CN108350589A

CN108350589A - 镀镍用添加剂及含有其的缎光镀镍浴

Info

Publication number: CN108350589A
Application number: CN201580084219.7A
Authority: CN
Inventors: 衣幡和男; 中山香织; 柴田佳那; 福岛敏明; 都木新介
Original assignee: JCU Corp
Current assignee: JCU Corp
Priority date: 2015-11-06
Filing date: 2015-11-06
Publication date: 2018-07-31
Also published as: KR20180078227A; MX2018005706A; WO2017077655A1; JPWO2017077655A1; US20180327922A1; EP3372709A1; US20210130969A1; EP3372709A4

Abstract

通过以含有苄甲乙氧铵盐这一点为特征的镀镍用添加剂、含有其的缎光镀镍浴以及使用其的缎光镀镍方法，而提供在镀镍中能够得到缎光状外观的技术。

Description

镀镍用添加剂及含有其的缎光镀镍浴

技术领域

本发明涉及在镀镍中能够得到缎光状的外观的镀镍用添加剂及含有其的缎光镀镍浴等。

背景技术

以往，作为得到缎光状外观的镀镍的方法，一直进行以下方法：通过喷砂、喷丸等机械处理使基体粗糙化的方法；在镀镍浴中使非导电性微粒以物理方式分散并使其共析的方法(复合法)；在镀镍浴中添加季铵盐和有机阴离子物质而形成乳液，抑制电解所致的皮膜析出，得到缎光状外观的方法(乳液法)等。

这些方法中，乳液法(参照专利文献1～3)被广泛用于汽车部件等量产部件的制造中。

但是，近年对于这些部件的外观也要求多样性，特别是要求一种能够得到可用于装饰品这样的缎光状的外观的新的镀镍技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平3-39495号公报

专利文献2：美国专利第6919014号

专利文献3：日本专利第4382656号

发明内容

发明要解决的技术问题

本发明是鉴于上述现有技术的现状作出的，其目的在于，提供一种在镀镍中能够得到缎光状外观的新技术。

用于解决问题的方案

本发明人们为了解决上述技术问题进行了深入研究，结果发现，通过使用苄甲乙氧铵盐(日文：ベンゼトニゥム塩)作为添加剂，从而在镀镍中可得到缎光状外观，完成了本发明。

另外，本发明人们发现，通过在苄甲乙氧铵盐的基础上进一步组合季铵化合物等，从而可获得无法用以往的方法来得到的深沉(日文：深み)的缎光状的外观，并完成了本发明。

即，本发明为以下的发明。

(1)一种镀镍用添加剂，其特征在于，其含有苄甲乙氧铵盐。

(2)一种镀镍用添加剂试剂盒，其特征在于，包含以下药液：

(a)含有苄甲乙氧铵盐的第一药液；

(b)含有季铵化合物的第二药液。

(3)一种缎光镀镍浴，其特征在于，含有上述镀镍用添加剂。

(4)一种缎光镀镍方法，其特征在于，在上述缎光镀镍浴中对被镀敷物进行电镀。

(5)一种缎光镍包覆制品，其是通过上述缎光镀镍方法而得到的。

发明的效果

本发明的镀镍用添加剂等能够使镀镍形成缎光状外观。特别是，当本发明的镀镍用添加剂等中含有季铵化合物等时，可得到深沉的缎光状的外观。

因此，本发明能够优选用于装饰品的部件的制造中。

具体实施方式

本发明的镀镍用添加剂(以下称为“本发明添加剂”)中使用的苄甲乙氧铵盐没有特别限定，可列举例如苄索氯胺、甲基苄索氯铵等。这些苄甲乙氧铵盐中，优选苄索氯胺。需要说明的是，苄索氯胺以HYAMINE、Enzetonin、Bezeton等商品名销售，因此也可以利用这些。这些苄甲乙氧铵盐可以使用一种或两种以上。

本发明添加剂中的苄甲乙氧铵盐的含量没有特别限定，例如，使后述的缎光镀镍浴中含有时，只要为达到0.0001～0.1g/L、优选达到0.0005～0.05g/L的量即可。苄甲乙氧铵盐的含量越多，则得到的缎光状外观越是变深。

优选本发明添加剂中还含有季铵化合物，其原因在于，可得到深沉的缎光状的外观。

本发明添加剂中使用的季铵化合物没有特别限定，例如，可列举通式(1)所示的化合物、甜菜碱等，

[化1]

(其中，式中R1、R2、R3及R4可以相同或不同，选自碳数C₁～C₁₈的直链或支链烷基、碳数C₁～C₁₈的直链或支链烯基、苄基，X^-选自氯离子、溴离子及硫酸根离子)。

