KR20200035967A - 감열 기록 재료 및 적층체 - Google Patents
감열 기록 재료 및 적층체 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20200035967A KR20200035967A KR1020207004050A KR20207004050A KR20200035967A KR 20200035967 A KR20200035967 A KR 20200035967A KR 1020207004050 A KR1020207004050 A KR 1020207004050A KR 20207004050 A KR20207004050 A KR 20207004050A KR 20200035967 A KR20200035967 A KR 20200035967A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- formula
- recording layer
- recording material
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 129
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N S-phenyl benzenesulfonothioate Natural products C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- JUNVYDTYJZSTKY-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoxy-4-(4-prop-2-enoxyphenyl)sulfonylbenzene Chemical compound C1=CC(OCC=C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(OCC=C)C=C1 JUNVYDTYJZSTKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- OAGNKYSIOSDNIG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-[2-(3-methylphenoxy)ethoxy]benzene Chemical compound CC1=CC=CC(OCCOC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 OAGNKYSIOSDNIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 7
- XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCCOC1=CC=CC=C1 XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WLTCCDHHWYAMCG-UHFFFAOYSA-N 2-phenylmethoxynaphthalene Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1OCC1=CC=CC=C1 WLTCCDHHWYAMCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims 2
- -1 diphenylsulfone compound Chemical class 0.000 abstract description 46
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 31
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 23
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 96
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 59
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 32
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 26
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 17
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- FKZIDBGIZLBDDF-UHFFFAOYSA-N 4-(4-prop-2-enoxyphenyl)sulfonylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(OCC=C)C=C1 FKZIDBGIZLBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 7
- LROZSPADHSXFJA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-hydroxyphenyl)sulfonylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1O LROZSPADHSXFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- MTMKZABGIQJAEX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonylbis[2-(prop-2-en-1-yl)phenol] Chemical compound C1=C(CC=C)C(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 MTMKZABGIQJAEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDQYTDPXIMNESL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 LDQYTDPXIMNESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTILAOCGFRDHBH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-propan-2-yloxyphenyl)sulfonylphenol Chemical compound C1=CC(OC(C)C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 ZTILAOCGFRDHBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N fluoran Chemical compound C12=CC=CC=C2OC2=CC=CC=C2C11OC(=O)C2=CC=CC=C21 FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N hexadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZLWSRCQCPAUDP-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JZLWSRCQCPAUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJSLYKNKVQMIJY-UHFFFAOYSA-N 1,4-diethoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(OCC)=CC=C(OCC)C2=C1 LJSLYKNKVQMIJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGRMITBWUVWUEB-UHFFFAOYSA-N 1-$l^{1}-oxidanyl-3-methylbenzene Chemical group CC1=CC=CC([O])=C1 UGRMITBWUVWUEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGPLQTQFIZBOLI-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-4-phenylbenzene Chemical group C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1CC1=CC=CC=C1 AGPLQTQFIZBOLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWQJPPOEEGYTIW-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-1-phenylhydrazine Chemical compound NN(F)C1=CC=CC=C1 QWQJPPOEEGYTIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNORAMKREOSIBW-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-[(4-phenylphenyl)methoxy]benzene Chemical group CC1=CC=CC(OCC=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 NNORAMKREOSIBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAAILNNJDMIMON-UHFFFAOYSA-N 2'-anilino-6'-(dibutylamino)-3'-methylspiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound C=1C(N(CCCC)CCCC)=CC=C(C2(C3=CC=CC=C3C(=O)O2)C2=C3)C=1OC2=CC(C)=C3NC1=CC=CC=C1 XAAILNNJDMIMON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQYFETFRIRDUPJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxy-5-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenyl]sulfanyl-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(SC=2C(=CC=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)O)=C1 WQYFETFRIRDUPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APOJPPIKGSIVIG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxy-6-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenyl]sulfanyl-3-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1SC1=C(O)C=CC=C1C(C)(C)CC(C)(C)C APOJPPIKGSIVIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAZSBRQTAHVVGE-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzenesulfonamide Chemical class NC1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O YAZSBRQTAHVVGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKJAZPHKNWSXDF-UHFFFAOYSA-N 2-bromoquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(Br)=CC=C21 QKJAZPHKNWSXDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDTCOHCLYIIHEY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-[2-(4-methoxyphenoxy)ethoxy]benzoic acid Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1OCCOC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 MDTCOHCLYIIHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFVIXPJSXHGXJK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-[3-(4-methylphenyl)sulfonylpropoxy]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)CCCOC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 BFVIXPJSXHGXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMYXVVLVLCQKQN-UHFFFAOYSA-N 3',6,6'-tris(diethylamino)spiro[2-benzofuran-3,9'-fluorene]-1-one Chemical compound C12=CC=C(N(CC)CC)C=C2C2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C21OC(=O)C1=CC(N(CC)CC)=CC=C21 ZMYXVVLVLCQKQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMZZBGUNXMGXCD-UHFFFAOYSA-N 3',6,6'-tris(dimethylamino)spiro[2-benzofuran-3,9'-fluorene]-1-one Chemical compound C12=CC=C(N(C)C)C=C2C2=CC(N(C)C)=CC=C2C21OC(=O)C1=CC(N(C)C)=CC=C21 RMZZBGUNXMGXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CC)=C(C)N(CC)C2=C1 CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABJAMKKUHBSXDS-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(6-amino-1,4-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC(C)=CC(N)C1(C)C1(C2(C)C(C=C(C)C=C2)N)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 ABJAMKKUHBSXDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWBBYMMSNINPNQ-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrabromo-3,3-bis[2-[4-(dimethylamino)phenyl]-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)=CC1(C=C(C=2C=CC(OC)=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)C(C(Br)=C(Br)C(Br)=C2Br)=C2C(=O)O1 QWBBYMMSNINPNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYMQRLJHQHVCAD-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrachloro-3,3-bis[2-[4-(dimethylamino)phenyl]-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)=CC1(C=C(C=2C=CC(OC)=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)C(C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C2Cl)=C2C(=O)O1 NYMQRLJHQHVCAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBNFPRMKLZDANU-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-3-methylphenyl)sulfanyl-2-methylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(SC=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 IBNFPRMKLZDANU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHLLJTHDWPAQEM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-4-methylpentan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 VHLLJTHDWPAQEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOMXFWAANLCUKA-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[2-(4-hydroxyphenyl)sulfanylethoxy]ethylsulfanyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SCCOCCSC1=CC=C(O)C=C1 NOMXFWAANLCUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBZPUSKHVURBGP-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[2-(4-hydroxyphenyl)sulfanylethoxymethoxy]ethylsulfanyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SCCOCOCCSC1=CC=C(O)C=C1 QBZPUSKHVURBGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- SHTDEQRFYNZCOT-UHFFFAOYSA-N 6-n,6-n-diethyl-2-n-fluoro-3-methyl-2-n-phenyloctane-2,6-diamine Chemical compound CCN(CC)C(CC)CCC(C)C(C)N(F)C1=CC=CC=C1 SHTDEQRFYNZCOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJWUMVPXWNNESR-UHFFFAOYSA-N 6-n,6-n-diethyl-2-n-fluoro-3-methyloctane-2,6-diamine Chemical compound CCN(CC)C(CC)CCC(C)C(C)NF AJWUMVPXWNNESR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFPJLFNADVHTGA-UHFFFAOYSA-N 7-[4-(2-cyclohexylethylamino)-2-methoxyphenyl]-7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C1(C2=NC=CC=C2C(=O)O1)C(C(=C1)OC)=CC=C1NCCC1CCCCC1 UFPJLFNADVHTGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCVMSMLWRJESQC-UHFFFAOYSA-N 7-[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]-7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound CCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=NC=CC=C2C(=O)O1 RCVMSMLWRJESQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLCOOYIZLNQIQU-UHFFFAOYSA-N 7-[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]-7-(2-methyl-1-octylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CCCCCCCC)C(C)=C1C1(C2=NC=CC=C2C(=O)O1)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1OCC NLCOOYIZLNQIQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLFWWDJHLFCNIJ-UHFFFAOYSA-N Aminoantipyrine Natural products CN1C(C)=C(N)C(=O)N1C1=CC=CC=C1 RLFWWDJHLFCNIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K Ammonium alum Chemical compound [NH4+].O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N Bisphenol AP Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N Crystal violet lactone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)C2=CC=C(N(C)C)C=C2C(=O)O1 IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002085 Dialdehyde starch Polymers 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRCPLHFCTBSYJQ-UHFFFAOYSA-N [3-(carbamoylamino)phenyl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound Cc1ccc(cc1)S(=O)(=O)Oc1cccc(NC(N)=O)c1 MRCPLHFCTBSYJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- VEQOALNAAJBPNY-UHFFFAOYSA-N antipyrine Chemical compound CN1C(C)=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 VEQOALNAAJBPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- BDDYZHKLKHFEBJ-UHFFFAOYSA-N benzoyloxymethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCOC(=O)C1=CC=CC=C1 BDDYZHKLKHFEBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZRMDZPUXBGINF-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-[2-(4-phenylmethoxycarbonylphenoxy)ethoxy]benzoate Chemical compound C=1C=C(OCCOC=2C=CC(=CC=2)C(=O)OCC=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 KZRMDZPUXBGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPLKDVGMXNZCQO-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-phenylmethoxybenzoate Chemical compound C=1C=C(OCC=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 BPLKDVGMXNZCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZJIAOFBVVYSMA-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(C)C=C1 IZJIAOFBVVYSMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- MFGZXPGKKJMZIY-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-amino-1-(4-sulfamoylphenyl)pyrazole-4-carboxylate Chemical compound NC1=C(C(=O)OCC)C=NN1C1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 MFGZXPGKKJMZIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000990 monobenzone Drugs 0.000 description 1
- RQAQWBFHPMSXKR-UHFFFAOYSA-N n-(4-chlorophenyl)-3-(phosphonooxy)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC2=CC=CC=C2C=C1C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 RQAQWBFHPMSXKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- BRNPAEUKZMBRLQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3,4,5-trihydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 BRNPAEUKZMBRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 description 1
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N p-toluenesulfonic acid Substances CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229960005222 phenazone Drugs 0.000 description 1
- QHDYIMWKSCJTIM-UHFFFAOYSA-N phenyl 1-hydroxynaphthalene-2-carboxylate Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(O)=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 QHDYIMWKSCJTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N terephthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)C=C1 KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 230000008542 thermal sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- MLVWCBYTEFCFSG-UHFFFAOYSA-L zinc;dithiocyanate Chemical compound [Zn+2].[S-]C#N.[S-]C#N MLVWCBYTEFCFSG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
발색 감도가 우수하고, 고온하에 있어서도 백색부의 발색이 적고, 인자부의 보존성도 양호하고, 백색부와 인자부의 콘트라스트가 우수한 감열 기록 재료 및 적층체를 제공하는 것을 과제로 한다. 지지체 상에, 감열 기록층을 구비한 감열 기록 재료에 있어서, 그 감열 기록층 중에 특정한 디페닐술폰 화합물과 그 유연 화합물을 특정한 비율로 함유시킨다. 또, 지지체 상에, 감열 기록층을 구비한 적층체에 있어서, 그 감열 기록층 중에 특정한 디페닐술폰 화합물과 그 유연 화합물을 특정한 비율로 함유시킨다.
