KR20210029081A - 점착 시트 및 광학 적층체 - Google Patents

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히로키 후쿠시마
쇼 고사바
요이치 다카하시
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

(과제) 광확산의 균일성이 우수하며, 또한, 단차(段差) 추종성이 우수한 점착 시트 및 광학 적층체를 제공한다.
(해결 수단) 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층(111)과, 광확산 미립자를 함유하지 않은 투명 점착제층(112)을 구비한 복합형 점착제층(11)을 갖고 있으며, 광확산 점착제층(111) 및 투명 점착제층(112)의 적어도 한 층이, 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어지는 점착 시트(1).

Description

점착 시트 및 광학 적층체{ADHESIVE SHEET AND OPTICAL LAMINATE}
본 발명은, 광확산성을 갖는 점착 시트 및 당해 점착 시트를 사용하여 얻어지는 광학 적층체에 관한 것이다.
최근의 스마트폰, 태블릿 단말 등의 각종 모바일 전자 기기는, 액정 소자, 발광 다이오드(LED 소자), 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 디스플레이를 구비하고 있으며, 이러한 디스플레이가 터치 패널이 되는 경우도 많다.
상기와 같은 디스플레이에 있어서는, 예를 들면, 표시체 모듈과, 그것을 보호하는 보호 패널과의 사이, 혹은, 표시체 모듈과, 그것을 조명하는 백라이트 시스템과의 사이 등을 첩합(貼合)하기 위해, 점착제가 사용될 경우가 있다.
여기에서, 보호 패널과 표시체 모듈과의 사이를 점착제에 의해 첩합할 경우에 있어서, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 프레임상(狀)의 인쇄층이 단차(段差)로서 존재할 경우가 있다. 이 경우, 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 떠버려, 그에 따라 광의 반사 손실이 생긴다. 그 때문에, 상기의 점착제층에는, 단차 추종성이 요구된다. 또, 이러한 단차 추종성은, 디스플레이의 다른 부분에서도 요구될 경우가 있다.
상기와 같은 과제를 해결하기 위해, 특허문헌 1은, 25℃, 1㎐에서의 전단 저장 탄성률(G')이 1.0×105㎩ 이하이며, 또한, 겔분율이 40% 이상인 점착제층을 개시하고 있다. 이 점착제층은, 상온 시의 저장 탄성률을 낮게 함으로써, 단차 추종성을 향상시키는 것이다.
일본국 특개2010-97070호 공보
한편, 백라이트 시스템을 사용하는 디스플레이에서는, 당해 백라이트의 광원에 기인하여 밝기에 불균일(휘도 불균일)이 생긴다는 문제가 있다. 이러한 문제를 해결하기 위해, 광확산판을 마련하는 것이 행해지고 있다.
여기에서, 디스플레이의 구성 요소를 삭감하고, 박형화나 저(低)비용화를 도모하는 관점, 혹은, 광확산 성능을 증강하는 관점에서, 상기의 광확산판으로 바꾸거나, 혹은, 상기의 광확산판과 병용하여, 광확산성을 갖는 점착제층을 사용하는 것이 생각된다. 이 광확산성 점착제층은, 점착제층에 광확산성 미립자를 첨가하고, 헤이즈값을 높게 함으로써 얻을 수 있다. 그러나, 그러한 광확산성 점착제층은, 헤이즈값이 높아질수록, 저장 탄성률이 높아짐과 함께, 점착력이 저하한다. 그 때문에, 이러한 광확산성 점착제층은, 단차 추종성이 저하한다는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 단차에 기인하여 광확산의 균일성이 저하한다는 문제도 발생할 수 있다.
본 발명은, 이러한 실상을 감안하여 이루어진 것이며, 광확산의 균일성이 우수하며, 또한, 단차 추종성이 우수한 점착 시트 및 광학 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 첫째로 본 발명은, 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층과, 광확산 미립자를 함유하지 않은 투명 점착제층을 구비한 복합형 점착제층을 갖고 있으며, 상기 광확산 점착제층 및 상기 투명 점착제층의 적어도 한 층이, 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 점착 시트는, 단차를 갖는 피착체에 대해, 광확산 미립자를 함유하지 않은 투명 점착제층을 접촉시켜 첩부(貼付)할 수 있다. 이에 따라, 피착체의 단차에 기인하여, 광확산 점착제층이 압축되거나 변형하는 것이 억제되어, 광확산 점착제층, 나아가서는 복합형 점착제층에 있어서의 광확산의 균일성을 유지할 수 있다. 또한, 투명 점착제층은, 광확산 점착제층보다도 탄성률을 낮게 하여 유연성을 유지할 수 있기 때문에, 단차를 갖는 피착체에 대해 당해 투명 점착제층을 접촉시켜 첩부함으로써, 복합형 점착제층은 피착체의 단차에 추종하기 쉽다. 그 때문에, 초기의 단차 추종성이 우수하고, 그리고 활성 에너지선 경화 후에는, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이 우수하다.
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 복합형 점착제층의 헤이즈값이, 40% 이상, 99% 이하인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1∼2)에 있어서는, 상기 복합형 점착제층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 G1이, 0.001㎫ 이상, 0.2㎫ 이하인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1∼3)에 있어서는, 상기 복합형 점착제층의 활성 에너지선 조사 후의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 G2가, 0.08㎫ 이상, 10㎫ 이하인 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1∼4)에 있어서는, 상기 복합형 점착제층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 G1에 대한 상기 복합형 점착제층의 활성 에너지선 조사 후의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 G2의 비(比)인 저장 탄성률 변화율 ΔG'가, 1.1 이상, 100 이하인 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1∼5)에 있어서는, 상기 점착 시트에 있어서의 투명 점착제층측의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 20N/25㎜ 이상, 80N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다(발명 6).
상기 발명(발명 1∼6)에 있어서는, 상기 점착 시트에 있어서의 투명 점착제층측의 활성 에너지선 조사 후에 있어서의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 20N/25㎜ 이상, 80N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다(발명 7).
상기 발명(발명 1∼7)에 있어서는, 상기 점착 시트에 있어서의 광확산 점착제층측의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 1N/25㎜ 이상, 60N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다(발명 8).
상기 발명(발명 1∼8)에 있어서는, 상기 점착 시트에 있어서의 광확산 점착제층측의 활성 에너지선 조사 후에 있어서의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 10N/25㎜ 이상, 60N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다(발명 9).
상기 발명(발명 1∼9)에 있어서는, 상기 복합형 점착제층의 두께가, 20㎛ 이상, 1000㎛ 이하인 것이 바람직하다(발명 10).
상기 발명(발명 1∼10)에 있어서는, 상기 광확산 점착제층의 두께가, 10㎛ 이상, 500㎛ 이하인 것이 바람직하다(발명 11).
상기 발명(발명 1∼11)에 있어서는, 상기 투명 점착제층의 두께가, 10㎛ 이상, 500㎛ 이하인 것이 바람직하다(발명 12).
상기 발명(발명 1∼12)에 있어서는, 2매의 박리 시트를 구비하고 있으며, 상기 복합형 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는 것이 바람직하다(발명 13).
둘째로 본 발명은, 하나의 광학 부재와, 다른 광학 부재와, 상기 하나의 광학 부재 및 상기 다른 광학 부재를 서로 첩합하는 경화 후 복합형 점착제층을 구비한 광학 적층체로서, 상기 경화 후 복합형 점착제층이, 상기 점착 시트(발명 1∼13)의 복합형 점착제층을 활성 에너지선 경화시킨 것임을 특징으로 하는 광학 적층체를 제공한다(발명 14).
상기 발명(발명 14)에 있어서는, 상기 하나의 광학 부재 및 상기 다른 광학 부재의 적어도 한쪽이, 상기 경화 후 복합형 점착제층에 의해 첩합되는 측의 면에 요철을 갖고 있으며, 상기 경화 후 복합형 점착제층의 투명 점착제층이, 상기 요철에 접해 있는 것이 바람직하다(발명 15).
본 발명에 따른 점착 시트에 의하면, 충분히 균일한 광확산성을 가지면서, 단차 추종성이 우수하다. 또한, 본 발명에 따른 광학 적층체에 의하면, 단차 추종성 및 휘도 불균일 억제성이 우수하다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 광학 적층체의 단면도.
도 3은 본 발명의 다른 실시형태에 따른 광학 적층체의 단면도.
도 4는 본 발명의 다른 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명한다.
〔점착 시트〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는, 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층과, 광확산 미립자를 함유하지 않은 투명 점착제층을 구비한 복합형 점착제층을 갖는다. 그리고, 상기 광확산 점착제층 및 상기 투명 점착제층의 적어도 한 층이, 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어진다. 또, 본 명세서에 있어서의 「활성 에너지선 경화성 점착제」란, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하는 점착제를 말한다. 그 때문에, 종전의 활성 에너지선의 조사에 의해, 그 이상 경화하지 않을 정도로 경화한 점착제는, 「활성 에너지선 경화성 점착제」에는 포함되지 않는다.
상기 복합형 점착제층에 있어서, 투명 점착제층은 2층 이상 존재해도 된다. 이 경우, 적어도 한 층의 투명 점착제층이 피착체, 특히 단차(요철)를 갖는 피착체에 접촉하는 면에 위치하는 것이 바람직하다. 또한, 광확산 점착제층도 2층 이상 존재해도 되지만, 복합형 점착제층의 적어도 한쪽의 최표층은 투명 점착제층이 된다. 또한, 복합형 점착제층의 헤이즈값 제어의 관점에서, 광확산 점착제층은 한 층인 것이 바람직하다.
광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층을 피착체의 단차(요철)에 접촉시켜 추종시켰을 경우, 당해 광확산 점착제층은, 피착체의 단차에 기인하여, 압축되거나 변형한다. 이에 따라, 광확산 점착제층의 광확산 미립자의 밀도에 불균일이 생겨, 광확산의 균일성이 손상되게 된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트에서는, 단차를 갖는 피착체에 대해, 광확산 미립자를 함유하지 않은 투명 점착제층을 접촉시켜 첩부할 수 있다. 이에 따라, 피착체의 단차에 기인하여, 광확산 점착제층이 압축되거나 변형하는 것이 억제되어, 광확산 점착제층, 나아가서는 복합형 점착제층에 있어서의 광확산의 균일성을 유지할 수 있다. 균일한 광확산성을 갖는 복합형 점착제층(경화 후 복합형 점착제층)에 의하면, 휘도 불균일 억제성이 우수한 광학 적층체(표시체)를 얻을 수 있다.
