KR20180122009A - 양면 점착 시트 및 적층체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 단차 추종성과 내아웃가스성의 양쪽을 겸비한 양면 점착 시트를 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명은 파장 370㎚의 광투과율이 50% 이상인 기재층과, 기재층의 한쪽 면측에 형성되고 첩합 후에 경화 가능한 제1 점착제층과, 기재층의 다른쪽 면측에 형성되고 두께가 5㎛ 이상 75㎛ 이하인 제2 점착제층을 갖는 양면 점착 시트에 관한 것이다.

Description

양면 점착 시트 및 적층체
본 발명은 양면 점착 시트 및 적층체에 관한 것이다.
근래, 다양한 분야에서 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 표시 장치와 조합하여 사용되는 입력 장치가 널리 사용되고 있다. 이들의 표시 장치나 입력 장치의 제조에 있어서는 광학 부재를 첩합하는 용도에 투명한 양면 점착 시트가 사용되고 있다. 예를 들면, 투명 지지체 상에 ITO(Indium Tin Oxide) 등의 투명 전극막을 형성한 도전 부재와 커버 유리, 터치 패널과 표시 장치 등의 2개의 부재를 첩합하기 위해 양면 점착 시트가 널리 사용되고 있다.
스마트폰 등의 휴대 전화 단말 기기 등에 있어서는, 기기 내부의 전기 회로 등을 은폐하기 위해 프레임 인쇄가 실시되고 있다. 이러한 경우, 커버 패널 이면의 주연부에 가식층이 형성되는 경우가 많고, 커버 패널의 이면측에 첩합되는 점착제층에는 가식층의 단차에 추종할 수 있는 성질을 갖는 것이 요구되고 있다. 또한, 커버 패널이 수지제인 경우, 커버 패널의 이면측에 첩합되는 점착제층이 수지 패널로부터 발생하는 아웃가스의 가스압에 대항할 수 있는 점착력이나 응집력을 구비하고 있을 필요가 있다. 이와 같이, 점착제층에는 단차 추종성과 내아웃가스성의 양쪽이 요구되는 경우가 있고, 이들 과제를 달성하는 수단으로는 자외선 조사에 의한 후경화형 점착제층이 제안되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 등).
또한, 특허문헌 2에는 제1 감압 접착층과 제2 감압 접착층 사이에 투명 수증기 배리어층을 구비한 양면 점착 시트가 개시되어 있다. 여기서는 제1 감압 접착층과 제2 감압 접착층의 저장 탄성률을 소정의 범위로 함으로써 유리판 첩합에 적합한 점착 시트를 제공하는 것이 검토되고 있다.
국제 공개 제2012/032995호 공보 일본 특허 제3878386호 공보
특허문헌 1에 기재된 바와 같은 자외선 후경화형 점착제층을 사용하는 경우, 그 첩합 용도는 자외선을 투과하는 피착체의 첩합용으로 한정된다. 예를 들면, 특허문헌 1에 기재된 바와 같은 자외선 후경화형 점착제층을 사용하는 경우, 점착 시트 양면에 형성되는 피착체 양쪽이 자외선을 투과시킬 필요가 있고, 그 첩합 용도가 한정되어 있었다.
또한, 특허문헌 2에 기재된 바와 같은 점착 시트에 있어서는, 단차 추종성이 충분하지 않고, 내아웃가스성이 불충분한 경우가 있는 것이 본 발명자들의 검토에 의해 명백해졌다.
이에, 본 발명자들은 이러한 종래 기술의 과제를 해결하기 위해, 자외선을 투과하지 않는 피착체의 첩합에도 적용이 가능한 양면 점착 시트로서, 단차 추종성과 내아웃가스성의 양쪽 성질을 겸비한 양면 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 하여 검토를 진행했다.
상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 본 발명자들은 제1 점착제층과, 기재층과, 제2 점착제층을 이 순서로 적층하여 이루어지는 양면 점착 시트에 있어서, 기재층의 자외선 투과율을 높이고, 또한 기재층을 개재하여 소정의 물성을 갖는 제1 점착제층과 제2 점착제층을 적층함으로써, 단차 추종성과 내아웃가스성의 양쪽 성질을 겸비한 양면 점착 시트가 얻어지는 것을 알아냈다. 본 발명자들은 이러한 양면 점착 시트는 자외선을 투과하지 않는 피착체의 첩합에도 적용 가능한 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
구체적으로, 본 발명은 이하의 구성을 갖는다.
[1] 파장 370㎚의 광투과율이 50% 이상인 기재층과, 기재층의 한쪽 면측에 형성되고 첩합 후에 경화 가능한 제1 점착제층과, 기재층의 다른쪽 면측에 형성되고 두께가 5㎛ 이상 75㎛ 이하인 제2 점착제층을 갖는 양면 점착 시트.
[2] 제1 점착제층이 활성 에너지선 경화능을 갖는 점착제층인 [1]에 기재된 양면 점착 시트.
[3] 제1 점착제층의 두께가 50㎛ 이상 250㎛ 이하인 [1] 또는 [2] 중 어느 하나에 기재된 양면 점착 시트.
[4] 제1 점착제층은 일 표면 상의 일부에 가식층을 갖는 가식 기재층에 첩합되는 것인 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 양면 점착 시트.
[5] 제2 점착제층은 표시 장치에 첩합되는 것인 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 양면 점착 시트.
[6] [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 양면 점착 시트와, 제1 점착제층 상에 적층된 가식 기재층과, 제2 점착제층 상에 적층된 표시 장치를 구비하는 적층체로서, 가식 기재층은 일 표면 상의 일부에 가식층을 갖고, 가식층을 갖는 면과 제1 점착제층이 첩합되어 있는 적층체.
[7] 제3 점착제층과, 표면 커버층을 추가로 갖고, 가식 기재층 상에 제3 점착제층을 가지며, 제3 점착제층 상에 표면 커버층을 갖는 [6]에 기재된 적층체.
[8] [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 양면 점착 시트의 제1 점착제층을 일 표면 상의 일부에 가식층을 갖는 가식 기재층의 가식층측의 면에 접촉시키고, 그 상태에서 제2 점착제층측으로부터 활성 에너지선을 조사하여 제1 점착제층을 완전 경화시키는 공정과, 제2 점착제층에 표시 장치를 첩합하는 공정을 포함하는 적층체의 제조 방법.
본 발명에 의하면, 단차 추종성과 내아웃가스성의 양쪽 성질을 겸비한 양면 점착 시트를 얻을 수 있다. 본 발명의 양면 점착 시트는 자외선을 투과하지 않는 피착체의 첩합에도 유용하다.
도 1은 본 발명의 양면 점착 시트의 일 양태를 설명하는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 양면 점착 시트를 사용하여 피착체를 첩합하여 이루어지는 적층체의 구성을 설명하는 개략 단면도이다.
도 3은 본 발명의 양면 점착 시트를 사용하여 피착체를 첩합하여 이루어지는 적층체의 구성을 설명하는 개략 단면도이다.
이하에 있어서, 본 발명에 대해서 상세히 설명한다. 이하에 기재하는 구성 요건의 설명은 대표적인 실시형태나 구체예에 근거하여 이루어지지만, 본 발명은 이러한 실시형태로 한정되는 것은 아니다.
(양면 점착 시트)
본 발명은 파장 370㎚의 광투과율이 50% 이상인 기재층과, 기재층의 한쪽 면측에 형성되고 첩합 후에 경화 가능한 제1 점착제층과, 기재층의 다른쪽 면측에 형성되고 두께가 5㎛ 이상 75㎛ 이하인 제2 점착제층을 갖는 양면 점착 시트에 관한 것이다.