Description
발색 감도가 양호하고, 또, 고온하에 있어서도 백색부의 발색이 적고, 인자부의 보존성이 양호하고, 백색부와 인자부의 콘트라스트가 우수한 감열 기록 재료 및 적층체에 관한 것이다.
일반적으로, 류코 염료 (이하 「염료」 라고 약칭하는 경우가 있다) 와 가열했을 때에 반응하여 발색시키는 현색제를 주성분으로 하는 감열 기록층을 갖는 감열 기록 재료는, 종이, 필름, 카드 등의 용도에 있어서 널리 실용화되고 있다. 이 감열 기록 재료에 기록을 실시하기 위해서는, 서멀 헤드를 내장한 서멀 프린터 등이 사용된다. 이 감열 기록 방식은, 종래 실용화된 다른 기록 방식에 비해, (a) 기록시에 소음이 없고, (b) 현상 정착의 필요가 없고, (c) 메인터넌스 프리이고, (d) 기기가 비교적 저렴하고, (e) 컴팩트하고, (f) 얻어진 발색이 매우 선명하다와 같은 특징이 있어, 영수증과 같은 판매한 시점에서 상품 관리 기록을 실시하는 Point of sale (POS) 라벨로부터 물류·식품 라벨, 금권이나 의료용 차트 등에 광범위하게 사용되고 있다. 또 최근에는, 바코드 등으로 품목을 판독하도록 되어, 인자부와 백색부의 콘트라스트가 선명한 감열지가 요구되고 있다. 특히 식품을 데우거나 하는 용도에서는, 인자된 감열 기록 재료가 고온하의 조건에 노출되기 때문에, 백색부까지 발색되어 버려 바코드 등의 판독을 할 수 없게 된다는 과제가 생긴다. 따라서, 고온하의 조건에서도 백색부가 발색되지 않고 인자부의 보존성도 양호한, 즉 인자부와 백색부의 콘트라스트가 양호한 감열지가 요구된다.
발색 감도, 인자부의 보존성 및 백색부의 보존성에 크게 영향을 미치는 요소로서, 감열 기록층을 구성하는 현색제의 선택이 특히 중요하고, 지금까지 여러 가지 현색제가 연구되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 발색 감도가 양호하고, 화상 보존성도 양호한 현색제인 4-이소프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰이 기재되어 있다. 또, 특허문헌 2, 3 에는, 발색 감도가 양호하고 고온하에서의 백색부의 보존성도 양호한 현색제인 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰이 기재되어 있다.
한편, 특허문헌 4 에는, 감도가 양호하고 화상의 내열 보존성과 내습열 보존성이 양호한 현색제로서, 4-알릴옥시-4'-하이드록시디페닐술폰에, 비스(4-알릴옥시디페닐)술폰이나 4,4'-디하이드록시디페닐술폰, 2,4-디하이드록시디페닐술폰을 혼합한 것이 기재되어 있다. 또한 특허문헌 5 에는, 분산액의 제조시 및 보존시의 표면 오염의 원인이 되는 수화물 방지로서, 현색제 4-이소프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰에 대해, 4-하이드록시페닐-3'-이소프로필-4'-하이드록시페닐술폰 등의 알킬화 비스(4-하이드록시페닐)술폰을 혼합한 것이 기재되어 있다.
본 발명자의 검토에 의하면, 상기 특허문헌 1 에 기재되어 있는 4-이소프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰은 발색 감도, 화상 보존성은 양호하지만, 고온하에서의 백색부의 보존성이 현저하게 떨어진다는 문제점이 있는 것을 알 수 있었다. 따라서, 특허문헌 5 와 같이, 4-이소프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰에 알킬화 비스(4-하이드록시페닐)술폰을 혼합해 버리면, 일반적인 현색제로서 사용할 수 없는 레벨까지 고온하에서의 백색부의 보존성이 악화되는 것을 알 수 있었다. 또, 상기 특허문헌 2, 3 에 기재되어 있는 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰은 발색 감도 및 고온하에서의 백색부의 보존성이 양호하지만, 고온하에서의 인자부의 보존성이 부족하다는 문제점이 있는 것을 알아내었다. 한편, 특허문헌 4 에는, 고온하에서의 백색부의 보존성이 양호한 현색제 4-알릴옥시-4'-하이드록시디페닐술폰에, 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰과 4,4'-디하이드록시디페닐술폰이나 2,4-디하이드록시디페닐술폰을 혼합한 것을 사용하고 있지만, 4,4'-디하이드록시디페닐술폰이나 2,4-디하이드록시디페닐술폰과 같은 현색능이 있는 화합물을 혼합하면, 고온하에서의 인자부의 보존성은 개선되지만 고온하에서의 백색부의 보존성이 현저하게 저하되는 것을 알 수 있었다.
즉, 특허문헌 1 ∼ 5 의 현색제를 포함하여 종래, 개발된 현색제에서는 발색 감도가 우수하고, 고온하에 있어서도 백색부의 발색이 적고, 또한 인자부의 보존성 모두가 만족되는 감열 기록 재료는 발견되지 않은 것이 현상황이다. 따라서, 본 발명의 목적은, 상기 종래 기술의 결점을 해결하여, 발색 감도가 우수하고, 고온하에 있어서도 백색부의 발색이 적고, 인자부의 보존성도 양호하고, 고온하에 둔 후의 백색부와 인자부의 콘트라스트가 우수한 감열 기록 재료 및 적층체를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들이 예의 검토한 결과, 특정한 디페닐술폰 화합물과 그 유연 (類緣) 화합물을 특정한 비율로 감열 기록층에 포함하는 감열 기록 재료 및 적층체가, 발색 감도가 양호하고, 또한 고온하의 조건에서도 인자부 및 백색부의 보존성과 그 콘트라스트가 양호한 것을 알아내었다. 이 지견에 기초하는 본 발명의 요지는 이하와 같다.
[1] 지지체 상에, 감열 기록층을 구비한 감열 기록 재료이고, 그 감열 기록층 중에 하기 식 (1) 로 나타내는 화합물과 하기 식 (2) 로 나타내는 화합물을 포함하고, 또한 이들의 합계량에 대하여 식 (2) 로 나타내는 화합물의 함유량이 0.01 ∼ 2.0 중량％ 인 감열 기록 재료.
[화학식 1]
[식 (1) 중, R1 및 R2 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐기, 또는 벤질기를 나타내고, m 및 n 은, 각각 독립적으로, 0 ∼ 4 의 정수 (整數) 를 나타낸다.]
[화학식 2]
[식 (2) 중, R3 및 R4 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬옥시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐옥시기, 또는 벤질옥시기를 나타내고, o 및 p 는, 각각 독립적으로, 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.]
[2] 상기 감열 기록층에, 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물로서, 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 포함하는, [1] 에 기재된 감열 기록 재료.
[3] 상기 감열 기록층에, 상기 식 (2) 로 나타내는 화합물로서, 4,4'-디프로폭시디페닐술폰, 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰, 4,4'-디이소프로폭시디페닐술폰 및 4,4'-디벤질옥시디페닐술폰에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는, [1] 또는 [2] 에 기재된 감열 기록 재료.
[4] 상기 감열 기록층에 류코 염료를 포함하는, [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 감열 기록 재료.
[5] 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물과 상기 식 (2) 로 나타내는 화합물의 합계 100 중량부에 대하여, 상기 류코 염료를 10 ∼ 200 중량부 포함하는, [4] 에 기재된 감열 기록 재료.
[6] 상기 감열 기록층에 증감제를 포함하는, [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 감열 기록 재료.
[7] 상기 증감제로서, 1,2-디-(3-메틸페녹시)에탄, 1,2-디페녹시에탄, 탄소수 10 ∼ 21 의 지방산 아미드, β-벤질옥시나프탈렌, 디페닐술폰, p-톨루엔술폰아미드, 및 옥살산-디-p-메틸벤질에스테르에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는, [6] 에 기재된 감열 기록 재료.
[8] 지지체 상에, 감열 기록층을 구비한 적층체이고, 그 감열 기록층 중에 하기 식 (1) 로 나타내는 화합물과 하기 식 (2) 로 나타내는 화합물을 포함하고, 또한 이들의 합계량에 대하여 식 (2) 로 나타내는 화합물의 함유량이 0.01 ∼ 2.0 중량％ 인 적층체.
[화학식 3]
[식 (1) 중, R1 및 R2 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐기, 또는 벤질기를 나타내고, m 및 n 은, 각각 독립적으로, 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.]
[화학식 4]
[식 (2) 중, R3 및 R4 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬옥시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐옥시기, 또는 벤질옥시기를 나타내고, o 및 p 는, 각각 독립적으로, 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.]
[9] 상기 감열 기록층에, 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물로서, 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 포함하는, [8] 에 기재된 적층체.