또한, 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층은, 고탄성률화하기 쉽고, 유연성이 낮아지는 경향이 있기 때문에, 단차(요철)를 갖는 피착체에 대한 추종성이 저하하기 쉽다. 본 실시형태에 따른 점착 시트에서는, 단차를 갖는 피착체에 대해, 광확산 미립자를 함유하지 않은 투명 점착제층을 접촉시켜 첩부할 수 있다. 이에 따라, 복합형 점착제층은 단차에 추종하기 쉽고, 단차 근방에 기포나 들뜸 등이 생기는 것이 억제된다. 그리고, 당해 단차를 갖는 부재(예를 들면 유리판)와, 다른 부재(예를 들면 유리판)를 상기 복합형 점착제층에 의해 첩합한 후, 당해 복합형 점착제층을 활성 에너지선 조사에 의해 경화시켜 경화 후 복합형 점착제층으로 한다. 이와 같이 하여, 2개의 부재를 경화 후 복합형 점착제층에 의해 첩합하여 이루어지는 적층체를 얻을 수 있다. 당해 적층체는, 고온 고습 조건 하, 예를 들면, 85℃, 85% RH 조건 하에 72시간 두었을 경우여도, 단차 근방에 기포나 들뜸·벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다. 즉, 본 실시형태에 따른 점착 시트는, 초기의 단차 추종성 및 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이 우수하다.
또한, 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층은, 점착력이 저하하기 쉽기 때문에, 고온 하나 경시(經時)로 아웃 가스를 발생하는 부재(예를 들면 플라스틱판)에 첩부되었을 경우, 기포나 들뜸·벗겨짐 등의 블리스터가 발생하기 쉽다. 본 실시형태에 따른 점착 시트에서는, 아웃 가스를 발생하는 부재에 대해, 점착력이 높고, 광확산 미립자를 함유하지 않은 투명 점착제층을 접촉시켜 첩부할 수 있다. 본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서, 투명 점착제층 및 광확산 점착제층 어느 것이나 활성 에너지선 경화성의 점착제에 의해 구성하는 것도 바람직하고, 또한, 복합형 점착제층 전체를 활성 에너지선 경화성으로 하는 것이 보다 바람직하다. 이들의 경우, 당해 복합형 점착제층을 피착체에 첩부 후, 복합형 점착제층을 활성 에너지선 조사에 의해 경화시켜 경화 후 복합형 점착제층으로 함으로써, 당해 경화 후 복합형 점착제층은 내(耐)블리스터성이 우수한 것이 된다. 예를 들면, 아웃 가스를 발생하는 부재(예를 들면 플라스틱판)와, 다른 부재(예를 들면 유리판)를 상기 복합형 점착제층에 의해 첩합한 후, 당해 복합형 점착제층을 활성 에너지선 조사에 의해 경화시켜 경화 후 복합형 점착제층으로 한다. 이와 같이 하여, 2개의 부재를 경화 후 복합형 점착제층에 의해 첩합하여 이루어지는 적층체를 얻을 수 있다. 당해 적층체는, 고온 고습 조건 하, 예를 들면, 85℃, 85% RH 조건 하에 72시간 두었을 경우여도, 경화 후 복합형 점착제층과 피착체(특히 플라스틱판)와의 계면(界面)에 있어서 기포나 들뜸·벗겨짐 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.
여기에서, 용제계의 재료를 사용하여 후막(厚膜)의 점착제층을 형성할 경우, 복수의 점착제층을 적층하여 형성하는 것이 일반적이다. 복수의 광확산 점착제층을 적층하여, 원하는 헤이즈값, 특히 높은 헤이즈값을 갖는 점착제층을 얻을 경우, 각 광확산 점착제층의 헤이즈값이 목표 헤이즈값으로부터 어긋나면, 복수의 광확산 점착제층을 적층했을 때에, 목표 헤이즈값으로부터의 어긋남이 증폭하여, 원하는 헤이즈값을 갖는 점착제층을 얻을 수 없게 되어 버린다. 그 때문에, 제조 수율이 저하하기 쉽다는 문제가 있다. 이에 대해, 본 실시형태에 따른 점착 시트와 같이 광확산 점착제층 및 투명 점착제층을 사용함으로써, 광확산 점착제층의 수를 적게 하면서(바람직하게는 1층으로 해서), 투명 점착제층에서 두께를 획득할 수 있다. 이에 따라, 원하는 헤이즈값을 안정적으로 갖는 점착제층(복합형 점착제층)이 얻어지기 쉽고, 제품 안정성을 향상시킬 수 있다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서의 복합형 점착제층의 헤이즈값(JIS K7136:2000에 준하여 측정한 값)은, 40% 이상인 것이 바람직하고, 50% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 60% 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 80% 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 광확산성, 나아가서는 양호한 휘도 불균일 방지성이 얻어지기 쉽다. 한편, 광학 적층체(표시체)의 시인성의 관점에서, 복합형 점착제층의 헤이즈값은, 99% 이하인 것이 바람직하고, 98% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 97% 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 96% 이하인 것이 바람직하다. 또, 복합형 점착제층의 헤이즈값은, 활성 에너지선 조사 전과 활성 에너지선 조사 후에, 실질적으로 변화는 없다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서의 복합형 점착제층의 전(全)광선 투과율(JIS K7361-1:1997에 준거하여 측정한 값)은, 하한값으로서 70% 이상인 것이 바람직하고, 특히 90% 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 99% 이상인 것이 바람직하다. 복합형 점착제층의 전광선 투과율이 상기임으로써, 광학 적층체(표시체)로서의 시인성이 양호한 것이 된다. 한편, 복합형 점착제층의 전광선 투과율의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 통상, 100% 이하이다. 또, 복합형 점착제층의 전광선 투과율은, 활성 에너지선 조사 전과 활성 에너지선 조사 후에, 실질적으로 변화는 없다.
본 실시형태에 따른 점착 시트의 복합형 점착제층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 G1은, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성의 관점에서, 0.001㎫ 이상인 것이 바람직하고, 0.01㎫ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.02㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.04㎫ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 G1은, 0.2㎫ 이하인 것이 바람직하고, 0.1㎫ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.09㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.08㎫ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 초기의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또, 본 명세서에 있어서의 저장 탄성률은, JIS K7244-6에 준거하여, 측정 주파수 1㎐로 비틀림 전단법에 의해 측정한 값으로 한다. 구체적으로는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 따른 점착 시트의 복합형 점착제층의 활성 에너지선 조사 후의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 G2는, 0.08㎫ 이상인 것이 바람직하고, 0.09㎫ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.10㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.11㎫ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상기 저장 탄성률 G2는, 10㎫ 이하인 것이 바람직하고, 5㎫ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 1㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.2㎫ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 점착력이 발현하여, 피착체와의 접착성이 보다 우수한 것이 된다. 또, 「활성 에너지선 조사 후」란, 활성 에너지선 경화성의 점착제층(복합형 점착제층)이 제품에 도입될 때에 조사되는 활성 에너지선 조사량과 동등한 조사량으로 활성 에너지선 조사한 후를 말한다. 본 명세서에서는, 시험예 1에 나타나는 활성 에너지선의 조사량을 기준으로 하지만, 이것에 한정되는 것이 아니다.
상기 저장 탄성률 G1에 대한 상기 저장 탄성률 G2의 비(저장 탄성률 G2/저장 탄성률 G1)인 저장 탄성률 변화율 ΔG'는, 1.1 이상인 것이 바람직하고, 1.2 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 1.4 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.8 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 변화율 ΔG'는, 100 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 5 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 2.5 이하인 것이 바람직하다. 저장 탄성률 변화율 ΔG'가 상기의 범위 내에 있음으로써, 초기의 단차 추종성, 그리고 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.
본 실시형태에 있어서의 광확산 점착제층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 GD1은, 광확산 미립자를 광확산 점착제층 중에 안정적으로 유지하는 관점에서, 0.001㎫ 이상인 것이 바람직하고, 0.01㎫ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.02㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.04㎫ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 GD1은, 0.2㎫ 이하인 것이 바람직하고, 0.16㎫ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.12㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.09㎫ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 투명 점착제층과의 양호한 밀착성을 확보할 수 있다.
광확산 점착제층이 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어질 경우, 당해 광확산 점착제층의 활성 에너지선 조사 후의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 GD2는, 내블리스터성의 관점에서, 0.08㎫ 이상인 것이 바람직하고, 0.10㎫ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.12㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.15㎫ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 GD2는, 10㎫ 이하인 것이 바람직하고, 5㎫ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 1㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.3㎫ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 점착력이 발현하여, 피착체와의 접착성이 보다 우수한 것이 된다.
상기 저장 탄성률 GD1에 대한 상기 저장 탄성률 GD2의 비(저장 탄성률 GD2/저장 탄성률 GD1)인 저장 탄성률 변화율 ΔGD는, 1.1 이상인 것이 바람직하고, 1.4 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 1.8 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 2.1 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 변화율 ΔGD는, 100 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 5 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 3 이하인 것이 바람직하다. 저장 탄성률 변화율 ΔGD가 상기의 범위 내에 있음으로써, 경화 후의 점착력의 유지와, 내블리스터성과의 밸런스를 양호하게 도모할 수 있다.
본 실시형태에 있어서의 투명 점착제층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 GT1은, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성의 관점에서, 0.001㎫ 이상인 것이 바람직하고, 0.01㎫ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.02㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.04㎫ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 GT1은, 0.2㎫ 이하인 것이 바람직하고, 0.1㎫ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.09㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.08㎫ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 초기의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다.
투명 점착제층이 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어질 경우, 당해 투명 점착제층의 활성 에너지선 조사 후의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 GT2는, 0.08㎫ 이상인 것이 바람직하고, 0.09㎫ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.10㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.11㎫ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상기 저장 탄성률 GT2는, 10㎫ 이하인 것이 바람직하고, 5㎫ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 1㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.2㎫ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 점착력이 발현하여, 피착체와의 접착성이 보다 우수한 것이 된다.
