JP4100882B2

JP4100882B2 - 紫外線硬化型シリコーン粘着剤組成物

Info

Publication number: JP4100882B2
Application number: JP2001181703A
Authority: JP
Inventors: 俊司青木
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-06-15
Filing date: 2001-06-15
Publication date: 2008-06-11
Anticipated expiration: 2021-06-15
Also published as: JP2002371261A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低温、短時間で優れた硬化性を示し、種々の基材に塗工して、優れた密着性、硬化性を示すシリコーン粘着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーン粘着剤を使用した粘着テープや粘着ラベルは、シリコーン粘着剤層が耐熱性、耐寒性、耐候性、電気絶縁性、耐薬品性に優れることから、厳しい環境下ではこれらの特性がシリコーン粘着剤に比較して遥かに劣るアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤に代って使用されている。
このような粘着テープを製造するには、シリコーン粘着剤をプラスチックフィルムなどの基材に塗工し、粘着特性を向上させるために、架橋反応を行い硬化させる。
シリコーン粘着剤の化学構造は、主鎖がＲ₂ＳｉＯ単位からなる直鎖のポリオルガノシロキサン及びＲ₃ＳｉＯ_0.5単位とＳｉＯ単位からなる3次元構造のポリオルガノシロキサンからなる（Ｒは一般に置換又は非置換の１価炭化水素基）。これらを硬化させるための硬化剤としては、ベンゾイルパーオキサイドなどが広く用いられている。この場合、硬化温度は１５０℃以上の高温、５〜１０分以上の硬化時間が必要であるため、耐熱温度が低い基材への塗工が困難であったり、また、塗工速度が遅いため、生産性が低下するといった問題点があった。
白金触媒を用いた付加反応硬化型のシリコーン粘着剤もあるが、この組成物はビニル基を有し、主鎖がＲ₂ＳｉＯ単位からなる直鎖のポリオルガノシロキサン、Ｒ₃ＳｉＯ_0.5単位とＳｉＯ単位からなる３次元構造のポリオルガノシロキサン、ポリオルガノヒドロシロキサン、反応制御剤からなり、白金化合物が硬化触媒として用いられる。この場合は90℃以上の硬化温度、３０秒〜６０秒以上の硬化時間が必要である。しかし、薄手の基材、耐熱温度が低い基材を使用した場合は、基材が変形し、精密な塗工が困難であった。
このような事情に鑑み、より低温で、短時間での硬化が可能な粘着剤組成物が待望されていた。
そこで、特公平１−０２８７９２号では、エポキシ官能性シリコーン重合体、シリコーンMQ樹脂、ハロニウム塩からなる紫外線官能性触媒からなる紫外線硬化性の感圧接着剤組成物が提案されている。しかし、ハロニウム塩はシリコーン重合体に相溶し難いため、硬化が不十分になる場合があり、塩基性物質や水酸基含有物質の存在で硬化が阻害されるため、粘着剤組成物を塗工する基材の種類によっては、粘着層と基材との密着が不十分となったり、硬化性が低下したりする場合があったので、相変わらず前記の特性を有するシリコーン粘着剤組成物の出現が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題はこれら従来の問題点を解決し、低温、短時間での硬化が可能であり、更に、種々の基材に塗工した場合、粘着層と基材の密着性に優れ、硬化性に優れたシリコーン粘着剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型シリコーン粘着剤組成物である。
（Ａ）アルケニル基含有ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）メルカプト基含有ポリオルガノシロキサン、（Ｃ）Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_0.5単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_0.5／ＳｉＯ₂のモル比が０．６〜１．７であるポリオルガノシロキサン。（式中、Ｒ¹は置換又は非置換の炭素数１〜１０の１価の炭化水素基）
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明における（Ａ）成分はアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンであり、特に下記一般式（１）または（２）の何れかで表されるものが好ましい。
Ｒ¹ _(3-a)Ｘ_aＳｉＯ-（Ｒ¹ＸＳｉＯ）_m-（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_n-ＳｉＲ¹ _(3-a)Ｘ_a……………………（１）
（Ｒ¹ ₂ＸＳｉＯ_1/2）_p-（Ｒ¹ＸＳｉＯ）_m-（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_n-（Ｒ¹ＳｉＯ_3/2）_q……………………（２）
式中、ｍは0以上、ｎは100以上の数、ａは１〜３であり、ｍ+ｎ+ｐ+ｑは100以上、ｐ＝ｑ+２、Ｒ¹は置換又は非置換の炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｘはアルケニル基含有1価の有機基である。