[10] 상기 감열 기록층에, 상기 식 (2) 로 나타내는 화합물로서, 4,4'-디프로폭시디페닐술폰, 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰, 4,4'-디이소프로폭시디페닐술폰 및 4,4'-디벤질옥시디페닐술폰에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는, [8] 또는 [9] 에 기재된 적층체.
[11] 상기 감열 기록층에 류코 염료를 포함하는, [8] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[12] 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물과 상기 식 (2) 로 나타내는 화합물의 합계 100 중량부에 대하여, 상기 류코 염료를 10 ∼ 200 중량부 포함하는, [11] 에 기재된 적층체.
[13] 상기 감열 기록층에 증감제를 포함하는, [8] 내지 [12] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[14] 상기 증감제로서, 1,2-디-(3-메틸페녹시)에탄, 1,2-디페녹시에탄, 탄소수 10 ∼ 21 의 지방산 아미드, β-벤질옥시나프탈렌, 디페닐술폰, p-톨루엔술폰아미드, 및 옥살산-디-p-메틸벤질에스테르에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는, [13] 에 기재된 적층체.
본 발명에 의하면, 발색 감도가 양호하고, 또, 고온하에 있어서도 백색부의 발색이 적고, 인자부의 보존성이 양호하고, 백색부와 인자부의 콘트라스트가 양호한 감열 기록 재료 및 적층체가 제공된다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 설명에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 요지를 일탈하지 않는 범위에 있어서, 임의로 변형하여 실시할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서, 「∼」 를 사용하여 그 전후에 수치 또는 물성값을 사이에 두고 표현하는 경우, 그 전후의 값을 포함하는 것으로서 사용하는 것으로 한다.
[감열 기록 재료 및 적층체]
본 발명의 감열 기록 재료는, 지지체 상에, 감열 기록층을 구비한 감열 기록 재료로서, 그 감열 기록층 중에, 하기 식 (1) 로 나타내는 화합물 (화합물 (1)) 과 하기 식 (2) 로 나타내는 화합물 (화합물 (2)) 을 포함하고, 또한 이들의 합계량에 대하여, 식 (2) 로 나타내는 화합물이 0.01 ∼ 2.0 중량％ 인 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명에 있어서, 「감열 기록 재료」 란 지지체 상에 감열 기록층을 갖는 것이면, 그 형태는 종이, 필름, 합성지, 카드 등 중 어느 것이어도 된다. 또한, 본 발명의 감열 기록 재료에 있어서, 화합물 (1) 은 통상, 현색제로서 기능한다. 여기서 「지지체 상」 이란, 지지체의 적어도 일방의 면 상을 말하고, 통상은 편면이다. 또, 「지지체 상에 구비하는」 이란 지지체의 적어도 일부에 당해 층이 존재하면 된다.
[화학식 5]
[식 (1) 중, R1 및 R2 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐기, 또는 벤질기를 나타내고, m 및 n 은, 각각 독립적으로, 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.]
[화학식 6]
[식 (2) 중, R3 및 R4 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬옥시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐옥시기, 또는 벤질옥시기를 나타내고, o 및 p 는, 각각 독립적으로, 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.]
본 발명의 감열 기록 재료는, 지지체 상에 감열 기록층을 구비하는 것이지만, 후술하는 바와 같이 필요에 따라 탑 코트층 (보호층) 이나 언더 코트층, 백 코트층, 중간 코트층 등을 가지고 있어도 된다. 요컨대, 본 발명의 감열 기록 재료는, 통상, 적층체의 형태를 취하는 것이다. 즉, 본 발명의 적층체는, 지지체 상에, 감열 기록층을 구비한 적층체로서, 그 감열 기록층 중에, 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물 (화합물 (1)) 과 상기 식 (2) 로 나타내는 화합물 (화합물 (2)) 을 포함하고, 또한 이들의 합계량에 대하여, 식 (2) 로 나타내는 화합물이 0.01 ∼ 2.0 중량％ 인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체는, 발색이 양호하고 고온하에 있어서도 백색부의 발색이 적고, 또한 인자부의 보존성이 양호하고, 백색부와 인자부의 콘트라스트가 양호하다는 효과를 발휘한다. 이것은, 화합물 (1) 의 융점이 4-이소프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰 등의 화학 구조가 유사한 화합물에 비해 25 ℃ 정도 높고, 고온하에서도 백색부가 잘 발색되지 않는다는 특장을 갖는 것에 의한 것으로 생각된다. 또한 화합물 (2) 가 0.01 ∼ 2.0 의 범위에서 포함됨으로써, 화합물 (1) 과 염료의 상용성이 증가하고, 발색 후 (즉 인자부) 의 화합물 (1) 과 염료의 결합 상태를 안정화시키기 위해, 인자부의 보존성이 양호해지는 것으로 생각된다.
또한, 상기 특허문헌 2, 3 에 있어서 화합물 (1) 의 현색제 및 이것을 사용한 감열 기록 재료가 기재되어 있고, 또, 화합물 (2) 에 대해 언급되고 있지만, 화합물 (2) 는 종래, 불순물로서 인식되어 있고, 화합물 (1) 중에 포함되는 경우에는 감열 기록 재료로 하기 전에 검출 한계 이하의 양까지 재결정 등의 조작에 의해 제거되고 나서 사용되고 있었다. 이에 대해, 본 발명에서는 감열 기록층에 있어서, 화합물 (2) 를 특정한 비율로 함유시킴으로써, 불순물이 아니라, 상기의 우수한 효과를 처음으로 알아낸 것이다.
[감열 기록층]
본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체는, 감열 기록층을 갖고, 그 감열 기록층에 있어서 화합물 (1) 및 화합물 (2) 를 특정한 비율로 포함하는 것이다. 감열 기록층은 이들 화합물에 더하여, 류코 염료, 화합물 (1) 및 화합물 (2) 이외의 현색제, 증감제, 안정제, 바인더, 가교제, 안료, 활제, 그 밖의 첨가제 등을 포함하고 있어도 된다.
<화합물 (1) 및 화합물 (2)>
식 (1) 중의 R1 및 R2 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐기, 또는 벤질기를 나타내고, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 비닐기, 알릴기, 벤질기를 들 수 있고, 바람직하게는 프로필기, 이소프로필기, 알릴기, 벤질기이고, 보다 바람직하게는 프로필기, 알릴기이다.
식 (1) 중의 m 및 n 은, 각각 독립적으로, 0 ∼ 4 의 정수이고, R1 및 R2 의 개수를 나타낸다. 여기서, m 및 n 이 0 이라는 것은, 각각, R1 및 R2 가 존재하지 않고, 각각의 방향 고리에 4 개의 수소 원자가 결합하고 있는 것을 의미한다. 또, m 이 2 이상일 때, m 개의 R1 은, 서로 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 동일하게, n 이 2 이상일 때, n 개의 R2 는, 서로 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. m 은, 바람직하게는 0 또는 1 이고, 보다 바람직하게는 0, 즉 수소 원자이다. n 은, 바람직하게는 0 ∼ 2 의 정수, 보다 바람직하게는 0 또는 1 이고, 더욱 바람직하게는 0, 즉 수소 원자이다. 또, R1 및 R2 가 존재할 때, 그 위치는 특별히 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서, 화합물 (1) 로서, 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 감열 기록층에 포함하는 것이 특히 바람직하다.
다음으로, 본 발명에 사용하는 화합물 (2) 에 대해 설명한다. 식 (2) 중의 R3, R4 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬옥시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐옥시기, 또는 벤질옥시기를 나타내고, 구체적으로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 알릴옥시기, 벤질옥시기를 들 수 있고, 바람직하게는 프로폭시기, 이소프로폭시기, 알릴옥시기이고, 보다 바람직하게는, 프로폭시기, 알릴옥시기이다.
식 (2) 중의 o 및 p 는, 각각 독립적으로, 0 ∼ 3 의 정수이고, R3 및 R4 의 개수를 나타낸다. 여기서, o 및 p 가 0 이라는 것은, 각각, R3 및 R4 가 존재하지 않고, 각각의 방향 고리에 5 개의 수소 원자가 결합하고 있는 것을 의미한다. 또, o 가 2 이상일 때, o 개의 R3 은, 서로 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 동일하게, p 가 2 이상일 때, p 개의 R4 는, 서로 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. o 는, 바람직하게는 1 또는 2 이고, 보다 바람직하게는 1 이다. p 는, 바람직하게는 1 또는 2 이고, 보다 바람직하게는 1 이다. 또, R3 및 R4 가 존재할 때, 그 위치는 특별히 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서, 화합물 (2) 로서, 4,4'-디프로폭시디페닐술폰, 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰, 4,4'-디이소프로폭시디페닐술폰 및 4,4'-디벤질옥시디페닐술폰에서 선택되는 적어도 1 종을 감열 기록층에 포함하는 것이 바람직하다. 이들 중에서도, 화합물 (2) 로서, 4,4'-디프로폭시디페닐술폰 및 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰에서 선택되는 적어도 1 종을 감열 기록층에 포함하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서, 화합물 (2) 의 함유량은 화합물 (1) 과의 합계량에 대하여, 감열 기록층에 0.01 중량％ 이상 포함되고, 바람직하게는 0.05 중량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.08 중량％ 이상이다. 한편, 화합물 (2) 의 함유량은, 감열 기록층에 2.0 중량％ 이하이고, 바람직하게는 1.5 중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 1.2 중량％ 이하이다. 화합물 (2) 의 함유량이 상기 하한값 이상임으로써, 고온하에 있어서의 인자부의 보존성이 현저하게 양호해진다. 또, 화합물 (2) 의 함유량이 상기 상한값 이하임으로써, 고온하에 있어서의 인자부의 백색부의 발색성이 억제된다.
