CN103874728A - 基于烯烃的聚合物组合物以及从其制备的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种组合物，其至少包括以下物质：A)密度≤0.90g/cc和I2大于10的乙烯/α-烯烃互聚物；B)官能化的基于烯烃的聚合物；和C)密度大于0.90g/cc的基于烯烃的聚合物，而且其选自以下：a)乙烯均聚物，b)乙烯/α-烯烃互聚物，c)丙烯/乙烯互聚物，和d)丙烯/α-烯烃互聚物；和其中[密度(C)–密度(A)]是大于或等于0.017；而且其中[(A+C)/B]的重量比大于，或等于3.0。

Description

基于烯烃的聚合物组合物以及从其制备的制品
相关申请的引用
本申请要求了申请在2011年9月23日的美国临时申请第61/538,173号的权益，并且将其通过引用来并入到本文中。
本发明的背景
地毯背衬配方有生长/翘曲问题的倾向，这是由于在材料经受高温的时候所出现的高生长力。一般而言，这些力是与材料的刚度有关的，直至材料开始熔化/软化的点。历史上，高度柔性的、基于PVC的配方已经用于地毯背衬配方。但是近年来，对于含氯和/或各种增塑剂如邻苯二甲酸酯的产品的使用，已经出现了对该产品的安全性和可持续性的担忧。对于填充的、基于烯烃的聚合物配方，生长力在背衬应用中是特别关键的。在高度结晶聚合物中，存在很大的生长力，使得翘曲是常见的问题。较低结晶度的聚合物需要硬化材料，如填料，来提高它们用于背衬应用的性能。然而，这些硬化材料同样在最终的组合物中引起膨胀和翘曲。因此，需要新的聚合物组合物，其具有降低的生长力，并且其能够用于地毯中,具体而言，用在地毯背衬配方中，且不会引起膨胀和翘曲问题。
美国专利6241168公开了聚酯和/或聚酰胺和聚烯烃的“含有地毯废料的混合物”，而且其与超低密度聚乙烯(ULDPE)是相容的，以便制造均质的热塑性共混物。
欧洲专利EP0719301B1公开了一种聚合物共混物，其是由回收的地毯废料和所选择的相容剂和/或聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)所形成的，并公开了由这样的共混物所生产的产品。
美国专利6814826公开了在热熔地毯背涂层、屋顶材料或其他相似产品的生产中将处理的废地毯作为填料。收集废地毯(消费后和/或来自新地毯制造的废料)并减少其尺寸，通常首先进行粗尺寸减少，然后，在致密化之后，进行更精细的尺寸减少。将尺寸减小的废地毯作为填料来添加到至少一种其他材料如在标准胶乳中的聚合物、EVA或PVC地毯背涂层中，从而提供在产品(如地毯背涂层)的制造中所使用的热熔复合材料。废地毯的供应量可以介于地毯背涂层的填料的约40-100%，其中任何余量由常规填料如碳酸钙来补足。
US公开No.2008/0113146公开了地毯以及制造和再循环利用地毯的方法。在一个方面，该地毯包括以下：主背衬，其具有前表面和后表面；多个纤维，它们连接到主背衬，和它们从主背衬的前表面延伸，并暴露在主背衬的后表面上；粘合剂组合物背衬；以及任选的第二背衬，其与粘合剂背衬邻接。制造地毯的方法包括：将粘合剂组合物挤出涂覆到主背衬的后表面上，以形成粘合剂组合物背衬。再循环利用地毯的方法可以回收一种或多种聚合的地毯组分。
U.S.公开No.2008/0206583所公开的组合物包括至少一种相容剂，其具有至少一种聚烯烃和至少一个极性基团。该组合物可包括聚合物的共混物。也描述了由该组合物形成的表面覆盖物和地板覆盖物如层压地板覆盖物。
美国专利7357971公开了地毯以及制造地毯的方法。在一个方面，该地毯包括(a)主背衬，(b)连接到主背衬的多个纤维，(c)粘合剂背衬，(d)任选的与粘合剂背衬邻接的第二背衬，和(e)至少一种均匀支化的乙烯聚合物。该方法包括将至少一种均匀支化的乙烯聚合物挤出涂覆在主背衬的后表面上从而提供粘合剂背衬。优选的均匀支化的乙烯聚合物是基本上线型的乙烯聚合物。另请参阅美国专利7338698和EP0963476B1。
国际公开No.WO2010/012041所公开的组合物包括密度小于0.905g/cm3的极低密度聚乙烯，乙烯丙烯酸共聚物，热塑性淀粉和/或其组成组分。
U.S.公开No.2006/0094824所公开的聚合物组合物具有弹性特征，如扩展的弹性域。该聚合物组合物包括聚烯烃；乙烯乙酸乙烯酯共聚物，乙烯丙烯酸甲酯共聚物，或乙烯乙酸乙烯酯共聚物和乙烯丙烯酸甲酯共聚物的组合；茂金属催化的聚乙烯；和任选的乙烯酸共聚物。
美国专利6815023公开了一种聚合物共混物，以及从其制得的单层和多层膜。该共混物优选具有由乙烯和己烯-1制成的第一共聚物，并且该共聚物熔点为80到98℃，优选80到92℃；由乙烯和至少一种α-烯烃制成的第二共聚物，并且该共聚物熔点为115到128℃；和由乙烯和乙烯基酯或丙烯酸烷基酯制成的第三共聚物，并且其熔点为60到110℃。
美国专利5936058所公开的组合物包括：a)2到50wt%的第一乙烯α-烯烃共聚物（密度为0.86到0.91g/cc，熔体指数为150g/10分钟或更低，和Mw/Mn为4或更低，并用不饱和酸或酸酐进行改性），和第二乙烯α-烯烃共聚物（密度为0.86到0.925g/cm3），和/或均聚乙烯；和b)98到50重量百分比的热塑性聚合物，其包括能够与不饱和酸或酸酐进行相互作用的官能团。
美国专利4983435公开了在聚丙烯层和乙烯/乙烯醇共聚物层之间使用的粘合剂。该粘合剂组合物包括98.9到59.9wt%的改性的聚丙烯(A)，其部分地或完全地用不饱和羧酸或它的衍生物进行接枝；1.0到40wt%的乙烯/α-烯烃共聚物(B)，其密度为0.915到0.940g/cc，并且熔点为115到130℃；和0.1wt%或更高，但低于3wt%的烃类合成弹性体(C)。
欧洲专利申请EP0479457A1所公开的含聚烯烃的组合物包括：A)接枝有不饱和羧酸或衍生物的高密度聚乙烯，和B)极低密度聚乙烯，并且优选或者基本组成为A和B或者还包括C)，其为另一种聚烯烃，如HDPE或LDPE。
美国专利4487885所公开的树脂共混物包括：(a)聚乙烯主链接枝有至少一种接枝单体的接枝共聚物，其包括一种或多种可聚合的烯属不饱和羧酸或酸衍生物，如酸酐、酸的酯、盐、酰胺、酰亚胺等等，(b)LDPE，线型低密度聚乙烯或乙烯不饱和酯共聚物和(c)聚(α-烯烃)。
美国专利4394485所公开的组合物包括接枝有至少一种接枝单体（包括可聚合烯属不饱和羧酸或这样的酸的酸酐中的一种或多种）的聚乙烯主链的接枝共聚物的共混物。该接枝共聚物与共混树脂（其是一种或多种高密度聚乙烯、一种或多种线型低密度聚乙烯和一种或多种聚丙烯的混合物）进行共混。
