KR102569065B1 - 무용제형 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체 - Google Patents

무용제형 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체 Download PDF

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Abstract

(과제) 우수한 내블리스터성을 발휘할 수 있는 무용제형 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체를 제공한다.
(해결 수단) 중합성 비닐 모노머, 중합성 비닐 프리폴리머, 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머 및 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머에서 선택되는 적어도 1종의 중합 성분과, 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단에 알콕시실릴기를 갖는 오르가노알콕시실란을 함유하고, 상기 중합 성분의 적어도 일부가 활성 수소기를 함유하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착성 조성물.

Description

무용제형 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체{SOLVENTLESS ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE, ADHESIVE SHEET, AND DISPLAY}
본 발명은 터치 패널 등의 표시체에 사용할 수 있는 무용제형 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트, 그리고 그들을 사용한 표시체에 관한 것이다.
최근의 스마트 폰, 타블렛 단말 등의 각종 모바일 전자 기기는, 액정 소자, 발광 다이오드 (LED 소자), 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 디스플레이를 구비하고 있고, 이러한 디스플레이가 터치 패널이 되는 경우도 많아지고 있다.
상기와 같은 디스플레이에 있어서는, 통상 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 형성되어 있다. 여기서 보호 패널과 표시체 모듈 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형되었을 때에도, 변형된 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪치지 않도록 공극이 형성되어 있다.
그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층의 굴절률차 및 공기층과 표시체 모듈의 굴절률차에서 기인하는 광의 반사 손실이 커, 디스플레이의 화질이 저하된다는 문제가 있다. 그래서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 점착제층으로 메움으로써, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다.
한편, 전자 기기의 박형화·경량화에 수반하여, 상기 보호 패널은, 종래의 유리판에서 아크릴판이나 폴리카보네이트판 등의 플라스틱판으로의 변경도 검토되고 있다. 여기서 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 점착제층으로 메운 양태에 있어서, 보호 패널을 플라스틱판으로 변경한 경우, 고온 고습 조건하에 있어서 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생하여 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터가 발생한다는 새로운 문제가 생기고 있다. 이 때문에, 표시체 모듈과 보호 패널 사이를 메우는 점착제 등에는 내블리스터성이 요구되는 경우가 많아지고 있다.
상기 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물의 예로서, 특허문헌 1 에는 에폭시계 실란 커플링제를 함유하는 터치 패널용 점착제 조성물이 개시되어 있다. 또, 특허문헌 2 에는, 플라즈마 디스플레이 패널이나 액정 디스플레이 등의 플랫 디스플레이 패널에 주로 사용되는 것으로서, (메트)아크릴옥시기 함유 실란 커플링제를 함유하는 점착제 조성물이 개시되어 있다.
특허문헌 1 : 일본 공개특허공보 2013-544931호 특허문헌 2 : 일본 공개특허공보 2014-133812호
여기서, 특허문헌 1 에 개시된 것 같은 에폭시계 실란 커플링제를 함유하는 점착제 조성물에서는, 커플링 작용을 효율적으로 발휘시키기 위해서, 에폭시기의 개환 반응을 효과적으로 진행시키는 것이 중요하다. 이 때문에, 일반적으로 점착제 조성물에는, 산성기를 갖는 단량체 또는 중합체가 함유된다. 그러나, 터치 패널용의 점착제에는, 피착체가 되는 투명 도전막을 열화시키지 않기 위해서 산-프리일 것이 요구된다. 그 때문에, 특허문헌 1 에 개시된 것 같은 점착제 조성물로는, 산-프리를 만족하면서 에폭시계 커플링제의 효과를 충분히 얻을 수 없다. 그 결과, 얻어지는 점착제의 피착체에 대한 밀착력 향상의 효과가 불충분한 것이 된다. 따라서, 특허문헌 1 에 개시되는 점착제 조성물로부터, 산-프리이면서, 충분한 내블리스터성을 발휘할 수 있는 점착제를 얻기는 곤란하다.
또, 특허문헌 2 에는 (메트)아크릴옥시기 함유 실란 커플링제의 구체예로서, 일방의 말단에 (메트)아크릴옥시기를 갖고, 타방의 말단에 알콕시실릴기를 갖는 화합물이 예시되어 있다 (특허문헌 2 의 단락 0038). 특허문헌 2 에 개시된 점착제 조성물은, 당해 커플링제에 추가하여 (메트)아크릴레이트계 폴리머 및 (메트)아크릴레이트계 모노머도 함유되어 있다. 이와 같은 점착제 조성물을 경화시키는 경우, 이들 폴리머 및 모노머 사이의 라디칼 중합 반응에 당해 커플링제의 (메트)아크릴옥시기도 더해져서, 그 결과, 당해 커플링제는 점착제 중에 균일하게 분산된 상태로 내포되는 것으로 추정된다. 그 때문에, 특허문헌 2 에 개시되는 점착제 조성물로는, 당해 실란 커플링제가 점착제층의 표면 근방에 존재하여 밀착력을 향상시키는 효과가 얻어지지 않는다고 추정된다. 결과적으로, 특허문헌 2 에 개시되는 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제는, 충분한 내블리스터성을 발휘할 수 없다.
본 발명은 이와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 우수한 내블리스터성을 발휘할 수 있는 무용제형 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 첫째 본 발명은, 중합성 비닐 모노머, 중합성 비닐 프리폴리머, 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머 및 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머에서 선택되는 적어도 1종의 중합 성분과, 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단에 알콕시실릴기를 갖는 오르가노알콕시실란을 함유하고, 상기 중합 성분의 적어도 일부가 활성 수소기를 함유하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착성 조성물을 제공한다 (발명 1).
상기 발명 (발명 1) 에 관련된 무용제형 점착성 조성물은, 경화시에, 중합 성분끼리의 라디칼 중합 반응에 추가하여, 중합 성분과 오르가노알콕시실란 사이에서의 가수분해 축합 반응이 생기는 것으로 추정된다. 또, 당해 가수분해 축합 반응은 점착제층의 표면 근방에 있어서 주로 생기며, 오르가노알콕시실란이 점착제층의 표면 근방에 존재하는 비율이 높아지는 것으로 추정된다. 이들에 의해, 당해 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층은 응집력이 우수함과 동시에, 피착체에 대한 밀착성이 우수하다. 그 결과, 당해 점착제는 우수한 내블리스터성을 발휘할 수 있다.
상기 발명 (발명 1) 에 있어서, 상기 활성 수소기는 히드록시기인 것이 바람직하다 (발명 2).
상기 발명 (발명 1, 2) 에 있어서, 상기 무용제형 점착성 조성물은, 상기 중합 성분으로서 적어도 상기 중합성 비닐 모노머 및 상기 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머를 함유하는 것이 바람직하다 (발명 3).
상기 발명 (발명 1∼3) 에 있어서, 상기 무용제형 점착성 조성물은, 광중합 개시제를 또한 함유하는 것이 바람직하다 (발명 4).
