KR20140114855A - 인산 칼슘 분산 조성물 - Google Patents

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KR20140114855A
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케이지로 후지타
마리코 오부키
토모키 사이토
슈지 사쿠마
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가부시키가이샤 상기
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Abstract

장기간 보관시에도 하이드록시 아파타이트나 인산삼칼슘 등의 인산 칼슘을 안정적으로 분산시켜, 침전이나 분리를 방지할 수 있는 액상의 구강 조성물이나 액상의 식품 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다. 인산 칼슘에, 잔탄검, 폴리 글리세린 지방산 에스테르를 배합함으로써, 장기간 보관시에도 인산 칼슘이 안정적으로 분산되어, 구강 청결제, 액체 치약제, 구강 세정제 등의 액상 구강 조성물이나, 우유, 두유, 요구르트, 청량 음료 등의 액상 식품 조성물에 사용해도, 인산 칼슘의 침전, 분리를 방지할 수 있다. 그리고, 양성 계면활성제를, 잔탄검, 폴리 글리세린 지방산 에스테르에 추가하여 배합함으로써, 구강 청결제, 액체 치약제, 구강 세정제 등의 액상 구강 조성물에서의 인산 칼슘의 침전이나 분리를 한층 더 방지할 수 있다.

Description

인산 칼슘 분산 조성물{CALCIUM PHOSPHATE DISPERSION COMPOSITION}
본 발명은, 인산 칼슘의 분산 안정성이 뛰어나고, 장기간 보존시에 인산 칼슘의 분산성을 안정적으로 유지 할 수 있는 조성물, 보다 자세하게는, 인산 칼슘, 잔탄검, 및 폴리 글리세린 지방산 에스테르를 배합한 인산 칼슘 분산 조성물이나, 상기 인산 칼슘 분산 조성물로 이루어지는 액상의 구강 조성물 및 액상의 식품 조성물에 관한 것이다.
종래로부터, 우식예방, 구취 예방이나 구강내를 청결하게 하기 위해서, 치약제가 이용되어 왔다. 그러나, 치약제는 브러쉬를 사용하는 점에서 사용성이 떨어진다. 그 때문에, 간편함이 뛰어난 구강 청결제(洗口劑;mouthwash)가 생활 습관속에 정착되어, 널리 사용되고 있다. 그러나, 구강 청결제의 사용 목적은 유해한 세균의 성장을 억제하거나 구취 예방을 하는 등, 구강내를 청결하게 유지하는 것이다. 그러나, 최근에는 청결감이나, 건강면에 대한 감각의 변화에 따라, 구강 청결제는, 치아를 희게 하거나 광택을 갖게 하거나 재석회화 작용에 의해 적극적으로 치아의 수복, 건강에 기여하는 등의 다면적인 기능을 갖는 것이 요구되고 있다. 그리고 이러한 요구를 만족시키기 위해, 치약제로서 사용되어, 치아의 재석회화가 촉진되어 치아를 희게 하는 효과를 갖고 있는 것으로 알려져 있는 하이드록시 아파타이트(특허 문헌 1)를 배합한 구강 청결제(특허 문헌 2~4)가 검토되고 있다.
또한, 최근 칼슘 섭취량이 부족하다는 점에서, 일상의 식생활에서 필요량을 섭취하는 것이 요구되어, 예를 들어, 우유, 요구르트, 청량 음료 등의 식품에 대한 칼슘 강화가 적극적으로 이루어지고 있다. 칼슘의 소재로, 젖산 칼슘, 염화 칼슘 등의 수용성 칼슘을 우유나 두유 등의 유제품에 첨가하면, 가열 살균 과정에서 칼슘 이온과 단백질이 반응하여 단백질 침전 현상이 생겨 맛과 향이 나빠져 식품 본래의 맛에 나쁜 영향을 주기 때문에, 첨가하는데 한계가 있다. 따라서 최근에는, 수불용성 칼슘인 탄산칼슘이나 인산 칼슘을 미립화해, 분산제를 첨가하여 식품에 분산시키는 방법 등이 연구되고 있다. 그러나, 탄산칼슘은 쓴 맛을 나타내기 때문에, 대량으로 첨가할 수 없어, 여전히 충분한 양의 칼슘의 섭취를 할 수 없다. 그래서, 인산 칼슘, 특히 뼈의 성분인 하이드록시 아파타이트를 칼슘 소재로 하여, 수중에서의 분산성을 안정적으로 유지하는 것이 가능하다면, 수용성 칼슘이나, 탄산칼슘에서 문제가 되고 있는 여러 가지의 과제를 해결할 수 있다.
그러나, 인산 칼슘 등의 수불용성 칼슘은, 통상적으로 1. 5이상의 고비중을 갖기 때문에, 수중에서 침전되기 쉽다. 또한, 하이드록시 아파타이트는, 일차 입자가 0. 1㎛이하의 미세 입자임에도 불구하고, 반데르발스힘이나 이온 전하 등에 의해 응집되기 쉽기 때문에, 통상적으로, 입경이 4~100㎛정도인 응집체가 되기 쉽고, 이러한 응집체는 물에 대한 분산성이 현저하게 낮기 때문에, 슬러리의 저장 안정성이 나쁘고, 단시간에 물과 침전물(하이드록시 아파타이트의 응집체)로 분리되어버리는 문제가 있다.