美国专利4722858公开了一种阻燃片材，其由聚乙烯和55到75wt%的三水合氧化铝和/或氢氧化镁以及任选的硼酸锌和/或碳酸钙的组合物来制造，并且至少2wt%的该组合物是以具有烯属不饱和羧酸或酸酐的接枝共聚物的形式。该组合物的熔体指数为0.05到4.0dg/分钟。
美国专利5110842所公开的“电子束”固化片型泡沫包括以下：100重量份的聚丙烯类树脂(A)；5到40重量份的共聚物树脂(B)，其由乙烯和至少一种选自丙烯酸、丙烯酸乙酯、马来酸酸酐和乙酸乙烯酯中的物质制成；和共聚物树脂(C)，其是由乙烯和具有4到8个碳原子的α-烯烃制成的，并且其熔点为117℃到123℃，和密度为0.890g/cm3到0.910g/cm3。这一泡沫含有20到60%的凝胶含量，并且具有的膨胀比例为5到40。
欧洲专利申请EP0276570A2公开了从聚烯烃的共混物中来制造膜的方法。该共混物的组成为聚乙烯和至多20wt%的、接枝有0.5到2.0wt%的烯属不饱和羧酸或酸酐、尤其是马来酸酐的聚乙烯。该聚乙烯可以是乙烯的均聚物或乙烯和C4-C10烃的α-烯烃的共聚物，特别是所谓的线型低密度聚乙烯。
其他聚烯烃组合物公开在以下中：国际公开Nos.WO2006/127873，WO2007/127222，WO2009/086091，WO2010/008371，WO2008/080111，WO2008/103887和WO1997/28960；美国公开Nos.2002/0005250，2010/0029827A1，2011/0008567和2011/0120902；以及美国专利Nos.5424362，5819392，6331592，4868052，4619859，4868052，4434258，4403007，4379190；和CN101318577A(摘要)，JP3218829A(摘要)，JP59-215828A(摘要)，JP61-62544A(摘要)，JP2009235635A(摘要)，JP62025139A(摘要)，GB2113696A，GB2107325A，CA2042893A1，CA2331967A1，RD280039A和EP0688899A2。
然而，本领域的组合物并不能提供低生长的地毯背衬配方，其用来容纳高模量填料，并且优选这样的填料为高含量水平的。仍然需要新的聚合物组合物，其具有降低的生长力，并且其能够用于地毯中，而且具体而言，用在地毯背衬中，且不会引起膨胀和翘曲问题。该需求等已经被以下发明所满足。
发明内容
本发明提供的组合物至少包括以下物质：
A)密度小于或等于0.90g/cc、I2大于10的乙烯/α-烯烃互聚物；
B)官能化的基于烯烃的聚合物；和
C)密度大于0.90g/cc的基于烯烃的聚合物，并且其选自以下物质：
a)乙烯均聚物，
b)乙烯/α-烯烃互聚物，
c)丙烯/乙烯互聚物，和
d)丙烯/α-烯烃互聚物；和
其中[密度(C)–密度(A)]大于或等于0.017；
并且其中[(A+C)/B]的重量比大于或等于3.0。
附图说明
图1是一幅示意图，其描绘了在Rheometric Solids Analyzer III(RSA III)中的样品加载。
具体实施方式
如上面所讨论的，本发明提供的组合物至少包括以下：
A)密度小于或等于0.90g/cc的乙烯/α-烯烃互聚物；
B)官能化的基于烯烃的聚合物；和
C)密度大于0.90g/cc的基于烯烃的聚合物，并且其选自以下：
a)乙烯均聚物，
b)乙烯/α-烯烃互聚物，
c)丙烯/乙烯互聚物，和
d)丙烯/α-烯烃互聚物；和
其中“组分C的基于烯烃的聚合物的密度–组分A的乙烯/α-烯烃互聚物的密度或者(密度(C)–密度(A))”大于或等于0.017；和
其中[(A+C)/B]的重量比大于或等于3.0。
本发明的组合物可以包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
在一个实施方案中，“密度(C)–密度(A)”大于或等于0.020。
在一个实施方案中，“密度(C)–密度(A)”大于或等于0.025。
在一个实施方案中，“密度(C)–密度(A)”大于或等于0.030。
在一个实施方案中，“密度(C)–密度(A)”大于或等于0.035。
在一个实施方案中，“密度(C)–密度(A)”大于或等于0.040。
在一个实施方案中，“组分A与组分C”的重量比大于或等于1，或大于或等于2，或大于或等于3。
在一个实施方案中，“组分A与组分C”的重量比是1到5。
在一个实施方案中，[(A+C)/B]的重量比大于或等于4.0，或大于或等于5.0。
在一个实施方案中，[(A+C)/B]的重量比大于或等于6.0，或大于或等于7.0。
在一个实施方案中，组分A的乙烯/α-烯烃互聚物的α-烯烃是C3-C10α-烯烃。在进一步的实施方案中，所述的乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，组分A的乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)大于或等于15g/10min，或大于或等于20g/10min，或大于或等于25g/10min，或大于或等于30g/10min。
在一个实施方案中，组分A的乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)为10到200g/10min，或为15到50g/10min，或为20到100g/10min，或为25到50g/10min。
在一个实施方案中，组分B的存在量小于或等于4wt%，基于组合物的重量计。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物包括COOH基团和/或酸酐基团。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物的密度为0.86到0.95g/cc(1cc=1cm3)。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物的熔体指数(I2:2.16kg/190℃)为0.2g/10min到50g/10min，或为0.5g/10min到20g/10min，或为1g/10min到10g/10min。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物选自官能化的基于乙烯的聚合物或官能化的基于丙烯的聚合物。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物，进一步是官能化的基于丙烯的互聚物，并且进一步为官能化的基于丙烯的共聚物。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物，进一步为官能化的基于乙烯的互聚物，和进一步为官能化的基于乙烯的共聚物。