상기 저장 탄성률 GT1에 대한 상기 저장 탄성률 GT2의 비(저장 탄성률 GT2/저장 탄성률 GT1)인 저장 탄성률 변화율 ΔGT는, 1.1 이상인 것이 바람직하고, 1.2 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 1.6 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.8 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 변화율 ΔGT는, 100 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 5 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 3 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 2.5 이하인 것이 바람직하다. 저장 탄성률 변화율 ΔGT가 상기의 범위 내에 있음으로써, 초기의 단차 추종성, 그리고 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.
본 실시형태에 따른 점착 시트의 복합형 점착제층의 겔분율은, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성의 관점에서, 20% 이상인 것이 바람직하고, 30% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 40% 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 50% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 겔분율은, 80% 이하인 것이 바람직하고, 70% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 65% 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 60% 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 초기의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또, 본 명세서에 있어서의 점착제의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 따른 점착 시트의 복합형 점착제층의 활성 에너지선 조사 후의 겔분율은, 40% 이상인 것이 바람직하고, 50% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 60% 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 65% 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상기 겔분율은, 99% 이하인 것이 바람직하고, 89% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 80% 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 75% 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 점착력이 발현하여, 피착체와의 접착성이 보다 우수한 것이 된다.
본 실시형태에 있어서의 광확산 점착제층의 겔분율은, 광확산 미립자의 분산 상태 등을 유지하고, 휘도 불균일 억제성을 효과적으로 발휘시키는 관점에서, 30% 이상인 것이 바람직하고, 40% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50% 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 55% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 겔분율은, 90% 이하인 것이 바람직하고, 80% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 70% 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 65% 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 투명 점착제층과의 양호한 밀착성을 확보할 수 있다.
광확산 점착제층이 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어질 경우, 당해 광확산 점착제층의 활성 에너지선 조사 후의 겔분율은, 내블리스터성의 관점에서, 40% 이상인 것이 바람직하고, 50% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 60% 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 65% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 겔분율은, 99% 이하인 것이 바람직하고, 90% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 85% 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 80% 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 점착력이 발현하여, 피착체와의 접착성이 보다 우수한 것이 된다.
본 실시형태에 있어서의 투명 점착제층의 겔분율은, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성의 관점에서, 20% 이상인 것이 바람직하고, 30% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 40% 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 50% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 겔분율은, 80% 이하인 것이 바람직하고, 70% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 60% 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 55% 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 초기의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다.
투명 점착제층이 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어질 경우, 당해 투명 점착제층의 활성 에너지선 조사 후의 겔분율은, 40% 이상인 것이 바람직하고, 50% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 60% 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 65% 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상기 겔분율은, 98% 이하인 것이 바람직하고, 87% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 75% 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 70% 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 점착력이 발현하여, 피착체와의 접착성이 보다 우수한 것이 된다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서의 투명 점착제층측의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성 및 핸들링성의 관점에서, 20N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 30N/25㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 35N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 40N/25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착력은, 80N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 70N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 60N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 50N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 생겼을 경우여도 피착체의 재이용이 가능해진다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서의 투명 점착제층측의 활성 에너지선 조사 후에 있어서의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 20N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 30N/25㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 40N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 45N/25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상기 점착력은, 80N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 70N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 60N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 50N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 리워크성이 얻어진다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서의 광확산 점착제층측의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 핸들링성의 관점에서, 1N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 4N/25㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 8N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 13N/25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착력은, 60N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 50N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 40N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 35N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 생겼을 경우여도 피착체의 재이용이 가능해진다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서의 광확산 점착제층측의 활성 에너지선 조사 후에 있어서의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 10N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 15N/25㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 20N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 25N/25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상기 점착력은, 60N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 50N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 45N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 40N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 리워크성이 얻어진다.
여기에서, 본 명세서에 있어서의 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준한 180도 박리법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 하고, 당해 측정 샘플을 피착체에 첩부하고, 0.5㎫, 50℃에서 20분 가압한 후, 상압, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300㎜/min으로 측정하는 것으로 한다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서의 복합형 점착제층의 두께는, 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 40㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 60㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 80㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 피착체가 갖는 단차(요철)를 양호하게 메울 수 있어, 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 복합형 점착제층의 두께는, 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 800㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 400㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 200㎛ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 가공성이 양호한 것이 되고, 또한, 누른 흔적 등에 의한 외관 불량이 발생하기 어려워진다.
본 실시형태에 있어서의 광확산 점착제층의 두께는, 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 20㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 30㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 40㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 원하는 광확산성 또는 헤이즈값이 얻어지기 쉽고, 또한, 원하는 점착력도 얻어지기 쉽다. 또한, 광확산 점착제층의 두께는, 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 400㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 200㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 100㎛ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 원하는 광확산성 또는 헤이즈값이 얻어지기 쉽고, 또한, 가공성도 양호한 것이 된다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서, 피착체의 단차(요철)에 접촉하는 면에 위치하는 투명 점착제층의 두께는, 피착체의 단차의 높이보다도 큰 것이 바람직하다. 이에 따라, 피착체의 단차를 투명 점착제층에 의해 흡수할 수 있고, 광확산 점착제층이 당해 단차에 의해 압축되거나 변형하는 것이, 보다 효과적으로 억제된다. 따라서, 광확산 점착제층(복합형 점착제층)에 있어서의 광확산의 균일성이 보다 높은 것이 된다.
구체적으로는, 본 실시형태에 있어서의 투명 점착제층의 두께는, 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 20㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 30㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 40㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 복합형 점착제층에 있어서의 광확산의 균일성, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성 및 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다. 한편, 투명 점착제층의 두께는, 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 400㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 200㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 100㎛ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 가공성이 양호한 것이 되고, 또한, 누른 흔적 등에 의한 외관 불량이 발생하기 어려워진다. 또, 투명 점착제층이, 후술하는 도 4에 나타나는 바와 같이 복수 존재할 경우, 상기의 두께는, 1층의 투명 점착제층의 두께로 한다.
상기 복합형 점착제층은, 하나의 광학 부재와, 다른 광학 부재를 첩합하기 위한 점착제층인 것이 바람직하다. 광학 부재에 대해서는 후술한다. 본 실시형태에 따른 점착 시트의 복합형 점착제층을 사용하여 얻어지는 광학 적층체(표시체)에 있어서는, 복합형 점착제층에 있어서의 광확산성이 균일해짐으로써, 광학 적층체(표시체)에 휘도 불균일이 생기는 것이 억제된다. 단, 본 실시형태에 따른 점착 시트는, 광학 적층체나 표시체에의 용도에 한정되는 것이 아니다.
본 실시형태에 따른 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그것들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 복합형 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 중 어느 것이나 포함하는 것이다.
본 실시형태에 있어서의 복합형 점착제층(11)은, 1층의 광확산 점착제층(111)과, 1층의 투명 점착제층(112)과의 적층체로 되어 있다. 단, 본 발명은 이것에 한정되는 것이 아니다. 상기 투명 점착제층(112)은, 복합형 점착제층(11)에 있어서의 피착체의 단차에 접촉하는 면에 위치하는 것이 바람직하다.
1. 각 부재
1-1. 복합형 점착제층
광확산 점착제층(111)은, 광확산 미립자를 함유하는 점착제로 구성되는 것이 바람직하다. 한편, 투명 점착제층(112)은, 광확산 미립자를 함유하지 않은 점착제로 구성되는 것이 바람직하다. 또, 「광확산 미립자를 함유하지 않는다」란, 「광확산 미립자를 실질적으로 함유하지 않는다」의 의미이며, 광확산 미립자를 전혀 함유하지 않는 것 외, 본 실시형태에 있어서의 효과를 손상시키지 않는 양으로 광확산 미립자를 함유할 경우도 포함된다. 그 양은, 0.1질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.01질량% 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.001질량% 이하인 것이 바람직하고, 0질량%인 것이 가장 바람직하다.
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 광확산 점착제층(111) 및 투명 점착제층(112)을 구성하는 점착제의 종류는, 광확산 점착제층(111) 및 투명 점착제층(112)의 적어도 한 층이 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어지는 한, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 아크릴계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등 중 어느 것이어도 된다. 또한, 당해 점착제는, 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형 중 어느 것이어도 되고, 가교 타입 또는 비가교 타입 중 어느 것이어도 된다. 그것들 중에서도, 점착 물성, 광학 특성 등이 우수한 아크릴계 점착제가 바람직하다. 아크릴계 점착제로서는, 가교 타입의 것이 바람직하고, 더욱이는 열가교 타입의 것이 바람직하다.
광확산 점착제층(111)을 구성하는 점착제 및 투명 점착제층(112)을 구성하는 점착제는, 서로 같은 종류여도 되고, 다른 종류여도 되지만, 어느 것이나 활성 에너지선 경화성의 점착제, 특히 활성 에너지선 경화성의 아크릴계 점착제인 것이 바람직하다. 이에 따라, 우수한 내블리스터성이 발휘된다. 그 경우, 광확산 미립자 이외의 조성은 같아도 되고, 달라도 된다. 또한, 주(主)폴리머의 모노머 조성은, 같아도 되고, 달라도 된다. 또, 광확산 점착제층(111)을 구성하는 점착제 및 투명 점착제층(112)을 구성하는 점착제는, 한쪽이 활성 에너지선 경화성의 아크릴계 점착제이며, 다른쪽이 활성 에너지선 비경화성의 아크릴계 점착제여도 된다.
이하, 광확산 점착제층(111)을 구성하는 점착제 및 투명 점착제층(112)을 구성하는 점착제가, 어느 것이나 활성 에너지선 경화성의 아크릴계 점착제일 경우에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것이 아니다.
광확산 점착제층(111)을 구성하는 점착제 및 투명 점착제층(112)을 구성하는 점착제는, 폴리머끼리의 응집력을 보다 강하게 하는 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 활성 에너지선 경화성 성분(C)을 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 할 경우가 있음)을 가교하여 이루어지는 것임이 바람직하다. 광확산 점착제층(111)의 경우에는, 점착성 조성물 P는, 광확산 미립자(D)를 더 함유한다. 상기 조성을 갖는 점착성 조성물 P이면, 상기 저장 탄성률, 겔분율, 헤이즈값, 및 점착력 등을 충족시키기 쉽다.