본 발명의 양면 점착 시트는 상기 구성을 갖기 때문에, 단차 추종성과 내아웃가스성의 양쪽 성질을 겸비하고 있다. 본 발명의 양면 점착 시트에 있어서, 제1 점착제층은 피착체에 첩합된 후에 경화 가능한 점착제층이며, 첩합 전에는 유연한 반경화 상태를 나타내고 있다. 이 상태에서, 제1 점착제층측이 요철 구조를 갖는 피착체 측에 첩합되므로, 요철부의 단차에 용이하게 추종된다. 그 후, 제2 점착제층측으로부터 활성 에너지선의 조사를 행하여 후경화(본 경화)를 행함으로써, 제1 점착제층은 완전 경화 상태가 되며, 피착체에 강고하게 접착함과 함께 우수한 내아웃가스성을 발휘할 수 있다. 또한, 본 발명은 기재층을 개재하여 제1 점착제층과 제2 점착제층이 적층되어 있으며, 이러한 구성으로 함으로써, 제1 점착제층이 완전 경화한 후에도 유연한 제2 점착제층에 의해 피착체에 대해 양호한 젖음성(밀착성)을 발휘할 수 있다.
한편, 본 명세서 중의 「반경화 상태」란, 점착제층을 피착체에 첩합하기 전에 열 혹은 활성 에너지선에 의해 일부를 경화시킨 상태를 가리키며, 후경화(본 경화) 전의 유연한 상태를 가리킨다. 또한, 「반경화 상태」란, 후경화(본 경화) 후에 동적 점탄성이 1.5배 이상이 되는 상태를 가리킨다. 당해 동적 점탄성은 바람직하게는 1.5배 이상 1000배 이하, 보다 바람직하게는 2배 이상 100배 이하이다. 본 발명에 있어서의 반경화 상태에 대해 점착제층의 동적 점탄성은 1.0×106㎩ 이하인 것이 바람직하고, 8.0×105㎩ 이하가 더욱 바람직하고, 5.0×105㎩ 이하가 특히 바람직하다. 「완전 경화(본 경화) 상태」란, 반경화 상태의 점착제층에 활성 에너지선을 조사하여 점착제층을 더 경화시킨 상태를 가리킨다.
도 1은 본 발명의 양면 점착 시트의 일 양태를 설명하는 개략 단면도이다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 양면 점착 시트(100)는 기재층(10)을 갖는다. 그리고, 양면 점착 시트(100)는 기재층(10)의 한쪽 면측에 제1 점착제층(12)을 갖고, 기재층(10)의 다른쪽 면측에 제2 점착제층(14)을 갖는다. 제1 점착제층(12)은 피착체에 첩합된 후에 경화 가능한 성질을 갖고, 제2 점착제층(14)의 두께는 5㎛ 이상 75㎛ 이하이다.
본 발명의 양면 점착 시트의 전체 두께는 50㎛ 이상인 것이 바람직하고, 100㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 150㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 양면 점착 시트의 전체 두께는 1㎜ 이하인 것이 바람직하고, 0.5㎜ 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 양면 점착 시트는 단차를 갖는 피착체의 첩합에 바람직하게 사용된다. 이 경우, 제1 점착제층이 피착체의 단차를 갖는 면에 첩합된다. 단차를 갖는 피착체로는 예를 들면, 일 표면 상의 일부에 가식층을 갖는 가식 기재층 등을 들 수 있고, 제1 점착제층은 이러한 가식 기재층의 가식층이 형성된 측의 면에 첩합된다. 제1 점착제층은 단차 추종성이 우수하므로, 본 발명의 양면 점착 시트는 이러한 단차를 갖는 피착체의 첩합 용도에 바람직하게 사용된다.
가식층을 갖는 가식 기재층은 수지제 기재층이어도 된다. 본 발명의 양면 점착 시트는 내아웃가스성이 우수하므로, 가식 기재층이 수지층인 경우에도 첩합 후의 기포 발생을 억제할 수 있다.
본 발명의 양면 점착 시트에 있어서, 제2 점착제층은 광학 부재에 첩합되는 것이 바람직하다. 광학 부재로는 예를 들면, 표시 장치 등을 들 수 있고, 표시 장치는 액정 표시 장치(액정 디스플레이 패널), 플라스마 표시 장치(플라스마 디스플레이 패널), 유기 일렉트로 루미네선스 표시 장치(유기 EL 패널) 등인 것이 바람직하다.
(기재층)
본 발명의 양면 점착 시트는 기재층을 포함한다. 기재층은 제1 점착제층과 제2 점착제층 사이에 형성되고, 제1 점착제층으로부터 제2 점착제층으로 점착제의 모노머 성분 등의 이행을 방해하는 작용을 한다. 이와 같이 기재층을 형성함으로써, 양면 점착 시트의 단차 추종성과 내아웃가스성을 높일 수 있다.
기재층은 수지를 포함한다. 기재층에 포함되는 수지로는 예를 들면, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지 등의 폴리올레핀 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 등의 폴리에스테르 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 불소계 수지, 시클로올레핀 폴리머 수지 등의 각종 합성 수지를 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET 수지) 및 시클로올레핀 폴리머 수지(COP 수지)로부터 선택되는 적어도 1종은 바람직하게 사용되고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET 수지)는 특히 바람직하게 사용된다.
기재층의 파장 370㎚의 광투과율은 50% 이상이면 되며, 60% 이상인 것이 바람직하고, 70% 이상인 것이 보다 바람직하고, 80% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 기재층의 파장 370㎚의 광투과율을 상기 범위 내로 함으로써, 제2 점착제층측으로부터 활성 에너지선을 조사함으로써 제1 점착제층의 후경화가 가능해지고, 제1 점착제층측에도 자외선을 투과하지 않는 피착체를 적층할 수 있다.
기재층의 파장 370㎚의 광투과율은 자외 가시 분광광도계(형식: Solid-Spec3700, 시마즈 제작소사 제조)를 이용하여 측정한 값이다.
기재층의 두께는 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 40㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 50㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 기재층의 두께는 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 400㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 300㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
(제1 점착제층)
제1 점착제층은 기재층의 한쪽 면측에 형성되는 점착제층이다. 제1 점착제층은 피착체에 첩합한 후에 경화 가능한 성질을 갖는다. 즉, 제1 점착제층은 활성 에너지선 경화능을 갖는 점착제층인 것이 바람직하다.
또한, 제1 점착제층은 활성 에너지선 경화능을 갖는 점착제층인 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서는 활성 에너지선 경화능을 갖는 점착제층을 듀얼 큐어형 점착제층으로 칭할 수도 있다. 여기서, 활성 에너지선 경화능을 갖는 점착제층은 다단계로 경화가 진행되는 점착제층이며, 예를 들면, 열경화성과 활성 에너지선 경화성 양쪽을 구비하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층이다. 본 발명에 있어서는 제1 점착제층은 1단계 열경화를 행한 것이며, 2단계에서 활성화 에너지에 의해 경화를 할 수 있는 것이 바람직하다. 본 발명의 양면 점착 시트에 있어서 제1 점착제층은 열경화를 한 반경화 상태에서 적층되어 있는 것이 바람직하고, 제1 점착제층이 피착체에 첩합된 후에 활성화 에너지에 의해 경화를 하는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 양면 점착 시트에 있어서는 제1 점착제층은 활성 에너지선 경화능을 갖고 있는 것이 바람직하다. 한편, 제1 점착제층이 피착체에 첩합된 후의 경화 공정은 다단계 경화 공정이어도 된다.
제1 점착제층의 두께는 50㎛ 이상인 것이 바람직하고, 75㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 90㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 제1 점착제층의 두께는 250㎛ 이하인 것이 바람직하고, 200㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 150㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 제1 점착제층의 두께를 상기 범위 내로 함으로써, 단차 추종성을 보다 효과적으로 높일 수 있다. 또한, 양면 점착 시트의 내아웃가스성을 높일 수 있다.
제1 점착제층은 후경화능을 갖는 점착제층이면 된다. 이러한 점착제층은 예를 들면, (a) 듀얼 큐어형 점착제 조성물이나, (b) 수소 인발형 가교제 함유 점착제 조성물로부터 형성할 수 있다. 본 발명에 있어서는 듀얼 큐어형 점착제 조성물 외에, 수소 인발형 가교제 함유 점착제 조성물을 사용한 경우에도 후경화능을 갖는 점착제층을 얻을 수 있다. 이 경우도 활성 에너지선을 조사함으로써 후경화 공정을 행할 수 있다.
