KR20140067123A - 올레핀-계 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 제품 - Google Patents

올레핀-계 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 제품 Download PDF

Info

Publication number
KR20140067123A
KR20140067123A KR1020147009775A KR20147009775A KR20140067123A KR 20140067123 A KR20140067123 A KR 20140067123A KR 1020147009775 A KR1020147009775 A KR 1020147009775A KR 20147009775 A KR20147009775 A KR 20147009775A KR 20140067123 A KR20140067123 A KR 20140067123A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ethylene
olefin
alpha
interpolymer
propylene
Prior art date
Application number
KR1020147009775A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101915764B1 (ko
Inventor
로널드 제이 윅스
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20140067123A publication Critical patent/KR20140067123A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101915764B1 publication Critical patent/KR101915764B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/18—Bulk density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2203/00—Macromolecular materials of the coating layers
    • D06N2203/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N2203/042—Polyolefin (co)polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 적어도 A) 밀도 ≤ 0.90 g/cc, 및 10 초과의 I2를 갖는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체; B) 관능화된 올레핀-계 중합체; 및 C) 0.90 g/cc 초과의 밀도를 갖고, a) 에틸렌 단독중합체, b) 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체, c) 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 d) 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 올레핀-계 중합체를 포함하고, 여기서, [밀도 (C) - 밀도 (A)]가 0.017 이상이고; 여기서, [(A + C) / B]의 중량비가 3.0 이상인 조성물을 제공한다.

