TW202100684A - 黏著片及積層體 - Google Patents

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浅尾万智
黒田大輔
瀬口誠司
清水滋呂
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日商王子控股股份有限公司
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Abstract

本發明的課題在於提供一種即便在階差間的間隔窄的情況下、或構成階差的凹凸形狀的高度或深度大的情況下亦發揮優異的階差追隨性，耐久性亦優異的黏著片。本發明是有關於一種黏著片，所述黏著片具有光交聯性，並且黏著片包含玻璃轉移溫度（Tg）為-50℃～-40℃，重量平均分子量為25萬～45萬的(甲基)丙烯酸系共聚物，光交聯前的拉伸伸長率2000%時的拉伸應力為0.3 N/mm2 以下，光交聯前的拉伸彈性係數為150 kPa以上且300 kPa以下，在將光交聯前的拉伸彈性係數設為a，並將光交聯後的拉伸彈性係數設為b的情況下，b/a不足3.0。

Description

黏著片及積層體
本發明是有關於一種黏著片及積層體。
近年來，在各種領域中，已廣泛使用液晶顯示器（liquid crystal display，LCD）等顯示裝置、或觸控面板等與顯示裝置組合使用的輸入裝置。在該些顯示裝置或輸入裝置的製造等中，在貼合光學構件的用途中使用有透明的雙面黏著片，在顯示裝置與輸入裝置的貼合中亦使用有透明的雙面黏著片。
在所述觸控面板或液晶顯示器中，存在包含具有因印刷等而產生的階差的構成構件者。例如，在行動電話中，使用了具有實施有框狀的印刷的構件的觸控面板。在此種用途中，要求黏著片在具有對構件進行貼合固定的性能（黏著性）的同時具有填埋印刷階差的性能（階差追隨性）。
例如，在專利文獻1中提出了一種黏著片，其是具有藉由加熱黏著片而變得容易追隨階差的性能的熱熔型的黏著片，且是藉由在追隨階差後照射活性能量線，使黏著片後硬化，而提高了黏著性的後固化型的黏著片。正在開發如此可兼顧黏著性與階差追隨性的黏著片。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2016-222916號公報
[發明所欲解決之課題]
觸控面板或液晶顯示器有時亦暴露在高溫高濕等嚴酷環境下。因此，需要一種即便在高溫高濕等嚴酷環境下黏著性能等亦不會變化的黏著片。即，要求黏著片亦具有嚴酷環境下的耐久性。然而，在先前的後固化型的黏著片中，存在在提高了其耐久性的情況下，階差追隨性變得不充分的課題。
而且，在先前的後固化型的黏著片中，在階差間的間隔窄的情況下、或構成階差的凹凸形狀的高度或深度大的情況下，有時不能發揮充分的階差追隨性，而尋求改善。
因此，本發明者們為了解決此種現有技術的課題，以提供一種即便在階差間的間隔窄的情況下、或構成階差的凹凸形狀的高度或深度大的情況下亦發揮優異的階差追隨性，耐久性亦優異的黏著片為目的而進行了研究。 [解決課題之手段]
為了解決所述課題而進行銳意研究的結果是，本發明者們發現，藉由在後固化型的具有光交聯性的黏著片中，在黏著片中調配滿足規定條件的丙烯酸系共聚物，進而，將光交聯前的拉伸伸長率2000%時的拉伸應力與拉伸彈性係數、以及光交聯前的拉伸彈性係數與光交聯後的拉伸彈性係數之比設為規定的範圍，可獲得兼具對各種凹凸形狀的階差追隨性與耐久性的黏著片。 具體而言，本發明具有以下的構成。
[1] 一種黏著片，具有光交聯性，其中 黏著片包含玻璃轉移溫度（Tg）為-50℃～-40℃，重量平均分子量為25萬～45萬的(甲基)丙烯酸系共聚物， 光交聯前的拉伸伸長率2000%時的拉伸應力為0.3 N/mm2 以下， 光交聯前的拉伸彈性係數為150 kPa以上且300 kPa以下， 在將光交聯前的拉伸彈性係數設為a，並將光交聯後的拉伸彈性係數設為b的情況下，b/a不足3.0。 [2] 如[1]所述的黏著片，其中光交聯前的凝膠分率為5.0%以下，光交聯後的凝膠分率成為50%以上。 [3] 如[1]或[2]所述的黏著片，其中相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，含有多官能單體0.1質量份～6質量份、藉由光照射而引發多官能單體的聚合反應的光聚合起始劑0.1質量份～10質量份。 [4] 如[1]～[3]中任一項所述的黏著片，其中(甲基)丙烯酸系共聚物中的含羥基的單體單元的含量相對於(甲基)丙烯酸系共聚物的總質量為5質量%以下。 [5] 如[1]～[4]中任一項所述的黏著片，其用於向具有凸部的第一被接著體與具有選自凸部及凹部中的至少一種的第二被接著體的貼合。 [6] 如[5]所述的黏著片，其中第一被接著體的至少一個凸部的高度為黏著片的厚度的30%以上， 第二被接著體的至少一個凸部的高度或第二被接著體的至少一個凹部的深度為黏著片的厚度的30%以上。 [7] 如[5]或[6]所述的黏著片，其中第二被接著體中的至少一個凸部的上表面面積或至少一個凹部的底面面積相對於第二被接著體的表面積為10%以下。 [8] 一種積層體，具有包括如[1]～[7]中任一項所述的黏著片的黏著劑層、積層在黏著劑層的其中一面側的具有凸部的第一被接著體、及積層在黏著劑層的另一面側的具有選自凸部及凹部中的至少一種的第二被接著體，其中 第一被接著體的至少一個凸部的高度為黏著劑層的厚度的30%以上， 第二被接著體的至少一個凸部的高度或第二被接著體的至少一個凹部的深度為黏著劑層的厚度的30%以上， 自第一被接著體的凸部的端部向厚度方向延伸的延長假想線與自第二被接著體的凸部的端部向厚度方向延伸的延長假想線或自第二被接著體的凹部的端部向厚度方向延伸的延長假想線的最短距離為30 mm以下。 [9] 如[8]所述的積層體，其中第二被接著體中的至少一個凸部的上表面面積或至少一個凹部的底面面積相對於第二被接著體的表面積為10%以下。 [發明的效果]
根據本發明，可獲得一種即便在階差間的間隔窄的情況下、或構成階差的凹凸形狀的高度或深度大的情況下，亦發揮優異的階差追隨性，耐久性亦優異的黏著片。
以下，對本發明進行詳細說明。以下記載的構成要件的說明有時基於代表性的實施形態或具體例來進行，但本發明並不限定於此種實施形態。另外，本說明書中使用「～」來表示的數值範圍是指包含「～」前後所記載的數值作為下限值及上限值的範圍。而且，「(甲基)丙烯酸」是指包含丙烯酸及甲基丙烯酸這兩者。
（黏著片） 本發明是有關於一種具有光交聯性的黏著片。本發明的黏著片包含玻璃轉移溫度（Tg）為-50℃～-40℃，重量平均分子量為25萬～45萬的(甲基)丙烯酸系共聚物。而且，在本發明的黏著片中，光交聯前的拉伸伸長率2000%時的拉伸應力為0.3 N/mm2 以下，光交聯前的拉伸彈性係數為150 kPa以上且300 kPa以下，在將光交聯前的拉伸彈性係數設為a，並將光交聯後的拉伸彈性係數設為b的情況下，b/a不足3.0。
本發明的黏著片由於具有所述構成，而兼具階差追隨性與耐久性。本發明的黏著片是具有光交聯性的黏著片，光交聯前可無間隙地追隨被接著體的階差。特別是即便在被接著體的階差間的間隔窄的情況下、或構成階差的凹凸形狀的高度或深度大的情況下，本發明的黏著片亦可發揮優異的階差追隨性。另一方面，本發明的黏著片在光交聯後發揮充分的耐久性。如此，在本發明中，藉由使黏著片的拉伸應力或拉伸彈性係數最佳化，而成功地兼顧了階差追隨性與耐久性。
本發明的黏著片亦可實質上不含熱交聯劑。在黏著片不含熱交聯劑的情況下，在形成黏著片時可省略老化步驟，從而可縮短黏著片的製造所花費的時間。
本發明的黏著片即便在被接著體的階差間的間隔窄的情況下、或構成階差的凹凸形狀的高度或深度大的情況下，亦對此種被接著體發揮優異的階差追隨性。例如，即便在黏貼部分具有高度為40 μm以上的凸部或深度為40 μm以上的凹部，本發明的黏著片亦可無間隙地追隨該階差，在此種情況下，可評價為即便在構成階差的凹凸形狀的高度或深度大的情況下，亦階差追隨性優異。而且，本發明的黏著片例如即便在階差間的間隔為10 mm以下的情況下，亦可無間隙地追隨此種階差部。