상기 발명 (발명 1∼4) 에 있어서, 상기 무용제형 점착성 조성물 중에 있어서의 상기 오르가노알콕시실란의 함유량은, 상기 중합 성분 100질량부에 대해 0.01질량부 이상, 20질량부 이하인 것이 바람직하다 (발명 5).
둘째 본 발명은, 상기 무용제형 점착성 조성물 (발명 1∼5) 을 경화시켜 이루어지는 점착제를 제공한다 (발명 6).
상기 발명 (발명 6) 에 있어서, 상기 점착제의 겔 분율은 50％ 이상, 100％ 이하인 것이 바람직하다 (발명 7).
셋째 본 발명은, 상기 점착제 (발명 6, 7) 로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공한다 (발명 8).
상기 발명 (발명 8) 에 있어서, 상기 점착 시트는 2장의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층은 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것이 바람직하다 (발명 9).
셋째 본 발명은, 적어도 첩합(貼合)되는 측의 면에 단차(段差)를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 표시체로서, 상기 점착제층이 상기 점착 시트 (발명 1, 9) 의 점착제층인 것을 특징으로 하는 표시체를 제공한다 (발명 10).
본 발명에 관련된 무용제형 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체는 우수한 내블리스터성을 발휘할 수 있다.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착 시트의 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 일 실시형태에 관련된 적층체의 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.
〔무용제형 점착성 조성물〕
본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (이하 「무용제형 점착성 조성물 (P)」이라고 하는 경우가 있다.) 은, 중합성 비닐 모노머, 중합성 비닐 프리폴리머, 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머 및 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머에서 선택되는 적어도 1종의 중합 성분과, 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단에 알콕시실릴기를 갖는 오르가노알콕시실란을 함유한다. 여기에 있어서, 상기 중합 성분의 적어도 일부는 활성 수소기를 함유한다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다.
본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 에서는, 경화시에, 중합 성분끼리의 라디칼 중합 반응이 진행됨과 동시에, 중합 성분이 갖는 활성 수소기와 오르가노알콕시실란이 갖는 알콕시실릴기의 사이에서 가수분해 축합 반응이 진행 되는 것으로 추정된다. 당해 가수분해 축합 반응은 당해 라디칼 중합 반응보다 서서히 진행되기 때문에, 주로, 당해 라디칼 중합 반응이 어느 정도 진행된 후에, 가수분해 축합 반응이 발생하는 것으로 추정된다. 그 때문에, 당해 오르가노알콕시실란은 점착제층의 표면 근방에 존재하는 비율이 높아지는 것으로 추정된다. 또 당해 가수분해 축합 반응은, 오르가노알콕시실란의 양말단에 존재하는 알콕시실릴기에 있어서 발생하기 때문에, 오르가노알콕시실란이 중합 성분 사이를 가교한 구조가 형성된다. 당해 구조는, 중합 성분끼리 라디칼 중합 반응함으로써 형성되는 구조와는 다른 양태로 점착제를 보강하여, 응집력을 유효하게 향상시키는 것으로 추정되기 때문에, 얻어지는 점착제는 매우 높은 응집력을 갖는다. 이상의 결과, 본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 로부터 얻어지는 점착제층은, 응집력이 우수함과 동시에 피착체에 대한 밀착성이 우수하다.
이상의 사실로부터, 본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 사용하여 얻어지는 점착제는 우수한 내블리스터성을 발휘할 수 있다. 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 사용하여 얻은 디스플레이가 고온 고습 조건하 (예를 들어, 85℃, 85％RH) 에 놓여, 플라스틱판 등으로 이루어지는 표시체 구성 부재로부터 아웃 가스가 발생한 경우라도, 점착제층과 표시체 구성 부재의 계면에 있어서 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.
또한, 본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 경화시킬 때에 있어서의 상기 서술한 반응이나 형성되는 구조는 추정되는 것으로서, 그 밖의 반응이 발생하거나 그 밖의 구조가 형성되어도 된다. 예를 들어, 오르가노알콕시실란은 양말단의 알콕시실릴기가 활성 수소기와 반드시 결합되어 있을 필요는 없으며, 편말단의 알콕시실릴기가 반응하지 않고 잔존하고 있어도 된다. 또, 오르가노알콕시실란끼리의 가수분해 축합 반응이 발생하여, 오르가노알콕시실란 반복 구조가 형성된 다음에, 그 양말단 또는 편말단의 알콕시실릴기와 중합 성분의 활성 수소기가 결합되어 있어도 된다. 나아가서는, 오르가노알콕시실란은 점착제층의 표면 근방뿐만 아니라, 내부에 존재하고 있어도 된다.
(1) 중합 성분
본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 은, 중합성 비닐 모노머, 중합성 비닐 프리폴리머, 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머 및 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머에서 선택되는 적어도 1종의 중합 성분을 함유한다.
본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 에 있어서, 중합 성분의 적어도 일부는 활성 수소기를 갖는다. 당해 활성 수소기는 히드록시기 및 카르복실기 중 적어도 하나인 것이 바람직하고, 전술한 같은 라디칼 중합 반응과 가수분해 축합 반응의 속도 차이가 명확해져, 오르가노알콕시실란을 점착제층의 표면 근방에 보다 존재시키기 쉽다는 관점에서, 히드록시기인 것이 특히 바람직하다. 일반적으로, 터치 패널 등이 고온 고습의 환경하에 놓여지면, 점착제층 중에 수분이 침입 하여, 터치 패널 등이 상온으로 되돌아왔을 때, 점착제층이 백화되어 투명성이 저하되는 「습열 백화」라는 문제가 생기는 경우가 있다. 여기서, 중합 성분이 상기 활성 수소기를 함유함으로써, 얻어지는 점착제 중에 당해 기가 존재하게 된다. 당해 기는 침입한 수분과의 상용성이 좋기 때문에, 결과적으로 점착제층의 백화가 억제되어, 점착제는 내습열 백화성이 우수한 것이 된다.
중합 성분은, 상기 서술한 4종 가운데 적어도 중합성 비닐 모노머 및 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머를 함유하는 것이 바람직하다. 중합 성분이 이들 화합물을 함유함으로써, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상되어, 내블리스터성이 보다 우수한 점착제를 얻을 수 있다.
(1-1) 중합성 비닐 모노머
중합성 비닐 모노머로는, 비닐기 함유기를 갖는 것이면 특별히 제한되지 않고, 종래 공지된 것을 적절히 사용할 수 있다. 또한, 본 실시형태에 있어서의 중합성 비닐 모노머란, 1개의 비닐기 함유기를 갖는 중합성 비닐 모노머를 의미하고, 후술하는 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머와는 중복되지 않는다.