Description

올레핀-계 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 제품{OLEFIN-BASED POLYMER COMPOSITIONS AND ARTICLES PREPARED THEREFROM}
<관련 출원에 대한 상호참조>
본 출원은 2011년 9월 23일자로 출원되고, 본원에 참조로 포함된 미국 가출원 번호 61/538,173의 이익을 청구한다.
카페트 배킹(backing) 제제는 그 물질이 고온에 도입될 때 발생하는 높은 성장력(growth force) 때문에 성장/좌굴(buckling) 문제를 일으키기 쉽다. 일반적으로, 이러한 힘은, 물질이 용융/연화되기 시작하는 온도까지는 물질의 강성과 관련된다. 역사상, 높은 가요성, PVC-계 제제가 카페트 배킹 제제를 위해 사용되어 왔다. 그러나 더욱 최근에는, 염소 및 /또는 다양한 가소제, 예컨대 프탈레이트를 함유하는 제품을 사용하는 것과 관련하여 제품 안전성과 지속능력에 대한 염려가 생기고 있다. 충전된, 올레핀-계 중합체 제제의 경우, 배킹 응용에 있어서 성장력이 특히 중요하다. 고도로 결정성인 중합체에서, 상당한 성장력이 존재하여, 좌굴이 일반적인 문제점이다. 더 낮은 결정화도의 중합체는 그들의 배킹 응용의 성질을 향상시키기 위해 보강 물질, 예컨대 충전제를 필요로 한다. 그러나, 이러한 보강 물질은 또한 최종 조성물에서 팽창과 좌굴 문제를 유발한다. 따라서, 감소된 성장력을 갖고, 카페트에, 특히 카페트 배킹 제제에 팽창과 좌굴 문제를 유발하지 않으면서 사용될 수 있는 신규 중합체 조성물에 대한 필요성이 존재한다.
미국 특허 6241168에는 균일한 열가소성 블렌드를 제조하기 위해 초저밀도 폴리에틸렌(ULDPE)과 상용화되는, 폴리에스테르 및/또는 폴리아미드 및 폴리올레핀의 "혼합물을 함유하는 카페트 조각"이 개시되어 있다.
유럽 특허 EP 0719301B1에는 재생 카페트 조각 및 선택된 상용화제 및/또는 폴리(에틸렌-co-비닐아세테이트)로부터 형성된 중합체 블렌드, 및 이러한 블렌드로부터 제조된 제품이 개시되어 있다.
미국 특허 6814826에는 고온 용융 카페트 백코팅의 생산에서 충전제, 루핑 재료, 또는 다른 유사한 제품으로서 가공된 폐 카페트류가 개시되어 있다. 폐 카페트류 (사용후 폐기물 및/또는 새로운 카페트 제작으로부터의 폐기물)를 수거하여 전형적으로 먼저 대략적 크기-감소, 및 이어서 밀집화 후, 미세 크기 감소로 크기-감소시킨다. 크기-감소된 폐 카페트류를 충전제로서 하나 이상의 다른 물질, 예컨대 표준 라텍스, EVA 또는 PVC 카페트 백코팅의 중합체에 첨가하여, 제품(카페트 백코팅과 같은)의 제조에 사용되는 고온 용융 복합체를 제공한다. 폐 카페트류는 카페트 백코팅의 충전제의 약 40-100% 사이를 제공할 수 있고, 임의의 나머지는 통상적인 충전제, 예컨대 탄산칼슘에 의해 구성된다.
미국 공개 번호 2008/0113146에는 카페트 및 카페트의 제조 및 재생 방법이 개시되어 있다. 한 가지 양태에서, 카페트는 다음을 포함한다: 전면 및 배면을 갖는 1차 배킹; 상기 1차 배킹에 부착되고 상기 1차 배킹의 전면으로부터 연장되고, 상기 1차 배킹의 배면에서 노출되는 다수의 섬유; 접착제 조성물 배킹; 및 상기 접착제 배킹에 인접한 선택적 2차 배킹을 포함한다. 카페트의 제조 방법은 접착제 조성물 배킹을 형성하기 위해, 접착제 조성물을 1차 배킹의 배면 상으로 압출 코팅하는 것을 포함한다. 카페트의 재생 방법은 하나 이상의 중합체성 카페트 성분을 회복할 수 있다.
미국 공개 번호 2008/0206583에는 하나 이상의 폴리올레핀 및 하나 이상의 극성 기를 갖는 하나 이상의 상용화제를 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 상기 조성물은 중합체의 블렌드를 포함할 수 있다. 상기 조성물로부터 형성된 표면 커버링 및 바닥 커버링, 예컨대 적층된 바닥 커버링이 또한 개시된다.
미국 특허 7357971에는 카페트 및 그의 제조 방법이 개시되어 있다. 한 가지 양태에서, 카페트는 (a) 1차 배킹, (b) 상기 1차 배킹에 부착된 다수의 섬유, (c) 접착제 배킹, (d) 접착제 배킹에 인접한 선택적 2차 배킹, 및 (e) 하나 이상의 균일하게 분지된 에틸렌 중합체를 포함한다. 상기 방법은 접착제 배킹을 제공하기 위해 1차 배킹의 배면 상에 하나 이상의 균일하게 분지된 에틸렌 중합체를 압출 코팅하는 것을 포함한다. 바람직한 균일하게 분지된 에틸렌 중합체는 실질적으로 선형의 에틸렌 중합체이다. 미국 특허 7338698 및 EP0963476B1을 또한 참조한다.
국제 공개 번호 WO 2010/012041에는 0.905 g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 극저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌 아크릴산 공중합체, 열가소성 전분 및/또는 그의 구성 성분을 포함하는 조성물이 개시되어 있다.
미국 공개 번호 2006/0094824에는 엘라스토머 특성, 예컨대 연장된 탄성 도메인을 갖는 중합체 조성물이 개시되어 있다. 중합체 조성물은 폴리올레핀; 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체, 또는 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체와 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체의 조합; 메탈로센 촉매된 폴리에틸렌; 및 선택적으로 에틸렌 산 공중합체를 포함한다.
미국 특허 6815023에는 중합체 블렌드, 및 그로부터 제조된 단층 및 다층 필름이 개시되어 있다. 상기 블렌드는 바람직하게는 80 내지 98℃, 바람직하게는 80 내지 92℃의 공중합체 용융점을 갖는 에틸렌과 헥센-1의 제1 공중합체; 115 내지 128℃의 공중합체 용융점을 갖는 에틸렌과 하나 이상의 알파-올레핀의 제2 공중합체; 및 60 내지 110℃의 용융점을 갖는 에틸렌과 비닐 에스테르 또는 알킬 아크릴레이트의 제3 공중합체를 갖는다.
미국 특허 5936058에는 a) 0.86 내지 0.91 g/cc의 밀도, 150 g/10 분 이하의 용융 지수, 및 4 이하의 Mw/Mn을 갖고, 불포화산 또는 무수물로 개질된 제1 에틸렌 알파-올레핀 공중합체, 및 0.86 내지 0.925 g/㎤의 밀도를 갖는 제2 에틸렌 알파-올레핀 공중합체, 및/또는 호모폴리에틸렌 2 내지 50 중량%; 및 b) 불포화산 또는 무수물과 상호작용가능한 작용기를 포함하는 열가소성 중합체 98 내지 50 중량%를 포함하는 조성물이 개시되어 있다.
미국 특허 4983435에는 폴리프로필렌 층 및 에틸렌/비닐 알콜 공중합체 층 사이에 사용된 접착제가 개시되어 있다. 접착제 조성물은 불포화된 카르복실산 또는 그의 유도체로 부분적으로 또는 완전히 그라프팅된 개질된 폴리프로필렌 (A) 98.9 내지 59.9 중량%; 0.915 내지 0.940 g/cc의 밀도, 및 115 내지 130℃의 용융점을 갖는 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 (B) 1.0 내지 40 중량%; 및 탄화수소 유형 합성 엘라스토머 (C) 0.1 중량% 이상 3 중량% 미만을 포함한다.
유럽 특허 출원 EP 0479457A1에는 A) 불포화된 카르복실산 또는 유도체로 그라프팅된 고밀도 폴리에틸렌, 및 B) 극저밀도 폴리에틸렌을 포함하고, 바람직하게는 필수적으로 A 및 B로 구성되거나 또는 또한 C) 또 다른 폴리올레핀, 예컨대 HDPE 또는 LDPE를 포함하는 조성물을 함유하는 폴리올레핀이 개시되어 있다.
미국 특허 4487885에는 (a) 하나 이상의 중합가능한 에틸렌성 불포화된 카르복실산 또는 산 유도체, 예컨대 무수물, 산 에스테르, 염, 아미드, 이미드 등을 포함하는 하나 이상의 그라프팅 단량체로 그라프팅된 폴리에틸렌 주쇄의 그라프트 공중합체, (b) LDPE, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 또는 에틸렌-불포화된 에스테르 공중합체 및 (c) 폴리(알파-올레핀)을 포함하는 수지 블렌드가 개시된다.
미국 특허 4394485에는 중합가능한 에틸렌성 불포화된 카르복실산 또는 이러한 산의 무수물의 하나 이상을 포함하는 하나 이상의 그라프팅 단량체로 그라프팅된 폴리에틸렌 주쇄의 그라프트 공중합체의 블렌드를 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 그라프팅된 공중합체는, 하나 이상의 고밀도 폴리에틸렌, 하나 이상의 선형 저밀도 폴리에틸렌, 및 하나 이상의 폴리프로필렌의 혼합물인 블렌딩 수지와 블렌딩된다.
미국 특허 4722858에는 폴리에틸렌, 및 55 내지 75 중량%의 알루미나 삼수화물 및/또는 수산화마그네슘, 및 선택적으로 붕산아연 및/또는 탄산칼슘의 조성물로부터 제조된 난연성 시트 물질이 개시되고, 상기 조성물의 적어도 2 중량%는 에틸렌성 불포화된 카르복실산 또는 무수물과의 그라프트 공중합체의 형태이다. 상기 조성물은 0.05 내지 4.0 dg/분의 용융 지수를 갖는다.
미국 특허 5110842에는 다음을 포함하는 "전자-빔" 경화된 시트-형 폼이 개시되어 있다: 100 중량부의 폴리프로필렌 유형 수지 (A); 에틸렌과, 아크릴산, 에틸아크릴레이트, 말레산 무수물, 및 비닐아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 이루어진 공중합체 수지 (B) 5 내지 40 중량부; 및 117℃ 내지 123℃의 용융점, 및 0.890 g/㎤ 내지 0.910 g/㎤의 밀도를 갖는, 에틸렌과 4 내지 8개의 탄소 원자의 알파-올레핀으로 이루어진 공중합체 수지 (C). 이러한 폼은 20 내지 60 % 겔 함량을 갖고, 5 내지 40의 팽창비를 갖는다.
유럽 특허 출원 EP 0276570A2에는 폴리올레핀의 블렌드로부터 필름의 제조를 위한 방법이 개시되어 있다. 상기 블렌드는 폴리에틸렌, 및 에틸렌성 불포화된 카르복실산 또는 무수물, 특히 말레산 무수물 0.5 내지 2.0 중량%로 그라프팅된 폴리에틸렌 20 중량% 이하로 구성된다. 폴리에틸렌은 에틸렌의 단독중합체 또는 에틸렌과 C4-C10 탄화수소 알파-올레핀의 공중합체, 특히 소위 선형 저밀도 폴리에틸렌일 수 있다.
부가적인 폴리올레핀 조성물이 다음에 개시되어 있다: 국제 공개 번호 WO 2006/127873, WO 2007/127222, WO 2009/086091, WO 2010/008371, WO 2008/080111, WO 2008/103887, 및 WO 1997/28960; 미국 공개 번호 2002/0005250, 2010/0029827A1, 2011/0008567 및 2011/0120902; 및 미국 특허 번호 5424362, 5819392, 6331592, 4868052, 4619859, 4868052, 4434258, 4403007, 4379190; 및 CN 101318577A (요약서), JP 3218829A (요약서), JP 59-215828A (요약서), JP 61-62544A (요약서), JP2009235635A (요약서), JP62025139A (요약서), GB 2113696A, GB 2107325A, CA 2042893A1, CA 2331967A1, RD 280039A, 및 EP0688899A2.
그러나, 당 업계의 조성물은 높은 모듈러스 충전제, 및 바람직하게는 이러한 충전제의 높은 수준을 도모하기 위해 설계된 저 성장 카페트 배킹 제제를 제공하지 못한다. 감소된 성장력을 갖고, 카페트에, 특히 카페트 배킹에 팽창 및 좌굴 문제를 야기하지 않으면서 사용될 수 있는 신규한 중합체 조성물이 여전히 필요하다. 이러한 필요성 및 다른 필요성은 다음의 발명에 의해 만족되었다.
<발명의 개요>
본 발명은 적어도
A) 0.90 g/cc 이하의 밀도, 및 10 초과의 I2를 갖는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체;
B) 관능화된 올레핀-계 중합체; 및
C) 0.90 g/cc 초과의 밀도를 갖고,
a) 에틸렌 단독중합체,
b) 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체,
c) 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및
d) 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 올레핀-계 중합체를 포함하고,
여기서, [밀도 (C) - 밀도 (A)]가 0.017 이상이고; 여기서, [(A + C) / B]의 중량비가 3.0 이상인 조성물을 제공한다.
도 1은 레오메트릭(Rheometric) 고체 분석기 III (RSA III)에서 샘플 적재를 묘사하는 도식이다.
위에서 논의된 바와 같이, 본 발명은 적어도
A) 0.90 g/cc 이하의 밀도를 갖는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체;
B) 관능화된 올레핀-계 중합체; 및
C) 0.90 g/cc 초과의 밀도를 갖고,
a) 에틸렌 단독중합체,
b) 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체,
c) 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및
d) 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 올레핀-계 중합체를 포함하고,
여기서, "성분 C의 올레핀-계 중합체의 밀도 - 성분 A의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체의 밀도" 또는 "(밀도 (C) - 밀도 (A))"가 0.017 이상이고;
여기서, [(A + C) / B]의 중량비가 3.0 이상인 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물은 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
한 가지 실시양태에서, "밀도 (C) - 밀도 (A)"는 0.020 이상이다.
한 가지 실시양태에서, "밀도 (C) - 밀도 (A)"는 0.025 이상이다.
한 가지 실시양태에서, "밀도 (C) - 밀도 (A)"는 0.030 이상이다.
한 가지 실시양태에서, "밀도 (C) - 밀도 (A)"는 0.035 이상이다.
한 가지 실시양태에서, "밀도 (C) - 밀도 (A)"는 0.040 이상이다.
한 가지 실시양태에서, "성분 C에 대한 성분 A"의 중량비는 1 이상, 또는 2 이상, 또는 3 이상이다.
한 가지 실시양태에서, "성분 C에 대한 성분 A"의 중량비는 1 내지 5이다.
한 가지 실시양태에서, [(A + C) / B]의 중량비는 4.0 이상, 또는 5.0 이상이다.
한 가지 실시양태에서, [(A + C) / B]의 중량비는 6.0 이상, 또는 7.0 이상이다.
한 가지 실시양태에서, 성분 A의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체의 α-올레핀은 C3-C10 α-올레핀이다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 성분 A의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 15 g/10분 이상, 또는 20 g/10분 이상, 또는 25 g/10분 이상, 또는 30 g/10분 이상의 용융 지수 (I2)를 갖는다.
한 가지 실시양태에서, 성분 A의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 10 내지 200 g/10분, 또는 15 내지 50 g/10분, 또는 20 내지 100 g/10분, 또는 25 내지 50 g/10분의 용융 지수 (I2)를 갖는다.
한 가지 실시양태에서, 성분 B는 조성물의 중량을 기준으로 4 중량% 이하의 양으로 존재한다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 COOH 기 및/또는 무수물 기를 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 0.86 내지 0.95 g/cc (1 cc = 1 ㎤)의 밀도를 갖는다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 0.2 g/10분 내지 50 g/10분, 또는 0.5 g/10분 내지 20 g/10분, 또는 1 g/10분 내지 10 g/10분의 용융 지수 (I2: 2.16kg/190℃)를 갖는다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 에틸렌-계 중합체 또는 관능화된 프로필렌-계 중합체로부터 선택된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 프로필렌-계 중합체, 또한 관능화된 프로필렌-계 혼성중합체, 및 또한 관능화된 프로필렌-계 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 에틸렌-계 중합체, 또한 관능화된 에틸렌-계 혼성중합체, 및 또한 관능화된 에틸렌-계 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 에틸렌-계 중합체는 에틸렌 및 아크릴산 또는 아크릴레이트로부터 유도된 단위를 포함한다. 추가의 실시양태에서, 아크릴레이트는 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트 또는 부틸아크릴레이트로부터 선택된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 에틸렌-계 중합체는 에틸렌 및 아크릴레이트로부터 유도된 단위를 포함한다. 추가의 실시양태에서, 아크릴레이트는 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트 또는 부틸아크릴레이트로부터 선택된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 에틸렌-계 중합체는 에틸렌 및 말레산 무수물 및/또는 말레산으로부터 유도된 단위를 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 에틸렌-계 중합체는 0.86 내지 0.95 g/cc의 밀도를 갖는다.
한 가지 실시양태에서, 조성물은 0.900 g/cc 이하의 밀도를 갖는다.
한 가지 실시양태에서, 조성물은 10 g/10분 초과의 용융 지수 (I2)를 갖는다.
한 가지 실시양태에서, 조성물은 조성물의 중량을 기준으로, 2 내지 50 중량%, 또는 5 내지 30 중량%, 또는 10 내지 20 중량%의 성분 A의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체를 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 조성물은 조성물의 중량을 기준으로, 0.5 내지 30 중량%, 또는 1 내지 20 중량%, 또는 1.5 내지 10 중량%의 성분 B의 관능화된 올레핀-계 중합체를 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 조성물은 조성물의 중량을 기준으로, 2 내지 30 중량%, 또는 4 내지 20 중량%, 또는 6 내지 15 중량%의 성분 C의 올레핀-계 중합체를 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 조성물은 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함한다. 추가의 실시양태에서, 하나 이상의 첨가제는 충전제, 점착성 부여제, 또는 그의 조합으로부터 선택된다.
점착성 부여제의 예는 비제한적으로 로진 유도체, 예컨대 목재 로진, 톨유, 검 로진; 로진 에스테르, 천연 및 합성 테르펜, 및 그의 유도체; 및 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족-방향족 석유계 점착성 부여제를 포함한다. 탄화수소 수지 (점착성 부여제로서)의 대표적인 예는 알파-메틸 스티렌 수지, 분지된 및 비분지된 C5 수지, C9 수지, C10 수지, 뿐만 아니라 스티렌 및 그의 수소화 개질물을 포함한다.
본 발명은 또한 본원에 개시된 상기 실시양태 또는 다른 실시양태의 임의의 조성물로부터 형성된 하나 이상의 요소를 포함하는 제품을 제공한다.
한 가지 실시양태에서, 상기 제품은 카페트이다.
