KR20180030748A - 점착 시트, 표시체 및 그들의 제조 방법 - Google Patents

점착 시트, 표시체 및 그들의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 첩합 시의 응력을 완화할 수 있으며, 또한 높은 피막 강도를 갖고, 또한 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수한 점착 시트, 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수한 표시체, 그리고 그들의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층(11)을 구비한 점착 시트(1)로서, 점착제층(11)이, 폴리로탁산 화합물을 함유하는 활성 에너지선 경화성의 점착제로 이루어지는 점착 시트(1). 상기 점착제층(11)은, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 열가교제(B)로 구성되는 가교 구조를 가짐과 함께, 활성 에너지선 경화성 성분(C)과, 폴리로탁산 화합물(D)을 함유하는 활성 에너지선 경화성의 점착제로 이루어지는 것이 바람직하다.

Description

점착 시트, 표시체 및 그들의 제조 방법{ADHESIVE SHEET, DISPLAY BODY AND METHOD FOR PRODUCING THEREOF}
본 발명은, 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착 시트 및 표시체 구성 부재를 첩합해서 이루어지는 표시체, 그리고 그들의 제조 방법에 관한 것이다.
최근의 휴대전화기, 스마트폰, 태블릿 단말 등의 각종 모바일 전자기기는, 액정 소자, 발광 다이오드(LED 소자), 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 표시체(디스플레이)를 구비하고 있다.
이러한 디스플레이에 있어서는, 통상적으로, 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 마련되어 있다. 보호 패널과 표시체 모듈과의 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형했을 때에도, 변형한 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪히지 않도록, 공극이 마련되어 있다.
그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층과의 굴절률차, 및 공기층과 표시체 모듈과의 굴절률차에 기인하는 광의 반사 손실이 커서, 디스플레이의 화질이 저하한다는 문제가 있다.
그래서, 보호 패널과 표시체 모듈과의 사이의 공극을 점착제층으로 메움에 의해, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 액자 테두리상의 인쇄층이 단차로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버려서, 그것에 의해 광의 반사 손실이 발생한다. 그 때문에, 상기한 점착제층에는, 단차에 추종할 수 있는 응력완화성이 요구된다.
그 한편, 점착제층의 응력완화성을 높이기 위해서, 점착제의 가교의 정도를 느슨하게 했을 경우, 응집력이 저하한다. 그 결과, 상기와 같은 디스플레이에 있어서는, 고온 고습 조건을 실시했을 때에, 단차 근방의 점착제층에 기포가 발생하거나, 보호 패널인 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생해서 점착제층에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하거나 한다.
여기에서, 특허문헌 1은, 아크릴산알콕시알킬에스테르를 필수의 모노머 성분으로 해서 구성된 아크릴계 폴리머 A와, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분기쇄상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 필수의 모노머 성분으로 해서 구성된 아크릴계 폴리머 B를 포함하는 조성물을 활성 에너지선 조사에 의해서 경화한 점착제로 이루어지고, 온도 23℃, 변형 300%의 조건의 인장 응력 완화 시험에 의해 측정되는 180초 후의 잔류 응력이 3.0N/㎠ 이하인 점착제층을 갖는 광학용 양면 점착 시트를 개시하고 있다.
일본 특개2013-6892호 공보
특허문헌 1에 있어서의 광학용 양면 점착 시트에서는, 점착 시트의 단계(피착체에 첩합되기 전의 단계)에 있어서의 점착제층의 잔류 응력을 작게 함에 의해, 단차추종성 및 내블리스터성을 향상시키도록 하고 있다. 또한, 특허문헌 1에 있어서의 광학용 양면 점착 시트는, 점착 시트의 단계에서 점착제층이 활성 에너지선 조사에 의해서 경화한 것이다.
그러나, 특허문헌 1에 있어서의 광학용 양면 점착 시트에 있어서도, 상술의 응력완화성과 가교 정도와의 밸런스 잡기의 틀을 넘을 수 없어, 그 때문에, 단차추종성과 내블리스터성과의 양립은 아직 만족할 수 있는 것은 아니었다.
본 발명은, 첩합 시의 응력을 완화할 수 있으며, 또한 높은 피막 강도를 갖고, 또한 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수한 점착 시트, 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수한 표시체, 및/그리고 그들의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 첫째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층이, 폴리로탁산 화합물을 함유하는 활성 에너지선 경화성의 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 점착제층이 폴리로탁산 화합물을 함유함과 함께, 활성 에너지선에 의해서는 아직 경화해 있지 않아 탄성률이 비교적 낮기 때문에, 첩합 시의 응력을 완화할 수 있어, 초기의 단차추종성이 우수하다. 또한, 첩합 후에 점착제층을 활성 에너지선 경화시킴에 의해, 피막 강도가 향상하여, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수한 것으로 된다.
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 점착제의 겔분율이 30% 이상, 70% 이하인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 상기 점착제층이, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 열가교제(B)로 구성되는 가교 구조를 가짐과 함께, 활성 에너지선 경화성 성분(C)과, 폴리로탁산 화합물(D)을 함유하는 활성 에너지선 경화성의 점착제로 이루어지는 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1∼3)에 있어서는, 상기 하나의 표시체 구성 부재가, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1∼4)에 있어서는, 상기 점착 시트가, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는 것이 바람직하다(발명 5).
둘째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 구비한 점착 시트의 제조 방법으로서, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와, 열가교제(B)와, 활성 에너지선 경화성 성분(C)과, 폴리로탁산 화합물(D)을 함유하는 점착성 조성물을 도공하고, 열가교함에 의해, 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 형성하는 것을 특징으로 하는 점착 시트의 제조 방법을 제공한다(발명 6).
셋째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 경화후 점착제층을 구비한 표시체로서, 상기 경화후 점착제층이, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 열가교제(B)로 구성되는 가교 구조를 가짐과 함께, 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 경화물과, 폴리로탁산 화합물(D)을 함유하는 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 표시체를 제공한다(발명 7).
상기 발명(발명 7)에 있어서는, 상기 경화후 점착제층의 점착제의 겔분율이, 50% 이상, 90% 이하인 것이 바람직하다(발명 8).
상기 발명(발명 7, 8)에 있어서는, 상기 경화후 점착제층의 전광선 투과율이, 90% 이상인 것이 바람직하다(발명 9).
상기 발명(발명 7∼9)에 있어서는, 상기 경화후 점착제층의 점착제에 대하여, 두께 500㎛, 폭 10㎜, 길이 75㎜로 성형하고, 측정 범위를 길이 20㎜로 하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 200㎜/분의 속도로 150% 신장시키는 인장 시험을 행해서 측정되는 최대 응력값 및 측정 개시로부터 60초 후의 응력값에 의거해서, 하기 식으로 표시되는 응력 완화율이 45% 이상, 99% 이하인 것이 바람직하다(발명 10).
응력 완화율(%)={(최대 응력값-측정 개시로부터 60초 후의 응력값)/최대 응력값}×100
상기 발명(발명 7∼10)에 있어서는, 상기 경화후 점착제층의 점착제에 대하여, 두께 500㎛, 폭 10㎜, 길이 75㎜로 성형하고, 측정 범위를 길이 20㎜로 하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 200㎜/분의 속도로 150% 신장시키는 인장 시험을 행해서 측정되는 최대 응력값이, 0.01N 이상, 3N 이하인 것이 바람직하다(발명 11).
넷째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를, 상기 점착 시트(발명 1∼5)의 점착제층을 개재하고 첩합해서 이루어지는 적층체를 제작하고, 상기 적층체의 상기 점착제층에 대해서 활성 에너지선을 조사하여, 상기 점착제층을 경화시켜서 경화후 점착제층으로 하는 것을 특징으로 하는 표시체의 제조 방법을 제공한다(발명 12).
본 발명에 따른 점착 시트의 점착제층은, 첩합 시의 응력을 완화할 수 있으며, 또한 첩합 후에 피막 강도를 보강할 수 있고, 또한 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수하다. 또한, 본 발명에 따른 표시체는, 피막 강도와 응력완화성이 우수한 점착제층에 의해서, 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수하다. 또한, 본 발명에 따른 방법에 따르면, 그들 점착 시트 및 표시체를 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 표시체(터치패널)의 일 구성예를 나타내는 단면도.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다.
〔점착 시트〕
본 실시형태에 따른 점착 시트는, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 구비한 점착 시트이다. 표시체 및 표시체 구성 부재에 대해서는, 후술한다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 일례로서의 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면의 어떠한 것도 포함하는 것이다.