중합성 비닐 모노머의 구체예로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 미리스틸(메트)아크릴레이트, 팔미틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 폴리옥시알킬렌 변성 (메트)아크릴레이트 등의 분자 내에 비닐기 함유기 이외의 관능기를 갖지 않는 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 중에서도, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이소보르닐아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
또, 중합성 비닐 모노머는, 분자 내에 비닐기 함유기 이외의 관능기를 추가로 갖는 것이어도 된다. 당해 관능기의 예로는 상기 서술한 활성 수소기, 즉, 히드록시기, 카르복실기, 티올기, 및 1 또는 2급의 아미노기 등을 들 수 있다. 이와 같은 관능기를 갖는 중합성 비닐 모노머의 구체예로는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트 ; N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드 등의 히드록시기 함유 아크릴아미드류 ; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 2-히드록시에틸아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
또, 그 밖의 중합성 비닐 모노머로서 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류 ; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류 ; 염화비닐, 비닐리덴클로라이드 등의 할로겐화올레핀류 ; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 단량체 ; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔계 단량체 ; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체 ; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-비닐피롤리돈 등의 아미드계 단량체 ; (메트)아크릴산N-N-디에틸아미노에틸, N-(메트)아크릴로일모르폴린 등의 3급 아미노기 함유 단량체 등을 들 수 있다.
(1-2) 중합성 비닐 프리폴리머
중합성 비닐 프리폴리머로는 특별히 한정되는 것은 아니고, 종래 공지된 것을 적절히 사용할 수 있지만, 상기 서술한 중합성 비닐 모노머를 중합하여 이루어지는 중합성 비닐 프리폴리머를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서 프리폴리머란, 모노머가 중합하여 이루어지는 화합물로서, 새로이 중합을 실시함으로써 폴리머를 구성하는 것이 가능한 화합물을 의미한다.
또한, 상기 서술한 중합성 비닐 모노머를 중합함으로써 중합성 비닐 프리폴리머를 얻는 경우, 당해 모노머 1종을 단독으로 중합해도 되고, 복수 종을 공중합 해도 된다.
또, 중합성 비닐 프리폴리머는 프리라디칼 중합에 의해 얻어지는 것이어도 되고, 리빙 중합에 의해 얻어지는 것이어도 되며, 특히 RAFT (Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Polymerization) 말단을 남긴 중합체여도 된다.
중합성 비닐 프리폴리머의 중량 평균 분자량은 6,000 이상인 것이 바람직하고, 특히 7,500 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 10,000 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 중량 평균 분자량은 1,500,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 1,000,000 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 100,000 이하인 것이 바람직하다. 당해 중량 평균 분자량이 상기 범위 내임으로써, 무용제성 점착성 조성물 (P) 의 점도를 원하는 범위로 하는 것이 용이해진다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
(1-3) 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머
다관능 (메트)아크릴레이트 모노머로는 특별히 한정되는 것은 아니고, 종래 공지된 것을 적절히 사용할 수 있다.
특히 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머로는, 1분자 중에 (메트)아크릴로일기를 2개 이상 갖는 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 이와 같은 모노머의 예로는, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메트)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메트)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 비스(아크릴옥시에틸)히드록시에틸이소시아누레이트, 이소시아눌산에틸렌옥사이드 변성 디아크릴레이트, 이소시아눌산에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 디글리세린테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
(1-4) 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머
다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머로는 특별히 한정되는 것은 아니고, 종래 공지된 것을 적절히 사용할 수 있지만, 1분자 중에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 올리고머의 예로는, 우레탄아크릴레이트계, 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 폴리에테르아크릴레이트계, 폴리부타디엔아크릴레이트계, 실리콘아크릴레이트계 등의 올리고머를 들 수 있다.
우레탄아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들어, 폴리알킬렌폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 히드록시기 말단을 갖는 수소 첨가 이소프렌, 히드록시기 말단을 갖는 수소 첨가 부타디엔 등의 화합물과, 폴리이소시아네이트와의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄 올리고머를, (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴산 유도체에 의해 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.
여기서, 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 제조에 사용되는 폴리알킬렌폴리올의 예로는, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 폴리헥실렌글리콜 등을 들 수 있고, 특히 폴리프로필렌글리콜을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 얻어지는 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 관능기수를 3 이상으로 하는 경우에는, 글리세린, 트리메틸올프로판, 트리에탄올아민, 펜타에리트리톨, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 소르비톨, 수크로오스 등을 적절히 조합하면 된다.
또, 폴리이소시아네이트의 예로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트 ; 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트 ; 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환식 디이소시아네이트 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 지방족 디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하며, 특히 헥사메틸렌디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 폴리이소시아네이트는 2 관능에 한정되지 않고, 3 관능 이상의 것도 사용할 수 있다.
또, (메트)아크릴산 유도체로는, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트, 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트, 2-이소시아네이트에틸메타크릴레이트, 1,1-비스(아크릴옥시메틸)에틸이소시아네이트 등을 들 수 있고, 특히 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
우레탄아크릴레이트계 올리고머의 다른 제조 방법으로서 폴리알킬렌폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 히드록시기 말단을 갖는 수소 첨가 이소프렌, 히드록시기 말단을 갖는 수소 첨가 부타디엔 등의 화합물이 갖는 히드록시기와, 이소시아네이트알킬(메트)아크릴레이트가 갖는 -N=C=O 부분 사이의 반응에 의해, 우레탄아크릴레이트계 올리고머를 얻을 수도 있다. 이 경우, 당해 이소시아네이트알킬(메트)아크릴레이트로는, 상기 서술한 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트, 2-이소시아네이트에틸메타크릴레이트, 1,1-비스(아크릴옥시메틸)에틸이소시아네이트 등을 사용할 수 있다.
폴리에스테르아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들어, 다가 카르복실산과 다가 알코올의 축합에 의해 얻어지는 양말단에 히드록시기를 갖는 폴리에스테르 올리고머의 히드록시기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화함으로써, 혹은, 다가 카르복실산에 알킬렌옥사이드를 부가하여 얻어지는 올리고머의 말단의 히드록시기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.
에폭시아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들어, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥실란환에 (메트)아크릴산을 반응시켜 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 또, 에폭시아크릴레이트계 올리고머를 부분적으로 2염기성 카르복실산무수물로 변성시킨 카르복실 변성형의 에폭시아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수도 있다.
폴리에테르아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들어, 폴리에테르폴리올의 히드록시기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.
다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머의 중량 평균 분자량은 10,000 이상인 것이 바람직하고, 특히 20,000 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 중량 평균 분자량은 350,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 200,000 이하인 것이 바람직하다.
(1-5) 배합 비율
중합 성분으로서 중합성 비닐 모노머 및 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머의 2종을 사용하는 경우, 중합성 비닐 모노머의 질량을 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머의 질량으로 나누어 얻어지는 비율은 0.18 이상인 것이 바람직하고, 특히 1 이상인 것이 바람직하며, 1.5 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 비율은 999 이하인 것이 바람직하고, 특히 19 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 9 이하인 것이 바람직하다.
