KR20180078227A

KR20180078227A - 니켈도금용 첨가제 및 이것을 함유하는 새틴 니켈도금욕

Info

Publication number: KR20180078227A
Application number: KR1020187008422A
Authority: KR
Inventors: 카즈오 이바타; 카오리 나카야마; 카나 시바타; 토시아키 후쿠시마; 신스케 타카기
Original assignee: 가부시끼가이샤 제이씨유
Priority date: 2015-11-06
Filing date: 2015-11-06
Publication date: 2018-07-09
Also published as: EP3372709A1; WO2017077655A1; MX2018005706A; JPWO2017077655A1; EP3372709A4; US20180327922A1; CN108350589A; US20210130969A1

Abstract

벤제토늄염을 함유하는 것을 특징으로 하는 니켈도금용 첨가제, 이것을 함유하는 새틴 니켈도금욕 및 이것을 이용한 새틴 니켈도금 방법에 의해, 니켈도금에 있어서 새틴상 외관을 얻어지는 기술을 제공한다.

Description

니켈도금용 첨가제 및 이것을 함유하는 새틴 니켈도금욕 {NICKEL-PLATING ADDITIVE AND SATIN NICKEL-PLATING BATH CONTAINING SAME}

본 발명은 니켈도금에 있어서, 새틴상(satin-like)의 외관을 얻을 수 있는 니켈도금용 첨가제 및 이것을 함유하는 새틴 니켈도금욕 등에 관한 것이다.

종래, 새틴상 외관의 니켈도금을 얻는 방법으로서는 기재(base material)를 샌드 블라스트 또는 숏 블라스트와 같은 기계적인 처리에 의해 조면화하는 방법, 니켈도금욕 중에 비도전성 미립자를 물리적으로 분산시켜 공석(co-deposition)시키는 방법(콤포짓법), 니켈도금욕 중에 제4급 암모늄염과 유기 음이온 물질을 첨가하고, 에멀젼을 형성시켜 전해에 의한 피막 석출을 저해시켜 새틴상 외관을 얻는 방법(에멀젼법) 등이 행하여져 왔다.

이들 방법 중에서도 에멀젼법(특허문헌 1~3 참조)은 자동차 부품 등의 대량생산되는 부품의 제조에 널리 이용되고 있다.

그렇지만, 근년에는 이들 부품의 외관에도 다양성이 요구되고 있으며, 특히 장식품으로 이용할 수 있는 것과 같은 새틴상 외관을 얻어지는 새로운 니켈도금의 기술이 요구되고 있다.

특허문헌 1: 일본국 특개평 3－39495호 공보 특허문헌 2: 미국특허 제6919014호 특허문헌 3: 일본국특허 제4382656호

본 발명은 상기한 종래 기술의 현상에 감안하여 이루어진 것으로, 니켈도금에 있어서, 새틴상 외관을 얻을 수 있는 새로운 기술을 제공하는 것을 그 목적으로 하는 것이다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 연구한 결과, 벤제토늄염(benzethonium salt)을 첨가제로서 이용함으로써 니켈도금에 있어서 새틴상 외관을 얻어지는 것을 발견하고, 본 발명을 완성시켰다.

또, 본 발명자들은 벤제토늄염에 더하여 다시, 제4급 암모늄 화합물 등을 조합함으로써 종래에는 얻을 수 없었던 깊이가 있는 새틴상의 외관을 얻을 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 이하의 발명이다.

(1) 벤제토늄염을 함유하는 것을 특징으로 하는 니켈도금용 첨가제

(2) 하기 약액을 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈도금 첨가제 키트.

　(a) 벤제토늄염을 함유하는 제1 약액

　(b) 제4급 암모늄 화합물을 함유하는 제2 약액

(3) 상기 니켈도금용 첨가제를 함유하는 것을 특징으로 하는 새틴 니켈도금욕

(4) 피도금물을 상기 새틴 니켈도금욕에서 전기 도금하는 것을 특징으로 하는 새틴 니켈도금 방법

(5) 상기 새틴 니켈도금 방법에 의해 얻어지는 새틴 니켈 피복 제품

본 발명의 니켈도금용 첨가제 등은 니켈도금을 새틴상 외관으로 할 수 있다. 특히, 본 발명의 니켈도금용 첨가제 등에, 제4급 암모늄 화합물 등을 함유시킨 경우, 깊이가 있는 새틴상의 외관이 얻어진다.