而且，本發明的黏著片的耐久性亦優異。具體而言，即便是在將本發明的黏著片貼合於階差部，並在下述條件下反覆照射紫外線的情況下亦不會變質，在階差部觀察不到氣泡等的產生。紫外線的照射條件例如設為0.8 W/m2 、80℃下4小時、與0.53 W/m2 、50℃下4小時的1循環×12次。
如上所述，本發明的黏著片即便對具有各種形狀的階差部亦發揮優異的階差追隨性。因此，本發明的黏著片較佳為用於貼合具有選自凸部及凹部中的至少一種的被接著體的黏著片。其中，本發明的黏著片較佳為用以向兩個被接著體貼合的黏著片，具體而言，較佳為用於向具有凸部的第一被接著體與具有選自凸部及凹部中的至少一種的第二被接著體貼合。該情況下，第一被接著體的至少一個凸部的高度可為黏著片的厚度的30%以上，第二被接著體的至少一個凸部的高度或第二被接著體的至少一個凹部的深度可為黏著片的厚度的30%以上。另外，第二被接著體中的至少一個凸部的上表面面積或至少一個凹部的底面面積較佳為相對於第二被接著體的表面積為10%以下。如此，本發明的黏著片即便在構成階差的凹凸形狀的高度或深度大的情況下，亦可對此種被接著體發揮優異的階差追隨性。
本發明的黏著片的光交聯前的拉伸伸長率2000%時的拉伸應力為0.3 N/mm2 以下即可，較佳為0.25 N/mm2 以下，更佳為0.2 N/mm2 以下，進而佳為0.15 N/mm2 以下，尤佳為0.1 N/mm2 以下。藉由將黏著片的拉伸應力設為所述範圍內，而變得容易獲得兼具階差追隨性與耐久性的黏著片。
此處，黏著片的光交聯前的拉伸伸長率2000%時的拉伸應力是如下測定的值。首先，將黏著片剪切成為縱50 mm、橫（寬度方向）A mm。此時，橫（寬度方向）的A的值是以黏著片的厚度（mm）×A mm=6 mm2 的方式決定。繼而，將黏著片沿寬度方向捲起，製成圓的直徑為2.8 mm、高度50 mm的圓柱狀樣本，利用厚度188 μm、縱25 mm、橫50 mm的聚對苯二甲酸乙二酯（Polyethylene Terephthalate，PET）膜2枚（合計4枚）將此圓柱狀樣本的上端及下端的分別至10 mm的區域夾入。然後，將此區域作為拉伸試驗機的卡盤（chunk）部分，以卡盤間距離成為30 mm的方式進行固定，在測定溫度23℃、相對濕度50%的環境下在拉伸速度300 mm/分的條件下拉伸至拉伸伸長率成為2000%為止，將此時的應力值設為拉伸應力。 另外，本說明書中的拉伸伸長率是利用以下的式子計算出的比率。 拉伸伸長率（%）=（拉伸後的卡盤間距離-拉伸前的卡盤間距離（30 mm））/拉伸前的卡盤間距離（30 mm）×100
在如上所述般測定黏著片的光交聯前的拉伸伸長率2000%時的拉伸應力時，需要使黏著片的光交聯前的拉伸最大伸長率為2000%以上。另外，在黏著片的光交聯前的拉伸伸長率低於2000%的情況下，在測定所述拉伸應力時，黏著片在拉伸伸長率成為2000%之前斷裂。該情況下，所述測定中所獲得的應力值成為斷裂應力。
黏著片的光交聯後的斷裂應力較佳為1.0 N/mm2 以下，更佳為0.9 N/mm2 以下，進而佳為0.8 N/mm2 以下。另外，黏著片的光交聯後的斷裂應力是藉由以使累計光量成為2000 mJ/cm2 的方式對黏著片照射紫外線，其後進行所述拉伸應力的測定而獲得的值。另外，在本說明書中，光交聯前的黏著片例如是以使累計光量成為2000 mJ/cm2 的方式照射紫外線前的黏著片，光交聯後的黏著片是使用照度120 mW/cm2 的高壓水銀燈以使累計光量成為2000 mJ/cm2 的方式照射紫外線後的黏著片。紫外線的累計光量可適當設定黏著片能完全硬化的光量。
本發明的黏著片的光交聯前的拉伸彈性係數只要為150 kPa以上且300 kPa以下即可，較佳為150 kPa以上且250 kPa以下。此處，黏著片的光交聯前的拉伸彈性係數是由所述拉伸應力的測定中所獲得的應力-應變曲線（SS曲線）而計算出的值。具體而言，由0%與5%的拉伸伸長率與應力值計算出斜率，作為拉伸彈性係數。
本發明的黏著片的光交聯後的拉伸彈性係數較佳為200 kPa以上且1000 kPa以下，更佳為250 kPa以上且800 kPa以下。所述拉伸彈性係數是使用照度120 mW/cm2 的高壓水銀燈以使累計光量成為2000 mJ/cm2 的方式照射紫外線後的黏著片的拉伸彈性係數。
在將黏著片的光交聯前的拉伸彈性係數設為a，並將黏著片的光交聯後的拉伸彈性係數設為b的情況下，b/a不足3.0即可，較佳為2.8以下，更佳為2.5以下。藉由將黏著片的光交聯前的拉伸彈性係數、及光交聯前後的拉伸彈性係數之比設為所述範圍內，而變得容易獲得兼具階差追隨性與耐久性的黏著片。
本發明的黏著片的光交聯前的凝膠分率較佳為5.0%以下，更佳為4.5%以下，進而佳為4.0%以下，進一步佳為3.5%以下，尤佳為2.5%以下。另外，黏著片的凝膠分率的下限值並無特別限定，例如亦可為0%。藉由將光交聯前的黏著片的凝膠分率設為所述範圍內，可獲得階差追隨性優異的黏著片。
黏著片的凝膠分率是利用以下的方法測定的值。 首先，將黏著片（黏著劑層）約0.1 g採集至樣本瓶中，加入乙酸乙酯30 ml振盪24小時。其後，利用150網目的不鏽鋼製金屬網對該樣本瓶的內容物進行過濾分離，將金屬網上的殘留物在100℃下乾燥1小時後測定乾燥重量W（g）。由所獲得的乾燥重量藉由下述式1求出凝膠分率。 凝膠分率（質量%）=（乾燥重量W/黏著片的採集重量）×100…式1
本發明的黏著片的凝膠分率如上所述，若凝膠分率在所述範圍內，則可以說黏著片為半硬化狀態。此處，為半硬化狀態是指黏著片具有光交聯性（基於光照射的硬化能力）。即，本發明的黏著片是光照射前（光交聯前）的柔軟狀態的片材。
本發明的光交聯後的黏著片的凝膠分率較佳為50%以上，更佳為55%以上，進而佳為60%以上。另外，光交聯後的黏著片的凝膠分率是以使累計光量成為2000 mJ/cm2 以上的方式對黏著片照射紫外線後的黏著片的凝膠分率。另外，在本說明書中，光交聯後的黏著片是使用照度120 mW/cm2 的高壓水銀燈以使累計光量成為2000 mJ/cm2 的方式照射紫外線後的黏著片。
本發明的光交聯前的黏著片的對玻璃黏著力較佳為15.0 N/25 mm以上，更佳為19.0 N/25 mm以上，進而佳為20.0 N/25 mm以上。而且，光交聯後的黏著片的對玻璃黏著力較佳為20.0 N/25 mm以上，更佳為24.0 N/25 mm以上，進而佳為25.0 N/25 mm以上，尤佳為27.0 N/25 mm以上。此處，黏著片的對玻璃黏著力是依據日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）Z 0237以拉伸速度300 mm/分將黏著片自玻璃以180度剝離時的剝離強度。
本發明的黏著片的厚度較佳為5 μm～500 μm，更佳為30 μm～300 μm，進而佳為50 μm～200 μm。藉由將黏著片的厚度設為所述範圍內，可充分地提高階差追隨性與耐久性。
在使用本發明的黏著片時，較佳為包括在使黏著片與被接著體表面接觸後進行光照射的步驟。而且，在使用本發明的黏著片時，較佳為在使黏著片與被接著體表面接觸時及/或接觸後包括加熱處理步驟。如此，本發明的黏著片較佳為熱熔型的黏著片，且為後固化型的黏著片。
本發明的黏著片較佳為雙面黏著片。雙面黏著片可為單層的雙面黏著片，亦可為積層有多個黏著劑層的多層的雙面黏著片。而且，雙面黏著片亦可為在基材（較佳為透明基材）的兩面具有黏著劑層的雙面黏著片。該情況下，作為基材，例如可列舉聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醚醚酮、三乙醯纖維素等塑膠膜；抗反射膜、電磁波屏蔽膜等光學膜等。
（(甲基)丙烯酸系共聚物） 本發明的黏著片包含玻璃轉移溫度（Tg）為-50℃～-40℃，重量平均分子量為25萬～45萬的(甲基)丙烯酸系共聚物。(甲基)丙烯酸系共聚物是黏著片中所含的主聚合物，有時亦將此種聚合物稱為基礎聚合物。
所述(甲基)丙烯酸系共聚物具有(甲基)丙烯酸烷基酯單元。在本說明書中，「單元」是構成聚合物的重複單元（單體單元）。(甲基)丙烯酸烷基酯單元源自(甲基)丙烯酸烷基酯。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等。該些可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