本発明における（Ａ）成分の、アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンを表す前記式（１）または（２）のＲ¹は置換又は非置換の炭素数１〜１０の１価の炭化水素基である。これらを例示すると、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基；シクロヘキシルなどのシクロアルキル基；フェニル、トリルなどのアリール基；又はこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の1部又は全部をハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基などで置換した3,3,3-トリフロロプロピル基、ヒドロキシプロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。この中ではメチル基、フェニル基が特に好ましい。更に、全てのR¹の５０％以上がメチル基であり、１〜２０％がフェニル基であることが好ましい。Xはアルケニル基含有１価の有機基であり、これを例示すれば、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、（メタ）アクリロイルオキシプロピル基、（メタ）アクリロイルオキシエチル基、（メタ）アクリロイルオキシメチル基、シクロへキセニルエチル基、ビニルオキシプロピル基などが挙げられる。
【０００６】
本発明における（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンの性状はオイル状、生ゴム状である。その粘度は２５℃において、５０ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。この粘度の上限は特にないが、３０重量％のトルエン溶液としたときの粘度が、５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、（Ａ）成分は２種以上を併用してもよい。
【０００７】
本発明における（Ｂ）成分のメルカプト基含有ポリオルガノシロキサンは下記一般式（３）
Ｒ³Ｏ-（Ｒ²ＹＳｉＯ）_x-（Ｒ² ₂ＳｉＯ）_y-Ｒ³………（３）
で示される。ｘは3以上、ｙは0以上の数であり、Ｒ²はＲ¹又はアルコキシ基、トリアルキルシリルオキシ基、ヒドロキシ基であるがこれらを例示すると、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ基などのアルコキシ基；トリメチルシリルオキシ基などのトリアルキルシリルオキシ基；ヒドロキシ基であるがこのうちメチル基、フェニル基、メトキシ基、トリメチルシリルオキシ基が好ましい。
Ｒ³はＲ¹又は水素原子である。Ｙは炭素数１〜８のメルカプト基含有１価の有機基でこれを例示すると、メルカプトエチル基、メルカプトプロピル基、メルカプトフェニル基である。これら（Ｂ）成分のメルカプト基含有ポリオルガノシロキサンは２種以上を併用してもよい。また、（Ｂ）成分の全シロキサン単位中の２０％以上がメルカプト基含有シロキサン単位である。
本発明のシリコーン粘着剤組成物の硬化反応は（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのラジカル付加反応によるが、両成分の重量比（Ａ）／（Ｂ）は５０／５０〜９８／２が必要であり、好ましくは７０／３０〜９５／５である。９８／２を超えると硬化性が不十分となり、５０／５０未満であると十分な粘着性が得られなくなる場合がある。
【０００８】
本発明における（Ｃ）成分はＲ¹ ₃ＳｉＯ_0.5単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_0.5／ＳｉＯ₂のモル比が０．６〜１．７であるポリオルガノシロキサンであり、Ｒ¹の例示は前記のとおりである。Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_0.5／ＳｉＯ₂のモル比が０．６未満では粘着力やタックが低下することがあり、１．７を超えると粘着力や保持力が低下することがある。また、（Ｃ）成分は2種以上併用してもよく、シラノール基を４重量％以下含有してもよい。
【０００９】
本発明においては、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を単に混合して組成物とするほか、
（Ａ）、（Ｃ）成分を両者の縮合反応物として、これを（Ｂ）成分と混合して本発明の組成物としてもよい。縮合反応はトルエンなどの溶剤に（Ａ）、（Ｃ）成分を溶解させ、アルカリ性触媒を用いて、室温または還流下に反応させる。
また、（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量と（Ｃ）成分の量との配合比は１００/３００〜１００／３０が必要であり、好ましくは１００／２００〜１００／１００である。１００／３０を超えると粘着力やタックが不十分となり、１００/３００未満であっても粘着力やタックが不十分となる。
【００１０】
本発明における（Ｄ）成分の光ラジカル開始剤として使用可能なものを以下に例示する。
アセトフェノン，４−メチルアセトフェノン，２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン，ベンジルジメチルケタール（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニル−エタン−１−オン），２，２−ジエトキシ−１−フェニル−エタン−１−オンなどのアセトフェノン誘導体；ベンゾフェノン，４，４^,−ジメトキシベンゾフェノン，４，４^,−ジメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体；チオキサントン，２，４−ジエチルチオキサントン，２，−クロロチオキサントンなどのチオキサントン誘導体；ベンゾイン，ベンゾインメチルエーテル，ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン誘導体；エチルアントラキノン，２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが例示され、これらは2種以上を併用してもよい。