((a) 듀얼 큐어형 점착제 조성물)
제1 점착제층은 듀얼 큐어형 점착제 조성물로부터 형성되는 것이 바람직하다. 듀얼 큐어형 점착제 조성물은, 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 포함하는 베이스 폴리머(A)와, 단량체(B)와, 열에 의해 베이스 폴리머(A)와 반응하는 가교제(C)와, 활성 에너지선 조사에 의해 단량체(B)의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제(D)와, 용제(E)를 함유하는 것이 바람직하다.
한편, 본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴레이트」란, 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」 양쪽을 포함하는 것을 의미하고, 「(메타)아크릴산」이란, 「아크릴산」 및 「메타크릴산」 양쪽을 포함하는 것을 의미한다.
<베이스 폴리머(A)>
베이스 폴리머(A)는 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1)와, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유한다. 베이스 폴리머는 표시 장치의 시인성을 저하시키지 않는 정도의 투명성을 갖는 것이 바람직하다. 한편, 본 명세서에 있어서, 「단위」는 중합체를 구성하는 반복 단위(단량체 단위)이다.
비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1)는 (메타)아크릴산알킬에스테르에 유래하는 반복 단위이다. (메타)아크릴산알킬에스테르로는 (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산t-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산n-옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산n-운데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산벤질 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 (메타)아크릴산알킬에스테르 중에서도 점착성이 높아지는 점에서, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.
가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)로는 히드록시기 함유 단량체 단위, 아미노기 함유 단량체 단위, 글리시딜기 함유 단량체 단위, 카르복시기 함유 단량체 단위 등을 들 수 있다. 이들 단량체 단위는 1종이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
히드록시기 함유 단량체 단위는 히드록시기 함유 단량체에 유래하는 반복 단위이다. 히드록시기 함유 단량체로는 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬, (메타)아크릴산모노(디에틸렌글리콜) 등의 (메타)아크릴산[(모노, 디 또는 폴리)알킬렌글리콜], (메타)아크릴산모노카프로락톤 등의 (메타)아크릴산락톤을 들 수 있다.
아미노기 함유 단량체 단위는 예를 들면, (메타)아크릴아미드, 알릴아민 등의 아미노기 함유 단량체에 유래하는 반복 단위를 들 수 있다.
글리시딜기 함유 단량체 단위는 (메타)아크릴산글리시딜 등의 글리시딜기 함유 단량체에 유래하는 반복 단위를 들 수 있다.
카르복시기 함유 단량체 단위는 아크릴산, 메타크릴산을 들 수 있다.
베이스 폴리머(A)에 있어서의 가교성 아크릴 단량체 단위(a2)의 함유량은 0.01질량% 이상 40질량% 이하인 것이 바람직하다. 가교성 아크릴 단량체 단위(a2)의 함유량이 상기 범위의 하한값 이상이면 반경화 상태를 유지하기 위해 필요한 가교성을 충분히 갖고 있으며, 상기 범위의 상한값 이하이면 필요한 점착 물성을 유지할 수 있다.
베이스 폴리머(A)는 필요에 따라, 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2) 이외의 다른 단량체 단위를 가져도 된다. 다른 단량체는 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체와 공중합 가능한 것이면 되며, 예를 들면 (메타)아크릴로니트릴, 초산비닐, 스티렌, 염화비닐, 비닐피롤리돈, 비닐피리딘 등을 들 수 있다. 베이스 폴리머(A)에 있어서의 임의 단량체 단위의 함유량은 20질량% 이하인 것이 바람직하다.
베이스 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은 10만 이상 200만 이하가 바람직하다. 중량 평균 분자량을 상기 범위 내로 함으로써, 제1 점착제층의 반경화 상태를 유지할 수 있고, 또한 충분한 단차 추종성을 확보할 수 있다. 한편, 베이스 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은 가교제로 가교되기 전의 값이다. 중량 평균 분자량은 사이즈 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 측정되고, 폴리스티렌 기준으로 구한 값이다. 베이스 폴리머(A)로는 시판의 것을 사용해도 되며, 공지의 방법에 의해 합성한 것을 사용해도 된다.
베이스 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정할 수도 있다. 이 경우, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)의 측정 조건은 이하와 같다.
용매: 테트라히드로푸란(THF)
컬럼: Shodex KF801, KF803L, KF800L, KF800D(쇼와 전공(주) 제조를 4개 접속하여 사용했다)
컬럼 온도: 40℃
시료 농도: 0.5질량%
검출기: RI-2031plus(JASCO 제조)
펌프: RI-2080plus(JASCO 제조)
유량(유속): 0.8㎖/min
주입량: 10㎕
교정 곡선: 표준 폴리스티렌 Shodex standard 폴리스티렌(쇼와 전공(주) 제조) Mw=1,320∼2,500,000까지의 10개 샘플에 의한 교정 곡선을 사용한다.
<단량체(B)>
단량체(B)는 중합성 불포화기를 적어도 1개 갖는 단관능 단량체(B1) 및 중합성 불포화기를 2개 이상 갖는 다관능 단량체(B2) 중 적어도 한쪽을 함유하는 것이 바람직하다. 단량체(B)는 단관능 단량체(B1) 또는 다관능 단량체(B2)의 어느 한쪽을 포함하는 것이 바람직하고, 단관능 단량체(B1) 및 다관능 단량체(B2) 양쪽을 포함해도 된다.
단량체(B)를 함유함으로써, 점착제 조성물을 열경화시켰을 때, 열경화물 점착제층은 반경화 상태이며, 활성 에너지선 경화능을 가질 수 있다.
중합성 불포화기로는 에틸렌성 이중 결합을 포함하는 기가 바람직하고, 예를 들면 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 (메타)아크릴로일기가 특히 바람직하다.
단관능 단량체(B1)로는 (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산헵틸, (메타)아크릴산n-옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산n-운데실, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산이소스테아릴, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산2-에틸헥실 등으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.
이들 중에서도 융점이 25℃ 이하인 (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산헵틸, (메타)아크릴산n-옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산n-운데실, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산이소스테아릴, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산2-에틸헥실로부터 선택되는 적어도 1종이 특히 바람직하다.
다관능 단량체(B2)로는 예를 들면, 디(메타)아크릴산에틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산트리에틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산1,3-부틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산1,4-부틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산1,9-노난디올, 디아크릴산1,6-헥산디올, 디(메타)아크릴산폴리부틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산네오펜틸글리콜, 디(메타)아크릴산테트라에틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산트리프로필렌글리콜, 디(메타)아크릴산폴리프로필렌글리콜, 트리(메타)아크릴산트리메틸올프로판, 트리(메타)아크릴산펜타에리트리톨, 테트라(메타)아크릴산펜타에리트리톨 등의 다가 알코올의 (메타)아크릴산에스테르류, 메타크릴산비닐 등을 들 수 있다.
한편, 단량체(B)는 아크릴 단량체 단위(a2)가 갖는 관능기와 반응성을 나타내는 관능기를 갖지 않는 것이 바람직하다. 예를 들면, 단량체(B)는 아크릴 단량체 단위(a2)와 같은 관능기(예를 들면, 히드록시기)를 갖거나, 관능기를 갖지 않는 것이 바람직하다.
단량체(B)는 단관능 단량체(B1) 또는 다관능 단량체(B2)의 어느 1종을 단독, 혹은 단관능 단량체(B1) 및/또는 다관능 단량체(B2)를 2종 이상 병용해도 된다.
점착제 조성물 중, 단량체(B)의 함유량은 베이스 폴리머(A)의 조성이나 분자량, 가교 밀도 등에 따라 적절히 선택되고 특별히 한정되지 않지만, 베이스 폴리머(A) 100질량부에 대해 5질량부 이상 150질량부 이하인 것이 바람직하다. 단량체(B)의 함유량을 상기 범위 내로 함으로써, 단차 추종성의 변형·왜곡 방지 성능을 높여 가공성을 높일 수 있다.
<가교제(C)>
가교제(C)는 베이스 폴리머(A)가 갖는 가교성 관능기와의 반응성을 고려하여 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 아지리딘 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 부틸화멜라민 화합물 등의 공지의 가교제 중에서 선택할 수 있다. 이들 중에서도 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 용이하게 가교할 수 있는 점에서, 이소시아네이트 화합물이나 에폭시 화합물이 바람직하다. 예를 들면, 가교성 관능기로서 히드록시기를 포함하는 경우, 히드록시기의 반응성으로부터 이소시아네이트 화합물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
이소시아네이트 화합물로는 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
에폭시 화합물로는 예를 들면, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 테트라글리시딜자일렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
점착제 조성물 중의 가교제(C)의 함유량은 원하는 점착 물성 등에 따라 적절히 선택되지만, 베이스 폴리머(A) 100질량부에 대해 0.01질량부 이상 5질량부 이하가 바람직하다.