(2) 오르가노알콕시실란
본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 은, 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단에 알콕시실릴기를 갖는 오르가노알콕시실란을 함유한다. 여기서, 「직쇄상 구조」의 「직쇄」는 실질적으로 「직쇄」인 것을 의미한다. 즉, 오르가노알콕시실란에 의한 중합 성분 사이를 가교하는 작용 효과가 양호하게 발휘된다면, 직쇄상 구조는 분기쇄를 가지고 있어도 되고, 혹은 환상 구조를 포함하고 있어도 된다. 또, 양말단에 알콕시실릴기를 갖는다란, 직쇄상 구조의 양단부 각각에 알콕시실릴기를 갖는 것을 의미한다.
상기 오르가노알콕시실란은, 적어도 일방의 말단에 복수의 알콕시실릴기를 함유하는 것이 바람직하다. 즉, 오르가노알콕시실란은, 적어도 일방의 말단에 2개의 알콕시실릴기 또는 3개의 알콕시실릴기를 함유하는 것이 바람직하고, 특히 3개의 알콕시실릴기를 함유하는 것이 바람직하다. 오르가노알콕시실란이 적어도 일방의 말단에 복수의 알콕시실릴기를 함유함으로써, 중합 성분이 갖는 활성 수소기와의 결합이 용이해지는 결과, 얻어지는 점착제의 응집력이 보다 높은 것이 된다.
알콕시실릴기의 예로는, 메톡시실릴기, 에톡시실릴기, n-프로폭시실릴기, 이소프로폭시실릴기, n-부톡시실릴기, s-부톡시실릴기, 이소부톡시실릴기, t-부톡시실릴기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 우수한 내블리스터성을 얻어지는 관점에서 메톡시실릴기가 바람직하다.
상기 오르가노알콕시실란은, 알콕시실릴기 이외에 중합 성분과 반응할 수 있는 기를 갖지 않는 것이 바람직하다. 알콕시실릴기 이외의 당해 반응할 수 있는 기의 예로는, (메트)아크릴옥시기, 비닐옥시기, 알릴옥시기 등을 들 수 있다. 상기 오르가노알콕시실란이 이와 같은 기를 갖지 않음으로서, 오르가노알콕시실란이 중합 성분 중에 균일하게 내포되어 버리는 것이 억제된다. 이로써, 얻어지는 점착제층의 표면 근방에 오르가노알콕시실란이 존재하는 비율이 보다 높아져, 점착제층의 피착체에 대한 밀착성이 보다 향상된다. 나아가 알콕시실릴기 이외의 기가 존재하지 않음으로써, 알콕시실릴기와 중합 성분 중의 활성 수소기와의 반응을 방해하지 않고 진행시킨다. 이로써, 얻어지는 점착제층 중에 있어서 오르가노알콕시실란이 중합 성분 사이를 가교한 구조가 양호하게 형성되어, 점착제층 표면의 응집력이 보다 향상된다. 이상의 결과로서, 얻어지는 점착제층은 내블리스터성이 우수한 것이 된다.
본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 에 함유되는 오르가노알콕시실란의 예로는, 비스(알콕시실릴)알칸 ; 1,4-비스(알콕시실릴)벤젠, 1,4-비스(알콕시실릴알킬)벤젠 등의 방향족 화합물 ; 1,2-비스(알콕시실릴)에틸렌옥사이드, 1,3-비스(알콕시실릴)프로필렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드 화합물 ; 1,3-비스(알콕시실릴)시클로부탄, 1,3-비스(알콕시실릴알킬)시클로부탄, 1,4-비스(알콕시실릴)시클로헥산, 1,4-비스(알콕시실릴알킬)시클로헥산 등의 지환식 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 분자가 부피가 커, 점착제의 활성 수소기와 결합을 형성하기 쉽다는 관점에서 비스(알콕시실릴)알칸이 특히 바람직하다.
비스(알콕시실릴)알칸의 알칸은, 탄소수가 1 이상인 것임이 바람직하고, 특히 3 이상인 것임이 바람직하며, 나아가서는 5 이상인 것임이 바람직하다. 또, 당해 알칸은, 탄소수가 20 이하인 것임이 바람직하고, 특히 10 이하인 것임이 바람직하며, 나아가서는 7 이하인 것임이 바람직하다.
비스(알콕시실릴)알칸의 바람직한 예로는, 1,6-비스(트리메톡시실릴)헥산, 1,7-비스(트리메톡시실릴)헵탄, 1,8-비스(트리메톡시실릴)옥탄 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 우수한 내블리스터성이 얻어지는 관점에서 1,6-비스(트리메톡시실릴)헥산 또는 1,8-비스(트리메톡시실릴)옥탄을 사용하는 것이 바람직하다.
무용제형 점착성 조성물 (P) 중에 있어서의 상기 오르가노알콕시실란의 함유량은, 중합 성분 100질량부에 대해 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 함유량은, 중합 성분 100질량부에 대해 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 10질량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 3질량부 이하인 것이 바람직하다. 당해 함유량이 상기 범위임으로써, 상기 오르가노알콕시실란에 의한 상기 서술한 효과를 충분히 얻을 수 있다.
(3) 중합 개시제
본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 은, 중합 개시제를 또한 함유하는 것이 바람직하다. 중합 개시제를 함유함으로써, 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 효율적으로 경화시키는 것이 가능해진다.
중합 개시제로는 특별히 한정되지 않고, 종래 공지된 것을 사용할 수 있지만, 무용제형 점착성 조성물 (P) 의 경화 양태에 따라서 선택하는 것이 바람직하다. 즉, 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 활성 에너지선으로서의 자외선의 조사에 의해 경화시키는 경우에는, 중합 개시제로서 광중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 가열에 의해 경화시키는 경우에는, 열중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 광중합 개시제 및 열중합 개시제를 병용해도 된다.
광중합 개시제의 예로는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오크산톤, 2-에틸티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
열중합 개시제의 예로는, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 과산화 벤조일, 과산화라우륨 등의 과산화물, 아조비스이소부티로니트릴 등의 아조 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
무용제형 점착성 조성물 (P) 중의 중합 개시제의 함유량은, 중합 성분 100질량부에 대해 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.3질량부 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.5질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 함유량은, 중합 성분 100질량부에 대해 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 5질량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 3질량부 이하인 것이 바람직하다. 당해 함유량이 0.1질량부 이상임으로써, 무용제형 점착성 조성물 (P) 의 경화를 효율적으로 진행시킬 수 있다. 한편, 당해 함유량이 10질량부 이하임으로써, 경화에 있어서 미반응인 채로 잔류하는 중합 개시제를 없애거나, 또는 저감시키는 것이 가능해져, 얻어지는 점착제를 원하는 물성으로 설정하기 쉬워진다.
(4) 각종 첨가제
무용제형 점착성 조성물 (P) 에는, 원하는 바에 따라서 각종 첨가제, 예를 들어 실란 커플링제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광 안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또한, 후술하는 중합 용매는, 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.
여기서, 무용제형 점착성 조성물 (P) 이 실란 커플링제를 함유하면, 얻어지는 점착제는 유리 부재나 플라스틱판과의 밀착성이 향상된다. 이로써, 얻어지는 점착제는 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.