그 때문에, 본 발명은 장식품의 부품의 제조에 매우 적합하게 이용할 수가 있다.

본 발명의 니켈도금용 첨가제(이하, 「본 발명 첨가제」라고 한다)에 이용되는 벤제토늄염은 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 염화벤제토늄, 메틸염화벤제토늄 등을 들 수 있다. 이들의 벤제토늄염 중에서도 염화벤제토늄이 바람직하다. 또 염화벤제토늄은 하이아민, 엔제토닌, 베제톤 등의 상품명으로 시판되고 있기 때문에, 이들을 이용해도 좋다. 이들 벤제토늄염은 1종 또는 2종 이상을 이용해도 좋다.

본 발명 첨가제에 있어서의 벤제토늄염의 함유량은 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 후기하는 새틴 니켈도금욕 중에 함유시켰을 때에, 0.0001~0.1g/ℓ, 바람직하기로는　0.0005~0.05g/ℓ로 되는 양이면 좋다. 벤제토늄염의 함유량이 많을수록, 얻어지는 새틴상 외관이 진해진다.

본 발명 첨가제에는 다시, 제4급 암모늄 화합물을 함유시키는 것이, 깊이가 있는 새틴상의 외관을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.

본 발명 첨가제에 이용되는 제4급 암모늄 화합물은 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 일반식(1)

(식중, R1, R2, R3 및 R4는 같거나 다른 것으로서, 탄소수 C₁~C₁₈의 직쇄 또는 분기쇄 알킬, 탄소수 C₁~C₁₈의 직쇄 또는 분기쇄 알케닐, 벤질로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이며, X^－는 염화물 이온, 브롬 이온 및 황산 이온으로 이루어진 군으로부터 선택된 것이다)

로 표시되는 것이나, 베타인 등을 들 수 있다.

일반식(1)로 표시되는 제4급 암모늄 화합물 중에서도, 벤질 디메틸 도데실 암모늄 클로라이드, 벤질 디메틸 테트라데실 암모늄 클로라이드, 벤질 디메틸 헥사데실 암모늄 클로라이드, 벤질 디메틸 스테아릴 암모늄 클로라이드, 벤질 디메틸 올레일 암모늄 클로라이드, 도데실 트리메틸 암모늄 클로라이드, 헥사데실 트리메틸 암모늄 클로라이드, 디데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디도데실 디메틸 암모늄 클로라이드가 바람직하고, 특히 벤질 디메틸 테트라데실 암모늄 클로라이드가 바람직하다.

또한, 베타인 중에서도, 알킬 디메틸아미노아세트산 베타인, 2－알킬-N－카르복시메틸-N－히드록시에틸이미다졸리늄 베타인, 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인이 바람직하다.

이들 제4급 암모늄 화합물은 1종 또는 2종 이상을 이용해도 좋다. 또 본 발명 첨가제에 이용되는 제4급 암모늄 화합물에, 벤제토늄염은 포함하지 않는다.

본 발명 첨가제에 있어서의 제4급 암모늄 화합물의 함유량은 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 후기하는 새틴 니켈도금욕 중에 함유시켰을 때에, 0.0001~0.1g/ℓ, 바람직하기로는 0.0005~0.05g/ℓ로 되는 양이면 좋다.

본 발명 첨가제에는, 다시, 비이온 계면활성제를 함유시키는 것이 깊이가 있는 새틴상의 외관을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.

본 발명 첨가제에 이용되는 비이온 계면활성제는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌알킬 에테르, 폴리옥시프로필렌알킬 에테르 등을 들 수 있다. 이들 비이온 계면활성제는 1종 또는 2종 이상을 이용해도 좋다.

본 발명 첨가제에 있어서의 비이온 계면활성제의 함유량은 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 후기하는 새틴 니켈도금욕 중에 함유시켰을 때, 0.0001~0.1g/ℓ, 바람직하기로는 0.0002~0.05g/ℓ로 되는 양이면 좋다.

