JPH0339495A - サテンニッケル又はニッケル合金めっき浴及びめっき方法 - Google Patents

サテンニッケル又はニッケル合金めっき浴及びめっき方法

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JPH0339495A JP17251689A JP17251689A JPH0339495A JP H0339495 A JPH0339495 A JP H0339495A JP 17251689 A JP17251689 A JP 17251689A JP 17251689 A JP17251689 A JP 17251689A JP H0339495 A JPH0339495 A JP H0339495A
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透 村上
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仲村 太一
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機アニオン物質と有機カチオン物質とを電
気ニッケル又はニッケル合金めっき浴に添加し、上記有
機アニオン物質と有機カチオン物質とのエマルジョンを
上記めっき浴中に形成してめっきを行なうことにより、
サテン状外観のニッケル又はニッケル合金めっき皮膜を
形成するようにしたサテンニッケル又はニッケル合金め
っき浴及びめっき方法に関する。
〔従来の技術〕
従来、サテン状外観のニッケル又はニッケル合金めっき
皮膜を形成する方法としては、下地をショツトブラスト
して粗面化(梨地化)した上にニッケル又はニッケル合
金めっきを施す方法、ニッケル又はニッケル合金めっき
浴中に非電導性微細粒子を懸濁した浴を用いて共析めっ
きする方法、ブロック型の非イオン界面活性剤によるニ
ッケル又はニッケル合金めっき浴中でのエマルジョンを
利用する方法などがあるが、特に有機アニオン物質と有
機カチオン物質とをニッケル又はニッケル合金めっき浴
中に添加してエマルジョンを形成させた浴を用いてめっ
きする方法(特開昭50−20934号公報)が比較的
めっき管理が有効であることから好ましいとされている
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし、上記の有機アニオン物質と有機カチオン物質と
のエマルジョン生成を利用する方法は、比較的短時間の
めっき稼働でエマルジョンの凝集に基づく大きなエマル
ジョンの穴の形を写したような外観不良(白点及び黒点
)が生じ、めっきできる稼働時間が短かいという問題が
あり、このためめっきの稼働時間を長くすることが要望
される。
〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明者は上記
要望に応えるべく鋭意検討を行なった結果、有機アニオ
ン物質と有機カチオン物質とを電気ニッケル又はニッケ
ル合金めっき浴に添加し、上記有機アニオン物質と有機
カチオン物質とのエマルジョンを上記めっき浴中に形成
してめっきを行なうことにより、サテン状外観のニッケ
ル又はニッケル合金めっき皮膜を形成するようにしたサ
テンニッケル又はニッケル合金めっき浴において、上記
有機カチオン物質として20″Cの水に対する溶解度が
10〜400 g/l、の第4級アンモニウム塩型カチ
オン界面活性剤を使用した場合、有機アニオン物質と有
機カチオン物質とからなるエマルジョンの凝集速度が小
さくなり、大きなエマルジョンの穴の形を写したような
めっき不良が少なくなって、めっき稼働時間を長くする
ことができることを知見した。
即ち、本発明者は、有機アニオン物質と有機カチオン物
質とのエマルジョン形成を利用したサテンニッケルめっ
きについて検討しているうちに、被めっき物に対しサテ
ンニッケルめっきを約4μm施し、次いでその上に硬質
クロムめっきを約3μm施した後、該硬質クロムめっき
皮膜にショツトブラストを行なうと、サテンニッケルめ
っき層がくずれて硬質クロムめっき層が剥離するという
不良が生じることを見い出した。そして、その原因を探
索した結果、このようにショツトブラストで硬質クロム
めっき層が剥離するのは、エマルジョンが凝集し、粗大
化して、形成されるサテンニッケルめっき層が破壊され
易くなるためであり、エマルジョンの凝集、粗大化は2
0°Cにおける水への溶解度が10g//!に満たない
カチオン界面活性剤が悪影響を及ぼしていること、かか
るカチオン界面活性剤を用いると、比較的短時間にエマ
ルジョンが凝集し、上述した物性面の低下しためっき皮
膜を与えると共に、めっき皮膜の外観不良が生じ、例え
ば銀白色のサテン状外観中に黒点や白点が肉眼的に生じ
る問題が起ること、これに対し20″Cにおける水への
溶解度が10 g/1.以上の第4級アンモニウム塩型
カチオン界面活性剤を使用する場合には、エマルジョン
の凝集、粗大化が生じ難く、12時間程度は安定で、少
なくとも1日の作業中に上記の物性、外観低下が生じ難
く、めっき可使時間を延長化し得ることを知見した。
また、水への溶解度が400g/lを超える第4級アン
モニウム塩型カチオン界面活性剤を使用すると、サテン
外観を形成する効果がない上、これが共存するとエマル
ジョン凝集を促進する場合があることを知見し、本発明
をなすに至った。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のサテンニッケル又はニッケル合金めっき浴にお
いて、有機アニオン及びカチオン物質が添加されるめっ
き浴としては、ワット浴、スルファミン酸浴、高塩化物
浴などの公知のニッケル又はニッケル合金めっき浴を使
用することができるが、特には硫酸ニッケル、スルファ
主ン酸ニッケル等の主ニッケルイオン供給塩100〜6
00g/l、塩化ニッケル、臭化ニッケル、塩化ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム等の電導性塩5〜100g/l、
ホウ酸等の緩衝剤15〜60g/j2.pi−13〜6
のめっき浴が好適に用いられる。なお、ニッケル合金め
っき浴としては、ニッケルーコバルト、ニッケルー鉄等
を挙げることができ、それに応じた化合物を合金組成に