【００１１】
本発明における（Ｄ）成分の光ラジカル開始剤は硬化速度を速める働きをするが、（Ｄ）成分の配合量は（Ａ）、（Ｂ）両成分の合計量１００重量部に対し、３０重量部以下の量でよい。３０重量部を超えて配合しても、硬化速度を速める働きには変化は無く、粘着層の黄変や粘着特性に悪影響を与える場合があり、（Ｄ）成分を配合した場合、粘着層が黄変したり、経時で粘着力が低下したりすることがある。これを避けたい場合は、（Ｄ）成分を添加しなくてもよい。
【００１２】
本発明のシリコーン粘着剤組成物には前記各成分以外に必要に応じてその他の成分を添加することができる。
例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルジフェニルシロキサンなどの非反応性のポリオルガノシロキサン；塗工の際、粘度を下げるための溶剤として、
トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤；ヘキサン、オクタン、イソパラフィンなどの脂肪族系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤；ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶剤又はこれらの混合溶剤、硬化速度を促進するために（Ｄ）成分と併用するトリエチルアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、N-メチルジエタノールアミンなどの反応促進剤、酸化防止剤、染料、顔料などが挙げられる。
【００１３】
本発明のシリコーン粘着剤組成物は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分各成分の所定量を均一に混合して製造されるが、（Ｃ）成分は通常トルエンやキシレンなどの溶液として製造されるので、本発明のシリコーン粘着剤組成物を無溶剤タイプとする必要がある場合は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分各成分の所定量を混合した後、例えば、加熱減圧下に溶剤を除去すればよい。高濃度タイプとする場合は、溶剤除去工程で所定濃度に調整したり、溶剤除去後に再度溶剤を添加して調整すればよい。
【００１４】
以上記載したようにして、製造された本発明のシリコーン粘着剤組成物は、種々の基材に塗工し、所定の条件で硬化させることにより粘着層を得ることができる。
使用可能な基材としては次のものが例示される。
ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィルム；アルミニウム箔、銅箔などの金属箔；和紙、合成紙、ポリエチレンラミネート紙などの紙；各種繊維の織布、これらの複数を積層してなる複合基材が例示される。これらの基材と粘着層との密着性を向上させるために、基材をプライマー処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、エッチング処理して用いてもよい。
【００１５】
シリコーン粘着剤組成物の、各種の基材ヘの塗工量は粘着層の厚さで１〜２００μmとする。溶剤の溶液として塗工する場合は、溶剤除去のために、必要に応じて例えば、５０〜１００℃で１０〜６０秒の前乾燥するか、又は、室温で風乾すればよい。
硬化条件は高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどを用い、紫外線を２０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ²照射すればよい。また、この際、紫外線照射ゾーンを窒素置換して、紫外線照射すれば、空気中で行うよりも硬化速度を向上させることができる。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中の部は重量部を示し、物性値は下記の試験法によって測定したものである。また、Meはメチル基、Phはフェニル基、Viはビニル基を表す。
[粘着力の測定]
シリコーン粘着剤組成物を厚さ２５μm、幅２５mmのポリエチレンテレフタレートフィルムに、硬化後の粘着層の厚さが４０μmとなるようにアプリケーターを用いて塗工した後、溶剤を含有するものは７０℃、１５秒で加熱して溶剤を除去し、その後直ちに高圧水銀灯（８０W/cm,２灯）下、１０ｍ／分のコンベア速度で紫外線を照射して硬化させ、粘着テープを作製する。この粘着テープをステンレス板に貼付け、重さ２kgのゴム層で被覆されたローラーで１往復させて圧着させる。室温で２０時間放置した後、引張り試験機を用いて３００mm／分の速度で、１８０度の角度でテープをステンレス板から引き剥がすのに要する力（Ｎ／２５mm）を測定する。
[保持力の測定]
粘着力測定の試験片と同じ試験片を作製し、粘着テープをステンレス板の端部に粘着面積が２５mm×２５mmとなるように貼付け、ステンレス板を垂直に支持し、粘着テープの下端に１kgの荷重をかけ、１５０℃で１時間放置した後のずれ距離を読み取り顕微鏡で測定する。
【００１７】
（実施例１）
１）下式で表されるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン９０部、
Me₂ViSiO-[MeViSiO]₁₀-[Ph₂SiO]₁₂-[Me₂SiO]₃₈₀-SiMe₂Vi
２）Me₃SiO_0.5単位、SiO₂単位からなる（Me₃SiO_0.5／SiO₂＝0.8）ポリシロキサンの７０％トルエン溶液２１４部、
３）キシレン２８部、
４）下記式（化１）で示されるメルカプト基含有ポリオルガノシロキサン１０部、
【化１】