在一个实施方案中，官能化的基于乙烯的聚合物包括衍生自乙烯和丙烯酸或丙烯酸酯的单元。在进一步的实施方案中，该丙烯酸酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。
在一个实施方案中，官能化的基于乙烯的聚合物包括衍生自乙烯和丙烯酸酯的单元。在进一步的实施方案中，该丙烯酸酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。
在一个实施方案中，官能化的基于乙烯的聚合物包括衍生自乙烯和马来酸酐和/或马来酸的单元。
在一个实施方案中，官能化的基于乙烯的聚合物的密度为0.86到0.95g/cc。
在一个实施方案中，组合物的密度小于或等于0.900g/cc。
在一个实施方案中，组合物的熔体指数(I2)大于10g/10min。
在一个实施方案中，组合物包括2到50wt%或5到30wt%或10到20wt%的组分A的乙烯/α-烯烃互聚物，基于组合物的重量计。
在一个实施方案中，组合物包括0.5到30wt%或1到20wt%或1.5到10wt%的组分B的官能化的基于烯烃的聚合物，基于组合物的重量计。
在一个实施方案中，组合物包括2到30wt%或4到20wt%或6到15wt%的组分C的基于烯烃的聚合物，基于组合物的重量计。
在一个实施方案中，组合物进一步包括一种或多种添加剂。在进一步的实施方案中，所述的一种或多种添加剂选自填料、增粘剂或它们的组合。
增粘剂的例子包括，但不限于，松香衍生物，如木松香、妥尔油、脂松香；松香酯，天然和合成萜烯，以及这些的衍生物；和脂肪族、芳香族或混合型的脂肪族-芳香族石油基增粘剂。烃树脂(作为增粘剂)的代表性例子包括α-甲基苯乙烯树脂，支化和未支化的C5树脂、C9树脂、C10树脂，以及它们的苯乙烯化和氢化的改性体。
本发明还提供的制品包括至少一种由前述实施方案或在本文中所述的其他实施方案中的任何一种的组合物形成的组分。
在一个实施方案中，所述的制品是地毯。
本发明的组合物可以包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
组分A的乙烯/α-烯烃互聚物可以包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
组分B的官能化的基于烯烃的聚合物可以包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
组分C的基于烯烃的聚合物可以包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
本发明的制品可以包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
乙烯/α-烯烃互聚物(组分A)
乙烯/α-烯烃互聚物包括通过将乙烯与一种或多种并且优选一种C3-C10的α-烯烃进行聚合所形成的聚合物。举例性的α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯。优选，该α-烯烃是丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。优选的共聚物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物、乙烯/丁烯(EB)共聚物、乙烯/己烯(EH)共聚物、乙烯/辛烯(EO)共聚物。
合适的乙烯/α-烯烃互聚物的商业示例包括，但不限于，ENGAGEPolyolefin Elastomers，可获自The Dow Chemical Company；EXCEED和EXACT聚合物，可获自ExxonMobil Chemical Company；以及TAFMER聚合物，可获自Mitsui Chemical Company。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物根据DSC所测量的熔点(Tm)大于40℃，或大于45℃，或大于50℃。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物根据DSC所测量的熔点(Tm)低于100℃，或低于90℃，或低于80℃。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物根据DSC所测量的结晶度百分比小于或等于40%，或者小于或等于35%，或者小于或等于30%，或者小于或等于25%，或者小于或等于15%。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物根据DSC所测量的结晶度百分比大于或等于2%，或者大于或等于5%，或者大于或等于8%。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的密度大于或等于0.850g/cc，或大于或等于0.855g/cc，或者大于或等于0.860g/cc。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的密度小于或等于0.900g/cc，或者小于或等于0.895g/cc，或者小于或等于0.890g/cc。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)大于10g/10min，或者大于或等于15g/10min，或者大于或等于20g/10min。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)小于或等于500g/10min，或者小于或等于200g/10min，或者小于或等于100g/10min，或者小于或等于50g/10min。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物根据GPC所测量的分子量分布(Mw/Mn)大于或等于1.1，或者大于或等于为1.2，或者大于或等于1.5，或者大于或等于1.7。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物根据GPC所测量的分子量分布(Mw/Mn)小于或等于4.0，或者小于或等于为3.5，或者小于或等于2.5，或者小于或等于2.1。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是均匀支化的线型互聚物，并且优选共聚物，或基本上均匀支化的线性互聚物，并且优选共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是基本上均匀支化的线性互聚物，并且优选共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是均匀支化的线性互聚物，并且优选共聚物。