실란 커플링제로는, 상기 서술한 오르가노알콕시실란을 제외한, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, 상기 서술한 중합 성분 및 오르가노알콕시실란과의 상용성이 좋고, 광 투과성을 갖는 것이 바람직하다.
이러한 실란 커플링제로는, 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
무용제형 점착성 조성물 (P) 이 실란 커플링제를 함유하는 경우, 그 함유량은, 중합 성분 100질량부에 대해 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 함유량은, 중합 성분 100질량부에 대해 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.5질량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.3질량부 이하인 것이 바람직하다.
(5) 무용제형 점착성 조성물의 제조
무용제형 점착성 조성물 (P) 은, 중합 성분과 오르가노알콕시실란을 혼합함과 함께, 원하는 바에 따라서 첨가제를 추가함으로써 제조할 수 있다.
또한, 본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 은 무용제형이기 때문에, 주로 중합 성분에 의해 적당한 점도를 가지고 있다. 그 때문에, 본 실시형태에 관련된 무용제형 점착성 조성물 (P) 은 희석제 등을 첨가하지 않고, 그대로 도포 용액으로서 사용할 수 있다.
〔점착제〕
본 실시형태에 관련된 점착제는, 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 경화시켜 이루어지는 것이다. 무용제형 점착성 조성물 (P) 의 경화는 당해 조성물 (P) 이 함유하는 재료에 따라서, 활성 에너지선의 조사에 의해 실시할 수 있고, 또는 가열 처리에 의해 실시할 수 있다. 이와 같이, 본 명세서에 있어서의 「경화」란, 특별히 언급이 없는 한, 활성 에너지선의 조사에 의한 경화 및 가열 처리에 의한 경화의 양쪽을 포함한다.
무용제형 점착성 조성물 (P) 의 경화는, 활성 에너지선의 조사에 의해 실시하는 것이 바람직하다. 이로써, 경화시에 열을 가할 필요가 없어져, 무용제형 점착성 조성물 (P) 의 도포 대상으로 한 수지 필름 등의 열 열화, 열 수축 등을 방지할 수 있다. 또, 가열하지 않음으로써, 무용제형 점착성 조성물 (P) 중의 휘발 성분의 가열로 인한 소실을 억제할 수 있다.
활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 갖는 것을 말하고, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.
자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 크세논 램프 등에 의해 실시할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도가 50mW/㎠ 이상, 1000mW/㎠ 이하인 것이 바람직하다. 광량은 50mJ/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 80mJ/㎠ 이상인 것이 보다 바람직하며, 200mJ/㎠ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 광량은 10000mJ/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 5000mJ/㎠ 이하인 것이 보다 바람직하며, 2000mJ/㎠ 이하인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는 전자선 가속기 등에 의해 실시할 수 있고, 전자선의 조사량은 10krad 이상, 1000krad 이하가 바람직하다.
가열 처리의 가열 온도는 50℃ 이상인 것이 바람직하고, 특히 70℃ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 가열 온도는 150℃ 이하인 것이 바람직하고, 특히 120℃ 이하인 것이 바람직하다. 가열 처리의 가열 시간은 10초 이상인 것이 바람직하고, 특히 50초 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 가열 시간은 10분 이하인 것이 바람직하고, 특히 90초 이하인 것이 바람직하다. 이 가열 처리는, 무용제형 점착성 조성물 (P) 의 도포 후의 건조 처리로 겸할 수도 있다.
또한, 본 실시형태에 관련된 점착제를 제조함에 있어서, 가열 처리를 실시한 후, 활성 에너지선 조사를 실시해도 되고, 양 처리를 동시에 실시해도 된다. 또, 가열 처리 후 또는 활성 에너지선 조사 후, 상온 (예를 들어, 23℃, 50％RH) 에서 1∼2주일 정도의 양생 기간을 두는 것도 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제의 겔 분율은 50％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 55％ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 60％ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 겔 분율은 100％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 80％ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 70％ 이하인 것이 바람직하다. 점착제의 겔 분율이 상기 범위임으로써 점착제의 응집력이 높아져, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다. 여기서 점착제의 겔 분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.
본 실시형태에 관련된 점착제는, 상기 서술한 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 경화함으로써 얻어지는 것이다. 그 때문에, 당해 경화시에, 중합 성분끼리의 중합 반응과 함께, 오르가노알콕시실란과 활성 수소기의 축합 반응이 표면 근방을 중심으로 진행되기 때문에, 당해 점착제에는 강고한 가교 구조가 형성된다. 결과적으로, 본 실시형태에 관련된 점착제는 매우 높은 응집력을 갖는다. 즉, 본 실시형태에 관련된 점착제는 피착체와 접하는 표면의 응집력을 국소적으로 높이면서, 전체적으로는 유연성이 풍부한 것이 된다. 이것으로부터 본 실시형태에 관련된 점착제는, 충분한 단차 추종성을 가지면서, 우수한 내블리스터성을 발휘할 수 있다.
〔점착 시트〕
본 실시형태에 관련된 점착 시트는, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖고, 당해 점착제층이 전술한 점착제로 이루어지는 것이다.
본 실시형태에 관련된 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1 에 나타낸다. 도 1 에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 은, 2장의 박리 시트 (12a, 12b) 와, 그들 2장의 박리 시트 (12a, 12b) 의 박리면과 접하도록 당해 2장의 박리 시트 (12a, 12b) 에 협지된 점착제층 (11) 으로 구성된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면을 모두 포함하는 것이다.
(1) 점착제층
점착제층 (11) 은 전술한 점착제로 구성되며, 즉 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 경화시켜 이루어지는 점착제로 구성된다.
본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 에 있어서의 점착제층 (11) 의 두께 (JIS K 7130 : 1999 에 준하여 측정한 값) 는 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 25㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50㎛ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 75㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 두께는 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 400㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 300㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 점착제층 (11) 은 단층으로 형성해도 되고, 복수 층을 적층하여 형성할 수도 있다.
점착제층 (11) 의 두께가 10㎛ 이상이면, 원하는 점착력을 발휘하기 쉬워진다. 또, 점착제층 (11) 의 두께가 1000㎛ 이하이면, 가공성이 양호한 것이 된다.
(2) 박리 시트
박리 시트 (12a, 12b) 는, 점착 시트 (1) 의 사용시까지 점착제층 (11) 을 보호하는 것으로, 점착 시트 (1) (점착제층 (11)) 를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 에 있어서, 박리 시트 (12a, 12b) 의 일방 또는 양방은 반드시 필요한 것은 아니다.
박리 시트 (12a, 12b) 로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 그리고, 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트 (12a, 12b) 의 박리면 (특히 점착제층 (11) 과 접하는 면) 에는 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들어, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 시트 (12a, 12b) 중, 일방의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 타방의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트 (12a, 12b) 의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20㎛ 이상, 150㎛ 이하이다.