<중합 개시제(D)>
중합 개시제(D)는 활성 에너지선 조사에 의해 단량체(B)의 중합 반응을 개시시킬 수 있는 것이면 되며, 광중합 개시제 등 공지의 것을 사용할 수 있다.
여기서, 「활성 에너지선」이란 전자파 또는 전하 입자선 중에서 에너지 양자를 갖는 것을 의미하고, 자외선, 전자선, 가시광선, X선, 이온선 등을 들 수 있다. 그 중에서도 범용성의 점에서, 자외선 또는 전자선이 바람직하고, 자외선이 특히 바람직하다.
중합 개시제(D)로는 예를 들면, 아세토페논계 개시제, 벤조인에테르계 개시제, 벤조페논계 개시제, 히드록시알킬페논계 개시제, 티옥산톤계 개시제, 아민계 개시제 등을 들 수 있다.
아세토페논계 개시제로서 구체적으로는, 디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.
벤조인에테르계 개시제로서 구체적으로는, 벤조인, 벤조인메틸에테르 등을 들 수 있다.
벤조페논계 개시제로서 구체적으로는, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸 등을 들 수 있다.
히드록시알킬페논계 개시제로서 구체적으로는, 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤 등을 들 수 있다.
티옥산톤계 개시제로서 구체적으로는, 2-이소프로필티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤 등을 들 수 있다.
아민계 개시제로서 구체적으로는, 트리에탄올아민, 4-디메틸벤조산에틸 등을 들 수 있다.
점착제 조성물 중의 중합 개시제(D)의 함유량은 단량체(B)의 함유량이나 완전 경화시킬 때의 활성 에너지선의 방사량 등에 따라 적절히 선택된다. 구체적으로는 단량체(B)의 전체 질량에 대해 0.05질량% 이상 10질량% 이하인 것이 바람직하다.
<용제(E)>
용제(E)는 점착제 조성물의 도공 적성 향상을 위해 사용된다. 용제(E)로는 예를 들면, 헥산, 헵탄, 옥탄, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 디클로로프로판 등의 할로겐화탄화수소류; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로필알코올, 부탄올, 이소부틸알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올류; 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 등의 에테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤류; 초산메틸, 초산에틸, 초산부틸, 초산이소부틸, 초산아밀, 부티르산에틸 등의 에스테르류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 폴리올 및 그의 유도체를 들 수 있다.
용제(E)는 중합성 불포화기를 갖지 않고, 단관능 단량체(b1)보다 25℃에 있어서의 증기압이 높은 용제가 바람직하다. 중합성 불포화기를 갖지 않고, 단관능 단량체(b1)보다 25℃에 있어서의 증기압이 높은 용제로는, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 에탄올, 이소프로필알코올, 디이소프로필에테르, 테트라히드로푸란, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 초산에틸 등을 들 수 있다.
<임의 성분>
점착제 조성물은 가소제를 추가로 포함해도 된다. 가소제는 무관능기 아크릴 중합체인 것이 바람직하다. 무관능기 아크릴 중합체는 아크릴레이트기 이외의 관능기를 갖지 않는 아크릴 단량체 단위만으로 이루어지는 중합체, 또는 아크릴레이트기 이외의 관능기를 갖지 않는 아크릴 단량체 단위와 관능기를 갖지 않는 비아크릴 단량체 단위로 이루어지는 중합체이다. 무관능기 아크릴 중합체는 베이스 폴리머(A)와는 가교하지 않기 때문에, 점착 물성에 영향을 주지 않고 단차 추종성을 높일 수 있다.
점착제 조성물은 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 상기 이외의 다른 성분을 함유해도 된다. 다른 성분으로는 점착제용 첨가제로서 공지의 성분을 들 수 있다. 예를 들면 산화 방지제, 금속 부식 방지제, 점착 부여제, 실란 커플링제, 힌더드아민계 화합물 등의 광안정제 등을 들 수 있다.
((b) 수소 인발형 가교제 함유 점착제 조성물)
수소 인발형 가교제 함유 점착제 조성물은 아크릴계 중합체를 주성분으로서 포함하는 점착제 조성물이다. 여기서 「주성분」이란 점착제 조성물의 전체 질량에 대해 50질량% 이상 포함되어 있는 성분을 말한다.
아크릴계 중합체로는 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1)를 주성분으로 하고, 이에 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유하는 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서 「단위」는 중합체를 구성하는 반복 단위(단량체 단위)이다.
아크릴계 중합체를 구성하는 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1)로는 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산알킬에스테르 단량체를 들 수 있다. 이들은 필요에 따라 2종류 이상을 병용해도 된다.
가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)로는, (메타)아크릴산, 말레산, 무수말레산, 이타콘산, 푸마르산, 무수푸마르산 등의 카르복실기 함유 단량체, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 단량체, (메타)아크릴아미드, 모르폴릴아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트, N-tert-부틸아미노에틸아크릴레이트 등의 아미노기 함유 (메타)아크릴산에스테르, 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 에폭시기 등을 들 수 있다. 이들은 필요에 따라 2종류 이상을 병용해도 된다.
아크릴계 중합체는 필요에 따라, 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2) 이외의 다른 단량체 단위를 가져도 된다. 다른 단량체로는 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체와 공중합 가능한 것이면 된다. 다른 단량체로는 예를 들면, (메타)아크릴로니트릴, 초산비닐, 스티렌, 염화비닐, 비닐피롤리돈, 비닐피리딘 등을 들 수 있다.
아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 10만 이상 200만 이하가 바람직하고, 30만 이상 150만 이하가 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량을 상기 범위 내로 함으로써, 충분한 내구성과 유연성을 확보할 수 있다. 한편, 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 가교제로 가교되기 전의 값이다. 중량 평균 분자량은 사이즈 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 측정되고, 폴리스티렌 기준으로 구한 값이다. 또한, 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정할 수도 있다.
아크릴계 중합체를 중합할 때에는, 예를 들면, 용액 중합법을 적용할 수 있다. 용액 중합법으로는 이온 중합법이나 라디칼 중합법 등 들 수 있다. 그 때, 사용되는 용매로는 예를 들면, 테트라히드로푸란, 클로로포름, 초산에틸, 톨루엔, 헥산, 아세톤, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있다.
수소 인발형 가교제 함유 점착제 조성물은 수소 인발형 광중합 개시제를 함유한다. 수소 인발형 광중합 개시제로는 예를 들면, 벤조페논, 벤조일벤조산, 벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-메틸벤조페논, 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤, 캄포르퀴논, 디벤조수베론, 2-에틸안트라퀴논, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 벤질, 9,10-페난트렌퀴논 등을 들 수 있다. 그 중에서도 벤조페논, 메틸벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논이 바람직하다.
수소 인발형 가교제 함유 점착제 조성물은 수소 인발형 광중합 개시제 외에 가교제를 함유하고 있어도 된다. 다른 가교제로는 예를 들면, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 아지리딘 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 부틸화멜라민 화합물 등을 들 수 있다.
수소 인발형 가교제 함유 점착제 조성물 중의 수소 인발형 광중합 개시제의 함유량은 원하는 점착 물성 등에 따라 적절히 선택되고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 아크릴계 중합체 100질량부에 대해 0.01질량부 이상 20질량부 이하가 바람직하다.
수소 인발형 가교제 함유 점착제 조성물에는 용매가 포함되어 있어도 된다. 용매로는 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 톨루엔, n-헥산, n-부틸알코올, 메틸이소부틸케톤, 메틸부틸케톤, 에틸부틸케톤, 시클로헥산온, 초산에틸, 초산부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, N-메틸-2-피롤리돈 등이 사용된다. 이들은 1종 이상을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
수소 인발형 가교제 함유 점착제 조성물에는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 상기 이외의 다른 성분을 함유해도 된다. 다른 성분으로는 점착제용 첨가제로서 공지의 성분을 들 수 있다. 예를 들면 산화 방지제, 금속 부식 방지제, 점착 부여제, 실란 커플링제, 힌더드아민계 화합물 등의 광안정제 등을 들 수 있다.