따라서, 구강 조성물로서는, 하이드록시 아파타이트의 분산성이 뛰어나 침강을 억제하는 방법(특허 문헌 5~8)이 검토되고 있다. 또한, 구강 청결액 등에 포함되는 연마제 등의 불용성 물질의 분산성을 개선해, 침강을 억제하는 방법(특허 문헌 9, 10)이 알려져 있다. 또 액상 식품 조성물로서는, 수불용성 미네랄과 효소 분해 레시틴을 함유한 분산안정성이 뛰어난 식품(특허 문헌 11)이나, 불용성 칼슘, 레시틴, 및 폴리 글리세린 지방산 에스테르를 액상 식품에 첨가함으로써, 칼슘의 침강이 없고, 액상 식품의 풍미, 품질이 떨어지는 것을 막는 방법(특허 문헌 12)이나, 인산 칼슘을 미립자화함으로써, 입자의 균일성 및 분산성이 뛰어난 동시에, 열안정성이 뛰어나고, 잘 침강되지 않고, 풍미가 양호한 칼슘 강화 우유 등의 식품 조성물(특허 문헌 13) 등이 제안되고 있다.
그러나, 이들의 제안된 방법에서는, 아직 인산 칼슘의 분산 안정성이 양호하지 않아, 장기간 침강이 생기지 않는 구강 청결제, 액체 치약제, 구강 세정제 등의 구강 조성물이나, 우유, 두유, 요구르트, 청량 음료 등의 액상 식품 조성물로서는, 반드시 충분하다고 할 수 없어, 효과적인 방법이 요구되고 있다.
(특허 문헌 1)일본특허공개공보 1997-202717호 (특허 문헌 2)일본특허공개공보 2007-308422호 (특허 문헌 3)일본특허공개공보 2005-330269호 (특허 문헌 4)WO2009/091052호 (특허 문헌 5)일본특허공개공보 2008-255305호 (특허 문헌 6)일본특허공개공보 2007-76995호 (특허 문헌 7)일본특허공개공보 2006-246900호 (특허 문헌 8)일본특허공개공보 2006-82985호 (특허 문헌 9)일본특허공개공보 1996-337518호 (특허 문헌 10)일본특허공개공보 2001-31542호 (특허 문헌 11)WO1998/014072호 (특허 문헌 12)일본특허공개공보 1997-238645호 (특허 문헌 13)WO2004/054925호
본 발명은 상기 문제점을 개선하기 위해 이루어진 것으로, 본 발명의 과제는, 장기간의 보관시에도 하이드록시 아파타이트나 인산삼칼슘 등의 인산 칼슘을 안정적으로 분산시켜, 침전이나 분리를 방지할 수 있는 액상의 구강 조성물이나 액상의 식품 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 열심히 검토를 거듭한 결과, 인산 칼슘에, 잔탄검, 폴리 글리세린 지방산 에스테르를 배합함으로써, 장기간 보관시에도 인산 칼슘이 안정적으로 분산되어, 구강 청결제, 액체 치약제, 구강 세정제 등의 액상 구강 조성물이나, 우유, 두유, 요구르트, 청량 음료 등의 액상 식품 조성물에 사용해도, 인산 칼슘의 침전, 분리를 방지할 수 있는 것, 그리고, 양성 계면활성제를, 잔탄검, 폴리 글리세린 지방산 에스테르에 더해 배합함으로써, 구강 청결제, 액체 치약제, 구강 세정제 등의 액상 구강 조성물에서의 인산 칼슘의 침전이나 분리를 한층 더 방지할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, (1) 인산 칼슘, 잔탄검, 및 폴리 글리세린 지방산 에스테르를 배합한 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물이나, (2) 상기 (1)에 있어서, 인산 칼슘의 배합량이 조성물 전체의 0.01~20.0 중량%이며, 잔탄검의 배합량이 조성물 전체의 0.1~2.0 중량%이며, 폴리 글리세린 지방산 에스테르의 배합량이 조성물 전체의 0.01~2.5 중량%인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물이나, (3) 상기 (1) 또는 (2)에 있어서, 폴리 글리세린 지방산 에스테르를 수성 용매에 용해한 용해액 중에, 인산 칼슘을 첨가, 교반한 후, 잔탄검을 첨가, 교반하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물이나, (4) 상기 (1) 또는 (2)에 있어서, 양성 계면활성제를 더 배합한 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물이나, (5) 상기 (4)에 있어서, 폴리 글리세린 지방산 에스테르를 수성 용매에 용해한 용해액중에, 인산 칼슘과 양성 계면활성제를 첨가, 교반한 후, 잔탄검을 첨가, 교반하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물이나, (6) 상기 (4) 또는 (5)에 있어서, 양성 계면활성제의 배합량이 조성물 전체의 0.01 중량%~0.15 중량%인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물이나, (7) 상기 (4) 내지 (6) 중 어느 하나에 있어서, 양성 계면활성제는 염산 알킬 디아미노 에틸 글리신인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물이나, (8) 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 있어서, 인산 칼슘은 하이드록시 아파타이트인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물이나, (9) 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 있어서, 인산 칼슘은 인산삼칼슘인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물이나, (10) 상기 (1) 내지 (9) 중 어느 하나에 있어서, 인산 칼슘의 입자 지름이 0. 001㎛~10㎛인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은, (11) 상기 (1) 내지 (10) 중 어느 하나에 따른 인산 칼슘 분산 조성물로 이루어지는 액상 구강제나, (12) 상기 (11)에 있어서, 구강 청결제, 액체 치약제, 또는 구강 세정제인 액상 구강제나, (13) 상기 (1), (2), (3), (8), (9) 또는 (10)에 따른 인산 칼슘 분산 조성물로 이루어지는 액상 식품이나, (14) 상기 (13)에 있어서, 음료, 유동식, 또는 영양액인 액상 식품에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 하이드록시 아파타이트 등의 인산 칼슘의 침전을 일으키지 않고, 인산 칼슘을 장기간 안정적으로 용액중에서 현탁 유지시킬 수 있는 뛰어난 효과를 나타내는 인산 칼슘 분산 조성물, 특히, 액상 구강 조성물에 있어서는, 치아의 재석회화가 촉진되어 치아를 희게 하는 효과를 갖는 조성물이나, 액상 식품 조성물에 있어서는, 음용시 풍부한 식감, 및 소비자의 기호도를 증진시키는 칼슘 강화 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 인산 칼슘 분산 조성물로서는, 인산 칼슘, 잔탄검, 및 폴리 글리세린 지방산 에스테르가 배합되고, 인산 칼슘의 침전을 일으키지 않고, 인산 칼슘을 장기간 안정적으로 용액중에서 현탁 유지시킬 수 있는 조성물이면 특별히 제한되지 않고, 본 발명의 인산 칼슘 분산 조성물은, 액상 구강제나 액상 식품로 이용할 수 있다. 또한, 인산 칼슘의 배합량은 조성물 전체에 대해 바람직하게는 0.01~20.0 중량%, 보다 바람직하게는 0.1~5.0 중량%이며, 잔탄검의 배합량은 조성물 전체에 대해 바람직하게는 0.1~2.0 중량%, 보다 바람직하게는 0.4~1.5 중량%이며, 폴리 글리세린 지방산 에스테르의 배합량은 조성물 전체에 대해 바람직하게는 0.01~2.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1~1.0 중량%이다. 또한, 인산 칼슘은, 입자 지름이 작을수록 액상 조성물에 분산되기 쉽고, 침전, 분리를 방지할 수 있는 점에서 바람직하고, 예를 들어, 입자 지름이 0.1~10.0㎛의 범위에 있는 인산 칼슘 미립자를 이용하는 것이 바람직하다.