５）光ラジカル開始剤・ダロキュア１１７３（チバスペシャルティケミカルズ社製商品名）５部、の各成分１）〜５）について、
１），２）を混合し、加熱、減圧下（１２０℃/７００Ｐａ）でトルエンを留去し、次いで、これに３）、４），５）を添加し、均一に混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。これを基材に塗工し、溶剤を揮発させた後、紫外線を照射し硬化させた。この試験片を用いて前記試験法により、粘着力、保持力を測定し、結果を表１に示した。
【００１８】
（実施例２）
光ラジカル開始剤を添加しない他は、実施例１のシリコーン粘着剤組成物と全く同じ組成のものを調製し、これを基材に塗工し、溶剤を揮発させた後、紫外線を照射し硬化させた。この試験片を用いて粘着力、保持力を同様に測定し、結果を表１に示した。
【００１９】
（実施例３）
実施例１の１）のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン９０部の代りに、１）のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン１８部と下記式で表されるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン７２部の混合物を用いた他は、実施例２のシリコーン粘着剤組成物と全く同じ組成のものを調製し、これを基材に塗工し、溶剤を揮発させた後、紫外線を照射し硬化させた。この試験片を用いて粘着力、保持力を測定し、結果を表１に示した。
Me₂ViSiO--[Ph₂SiO]₂₀-[Me₂SiO]₆₈₀-SiMe₂Vi
【００２０】
（実施例４）
実施例１の１）のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン９０部の代りに、下記式で表されるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン９０部を用い、３）のキシレン２８部の代りに、トルエン１０７部を用いた他は実施例２のシリコーン粘着剤組成物と全く同じ組成のものを調製し、これを基材に塗工し、溶剤を揮発させた後、紫外線を照射し硬化させた。この試験片を用いて粘着力、保持力を測定し、結果を表１に示した。
Me₂ViSiO-[MeViSiO]₆-[Ph₂SiO]₁₂-[Me₂SiO]₄₀₀₀-SiMe₂Vi
【００２１】
（実施例５）
実施例１の４）のメルカプト基含有ポリオルガノシロキサン１０部の代りに、下記式（化２）のメルカプト基含有ポリオルガノシロキサン１０部を用いた他は、実施例２のシリコーン粘着剤組成物と全く同じ組成のものを調製し、これを基材に塗工し、溶剤を揮発させた後、紫外線を照射し硬化させた。この試験片を用いて粘着力、保持力を測定し、結果を表１に示した。
【化２】