본 발명의 조성물은 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
성분 A의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
성분 B의 관능화된 올레핀-계 중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
성분 C의 올레핀-계 중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
본 발명의 제품은 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
에틸렌/α-올레핀 혼성중합체 (성분 A)
에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌을 하나 이상, 및 바람직하게는 하나의 C3-C10 α-올레핀(들)과 중합시킴으로써 형성된 중합체를 포함한다. 예시적인 α-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨 및 1-데센을 포함한다. 바람직하게는, α-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센 또는 1-옥텐이다. 바람직한 공중합체는 에틸렌/프로필렌 (EP) 공중합체, 에틸렌/부텐 (EB) 공중합체, 에틸렌/헥센 (EH) 공중합체, 에틸렌/옥텐 (EO) 공중합체를 포함한다.
적절한 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체의 상업적 예는 비제한적으로 더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Company)로부터 입수가능한 인게이지(ENGAGE) 폴리올레핀 엘라스토머; 엑손모빌 케미칼 캄파니(ExxonMobil Chemical Company)로부터 입수가능한 익시드(EXCEED) 및 이그잭트(EXACT) 중합체; 및 더 미쓰이 케미칼 캄파니(the Mitsui Chemical Company)로부터 입수가능한 타프머(TAFMER) 중합체를 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 DSC에 의해 측정되었을 때, 40℃ 초과, 또는 45℃ 초과, 또는 50℃ 초과의 용융점(Tm)을 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 DSC에 의해 측정되었을 때, 100℃ 미만, 또는 90℃ 미만, 또는 80℃ 미만의 용융점 (Tm)을 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 DSC에 의해 측정되었을 때, 40% 이하, 또는 35% 이하, 또는 30% 이하, 또는 25% 이하, 15% 이하의 % 결정화도를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 DSC에 의해 측정되었을 때, 2% 이상, 또는 5% 이상, 또는 8% 이상의 % 결정화도를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 0.850 g/cc 이상, 또는 0.855 g/cc 이상, 또는 0.860 g/cc 이상의 밀도를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 0.900 g/cc 이하, 또는 0.895 g/cc 이하, 또는 0.890 g/cc 이하의 밀도를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 10 g/10분 초과, 또는 15 g/10분 이상, 또는 20 g/10분 이상의 용융 지수(I2)를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 500 g/10분 이하, 또는 200 g/10분 이하, 또는 100 g/10분 이하, 또는 50 g/10분 이하의 용융 지수 (I2)를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 GPC에 의해 측정되었을 때, 1.1 이상, 또는 1.2 이상, 또는 1.5 이상, 또는 1.7 이상의 분자량 분포(Mw/Mn)를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 GPC에 의해 측정했을 때, 4.0 이하, 또는 3.5 이하, 또는 2.5 이하, 또는 2.1 이하의 분자량 분포 (Mw/Mn)를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 균일하게 분지된 선형 혼성중합체, 및 바람직하게는 공중합체, 또는 균일한 분지된 실질적으로 선형의 혼성중합체, 바람직하게는 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 균일한 분지된 실질적으로 선형의 혼성중합체, 바람직하게는 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 균일한 분지된 선형 혼성중합체, 바람직하게는 공중합체이다.
용어 "균일한" 및 "균일하게-분지된"은 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체와 관련하여 사용되고, 여기서 α-올레핀 공단량체는 주어진 중합체 분자 내에 무작위로 분포되고, 상기 중합체 분자의 모두는 동일한 또는 실질적으로 동일한 공단량체-대-에틸렌 비를 갖는다.
균일하게 분지된 선형 에틸렌 혼성중합체는, 동일한 중합체 쇄 안에 및 상이한 중합체 쇄 사이 모두에서 혼성중합체로 중합된 공단량체로부터 유도되고, 균일하게 분포된, 장쇄 분지는 없지만 단쇄 분지는 있는 에틸렌 중합체이다. 이러한 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 선형 중합체 주쇄를 갖고, 측정할 수 있는 장쇄 분지를 함유하지 않고, 좁은 분자량 분포를 갖는다. 이러한 부류의 중합체는 예를 들면 미국 특허 번호 3,645,992에서 엘스톤(Elston)에 의해 개시되어 있으며, 이러한 중합체를 비스-메탈로센 촉매를 사용하여 제조하기 위한 후속적인 방법이 예를 들면 EP 0 129 368; EP 0 260 999; 미국 특허 번호 4,701,432; 미국 특허 번호 4,937,301; 미국 특허 번호 4,935,397; 미국 특허 번호 5,055,438; 및 WO 90/07526에 나타낸 바와 같이 개발되었다; 각각은 본원에서 참조로서 포함된다. 논의된 바와 같이, 균일하게 분지된 선형 에틸렌 혼성중합체는 선형 저밀도 폴리에틸렌 중합체 또는 선형 고밀도 폴리에틸렌 중합체의 경우에서와 같이 장쇄 분지가 결여되어 있다. 균일하게 분지된 선형 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체의 상업적인 예는 더 미쓰이 케미칼 캄파니로부터 타프머 중합체, 및 엑손모빌 케미칼 캄파니로부터 이그잭트 및 익시드 중합체를 포함한다.
균일하게 분지된 실질적으로 선형의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체가 본원에서 참조로서 각각 도입된 미국 특허 번호 5,272,236; 5,278,272; 6,054,544; 6,335,410 및 6,723,810에 개시된다. 실질적으로 선형의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 장쇄 분지를 갖는다. 장쇄 분지는 중합체 주쇄와 동일한 공단량체 분포를 갖고, 중합체 주쇄의 길이와 거의 동일한 길이를 가질 수 있다. "실질적으로 선형"이란 전형적으로 평균 "1000개의 탄소 당 0.01개의 장쇄 분지" 내지 "1000개의 탄소 당 3개의 장쇄 분지"로 치환된 중합체에 관한 것이다. 장쇄 분지의 길이는 중합체 주쇄 내에 하나의 공단량체의 도입으로부터 형성된, 단쇄 분지의 탄소 길이보다 길다.
실질적으로 선형의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 독특한 부류의 균일하게 분지된 에틸렌 중합체를 형성한다. 이들은 위에서 논의된 바와 같은 잘 알려진 부류의 통상적인, 균일하게 분지된 선형 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체와는 실질적으로 상이하고, 또한 이들은 "지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매 중합된" 선형 에틸렌 중합체(예를 들면, 앤더슨(Anderson) 등의 미국 특허 4,076,698에 개시된 기술을 사용하여 제조된 초저밀도 폴리에틸렌 (ULDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 또는 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE))와 동일한 부류가 아니고; 고압 자유 라디칼 개시된 고도로 분지된 폴리에틸렌, 예컨대 예를 들면 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 에틸렌-아크릴산 (EAA) 공중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체와도 동일한 부류가 아니다.
본 발명에서 유용한 균일하게 분지된, 실질적으로 선형의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 비록 상대적으로 좁은 분자량 분포를 가질지라도, 우수한 가공성을 갖는다. 놀랍게도, 실질적으로 선형의 에틸렌 혼성중합체의 ASTM D 1238에 따른 용융 유동 비 (I10/I2)는 매우 다양할 수 있으며, 본질적으로 분자량 분포 (Mw/Mn 또는 MWD)와 무관하다. 이러한 놀라운 거동은, 예를 들면 미국 특허 번호 3,645,992에서 엘스톤에 의해 개시된 바와 같은 종래의 균일하게 분지된 선형 에틸렌 혼성중합체 및 불균일하게 분지된, 종래의 "지글러 나타 중합된" 선형 폴리에틸렌 혼성중합체와 대조적이다. 실질적으로 선형의 에틸렌 혼성중합체와 달리, 선형 에틸렌 혼성중합체 (균일하게 분지되든지 또는 불균일하게 분지되든지)는 분자량 분포가 증가함에 따라, I10/I2 값이 또한 증가하는 레올로지 성질을 갖는다.
장쇄 분지는 13C 핵 자기 공명(Nuclear Magnetic Resonance) (NMR) 분광계를 사용하여 측정될 수 있고, 본원에서 참조로서 그 내용이 포함되는 랜달(Randall)의 방법 (문헌[Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2&3), 1989, p. 285-297])을 사용하여 정량화될 수 있다. 두 가지의 기타 방법은 작은 각 레이저 광산란 검출기와 결합된 겔 투과 크로마토그래피(GPCLALLS), 및 차동 점도계 검출기와 결합된 겔 투과 크로마토그래피(GPC-DV)이다. 장쇄 분지 검출을 위한 상기 기술의 사용 및 기초 이론은 문헌에 잘 기록되어 있다. 예를 들어 문헌[Zimm, B.H. and Stockmayer, W.H., J. Chem. Phys., 17, 1301(1949)] 및 [Rudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, New York(1991) pp. 103-112]을 참고한다.
"실질적으로 선형의 에틸렌 중합체"와 대조적으로, "선형 에틸렌 중합체"는 중합체가 측정가능한 또는 입증가능한 장쇄 분지를 갖지 않음, 즉 중합체가 평균적으로 1000 개의 탄소 당 0.01 개 미만의 장쇄 분지로 치환됨을 의미한다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 4 이상, 또는 8 이상, 또는 12 이상, 또는 15 이상의 PRR(가공 레올로지 비)(Processing Rheology Ratio)을 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 4 내지 70, 또는 8 내지 65, 또는 12 내지 60의 PRR을 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
혼성중합체 점도는 편리하게는 포이즈(dyne-초/제곱센티미터(d-sec/㎠))로서 0.1 내지 100 라디안/초(rad/sec)의 범위 내의 전단 속도에서 190 ℃에서 질소 대기 하에 동적 기계적 분광기(예컨대 레오메트릭스(Rheometrics)로부터의 RMS-800 또는 ARES)를 사용하여 0.1 내지 100 rad/sec에서 형성된 동적 스윕(dynamic sweep) 하에 측정된다. 0.1 rad/sec 및 100 rad/sec에서의 점도는 각각 "V0.1" 및 "V100"으로서 나타낼 수 있고, 이 두 개의 비는 "RR"이라고 지칭되고 "V0.1/V100"으로서 표현된다.
PRR 값은 하기 식에 의해 계산된다:
PRR = RR + [3.82 - 혼성중합체 무니 점도(125 ℃에서의 ML1+4)]×0.3
PRR 측정은, 전문이 본원에 참고로 포함된 미국 특허 6,680,361(또한 동등한 WO 00/26268을 참고)에 기술되어 있다.
에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
에틸렌/α-올레핀 공중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
올레핀-계 중합체 (성분 C)
성분 C의 올레핀-계 중합체는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된다: a) 에틸렌 단독중합체, b) 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체, c) 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 d) 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체.
한 가지 실시양태에서, 올레핀-계 중합체는 재생된 올레핀-계 중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 성분 C의 올레핀-계 중합체는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된다: a) 에틸렌 단독중합체, 및 b) 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체.
한 가지 실시양태에서, 성분 C의 올레핀-계 중합체는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된다: c) 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 d) 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체.
한 가지 실시양태에서, 성분 C의 올레핀-계 중합체는 에틸렌 단독중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 성분 C의 올레핀-계 중합체는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체이다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 성분 C의 올레핀-계 중합체는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체이다. 추가의 실시양태에서, 프로필렌/에틸렌 혼성중합체는 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 성분 C의 올레핀-계 중합체는 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체이다. 추가의 실시양태에서, 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체는 프로필렌/α-올레핀 공중합체이다.
올레핀-계 중합체 (성분 C)는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
에틸렌 단독중합체 (성분 C)
한 가지 실시양태에서, 성분 C의 올레핀-계 중합체는 에틸렌 단독중합체이다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌 단독중합체는 HDPE (고밀도 폴리에틸렌)이다.
한 가지 실시양태에서, 성분 C의 올레핀-계 중합체는 에틸렌 단독중합체이다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌 단독중합체는 LDPE (저밀도 폴리에틸렌)이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌 단독중합체, 또는 추가의 LDPE는 0.900 g/cc 초과, 또는 0.905 g/cc 이상, 또는 0.910 g/cc 이상의 밀도를 갖는다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌 단독중합체, 또는 또한 LDPE는 0.950 g/cc 이하, 또는 0.940 g/cc 이하, 또는 0.930 g/cc 이하의 밀도를 갖는다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌 단독중합체, 또는 또한 LDPE는 2 g/10분 이상, 또는 5 g/10분 이상, 또는 10 g/10분 이상의 용융 지수 (I2)를 갖는다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌 단독중합체, 또는 또한 LDPE는 50 g/10분 이하, 또는 30 g/10분 이하, 또는 10 g/10분 이하의 용융 지수 (I2)를 갖는다.
에틸렌 단독중합체 (성분 C)는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
LDPE (성분 C)는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
에틸렌/α-올레핀 혼성중합체 (성분 C)
한 가지 실시양태에서, 성분 C의 올레핀-계 중합체는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체, 바람직하게는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
바람직한 α-올레핀은, 비제한적으로, C3-C20 α-올레핀, 바람직하게는 C3-C10 α-올레핀을 포함한다. 더욱 바람직한 α-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 및 1-옥텐을 포함하고, 더욱 바람직하게는 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐을 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 5.0 이하, 또는 4.0 이하, 또는 3.0 이하의 분자량 분포 (Mw/Mn)를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 1.2 이상, 또는 1.5 이상, 또는 1.7 이상의 분자량 분포 (Mw/Mn)를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 1 g/10분 이상, 또는 3 g/10분 이상, 또는 5 g/10분 이상의 용융 지수 (I2)를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 50 g/10분 이하, 또는 25 g/10분 이하, 또는 12 g/10분 이하의 용융 지수 (I2)를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 0.900 g/cc 초과, 또는 0.902 g/cc 이상, 또는 0.905 g/cc 이상의 밀도를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 0.950 g/cc 이하, 또는 0.940 g/cc 이하, 또는 0.930 g/cc 이하의 밀도를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
에틸렌/α-올레핀 공중합체의 몇 가지 예는 비제한적으로 모두 더 다우 케미칼 캄파니로부터 입수가능한 인게이지 폴리올레핀 엘라스토머 및 어피니티(AFFINITY) 폴리올레핀 플라스토머를 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 균일하게 분지된 선형 혼성중합체, 바람직하게는 공중합체, 또는 균일한 분지된 실질적으로 선형의 혼성중합체, 바람직하게는 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 균일하게 분지된 선형 혼성중합체, 바람직하게는 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 균일한 분지된 실질적으로 선형의 혼성중합체, 바람직하게는 공중합체이다.