이러한 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제는, 우수한 광학 특성, 점착력, 단차 추종성 등을 발휘할 수 있다. 또, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
(1) 점착성 조성물의 성분
(1-1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)
본 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 가교제(B)와 반응하는 반응성기를 분자 내에 갖는 반응성기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 이 반응성기 함유 모노머 유래의 반응성기가 가교제(B)와 반응하여, 가교 구조(삼차원 망목(網目) 구조)가 형성되어, 원하는 응집력을 갖는 점착제가 얻어진다.
상기 반응성기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제(B)와의 반응성이 우수한 수산기 함유 모노머 또는 카르복시기 함유 모노머가 바람직하다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서, 탄소수가 1∼4인 히드록시알킬기를 갖는 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르가 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등을 바람직하게 들 수 있고, 특히, 아크릴산2-히드록시에틸 또는 아크릴산4-히드록시부틸을 바람직하게 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화카르복시산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 카르복시기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또, 이 아미노기 함유 모노머로부터는, 후술하는 질소 원자 함유 모노머는 제외된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성기 함유 모노머를, 하한값으로서 5질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 10질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 15질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성기 함유 모노머를, 상한값으로서 40질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 30질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 25질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기의 양으로 반응성기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제에 있어서 양호한 가교 구조가 형성되고, 원하는 겔분율 및 저장 탄성률이 얻어지기 쉬워진다. 또한, 광확산 미립자(D)를 함유할 경우, 얻어지는 점착제 중에 있어서의 광확산 미립자(D)의 분산성이 양호해지는 경향이 있다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 포함하지 않는 것도 바람직하다. 카르복시기는 산 성분이기 때문에, 카르복시기 함유 모노머를 함유하지 않음으로써, 점착제의 첩부 대상에, 산에 의해 불량이 생기는 것, 예를 들면 주석 도프 산화인듐(ITO) 등의 투명 도전막이나 금속막 등이 존재할 경우에도, 산에 의한 그것들의 불량(부식, 저항값 변화 등)을 억제할 수 있다. 단, 이러한 불량이 생기지 않을 정도로, 카르복시기 함유 모노머를 소정량 함유하는 것은 허용된다. 구체적으로는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에, 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 0.1질량% 이하, 바람직하게는 0.01질량% 이하, 더 바람직하게는 0.001질량% 이하의 양으로 함유하는 것이 허용된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 양호한 점착성을 발현할 수 있음과 함께, 얻어지는 점착제의 저장 탄성률을 낮게 유도할 수 있다. 알킬기는, 직쇄상 또는 분기쇄상이어도 된다.
(메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 점착성의 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점, 혹은 저장 탄성률을 낮게 유도하는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 4∼8인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실, 또는 (메타)아크릴산이소옥틸이 특히 바람직하고, 아크릴산n-부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 또는 아크릴산이소옥틸이 더 바람직하다. 또, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 45질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 55질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 65질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량의 하한값이 상기이면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는 호적(好適)한 점착성을 발휘할 수 있다. 또한, 광확산 미립자(D)를 함유할 경우, 광확산 미립자(D)의 점착제 중에의 분산성을 양호하게 할 수 있는 경향이 있으며, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는 원하는 점착성을 손상시키는 것이 억제된다. 한편, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 99질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 95질량% 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 90질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 75질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량의 상한값이 상기이면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 반응성 관능기 함유 모노머 등의 다른 모노머 성분을 호적한 양 도입할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 모노머(지환식 구조 함유 모노머)를 함유하는 것도 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머는, 중합체의 유리 전이 온도를 상승시키고, 얻어지는 점착제의 저장 탄성률을 증가시킨다. 또한, 지환식 구조 함유 모노머는 벌키(bulky)하기 때문에, 이것을 중합체 중에 존재시킴으로써, 중합체끼리의 간격을 넓히는 것으로 추정되어, 도공액 점도를 저감하고, 점착제층의 후막화가 용이해진다.
지환식 구조 함유 모노머에 있어서의 지환식 구조의 탄소환은, 포화 구조인 것이어도 되고, 불포화 결합을 일부에 갖는 것이어도 된다. 또한, 지환식 구조는, 단환의 지환식 구조여도 되고, 2환, 3환 등의 다환의 지환식 구조여도 된다. 얻어지는 점착제의 저장 탄성률을 높게 조절함과 함께, 점착제층을 후막화하는 관점에서, 상기 지환식 구조는, 다환의 지환식 구조(다환 구조)인 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와 다른 성분과의 상용성(相溶性)을 고려하여, 상기 다환 구조는, 2환 내지 4환인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기와 마찬가지로 저장 탄성률을 높이는 관점, 혹은 후막화의 관점에서, 지환식 구조의 탄소수(환을 형성하고 있는 부분의 모든 탄소수를 말하고, 복수의 환이 독립적으로 존재할 경우에는, 그 합계의 탄소수를 말함)는, 통상 5 이상인 것이 바람직하고, 7 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 지환식 구조의 탄소수의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 상기와 마찬가지의 관점에서, 15 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 특히 바람직하다.
상기 지환식 구조 함유 모노머로서는, 구체적으로는, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산디시클로펜타닐, (메타)아크릴산아다만틸, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산디시클로펜테닐, (메타)아크릴산디시클로펜테닐옥시에틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 단차 추종성을 발휘하는, (메타)아크릴산디시클로펜타닐(지환식 구조의 탄소수: 10), (메타)아크릴산아다만틸(지환식 구조의 탄소수: 10) 또는 (메타)아크릴산이소보르닐(지환식 구조의 탄소수: 7)이 바람직하고, 특히 (메타)아크릴산이소보르닐이 바람직하고, 아크릴산이소보르닐이 더 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 함유할 경우, 얻어지는 점착제의 저장 탄성률을 바람직한 범위로 조절하는 관점에서, 당해 지환식 구조 함유 모노머를 1질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 5질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 10질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 상기와 마찬가지의 관점에서, 지환식 구조 함유 모노머의 함유량을 25질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 특히 20질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 더욱이는 15질량% 이하로 하는 것이 바람직하다.
상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 것도 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머를 구성 단위로서 중합체 중에 존재시킴으로써, 점착제에 소정의 극성을 부여하고, 유리와 같은 어느 정도의 극성을 갖는 피착체에 대해서도, 친화성이 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 질소 원자 함유 모노머로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 적당한 강성(剛性)을 갖게 하는 관점에서, 질소 함유 복소환을 갖는 모노머가 바람직하다. 또한, 구성되는 점착제의 고차 구조 중에서 상기 질소 원자 함유 모노머 유래 부분의 자유도를 높이는 관점에서, 당해 질소 원자 함유 모노머는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 형성하기 위한 중합에 사용되는 1개의 중합성기 이외에 반응성 불포화 이중 결합기를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
질소 함유 복소환을 갖는 모노머로서는, 예를 들면, N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일아지리딘, 아지리디닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-비닐피라진, 1-비닐이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐프탈이미드 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 점착력을 발휘하는 N-(메타)아크릴로일모르폴린이 바람직하고, 특히 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 함유할 경우, 당해 질소 원자 함유 모노머를 1질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 2질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 4질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 당해 질소 원자 함유 모노머를 24질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 16질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 8질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 얻어지는 점착제가, 유리에 대한 우수한 점착력을 충분히 발휘할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 원하는 바에 의해, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 반응성 관능기 함유 모노머의 상술한 작용을 저해하지 않기 위해서도, 반응성 관능기를 함유하지 않은 모노머가 바람직하다. 이러한 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 직쇄상의 폴리머인 것이 바람직하다. 직쇄상의 폴리머임으로써, 분자쇄의 엉킴이 일어나기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있기 때문에, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이나 내블리스터성이 우수한 점착제가 얻어지기 쉽다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 용액 중합법에 의해 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물임으로써, 고분자량의 폴리머가 얻어지기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있기 때문에, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이나 내블리스터성이 우수한 점착제가 얻어지기 쉽다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 20만 이상인 것이 바람직하고, 30만 이상인 것이 보다 바람직하고, 40만 이상인 것이 특히 바람직하다. 이에 따라, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 되도록, 얻어지는 점착제의 저장 탄성률 및 겔분율을 높일 수 있다. 또한, 당해 중량 평균 분자량은, 50만 이상인 것이 더 바람직하다. 이에 따라, 광확산 미립자(D)를 함유하는 점착제에 있어서도 충분한 응집력을 발휘할 정도도, 높은 저장 탄성률을 얻을 수 있다. 이에 더하여, 광확산 미립자(D)의 점착제 중에의 분산성을 양호하게 할 수 있는 경향이 있다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 상한값으로서 150만 이하인 것이 바람직하고, 120만 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 100만 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 80만 이하인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량의 상한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 저장 탄성률의 값이 호적한 것이 되기 쉽고, 초기의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
또, 점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(1-2) 가교제(B)
가교제(B)로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 수산기 및 카르복시기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제, 혹은 카르복시기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그것들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 더욱이는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.
에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복시기와의 반응성의 관점에서, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산이 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 5질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.4질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.2질량부 이하인 것이 가장 바람직하다. 가교제(B)의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제의 저장 탄성률, 겔분율, 점착력 등이 호적한 것이 되기 쉽다.
(1-3) 활성 에너지선 경화성 성분(C)
활성 에너지선 경화성 성분(C)을 함유하는 점착성 조성물 P를 가교하여 이루어지는 점착제를 활성 에너지선 경화한 점착제에 있어서는, 활성 에너지선 경화성 성분(C)이 서로 중합하고, 그 중합한 활성 에너지선 경화성 성분(C)이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 가교 구조(삼차원 망목 구조)로 엉켜 붙는 것으로 추정된다. 이러한 고차 구조를 갖는 점착제는, 저장 탄성률 및 겔분율을 소정 정도 증가시켜, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이 특히 우수한 것이 된다.
활성 에너지선 경화성 성분(C)은, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하고, 상기의 효과가 얻어지는 성분이면 특별히 제한되지 않고, 모노머, 올리고머 또는 폴리머 중 어느 것이어도 되고, 그것들의 혼합물이어도 된다. 그 중에서도, 내블리스터성이 보다 우수한 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.