더욱이, 본 발명 첨가제에는 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 디헥실설포숙신산 나트륨, 2－에틸헥실설폰산 나트륨 등의 음이온 계면활성제를 함유시켜도 좋다.

본 발명 첨가제는 상기 성분을 물이나, 이소프로필알코올 등의 알코올 등의 용매에 용해함으로써 조제할 수가 있다.

또한, 본 발명 첨가제는 상기 성분을 모두 함유하는 1제(one agent)의 것이라도 좋지만, 예를 들면, 성분을 개별 혹은 복수개 함유하는 약액으로 나눈 킷으로 하여도 좋다. 이러한 킷으로서는 이하와 같은 것을 들 수 있다.

＜킷 1＞

(a) 벤제토늄염을 함유하는 제1 약액(chemical solution)

(b) 제4급 암모늄 화합물을 함유하는 제2 약액

＜킷 2＞

(a) 벤제토늄염을 함유하는 제1 약액

(b) 제4급 암모늄 화합물 및 비이온 계면활성제를 함유하는 제2 약액

이상 설명한 본 발명 첨가제는 종래 공지의 니켈도금욕에 첨가함으로써 본 발명의 새틴 니켈도금욕(이하, 「본 발명 욕」이라고 한다)으로 할 수 있다.

본 발명 욕의 베이스로 되는 니켈도금욕은 종래 공지의 니켈 전기도금욕 중에서 선택하면 좋다. 종래 공지의 니켈 전기도금욕으로서는, 예를 들면, 황산니켈 베이스의 와트욕, 설파민산니켈욕 등을 들 수 있다.

본 발명 욕의 베이스로 되는 니켈도금욕의 바람직한 예로서는, 이하의 조성을 가지는 황산니켈 베이스의 와트욕이나 설파민산니켈욕을 들 수 있다.

＜황산니켈 베이스 욕＞

　황산니켈: 280~500g/ℓ, 바람직하기로는 350~480g/ℓ

　염화니켈: 20~100g/ℓ, 바람직하기로는 30~60g/ℓ

　붕산: 20~60g/ℓ, 바람직하기로는 30~50g/ℓ

　물: 잔부

＜설파민산니켈 베이스 욕＞

　설파민산니켈: 280~650g/ℓ, 바람직하기로는 400~550g/ℓ

　염화니켈: 0~40g/ℓ, 바람직하기로는 0~20g/ℓ

　붕산: 20~60g/ℓ, 바람직하기로는 30~50g/ℓ

　물: 잔부

또 상기 니켈 베이스 욕에 있어서, 염화니켈은 브롬화니켈로 치환하여도 좋고, 붕산은 시트르산으로 치환하여도 좋다.

본 발명 욕에는 최적인 새틴 외관을 얻기 위해서, 다시 사카린산, 벤젠설폰산, 나프탈렌디설폰산, 알릴설폰산, 비닐설폰산, 프로파르길설폰산 및 이들의 나트륨염이나 칼륨염 등의 1차 광택제를 첨가하는 것이 바람직하다. 이들 1차 광택제는 1종 또는 2종 이상을 동시에 이용할 수도 있다.

본 발명 욕에 있어서의 1차 광택제의 함유량은 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 0.001~20g/ℓ, 바람직하기로는 0.05~10g/ℓ이다.

본 발명의 욕은 예를 들면, 상기한 각 성분을 니켈 베이스 욕에 첨가하고, 에멀젼이 형성될 때까지 교반기나 액 순환 설비로 30~60분, 충분히 교반함으로써 조제할 수가 있다.

이상 설명한 본 발명 욕 중에서, 피도금물을 전기도금함으로써 새틴 니켈도금을 할 수가 있다.

본 발명 욕을 이용해 새틴 니켈도금을 할 수 있는 피도금물은 일반적으로 니캘 도금을 할 수가 있는 재질의 것이면 특히 한정되지 않고, 또한, 그의 형상도 특히 한정되지 않는다. 구체적인 피도금물로서는, 자동차용 전면 그릴, 엠블럼이나 내장 부품, 휴대전화에 사용되는 버튼 등의 각종 장식 도금용 부품 등을 들 수 있다.

