KR20160140749A

KR20160140749A - 점착제 및 점착 시트

Info

Publication number: KR20160140749A
Application number: KR1020167028960A
Authority: KR
Inventors: 유키 오자와; 다카유키 아라이; 사토루 쇼시
Original assignee: 린텍 가부시키가이샤
Priority date: 2014-03-28
Filing date: 2014-03-28
Publication date: 2016-12-07
Also published as: KR102350142B1; TWI727920B; CN106103622A; KR102350143B1; TW201542738A; KR20200108114A; JPWO2015145771A1; JP6374485B2; CN106103622B; WO2015145771A1

Abstract

중량 평균 분자량이 20만∼90만이고, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머를 10질량％ 초과, 30질량％ 이하 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 가교 촉진제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제이고, 겔분율이 40∼90％인 점착제. 이러한 점착제로 이루어지는 점착제층은, 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수하다.

Description

점착제 및 점착 시트{ADHESIVE AND ADHESIVE SHEET}

본 발명은, 터치 패널 등에 사용할 수 있는 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.

최근의 휴대전화기나 타블렛 단말 등의 각종 모바일 전자 기기는, 액정 소자, 발광 다이오드(LED 소자), 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 디스플레이를 구비하고 있고, 이러한 디스플레이가 터치 패널이 되는 경우도 많아지고 있다.

상기와 같은 디스플레이에 있어서는, 통상 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 설치되어 있다. 전자 기기의 박형화·경량화에 수반해, 상기 보호 패널은, 종래의 유리판으로부터 아크릴판이나 폴리카보네이트판 등의 플라스틱판으로 변경되어지고 있다.

여기서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형되었을 때에도, 변형된 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪치지 않도록 공극이 형성되어 있다.

그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층의 굴절률차, 및 공기층과 표시체 모듈의 굴절률차에서 기인하는 광의 반사 손실이 커, 디스플레이의 화질이 저하한다는 문제가 있다.

그래서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 점착제층으로 메움으로써, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 프레임 형상의 인쇄층이 단차로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버리고, 그것에 의해 광의 반사 손실이 발생한다. 그 때문에, 상기 점착제층에는 단차 추종성이 요구된다.

상기 과제를 해결하기 위해서, 특허문헌 1은, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 메우는 점착제층으로서, 25℃, 1㎐에서의 전단 저장 탄성률(G')이 1.0×10⁵Pa 이하이고, 또한 겔분율이 40％ 이상인 점착제층을 개시하고 있다.

일본 특허공개 2010-97070호 공보

특허문헌 1에서는, 점착제층에 있어서의 상온 시의 저장 탄성률을 낮게 함으로써, 단차 추종성을 향상시키려고 하고 있다. 그러나, 상온 시의 저장 탄성률을 상기와 같이 낮게 하면, 고온 시의 저장 탄성률이 필요 이상으로 저하해, 내구 조건하에서 문제가 발생한다. 예를 들어, 고온고습 조건을 실시했을 때에, 단차 근방에 기포가 발생하거나, 보호 패널인 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생해 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하거나 한다는 문제가 발생한다. 한편, 내블리스터성을 향상시키기 위해서 점착제층을 단단하게 하면, 단차 추종성이 저하한다.

본 발명은, 상기와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수한 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해서, 제 1로 본 발명은, 중량 평균 분자량이 20만∼90만이고, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머를 10질량％ 초과, 30질량％ 이하 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 가교 촉진제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제로서, 겔분율이 40∼90％인 것을 특징으로 하는 점착제를 제공한다(발명 1).

상기 발명(발명 1)에 있어서는, 가교 촉진제(C)의 촉매 작용에 의해 가교제(B)가 활성화되어, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와 가교제(B)의 가교 반응이 효율적으로 진행되어, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상된다. 이와 같이 강한 응집력을 가짐과 함께, 겔분율이 상기 범위 내가 되도록 가교된 점착제로 이루어지는 점착제층은, 내블리스터성이 우수하고, 또 지나치게 단단하지 않으므로 단차 추종성도 우수하다. 즉, 상기 발명(발명 1)에 관련된 점착제에 의하면, 통상 트레이드 오프의 관계에 있는 내블리스터성과 단차 추종성의 양립이 가능해진다.

상기 발명(발명 1)에 있어서, 상기 점착성 조성물 중에 있어서의 상기 가교 촉진제(C)의 함유량은, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.001∼1질량부인 것이 바람직하다(발명 2).

상기 발명(발명 1)에 있어서, 상기 가교 촉진제(C)는, 유기 주석 화합물인 것이 바람직하다(발명 3).

상기 발명(발명 1∼3)에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다(발명 4).