상기 배합에 추가하여 양성 계면활성제를 배합하는 것이, 장기간 보관시에도 인산 칼슘 미립자가 더 안정적으로 분산되어, 액상 구강 조성물의 침전, 분리를 방지할 수 있는 점에서 바람직하다. 양성 계면활성제의 배합량으로서는, 조성물 전체의 0.01~0.15 중량%, 바람직하게는 0.05~0.1 중량%이다.
본 발명에서 사용하는 인산 칼슘으로서는, 하이드록시 아파타이트 또는 인산삼칼슘 중 어느 하나를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 본 발명에서 이용되는 하이드록시 아파타이트는, 인산 칼슘 중 하나로, 통상적인 방법으로 합성되는 것 외에, 천연 경조직으로서 연어 등의 식용어의 어골, 돼지뼈, 우골 등으로부터 얻을 수 있다. 통상적으로, 하이드록시 아파타이트는, 화학량론적으로는 Ca10(PO4)6(OH)2로 이루어지는 조성으로 나타나지만, Ca/P몰비가 1.67이 되지 않는 비화학량론적인 것이라도, 하이드록시 아파타이트의 성질을 나타내는 동시에 아파타이트 구조를 취할 수 있어, 이러한, 예를 들어, Ca/P 몰비 1.4~1.8 정도의 합성 하이드록시 아파타이트도 본 발명에서의 하이드록시 아파타이트에 포함된다.
또한, 본 발명에서 이용되는 인산삼칼슘으로서는, 식품첨가물 공전에 기재된 규정에 따른 것이 바람직하고, 예를 들어 건조시 98.0~103.0%의 인산삼칼슘[Ca3(PO4)2]를 포함하는 것을 바람직하게 예시할 수 있다. 이와 같은 인산삼칼슘은, 흡습성이 높은 가공 식품, 예를 들어 인스턴트 커피, 분말 유제품, 조미료, 분말 제제 등에 고결방지제로 첨가되고, 또 스포츠 드링크 등의 미네랄원으로 첨가되고 있다.
본 발명에서 이용되는 잔탄검은, 미생물 크산토모나스 캠페스트리스 (Xanthomonas campestris)에 의해, 전분, 글루코오스, 자당 등의 탄수화물로부터 발효되어 만들어지는 미생물 다당류의 일종이다. 잔탄검의 구조는 주로 D-글루코오스, D-만노스 및 D-글루쿠론산의 나트륨, 칼륨 및 칼슘염으로 이루어지고, 주쇄는 D-글루코오스의 β-1,4 결합으로 이루어진다. 이러한 잔탄검으로, 예를 들어 산쇼(주)의 케르잔, 다이니뽄 제약(주)의 에코검, 케르코(주)의 모나트검 DA, 케르잔 T, 케르덴트 등의 시판품을 사용할 수 있다.
본 발명에서 이용되는 폴리 글리세린 지방산 에스테르란, 글리세린을 중합 시킨 폴리 글리세린에 지방산을 에스테르 결합시킨 것이다. 시판되고 있는 것으로서는, 글리세린의 평균 중합도가 2~10까지 여러가지로, 글리세린의 중합도, 지방산의 종류, 그 에스테르화의 정도에 따라 많은 종류가 있고, 예를 들어, 사카모토 약품 공업(주), 타이요 화학(주), 기린 쿄와 푸드(주) 등으로부터 시판되고 있다. 구체적으로는, 모노 라우르산 헥사글리세릴, 모노 이소스테아르산 헥사글리세릴, 모노 미리스틴산 헥사글리세릴, 디올레산 헥사글리세릴, 디미리스틴산 헥사글리세릴, 디팔미틴산 헥사글리세릴, 디스테아르산 헥사글리세릴, 디베헤닐산 헥사글리세릴, 트리라우르산 헥사글리세릴, 트리미리스틴산 헥사글리세릴, 트리팔미틴산 헥사글리세릴, 트리스테아르산 헥사글리세릴, 트리베헤닐산 헥사글리세릴, 테트라 라우르산 헥사글리세릴, 테트라 미리스틴산 헥사글리세릴, 테트라 팔미틴산 헥사글리세릴, 테트라 스테아르산 헥사글리세릴, 테트라베헤닐산 헥사글리세릴, 펜타라우르산 헥사글리세릴, 펜타미리스틴산 헥사글리세릴, 펜타팔미틴산 헥사글리세릴, 펜타스테아르산 헥사글리세릴, 펜타베헤닐산 헥사글리세릴, 모노 카프르산 데카글리세릴, 모노 라우르산 데카글리세릴, 모노 미리스틴산 데카글리세릴, 모노 팔미틴산 데카글리세릴, 모노 스테아르산 데카글리세릴, 모노 올레산 데카글리세릴, 모노 리놀산 데카글리세릴, 모노 이소스테아르산 데카글리세릴, 디카프르산 데카글리세릴, 디라우르산 데카글리세릴, 디미리스틴산 데카글리세릴, 디팔미틴산 데카글리세릴, 디스테아르산 데카글리세릴, 디이소스테아르산 데카글리세릴, 트리라우르산 데카글리세릴, 트리미리스틴산 데카글리세릴, 트리팔미틴산 데카글리세릴, 트리스테아르산 데카글리세릴, 트리올레산 데카글리세릴, 트리베헤닐산 데카글리세릴, 펜타스테아르산 데카글리세릴, 펜타올레산 데카글리세릴, 펜타이소스테아르산 데카글리세릴, 펜타스테아르산 데카글리세릴, 데카스테아르산 데카글리세릴, 데카올레산 데카글리세릴, 데카이소스테아르산 데카글리세릴 등을 예시할 수 있다. 이 폴리에틸렌 글리세린 지방산 에스테르는 하나를 단독으로 사용할 수도 있고, 또 두가지 종류 이상을 임의로 조합시켜서 사용할 수도 있다.