1. 점착제층
상기 점착제층(11)은, 폴리로탁산 화합물을 함유하는 활성 에너지선 경화성의 점착제로 이루어지고, 활성 에너지선에 의해서는 아직 경화해 있지 않다. 폴리로탁산 화합물은, 환상 분자와 그것을 관통하는 직쇄상 분자와의 기계적 결합을 갖고 있어, 환상 분자는 직쇄상 분자 상을 자유롭게 이동하는 것이 가능하게 되어 있다. 이 구조에 의해, 폴리로탁산 화합물은, 얻어지는 점착제에 우수한 응력완화성을 부여할 수 있다. 상기 점착제층(11)은, 이러한 폴리로탁산 화합물을 함유함과 함께, 활성 에너지선에 의해서는 아직 경화해 있지 않아 탄성률이 비교적 낮기 때문에, 피착체인 표시체 구성 부재에 대해서 첩합되었을 때에 발생하는 응력을 완화할 수 있다. 따라서, 단차를 갖는 표시체 구성 부재에 점착 시트(1)를 첩부했을 때에도, 점착제층(11)이 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에 극간, 들뜸 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 표시체 구성 부재에 첩합된 점착제층(11)의 내부에 응력이 잔존하기 어렵기 때문에, 당해 응력에 기인하는 표시체 구성 부재의 만곡을 억제할 수 있다.
한편, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)를 사용할 경우, 점착 시트(1)의 점착제층(11)에 의해서 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합한 후에, 하나의 표시체 구성 부재 또는 다른 표시체 구성 부재를 개재해서 점착제층(11)에 대해서 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층(11)을 경화시켜서 경화후 점착제층(후술하는 도 2 중에서는 경화후 점착제층(11'))으로 한다. 이 경화후 점착제층은, 폴리로탁산 화합물에 의한 응력완화성을 가지면서, 경화에 의해서 피막 강도가 향상해 있기 때문에, 얻어진 적층체(표시체)를 고온 고습 조건 하, 예를 들면, 85℃, 85% RH 조건 하에 72시간 둔 경우여도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 표시체 구성 부재와 경화후 점착제층과의 계면에 있어서의 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터의 발생도 억제된다.
즉, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 첩합 시의 응력을 완화할 수 있으며, 또한 첩합 후에 피막 강도를 보강하는 것이 가능하고, 또한, 초기의 단차추종성 외에, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 우수함과 함께, 표시체 구성 부재의 만곡을 억제할 수 있다.
상기 점착제층(11)을 구성하는 점착제는, 상기와 같이 폴리로탁산 화합물을 함유하는 활성 에너지선 경화성의 점착제이며, 상기한 작용 효과가 발휘되면, 그 종류는 특히 한정되지 않는다. 당해 점착제로서는, 예를 들면, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등의 어떠한 것이어도 된다. 또한, 점착제는 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형의 어떠한 것이어도 되고, 가교 타입 또는 비가교 타입의 어떠한 것이어도 된다. 이들 중에서도, 광학 용도로서 호적한 점착력 및 광학 특성을 발휘하기 쉬운 아크릴계 점착제가 바람직하고, 특히 용제형, 가교 타입의 아크릴계 점착제가 바람직하다.
상기 점착제층(11)은, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 열가교제(B)로 구성되는 가교 구조를 가짐과 함께, 활성 에너지선 경화성 성분(C)과, 폴리로탁산 화합물(D)을 함유하는 활성 에너지선 경화성의 점착제로 이루어지는 것이 바람직하다. 환언하면, 상기 점착제층(11)은, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와, 열가교제(B)와, 활성 에너지선 경화성 성분(C)과, 폴리로탁산 화합물(D)을 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라 하는 경우가 있다)을 열가교해서 이루어지는 활성 에너지선 경화성의 점착제로 이루어지는 것이 바람직하다. 또, 점착제층(11)에 있어서, 폴리로탁산 화합물(D)은, 열가교제(B)와 반응해서, 상기한 가교 구조에 도입되어 있어도 된다. 여기에서, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다.
점착성 조성물 P를 열가교해서 이루어지는 점착제에 있어서, 활성 에너지선 경화성 성분(C)은, 아직 경화해 있지 않고, 점착성 조성물 P에 배합된 그대로의 상태로 점착제 중에 존재한다. 이 활성 에너지선 경화성 성분(C)은, 점착 시트(1)의 사용 시(피착체를 첩합한 후)에, 점착제층(11)에 대해서 활성 에너지선이 조사되었을 때에 중합하여 경화한다.
점착성 조성물 P를 열가교해서 이루어지는 점착제는, 폴리로탁산 화합물(D)을 함유함에 의해, 충분한 가교 구조를 구축해도, 응력완화성이 우수한 것으로 된다. 그 때문에, 점착제층(11)의 피막 강도를 비교적 높은 것으로 할 수 있다. 따라서, 예를 들면, 점착 시트를 재단 가공 등 할 때에, 칼날에 점착제가 부착하는 등의 문제가 발생하는 것이 억제되어, 컷 적성(適性)이 우수하다. 또한, 점착 시트(1)의 보관 시 등에, 점착제층(11)으로부터 점착제가 배어나오는 것도 억제된다.
이하, 점착성 조성물 P를 열가교해서 이루어지는 점착제에 대하여 상술한다.
(1) 각 성분
(1-1) (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 열가교제(B)와 반응하는 반응성기를 분자 내에 갖는 반응성기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 이 반응성기 함유 모노머 유래의 반응성기가 열가교제(B)와 반응해서, 가교 구조(삼차원 망목 구조)가 형성되어, 피막 강도가 비교적 높은 점착제층(11)이 얻어진다.
상기 반응성기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 열가교제(B)와의 반응성이 우수하고, 피착체에의 악영향이 적은 수산기 함유 모노머가 특히 바람직하다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)에 있어서의 수산기의 열가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터 (메타)아크릴산2-히드록시에틸 및 (메타)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하고, 특히 (메타)아크릴산2-히드록시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)에 있어서의 카르복시기의 열가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성기 함유 모노머를, 하한값으로서 1질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 6질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 12질량% 이상 함유하는 것이 더 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성기 함유 모노머를, 상한값으로서 50질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 40질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 30질량% 이하 함유하는 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)가 모노머 단위로서 상기한 양으로 반응성기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제에 있어서 양호한 가교 구조가 형성되어, 피막 강도가 비교적 높은 점착제층(11)이 얻어진다. 또한, 반응성기 함유 모노머의 함유량이 12질량% 이상이면, 점착제 중에, 소정량의 반응성기가 잔존하는 것으로 된다. 반응성기는 친수성기이고, 그와 같은 친수성기가 소정량 점착제 중에 존재하면, 점착제가 고온 고습 조건 하에 놓인 경우여도, 그 고온 고습 조건 하에서 점착제에 침입한 수분과의 상용성이 좋아, 그 결과, 상온 상습으로 되돌렸을 때의 점착제의 백화가 억제되게 된다(내습열백화성이 우수하다).
한편, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 포함하지 않는 것도 바람직하다. 카르복시기는 산 성분이기 때문에, 카르복시기 함유 모노머를 함유하지 않음에 의해, 점착제의 첩부 대상에, 산에 의해 문제가 발생하는 것, 예를 들면 주석도프산화인듐(ITO) 등의 투명 도전막이나 금속막 등이 존재하는 경우에도, 산에 의한 그들의 문제(부식, 저항값 변화 등)를 억제할 수 있다. 단, 이러한 문제가 발생하지 않을 정도로, 카르복시기 함유 모노머를 소정량 함유하는 것은 허용된다. 구체적으로는, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 중에, 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 5질량% 미만, 바람직하게는 2질량% 이하, 특히 바람직하게는 0.1질량% 이하의 양으로 함유하는 것이 허용된다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유함으로써, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼8인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산n-부틸 또는 (메타)아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하고, (메타)아크릴산2-에틸헥실이 더 바람직하다. 또, 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 40질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 50질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 60질량% 이상 함유하는 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스테르를 40질량% 이상 함유하면, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)에 호적한 점착성을 부여시킬 수 있다. 또한, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 90질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 80질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 70질량% 이하 함유하는 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량을 90질량% 이하로 함에 의해, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 중에 다른 모노머 성분을 원하는 양 도입할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 모노머(지환식 구조 함유 모노머)를 포함하는 것도 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머는 벌키(bulky)하기 때문에, 이것을 중합체 중에 존재시킴에 의해, 중합체끼리의 간격을 넓히는 것으로 추정되어, 얻어지는 점착제를 유연성이 우수한 것으로 할 수 있다. 따라서, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)가 지환식 구조 함유 모노머를 구성 모노머 단위로 함에 의해, 점착성 조성물 P를 가교시켜서 얻어지는 점착제는, 첩부 시의 응력완화성이 보다 우수한 것으로 된다.