다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 에톡시화비스페놀A디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등의 2관능형; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성의 관점에서, 다관능 아크릴레이트계 모노머는, 분자량 1000 미만의 것이 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 함유량은, 활성 에너지선 조사 후의 점착제의 저장 탄성률의 값 및 경화 전후의 저장 탄성률 변화율 ΔG'를 호적한 것으로 해서, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성을 보다 우수한 것으로 하는 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 하한값으로서 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 3질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 4질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 한편, 상기 함유량은, 활성 에너지선 조사 후의 점착제의 점착력의 관점에서, 상한값으로서 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 12질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 8질량부 이하인 것이 더 바람직하다.
(1-4) 광확산 미립자(D)
광확산 미립자(D)는, 광확산 점착제층(111) 및 복합형 점착제층(11)이 상술한 물성을 충족시킬 수 있는 것이면 된다.
광확산 미립자(D)로서는, 예를 들면, 실리카, 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 클레이, 타르크, 이산화티타늄 등의 무기계 미립자; 아크릴수지, 폴리스티렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 에폭시 수지 등의 유기계의 투광성 미립자; 실리콘 수지와 같은 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(예를 들면 모멘티브·퍼포먼스·머터리얼즈·쟈판사제의 토스팔시리즈) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 실리콘 수지로 이루어지는 미립자가 바람직하다. 이에 따라, 점착 시트가 상술한 헤이즈값 및 상(像) 선명도를 충족시키기 쉬운 것이 된다. 이상의 광확산 미립자(D)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
광확산 미립자(D)의 형상으로서는, 광확산이 균일한 구상(球狀)의 미립자가 바람직하다. 광확산 미립자(D)의 원심 침강 광투과법에 의한 평균 입경은, 하한값으로서 1.0㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 2.0㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 3.0㎛ 이상인 것이 바람직하다. 상기 평균 입경의 하한값이 상기이면, 원하는 헤이즈를 발현하기 쉬워진다. 한편, 상기 평균 입경은, 상한값으로서 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 8㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 6㎛ 이하인 것이 바람직하다. 상기 평균 입경의 상한값이 상기이면, 헤이즈값이 지나치게 높아지는 것을 방지하기 쉽고, 고정세(高精細)한 표시 화상을 양호하게 표시할 수 있다.
또, 상기 원심 침강 광투과법에 의한 평균 입경은, 미립자 1.2g과 이소프로필알코올 98.8g을 충분히 교반한 것을 측정용 시료로 하고, 원심식 자동 입도 분포 측정 장치(호리바세이사쿠쇼사제, CAPA-700)를 사용하여 측정한 것이다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 광확산 미립자(D)의 함유량은, 상술한 물성을 충족시킬 수 있는 양이면 된다. 구체적으로는, 광확산 미립자(D)의 함유량은, 1질량% 이상인 것이 바람직하고, 3질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 6질량% 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 8질량% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 광확산 미립자(D)의 함유량은, 50질량% 이하인 것이 바람직하고, 40질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 30질량% 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 25질량% 이하인 것이 바람직하다. 광확산 미립자(D)의 함유량이 상기의 범위에 있음으로써, 상술한 헤이즈값, 저장 탄성률 및 점착력이 충족되기 쉬워진다.
(1-5) 광중합개시제(E)
점착성 조성물 P를 경화시키는 활성 에너지선으로서 자외선을 사용할 경우에는, 점착성 조성물 P는, 광중합개시제(E)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같이 광중합개시제(E)를 함유함으로써, 활성 에너지선 경화성 성분(C)을 효율적으로 중합시킬 수 있고, 또한 중합 경화 시간 및 활성 에너지선의 조사량을 적게 할 수 있다.
이러한 광중합개시제(E)로서는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 중에서도, 자외선 흡수제를 함유하는 플라스틱판 너머로 자외선 조사했을 경우여도, 개열(開裂)하기 쉽고, 점착제를 확실하게 경화시키기 쉬운, 포스핀옥사이드계의 광중합개시제가 바람직하다. 구체적으로는, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등이 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 광중합개시제(E)의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분(C) 100질량부에 대하여, 하한값으로서 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 5질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상한값으로서 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 12질량부 이하인 것이 바람직하다.
(1-6) 각종 첨가제
점착성 조성물 P에는, 원하는 바에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란커플링제, 방청제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광안정제, 연화제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또, 후술하는 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.
점착성 조성물 P는, 상기 중에서도 실란커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 피착체가 플라스틱판이어도, 유리 부재여도, 당해 피착체와의 밀착성이 향상하고, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성이나 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.
실란커플링제로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성이 좋고, 광투과성을 갖는 것이 바람직하다.
이러한 실란커플링제로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 실란커플링제의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 1.2질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.8질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.4질량부 이하인 것이 바람직하다.
(2) 점착성 조성물의 조제
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 활성 에너지선 경화성 성분(C)을 혼합함과 함께, 원하는 바에 따라 광중합개시제(E), 첨가제 등을 더함으로써 제조할 수 있다. 광확산 점착제층(111)의 경우에는, 광확산 미립자(D)를 더 배합한다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법에 의해 행하는 것이 바람직하다. 단, 본 발명은 이것에 한정되는 것이 아니고, 무용제로 중합해도 된다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-아미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시비발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 가교제(B), 활성 에너지선 경화성 성분(C), 그리고 원하는 바에 따라 희석 용제, 광확산 미립자(D), 광중합개시제(E), 첨가제 등을 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다. 또, 상기 각 성분 중 어느 것에 있어서, 고체상의 것을 사용할 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태로 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 보일 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 그 밖의 성분과 혼합해도 된다.
상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적의(適宜) 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10∼60질량%가 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻을 시에, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니고, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.
(3) 점착제층의 형성
본 실시형태에 있어서의 광확산 점착제층(111) 및 투명 점착제층(112)은, 각각, 점착성 조성물 P(의 도포층)를 가교한 점착제로 이루어지는 것이 바람직하다. 점착성 조성물 P의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또, 이 가열 처리는, 원하는 대상물에 도포한 점착성 조성물 P의 도포층으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.
가열 처리의 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다.
가열 처리 후, 필요에 따라, 상온(예를 들면, 23℃, 50% RH)에서 1∼2주 정도의 양생 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요할 경우에는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요할 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.
상기의 가열 처리 (및 양생)에 의해, 가교제(B)를 개재하여 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 충분히 가교된다.
본 실시형태에 있어서의 복합형 점착제층(11)은, 광확산 점착제층(111) 및 투명 점착제층(112)을 적층함으로써 얻을 수 있다. 적층의 타이밍은, 각 점착제층을 양생하기 전이어도 되고, 양생한 후여도 된다. 단, 광확산 점착제층(111) 및 투명 점착제층(112)의 밀착성을 보다 높게 하기 위해서는, 각 점착제층을 양생하기 전에 적층하는 것이 바람직하다.
1-2. 박리 시트
박리 시트(12a, 12b)는, 점착 시트(1)의 사용 시까지 복합형 점착제층(11)을 보호하는 것이며, 점착 시트(1)(복합형 점착제층(11))를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서, 박리 시트(12a, 12b)의 한쪽 또는 양쪽은 반드시 필요한 것이 아니다.
박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 복합형 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.
2. 점착 시트의 제조
점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)의 박리면에, 투명 점착제층(112)을 형성하기 위한 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층 부착된 박리 시트(12a)를 얻는다. 또한, 다른쪽의 박리 시트(12b)의 박리면에, 광확산 점착제층(111)을 형성하기 위한 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층 부착된 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층 부착된 박리 시트(12a)와 도포층 부착된 박리 시트(12b)를, 양(兩) 도포층이 서로 접촉하도록 첩합시킨다. 여기에서, 도포층 부착된 박리 시트를 복수 제작하고, 그 도포층을 원하는 수, 원하는 적층순으로 첩합해도 된다. 양생 기간이 필요할 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요할 경우에는 그대로, 상기의 적층된 도포층이 복합형 점착제층(11)이 된다. 이에 따라, 광확산 점착제층(111)과 투명 점착제층(112)과의 적층체인 복합형 점착제층(11)을 갖는 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.
또, 투명 점착제층(112)을 형성하기 위한 도포층 및 광확산 점착제층(111)을 형성하기 위한 도포층은, 각각 2매의 박리 시트에 의해 협지되어도 되고, 투명 점착제층(112)을 형성하기 위한 도포층과 광확산 점착제층(111)을 형성하기 위한 도포층을 첩합할 때에, 각각의 한쪽의 박리 시트를 박리해도 된다.
상기 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비어 코팅법 등을 이용할 수 있다.
〔광학 적층체〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 광학 적층체는, 하나의 광학 부재와, 다른 광학 부재와, 당해 하나의 광학 부재 및 당해 다른 광학 부재를 서로 첩합하는 경화 후 복합형 점착제층을 구비하고 있다. 당해 경화 후 복합형 점착제층은, 상술한 실시형태에 따른 점착 시트의 복합형 점착제층을 활성 에너지선 조사에 의해 경화시킨 것이다.
상기 하나의 광학 부재 및 다른 광학 부재의 적어도 한쪽은, 상기 경화 후 복합형 점착제층에 의해 첩합되는 측의 면에 단차(요철)를 갖고 있어도 되고, 그 경우, 상기 경화 후 복합형 점착제층의 투명 점착제층이, 당해 단차에 접해 있는 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 광학 적층체는, 표시체 그 자체여도 되고, 표시체의 일부를 구성하는 부재여도 된다. 또한, 이들에 한정되는 것이 아니고, 표시체 이외의 광학 용도로 사용되는 것이어도 된다.
상기 표시체로서는, 예를 들면, 액정(LCD) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 당해 표시체는, 터치 패널이어도 된다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 광학 적층체의 구체적 구성을 도 2에 나타낸다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 광학 적층체(2A)는, 제1 광학 부재(21)(하나의 광학 부재)와, 제2 광학 부재(22)(다른 광학 부재)와, 그것들 사이에 위치하고, 제1 광학 부재(21) 및 제2 광학 부재(22)를 서로 첩합하는 경화 후 복합형 점착제층(11')을 구비하여 구성된다.
제1 광학 부재(21) 및 제2 광학 부재(22)의 한쪽은, 경화 후 복합형 점착제층(11')에 의해 첩합되는 측의 면에 단차를 갖고 있어도 된다. 도 2에 나타나는 실시형태에서는, 제1 광학 부재(21)가, 복합형 점착제층(11)측의 면에 인쇄층(23)에 의한 단차를 갖고 있다.