본 발명에서 이용되는 양성 계면활성제는 특별히 한정되지 않고, 아미노산형, 베타인형 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아미노산형 양성 계면활성제를 이용하는 것이 바람직하다. 그리고, 아미노산형 양성 계면활성제 중, 염산 알킬 디아미노 에틸 글리신을 이용하는 것이 특히 바람직하다. 염산 알킬 디아미노 에틸 글리신은, 예를 들어, 알프레사 파머(주), 요시다 제약(주), 니치이코(주), 이와키 제약(주)로부터 구입할 수 있다.
본 발명의 액상 구강제(액상 구강용 조성물)는, 그 성분으로서, 상기 인산 칼슘, 잔탄검, 및 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 바람직하게는 양성 계면활성제 외에, 물을 포함하고, 습윤제, 향미제, 감미제, 방부제, 가용화제, pH조정제, 증점제, 상기 이외의 기타 계면활성제, 생약 추출물, 기타 약용 성분이나 살균제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 습윤제로서는, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 솔비톨, 글리세린, 멀티톨, 자일리톨, 에리스리톨 등의 다가 알코올을 들 수 있다.
상기 향미제로서는, 스피어 민트유, 페퍼민트유, 동록유, 삿사프라스유, 정향유, 세이지유, 유칼리유, 티미유, 아니스유, 로즈메리유, 계피유, 차조기유, 레몬유 및 오렌지유 등의 천연 향료, 및 l-멘톨, 티몰, 아네톨, 카본, 오이게놀, 살리실산 메틸, 리모넨, 오시멘, 메틸 아세테이트, 시틀로네릴아세테이트, 시틀로네롤, 시네올, 바닐린, 리나롤 에틸리나롤, 티몰 살리실산 메틸 등의 합성 향료 등을 들 수 있다.
상기 감미제로서는, 사카린, 사카린 나트륨, 스테비오사이드, 아스파탐 등을 들 수 있다. 방부제로서는, 안식향산, 안식향산 나트륨, 파라하이드록시 안식향산 에스테르 등을 들 수 있다.
상기 가용화제는, 유상 물질의 안정화제로서 이용되는 것이다. 바람직한 가용화제의 예로서는, 알킬 황산나트륨, 알킬 인산 에스테르, 알킬 벤젠 설폰산 나트륨, 알킬 인산 에스테르, 알킬 벤젠 설폰산 나트륨, N-아실사르코신산나트륨, N-아실 글루타민산염, 폴리옥시 에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 공중합체, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 당 알코올 지방산 에스테르, 알킬글리코시드류, 솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르, 알킬 디메틸 아민 옥사이드, 알킬 베타인류 등을 들 수 있다.
상기 pH조정제로서는, 구연산 및 그 염, 인산 및 그 염, 주석산, 아스코르빈산, 사과산, 푸마르산, 호박산, 말론산, 젖산, 붕산 나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소칼륨, 탄산암모늄, 세스키 탄산나트륨 등의 완충기능을 갖는 성분을 들 수 있다.
상기 증점제로서는, 카복시 메틸 셀룰로오스, 카복시 메틸 셀룰로오스 나트륨 등의 셀룰로오스 유도체, 알긴산 나트륨 등의 알칼리 금속 알기네이트, 아라비아 검 등의 검류, 폴리 아크릴산 나트륨, 폴리비닐 피롤리돈 등의 합성 점결제, 카라기난 등의 천연 고분자, 실리카 겔, 라포나이트 등의 무기 점결제 등을 들 수 있다.
상기 기타 계면활성제 중, 음이온 계면활성제로서는, 라우르산 나트륨 등의 지방산염, 라우릴 황산나트륨 등의 고급 알킬 황산 에스테르염, POE 라우릴 황산 트리에탄올 아민 등의 알킬 에테르 황산 에스테르염, N-아실사르코신산, 술포 호박산염, N-아실 아미노산 염 등을 들 수 있고, 양이온 계면활성제로서는, 염화 스테아릴 트리메틸 암모늄 등의 알킬 트리메틸 암모늄염, 염화 벤잘코늄, 염화 벤제토늄 등을 들 수 있고, 비이온 계면활성제로서는, 솔비탄 모노올레에이트 등의 솔비탄 지방산 에스테르류, 경화 피마자유 유도체를 들 수 있다.