【００２２】
【表１】

【００２３】
（実施例６）
実施例２のシリコーン粘着剤組成物を、ナトリウムエッチング処理したテフロンシート（厚さ８０μm）及びグラシン紙（厚さ７０μm）、ＰＥＴフィルム（厚さ２５μm）にそれぞれ、硬化後の厚さが４０μmとなるようにアプリケーターを用いて塗工した後、室温で１分間風乾して溶剤を除去し、高圧水銀灯（８０W/cm,２燈）下、１０ｍ／分のコンベア速度で紫外線を照射して硬化させ、粘着テープを作製した。この粘着テープをガラス板に貼付け、直ちに引き剥がし、粘着層の剥離の状態を観察し、結果を表２に示した。
【００２４】
（比較例１）
付加反応型シリコーン粘着剤・Ｘ-４０-３１０３の１００部（信越化学社製商品名）にトルエン５０部、白金触媒・ＣＡＴ-ＰＬ-５０Ｔ（信越化学社製商品名）の０．５部を添加し、均一に混合してシリコーン粘着剤組成物を調製した。実施例６で使用した各種基材に、硬化後の厚さが４０μmとなるようにアプリケーターを用いて塗工した後、８０℃、３０秒の加熱により硬化させ、粘着テープを作製した。この粘着テープをガラス板に貼付け、直ちに引き剥がし、粘着層の剥離の状態を観察し、結果を表２に示した。
【００２５】
（比較例２）
下記式（化３）で表されるエポキシ基含有ジメチルポリシロキサン１００部及び前記２）のMe₃SiO_0.5単位、SiO₂単位からなる（Me₃SiO_0.5／SiO₂＝0.8）ポリシロキサンの７０％トルエン溶液２１４部を混合し、加熱、減圧下（１２０℃/７００Ｐａ）でトルエンを留去した。次いで、キシレン２８部、光ラジカル開始剤・[ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム＝ヘキサフルオロアンチモネート]の１．２５部を添加して、均一に混合し、シリコーン粘着剤組成物を調製した。実施例６で使用した各種基材に、硬化後の厚さが４０μmとなるようにアプリケーターを用いて塗工した後、室温で１分間風乾して溶剤を除去し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、２灯）下、１０ｍ／分のコンベア速度で紫外線を照射して硬化させ、粘着テープを作製した。この粘着テープをガラス板に貼付け、直ちに引き剥がし、粘着層の剥離の状態を観察し、結果を表２に示した。
【化３】

【００２６】
【表２】

○：粘着層がガラス板から剥離する、△：粘着層の1部がガラス板に移行する、
×：粘着層がガラス板に移行する。
粘着層がガラス板に移行したものは、粘着層と基材との密着性が不良であることを示す。
【００２７】
【発明の効果】
本発明により、従来の過酸化物硬化型や付加反応硬化型のシリコーン粘着剤組成物に比べてより低温、短時間での硬化が可能なシリコーン粘着剤組成物を提供できる。低温硬化が可能になったことにより、従来困難であった、耐熱性に劣る基材への塗工が可能となり、短時間での硬化が可能になったことにより、塗工速度が向上し、シリコーン粘着テープの生産性が改善される。更に、各種基材において粘着層の基材への密着性、粘着剤の硬化性が良好になる。