에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
에틸렌/α-올레핀 공중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
프로필렌/에틸렌 혼성중합체 및 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 (성분 C)
한 가지 실시양태에서, 올레핀-계 중합체는 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체, 및 또한 공중합체; 또는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 또한 공중합체이다.
바람직한 공단량체는 비제한적으로 C2 (에틸렌) 및 C4-C20 α-올레핀, 바람직하게는 C2 (에틸렌) 및 C4-C10 α-올레핀을 포함한다. 바람직한 공단량체는 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 및 1-옥텐을 포함하고, 더욱 바람직하게는 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐을 포함하고, 훨씬 더욱 바람직하게는 에틸렌을 포함한다.
프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 및 프로필렌/에틸렌 혼성중합체는 비제한적으로 베르시파이(VERSIFY) 플라스토머 (더 다우 케미칼 캄파니), 비스타맥스(VISTAMAXX) 중합체 (엑손모빌 케미칼 캄파니), 리코센(LICOCENE) 중합체 (클라리안트(Clariant)), 이스토플렉스(EASTOFLEX) 중합체 (이스트만 케미칼 캄파니(Eastman Chemical Co.)), 렉스탁(REXTAC) 중합체 (훈스트만(Hunstman)), 및 베스토플라스트(VESTOPLAST) 중합체 (데구사(Degussa)), 및 당업계에 공지된 다른 프로필렌-계 중합체를 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 또는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체는 5.0 이하, 또는 4.5 이하, 또는 4.0 이하의 분자량 분포를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 혼성중합체는 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/α-올레핀 공중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 혼성중합체는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 또는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체는 2.0 이상, 또는 3.5 이상, 또는 3.0 이상의 분자량 분포를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 혼성중합체는 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/α-올레핀 공중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 중합체는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 또는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체는 DSC에 의해 측정했을 때, 80% 이하, 또는 60% 이하, 또는 40% 이하의 % 결정화도를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 혼성중합체는 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/α-올레핀 공중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 혼성중합체는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 또는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체는 DSC에 의해 측정했을 때, 2% 이상, 또는 5% 이상, 또는 10% 이상의 % 결정화도를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 혼성중합체는 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/α-올레핀 공중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 혼성중합체는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 또는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체는 0.900 g/cc 초과, 또는 0.902 g/cc 이상, 또는 0.905 g/cc 이상의 밀도를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 혼성중합체는 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/α-올레핀 공중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 혼성중합체는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 또는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체는 0.930 g/cc 이하, 또는 0.920 g/cc 이하, 또는 0.910 g/cc 이하의 밀도를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 혼성중합체는 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/α-올레핀 공중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 혼성중합체는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
프로필렌/α-올레핀 혼성중합체, 또는 공중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 또는 공중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
관능화된 올레핀-계 중합체 (성분 B)
본원에서 사용된 "관능기"란 용어는 하나 이상의 헤테로-원자를 함유하는 화학적 치환체를 말한다. 헤테로원자는 탄소 또는 수소가 아닌 원자로서 정의된다. 통상의 헤테로원자는 비제한적으로 산소, 질소, 황, 인을 포함한다.
본원에서 사용된 "관능화제"란 용어는 올레핀-계 중합체의 주쇄 상에 위치한 탄소 원자와 반응할 수 있는 하나 이상의 관능기(예를 들면, 말레산 무수물)를 함유하는 유기 화합물을 말한다.
본원에서 사용된 "관능화된 올레핀-계 중합체"란 공유 결합에 의해 연결된, 하나 이상의 화학적 기 (화학적 치환체)를 포함하고, 그 기가 하나 이상의 헤테로-원자를 포함하는 올레핀-계 중합체를 말한다. 헤테로원자는 탄소나 수소가 아닌 원자로서 정의된다. 통상의 헤테로원자는 비제한적으로 산소, 질소, 황, 인을 포함한다.
본원에서 사용된 "관능화된 에틸렌-계 중합체"란 공유 결합에 의해 연결된, 하나 이상의 화학적 기 (화학적 치환체)를 포함하고, 그 기가 하나 이상의 헤테로-원자를 포함하는 에틸렌-계 중합체를 말한다. 헤테로원자는 탄소나 수소가 아닌 원자로서 정의된다. 통상의 헤테로원자는 비제한적으로 산소, 질소, 황, 인을 포함한다.
본원에서 사용된 "관능화된 프로필렌-계 중합체"란 공유 결합에 의해 연결된, 하나 이상의 화학적 기 (화학적 치환체)를 포함하고, 그 기가 하나 이상의 헤테로-원자를 포함하는 프로필렌-계 중합체를 말한다. 헤테로원자는 탄소나 수소가 아닌 원자로서 정의된다. 통상의 헤테로원자는 비제한적으로 산소, 질소, 황, 인을 포함한다.
관능화된 올레핀-계 중합체는 비제한적으로 관능화된 에틸렌-계 중합체 및 관능화된 프로필렌-계 중합체를 포함한다. 관능화 잔기로서 작용하는 몇몇 극성 기는 예를 들면 카르복실산 (예를 들면, EAA); 메틸, 에틸, 부틸 및 다른 R-카르복실레이트 (예를 들면, EMA, EEA, EBA), 말레산 무수물 (예를 들면, PE-gr-MAH), 이미드, 아민, 글리시딜 (예를 들면, GMA), 일산화탄소 (예를 들면, ECO), 관능화된 H-Tempo, 관능화된 실란 및 실록산을 포함한다.
부가적인 관능화된 올레핀-계 중합체는 비제한적으로 에틸렌 아크릴산 공중합체 (EAA); 에틸렌 아크릴레이트 공중합체 (예컨대 에틸렌 부틸- 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 에틸- 아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌 메틸-아크릴레이트 공중합체 (EBA, EEA 및 EMA)); 에틸렌/부틸 아크릴레이트/일산화탄소 (EnBACO); 에틸렌 에틸아크릴레이트 중합체 (EEA)뿐만 아니라 관능적으로 개질된 폴리올레핀, 예컨대 실란-그라프팅된 올레핀-계 중합체 또는 말레산 무수물 그라프팅된 올레핀-계 중합체; 에틸렌/부틸 아크릴레이트/글리시딜 메티아크릴레이트 (EnBAGMA); 에틸렌 메타크릴산 (E/MAA); 에틸렌 비닐 알콜; 또는 이들 중합체의 2개 이상의 조합을 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 각각 다음으로부터 선택된 하나 이상의 관능기를 함유하는, 하나 이상의 중합된 공단량체 또는 반응된 관능화제를 포함하고:
Figure pct00001
,
Figure pct00002
,
Figure pct00003
,
Figure pct00004
, 이미드, 아미드, 무수물, 디카르복실레이트, 글리시딜, 일산화탄소, H-TEMPO 또는 H-TEMPO 유도체로부터 유도된 극성 기, 실란, 또는 실록산; 여기서 R은 수소 또는 알킬이고, R'는 수소 또는 알킬이고, R"는 수소 또는 알킬이고, Z는 Na+ 또는 K+이다. 추가의 실시양태에서, 각각의 알킬 기는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이다. 한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 에틸렌-계 중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 프로필렌-계 중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 각각 다음으로부터 선택된 하나 이상의 관능기를 함유하는, 하나 이상의 중합된 공단량체 또는 반응된 관능기를 포함하고:
Figure pct00005
,
Figure pct00006
,
Figure pct00007
, 이미드, 아미드, 무수물, 디카르복실레이트; 여기서 R은 수소 또는 알킬이고, R'은 수소 또는 알킬이고, R"는 수소 또는 알킬이고, Z는 Na+ 또는 K+이다. 추가의 실시양태에서, 각각의 알킬 기는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이다. 한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 에틸렌-계 중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 프로필렌-계 중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 각각 다음으로부터 선택된 하나 이상의 관능기를 함유하는 하나 이상의 중합된 공단량체 또는 반응된 관능화제를 포함하고:
Figure pct00008
,
Figure pct00009
, 이미드, 아미드, 무수물; 여기서, R은 수소 또는 알킬이고, R'는 수소 또는 알킬이고, R"는 수소 또는 알킬이다. 추가의 실시양태에서, 각각의 알킬 기는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이다. 한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 에틸렌-계 중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 프로필렌-계 중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 각각
Figure pct00010
, 무수물로부터 선택된 하나 이상의 관능기를 함유하는 하나 이상의 중합된 공단량체 또는 반응된 관능화제를 포함하고; 여기서 R은 수소 또는 알킬이고, R'은 수소 또는 알킬이다. 추가의 실시양태에서, 각각의 알킬 기는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이다. 한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 에틸렌-계 중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 프로필렌-계 중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 에틸렌 및 무수물, 바람직하게는 말레산 무수물로부터 유도된 단위를 포함하는 관능화된 에틸렌-계 중합체이다. 추가의 실시양태에서, 관능화된 에틸렌-계 중합체는 알파-올레핀을 추가로 포함하고, 또한 C3-C10 알파-올레핀을 포함한다. 적절한 알파-올레핀은 위에서 설명된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 에틸렌 및 무수물로부터 선택된 단위, 바람직하게는 말레산 무수물을 포함하는 관능화된 프로필렌-계 중합체이다. 추가의 실시양태에서, 관능화된 프로필렌-계 중합체는 또한 에틸렌 또는 알파-올레핀을 포함하고, 또한 에틸렌 또는 C4-C10 알파-올레핀을 포함한다. 적절한 알파-올레핀은 위에서 설명된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 폴리에틸렌 아크릴산 공중합체, 무수물 그라프팅된 폴리에틸렌, 에틸렌 부틸아크릴레이트, 에틸렌 글리시딜 메타크릴레이트, 에틸렌 메타크릴산, 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 관능화된 에틸렌-계 중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 0.860 내지 0.965 g/cc, 또는 0.865 내지 0.960 g/cc, 또는 0.870 내지 0.955 g/cc의 밀도를 갖는다. 한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 에틸렌-계 중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 프로필렌-계 중합체이다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 0.5 g/10분 내지 50 g/10분, 또는 1 g/10분 내지 30 g/10분, 또는 5 g/10분 내지 20 g/10분의 용융 지수 (I2: 2.16kg/190℃)를 갖는다. 한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 에틸렌-계 중합체이다. 또 다른 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 관능화된 프로필렌-계 중합체이다.
적절한 상업적인 관능화된 올레핀-계 중합체는 모두 더 다우 캄파니로부터 입수가능한 프리마코르(PRIMACOR) 공중합체 및 앰플리파이(AMPLIFY) 관능성 중합체; 설린(SURLYN) (듀퐁(DuPont)으로부터 입수가능함), 이오테크(IOTEK) (엑손모빌로부터 입수가능함), 로타더(LOTADER) (아르케마(Arkema)로부터 입수가능함), 누크렐(NUCREL) (듀퐁으로부터 입수가능함), 바이넬(BYNEL) (듀퐁으로부터 입수가능함), 플렉사르(PLEXAR) (리온델(Lyondell)로부터 입수가능함), 및 티모르(TYMOR) (롬 하스(Rohm Haas)로부터 입수가능함)를 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 각각 하나 이상의 관능기를 함유하는 하나 이상의 공단량체 및/또는 관능화제, 및 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체, 및 또한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체로부터 형성된 관능화된 에틸렌-계 중합체이다. 적절한 알파-올레핀은 위에서 설명된다. 추가의 실시양태에서, 알파-올레핀은 C3-C10 알파-올레핀이다. 무수물 및/또는 카르복실산 기를 포함한 관능기의 몇몇 예가 위에서 설명된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 각각 하나 이상의 관능기를 함유하는 하나 이상의 공단량체 또는 관능화제, 및 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/알파-올레핀 공중합체로부터 형성된 관능화된 프로필렌-계 중합체이다. 적절한 알파-올레핀은 위에서 설명된다. 추가의 실시양태에서, 알파-올레핀은 C4-C10 알파-올레핀이다. 무수물 및/또는 카르복실산 기를 포함한 관능기의 몇몇 예는 위에서 설명된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 각각 하나 이상의 관능기를 함유하는 하나 이상의 공단량체 또는 관능화제, 및 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/에틸렌 공중합체로부터 형성된 관능화된 프로필렌-계 중합체이다. 무수물 및/또는 카르복실산 기를 포함한 관능기의 몇몇 예는 위에서 설명된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 하나 이상의 관능기를 함유하는 하나 이상의 공단량체, 및 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체, 및 또한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체로부터 형성된 관능화된 에틸렌-계 중합체이다. 적절한 알파-올레핀은 위에서 설명된다. 추가의 실시양태에서, 알파-올레핀은 C3-C10 알파-올레핀이다. 무수물 및/또는 카르복실산 기를 포함한 관능기의 몇몇 예가 위에서 설명된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 하나 이상의 관능기를 함유하는 하나 이상의 공단량체, 및 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/알파-올레핀 공중합체로부터 형성된 관능화된 프로필렌-계 중합체이다. 적절한 알파-올레핀은 위에서 설명된다. 추가의 실시양태에서, 알파-올레핀은 C4-C10 알파-올레핀이다. 무수물 및/또는 카르복실산 기를 포함한 관능기의 몇몇 예는 위에서 설명된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 하나 이상의 관능기를 함유하는 하나 이상의 공단량체, 및 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/에틸렌 공중합체로부터 형성된 관능화된 프로필렌-계 중합체이다. 무수물 및/또는 카르복실산 기를 포함한 관능기의 몇몇 예는 위에서 설명된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 하나 이상의 관능기를 함유하는 하나 이상의 관능화제, 및 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체, 및 또한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체로부터 형성된 관능화된 에틸렌-계 중합체이다. 적절한 알파-올레핀은 위에서 설명된다. 추가의 실시양태에서, 알파-올레핀은 C3-C10 알파-올레핀이다. 무수물 및/또는 카르복실산 기를 포함한 관능기의 몇몇 예가 위에서 설명된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 하나 이상의 관능기를 함유하는 하나 이상의 관능화제, 및 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/알파-올레핀 공중합체로부터 형성된 관능화된 프로필렌-계 중합체이다. 적절한 알파-올레핀은 위에서 설명된다. 추가의 실시양태에서, 알파-올레핀은 C4-C10 알파-올레핀이다. 무수물 및/또는 카르복실산 기를 포함한 관능기의 몇몇 예는 위에서 설명된다.
