる方法か開示されている。この方法によれば。
して、いくつかの提案かされている。特公昭４８−６１
８３号公報には、三価のチタン化合物とイＪ磯−ｆルミ
ニーウｌ、化合物とか１−召ＩＩＬ−）、ｌする触媒を
α−オレフィ／と接触させてｆ イｉｉｉ処理し、つい
で予備処理物の存在１・″にエチレンを、Ｇ；ｕ ［Ｅ
重合させる方法か開示されている。この方法によれば。
使用するヨー、１′ＩＩＩＩのチタン化合物当りのポリ
エチレン生成鼠か小さく、たとえば、上記公報の実施例
１によると、三↓話化チタン１ｇ・ど１りのポリエチレ
ン生成；１ｉυ：１約８６００ｆと小を］＜、生成ポリ
エチレンから触媒残１１ｉを除去する操作が不１り欠で
ある。
エチレン生成鼠か小さく、たとえば、上記公報の実施例
１によると、三↓話化チタン１ｇ・ど１りのポリエチレ
ン生成；１ｉυ：１約８６００ｆと小を］＜、生成ポリ
エチレンから触媒残１１ｉを除去する操作が不１り欠で
ある。
ｆＪ４用−ノーる触媒当りのポリエチレン収叶を高める
１１的で・ マク不／ウノ、化合物にチタンｆＬ合物を
４’！、！ ｉｌさぜた固体触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物とから得られる触媒を使用して工・チレノを高
Ｙ１−重合させる方法も知られている（特開昭５６Ｌ−
９ｑ ２０９号公報、同５６−１６１４０６号公報参照
）。この方法によると、前記提案の方法に比して、固体
触媒成分当りのポリエチレン生成ｈ１かかなり人きくな
る。しかし、生成ポリエチレ／から触媒ｔＭ ｉ＆を除
去する操作を省略するためには、固体触媒成分当りのポ
リエチレン収）１」：をより高めることがＶ、四である
。
１１的で・ マク不／ウノ、化合物にチタンｆＬ合物を
４’！、！ ｉｌさぜた固体触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物とから得られる触媒を使用して工・チレノを高
Ｙ１−重合させる方法も知られている（特開昭５６Ｌ−
９ｑ ２０９号公報、同５６−１６１４０６号公報参照
）。この方法によると、前記提案の方法に比して、固体
触媒成分当りのポリエチレン生成ｈ１かかなり人きくな
る。しかし、生成ポリエチレ／から触媒ｔＭ ｉ＆を除
去する操作を省略するためには、固体触媒成分当りのポ
リエチレン収）１」：をより高めることがＶ、四である
。
本発明は、固体触媒成分当りのｊテリエチＬ・ン′１成
１１ｊがきわめて友きいエチレンの高１１１ｊ合法ヲ提
供する。
１１ｊがきわめて友きいエチレンの高１１１ｊ合法ヲ提
供する。
すなわち、不発＋ｊ、１１は。
（１） ハロゲン化アルミニウノ・ト式、ＲＱＳｉ（
Ｏ）（２）ａ−ｍ （式中、 Ｈ’Ｉ：ｌ：炭素数１〜８のアルギル）、（
−また１［゛ノエニル基ヲ小Ｌ 、Ｈ２ａ、ｔ 炭素＆
に’ １〜８の−）′ルー（２ルノ、（を示し＋ ｍ
＆−Ｌ［１１１１２Ｆだ６Ｌろである）で表１〕さ、
／′１−るり゛イ素化合物と反応さ伊。
Ｏ）（２）ａ−ｍ （式中、 Ｈ’Ｉ：ｌ：炭素数１〜８のアルギル）、（
−また１［゛ノエニル基ヲ小Ｌ 、Ｈ２ａ、ｔ 炭素＆
に’ １〜８の−）′ルー（２ルノ、（を示し＋ ｍ
＆−Ｌ［１１１１２Ｆだ６Ｌろである）で表１〕さ、
／′１−るり゛イ素化合物と反応さ伊。
（２）反応生成物を
式Ｒ３ＭりＸ
（式中、′Ｒ３は炭素数１〜８のアルキル基を示し。
Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされるグリニヤール化
合物と反応させて、相体を調製し。
合物と反応させて、相体を調製し。
（３１−１」！体を四・・ロケン化チタ／と接触させて
得られる固体触媒成分（Ａ）と。
得られる固体触媒成分（Ａ）と。
弐ＡｔＲ’：。
（式中、］（４は炭素数１〜６のアルキル基を７Ｊ＜す
）て２くわされる有機アルミニウム、化合物（）３）と