상기 생약 추출물로서는, 아니카, 알로에, 은행나무, 우롱차, 회향, 고추나물, 보리, 카모마일, 카모밀라, 감초, 산죽, 치자나무, 계피, 홍차, 자근, 흰자작나무, 세이지, 녹차, 정향, 당귀, 당근, 찔레꽃, 풍년화, 비파잎, 포도 종자, 무환자나무, 로즈메리, 로즈힙, 망종화 등의 추출물을 들 수 있다.
상기 기타 약용 성분이나 살균제로서는, 동클로로필린 나트륨, 철클로로필린 나트륨, 이소프로필 메틸 페놀, 히노키 티올, 염화 세틸피리디늄, 염화 벤잘코늄, 염화 벤제토늄, 염화 데퀄리늄, 염산 피리독신, 클로르헥시딘류, 트리클로산, 아즈렌, 아즈렌 설폰산염, 알란토인, 알란토인크롤하이드록시알루미늄, 에피디하이드로콜레스테릴글리칠리친산 및 그 염, 글리시레틴산, 엡실론아미노카프로익산, 덱스트라나아제, 뮤타나제, 라이소자임, 아밀라아제, 프로테아제, 용균효소류, 모노플루오르 인산 나트륨, 모노플루오르 인산 칼륨, 불화 나트륨, 토코페롤류, 질산칼륨, 젖산 알루미늄, 염화 나트륨 등을 들 수 있다.
본 발명의 액상 식품 조성물은, 그 성분으로서, 상기 인산 칼슘, 잔탄검, 및 폴리 글리세린 지방산 에스테르 외에, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위내에서 통상적인 식품에 일반적으로 이용되는 감미료, 산미료, 증점제, 유화제, pH조정제, 유기산, 착색료, 향료, 조미료, 보존료, 비타민류, 미네랄류, 약효 성분 등의 각종 성분을 필요에 따라 적절하게 배합할 수 있다.
상기 감미료로서는, 자당(설탕), 과당, 멀티톨, 포도당, 각종 올리고당, 물엿, 환원 맥아당 물엿, 말토트리오스, 벌꿀, 팔라티노오스, 트레할로오스, 락토스, 자일로오스, 아스파탐, 수크로스, L-페닐 알라닌, 스테비아, 사카린, 아세설팜칼륨, 감초, 스테비오사이드, 레바우디오사이드, 그리고 솔비톨, 만니톨, 자일리톨, 에리트리톨, 락티톨, 멀티톨 등의 당 알코올등 , 프럭트 올리고당, 갈락토올리고당, 유과 올리고당, 자일로올리고당 등의 올리고당 등을 들 수 있다.
상기 산미료로서는, 구연산, 젖산, 사과산, 주석산, 호박산, 글루콘산 등의 식품용 유기산이나, 나트륨염, 칼슘염, 칼륨염 등의 염류를 들 수 있다.
상기 증점제로서는, 가티검, 풀루란, 아라비아 검, 대두 다당류, 타마린드 씨드검, 펙틴, 카라기난, 가공 유케마 해초류, 한천, 푸르셀라란, 알긴산류(알긴산, 알긴산염), 구아검, 타라검, 로우커스트빈 검, 사일륨 시드검, 잔탄검, 사막쑥시드검(Artemisia sphaerocephala seed gum), 글루코만난, 퀸스시드, 전분, 화공 전분, 가공 전분, 덱스트린, 탈아실형 젤란검, 네이티브 젤란검, 커드란, 람산검, 웰란검, 매크로 포몹시스검, 트라간트검, 카라야검, 미결정 셀룰로오스, 미소 섬유상 셀룰로오스, 발효 셀룰로오스, 카복시 메틸 셀룰로오스염, 메틸 셀룰로오스, 하이드록시 프로필 셀룰로오스, 하이드록시 메틸 셀룰로오스, 키토, 키토산, 카제인, 덱스트린, 젤라틴 등의 다당류나, 감자, 떡감자, 옥수수, 타피오카, 쌀, 밀, 칡, 고사리 등의 식물 유래의 전분 등을 들 수 있다.
상기 유화제로서는, 식용으로 제공되는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 자당 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르(예를 들어, 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 모노글리세린 지방산 에스테르), 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 솔비탄 지방산 에스테르, 인 지질(예를 들어, 레시틴, 리조레시틴, 리포 단백질), 스테아로일 젖산 나트륨, 효소 분해 인 지질(예를 들어, 효소 분해 레시틴) 등을 들 수 있다.
상기 pH조정제로서는, 통상적으로 식품에 사용되는 천연 유래 또는 미생물 발효법 또는 화학적 합성에 의해 얻을 수 있는 유기산이나 알칼리를 널리 이용할 수 있고, 상기 산미료 등도 포함된다. 예를 들어, 이타콘산, 알파-케토글루타르산, 피트산, 메발론산, 아디핀산, 구연산, 글루콘산, 호박산, 빙초산, 주석산, 젖산, 염산, 초산, 후말산, 사과산, 인산, 산성 피로인산, 및 그러한 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 암모늄염, 및 탄산칼슘, 수산화 칼슘, 인산 칼슘, 인산일나트륨, 인산이나트륨, 인산삼나트륨, 피로인산나트륨, 폴리 인산 나트륨, 트리폴리 인산 나트륨, 피로인산 칼륨, 헥사메타인산나트륨, 메타인산나트륨, 메타인산칼륨, 후말산일나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산칼륨, 탄산수소암모늄, 수산화 칼륨, 수산화 나트륨 등을 들 수 있다.
상기 유기산류로서는, 구연산, 이소구연산, 사과산, 초산, 옥살산, 말론산, 호박산, 글루타르산, 말레산, 후말산, 아코니트산, 젖산, 주석산, 피르빈산, 아스코르빈산, 알돈산, 우론산 등의 유기산, 이것들을 함유 하는 매실초, 사과식초, 레몬, 오렌지, 유자, 남해 유자 등의 감귤류의 칩, 분말, 엑기스 등을 들 수 있다.