한 가지 실시양태에서, 관능화된 올레핀-계 중합체는 하나 이상의 관능기를 함유하는 하나 이상의 관능화제, 및 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및 또한 프로필렌/에틸렌 공중합체로부터 형성된 관능화된 프로필렌-계 중합체이다. 무수물 및/또는 카르복실산 기를 포함한 관능기의 몇몇 예는 위에서 설명된다.
관능화된 올레핀-계 중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
관능화된 에틸렌-계 중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
관능화된 프로필렌-계 중합체는 본원에 개시된 바와 같은 2개 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
첨가제
한 가지 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 첨가제를 포함한다. 적절한 첨가제는 비제한적으로 충전제, 점착성 부여제, 산화방지제, UV 안정화제, 발포제, 난연제, 착색제 또는 안료, 및 그의 조합을 포함한다.
한 가지 실시양태에서, 조성물은 하나 이상의 충전제를 포함한다. 추가의 실시양태에서, 충전제는 카본 블랙, 활석, 탄산칼슘, 점토, 석탄회(coal fly ash), 천연 충전제 (예를 들면, 석탄회, 커쉬(cursh)) 또는 그의 조합으로부터 선택된다. 추가의 실시양태에서, 충전제는 카본 블랙, 활석, 탄산칼슘, 점토, 또는 그의 조합으로부터 선택된다. 한 가지 실시양태에서, 충전제는 조성물의 중량을 기본으로, 70 중량% 이하, 60 중량% 이하, 50 중량% 이하의 양으로 존재한다. 한 가지 실시양태에서, 충전제는 조성물의 중량을 기준으로, 2 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상의 양으로 존재한다. 추가의 실시양태에서, 충전제는 조성물의 중량을 기준으로, 20 중량% 이상, 또는 35 중량% 이상, 또는 30 중량% 이상의 양으로 존재한다.
응용
본 발명은 또한 본 발명의 조성물로부터 형성된 하나 이상의 요소를 포함하는 제품을 제공한다. 제품은 비제한적으로, 카페트, 바닥 재료, 인조 잔디, 성형 제품, 시트, 및 압출된 부품을 포함한다. 부가적인 제품은 자동차 부품 (예를 들면, 대시보드 및 윈도우 시일(window seal)), 컴퓨터 부품, 빌딩 재료, 가전제품, 완구, 및 신발 요소를 포함한다.
조성물은 다수의 종래의 방법 및 장치 중 임의의 하나에 의한 제조된 완제품으로 형성될 수 있다. 예시적인 방법은 비제한적으로 압출, 카렌더링, 사출 성형, 압축 성형, 및 당업계에 공지된 다른 전형적인 방법을 포함한다. 예를 들면, 제품은 사출 성형, 압출, 압출 후 열형성, 저압 성형, 압축 성형 등에 의해 제조될 수 있다. 제품은 또한 써모픽스(thermofix) 방법과 같은 멜트-인-플레이스(melt-in-place) 방법에 의해 제조될 수 있다.
정의
달리 언급되거나, 문맥으로부터 암시되거나, 당업계에서 통상적인 것이 아니라면, 모든 부 및 %는 중량을 기준으로 하며, 모든 시험 방법은 본 개시내용의 출원일 현재 통용되는 것이다. 미국 특허 실무 목적상, 언급된 모든 특허, 특허 출원 또는 공보의 내용은, 특히 정의(본원에 구체적으로 제공된 임의의 정의와 불일치하지 않는 정도로) 및 당업계의 일반적인 지식의 개시내용과 관련하여, 그 전문이 참고로 포함된다 (또는 그의 등가 US 버전이 역시 참고로 포함됨).
본원에 사용된 바와 같은 용어 "조성물"은, 조성물을 포함하는 물질의 혼합물뿐만 아니라, 조성물의 물질로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물을 말한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "중합체"는, 동일한 유형이든 상이한 유형이든, 단량체를 중합함으로써 제조된 중합체성 화합물을 말한다. 따라서, 일반적인 용어 중합체는 용어 단독중합체 (단지 한 가지 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하는데 사용되고, 미량의 불순물이 상기 중합체 구조에 혼입될 수 있는 것으로 이해한다), 및 이후에 정의되는 바와 같은 용어 혼성중합체를 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "혼성중합체"는, 둘 이상의 상이한 유형의 단량체의 중합에 의해 제조된 중합체를 말한다. 따라서, 일반적인 용어 혼성중합체는 공중합체 (두 개의 상이한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하는데 사용됨), 및 두 개 초과의 상이한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "올레핀-계 중합체"는, (중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 올레핀 단량체, 예를 들면 에틸렌 또는 프로필렌을 중합된 형태로 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 포함하는 중합체를 말한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "에틸렌-계 중합체"는, (중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 에틸렌 단량체를 중합된 형태로 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체를 말한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "에틸렌/α-올레핀 혼성중합체"는, (혼성중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 에틸렌 단량체, 및 α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 혼성중합체를 말한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "에틸렌/α-올레핀 공중합체"는, 유일한 두 단량체 유형으로서, (공중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 중합된 에틸렌 단량체, 및 α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 공중합체를 말한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "프로필렌-계 중합체"는, (중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 프로필렌 단량체를 중합된 형태로 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체를 말한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "프로필렌/α-올레핀 혼성중합체"는, (혼성중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 프로필렌 단량체, 및 α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 혼성중합체를 말한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "프로필렌/α-올레핀 공중합체"는, 유일한 두 단량체 유형으로서, (공중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 프로필렌 단량체, 및 α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 공중합체를 말한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "프로필렌/에틸렌 혼성중합체"는, (혼성중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 프로필렌 단량체, 및 에틸렌을 중합된 형태로 포함하는 혼성중합체를 말한다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "프로필렌/에틸렌 공중합체"는, 유일한 두 단량체 유형으로서, (공중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 프로필렌 단량체, 및 에틸렌을 중합된 형태로 포함하는 공중합체를 말한다.
용어 "포함하는(comprising, including)", "갖는(having)" 및 그의 파생어들은, 임의의 추가 성분, 단계 또는 절차의 존재를 그것이 구체적으로 개시되었는지 여부에 관계없이 배제하고자 하는 것은 아니다. 의심의 여지가 없도록, 용어 "포함하는"의 사용을 통해 청구되는 모든 조성물은 달리 기술되지 않으면 중합체성이든 아니든 임의의 추가적인 첨가제, 보조제 또는 화합물을 포함할 수 있다. 반대로, 용어 "~로 필수적으로 이루어진"은 작용성에 필수적이지 않은 것들을 제외하면서, 임의의 다른 성분, 단계 또는 절차를 임의의 연속적인 열거 범위에서 배제한다. 용어 "~로 이루어진"은 구체적으로 기술되거나 열거되지 않은 임의의 성분, 단계 또는 절차를 배제한다.
시험 방법
성장 장력( growth tension)
성장 장력은 물질이 가열될 때 보이는 힘의 측정치이다. 성장 장력은 TA 인스트루먼트(Instrument) RSA III (레오메트릭 고체 분석기 III)을 사용하여 측정되었다. 두께 "0.8-1 mm"의 압축 성형된 시트를 폭 "12.7 mm"의 사각형 형상으로 절단하고, 도 1에 나타낸 바와 같이, 기기에 적재하였다. 시험 동안, 변형률 및 장력은 클램프 거리(길이)가 20 mm로 고정되도록 설정하였다. 온도 램프(ramp)는 20℃/분으로 실온으로부터 용융될 때까지 수행되도록 프로그래밍되었다. 온도 램프 동안 힘이 기록되었고, 그로부터 하기 수학식 1에 따라 정의된 바와 같은 성장 장력이 계산되었다. 수학식 1에 나타낸 바와 같이, 양의 힘은 성장 경향을 가리키고, 음의 힘은 수축되는 경향을 가리킨다.
Figure pct00011
상기 수학식 1식에서, σ는 성장 장력이고, F는 성장력이고, "면적"은 시험 샘플의 단면적이고, t는 시험 샘플의 두께이고, W는 시험 샘플의 폭이다. 한 지점, 즉 40℃에서 성장 장력 값이, 응용시 가끔 보이는 승온에서 더욱 쉬운 비교를 제공하기 위해 연구 전체에 걸쳐 사용되었다. 각각의 조성물에 대해 적어도 3회 반복하고, 평균을 보고하였다.
각각의 "성장 장력" 시험 샘플을 압축 성형된 판(plaque)으로부터 잘라 냈다. 시험 샘플 크기는 "1/2 in × 2 1/2 in"이었다. 실제 몰드 크기는 "2 1/2 in × 3 1/2 in"이었다. 성형 조건은 다음과 같았다:
카버 프레스(Carver Press)를 사용함 - 130℃까지 설정됨;
온도를 높이기 위해 샘플을 15 분 동안 가압판 상에 놓는다;
프레스 닫기, 프레스 열기, 프레스 닫기, 프레스 열기;
프레스 닫기, 이어서 원하는 압력에 도달할 때까지 닫음으로써 프레스 프로그램을 수행한다;
프로그램은 3.0 분 동안 3000 lb; 3.0 분 동안 10,000 lb; 및 1 분 동안 20,000 lb이고; 1 내지 2분 동안 20,000 lb에서 냉각이다.
굴곡 모듈러스
굴곡 모듈러스는 ASTM D-790에 따라 측정하였다. 조성물을 와바쉬(Wabash)(카버) 프레스에서 130℃에서 가벼운 압력 하에(15 분 동안 6000 psi) 가압하였다. 이어서 프레스를 3회 열고 닫아서 물질이 연화되고 공기가 빠져나가게 하였다. 이어서 압력을 15 톤(30,000 lb)까지 증가시키고, 이 시간에, 프레스 가압판을 15℃/분의 비율로 50℃ 미만의 온도까지 냉각하였다. 각각 "5 in x 0.5 in x 0.125 in"의 시험 바아를 압축 성형된 판(10 in x 7 in x 0.120 in)으로부터 잘라 냈다. 시험은, 바아가 ASTM D-790에 따라 2 인치 간격으로 있는 2개의 바늘 상에 놓여 있는 동안, "0.05 인치/분"으로 움직이는 적재 노즈로 바아를 실패할 때까지 구부리는 것과 관련되었다. "MTS 코포레이션 테스트워크스 4.0 소프트웨어(MTS Corporation TestWorks 4.0 software)"로 인스트론 리뉴(INSTRON RENEW)를 사용하여 데이타를 수집하고 계산하였다.
인장 시험
인장 시험을 ASTM D-882에 따라 수행하였다. 각각의 샘플을 굴곡 모듈러스에 대해 위에서 설명한 바와 같이 압축 성형하였다. 이어서 유형 IV 독 본-형상(dog bone-shaped) 샘플을 ASTM D-638의 도 1에 따라 상기 판으로부터 절단하였다. 각각의 시험 샘플을 "분당 2 인치"로 MTS QTES 50 LP 인장 시험기로 잡아 당겼다. "MTS 테스트 워크스" 소프트웨어를 사용하여 데이타를 수거하고 분석하였다.
용융 지수
용융 지수 (I2)를 ASTM D-1238 (190℃; 2.16 kg)에 따라 측정하였다. 결과를 그람/10 분으로 보고하였다. 용융 유동 속도 (MFR)를 ASTM D-1238 (230℃; 2.16 kg)에 따라 측정하였다. 결과를 그람/10 분으로 보고하였다.
밀도
밀도를 ASTM D-792, 방법 B에 따라 측정하였다. 각각의 샘플을 굴곡 모듈러스 시험을 위해 위에서 논의된 바와 같이 압축 성형하였다. 23℃에서 이소프로필 알콜을 샘플 침지를 위해 사용하였다.
겔 투과 크로마토그래피 (GPC)
통상적인 GPC 측정을 사용하여 중합체의 중량-평균 (Mw) 및 수-평균 (Mn) 분자량을 측정하고, MWD (= Mw/Mn)을 측정하였다.　 샘플을 고온 GPC 기기 (폴리머 라보라토리즈, 인크.(Polymer Laboratories, Inc.) 모델 PL220)로 분석하였다.
상기 방법은 유체역학 부피 개념을 기본으로 한, 잘 알려진 일반적인 보정 방법을 사용하였고, 이러한 보정은 140℃의 시스템 온도에서 작동하면서, 4개의 혼합 A, 20 ㎛ 칼럼(아질런트(Agilent, 구 폴리머 라보라토리즈 인크.)로부터 PLgel Mixed A)과 함께 좁은 폴리스티렌(PS) 표준을 사용하여 실시하였다. 샘플을 1,2,4-트리클로로벤젠 용매 내에 "2 mg/mL" 농도로 제조하였다. 유속은 1.0 mL/분이었고, 주입 크기는 100 마이크로리터였다.
분자량 측정은 좁은 분자량 분포 폴리스티렌 표준(폴리머 라보라토리즈로부터)을 이들의 용리 부피와 함께 이용함으로써 추론되었다. 당량의 폴리에틸렌 분자량을 하기 수학식을 유도하기 위해, 폴리에틸렌 및 폴리스티렌에 대한 적절한 마크-휴윈크(Mark-Houwink) 계수(문헌(Williams and Ward in Journal of Polymer Science, Polymer Letters, Vol. 6, (621) 1968)에 개시된 바와 같이)를 이용하여 측정하였다:
M폴리에틸렌 = a*(M폴리스티렌)b
상기 식에서, a는 0.4316이고, b는 1.0이다. 중량 평균 분자량 (Mw) 및 수 평균 분자량(Mn)은 각각 통상적인 방식으로 계산하였다. 예를 들면, Mw는 다음 식에 따라 계산하였다: Mw = Σwi Mi, 여기서 wi 및 Mi는 각각 GPC 칼럼으로부터 용리되는 i번째 분획의 중량 분율 및 분자량이다. 폴리에틸렌 당량 분자량 계산은 비스코텍 트리에스이씨(Viscotek TriSEC) 소프트웨어 버전 3.0을 사용하여 실시하였다.
시차 주사 열량계(DSC)
시차 주사 열량계 (DSC)는 에틸렌-계 중합체 (PE) 샘플 및 프로필렌-계 중합체 (PP) 샘플의 결정화도를 측정하는데 사용할 수 있다. 약 5 내지 8 ㎎의 샘플을 칭량하고 DSC 팬에 두었다. "1 mil 두께" 필름을 형성하기 위해, "0.1 내지 0.2g" 샘플을 190℃, 20000 psi, 30 초에서 가압함으로써 필름 샘플을 형성하였다. 뚜껑을 팬에 끼워 밀폐된 대기가 형성되도록 하였다. 샘플 팬을 DSC 셀에 넣은 후, 약 10℃/분의 속도로, PE의 경우 180 ℃ (PP의 경우 230 ℃)의 온도까지 가열하였다. 샘플을 상기 온도에서 3분간 유지하였다. 이어서, 샘플을 10 ℃/분의 속도로 PE의 경우 -60 ℃ (PP의 경우 -40 ℃)까지 냉각시키고, 상기 온도에서 3분 동안 등온 상태를 유지하였다. 그 다음, 완전 용융될 때까지 10 ℃/분의 속도로 샘플을 가열하였다 (2차 가열). %결정화도는 2차 가열 곡선으로부터 측정된 융합열(Hf)을 PE에 대해 292 J/g(PP에 대해 165 J/g)의 이론적 융합열로 나누고, 이러한 양에 100을 곱하여 계산하였다(예를 들면, % 결정화도 = (Hf / 292 J/g) x 100 (PE에 대해)).
달리 언급되지 않는다면, 각각의 중합체의 용융점 (Tm)을 2차 가열 곡선으로부터 측정하였고, 결정화 온도 (Tc)를 1차 냉각 곡선으로부터 측정하였다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하되, 이를 명백하게 또는 암시적으로 제한하지 않는다.
실험
이러한 연구에서 사용된 중합체 및 첨가제가 표 1에 열거된다. 표 1에서, "EO"는 에틸렌/옥텐 공중합체를 말한다. 표 1에서, "NA"라는 표기는 "입수가능하지 않음"을 의미한다. 표 1에 나타낸 바와 같은 중합체 및 첨가제는, 표 2에 나타낸 바와 같이, 일련의 조성물을 제조하기 위해 사용되었다. 모든 백분율은 조성물의 중량을 기준으로 중량%이다.
표 2에 나타낸 조성물을 400-g 용기를 갖는 하아케(HAAKE) 패들 혼합기 안에서 제조하였다. 용기 온도는 200℃로 설정되었다. 중합체 물질, 에틸렌-계 중합체 및 점착성 부여제를 먼저 첨가하고 용융되도록 하였다. 이어서 충전제를 구배적으로 첨가하였고, 혼합물을 주변 조건에서 5분 동안 혼합하였다 (어떠한 질소나 다른 "패드"도 사용되지 않았다). 이어서 생성된 "태피와 같은(taffy-like)" 혼합물을 주걱으로 패들로부터 제거하였다. 상기 물질을 가압을 위해 마일라(MYLAR) 시트 상으로 문질렀다. 이어서 각각의 조성물을 표준 압축 성형 장치를 사용하여 패티로 냉각-압축하였다. 패티를 실온까지 냉각되도록 하고 물리적 시험을 위한 작은 조각으로 쪼개었다. 인장 성질, 용융 지수 및 밀도를 표 3에 나타낸다.
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
본 발명 및 비교 실시예를 다양한 인자들의 효과를 입증하기 위해 세트로 수행하였다. 처음 세트에서, 본 발명 1과 비교 A를 비교하면, 변화된 유일한 인자는 "A 중합체" 밀도였다. 이러한 더 높은 밀도 (0.913 대 0.885 g/cc)는 성장 장력, 인장 모듈러스, 및 최종 인장력을 명백히 증가시킨다. 비교 A 조성물의 훨씬 높은 (>60%) 성장 장력은 타일 배킹 조성물에서 팽창 및 좌굴의 더 큰 가능성을 유도할 것이다.
다음 세트 (본 발명 2 대 비교 B)는 중합체 A의 용융 지수만을 변화시키는 것으로 나타났다. 용융 지수를 30으로부터 5까지 떨어뜨리는 것은 상응하는 제제 용융 지수를 8.2로부터 3.1까지 떨어뜨렸다. 이는 이러한 조성물을 배합할 때 훨씬 더 높은 백 압력을 초래할 것이고, 궁극적으로 타일 배킹 조성물을 위한, 타일 라인의 생산 속도를 제한할 것이다.
세 번째 비교 (본 발명 3 및 비교 C 및 D)는 "(중합체 A + 중합체 C)/중합체 B"의 비를 변화시키는 효과를 조사하였다. 이는 중합체 B의 양을 변화시킴으로써 이루어졌다. 데이타는, 이러한 비가 떨어짐에 따라 성장 장력이 상당히 증가하기 시작한다는 것을 명백하게 나타낸다. 따라서, 향상된 "조성물 치수 안정성"은 청구된 바와 같은 "(중합체 A + 중합체 C)/중합체 B"의 높은 비를 갖는 조성물에 의해 입증될 것이다.
마지막 데이타 세트는 A와 C 사이의 밀도 차이를 변화시키는 효과를 나타낸다. 상기 차이가 감소될 때(비교 A 참조), 성장 장력은 증가하였다. 이는 밀도에서의 더 큰 차이가 치수적으로 안정한 최종 타일 배킹 조성물을 위해서 더 좋을 것이라는 것을 나타낸다.
본 발명을 상기 실시예에서 상당히 상세히 설명하였지만, 이러한 상세는 예시의 목적이지 다음 청구의 범위에 설명된 바와 같이 본 발명의 한계로서 이해해서는 안 된다.