상기 표시체(2A)에 있어서의 경화 후 복합형 점착제층(11')은, 상술한 점착 시트(1)의 복합형 점착제층(11)을 활성 에너지선 경화시킨 것이다. 본 실시형태에 있어서의 경화 후 복합형 점착제층(11')은, 1층의 광확산 점착제층(111)과 1층의 투명 점착제층(112)과의 적층체이며, 투명 점착제층(112)이 인쇄층(23)에 의한 단차에 접하는 측에 위치하고 있다.
제1 광학 부재(21)는, 유리판, 플라스틱판 등 외, 그것들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호 패널인 것이 바람직하다. 이 경우, 인쇄층(23)은, 제1 광학 부재(21)에 있어서의 복합형 점착제층(11)측에, 프레임상으로 형성되는 것이 일반적이다.
상기 유리판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다 라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.1∼5㎜이며, 바람직하게는 0.2∼2㎜이다.
상기 플라스틱판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.2∼5㎜이며, 바람직하게는 0.4∼3㎜이다.
또, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 각종의 기능층(투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드 코팅층, 방현(防眩)층 등)이 마련되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다. 또한, 투명 도전막 및 금속층은, 패터닝되어 있어도 된다.
제2 광학 부재(22)는, 제1 광학 부재(21)에 첩부되어야 할 광학 부재, 표시체 모듈(예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체인 것이 바람직하다.
상기 광학 부재로서는, 예를 들면, 비산(飛散) 방지 필름, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 투명 도전성 필름 등을 들 수 있다. 비산 방지 필름으로서는, 기재(基材) 필름의 편면에 하드 코팅층이 형성되어 이루어지는 하드 코팅 필름 등이 예시된다.
인쇄층(23)을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지(公知)의 재료가 사용된다. 인쇄층(23)의 두께, 즉 단차의 높이의 하한값은, 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 7㎛ 이상인 것이 특히 바람직하고, 10㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 하한값이 상기임으로써, 전기 배선을 시인자측에서 보이지 않게 하는 등의 은폐성을 충분히 확보할 수 있다. 또한, 상한값은, 50㎛ 이하인 것이 바람직하고, 35㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 25㎛ 이하인 것이 특히 바람직하고, 20㎛ 이하인 것이 더 바람직하다. 상한값이 상기임으로써, 당해 인쇄층(23)에 대한 경화 후 복합형 점착제층(11')의 단차 추종성의 악화를 방지할 수 있고, 또한, 광확산의 균일성을 보다 양호하게 유지할 수 있다.
상기 표시체(2A)를 제조하려면, 일례로서, 점착 시트(1)의 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 투명 점착제층(112)을, 제1 광학 부재(21)의 인쇄층(23)이 존재하는 측의 면에 첩합한다.
그 후, 점착 시트(1)의 복합형 점착제층(11)으로부터 다른쪽의 박리 시트(12b)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 광확산 점착제층(111)과 제2 광학 부재(22)를 첩합한다. 또한, 다른 예로서, 제1 광학 부재(21) 및 제2 광학 부재(22)의 첩합 순서를 교체해도 된다.
그 다음에, 복합형 점착제층(11)에 대해 활성 에너지선을 조사하여, 경화 후 복합형 점착제층(11')으로 한다. 복합형 점착제층(11)에 대한 에너지선의 조사는, 통상, 제1 광학 부재(21) 또는 제2 광학 부재(22) 중 어느 한쪽 너머로 행하고, 바람직하게는, 보호 패널로서의 제1 광학 부재(21) 너머로 행한다.
활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자(量子)를 갖는 것을 말하고, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.
자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 제논 램프 등에 의해 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도가 50∼1000mW/㎠ 정도인 것이 바람직하고, 100∼500mW/㎠ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 광량은, 50∼10000mJ/㎠인 것이 바람직하고, 200∼7000mJ/㎠인 것이 보다 바람직하고, 500∼3000mJ/㎠인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는, 전자선 가속기 등에 의해 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10∼1000krad 정도가 바람직하다.
도 3에 나타내는 바와 같이, 다른 실시형태에 따른 표시체(2B)는, 백라이트(30)와, 백라이트(30) 상에 적층된 경화 후 복합형 점착제층(11')과, 경화 후 복합형 점착제층(11') 상에 적층된 표시부(40)를 구비하여 구성된다. 이 표시체(2B)에 있어서의 백라이트(30)는 제1 광학 부재에 해당하고, 표시부(40)가 제2 광학 부재에 해당한다.
백라이트(30)는, 1 또는 2 이상의 기판(31)과, 당해 기판(31) 상에 복수 마련된 발광체(32)를 구비하여 구성된다. 이러한 백라이트(30)는, 복수의 발광체(32)에 의한 요철을 갖고 있다.
상기 표시체(2B)에 있어서의 경화 후 복합형 점착제층(11')은, 상술한 점착 시트(1)의 복합형 점착제층(11)을 활성 에너지선 경화시킨 것이다. 본 실시형태에 있어서의 경화 후 복합형 점착제층(11')은, 한 층의 광확산 점착제층(111)과 한 층의 투명 점착제층(112)과의 적층체이며, 투명 점착제층(112)이 발광체(32)에 의한 요철에 접하는 측에 위치하고 있다. 상기 복수의 발광체(32)는, 투명 점착제층(112)에 의해 공극(空隙) 없이 봉지(封止)되어 있다. 이에 따라, 발광체(32)를 수분으로부터 보호할 수 있다.
기판(31)으로서는, 특별히 한정되지 않고, 백라이트에 일반적으로 이용되는 것이 사용된다. 이 기판(31)은, 통상은, 프린트 회로 기판(PCB 기판; Printed Circuit Board)이다.
기판(31)은, 복수의 발광체(32)가 한꺼번에 탑재되도록 일체적으로 형성되어 있어도 되고, 하나의 기판(31) 상에 하나의 발광체(32)가 탑재되도록, 각각 분리하여 형성되어 있어도 된다. 분리하여 형성될 경우에는, 각 기판(31)은, 통상, 프레임, 지지체, 케이싱 등에 고정된다. 본 실시형태에서는, 도 3에 나타내는 바와 같이, 기판(31)은, 복수의 발광체(32)가 한꺼번에 탑재되도록 일체적으로 형성되어 있는 것이 바람직하다.
기판(31)의 복합형 점착제층(11)측의 면에는, 반사층이 형성되어 있어도 되고, 반사 부재가 마련되어 있어도 된다. 이에 따라, 백라이트(30)에 의한 휘도를 효과적으로 향상시킬 수 있다. 반사층이나 반사 부재의 재료는, 공지의 것을 채용할 수 있다.
발광체(32)의 종류로서는, 예를 들면, 발광 다이오드(LED), 레이저 다이오드(LD), 유기 일렉트로 루미네선스 발광 소자, 무기 일렉트로 루미네선스 발광 소자 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 경화 후 복합형 점착제층(11')에 의한 봉지성의 관점에서, LED가 바람직하고, 특히, 미니 LED 또는 마이크로 LED가 바람직하다.
발광체(32)의 두께는, 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 30㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 80㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 발광체(32)의 두께는, 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 150㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 100㎛ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 서로 이웃하는 발광체(32)의 간극의 폭은, 0.01㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.1㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.5㎜ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 간극의 폭은, 100㎜ 이하인 것이 바람직하고, 10㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 4㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 2㎜ 이하인 것이 바람직하다.
발광체(32)의 형상은, 특별히 한정되지 않지만, 통상은, 직방체상, 반(半)구상 등이다. 발광체(32)의 크기도 특별히 한정되지 않지만, 발광체 봉지성의 관점에서, 평면에서 볼 때 1변 또는 직경이, 0.01∼100㎜인 것이 바람직하고, 0.1∼10㎜인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.2∼5㎜인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.5∼2㎜인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 있어서의 광확산 점착제층(111)은, 백라이트(30)로부터 조사되는 광을 확산하고, 휘도 불균일의 발생을 효과적으로 억제한다.
표시부(40)로서는, 예를 들면 액정 패널을 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것이 아니고, 예를 들면, 액정 패널의 구성 부재의 일부, 혹은, 액정 패널의 기능을 부가, 강화 등 하기 위해 병용되는 광학 부재(예를 들면, 광확산판이나 자외선 흡수 필터 등)여도 된다. 표시부(40)는, 공지의 것을 채용할 수 있다.
또, 백라이트(30)와 경화 후 복합형 점착제층(11')과의 사이에는, 봉지재가 마련되어 있어도 된다. 그 경우여도, 봉지재에 있어서의 백라이트(30)와는 반대측의 면에는 요철이 형성될 경우가 많고, 이 요철을 경화 후 복합형 점착제층(11')의 투명 점착제층(112)에 의해 흡수할 수 있다.
또한, 경화 후 복합형 점착제층(11')과 표시부(40)와의 사이, 또는 표시부(40)에 있어서의 경화 후 복합형 점착제층(11')과는 반대측의 면에는, 원하는 광학 부재가 마련되어 있어도 된다. 이러한 광학 부재로서는, 예를 들면, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 시야각 보상 필름, 투명 도전성 필름, 액정 폴리머 필름, 반투과 반사 필름, 비산 방지 필름 등을 들 수 있다.
본 실시형태에 따른 표시체(2B)를 제조하려면, 예를 들면, 점착 시트(1)의 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 투명 점착제층(112)을, 백라이트(30)의 발광체(32)가 존재하는 측의 면에 첩합한다.
다음으로, 점착 시트(1)의 복합형 점착제층(11)으로부터 다른쪽의 박리 시트(12b)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 광확산 점착제층(111)과 표시부(40)를 첩합한다. 그 다음에, 복합형 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사하여, 경화 후 복합형 점착제층(11')으로 한다. 혹은, 표시부(40)를 첩합하기 전에, 복합형 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사하여, 경화 후 복합형 점착제층(11')으로 한 후, (박리 시트(12b)를 박리하여) 표시부(40)와 첩합한다. 활성 에너지선의 조사 조건 등은, 표시체(2A)의 경우와 마찬가지이다.