본 발명은, 지지체, 및 지지체 상에 형성된 감열 기록층 (감열 발색층) 을 갖는 감열 기록 재료 및 적층체도 제공한다. 본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체에서는, 감열 기록층이, 무색 또는 담색의 염기성 (전자 공여성) 류코 염료와, 염기성 류코 염료를 발색시키기 위한 현색제를 함유하고, 현색제가, 화합물 (1) 을 함유한다. 본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체에 있어서, 화합물 (1) 은, 1 종만을 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
이하, 감열 기록층을 형성하기 위해서 사용할 수 있는, 화합물 (1) 및 화합물 (2) 이외의 성분 (그 밖의 현색제, 염기성 류코 염료, 증감제, 안정제, 바인더, 가교제, 안료, 활제, 그 밖의 첨가제) 을 순서대로 설명한다. 화합물 (1) 및 화합물 (2) 이외의 성분은, 모두, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 또한, 바인더, 가교제, 안료 등은, 감열 기록층 뿐만 아니라, 본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체가 가질 수 있는 감열 기록층 이외의 층 (예를 들어, 후술하는 탑 코트층 (보호층)) 중에도 사용할 수 있다.
<류코 염료>
본 발명에 있어서, 감열 기록층에 류코 염료를 사용하는 것이 바람직하다. 류코 염료는 통상, 염기성이고, 종래, 감압 또는 감열 기록지 분야에서 공지된 것 모두 사용할 수 있다. 류코 염료로서 구체적으로는, 트리페닐메탄계 류코 염료, 플루오란계 류코 염료, 플루오렌계 류코 염료, 디비닐계 류코 염료 등이 바람직하다. 이하에 대표적인 무색 내지 담색의 염료 (염료 전구체) 의 구체예를 나타낸다. 또, 이들 류코 염료 (류코 염료 전구체) 는, 1 종만을 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 류코 염료는 화합물 (1) 및 화합물 (2) 의 합계 100 중량부에 대하여, 10 ∼ 200 중량부에서 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 ∼ 150 중량부이고, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 100 중량부이다.
트리페닐메탄계 류코 염료로는, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈리드 [별명 : 크리스탈 바이올렛 락톤] ; 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)프탈리드 [별명 : 말라카이트 그린 락톤] 등을 들 수 있다.
플루오란계 류코 염료로는, 3-디에틸아미노-6-메틸플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(o,p-디메틸아닐리노)플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(m-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(o-클로로아닐리노)플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(p-클로로아닐리노)플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(m-메틸아닐리노)플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-옥틸아닐리노플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-옥틸아미노플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-벤질아미노플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-메틸-7-디벤질아미노플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-클로로-7-메틸플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-클로로-7-p-메틸아닐리노플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-디에틸아미노-7-메틸플루오란 ; 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란 ; 3-디에틸아미노-7-(m-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란 ; 3-디에틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란 ; 3-디에틸아미노-7-(p-클로로아닐리노)플루오란 ; 3-디에틸아미노-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란 ; 3-디에틸아미노-벤조[a]플루오란 ; 3-디에틸아미노-벤조[c]플루오란 ; 3-디부틸아미노-6-메틸-플루오란 ; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(o,p-디메틸아닐리노)플루오란 ; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(o-클로로아닐리노)플루오란 ; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(p-클로로아닐리노)플루오란 ; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란 ; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(m-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란 ; 3-디부틸아미노-6-메틸-클로로플루오란 ; 3-디부틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-디부틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란 ; 3-디부틸아미노-6-메틸-7-p-메틸아닐리노플루오란 ; 3-디부틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란 ; 3-디부틸아미노-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란 ; 3-디-펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-디-펜틸아미노-6-메틸-7-(p-클로로아닐리노)플루오란 ; 3-디-펜틸아미노-7-(m-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란 ; 3-디-펜틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란 ; 3-디-펜틸아미노-7-(p-클로로아닐리노)플루오란 ; 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-(N-메틸-N-시클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-(N-에틸-N-시클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-(N-에틸-N-키실아미노)-6-메틸-7-(p-클로로아닐리노)플루오란 ; 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-클로로-7-아닐리노플루오란 ; 3-(N-에틸-N-테트라하이드로푸르푸릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-(N-에틸-N-에톡시프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 3-시클로헥실아미노-6-클로로플루오란 ; 2-(4-옥사헥실)-3-디메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 2-(4-옥사헥실)-3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 2-(4-옥사헥실)-3-디프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 ; 2-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 2-메톡시-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 2-클로로-3-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 2-클로로-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 2-니트로-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 2-아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 2-디에틸아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 2-페닐-6-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 2-벤질-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 2-하이드록시-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 3-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 3-디에틸아미노-6-p-(p-디부틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 ; 2,4-디메틸-6-[(4-디메틸아미노)아닐리노]플루오란 등을 들 수 있다.
플루오렌계 류코 염료로는, 3,6,6'-트리스(디메틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈리드] ; 3,6,6'-트리스(디에틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈리드] 등을 들 수 있다.
디비닐계 류코 염료로는, 3,3-비스[2-(p-디메틸아미노페닐)-2-(p-메톡시페닐)에테닐]-4,5,6,7-테트라브로모프탈리드 ; 3,3-비스[2-(p-디메틸아미노페닐)-2-(p-메톡시페닐)에테닐]-4,5,6,7-테트라클로로프탈리드 ; 3,3-비스[1,1-비스(4-피롤리디노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라브로모프탈리드 ; 3,3-비스[1-(4-메톡시페닐)-1-(4-피롤리디노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라클로로프탈리드 등을 들 수 있다.
그 밖의 류코 염료로는, 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드 ; 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드 ; 3-(4-시클로헥실에틸아미노-2-메톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드 ; 3,3-비스(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드 ; 3,6-비스(디에틸아미노)플루오란-γ-(3'-니트로)아닐리노락탐 ; 3,6-비스(디에틸아미노)플루오란-γ-(4'-니트로)아닐리노락탐 ; 1,1-비스[2',2',2",2"-테트라키스-(p-디메틸아미노페닐)-에테닐]-2,2-디니트릴에탄 ; 1,1-비스[2',2',2",2"-테트라키스-(p-디메틸아미노페닐)-에테닐]-2-β-나프토일에탄 ; 1,1-비스[2',2',2",2"-테트라키스(p-디메틸아미노페닐)에테닐]-2,2-디아세틸에탄 ; 비스[2,2,2',2'-테트라키스(p-디메틸아미노페닐)에테닐]-메틸말론산디메틸에스테르 등을 들 수 있다.
<그 밖의 현색제>
감열 기록층은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 본 발명의 화합물 (1) 이외의 현색제 (이후, 그 밖의 현색제라고 기재한다) 를 함유하고 있어도 된다. 그 밖의 현색제로는, 종래의 감압 또는 감열 기록지의 분야에서 공지된 것은 모두 사용 가능하고, 특별히 제한되는 것은 아니지만 바람직하게는 전자 수용성 현색제이다. 그 밖의 현색제는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 그 밖의 현색제를 사용하는 경우, 그 사용량은, 화합물 (1) 및 화합물 (2) 의 합계 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 1 ∼ 100 중량부, 보다 바람직하게는 1 ∼ 70 중량부, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 50 중량부이다.
그 밖의 현색제를 사용함으로써, 높은 발색 감도를 유지함과 함께, 내열성, 내습성, 내수성의 화상 보존성이 더욱 향상된 우수한 감열 기록 재료 및 적층체로할 수 있다.
본 발명의 그 밖의 현색제로는, 종래의 감압 또는 감열 기록지의 분야에서 공지된 것은 모두 사용 가능하고, 특별히 한정되지 않는다. 그 밖의 현색제로는, 비스페놀계 화합물, 우레아계 화합물 및 노볼락형 페놀계 화합물이 바람직하다.
비스페놀계 화합물로는, 4,4'-이소프로필리덴디페놀, 2,2'-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)-4-메틸펜탄, 4,4'-디하이드록시디페닐술파이드, 디(4-하이드록시-3-메틸페닐)술파이드, 2,2'-티오비스(3-tert-옥틸페놀), 2,2'-티오비스(4-tert-옥틸페놀), 4,4'-디하이드록시디페닐술폰, 2,4'-디하이드록시디페닐술폰, 4-하이드록시-4'-프로폭시디페닐술폰, 4-하이드록시-4'-이소프로폭시디페닐술폰, 4-하이드록시-4'-알릴옥시디페닐술폰, 비스(3-알릴-4-하이드록시페닐)술폰, 4-하이드록시페닐-4'-벤질옥시페닐술폰, 3,4-디하이드록시페닐-4'-메틸페닐술폰, 일본 특허 제3913820호에 기재된 비스페놀술폰 가교형 화합물, 일본 특허 제4004289호에 기재된 비스페놀술폰 유도체 등을 들 수 있다.
우레아계 화합물로는, 4,4'-비스(3-(페녹시카르보닐아미노)메틸페닐우레이도)디페닐술폰, 일본 특허 제4601174호에 기재된 N-(p-톨루엔술포닐)-N'-(3-p-톨루엔술포닐옥시페닐)우레아 및 그 유도체 등을 들 수 있다.
노볼락형 페놀계 화합물로는, 국제 공개 제02/098674호에 기재된 페놀-포르말린 축합물 등을 들 수 있다.
이상에서 예시한 화합물 외에, 활성 백토, 아타풀자이트, 콜로이달 실리카, 규산알루미늄 등의 무기 산성 물질, 하이드로퀴논모노벤질에테르, 4-하이드록시벤조산벤질, 일본 공개특허공보 평8-59603호에 기재된 아미노벤젠술폰아미드 유도체, 비스(4-하이드록시페닐티오에톡시)메탄, 1,5-디(4-하이드록시페닐티오)-3-옥사펜탄, 비스(p-하이드록시페닐)아세트산부틸, 비스(p-하이드록시페닐)아세트산메틸, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄, 1,4-비스[α-메틸-α-(4'-하이드록시페닐)에틸]벤젠, 1,3-비스[α-메틸-α-(4'-하이드록시페닐)에틸]벤젠, 국제 공개 제02/081229호, 일본 공개특허공보 2002-301873호에 기재된 화합물, N,N'-디-m-클로로페닐티오우레아 등의 티오우레아 화합물, p-클로로벤조산, 갈산스테아릴, 비스[4-(옥틸옥시카르보닐아미노)살리실산아연] 2 수화물, 4-[2-(p-메톡시페녹시)에틸옥시]살리실산, 4-[3-(p-톨릴술포닐)프로필옥시]살리실산, 5-[p-(2-p-메톡시페녹시에톡시)쿠밀]살리실산의 방향족 카르복실산, 및 이들 방향족 카르복실산의 아연, 마그네슘, 알루미늄, 칼슘, 티탄, 망간, 주석, 니켈 등의 다가 금속염과의 염, 나아가서는 티오시안산아연의 안티피린 착물, 테레프탈알데히드산과 다른 방향족 카르복실산의 복합 아연염 등을 들 수 있다. 일본 공개특허공보 평10-258577호에 기재된 고급 지방산 금속 복염 및 다가 하이드록시 방향족 화합물 등의 금속 킬레이트 착물 등을 들 수 있다.