상기 발명(발명 1∼4)에 있어서, 상기 가교제(B)는, 이소시아네이트계 가교제인 것이 바람직하다(발명 5).

상기 발명(발명 1∼5)에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도가 70℃ 이상인 하드 모노머를 함유하는 것이 바람직하다(발명 6).

상기 발명(발명 1∼6)에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메트)아크릴산 2-에틸헥실을 함유하는 것이 바람직하다(발명 7).

상기 발명(발명 1∼7)에 있어서, 상기 점착성 조성물은, 추가로 실란 커플링제(D)를 함유하는 것이 바람직하다(발명 8).

제 2로 본 발명은, 2장의 박리 시트와, 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층이 상기 점착제(발명 1∼8)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 9).

상기 발명(발명 9)에 있어서, 상기 점착제층은, 2개의 패터닝된 투명 도전막 사이, 또는 패터닝된 투명 도전막과 커버재 혹은 표시체 모듈 사이에 배치되는 것이 바람직하다(발명 10).

본 발명에 관련된 점착제 및 점착 시트는, 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수하다.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 터치 패널의 일 구성예를 나타내는 단면도이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.

[점착제]

본 실시형태에 관련된 점착제는, 중량 평균 분자량이 20만∼90만이고, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머)를 10질량％ 초과, 30질량％ 이하 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 가교 촉진제(C)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물P」라고 하는 경우가 있다)을 가교시켜 이루어지고, 겔분율이 40∼90％인 것이다. 또한, 본 명세서에 있어서 (메트)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.

상기 점착성 조성물P를 가교시켜 이루어지는 점착제에 있어서는, 가교 촉진제(C)의 촉매 작용에 의해 가교제(B)가 활성화되어, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와 가교제(B)의 가교 반응이 효율적으로 진행된다. 가교제(B)로서의 화합물은, 1분자 중에 복수의 관능기를 갖고, 통상적인 반응에서는 1분자 중의 몇 개의 관능기가 반응하지 않고 잔존하지만, 가교 촉진제(C)가 존재함으로써, 상기 화합물의 1분자 중의 모든 관능기가 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기(수산기)와 반응할 수 있는 것이라고 추정된다. 이 때문에, 가교 구조가 강한 것이 되어, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상된다. 이와 같이 강한 응집력을 가짐과 함께, 겔분율이 상기 범위 내가 되도록 가교된 점착제로 이루어지는 점착제층은, 내블리스터성이 우수하고, 또 지나치게 단단하지 않으므로 단차 추종성도 우수하다. 즉, 본 실시형태에 관련된 점착제에 의하면, 통상 트레이드 오프의 관계에 있는 내블리스터성과 단차 추종성의 양립이 가능하게 되어 있다.

따라서, 일례로서 상기 점착제로 이루어지는 점착제층을 플라스틱판의 단차가 존재하는 측의 면에 첩부(貼付)했을 때에, 점착제층이 그 단차에 추종하기 때문에, 단차 근방에 들뜸이나 기포 등이 없는 것이 된다. 또, 상기 점착제층과 상기 플라스틱판의 적층체를 내구 조건하에 두어도, 단차 근방에 기포 등이 발생하는 것이 억제됨과 함께, 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생해도 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.

(1) (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 수산기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 2-하이드록시부틸, (메트)아크릴산 3-하이드록시부틸, (메트)아크릴산 4-하이드록시부틸 등의 (메트)아크릴산하이드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

전술한 바와 같이, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를 10질량％ 초과, 30질량％ 이하 함유한다. 수산기 함유 모노머의 함유량이 10질량％ 이하이면, 전술한 강한 가교 구조가 형성되지 않고, 얻어지는 점착제가 내블리스터성이 열등한 것이 된다. 한편, 수산기 함유 모노머의 함유량이 30질량％를 초과하면, 원하는 점착성이 얻어지지 않는다.

여기서, 터치 패널 등이 고온고습의 환경하에 놓이면, 점착제층 중에 수분이 침입하고, 터치 패널 등이 상온으로 돌아갔을 때에, 점착제층이 백화해 투명성이 저하하는 「습열백화」의 문제가 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 수산기 함유 모노머를 상기 범위로 함유하면, 점착제층 중에 소정량의 수산기가 잔존하게 된다. 수산기는 친수성기이고, 그러한 친수성기가 소정량 점착제층 중에 존재하면, 점착제층이 고온고습 조건하에 놓인 경우라도 그 고온고습 조건하에서 점착제층에 침입한 수분과의 상용성이 양호하고, 그 결과 점착제층의 백화가 억제되어, 점착제층은 내습열백화성이 우수한 것이 된다.

상기 관점에서, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를 12∼25질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 15∼20질량％ 함유하는 것이 바람직하다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 카르복실기(산)는, 가교 촉진제(C)의 촉매 작용을 저하시키는 경향이 있지만, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 카르복실기를 갖지 않는 것에 의해, 가교 촉진제(C)의 촉매 작용을 충분히 발휘시킬 수 있다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 카르복실기를 갖지 않는 것에 의해, 얻어지는 점착제가, 산에 의해 문제가 발생하는 것, 예를 들어 투명 도전막이나 금속 배선 등에 첩부되는 경우라도, 산에 의한 그들 문제를 억제할 수 있다. 예를 들어, 투명 도전막이나 금속 배선을 부식시키거나, 투명 도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다.

여기서, 「카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않는다」란, 카르복실기를 갖는 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것을 의미하고, 카르복실기 함유 모노머를 전혀 함유하지 않는 것 외에, 카르복실기에 의한 가교 촉진제(C)의 촉매 작용의 저하나, 투명 도전막이나 금속 배선 등의 문제가 생기지 않을 정도로 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 것을 허용하는 것이다. 구체적으로는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에, 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 0.1질량％ 이하, 바람직하게는 0.01질량％ 이하의 양으로 함유하는 것을 허용하는 것이다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 또한, 당해 (메트)아크릴산알킬에스테르로부터 후술하는 하드 모노머는 제외된다.

알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 n-펜틸, (메트)아크릴산 n-헥실, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산 n-데실, (메트)아크릴산 n-도데실, (메트)아크릴산미리스틸, (메트)아크릴산팔미틸, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼8인 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메트)아크릴산 n-부틸 및 (메트)아크릴산 2-에틸헥실이 특히 바람직하며, (메트)아크릴산 2-에틸헥실이 더 바람직하다. (메트)아크릴산 2-에틸헥실에 의하면, 얻어지는 점착제의 유전율을 낮게 해, 터치 패널의 응답 정밀도를 향상시킬 수 있다. 또한, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 30∼85질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 40∼75질량％ 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 50∼65질량％ 함유하는 것이 바람직하다.

또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 70℃ 이상인 하드 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 모노머 단위로서 상기 하드 모노머를 함유시킴으로써, 얻어지는 점착제는, 응집력이 보다 향상되고, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다. 특히, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 모노머 단위로서 (메트)아크릴산 2-에틸헥실을 사용하는 경우에는, 응집력이 낮아지는 경향이 있기 때문에, 상기 하드 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 하드 모노머의 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)는, 75∼200℃인 것이 바람직하고, 특히 80∼180℃인 것이 바람직하다.

상기 하드 모노머로서는, 예를 들어 메타크릴산메틸(Tg 105℃), 아크릴산이소보르닐(Tg 94℃), 메타크릴산이소보르닐(Tg 180℃), 아크릴로일모르폴린(Tg 145℃), 아크릴산아다만틸(Tg 115℃), 메타크릴산아다만틸(Tg 141℃), 디메틸아크릴아미드(Tg 89℃), 아크릴아미드(Tg 165℃) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

상기 하드 모노머 중에서도, 점착성이나 투명성 등의 다른 특성에 대한 악영향을 방지하면서 하드 모노머의 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 메타크릴산메틸, 아크릴산이소보르닐 및 아크릴로일모르폴린이 보다 바람직하고, 메타크릴산메틸이 특히 바람직하다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 하드 모노머를 10∼45질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 15∼30질량％ 함유하는 것이 특히 바람직하다. 상기 하드 모노머를 10질량％ 이상 함유함으로써, 당해 모노머 단위에 의한 내블리스터성의 개선 효과를 기대할 수 있다. 한편, 상기 하드 모노머를 45질량％ 이하의 함유량으로 함으로써, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 그것 이외의 모노머 단위의 상대적인 부족을 방지해, 얻어지는 점착제의 점착성 및 단차 추종성을 우수한 것으로 할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 원하는 바에 따라, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 수산기 함유 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서도, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, (메트)아크릴산시클로헥실 등의 지방족환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 양태는, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만∼90만이고, 30만∼80만인 것이 바람직하며, 특히 40만∼60만인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 상기와 같이 비교적 낮은 범위 내에 있음으로써, 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수한 점착제가 얻어진다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 20만 미만이면, 내블리스터성이 열등한 것이 되고, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 90만을 초과하면, 단차 추종성이 열등한 것이 된다.

또한, 점착성 조성물P에 있어서, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(2) 가교제(B)

점착성 조성물P를 가교시키면, 가교제(B)는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 수산기 함유 모노머 유래의 수산기와 반응한다. 이것에 의해, 가교제(B)에 의해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가교된 구조가 형성된다.

가교제(B)로서는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성기(모노머 단위인 수산기 함유 모노머의 수산기)와 반응하는 것이면 되고, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 하이드라진계 가교제, 알데하이드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕사이드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 수산기와의 반응성이 우수함과 함께, 가교 촉진제(C)의 우수한 촉매 작용이 발휘되는 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성 및 가교 촉진제(C)의 촉매 작용의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.

상기 폴리이소시아네이트 화합물의 1분자는, 복수의 이소시아네이트기를 갖는다. 본 실시형태에 관련된 점착제에서는, 점착성 조성물P가 가교 촉진제(C)를 함유함으로써, 상기 폴리이소시아네이트 화합물의 1분자가 갖는 모든 이소시아네이트기가 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기(수산기)와 반응해 응집력이 향상되는 것이라 추정되고, 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수한 것이 된다.

점착성 조성물P 중에 있어서의 가교제(B)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.01∼2질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼1질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.10∼0.20질량부인 것이 바람직하다. 가교제(B)의 함유량이 상기 범위 내이면, 얻어지는 점착제가 전술한 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수한 것이 된다.

(3) 가교 촉진제(C)

가교 촉진제(C)는, 가교제(B)를 활성화해, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와 가교제(B)의 반응 효율을 향상시키는 것이면, 특별히 한정되지 않는다. 가교 촉진제(C)로서는, 예를 들어 유기 주석 화합물 ; N,N,N',N'-테트라메틸헥산디아민, 트리에틸아민, 이미다졸 등의 아미노 화합물 ; 알루미늄 착물 등의 금속 착물 ; 파라톨루엔술폰산, 인산, 염산, 염화암모늄 등의 산 촉매 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 촉매 작용의 관점에서 유기 주석 화합물이 바람직하다.

유기 주석 화합물로서는, 예를 들어 디메틸주석디클로라이드 등의 유기 주석 화합물 ; 디메틸주석디라우레이트, 디메틸주석디(2-에틸헥사노에이트), 디메틸주석디아세테이트, 디부틸주석디라우레이트, 디헥실주석디아세테이트, 디옥틸주석디라우레이트 등의 유기 주석 화합물의 지방산염 ; 디메틸주석비스(이소옥틸티오글리콜산에스테르)염, 디옥틸주석비스(이소옥틸티오글리콜산에스테르)염 등의 유기 주석 화합물의 티오글리콜산에스테르염 ; 옥틸산주석, 데칸산주석 등의 금속 비누 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 촉매 작용의 관점에서, 유기 주석 화합물의 지방산염이 바람직하고, 특히 디부틸주석디라우레이트가 바람직하다. 또한, 가교 촉진제(C)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

점착성 조성물P 중에 있어서의 가교 촉진제(C)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.001∼1질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.005∼0.8질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.01∼0.7질량부인 것이 바람직하다. 가교 촉진제(C)의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 가교 촉진제(C)에 의한 촉매 작용이 효과적으로 발휘되고, 또 점착성을 저해하지도 않는다.

(4) 실란 커플링제(D)

점착성 조성물P는, 추가로 실란 커플링제(D)를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 피착체에 유리 부재가 있으면, 얻어지는 점착제는 당해 유리 부재와의 밀착성이 향상된다. 또, 피착체가 플라스틱판이어도, 얻어지는 점착제는 플라스틱판과의 밀착성이 향상되어, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.

실란 커플링제(D)로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물이고, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성이 양호하고, 광 투과성을 갖는 것이 바람직하다.

이러한 실란 커플링제(D)로서는, 예를 들어 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

점착성 조성물P 중에 있어서의 실란 커플링제(D)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.01∼1질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼0.5질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1∼0.3질량부인 것이 바람직하다.

(5) 각종 첨가제

점착성 조성물P에는, 원하는 바에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들어 반응 억제제, 굴절률 조정제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 연화제, 충전제 등을 첨가할 수 있다.

본 실시형태에 있어서의 점착성 조성물P에서는, 가교 촉진제(C)의 촉매 작용에 의해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와 가교제(B)의 반응이 진행되기 쉽기 때문에, 포트 라이프를 확보하기 위해서 반응 억제제를 함유하는 것도 바람직하다.

반응 억제제로서는, 예를 들어 아세틸아세톤, 아세토아세트산에틸, 옥틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 그 중에서도 아세틸아세톤이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 상기 반응 억제제는, 통상 점착제층을 형성할 때의 건조 공정에서 휘발한다.

점착성 조성물P 중에 있어서의 반응 억제제의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.01∼10질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼8질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1∼5질량부인 것이 바람직하다.

(6) 점착성 조성물의 제조

점착성 조성물P는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 가교제(B), 가교 촉진제(C), 그리고 원하는 바에 따라 실란 커플링제(D) 및 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상적인 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라 중합 개시제를 사용해, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.

중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.

유기 과산화물로서는, 예를 들어 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.

또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어졌다면, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 가교제(B), 가교 촉진제(C), 그리고 원하는 바에 따라 실란 커플링제(D), 희석 용제 및 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물P(도포 용액)를 얻는다.

상기 희석 용제로서는, 예를 들어 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.

이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들어, 점착성 조성물P의 농도가 10∼60질량％가 되도록 희석한다. 또한, 도포 용액을 얻을 때에, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니고, 점착성 조성물P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물P는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.

(7) 점착제의 제조

본 실시형태에 관련된 점착제는, 점착성 조성물P를 가교시켜 이루어지는 것이 바람직하다. 점착성 조성물P의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또한, 이 가열 처리는, 점착성 조성물P의 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.

가열 처리를 행하는 경우, 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은, 30초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 가열 처리 후, 필요에 따라 상온(예를 들어, 23℃, 50％RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 설정해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.

상기 가열 처리(및 양생)에 의해, 가교제(B)를 개재하여 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 충분히 가교되어, 전술한 효과를 발휘할 수 있다.

(8) 겔분율

본 실시형태에 관련된 점착제의 겔분율은, 40∼90％이고, 바람직하게는 50∼85％이며, 특히 바람직하게는 60∼80％이다. 겔분율이 40％ 미만이면, 점착제의 응집력이 부족하고, 내블리스터성이 저하한다. 한편, 겔분율이 90％를 초과하면, 점착력이 지나치게 낮아져 내구성이 저하하거나, 단차 추종 성능이 저하한다. 또한, 겔분율의 측정 방법은 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

[점착 시트]

도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)는, 2장의 박리 시트(12a, 12b)와, 그것들 2장의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2장의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두 포함하는 것이다.

(1) 점착제층

점착제층(11)은, 전술한 점착제로 구성되고, 즉 점착성 조성물P를 가교시켜 이루어지는 점착제로 구성된다.

점착제층(11)의 두께(JIS K7130에 준해 측정한 값)는, 단차의 높이에 따라 다르기도 하지만, 10∼400㎛인 것이 바람직하고, 특히 20∼300㎛인 것이 바람직하며, 나아가서는 50∼250㎛인 것이 바람직하다. 점착제층(11)의 두께가 10㎛ 이상임으로써, 양호한 단차 추종성이 발휘되고, 점착제층(11)의 두께가 400㎛ 이하임으로써, 가공성이 양호해진다. 또한, 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 되고, 복수층을 적층해 형성할 수도 있다.

(2) 박리 시트

박리 시트(12a, 12b)로서는, 특별히 한정되지 않고, 공지된 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.

상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들어 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 시트(12a, 12b) 중, 일방의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 타방의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.

박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.

(3) 점착 시트의 제조

점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 일방의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물P를 가교시켜, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 타방의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩했다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.

점착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 일방의 박리 시트(12a)의 박리면에, 상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물P를 가교시켜, 도포층을 형성해, 도포층이 형성된 박리 시트(12a)를 얻는다. 또, 타방의 박리 시트(12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물P를 가교시켜, 도포층을 형성해, 도포층이 형성된 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층이 형성된 박리 시트(12a)와 도포층이 형성된 박리 시트(12b)를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합(貼合)한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 적층된 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조예에 의하면, 점착제층(11)이 두꺼운 경우라도, 안정적으로 제조하는 것이 가능해진다.

상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.

(4) 점착력

점착제층(11)을 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 이루어지는 기재 상에 적층한 적층체의 점착제층(11)측의 면을, 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 투명 도전성 필름의 당해 투명 도전막에 첩부한 경우에 있어서의, 당해 적층체의 투명 도전성 필름에 대한 점착력은, 5∼80N/25㎜인 것이 바람직하고, 특히 10∼70N/25㎜인 것이 바람직하며, 나아가서는 15∼50N/25㎜인 것이 바람직하다. 점착력이 상기 범위에 있음으로써, 예를 들어 터치 패널의 구성 부재가 확실하게 접착된다.

또한, 여기서 말하는 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237 : 2009에 준한 180° 박리법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 해, 당해 측정 샘플을 피착체에 대해 0.5㎫, 50℃에서 20분 가압해 첩부한 후, 상압, 23℃, 50％RH의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300㎜/min으로 측정하는 것으로 한다.

(5) 점착 시트의 사용

상기 점착 시트(1)를 사용함으로써, 예를 들어 도 2에 나타내는 정전 용량 방식의 터치 패널(2)을 제조할 수 있다. 터치 패널(2)은, 표시체 모듈(3)과, 그 위에 점착제층(4a)을 개재하여 적층된 제 1 필름 센서(5a)와, 그 위에 점착제층(4b)을 개재하여 적층된 제 2 필름 센서(5b)와, 그 위에 점착제층(11)을 개재하여 적층된 커버재(6)를 구비하여 구성된다.

상기 터치 패널(2)에 있어서의 점착제층(11)은, 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)이다.

상기 표시체 모듈(3)로서는, 예를 들어 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다.

점착제층(4a, 4b)은, 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)에 의해 형성해도 되고, 다른 점착제 또는 점착 시트에 의해 형성해도 된다. 후자의 경우, 점착제층(4)을 구성하는 점착제로서는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.

제 1 필름 센서(5a) 및 제 2 필름 센서(5b)는, 통상 각각 기재 필름(51)과, 패터닝된 투명 도전막(52)으로 구성된다. 기재 필름(51)으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 아크릴 필름, 폴리카보네이트 필름 등이 사용된다.

투명 도전막(52)으로서는, 예를 들어 백금, 금, 은, 구리 등의 금속, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화아연, 이산화아연 등의 산화물, 주석 도프 산화인듐(ITO), 산화아연 도프 산화인듐, 불소 도프 산화인듐, 안티몬 도프 산화주석, 불소 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화아연 등의 복합 산화물, 칼코게나이드, 6붕우화란탄, 질화티탄, 탄화티탄 등의 비산화 화합물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 것이 바람직하다.

제 1 필름 센서(5a)의 투명 도전막(52) 및 제 2 필름 센서(5b)의 투명 도전막(52)은, 통상 일방이 X축 방향의 회로 패턴을 구성하고, 타방이 Y축 방향의 회로 패턴을 구성한다.

본 실시형태에 있어서의 제 2 필름 센서(5b)의 투명 도전막(52)은, 도 2 중, 제 2 필름 센서(5b)의 상측에 위치하고 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니고, 제 2 필름 센서(5a)의 하측에 위치해도 된다. 또, 제 1 필름 센서(5a)의 투명 도전막(52)은, 도 2 중, 제 1 필름 센서(5a)의 상측에 위치하고 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니고, 제 1 필름 센서(5a)의 하측에 위치해도 된다.

커버재(6)는, 통상 유리판 또는 플라스틱판을 주체로 한다. 유리판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 플라스틱판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트 등으로 이루어지는 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다.

또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 방현층 등의 기능층이 형성되어 있어도 되고, 하드 코트 필름, 반사 방지 필름, 방현 필름 등의 광학 부재가 적층되어 있어도 된다.

본 실시형태에 있어서, 상기 커버재(6)는, 점착제층(11)측의 면에 단차를 가지고 있고, 구체적으로는 인쇄층(7)의 유무에 의한 단차를 가지고 있다. 인쇄층(7)은, 커버재(6)에 있어서의 점착제층(11)측에, 프레임 형상으로 형성되는 것이 일반적이다.

인쇄층(7)을 구성하는 재료는 특별히 한정되는 일 없이, 인쇄용의 공지된 재료가 사용된다. 인쇄층(7)의 두께, 즉 단차의 높이는, 3∼45㎛인 것이 바람직하고, 5∼35㎛인 것이 보다 바람직하며, 7∼25㎛인 것이 특히 바람직하고, 7∼15㎛인 것이 더 바람직하다.

또, 인쇄층(7)의 두께(단차의 높이)는, 점착제층(11)의 두께의 3∼30％인 것이 바람직하고, 특히 3.2∼20％인 것이 바람직하며, 나아가서는 3.5∼15％인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 점착제층(11)은, 인쇄층(7)에 의한 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에 들뜸이나 기포 등이 발생하는 것이 억제된다.

상기 터치 패널(2)의 제조 방법의 일례를, 이하에 설명한다.

점착 시트(1)로부터 일방의 박리 시트(12a)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)을, 제 2 필름 센서(5b)의 패터닝된 투명 도전막(52)과 접하도록, 당해 제 2 필름 센서(5b)와 첩합한다. 한편, 박리 시트 상에 형성된 점착제층(4b)을, 제 1 필름 센서(5a)의 패터닝된 투명 도전막(52)과 접하도록, 당해 제 1 필름 센서(5a)와 첩합한다.

그리고, 점착제층(4b) 상에 잔존하는 박리 필름을 박리해, 노출된 점착제층(4b)이, 상기 제 2 필름 센서(5b)에 있어서의 점착제층(11)이 적층된 측과는 반대측의 면(제 2 필름 센서(5b)의 기재 필름(51)의 노출면)에 접하도록, 양자를 첩합한다. 이것에 의해, 박리 시트(12b), 점착제층(11), 제 2 필름 센서(5b), 점착제층(4b) 및 제 1 필름 센서(5a)가 순차 적층되어 이루어지는 적층체가 얻어진다.