通式(1)所示的季铵化合物中，优选苄基二甲基十二烷基氯化铵、苄基二甲基十四烷基氯化铵、苄基二甲基十六烷基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、苄基二甲基油基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵，特别优选苄基二甲基十四烷基氯化铵。

另外，甜菜碱中，优选烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱。

这些季铵化合物可以使用一种或两种以上。需要说明的是，本发明添加剂所使用的季铵化合物中不包括苄甲乙氧铵盐。

本发明添加剂中的季铵化合物的含量没有特别限定，例如，使后述的缎光镀镍浴中含有时，只要为达到0.0001～0.1g/L、优选达到0.0005～0.05g/L的量即可。

优选本发明添加剂中还含有非离子表面活性剂，其原因在于，可得到深沉的缎光状的外观。

本发明添加剂中使用的非离子表面活性剂没有特别限定，可列举例如聚乙二醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚等。这些非离子表面活性剂可以使用一种或两种以上。

本发明添加剂中的非离子表面活性剂的含量没有特别限定，例如，使后述的缎光镀镍浴中含有时，只要为达到0.0001～0.1g/L、优选达到0.0002～0.05g/L的量即可。

此外，在不损害本发明的效果的范围内，本发明添加剂中还可以含有二己基磺基琥珀酸钠、2-乙基己基硫酸钠等阴离子表面活性剂。

本发明添加剂可以通过将上述成分溶解于水、异丙醇等醇等的溶剂而制备。

需要说明的是，本发明添加剂可以是含有上述的全部成分的单剂型添加剂，也可以制成例如分为含有单一成分或多种成分的药液的试剂盒。作为这样的试剂盒，可列举以下试剂盒。

<试剂盒1>

(a)含有苄甲乙氧铵盐的第一药液

(b)含有季铵化合物的第二药液

<试剂盒2>

(a)含有苄甲乙氧铵盐的第一药液

(b)含有季铵化合物及非离子表面活性剂的第二药液

以上说明的本发明添加剂可以通过添加到现有公知的镀镍浴而制成本发明的缎光镀镍浴(以下称为“本发明浴”)。

成为本发明浴的基础的镀镍浴可以从现有公知的镍电镀浴中选择。作为现有公知的镍电镀浴，可列举例如：硫酸镍基础的瓦特浴、氨基磺酸镍浴等。

作为成为本发明浴的基础的镀镍浴的优选例子，可列举具有以下组成的硫酸镍基础的瓦特浴、氨基磺酸镍浴。

<硫酸镍基础浴>

硫酸镍：280～500g/L、优选350～480g/L

氯化镍：20～100g/L、优选30～60g/L

硼酸：20～60g/L、优选30～50g/L

水：余量

<氨基磺酸镍基础浴>

氨基磺酸镍：280～650g/L、优选400～550g/L

氯化镍：0～40g/L、优选0～20g/L

硼酸：20～60g/L、优选30～50g/L

水：余量

需要说明的是，在上述镍基础浴中，氯化镍可以换成溴化镍，硼酸可以换成柠檬酸。

为了得到最佳的缎光外观，优选向本发明浴中进一步添加糖二酸、苯磺酸、萘二磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、炔丙基磺酸及它们的钠盐、钾盐等初级光亮剂(日文：一次光派剤)。这些初级光亮剂可以使用1种或同时使用2种以上。

本发明浴中的初级光亮剂的含量没有特别限定，例如为0.001～20g/L，优选为0.05～10g/L。

本发明浴例如可以通过将上述各成分添加到镍基础浴中并通过搅拌机、液体循环设备充分搅拌30～60分钟直至形成乳液为止而制备。

在以上说明的本发明浴中，对被镀敷物进行电镀，由此能够进行缎光镀镍。

关于能够使用本发明浴进行缎光镀镍的被镀敷物，通常只要为能够进行镀镍的材质则没有特别限定，另外，对其形状也没有特别限定。作为具体的被镀敷物，可列举汽车用前格栅、标志和内装部件、手机所使用的按钮等各种装饰镀敷用部件等。

需要说明的是，被镀敷物可以在电镀前根据需要进行碱脱脂、酸活化等金属原材上的前处理、蚀刻、催化剂赋予、催化剂活化、化学镀镍等树脂原材上的前处理。

另外，电镀的条件没有特别限定，使用通常的镀镍条件即可。例如，浴的pH只要在3～6的范围内即可，优选3.8～4.6的范围。浴温只要在70℃为止的范围即可，优选为50～60℃的范围内。阴极电流密度只要在1～6A/dm²的范围即可，优选为2～5A/dm²的范围内。利用本发明浴的电解处理时间为1～20分钟，优选8～15分钟。另外，在电镀时，优选利用搅拌装置进行镀敷浴的搅拌、利用摇动装置进行被镀敷物的摇动。