术语“均匀”和“均匀支化的”用来指一种乙烯/α-烯烃互聚物，其中α-烯烃共聚单体无规分布在给定的聚合物分子内，并且所有的聚合物分子具有相同或基本上相同的共聚单体与乙烯的比例。
均匀支化的线型乙烯互聚物是乙烯聚合物，其缺乏长链支链，不过具有短链支链，该短链支链衍生自聚合到互聚物中的共聚单体，并且其是既均匀分布在相同的聚合物链内又在不同的聚合物链之间。这些乙烯/α-烯烃互聚物具有线型聚合物主链，没有可测量的长链支链，并具有窄的分子量分布。例如，这种类型的聚合物公开在Elston的US专利No.3,645,992中，以及随后已开发出使用双-茂金属催化剂来生产此类聚合物的方法，例如，如在EP0129368，EP0260999，US专利No.4,701,432，US专利No.4,937,301，US专利No.4,935,397，US专利No.5,055,438，和WO90/07526中所示，每一篇都通过引用并入在本文中。如所讨论的，均匀支化线型乙烯互聚物缺乏长链支链，正如对于线型低密度聚乙烯聚合物或线型高密度聚乙烯聚合物的情况。均匀支化线型乙烯/α-烯烃互聚物的商业实例包括：TAFMER聚合物，其来自Mitsui Chemical Company，以及EXACT和EXCEED聚合物，其来自ExxonMobil Chemical Company。
均匀支化的基本上线型的乙烯/α-烯烃互聚物描述在美国专利Nos.5,272,236；5,278,272；6,054,544；6,335,410和6,723,810中；每一篇都通过引用并入在本文中。该基本上线型的乙烯/α-烯烃互聚物具有长链支链。该长链支链具有与聚合物主链相同的共聚单体分布，并且可以具有大约与聚合物主链的长度相同的长度。“基本上线型”通常涉及平均起来取代有“0.01个长链支链/每1000个碳”到“3个长链支链/每1000个碳”的聚合物。相比于由将一种共聚单体引入到聚合物主链上所形成的短链支链的碳长度，长链支链的长度是更长的。
基本上线型的乙烯/α-烯烃互聚物形成独特类型的均匀支化的乙烯聚合物。如上面所讨论的，它们实质上不同于公知类型的常规、均匀支化的线型乙烯/α-烯烃互聚物，以及，而且，它们既非与常规非均匀的“齐格勒-纳塔催化剂聚合的”线型乙烯聚合物(例如，超低密度聚乙烯(ULDPE)，线型低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯(HDPE)，它们,例如通过使用Anderson等人在美国专利4,076,698中所公开的技术来制备)是相同类型的；它们也非与高压、自由基引发的、高度支化的聚乙烯（例如，如低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物）是相同类型的。
用于本发明的均匀支化的、基本上线型的乙烯/α-烯烃互聚物具有优异的可加工性，即使它们具有相对窄的分子量分布也有优异的可加工性。令人惊讶地，基本上线型的乙烯互聚物根据ASTM D1238的熔体流动比率(I10/I2)，可以广泛变化，并基本上不受分子量分布(Mw/Mn或MWD)的影响。这种令人惊讶的特性相反于常规均匀支化的线型乙烯互聚物（例如，如由Elston在U.S.3,645,992中所描述的那些）和非均匀支化的、常规“齐格勒-纳塔聚合的”线型聚乙烯互聚物，例如，如由Anderson等人在U.S.4,076,698中所描述的那些。不同于基本上线型的乙烯互聚物，线型乙烯互聚物(不论是均匀支化的还是非均匀支化的)具有的流变性能使得，随着分子量分布提高，I10/I2值也增加。
长链支链可以通过使用13C核磁共振(NMR)谱来测定，并且可以通过使用Randall(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3),1989,第285-297页)的方法来定量，其公开内容通过引用来合并到本文中。另外两种方法是耦合有小角激光散射检测器(GPCLALLS)的凝胶渗透色谱法和耦合有微分粘度计检测器(GPC-DV)的凝胶渗透色谱法。这些长链支链检测技术以及基础理论的应用已经充分地记载在文献中。例如参见Zimm,B.H.和Stockmayer,W.H.,J.Chem.Phys.,17,1301(1949)以及Rudin,A.,Modern Methods of PolymerCharacterization,John Wiley&Sons,New York(1991)第103-112页。
与“基本上线型乙烯聚合物”相反，“线型乙烯聚合物”的含义是，该聚合物缺乏可测量的或可证明的长链支链，也就是说，该聚合物平均取代有低于0.01个的长链支链/每1000个碳。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的PRR(加工流变比)大于或等于4，或者大于或等于8，或者大于或等于12，或者大于或等于15。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的PRR为4到70，或为8到65，或为12到60。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
互聚物粘度方便地通过使用在0.1到100rad/sec构造的动态扫描下的动态力学谱仪(如RMS-800或ARES，来自Rheometrics)在氮气气氛下在190℃以0.1-100弧度/秒(rad/sec)的剪切速率以泊(达因-秒/平方厘米(d-sec/cm2))来测量。在0.1rad/sec和100rad/sec处的粘度可以分别表示为“V0.1”和“V100”，其中这两种的比例称为“RR”，并表示为“V0.1/V100”。
PRR值的计算通过下式：
PRR=RR+[3.82–互聚物门尼粘度(ML1+4，在125℃)]×0.3。PRR测定描述在美国专利6,680,361中(另请参阅同族WO00/26268)，该文献通过引用来完全地并入到本文中。
乙烯/α-烯烃互聚物可以包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
乙烯/α-烯烃共聚物可以包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