상기 서술한 그 밖의 현색제 중에서, 4,4'-디하이드록시디페닐술폰, 2,4'-디하이드록시디페닐술폰, 4-하이드록시-4'-프로폭시디페닐술폰, 4-하이드록시-4'-이소프로폭시디페닐술폰, 4-하이드록시-4'-알릴옥시디페닐술폰, 비스(3-알릴-4-하이드록시페닐)술폰, 4,4'-이소프로필리덴디페놀, 2,2'-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 일본 특허 제3913820호에 기재된 디페닐술폰 가교형 화합물, 일본 특허 제4004289호에 기재된 디페닐술폰 유도체, 국제 공개 제02/098674호에 기재된 페놀-포르말린 축합물, 4,4'-비스(3-(페녹시카르보닐아미노)메틸페닐우레이도)디페닐술폰, 일본 특허 제4601174호에 기재된 N-(p-톨루엔술포닐)-N'-(3-p-톨루엔술포닐옥시페닐)우레아 및 그 유도체가 바람직하고, 4,4'-디하이드록시디페닐술폰, 2,4'-디하이드록시디페닐술폰, 4-하이드록시-4'-프로폭시디페닐술폰, 4-하이드록시-4'-이소프로폭시디페닐술폰, 4-하이드록시-4'-알릴옥시디페닐술폰, 비스(3-알릴-4-하이드록시페닐)술폰, 일본 특허 제3913820호에 기재된 비스페놀술폰 가교형 화합물, 일본 특허 제4004289호에 기재된 비스페놀술폰 유도체가 보다 바람직하다. 이들을 사용함으로써, 감열 기록 재료 및 적층체의 발색 감도를 유지하면서, 화상 보존성 (내열성, 내가소제성, 내습성, 내수성) 등을 향상시킬 수 있다.
<증감제>
본 발명에서는, 공지된 증감제를 사용해도 된다. 증감제에는, 특별히 한정은 없지만, 예를 들어, 1,2-디-(3-메틸페녹시)에탄, β-벤질옥시나프탈렌, 탄소수 10 ∼ 21 의 지방산 아미드 (예를 들어, 스테아르산아미드, 팔미트산아미드 등), 에틸렌비스아미드, 몬탄산 왁스, 폴리에틸렌 왁스, p-벤질비페닐, 디페닐술폰, 4-비페닐-p-톨릴에테르, m-터페닐, 1,2-디페녹시에탄, 옥살산디벤질, 옥살산디(p-클로로벤질), 옥살산디(p-메틸벤질), 테레프탈산디벤질, p-벤질옥시벤조산벤질, 디-p-톨릴카보네이트, 페닐-α-나프틸카보네이트, 1,4-디에톡시나프탈렌, 1-하이드록시-2-나프토산페닐에스테르, o-자일렌-비스-(페닐에테르), 4-(m-메틸페녹시메틸)비페닐, 4,4'-에틸렌디옥시-비스-벤조산디벤질에스테르, 디벤조일옥시메탄, 1,2-디(3-메틸페녹시)에틸렌, 비스[2-(4-메톡시-페녹시)에틸]에테르, p-니트로벤조산메틸, p-톨루엔술폰산페닐 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 1,2-디-(3-메틸페녹시)에탄, 1,2-디페녹시에탄, 탄소수 10 ∼ 21 의 지방산 아미드 (예를 들어, 스테아르산아미드, 팔미트산아미드 등), β-벤질옥시나프탈렌, 디페닐술폰, p-톨루엔술폰아미드, 및 옥살산-디-p-메틸벤질에스테르가 바람직하고, 저에너지에서도 높은 발색 감도를 나타내는 1,2-디-(3-메틸페녹시)에탄이 특히 바람직하다. 이들 증감제는, 1 종만을 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 증감제를 사용하는 경우, 그 사용량은, 화합물 (1) 과 화합물 (2) 의 합계 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 25 ∼ 250 중량부이고, 보다 바람직하게는 50 ∼ 150 중량부이다.
<안정제>
본 발명에 있어서 감열 기록 재료 및 적층체의 화상 보존성을 향상시키기 위해, 감열 기록층에 안정제를 사용해도 된다. 안정제란, 화상의 보존성을 향상시키는 효과가 있는 것을 말한다. 안정제로는, 예를 들어, 힌더드페놀계 화합물, 자외선 흡수제 (예를 들어, 벤조페논계 화합물, 트리아졸계 화합물), 산화 방지제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 힌더드페놀계 화합물이, 기록부의 화상 보존성 (내열성, 내습성, 내수성, 내가소제성 등) 을 향상시키는 점에서 바람직하다.
힌더드페놀계 화합물은, 1 분자 중에, 통상 1 개 이상, 15 개 이하, 바람직하게는 2 개 이상, 6 개 이하의 하이드록시페닐기를 갖는 화합물이다. 힌더드페놀계 화합물의 분자량은, 통상 200 이상, 2000 이하, 바람직하게는 250 이상, 1800 이하, 보다 바람직하게는 300 이상, 1500 이하이다. 힌더드페놀계 화합물의 융점은, 바람직하게는 100 ℃ 이상, 300 ℃ 이하이다.
또한 힌더드페놀계 화합물에 포함되는 하이드록시페닐기의 적어도 1 개에 있어서, 페놀성 수산기의 위치를 1 위치로 했을 경우, 2 위치 또는 6 위치 중 어느 탄소 원자가 수소 원자와 결합하고 있는 것 (즉, 2 위치 또는 6 위치에 치환기가 존재하지 않는 것) 이 바람직하다.
힌더드페놀계 화합물로서 구체적으로는, 일본 특허공보 소39-4469호 또는 일본 공개특허공보 소56-40629호에 기재되어 있는 트리스(하이드록시페닐)알칸, 1,1,3-트리스 치환 부탄계 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
힌더드페놀계 화합물은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체에 있어서 힌더드페놀계 화합물을 사용하는 경우, 그 함유량은, 화합물 (1) 및 화합물 (2) 의 합계 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 1 ∼ 100 중량부, 보다 바람직하게는 1 ∼ 70 중량부, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 50 중량부이다. 힌더드페놀계 화합물의 함유량이 이러한 범위보다 적은 경우에는, 기록부의 내습성, 내수성, 내열성이 저하될 가능성이 있고, 또 가열에 의한 백지부의 발색을 억제할 수 없을 가능성이 있다. 또 이러한 범위보다 많은 경우에는, 발색 감도의 저하, 기록부의 내가소제성이 저하될 가능성이 있다.
<바인더>
감열 기록층을 형성하기 위해, 바인더를 사용하는 것이 바람직하다. 바인더로는, 예를 들어, 완전 비누화 폴리비닐알코올, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 아세토아세틸화 폴리비닐알코올, 카르복시 변성 폴리비닐알코올, 아미드 변성 폴리비닐알코올, 술폰산 변성 폴리비닐알코올, 부티랄 변성 폴리비닐알코올, 올레핀 변성 폴리비닐알코올, 니트릴 변성 폴리비닐알코올, 피롤리돈 변성 폴리비닐알코올, 실리콘 변성 폴리비닐알코올, 그 밖의 변성 폴리비닐알코올, 하이드록시에틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리스티렌, 스티렌-무수 말레산 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체 등의 스티렌 공중합체, 에틸셀룰로오스 및 아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 카세인, 아라비아 고무, 산화 전분, 에테르화 전분, 디알데히드 전분, 에스테르화 전분, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산에스테르, 폴리비닐부티랄, 폴리아미드 수지, 실리콘 수지, 석유 수지, 테르펜 수지, 케톤 수지, 쿠마론 수지 등을 들 수 있다. 바인더의 사용량은, 감열 기록층의 고형분 중, 5 ∼ 25 중량％ 정도가 적당하다.
바인더는, 일반적으로, 용액, 유탁액, 분산액, 페이스트 또는 이들의 조합으로서 사용된다. 용액, 유탁액 또는 분산액의 용매, 혹은 페이스트의 매체로는, 예를 들어, 물, 알코올, 케톤류, 에스테르류, 탄화수소 등을 들 수 있다.
<가교제>
가교제로는, 예를 들어, 글리옥살, 메틸올멜라민, 멜라민포름알데히드 수지, 멜라민우레아 수지, 폴리아민에피클로로하이드린 수지, 폴리아미드에피클로로하이드린 수지, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과황산소다, 염화 제 2 철, 염화마그네슘, 붕사, 붕산, 명반, 염화암모늄 등을 들 수 있다. 가교제를 사용하는 경우, 그 사용량은, 화합물 (1) 및 화합물 (2) 의 합계 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.5 ∼ 500 중량부이다.
<안료>
안료로는, 예를 들어, 실리카 (콜로이달 실리카를 제외한다), 탄산칼슘, 카올린, 소성 카올린, 규조토, 탤크, 산화티탄, 수산화알루미늄 등의 무기 또는 유기 안료 등을 들 수 있다. 안료를 사용하는 경우, 그 사용량은, 화합물 (1) 및 화합물 (2) 의 합계 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 25 ∼ 1000 중량부이다.
<활제>
활제로는, 예를 들어, 스테아르산아연, 스테아르산칼슘 등의 지방산 금속염, 왁스류, 실리콘 수지류 등을 들 수 있다. 활제를 사용하는 경우, 그 사용량은, 화합물 (1) 및 화합물 (2) 의 합계 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.5 ∼ 500 중량부이다.
<그 밖의 첨가제>
그 밖의 첨가제로는, 예를 들어, 분산제, 소포제, 형광 염료 등을 들 수 있다. 그 밖의 첨가제를 사용하는 경우, 그 사용량은, 화합물 (1) 및 화합물 (2) 의 합계 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.5 ∼ 500 중량부이다.