Claims (14)

  1. 적어도
    A) 0.90 g/cc 이하의 밀도, 및 10 초과의 I2를 갖는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체;
    B) 관능화된 올레핀-계 중합체; 및
    C) 0.90 g/cc 초과의 밀도를 갖고,
    a) 에틸렌 단독중합체,
    b) 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체,
    c) 프로필렌/에틸렌 혼성중합체, 및
    d) 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 올레핀-계 중합체를 포함하고,
    여기서 [밀도 (C) - 밀도 (A)]가 0.017 이상이고; 여기서, [(A + C) / B]의 중량비가 3.0 이상인 조성물.
  2. 제1항에 있어서, "성분 C에 대한 성분 A"의 중량비가 1 이상인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, "성분 C에 대한 성분 A"의 중량비가 1 내지 5인 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B가, 조성물의 중량을 기준으로, 4 중량% 이하의 양으로 존재하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체의 α-올레핀이 C3-C10 α-올레핀인 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체가 15 g/10분 이상의 용융 지수 (I2)를 갖는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A의 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체가 10 초과 내지 200 g/10분의 용융 지수 (I2)를 갖는 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, [(A + C) / B]의 중량비가 5.0 이상인 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 0.900 g/cc 이하의 밀도를 갖는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 10 g/10분 초과의 용융 지수 (I2)를 갖는 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 하나 이상의 첨가제가 충전제, 점착성 부여제, 또는 그의 조합으로부터 선택된 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 조성물로부터 형성된 하나 이상의 요소를 포함하는 제품.
  14. 제13항에 있어서, 제품이 카페트인 제품.
KR1020147009775A 2011-09-23 2012-09-21 올레핀-계 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 제품 KR101915764B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161538173P 2011-09-23 2011-09-23
US61/538,173 2011-09-23
PCT/US2012/056444 WO2013043944A1 (en) 2011-09-23 2012-09-21 Olefin-based polymer compositions and articles prepared therefrom