而且，(甲基)丙烯酸系共聚物亦可具有(甲基)丙烯酸烷基酯單元以外的其他丙烯酸系單體單元。作為其他丙烯酸系單體單元，可列舉具有交聯性官能基的丙烯酸系單體單元，例如可列舉含羥基的丙烯酸系單體單元、含縮水甘油基的丙烯酸系單體單元。該些單體單元可為一種，亦可為兩種以上。 含羥基的丙烯酸系單體單元源自含羥基的丙烯酸系單體。作為含羥基的丙烯酸系單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸單(二乙二醇)酯等(甲基)丙烯酸[(單、二或聚)伸烷基二醇]酯、(甲基)丙烯酸單己內酯等(甲基)丙烯酸內酯。 含縮水甘油基的丙烯酸系單體單元可列舉源自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含縮水甘油基的丙烯酸系單體者。
在(甲基)丙烯酸系共聚物具有(甲基)丙烯酸烷基酯單元以外的其他丙烯酸系單體單元的情況下，其他丙烯酸系單體單元的含量較佳為相對於(甲基)丙烯酸系共聚物的總質量為0.01質量%～20質量%，更佳為0.5質量%～10質量%。其中，具有交聯性官能基的丙烯酸系單體單元的含量較佳為在所述範圍內。若其他丙烯酸系單體單元的含量為所述下限值以上，則可充分地提高凝聚力，若為所述上限值以下，則容易確保充分的黏著力。
但是，在(甲基)丙烯酸系共聚物具有(甲基)丙烯酸烷基酯單元以外的其他丙烯酸系單體單元，且其他丙烯酸系單體單元為含羥基的單體單元的情況下，含羥基的單體單元的含量較佳為相對於(甲基)丙烯酸系共聚物的總質量為5質量%以下。藉由將含羥基的單體單元的含量設為所述範圍內，可更有效果地提高黏著片的耐久性。
(甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃轉移溫度（Tg）為-50℃以上即可，較佳為-49℃以上，更佳為-48℃以上。而且，(甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃轉移溫度（Tg）為-40℃以下即可，較佳為-41℃以下，更佳為-42℃以下。藉由將(甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃轉移溫度（Tg）設為所述範圍內，可更有效果地提高黏著片的階差追隨性。進而，藉由將(甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃轉移溫度（Tg）設為所述範圍內，可進一步提高黏著片的凝聚力，從而可獲得耐久性與黏著性優異的黏著片。此外，藉由將(甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃轉移溫度（Tg）設為所述範圍內，可提高黏著片的處理性，結果，容易進行黏著片的加工。
(甲基)丙烯酸系共聚物的重量平均分子量（Mw）為25萬以上即可，較佳為26萬以上，更佳為28萬以上，進而佳為30萬以上。而且，(甲基)丙烯酸系共聚物的重量平均分子量（Mw）為45萬以下即可，較佳為43萬以下。藉由將(甲基)丙烯酸系共聚物的重量平均分子量（Mw）設為所述範圍內，可兼顧階差追隨性與耐久性。通常，在黏著片中，階差追隨性與耐久性存在此消彼長的關係，但在本發明中，藉由將(甲基)丙烯酸系共聚物的重量平均分子量設為所述範圍內，階差追隨性與耐久性的兼顧變得容易。
另外，(甲基)丙烯酸系共聚物的重量平均分子量是藉由凝膠滲透層析法（gel permeation chromatography，GPC）進行測定，並利用標準聚苯乙烯換算而求出的值。 凝膠滲透層析法（GPC）的測定條件如下。 溶媒：四氫呋喃 管柱：Shodex KF801、KF803L、KF800L、KF800D（昭和電工（股）製造，四根連接使用） 管柱溫度：40℃ 試樣濃度：0.5質量% 檢測器：RI-2031plus（佳司科（JASCO）製造） 泵：RI-2080plus（佳司科（JASCO）製造） 流量（流速）：0.8 ml/min 注入量：10 μl 校正曲線：使用了基於標準聚苯乙烯Shodex standard聚苯乙烯（昭和電工（股）製造）Mw=1320～2500000的10個樣本的校正曲線。
(甲基)丙烯酸系共聚物可使用市售者，亦可藉由使丙烯酸單體聚合來製造。作為市售品，例如可使用愛克（AICA）工業公司製造的OP-9200-1、OP-9200-23、OP-9200-3、OP-9200-4、OP-9200-5、OP-9200-7等。而且，在藉由聚合來製造(甲基)丙烯酸系共聚物的情況下，聚合方法可自通常所使用的聚合方法中適當選擇。作為聚合方法，可列舉溶液聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法等。
（多官能單體） 本發明的黏著片較佳為包含多官能單體。多官能單體是在分子內具有兩個以上反應性雙鍵的單體。
作為多官能單體，例如可列舉二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、雙酚A二縮水甘油醚的二丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類、甲基丙烯酸乙烯基酯等。
多官能單體可使用市售品。作為市售品的例子，可列舉新中村化學公司製造的ATM-4PL或A-TMM-3L、日本化藥公司製造的PET-30等。
黏著片較佳為含有相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份而為0.1質量份～6質量份的多官能單體，更佳為含有0.5質量份～4質量份。所述多官能單體可單獨使用一種，亦可併用兩種以上，在併用兩種以上的情況下，較佳為合計質量在所述範圍內。
（光聚合起始劑） 本發明的黏著片較佳為包含光聚合起始劑。光聚合起始劑只要為藉由光照射而能夠引發所述多官能單體的聚合反應者即可，較佳為藉由紫外線照射而能夠引發所述多官能單體的聚合反應者。
作為光聚合起始劑，例如可列舉苯乙酮系起始劑、安息香醚系起始劑、二苯甲酮系起始劑、羥基烷基苯酮系起始劑、噻噸酮系起始劑、胺系起始劑等。作為光聚合起始劑，可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。 作為苯乙酮系起始劑，具體而言可列舉二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等。 作為安息香醚系起始劑，具體而言可列舉安息香、安息香甲醚等。 作為二苯甲酮系起始劑，具體而言可列舉二苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯等。 作為羥基烷基苯酮系起始劑，具體而言可列舉1-羥基-環己基-苯基-酮等。 作為噻噸酮系起始劑，具體而言可列舉2-異丙基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮等。 作為胺系起始劑，具體而言可列舉三乙醇胺、4-二甲基苯甲酸乙酯等。
光聚合起始劑可使用市售品。作為市售品的例子，可列舉IGM樹脂公司製造的TZT、或巴斯夫（BASF）公司製造的豔佳固（Irgacure）184等。
黏著片含有相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份而為0.1質量份～10質量份的光聚合起始劑即可，較佳為含有0.1質量份～3質量份。另外，所述光聚合起始劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上，在併用兩種以上的情況下，較佳為合計質量在所述範圍內。
（溶劑） 本發明的黏著片中亦可包含溶劑。該情況下，溶劑用於提高黏著片的塗敷適應性。