[지지체]
본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체에서 사용하는 지지체의 형상, 구조, 크기, 재료 등에 대해서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다. 지지체의 형상으로는, 시트상, 롤상, 평판상 등을 들 수 있다. 지지체는, 단층 구조이어도 되고, 적층 구조이어도 된다. 지지체의 크기는, 목적으로 하는 감열 기록 재료 및 적층체의 용도 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 지지체의 재료로는, 예를 들어, 플라스틱 필름, 합성지, 상질지, 고지 (古紙) 펄프, 재생지, 편염지, 내유지, 코트지, 아트지, 캐스트 코트지, 미도포지, 수지 라미네이트지, 박리지 등을 들 수 있다. 또 이들을 조합한 복합 시트를 지지체로서 사용해도 된다.
지지체의 두께로는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 30 ∼ 2,000 ㎛ 가 바람직하고, 50 ∼ 1,000 ㎛ 가 보다 바람직하다.
[탑 코트층 (보호층)]
본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체에 있어서, 감열 기록층 상에, 탑 코트층 (보호층) 을 형성해도 된다. 일반적으로, 감열 기록층 상에 탑 코트층 (보호층) 을 형성하고, 감열 기록 재료 및 적층체의 화상 보존성을 향상시키면, 저에너지에서의 발색 감도가 저하된다. 그러나, 본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체에서는, 화합물 (1) 을 현색제로서 사용하기 때문에, 감열 기록층 상에 탑 코트층 (보호층) 을 형성해도, 저에너지에서의 발색 감도가 양호하다. 탑 코트층 (보호층) 에 사용하는 각종 성분의 종류 및 양은, 요구되는 성능이나 기록 적성에 따라 결정되고, 특별히 한정되는 것은 아니다.
[탑 코트층·언더 코트층·백 코트층·중간 코트층]
본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체에 있어서는, 발색 감도를 더욱 높일 목적으로, 주로 안료 및 바인더를 포함하는 언더 코트층을, 지지체와 감열 기록층 사이에 형성할 수도 있다. 또 본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체의 컬의 교정을 도모하기 위해, 지지체의 감열 기록층이 존재하는 면과는 반대측의 면에, 백 코트층을 형성해도 된다. 본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체에 있어서의 각 층의 일 양태로서, 탑 코트 (보호층)/감열 기록층/언더 코트층/지지체/백 코트층의 순서로 적층된 양태를 들 수 있지만, 이것에 한정되지 않는다.
또한 지지체와 상기 언더 코트층 사이, 상기 언더층과 감열 기록층 사이, 감열 기록층과 상기 탑 코트층 (보호층) 사이, 지지체와 상기 백 코트층 사이에, 중간 코트층을 형성해도 된다.
[감열 기록 재료 및 적층체의 제조 방법]
본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체는, 통상, 류코 염료, 화합물 (1) 및 화합물 (2) 그리고 필요에 따라 그 밖의 현색제, 증감제, 안정제 등을 함유하는 도액을 지지체의 적어도 편면 상의 적어도 일부에 도포, 건조시켜 감열 기록층을 형성함으로써, 제조할 수 있다. 이 도액은, 주지 관용 기술에 따라 도포할 수 있다. 도포 수단에 특별히 한정은 없고, 예를 들어, 에어 나이프 코터, 로드 블레이드 코터, 벤트 블레이드 코터, 베벨 블레이드 코터, 롤 코터, 커튼 코터 등의 각종 코터를 구비한 오프 머신 도포기 또는 온 머신 도포기를 사용할 수 있다.
감열 기록층을 형성하기 위한 도액은, 예를 들어, 화합물 (1), 화합물 (2) 및 필요에 따라 류코 염료, 그 밖의 현색제, 힌더드페놀계 화합물, 증감제 등을 배합하고, 볼 밀, 아트라이터, 샌드 글라이더 등의 분쇄기 또는 적당한 유화 장치에 의해 수 미크론 이하의 입자경이 될 때까지 미립화한 후, 그것들에 바인더 등을 첨가하여 형성할 수 있다. 이 도액에 사용하는 용매로는, 물, 알코올 등을 사용할 수 있다. 도액의 고형분은, 통상, 20 ∼ 40 중량％ 이다.
감열 기록층의 도포량은, 그 조성이나 감열 기록 재료 및 적층체의 용도 등에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 통상, 건조 중량으로 1 ∼ 20 g/㎡, 바람직하게는 2 ∼ 12 g/㎡ 의 범위이다.
또, 탑 코트 (보호) 층, 언더층, 백층 및 중간층도, 상기 서술한 감열 기록층과 동일하게, 그 구성 성분을 포함하는 도액을 도포, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 또한 각 층을 형성한 본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체에, 본 분야에 있어서 공지된 처리 (예를 들어, 슈퍼 캘린더 등에 의한 평활화 처리) 를 실시해도 된다.
[감열 기록 재료 및 적층체의 용도]
본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체는, 종이, 필름, IC 카드, 프릭션 볼펜 등의 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들에 한정되는 것은 아니다.
이하의 실시예 및 비교예에 있어서, 지지체의 편면에 언더층을 형성한 종이를 사용하여, 감열 기록층 (감열 발색층) 을 형성하였다. 또한 이하의 실시예 및 비교예에 있어서의 「부」 및 「％」 는, 특별한 기재가 없는 한, 각각 「중량부」 및 「중량％」 를 나타낸다.
[감열 기록층의 도액의 조제]
하기의 A 액 ∼ G 액을 각각 준비하였다. 또한, A 액 ∼ D 액에 있어서는, 각 성분의 평균 입자경이 0.5 ㎛ 가 될 때까지, 아시자와사 제조 비드 밀/LMZ 로 습식 분쇄를 실시하였다. 또한, 여기서의 평균 입자경은, 체적 기준 분포에서의 평균경이고, 닛키소사 제조 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치 (Microtrac MT3000II) 로 측정하였다.
<A 액>
·4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰 (미츠비시 케미컬사 제조, 상품명 「TOMILAC KN」) : 40.0 부
·폴리비닐알코올 (닛폰 합성 화학 공업사 제조 「GL-03」) 10 ％ 수용액 : 50.0 부
·물 : 10.0 부
<B 액>
·4,4'-디프로폭시디페닐술폰 : 40.0 부
·폴리비닐알코올 (닛폰 합성 화학 공업사 제조 「GL-03」) 10 ％ 수용액 : 50.0 부
·물 : 10.0 부
<C 액>
·3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 (야마모토 화성사 제조, 상품명 「ODB-2」) : 36.5 부
·폴리비닐알코올 (닛폰 합성 화학 공업사 제조 「L-3266」) 10 ％ 수용액 : 60.0 부
·물 : 3.5 부
<D 액>
·1,2-디-(3-메틸페녹시)에탄 (산코사 제조, 상품명 「KS-232」) : 40.0 부
·폴리비닐알코올 (닛폰 합성 화학 공업사 제조 「L-3266」) 10 ％ 수용액 : 50.0 부
·물 : 10.0 부
<E 액>
·60 ％ 고형분의 탄산칼슘 분산액 (오쿠타마 공업사 제조, 상품명 「타마펄 TP-123CS」
<F 액>
·36 ％ 스테아르산아연 분산액 (츄쿄 유지사 제조, 상품명 「하이드린 Z-8-36」
<G 액>
·10 ％ 폴리비닐알코올 수용액 (닛폰 합성사 제조, 상품명 「고세놀 NH-18」 의 10 ％ 수용액)
[실시예 1-1 ∼ 1-3 및 비교예 1-1 ∼ 1-5]
화합물 (1) 과 화합물 (2) 의 배합량에 의한 효과의 차이를 확인하기 위해, 이하의 실시예 1-1 ∼ 1-3 및 비교예 1-1 ∼ 1-5 를 실시하였다.
[실시예 1-1]
하기의 비율로 각 액을 혼합하여, 감열 기록층의 도액을 조제하였다.
A 액 : 18.87 부
B 액 : 0.02 부
C 액 : 10.00 부
D 액 : 18.89 부
E 액 : 29.75 부
F 액 : 9.95 부
G 액 : 32.64 부
이어서, 지지체인 상질지의 편면에 언더층을 형성한 종이에, 감열 기록층의 건조 중량이 6 g/㎡ 가 되도록 감열 기록층의 상기 조성의 도액을 도포하고, 송풍 건조기로 건조시켜, 감열 기록층을 형성하였다. 이것을 슈퍼 캘린더로 1 kgf/㎠ 의 압력을 가하여 평활하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 얻었다.
[실시예 1-2]
A 액을 18.80 부, B 액을 0.09 부로 변경한 것 이외에는 실시예 1-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[실시예 1-3]
A 액을 18.70 부, B 액을 0.19 부로 변경한 것 이외에는 실시예 1-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[비교예 1-1]
B 액을 사용하지 않고, A 액을 18.89 부로 변경한 것 이외에는 실시예 1-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[비교예 1-2]
B 액을 사용하지 않고, A 액의 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 4-알릴옥시-4'-하이드록시디페닐술폰으로 변경한 액을 18.89 부 사용한 것 이외에는 실시예 1-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[비교예 1-3]
A 액을 17.95 부, B 액을 0.94 부로 변경한 것 이외에는 실시예 1-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[비교예 1-4]
A 액을 17.47 부, B 액을 1.42 부로 변경한 것 이외에는 실시예 1-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[비교예 1-5]
B 액을 사용하지 않고, A 액의 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 4-이소프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰 (닛폰 소다사 제조, D-8) 으로 변경한 액을 18.89 부 사용한 것 이외에는 실시예 1-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[감열 기록 재료 (적층체) 의 평가]
실시예 및 비교예에서 얻어진 감열 기록 재료 (적층체) 에 대해, 다음과 같은 평가를 실시하였다.