(3) 물성
(3-1) 점착력
본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 의 소다라임 유리에 대한 점착력은 5N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 10N/25㎜ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 15N/25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 점착력은, 50N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 특히 40N/25㎜ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 35N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 점착 시트 (1) 의 점착력이 5N/25㎜ 이상이면, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다. 또, 점착 시트 (1) 의 점착력이 50N/25㎜ 이하이면, 양호한 리워크성을 얻을 수 있어, 첩합 미스가 발생한 경우, 고가의 표시체 구성 부재의 재이용이 가능해진다. 여기서 본 명세서에 있어서의 점착력은, 기본적으로는 JIS Z 0237 : 2009 에 준한 180도 박리법에 의해 측정한 점착력을 말하고, 구체적인 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.
(3-2) 헤이즈치
본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 의 헤이즈치는 5％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 1％ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.5％ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층 (11) 의 헤이즈치가 5％ 이하이면, 투명성이 높아, 광학 용도 (표시체용) 로서 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 헤이즈치는, JIS K 7136 : 2000 에 준하여 측정한 값으로 한다.
(3-3) 전광선 투과율
본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 의 전광선 투과율은 90％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 95％ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 98％ 이상인 것이 바람직하다. 전광선 투과율이 98％ 이상이면, 투명성이 매우 높아, 광학 용도로서 바람직한 것이 된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 전광선 투과율은, JIS K 7361-1 : 1997에 준하여 측정한 값으로 한다.
(4) 점착 시트의 제조
점착 시트 (1) 의 일 제조예로는, 일방의 박리 시트 (12a) (또는 12b) 의 박리면에 상기 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 도포함으로써 도포층을 형성하고, 당해 도포층에 타방의 박리 시트 (12b) (또는 12a) 의 박리면을 중첩한 후, 도포층에 대해 활성 에너지선 조사 및/또는 가열 처리를 실시하여 점착제층 (11)을 형성한다.
점착 시트 (1) 의 다른 제조예로는, 일방의 박리 시트 (12a) (또는 12b) 의 박리면에 상기 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 도포하고, 활성 에너지선 조사 및/또는 가열 처리를 실시하여 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 경화시켜 점착제층 (11) 을 형성한 후, 그 점착제층 (11) 에 타방의 박리 시트 (12b) (또는 12a) 의 박리면을 중첩한다.
상기 무용제형 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하는 방법으로는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다.
이상과 같이 제조되는 본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 에서는, 점착제층 (11) 이 상기 서술한 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 경화시켜 이루어지는 점착제로 이루어지기 때문에, 상기 서술한 바와 같이 매우 높은 응집력을 갖는다. 또한, 당해 무용제형 점착성 조성물 (P) 의 도막을 형성할 때, 극성을 갖는 오르가노알콕시실란이 당해 도막의 표면 근방에 많이 편재하여, 상기 축합 반응은 표면 근방에 있어서 한층 더 진행되는 것으로 추정된다. 이 결과, 본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 에서는, 점착제층 (11) 의 표면에 가까울수록 높은 응집력을 갖는다고 추정된다. 이들에 의해서, 본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 에 따르면, 우수한 내블리스터성이 발휘된다.
〔표시체〕
도 2 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 표시체 (2) 는, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 제 1 표시체 구성 부재 (21) (하나의 표시체 구성 부재) 와, 제 2 표시체 구성 부재 (22) (다른 표시체 구성 부재) 와, 그들 사이에 위치하고, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 및 제 2 표시체 구성 부재 (22) 를 서로 첩합하는 점착제층 (11) 을 구비하여 구성된다. 본 실시형태에 관련된 표시체 (2) 에서는, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 는 점착제층 (11) 측의 면에 단차를 가지고 있고, 구체적으로는 인쇄층 (3) 에 의한 단차를 가지고 있다.
상기 표시체 (2) 에 있어서의 점착제층 (11) 은, 전술한 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 이다.
표시체 (2) 로는, 예를 들어, 액정 (LCD) 디스플레이, 발광 다이오드 (LED) 디스플레이, 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있고, 터치 패널이어도 된다. 또, 표시체 (2) 로는, 그들의 일부를 구성하는 부재여도 된다.
제 1 표시체 구성 부재 (21) 는, 유리판, 플라스틱판 등의 외에, 그들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호 패널인 것이 바람직하다. 이 경우, 인쇄층 (3) 은 제 1 표시체 구성 부재 (21) 에 있어서의 점착제층 (11) 측에, 프레임형상으로 형성되는 것이 일반적이다.
상기 유리판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.1㎜ 이상이며, 바람직하게는 0.2㎜ 이상이다. 또, 당해 두께는 통상은 5㎜ 이하이고, 바람직하게는 2㎜ 이하이다.
상기 플라스틱판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.2㎜ 이상이며, 바람직하게는 0.4㎜ 이상이다. 또, 당해 두께는 통상은 5㎜ 이하이고, 바람직하게는 3㎜ 이하이다.
또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는 각종 기능층 (투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드 코트층, 방현층 등) 이 형성되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다. 또, 투명 도전막 및 금속층은 패터닝되어 있어도 된다.
제 2 표시체 구성 부재 (22) 는, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 에 첩부될 광학 부재, 표시체 모듈 (예를 들어, 액정 (LCD) 모듈, 발광 다이오드 (LED) 모듈, 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체인 것이 바람직하다.
상기 광학 부재로는, 예를 들어, 비산 방지 필름, 편광판 (편광 필름), 편광자, 위상차판 (위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 투명 도전성 필름 등을 들 수 있다. 비산 방지 필름으로는, 기재 필름의 편면에 하드 코트층이 형성되어 이루어지는 하드 코트 필름 등이 예시된다.
인쇄층 (3) 을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지된 재료가 사용된다. 인쇄층 (3) 의 두께, 즉 단차의 높이는 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 5㎛ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 7㎛ 이상인 것이 바람직하고, 10㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 또, 당해 높이는 50㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 35㎛ 이하인 것이 바람직하다.
상기 표시체 (2) 를 제조하기 위해서는, 일례로서 점착 시트 (1) 의 일방의 박리 시트 (12a) 를 박리하고, 점착 시트 (1) 의 노출된 점착제층 (11) 을 제 1 표시체 구성 부재 (21) 의 인쇄층 (3) 이 존재하는 측의 면에 첩합한다. 그 후, 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 으로부터 타방의 박리 시트 (12b) 를 박리하고, 점착 시트 (1) 의 노출된 점착제층 (11) 과 제 2 표시체 구성 부재 (22) 를 첩합한다. 또, 다른 예로서 제 1 표시체 구성 부재 (21) 및 제 2 표시체 구성 부재 (22) 의 첩합 순서를 교체해도 된다.
이상의 표시체 (2) 에 있어서는, 점착제층 (11) 이 상기 서술한 무용제형 점착성 조성물 (P) 을 경화시켜 이루어지는 점착제로 이루어지기 때문에, 상기 서술한 바와 같이 매우 높은 응집력을 가지고 있고, 특히 이 응집력은 점착제층 (11) 의 표면에 가까울수록 높아지고 있는 것으로 추정된다. 이 때문에, 표시체 (2) 가 고온 고습 조건하에 놓여, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 또는 제 2 표시체 구성 부재 (22) 로부터 아웃 가스가 발생했다고 하여도, 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터의 발생이 억제된다.