作為此種溶劑，例如可列舉己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、環己烷、甲基環己烷等烴類；二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯丙烷等鹵化烴類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、二丙酮醇等醇類；二乙醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃等醚類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、異佛爾酮、環己酮等酮類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯等酯類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚乙酸酯等多元醇及其衍生物。
（任意成分） 本發明的黏著片亦可在不損及本發明的效果的範圍內含有所述以外的其他成分。作為其他成分，可列舉作為黏著劑用的添加劑而公知的成分。例如，可自塑化劑、抗氧化劑、金屬腐蝕抑制劑、黏著賦予劑、矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、受阻胺系化合物等光穩定劑等中根據需要來選擇。
作為塑化劑，可使用無官能性丙烯酸聚合物。無官能性丙烯酸聚合物是指僅包含不具有丙烯酸酯基以外的官能基的丙烯酸系單體單元的聚合物、或包含不具有丙烯酸酯基以外的官能基的丙烯酸系單體單元與不具有官能基的非丙烯酸系單體單元的聚合物。 作為不具有丙烯酸酯基以外的官能基的丙烯酸系單體單元，例如可列舉與非交聯性(甲基)丙烯酸酯單元相同者。 作為不具有官能基的非丙烯酸系單體單元，例如可列舉如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環己烷羧酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯般的羧酸乙烯酯類或苯乙烯等。
作為抗氧化劑，可列舉：酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、內酯系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。該些抗氧化劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。 作為金屬腐蝕抑制劑，可列舉苯並三唑系樹脂。 作為黏著賦予劑，例如可列舉：松香系樹脂、萜烯系樹脂、萜烯酚系樹脂、香豆酮-茚（coumarone-indene）系樹脂、苯乙烯系樹脂、二甲苯系樹脂、酚系樹脂、石油樹脂等。 作為矽烷偶合劑，例如可列舉：巰基系矽烷偶合劑、(甲基)丙烯酸系矽烷偶合劑、異氰酸酯系矽烷偶合劑、環氧系矽烷偶合劑、胺基系矽烷偶合劑等。 作為紫外線吸收劑，例如可列舉苯並三唑系化合物、二苯甲酮系化合物等。
本發明的黏著片較佳為實質上不含熱交聯劑。此處，黏著片中的熱交聯劑的含量較佳為相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份為不足0.5質量份，更佳為0.3質量份以下，進而佳為0.2質量份以下，進一步佳為0.1質量份以下，尤佳為0質量份。藉由將熱交聯劑的含量設為所述範圍內，可更有效果地提高黏著片的階差追隨性。而且，藉由將熱交聯劑的含量設為所述範圍內，在形成黏著片時可省略老化步驟，從而可縮短黏著片的製造所花費的時間。
另外，作為熱交聯劑，例如可列舉異氰酸酯化合物、環氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、金屬螯合物化合物、丁基化三聚氰胺化合物等公知的熱交聯劑。
（帶剝離片的雙面黏著片） 本發明亦可為有關於一種在所述黏著片的兩面具有剝離片的帶剝離片的雙面黏著片。
圖1是表示本發明的帶剝離片的雙面黏著片的一例的剖面的概略圖。帶剝離片的雙面黏著片1包括雙面黏著片11及在其兩面的剝離片12a及剝離片12b。雙面黏著片11可為如圖1中所示般的單層的雙面黏著片，亦可為積層有多個黏著劑層的多層的雙面黏著片。而且，雙面黏著片11亦可為在基材（較佳為透明基材）的兩面具有黏著劑層的雙面黏著片。
如圖1中所示，雙面黏著片11的表面較佳為由剝離片12a及剝離片12b覆蓋。作為剝離片，可列舉：具有剝離片用基材與設置於該剝離片用基材的單面上的剝離劑層的剝離性積層片、或者作為低極性基材的聚乙烯膜或聚丙烯膜等聚烯烴膜。
剝離性積層片中的剝離片用基材可使用紙類、高分子膜。作為構成剝離劑層的剝離劑，例如可使用通用的加成型或縮合型的矽酮系剝離劑或含長鏈烷基的化合物。特別是，可較佳地使用反應性高的加成型矽酮系剝離劑。 作為矽酮系剝離劑，具體而言可列舉東麗道康寧矽酮（Toray Dow Corning Silicone）公司製造的BY24-4527、SD-7220等或信越化學工業（股）製造的KS-3600、KS-774、X62-2600等。而且，較佳為在矽酮系剝離劑中含有具有SiO2 單元與(CH3 )3 SiO1/2 單元或CH2 =CH(CH3 )SiO1/2 單元的有機矽化合物即矽酮樹脂。作為矽酮樹脂的具體例，可列舉東麗道康寧矽酮（Toray Dow Corning Silicone）公司製造的BY24-843、SD-7292、SHR-1404等或信越化學工業（股）製造的KS-3800、X92-183等。 作為剝離性積層片，亦可使用市售品。例如可列舉作為帝人杜邦薄膜（Teijin Dupont Film）（股）製造的經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜的重隔離膜或作為帝人杜邦薄膜（Teijin Dupont Film）（股）製造的經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜的輕隔離膜。
本發明的黏著片較佳為具有剝離力互不相同的一對剝離片。即，關於剝離片，為了易於剝離而較佳為使剝離片12a與剝離片12b的剝離性不同。若一側的剝離性與另一側的剝離性不同，則容易僅將剝離性高的剝離片先剝離。該情況下，根據貼合方法或貼合順序調整剝離片12a與剝離片12b的剝離性即可。
（積層體的製造方法） 在使用本發明的黏著片時，使黏著片與具有選自凸部及凹部中的至少一種的被接著體的表面接觸。並且，較佳為包括在使黏著片與被接著體表面接觸後進行光照射的步驟。即，本發明的積層體的製造方法較佳為包括使黏著片與被接著體表面接觸的貼合步驟、及光照射步驟。
另外，本發明的積層體的製造方法在使黏著片與被接著體表面接觸時及/或接觸後，亦可包括加熱處理步驟。該情況下，在加熱處理步驟之後，包括進行光照射的步驟。即，本發明的積層體的製造方法亦可包括使黏著片與被接著體表面接觸的貼合步驟與光照射步驟，並包括以下的（a步驟）及（b步驟）中的至少任一者。 （a步驟）在貼合步驟中進行加熱處理。 （b步驟）在貼合步驟的後步驟、光照射步驟的前步驟中包括脫泡步驟，在該脫泡步驟中進行加熱處理。
在所述貼合步驟中，將黏著片貼合於被接著體。作為貼合方法，例如可列舉輥式貼合方法、真空貼合方法等。
在所述（a步驟）及所述（b步驟）中的加熱處理中，較佳為在40℃～59℃下進行加熱處理。加熱溫度亦較佳為設為50℃～59℃。藉由在積層體的製造步驟中設置此種加熱處理步驟，可進一步提高黏著片或雙面黏著片的柔軟性，可容易地追隨階差。
先前，在使用熱熔型的黏著片時，通常方法是在60℃以上進行加熱處理，此種高溫的加熱處理有損傷被接著體的危險性。在本發明的積層體的製造方法中，可將在貼合步驟及/或貼合步驟的後步驟中進行加熱處理時的處理溫度抑制得比通常低，並且在該情況下亦可獲得充分的階差追隨性，因此可將損傷被接著體的危險性抑制得極低。而且，可抑制製造積層體時的光熱成本，亦可更有效果地提高積層體的製造效率。
另外，40℃～59℃的加熱處理較佳為在貼合步驟中進行，或者在脫泡步驟中進行。另外，亦可在貼合步驟與脫泡步驟這兩個步驟中進行加熱處理。作為貼合步驟，例如可列舉輥式貼合步驟或真空貼合步驟。作為脫泡步驟，例如可列舉加壓釜處理步驟。即，40℃～59℃下的加熱處理較佳為在選自加壓釜處理步驟、輥式貼合步驟及真空貼合步驟中的至少一個步驟中進行。該情況下，較佳為將加壓釜處理步驟、輥式貼合步驟及真空貼合步驟中的加熱設定溫度設為40℃～59℃。另外，加熱處理亦較佳為在貼合步驟及脫泡步驟這兩個步驟中進行。
在光照射步驟中，對黏著片或雙面黏著片與具有選自凸部及凹部中的至少一種的被接著體的貼合物照射光。如此，光照射步驟亦可稱為後硬化步驟。藉由利用光使黏著片後硬化，黏著劑的凝聚力增高，對被接著體的黏著性提高。