지환식 구조 함유 모노머에 있어서의 지환식 구조의 탄소환은, 포화 구조의 것이어도 되고, 불포화 결합을 일부에 갖는 것이어도 된다. 또한, 지환식 구조는, 단환의 지환식 구조여도 되고, 이환, 삼환 등의 다환의 지환식 구조여도 된다. 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 상호 간의 거리를 넓혀, 점착제의 유연성을 효과적으로 발휘시키는 관점에서, 상기 지환식 구조는, 다환의 지환식 구조(다환 구조)인 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 다른 성분과의 상용성을 고려해서, 상기 다환 구조는, 이환 내지 사환인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기와 마찬가지로 점착제의 유연성의 작용을 효과적으로 발휘시키는 관점에서, 지환식 구조의 탄소수(환을 형성하고 있는 부분의 모든 탄소수를 말하며, 복수의 환이 독립해서 존재하는 경우에는, 그 합계의 탄소수를 말한다)는, 통상 5 이상인 것이 바람직하고, 7 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 지환식 구조의 탄소수의 상한은 특히 제한되지 않지만, 상기와 마찬가지로 상용성의 관점에서, 15 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 특히 바람직하다.
지환식 구조로서는, 예를 들면, 시클로헥실 골격, 디시클로펜타디엔 골격, 아다만탄 골격, 이소보르닐 골격, 시클로알칸 골격(시클로헵탄 골격, 시클로옥탄 골격, 시클로노난 골격, 시클로데칸 골격, 시클로운데칸 골격, 시클로도데칸 골격 등), 시클로알켄 골격(시클로헵텐 골격, 시클로옥텐 골격 등), 노르보르넨 골격, 노르보르나디엔 골격, 쿠반 골격, 바스케테인 골격, 하우세인 골격, 스피로 골격 등을 포함하는 것을 들 수 있으며, 그 중에서도, 보다 우수한 내구성을 발휘하는, 디시클로펜타디엔 골격(지환식 구조의 탄소수 : 10), 아다만탄 골격(지환식 구조의 탄소수 : 10) 또는 이소보르닐 골격(지환식 구조의 탄소수 : 7)을 포함하는 것이 바람직하고, 특히 이소보르닐 골격을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 지환식 구조 함유 모노머로서는, 상기한 골격을 포함하는 (메타)아크릴산에스테르 모노머가 바람직하며, 구체적으로는, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산디시클로펜타닐, (메타)아크릴산아다만틸, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산디시클로펜테닐, (메타)아크릴산디시클로펜테닐옥시에틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 내구성을 발휘하는, (메타)아크릴산디시클로펜타닐, (메타)아크릴산아다만틸 또는 (메타)아크릴산이소보르닐이 바람직하고, 특히 (메타)아크릴산이소보르닐이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 함유할 경우, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 지환식 구조 함유 모노머를 5질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 8질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 10질량% 이상 함유하는 것이 더 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 지환식 구조 함유 모노머를 40질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 30질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 20질량% 이하 함유하는 것이 더 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머의 함유량이 상기한 범위임으로써, 얻어지는 점착제의 초기의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 분자 내에 질소 원자를 갖는 모노머(질소 원자 함유 모노머)를 포함하는 것도 바람직하다. 또, 반응성기 함유 모노머로서 예시한 아미노기 함유 모노머는, 당해 질소 원자 함유 모노머로부터 제외되는 것으로 한다. 질소 원자 함유 모노머를 구성 단위로 해서 중합체 중에 존재시킴에 의해, 아크릴산에스테르 공중합체(A)와 열가교제(B)와의 반응을 촉진시키거나, 점착제에 극성을 부여하여, 점착제 자체의 응집력을 높일 수 있다.
상기 질소 원자 함유 모노머로서는, 제3급아미노기를 갖는 모노머, 아미드기를 갖는 모노머, 질소 함유 복소환을 갖는 모노머 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 질소 함유 복소환을 갖는 모노머가 바람직하다.
질소 함유 복소환을 갖는 모노머로서는, 예를 들면, N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일아지리딘, 아지리디닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-비닐피라진, 1-비닐이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐프탈이미드 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 보다 우수한 점착력을 발휘하는 N-(메타)아크릴로일모르폴린이 바람직하고, 특히 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하다.
또, 상술의 질소 함유 복소환을 갖는 모노머 이외의 질소 원자 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-tert-부틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N-페닐(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-비닐카프로락탐, (메타)아크릴산디메틸아미노에틸 등을 사용할 수도 있다.
이상의 질소 원자 함유 모노머는, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 함유할 경우, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 질소 원자 함유 모노머를 1질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 2질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 5질량% 이상 함유하는 것이 더 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 질소 원자 함유 모노머를 20질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 15질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 10질량% 이하 함유하는 것이 더 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머의 함유량이 상기한 범위 내에 있으면, 얻어지는 점착제의 응집력이 효과적으로 향상한다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 소망에 따라, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되며, 블록 공중합체여도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 하한값으로서 10만 이상인 것이 바람직하고, 특히 20만 이상인 것이 바람직하고, 30만 이상인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량의 하한값이 상기 이상이면, 얻어지는 점착제의 피막 강도가 보다 높은 것으로 된다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 상한값으로서 120만 이하인 것이 바람직하고, 특히 90만 이하인 것이 바람직하고, 70만 이하인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량의 상한값이 상기 이하이면, 얻어지는 점착제의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다. 또, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
또, 점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(1-2) 열가교제(B)
열가교제(B)를 함유하는 점착성 조성물 P를 가열하면, 열가교제(B)는 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)를 가교하여, 삼차원 망목 구조를 형성한다. 이것에 의해, 피막 강도가 비교적 높은 점착제층(11)이 얻어진다.
상기 열가교제(B)로서는, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)가 갖는 반응성기와 반응하는 것이면 되며, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기한 것 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)가 갖는 반응성기가 수산기일 경우, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하고, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)가 갖는 반응성기가 카르복시기일 경우, 카르복시기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 열가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하고, 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트가 더 바람직하다.
에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복시기와의 반응성의 관점에서, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산이 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 열가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.10질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.20질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.30질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 2질량부 이하인 것이 더 바람직하다. 열가교제(B)의 함유량이 상기 범위임으로써, 얻어지는 점착제가 충분한 유연성을 가지면서, 양호한 응집력을 발휘하여, 피막 강도가 비교적 높은 점착제층(11)이 얻어진다.
(1-3) 활성 에너지선 경화성 성분(C)
점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(C)을 함유함에 의해, 형성되는 점착제층(11)은, 활성 에너지선 경화성의 점착제층으로 된다. 이 점착제층(11)은, 피착체 첩부 후의 활성 에너지선 조사에 의한 경화에 의해, 활성 에너지선 경화성 성분(C)이 서로 중합하고, 그 중합한 활성 에너지선 경화성 성분(C)이 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 가교 구조(삼차원 망목 구조)에 얽혀붙는 것으로 추정된다. 이러한 고차 구조를 갖는 점착제는, 응집력이 높아, 높은 피막 강도를 나타내기 때문에, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 우수한 것으로 된다.
활성 에너지선 경화성 성분(C)은, 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화하고, 상기한 효과가 얻어지는 성분이면 특히 제한되지 않으며, 모노머, 올리고머 또는 폴리머의 어떠한 것이어도 되고, 그들의 혼합물이어도 된다. 그 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 등과의 상용성이 우수한 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.
다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 에톡시화비스페놀A디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등의 2관능형; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다. 상기한 것 중에서도, 얻어지는 점착제의 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성의 관점에서, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 바람직하고, 3관능 이상이며, 또한, 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 보다 바람직하고, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트가 특히 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와의 상용성의 관점에서, 다관능 아크릴레이트계 모노머는, 분자량 1000 미만의 것이 바람직하다.
활성 에너지선 경화성 성분(C)으로서는, 활성 에너지선 경화형의 아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수도 있다. 이 아크릴레이트계 올리고머는 중량 평균 분자량 50,000 이하의 것이 바람직하다. 이와 같은 아크릴레이트계 올리고머의 예로서는, 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리에테르아크릴레이트계, 폴리부타디엔아크릴레이트계, 실리콘아크릴레이트계 등을 들 수 있다.
상기 아크릴레이트계 올리고머의 중량 평균 분자량은, 50,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 1,000∼50,000인 것이 바람직하고, 3,000∼40,000인 것이 더 바람직하다. 이들 아크릴레이트계 올리고머는, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
또한, 활성 에너지선 경화성 성분(C)으로서는, (메타)아크릴로일기를 갖는 기가 측쇄에 도입된 어덕트아크릴레이트계 폴리머를 사용할 수도 있다. 이와 같은 어덕트아크릴레이트계 폴리머는, (메타)아크릴산에스테르와, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체와의 공중합체를 사용하여, 당해 공중합체의 가교성 관능기의 일부에, (메타)아크릴로일기 및 가교성 관능기와 반응하는 기를 갖는 화합물을 반응시킴에 의해 얻을 수 있다.
상기 어덕트아크릴레이트계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 5만∼90만 정도인 것이 바람직하고, 10만∼50만 정도인 것이 특히 바람직하다.