から（Ｕ’、Ｉ’＋る触妓のイｆ在１に、２Ｆ’ｌ［］
Ｋり／ｃｔＡ以１−の加ｊ１゛１・゛に１〜２５℃す１
−の１晶度で、エチレンを中゛イ量させることを特徴と
するエチレ／のΦ゛合法ある。
）て２くわされる有機アルミニウム、化合物（）３）と
から（Ｕ’、Ｉ’＋る触妓のイｆ在１に、２Ｆ’ｌ［］
Ｋり／ｃｔＡ以１−の加ｊ１゛１・゛に１〜２５℃す１
−の１晶度で、エチレンを中゛イ量させることを特徴と
するエチレ／のΦ゛合法ある。
不発明によれは、固体触媒成分・′１り著しく高い収（
１七でポリエチレンかイ）Ｉられるので、生成ポリエチ
レ／から触媒残渣を除去する操作を猫略することかでさ
る。′チ／こ１本発明によれは、高密度のエナレ７１ｉ
４＋独１Ｆ合体のみてなく、エチレンと炭素数３以ヒの
α−オレフィ／とをＪｌ＜重合させることによって、線
状低萬度エチレ／１いｆＬ”ｔ′〒（＋光（ｌｊωこと
ができる。
１七でポリエチレンかイ）Ｉられるので、生成ポリエチ
レ／から触媒残渣を除去する操作を猫略することかでさ
る。′チ／こ１本発明によれは、高密度のエナレ７１ｉ
４＋独１Ｆ合体のみてなく、エチレンと炭素数３以ヒの
α−オレフィ／とをＪｌ＜重合させることによって、線
状低萬度エチレ／１いｆＬ”ｔ′〒（＋光（ｌｊωこと
ができる。
本発明において、１「１・１体触媒成分の調製は、すべ
て窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気ドに。
て窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気ドに。
行なわれる。また、固体触媒成分の調製原料ｉｉ友性質
的無水であることか望ましい。
的無水であることか望ましい。
本発明における・・ロゲン化アルミニウｌ、の具体例と
しては、ｊ；１＾化アルミニウｌ１．見化矛〕しミニラ
ム・沃化アルミニウムを挙げることかてさ、中でも塩化
アルミニウム、が好適に使用さｔｌ・巳。
しては、ｊ；１＾化アルミニウｌ１．見化矛〕しミニラ
ム・沃化アルミニウムを挙げることかてさ、中でも塩化
アルミニウム、が好適に使用さｔｌ・巳。
ケイ素化合物の１！、体１シリとし−Ｌ ニー、−Ｌ
＋ テトシメト一＼−−ンンシ／、テトフ上トギ／７′
ノ、ｌ−ツートノ １１フ゛［Ｊボギ／／′／ン、−１
２１゛ン ｎ ’／゛ト八’へ／、” ’ｉ 、＝’
１デトラーイソペノトギンンラノ、／″トラ１１ −
＼キソキノノラン、メーＪ−ルトリメト−＼−／１０ラ
シ・、メチルトリエトギン／う／、メチルトリ −ｎ−
７’トキ７７ラン、メチルトリイソベ／トキ／／ラン。
＋ テトシメト一＼−−ンンシ／、テトフ上トギ／７′
ノ、ｌ−ツートノ １１フ゛［Ｊボギ／／′／ン、−１
２１゛ン ｎ ’／゛ト八’へ／、” ’ｉ 、＝’
１デトラーイソペノトギンンラノ、／″トラ１１ −
＼キソキノノラン、メーＪ−ルトリメト−＼−／１０ラ
シ・、メチルトリエトギン／う／、メチルトリ −ｎ−
７’トキ７７ラン、メチルトリイソベ／トキ／／ラン。
メチルトリ −Ｊ）−ヘギソへ−／／う、・、ノー１−
ノ【トリイソオクト八−／／ソン、エチルトリエトラン
エチルトリイソプロホキ７ノラン、エチルトリイノベ／
トキ／／シ／，ｒ）−ブナルトリエトキ／／う／，イノ
ブチルトリエトキ／ノシ／，イノベノチルトリエトギ／
／う／，イノペンチルトリー ｎ−−ブトキ／／ラン、
／メチル／工トキンンラノ，／メチルジーｒ１−ブトキ
ンノラン，ジメチル／イノベントギ／／ラノ，ノエチル
ジエトキ７ノラ／，／エチル／イソペノトキ／／ラン、
ジーｎブチルノエトキ／／う／，ジイソブチルジイソへ
７トキ／／ラン、トリノチルノトギ／／ランタトリノチ
ルエトキ／／う／，トリメチルイノプトギ／／ジ／，ト
リエチルイノゾｒに１１キ／／う７１１・リーｒ１ーグ
ロピルエトキ／７ラン、トリーｎーノチルエトギ／／ラ