Claims

下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含有し、
（Ａ）／（Ｂ）の配合重量比が５０／５０〜９８／２であり、
（Ａ）、（Ｂ）の合計量と（Ｃ）の配合重量比が１００／３００〜１００／３０であることを特徴とする紫外線硬化型シリコーン粘着剤組成物。
（Ａ）アルケニル基含有ポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）下記式（３）で示され全シロキサン単位中の20％以上がメルカプト基含有シロキサン単位であるメルカプト基含有ポリオルガノシロキサン、
Ｒ³Ｏ-（Ｒ²ＹＳｉＯ）_x-（Ｒ² ₂ＳｉＯ）_y-Ｒ³………（３）
（式中、ｘは３以上の数、ｙは 0 以上の数、Ｒ ² は置換又は非置換の炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、アルコキシ基、トリアルキルシリルオキシ基、又は、ヒドロキシ基、Ｒ ³ は置換又は非置換の炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は水素原子、Ｙは炭素数１〜８のメルカプト基含有有機基）
（Ｃ）Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_0.5単位（式中、Ｒ ¹ は置換又は非置換の炭素数１〜１０の１価の炭化水素基）及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_0.5／ＳｉＯ₂のモル比が０．６〜１．７であるポリオルガノシロキサン。
下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含有することを特徴とするシリコーン粘着剤組成物。但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部とする。
（Ａ）下記一般式（１）又は（２）で示されるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン５０〜９８重量部、
Ｒ¹ _(3-a)Ｘ_aＳｉＯ-（Ｒ¹ＸＳｉＯ）_m-（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_n-ＳｉＲ¹ _(3-a)Ｘ_a
……………………（１）
（Ｒ¹ ₂ＸＳｉＯ_1/2）_p-（Ｒ¹ＸＳｉＯ）_m-（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_n-（Ｒ¹ＳｉＯ_3/2）_q
……………………（２）
（式中、ｍは0以上、ｎは100以上の数、ａは１〜３であり、ｍ+ｎ+ｐ+ｑは100以上、ｐ＝ｑ+２、Ｒ¹は置換又は非置換の炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｘはアルケニル基含有1価の有機基である。）
（Ｂ）下記式（３）で示され全シロキサン単位中の 20 ％以上がメルカプト基含有シロキサン単位であるメルカプト基含有ポリオルガノシロキサン
２〜５０重量部、
Ｒ³Ｏ-（Ｒ²ＹＳｉＯ）_x-（Ｒ² ₂ＳｉＯ）_y-Ｒ³………（３）
（式中、ｘは３以上、ｙは0以上の数、Ｒ²はＲ¹又はアルコキシ基、トリアルキルシリルオキシ基、ヒドロキシ基、Ｒ³はＲ¹又は水素原子、Ｙは炭素数１〜８のメルカプト基含有有機基）
（Ｃ）Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_0.5単位及びＳｉＯ₂単位を含有し、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_0.5／ＳｉＯ₂のモル比が０．６〜１．７であるポリオルガノシロキサン
３０〜３００重量部。
（Ａ）、（Ｂ）の合計量１００重量部に対して（Ｄ）光ラジカル開始剤３０重量部以下を含有する請求項２記載のシリコーン粘着剤組成物。
式（３）のｙが 0 である請求項１〜３のいずれか１項記載のシリコーン粘着剤組成物。
（Ｂ）が、下記式

または、下記式

で示される請求項１〜３のいずれか１項記載のシリコーン粘着剤組成物。
一般式（１）又は（２）において、全てのＲ ¹ の５０％以上がメチル基であり、1〜２０％がフェニル基である請求項２、３のいずれか１項記載のシリコーン粘着剤組成物。