基于烯烃的聚合物(组分C)
组分C的基于烯烃的聚合物选自以下：a)乙烯均聚物，b)乙烯/α-烯烃互聚物，c)丙烯/乙烯互聚物和d)丙烯/α-烯烃互聚物。
在一个实施方案中，基于烯烃的聚合物是回收的基于烯烃的聚合物。
在一个实施方案中，组分C的基于烯烃的聚合物选自以下：a)乙烯均聚物和b)乙烯/α-烯烃互聚物。
在一个实施方案中，组分C的基于烯烃的聚合物选自以下：c)丙烯/乙烯互聚物和d)丙烯/α-烯烃互聚物。
在一个实施方案中，组分C的基于烯烃的聚合物是乙烯均聚物。
在一个实施方案中，组分C的基于烯烃的聚合物是乙烯/α-烯烃互聚物。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，组分C的基于烯烃的聚合物是丙烯/乙烯互聚物。在进一步的实施方案中，丙烯/乙烯互聚物是丙烯/乙烯共聚物。
在一个实施方案中，组分C的基于烯烃的聚合物是丙烯/α-烯烃互聚物。在进一步的实施方案中，丙烯/α-烯烃互聚物是丙烯/α-烯烃共聚物。
基于烯烃的聚合物(组分C)可包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
乙烯均聚物(组分C)
在一个实施方案中，组分C的基于烯烃的聚合物是乙烯均聚物。在进一步的实施方案中，乙烯均聚物是HDPE(高密度聚乙烯)。
在一个实施方案中，组分C的基于烯烃的聚合物是乙烯均聚物。在进一步的实施方案中，乙烯均聚物是LDPE(低密度聚乙烯)。
在一个实施方案中，乙烯均聚物或进一步的LDPE的密度大于0.900g/cc，或者大于或等于0.905g/cc，或者大于或等于0.910g/cc。
在一个实施方案中，乙烯均聚物或进一步的LDPE的密度小于或等于0.950g/cc，或者小于或等于0.940g/cc，或者小于或等于0.930g/cc。
在一个实施方案中，乙烯均聚物或进一步的LDPE的熔体指数(I2)大于或等于2g/10min，或者大于或等于5g/10min，或者大于或等于10g/10min。
在一个实施方案中，乙烯均聚物或进一步的LDPE的熔体指数(I2)小于或等于50g/10min，或者小于或等于30g/10min，或者小于或等于10g/10min。
乙烯均聚物(组分C)可包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
LDPE(组分C)可包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
乙烯/α-烯烃互聚物(组分C)
在一个实施方案中，组分C的基于烯烃的聚合物是乙烯/α-烯烃互聚物，并且优选乙烯/α-烯烃共聚物。
优选的α-烯烃包括，但不限于，C3-C20α-烯烃，和优选C3-C10α-烯烃。更优选的α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯，和更优选包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的分子量分布(Mw/Mn)小于或等于5.0，或者小于或等于4.0，或者小于或等于3.0。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的分子量分布(Mw/Mn)大于或等于1.2，或者大于或等于1.5，或者大于或等于1.7。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)大于或等于1g/10min，或者大于或等于3g/10min，或者大于或等于5g/10min。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)小于或等于50g/10min，或者小于或等于25g/10min，或者小于或等于12g/10min。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的密度大于0.900g/cc，或者大于或等于0.902g/cc，或者大于或等于0.905g/cc。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物的密度小于或等于0.950g/cc，或者小于或等于0.940g/cc，或者小于或等于0.930g/cc。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
乙烯/α-烯烃共聚物的一些例子包括，但不限于，ENGAGE聚烯烃弹性体和AFFINITY聚烯烃塑性体，两者都可获自The Dow Chemical Company。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是均匀支化的线型互聚物，并且优选共聚物，或均匀支化的基本上线型的互聚物，并且优选共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是均匀支化的线型互聚物，并且优选共聚物。
在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃互聚物是均匀支化的基本上线型互聚物，并且优选共聚物。
乙烯/α-烯烃互聚物可包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
乙烯/α-烯烃共聚物可包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
丙烯/乙烯互聚物和丙烯/α-烯烃互聚物(组分C)
在一个实施方案中，基于烯烃的聚合物是丙烯/α-烯烃互聚物，和进一步为共聚物；或者丙烯/乙烯互聚物，和进一步为共聚物。
优选的共聚单体包括，但不限于，C2(乙烯)和C4-C20的α-烯烃，和优选C2(乙烯)和C4-C10的α-烯烃。优选的共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯，和更优选包括乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，和还更优选乙烯。
丙烯/α-烯烃互聚物和丙烯/乙烯互聚物包括，但不限于，VERSIFY塑性体(The Dow Chemical Company)，VISTAMAXX聚合物(ExxonMobil ChemicalCo.)，LICOCENE聚合物(Clariant)，EASTOFLEX聚合物(Eastman ChemicalCo.)，REXTAC聚合物(Hunstman)和VESTOPLAST聚合物(Degussa)，以及其他在本领域中已知的基于丙烯的聚合物。