ン、トリイノベンチルエトギ／７ラン、フェニルトリエ
トキノンシン、フェニルトリイノブトキ／ンシ／，フェ
ニルトリイソペン１゛キ／／ラン、／フェニルジエｌ゛
ギ／／ラノ。
ノ【トリイソオクト八−／／ソン、エチルトリエトラン
エチルトリイソプロホキ７ノラン、エチルトリイノベ／
トキ／／シ／，ｒ）−ブナルトリエトキ／／う／，イノ
ブチルトリエトキ／ノシ／，イノベノチルトリエトギ／
／う／，イノペンチルトリー ｎ−−ブトキ／／ラン、
／メチル／工トキンンラノ，／メチルジーｒ１−ブトキ
ンノラン，ジメチル／イノベントギ／／ラノ，ノエチル
ジエトキ７ノラ／，／エチル／イソペノトキ／／ラン、
ジーｎブチルノエトキ／／う／，ジイソブチルジイソへ
７トキ／／ラン、トリノチルノトギ／／ランタトリノチ
ルエトキ／／う／，トリメチルイノプトギ／／ジ／，ト
リエチルイノゾｒに１１キ／／う７１１・リーｒ１ーグ
ロピルエトキ／７ラン、トリーｎーノチルエトギ／／ラ
ン、トリイノベンチルエトギ／７ラン、フェニルトリエ
トキノンシン、フェニルトリイノブトキ／ンシ／，フェ
ニルトリイソペン１゛キ／／ラン、／フェニルジエｌ゛
ギ／／ラノ。
／フェニルジイノペントキ／／う／，ンフェニル／オク
トキ／／ラノ，トリフニＬニルノトキ／／う／，トリノ
エニルエトキ／／ラン＋＋−＋Ｊフェニルイノベノトキ
／／ラノなどが挙けられる。
トキ／／ラノ，トリフニＬニルノトキ／／う／，トリノ
エニルエトキ／／ラン＋＋−＋Ｊフェニルイノベノトキ
／／ラノなどが挙けられる。
厚比Ｊこ（几するハ［ｊケン化アルミニウム５り別ＦＦ
ｉＴｌ： ＋ケイ素化合物１モル当り、０．１〜１０
モル、特に０．６〜２モルであることがＱ子ｆしい。
ｉＴｌ： ＋ケイ素化合物１モル当り、０．１〜１０
モル、特に０．６〜２モルであることがＱ子ｆしい。
・・ロケノ化アルミニウｌ、とケイ素化合物との反応は
２通常２両化合物をイ・活性有機溶媒中で。
２通常２両化合物をイ・活性有機溶媒中で。
−５０〜１００℃の範囲の温度で０．１〜２時間攪拌す
ることによって行なわれる。反応は発熱を１半なって進
行し１反応生成物は小話性有機溶媒溶液として得らｔす
る。反応生成物は１−記溶液としてグリニヤール化合物
との反応に供さ：／１．９゜グリニヤール化合物の中で
もＸ、う’ Ｊ’ｉｉ４素配）であるアルギルマグネ／
つ！、り［」ライトが好適（こＩ史用１さ１７１．その
只イ本１＋りとし−Ｃｉｔ 、 メチノ【−１・グ不、
・°ツムクロライド、エチルマグネ／ウノ、クロライド
、Ｊｌ−ブチルマグネ／ウメ、り［ｊライト、＋１−−
＼ギ／ルマグネ／つｌ、り「ｊライトなとが挙げらＪす
る。
ることによって行なわれる。反応は発熱を１半なって進
行し１反応生成物は小話性有機溶媒溶液として得らｔす
る。反応生成物は１−記溶液としてグリニヤール化合物
との反応に供さ：／１．９゜グリニヤール化合物の中で
もＸ、う’ Ｊ’ｉｉ４素配）であるアルギルマグネ／
つ！、り［」ライトが好適（こＩ史用１さ１７１．その
只イ本１＋りとし−Ｃｉｔ 、 メチノ【−１・グ不、
・°ツムクロライド、エチルマグネ／ウノ、クロライド
、Ｊｌ−ブチルマグネ／ウメ、り［ｊライト、＋１−−
＼ギ／ルマグネ／つｌ、り「ｊライトなとが挙げらＪす
る。
（ダリーヤー′ｒｆヒ合物″便用′・ｔは・反応生成物
″ゝ調製に使用］さ７１だ・・ｒ」ゲノ化了ルミニー、
７ム１モル当り、０．０５〜４モル、４．１に１〜３七
ルであωことが好せしい、。
″ゝ調製に使用］さ７１だ・・ｒ」ゲノ化了ルミニー、
７ム１モル当り、０．０５〜４モル、４．１に１〜３七
ルであωことが好せしい、。
）ズ応生成物とグリニヤール化合物とを反応させるツノ
法については特に制限はないか１反応生成物のイ・活性
有機溶媒溶液に、グリニヤール化合物のエーテル溶液ま
たはエーテルと芳香族炭化水素との混合溶媒溶液を徐々