상기 착색료로서는, 커피 분말, 카카오 색소, 락색소, 적양배추 색소, 적무 색소, 나비 완두 색소, 차조기 색소, 히비스커스 색소, 포도 과즙 색소, 포도 껍질 색소, 보라색 고구마 색소, 보라색 옥수수 색소, 보라색 참마 색소, 엘더베리 색소, 크랜베리 색소, 체리 색소, 히비스커스 색소, 블랙베리 색소, 자두 색소, 블루베리 색소, 라즈베리 색소, 보이젠베리 색소, 토마토 색소, 락색소, 딸기 색소, 카카오 색소, 캬라멜 색소, 치자나무 색소, 홍국적 색소, 코치닐 색소, 적비트 색소, 포도 과즙 색소, 홍화 색소, 안나토 색소, 치자 황색소, 울금 색소, 치자황색소, 아마란스(식용 적색 2호), 에리트로신(식용 적색 3호), 알루라 적색 AC(식용 적색 40호), 뉴우 콕신(식용 적색 102호), 플록신(식용 적색 104호), 로즈벵갈(식용 적색 105호), 애시드 레드(식용 적색 106호), 브릴리언 블루(식용 청색 1호), 인디고카르민(식용 청색 2호), 스피루리나 색소, 치자 색소 등을 들 수 있다.
상기 향료로서는, 예를 들어, 정유, 엑스트랙트, 올레오레진, 회수 플레이버, 단리향료 등의 천연 향료 소재나 알코올류, 에스테르류, 알데하이드류, 케톤류, 락톤류 등의 합성 향료 소재 중에서 선택된 1종의 것, 혹은 2종 이상을 혼합한 것으로 이루어지고, 형태로서 수성 향료, 유성 향료, 유화 향료, 분말 향료 등의 착향료를 들 수 있다. 구체적으로는, 레몬유, 오렌지유, 아니스유, 클로브유, 캡시컴유, 시나몬유, 그레이프 후르츠유, 라임유, 탄제린유, 만다린유 및 베르가못유, 페퍼민트유, 스피아 민트유 등의 천연 향료, 리나롤, 게라니올, 시트로넬롤, 미르세놀, 파르네솔, 헥사놀, 벤질 알코올, 페닐 에틸 알코올, 아니스알코올, 신나믹알코올, 아네톨, 리나롤, 오이게놀 등의 알코올류, 초산에틸, 초산 부틸, 초산 시트로넬릴, 초산 벤질, 초산 리나릴, 프로피온산 에틸, 프로피온산 이소아밀, 프로피온산게라닐, 낙산 이소아밀, 이소길초산에틸 등의 에스테르류, 옥틸 알데하이드, 운데실 알데하이드,알파-헥실신남알데하이드, 노나디에날, 옥타날, 시트랄, 페리라알데하이드, 페닐 알데하이드, 신나믹알데하이드, 바닐린, L-카본, 아세트페논, 요논, 다마세논, 말톨, 벤질 아세톤, 메틸 헵틸 케톤, 메틸 데실 케톤 등의 알데하이드 및 케톤류, δ-데카락톤, γ-운데카락톤, 스크라레오라이드 등의 락톤류, 리모넨, 피넨, 카리오필렌 등의 탄화수소류, 초산, 프로피온산, 2-메틸 낙산, 계피산 등의 산류 등을 들 수 있다.
상기 조미료로서는, 식염, 글루타민산 나트륨, 이노신산, 구아닐산 등을 들 수 있다.
상기 보존료로서는, 소르빈산 및 그 염, 안식향산 및 그 염, 데하이드로 초산 및 그 염, 파라옥시 안식향산에스테르류, 프로피온산 및 그 염, 초산나트륨, 아황산 나트륨, 차아황산나트륨, 이산화 유황, 에탄올, 글리신, 폴리리신, 프로타민, 라이소자임, 키토산, 펙틴 분해물, 유카, 겨자, 고추냉이, 홉, 맹종죽 등의 식물 추출물, 히노키 티올이나 나타마이신, 나이신, 및 차아염소산 나트륨, 고도 표백분 등의 염소계 살균제, 과산화 수소등의 산소계 살균제 등을 들 수 있다.
상기 비타민류로서는, 비타민 C, 비타민 D, 비타민 E, 비타민 A, 비타민 B12등을 들 수 있다.
상기 미네랄류로서는, 칼슘, 마그네슘, 철, 아연, 구리 등을 들 수 있다.
상기 약효 성분으로서는, 알로에 착즙액이나, 돌외, 약용 인삼이나, 활성 산소 제거제, 항산화제, 소염 진통제, 항히스타민제, 지양제, 살균제, 비타민제, 호르몬제 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 기재하여 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 제한되는 것은 아니다. 그리고, 실시예 등에 있어서는, 폴리 글리세린 지방산 에스테르로서 타이요 화학(주)의 「선소프트 A-181E-C」를, 잔탄검으로서 산쇼(주)의 「켈트롤 CG-SFT」를, 염산 알킬 디아미노 에틸 글리신으로서 알프레사 파머(주)의 「테고 51(10%)」를, 글리세린으로서 카오(주)의 「일본 약국방 농글리세린」을, 각각 이용했다.
[하이드록시 아파타이트]
하이드록시 아파타이트는, 수산화 칼슘 200 g/물 1.5 L의 현탁액에, 85% 인산 168g을 물 200g으로 희석한 것을 첨가해, 통상적인 방법에 의해, 하이드록시 아파타이트 현탁액을 제조했다. 현탁액중의 하이드록시 아파타이트 미립자의 입자 지름은, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정기(HORIBA)를 사용해 측정을 실시했다. 얻어진 하이드록시 아파타이트의 입자 지름은 0.1~10㎛, 메디안지름 2~3㎛였다.