在一个实施方案中，丙烯/α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物的分子量分布小于或等于5.0，或者小于或等于4.5，或者小于或等于4.0。在进一步的实施方案中，该互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，和进一步为丙烯/α-烯烃共聚物。在另一个实施方案中，该互聚物是丙烯/乙烯互聚物，和进一步为丙烯/乙烯共聚物。
在一个实施方案中，丙烯/α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物的分子量分布大于或等于2.0，或者大于或等于3.5，或者大于或等于3.0。在进一步的实施方案中，该互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，和进一步为丙烯/α-烯烃共聚物。在另一个实施方案中，该聚合物是丙烯/乙烯互聚物，和进一步为丙烯/乙烯共聚物。
在一个实施方案中，丙烯/α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物根据DSC所测量的结晶度百分比小于或等于80%，或者小于或等于60%，或者小于或等于40%。在进一步的实施方案中，该互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，和进一步为丙烯/α-烯烃共聚物。在另一个实施方案中，该互聚物是丙烯/乙烯互聚物，并且进一步为丙烯/乙烯共聚物。
在一个实施方案中，丙烯/α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物根据DSC所测量的结晶度百分比大于或等于2%，或者大于或等于5%，或者大于或等于10%。在进一步的实施方案中，该互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，和进一步为丙烯/α-烯烃共聚物。在另一个实施方案中，该互聚物是丙烯/乙烯互聚物，和进一步为丙烯/乙烯共聚物。
在一个实施方案中，丙烯/α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物的密度大于0.900g/cc，或者大于或等于0.902g/cc，或者大于或等于0.905g/cc。在进一步的实施方案中，该互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，和进一步为丙烯/α-烯烃共聚物。在另一个实施方案中，该互聚物是丙烯/乙烯互聚物，和进一步为丙烯/乙烯共聚物。
在一个实施方案中，丙烯/α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物的密度小于或等于0.930g/cc，或者小于或等于0.920g/cc，或者小于或等于0.910g/cc。在进一步的实施方案中，该互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，和进一步为丙烯/α-烯烃共聚物。在另一个实施方案中，该互聚物是丙烯/乙烯互聚物，和进一步为丙烯/乙烯共聚物。
丙烯/α-烯烃互聚物或共聚物，可包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
丙烯/乙烯互聚物或共聚物，可包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
官能化的基于烯烃的聚合物(组分B)
本文中所使用的术语“官能团”，是指含有至少一个杂原子的化学取代基。杂原子定义为不是碳或氢的原子。常见杂原子包括，但不限于，氧、氮、硫、磷。
本文中所使用的术语“官能化试剂”，是指含有至少一个能够与位于基于烯烃的聚合物的主链上的碳原子起反应的官能团的有机化合物(例如，马来酸酐)。
本文中所使用的术语“官能化的基于烯烃的聚合物”是指包括至少一个由共价键所连接的化学基(化学取代基，并且该基团包括至少一个杂原子)的基于烯烃的聚合物。杂原子定义为不是碳或氢的原子。常见杂原子包括，但不限于，氧、氮、硫、磷。
本文中所使用的术语“官能化的基于乙烯的聚合物”是指一类基于乙烯的聚合物，其包括至少一个由共价键所连接的化学基(化学取代基)，并且该基团包括至少一个杂原子。杂原子定义为不是碳或氢的原子。常见杂原子包括，但不限于，氧、氮、硫、磷。
本文中所使用的术语“官能化的基于丙烯的聚合物”是指一类基于丙烯的聚合物，其包括至少一个由共价键所连接的化学基(化学取代基)，并且该基团包括至少一个杂原子。杂原子定义为不是碳或氢的原子。常见杂原子包括，但不限于，氧、氮、硫、磷。
官能化的基于烯烃的聚合物包括，但不限于，官能化的基于乙烯的聚合物和官能化的基于丙烯的聚合物。一些用作官能化结构部分的极性基团包括，例如，羧基(例如EAA)；羧酸甲酯、羧酸乙酯、羧酸丁酯和其他羧酸R酯(例如，EMA、EEA、EBA)，马来酸酐基(例如，PE-gr-MAH)，酰亚胺，胺基，缩水甘油基(例如，GMA)，一氧化碳基团(例如，ECO)，H-Tempo官能化的，硅烷基团和硅氧烷基团官能化的。
其他官能化的基于烯烃的聚合物包括，但不限于，乙烯丙烯酸共聚物(EAA)；乙烯丙烯酸酯共聚物(如乙烯丙烯酸丁酯共聚物，乙烯丙烯酸乙酯共聚物和乙烯丙烯酸甲酯共聚物(EBAs、EEAs和EMAs))；乙烯/丙烯酸丁酯/一氧化碳(EnBACO)；乙烯丙烯酸乙酯聚合物(EEA)，以及官能上改性的聚烯烃，如硅烷接枝的基于烯烃的聚合物或马来酸酐接枝的基于烯烃的聚合物；乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯(EnBAGMA)；乙烯甲基丙烯酸(E/MAA)；乙烯乙烯醇；或这些聚合物的两种或更多种的组合。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物包括至少一种聚合的共聚单体或反应性官能化试剂，每种含有至少一个选自以下的官能团：
Figure BDA0000490798400000161
酰亚胺，酰胺，酸酐，二羧酸根、缩水甘油基，一氧化碳基团，衍生自H-TEMPO或H-TEMPO衍生物的极性基团，硅烷或硅氧烷；和其中R是氢或烷基，R’是氢或烷基，R”是氢或烷基，和Z是Na+或K+。在进一步的实施方案中，各烷基基团独立地是甲基、乙基、丙基或丁基。在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物。在另一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物包括至少一种聚合的共聚单体或反应性官能化试剂，各自含有至少一个选自以下的官能团：