に添加することにより、またはこれとは逆の順序で添加
することによって行なうのか便利である。上記のエーテ
ルとしては。
法については特に制限はないか１反応生成物のイ・活性
有機溶媒溶液に、グリニヤール化合物のエーテル溶液ま
たはエーテルと芳香族炭化水素との混合溶媒溶液を徐々
に添加することにより、またはこれとは逆の順序で添加
することによって行なうのか便利である。上記のエーテ
ルとしては。
弐 ｂ５−○−Ｒ６
（式中、Ｒ５お・よびＲ６は炭素数２〜８のアルキル基
を示す。）で表わされる化合物か好適に使用され。
を示す。）で表わされる化合物か好適に使用され。
その１４体例としては、／エチルニーーｆル、／イソノ
【１ビルニーデル、 ／ｒ１フチルエーデル、ノイノ
アεルエーテルなとが挙けられる。
【１ビルニーデル、 ／ｒ１フチルエーデル、ノイノ
アεルエーテルなとが挙けられる。
反応温度は通常−５０〜１００℃、好寸しくけ一２０〜
２５℃である。反応時間については特にｆｌｉｌＪ眠は
ないが２通常５分以上である。反応の進行にｆ−なって
白色の相体が析出してくる１、こうしてイ）Ｉら７″Ｌ
るＪ（！体ｒ１反応混合物としてつきの処理に供するこ
ともできるが、予め４１！体を分離し、小話性有機溶媒
て洗浄した後、つきの処理に供することが好−ましい１
、 四ハロケン化チタンの具体例としては、四ｊ、〜１１化
チタン、四臭化チタンおよび四沃化チタンか挙げられ、
中でも四”＋！ｉｆ化チタフチタンしく使用さ、ｔＬる
。２四・・ロゲン化チタンの使用量は、相体の調製時に
使用されたグリニヤール化合物１モル当り１通Ｕ。
２５℃である。反応時間については特にｆｌｉｌＪ眠は
ないが２通常５分以上である。反応の進行にｆ−なって
白色の相体が析出してくる１、こうしてイ）Ｉら７″Ｌ
るＪ（！体ｒ１反応混合物としてつきの処理に供するこ
ともできるが、予め４１！体を分離し、小話性有機溶媒
て洗浄した後、つきの処理に供することが好−ましい１
、 四ハロケン化チタンの具体例としては、四ｊ、〜１１化
チタン、四臭化チタンおよび四沃化チタンか挙げられ、
中でも四”＋！ｉｆ化チタフチタンしく使用さ、ｔＬる
。２四・・ロゲン化チタンの使用量は、相体の調製時に
使用されたグリニヤール化合物１モル当り１通Ｕ。
１〜１００モルである。こうして得られる固体触媒成分
を反応混合物から謔別し、イ・活性有成溶媒で洗浄する
。固体触媒成分のチタン含有率は０．５〜１０重量係で
ある。
を反応混合物から謔別し、イ・活性有成溶媒で洗浄する
。固体触媒成分のチタン含有率は０．５〜１０重量係で
ある。
イ」磯アルミ；−ウｌ、化合物の１！体例３Ｌシでｔｌ
、ｌ：、 ｌ−リエチルアルミＪ二１ンノ１．ト リ
イ ノソー／−ル勺’ ＩＬ ミーウス１．トリー１
１−ヘキ／ルー１′ルミニ［ｌノムナトカ挙げられ、中
でもトリエチルアルミニウムおよびトリイソブチルアル
ミニウムが好適に１小用さＪＬる。
、ｌ：、 ｌ−リエチルアルミＪ二１ンノ１．ト リ
イ ノソー／−ル勺’ ＩＬ ミーウス１．トリー１
１−ヘキ／ルー１′ルミニ［ｌノムナトカ挙げられ、中
でもトリエチルアルミニウムおよびトリイソブチルアル
ミニウムが好適に１小用さＪＬる。
有機アルミニラｌ、化合物のｊ山川−Ｖ１２固体触媒成
分中のチタン１グラム原ｒ−当り２通常１〜１０００モ
ルである。
分中のチタン１グラム原ｒ−当り２通常１〜１０００モ
ルである。
固体触媒成分の各調製段階で便用１さｊ＋るイ・活１′
１有磯溶媒の具体例とし−Ｃｉ□：ｌ：＋ １１−
＼キせン、１１−一、７タノｆｔＥの脂肪族炭化水素、
ヘンセノ、トルエノ、キ／レンなとの芳香族炭化水素、
これらの・・ロゲン化物なとを挙げることができる。
１有磯溶媒の具体例とし−Ｃｉ□：ｌ：＋ １１−
＼キせン、１１−一、７タノｆｔＥの脂肪族炭化水素、
ヘンセノ、トルエノ、キ／レンなとの芳香族炭化水素、
これらの・・ロゲン化物なとを挙げることができる。