<발색 감도>
오오쿠라 전기사 제조의 감열 프린터 (TH-M2/PS) 를 사용하여 계조 패턴의 인자를 실시하고, 인가 에너지 0.36 mJ/dot 에서의 화상 농도 및 백지부 농도를 X-Rite 사 제조 (eXact 농도계) 로 측정하였다. 결과를 표-1, 표-2 에 나타낸다. 또한, 본 시험의 결과는 그 값이 클수록 발색 감도가 양호한 것을 나타낸다.
<내열성 (백색부 시험)>
오오쿠라 전기사 제조의 감열 프린터 (TH-M2/PS) 를 사용하여 인가 에너지 0.36 mJ/dot 로 체크 무늬로 인자한 감열 기록 재료를, 90 ℃ 및 100 ℃ 에서 1 시간 방치한 후, 백색부 농도를 X-Rite 사 제조 (eXact 농도계) 로 측정하였다. 결과를 표-1, 표-2 에 나타낸다. 또한, 본 시험의 결과는 그 값이 작을수록 고온하에 있어서의 백색부의 발색이 적고, 양호한 것을 나타낸다.
<내열성 (인자부 시험)>
오오쿠라 전기사 제조의 감열 프린터 (TH-M2/PS) 를 사용하여 인가 에너지 0.36 mJ/dot 로 체크 무늬로 인자한 감열 기록 재료를, 90 ℃ 및 100 ℃ 에서 1 시간 방치한 후, 인자부 농도를 X-Rite 사 제조 (eXact 농도계) 로 측정하였다. 결과를 표-1, 표-2 에 나타낸다. 또한, 본 시험의 결과는 그 값이 클수록 고온하에 있어서의 인자부의 보존성이 양호한 것을 나타낸다.
<내열성 (백색부와 인자부의 콘트라스트)>
상기의 백색부 시험과 인자부 시험 결과의 값의 각각에 대해 차를 취하고, 백색부와 인자부의 콘트라스트를 평가하였다. 이 값이 클수록 콘트라스트가 우수한 것을 나타낸다.
표-1 및 표-2 로부터, 본 발명에 해당하는 실시예 1-1 ∼ 1-3 의 감열 기록 재료 (적층체) 는, 화합물 (2) 를 사용하지 않고, 화합물 (1) 만을 현색제로서 사용한 비교예 1 의 감열 기록 재료와 동등한 동적 감도를 나타내는 것을 알 수 있다. 또한 표-1 및 표-2 로부터 분명한 바와 같이, 화합물 (1) 과 화합물 (2) 를 특정한 비율의 범위에서 포함하는, 본 발명에 해당하는 감열 기록 재료는, 화합물 (2) 를 사용하지 않고, 화합물 (1) 만을 현색제로서 사용한 비교예 1 보다 90 ℃ 및 100 ℃ 와 같은 고온하에 있어서의 백색부의 보존성이 양호하고, 또한 고온시의 화상의 보존성을 향상시킬 수 있는 것을 알 수 있다. 한편, 실시예 1-1 ∼ 1-3 과 비교예 1-3, 1-4 의 대비로부터 분명한 바와 같이, 화합물 (2) 의 양이, 5.0 중량％, 7.5 중량％ 로 증가해가면 고온하에 있어서의 백색부의 보존성이 악화되는 것을 알 수 있다. 또, 실시예 1-1 ∼ 1-3 은, 비교예 1-2 와 비교하면 고온하에 있어서의 백색부의 보존성은 약간 떨어지지만 인자부의 보존성이 양호하고, 비교예 1-5 와 비교하면 고온하에 있어서의 백색부의 보존성이 현저하게 양호하기 때문에, 흑백의 콘트라스트가 뚜렷한 것을 알 수 있다.
[실시예 2-1 ∼ 2-5 및 비교예 2-1 ∼ 2-6]
화합물 (1) 과 화합물 (2) 의 종류에 의한 효과의 차이를 확인하기 위해, 이하의 실시예 2-1 ∼ 2-5 및 비교예 2-1 ∼ 2-6 을 실시하였다.
[실시예 2-1]
하기의 비율로 각 액을 혼합하여, 감열 기록층의 도액을 조제하였다.
A 액 : 18.87 부
B 액 : 0.02 부
C 액 : 10.00 부
D 액 : 18.89 부
E 액 : 29.75 부
F 액 : 9.95 부
G 액 : 32.64 부
이어서, 지지체인 상질지에 언더 코트층을 형성하지 않고, 감열 기록층의 건조 중량이 6 g/㎡ 가 되도록 감열 기록층의 상기 조성의 도액을 도포하고, 송풍 건조기로 건조시켜, 감열 기록층을 형성하였다. 이것을 슈퍼 캘린더로 1 kgf/㎠ 의 압력을 가하여 평활하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 얻었다.
[실시예 2-2]
A 액을 18.70 부, B 액을 0.19 부로 변경한 것 이외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[실시예 2-3]
B 액의 4,4'-디프로폭시디페닐술폰을 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰으로 변경한 것 이외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[실시예 2-4]
B 액의 4,4'-디프로폭시디페닐술폰을 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰으로 변경하고, A 액을 18.80 부, B 액을 0.09 부로 변경한 것 이외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[실시예 2-5]
B 액의 4,4'-디프로폭시디페닐술폰을 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰으로 변경한 것 이외에는 실시예 2-2 와 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[비교예 2-1]
A 액의 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 4-알릴옥시-4'-하이드록시디페닐술폰으로 변경한 것 이외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[비교예 2-2]
A 액의 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 4-알릴옥시-4'-하이드록시디페닐술폰으로 변경하고, A 액을 18.80 부, B 액을 0.09 부로 변경한 것 이외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[비교예 2-3]
A 액의 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 4-알릴옥시-4'-하이드록시디페닐술폰으로 변경한 것 이외에는 실시예 2-2 와 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[비교예 2-4]
A 액의 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 4-알릴옥시-4'-하이드록시디페닐술폰으로 변경하고, B 액의 4,4'-디프로폭시디페닐술폰을 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰으로 변경한 것 이외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[비교예 2-5]
A 액의 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 4-알릴옥시-4'-하이드록시디페닐술폰으로 변경하고, B 액의 4,4'-디프로폭시디페닐술폰을 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰으로 변경하고, A 액을 18.80 부, B 액을 0.09 부로 변경한 것 이외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[비교예 2-6]
A 액의 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 4-알릴옥시-4'-하이드록시디페닐술폰으로 변경하고, B 액의 4,4'-디프로폭시디페닐술폰을 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰으로 변경한 것 이외에는 실시예 2-2 와 동일하게 하여, 감열 기록 재료 (적층체) 를 제조하였다.
[감열 기록 재료 (적층체) 의 평가]
실시예 및 비교예에서 얻어진 감열 기록 재료 (적층체) 에 대해, 다음과 같은 평가를 실시하였다.
<내열성 (백색부 시험)>
오오쿠라 전기사 제조의 감열 프린터 (TH-M2/PS) 를 사용하여 인가 에너지 0.36 mJ/dot 로 체크 무늬로 인자한 감열 기록 재료를, 90 ℃ 에서 1 시간 방치한 후, 백색부 농도를 X-Rite 사 제조 (eXact 농도계) 로 측정하였다. 결과를 표-3, 표-4 에 나타낸다. 또한, 본 시험의 결과는 그 값이 작을수록 고온하에 있어서의 백색부의 발색이 적고, 양호한 것을 나타낸다.
<내열성 (인자부 시험)>
오오쿠라 전기사 제조의 감열 프린터 (TH-M2/PS) 를 사용하여 인가 에너지 0.36 mJ/dot 로 체크 무늬로 인자한 감열 기록 재료를, 90 ℃ 에서 1 시간 방치한 후, 인자부 농도를 X-Rite 사 제조 (eXact 농도계) 로 측정하였다. 결과를 표-3, 표-4 에 나타낸다. 또한, 본 시험의 결과는 그 값이 클수록 고온하에 있어서의 인자부의 보존성이 양호한 것을 나타낸다.
<내열성 (백색부와 인자부의 콘트라스트)>
상기의 백색부 시험과 인자부 시험 결과의 값의 각각에 대해 차를 취하고, 백색부와 인자부의 콘트라스트를 평가하였다. 이 값이 클수록 콘트라스트가 우수한 것을 나타낸다.
표-3 으로부터 분명한 바와 같이, 화합물 (1) 로서 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 사용하고, 화합물 (2) 로서 4,4'-디프로폭시디페닐술폰을 사용한 본 발명의 실시예 2-1 ∼ 2-2 의 감열 기록 재료 (적층체) 는, 화합물 (1) 로서 4-알릴옥시-4'-하이드록시디페닐술폰을 사용하고, 화합물 (2) 로서 4,4'-디프로폭시디페닐술폰을 사용한 비교예 2-1 ∼ 2-3 과 비교하여, 흑백의 콘트라스트가 양호한 것을 알 수 있다. 또한 표-4 로부터 분명한 바와 같이, 화합물 (2) 가 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰인 경우에도 동일하게, 화합물 (1) 로서 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 사용한 실시예 2-3 ∼ 2-5 의 감열 기록 재료는, 화합물 (1) 로서 4-알릴옥시-4'-하이드록시디페닐술폰을 사용한 비교예 2-4 ∼ 2-6 과 비교하여, 흑백의 콘트라스트가 양호한 것을 알 수 있다.
이상으로부터, 본 발명의 감열 기록 재료 (적층체) 는, 발색 감도, 고온하에서의 화상의 보존성 및 백색부의 보존성이 모두 양호하고, 고온하에서도 인자부와 백색부의 콘트라스트가 명료한 감열 기록 재료를 제공할 수 있다.
산업상 이용가능성
본 발명의 감열 기록 재료 및 적층체는, 종이, 필름, IC 카드, 프릭션 볼펜 등의 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.
Claims (14)
- 지지체 상에, 감열 기록층을 구비한 감열 기록 재료이고, 그 감열 기록층 중에 하기 식 (1) 로 나타내는 화합물과 하기 식 (2) 로 나타내는 화합물을 포함하고, 또한 이들의 합계량에 대하여 식 (2) 로 나타내는 화합물의 함유량이 0.01 ∼ 2.0 중량％ 인 감열 기록 재료.
[식 (1) 중, R1 및 R2 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐기, 또는 벤질기를 나타내고, m 및 n 은, 각각 독립적으로, 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.]