또 피도금물은 전기도금 전에, 필요에 따라 알칼리 탈지, 산활성 등의 금속 소재상의 전처리나, 에칭, 촉매 부여, 촉매 활성, 화학 니켈도금 등의 수지 소재상의 전처리를 행하여도 좋다.

또한, 전기도금의 조건은 특히 한정되지 않고, 통상의 니켈도금의 조건을 이용하면 좋다. 예를 들면, 욕의 pH는 3~6의 범위 내이면 좋고, 바람직하기로는 3. 8~4.6의 범위이다. 욕온은 70℃까지의 범위이면 좋고, 바람직하기로는 50~60℃의 범위 내이다. 음극 전류밀도는 1~6A/dm²의 범위이면 좋고, 바람직하기로는 2~5A/dm²의 범위 내이다. 본 발명 욕에 의한 전해 처리 시간은 1~20분이고, 바람직하기로는 8~15분이다. 또, 전기도금 시에는 교반 장치에 의해 도금욕의 교반이나, 요동 장치에 의해 피도금물의 요동을 행하는 것이 바람직하다.

더욱이, 새틴 니켈도금 후는, 종래 공지의 방법으로 따라서, 크롬도금, 주석/코발트 도금, 주석/니켈도금, 금도금 등의 완성 도금을 행해도 좋다.

상기 새틴 니켈도금 방법에 의해, 새틴상의 외관의 니켈 피복 제품을 얻을 수 있다. 특히, 본 발명 첨가제로서 벤제토늄염에 더해, 다시, 제4급 암모늄 화합물 등을 조합한 것을 이용했을 경우, 상기 새틴 니켈 피복 제품은 종래의 방법에서는 얻을 수 없었던 깊이가 있는 새틴상의 외관을 얻을 수 있다.

[실시예]

　이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하나, 본 발명은 이들의 실시예로 한정되는 것은 아니다.

실시예　1

　니켈도금용 첨가제의 조제:

이하의 성분을 혼합, 용해하여 니켈도금용 첨가제를 조제했다.

＜제1 약액＞

　염화벤제토늄　　　　　　　　　　　　　　 50g/ℓ

　이소프로필알코올　　　　　　　　　　　　10㎖/ℓ

　물　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　잔부

실시예　2

　　새틴 니켈도금욕의 조제:

하기 조성의 니켈도금 베이스 욕을 52℃로 가온하고, 스터러 교반(300rpm)에 의해 액 순환을 유지한 상태로, 실시예 1에서 조제한 니켈도금용 첨가제를 각종 농도(0, 0.04㎖/ℓ, 0.08㎖/ℓ, 0. 20㎖/ℓ 또는 0.40㎖/ℓ)로 첨가하여 새틴 니켈도금욕을 조제했다. 또한, 조제 후에도 시험 종료시까지 욕온 및 액 순환을 유지했다.

＜니켈도금 베이스 욕 조성＞

　황산니켈　　　　　　　　　　　　　　　　　470g/ℓ

　염화니켈　　　　　　　　　　　　　　　　　35g/ℓ

　붕산　　　　　　　　　　　　　　　　　　　40g/ℓ

　아릴 설폰산 나트륨　　　　　　　　　　　 3g/ℓ

　사카린산나트륨　　　　　　　　　　　　　　 4g/ℓ

　물　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　잔부

실시예　3

　　새틴 니켈도금 피막의 형성:

황동제의 기판(60×100mm)에 알칼리 탈지(50℃, 5분) 및 산활성(25℃, 1분 )을 행한 후, 실시예 2에서 조제한 새틴 니켈도금욕에 이하의 조건으로 침지하여 전기도금을 행했다. 얻어진 니켈도금 피막의 외관을 목시로 자유 평가했다. 그 결과를 표 1에 나타냈다. 또한, 각 욕과 함께, 도금욕 조제 후, 1시간 경과시에 있어서의 도금 피막을 형성했다.