光照射步驟較佳為照射紫外線的步驟。 作為紫外線的光源，例如可使用高壓水銀燈、低壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、碳弧、氙弧、無電極紫外線燈等。 作為電子束，例如可使用自科克羅夫特-瓦爾頓（Cockcroft-Walton）型、範德格拉夫特（Van de Graaff）型、諧振變壓型、絕緣芯變壓器型、直線型、高頻高壓（dynamitron）型、高頻型等各種電子束加速器放出的電子束。 紫外線的照射輸出較佳為以使累計光量成為100 mJ/cm2 ～10000 mJ/cm2 的方式進行，更佳為以成為500 mJ/cm2 ～5000 mJ/cm2 的方式進行。
（積層體） 藉由所述製造方法而製造的積層體具有包括進行了後硬化的黏著片的黏著劑層、及具有選自凸部及凹部中的至少一種的被接著體。本發明的積層體較佳為在包括進行了後硬化的黏著片的黏著劑層的兩個面上具有被接著體。其中，本發明的積層體較佳為具有包括進行了後硬化的黏著片的黏著劑層、積層在黏著劑層的其中一面側的具有凸部的第一被接著體、及積層在黏著劑層的另一面側的具有選自凸部及凹部中的至少一種的第二被接著體的積層體。
圖2是表示在本發明的黏著片11的兩面貼合有具有凸部31a的第一被接著體31及具有選自凸部及凹部中的至少一種的第二被接著體32的積層體30的構成的一例的剖面圖。另外，在圖2中描繪了作為本實施形態的一例的、第二被接著體32具有多個凹部32b的例子。如圖2中所示，第一被接著體31具有多個凸部31a。至少一個凸部31a的高度可為黏著劑層11的厚度的30%以上。而且，第二被接著體32具有凹部32b，該情況下，至少一個凹部32b的深度可為黏著劑層11的厚度的30%以上。另外，在第二被接著體32具有凸部的情況下，該凸部的高度可為黏著劑層11的厚度的30%以上。如此，黏著片11即便在構成階差的凹凸形狀的高度或深度大的情況下亦可發揮優異的階差追隨性。
在積層體30中，自第一被接著體31的凸部31a的端部向厚度方向延伸的延長假想線與自第二被接著體32的凸部的端部向厚度方向延伸的延長假想線或自第二被接著體21的凹部32b的端部向厚度方向延伸的延長假想線的最短距離可為30 mm以下。此處，在圖2中，自第一被接著體31的凸部31a的端部向厚度方向延伸的延長假想線是以虛線A來表示的線。而且，在圖2中，自第二被接著體21的凹部32b的端部向厚度方向延伸的延長假想線表示為虛線B。該情況下，凸部31a的端部是接近測定最短距離的其他對象階差部的一側的端部，凹部32b的端部是接近測定最短距離的其他對象階差部的一側的端部。並且，延長假想線A與延長假想線B之間的距離以X來表示，該距離為延長假想線A與延長假想線B的最短距離。即，積層體30上的最短距離X可為30 mm以下。在現有技術中，在階差部間的間隔窄的情況下，由於填埋該階差所需的單位面積（體積）中的黏著片的移動量變多，因此有時難以發揮階差追隨性，但在本發明中，即便在如此般兩個被接著體中的階差間的間隔窄的情況下，黏著片11亦可發揮優異的階差追隨性。
另外，第二被接著體中的至少一個凸部的上表面面積或至少一個凹部的底面面積較佳為相對於第二被接著體的表面積為10%以下，更佳為5%以下。而且，第一被接著體中的至少一個凸部的上表面面積亦相對於第一被接著體的表面積可為10%以下，亦可為5%以下。如此，本發明的黏著片對於小的階差部亦可發揮優異的階差追隨性。
在本實施形態中，第一被接著體具有多個凸部的情況下，該凸部間的最短距離亦可為30 mm以下。而且，第二被接著體具有凸部及凹部的情況、具有多個凸部的情況、或具有多個凹部的情況下，凸部與凹部間的最短距離、凸部間的最短距離以及凹部間的最短距離亦是可為30 mm以下。即便在如此般一個被接著體中的階差間的間隔窄的情況下，黏著片11亦可發揮優異的階差追隨性。
第一被接著體及第二被接著體較佳為分別為光學部件。作為光學構件，可列舉觸控面板或圖像顯示裝置等光學製品中的各構成構件。 作為觸控面板的構成構件，例如可列舉：在透明樹脂膜上設置有氧化銦錫（Indium Tin Oxide，ITO）膜的ITO膜（film）、在玻璃板的表面設置有ITO膜的ITO玻璃、在透明樹脂膜上塗佈導電性聚合物而成的透明導電性膜、硬塗膜、耐指紋性膜等。本發明的黏著片較佳為用於觸控面板的感測器積層，更佳為用於使用觸控筆（touch pen）的觸控面板的感測器積層。就該觀點而言，作為本發明的黏著片的被接著體，較佳為在透明樹脂膜上設置有ITO膜的ITO膜（film）、在玻璃板的表面設置有ITO膜的ITO玻璃、在透明樹脂膜上塗佈導電性聚合物而成的透明導電性膜。 作為圖像顯示裝置的構成構件，例如可列舉：液晶顯示裝置中所使用的抗反射膜、配向膜、偏光膜、相位差膜、亮度提昇膜等。 作為該些構件中所使用的材料，可列舉：玻璃、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚萘二甲酸乙二酯、環烯烴聚合物、三乙醯纖維素、聚醯亞胺、醯化纖維素等。 其中，較佳為第一被接著體為使用了玻璃或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯的觸控面板，第二被接著體為偏光板或有機電激發光（Electro-Luminescence，EL）顯示器等圖像顯示裝置。 [實施例]
以下列舉實施例與比較例來更具體地說明本發明的特徵。以下的實施例中所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理流程等只要不脫離本發明的主旨，則可適當變更。因此，本發明的範圍不應由以下所示的具體例來限定地進行解釋。
[實施例1] （黏著劑組成物的製作） 將(甲基)丙烯酸系共聚物（愛克（AICA）工業公司製造：OP-9200-3）100質量份、作為多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯（新中村化學公司製造：ATM-4PL）2質量份、光聚合起始劑（IGM樹脂公司製造：TZT）1.5質量份混合，使用攪拌機（寫真化學（SHASHIN KAGAKU）公司製造：SK-200TVS）在大氣壓下攪拌3分鐘，製作黏著劑組成物。
（黏著片的製作） 將如上所述般製作的黏著劑組成物以乾燥後的塗敷膜厚成為100 μm的方式利用敷料器均勻地塗敷至具有利用矽酮系剝離劑進行了處理的剝離劑層的厚度38 μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜（第一剝離片）（王子艾富特（F-Tex）公司製造：38RL-07（2））的表面。其後，利用100℃的空氣循環式恆溫烘箱乾燥3分鐘，在第一剝離片的表面形成黏著劑層。繼而，在該黏著劑層的表面貼合厚度38 μm的第二剝離片（王子艾富特（F-Tex）公司製造：38RL-07（L）），獲得具有黏著劑層被存在剝離力差的一對剝離片夾持的第一剝離片/黏著劑層/第二剝離片的構成的帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例2] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將多官能單體的調配量變更為3質量份，除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例3] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將多官能單體的調配量變更為4質量份，除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例4] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將光聚合起始劑的調配量變更為0.7質量份，除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例5] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將光聚合起始劑的調配量變更為3質量份，除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例6] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將(甲基)丙烯酸系共聚物變更為OP-9200-1（愛克（AICA）工業股份有限公司製造），進而將多官能單體的調配量變更為1質量份，除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例7] 