Figure BDA0000490798400000171
酰亚胺，酰胺，酸酐，二羧酸根；并且其中R是氢或烷基，R’是氢或烷基，R”是氢或烷基，和Z是Na+或K+。在进一步的实施方案中，各烷基基团独立地是甲基、乙基、丙基或丁基。在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物。在另一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物包括至少一种聚合的共聚单体或反应性官能化试剂，各自含有至少一个选自以下的官能团：
Figure BDA0000490798400000172
酰亚胺，酰胺，酸酐；和其中R是氢或烷基，R’是氢或烷基，R”是氢或烷基。在进一步的实施方案中，各烷基基团独立地是甲基、乙基、丙基或丁基。在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物。在另一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物包括至少一种聚合的共聚单体或反应性官能化试剂，各自含有至少一个选自以下的官能团：
Figure BDA0000490798400000173
酸酐；和其中R是氢或烷基，R’是氢或烷基。在进一步的实施方案中，各烷基基团独立地是甲基、乙基、丙基或丁基。在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物。在另一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是包括衍生自乙烯和酸酐（并优选是马来酸酐）的单元的官能化的基于乙烯的聚合物。在进一步的实施方案中，官能化的基于乙烯的聚合物进一步包括α-烯烃和进一步包括C3-C10的α-烯烃。合适的α-烯烃是如上所述的。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是包括衍生自乙烯和酸酐（并优选是马来酸酐）的单元的官能化的基于丙烯的聚合物。在进一步的实施方案中，官能化的基于丙烯的聚合物进一步包括乙烯或α-烯烃，并进一步为乙烯或C4-C10的α-烯烃。合适的α-烯烃是如上所述的。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是一类官能化的基于乙烯的聚合物，其选自聚乙烯丙烯酸共聚物，酸酐接枝的聚乙烯，乙烯丙烯酸丁酯，乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯，乙烯甲基丙烯酸，和它们的组合。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物的密度为0.860到0.965g/cc，或为0.865到0.960g/cc，或为0.870到0.955g/cc。在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物。在另一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物的熔体指数(I2:2.16kg/190℃)为0.5g/10min到50g/10min，或为1g/10min到30g/10min，或为5g/10min到20g/10min。在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物。在另一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物。
合适的商业的官能化的基于烯烃的聚合物包括PRIMACOR共聚物和AMPLIFY官能化的聚合物，两者都可获自The Dow Chemical Company；SURLYN(可获自DuPont)，IOTEK(可获自ExxonMobil)，LOTADER(可获自Arkema)，NUCREL(可获自DuPont)，BYNEL(可获自DuPont)，PLEXAR(可获自Lyondell)和TYMOR(可获自Rohm Haas)。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物，其是由至少一种共聚单体和/或官能化试剂（它们各自含有至少一个官能团）和乙烯/α-烯烃互聚物（并且进一步为乙烯/α-烯烃共聚物）形成的。合适的α-烯烃是如上所述的。在进一步的实施方案中，α-烯烃是C3-C10的α-烯烃。官能团的一些例子是上面所讨论的，包括酸酐和/或羧酸基团。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物，其是由至少一种共聚单体或官能化试剂（它们各自含有至少一个官能团）和丙烯/α-烯烃互聚物（并进一步为丙烯/α-烯烃共聚物）形成的。合适的α-烯烃是如上所述的。在进一步的实施方案中，α-烯烃是C4-C10的α-烯烃。官能团的一些例子是上面所讨论的，包括酸酐和/或羧酸基团。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物，其是由至少一种共聚单体或官能化试剂（它们各自含有至少一个官能团）和丙烯/乙烯互聚物（并进一步为丙烯/乙烯共聚物）形成的。官能团的一些例子是上面所讨论的，包括酸酐和/或羧酸基团。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物，其是由至少一种含有至少一个官能团的共聚单体和乙烯/α-烯烃互聚物（并且进一步为乙烯/α-烯烃共聚物）形成的。合适的α-烯烃是如上所述的。在进一步的实施方案中，α-烯烃是C3-C10的α-烯烃。官能团的一些例子是上面所讨论的，包括酸酐和/或羧酸基团。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物，其是由至少一种含有至少一个官能团的共聚单体和丙烯/α-烯烃互聚物（并且进一步为丙烯/α-烯烃共聚物）形成的。合适的α-烯烃是如上所述的。在进一步的实施方案中，α-烯烃是C4-C10的α-烯烃。官能团的一些例子是上面所讨论的，包括酸酐和/或羧酸基团。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物，其是由至少一种含有至少一个官能团的共聚单体和丙烯/乙烯互聚物（并且进一步为丙烯/乙烯共聚物）形成的。官能团的一些例子是上面所讨论的，包括酸酐和/或羧酸基团。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物，其是由至少一种含有至少一个官能团的官能化试剂和乙烯/α-烯烃互聚物（并进一步为乙烯/α-烯烃共聚物）形成的。合适的α-烯烃是如上所述的。在进一步的实施方案中，α-烯烃是C3-C10的α-烯烃。官能团的一些例子是上面所讨论的，包括酸酐和/或羧酸基团。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物，其是由至少一种含有至少一个官能团的官能化试剂和丙烯/α-烯烃互聚物（和进一步为丙烯/α-烯烃共聚物）形成的。合适的α-烯烃是如上所述的。在进一步的实施方案中，α-烯烃是C4-C10的α-烯烃。官能团的一些例子是上面所讨论的，包括酸酐和/或羧酸基团。