＜도금 조건＞

　pH: 　　　　　 4.2

　액체의 온도: 　　　　 52℃

　욕량: 　　　　　 10ℓ

　애노드: 　　　 니켈

　음극 전류밀도: 　 4A/dm²

　도금 시간: 　　 10분

　교반: 　　　　　 스터러 교반(300rpm) 및 음극 요동(3m/분)

새틴 니켈도금 피막을 형성한 후, 마무리 도금으로서 이하의 조건으로 크롬도금 EBACHROM　E－300(주식회사 JCU제)을 행했다.

＜크롬도금 조건＞

　액체의 온도: 　　　　 40℃

　음극 전류밀도: 10A/dm²

　도금 시간: 　　 3분

첨가량(㎖/ℓ)	외관 평가
0	니켈 광택
0.04	극히 약한 새틴상 외관
0.08	약한 새틴상 외관
0.20	균일한 약한 새틴상 외관
0.40	균일한 강한 새틴상 외관

이상의 결과로부터, 염화벤제토늄을 니켈도금욕에 첨가하여 도금함으로써 새틴상의 외관을 얻을 수 있음을 알았다.

실시예　4

　　니켈도금용 첨가제의 조제:

이하의 성분을 혼합, 용해하여 니켈도금용 첨가제(2제)를 조제했다.

＜제1 약액＞

　염화벤제토늄　 50g/ℓ

　이소프로필알코올　　　　　　　　　 10㎖/ℓ

　물　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 잔부

＜제2 약액(1)＞

　벤질 디메틸 테트라데실 암모늄 클로라이드　 17g/ℓ

　이소프로필알코올　　　　　　　　　　　　 10㎖/ℓ

　물　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 잔부

실시예　5

　　새틴 니켈도금욕의 조제:

실시예 2에 있어서, 실시예 4에서 조제한 니켈도금용 첨가제를 각종 농도( 제1 약액을 0.06㎖/ℓ 또는 0.10㎖/ℓ: 제2 약액(1)을 0.12㎖/ℓ)로 첨가하는 이외는 동일하게 하여 새틴 니켈도금욕을 조제했다.

실시예　6

　　새틴 니켈도금 피막의 형성:

실시예 3에 있어서, 실시예 5에서 조제한 새틴 니켈도금욕을 이용하는 이외는 동일하게 하여 니켈도금 피막을 얻었다. 이 니켈도금 피막은 어느 쪽도 새틴상의 외관을 가짐과 동시에, 실시예 3에서 얻어진 것보다 깊이가 있었다. 거기서 새틴상의 외관 평가로서 얻어진 도금 피막의 명도(L*) 및 글로스 값의 측정을 실시했다. 그 결과를 표 2에 나타냈다. 또한, 명도는 분광 측색계(KONICA MINOLTA사제 CM-700d)로 측정을 행하고, 글로스 값 측정은 글로스 미터(BYK Gardner사제 micro-TRI-gloss)로 측정을 행했다.

＜명도 측정 조건＞

　광원: 　　　　 D65

　광원 수광 각도: 8°

　측정 모드: 　 SCE(정반사광 제거)

＜글로스 값 측정 조건＞

　광원: 　　　　 D65

　광원 수광 각도: 20°, 60°

			제1 약액(㎖/ℓ)
			0.00	0.06	0.10
제2 약액(1) (㎖/ℓ)	0.12	L* 20deg GU 60deg GU	-	44.81 382 280	43.21 290 270

이상의 결과로부터, 염화벤제토늄과 벤질 디메틸 테트라데실 암모늄 클로라이드를 조합하여 니켈도금욕에 첨가해 도금함으로써, 첨가량에 따라 글로스 값이 큰 폭으로 저하하고, 빛의 반사를 억제하기 때문에, 깊이가 있는 새틴상의 외관으로 되는 것을 알았다.

실시예　7

　　니켈도금용 첨가제의 조제:

＜제1 약액＞

　염화벤제토늄　　　　　　　　　　　　　　 50g/ℓ

　이소프로필알코올　　　　　　　　　　　　 10㎖/ℓ

　물　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　잔부

＜제2 약액(2)＞

　폴리에틸렌글리콜 20000　　　　　　　　　 5g/ℓ

　물　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　잔부

실시예　8

　　새틴 니켈도금욕의 조제:

실시예 2에 있어서, 실시예 7에서 조제한 니켈도금용 첨가제의 제1 약액을 0.06㎖/ℓ 또는 0.10㎖/ℓ: 제2 약액(2)을 0.10㎖/ℓ로 첨가하는 이외는 동일하게 하여 새틴 니켈도금욕을 조제했다.