다른 예로서, 백라이트(30) 및 표시부(40)의 첩합 순서를 교체해도 된다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것이 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 한쪽 또는 양쪽은 생략되어도 되고, 또한, 박리 시트(12a 및/또는 12b) 대신에 원하는 광학 부재가 적층되어도 된다.
또한, 도 4에 나타내는 점착 시트(1A)와 같이, 복합형 점착제층(11)은, 투명 점착제층(112)과, 광확산 점착제층(111)과, 투명 점착제층(112)을 그 순으로 적층한 것이어도 된다. 이러한 점착 시트(1A)는, 제1 광학 부재 및 제2 광학 부재 어느 것이나 복합형 점착제층(11)측에 단차(요철)를 가질 경우에 유효하다. 예를 들면, 점착 시트(1A)는, 제1 광학 부재 및 제2 광학 부재 어느 것이나 액정 패널일 경우에 유효하다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것이 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 한쪽은 생략되어도 된다.
[실시예]
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것이 아니다.
〔제조예 1〕(광확산 점착 시트의 제작)
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제
아크릴산2-에틸헥실 65질량부, 아크릴산이소보르닐 15질량부, N-아크릴로일모르폴린 5질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 15질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw) 50만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산값; 이하 같음)와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(도요켐사제, 제품명 「BHS8515」) 0.20질량부와, 활성 에너지선 경화성 성분(C)으로서의 ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(신나카무라가가쿠사제, 제품명 「NK 에스테르 A-9300-1CL」) 5.2질량부와, 광확산 미립자(D)로서의 실리콘 수지(무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물)로 이루어지는 미립자(모멘티브·퍼포먼스·머터리얼즈·쟈판사제, 제품명 「토스펄 145」, 평균 입경: 4.5㎛) 5.0질량부와, 광중합개시제(E)로서의 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 0.5질량부와, 실란커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.2질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 100질량부(고형분 환산값)로 했을 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산값)을 표 1에 나타낸다. 또, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)]
2EHA: 아크릴산2-에틸헥실
IBXA: 아크릴산이소보르닐
ACMO: N-아크릴로일모르폴린
HEA: 아크릴산2-히드록시에틸
BA: 아크릴산n-부틸
AA: 아크릴산
[가교제(B)]
TDI계: 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(도요켐사제, 제품명 「BHS8515」)
XDI계: 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(소켄가가쿠사제, 제품명 「TD-75」)
에폭시계: 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(미쓰비시가스가가쿠사제, 제품명 「TETRAD-C」)
[광확산 미립자(D)]
D1: 평균 입경 4.5㎛의 실리콘 수지(무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물)로 이루어지는 미립자(모멘티브·퍼포먼스·머터리얼즈·쟈판사제, 제품명 「토스펄 145」, 굴절률: 1.43)
D2: 평균 입경 2.0㎛의 실리콘 수지(무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물)로 이루어지는 미립자(모멘티브·퍼포먼스·머터리얼즈·쟈판사제, 제품명 「토스펄 120」, 굴절률: 1.43)
D3: 평균 입경 4.0㎛의 진(眞)구상 폴리메타크릴산메틸-폴리스티렌 공중합체미립자(세키스이가세이힌고교사제, 제품명 「XX-30LA」, 굴절률: 1.56)
3. 광확산 점착 시트의 제조
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린테크사제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포한 뒤, 90℃에서 1분간 가열 처리하여 도포층(두께: 50㎛)을 형성했다.
그 다음에, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트 상의 도포층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린테크사제, 제품명 「SP-PET381031」)를, 당해 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하고, 중박리형 박리 시트/광확산 점착제층(a)의 도포층(두께: 50㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 광확산 점착 시트를 제작했다.
또, 상기 광확산 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(테크로크사제, 제품명 「PG-02」)를 사용하여 측정한 값이다(이하 같음).
〔제조예 2∼7, 9∼10〕(광확산 점착 시트의 제작)
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw), 가교제(B)의 배합량, 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 배합량, 광확산 미립자(D)의 종류 및 배합량, 광중합개시제(E)의 배합량, 그리고 실란커플링제의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 제조예 1과 마찬가지로 해서, 광확산 점착제층(b)(제조예 2), 광확산 점착제층(c)(제조예 3), 광확산 점착제층(d)(제조예 4), 광확산 점착제층(e)(제조예 5), 광확산 점착제층(f)(제조예 6), 광확산 점착제층(g)(제조예 7), 광확산 점착제층(i)(제조예 9), 및 광확산 점착제층(j)(제조예 10)을 갖는 광확산 점착 시트를 제작했다. 단, 광확산 점착제층(j)(제조예 10)을 갖는 광확산 점착 시트에 대해서는, 후술하는 시험예 1과 같은 조건으로, 경박리형 박리 시트 너머로 활성 에너지선(자외선)을 조사하여, 광확산 점착제층을 미리 경화시켰다.
〔제조예 8〕(투명 점착 시트의 제작)
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw), 가교제(B)의 배합량, 활성 에너지선 경화성 성분(C)의 배합량, 광확산 미립자(D)의 배합량 (배합 없음), 광중합개시제(E)의 배합량, 그리고 실란커플링제의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 제조예 1과 마찬가지로 해서, 투명 점착제층(h)(제조예 8)을 갖는 투명 점착 시트를 제작했다. 또, 실시예 9에 사용하기 위한, 투명 점착제층(h)을 갖는 투명 점착 시트에 대해서는, 후술하는 시험예 1과 같은 조건으로, 경박리형 박리 시트 너머로 활성 에너지선(자외선)을 조사하여, 투명 점착제층을 미리 경화시켰다.
상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·GPC 측정 장치: 도소사제, HLC-8020
·GPC 칼럼(이하의 순으로 통과): 도소사제
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매: 테트라히드로퓨란
·측정 온도: 40℃
〔실시예 1〕
제조예 1에서 제작한 광확산 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 광확산 점착제층(a)의 도포층을 노출시켰다. 또한, 제조예 8에서 제작한 투명 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 투명 점착제층(g)의 도포층을 노출시켰다. 광확산 점착제층(a)의 도포층에 투명 점착제층(g)의 도포층을 적층하고, 그 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 7일간 양생했다. 이와 같이 하여, 중박리형 박리 시트/광확산 점착제층(a)(50㎛)/투명 점착제층(g)(50㎛)/중박리형 박리 시트로 이루어지는 점착 시트(광확산 점착제층+투명 점착제층=복합형 점착제층)를 제조했다.
〔실시예 2∼9, 비교예 1∼3〕
광확산 점착제층 및 투명 점착제층의 종류를 표 2에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 점착 시트를 제조했다. 또, 표 2에 있어서는, 편의상, 비교예 1에서는 광확산 점착제층의 란에도 투명 점착제층을 기재하고, 비교예 2 및 3에서는 투명 점착제층의 란에도 광확산 점착제층을 기재했다.
〔시험예 1〕(겔분율의 측정)
각 제조예에서 제작한 점착 시트(양생 후), 그리고 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단하여, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)로 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 감싸인 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지(浸漬)시켰다. 그 후 점착제를 취출하여, 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에서, 24시간 풍건시키고, 추가로 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은, (M2/M1)×100으로 표시된다. 이에 따라, 점착제의 겔분율(UV 전)을 도출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
한편, 각 제조예에서 제작한 점착 시트(양생 후), 그리고 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트(제조예 10 및 비교예 3 이외)의 점착제층에 대하여, 경박리형 박리 시트 너머로, 하기의 조건으로 활성 에너지선(자외선; UV)을 조사하고, 점착제층을 경화시켜 경화 후 점착제층으로 했다. 이 경화 후 점착제층의 점착제에 대해서, 상기와 마찬가지로 해서 겔분율(UV 후)을 도출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
<활성 에너지선 조사 조건>
·고압 수은 램프 사용
·조도 200mW/㎠, 광량 1000mJ/㎠
·UV 조도·광량계는 아이그라픽스사제 「UVPF-A1」을 사용
〔시험예 2〕(저장 탄성률의 측정)
각 제조예에서 제작한 점착 시트(양생 후), 그리고 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 박리 시트를 벗기고, 점착제층을 두께 800㎛가 되도록 복수층 적층했다. 얻어진 점착제층의 적층체로부터, 직경 8㎜의 원기둥체(높이 800㎛)를 펀칭하고, 이것을 샘플로 했다.
상기 샘플에 대해서, JIS K7244-6에 준거하여, 점탄성 측정 장치(Physica사제, 제품명 「MCR300」)를 사용하여 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건으로 23℃에 있어서의 저장 탄성률(GD1, GT1, G1)(UV 전; ㎫)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
측정 주파수: 1㎐
측정 온도: 23℃
또한, 상기와 마찬가지의 샘플(제조예 10 및 비교예 3 이외)에 대해, 시험예 1과 마찬가지의 조건으로 활성 에너지선(자외선; UV)을 조사하여, 점착제를 경화시킴으로써, 활성 에너지선 조사 후의 샘플을 얻었다. 얻어진 활성 에너지선 조사 후의 샘플에 대해서, 활성 에너지선 조사 전의 샘플과 마찬가지로 해서, 23℃에 있어서의 저장 탄성률(GD2, GT2, G2)(UV 후; ㎫)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 활성 에너지선 조사 전의 저장 탄성률(GD1, GT1, G1)에 대한 활성 에너지선 조사 후의 저장 탄성률(GD2, GT2, G2)의 비(GD2/GD1, GT2/GT1, G2/G1)인 저장 탄성률 변화율(ΔGD, ΔGT, ΔG')을 산출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 3〕(헤이즈값의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트의 복합형 점착제층을 유리에 첩합하여, 이것을 측정용 샘플로 했다. 유리로 백그라운드 측정을 행한 다음에, 상기 측정용 샘플에 대해서, JIS K7136:2000에 준하여, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교사제, 제품명 「SH-7000」)를 사용하여 헤이즈값(%)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 4〕(전광선 투과율의 측정)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트의 복합형 점착제층을 유리에 첩합하여, 이것을 측정용 샘플로 했다. 유리로 백그라운드 측정을 행한 다음에, 상기 측정용 샘플에 대해서, JIS K7361-1:1997에 준하여, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교사제, 제품명 「SH-7000」)를 사용하여 전광선 투과율(%)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 5〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 광확산 점착제층측의 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 광확산 점착제층을, 이(易)접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도요보사제, 제품명 「PET A4300」, 두께: 100㎛)의 이접착층에 첩합하고, 중박리형 박리 시트/복합형 점착제층/PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 재단했다.