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187031731A Division KR20180122742A (ko) 2011-09-23 2012-09-21 올레핀-계 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 제품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140067123A true KR20140067123A (ko) 2014-06-03
KR101915764B1 KR101915764B1 (ko) 2018-11-07

Family

ID=47010763

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147009775A KR101915764B1 (ko) 2011-09-23 2012-09-21 올레핀-계 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 제품
KR1020187031731A KR20180122742A (ko) 2011-09-23 2012-09-21 올레핀-계 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 제품

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187031731A KR20180122742A (ko) 2011-09-23 2012-09-21 올레핀-계 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 제품

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9365711B2 (ko)
EP (1) EP2751187B1 (ko)
JP (1) JP6166726B2 (ko)
KR (2) KR101915764B1 (ko)
CN (1) CN103874728B (ko)
BR (1) BR112014006802B1 (ko)
IN (1) IN2014CN02109A (ko)
WO (1) WO2013043944A1 (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2872688B1 (en) * 2012-07-10 2021-03-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Carpet comprising a propylene-based elastomer and methods of making the same
US9499723B2 (en) * 2014-01-27 2016-11-22 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
TWI550006B (zh) * 2014-02-26 2016-09-21 Ｌｇ化學股份有限公司 光模組用密封劑、其製造方法及含有其的光模組
ES2863574T3 (es) * 2015-03-18 2021-10-11 Dow Global Technologies Llc Películas protectoras, mezclas y métodos de fabricación de las mismas
CN109476968B (zh) * 2016-06-03 2021-08-27 陶氏环球技术有限责任公司 粘合剂组合物
CN109661554B (zh) 2016-08-08 2021-05-11 提克纳有限责任公司 用于散热器的导热聚合物组合物
EP3421649B1 (en) * 2017-06-30 2020-11-25 Dow Global Technologies LLC Artificial turf filaments, and articles made therefrom
WO2020010052A1 (en) 2018-07-03 2020-01-09 Dow Global Technologies Llc Olefin-based polymer compositions for flooring applications
KR20230003156A (ko) 2020-04-29 2023-01-05 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 고유동 프로필렌계 혼성중합체 조성물
BR112023001628A2 (pt) * 2020-07-29 2023-04-04 Dow Global Technologies Llc Formulações adesivas à base de interpolímeros multibloco de etileno e polímeros à base de propileno funcionalizados

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050266206A1 (en) * 1997-02-28 2005-12-01 Bieser John O Homogenously branched ethylene polymer carpet backsizing compositions
US20070087160A1 (en) * 2003-11-20 2007-04-19 Wright Jeffery J Carpet structure with plastomeric foam backing
WO2009086091A1 (en) * 2007-12-21 2009-07-09 Dow Global Technologies Inc. Carpet, carpet backing and method for making same using olefin block copolymers
WO2011005828A1 (en) * 2009-07-08 2011-01-13 Dow Global Technologies Inc. Carpet and carpet backing