[식 (2) 중, R3 및 R4 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬옥시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐옥시기, 또는 벤질옥시기를 나타내고, o 및 p 는, 각각 독립적으로, 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.] - 제 1 항에 있어서,
상기 감열 기록층에, 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물로서, 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 포함하는, 감열 기록 재료. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 감열 기록층에, 상기 식 (2) 로 나타내는 화합물로서, 4,4'-디프로폭시디페닐술폰, 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰, 4,4'-디이소프로폭시디페닐술폰 및 4,4'-디벤질옥시디페닐술폰에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는, 감열 기록 재료. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 감열 기록층에 류코 염료를 포함하는, 감열 기록 재료. - 제 4 항에 있어서,
상기 식 (1) 로 나타내는 화합물과 상기 식 (2) 로 나타내는 화합물의 합계 100 중량부에 대하여, 상기 류코 염료를 10 ∼ 200 중량부 포함하는, 감열 기록 재료. - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 감열 기록층에 증감제를 포함하는, 감열 기록 재료. - 제 6 항에 있어서,
상기 증감제로서, 1,2-디-(3-메틸페녹시)에탄, 1,2-디페녹시에탄, 탄소수 10 ∼ 21 의 지방산 아미드, β-벤질옥시나프탈렌, 디페닐술폰, p-톨루엔술폰아미드, 및 옥살산-디-p-메틸벤질에스테르에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는, 감열 기록 재료. - 지지체 상에, 감열 기록층을 구비한 적층체이고, 그 감열 기록층 중에 하기 식 (1) 로 나타내는 화합물과 하기 식 (2) 로 나타내는 화합물을 포함하고, 또한 이들의 합계량에 대하여 식 (2) 로 나타내는 화합물의 함유량이 0.01 ∼ 2.0 중량％ 인 적층체.
[식 (1) 중, R1 및 R2 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐기, 또는 벤질기를 나타내고, m 및 n 은, 각각 독립적으로, 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.]
[식 (2) 중, R3 및 R4 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬옥시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알케닐옥시기, 또는 벤질옥시기를 나타내고, o 및 p 는, 각각 독립적으로, 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.] - 제 8 항에 있어서,
상기 감열 기록층에, 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물로서, 4-프로폭시-4'-하이드록시디페닐술폰을 포함하는, 적층체. - 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
상기 감열 기록층에, 상기 식 (2) 로 나타내는 화합물로서, 4,4'-디프로폭시디페닐술폰, 4,4'-디알릴옥시디페닐술폰, 4,4'-디이소프로폭시디페닐술폰 및 4,4'-디벤질옥시디페닐술폰에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는, 적층체. - 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 감열 기록층에 류코 염료를 포함하는, 적층체. - 제 11 항에 있어서,
상기 식 (1) 로 나타내는 화합물과 상기 식 (2) 로 나타내는 화합물의 합계 100 중량부에 대하여, 상기 류코 염료를 10 ∼ 200 중량부 포함하는, 적층체. - 제 8 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 감열 기록층에 증감제를 포함하는, 적층체. - 제 13 항에 있어서,
상기 증감제로서, 1,2-디-(3-메틸페녹시)에탄, 1,2-디페녹시에탄, 탄소수 10 ∼ 21 의 지방산 아미드, β-벤질옥시나프탈렌, 디페닐술폰, p-톨루엔술폰아미드, 및 옥살산-디-p-메틸벤질에스테르에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는, 적층체.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2017-154557 | 2017-08-09 | ||
| JP2017154557 | 2017-08-09 | ||
| PCT/JP2018/029661 WO2019031525A1 (ja) | 2017-08-09 | 2018-08-07 | 感熱記録材料及び積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20200035967A true KR20200035967A (ko) | 2020-04-06 |
| KR102618091B1 KR102618091B1 (ko) | 2023-12-27 |
Family
ID=65271293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020207004050A KR102618091B1 (ko) | 2017-08-09 | 2018-08-07 | 감열 기록 재료 및 적층체 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20200171870A1 (ko) |
| EP (1) | EP3666540A4 (ko) |
| JP (1) | JP7067559B2 (ko) |
| KR (1) | KR102618091B1 (ko) |
| CN (1) | CN110997340A (ko) |
| WO (1) | WO2019031525A1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20230050805A (ko) | 2021-10-08 | 2023-04-17 | 강시우 | 다목적 분리형 칫솔 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4605940A (en) * | 1983-01-17 | 1986-08-12 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Thermoresponsive recording paper sheet |
| JPH0311433A (ja) | 1989-06-09 | 1991-01-18 | Hitachi Ltd | インタフェース障害診断回路 |
| JPH08324126A (ja) | 1995-03-27 | 1996-12-10 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | 顕色剤組成物 |
| JPH10157304A (ja) | 1996-11-28 | 1998-06-16 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2006044093A (ja) | 2004-08-05 | 2006-02-16 | Nicca Chemical Co Ltd | 感熱記録材料 |
| KR20140080557A (ko) * | 2011-10-31 | 2014-06-30 | 닛뽄세이시가부시끼가이샤 | 페놀술폰산 아릴 에스테르, 현색제 및 감열 기록 재료 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5640629A (en) | 1979-09-10 | 1981-04-16 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | Trisphenol hydrate |
| JPH0681720B2 (ja) * | 1990-01-16 | 1994-10-19 | 吉富製薬株式会社 | 感熱記録紙 |
| WO1991011433A1 (en) | 1990-01-29 | 1991-08-08 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Process for producing diphenyl sulfone compound |
| JPH03258760A (ja) * | 1990-03-07 | 1991-11-19 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | ジフェニルスルホン誘導体の分離法 |
| JP2803078B2 (ja) | 1994-08-19 | 1998-09-24 | 日本製紙株式会社 | 新規なアミノベンゼンスルホンアミド誘導体及びそれらを使用した記録体 |
| JP3913820B2 (ja) | 1995-10-31 | 2007-05-09 | 日本曹達株式会社 | ジフェニルスルホン架橋型化合物及びそれを用いた記録材料 |
| JP3306491B2 (ja) | 1997-03-19 | 2002-07-24 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| JP2000168239A (ja) * | 1998-12-07 | 2000-06-20 | Nicca Chemical Co Ltd | 感熱記録材料 |
| GB9827569D0 (en) | 1998-12-16 | 1999-02-10 | Ciba Geigy Ag | Heat sensitive recording material |
| AU2002241328B2 (en) | 2001-04-04 | 2005-01-20 | Nippon Soda Co., Ltd. | Recording material and recording sheet |
| JP2002301873A (ja) | 2001-04-04 | 2002-10-15 | Nippon Soda Co Ltd | 記録材料及び記録シート |
| ES2329983T3 (es) | 2001-06-01 | 2009-12-03 | Api Corporation | Reveladores para materiales de grabado termico y materiales de grabado termico. |
| JP4004289B2 (ja) | 2002-01-11 | 2007-11-07 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | 感熱記録材料およびそれを含有する感熱記録体 |
| JP5160324B2 (ja) * | 2007-08-23 | 2013-03-13 | 日華化学株式会社 | 感熱記録材料 |
| JP2009061631A (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-26 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2012116158A (ja) * | 2010-12-03 | 2012-06-21 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| CN105283316B (zh) * | 2013-05-22 | 2018-03-30 | 王子控股株式会社 | 热敏记录体 |
| JP2016165835A (ja) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
-
2018
- 2018-08-07 JP JP2019535686A patent/JP7067559B2/ja active Active
- 2018-08-07 CN CN201880051611.5A patent/CN110997340A/zh active Pending
- 2018-08-07 EP EP18843067.2A patent/EP3666540A4/en not_active Withdrawn
- 2018-08-07 KR KR1020207004050A patent/KR102618091B1/ko active IP Right Grant
- 2018-08-07 WO PCT/JP2018/029661 patent/WO2019031525A1/ja unknown
-
2020
- 2020-02-07 US US16/784,764 patent/US20200171870A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4605940A (en) * | 1983-01-17 | 1986-08-12 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Thermoresponsive recording paper sheet |
| JPH0311433A (ja) | 1989-06-09 | 1991-01-18 | Hitachi Ltd | インタフェース障害診断回路 |
| JPH08324126A (ja) | 1995-03-27 | 1996-12-10 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | 顕色剤組成物 |
| JPH10157304A (ja) | 1996-11-28 | 1998-06-16 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2006044093A (ja) | 2004-08-05 | 2006-02-16 | Nicca Chemical Co Ltd | 感熱記録材料 |
| KR20140080557A (ko) * | 2011-10-31 | 2014-06-30 | 닛뽄세이시가부시끼가이샤 | 페놀술폰산 아릴 에스테르, 현색제 및 감열 기록 재료 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20230050805A (ko) | 2021-10-08 | 2023-04-17 | 강시우 | 다목적 분리형 칫솔 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2019031525A1 (ja) | 2019-02-14 |
| KR102618091B1 (ko) | 2023-12-27 |
| CN110997340A (zh) | 2020-04-10 |
| JP7067559B2 (ja) | 2022-05-16 |
| JPWO2019031525A1 (ja) | 2020-08-20 |
| US20200171870A1 (en) | 2020-06-04 |
| EP3666540A4 (en) | 2020-09-09 |
| EP3666540A1 (en) | 2020-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100875585B1 (ko) | 감열 기록체 | |
| JP6211744B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP5878271B1 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP6142103B1 (ja) | 感熱記録体 | |
| KR20200109356A (ko) | 감열 기록체 | |
| KR102618091B1 (ko) | 감열 기록 재료 및 적층체 | |
| JP2007223047A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP6773544B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP6727082B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2007203580A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP7470753B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2019142056A (ja) | 顕色剤及び感熱記録材料 | |
| KR20200035968A (ko) | 감열 기록 재료 및 적층체 | |
| JP2009255309A (ja) | 感熱記録体ラベル | |
| WO2014097881A1 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2016028847A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2007253579A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2010115826A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2007253578A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2010115825A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2016028848A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2007253581A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2010000675A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2007253580A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2007326220A (ja) | 感熱記録体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |