JPH0681720B2 - 感熱記録紙 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は発色感度、耐候性、保存性の向上した感熱記録
紙に関する。

〔従来技術・発明が解決しようとする課題〕

従来、クリスタルバイオレットラクトンなどの無色ない
し淡色の発色性物質とフェノール化合物が反応して発色
することは古くから知られており、この反応の感熱紙へ
の応用は、たとえば米国特許第3,539,375号において公
知である。

感熱記録紙では、感熱塗層中に発色性物質とフェノール
化合物がそれぞれ微細粒子状で分散あるいは異なる層中
に分割安定に存在しているものが加熱によって両者の一
成分が溶融または昇華し、あるいは両成分が溶融または
昇華して互いに密に接触し混合して熱発色すると考えら
れる。従って、反応発色剤の各成分は常温で無色ないし
淡色の結晶ないし固体であることが必要であって、融点
は70℃以上でかつ150〜200℃で完全に液化および／また
は気化するものがましい。

米国特許第3,539,375号にはこのような目的に使用する
適当なフェノール化合物の例の１つとして、4,4′−イ
ソプロピリデンジフェノールが記載されており、かつ、
今日多く使用されている化合物である。

しかしながら、最近の記録装置の進歩と用途の多様化、
高速反応性、高感度性などに対応すべき多くの難点を有
している。たとえば、サーマルプリンター、サーマルフ
ァクシミリ等において感熱記録紙の発色感度が不充分な
場合には消費電力が大きくなったり印字スピードが低下
するので発色感度を高める必要がある。

このような感熱記録紙の発色感度を向上させる方法とし
て、発色性物質とフェノール化合物の組合せにおいて、
たとえば、ワックス類を使用する例が特開昭48−19231
号に、また、含窒素化合物などの感度向上剤を使用する
例が特開昭49−34842号にそれぞれ記録されている。

また、これらの方法による発色感度の向上は記録画像の
消色などの保存性の問題を生ずる。

従って、発色感度、耐候性、保存性の向上した感熱記録
紙の開発が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、発色感度、耐候性、保存性の向上した感
熱記録紙について鋭意研究の結果、本発明を完成したも
のである。すなわち、本発明は、通常無色ないし淡色の
発色性物質とフェノール化合物を組み合わせて用いる感
熱記録紙において、一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキルを示す。）で表わ
されるジエーテル化合物を含有した発色感度、耐候性、
保存性の向上した感熱記録紙に関する。

本発明は、通常無色ないし淡色の発色性物質とフェノー
ル化合物を組み合わせてなる感熱記録紙において、一般
式 （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキルを示す。）で表わ
されるジエーテル化合物を含有した発色感度、耐候性、
保存性の向上した感熱記録紙を提供する。

一般式（Ｉ）の化合物としては、4,4′−ジメトキシジ
フェニルスルホン、4,4′−ジエトキシジフェニルスル
ホン、4,4′−ジプロポキシジフェニルスルホン、4,4′
−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、4,4′−ジブ
トキシジフェニルスルホン、4,4′−ジイソブトキシジ
フェニルスルホン、4,4′−ジ第三ブトキシジフェニル
スルホン、4,4′−ジアミルオキシジフェニルスルホ
ン、4,4′−ジイソアミルオキシジフェニルスルホン、
4,4′−ジ第三アミルオキシジフェニルスルホン、4,4′
−ジフェネチルオキシジフェニルスルホンなどがあげら
れる。