실시예　9

　　새틴 니켈도금 피막의 형성:

실시예 3에 있어서, 실시예 8에서 조제한 새틴 니켈도금욕을 이용하는 이외는 동일하게 하여 니켈도금 피막을 얻었다. 이 니켈도금 피막에 대해서도 새틴상의 외관을 가짐과 동시에, 실시예 3에서 얻어진 것보다 깊이가 있었다. 거기서 새틴상의 외관 평가를 실시예 6과 동일하게 행했다. 그 결과를 표 3에 나타냈다.

			제1 약액(㎖/ℓ)
			0.00	0.06	0.10
제2 약액(2) (㎖/ℓ)	0.10	L* 20deg GU 60deg GU	46.49 613 398	-	46.42 321 315

이상의 결과로부터, 염화벤제토늄과 폴리에틸렌글리콜을 조합하여 니켈도금욕에 첨가하여 도금함으로써, 폴리에틸렌글리콜만을 첨가하여 얻어지는 새틴상의 외관에 비해, 글로스 값이 대폭으로 저하하여, 빛의 반사를 억제하기 때문에, 깊이가 있는 새틴상의 외관으로 되는 것을 알았다.

실시예　10

　　니켈도금용 첨가제의 조제:

＜제1 약액＞

　염화벤제토늄　　　　　　　　　　　　　　 50g/ℓ

　이소프로필알코올　　　　　　　　　　　　　 10㎖/ℓ

　물　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　잔부

＜제2 약액(3)＞

　벤질 디메틸 테트라데실 암모늄 클로라이드　 17g/ℓ

　폴리에틸렌글리콜 20000　　　　　　　　　 4g/ℓ

　이소프로필알코올　　　　　　　　　　　　　 10㎖/ℓ

　물　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　잔부

실시예　11

　　새틴 니켈도금욕의 조제:

실시예 2에 있어서, 실시예 10에서 조제한 니켈도금용 첨가제를 각종 농도( 제1 약액을 0.06㎖/ℓ 또는 0.10㎖/ℓ: 제2 약액을 0.08㎖/ℓ 또는 0.10㎖/ℓ)로 첨가하는 이외는 동일하게 하여 새틴 니켈도금욕을 조제했다.

실시예　12

　　새틴 니켈도금 피막의 형성:

실시예 3에 있어서, 실시예 11에서 조제한 새틴 니켈도금욕을 이용하는 이외는 동일하게 하여 니켈도금 피막을 얻었다. 이 니켈도금 피막에 대해서도 새틴상의 외관을 가짐과 동시에, 실시예 3에서 얻어진 것보다 깊이가 있었다. 거기서 새틴상의 외관 평가를 실시예 6과 동일하게 행했다. 그 결과를 표 4에 나타냈다.

			제1 약액(㎖/ℓ)
			0.00	0.06	0.10
제2 약액(2) (㎖/ℓ)	0.08	L* 20deg GU 60deg GU	45.88 584 360	44.81 365 292	44.55 279 274
제2 약액(2) (㎖/ℓ)	0.10	L* 20deg GU 60deg GU	52.01 368 260	-

이상의 결과로부터, 제1 약액 무첨가, 제2 약액(3) 0.08㎖/ℓ에 대해, 제1 약액 0.06㎖/ℓ, 제2 약액(3) 0.08㎖/ℓ 및 제1 약액 0.10㎖/ℓ, 제2 약액(3) 0.08㎖/ℓ는 L*값이 동등한 값임에도 관계없이, 첨가량에 따라 글로스 값을 크게 저하 시키는 것이 가능한 것임을 알았다. 이 효과에 의해, 본 발명 욕으로부터 얻어지는 새틴 외관은 매우 깊이가 있는 색조로 된다. 한편, 제1 약액 0.06㎖/ℓ, 제2 약액(3) 0.08㎖/ℓ와 동등한 글로스 값을 가지는 제1 약액 무첨가, 제2 약액(3) 0.10㎖/ℓ에서는 L* 값이 대폭 상승하고, 흰색이 매우 강한 새틴 외관이 되어, 목적으로 하는 외관을 얻을 수 없었다.