(제2 점착제층)
제2 점착제층은 기재층의 다른쪽 면측에 형성되는 점착제층이다. 제2 점착제층의 두께는 5㎛ 이상 75㎛ 이하이다.
제2 점착제층의 두께는 5㎛ 이상이면 되며, 10㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 제2 점착제층의 두께는 75㎛ 이하이면 되며, 60㎛ 이하인 것이 바람직하고, 50㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 제2 점착제층의 두께를 상기 범위 내로 함으로써, 내아웃가스성을 효과적으로 높일 수 있다.
제2 점착제층은 베이스 폴리머를 주성분으로서 포함하는 제2 점착제 조성물로부터 형성되는 것이 바람직하다. 베이스 폴리머는 아크릴계 중합체, 고무계 중합체, 실리콘계 중합체, 우레탄계 중합체 및 폴리에스테르계 중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 그 중에서도 베이스 폴리머는 아크릴계 중합체, 고무계 중합체 및 실리콘계 중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 아크릴계 중합체 및 고무계 중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 보다 바람직하고, 아크릴계 중합체를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
제2 점착제 조성물 중에 포함되는 다른 성분은 제1 점착제 조성물 중에 포함되는 다른 성분과 동일하다.
제2 점착제층의 두께는 제1 점착제층의 두께보다 얇은 것이 바람직하다. 제1 점착제층의 두께를 A로 하고, 제2 점착제층의 두께를 B로 했을 경우, A>B인 것이 바람직하고, A>1.5B인 것이 보다 바람직하고, A>2B인 것이 더욱 바람직하다. 제1 점착제층과 제2 점착제층의 두께의 관계를 상기 관계로 함으로써, 내아웃가스성과 단차 추종성을 보다 효과적으로 높일 수 있다.
(박리 시트가 형성된 양면 점착 시트)
본 발명은 상술한 양면 점착 시트의 적어도 한쪽 면에 박리 시트가 적층된, 박리 시트가 형성된 양면 점착 시트에 관한 것이어도 된다. 박리 시트는 양면 점착 시트의 적어도 한쪽 면에 적층되어 있으며, 양면 점착 시트 양면에 적층되어 있는 것이 바람직하다.
박리 시트는 적어도 편면에 이형성을 갖는 시트이다. 박리 시트로는 박리 시트용 기재와 박리 시트용 기재의 편면에 형성된 박리제층을 갖는 박리성 적층 시트나, 저극성 기재로서 폴리에틸렌 필름이나 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름을 들 수 있다.
박리성 적층 시트에 있어서의 박리 시트용 기재로는 종이류, 고분자 필름이 사용된다. 박리제층을 구성하는 박리제로는 예를 들면, 범용 부가형 혹은 축합형 실리콘계 박리제나 장쇄 알킬기 함유 화합물이 사용된다. 특히, 반응성이 높은 부가형 실리콘계 박리제가 바람직하게 사용된다.
실리콘계 박리제로는 구체적으로는, 도레이 다우코닝 실리콘사 제조의 BY24-4527, SD-7220 등이나, 신에츠 화학공업(주) 제조의 KS-3600, KS-774, X62-2600 등을 들 수 있다. 또한, 실리콘계 박리제 중에 SiO2 단위와 (CH3)3SiO1/2 단위 혹은 CH2=CH(CH3)SiO1/2 단위를 갖는 유기 규소 화합물인 실리콘 레진을 함유하는 것이 바람직하다. 실리콘 레진의 구체예로는 도레이 다우코닝 실리콘사 제조의 BY24-843, SD-7292, SHR-1404 등이나, 신에츠 화학공업(주) 제조의 KS-3800, X92-183 등을 들 수 있다.
박리 시트는 박리하기 쉽게 하기 위해, 한쪽의 박리 시트와 다른 쪽의 박리 시트에서 각각 박리성이 상이한 것이 바람직하다. 즉, 한쪽으로부터의 박리성과 다른 쪽으로부터의 박리성이 상이하면 박리성이 높은 편의 박리 시트만을 먼저 박리하는 것이 용이해진다. 그 경우, 첩합 방법이나 첩합 순서에 따라 한쪽의 박리 시트와 다른 쪽의 박리 시트의 박리성을 조정하면 된다.
박리 시트 상에 점착제 조성물을 도공하는 경우, 공지의 도공 장치를 이용하여 실시할 수 있다. 도공 장치로는 예를 들면, 블레이드 코터, 에어 나이프 코터, 롤 코터, 바 코터, 그라비아 코터, 마이크로 그라비아 코터, 로드 블레이드 코터, 립 코터, 다이 코터, 커튼 코터 등을 들 수 있다. 도막 가열은 가열 오븐, 적외선 램프 등의 공지의 가열 장치를 이용하여 실시할 수 있다.
(양면 점착 시트의 제조 방법)
본 발명의 양면 점착 시트의 제조 방법은 첩합 후에 경화 가능한 제1 점착제층을 얻는 공정과, 두께가 5㎛ 이상 75㎛ 이하인 제2 점착제층을 얻는 공정과, 파장 370㎚의 광투과율이 50% 이상인 기재층의 한쪽 면측에 제1 점착제층을 첩합하는 공정과, 기재층의 다른쪽 면측에 제2 점착제층을 첩합하는 공정을 포함한다.
제1 점착제층을 얻는 공정은 제1 박리 시트 상에 제1 점착제 조성물을 도공하는 공정인 것이 바람직하다. 제1 점착제 조성물의 도공은 공지의 도공 장치를 이용하여 실시할 수 있다. 도공 장치로는 예를 들면, 블레이드 코터, 에어 나이프 코터, 롤 코터, 바 코터, 그라비아 코터, 마이크로 그라비아 코터, 로드 블레이드 코터, 립 코터, 다이 코터, 커튼 코터 등을 들 수 있다. 도공 후에는 가열 건조 공정을 형성하는 것이 바람직하고, 가열 건조 공정에서는 가열 오븐, 적외선 램프 등의 공지의 가열 장치를 이용하는 것이 바람직하다.
제1 점착제층을 형성하는 공정에서는 두께가 50㎛ 이상 250㎛ 이하인 제1 점착제를 형성하는 것이 바람직하다. 이 경우, 제1 점착제 조성물의 도공량은 점착제 조성물의 고형분 농도나 점도에 따라 적절히 결정할 수 있다.
제2 점착제층을 얻는 공정은 제2 박리 시트 상에 제2 점착제 조성물을 도공하는 공정인 것이 바람직하다. 제2 점착제 조성물의 도공 방법으로는 상술한 도공 방법을 동일하게 들 수 있다.
제2 점착제층을 형성하는 공정에서는 두께가 5㎛ 이상 75㎛ 이하인 제2 점착제를 형성하는 것이 바람직하다.
파장 370㎚의 광투과율이 50% 이상인 기재층의 한쪽 면측에 제1 점착제층을 첩합하는 공정과, 기재층의 다른쪽 면측에 제2 점착제층을 첩합하는 공정에 있어서는 기재층의 각 면에 제1 점착제층과 제2 점착제층을 각각 첩합한다.
(양면 점착 시트의 사용 방법)
본 발명의 양면 점착 시트의 사용 방법은 양면 점착 시트의 제1 점착제층이 반경화 상태일 때, 피착체와 첩합하고 활성 에너지선을 조사하여 제1 점착제층을 완전 경화시키는 방법인 것이 바람직하다. 피착체는 단차를 갖는 것이어도 되며, 이러한 피착체로는 예를 들면, 가식층을 갖는 가식 기재층을 들 수 있다.
양면 점착 시트를 가식층을 갖는 가식 기재층에 첩합하는 경우, 활성 에너지선은 제2 점착제층측으로부터 조사한다. 활성 에너지선을 조사하기 전에는 제1 점착제층은 반경화 상태인 점에서, 가식층과 가식 기재층의 단차에 추종할 수 있다. 양면 점착 시트를 첩합하고 단차에 추종시킨 후, 제1 점착제층을 활성 에너지선으로 완전 경화시킴으로써, 제1 점착제층의 응집력이 높아지고, 가식 기재층에 대한 점착성이 향상된다.