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076698A (en) 1956-03-01 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon interpolymer compositions
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US4403007A (en) 1980-08-11 1983-09-06 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Filled thermoplastic compositions based on ethylene interpolymers and polyester, polyether and polyether ester plasticizers
US4379190A (en) 1981-04-06 1983-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Filled thermoplastic compositions based on mixtures of ethylene interpolymers
CA1206312A (en) 1981-10-08 1986-06-24 Seymour Schmukler Composite structures and method of making same
US4434258A (en) 1982-01-15 1984-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic acid containing filled and plasticized thermoplastic compositions based on ethylene interpolymers
CA1200041A (en) 1982-01-18 1986-01-28 Ashok M. Adur Adhesive blends and composite structures
US4487885A (en) 1982-01-18 1984-12-11 Chemplex Company Adhesive blends
US4394485A (en) 1982-03-31 1983-07-19 Chemplex Company Four component adhesive blends and composite structures
JPS59215828A (ja) 1983-05-24 1984-12-05 Gunze Ltd 熱収縮性フイルム
ZA844157B (en) 1983-06-06 1986-01-29 Exxon Research Engineering Co Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
JPS6079932A (ja) 1983-10-07 1985-05-07 Asahi Chem Ind Co Ltd 高延伸・ストレツチ性多層フイルム及びその製造法
JPS6162544A (ja) 1984-09-03 1986-03-31 Mitsubishi Chem Ind Ltd 樹脂組成物
FR2587350B1 (fr) 1985-04-24 1987-10-30 Charbonnages Ste Chimique Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus
GB8516611D0 (en) 1985-07-01 1985-08-07 Du Pont Canada Fire-retardant sheet material
JPH0645730B2 (ja) 1985-07-24 1994-06-15 三菱化成株式会社 変性ポリエチレン樹脂組成物
US4701432A (en) 1985-11-15 1987-10-20 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
EP0260999A1 (en) 1986-09-19 1988-03-23 Exxon Chemical Patents Inc. High pressure, high temperature polymerization of ethylene
GB8630961D0 (en) 1986-12-29 1987-02-04 Du Pont Canada Manufacture of polyolefin film
US5055438A (en) 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
US4937301A (en) 1987-12-17 1990-06-26 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing a supported metallocene-alumoxane catalyst for gas phase polymerization
US4983435A (en) 1988-08-10 1991-01-08 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Adhesives
US4935397A (en) 1988-09-28 1990-06-19 Exxon Chemical Patents Inc. Supported metallocene-alumoxane catalyst for high pressure polymerization of olefins and a method of preparing and using the same
ATE166890T1 (de) 1988-12-26 1998-06-15 Mitsui Chemicals Inc Olefin-kopolymer und verfahren zur herstellung
EP0425695B1 (en) 1989-05-16 1996-12-18 Toray Industries, Inc. Continuous sheet of electron beam crosslinked foam
JP2946100B2 (ja) 1990-01-24 1999-09-06 旭化成工業株式会社 ポリオレフィン系多層延伸フィルム
GB9011364D0 (en) 1990-05-21 1990-07-11 Du Pont Canada Filled polyethylene compositions
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
GB9021090D0 (en) 1990-09-27 1990-11-07 Bp Chem Int Ltd Adhesive and its uses
JP2911071B2 (ja) * 1991-07-30 1999-06-23 株式会社クラレ ジッパー及び包装袋
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
IT1256235B (it) 1992-12-23 1995-11-29 Himont Inc Processo per rivestire la superficie interna di contenitori metallici con materiali poliolefinici
US5445860A (en) 1992-12-29 1995-08-29 Gff Holding Company Tufted product having an improved backing
US5424362A (en) 1993-04-28 1995-06-13 The Dow Chemical Company Paintable olefinic interpolymer compositions
EP0719301B1 (en) 1993-08-30 2001-06-20 Masland Industries, Inc. Recycling of carpet scrap
JP3218829B2 (ja) 1993-12-24 2001-10-15 日信工業株式会社 ブレーキ摺動部
JPH0923964A (ja) * 1995-07-10 1997-01-28 Hayashi Gijutsu Kenkyusho:Kk カーペットバッキング樹脂組成物
JPH0967480A (ja) * 1995-09-04 1997-03-11 Sumitomo Chem Co Ltd ホットメルト用樹脂組成物及び成形体
ID16442A (id) 1996-01-22 1997-10-02 Dow Chemical Co Polimer etilena berat molekul ultra rendah
AU1344997A (en) 1996-02-09 1997-08-28 Tredegar Industries, Inc. Heat sealable, peelable film and method of making same
US5859071A (en) 1996-04-15 1999-01-12 Lear Corporation Recycling of carpet scrap
RU2188265C2 (ru) 1997-02-28 2002-08-27 Дзе Дау Кемикал Компани Ковер и способ его получения с использованием гомогенно разветвленного полимера этилена
WO1998038376A1 (en) * 1997-02-28 1998-09-03 Shaw Industries, Inc. Carpet, carpet backings and methods
JP2001522906A (ja) 1997-11-07 2001-11-20 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ポリアミド用の非結集性靭性賦与剤
DE19821193C2 (de) 1998-05-12 2002-03-07 Dlw Ag Emissionsarmer Bodenbelag und Verfahren zu dessen Herstellung
US5936058A (en) 1998-05-15 1999-08-10 Exxon Chemical Patents, Inc. Impact modified thermoplastic polymer blends
US6815023B1 (en) 1998-07-07 2004-11-09 Curwood, Inc. Puncture resistant polymeric films, blends and process
US6680361B1 (en) 1998-11-02 2004-01-20 Dupont Dow Elastomers Llc Shear thinning ethylene/α-olefin interpolymers and their preparation
CN1134467C (zh) 1998-11-02 2004-01-14 杜邦唐弹性体公司 剪切稀化的乙烯/α-烯烃共聚体及它们的制备
US6291048B1 (en) 1999-02-16 2001-09-18 Eastman Chemical Company Polymeric based carpet
US6241168B1 (en) 1999-06-10 2001-06-05 Lear Corporation Recycling of carpet scrap and compositions employing ultralow density polyethylene (ULDPE)
JP2001146534A (ja) * 1999-09-08 2001-05-29 Mitsui Chemicals Inc 軟質樹脂組成物
US6177516B1 (en) * 1999-09-28 2001-01-23 Equistar Chemincals, Lp Adhesives and composite structures formed therewith
US6503595B1 (en) * 2000-02-22 2003-01-07 Aristech Chemical Company Carpet having syndiotactic polypropylene backing and technique for making same
AUPR043300A0 (en) * 2000-09-29 2000-10-19 Compco Pty Ltd Halogen-free polymeric compositions
AU2002100211A4 (en) * 2002-03-19 2002-04-18 Suchta, Martin Compositions
US6835777B2 (en) * 2002-11-19 2004-12-28 Equistar Chemicals, E.P. Adhesive compositions having improved performance
US6814826B1 (en) 2003-03-03 2004-11-09 Mohawk Brands, Inc. Use of waste carpet as backing filler for floor coverings
WO2006049674A1 (en) 2004-11-02 2006-05-11 E.I. Dupont De Nemours And Company Polymer composition having elastomeric features
GB2440729A (en) 2005-05-24 2008-02-13 Milliken & Co Surface converings and related methods
US20070254131A1 (en) 2006-04-27 2007-11-01 Mohawk Carpet Corporation Hot melt carpet tile and process for making same
CN101631911B (zh) 2006-11-13 2013-08-21 肖氏工业集团公司 回收地毯的方法和系统以及由回收材料制造的地毯
AR064670A1 (es) 2006-12-21 2009-04-15 Dow Global Technologies Inc Polimeros de olefina funcionalizados, composiciones y articulos preparados a partir de ellas y metodos para prepararlos
US7833611B2 (en) 2007-02-23 2010-11-16 Mannington Mills, Inc. Olefin based compositions and floor coverings containing the same
WO2010008371A1 (en) 2008-06-30 2010-01-21 Dow Global Technologies Inc. Polyolefin compositions and articles prepared therefrom and methods of making the same
JP4946942B2 (ja) 2008-03-28 2012-06-06 大日本印刷株式会社 発泡壁紙
CN101318577B (zh) 2008-07-07 2011-08-17 苏州天加新材料有限公司 用于带骨肉包装的热收缩片状薄膜
WO2010012041A1 (en) 2008-07-31 2010-02-04 Tristano Pty Ltd Compositions comprising thermoplastic starch
JP2011073155A (ja) * 2009-09-29 2011-04-14 Sumitomo Chemical Co Ltd 積層体
US8083064B2 (en) 2011-01-25 2011-12-27 The Procter & Gamble Company Sustainable packaging for consumer products

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050266206A1 (en) * 1997-02-28 2005-12-01 Bieser John O Homogenously branched ethylene polymer carpet backsizing compositions
US20070087160A1 (en) * 2003-11-20 2007-04-19 Wright Jeffery J Carpet structure with plastomeric foam backing
WO2009086091A1 (en) * 2007-12-21 2009-07-09 Dow Global Technologies Inc. Carpet, carpet backing and method for making same using olefin block copolymers
WO2011005828A1 (en) * 2009-07-08 2011-01-13 Dow Global Technologies Inc. Carpet and carpet backing

Also Published As

Publication number Publication date
BR112014006802A2 (pt) 2017-04-04
IN2014CN02109A (ko) 2015-05-29
KR20180122742A (ko) 2018-11-13
WO2013043944A1 (en) 2013-03-28
BR112014006802B1 (pt) 2020-11-24
KR101915764B1 (ko) 2018-11-07
US9365711B2 (en) 2016-06-14
CN103874728A (zh) 2014-06-18
JP6166726B2 (ja) 2017-07-19
CN103874728B (zh) 2016-04-27
EP2751187B1 (en) 2016-11-02
JP2014526605A (ja) 2014-10-06
EP2751187A1 (en) 2014-07-09
US20140221559A1 (en) 2014-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101915764B1 (ko) 올레핀-계 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 제품
ES2803224T3 (es) Interpolímeros de olefina funcionalizados, composiciones y artículos preparados a partir de ellos, y procedimientos para obtener los mismos
US7629404B2 (en) Thermoplastic polyolefin composition
KR100330606B1 (ko) 그라프트-개질된실질적인선형에틸렌중합체와다른열가소성중합체의블렌드
JP5367712B2 (ja) 組成物及びそれから作製された物品
JP5865254B2 (ja) 低温および湿潤用途用の熱可塑性エラストマー
US8916647B2 (en) Crosslinked films and articles prepared from the same
CN107094366B (zh) 包括结晶嵌段复合物的热熔粘合剂组合物
ES2231968T3 (es) Composiciones de elastomero con resistencia a la abrasion, coeficiente de rozamiento y resistencia a la deformacion en caliente mejorados.
JP2009500513A5 (ko)
KR19980081564A (ko) 하나 이상의 프로필렌 그라프트 공중합체 층을 포함하는공압출된 적층물
JP6363594B2 (ja) 官能性エチレン系ポリマー組成物含有皮膜
KR19990008436A (ko) 실질적으로 선형인 폴리에틸렌을 포함하는 중간 모듈러스 성형물질 및 그의 제조 방법
CN101142291A (zh) 新型粘合剂和使用该粘合剂的叠层体
CN105143277B (zh) 用于制造功能化热塑弹性体的方法
US20140336327A1 (en) Polyolefin masterbatch based on grafted polypropylene and metallocene catalyzed polypropylene
JP2016501972A (ja) 組成物、組成物から生産された熱可塑性加硫物および組成物から生産された物
EP3292178A1 (en) Functionalized, halogenated olefin-based adhesive, articles containing the same, and process for using the same
JP5183007B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
JP2013216870A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法、成形体、並びに多層材料

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant