KR20160004990A - 화상 표시 장치용의 댐재 조성물 및 그를 이용한 화상 표시 장치 - Google Patents

화상 표시 장치용의 댐재 조성물 및 그를 이용한 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

그 경화물이 댐재로서 적절한 경도 및 피착체에 대한 접착성을 갖는 것에 더해, 적합하게는 이음매의 판별을 곤란하게 하는 것을 가능하게 하는, 댐재 조성물, 및 그를 이용한 화상 표시 장치를 제공한다.
(A) 23℃에 있어서의 점도가 20~25000cP인, 규소 원자에 결합하는 메르캅토알킬기를 함유하는 폴리오르가노실록산；(B) (B1) 식 (I)로 표시되는, 지방족 불포화기를 함유하는 직쇄상 폴리오르가노실록산과, 경우에 따라 (B2) SiO4 / 2 단위, R'3SiO1/2 단위 및 R'2SiO2 / 2 단위, 및 경우에 따라서는 또한 R'SiO3 / 2 단위로 이루어지고, 1분자당 적어도 3개의 R'가 지방족 불포화기인, 분지상 폴리오르가노실록산으로 이루어지는, 지방족 불포화기를 함유하는 폴리오르가노실록산；(C) 광반응 개시제；(D) 지방족 불포화기를 함유하는 실란 화합물；및 (E) BET 비표면적 180~500m2/g인 연무질 실리카를 포함하고, 여기서, (B) 및 (D) 중의 지방족 불포화기의 합계 개수에 대한, (A)에 존재하는 메르캅토알킬기의 개수의 비가 0.45~1.50이고, 또한 (E)가, (B) 100중량부에 대해서 0.5~24중량부이며, 23℃에 있어서의 점도가 20,000~10,000,000cP인 화상 표시 장치용의 댐재 조성물, 및 이를 화상 표시부와 보호부의 봉지에 이용하여 이루어지는 화상 표시 장치.

Description

화상 표시 장치용의 댐재 조성물 및 그를 이용한 화상 표시 장치{DAM MATERIAL COMPOSITION FOR IMAGE DISPLAY DEVICE AND IMAGE DISPLAY DEVICE USING SAME}
본 발명은, 화상 표시 장치용의 댐재 조성물, 및 그를 이용한 화상 표시 장치에 관한 것이다.
최근, 액정, 플라즈마, 유기 EL 등의 플랫 패널형의 화상 표시 장치가 주목받고 있다. 플랫 패널형의 화상 표시 장치는, 통상적으로, 적어도 한쪽이 유리 등의 광투과성을 갖는 한쌍의 기판 사이에, 액티브 소자를 구성하는 반도체층이나 형광체층, 혹은 발광층으로 이루어지는 다수의 화소를 매트릭스형으로 배치한 표시 영역(화상 표시부)을 갖는다. 일반적으로, 이 표시 영역(화상 표시부)과, 유리나 아크릴 수지와 같은 광학용 플라스틱으로 형성되는 보호부의 주위는, 접착제로 기밀하게 봉지되어 있다.
이러한 화상 표시 장치에 있어서는, 옥외광이나 실내 조명의 반사 등에 의한 가시성(시인성)의 저하를 막기 위해, 보호부와 화상 표시부의 사이에 봉지제를 개재시킨다. 봉지제에는, 예를 들면, 자외선 경화형 실리콘 수지 조성물이 사용되고(특허 문헌 1), 열경화성 실리콘 수지 조성물을 사용하는 것도 제안되어 있다(특허 문헌 2). 실리콘 수지 조성물 이외에도, 에폭시 수지 조성물도 봉지제에 사용되는 경우가 있다(특허 문헌 3).
WO2012/086402호 공보 일본 특개평 6-345970호 공보 일본 특개 2002-121259호 공보
그러나, 상기 자외선 경화형 수지 조성물을 봉지제로서 화상 표시부(예를 들면, 액정 표시 패널)에 사용하는 경우, 조성물이 그 유동성에 의해 표시부로부터 비어져 나오거나, 표시부의 뒤쪽으로 돌아들어간다는 문제가 발생하는 경우가 있으며, 표시부가 대형화되고 있는 최근에 더욱 표면화되어 왔다. 이 문제를 해결하기 위해서, 표시부 또는 보호부에 미리 댐재 조성물을 이용하여 테두리를 형성해 두고, 그 안에 조성물을 적용함으로써, 비어져 나옴 등을 방지하는 방법이 알려져 있다.
특허 문헌 3에는, 봉지제로서의 에폭시 수지 조성물에 미세 실리카를 첨가하여 댐재로 하는 것도 개시되어 있다. 그러나, 특허 문헌 3에는, 이 댐재의 경화물의 경도나 접착성에 관한 기재는 없다. 또, 다른 수지계의 봉지제를 댐재로서 응용하는 것은, 특허 문헌 3에는 아무런 기재가 없다. 특허 문헌 2의 실시예에서는 댐재가 사용되고 있지만, 그 상세한 조성은 분명하지 않다. 또, 가열에 의해 경화시키고는 있지만, 이 경화물의 경도나 접착성에 관한 기재는 없다.
본 발명은, 그 경화물이 댐재로서 적절한 경도 및 피착체에 대한 접착성을 갖는, 실리콘계의 댐재 조성물, 및 그를 이용한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 과제로 한다. 더욱 적합하게는, 이에 추가하여, 댐재의 테두리와 그 안의 봉지제 사이에 명확한 이음매가 생겨, 화상 표시 장치로서의 시인성이 저하할 수 있다고 하는 문제를 해결하여, 이음매의 판별을 곤란하게 하는 것을 가능하게 하는, 댐재 조성물, 및 그를 이용한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명 1은, (A) 23℃에 있어서의 점도가 20~25000cP인, 규소 원자에 결합하는 메르캅토알킬기를 함유하는 폴리오르가노실록산；
(B) (B1) 식 (I)：
Figure pct00001
(식 중,
R1은, 독립적으로 지방족 불포화기이고,
R은, 독립적으로 C1~C6 알킬기 또는 C6~C12 아릴기이고, R 중 1~60몰%는 C6~C12 아릴기이며,
n은, 23℃에 있어서의 점도를 100~1,000,000cP로 하는 수이다)로 표시되는, 지방족 불포화기를 함유하는 직쇄상 폴리오르가노실록산과, 경우에 따라 (B2) SiO4/2 단위, R'3SiO1 / 2 단위 및 R'2SiO2 / 2 단위, 및 경우에 따라서는 또한 R'SiO3 / 2 단위(식 중, R'는, 각각 독립적으로 C1~C6 알킬기 또는 지방족 불포화기를 나타낸다)로 이루어지고, 1분자당 적어도 3개의 R'가 지방족 불포화기인, 분지상 폴리오르가노실록산으로 이루어지는, 지방족 불포화기를 함유하는 폴리오르가노실록산；
(C) 광반응 개시제；
(D) 지방족 불포화기를 함유하는 실란 화합물；및
(E) BET 비표면적 180~500m2/g인 연무질 실리카
를 포함하고, 여기서,
(B) 및 (D) 중의 지방족 불포화기의 합계 개수에 대한, (A)에 존재하는 메르캅토알킬기의 개수의 비가 0.45~1.50이고,
(E)가, (B) 100중량부에 대해서 0.5~24중량부이며, 또한
23℃에 있어서의 점도가 20,000~10,000,000cP인
화상 표시 장치용의 댐재 조성물에 관한 것이다.
본 발명 2는, (B) 중의 지방족 불포화기의 개수에 대한, (A) 중의 메르캅토알킬기의 개수의 비가 0.5~4.0인, 본 발명 1의 화상 표시 장치용의 댐재 조성물에 관한 것이다.
본 발명 3은, (D) 중의 지방족 불포화기의 개수에 대한, (A) 중의 메르캅토알킬기의 개수의 비가 1.2~3.5인, 본 발명 1 또는 2의 화상 표시 장치용의 댐재 조성물에 관한 것이다.
본 발명 4는, (E)가, BET 비표면적 300~500m2/g의 연무질 실리카인, 본 발명 중 1~3 중 어느 한 화상 표시 장치용의 댐재 조성물에 관한 것이다.
본 발명 5는, 댐재 조성물에 대해, B형 회전 점도계를 사용하여, 23℃에서 회전수 6rpm으로 측정한 점도(cP)를 V6rpm, 23℃에서 회전수 12rpm으로 측정한 점도(cP)를 V12rpm으로 하고, 식：V6rpm/V12rpm에 의해 구한 틱소트로피비(比)의 값이 1.05~2.0인, 본 발명 1~4 중 어느 한 화상 표시 장치용의 댐재 조성물에 관한 것이다.
본 발명 6은, (C)의 함유량이, (B) 100 중량부에 대해서 0.05~50중량부인, 본 발명 1~5 중 어느 한 화상 표시 장치용의 댐재 조성물에 관한 것이다.
본 발명 7은, (D)가, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란 및 비닐트리에톡시실란으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 지방족 불포화기를 함유하는 실란 화합물인, 본 발명 1~6 중 어느 한 화상 표시 장치용의 댐재 조성물에 관한 것이다.
본 발명 8은, 화상 표시부와 보호부의 봉지에, 본 발명 1~7 중 어느 한 화상 표시 장치용의 댐재 조성물을 이용하여 이루어지는, 화상 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명은 댐재 조성물로서, 이를 이용해 화상 표시 장치를 제작했을 경우에, 댐재 조성물로 형성된 테두리가 적절한 경도 및 피착체에 대한 접착성을 갖는 조성물이다. 더욱 적합하게는, 댐재의 테두리와 그 안의 봉지제 사이의 이음매의 판별이 곤란하여, 양호한 시인성을 갖는 화상 표시 장치를 제공할 수 있다.
본 발명의 화상 표시 장치용의 댐재 조성물은,
(A) 23℃에 있어서의 점도가 20~25000cP인, 규소 원자에 결합하는 메르캅토알킬기를 함유하는 폴리오르가노실록산；
(B) (B1) 식 (I)：
Figure pct00002
(식 중,
R1은, 독립적으로 지방족 불포화기이고,
R은, 독립적으로 C1~C6 알킬기 또는 C6~C12 아릴기이고, R 중 1~60몰%는 C6~C12 아릴기이며,
n은, 23℃에 있어서의 점도를 100~1,000,000cP로 하는 수이다)로 표시되는, 지방족 불포화기를 함유하는 직쇄상 폴리오르가노실록산과, 경우에 따라 (B2) SiO4/2 단위, R'3SiO1 / 2 단위 및 R'2SiO2 / 2 단위, 및 경우에 따라서는 또한 R'SiO3 / 2 단위(식 중, R'는, 각각 독립적으로 C1~C6 알킬기 또는 지방족 불포화기를 나타낸다)로 이루어지고, 1분자당 적어도 3개의 R'가 지방족 불포화기인, 분지상 폴리오르가노실록산으로 이루어지는, 지방족 불포화기를 함유하는 폴리오르가노실록산；
(C) 광반응 개시제；
(D) 지방족 불포화기를 함유하는 실란 화합물；및
(E) BET 비표면적 180~500m2/g인 연무질 실리카
를 포함한다.
본 발명의 조성물은, (A) 23℃에 있어서의 점도가 20~25000cP인, 규소 원자에 결합하는 메르캅토알킬기를 함유하는 폴리오르가노실록산을 포함한다.
(A)에 있어서, 1분자 중의 규소 원자에 결합하는 메르캅토알킬기의 개수는, 가교 반응에 의한 안정된 구조를 확보하면서, 과도한 경화 수축을 억제하는 점에서, 평균 2개 이상, 20개 이하로 할 수 있다. 그 중에서도, 2개 초과, 10개 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3~7개이다.
(A)에 있어서, 규소 원자에 결합하는 메르캅토알킬기의 알킬 부분은, C1~C6 알킬기일 수 있다. 메르캅토알킬기로는, 메르캅토메틸, 2-메르캅토에틸, 3-메르캅토프로필, 4-메르캅토부틸, 6-메르캅토헥실 등을 들 수 있는데, 합성의 용이함 등의 면에서, 메르캅토메틸, 3-메르캅토프로필이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3-메르캅토프로필이다.
(A)에 있어서, 규소 원자에 결합하는 메르캅토알킬기 이외의 유기기는, 치환 또는 비치환기인 1가의 탄화수소기(단, 지방족 불포화기는 아닌 것으로 한다)일 수 있다. 구체적으로는, 알킬기, 예를 들면 C1~C6 알킬기(예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필 등)；시클로알킬기, 예를 들면 C3~C10 시클로알킬기(예를 들면, 시클로헥실 등)；아릴기, 예를 들면 C6~C12 아릴기(예를 들면, 페닐, 톨릴, 크실릴 등)；아랄킬기, 예를 들면 C7~C13 아랄킬기(예를 들면, 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 등)；치환 탄화수소기, 예를 들면 할로겐 치환 탄화수소기(예를 들면, 클로로메틸, 클로로페닐, 3,3,3-트리플루오로프로필 등)를 들 수 있다. 합성의 용이함 등의 면에서 알킬기가 바람직하고, 그 중에서도 메틸, 에틸, 프로필이 바람직하고, 보다 바람직하게는 메틸이다. 굴절률을 조정하기 위해서, 아릴기를 병용할 수 있으며, 그 중에서도 합성의 용이함 등의 면에서 페닐이 바람직하다.
(A)의 주쇄의 구조는, 직쇄상, 분지상, 환상 중 어느 것이어도 되고, 분지상이 바람직하다. 예를 들면, R''SiO3 / 2 단위, R''3SiO1 / 2 단위 및 R''2SiO2 / 2 단위, 및 경우에 따라서는 또한 SiO4 /2 단위(식 중, R''는, 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 1가의 탄화수소기(단, 지방족 불포화기는 아닌 것으로 한다)를 나타낸다)로 이루어지고, 1분자당 2개 이상, 20개 이하의 R''가 메르캅토알킬기인, 메르캅토알킬기를 함유하는 분지상의 폴리오르가노실록산을 들 수 있다. 메르캅토알킬기 및 비치환 또는 치환된 1가의 탄화수소기로는, 상기의 기를 들 수 있다. 메르캅토알킬기인 R''는, 어느 단위의 R''로서도 존재해도 되지만, 바람직하게는 R''SiO3 / 2 단위의 R''로서 존재한다. 메르캅토알킬기 및 비치환 또는 치환된 1가의 탄화수소기로는, 상기의 기를 적용할 수 있다. 작업성과 가교 반응성 면에서, 메르캅토알킬기를 함유하는 실록산 단위와 메르캅토알킬기를 포함하지 않는 실록산 단위의 개수의 비가 1:60~1:5인 것이 바람직하지만, 이에 한정되지 않는다.
(A)에 있어서, 23℃에 있어서의 점도는 20~25000cP이다. 작업성 및 굴절률 면에서, 예를 들면 점도는 30~23000cP로 할 수 있다. 상용성, 작업성 면에서, 23℃에 있어서의 점도는, 예를 들면 20~2000cP로 할 수 있고, 50~500cP가 더욱 바람직하다.
본 명세서에 있어서, 점도는, B형 회전 점도계(비스메트론　VDA-L)(시바우라 시스템 주식회사 제조)로, 로터 No. 2~4를 사용해, 30~60rpm, 23℃에서 측정한 값으로 한다(단, 회전수에 관해서 별도 기재가 있는 경우는 그에 따르는 것으로 한다).
(A) 중의 메르캅토기의 개수는, 요오드에 의한 비색 적정에 의해 측정할 수 있다. 이것은, 아래 식：
　2RSH +　I2　→　RSSR　＋　2HI
의 반응을 이용한 방법이며, 적정 중, 미량의 과잉 요오드로 적정액이 미황색이 되는 것을 이용한다.
(A)는, 투명성이 높은 것임이 바람직하다. 투명성의 지표로는, 23℃에서 (A)를 용기에 충전하여, 두께 10mm에 대해 분광측색계에 의해, 가시광 영역 파장(360~780nm)의 투과율을 측정했을 때에, 투과율 80% 이상인 것을 들 수 있다. 투과율은, 본 발명의 조성물의 경화물의 투명성이 안정적으로 유지될 수 있다는 점에서, 90% 이상인 것이 바람직하다.
(A)의 조제 방법은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 메르캅토프로필트리메톡시실란, 메르캅토프로필트리에톡시실란, 메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 메르캅토프로필메틸디에톡시실란, 메르캅토프로필디메틸메톡시실란, 메르캅토프로필디메틸에톡시실란 등의 알킬클로로실란, 메르캅토알킬알콕시실란과, 원하는 알킬클로로실란, 알킬알콕시실란, 실라놀 함유 실록산을 가수분해, 중축합, 재평형화함으로써 제조할 수 있다.
(A)는, 단독으로도, 2종 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 조성물은, (B) (B1) 식 (I)：
Figure pct00003
(식 중,
R1은, 독립적으로 지방족 불포화기이고,
R은, 독립적으로 C1~C6 알킬기 또는 C6~C12 아릴기이고, R 중 1~60몰%는 C6~C12 아릴기이며,
n은, 23℃에 있어서의 점도를 100~1,000,000cP로 하는 수이다)로 표시되는, 지방족 불포화기를 함유하는 직쇄상 폴리오르가노실록산과, 경우에 따라 (B2) SiO4/2 단위, R'3SiO1 / 2 단위 및 R'2SiO2 / 2 단위, 및 경우에 따라서는 또한 R'SiO3 / 2 단위(식 중, R'는, 각각 독립적으로 C1~C6 알킬기 또는 지방족 불포화기를 나타낸다)로 이루어지고, 1분자당 적어도 3개의 R'가 지방족 불포화기인, 분지상 폴리오르가노실록산으로 이루어지는, 지방족 불포화기를 함유하는 폴리오르가노실록산을 함유한다.
(B)에 있어서, (B2)는 임의 성분이며, 경화물의 경도의 조정 등을 목적으로 배합할 수 있다. (B2)를 병용함으로써, 특히 피착체가 편광판인 경우에 있어서, 접착성을 향상시킬 수 있고, 예를 들면 (B2)는, (B) 중의 지방족 불포화기의 전체 개수에서 차지하는 (B2) 중의 지방족 불포화기의 개수의 비율이 20~85%가 되는 양으로 사용할 수 있다. (B2) 중의 지방족 불포화기의 개수의 비율은, 속경화성 면에서, 50% 초과인 것이 바람직하고, 예를 들면 60~85%로 할 수 있고, 65~85%가 보다 바람직하다.
(B1)에 관한 식 (I)에 있어서, R1은 지방족 불포화기이다. 양 말단의 R1은 동일해도 상이해도 되는데, 바람직하게는 동일하다.
지방족 불포화기로는, 알케닐기, 예를 들면 C2~C6 알케닐기(예를 들면, 비닐, 프로페닐, 부테닐, 헥세닐 등)를 들 수 있다. 말단이 불포화인 알케닐기가 보다 바람직하고, 합성의 용이함 등의 면에서 비닐기가 바람직하다.
식 (I)에 있어서, R은, C1~C6 알킬기(예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필 등) 또는 C6~C12 아릴기(예를 들면, 페닐, 톨릴, 크실릴 등)이다. R은 동일해도 상이해도 된다.
굴절률 조정의 면에서, R 중 1~60몰%는 C6~C12 아릴기이고, 점성 및 틱소트로피성의 면에서, R 중 1~50몰%가 C6~C12 아릴기인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~35몰%이다.
합성의 용이함 등의 면에서, C1~C6 알킬기로는 메틸이 바람직하고, C6~C12 아릴기로는 페닐이 바람직하다.
(B1)으로는, 식 (I)에 있어서, R 중 1~60몰%는 페닐기이고, 잔여가 메틸기인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 R 중 1~50몰%가 페닐기이고, 잔여가 메틸기인 것이며, 더욱 바람직하게는 R 중 1~35몰%가 페닐기이고, 잔여가 메틸기인 것이다.
(B1)은, 조성물의 작업성 관점에서, 23℃에 있어서의 점도가 100~1,000,000cP이고, 1000~1,000,000cP가 더 바람직하고, 3000~500,000cP가 더욱 바람직하다. 고점도인 것은, 조성물의 도포 후, 토출구 선단으로부터 잔존 재료가 실형상으로 남아, 선단을 이동시킬 때 부재를 더럽히는 등의 문제를 일으키기 쉽기 때문에, 불필요하게 높은 값은 바람직하지 않다. 본 조성물을 이용한 제품의 생산성에 크게 영향을 주는 토출성 및 토출 후의 형상 유지의 관점에서, 특히 바람직한 점도 범위는 15,000~300,000cP이다.
(B1) 중의 지방족 불포화기의 개수는, NMR에서 평균 구조식을 구하고 분자량을 계산하여, 얻어진 분자량으로부터 구할 수 있다.
(B1)의 조제 방법은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 디메틸디클로로실란, 디페닐디클로로실란, 메틸페닐디클로로실란, 디메틸비닐클로로실란 등의 원하는 구조에 필요한 클로로실란류를 중축합, 재평형화를 실시하거나, 혹은 디메틸디메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 메틸페닐디메톡시실란, 디메틸비닐메톡시 등의 원하는 구조에 필요한 알콕시실란류를 공(共)가수분해하고, 중축합, 재평형화 반응을 실시함으로써 얻을 수 있다. 또, 1,1,3,3,5,5,7,7-옥타메틸시클로테트라실록산, 1,1,3,3,5,5,7,7-옥타페닐시클로테트라실록산, 1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디비닐디실록산 등의 원하는 구조에 필요한 실록산류를, 알칼리 촉매(수산화 알칼리금속염, 알칼리금속 실라노레이트, 수산화암모늄염 등) 또는 산촉매(황산, 황산 실라노레이트, 트리플루오로메탄설폰산)의 존재 하에서, 개환 중합, 재평형화를 실시함으로써 얻을 수도 있다.
(B1)은, 단독으로도, 2종 이상을 병용해도 된다.
(B2)는, SiO4 / 2 단위, R'3SiO1 / 2 단위 및 R'2SiO2 / 2 단위, 및 경우에 따라서는 또한 R'SiO3 /2 단위(식 중, R'는, 각각 독립적으로 C1~C6 알킬기 또는 지방족 불포화기를 나타낸다)로 이루어지고, 1분자당 적어도 3개의 R'가 지방족 불포화기인, 분지상 폴리오르가노실록산이다.
(B2)로는, R'2SiO2 / 2 단위 1몰에 대해서, SiO4 / 2 단위를 6~10몰, R'3SiO1 / 2 단위를 4~8몰의 비율로 갖는 분지상 폴리오르가노실록산을 들 수 있다. (B2)는, 상온에서 고체 내지 점조인 반고체의 수지상 또는 액상인 것이 바람직하다. 예를 들면, 중량 평균 분자량 1,000~400,000인 것을 들 수 있고, 바람직하게는 2,000~200,000인 것이다. 중량 평균 분자량은, 겔 침투 크로마토그래프 분석(GPC)에 의해, 폴리스티렌을 검량선으로 한 값이다.
R＇에 관한 지방족 불포화기로는, (B1)에 있어서 지방족 불포화기로 들었던 기를 들 수 있고, 구체적으로는 알케닐기, 예를 들면 C2~C6 알케닐기(예를 들면, 비닐, 프로페닐, 부테닐, 헥세닐 등)를 들 수 있다. 말단이 불포화인 알케닐기가 보다 바람직하고, 합성의 용이함 등의 면에서 비닐기가 바람직하다. 지방족 불포화기인 R'는, 어느 단위의 R'로서도 존재해도 되지만, 바람직하게는 R'2SiO 단위의 R'로서 존재한다.
지방족 불포화기 이외의 R'는, C1~C6 알킬기(예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필 등)이며, 내열성을 고려하면 메틸기가 바람직하다.
(B2)를 사용하는 경우, 단독으로도, 2종 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 조성물은, (C) 광반응 개시제를 포함한다. (C)는, (A)와 (B)를 광가교시킬 때의 라디칼 개시제로서 또는 증감제로서 기능하는 성분이다. (C)는, 반응성의 관점에서, 방향족 탄화수소, 아세토페논 및 그 유도체, 벤조페논 및 그 유도체, o-벤조일안식향산에스테르, 벤조인 및 벤조인에테르 및 그 유도체, 크산톤 및 그 유도체, 디설파이드 화합물, 퀴논 화합물, 할로겐화 탄화수소 및 아민류, 유기 과산화물을 들 수 있다. 실리콘과의 상용성, 안정성의 관점에서, 치환 또는 비치환된 벤조일기를 함유하는 화합물 또는 유기 과산화물이 보다 바람직하다.
(C)로는, 예를 들면, 아세토페논, 프로피오페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(IRGACURE 651：BASF사 제조), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(DAROCUR 1173：BASF사 제조), 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(IRGACURE 184：BASF사 제조), 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(IRGACURE 2959：BASF사 제조), 2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온(IRGACURE 127：BASF사 제조), 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온(IRGACURE 907：BASF사 제조), 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄온-1(IRGACURE 369：BASF사 제조), 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온(IRGACURE 379：BASF사 제조)；2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드(LUCIRIN TPO：BASF사 제조), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드(IRGACURE 819：BASF사 제조)；1,2-옥탄디온,1-[4-(페닐티오)-,2-(O-벤조일옥심)](IRGACURE OXE 01：BASF사 제조), 에탄온,1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-,1-(0-아세틸옥심)(IRGACURE OXE 02：BASF사 제조)；옥시페닐아세트산, 2-[2-옥소-2-페닐아세톡시에톡시]에틸에스테르와 옥시페닐아세트산, 2-(2-히드록시에톡시)에틸에스테르의 혼합물(IRGACURE 754：BASF사 제조), 페닐글리옥실산메틸에스테르(DAROCUR MBF：BASF사 제조), 에틸-4-디메틸아미노벤조에이트 (DAROCUR EDB：BASF사 제조), 2-에틸헥실-4-디메틸아미노벤조에이트(DAROCUR EHA：BASF사 제조), 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥사이드(CGI 403：BASF사 제조), 과산화벤조일, 과산화쿠멘 등을 들 수 있다.
(C)는, 단독으로도, 2종 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 조성물은, (D) 지방족 불포화기를 함유하는 실란 화합물을 포함한다. (D)는, 경화물의 기재에 대한 밀착성·접착성을 향상시키는 역할을 담당한다. 지방족 불포화기로는, (B1)에 있어서 지방족 불포화기로 들었던 기를 들 수 있으며, 구체적으로는 알케닐기, 예를 들면 C2~C6 알케닐기(예를 들면, 비닐, 프로페닐, 부테닐, 헥세닐 등)를 들 수 있다. 말단이 불포화인 알케닐기가 보다 바람직하고, 합성의 용이함 등의 면에서 비닐기가 바람직하다.
(D)로는, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란을 들 수 있으며, 바람직하게는 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란이다.
(D)는, 단독으로도, 2종 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 조성물은, (E) BET 비표면적 180~500m2/g인 연무질 실리카를 함유한다. (E)의 배합에 의해, 댐 형성에 적절한 점도를 얻을 수 있고, 또한 틱소성을 부여할 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물은, 점도가 20,000cP이상으로 높고, 일반적으로 젖음성이 저하하여, 경화물의 접착성이 떨어질 것이 염려된다. 그럼에도 불구하고, (E) 성분을 적절히 배합함으로써, 본 발명의 조성물의 경화물은 양호한 접착성을 나타내는 것인데, 이에는 (E)의 배합이 기여하고 있는 것을 알 수 있었다.
연무질 실리카의 BET 비표면적은 180~500m2/g이다. 이 범위의 것을 사용함으로써, 소량으로 조성물에 필요한 틱소성의 부여가 가능하고, 그에 따라 보다 투명성이 높은 조성물을 용이하게 얻을 수 있다. 투명성 면에서, 바람직하게는 200~500m2/g이고, 더욱 바람직하게는 300~500m2/g이다. 또, 500m2/g을 초과하는 것을 배합하는 경우에는, 그 조제 방법으로 혼련 작업 등에 부하가 걸려, 돌기물 등의 응어리가 되기 쉬워 외관에 곤란함이 발생하기 쉽기 때문에, 500m2/g이하인 것이 바람직하다.
연무질 실리카는, 표면 처리되어 있지 않은 연무질 실리카뿐만 아니라, 표면 처리된 연무질 실리카를 포함한다. 표면 처리에 의해, 상용성 향상과 고틱소화할 수 있다. 표면 처리로는, 클로로실란(메틸트리클로로실란, 디메틸디클로로실란, 트리메틸클로로실란 등), 알콕시실란, 헥사메틸디실라잔, 옥타메틸시클로테트라실록산, 디메틸실록산 올리고머 등에 의한 처리를 들 수 있다. 특히 헥사메틸디실라잔에 의한 처리가, 투명성 면에서 바람직하다. 이들 표면 처리제는, 본 발명의 조성물의 조제 시에 연무질 실리카와 함께 배합하여 혼련함으로써, 실리카의 표면 처리를 실시하도록 해도 된다.
(E)는, 단독으로도, 2종 이상을 병용해도 된다.
(A) 중의 규소 원자에 결합하는 메르캅토알킬기의 개수를 HS로 하고, (B) 중의 지방족 불포화기의 개수를 ViB로 하고, (D) 중의 지방족 불포화기의 개수를 ViD로 했을 때, 적절한 경도 및 탄성을 경화물에 갖게 한다는 점에서, ViB＋ViD에 대한 HS의 비(HS/(ViB＋ViD))는 0.45~1.50이고, 바람직하게는 0.50~1.30이며, 더욱 바람직하게는 0.60~1.20이다. (B)로서 (B1)만을 사용하는 경우, (B) 중의 지방족 불포화기의 개수는, (B1) 중의 지방족 불포화기의 개수 ViB1과 동일하고, 한편 (B1)과 (B2)를 병용하는 경우는, (B) 중의 지방족 불포화기의 개수는, (B1) 중의 지방족 불포화기의 개수 ViB1과 (B2) 중의 지방족 불포화기의 개수 ViB2의 합계가 된다.
또, 양호한 접착성을 부여하고, 또한 경화물의 온도 변화를 억제하는 점에서, ViB에 대한 HS의 비(HS/ViB)는 0.5~3.5인 것이 바람직하고, 0.95~3인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1~2이다.
양호한 접착성, 경화물의 온도 변화의 억제를 한층 개선한다는 점에서, ViD에 대한 HS의 비(HS/ViD)는 1.2~3.5인 것이 바람직하고 1.5~3인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1.8~2.5이다.
광반응 개시 작용, 경화시의 내열성 및 시인성(고투과율 및 저흐림성) 면에서, (C)는, (B) 100중량부에 대해서 0.05~50중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~40중량부이다.
(E)는, (B) 100중량부에 대해서 0.5~24중량부로 사용할 수 있고, 기재에 대한 밀착성을 향상시키는 점에서, (E)는 1~23중량부가 바람직하고, 5~20중량부가 더욱 바람직하다.
내변형성과 시인성의 관점에서, (A)~(E)의 합계량은, 조성물 중 55중량%이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 75중량% 이상이며, 더욱 바람직하게는 90중량% 이상이다.
본 발명의 조성물은, 또한 (F) 실리콘 수지계 접착 향상제(단, (A), (B) 및 (D)는 제외하는 것으로 한다)를 함유하는 것이 바람직하다. 실리콘 수지계 접착 향상제란, 점착성을 갖는 실리콘 수지를 말하며, 본 발명의 자외선 경화형 실리콘 수지 조성물의 접착성을 더욱 강화하여 안정적으로 하기 위해서 필요에 따라 배합한다. 특히 피착체가 편광판인 경우, 높은 개선 효과를 기대할 수 있다.
점착성과 경제성의 관점에서, (F)로는, MQ 수지, MDQ 수지, MT 수지, MDT 수지, MDTQ 수지, DQ 수지, DTQ 수지 및 TQ 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 실리콘 수지계 접착 향상제(단, 지방족 불포화기 및 메르캅토기를 함유하지 않는 것으로 한다)가 바람직하고, 유동성, 합성의 용이함에서 MQ 수지, MDQ 수지, MDT 수지 및 MDTQ 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 실리콘 수지계 접착 향상제가 보다 바람직하고 MQ 수지, MDQ 수지 및 MDT 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 실리콘 수지계 접착 향상제가 더욱 바람직하고, 점착성의 높이와 구조 제어가 용이하다는 점에서 MQ 수지가 더욱 바람직하다.
또한, MQ 수지로는, 평균 구조식이 하기 식
{(CH3)3SiO1/2}m{SiO2}n
(식 중, m＋n=1이며, m 및 n은 0이 아닌 수이다)으로 표시되는 실리콘 수지를 들 수 있으며, MDQ 수지로는, 평균 구조식이 하기 식
{(CH3)3SiO1/2}m{SiO2}n{(CH3)2SiO}l
(식 중, m＋n＋l=1이며, m, n 및 l은 0이 아닌 수이다)으로 표시되는 실리콘 수지를 들 수 있으며, MT 수지로는, 평균 구조식이 하기 식
{(CH3)3SiO1/2}m{(CH3)SiO3/2}o
(식 중, m＋o=1이며, m 및 o는 0이 아닌 수이다)으로 표시되는 실리콘 수지를 들 수 있으며, MDT 수지로는, 평균 구조식이 하기 식
{(CH3)3SiO1/2}m{(CH3)2SiO}l{(CH3)SiO3/2}o
(식 중, m＋l＋o=1이며, m, l 및 o는 0이 아닌 수이다)으로 표시되는 실리콘 수지를 들 수 있으며, MDTQ 수지로는 평균 구조식이 하기 식
{(CH3)3SiO1/2}m{SiO2}n{(CH3)2SiO}l{(CH3)SiO3/2}o
(식 중, m＋n＋l＋o=1이며, m, n, l 및 o는 0이 아닌 수이다)로 표시되는 실리콘 수지를 들 수 있으며, DQ 수지로는, 평균 구조식이 하기 식
{SiO2}n{(CH3)2SiO}l
(식 중, n＋l=1이며, n 및 l은 0이 아닌 수이다)으로 표시되는 실리콘 수지를 들 수 있으며, DTQ 수지로는, 평균 구조식이 하기 식
{SiO2}n{(CH3)2SiO}l{(CH3)SiO3/2}o
(식 중, n＋l＋o=1이며, n, l 및 o는 0이 아닌 수이다)으로 표시되는 실리콘 수지를 들 수 있으며, TQ 수지로는, 평균 구조식이 하기 식
{SiO2}n{(CH3)SiO3/2}o
(식 중, n＋o=1이며, m 및 o는 0이 아닌 수이다)으로 표시되는 실리콘 수지를 들 수 있다.
(F)의 중량 평균 분자량은 2,000~100,000이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5,000~80,000이며, 더욱 바람직하게는 10,000~60,000이다. 여기서, 중량 평균 분자량은, 겔 침투 크로마토그래프 분석(GPC)에 의해, 폴리스티렌을 검량선으로 한 값으로 한다.
(F)는, (B) 100중량부에 대해서 150 중량부 이하로 사용할 수 있으며, 기재에 대한 밀착성을 향상시키는 점에서, (F)는 5~150중량부가 바람직하고, 10~120중량부가 보다 바람직하고, 15~100중량부가 더욱 바람직하다.
본 발명의 조성물에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 실란 커플링제(단, (D)는 제외함), 연무질 실리카 이외의 무기 충전제, 중합 금지제, 산화 방지제, 내광성 안정제인 자외선 흡수제, 광안정화제 등의 첨가제를 배합할 수 있다. 본 발명의 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, (B) 이외의 지방족 불포화기를 함유하는 폴리오르가노실록산(예를 들면, 지방족 불포화기를 함유하는 분지상 폴리오르가노실록산)을 포함할 수 있는데, 바람직하게는 포함하지 않는다.
실란 커플링제로는, 예를 들면 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 트리메톡시실릴프로필디알릴이소시아누레이트, 비스(트리메톡시실릴프로필)알릴이소시아누레이트, 트리스(트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트, 트리에톡시실릴프로필디알릴이소시아누레이트, 비스(트리에톡시실릴프로필)알릴이소시아누레이트, 트리스(트리에톡시실릴프로필)이소시아누레이트를 들 수 있다.
중합 금지제로는, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, t-부틸카테콜, 페노티아진 등을 들 수 있다.
산화 방지제는, 조성물의 경화물의 산화를 방지하여, 내후성을 개선하기 위해서 사용할 수 있으며, 예를 들면, 힌더드 아민계나 힌더드 페놀계의 산화 방지제 등을 들 수 있다. 힌더드 아민계 산화 방지제로는, 예를 들면 N,N´,N˝,N˝´-테트라키스-(4,6-비스(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민, 디부틸아민·1,3,5－트리아진·N,N´-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민·N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민의 중축합물, 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일｝{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}], 호박산디메틸과 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올의 중합체,［데칸이산비스(2,2,6,6-테트라메틸-1(옥틸옥시)-4-피페리딜)에스테르, 1,1-디메틸에틸하이드로퍼옥사이드와 옥탄의 반응 생성물(70%)]-폴리프로필렌(30%), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트, 메틸1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1-[2-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]에틸]-4-〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온 등을 들 수 있는데, 이들에 한정되는 것은 아니다. 힌더드 페놀계 산화 방지제로는, 예를 들면 펜타에리스톨-테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 티오디에틸렌-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트), N,N´-헥산-1,6-디일비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오아미드), 벤젠프로판산3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시 C7-C9측쇄 알킬에스테르, 2,4-디메틸-6-(1-메틸펜타데실)페놀, 디에틸[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]포스포네이트, 3,3´,3˝,5,5´,5˝-헥산-tert-부틸-4-a,a´,a˝-(메시틸렌-2,4,6-톨릴)트리-p-크레졸, 칼슘디에틸비스[[[3,5-비스-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]포스포네이트], 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸, 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스[3-(5-tert-부틸-4-히드록시-m-톨릴)프로피오네이트], 헥사메틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온, N-페닐벤젠아민과 2,4,4-트리메틸펜텐의 반응 생성물, 2,6-디-tert-부틸-4-(4,6-비스(옥틸티오)-1,3,5-트리아진-2-일아미노)페놀 등을 들 수 있는데, 이들에 한정되는 것은 아니다. 상기 산화 방지제는, 단독으로도, 2종 이상을 병용해도 된다.
광안정제는, 경화물의 광산화 열화를 방지하기 위해서 사용할 수 있으며, 예를 들면 벤조트리아졸계, 힌더드 아민계, 벤조에이트계 화합물 등을 들 수 있다. 내광성 안정제인 자외선 흡수제는, 광 열화를 방지하여, 내후성을 개선하기 위해서 사용할 수 있으며, 예를 들면 벤조트리아졸계, 트리아진계, 벤조페논계, 벤조에이트계 등의 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 자외선 흡수제로는, 예를 들면 2,4-디-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 메틸3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트/폴리에틸렌글리콜300의 반응 생성물, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(직쇄 및 측쇄 도데실)-4-메틸페놀 등의 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀 등의 트리아진계 자외선 흡수제, 옥타벤존 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 등의 벤조에이트계 자외선 흡수제 등을 들 수 있는데, 이들에 한정되는 것은 아니다. 상기 자외선 흡수제는 단독으로도, 2종 이상을 병용해도 된다. 광안정화제로는, 힌더드 아민계가 바람직하다. 그 중에서도, 제3급 아민 함유 힌더드 아민계 광안정제를 이용하는 것이, 조성물의 보존 안정성 개량을 위해서 바람직하다. 제3급 아민 함유 힌더드 아민계 광안정제로는, 티누빈 622LD, 티누빈 144, CHIMASSORB119FL(이상 모두 BASF사 제조)；MARK LA-57, LA-62, LA-67, LA-63(이상 모두 아사히덴카공업 주식회사 제조)；사놀 LS-765, LS-292, LS-2626, LS-1114, LS-744(이상 모두 산쿄 주식회사 제조) 등의 광안정제를 들 수 있다.
본 발명의 조성물은, 댐 형성에 있어서 토출 후의 형상 유지, 봉지제의 유출 방지의 관점에서, 23℃에 있어서의 점도가 20,000~10,000,000cP이다. 여기서, 점도는, 회전수 6rpm으로 측정한 값으로 한다. 형상 유지 면에서, 하한은, 바람직하게는 23,000cP이고, 보다 바람직하게는 25,000cP이며, 또 토출성의 관점에서, 상한은, 바람직하게는 3,000,000cP이고, 보다 바람직하게는 2,000,000cP이다.
본 발명의 조성물은, 23℃에서 회전수 6rpm으로 측정한 점도(cP)를 V6rpm, 23℃에서 회전수 12rpm으로 측정한 점도(cP)를 V12rpm으로 하고, V6rpm/V12rpm으로 구한 틱소트로피비가 1.05~2.0인 것이 바람직하다. 틱소트로피비가 이 범위에 있으면, 토출이 용이하고 또한 토출 후의 형상이 유지 가능하다. 틱소트로피비는, 보다 바람직하게는 1.1~1.65이고, 더욱 바람직하게는 1.1~1.6이다.
본 발명의 조성물은, (A)~(E), 및 임의 성분인 (F) 및 첨가제를 배합함으로써 얻을 수 있다. 조제에 있어서는, (B) 및 임의의 (F)를 배합한 후, (A)를 배합, 균일하게 혼합 후, 자외선의 부존재하에서 (C) 및 (D) 및 임의의 중합 금지제를 배합하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 만능 혼합 교반기에 (A), (B), 필요에 따라 (F)를 넣고 실온(10~30℃), 저속에서 균일하게 혼합하고, 그 후, 자외선의 부존재하에서, (C), (D) 및 중합 금지제 등을 추가해 빙수 냉각하(10℃ 이하), 저속에서 냉각 감압으로 균일하게 혼합하여 탈포한 후, 원하는 바에 따라 여과함으로써, 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명의 조성물은, 자외선을 조사함으로써 경화시킬 수 있다. (C)의 반응 가능한 범위의 파장 영역의 램프로는, 예를 들면 우시오전기 주식회사 제조의 고압 수은 램프(UV-7000), 메탈할라이드 램프(MHL-250, MHL-450, MHL-150, MHL-70), 한국 : JM tech사 제조의 메탈할라이드 램프(JM-MTL 2KW), 미츠비시전기 주식회사 제조의 자외선 조사등(OSBL360), 일본전지 주식회사 제조의 자외선 조사기(UD-20-2), 주식회사 토시바 제조의 형광 램프(FL-20 BLB)), Fusion사 제조의 H벌브, H플러스 벌브, D벌브, Q벌브, M벌브 등을 들 수 있다. 조사량은, 100~10000mJ/cm2가 바람직하고, 보다 바람직하게는 300~5000mJ/cm2이며, 더욱 바람직하게는 500~3500mJ/cm2이다.
본 발명의 조성물의 경화물은, 이하와 같은 적합한 물성을 갖는다.
[경화 후의 가시광 투과율]
본 발명의 조성물은, 경화 두께 150㎛에 있어서의 경화 후의 가시광 투과율을 95% 이상으로 할 수 있기 때문에, 시인성 면에서 바람직하다. 가시광 투과율은, 보다 바람직하게는 96% 이상, 더욱 바람직하게는 98% 이상이다. 가시광 투과율 면에서는, (C)의 사용량을 억제하는 것이 바람직하다. 또, (A), (B)의 각 성분을, 각각 또는 균일하게 혼합한 후, 80~180℃에서 가열 처리함으로써, 경화 후의 가시광 투과율을 향상시킬 수 있다. 가열 처리는, 경시적 안정성 면에서도 바람직하다.
[경화 수축률]
본 발명의 조성물은, 경화 수축률을 1.0% 이하로 할 수 있기 때문에, 화상 표시 장치에 적용했을 경우에, 용이하게 왜곡이 방지되어 시인성을 확보할 수 있다는 점에서 바람직하다. 경화 수축률은, 바람직하게는 0.5% 이하, 보다 바람직하게는 0.3% 이하, 더욱 바람직하게는 0.2% 이하이다.
[경화 후의 E경도]
본 발명의 조성물은, 경화 후의 E경도를 5~33으로 할 수 있기 때문에, 화상 표시 장치에 적용했을 경우에, 용이하게 외부로부터의 응력을 적절하게 완화할 수 있고, 또한 고온 고습하에서도 수분의 침투를 억제하여, 시인성을 확보할 수 있다는 점에서 바람직하다. E경도는, 바람직하게는 5~30이며, 보다 바람직하게는 10~30이다.
[경화 후의 신장률]
본 발명의 조성물은, 경화 후의 신장률을 50% 이상으로 할 수 있기 때문에, 외부로부터의 응력 완화가 뛰어나고 내변형성을 확보할 수 있다는 점에서 바람직하다. 경화 후의 신장률은, 바람직하게는 80% 이상이며, 100% 이상이 보다 바람직하고, 200% 이상이 더욱 바람직하다.
본 발명의 조성물은, 화상 표시 장치에 있어서의 댐재 조성물이다. 댐재 조성물은, 화상 표시 장치의 표시부 또는 보호부에 테두리를 형성하기 위해서 이용되며, 이 테두리 내에 봉지제를 적용함으로써, 봉지제가 표시부 등으로부터 비어져 나오거나 하는 것을 방지한다. 예를 들면, 액정 패널 상에, 본 조성물을 디스펜싱기의 토출 노즐(예를 들면 23G 등 토출량에 맞춰 적절히 선택 가능)로 테두리를 두르고, 그 후 충전제인 재료를 도포하여 커버 패널과 부착함으로써, 충전제가 액정 패널 뒤로 돌아들어가는 것을 방지하여, 주변부에 대한 오염을 방지할 수 있다. 본 발명의 조성물은, 양호한 접착성을 가져, 표시부 또는 보호부 중 어느 쪽에나 적합하게 적용할 수 있다.
본 발명의 조성물은, 화상 표시 패널이 5~100인치, 보다 바람직하게는 7~80인치, 더욱 바람직하게는 10~60인치인 대화면 화상 표시 장치의 제조에 적합하며, 혹은, 화상 표시 장치가, 바람직하게는 10~500㎛, 보다 바람직하게는 20~450㎛, 더욱 바람직하게는 50~400㎛인, 초박형의 화상 표시 장치의 제조에 적합하다.
본 발명의 조성물은, 화상 표시 장치에 있어서 보호부와 화상 표시부 사이에 개재시키는 봉지제가, 자외선 경화형 수지 조성물인 경우에 바람직하고, 보다 바람직하게는, 자외선 경화형 실리콘 수지 조성물인 경우이다. 봉지제로 이용하는 자외선 경화형 실리콘 수지 조성물로는, WO2012/086402호 공보에 기재된 조성물을 이용할 수 있으며, 구체적으로는, (A＇) 23℃에 있어서의 점도가 20~25000cP인, 규소 원자에 결합하는 메르캅토알킬기를 함유하는 폴리오르가노실록산；
(B＇) (B1＇) 식 (I＇)：
Figure pct00004
(식 중,
R1'는, 독립적으로 지방족 불포화기이고,
R'는, 독립적으로 C1~C6 알킬기 또는 C6~C12 아릴기이고, R' 중 1~60몰%는 C6~C12 아릴기이며,
n'는, 23℃에 있어서의 점도를 100~25000cP, 바람직하게는 100~8000cP로 하는 수이다)로 표시되는, 지방족 불포화기를 함유하는 직쇄상 폴리오르가노실록산과, (B2＇) SiO4 / 2 단위, R''3SiO1 / 2 단위 및 R''2SiO2 / 2 단위, 및 경우에 따라서는 또한 R''SiO3 /2 단위(식 중, R''는, 각각 독립적으로 C1~C6 알킬기 또는 지방족 불포화기를 나타낸다)로 이루어지고, 1분자당 적어도 3개의 R''가 지방족 불포화기인, 분지상 폴리오르가노실록산으로 이루어지는, 지방족 불포화기를 함유하는 폴리오르가노실록산(단, (B2＇)의 양은, (B＇) 중의 지방족 불포화기의 전체 개수에서 차지하는 (B2＇) 중의 지방족 불포화기의 개수의 비율이 50% 이하가 되는 양으로 한다)；
(C＇) 광반응 개시제；및
(D＇) 지방족 불포화기를 함유하는 실란 화합물
을 포함하고, 여기서,
(B＇) 및 (D＇) 중의 지방족 불포화기의 합계 개수에 대한, (A＇)에 존재하는 메르캅토알킬기의 개수의 비가 0.5~1.05이며,
(B＇) 중의 지방족 불포화기의 개수에 대한, (A＇) 중의 메르캅토알킬기의 개수의 비가 0.95~3이고, 또한
(D＇) 중의 지방족 불포화기의 개수에 대한, (A＇) 중의 메르캅토알킬기의 개수의 비가 1.5~3인, 자외선 경화형 실리콘 수지 조성물을 들 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예 및 비교예에 의해, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 부, %는, 달리 한정이 없는 한, 중량부, 중량%를 나타낸다. 본 발명은, 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 실시예 및 비교예로 조제한 각 조성물의 경화는, 우시오전기 주식회사 제조：UVL-4001M을 이용해 120w/cm2에서, 특별한 한정이 없는 한, 경화성 시험에 있어서의 최대 에너지 조사량(광량계：UIT-250, 우시오전기 주식회사 제조로 측정)의 자외선 에너지 조사량으로 실시했다. 최대 에너지 조사량은, 경화물의 E경도의 변화가 1 이하가 된 양으로 한다. 경화물의 E경도가 변화하지 않게 된 양은, 1000mJ/cm2 단위로 조사량을 올려 가, E경도가 2번 계속해서 같은 값이 된 양 중, 큰 쪽의 조사량이거나, E경도가 1 이내의 변화였던 양이다.
〔물성의 평가 조건〕
(1) 메르캅토기의 개수의 측정
요오드원으로서 1/10 규정 요오드 용액(특급 시약)을 사용해, 비색 적정에 의해 단위 중량당 메르캅토기 수를 정량했다.
계산 방법：SH 함유량(mmol/g) = (A×P×0.1)/(W×C)
A：변색하기까지 필요로 한 요오드 용액 적하량
P：요오드 용액의 보정 계수(시약에 기재되어 있는 보정 계수)：보정이 필요한 경우에 기재
W：샘플 중량(g)
C：샘플의 불휘발분
예비 측정을 실시해 요오드 용액량을 구하고, 그 후 정밀도 있게 3회 측정하여 3회의 평균치를 구했다.
(2) 지방족 불포화기의 개수의 측정
NMR 측정에 있어서의, Si-CH3(0.1ppm 부근), Si-Ph(7.3-7.7ppm 부근) 및 CH3Si-CH=CH2(5.7-6.3ppm 부근)의 피크가, 각각 (CH3)2SiO 단위, Ph2-SiO 단위 및 (CH3)2Si-CH=CH2O1/2 단위에 대응하는 것으로 하여, 각각의 피크 강도의 비로부터 단위 수를 구하여 평균 구조식을 얻고, 거기에서 분자량을 구하여 불포화기의 개수를 산출했다.
(3) 점도
회전 점도계(비스메트론　VDA-L)(시바우라 시스템 주식회사 제조)를 사용해, 400cP 이하의 범위는 No. 2 로터를 사용하고, 400초과~1500cP의 범위는 No. 3 로터를 사용하고, 1500cP 초과의 범위는 No. 4 로터를 사용해, 소정의 회전수로 23℃에 있어서의 점도를 측정했다. 틱소성은, 회전수 12rpm에 있어서의 점도：V12rpm, 회전수 6rpm에 있어서의 점도：V6rpm을 측정하여, 식：V6rpm/V12rpm에 의해 구한 값이다.
(4) 토출성
2줄 나사 플라스틱 니들(무사시 엔지니어링 주식회사 제조：바늘길이 12.7mm, 게이지：20G(내경 0.58mm, 외경 0.91mm)를 이용하여, 조성물을 10초간 토출했을 때의 중량(g)이다.
(5) 가시광 투과율
액상물에 대해서는, 석영 셀에 충전하여 두께 10mm에 대해, 경화물에 대해서는 두께 150㎛로 하여, 분광측색계((주)미놀타 제조 CM-3500d)에 의해 23℃에 있어서의 가시광 영역 파장(360~780nm)에서의 투과율을 측정했다.
(6) 경화 수축률
조성물의 경화전과 경화 후의 비중을 전자 비중계(MIRAGE사 제조 SD-120L)에 의해 측정하여, 하기 식으로 쌍방의 비중차로부터 산출했다.
경화 수축률(%)=(경화 후의 비중-경화전의 비중)/경화 후의 비중)×100
(7) 경화 후의 E경도
JIS　K　6253　E에 준거하여, DUROMETER　HARDNESS　TYPE　E(ASKER 제조)로 에너지 조사량을 변화시켜, 23℃에 있어서의 경화물의 E경도를 측정했다. 경화 후의 E경도는, 최대 에너지 조사량으로 경화시킨 경화물의 E경도이다.
(8) 경화 후의 신장률
JIS　K　6301에 준거하여, 쇼퍼 인장 시험기(주식회사 도요세이키 제작소 제조)로 23℃에 있어서의 최대 에너지 조사량으로 경화시킨 경화물의 신장률을 측정했다.
(9) 비중
조성물의 경화물의 비중은, 전자 비중계(MIRAGE사 제조 SD-120L)에 의해 23℃에서 측정했다.
(10) 내크랙성 및 변색성
(10-1) 열충격
조성물의 두께가 200㎛가 되도록, 1mm 두께의 유리판 전면에 도포하고, 1mm두께의 PMMA판 사이에 끼워, 3000mJ/cm2의 자외선 에너지 조사량으로 경화시킨 후, -50℃에서 125℃까지의 온도 사이클(각 온도 30분간 유지)로 환경 시험을 실시했다(기기명：에스펙 주식회사 제조 TSA-71S-A).
그 후, 23℃ 상태로 되돌린 후, 경화물 및 PMMA, 유리의 상태를 광학 현미경(10배)으로 관찰했다.
-경화물에, 일방향에서 0.02mm 이상의 크랙 및/또는 일방향에서 0.02mm 이상의 공기층이 발생하거나, 및/또는 PMMA와 유리 중 어느 한쪽에 일방향에서 0.02mm 이상의 손상이 있는 경우를 NG,
-이들 크랙, 공기층, 손상이 전혀 보이지 않는 경우를 OK
로 했다.
(10-2) 고온 다습하
경화물을 온도 85℃, 습도 85%RH의 고온 다습 조건으로 설정한 항온항습층에 500시간 방치 후, 분광측색계((주) 미놀타 제조 CM-3500d)에 의해, 온도 23℃, 습도 50% 상태로 되돌린 후에 변색 정도의 지표인 옐로우 인덱스로 평가를 실시했다.
-옐로우 인덱스가 1.0% 이상인 경우를 NG,
-옐로우 인덱스가 1.0% 미만인 경우를 OK
로 했다.
(11) 응집 파괴율
(11-1) 대(對) 아크릴, 대(對) 유리
폭 25mm의 각 피착체(PMMA, 유리) 상에, 조성물을 두께 0.1mm가 되도록, 폭 25mm로 길이 10mm 이상 도포하고, 조성물을 겹침폭이 10mm가 되도록 두께 2mm, 폭 25mm의 강화 유리판을 겹친 후, 3000mJ/cm2의 자외선 에너지 조사량으로 경화시켜, 시료를 제작했다.
시료 작성 직후, 1일 후 및 3일 후의 시료에 대해, 시마즈 제작소(주) 제조 오토그래프를 이용해 측정 속도 10mm/분의 인장 속도로 인장하여, 피착체와 유리판을 박리시키는 전단 접착 시험을 실시했다.
피착체 상의 조성물의 박리 부분의 면적 Smm2를 구하여,
(100×S)/(10×25)
를 계산해 응집 파괴율(%)로 했다.
(11-2) 대(對) 편광판
편광판 필름으로서 폭 25mm의 액정용 편광 필름(품명：SEG1425DU　닛토전공사 제조), 안티 글레어 처리한 필름(품명：AG150 닛토전공사 제조), 및 안티 리플렉션 처리된 필름(품명：ARS타입 닛토전공사 제조)을 준비했다. 각 편광 필름에, 조성물의 두께가 0.1mm가 되도록 폭 25mm로 길이 60mm 이상 도포하고, 조성물의 겹침폭이 10mm가 되도록 두께 2mm, 폭 25mm의 강화 유리판을 겹친 후, 3000mJ/cm2가 되는 자외선 에너지 조사량으로 경화시켜, 시료를 제작했다. 시료 작성 직후 및 2시간 후의 시료에 대해, 시마즈 제작소(주) 제조 오토그래프를 이용해 시료를 측정 속도 10mm/분의 인장 속도로 인장하여, 피착체인 편광 필름과 유리판으로부터 180°박리시키는 필 접착 시험을 실시했다.
피착체 상의 조성물의 박리 부분의 면적 Smm2를 구하여,
(100×S)/(50×25)
를 계산해 응집 파괴율(%)로 했다.
(11-3) 대(對) 알루미늄, 대(對) 스테인리스
폭 25mm의 각 피착체(알루미늄, 스테인리스(SUS304)) 상에, 조성물을 두께 0.1mm가 되도록, 폭 25mm로 길이 10mm 이상 도포하고, 조성물을 겹침폭이 10mm가 되도록 두께 2mm, 폭 25mm의 강화 유리판을 겹친 후, 유리측으로부터 3000mJ/cm2의 자외선 에너지 조사량으로 경화시켜, 시료를 제작했다.
시료 작성 직후, 1일 후 및 3일 후의 시료에 대해, 시마즈 제작소(주) 제조 오토그래프를 이용해 측정 속도 10mm/분의 인장 속도로 인장하여, 피착체와 유리판을 박리시키는 전단 접착 시험을 실시했다.
피착체 상의 조성물의 박리 부분의 면적 Smm2를 구하여, 도포 면적과의 비율로 응집 파괴율(%)을 산출했다.
(100×S)/(10×25)
(12) 고온시의 변색
경화물을, 온도 85℃, 습도 85%의 조건에서 500시간 보관한 후, 온도 23℃, 습도 50% 상태로 되돌려, 변색 정도의 지표인 옐로우 인덱스를 분광측색계((주)미놀타 제조 CM-3500d)에 의해 평가를 실시했다.
(13) 이음 성능
마츠나미 유리사 제조 슬라이드 글라스(S1112) 상에, 조성물(댐재)을 200㎛ 두께가 되도록, 폭 0.3mm로 75mm×25mm의 테두리형상으로 도포하고, 2000mJ/cm2가 되는 자외선 에너지 조사량으로 경화시킨 후, 충전용 재료(필재)를 그 안에 도포하고, 마츠나미 유리사 제조 슬라이드 글라스(S1112)를 접합하여, 마찬가지로 3000mJ/cm2가 되는 자외선 에너지 조사량으로 경화시켰다. 이음 부분을 육안으로 관찰해, 그 시인성을 평가했다.
○：육안으로는 용이하게는 분별할 수 없다
○-△：육안으로 간단하게는 분별할 수 없다
△：육안으로 분별할 수 있다
△-X：간단하게 분별할 수 있다
X：용이하게 분별할 수 있다
여기서, 충전용 재료는, 이하와 같이 하여 조제했다. (a-1), (c-1), (c-2), (d-1)의 내용은 후술하는 바와 같다.
(a-1) 8.5중량부, 말단이 디메틸비닐실록시기로 폐색되고, 디페닐실록시 단위가 5몰%, 잔여가 디메틸실록시 단위인 비닐 말단 폴리메틸페닐실록산(점도 3000cP) 79.76중량부 및 MQ 수지 10중량물을 균일하게 혼합한 후, (c-1) 0.22중량부, (c-2) 0.22중량부, (d-1) 1.3중량부를 추가해 더욱 균일해질 때까지 혼합하여, 충전용 재료로 했다. 이 재료의 23℃에 있어서의 점도는 2750cP였다(회전수 60rpm).
MQ 수지는, 이하와 같다.
평균 구조식：{(CH3)3SiO1/2}{SiO2}3.5인 MQ 수지
중량 평균 분자량：26200
중량 분자량은, 겔 침투 크로마토그래프 분석(GPC)에 의해, 폴리스티렌을 검량선으로 한 값이다.
(14) 온도 사이클 접착 시험
유리판(1mm 두께, 137mm×102mm)의 표면에, 조성물(댐재)을 2줄 나사 플라스틱 니들(무사시 엔지니어링 주식회사 제조：바늘길이 12.7mm, 게이지：23G(내경 0.33mm, 외경 0.64mm))을 이용하여, 두께가 200㎛가 되도록, 폭 0.3mm로 135mm×100mm의 테두리형상으로 도포하고, 충전용 재료(필재)를 산에이테크사 제조 디스펜서(2300N 후속기)를 이용하여 그 안에 도포하고, PMMA판(1mm 두께, 157mm×110mm)과 접합하여, 5000mJ/cm2의 자외선 에너지 조사량으로 경화시킨 후, 23℃에서 1시간 방치, 이어서 85℃로 가열하고, 그 온도에서 6시간 방치한 후, 23℃ 상태로 되돌리는 것을 1사이클로 하여 3사이클 반복했다(기기명：에스펙 주식회사 제조 소형 환경 시험기 SU-661).
각 사이클 후, 23℃ 상태로 되돌린 상태에 있어서의 경화물 및 PMMA, 유리의 상태를 광학 현미경(10배)으로 관찰했다.
-경화물과 PPMA 및 유리 모두가 접착된 상태이긴 하나, 경화물에 크랙이 발생한 경우를 「크랙」,
-경화물과 PMMA 및 유리 중 적어도 어느 하나와의 사이에서 박리가 발생한 경우를 「박리」
로 했다.
실시예 및 비교예에 있어서의 (A)는 이하와 같다.
(a-1) 메르캅토프로필기를 함유하는 폴리메틸실록산
평균 구조식：{(CH3)3SiO1/2}{HS(CH2)3SiO3/2}5{(CH3)2SiO2/2}60
점도：330cP
10mm 두께에 있어서의 투과율：93.1%
단위중량당 메르캅토기 수：0.97mmol/g
실시예 및 비교예에 있어서의 (B1)은 이하와 같다.
(b1-1) 비닐 말단 폴리메틸페닐실록산
말단이 디메틸비닐실록시기로 폐색되고, 디페닐실록시 단위가 5몰%, 잔여가 디메틸실록시 단위인 비닐 말단 폴리디메틸디페닐실록산
1분자 중의 지방족 불포화기의 평균 개수：2
NMR 측정에 의한 평균 구조식：
CH2=CH-Si(CH3)2-O-{Si(CH3)2O}1165-{SiPh2O}61-Si(CH3)2-CH=CH2
점도：98600cP
분자량：98540
(b1-2)의 합성
말단이 디메틸비닐실록시기로 폐색되고, 디페닐실록시 단위가 5몰%, 잔여가 디메틸실록시 단위인 비닐 말단 폴리디메틸디페닐실록산
1분자 중의 지방족 불포화기의 평균 개수：2
점도：20020cP
NMR 측정에 의한 평균 구조식：
CH2=CH-Si(CH3)2-O-{Si(CH3)2O}595-{SiPh2O}31-Si(CH3)2-CH=CH2
분자량：50130
(b1-2)의 합성은 이하와 같이 하여 실시했다.
냉각용 환류관, 교반 장치로서 쓰리원 모터를 장비한 3L의 세퍼러블 플라스크에, 1,1,3,3,5,5,7,7-옥타메틸시클로테트라실록산 1800g, 1,1,3,3,5,5,7,7-옥타페닐시클로테트라실록산 260g, 1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디비닐디실록산 7.6g을 150~160℃에서 질소 가스 0.5Nm3/h로 3시간 가열 교반함으로써 탈수를 실시하고, 그 후 수산화칼륨 0.1g을 추가해 가열 교반을 실시했다. 가열 교반은, 플라스크 내에서 수산화칼륨이 용해되어 균일해지고, 또한 점도가 15000cP~18000cP로 증점할 때까지 계속했다. 그 후, 에틸렌클로로히드린 10g으로 100℃에서 중화 후, 슈퍼 셀라이트 플로스를 여과조제로 이용해 여과한 후, 170~180℃, 2mmHg의 감압하에서 저비점 성분을 제거함으로써, 말단이 디메틸비닐실록시기로 폐색되고, 디페닐실록시 단위가 5몰%, 잔여가 디메틸실록시 단위인 비닐 말단 폴리메틸페닐실록산 1832g을 얻었다.
실시예 및 비교예에 있어서의 (B2)는 이하와 같다.
(b2-1)은, 평균 구조식이{(CH3)3-SiO1/2}6{SiO2}8{(CH2=CH)(CH3)-SiO}인 M6DｖQ8 수지
중량 평균 분자량：22450
중량 분자량은, 겔 침투 크로마토그래프 분석(GPC)에 의해, 폴리스티렌을 검량선으로 한 값이다.
실시예 및 비교예에 있어서의 (C)는 이하와 같다.
(c-1) 2-히드록시-2-메틸프로피오페논
(c-2) 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온
(c-3) 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤
실시예 및 비교예에 있어서의 (D)는 이하와 같다.
(d-1) 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란
실시예 및 비교예에 있어서의 (E)는 이하와 같다.
(e-1) 연무질 실리카：BET 비표면적　200m2/g
(e-2) 실라잔(헥사메틸디실라잔) 처리 연무질 실리카：BET 비표면적　200m2/g
(e-3) 연무질 실리카：BET 비표면적　350m2/g
(e-4) 실라잔(헥사메틸디실라잔) 처리 연무질 실리카：BET 비표면적　350m2/g
(e-5) 옥타메틸시클로테트라실록산 처리 연무질 실리카：BET 비표면적　200m2/g
실시예 및 비교예에 있어서의 (f-1)은 이하와 같다.
(f-1) p-t-부틸카테콜(중합 금지제)
〔실시예 1〕
비닐 말단 폴리메틸페닐실록산(b1-2) 30중량부(300g), 연무질 실리카 5중량부(50g)를 5L의 만능 혼합 교반기(덜튼사 제조)에 넣고, 실온(22℃), 저속 레버에 의한 회전 조건으로 30분간 균일하게 혼합했다. 균일하게 혼합한 후, 비닐 말단 폴리메틸페닐실록산(b1-2) 70중량부(700g), 메르캅토프로필기 함유 폴리메틸실록산(a-1) 9.5중량부(95g)를 추가해 균일하게 혼합한 후, 또한 p-t-부틸카테콜(g-1) 0.04중량부(0.4g), 2-히드록시-2-메틸프로피오페논(c-1) 0.3중량부(3.0g), 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(c-2) 0.3중량부(3.0g)의 용해 혼합물, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(d-1) 1.5중량부(15g)를 추가해 빙수 냉각 하에서(8℃), 저속 레버에 의한 회전 조건으로 30분간, 냉각 감압으로 균일하게 혼합했다. 그 후, 세정한 400메쉬의 철망으로 이물 등을 제거하여 조성물을 얻었다.
실시예 1과 동일하게 하여, 표 1, 4 및 7에 나타낸 배합으로, 실시예·비교예의 조성물을 조제하여, 물성을 평가했다. 결과를 표 2~3, 5~6, 8~9에 나타낸다.
또한, 실시예 2~4, 9~12에 대해서는, 실시예 1과 동일하게, (b1-2)를 30：70의 중량 비율로 2회로 나누어 배합했다.
실시예 5~8, 13~15, 19~25, 비교예 1~2에 대해서는, 실시예 1과 동일하게, (b1-2)를 30：70의 중량 비율로 2회로 나누어 배합하고, (b2-1)를 연무질 실리카와 같은 타이밍에 배합했다.
비교예 3은, (b1-2), (b2-1)(a-1)의 전량을 혼합한 후, 그 밖의 성분을 추가했다.
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
본 발명의 각 조성물에 의하면, 화상 표시 장치에 이용하기에 적합한 경도, 접착성 등의 물성을 갖는 경화물이 얻어지고, 이 경화물과 봉지제 사이의 이음매의 판별이 곤란하여, 시인성 면에서도 바람직하다.
비교예 3에 나타난 바와 같이, 특정 BET 비표면적을 갖는 연무질 실리카가 배합되어 있지 않은 경우, 접착성 및 경화성이 떨어지는 것을 알 수 있다. 또, 비교예 1 및 2에 나타난 바와 같이, 특정 BET 비표면적을 갖는 연무질 실리카가 배합되어 있어도, 배합량이 본 발명의 범위를 초과하는 경우, 접착성이 떨어지고, 이음 성능에서 보이듯이, 시인성 면에서도 떨어지는 것을 알 수 있다.
본 발명은 댐재 조성물로서, 이를 이용해 화상 표시 장치를 제작했을 경우에, 댐재 조성물로 형성된 테두리가 적절한 경도 및 피착체에 대한 접착성을 갖는 조성물이 제공된다. 더욱 적합하게는, 댐재의 테두리와, 그 안에 적용한 봉지제 사이의 이음매의 판별이 곤란하여, 양호한 시인성을 갖는 화상 표시 장치를 제공할 수도 있다.

Claims (8)

  1. (A) 23℃에 있어서의 점도가 20~25000cP인, 규소 원자에 결합하는 메르캅토 알킬기를 함유하는 폴리오르가노실록산；
    (B) (B1) 식 (I)：
    [화학식 5]
    Figure pct00014

    (식 중,
    R1은, 독립적으로 지방족 불포화기이고,
    R은, 독립적으로 C1~C6 알킬기 또는 C6~C12 아릴기이고, R 중 1~60몰%는 C6~C12 아릴기이며,
    n은, 23℃에 있어서의 점도를 100~1,000,000cP로 하는 수이다)로 표시되는, 지방족 불포화기를 함유하는 직쇄상 폴리오르가노실록산과, 경우에 따라 (B2) SiO4/2 단위, R'3SiO1 / 2 단위 및 R'2SiO2 / 2 단위, 및 경우에 따라서는 또한 R'SiO3 / 2 단위(식 중, R'는, 각각 독립적으로 C1~C6 알킬기 또는 지방족 불포화기를 나타낸다)로 이루어지고, 1분자당 적어도 3개의 R'가 지방족 불포화기인, 분지상 폴리오르가노실록산으로 이루어지는, 지방족 불포화기를 함유하는 폴리오르가노실록산；
    (C) 광반응 개시제；
    (D) 지방족 불포화기를 함유하는 실란 화합물；및
    (E) BET 비표면적 180~500m2/g인 연무질 실리카
    를 포함하고, 여기서,
    (B) 및 (D) 중의 지방족 불포화기의 합계 개수에 대한, (A)에 존재하는 메르캅토알킬기의 개수의 비가 0.45~1.50이고,
    (E)가, (B) 100중량부에 대해서 0.5~24중량부이고, 또한
    23℃에 있어서의 점도가 20,000~10,000,000cP인,
    화상 표시 장치용의 댐재 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    (B) 중의 지방족 불포화기의 개수에 대한, (A) 중의 메르캅토알킬기의 개수의 비가 0.5~4.0인, 화상 표시 장치용의 댐재 조성물.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    (D) 중의 지방족 불포화기의 개수에 대한, (A) 중의 메르캅토알킬기의 개수의 비가 1.2~3.5인, 화상 표시 장치용의 댐재 조성물.
  4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
    (E)가, BET 비표면적 300~500m2/g의 연무질 실리카인, 화상 표시 장치용의 댐재 조성물.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    댐재 조성물에 대해, B형 회전 점도계를 사용하여, 23℃에서 회전수 6rpm으로 측정한 점도(cP)를 V6rpm, 23℃에서 회전수 12rpm으로 측정한 점도(cP)를 V12rpm으로 하고, 식：V6rpm/V12rpmm에 의해 구한 틱소트로피비(比)의 값이 1.05~2.0인, 화상 표시 장치용의 댐재 조성물.
  6. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
    (C)의 함유량이, (B) 100중량부에 대해서 0.05~50중량부인, 화상 표시 장치용의 댐재 조성물.
  7. 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 있어서,
    (D)가, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란 및 비닐트리에톡시실란으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 지방족 불포화기를 함유하는 실란 화합물인, 화상 표시 장치용의 댐재 조성물.
  8. 화상 표시부와 보호부의 봉지에, 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 기재된 화상 표시 장치용의 댐재 조성물을 이용하여 이루어지는, 화상 표시 장치.
KR1020157014033A 2013-05-08 2014-03-28 화상 표시 장치용의 댐재 조성물 및 그를 이용한 화상 표시 장치 KR20160004990A (ko)

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