이상 설명한 실시형태는 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들어, 점착 시트 (1) 에 있어서의 박리 시트 (12a, 12b) 중 어느 일방 또는 양방은 생략되어도 되고, 또, 박리 시트 (12a 및/또는 12b) 대신에 원하는 광학 부재가 적층되어도 된다. 또, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 는, 인쇄층 (3) 이외의 단차를 갖는 것이어도 된다. 나아가서는, 제 1 표시체 구성 부재 (21) 뿐만 아니라, 제 2 표시체 구성 부재 (22) 도 점착제층 (11) 측에 단차를 갖는 것이어도 된다.
실시예
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.
〔제조예 1〕
1. 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 조제
중량 평균 분자량 3000 의 폴리프로필렌글리콜 100질량부 (고형분 환산치 ; 이하 동일) 와, 헥사메틸렌디이소시아네이트 4질량부와, 디옥틸주석디라우레이트 0.02질량부를 혼합하고, 80℃ 에서 6시간 교반함으로써 반응물을 얻었다. 얻어진 반응물에 대해, 적외 분광법에 의해 IR 스펙트럼을 측정한 결과, 이소시아네이트기가 거의 소실되어 있음이 확인되었다.
그 후, 얻어진 반응물의 전량에 대하여 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트 1질량부를 혼합하고, 80℃ 에서 3시간 교반함으로써, 우레탄아크릴레이트계 올리고머를 얻었다. 얻어진 우레탄아크릴레이트계 올리고머에 대해, 적외 분광법에 의해 IR 스펙트럼을 측정한 결과, 이소시아네이트기가 거의 소실되어 있음이 확인되었다. 또, 얻어진 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 결과, 중량 평균 분자량 (Mw) 25,000 이었다.
2. 액상 혼합물의 조제
중합성 비닐 모노머로서의 2-에틸헥실아크릴레이트 40질량부와, 중합성 비닐 모노머로서의 이소보르닐아크릴레이트 20질량부와, 중합성 비닐 모노머로서의 2-히드록시에틸아크릴레이트 10질량부와, 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머로서의, 상기와 같이 조제한 우레탄아크릴레이트계 올리고머 30질량부를 혼합하고, 교반함으로써 액상 혼합물을 얻었다.
여기서, 전술한 중량 평균 분자량 (Mw) 은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 를 사용하여 이하의 조건으로 측정 (GPC 측정) 한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
＜측정 조건＞
·GPC 측정 장치 : 토소사제, HLC-8020
·GPC 칼럼 (이하의 순서로 통과) : 토소사제
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL (×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매 : 테트라히드로푸란
·측정 온도 : 40℃
〔제조예 2〕
중합성 비닐 모노머로서의 2-에틸헥실아크릴레이트 40질량부와, 중합성 비닐 모노머로서의 아크릴로일 모르폴린 20질량부와, 중합성 비닐 모노머로서의 2-히드록시에틸아크릴레이트 10질량부와, 상기 제조예 1 에 있어서 조제한 우레탄아크릴레이트계 올리고머 30질량부를 혼합하고, 교반함으로써 액상 혼합물을 얻었다.
〔실시예 1〕
1. 무용제형 점착성 조성물의 조제
상기 제조예 1 에서 조제한 액상 혼합물 100질량부 (고형분 환산치 ; 이하 동일) 와, 오르가노알콕시실란으로서의 1,6-비스(트리메톡시실릴)헥산 0.3질량부와, 광중합 개시제로서의 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤 0.5질량부를 혼합함으로써, 무용제형 점착성 조성물을 얻었다.
2. 점착 시트의 제조
상기 공정 1 에서 얻어진 무용제형 점착성 조성물을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명 「SP-PET752150」) 의 박리 처리면에 나이프 코터로 도포하였다.
이어서, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트 상의 도포층과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명「SP-PET382120」) 를, 당해 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하였다.
그 후, 중박리형 박리 시트를 통해서, 도포층에 대해 하기 조건으로 자외선을 조사하여, 중박리형 박리 시트/점착제층 (두께 : 100㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작하였다.
[자외선 조사 조건]
·광원 : 고압 수은등
·광량 : 1000mJ/㎠
·조도 : 100mW/㎠
〔실시예 2∼4, 비교예 1∼6〕
액상 혼합물의 종류, 그리고 오르가노알콕시실란의 종류 및 배합량을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경하는 외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 점착 시트를 제조하였다. 또한, 비교예 3 에 있어서 오르가노알콕시실란으로서 사용한 트리스(트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트는, 이른바 이소시아누레이트환을 주골격으로 하고, 그 주골격에 대해 3개의 트리메톡시실릴프로필기가 등간격으로 결합한 것이다. 그 때문에, 당해 오르가노알콕시실란은 상기 서술한 직쇄상 구조를 갖는 오르가노알콕시실란이라고는 할 수 없어, 본 실시형태에 관련된 오르가노알콕시실란에는 해당하지 않는다.
〔시험예 1〕 (겔 분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜ 의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시 (메시 사이즈 200) 에 싸서, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써 점착제만의 질량을 산출하였다. 이 때의 질량을 M1 로 한다.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시에 싸인 점착제를, 실온하 (23℃) 에서 아세트산에틸에 3일간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내어, 100℃ 의 오븐 중에서 3시간 건조시켰다. 건조 후, 온도 23℃, 상대습도 50％ 의 환경하에 3시간 가만히 둔 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하여, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써 점착제만의 질량을 산출하였다. 이 때의 질량을 M2 로 한다. 겔 분율 (％) 은, (M2/M1)×100 으로 표시된다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
〔시험예 2〕 (광학 특성의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을 두께 1.1㎜ 의 소다라임 유리 (닛폰 이타가라스사제) 에 첩부한 후, 중박리형 박리 시트를 벗겨냄으로써 평가용 샘플을 얻었다.
당해 평가 샘플의 점착제층측으로부터, 헤이즈 미터 (닛폰 덴쇼쿠 공업사제, 제품명「NDH-2000」) 의 측정광을 입사사켜, 전광선 투과율 (％) 및 헤이즈치 (％) 를 측정하였다. 측정은 각각 3회 실시하고, 그들의 평균치를 산출하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다.
〔시험예 3〕 (점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 접착 용이층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (토요보사제, 제품명「PET A4300」, 두께 : 100㎛) 의 접착 용이층에 첩합하여, 박리 시트/점착제층/PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 폭 25㎜, 길이 150㎜ 로 재단하여, 이것을 샘플로 하였다.