[인산삼칼슘(TCP)]
β-TCP는, 타이헤이 화학산업(주)의 것을 사용하고, 입자 지름 0.1~10㎛, 메디안지름 6㎛인 것이었다. 입자 지름의 측정은, 하이드록시 아파타이트 미립자의 경우와 동일하게, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정기(HORIBA)를 사용해 측정을 실시했다.
《액상 구강 조성물》
[구강 청결액]
폴리 글리세린 지방산 에스테르를 최종 농도가 2.5%가 되도록 배합한 수용액에, 하이드록시 아파타이트를 최종 농도가 0.01%가 되도록 첨가해, 7000rpm, 5분간 교반한 후, 글리세린에 미리 분산시켜둔 잔탄검을 최종 농도가 2.0%가 되도록 첨가하고, 10분간 더 교반하여 실시예 1의 구강 청결액을 얻었다. 또한, 표 1~3에 기재된대로, 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 하이드록시 아파타이트, 잔탄검의 배합량을 바꾸어, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2~12, 비교예 1~4의 구강 청결액을 얻었다.
폴리 글리세린 지방산 에스테르를 최종 농도가 2.5%가 되도록 배합한 수용액에, 인산삼칼슘을 최종 농도가 0.01%가 되도록 첨가해, 7000rpm, 5분간 교반한 후, 글리세린에 미리 분산시켜둔 잔탄검을 최종 농도가 2.0%가 되도록 첨가하고, 10분간 더 교반하여 실시예 13의 구강 청결액을 얻었다. 또한, 표 4~6에 기재된대로, 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 인산삼칼슘, 잔탄검의 배합량을 바꾸어, 실시예 13과 동일한 방법으로 실시예 14, 및 16~22, 비교예 5~8의 구강 청결액을 얻었다.
폴리 글리세린 지방산 에스테르를 최종 농도가 0.1%가 되도록 배합한 수용액에, 인산삼칼슘을 최종 농도가 8.0%, 및 하이드록시 아파타이트를 최종 농도가 2.0%가 되도록 첨가해, 7000rpm, 10분간 교반한 후, 글리세린에 미리 분산시켜둔 잔탄검을 최종 농도가 0.4%가 되도록 첨가하고, 10분간 더 교반하여 실시예 15의 구강 청결액을 얻었다.
[액체 치약제]
폴리 글리세린 지방산 에스테르를 최종 농도가 1.0%가 되도록 배합한 수용액에, 하이드록시 아파타이트를 최종 농도가 2.0%가 되도록 첨가해, 7000rpm, 5분간 교반한 후, 글리세린에 미리 분산시켜둔 잔탄검을 최종 농도가 0.5%가 되도록 첨가하고, 10분간 더 교반하여 실시예 23의 액체 치약제를 얻었다. 또한, 표 7에 기재된대로, 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 하이드록시 아파타이트, 잔탄검의 배합량을 바꾸어, 실시예 23과 동일한 방법으로 실시예 24~26, 비교예 9 및 10의 액체 치약제를 얻었다.
[구강 세정제]
폴리 글리세린 지방산 에스테르를 최종 농도가 0.05%가 되도록 배합한 수용액에, 하이드록시 아파타이트를 최종 농도가 0.5%가 되도록 첨가해, 7000rpm, 5분간 교반한 후, 글리세린에 미리 분산시켜둔 잔탄검을 최종 농도가 0.1%가 되도록 첨가하고, 10분간 더 교반하여 실시예 27의 구강 세정제를 얻었다. 또한, 표 8에 기재된대로, 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 하이드록시 아파타이트, 잔탄검의 배합량을 바꾸어, 실시예 27과 동일한 방법으로 실시예 28~30, 비교예 11의 구강 세정제를 얻었다.
《액상 식품 조성물》
[음료]
폴리 글리세린 지방산 에스테르를 최종 농도가 2.5%, 및 안식향산나트륨을 최종 농도가 0.05%가 되도록 배합한 수용액에, 하이드록시 아파타이트를 최종 농도가 0.01%가 되도록 첨가해, 7000rpm, 5분간 교반한 후, 잔탄검을 최종 농도가 2.0%가 되도록 첨가하여 20분간 더 교반하여 실시예 31의 음료를 얻었다. 또한, 표 9~11에 기재된대로, 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 하이드록시 아파타이트, 잔탄검의 배합량을 바꾸어, 실시예 31과 동일한 방법으로 실시예 32, 33, 36, 38, 40 및 41, 비교예 12 및 13의 음료를 얻었다.
폴리 글리세린 지방산 에스테르를 최종 농도가 0.1%, 및 안식향산나트륨을 최종 농도가 0.05%가 되도록 배합한 수용액에, 하이드록시 아파타이트를 최종 농도가 5.0%, 및 인산삼칼슘을 최종 농도가 5.0%가 되도록 첨가해, 7000rpm, 5분간 교반한 후, 잔탄검을 최종 농도가 0.4%가 되도록 첨가하여 20분간 더 교반해, 실시예 34의 음료를 얻었다. 또한, 표 9~11에 기재된대로, 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 하이드록시 아파타이트, 잔탄검의 배합량을 바꾸어, 실시예 34와 동일한 방법으로 실시예 35, 37 및 39, 비교예 14의 음료를 얻었다.
[스프]
폴리 글리세린 지방산 에스테르를 최종 농도가 0.5%가 되도록 배합한 수용액에, 하이드록시 아파타이트를 최종 농도가 1.0%가 되도록 첨가해, 7000rpm, 5분간 교반한 후, 잔탄검을 최종 농도가 1.0%가 되도록 첨가하고, 10분간 더 교반하여 실시예 42의 스프를 얻었다. 또한, 표 12에 기재된대로, 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 하이드록시 아파타이트, 잔탄검의 배합량을 바꾸어, 실시예 42와 동일한 방법으로 실시예 43, 비교예 15 및 16의 스프를 얻었다.