활성 에너지선 경화성 성분(C)은, 상술한 다관능 아크릴레이트계 모노머, 아크릴레이트계 올리고머 및 어덕트아크릴레이트계 폴리머 중에서, 1종을 선택해서 사용할 수도 있으며, 2종 이상을 조합해서 사용할 수도 있고, 그들 이외의 활성 에너지선 경화성 성분과 조합해서 사용할 수도 있다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 함유량은, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시켜 내블리스터성을 우수한 것으로 하는 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한값으로서 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 3질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 5질량부 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 상기 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분(C)이 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 상분리하는 것을 방지하는 관점에서, 상한값으로서 50질량부 이하인 것이 바람직하고, 20질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 추가로 응력완화성을 보다 좋게 하는 관점을 가미하면, 10질량부 이하인 것이 특히 바람직하다.
(1-4) 폴리로탁산 화합물(D)
폴리로탁산 화합물(D)은, 적어도 2개의 환상 분자의 개구부에 직쇄상 분자가 관통하며, 또한, 직쇄상 분자의 양 말단에 블록기를 가지고 이루어지는 화합물이다. 이 폴리로탁산 화합물(D)에 있어서는, 환상 분자가 직쇄상 분자 상을 자유롭게 이동하는 것이 가능하지만, 블록기에 의해 환상 분자는 직쇄상 분자로부터는 빠져나갈 수 없는 구조로 되어 있다. 즉, 직쇄상 분자 및 환상 분자는, 공유(共有) 결합 등의 화학 결합이 아니라, 소위 기계적 결합에 의해 그 형태를 유지하는 것으로 되어 있다. 본 실시형태에 따른 점착제(점착성 조성물 P)가, 이러한 기계적 결합을 갖는 폴리로탁산 화합물(D)을 함유함에 의해, 얻어지는 점착제층(11)은, 피착체인 표시체 구성 부재에 대해서 첩합되었을 때에 발생하는 응력을 완화할 수 있어, 첩합 시의 응력완화성이 우수하다. 특히, 폴리로탁산 화합물(D)의 환상 분자가, 반응성기로서 수산기를 갖는 환상 올리고당인 경우에는, 열가교제(B)로서 이소시아네이트계 가교제를 사용했을 때에, 당해 이소시아네이트계 가교제를 개재해서 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 폴리로탁산 화합물(D)(의 환상 분자)이 가교되어, 폴리로탁산 화합물(D)에서 환상 분자가 직쇄상 분자 상을 자유롭게 이동함에 의해, 가교체로서의 유연성이 현저하게 향상한다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 첩합 시의 응력완화성이 보다 우수한 것으로 된다.
본 실시형태에 있어서의 폴리로탁산 화합물(D)은, 환상 분자로서 환상 올리고당을 갖는 것이 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(D)의 환상 분자로서 환상 올리고당을 사용함에 의해, 적절한 환경의 선택이 가능하게 되고, 그것에 의해, 직쇄상 분자 상에서 환상 분자가 이동함에 의한 효과가 발현하기 쉽다. 또한, 상기 환상 올리고당이 반응성기로서 수산기를 가지면, 이소시아네이트계 가교제와의 반응이 용이하다. 또한, 다양한 치환기 등의 도입도 용이하고, 그것에 의해, 폴리로탁산 화합물(D)과 그 밖의 성분과의 상용성을 폴리로탁산 화합물(D)에 의해서 조정하는 것이 가능하게 된다. 또한, 환상 올리고당이면, 입수도 용이하다는 이점도 있다. 또, 본 명세서에 있어서, 「환상 분자」 또는 「환상 올리고당」의 「환상」은, 실질적으로 「환상」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자 상에서 이동 가능하면, 환상 분자는 완전하게 폐환이 아니어도 되며, 예를 들면 나선 구조여도 된다.
환상 올리고당으로서는, α-시클로덱스트린, β-시클로덱스트린, γ-시클로덱스트린 등의 시클로덱스트린을 바람직하게 들 수 있으며, 그 중에서도 특히 α-시클로덱스트린이 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(D)의 환상 분자는, 폴리로탁산 화합물(D) 중 또는 점착제(점착성 조성물 P) 중에서 2종 이상 혼재해 있어도 된다.
폴리로탁산 화합물(D)의 환상 분자(환상 올리고당)가, 반응성기로서 수산기를 가질 경우, 그 수산기는, 환상 올리고당이 오리지널(수식 전의 상태를 말한다)로 갖는 수산기여도 되며, 환상 올리고당에 치환기로서 도입된 수산기여도 된다.
상기 환상 분자의 수산기가는, 하한값으로서 10㎎KOH/g 이상인 것이 바람직하고, 30㎎KOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 50㎎KOH/g 이상인 것이 특히 바람직하다. 수산기가의 하한값이 상기 이상이면, 폴리로탁산 화합물(D)이 이소시아네이트계 가교제와 충분히 반응할 수 있다. 또한, 상기 환상 분자의 수산기가는, 상한값으로서 1000㎎KOH/g 이하인 것이 바람직하고, 200㎎KOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 100㎎KOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다. 수산기가의 상한값이 상기한 값을 초과하면, 동일한 환상 분자에 있어서 다수의 가교가 발생함에 의해, 당해 환상 분자 자체가 가교점으로 되어, 폴리로탁산 화합물(D) 전체로서의 가교점의 효과를 발휘할 수 없게 되어, 그 결과, 점착제층의 충분한 응력완화성을 확보할 수 없게 될 우려가 있다.
폴리로탁산 화합물(D)의 직쇄상 분자는, 환상 분자에 포접되고, 공유 결합 등의 화학 결합이 아니라 기계적인 결합으로 일체화할 수 있는 분자 또는 물질로서, 직쇄상의 것이면, 특히 한정되지 않는다. 또, 본 명세서에 있어서, 「직쇄상 분자」의 「직쇄」는, 실질적으로 「직쇄」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자 상에서 환상 분자가 이동 가능하면, 직쇄상 분자는 분기쇄를 갖고 있어도 된다.
폴리로탁산 화합물(D)의 직쇄상 분자로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리이소프렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부타디엔, 폴리테트라히드로퓨란, 폴리아크릴산에스테르, 폴리디메틸실록산, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등이 바람직하고, 이들 직쇄상 분자는, 점착성 조성물 P 중에서 2종 이상 혼재해 있어도 된다.
폴리로탁산 화합물(D)의 직쇄상 분자의 수 평균 분자량은, 하한값으로서 3,000 이상인 것이 바람직하고, 특히 10,000 이상인 것이 바람직하고, 20,000 이상인 것이 더 바람직하다. 수 평균 분자량의 하한값이 상기 이상이면, 환상 분자의 직쇄상 분자 상에서의 이동량이 확보되어, 점착제의 응력완화성이 충분히 얻어진다. 또한, 폴리로탁산 화합물(D)의 직쇄상 분자의 수 평균 분자량은, 상한값으로서 300,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 200,000 이하인 것이 바람직하고, 100,000 이하인 것이 더 바람직하다. 수 평균 분자량의 상한값이 상기 이하이면, 폴리로탁산 화합물(D)의 용매에의 용해성이나 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와의 상용성이 양호하게 이루어진다.
폴리로탁산 화합물(D)의 블록기는, 환상 분자가 직쇄상 분자에 의해 관자상(串刺狀)으로 된 형태를 유지할 수 있는 기이면, 특히 한정되지 않는다. 이와 같은 기로서는, 벌키한 기, 이온성기 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 폴리로탁산 화합물(D)의 블록기는, 디니트로페닐기류, 시클로덱스트린류, 아다만탄기류, 트리틸기류, 플루오레세인류, 피렌류, 안트라센류 등, 또는, 수 평균 분자량 1,000∼1,000,000의 고분자의 주쇄 또는 측쇄 등이 바람직하고, 이들 블록기는, 폴리로탁산 화합물(D) 중 또는 점착성 조성물 P 중에서 2종 이상 혼재해 있어도 된다.
이상 설명한 폴리로탁산 화합물(D)은, 종래 공지의 방법(예를 들면 일본 특개2005-154675에 기재된 방법)에 의해서 얻을 수 있다.
본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P 중에 있어서의 폴리로탁산 화합물(D)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한값으로서 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 5질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(D)의 함유량이 0.1질량부 이상이면, 얻어지는 점착제층(11)의 첩합 시의 응력완화성이 보다 우수한 것으로 된다. 또한, 폴리로탁산 화합물(D)의 함유량은, 상한값으로서 50질량부 이하인 것이 바람직하고, 25질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 10질량부 이하인 것이 특히 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(D)의 함유량이 50질량부 이하이면, 경화후 점착제층(11')의 전광선 투과율을 높게 유지할 수 있어, 광학 용도에서 호적한 것으로 된다.