本発明においては、固体触媒成分と有機アルεニウム化
合物とから得られる触媒の存在下に、エチレンまたはエ
チレ／と炭素数３以にのα−オレフィンとの混合物を重
合させて、エチレン学独重合体−またはエチレン共爪合
体をイ」する。
合物とから得られる触媒の存在下に、エチレンまたはエ
チレ／と炭素数３以にのα−オレフィンとの混合物を重
合させて、エチレン学独重合体−またはエチレン共爪合
体をイ」する。
炭素数ろ以上のα−オレフィンの共体例としては、グロ
ビレノ、フテンー１，４−メチルペンテン １．オクテ
ン−１などが挙げられる。
ビレノ、フテンー１，４−メチルペンテン １．オクテ
ン−１などが挙げられる。
重合圧力（（ｉ ２０ Ｄ Ｋｇ／ｃｒＡ以ｌ、ｌｒ４
Ｌ （は５００〜３００ ｏＫｙ／ｃｒＡである１、
重合温度は１２５℃以Ｌ−，，ｌｆ−ましくは１５０〜
６５０℃である。重合系内でのモノマーの平均滞留時間
は２〜６００秒。
Ｌ （は５００〜３００ ｏＫｙ／ｃｒＡである１、
重合温度は１２５℃以Ｌ−，，ｌｆ−ましくは１５０〜
６５０℃である。重合系内でのモノマーの平均滞留時間
は２〜６００秒。
好ましぐけ１０〜１５０秒である。
重合装置としては、管型反応器〜または種型反応器を使
用することができる。
用することができる。
固体触媒成分および有機アルミニラｌ、化合物は。
個別に、あ−るいは予め混合して２重合系に供給するこ
とかできる１゜ 生成するポリエチレンの分トｔ］は、ＩＥ合系に汗ｒ−
計調節剤、たとえは水素を添加することによって容易に
調節することができる。
とかできる１゜ 生成するポリエチレンの分トｔ］は、ＩＥ合系に汗ｒ−
計調節剤、たとえは水素を添加することによって容易に
調節することができる。
つぎに実施例を示す。実施例にも・いて１１重合活性」
とは、使用じた固体触媒成分１７当りのポリエチレンの
収量（７）を意味し、 ｌ”’ Ｍ、 Ｌ ＪはＡＳ
ＴＭ Ｄ １２ろ８に従い、２．１ｂＫｙの荀重Ｆ
″に１９０℃で測定したポリエチレンの溶融指数である
。
とは、使用じた固体触媒成分１７当りのポリエチレンの
収量（７）を意味し、 ｌ”’ Ｍ、 Ｌ ＪはＡＳ
ＴＭ Ｄ １２ろ８に従い、２．１ｂＫｙの荀重Ｆ
″に１９０℃で測定したポリエチレンの溶融指数である
。
実施例１〜５
（＋） 固体触媒成分の調製
無水塩化アルミ二重つｌ、 １５０ ミリモルにトルエ
ンろ００ｍ１を加え・攪利゛ドにメチルトリエｊ・−＼
・７７２７１５０９９モルを含む）Ａ工／溶液１００ｍ
１を２５℃で３０分かけで沼Ｊトし、引き続き同温度に
６０分間床持し−Ｃ反応させた。
ンろ００ｍ１を加え・攪利゛ドにメチルトリエｊ・−＼
・７７２７１５０９９モルを含む）Ａ工／溶液１００ｍ
１を２５℃で３０分かけで沼Ｊトし、引き続き同温度に
６０分間床持し−Ｃ反応させた。
反応生成混合物を一６℃に冷却し１．］Ｗ拌ドに。
ｎ−プチルマグイ・／つ、Ｉ、クロライド２７０ミリモ
／ｌ／ を含ｂ フイソアミルエーデル１８０ｍｌｍｌ
ラフ 分間で反応生成混合物に滴ドした後、６０分間で
３０℃に昇温し、同温度に６０分保持して反応させた。
／ｌ／ を含ｂ フイソアミルエーデル１８０ｍｌｍｌ
ラフ 分間で反応生成混合物に滴ドした後、６０分間で
３０℃に昇温し、同温度に６０分保持して反応させた。
析出した担体を戸別し、トルエ／ろｏｏｍｇで５回洗浄
した。
した。
＋ｌ！体をトルエン３００ｍｇに懸濁させ、この懸濁液
に四塩化チタン１６５ｍ１を加え、攪拌下に９０℃で６
０分間、同体と四塩化チタ／とを接触させた。同温度で
固体触媒成分をｊｉ別し、ｎ−へブタ／各ｓｏｏｍｅで
５回洗浄した後、ｒｌ−ヘプタンを加えて、固体触媒成
分のスラリー（濃度：１４７ｍｙ ／ ｍｅ ）を調製
した。固体触媒成分のチタン含イ」棒′ｒ↓’５．４１
Ｊｉ ｉｔｉ： ％ テアッｆｉ。