활성 에너지선으로는 자외선, 전자선, 가시광선, X선, 이온선 등을 들 수 있고 점착제층에 포함되는 중합 개시제에 따라 적절히 선택할 수 있다. 그 중에서도 범용성의 점에서, 자외선 또는 전자선이 바람직하고, 자외선이 특히 바람직하다.
자외선의 광원으로는 예를 들면, 고압 수은등, 저압 수은등, 초고압 수은등, 메탈 할라이드 램프, 카본 아크, 크세논 아크, 무전극 자외선 램프 등을 사용할 수 있다.
전자선으로는 예를 들면, 콕크로프트 월턴형, 반데그라프형, 공진 변압형, 절연 코어 변압기형, 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기로부터 방출되는 전자선을 사용할 수 있다.
제1 점착제층을 완전 경화한 후에, 제2 점착제층에 피착체를 첩합하는 것이 바람직하다. 제2 점착제층은 후경화능을 갖는 점착제층일 필요는 없고, 활성 에너지선을 조사하지 않아도 피착체와 첩합하는 것이 가능하다. 즉, 제2 점착제층은 활성 에너지선 비경화성 점착제층이다.
제2 점착제층에 첩합되는 피착체는 표시 장치 등의 광학 부재인 것이 바람직하다. 표시 장치로는 예를 들면, 액정 표시 장치(액정 디스플레이 패널), 플라스마 표시 장치(플라스마 디스플레이 패널), 유기 일렉트로 루미네선스 표시 장치(유기 EL 패널) 등을 들 수 있다.
(적층체)
<제1 양태>
본 발명은 상술한 양면 점착 시트에 추가로 다른 층을 적층한 적층체에 관한 것이어도 된다. 이러한 적층체의 제1 양태로서 상술한 양면 점착 시트와, 제1 점착제층 상에 적층된 가식 기재층과, 제2 점착제층 상에 적층된 표시 장치를 구비하는 적층체를 들 수 있다. 여기서, 가식 기재층은 일 표면 상의 일부에 가식층을 갖는 것이며, 가식층을 갖는 면과 제1 점착제층이 첩합된다.
도 2는 본 발명의 양면 점착 시트를 사용하여 피착체를 첩합하여 이루어지는 적층체(200)의 구성을 설명하는 개략 단면도이다. 도 2에 나타낸 바와 같이, 제1 점착제층(12) 상에는 가식층(25)을 갖는 가식 기재층(20)이 적층되어 있으며, 제2 점착제층(14) 상에는 피착체(30)가 적층되어 있다. 여기서, 피착체(30)는 표시 장치인 것이 바람직하다. 표시 장치로는 예를 들면, 액정 표시 장치(액정 디스플레이 패널), 플라스마 표시 장치(플라스마 디스플레이 패널), 유기 일렉트로 루미네선스 표시 장치(유기 EL 패널) 등을 들 수 있다.
<가식 기재층>
본 발명에서는 가식 기재층은 자외선을 투과하지 않는 성질을 갖는 것이어도 된다. 본 발명에 있어서는 제1 점착제층을 경화시킬 때, 제2 점착제층측으로부터 활성 에너지선을 조사할 수 있다. 이 때문에, 제1 점착제층을 첩합하는 피착체는 자외선을 투과하지 않는 것이어도 되며, 본 발명의 양면 점착 시트는 다양한 피착체의 첩합에 사용할 수 있다.
적층체에 있어서, 가식 기재층은 다층 구조를 갖고 있어도 된다. 가식 기재층이 다층 구조를 갖는 경우, 가식 기재층은 예를 들면, 기재 수지층과 기능층을 갖고 있는 것이 바람직하다.
기능층으로는 예를 들면, 프라이머층 및 하드 코팅층으로부터 선택되는 적어도 1층을 들 수 있다. 즉, 가식 기재층은 기재 수지층과 프라이머층 및 하드 코팅층으로부터 선택되는 적어도 1층을 포함하는 것이 바람직하다.
<프라이머층>
프라이머층은 기재 수지층의 언더 코팅층인 것이 바람직하다. 프라이머층을 형성함으로써 용제형의 점착제층을 사용한 경우 등에 기재 수지층에 부여되는 용제의 영향을 최소한으로 억제할 수 있다. 한편, 기재층이 기재 수지층과 프라이머층의 다층 구조를 갖는 경우, 기재 수지층의 두께가 프라이머층의 두께보다 큰 것이며, 이러한 두께에 의해 양자를 구별할 수 있다.
프라이머층을 구성하는 수지로는 예를 들면, 에폭시 수지를 들 수 있다. 에폭시 수지는 일액 경화형이나 이액 경화형 모두 사용할 수 있다. 또한, 수용성 에폭시 수지가 특히 바람직하게 사용된다. 수용성 에폭시 수지로는 예를 들면, 폴리아미드에폭시 수지 등을 들 수 있다. 폴리아미드에폭시 수지는 디에틸렌트리아민이나 트리에틸렌테트라민과 같은 폴리알킬렌폴리아민과, 아디프산과 같은 디카르복실산과의 반응으로 얻어지는 폴리아미드폴리아민에 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어진다.
프라이머층을 형성하는 수지로서 수용성 에폭시 수지를 사용하는 경우, 도공성을 더 향상시키기 위해, 폴리비닐알코올계 수지 등의 다른 수용성 수지를 혼합해도 된다. 폴리비닐알코올계 수지는 부분 비누화 폴리비닐알코올이나 완전 비누화 폴리비닐알코올 외에, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐알코올과 같은 변성된 폴리비닐알코올계 수지여도 된다.
프라이머층을 구성하는 수지는 용매에 용해한 상태로 사용하는 것이 바람직하다. 이 때에 사용되는 용매로는 물을 사용하는 것이 바람직하지만, 유기 용매를 사용해도 된다. 유기 용매로는 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, 초산에틸, 초산이소부틸 등의 에스테르류, 염화메틸렌, 트리클로로에틸렌, 클로로포름 등의 염소화탄화수소류, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등의 알코올류 등 일반적인 유기 용매를 사용할 수도 있다.
<하드 코팅층>
하드 코팅층은 가식 인쇄 적성을 높이기 위해 형성되는 층인 것이 바람직하다. 또한, 하드 코팅층은 적층체 강도나 내구성을 높일 수도 있다.
하드 코팅층은 경도를 부여하기 위한 경질 성분을 함유하는 것이 바람직하다. 경질 성분으로는 예를 들면, 가교 중합체를 들 수 있다. 가교 중합체로는 단관능 모노머 중합체 및 다관능 모노머 중합체를 들 수 있다. 다관능 모노머 중합체는 바람직하게는 3관능 이상의 다관능 모노머를 포함하는 중합성 모노머 중합체이며, 보다 바람직하게는 4관능 이상의 다관능 모노머를 포함하는 중합성 모노머 중합체이다. 예를 들면, 3관능 이상의 다관능 모노머와 2관능 모노머의 혼합 모노머 공중합체 등도 바람직하게 예시할 수 있다. 한편, 여기서 말하는 모노머에는 올리고머도 포함된다.
가교 중합체를 얻기 위해 사용할 수 있는 모노머의 종류는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 아크릴 모노머 등을 바람직하게 예시할 수 있다. 구체적으로는 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(중량 평균 분자량 600)디(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 변성 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(중량 평균 분자량 400)디(메타)아크릴레이트 등의 2관능 (메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판에톡시트리(메타)아크릴레이트, 폴리에테르트리(메타)아크릴레이트, 글리세린프로폭시트리(메타)아크릴레이트 등의 3관능 (메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨에톡시테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노히드록시펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 4관능 이상의 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
중합성 불포화기를 갖는 유기 화합물 모노머 또는 올리고머는 열경화성이어도 되며, 활성 에너지선 경화성이어도 된다.