応じて添加する。
上記めっき浴に添加される有機アニオン物質としては、
サッカリンナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム
、ナフタリンジスルホン酸ジナトリウム、ナフタリント
リスルホン酸トリナトリウム、その他ニッケル又はニッ
ケル合金めっき用の第1次光沢剤として使用されるもの
(適正濃度0、1−10 g / l ) 、アリール
スルホン酸ナトリウム、ビニールスルホン酸ナトリウム
、プロパギルスルホン酸ナトリウム、その他ニッケル又
はニッケル合金めっき用の第2次光沢剤として使用され
るもの(適正濃度0〜10g/l、2−エチルへキシル
スルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸エステル、アル
キル硫酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤(適正濃度
O〜Ig/J2)などが挙げられ、これらの1種又は2
種以上を用いることができる。
一方、有機カチオン物質としては、20°Cの水への溶
解度が10〜400g/lの第4級アンモニウム塩型カ
チオン界面活性剤を使用するもので、具体的には下記式
で示される化合物の1種又は2種以上を使用することが
できる。
H3 10 CI。
C,H。
CJs−NΦ−CI48!9 c、n、  C1e ここで、上記20°Cの水への溶解度がlO〜400 
g/i、の第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤
は実質的に溶解度が10g/I!、より小さいもの及び
400 g/j!を超えるものを含まず、それ単独で用
いることが好ましい。溶解度がlOg/lより小さいも
のが比較的多量に存在すると、有機アニオン物質と溶解
度がl Og/R以上のカチオン界面活性剤とからなる
エマルジョン粒子の凝集を促進する場合があり、めっき
可使時間が短縮する。
一方、溶解度が400g/lを超えるものが比較的多量
に存在する場合もエマルジョン凝集が促進され、サテン
めっき浴のめっき寿命が短かくなる。
例えば、下記式(1) で示されるカチオン界面活性剤において、Rが (:14Hffi9のもの単独の場合のめっき可使時間
は約12時間であるのに対し、Cl48!9のものと溶
解度が400g/lを超えるC1□11□、のものとが
6:4(重量比)の割合で混合したものを用いた場合は
めっき可使時間が約6時間、Cl4H29のものと溶解
度がIOg/I!より小さいCl68fflのものとが
9:1(重量比)の割合で混合したものを用いた場合は
めっき可使時間が約4時間である。
従って、このように溶解度が10〜400 g/lのも
のと10g/ffiより小さいもの或いは400g/l
を超えるものが混合した界面活性剤は、予しめ溶解度が
10〜400g/l以外のものを選択的に除去して使用
することが実用的である。その除去方法は適宜選定され
るが、例えば上記式(1)%式% 4合物の場合は、該混合物の水溶液に粉末活性剤0、5
〜5 g/I!加えて撹拌し、20分〜24時1放置後
、活性炭を炉別することにより、Cl61h3のものを
効果的に除去することができる。
なお、上記有機カチオン物質の添加量は、特に限定され
るものではないが、通常0.5〜50■/lの範囲であ
り、より好ましくは1−10■/I!。
である。
上記めっき浴を用いて被めっき物にサテンめっきする方
法は、従来のこの種のサテンめっき方法と同様でよいが
、めっき条件としては、陰極電流密度(D m) 0.
5〜10 A/ d nLめっき温度35〜65°Cに
おいてカソードロッキング方式により撹拌することが好
ましい。なお、被めっき物は電気めっき可能なものであ
ればいずれのものでもよい。
次に、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない
〔実施例、比較例〕
下記組成のサテンニッケルめっき浴Ilを製造し、下記
条件で常法により前処理した1dn(のスチール板にめ
っきを施した。
並工」41止底 硫酸ニッケル 塩化ニッケル ホウ酸 サッカリンナトリウム アリールスルホン酸す 70 0 5 2.5 トリウム0.3 gei!。
g/42 g/1 71 g/l p■ 4.4 DK                  4  A/
dボめっき温度         50  ″C撹拌 
       カソードロッキング(水平式往復、 5
m/分) めっきは1drrfのスチール板に10β間づつ連続し
て行ない、この間2時間に1度の割合で第4級アンモニ
ウム塩型カチオン界面活性剤を1.25■/l加えた。
めっき初期と所定時間めっきを行なった後の外観を調べ
、何時間後に外観不良が生じるかを判定してめっき可使
時間を評価した。結果を第1表に示す。なお、外観不良
は主に黒点及び白点の生成、大きなエマルジョンの穴の
形を写した外観である。
〔発明の効果〕
本発明によれば、ニッケル又はニッケル合金めっき浴中
に添加した有機アニオン物質と有機カチオン物質からな
るエマルジョンの凝集速度が小さくなり、外観不良が少
なくて、サテンめっきの稼働時間を延長化することがで
きる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、有機アニオン物質と有機カチオン物質とを電気ニッ
    ケル又はニッケル合金めっき浴に添加し、上記有機アニ
    オン物質と有機カチオン物質とのエマルジョンを上記め
    っき浴中に形成してめっきを行なうことにより、サテン
    状外観のニッケル又はニッケル合金めっき皮膜を形成す
    るようにしたサテンニッケル又はニッケル合金めっき浴
    において、上記有機カチオン物質として20℃の水に対
    する溶解度が10〜400g/lの第4級アンモニウム
    塩型カチオン界面活性剤を使用したことを特徴とするサ
    テンニッケル又はニッケル合金めっき浴。 2、請求項1記載のめっき浴を用いて被めっき物をめっ
    きすることを特徴とするサテンニッケル又はニッケル合
    金めっき方法。
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