다음으로, 상기 적층체의 제 1 필름 센서(5a)측의 면(제 1 필름 센서(5a)의 기재 필름(51)의 노출면)에, 박리 시트 상에 형성된 점착제층(4a)을 첩합한다. 계속해서, 상기 적층체로부터 타방의 박리 시트(12b)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)에 대해, 커버재(6)의 인쇄층(7)측이 당해 점착제층(11)에 접하도록 당해 커버재(6)를 첩합한다. 이것에 의해, 커버재(6), 점착제층(11), 제 2 필름 센서(5b), 점착제층(4b), 제 1 필름 센서(5a), 점착제층(4a) 및 박리 시트가 순차 적층되어 이루어지는 구성체가 얻어진다.

마지막으로, 상기 구성체로부터 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층(4a)이 표시 모듈(3)에 접하도록, 당해 구성체를 표시 모듈(3)에 첩합한다. 이것에 의해, 도 2에 나타내는 터치 패널(2)이 제조된다.

상기 공정에 있어서 점착제층(11)과 커버재(6)를 첩합할 때, 점착제층(11)은 단차 추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층(7)에 의한 단차와 점착제층(11) 사이에 공극이 생기기 어렵고, 점착제층(11)이 당해 단차를 메울 수 있다. 또, 터치 패널(2)이 고온고습 조건에 놓였던 경우라도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 방지된다.

또, 커버재(6)가 플라스틱판인 경우에 있어서, 고온고습 조건하에서 당해 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생했다고 해도, 상기 점착제층(11)은 내블리스터성이 우수하기 때문에, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것이고, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.

예를 들어, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 일방은 생략되어도 된다.

실시예

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

1. (메트)아크릴산에스테르 공중합체의 조제

아크릴산 2-에틸헥실 62.5질량부, 메타크릴산메틸 22.5질량부 및 아크릴산 2-하이드록시에틸 15질량부를 공중합시켜, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw) 50만이었다.

2. 점착성 조성물의 조제

상기 공정(1)에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산값 ; 이하 동일)와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(니폰폴리우레탄사 제조, 제품명 「코로네이트L」) 0.23질량부와, 가교 촉진제(C)로서의 디부틸주석디라우레이트(토요켐사 제조, 제품명 「BXX3778-10」) 0.005질량부와, 실란 커플링제(D)로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠카가쿠코교사 제조, 제품명 「KBM-403」) 0.25질량부와, 반응 억제제로서의 아세틸아세톤 2.5질량부를 혼합하고, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 고형분 농도 36질량％의 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.

여기서, 당해 점착성 조성물의 배합을 표 1에 나타낸다. 또한, 표 1에 기재된 약호 등의 자세한 것은 이하와 같다.

[(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)]

2EHA : 아크릴산 2-에틸헥실

MMA : 메타크릴산메틸

HEA : 아크릴산 2-하이드록시에틸

3. 점착 시트의 제조

얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍사 제조, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리해 도포층을 형성했다. 마찬가지로, 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍사 제조, 제품명 「SP-PET382120」)의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리해 도포층을 형성했다.

이어서, 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 중박리형 박리 시트와, 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 경박리형 박리 시트를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50％RH의 조건하에서 7일간 양생함으로써, 중박리형 박리 시트/점착제층(두께 : 50㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 또한, 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거해, 정압 두께 측정기(텍록사 제조, 제품명 「PG-02」)를 사용해 측정한 값이다.

[실시예 2∼6, 비교예 1∼2]

가교제(B), 가교 촉진제(C) 및 실란 커플링제(D)의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트를 제조했다.

여기서, 전술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.

＜측정 조건＞

·GPC 측정 장치 : 토소사 제조, HLC-8020

·GPC 칼럼(이하의 순서로 통과) : 토소사 제조

TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)

TSK gel G2000HXL

·측정 용매 : 테트라하이드로푸란

·측정 온도 : 40℃

[시험예 1](점착력의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 이(易)접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(토요보사 제조, PET A4300, 두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 그 적층체를, 폭 25㎜, 길이 100㎜로 재단하고, 이것을 샘플로 했다. 당해 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(오이케코교사 제조, ITO 필름, 두께 : 125㎛)의 투명 도전막에 첩부했다.

그 후, 상압, 23℃, 50％RH의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(오리엔테크사 제조, 텐실론)를 이용해, JIS Z0237 : 2009에 준해, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180°의 조건으로 점착력(N/25㎜)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

[시험예 2](겔분율의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시(메시 사이즈 200)에 싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.

다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시에 싸인 점착제를, 실온하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내고, 온도 23℃, 상대습도 50％의 환경하에서, 24시간 풍건시키고, 또한 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(％)은, (M2/M1)×100으로 나타낸다. 결과를 표 1에 나타낸다.