在實施例6的（黏著劑組成物的製作）中，將多官能單體的調配量變更為2質量份，除此以外，與實施例6同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例8] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將(甲基)丙烯酸系共聚物變更為OP-9200-5（愛克（AICA）工業股份有限公司製造），除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例9] 在實施例8的（黏著劑組成物的製作）中，將多官能單體的調配量變更為4質量份，除此以外，與實施例8同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例10] 在實施例9的（黏著劑組成物的製作）中，將光聚合起始劑的調配量變更為3質量份，除此以外，與實施例9同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例11] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將(甲基)丙烯酸系共聚物變更為OP-9200-7（愛克（AICA）工業股份有限公司製造），除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例12] 在實施例11的（黏著劑組成物的製作）中，將多官能單體的調配量變更為4質量份，除此以外，與實施例11同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例13] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將(甲基)丙烯酸系共聚物變更為OP-9200-4（愛克（AICA）工業股份有限公司製造），除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例14] 將(甲基)丙烯酸系共聚物（愛克（AICA）工業公司製造：OP-9200-3）100質量份、作為多官能單體的季戊四醇三丙烯酸酯（日本化藥公司製造：PET-30）1質量份、光聚合起始劑（巴斯夫（BASF）公司製造：豔佳固（Irgacure）184）1質量份混合，使用攪拌機（寫真化學（SHASHIN KAGAKU）公司製造：SK-200TVS）在大氣壓下攪拌3分鐘，藉此製作黏著劑組成物，除此以外，與實施例1同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例15] 與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物，在（黏著片的製作）中，以使乾燥後的塗敷膜厚成為150 μm的方式利用敷料器均勻地進行塗敷，除此以外，與實施例1同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例16] 與實施例7同樣地獲得黏著劑組成物，在（黏著片的製作）中，以使乾燥後的塗敷膜厚成為150 μm的方式利用敷料器均勻地進行塗敷，除此以外，與實施例1同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
[實施例17] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將(甲基)丙烯酸系共聚物變更為OP-9200-23（愛克（AICA）工業股份有限公司製造），進而將多官能單體的調配量變更為3質量份，除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物。進而，在實施例1的（黏著片的製作）中，以使乾燥後的塗敷膜厚成為150 μm的方式利用敷料器均勻地進行塗敷，除此以外，與實施例1同樣地獲得帶剝離片的雙面黏著片。
[比較例1] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將多官能單體的調配量變更為7質量份，除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[比較例2] 在比較例1的（黏著劑組成物的製作）中，將多官能單體變更為日本化藥公司製造的PET-30，除此以外，與比較例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[比較例3] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將(甲基)丙烯酸系共聚物變更為OP-9200-9（愛克（AICA）工業股份有限公司製造），進而將多官能單體的調配量變更為1質量份，除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[比較例4] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將(甲基)丙烯酸系共聚物變更為OP-9200-9（愛克（AICA）工業股份有限公司製造），除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[比較例5] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將(甲基)丙烯酸系共聚物變更為OP-9200-9（愛克（AICA）工業股份有限公司製造），進而將多官能單體的調配量變更為4質量份，除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[比較例6] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將(甲基)丙烯酸系共聚物變更為OP-9200-8（愛克（AICA）工業股份有限公司製造），除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
[比較例7] 在實施例1的（黏著劑組成物的製作）中，將(甲基)丙烯酸系共聚物變更為OP-9200-5（愛克（AICA）工業股份有限公司製造），進而將多官能單體的調配量變更為1質量份，除此以外，與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的雙面黏著片。
（測定） ＜拉伸應力/拉伸最大伸長率＞ 黏著片的光交聯前的拉伸應力是以如下方式進行測定。首先，將實施例及比較例中獲得的帶剝離片的雙面黏著片的剪切成為縱50 mm、橫（寬度方向）A mm。此時，橫（寬度方向）的A的值是以黏著片的厚度（mm）×A mm=6 mm2 的方式決定。繼而，將第一剝離片剝離，僅將黏著片沿寬度方向捲起，製成圓的直徑為2.8 mm、高度50 mm的圓柱狀樣本。利用厚度188 μm、縱25 mm、橫50 mm的PET膜2枚（合計4枚）將圓柱狀樣本的上端及下端的分別至10 mm的區域夾入，將此區域作為拉伸試驗機的卡盤（chunk）部分，以卡盤間距離成為30 mm的方式進行固定。其後，在測定溫度23℃、相對濕度50%的環境下在拉伸速度300 mm/分的條件下拉伸至拉伸伸長率成為2000%為止。將此時的應力值設為拉伸應力。 黏著片的光交聯後的拉伸應力是在使用照度120 mW/cm2 的高壓水銀燈以使累計光量成為2000 mJ/cm2 的方式自剪切出的帶剝離片的雙面黏著片的第一剝離片側照射紫外線後，獲得圓柱狀樣本，利用同樣的方法來進行測定。 另外，表中帶（*）標記的值是在圓柱狀樣本的拉伸伸長率達到2000%之前斷裂者，是記錄斷裂時的應力的值。對於圓柱狀樣本的拉伸伸長率達到2000%之前斷裂者，在表中記載了拉伸最大伸長率。