[영양액]
폴리 글리세린 지방산 에스테르를 최종 농도가 1.0%가 되도록 배합한 두유에, 인산삼칼슘을 최종 농도가 20.0%가 되도록 첨가해, 7000rpm, 5분간 교반한 후, 잔탄검을 최종 농도가 2.0%가 되도록 첨가하고, 10분간 더 교반하여 실시예 44의 영양액을 얻었다. 또한, 표 13에 기재된대로, 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 인산삼칼슘, 잔탄검의 배합량을 바꾸어, 실시예 44와 동일한 방법으로 실시예 45~47, 비교예 17~19의 영양액을 얻었다.
상기 실시예 및 비교예에서의 제조 방법에 기재된 성분 이외의 향료, 솔비톨 등의 함유 성분에 대해서는, 기재된 제조 방법 다음에 첨가했다.
상기 실시예 및 비교예의 각종 제제에서의 점도 측정, 분산 안정성, 재분산성 및 사용감에 대해서는, 이하의 평가방법에 의해 평가 시험을 실시했다. [구강 청결액]의 결과를 표 1~6에,[액체 치약제]의 결과를 표 7에,[구강 세정제]의 결과를 표 8에,[음료]의 결과를 표 9~11에,[스프]의 결과를 표 12에,[영양액]의 결과를 표 13에 각각 나타낸다. 점도는 사용감의 지표가 되고, 6000(mPaㆍs) 정도 이상이 되면, 유동성이 저하되어 용기에서 나오기 어려워진다. 그리고, 점도는 B형 점도계에 의해 측정했다.
[분산 안정성]
원심분리기를 사용해, 회전수 2000rpm, 회전 시간 10분, 온도 25℃로 실시했다. 육안으로 평가를 실시해 분산성의 좋고 나쁨을 판단했다. 평가는◎, ○,△,×의 4 단계에 의해 판정했다.
◎:침전이 보이지 않음
○:6분의 1 정도의 침전 있음(백탁액·백색 침전)
△:3분의 1 정도의 침전 있음(백탁액·백색 침전)
×:완전히 침전되어 있음(상청액은 투명·반투명이다. )
[재분산성]
원심분리시킨 뒤 다시 흔들어, 분산성의 좋고 나쁨을 육안으로 ◎, ○,△,×에 의해 판단했다.
◎:흔들 필요 없음
○:가볍게 흔들면 재분산
△:격렬하게 흔드는 정도로 분산 가능
×:흔들어도 재분산되지 않음
[사용감]
용기로부터의 배출 상태·모습에 의해 유동성을 관찰했다.
○:구강 청결액(또는 드링크제)으로서 양호한 유동성이다.
△:구강 청결액(또는 드링크제)으로서 유동성은 낮지만 사용 가능하다.
×:구강 청결액(또는 드링크제)으로서 부적당한 유동성이다.
[표 1]
Figure pct00001
[표 2]
Figure pct00002
[표 3]
Figure pct00003
[표 4]
Figure pct00004
[표 5]
Figure pct00005
[표 6]
Figure pct00006
[표 7]
Figure pct00007
[표 8]
Figure pct00008
[표 9]
Figure pct00009
[표 10] 
Figure pct00010
[표 11]
Figure pct00011
[표 12]
Figure pct00012
[표 13]
Figure pct00013

그리고,[구강 청결액]에 대해서는, 상기의 평가 시험 이외에, 염산 알킬 디아미노 에틸 글리신을 첨가하지 않은 모든 구강 청결액(실시예 1~5, 8, 11, 13~16, 20 및 22 외, 비교예 1 및 5)에, 염산 알킬 디아미노 에틸 글리신을 첨가했을 경우, 첨가한 구강 청결액은, 첨가하지 않은 구강 청결액에 비해, 침전이나 이수(離水) 등의 변화가 억제되어, 경시적으로, 보다 안정되어 있는 것이 관찰되었다.

Claims (14)

  1. 인산 칼슘, 잔탄검, 및 폴리 글리세린 지방산 에스테르를 배합한 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    인산 칼슘의 배합량이 조성물 전체의 0.01~20.0 중량%이며, 잔탄검의 배합량이 조성물 전체의 0.1~2.0 중량%이며, 폴리 글리세린 지방산 에스테르의 배합량이 조성물 전체의 0.01~2.5 중량%인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    폴리 글리세린 지방산 에스테르를 수성 용매에 용해한 용해액 중에, 인산 칼슘을 첨가, 교반한 후, 잔탄검을 첨가, 교반하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    양성 계면활성제를 더 배합한 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물.
  5. 제 4항에 있어서,
    폴리 글리세린 지방산 에스테르를 수성 용매에 용해한 용해액중에, 인산 칼슘과 양성 계면활성제를 첨가, 교반한 후, 잔탄검을 첨가, 교반하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물.
  6. 제 4항 또는 제 5항에 있어서,
    양성 계면활성제의 배합량이 조성물 전체의 0.01 중량%~0.15 중량%인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물.
  7. 제 4항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서,
    양성 계면활성제는 염산 알킬 디아미노 에틸 글리신인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서,
    인산 칼슘은 하이드록시 아파타이트인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물.
  9. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서,
    인산 칼슘은 인산삼칼슘인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서,
    인산 칼슘의 입자 지름이 0. 001㎛~10㎛인 것을 특징으로 하는 인산 칼슘 분산 조성물.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 따른 인산 칼슘 분산 조성물로 이루어지는 액상 구강제.
  12. 제 11항에 있어서,
    구강 청결제, 액체 치약제, 또는 구강 세정제인 액상 구강제.
  13. 제 1항, 제 2항, 제 3항, 제 8항, 제 9항 또는 제 10항에 따른 인산 칼슘 분산 조성물로 이루어지는 액상 식품.
  14. 제 13항에 있어서,
    음료, 유동식, 또는 영양액인 액상 식품.
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