[산업상의 이용 가능성]

본 발명에 의하면, 예를 들면, 자동차용 전면 그릴, 엠블럼이나 내장 부품, 휴대전화에 사용되는 버튼 등의 각종 장식 도금용 부품 등의 분야에 이용할 수가 있다.

Claims

벤제토늄염을 함유하는 것을 특징으로 하는 니켈도금용 첨가제.
청구항 1에 있어서, 벤제토늄염이 염화벤제토늄인 니켈도금용 첨가제.
청구항 1 또는 2에 있어서, 다시, 제4급 암모늄 화합물을 함유하는 것인 니캘 도금용 첨가제.
청구항 3에 있어서,　제4급 암모늄 화합물이 하기 일반식(1)

(다만, 식중 R1, R2, R3 및 R4는, 같거나 상이한 것으로서, 탄소수 C₁~C₁₈의 직쇄 또는 분기쇄 알킬, 탄소수 C₁~C₁₈의 직쇄 또는 분기쇄 알케닐, 벤질로부터 되는 군으로부터 선택되는 것이고, X^－는, 염화물 이온, 브롬 이온 및 황산 이온으로부터 되는 군으로부터 선택된 것을 의미한다)
로 표시되는 니켈도금용 첨가제.
청구항 4에 있어서, 일반식(1)으로 표시되는 제4급 암모늄 화합물이, 벤질 디메틸 도데실 암모늄 클로라이드, 벤질 디메틸 테트라데실 암모늄 클로라이드, 벤질 디메틸 헥사데실 암모늄 클로라이드, 벤질 디메틸 스테아릴 암모늄 클로라이드, 벤질 디메틸 올레일 암모늄 클로라이드, 도데실 트리메틸 암모늄 클로라이드, 헥사데실 트리메틸 암모늄 클로라이드, 디데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디도데실 디메틸 암모늄 클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 니캘 도금용 첨가제.
청구항 3에 있어서,　제4급 암모늄 화합물이 베타인인 니켈도금용 첨가제.
청구항 6에 있어서, 베타인이 알킬 디메틸아미노아세트산 베타인, 2－알킬-N－카르복시메틸-N－히드록시에틸이미다졸리늄 베타인, 지방산 아미도프로필 디메틸아미노아세트산 베타인으로부터 되는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 니캘 도금용 첨가제.
청구항 1 내지 7의 어느 한 항에 있어서, 다시 비이온 계면활성제를 함유하는 것인 니켈도금용 첨가제.
다음의 약액,
(a) 벤제토늄염을 함유하는 제1 약액
(b) 제4급 암모늄 화합물을 함유하는 제2 약액
으로 되는 것을 특징으로 하는 니켈도금용 첨가제 킷.
청구항 9에 있어서,　제2 약액이 다시 비이온 계면활성제를 함유하는 것인 니켈도금용 첨가제 킷.
청구항 1 내지 8의 어느 한 항 기재의 니켈도금용 첨가제를 첨가한 것을 특징으로 하는 새틴 니켈도금욕.
청구항 11에 있어서,　벤제토늄염의 농도가 0.0001~0.1g/ℓ인 새틴 니켈도금욕.
청구항 11 또는 12에 있어서, 제4급 암모늄 화합물의 농도가 0.0001~0.1g/ℓ인 새틴 니켈도금욕.
청구항 11 내지 13의 어느 한 항에 있어서,　비이온 계면활성제의 농도가 0.0001~0.1g/ℓ인 새틴 니켈도금욕.
청구항 11 내지 14의 어느 한 항 기재의 새틴 니켈도금욕으로 전기도금 하는 것을 특징으로 하는 새틴 니켈도금 방법.
청구항 15기재의 새틴 니켈도금 방법에 의해 얻어지는 새틴 니켈 피복 제품.