に四塩化チタン１６５ｍ１を加え、攪拌下に９０℃で６
０分間、同体と四塩化チタ／とを接触させた。同温度で
固体触媒成分をｊｉ別し、ｎ−へブタ／各ｓｏｏｍｅで
５回洗浄した後、ｒｌ−ヘプタンを加えて、固体触媒成
分のスラリー（濃度：１４７ｍｙ ／ ｍｅ ）を調製
した。固体触媒成分のチタン含イ」棒′ｒ↓’５．４１
Ｊｉ ｉｔｉ： ％ テアッｆｉ。
（２）重合
前型反応器を用い、第１表に示ず組成のモノマーを１
ｂ ＯＤ、Ｋｑ／励の加ＬＥ下に２５０℃で連続的に重
合させた。固体触媒成分を第１表に示す割合て・ ｌ−
１）エチルアルミニウノ、を、固体触媒成分中のチタン
１グラム原子当り５モルの割合で、連続的に反応器に供
給した。モノ−７−の管内流速および平均滞留時間ケ、
それぞれ、１０ｍ／秒および４０秒とした。
ｂ ＯＤ、Ｋｑ／励の加ＬＥ下に２５０℃で連続的に重
合させた。固体触媒成分を第１表に示す割合て・ ｌ−
１）エチルアルミニウノ、を、固体触媒成分中のチタン
１グラム原子当り５モルの割合で、連続的に反応器に供
給した。モノ−７−の管内流速および平均滞留時間ケ、
それぞれ、１０ｍ／秒および４０秒とした。
結果を第１表に示す。
実施例６〜１０
固体触媒成分を調製する際に、メ〜ｆ−ａ ト１１ エ
トキ７７ランに代えてテトラエト八・／／シラノ５０ミ
リモルを用いた以外は、実施例１〜５を繰返した。
トキ７７ランに代えてテトラエト八・／／シラノ５０ミ
リモルを用いた以外は、実施例１〜５を繰返した。
結果を第２表に示す。なＩＬ−、固体触媒成分のチタン
含有率は４．８屯宿係であった。
含有率は４．８屯宿係であった。
第 ２ 表
実施例１１
メチルトリエトキ／７ランに代えてノエニルトリー［Ｉ
・ギン／ノン１５０４す」−ルを・月］いて、固体ｊＩ
Ｉ！１Ｈ／Ａｌ、成分（チタン含イＪ率：５．６中：
：＋ｉ： ％ ） （ｒＪＬ’ａｍ した以外ｔま実施
例ろを繰返した。
・ギン／ノン１５０４す」−ルを・月］いて、固体ｊＩ
Ｉ！１Ｈ／Ａｌ、成分（チタン含イＪ率：５．６中：
：＋ｉ： ％ ） （ｒＪＬ’ａｍ した以外ｔま実施
例ろを繰返した。
Φ合活性は２０４００．エチレン市合体のＭ、Ｉ。
は２．４９／１０分、密度は０．９’ ２６であった。
実施例１２
前型反応器に代えて攪拌俵用のオートクレーブ型連続反
応器を月］い、固体触媒成分の供給割合を０．５１Ｐ／
時に変えた以タトは実施例６を繰返１〜た。゛Φ合活性
は１９３００． エチレンｌＴｉ−合体のＭ、Ｊ’。
応器を月］い、固体触媒成分の供給割合を０．５１Ｐ／
時に変えた以タトは実施例６を繰返１〜た。゛Φ合活性
は１９３００． エチレンｌＴｉ−合体のＭ、Ｊ’。
ｄ、１８７／１０分＋ ｌ’ｆｉ度は０．９３０ ｇ／
”’ｃｔＡてあ・つた。
”’ｃｔＡてあ・つた。
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （］） ハロケ／化アルミニウムに 式 Ｒ′ｒｎＳｌ（ＯＲ２）４−ｍ （式中＋ ｒ＜’に炭素数１〜８のアルギル店寸／こ
はノエニル基を／Ｊ＜シ、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキ
ル基をｚｊりり、、 ｍは０，１．２’またはろであ
る）で表ねされるケイ素化合物と反応させ。 （２）反応生成物を 弐Ｒ３ＭｆＸ （式中 Ｒ３は炭素数１〜８のアλ゛キＪＬ基を示し。 Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされるグリニヤール化
合物と反応させて、１ｕ体を調製し。 （３） −１ｉｉ体を四・・ロゲノ化チタノと接触さ
せて得られる固体触媒成分（Ａ）と。 式ＡｔＲ’ （式中 Ｒ４は炭素数１〜６のアルギルノ、（を・ｊミ
す）で表わされる有機アルミニウム化合物（Ｅ）とから
得らねる触媒の存在Ｉ・に、 ２０ ｏＫｇ／ｃｙｌ
ｒ以１−の加圧トに１２５℃Ｊ−）、、、、、ｈ−の温
度で、エチレ／を重合させることを特徴とするエチレン
の重合法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8998482A JPS58208303A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | エチレンの重合法 |
| EP83302809A EP0095855B1 (en) | 1982-05-28 | 1983-05-17 | Process for polymerizing ethylene |
| DE8383302809T DE3370803D1 (en) | 1982-05-28 | 1983-05-17 | Process for polymerizing ethylene |
| KR1019830002352A KR860000592B1 (ko) | 1982-05-28 | 1983-05-27 | 에틸렌의 중합방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8998482A JPS58208303A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | エチレンの重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208303A true JPS58208303A (ja) | 1983-12-05 |
| JPS645050B2 JPS645050B2 (ja) | 1989-01-27 |
Family
ID=13985915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8998482A Granted JPS58208303A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | エチレンの重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58208303A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4916099A (en) * | 1987-09-09 | 1990-04-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Solid catalyst component for olefin copolymerization and process for olefin copolymerization using said solid catalyst component |
-
1982
- 1982-05-28 JP JP8998482A patent/JPS58208303A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4916099A (en) * | 1987-09-09 | 1990-04-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Solid catalyst component for olefin copolymerization and process for olefin copolymerization using said solid catalyst component |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS645050B2 (ja) | 1989-01-27 |
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