用いられる発色性物質とは、通常（即ち、フェノール化
合物と未反応の状態）無色ないし淡色であり、フェノー
ル化合物と反応して発色しうるものであればいかなるも
のでもよく、たとえば、クリスタルバイオレットラクト
ン、マラカイトグリーンラクトン、3,3−ビス（パラジ
メチルアミノフェニル）−4,5,6,7−テトラクロルフタ
リド、ベンゾ−β−ナフトスピロピラン、３−メチル−
ジ−β−ナフトスピロピラン、1,3,3−トリメチル−
６′−クロロ−８′−メトキシインドリノベンゾスピロ
ピラン、Ｎ−フェニルローダミンラクタム、３−エチル
アミノ−６−クロロフルオラン、３−モルホリノ−5,6
−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
6,7−ジメチルフルオラン、３−ジメチルアミノ−7,8−
ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−5,6−ベンゾ−７−ベン
ジルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル・トリルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（Ｎ−３−トリフルオロメチルフェニ
ル）アミノフルオランがあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。

フェノール化合物とは、一般に70℃以上で液化または気
化して前記発色性物質と反応して発色させる性質を有す
るフェノール化合物、たとえば、４−フェニルフェノー
ル、４−メチル−2,6−ジ第三ブチルフェノール、4,4′
−ジヒドロキシジフェノール、4,4′−イソプロピリデ
ンジフェノール、4,4′−イソプロピリデンビス（２−
クロルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−メチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデン
ビス（２−第三−ブチルフェノール）、4,4′−イソプ
ロピリデンビス（2,6−ジメチルフェノール）、4,4′−
第二−ブチリデンジフェノール、4,4′−シクロヘキシ
リデンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス
（２−メチルフェノール）、4,4′−シクロヘキシリデ
ンビス（２−イソプロピルフェノール）、2,2′−メチ
レンビス（４−クロルフェノール）、2,2′−メチレン
ビス（４−メチル−６−第三−ブチルフェノール）、2,
2′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、2,2′
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、2,2′−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、4,4′−チ
オジフェノール、4,4′−チオビス（３−メチル−６−
第三−ブチルフェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸トリルメチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸３−フェニルプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸フェニル、４−ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、サリチル酸アニリド、ノボラ
ック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノボラック型フェノ
ール樹脂、α−ナフトール、β−ナフトール、2,2′−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ヘプタン、４
−メトキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、
４′−エトキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−プロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ブトキシ−４′−ヒドロキシジフェニ
ルスルホンなどの４−置換ヒドロキシ−４′−ヒドロキ
シジフェニルスルホンである。

本発明の発色感度、耐候性、保存性の向上剤としての一
般式（Ｉ）の化合物は、前記した如きフェノール化合物
１重量部に対して、たとえば0.01〜１重量部用いられ
る。

本発明の感熱記録紙自体は公知の方法で製造される。た
とえば、発色性物質、フェノール化合物および化合物
（Ｉ）をそれぞれ別に、または化合物（Ｉ）を発色性物
質およびフェノール化合物いずれか一方または両方に入
れて、水中で、または有機溶媒中で、必要ならば界面活
性剤、結着剤、分散剤と共に、ボールミル、サンドグラ
インダーなどの粉砕機で粉砕し、両分散液を支持体に塗
布し乾燥する。

代表的な一般式（Ｉ）の化合物： （１） 4,4′−ジメトキシジフェニルスルホン、融点1
29〜130℃ （２） 4,4′−ジエトキシジフェニルスルホン、融点1
64℃ （３） 4,4′−ジ−ｎ−プロポキシジフェニルスルホ
ン、融点142〜143℃ （４） 4,4′−ジ−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、融点157℃ （５） 4,4′−ジブトキシジフェニルスルホン、融点9
2.5℃ （６） 4,4′−ジアミルオキシジフェニルスルホン、
融点86.5℃ （７） 4,4′−ジイソアミルオキシジフェニルスルホ
ン、融点98℃ 〔実施例〕 以下の実施例により本発明を一層具体的に説明するが、
これらに限定されるものではない。“部”は“重量部”
を意味する。