[시험예 3](단차 추종성 평가)

(a) 평가용 샘플의 제작

유리판(NSG 프래시전사 제조, 제품명 「코닝 유리 이글 XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(테이코쿠잉크사 제조, 제품명 「POS-911 먹」)를 도포 두께가 5㎛, 10㎛ 및 15㎛ 중 어느 하나가 되도록 프레임 형상(외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜)으로 스크린 인쇄했다. 이어서, 자외선을 조사(80W/㎠, 메탈 할라이드 램프 2등(燈), 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분)하고, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이 : 5㎛, 10㎛ 및 15㎛ 중 어느 하나)를 갖는 단차가 형성된 유리판을 제작했다.

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 이접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(토요보사 제조, PET A4300, 두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 이어서, 중박리형 박리 시트를 박리하고, 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터(후지플라사 제조, 제품명 「LPD3214」)를 사용하여, 점착제층이 프레임 형상의 인쇄 전체면을 덮도록 상기 적층체를 각 단차가 형성된 유리판에 라미네이트하고, 이것을 평가용 샘플로 했다.

(b) 평가용 샘플의 평가

얻어진 평가용 샘플을, 50℃, 0.5㎫의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 또한 85℃, 85％RH의 습열 조건하에서 72시간 보관했다. 그 후, 점착제층(특히 인쇄층에 의한 단차의 근방)을 육안에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 단차 추종성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

◎ : 기포, 들뜸 및 벗겨짐이 전혀 없었다.

○ : 직경 0.1㎜ 이하의 기포만이 발생했다.

△ : 직경 0.1㎜ 초과의 기포가 발생하고, 그 가장 큰 기포의 직경이 0.2㎜ 이하였다.

× : 직경 0.2㎜ 초과의 기포, 들뜸 또는 벗겨짐이 발생했다.

[시험예 4](내블리스터성 평가)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(오이케코교사 제조, ITO 필름, 두께 : 125㎛)의 투명 도전막과, 폴리카보네이트(PC)판(미츠비시가스카가쿠사 제조, 유피론 시트 MR58, 두께 : 1㎜) 또는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)로 이루어지는 아크릴판(미츠비시가스카가쿠사 제조, 유피론 시트 MR200, 두께 : 1㎜)으로 사이에 두고, 적층체를 얻었다.

얻어진 적층체를, 50℃, 0.5㎫의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50％RH에서 15시간 방치했다. 이어서, 85℃, 85％RH의 내구 조건하에서 72시간 보관했다. 그 후, 점착제층에 기포, 들뜸 또는 벗겨짐이 없는지의 여부를 육안에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 내블리스터성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

◎…기포, 들뜸 및 벗겨짐이 전혀 없었다.

○…직경 0.1㎜ 이하의 기포만이 발생했다.

×…직경 0.1㎜ 초과의 기포, 들뜸 또는 벗겨짐이 발생했다.

표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착 시트는, 단차 추종성 및 내블리스터성 모두 우수했다.

산업상 이용 가능성

본 발명의 점착 시트는, 예를 들어 터치 패널에 있어서의 표시체 모듈과, 단차를 갖는 커버재, 특히 플라스틱판과의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.

1 : 점착 시트
11 : 점착제층
12a, 12b : 박리 시트
2 : 터치 패널
3 : 표시체 모듈
4a, 4b : 점착제층
5a : 제 1 필름 센서
5b : 제 2 필름 센서
51 : 기재 필름
52 : 투명 도전막
6 : 커버재
7 : 인쇄층

Claims

중량 평균 분자량이 20만∼90만이고, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머를 10질량％ 초과, 30질량％ 이하 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 가교 촉진제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제로서, 겔분율이 40∼90％인것을 특징으로 하는 점착제.
제 1 항에 있어서, 상기 점착성 조성물 중에 있어서의 상기 가교 촉진제(C)의 함유량은, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.001∼1질량부인 것을 특징으로 하는 점착제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 가교 촉진제(C)는, 유기 주석 화합물인 것을 특징으로 하는 점착제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 점착제.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가교제(B)는, 이소시아네이트계 가교제인 것을 특징으로 하는 점착제.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도가 70℃ 이상인 하드 모노머를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메트)아크릴산 2-에틸헥실을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착성 조성물은, 추가로 실란 커플링제(D)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
2장의 박리 시트와,
상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층이, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 9 항에 있어서, 상기 점착제층은, 2개의 패터닝된 투명 도전막 사이, 또는 패터닝된 투명 도전막과 커버재 혹은 표시체 모듈 사이에 배치되는 것을 특징으로 하는 점착 시트.