＜拉伸彈性係數＞ 黏著片的拉伸彈性係數是由＜拉伸應力＞的測定中所獲得的應力-應變曲線（SS曲線）而計算出。具體而言，由0%與5%的拉伸伸長率與應力值計算出斜率，作為拉伸彈性係數。
＜凝膠分率＞ 將光交聯前後（紫外線照射前後）的黏著片約0.1 g分別採集至樣本瓶中，加入乙酸乙酯30 ml振盪24小時。其後，利用150網目的不鏽鋼製金屬網對該樣本瓶的內容物進行過濾分離，將金屬網上的殘留物在100℃下乾燥1小時後測定乾燥重量W（g）。由所獲得的乾燥重量藉由下述式1求出凝膠分率。另外，光交聯後的黏著片的凝膠分率是在使用照度120 mW/cm2 的高壓水銀燈以使累計光量成為2000 mJ/cm2 的方式對黏著片照射紫外線後進行測定。 凝膠分率（質量%）=（乾燥重量W/黏著片的採集重量）×100…式1
（評價） ＜積層體的製作方法＞ 按照以下的流程製作了依次積層有第一被接著體、黏著劑層及第二被接著體的積層體。 首先，按照以下的流程製作了第一被接著體。在玻璃板（縱90 mm×橫50 mm×厚度0.5 mm）的表面，將紫外線硬化型油墨以塗佈厚成為5 μm的方式網版印刷成邊框狀（縱90 mm×橫50 mm、寬度0.5 mm）。繼而，照射紫外線而使印刷的所述紫外線硬化型油墨硬化。重覆此步驟規定的次數，獲得具有35 μm厚度的階差部的印刷階差玻璃（第一被接著體）。 繼而，按照以下的流程製作了第二被接著體。在23 μm厚的PET膜（帝人杜邦薄膜（Teijin Dupont Film）公司製造的A4300）上貼合17 μm厚的透明雙面黏著片後，裁斷為縱90 mm×橫50 mm。藉由以圓的中心位於距如此獲得的帶黏著層的膜的下端17.5 mm/距右端25 mm的位置及距上端12.5 mm/距右端25 mm的位置的方式開設直徑5 mm的孔，獲得具有兩個間斷孔的帶黏著層的膜。繼而，藉由將帶黏著層的膜的黏著層貼合於玻璃板（縱90 mm×橫50 mm×厚度0.5 mm），獲得具有深度40 μm的凹部的第二被接著體。 另外，在實施例15～實施例17中，按照以下的流程製作了第二被接著體。在50 μm厚的PET膜（帝人杜邦薄膜（Teijin Dupont Film）公司製造的A4300）上貼合25 μm厚的透明雙面黏著片後，在與上述相同的位置開設直徑4 mm或直徑6 mm的孔，並貼合於與上述相同的玻璃板，藉此獲得具有深度75 μm的凹部的被接著體。 將實施例及比較例中所獲得的帶剝離片的雙面黏著片裁斷為縱50 mm×橫90 mm的形狀，將第一剝離片剝離，使用層壓機（尤邦（youbon）股份有限公司製造，IKO-650EMT），以黏著片（黏著劑層）覆蓋第一被接著體（縱90 mm×橫50 mm×厚度0.5 mm）的整個面的方式進行貼合。其後，將第二剝離片剝離，針對表露出的黏著片（黏著劑層），使用真空貼合機（常陽工學公司製造：真空重合裝置（JE2020B-MVH））與具有下述表中記載的孔（hall）（凹部）的第二被接著體的PET膜側貼合。此時的貼合條件設為40℃、弱加壓力0.6 kN、強加壓力1.2 kN、真空壓100 Pa、加壓保持時間10秒。繼而，實施脫泡處理（加壓釜處理：50℃、0.5 MPa、30分鐘），其後，自第一被接著體側藉由照度120 mW/cm2 的高壓水銀燈（艾古非（Eyegraphics）（股）製造，ECS-301G1）以使累計光量成為2000 mJ/cm2 的方式照射紫外線，獲得積層體。在如此獲得的積層體中，自第一被接著體側觀察，邊框印刷的內側端緣與各孔的端部間的距離為5 mm及10 mm的距離。
＜階差追隨性評價（耐久性試驗前）＞ 利用顯微鏡（倍率：25倍）觀察積層體的各個階差部（邊框印刷部、孔部），按照以下的基準進行評價。 ○：在階差貼合面未觀察到氣泡，為階差完全被填埋上的狀態。 ×：在階差貼合面觀察到氣泡，為階差未被填埋上的狀態。
＜階差追隨性評價（耐久性試驗後）＞ 將積層體安裝於QUV試驗機（Q-LAB公司製造），以0.8 W/m2 、80℃下4小時、與0.53 W/m2 、50℃下4小時的循環×12次的方式照射紫外線（UV-A），利用顯微鏡（倍率：25倍）觀察樣本整體（邊框印刷部、孔部）是否產生氣泡，按照以下的基準進行評價。另外，紫外線的照射是自印刷階差玻璃側進行。 ○：完全無氣泡的產生。 ×：產生氣泡/剝離。
[表1]
  實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例
黏著劑組成物 樹脂 （(甲基)丙烯酸系共聚物） 樹脂名 Mw[萬] Tg[℃] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
OP9200-1 36 -48 - - - - - 100 100 - - - - - - -
OP-9200-23 38 -48 - - - - - - - - - - - - - -
OP9200-3 41 -48 100 100 100 100 100 - - - - - - - - 100
OP9200-4 30 -48 - - - - - - - - - - - - 100 -
OP9200-5 36 -42 - - - - - - - 100 100 100 - - - -
OP9200-7 43 -48 - - - - - - - - - - 100 100 - -
OP9200-8 47 -48 - - - - - - - - - - - - - -
OP9200-9 25 -38 - - - - - - - - - - - - - -
多官能單體 ATM-4PL 2 3 4 2 2 1 2 2 4 4 2 4 2 -
PET-30 - - - - - - - - - - - - - 1
光起始劑 TZT 1.5 1.5 1.5 0.7 3 1.5 1.5 1.5 1.5 3 1.5 1.5 1.5 -
豔佳固（Irgacure）184 - - - - - - - - - - - - - 1
黏著片 厚度[μm] 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
拉伸彈性係數 [kPa] 光交聯前（a） 180.5 150.2 151.7 201.2 171.2 150.4 191.9 250 240 237.2 199.3 160.6 165.6 161.1
光交聯後（b） 349.9 375.6 429.1 368.8 332 268 340.7 705 767.2 680.2 360.3 459.6 368.4 398.8
拉伸彈性係數比（b/a） 1.9 2.5 2.8 1.8 1.9 1.8 1.8 2.8 2.8 2.9 1.8 2.9 2.2 2.5
2000%拉伸應力或斷裂應力 [N/mm2 ] 光交聯前 0.086 0.075 0.065 0.124 0.08 0.09 0.107 0.211 0.192 0.189 0.154 0.076 0.061 0.092
光交聯後 0.502* 0.666* 0.68* 0.431* 0.607* 0.398* 0.519* 0.801* 0.842* 0.968* 0.496* 0.571* 0.441* 0.721*
凝膠分率 [%] 光交聯前 2.1 2.1 1.5 0.8 0.7 0.3 2.7 1.6 1.3 1.7 3.5 3.4 1.4 3.4
光交聯後 71.6 72.7 72.6 59.0 76.6 54.2 51.6 45.4 56.3 61.4 79.4 82.6 54.0 63.1
階差追隨性 孔※1 直徑ψ 5 mm 深度40 μm 距邊框印刷的距離5 mm 耐久試驗前 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
耐久試驗後 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
距邊框印刷的距離10 mm 耐久試驗前 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
耐久試驗後 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