(1-5) 광중합개시제(E)
점착제층(11)에 대해서 조사하는 활성 에너지선으로서 자외선을 사용하는 경우에는, 점착성 조성물 P는, 추가로 광중합개시제(E)를 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같이 광중합개시제(E)를 함유함에 의해, 활성 에너지선 경화성 성분(C)을 효율 좋게 중합시킬 수 있고, 또한 중합 경화 시간 및 활성 에너지선의 조사량을 적게 할 수 있다.
이와 같은 광중합개시제(E)로서는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 광중합개시제(E)의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분(C) 100질량부에 대해서, 하한값으로서 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상한값으로서 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 15질량부 이하인 것이 바람직하다.
(1-6) 실란커플링제(F)
점착성 조성물 P는, 추가로 실란커플링제(F)를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 피착체에 유리 부재가 있으면, 얻어지는 점착제는, 당해 유리 부재와의 밀착성이 향상한다. 또한, 피착체가 플라스틱판이어도, 얻어지는 점착제는, 플라스틱판과의 밀착성이 향상한다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다.
실란커플링제(F)로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와의 상용성이 좋고, 광투과성을 갖는 것이 바람직하다.
이러한 실란커플링제(F)로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 또는 이들의 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 실란커플링제(F)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.5질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.3질량부 이하인 것이 더 바람직하다.
(1-7) 각종 첨가제
점착성 조성물 P에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 자외선 흡수제, 대전방지제, 점착부여제, 산화방지제, 광안정제, 연화제(軟化劑), 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또, 후술의 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.
(2) 점착성 조성물의 제조
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와, 열가교제(B)와, 활성 에너지선 경화성 성분(C)과, 폴리로탁산 화합물(D)을 혼합함과 함께, 소망에 따라, 광중합개시제(E), 실란커플링제(F), 첨가제를 더함으로써 제조할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함에 의해 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합개시제를 사용해서, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있으며, 2종류 이상을 병용해도 된다.
중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있으며, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄이동제를 배합함에 의해, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 용액에, 열가교제(B), 활성 에너지선 경화성 성분(C), 폴리로탁산 화합물(D), 및 소망에 따라 광중합개시제(E), 실란커플링제(F), 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함에 의해, 점착성 조성물 P를 얻는다.
또, 점착성 조성물 P는, 도공에 적절한 점도로 조정하거나, 점착제층을 원하는 막두께로 조정하기 위해서, 적의(適宜), 상술의 중합 용매에 더하고, 희석 용매 등으로 희석해서, 후술하는 도포 용액으로 해도 된다. 희석 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있으며, 2종류 이상을 병용해도 된다.
(3) 점착제층의 형성
점착제층(11)의 형성에 점착성 조성물 P를 사용했을 경우, 점착제층(11)은, 점착성 조성물 P를 열가교함에 의해서 형성된다. 즉, 점착성 조성물 P의 가교는, 가열 처리에 의해 행한다. 또, 이 가열 처리는, 점착성 조성물 P의 도포 후의 건조 처리로 겸할 수도 있다.
가열 처리의 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 또한, 가열 처리 후, 상온(예를 들면, 23℃, 50% RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 마련하는 것이 특히 바람직하다.
상기한 가열 처리(및 양생)에 의해, 열가교제(B)를 개재해서 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)가 양호하게 가교된다.
점착제층(11)의 두께(JIS K7130에 준거해서 측정한 값)는, 하한값으로서 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 25㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 30㎛ 이상인 것이 바람직하고, 50㎛ 이상인 것이 더 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 하한값이 20㎛ 이상이면, 원하는 점착력을 발휘하기 쉽다. 또한, 점착제층(11)의 두께의 하한값이 30㎛ 이상이면, 표시체 구성 부재의 통상의 단차에 대해서 충분한 단차추종성을 확보할 수 있다.
또한, 점착제층(11)의 두께는, 상한값으로서 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 300㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 150㎛ 이하인 것이 바람직하고, 80㎛ 이하인 것이 더 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 상한값이 500㎛ 이하이면, 컷 적성 등의 가공성이 양호한 것으로 된다. 또한, 상한값이 150㎛ 이하이면, 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다. 또, 점착제층(11)은 단층(單層)으로 형성해도 되고, 복수층을 적층해서 형성할 수도 있다.
(4) 겔분율(활성 에너지선 조사 전)
점착제층(11)을 구성하는 점착제(활성 에너지선 조사 전)의 겔분율은, 하한값으로서 30% 이상인 것이 바람직하고, 40% 이상인 것이 보다 바람직하고, 50% 이상인 것이 특히 바람직하고, 52.5% 이상인 것이 더 바람직하다. 활성 에너지선 조사 전의 점착제의 겔분율의 하한값이 상기 이상이면, 점착제층(11)의 응집력이 향상하여, 피막 강도가 보다 높은 것으로 된다. 또한, 활성 에너지선 조사 전의 점착제의 겔분율은, 상한값으로서 70% 이하인 것이 바람직하고, 특히 65% 이하인 것이 바람직하고, 60% 이하인 것이 더 바람직하다. 활성 에너지선 조사 전의 점착제의 겔분율의 상한값이 상기 이하이면, 점착제가 너무 단단해지지 않아, 초기의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다. 이 점착제(활성 에너지선 조사 전)의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
2. 박리 시트
박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또, 박리 시트(12a, 12b) 중, 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.
3. 점착 시트의 제조
점착 시트(1)는, 통상의 방법에 의해서 제조할 수 있다.
점착성 조성물 P를 사용한 점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠에 의해, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)으로 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.
점착성 조성물 P를 사용한 점착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성해서, 도포층 부착의 박리 시트(12a)를 얻는다. 또한, 다른 쪽의 박리 시트(12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성해서, 도포층 부착의 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층 부착의 박리 시트(12a)와 도포층 부착의 박리 시트(12b)를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠에 의해, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기한 적층된 도포층이 점착제층(11)으로 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조에 따르면, 점착제층(11)이 두꺼운 경우여도, 안정해서 제조하는 것이 가능하게 된다.
상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.
〔표시체〕
본 실시형태에 따른 표시체는, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 경화후 점착제층을 구비한 것이다. 그 경화후 점착제층은, 폴리로탁산 화합물을 함유하는 활성 에너지선 경화성의 점착제로 이루어지는 점착제층(점착제층(11))을 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화시킨 것임이 바람직하다. 구체적으로는, 경화후 점착제층은, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 열가교제(B)로 구성되는 가교 구조를 가짐과 함께, 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 경화물과, 폴리로탁산 화합물(D)을 함유하는 점착제로 이루어지는 것이 바람직하다. 환언하면, 경화후 점착제층은, 상술한 점착성 조성물 P를 열가교한 점착제로 이루어지는 점착제층(점착제층(11))을 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화시킨 것임이 바람직하다.
상기 경화후 점착제층은, 응력완화성이 우수하며, 또한 높은 피막 강도를 갖기 때문에, 우수한 단차추종성 및 내블리스터성을 발휘한다. 따라서, 표시체를 고온 고습 조건 하, 예를 들면, 85℃, 85% RH 조건 하에 72시간 둔 경우여도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 표시체 구성 부재와 경화후 점착제층과의 계면에 있어서의 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터의 발생도 억제된다. 또한, 경화후 점착제층의 내부에는 응력이 잔존하기 어렵기 때문에, 당해 응력에 기인하는 표시체 구성 부재의 만곡이 억제된다.
상기 경화후 점착제층의 점착제의 겔분율은, 50% 이상인 것이 바람직하고, 특히 60% 이상인 것이 바람직하고, 65% 이상인 것이 더 바람직하다. 경화후 점착제층의 점착제의 겔분율은, 점착제(점착성 조성물 P를 사용한 경우에는, 활성 에너지선 경화성 성분(D))가 활성 에너지선 경화함에 의해서, 활성 에너지선 경화 전에 있어서의 점착제층의 점착제의 겔분율보다도 높아진다. 활성 에너지선 조사 후의 점착제의 겔분율의 하한값이 상기 이상이면, 표시체의 경화후 점착제층에 있어서의 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다.
상기 경화후 점착제층의 점착제의 겔분율은, 90% 이하인 것이 바람직하고, 특히 85% 이하인 것이 바람직하고, 80% 이하인 것이 더 바람직하다. 경화후 점착제층의 점착제의 겔분율의 상한값이 상기 이하이면, 경화후 점착제층의 점착력이 저하해서 내구성이 악화하는 것을 방지할 수 있다. 이 경화후 점착제층의 점착제의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
상기 경화후 점착제층의 전광선 투과율(JIS K7361-1:1997에 준거해서 측정한 값)은, 90% 이상인 것이 바람직하고, 특히 95% 이상인 것이 바람직하고, 98% 이상인 것이 더 바람직하다. 전광선 투과율이 90% 이상이면, 투명성이 높아, 광학 용도(표시체용)로서 호적한 것으로 된다.