进一步地，在缎光镀镍后，可以按照现有公知的方法进行镀铬、镀锡/钴、镀锡/镍、镀金等精加工镀敷。

通过上述缎光镀镍方法得到缎光状的外观的镍包覆制品。特别是，当使用在苄甲乙氧铵盐的基础上进一步组合有季铵化合物等的添加剂作为本发明添加剂时，上述缎光镍包覆制品能够获得无法用以往方法来得到的深沉的缎光状的外观。

实施例

以下通过实施例具体说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。

实施例1

镀镍用添加剂的制备：

将以下成分混合、溶解而制备镀镍用添加剂。

<第一药液>

苄索氯胺 50g/L

异丙醇 10mL/L

水余量

实施例2

缎光镀镍浴的制备：

将下述组成的镀镍基础浴加热到52℃，在通过搅拌器搅拌(300rpm)保持液体循环的状态下，以各种浓度(0、0.04ml/l、0.08ml/l、0.20ml/l或0.40ml/l)添加实施例1中制备的镀镍用添加剂，从而制备缎光镀镍浴。需要说明的是，制备后至试验结束时为止保持浴温及液体循环。

<镀镍基础浴组成>

实施例3

缎光镀镍皮膜的形成：

对黄铜制的基板(60×100mm)进行碱脱脂(50℃、5分钟)及酸活化(25℃、1分钟)后，按照以下条件浸渍在实施例2中制备的缎光镀镍浴中进行电镀。通过目视自由地评价所得到的镀镍皮膜的外观。将其结果示于表1。需要说明的是，各浴均在制备镀敷浴后经过1小时的时候形成镀敷皮膜。

<镀敷条件>

pH： 4.2

液温： 52℃

浴量： 10L

阳极：镍

阴极电流密度： 4A/dm²

镀敷时间： 10分钟

搅拌：搅拌器搅拌(300rpm)和阴极摇动(3m/分钟)

在形成缎光镀镍皮膜后，作为精加工镀敷，按照以下的条件进行镀铬EBACHROM E-300(株式会社JCU制)。

<镀铬条件>

液温： 40℃

阴极电流密度： 10A/dm²

镀敷时间： 3分钟

[表1]

添加量(ml/I)	外观评价
		0	镍光泽
0.04	极弱的缎光状外观
		0.08	弱的缎光状外观
0.20	均匀的强缎光状外观
		0.40	均匀的强缎光状外观

由以上结果可知，通过将苄索氯胺添加到镀镍浴中并进行镀敷，可得到缎光状的外观。

实施例4

镀镍用添加剂的制备：

将以下成分混合、溶解而制备镀镍用添加剂(双剂)。

<第一药液>

苄索氯胺 50g/L

异丙醇 10mL/L

水余量

<第二药液(1)>

苄基二甲基十四烷基氯化铵 17g/L

异丙醇 10mL/L

水余量

实施例5

缎光镀镍浴的制备：

在实施例2中，以各种浓度(第一药液设为0.06ml/l或0.10ml/l：第二药液(1)设为0.12ml/l)添加实施例4中制备的镀镍用添加剂，除此以外，同样地制备缎光镀镍浴。

实施例6

缎光镀镍皮膜的形成：

在实施例3中，使用实施例5中制备的缎光镀镍浴，除此以外，同样地得到镀镍皮膜。该镀镍皮膜均具有缎光状的外观，并且比实施例3所得到的镀镍皮膜更为深沉。在此，作为缎光感的外观评价，实施所得到的镀敷皮膜的明度(L*)及光泽值的测定。将其结果示于表2。需要说明的是，明度用分光测色计(KONICA MINOLTA公司制CM-700d)进行测定，光泽值测定用光泽计(BYK Gardner公司制micro-TRI-gloss)进行测定。

<明度测定条件>

光源：D65

光源受光角度：8°

测定模式：SCE(去除正反射光)

<光泽值测定条件>

光源：D65

光源受光角度：20°、60°

[表2]

由以上结果可知，通过将苄索氯胺和苄基二甲基十四烷基氯化铵组合添加到镀镍浴中并进行镀敷，从而光泽值对应于添加量而大幅降低，抑制了光的反射，因此成为深沉的缎光状的外观。

实施例7

镀镍用添加剂的制备：

将以下成分混合、溶解而制备镀镍用添加剂(双剂)。

<第一药液>

苄索氯胺 50g/L

异丙醇 10mL/L

水余量

<第二药液(2)>

聚乙二醇20000 5g/L

水余量

实施例8

缎光镀镍浴的制备：

在实施例2中，将实施例7中制备的镀镍用添加剂的第一药液以0.06ml/l或0.10ml/l来添加、将第二药液(2)以0.10ml/l来添加，除此以外，同样地制备缎光镀镍浴。