23℃, 50% RH의 환경 하에서, 상기 적층체로부터 투명 점착제층측의 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 투명 점착제층을 소다 라임 유리(니혼이타가라스사제)에 첩부한 뒤, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브로 0.5㎫, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하여, 이것을 샘플로 했다. 그리고, 인장 시험기(오리엔테크사제, 제품명 「텐시론」)를 사용하여, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180도의 조건으로 점착력(투명 점착제층·UV 전; N/25㎜)을 측정했다. 여기에 기재한 것 이외의 조건은 JIS Z0237:2009에 준거하여, 측정을 행했다.
다음으로, 상기 샘플에 대해, PET 필름 너머로, 시험예 1과 마찬가지의 조건으로 활성 에너지선을 조사하고, 복합형 점착제층을 경화시켜 경화 후 복합형 점착제층으로 했다. 그 경화 후 복합형 점착제층에 대해서, 상기와 마찬가지로 해서 점착력(투명 점착제층·UV 후; N/25㎜)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 상기와 마찬가지로 해서, 광확산 점착제층측의 UV 전의 점착력(광확산 점착제층·UV 전; N/25㎜) 및 광확산 점착제층측의 UV 후의 점착력(광확산 점착제층·UV 후; N/25㎜)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 5〕(단차 추종성의 평가)
유리판(NSG 프래시죤사제, 제품명 「코닝 유리 이글 XG」, 종 90㎜×횡 50㎜×두께 0.5㎜)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(테이코쿠잉키사제, 제품명 「POS-911 묵(墨)」)를 프레임상(외형: 종 90㎜×횡 50㎜, 폭 5㎜)으로 스크린 인쇄했다. 그 다음에, 자외선을 조사(80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2등, 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분)하여, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이: 5㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛)를 갖는 단차 부착 유리판을 제작했다.
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 광확산 점착제층측의 중박리형 박리 시트를 벗기고, 노출된 광확산 점착제층을, 소다 라임 유리판(니혼이타가라스사제, 두께: 0.7㎜)에 첩합했다. 그 다음에, 투명 점착제층측의 중박리형 박리 시트를 벗기고, 투명 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터(후지프라사제, 제품명 「LPD3214」)를 사용하여, 복합형 점착제층이 프레임상의 인쇄 전면(全面)을 덮도록 상기 적층체를 각 단차 부착 유리판에 라미네이트했다. 그 후, 50℃, 0.5㎫의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50% RH로 24시간 방치했다.
다음으로, 상기 소다 라임 유리판 너머로, 시험예 1과 마찬가지의 조건으로 활성 에너지선을 조사하고, 복합형 점착제층을 경화시켜 경화 후 복합형 점착제층으로 했다(비교예 3 이외). 계속해서, 85℃, 85% RH의 습열 조건 하에서 72시간 보관했다(내구 시험). 그 후, 이하의 기준에 의거하여 단차 추종성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎: 모든 높이의 단차에 추종하고, 기포나 들뜸·벗겨짐이 없었다.
○: 내구 시험 전은 모든 높이의 단차에 추종하고 있었지만, 내구 시험 후는, 높이 15㎛ 이상의 단차에서 기포나 들뜸·벗겨짐이 발생했다.
×: 내구 시험 전부터 기포나 들뜸이 발생했다.
〔시험예 6〕(내블리스터성의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 투명 점착제층측의 중박리형 박리 시트를 벗기고, 노출된 투명 점착제층을, PC판에 PMMA층을 적층한 플라스틱판(미쓰비시가스가가쿠사제, 제품명 「유피론·시트 MR58U」, 두께: 0.7㎜, 자외선 흡수제 함유)의 PC판측에 첩합하여, 복합형 점착제층 부착 플라스틱판을 얻었다.
상기에서 얻어진 복합형 점착제층 부착 플라스틱판으로부터 광확산 점착제층측의 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 광확산 점착제층을 개재하여, 당해 플라스틱판을 70㎜×150㎜의 크기의 소다 라임 유리판(니혼이타가라스사제, 두께: 0.7㎜)에 첩부했다. 그리고, 50℃, 0.5㎫의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50% RH로 24시간 방치했다.
다음으로, 상기 복합형 점착제층에 대하여, 소다 라임 유리판 너머로, 시험예 1과 마찬가지의 조건으로 활성 에너지선을 조사하고, 복합형 점착제층을 경화시켜 경화 후 복합형 점착제층으로 했다(비교예 3 이외). 이와 같이 하여, 경화 후 복합형 점착제층에 의해 플라스틱판과 유리판을 첩합한 적층체(70㎜×150㎜)를 얻었다.
상기 적층체에 대해서, 85℃, 85% RH의 고온 고습 조건 하에서 72시간 보관했다. 그리고, 경화 후 복합형 점착제층과 피착체(플라스틱판, 유리판)와의 계면에 있어서의 상태를 목시(目視)에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 내블리스터성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎… 기포나 들뜸·벗겨짐이 없었다.
○… 미소한 기포가 발생했다.
×… 전체적으로 기포나 들뜸·벗겨짐이 발생했다.
〔시험예 7〕(휘도 불균일 억제성의 평가)
면광원으로서, 태블릿 단말(애플사제, 제품명 「i㎩d(등록 상표)」, 해상도: 264ppi)의 액정 표시 장치를 준비했다. 그 액정 표시 장치의 표면에 스테인리스제 메쉬를 씌우고, 의사(疑似) 점광원을 얻었다. 또, 상기의 액정 표시 장치의 조건 및 스테인리스제 메쉬의 상세는 이하와 같다.
<액정 표시 장치>
·표시색: 백색
·밝기 설정: 최대
·화소수: 980×980
<스테인리스제 메쉬>
·스테인리스종: SUS316
·제직 방법 : 평직
·선경: 50㎛
·오프닝: 204㎛
·개구율: 64.5%
·메쉬수: 100(/25.4㎜)
한편, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에 있어서의 광확산 점착제층측의 면을 소다 라임 유리판(니혼이타가라스사제, 두께: 0.7㎜)에 첩합하고, 얻어진 적층체를 샘플로 했다.
상기 의사 점광원 상에, 상기 샘플을 그 투명 점착제층측이 의사 점광원에 접하도록 재치(載置)하고, 그 샘플의 바로 위 30㎝의 위치부터, 금속선이 목시로 확인 가능한지 관능 평가를 행했다. 그 결과에 의거하여, 이하의 기준에 따라 휘도 불균일 억제성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎… 금속선이 은폐되어 있고, 휘도 분포가 균일했음
○… 응시하면 금속선을 확인할 수 있지만, 휘도 분포는 거의 균일했음
×… 금속선을 분명히 확인할 수 있고, 휘도 분포가 균일하지 않았음
[표 1]
Figure pat00001
[표 2]
Figure pat00002
표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 제조한 점착 시트는, 단차 추종성이 우수함과 함께, 휘도 불균일 억제성도 우수한 것이었다. 또한, 실시예 1∼8에서 제조한 점착 시트는, 내블리스터성도 우수한 것이었다.
본 발명에 따른 점착 시트 및 광학 적층체는, 균일한 광확산성 및 내구성이 요구되는 부재나 장치, 특히 액정 디스플레이 등에 호적하게 사용할 수 있다.
1, 1A: 점착 시트 11: 복합형 점착제층
111: 광확산 점착제층 112: 투명 점착제층
12a, 12b: 박리 시트 2A, 2B: 광학 적층체
11': 경화 후 복합형 점착제층 21: 제1 광학 부재
22: 제2 광학 부재 23: 인쇄층
30: 백라이트 31: 기판
32: 발광체 40: 표시부

Claims (15)

  1. 광확산 미립자를 함유하는 광확산 점착제층과, 광확산 미립자를 함유하지 않은 투명 점착제층을 구비한 복합형 점착제층을 갖고 있으며,
    상기 광확산 점착제층 및 상기 투명 점착제층의 적어도 한 층이, 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 복합형 점착제층의 헤이즈값이, 40% 이상, 99% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 복합형 점착제층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 G1이, 0.001㎫ 이상, 0.2㎫ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 복합형 점착제층의 활성 에너지선 조사 후의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 G2가, 0.08㎫ 이상, 10㎫ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 복합형 점착제층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 G1에 대한 상기 복합형 점착제층의 활성 에너지선 조사 후의 23℃에 있어서의 저장 탄성률 G2의 비(比)인 저장 탄성률 변화율 ΔG'가, 1.1 이상, 100 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트에 있어서의 투명 점착제층측의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 20N/25㎜ 이상, 80N/25㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트에 있어서의 투명 점착제층측의 활성 에너지선 조사 후에 있어서의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 20N/25㎜ 이상, 80N/25㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트에 있어서의 광확산 점착제층측의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 1N/25㎜ 이상, 60N/25㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트에 있어서의 광확산 점착제층측의 활성 에너지선 조사 후에 있어서의 소다 라임 유리에 대한 점착력이, 10N/25㎜ 이상, 60N/25㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 복합형 점착제층의 두께가, 20㎛ 이상, 1000㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 광확산 점착제층의 두께가, 10㎛ 이상, 500㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 투명 점착제층의 두께가, 10㎛ 이상, 500㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  13. 제1항에 있어서,
    2매의 박리 시트를 구비하고 있으며,
    상기 복합형 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  14. 하나의 광학 부재와,
    다른 광학 부재와,
    상기 하나의 광학 부재 및 상기 다른 광학 부재를 서로 첩합(貼合)하는 경화 후 복합형 점착제층을 구비한 광학 적층체로서,
    상기 경화 후 복합형 점착제층이, 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 복합형 점착제층을 활성 에너지선 경화시킨 것임을 특징으로 하는 광학 적층체.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 하나의 광학 부재 및 상기 다른 광학 부재의 적어도 한쪽이, 상기 경화 후 복합형 점착제층에 의해 첩합되는 측의 면에 요철을 갖고 있으며,
    상기 경화 후 복합형 점착제층의 투명 점착제층이, 상기 요철에 접해 있는 것을 특징으로 하는 광학 적층체.
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