23℃, 50％RH 의 환경하에서, 상기 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을 소다라임 유리 (닛폰 이타가라스사제) 에 첩부한 후, 2㎏ 의 롤러를 1 왕복시킴으로써 압착하였다. 그 후, 23℃, 50％RH 의 조건하에서 24시간 방치한 다음, 인장 시험기 (오리엔텍사제, 텐실론) 를 사용하여 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180도의 조건으로 점착력 (N/25㎜) 을 측정하였다. 여기에 기재한 것 이외의 조건은 JIS Z 0237 : 2009 에 준거하여, 측정을 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
〔시험예 4〕 (내블리스터성의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (오이케 공업사제, 제품명 「ITO 필름」, 두께 : 125㎛) 의 투명 도전막이 형성된 면에 첩부하여, 60㎜×60㎜ 로 재단하였다. 또 점착 시트로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA) 와 폴리카보네이트 (PC) 가 적층된 수지판 (미츠비시 가스 화학사제, 제품명「MR-58」, 두께 : 785㎛) 의 폴리카보네이트측의 면에 첩부함으로써, 시험편을 얻었다.
얻어진 시험편을 50℃, 0.5㎫ 의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50％RH 에서 24시간 방치하였다. 이어서, 85℃, 85％RH 의 고온 고습 조건하에서 72시간 보관하였다. 그 후, 점착제층과 피착체의 계면에 있어서의 들뜸 박리를 육안으로 확인하여, 이하의 기준에 의해 내블리스터성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
○ : 기포도 들뜸 박리도 확인할 수 없다.
△ : 작은 기포가 미미하게 확인되지만, 들뜸 박리는 확인되지 않는다.
× : 큰 기포 또는 들뜸 박리를 확인할 수 있다.
〔시험예 5〕 (내습열 백화성의 평가)
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (오이케 공업사제, 제품명 「ITO 필름」, 두께 : 125㎛) 2장 사이에 끼워, 적층체를 얻었다. 이 때, 당해 필름의 투명 도전막이 형성된 면을 점착제층에 첩부하였다. 얻어진 적층체를, 50℃, 0.5㎫ 의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50％RH 에서 24시간 방치하였다. 그 후, 헤이즈 미터 (닛폰 덴쇼쿠 공업사제, 제품명「NDH2000」) 를 사용하여, JIS K 7136 : 2000 에 준하여 헤이즈치 (％) 를 측정하였다.
다음으로, 상기 적층체를 85℃, 85％RH 의 습열 조건하에서 120시간 보관하였다 (내구 시험). 그 후, 23℃, 50％RH 의 상온 상습으로 되돌리고, 당해 적층체에 대해 재차 헤이즈치 (％) 를 측정하였다. 또한, 당해 헤이즈치는, 적층체를 상온 상습에 되돌리고 나서 30분 이내에 측정하였다.
상기 내구 시험 전의 헤이즈치 (％) 에서 상기 내구 시험 후의 헤이즈치 (％) 가 상승한 값으로부터, 이하의 기준에 기초하여 내습열 백화성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
◎ : 내구 시험 후의 헤이즈치 (％) 의 상승한 값이 0.90％ 이하이다.
○ : 내구 시험 후의 헤이즈치 (％) 의 상승한 값이 0.90％ 를 초과하고 또한 1.50％ 이하이다.
× : 내구 시험 후의 헤이즈치 (％) 의 상승한 값이 1.50％ 를 초과한다.
〔시험예 6〕 (단차 추종성의 평가)
유리판 (NSG 프리시전사제, 제품명「코닝 글래스 이글 XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜) 의 표면에, 자외선 경화형 잉크 (테이코쿠 잉크사 제조, 제품명「POS-911 흑(黑)」) 를 도포 두께가 30㎛ 가 되도록 프레임형상 (외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜) 으로 스크린 인쇄하였다. 이어서, 자외선을 조사 (80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2등(燈), 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분) 하여 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜서, 인쇄에 의한 단차를 갖는 단차 형성 유리판을 제작하였다.
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을, 접착 용이층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (토요보사제, 제품명「PET A4300」, 두께 : 100㎛) 의 접착 용이층에 첩합하였다. 이어서, 중박리형 박리 시트를 벗겨, 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터 (후지플라사제, 제품명「LPD3214」) 를 사용하여, 점착제층의 표출된 면과 상기 단차 형성 유리판의 단차를 갖는 면을, 점착제층이 프레임형상의 인쇄 전체면을 덮도록 첩합하여, 이것을 평가용 샘플로 하였다.
얻어진 평가용 샘플을, 50℃, 0.5㎫ 의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50％RH 에서 24시간 방치하였다. 이어서, 85℃, 85％RH 의 고온 고습 조건하에서 72시간 보관하고 (내구 시험), 그 후, 점착제층 (특히 인쇄층에 의한 단차의 근방) 을 육안으로 확인하여, 이하의 기준에 의해 단차 추종성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
◎ : 단차 근방에 들뜸 박리가 없고, 점착제가 간극없이 추종되어 있다.
○ : 단차 근방에 미미하게 들뜸 박리가 보인다.
× : 단차 근방에 큰 기포가 혼입되어 있다.
표 1 로부터 알 수 있듯이, 실시예에서 얻어진 점착 시트는, 내블리스터성이 우수함과 동시에, 내습열 백화성 및 단차 추종성도 우수하였다.
본 발명의 무용제형 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트는, 예를 들어, 표시체 구성 부재를 첩합하는 데에 바람직하게 사용할 수 있다.
1 … 점착 시트
11 … 점착제층
12a, 12b … 박리 시트
2 … 표시체
21 … 제 1 표시체 구성 부재
22 … 제 2 표시체 구성 부재
3 … 인쇄층

Claims (10)

  1. 중합성 비닐 모노머, 중합성 비닐 프리폴리머, 다관능 (메트)아크릴레이트 모노머 및 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머에서 선택되는 적어도 1종의 중합 성분과, 직쇄상 구조를 갖고, 그 양말단에 알콕시실릴기를 갖는 오르가노알콕시실란을 함유하고, 상기 중합 성분의 적어도 일부가 활성 수소기를 함유하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착성 조성물로서,
    상기 무용제형 점착성 조성물은, 상기 중합 성분으로서 적어도 상기 중합성 비닐 모노머 및 상기 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머를 함유하고,
    상기 다관능 (메트)아크릴레이트 올리고머는 우레탄아크릴레이트계 올리고머인, 무용제형 점착성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 활성 수소기는 히드록시기인 것을 특징으로 하는 무용제형 점착성 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 무용제형 점착성 조성물은, 광중합 개시제를 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착성 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 무용제형 점착성 조성물 중에 있어서의 상기 오르가노알콕시실란의 함유량은, 상기 중합 성분 100질량부에 대해 0.01질량부 이상, 20질량부 이하인 것을 특징으로 하는 무용제형 점착성 조성물.
  5. 제 1 항에 기재된 무용제형 점착성 조성물을 경화시켜 이루어지는 점착제.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 점착제의 겔 분율은 50％ 이상, 100％ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제.
  7. 제 5 항에 기재된 점착제로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 시트.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 점착 시트는 2장의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층은 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  9. 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 표시체로서, 상기 점착제층이 제 7 항에 기재된 점착 시트의 점착제층인 것을 특징으로 하는 표시체.
  10. 삭제
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