实施例9

缎光镀镍皮膜的形成：

在实施例3中，使用实施例8中制备的缎光镀镍浴，除此以外，同样得到镀镍皮膜。该镀镍皮膜也具有缎光状的外观且比实施例3中得到的镀镍皮膜更为深沉。在此，缎光感的外观评价与实施例6同样地进行。将其结果示于表3。

[表3]

由以上结果可知，通过将苄索氯胺和聚乙二醇组合添加到镀镍浴中并进行镀敷，与仅添加聚乙二醇而得到的缎光状的外观相比，光泽值大幅下降、抑制了光的反射，因此成为深沉的缎光状的外观。

实施例10

镀镍用添加剂的制备：

将以下成分混合、溶解而制备镀镍用添加剂(双剂)。

<第一药液>

苄索氯胺 50g/L

异丙醇 10mL/L

水余量

<第二药液(3)>

苄基二甲基十四烷基氯化铵 17g/L

聚乙二醇20000 4g/L

异丙醇 10mL/L

水余量

实施例11

缎光镀镍浴的制备：

在实施例2中，以各种浓度(第一药液设为0.06ml/l或0.10ml/l，第二药液设为0.08ml/l或0.10ml/l)添加实施例10中制备的镀镍用添加剂，除此以外，同样地制备缎光镀镍浴。

实施例12

缎光镀镍皮膜的形成：

在实施例3中，使用实施例11中制备的缎光镀镍浴，除此以外，同样地得到镀镍皮膜。该镀镍皮膜也具有缎光状的外观，且比实施例3中得到的镀镍皮膜更为深沉。在此，缎光感的外观评价与实施例6同样进行。将其结果示于表4。

[表4]

由以上结果可知，相对于不添加第一药液且第二药液(3)0.08ml/l的情况而言，第一药液0.06ml/l且第二药液(3)0.08ml/l以及第一药液0.10ml/l且第二药液(3)0.08ml/l的情况下，虽然L*值为同等值，但能够使光泽值随着添加量而大幅降低。根据该效果，由本发明浴得到的缎光外观成为非常深沉的色调。另一方面，与第一药液0.06ml/l且第二药液(3)0.08ml/l具有同等的光泽值的、不添加第一药液且第二药液(3)0.10ml/l的情况下，L*值大幅上升，成为发白非常强的缎光外观，未能得到目标外观。

产业上的可利用性

根据本发明，能够用于例如汽车用前格栅、标志和内装部件、手机所使用的按钮等各种装饰镀敷用部件等领域。

Claims

1.一种镀镍用添加剂，其特征在于，含有苄甲乙氧铵盐。

2.根据权利要求1所述的镀镍用添加剂，其中，苄甲乙氧铵盐为苄索氯胺。

3.根据权利要求1或2所述的镀镍用添加剂，其还含有季铵化合物。

4.根据权利要求3所述的镀镍用添加剂，其中，季铵化合物为通式(1)所示的化合物，

其中，式(1)中R1、R2、R3及R4相同或不同，选自碳数C₁～C₁₈的直链或支链烷基、碳数C₁～C₁₈的直链或支链烯基、苄基，X^-选自氯离子、溴离子及硫酸根离子。

5.根据权利要求4所述的镀镍用添加剂，其中，通式(1)所示的季铵化合物为选自苄基二甲基十二烷基氯化铵、苄基二甲基十四烷基氯化铵、苄基二甲基十六烷基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、苄基二甲基油基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵中的一种或两种以上。

6.根据权利要求3所述的镀镍用添加剂，其中，季铵化合物为甜菜碱。

7.根据权利要求6所述的镀镍用添加剂，其中，甜菜碱为选自烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱中的一种或两种以上。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的镀镍用添加剂，其还含有非离子表面活性剂。

9.一种镀镍用添加剂试剂盒，其特征在于，包含以下药液：

(a)含有苄甲乙氧铵盐的第一药液；

(b)含有季铵化合物的第二药液。

10.根据权利要求9所述的镀镍用添加剂试剂盒，其中，第二药液还含有非离子表面活性剂。

11.一种缎光镀镍浴，其特征在于，镀镍浴中添加了权利要求1～8中任一项所述的镀镍用添加剂。

12.根据权利要求11所述的缎光镀镍浴，其中，苄甲乙氧铵盐的浓度为0.0001g/L～0.1g/L。

13.根据权利要求11或12所述的缎光镀镍浴，其中，季铵化合物的浓度为0.0001g/L～0.1g/L。

14.根据权利要求11～13中任一项所述的缎光镀镍浴，其中，非离子表面活性剂的浓度为0.0001g/L～0.1g/L。

15.一种缎光镀镍方法，其特征在于，在权利要求11～14中任一项所述的缎光镀镍浴中对被镀敷物进行电镀。

16.一种缎光镍包覆制品，其是通过权利要求15所述的缎光镀镍方法而得到的。