比較例１ 分散液A: クリスタルバイオレットラクトン １部 ５％ポリビニルアルコール ５部 水 40部 分散液B: 4,4′−イソプロピリデンジフェノール ５部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 比較例２ 分散液A: 比較例１の分散液Ａと同一 46部 分散液B: 4,4′−ブチリデンビス（６−第三−ブチル−ｍ−クレ
ゾール） ５部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 実施例１ 分散液A: 比較例１の分散液Ａと同一 46部 分散液B: 4,4′−イソプロピリデンジフェノール ４部 4,4′−ジブトキシジフェニルスルホン １部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 実施例２ 分散液A: 比較例１の分散液Ａと同一 46部 分散液B: ４−プロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン
4.75部 4,4′−ジアミルオキシジフェニルスルホン 0.25部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 実施例３ 分散液A: 比較例１の分散液Ａと同一 46部 分散液B: ４−ブトキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン４
部 4,4′−ジブトキシジフェニルスルホン １部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 上記比較例および実施例の各々において、固体成分をボ
ールミルで２日間粉砕分散させることにより分散液Ａお
よびＢを別々に、すなわち、分散液ＡおよびＢを混和す
ることなく、調整し、ついで分散液ＡおよびＢを混合し
て、感熱記録紙用塗液とする。該塗液を50g/m²の秤量を
有する上質紙の表面に乾燥塗布量が4g/m²になるように
塗布し、乾燥機中50℃で乾燥する。かくして得られた感
熱記録紙を80〜150℃に加熱された熱板に圧力1.5kg/cm²
（ゲージ）で５秒間プレスする。

実施例１〜３の感熱記録紙の記録感度および記録像の保
存状態は良好であったが、比較例１〜２は普通以下であ
った。

実施例４ 実施例１および３における分散液Ｂで、フェノール化合
物に対する4,4′−ジブトキシジフェニルスルホンの割
合を、二成分の合計量を変えることなく、次の第１表に
記載の如く変更し、前記の場合と同様に感熱記録紙を製
造する。

サーマルプリンターで記録するとき、感熱記録紙No.1〜
９は動的発色濃度も高く、保存性のよい鮮明な画像が得
られた。

実施例５ 分散液A: ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン １部 ５％ポリビニルアルコール ５部 水 40部 分散液B: 4,4′−イソプロピリデンジフェノール ４部 4,4′−ジブトキシジフェニルスルホン １部 ５％ポリビニルアルコール 25部 水 20部 分散液ＡおよびＢを用い、前記と同様に感熱記録紙を製
造する。サーマルプリンターで記録するとき、発色感度
と保存性のよい鮮明な画像が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は光学濃度計で測定した温度と発色濃度との関係
を示すものである。第１図において、曲線（１）は比較
例１、曲線（２）は実施例１、曲線（３）は実施例２、
曲線（４）は実施例３の感熱記録紙である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】通常無色ないし淡色の発色性物質とフェノ
   ール化合物を組み合わせて用いる感熱記録紙において、
   一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキルを示す。）で表さ
   れるジエーテル化合物を含有することを特徴とする感熱
   記録紙。
2. 【請求項２】ジエーテル化合物が4,4′−ジブトキシジ
   フェニルスルホンである、請求項（１）記載の感熱記録
   紙。
3. 【請求項３】フェノール化合物が4,4′−イソプロピリ
   デンジフェノールである、請求項（１）記載の感熱記録
   紙。
4. 【請求項４】フェノール化合物がｐ−ヒドロキシ安息香
   酸ベンジルである、請求項（１）記載の感熱記録紙。
5. 【請求項５】フェノール化合物が４−ブトキシ−４′−
   ヒドロキシジフェニルスルホンまたは４−プロポキシ−
   ４′−ヒドロキシジフェニルスルホンである、請求項
   （１）記載の感熱記録紙。
6. 【請求項６】発色性物質がフルオラン化合物である、請
   求項（１）記載の感熱記録紙。
7. 【請求項７】フルオラン化合物が３−ジエチルアミノ−
   ６−メチル−７−アニリノフルオランである請求項
   （６）記載の感熱記録紙。