하드 코팅층은 유연성 성분을 함유해도 된다. 유연성 성분으로는 예를 들면, 트리시클로데칸메틸올디(메타)아크릴레이트, 비스페놀F의 에틸렌옥사이드 변성 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A의 에틸렌옥사이드 변성 디(메타)아크릴레이트, 이소시아눌산의 에틸렌옥사이드 변성 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트 등의 2관능 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸프로판의 프로필렌옥사이드 변성 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸프로판의 에틸렌옥사이드 변성 트리(메타)아크릴레이트 등의 3관능 (메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 폴리에테르(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한, 하드 코팅층은 무기 입자 및/또는 유기 입자를 함유하고 있어도 된다. 무기 입자 및/또는 유기 입자를 함유하면, 경화 수축이 억제되는 점에서 바람직하다. 무기 입자로는 예를 들면, 이산화규소 입자, 이산화티탄 입자, 산화지르코늄 입자, 산화알루미늄 입자, 이산화주석 입자, 오산화안티몬 입자, 삼산화안티몬 입자 등의 무기 산화물 입자를 들 수 있다. 또한, 유기 입자로는 예를 들면, 아크릴 수지, 폴리스티렌, 폴리실록산, 멜라민 수지, 벤조구아나민 수지, 폴리테트라플루오로에틸렌, 셀룰로오스아세테이트, 폴리카보네이트, 폴리아미드 등의 수지 입자를 들 수 있다.
무기 입자를 사용하는 경우, 커플링제에 의해 처리한 반응성 무기 산화물 입자를 사용해도 된다. 유기 입자를 사용하는 경우, 커플링제에 의해 처리한 반응성 유기 산화물 입자를 사용해도 된다. 커플링제에 의해 처리함으로써, 아크릴계 중합체와의 사이의 결합력을 높일 수 있다.
커플링제로는 예를 들면, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시알루미늄 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 병용해도 된다.
하드 코팅층의 두께는 특별히 제한되지 않지만 예를 들면, 0.5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 1.0㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 2.0㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 하드 코팅층의 두께는 100㎛ 이하인 것이 바람직하고, 50㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
<가식층>
가식 기재층의 한쪽 면에는 가식층이 형성되어 있다. 가식층은 인쇄에 의해 형성된 가식 인쇄층이어도 된다. 가식 인쇄층을 구성하기 위한 인쇄 방법으로는 예를 들면, 그라비아 인쇄, 스크린 인쇄 등을 들 수 있다. 가식층은 프레임상의 전극 은폐용 가식 인쇄층이어도 되며, 의장성을 갖는 인쇄 패턴이어도 된다.
가식 인쇄층을 구성하기 위한 도료로는 특별히 제한은 없고, 공지의 도료를 사용할 수 있다. 도료로는 예를 들면, 자외선 경화형 잉크, 산화 중합형 잉크 등을 들 수 있다.
가식층의 두께는 5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 7㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 10㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 가식층의 두께는 50㎛ 이하인 것이 바람직하고, 30㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 25㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 한편, 가식층의 두께는 필요에 따라 50㎛보다 두껍게 하는 것도 가능하다. 이 경우, 제1 점착제층의 두께를 적절히 조정함으로써, 가식층과 기재층의 단차에 추종하는 것이 가능하다.
<제2 양태>
적층체의 제2 양태로서, 제1 양태의 적층체에 더해, 제3 점착제층과, 표면 커버층을 추가로 갖는 적층체를 들 수 있다. 제2 양태의 적층체는 제3 점착제층과, 표면 커버층을 추가로 갖고, 가식 기재층 상에 제3 점착제층을 갖고, 제3 점착제층 상에 표면 커버층을 갖는다.
도 3은 제2 양태의 적층체(200) 구성을 설명하는 개략 단면도이다. 도 3에 나타낸 바와 같이, 가식 기재층(20) 상에 제3 점착제층(40)이 적층되어 있으며 제3 점착제층(40) 상에 추가로 표면 커버층(50)이 적층되어 있다.
표면 커버층(50)으로는 예를 들면, 유리판이나 수지층을 들 수 있다. 유리판으로는 구체적으로는, 소다 유리나 무알칼리 유리, 강화 유리와 같은 무기 재료로 구성되는 것을 들 수 있다. 표면 커버층은 표면 수지층인 것이 바람직하고, 이 경우, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET 수지), 폴리카보네이트 수지(PC 수지), 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA 수지) 등의 투명 수지로 구성되는 수지층이 바람직하게 사용된다. 이들 표면 수지층은 자외선을 투과하지 않는 성질을 갖는 것이어도 된다.
제3 점착제층은 베이스 폴리머를 주성분으로서 포함하는 제3 점착제 조성물로부터 형성되는 것이 바람직하다. 베이스 폴리머는 아크릴계 중합체, 고무계 중합체, 실리콘계 중합체, 우레탄계 중합체 및 폴리에스테르계 중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 그 중에서도 베이스 폴리머는 아크릴계 중합체, 고무계 중합체 및 실리콘계 중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 아크릴계 중합체 및 고무계 중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 보다 바람직하고, 아크릴계 중합체를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
제3 점착제층의 두께는 5㎛ 이상이면 되며, 10㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 제3 점착제층의 두께는 75㎛ 이하이면 되며, 60㎛ 이하인 것이 바람직하고, 50㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
(적층체의 제조 방법)
본 발명은 적층체의 제조 방법에 관한 것이기도 하다. 본 발명의 적층체의 제조 방법은 상술한 양면 점착 시트의 제1 점착제층을 일 표면 상의 일부에 가식층을 갖는 가식 기재층의 가식층측의 면에 접촉시키고, 그 상태에서 제2 점착제층측으로부터 활성 에너지선을 조사하여 제1 점착제층을 완전 경화시키는 공정과 제2 점착제층에 표시 장치를 첩합하는 공정을 포함한다. 제1 점착제층을 일 표면 상의 일부에 가식층을 갖는 가식 기재층의 가식층측의 면에 접촉시키는 공정에 있어서는 제1 점착제층은 반경화 상태인 것이 바람직하다.
활성 에너지선으로는 상술한 에너지선을 들 수 있고 자외선 또는 전자선이 바람직하고, 자외선이 특히 바람직하다.
자외선의 조사 출력은 적산 광량이 100mJ/㎠ 이상 10000mJ/㎠ 이하가 되도록 하는 것이 바람직하고, 500mJ/㎠ 이상 5000mJ/㎠ 이하가 되도록 하는 것이 보다 바람직하다.
적층체의 제조 방법에 있어서, 활성 에너지선을 조사하기 전에는 양면 점착 시트의 제1 점착제층은 반경화 상태인 점에서, 피착체가 단차부를 갖고 있어도 점착제층은 그 요철에 추종할 수 있다. 이와 같이, 점착 시트를 첩합하고 요철에 추종시킨 후, 제1 점착제층을 활성 에너지선으로 완전 경화시킴으로써, 제1 점착제층의 응집력이 높아지고, 피착체에 대한 점착성이 향상된다.
본 발명에 있어서는 제1 점착제층을 활성 에너지선으로 완전 경화시킬 때, 제2 점착제층측으로부터 활성 에너지선을 조사한다. 제2 점착제층측으로부터 활성 에너지선을 조사함으로써, 제1 점착제층을 가식층을 갖는 가식 기재층에 첩합했을 경우여도 제1 점착제층을 균일하고 또한 완전히 경화시키는 것이 가능해진다. 이는 가식층에 의해 활성 에너지선의 조사가 방해되는 개소가 발생하지 않는 것에 기인한다.
제1 점착제층을 완전 경화한 후에, 제2 점착제층에 피착체를 첩합하는 것이 바람직하다. 제2 점착제층은 후경화능을 갖는 점착제층일 필요는 없고, 활성 에너지선을 조사하지 않아도 피착체와 첩합하는 것이 가능하다. 한편, 제2 점착제층에 첩합되는 피착체는 표시 장치 등의 광학 부재인 것이 바람직하다.
적층체가 제1 양태의 적층체에 더해, 제3 점착제층과, 표면 커버층을 추가로 갖는 경우, 표면 커버층에 제3 점착제층을 첩합하고 추가로 제3 점착제층에 가식층을 갖는 가식 기재층을 첩합한다. 첩합시에는 롤 첩합을 행하는 것이 바람직하다. 가식 기재층에는 양면 점착 시트의 제1 점착제층측이 첩합된다.