상기 경화후 점착제층의 점착제에 대하여, 두께 500㎛, 폭 10㎜, 길이 75㎜로 성형하고, 측정 범위를 길이 20㎜로 하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 200㎜/분의 속도로 150% 신장시키는 인장 시험을 행해서 측정되는 최대 응력값 및 측정 개시로부터 60초 후의 응력값(이하 「60초 후 응력값」이라고도 한다)에 의거해서, 하기 식으로 표시되는 응력 완화율은, 45% 이상인 것이 바람직하고, 특히 48% 이상인 것이 바람직하고, 50% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 응력 완화율의 상한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은, 99% 이하인 것이 바람직하고, 특히 95% 이하인 것이 바람직하고, 65% 이하인 것이 더 바람직하다.
응력 완화율(%)={(최대 응력값-60초 후 응력값)/최대 응력값}×100
상기 응력 완화율이 상기한 하한값 이상임에 의해, 첩부 시 응력완화성이 우수하다고 할 수 있고, 그것에 의해서, 경화후 점착제층은, 단차추종성이 우수함과 함께, 표시체 구성 부재의 만곡을 억제할 수 있다. 본 실시형태에서는, 상술한 점착제를 사용함에 의해, 상기와 같은 응력 완화율을 갖는 경화후 점착제층을 형성할 수 있다.
또한, 상기 경화후 점착제층의 점착제에 대하여, 상기 인장 시험을 행해서 측정되는 최대 응력값은, 0.01N 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.012N 이상인 것이 바람직하고, 0.015N 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 최대 응력값의 상한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은, 3N 이하인 것이 바람직하고, 특히 1N 이하인 것이 바람직하고, 0.5N 이하인 것이 더 바람직하고, 0.1N 이하인 것이 가장 바람직하다. 본 실시형태에 있어서의 경화후 점착제층에서는, 상술한 점착제를 사용함에 의해, 최대 응력값이 상기와 같이 커도, 상술한 바와 같이 큰 응력 완화율을 나타내며, 응력완화성이 우수하다.
한편, 상기 경화후 점착제층의 점착제에 대하여, 상기 인장 시험을 행해서 측정되는 60초 후 응력값은, 0.5N 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.1N 이하인 것이 바람직하고, 0.05N 이하인 것이 더 바람직하다. 당해 60초 후 응력값의 하한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은, 0.001N 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.005N 이상인 것이 바람직하고, 0.009N 이상인 것이 더 바람직하다. 본 실시형태에 있어서의 경화후 점착제층에서는, 상술한 점착제를 사용함에 의해, 당해 60초 후 응력값을 작게 할 수 있고, 또한 상기와 같은 큰 응력 완화율을 얻을 수 있다.
상기 경화후 점착제층은, 하기의 식으로 표시되는 단차 추종률(%)이, 하한값으로서 20% 이상인 것이 바람직하고, 특히 40% 이상인 것이 바람직하고, 50% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 단차 추종률의 상한값으로서는, 특히 한정되지 않지만, 통상적으로, 80% 이하인 것이 바람직하고, 특히 70% 이하인 것이 바람직하다.
단차 추종률(%)={(소정 내구 시험 후, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 없이 메워진 상태가 유지된 단차의 높이(㎛))/(점착제층의 두께)}×100
또, 단차 추종률의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
경화후 점착제층의 단차 추종률이 상기한 범위에 있음에 의해, 당해 경화후 점착제층은, 고온 고습 조건 하에서도 표시체 구성 부재의 단차에 양호하게 추종하여, 단차 근방에서 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제되고, 그것에 의해서 광의 반사 손실이 발생하는 것이 억제된다.
표시체로서는, 예를 들면, 액정(LCD) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있으며, 터치패널이어도 된다. 또한, 표시체로서는, 그들의 일부를 구성하는 부재여도 된다.
제1 표시체 구성 부재는, 유리판, 플라스틱판 등 외에, 그들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호 패널인 것이 바람직하다. 제1 표시체 구성 부재는, 점착제층측의 면에 단차를 갖고 있어도 되고, 그 경우, 인쇄층에 의한 단차를 갖는 것이 바람직하다. 이 인쇄층은, 액자 테두리상으로 형성되는 것이 일반적이다.
상기 유리판으로서는, 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 통상은 0.1∼5㎜이고, 바람직하게는 0.2∼2㎜이다.
상기 플라스틱판으로서는, 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 통상은 0.2∼5㎜이고, 바람직하게는 0.4∼3㎜이다.
또, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 각종 기능층(전극층, 실리카층, 하드 코트층, 방현층(防眩層) 등)이 마련되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다.
인쇄층을 구성하는 재료는 특히 한정되지 않으며, 인쇄용의 공지의 재료가 사용된다. 인쇄층의 두께, 즉 단차의 높이의 하한값은, 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 10㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 20㎛ 이상인 것이 특히 바람직하고, 30㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 하한값이 상기 이상임에 의해, 전기 배선을 시인자측으로부터 보이지 않게 하는 등의 은폐성을 충분히 확보할 수 있다. 또한, 상한값은, 100㎛ 이하인 것이 바람직하고, 80㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 50㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 상한값이 상기 이하임에 의해, 당해 인쇄층에 대한 점착제층의 단차추종성의 악화를 방지할 수 있다.
제2 표시체 구성 부재는, 제1 표시체 구성 부재에 첩부되어야 할 광학 부재, 표시체 모듈(예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체인 것이 바람직하고, 당해 적층체는 전극을 갖는 것이어도 된다.
상기 광학 부재로서는, 예를 들면, 전극 필름, 투명 도전성 필름, 필름 센서, 금속 나노 와이어 필름, 와이어 그리드 편광 필름 등을 들 수 있다.
상기 전극으로서는, 예를 들면, 구리, 은 등으로 이루어지는 금속 전극(메시상·그리드상의 것을 포함한다), 주석도프산화인듐(ITO) 등으로 이루어지는 투명 도전막(패터닝된 것을 포함한다) 등을 들 수 있다.
여기에서, 본 실시형태에 따른 표시체의 일례로서, 도 2에 정전 용량 방식의 터치패널(2)을 나타낸다. 터치패널(2)은, 표시체 모듈(3)과, 그 위에 제1 점착제층(4)을 개재해서 적층된 제1 필름 센서(5a)와, 그 위에 제2 점착제층(4)을 개재해서 적층된 제2 필름 센서(5b)와, 그 위에 제3 점착제층(4)을 개재해서 적층된 커버재(6)를 구비해서 구성된다. 커버재(6)의 제3 점착제층(4)측의 면에는, 인쇄층(7)이 형성되어 있고, 따라서, 인쇄층(7)의 유무에 의한 단차가 존재한다.
상기한 제1∼제3 점착제층(4)의 어느 한 층은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화시킨 경화후 점착제층(11')이고, 바람직하게는, 제1∼제3 점착제층(4) 모두가 경화후 점착제층(11')이다. 제1∼제3 점착제층(4) 모두가 경화후 점착제층(11')일 경우, 표시체 모듈(3), 제1 필름 센서(5a), 제2 필름 센서(5b) 및 커버재(6)가, 상기 제1 표시체 구성 부재 또는 상기 제2 표시체 구성 부재에 해당한다.
또, 제1∼제3 점착제층(4)의 어느 한 층이 경화후 점착제층(11')이 아닐 경우, 당해 점착제층(4)을 구성하는 점착제는, 특히 한정되지 않는다. 이 경우의 점착제로서는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.
본 실시형태에 있어서의 제1 필름 센서(5a) 및 제2 필름 센서(5b)는, 각각 기재 필름(51)과, 기재 필름(51)에 형성된 전극(52)을 구비한다. 기재 필름(51)으로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 아크릴 필름, 폴리카보네이트 필름 등이 사용된다.
전극(52)은, 예를 들면, 구리, 은 등으로 이루어지는 금속 전극, 주석도프산화인듐(ITO) 등으로 이루어지는 패턴화 투명 도전막 등으로 이루어진다.
제1 필름 센서(5a)의 전극(52) 및 제2 필름 센서(5b)의 전극(52)은, 통상적으로, 한쪽이 X축 방향의 회로 패턴을 구성하고, 다른 쪽이 Y축 방향의 회로 패턴을 구성한다.
본 실시형태에 있어서의 제2 필름 센서(5b)의 전극(52)은, 도 2 중, 제2 필름 센서(5b)의 상측에 위치해 있다. 한편, 제1 필름 센서(5a)의 전극(52)은, 도 2 중, 제1 필름 센서(5a)의 상측에 위치해 있지만, 이것으로 한정되는 것은 아니며, 제1 필름 센서(5a)의 하측에 위치해도 된다.
상기 터치패널(2)의 제조 방법의 일례를, 이하에 설명한다. 본 예에서는, 제1∼제3 점착제층(4) 모두가 경화후 점착제층(11')인 것으로 한다.