邊框印刷 耐久性試驗前 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
耐久性試驗後 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
[表2]
  實施例 實施例 實施例
黏著劑組成物 樹脂 （(甲基)丙烯酸系共聚物） 樹脂名 Mw[萬] Tg[℃] 15 16 17
OP9200-1 36 -48 - 100 -
OP-9200-23 38 -48 - - 100
OP9200-3 41 -48 100 - -
OP9200-4 30 -48 - - -
OP9200-5 36 -42 - - -
OP9200-7 43 -48 - - -
OP9200-8 47 -48 - - -
OP9200-9 25 -38 - - -
多官能單體 ATM-4PL 2 2 3
PET-30 - -  
光起始劑 TZT 1.5 1.5 1.5
豔佳固（Irgacure）184 - -  
黏著片 厚度[μm] 150 150 150
拉伸彈性係數 [kPa] 光交聯前（a） 183.9 189.3 236
光交聯後（b） 351.6 363.4 353
拉伸彈性係數比（b/a） 1.9 1.9 1.5
2000%拉伸應力或斷裂應力 [N/mm2 ] 光交聯前 0.154 0.089 0.146
光交聯後 0.568* 0.391* 0.8259*
凝膠分率 [%] 光交聯前 4.8 3.5 1.2
光交聯後 75.4 56.6 51.3
評價 階差追隨性 孔 直徑ψ 4 mm 深度75 μm 距邊框印刷的距離5 mm 耐久試驗前 ○ ○ ○
耐久試驗後 ○ ○ ○
距邊框印刷的距離10 mm 耐久試驗前 ○ ○ ○
耐久試驗後 ○ ○ ○
直徑ψ 6 mm 深度75 μm 距邊框印刷的距離5 mm 耐久試驗前 ○ ○ ○
耐久試驗後 ○ ○ ○
距邊框印刷的距離10 mm 耐久試驗前 ○ ○ ○
耐久試驗後 ○ ○ ○
邊框印刷 耐久性試驗前 ○ ○ ○
耐久性試驗後 ○ ○ ○
[表3]
  比較例 比較例 比較例 比較例 比較例 比較例 比較例
黏著劑組成物 樹脂 （(甲基)丙烯酸系共聚物） 樹脂名 Mw[萬] Tg[℃] 1 2 3 4 5 6 7
OP9200-1 36 -48 - - - - - - -
OP-9200-23 38 -48 - - - - - - -
OP9200-3 41 -48 100 100 - - - - -
OP9200-4 30 -48 - - - - - - -
OP9200-5 36 -42 - - - - - - 100
OP9200-7 43 -48 - - - - -   -
OP9200-8 47 -48 - - - - - 100 -
OP9200-9 25 -38 - - 100 100 100 -  
多官能單體 ATM-4PL 7 - 1 2 4 2 1
PET-30 - 7 - - - - -
光起始劑 TZT 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
豔佳固（Irgacure）184 - - - - - - -
黏著片 厚度[μm] 100 100 100 100 100 100 100
拉伸彈性係數 [kPa] 光交聯前（a） 140.3 129.9 532.1 480.7 370.9 193.7 359.3
光交聯後（b） 893.3 1105.9 1040.3 1088.8 1209.7 391.4 608.2
拉伸彈性係數比（b/a） 6.4 8.5 2.0 2.3 3.3 2.0 1.7
2000%拉伸應力或斷裂應力 [N/mm2 ] 光交聯前 0.043 0.039 0.637* 0.55* 0.469* 0.349 0.562*
光交聯後 1.321* 1.533* 1.078* 1.193* 1.088* 0.49* 0.65*
凝膠分率 [%] 光交聯前 1.2 1.5 2.2 2.1 1.5 3.3 4.3
光交聯後 81.3 84.5 40.6 50.7 64.6 82.2 43.8
評價 階差追隨性 孔 直徑ψ 5 mm 深度40 μm 距邊框印刷的距離5 mm 耐久試驗前 ○ ○ × × × × ×
耐久試驗後 × × - - - - -
距邊框印刷的距離10 mm 耐久試驗前 ○ ○ × × × × ×
耐久試驗後 × × - - - - -
邊框印刷 耐久性試驗前 ○ ○ × × × × ×
耐久性試驗後 × × - - - - -
實施例中所獲得的黏著片的階差追隨性與耐久性優異。特別是在實施例15～實施例17中，藉由調整黏著劑層的厚度，即便對更深的凹部亦發揮了良好的階差追隨性。
另外，在比較例3～比較例7中，由於在進行耐久試驗之前在階差貼合面產生了氣泡，因此未進行耐久性評價。
1:帶剝離片的雙面黏著片 11:黏著片（黏著劑層） 12a:剝離片 12b:剝離片 30:積層體 31:第一被接著體 32:第二被接著體 31a:階差部（凸部） 32b:階差部（凹部） A、B:延長假想線 X:最短距離
圖1是表示本發明的帶剝離片的雙面黏著片的構成的一例的剖面圖。 圖2是表示積層體的構成的一例的剖面圖。
1:帶剝離片的雙面黏著片
11:黏著片(黏著劑層)
12a:剝離片
12b:剝離片

Claims (9)

  1. 一種黏著片，具有光交聯性，其中 所述黏著片包含玻璃轉移溫度（Tg）為-50℃～-40℃，重量平均分子量為25萬～45萬的(甲基)丙烯酸系共聚物， 光交聯前的拉伸伸長率2000%時的拉伸應力為0.3 N/mm2 以下， 光交聯前的拉伸彈性係數為150 kPa以上且300 kPa以下， 在將光交聯前的拉伸彈性係數設為a，並將光交聯後的拉伸彈性係數設為b的情況下，b/a不足3.0。
  2. 如請求項1所述的黏著片，其中光交聯前的凝膠分率為5.0%以下，光交聯後的凝膠分率成為50%以上。
  3. 如請求項1或請求項2所述的黏著片，其中相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，含有多官能單體0.1質量份～6質量份、藉由光照射而引發所述多官能單體的聚合反應的光聚合起始劑0.1質量份～10質量份。
  4. 如請求項1或請求項2所述的黏著片，其中所述(甲基)丙烯酸系共聚物中的含羥基的單體單元的含量相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物的總質量為5質量%以下。
  5. 如請求項1或請求項2所述的黏著片，其用於向具有凸部的第一被接著體與具有選自凸部及凹部中的至少一種的第二被接著體的貼合。
  6. 如請求項5所述的黏著片，其中所述第一被接著體的至少一個凸部的高度為所述黏著片的厚度的30%以上， 所述第二被接著體的至少一個凸部的高度或所述第二被接著體的至少一個凹部的深度為所述黏著片的厚度的30%以上。
  7. 如請求項5所述的黏著片，其中所述第二被接著體中的至少一個凸部的上表面面積或至少一個凹部的底面面積相對於所述第二被接著體的表面積為10%以下。
  8. 一種積層體，具有包括如請求項1至請求項7中任一項所述的黏著片的黏著劑層、積層在所述黏著劑層的其中一面側的具有凸部的第一被接著體、及積層在所述黏著劑層的另一面側的具有選自凸部及凹部中的至少一種的第二被接著體，其中 所述第一被接著體的至少一個凸部的高度為所述黏著劑層的厚度的30%以上， 所述第二被接著體的至少一個凸部的高度或所述第二被接著體的至少一個凹部的深度為所述黏著劑層的厚度的30%以上， 自所述第一被接著體的凸部的端部向厚度方向延伸的延長假想線與自所述第二被接著體的凸部的端部向厚度方向延伸的延長假想線或與自所述第二被接著體的凹部的端部向厚度方向延伸的延長假想線的最短距離為30 mm以下。
  9. 如請求項8所述的積層體，其中所述第二被接著體中的至少一個凸部的上表面面積或至少一個凹部的底面面積相對於所述第二被接著體的表面積為10%以下。
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