실시예
이하에 실시예와 비교예를 들어 본 발명의 특징을 보다 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 순서 등은 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 의해 한정적으로 해석되어야 하는 것은 아니다.
(실시예 1)
세퍼레이터 A(오지 에프텍스사 제조, 100RL-07V(10.5))의 편면 상에 제1 점착제(신택화성사 제조, DC124)를 어플리케이터에 의해 도공하고 100℃에서 2분간 건조시켜, 두께가 100㎛인 제1 점착제층을 형성했다. 이어서, PET 필름(도레이사 제조, 루미러 U483, 두께 75㎛)의 한쪽 면 상에 제1 점착제층을 첩합했다.
세퍼레이터 B(오지 에프텍스사 제조, 75RL-07V(6.5))의 편면 상에 제2 점착제 조성물(신택화성사 제조, SA151)을 어플리케이터에 의해 도공하고 100℃에서 2분간 건조시켜, 두께가 25㎛인 제2 점착제층을 형성했다. 이어서, 제1 점착제층을 첩합한 PET 필름의 반대측 면 상에 제2 점착제층을 첩합했다. 이와 같이 하여 실시예 1의 양면 점착 시트를 얻었다. 기재 필름(PET 필름)의 파장 370㎚의 광투과율은 표 1과 같았다.
(실시예 2)
제2 점착제 조성물의 SA151을 신택화성사 제조의 NA021로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 제작했다.
(비교예 1)
기재 필름의 PET 필름을 SRF 필름으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다. 기재 필름의 파장 370㎚의 광투과율은 표 1과 같았다.
(비교예 2)
제1 점착제 조성물을 신택화성사 제조의 DC126으로 변경하고, 두께를 표 1과 같이 되도록 변경했다. 기재 필름을 개재하지 않고 제1 점착제층과 제2 점착제층을 첩합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.
(비교예 3)
제1 점착제 조성물로서 신택화성사 제조의 DC126을 사용하여 단층의 양면 점착 시트를 얻었다.
(비교예 4)
제1 점착제 조성물을 신택화성사 제조의 DC126으로 변경하고, 두께를 표 1과 같이 되도록 변경하고, 또한, 제2 점착제 조성물을 신택화성사 제조의 DC121로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.
(비교예 5)
제1 점착제 조성물로서 신택화성사 제조의 SA037을 사용하고, 두께를 표 1과 같이 되도록 변경한 것 이외에는, 비교예 3과 동일하게 하여 단층의 양면 점착 시트를 얻었다.
(비교예 6)
제1 점착제 조성물로서 신택화성사 제조의 NA017을 사용하고, 두께를 표 1과 같이 되도록 변경한 것 이외에는, 비교예 3과 동일하게 하여 단층의 양면 점착 시트를 얻었다.
(비교예 7)
제1 점착제 조성물로서 신택화성사 제조의 SA034를 사용하고, 두께를 표 1과 같이 되도록 변경한 것 이외에는, 비교예 4와 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.
(평가)
(자외선 투과율)
기재층의 자외선 투과율은 자외 가시 분광광도계(형식: Solidspec 3700, 시마즈 제작소사 제조)를 이용하여 측정했다. 구체적으로는, 파장 370㎚의 분광 투과율을 측정했다.
(내발포성(내아웃가스성))
미츠비시 가스 화학사 제조의 PC(폴리카보네이트 수지)와 PMMA(폴리메타크릴산메틸 수지)의 공압출 필름(상품명: MR58)의 PC측에 스크린 인쇄를 실시하여, 가식 인쇄층을 형성했다. 가식 인쇄층의 두께는 20㎛였다.
이어서, 실시예 및 비교예에서 얻은 양면 점착 시트를 55㎜×80㎜의 크기로 컷하고, 세퍼레이터 A를 박리하고, 제1 점착제층이 상기 공압출 필름(MR58)의 가식 인쇄층측에 오도록 하여 첩합했다.
또한, 세퍼레이터 B를 박리하고, 제2 점착제층을 유리판에 첩합하여, 40℃, 0.5M㎩, 30분의 조건으로 오토 클레이브 탈포 처리를 행하였다. 이와 같이 하여 얻어진 적층체를 85℃, 상대 습도 0∼3%의 환경하에 24시간 두고, 이러한 내구 시험 후에 PC/PMMA의 공압출 필름면측으로부터 적층체를 관찰하여, 기포 발생의 유무를 하기의 평가 기준으로 평가했다.
○: 적층체 중앙부(가식층 가장자리로부터 10㎜ 이상 떨어진 영역)에 기포가 없다.
△: 적층체 중앙부에 기포가 있지만, 직경 200㎛ 미만의 기포이다.
×: 적층체 중앙부에 직경 200㎛ 이상의 큰 기포가 있다.
(단차 추종성)
내발포성 평가 방법과 동일한 방법으로 적층체를 제작하고, 상기와 동일한 방법으로 탈포 처리 및 내구 시험을 행한 후에 PC/PMMA의 공압출 필름면측으로부터 적층체를 관찰하여, 프레임 인쇄 주변(가식층과, 가식층의 가장자리로부터 10㎜ 미만 떨어진 영역을 포함한다)의 기포 발생의 유무(단차 추종성)를 하기의 평가 기준으로 평가했다.
○: 프레임 인쇄 주변에 기포가 없다.
△: 프레임 인쇄의 모서리 부분에 기포는 발생되어 있지만, 장변과 단변의 주변에 기포는 없다.
×: 프레임 인쇄의 모서리, 변 양쪽의 주변에 기포가 있다.
Figure pct00001
실시예에서 얻어진 양면 점착 시트는 내아웃가스성과 단차 추종성이 우수한 것을 알 수 있다. 한편, 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트는 내아웃가스성과 단차 추종성이 양립되어 있지 않았다.
실시예에서 얻어진 양면 점착 시트를 사용하여 적층체를 제작할 수도 있었다. 양면 점착 시트의 제1 점착층측의 박리 시트를 박리하여 가식층을 갖는 가식 기재층에 첩합하고, 그 후, 제2 점착제층측의 박리 시트를 박리하여 표시 장치에 롤 첩합했다.
10 기재층
12 제1 점착제층
14 제2 점착제층
20 가식 기재층
25 가식층
30 피착체
40 제3 점착제층
50 표면 커버층
100 양면 점착 시트
200 적층체

Claims (8)

  1. 파장 370㎚의 광투과율이 50% 이상인 기재층과,
    상기 기재층의 한쪽 면측에 형성되고, 첩합 후에 경화 가능한 제1 점착제층과,
    상기 기재층의 다른쪽 면측에 형성되고, 두께가 5㎛ 이상 75㎛ 이하인 제2 점착제층을 갖는 양면 점착 시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 점착제층이 활성 에너지선 경화능을 갖는 양면 점착 시트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 제1 점착제층의 두께가 50㎛ 이상 250㎛ 이하인 양면 점착 시트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 점착제층은 일 표면 상의 일부에 가식층을 갖는 가식 기재층에 첩합되는 것인 양면 점착 시트.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제2 점착제층은 표시 장치에 첩합되는 것인 양면 점착 시트.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항의 양면 점착 시트와, 상기 제1 점착제층 상에 적층된 가식 기재층과, 상기 제2 점착제층 상에 적층된 표시 장치를 구비하는 적층체로서,
    상기 가식 기재층은 일 표면 상의 일부에 가식층을 갖고, 상기 가식층을 갖는 면과 상기 제1 점착제층이 첩합되어 있는 적층체.
  7. 제 6 항에 있어서,
    제3 점착제층과, 표면 커버층을 추가로 갖고,
    상기 가식 기재층 상에 상기 제3 점착제층을 가지며, 상기 제3 점착제층 상에 상기 표면 커버층을 갖는 적층체.
  8. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항의 양면 점착 시트의 상기 제1 점착제층을 일 표면 상의 일부에 가식층을 갖는 가식 기재층의 가식층측의 면에 접촉시키고,
    그 상태에서 상기 제2 점착제층측으로부터 활성 에너지선을 조사하여 상기 제1 점착제층을 완전 경화시키는 공정과,
    상기 제2 점착제층에 표시 장치를 첩합하는 공정을 포함하는 적층체의 제조 방법.
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