최초에, 점착 시트(1)로서, 제1 점착 시트(1), 제2 점착 시트(1) 및 제3 점착 시트(1)를 준비한다.
제2 점착 시트(1)로부터 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하고, 노출한 제2 점착제층(11)을, 제1 필름 센서(5a)의 전극(52)과 접하도록, 당해 제1 필름 센서(5a)와 첩합한다. 또한, 제3 점착 시트(1)로부터 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하고, 노출한 제3 점착제층(11)을, 제2 필름 센서(5b)의 전극(52)과 접하도록, 당해 제2 필름 센서(5b)와 첩합한다.
그리고, 제2 점착 시트에 있어서의 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리하고, 노출한 제2 점착제층(11)이, 상기 제2 필름 센서(5b)에 있어서의 제3 점착제층(11)이 적층된 측과는 반대측의 면(제1 필름 센서(5b)의 기재 필름(51)의 노출면)에 접하도록, 양자를 첩합한다. 이것에 의해, 박리 시트(12b), 제3 점착제층(11), 제2 필름 센서(5b), 제2 점착제층(11) 및 제1 필름 센서(5a)가 순차 적층되어 이루어지는 적층체가 얻어진다.
다음으로, 상기 적층체로부터 박리 시트(12b)를 박리하고, 노출한 제3 점착제층(11)에 대해서, 커버재(6)의 인쇄층(7)측이 당해 제3 점착제층(11)에 접하도록, 당해 커버재(6)를 첩합한다. 이때, 제3 점착제층(11)은, 첩부 시의 단차추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층(7)에 의한 단차 근방에 극간이나 들뜸이 발생하는 것이 억제된다.
계속해서, 제1 점착 시트(1)로부터 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하고, 노출한 제1 점착제층(11)을, 상기 적층체의 제1 필름 센서(5a)측의 면(제1 필름 센서(5a)의 기재 필름(51)의 노출면)에 첩합한다. 그리고, 제1 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리하고, 노출한 제1 점착제층(11)이 표시체 모듈(3)에 접하도록, 당해 적층체를 표시체 모듈(3)에 첩합한다.
상기 첩합에 의해, 커버재(6), 제3 점착제층(11), 제2 필름 센서(5b), 제2 점착제층(11), 제1 필름 센서(5a), 제1 점착제층(11) 및 표시체 모듈(3)이 순차 적층되어 이루어지는 구성체가 얻어진다.
다음으로, 상기 구성체의 어느 한 측으로부터, 바람직하게는 커버재(6)측으로부터, 제1∼제3 점착제층에 대해서 활성 에너지선을 조사하여, 그들 점착제층을 경화시켜서, 각각 경화후 점착제층(11')으로 한다. 이것에 의해, 도 2에 나타나는 터치패널(2)이 제조된다.
여기에서, 활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 갖는 것을 말하며, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.
자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 제논 램프 등에 의해서 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도가 50∼1000mW/㎠ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 광량은, 50∼10000mJ/㎠인 것이 바람직하고, 80∼5000mJ/㎠인 것이 보다 바람직하고, 200∼2000mJ/㎠인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는, 전자선 가속기 등에 의해서 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10∼1000krad 정도가 바람직하다.
얻어진 터치패널(2)에 있어서의 각 경화후 점착제층(11')은, 응력완화성이 우수하며, 또한 높은 피막 강도를 갖기 때문에, 터치패널(2)이 고온 고습 조건 하, 예를 들면, 85℃, 85% RH 조건 하에 72시간 놓인 경우여도, 인쇄층(7)에 의한 단차 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 플라스틱판 등으로 이루어지는 표시체 구성 부재, 특히 커버재(6)로부터 아웃 가스가 발생한 경우여도, 경화후 점착제층(11')과 당해 표시체 구성 부재와의 계면에 있어서의 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터의 발생도 억제된다. 또한, 경화후 점착제층(11')의 내부에는 응력이 잔존하기 어렵기 때문에, 당해 응력에 기인하는, 표시체 구성 부재, 특히 제1 필름 센서(5a) 및 제2 필름 센서(5b)의 만곡이 억제된다. 이것에 의해서, 터치패널(2)은, 표시 불균일 등의 문제가 발생하기 어려운 것으로 된다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위하여 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위하여 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b)의 어느 한쪽은 생략되어도 된다. 또한, 터치패널(2)에 있어서의 일부의 표시체 구성 부재는 생략되어도 되고, 다른 표시체 구성 부재가 추가로 적층되어 있어도 된다.
(실시예)
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
1. (메타)아크릴산에스테르 공중합체의 조제
아크릴산2-에틸헥실 65질량부, 아크릴산이소보르닐 15질량부, N-아크릴로일모르폴린 5질량부, 및 아크릴산2-히드록시에틸 15질량부를 공중합시켜서, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했더니, 중량 평균 분자량(Mw) 50만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 100질량부(고형분 환산값; 이하 같음)와, 열가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 0.25질량부와, 활성 에너지선 경화성 성분(C)으로서의 ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 5.13질량부와, 폴리로탁산 화합물(D)(어드밴스트·소프트머티어리얼스사제, 제품명 「세름 수퍼 폴리머 SH3400P」, 직쇄상 분자 : 폴리에틸렌글리콜, 환상 분자 : 히드록시프로필기 및 카프로락톤쇄를 갖는 α-시클로덱스트린, 블록기 : 아다만탄기, 중량 평균 분자량(Mw) 70만, 수산기가 72㎎KOH/g) 7.5질량부와, 광중합개시제(E)로서의 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 0.57질량부와, 실란커플링제(F)로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.28질량부를 혼합하고, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함에 의해, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
3. 점착 시트의 제조
얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 도포층에 대하여, 90℃에서 1분간 가열 처리해서 도포층을 형성했다.
다음으로, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트상의 도포층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET382120」)를, 당해 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 7일간 양생함에 의해, 두께 175㎛의 점착제층을 갖는 점착 시트, 즉, 중박리형 박리 시트/점착제층(두께 : 175㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 또, 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(테크록샤제, 제품명 「PG-02」)를 사용해서 측정한 값이다.
여기에서, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)를 100질량부(고형분 환산값)로 했을 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산값)을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 2∼5, 비교예 1∼3〕
열가교제(B), 활성 에너지선 경화성 성분(C), 폴리로탁산 화합물(D) 및 광중합개시제(E)의 배합량, 그리고 점착제층의 두께를 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착 시트를 제조했다.
여기에서, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 이하의 조건에서 측정(GPC 측정)한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·GPC 측정 장치 : 도소샤제, HLC-8020
·GPC 칼럼(이하의 순서대로 통과) : 도소샤제
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매 : 테트라히드로퓨란
·측정 온도 : 40℃
〔시험예 1〕(겔분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시(메시 사이즈 200)로 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시로 감싸인 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 72시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하고, 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에서, 24시간 풍건시키고, 추가로 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은, (M2/M1)×100으로 표시된다. 이것에 의해, 점착제의 겔분율(자외선 조사 전)을 도출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
한편, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층에 대해서, 경박리형 박리 시트 너머로, 하기의 조건에서 자외선을 조사하여, 점착제층을 경화시켜서 경화후 점착제층으로 했다. 이 경화후 점착제층의 점착제에 대하여, 상기와 마찬가지로 해서 겔분율(자외선 조사 후)을 도출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
<자외선 조사 조건>
·고압 수은 램프 사용
·조도 200mW/㎠, 광량 2000mJ/㎠
·UV 조도·광량계는 아이그래픽스샤제 「UVPF-A1」을 사용
〔시험예 2〕(전광선 투과율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을 유리에 첩합했다. 다음으로, 시험예 1과 마찬가지의 조건에서, 중박리형 박리 시트 너머로 자외선을 조사하여, 점착제층을 경화시켜서 경화후 점착제층으로 해서, 이것을 측정용 샘플로 했다. 유리로 백그라운드 측정을 행하고 나서, 상기 측정용 샘플에 대하여, JIS K7361-1:1997에 준거해서, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH-2000」)를 사용해서 전광선 투과율(%)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 3〕(인장 시험)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에 있어서의 점착제층의 합계 두께가 500㎛로 되도록, 또한 적층체의 최표층의 박리 시트만이 남도록 상기 점착제층을 복수층 적층했다. 얻어진 적층체의 점착제층에 대해서, 박리 시트 너머로 시험예 1과 마찬가지의 조건에서 자외선을 조사하여, 점착제층을 경화시켜서 경화후 점착제층으로 했다.
다음으로, 적층체로부터 10㎜ 폭×75㎜ 길이의 샘플을 잘라내고, 적층체의 최표층에 적층된 박리 시트를 벗겼다. 그리고, 샘플 측정 부위가 10㎜ 폭×20㎜ 길이(신장 방향)로 되도록 샘플을 세팅하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서 인장 시험기(오리엔텍샤제, 제품명 「텐시론」)를 사용해서 인장 속도 200㎜/분으로 150% 신장시키고, 최대 응력값(N) 및 측정 개시로부터 60초 후의 응력값(60초 후 응력값; N)을 측정했다. 그리고, 그들 값으로부터, 하기 식으로 표시되는 응력 완화율(%)을 산출했다. 각각의 결과를 표 2에 나타낸다.
응력 완화율(%)={(최대 응력값-60초 후 응력값)/최대 응력값}×100
〔시험예 4〕(단차 추종률의 측정)
유리판(NSG프리시젼사제, 제품명 「코닝글래스 이글XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(데이코쿠잉크샤제, 제품명 「POS-911스미」)를 도포 두께가 25㎛, 30㎛, 90㎛ 중 어느 하나로 되도록 액자 테두리상(외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜)으로 스크린 인쇄했다. 다음으로, 자외선을 조사(80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2정, 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분)해서, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이 : 25㎛, 30㎛, 90㎛ 중 어느 하나)를 갖는 단차 부착 유리판을 제작했다.
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을, 이접착층(易接着層)을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보샤제, 제품명 「PET A4300」, 두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 다음으로, 중박리형 박리 시트를 벗겨서 점착제층을 표출시키고, 라미네이터(후지프라샤제, 제품명 「LPD3214」)를 사용해서, 점착제층이 액자 테두리상의 인쇄 전면(全面)을 덮도록 각 단차 부착 유리판에 라미네이트했다. 그 후, 50℃, 0.5MPa의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50% RH에서 24시간 방치했다.
얻어진 적층체의 점착제층에 대해서, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 너머로 시험예 1과 마찬가지의 조건에서 자외선을 조사하여, 점착제층을 경화시켜서 경화후 점착제층으로 했다. 다음으로, 85℃, 85% RH의 고온 고습 조건 하에서 72시간 보관하고(내구 시험), 그 후, 단차추종성을 평가했다. 단차추종성은, 경화후 점착제층에 의해 인쇄 단차가 완전하게 메워져 있는지의 여부로 판단하고, 인쇄 단차와 경화후 점착제층과의 계면에서 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 관찰된 경우는, 인쇄 단차에 추종할 수 없었다고 판단된다. 여기에서는, 단차추종성은, 하기의 식으로 표시되는 단차 추종률(%)로서 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
단차 추종률(%)={(내구 시험 후, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 없이 메워진 상태가 유지된 단차의 높이(㎛))/(경화후 점착제층의 두께)}×100
〔시험예 5〕(내블리스터성의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 편면에 주석도프산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 마련된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(오이케고교샤제, ITO 필름, 두께 : 125㎛)의 투명 도전막과, 폴리메타크릴산메틸층 및 폴리카보네이트층을 갖는 수지판(미쓰비시가스가가쿠샤제, 제품명 「유피론·시트 MR-58U」, 두께 : 0.8㎜)의 폴리카보네이트층측의 면으로 사이에 끼웠다. 그 후, 50℃, 0.5MPa의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50% RH에서 24시간 방치했다.
얻어진 적층체의 점착제층에 대해서, 상기 수지판 너머로 시험예 1과 마찬가지의 조건에서 자외선을 조사하여, 점착제층을 경화시켜서 경화후 점착제층으로 했다. 다음으로, 85℃, 85% RH의 고온 고습 조건 하에서 72시간 보관했다. 그 후, 경화후 점착제층과 피착체와의 계면에 있어서의 상태를 목시에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 내블리스터성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎ : 기포, 기포 흔적 및 들뜸·벗겨짐의 발생 없음
○ : 직경 1㎜ 미만의 기포가 1∼2개 발생
△ : 직경 1㎜ 미만의 기포가 3개 이상 발생
× : 직경 1㎜ 이상의 기포 또는 들뜸·벗겨짐이 발생
〔시험예 6〕(컷 적성의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을 복수층 적층하여, 합계 두께 1㎜의 적층체를 얻었다. 또, 당해 적층체의 양측 최표면은 박리 필름이 첩부된 상태로 했다. 그 적층체를, 재단 장치(오기노세이사쿠죠샤제, 제품명 「수퍼커터 PN1-600」)에 의해서 상기 박리 필름과 함께 재단했다. 이와 같이 해서 10개의 샘플을 얻고, 당해 10 샘플에 대하여, 재단 후에 있어서의 점착제층의 재단면(길이 : 100㎜)을 목시로 확인하고, 이하의 기준에 의해 컷 적성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎ : 10 샘플 중 10 샘플 모두의 재단면에 점착제층의 결함 없음
○ : 10 샘플 중 7∼9 샘플의 재단면에 점착제층의 결함 없음
△ : 10 샘플 중 3∼6 샘플의 재단면에 점착제층의 결함 없음
× : 10 샘플 중 2 샘플 이하의 재단면에 점착제층의 결함 없음
[표 1]
Figure pat00001
[표 2]
Figure pat00002
표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 경화후 점착제층은, 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수했다. 또한, 실시예에서 얻어진 점착제층(자외선 경화 전)은, 컷 적성이 우수하며, 피막 강도가 높은 것을 알 수 있었다.
본 발명의 점착 시트는, 예를 들면, 단차를 갖는 보호 패널과, 원하는 표시체 구성 부재와의 첩합, 또는 응력에 의해서 만곡하기 쉬운 필름 센서와, 원하는 표시체 구성 부재와의 첩합에 호적하게 사용할 수 있다.
1 : 점착 시트 11 : 점착제층
12a, 12b : 박리 시트 2 : 터치패널
3 : 표시체 모듈 4 : 점착제층
11' : 경화후 점착제층 5a : 제1 필름 센서
5b : 제2 필름 센서 51 : 기재 필름
52 : 전극 6 : 커버재
7 : 인쇄층

Claims (12)

  1. 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 구비한 점착 시트로서,
    상기 점착제층이, 폴리로탁산 화합물을 함유하는 활성 에너지선 경화성의 점착제로 이루어지는
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 점착제의 겔분율이 30% 이상, 70% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층이,
    (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 열가교제(B)로 구성되는 가교 구조를 가짐과 함께,
    활성 에너지선 경화성 성분(C)과,
    폴리로탁산 화합물(D)
    을 함유하는 활성 에너지선 경화성의 점착제로 이루어지는
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 하나의 표시체 구성 부재가, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트가, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고,
    상기 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
  6. 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 구비한 점착 시트의 제조 방법으로서,
    (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와,
    열가교제(B)와,
    활성 에너지선 경화성 성분(C)과,
    폴리로탁산 화합물(D)
    을 함유하는 점착성 조성물을 도공하고, 열가교함에 의해, 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 형성하는
    것을 특징으로 하는 점착 시트의 제조 방법.
  7. 하나의 표시체 구성 부재와,
    다른 표시체 구성 부재와,
    상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 경화후 점착제층
    을 구비한 표시체로서,
    상기 경화후 점착제층이,
    (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 열가교제(B)로 구성되는 가교 구조를 가짐과 함께,
    활성 에너지선 경화성 성분(C)의 경화물과,
    폴리로탁산 화합물(D)
    을 함유하는 점착제로 이루어지는
    것을 특징으로 하는 표시체.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 경화후 점착제층의 점착제의 겔분율이, 50% 이상, 90% 이하인 것을 특징으로 하는 표시체.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 경화후 점착제층의 전광선 투과율이, 90% 이상인 것을 특징으로 하는 표시체.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 경화후 점착제층의 점착제에 대하여, 두께 500㎛, 폭 10㎜, 길이 75㎜로 성형하고, 측정 범위를 길이 20㎜로 하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 200㎜/분의 속도로 150% 신장시키는 인장 시험을 행해서 측정되는 최대 응력값 및 측정 개시로부터 60초 후의 응력값에 의거해서, 하기 식으로 표시되는 응력 완화율이 45% 이상, 99% 이하인 것을 특징으로 하는 표시체.
    응력 완화율(%)={(최대 응력값-측정 개시로부터 60초 후의 응력값)/최대 응력값}×100
  11. 제7항에 있어서,
    상기 경화후 점착제층의 점착제에 대하여, 두께 500㎛, 폭 10㎜, 길이 75㎜로 성형하고, 측정 범위를 길이 20㎜로 하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 200㎜/분의 속도로 150% 신장시키는 인장 시험을 행해서 측정되는 최대 응력값이, 0.01N 이상, 3N 이하인 것을 특징으로 하는 표시체.
  12. 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 점착제층을 개재하고 첩합해서 이루어지는 적층체를 제작하고,
    상기 적층체의 상기 점착제층에 대해서 활성 에너지선을 조사하여, 상기 점착제층을 경화시켜서 경화후 점착제층으로 하는
    것을 특징으로 하는 표시체의 제조 방법.
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