在一个实施方案中，官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于丙烯的聚合物，其是由至少一种含有至少一个官能团的官能化试剂和丙烯/乙烯互聚物（并进一步为丙烯/乙烯共聚物）形成的。官能团的一些例子是上面所讨论的，包括酸酐和/或羧酸基团。
官能化的基于烯烃的聚合物可包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
官能化的基于乙烯的聚合物可包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
官能化的基于丙烯的聚合物可包括如在本文中所述的两种或更多种实施方案的组合。
添加剂
在一个实施方案中，本发明的组合物包括至少一种添加剂。合适的添加剂包括，但不限于，填料、增粘剂、抗氧化剂、UV稳定剂、发泡剂、阻燃剂、着色剂或颜料以及它们的组合。
在一个实施方案中，组合物包括至少一种填料。在进一步的实施方案中，该填料选自炭黑、滑石、碳酸钙、粘土、粉煤灰、天然填料(例如，粉煤灰，cursh)或它们的组合。在进一步的实施方案中，该填料选自炭黑、滑石、碳酸钙、粘土或它们的组合。在一个实施方案中，该填料的存在量小于或等于70wt%，或者小于或等于60wt%，或者小于或等于50wt%，基于组合物的重量计。在一个实施方案中，该填料的存在量大于或等于2wt%，或者大于或等于5wt%，或者大于或等于10wt%，基于组合物的重量计。在进一步的实施方案中，该填料的存在量大于或等于20wt%，或者大于或等于35wt%，或者大于或等于30wt%，基于组合物的重量计。
应用
本发明还提供了包括至少一种由本发明的组合物形成的组分的制品。制品包括，但不限于地毯、地板材料、人造草坪、模塑制品、片材和挤出部件。其他制品包括汽车部件(例如，仪表板和窗密封件)，计算机部件，建筑材料，家用电器，玩具和鞋类部件。
可以通过许多常规方法和装置中的任何一种来将组合物形成为最终制品。举例性的方法包括，但不限于，挤出，压延，注塑，压缩模塑，以及在本领域中已知的其他典型的方法。例如，制品可以通过注塑、挤出、挤出随后热成形、低压模塑、压缩模塑等等来制备。制品也可以通过就地熔融方法如热固定法来制备。
定义
除非有相反说明，除非有上下文暗示或现有技术惯例，所有的份和百分比均基于重量，并且所有测试方法是与本公开的申请日同步的。针对美国专利实践的目的，任何引用的专利、专利申请或公开的内容通过引用来全部地引入(或将它的同族US版本通过引用来全部地引入)，尤其是有关公开的定义(就定义范围而言，不得与在本公开中所具体提供的任何定义不一致)和在本领域中的常识。
本文中所使用的术语“组合物”，是指构成该组合物的材料的混合物，以及由该组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
本文中所使用的术语“聚合物”，是指通过将相同类型或不同类型的单体进行聚合所制备的高分子化合物。因此，上位术语聚合物包括术语均聚物(用来指仅由一种类型的单体制备的聚合物，应理解的是痕量的杂质可引入到聚合物结构中)和下文定义的术语互聚物。
本文中所使用的术语“互聚物”，是指通过将至少两种不同类型的单体进行聚合所制备的聚合物。因此，上位术语互聚物包括共聚物(用来指由两种不同类型的单体制备的聚合物)，和由多于两种不同类型的单体所制备的聚合物。
本文中所使用的术语“基于烯烃的聚合物”，是指以聚合的形式包括过半数数量的烯烃单体例如乙烯或丙烯(基于该聚合物的重量计)的聚合物而且其任选地可包括一种或多种共聚单体。
本文中所使用的术语“基于乙烯的聚合物”，是指以聚合的形式包括过半数数量的乙烯单体(基于该聚合物的重量计)的聚合物并且其任选可以包括一种或多种共聚单体。
本文中所使用的术语“乙烯/α-烯烃互聚物”，是指以聚合的形式包括过半数数量的乙烯单体(基于该互聚物的重量计)和α-烯烃的互聚物。
本文中所使用的术语“乙烯/α-烯烃共聚物”，是指以聚合的形式包括过半数数量的乙烯单体(基于该共聚物的重量计)和α-烯烃（它们作为仅有的两种单体类型）的共聚物。
本文中所使用的术语“基于丙烯的聚合物”，是指以聚合的形式包括过半数数量的丙烯单体(基于该聚合物的重量计)的聚合物，并且其任选地可以包括一种或多种共聚单体。
本文中所使用的术语“丙烯/α-烯烃互聚物”，是指以聚合的形式包括过半数数量的丙烯单体(基于该互聚物的重量计)和α-烯烃的互聚物。
本文中所使用的术语“丙烯/α-烯烃共聚物”，是指以聚合的形式包括过半数数量的丙烯单体(基于该共聚物的重量计)和α-烯烃（它们作为仅有的两种单体类型）的共聚物。
本文中所使用的术语“丙烯/乙烯互聚物”，是指以聚合的形式包括过半数数量的丙烯单体(基于该互聚物的重量计)和乙烯的互聚物。
本文中所使用的术语“丙烯/乙烯共聚物”，是指以聚合的形式包括过半数数量的丙烯单体(基于该共聚物的重量计)和乙烯（它们作为仅有的两种单体类型）的共聚物。
术语“包括（comprising）”、“包含（including）”、“具有（having）”和它们的衍生词，并不意图排除任何其他组分、步骤或工序的存在，无论它们是否具体公开过。为了避免任何疑问，除非有相反说明，所有通过使用术语“包括”来要求保护的组合物，可以包括任何其他添加剂、助剂或化合物，不论是聚合的还是以其他方式。相比之下，术语“基本组成为”是从任何以下叙述范围中排除任何其他组分、步骤或工序，但是对操作性不是必须的那些除外。术语“组成为”排除了没有具体描述或列出的任何组分、步骤或工序。
测试方法
生长张力
生长张力是一种材料受热时观测到的力的量度。生长张力通过使用TAInstrument RSA III(流变固体分析仪III)来测量。将厚度为“0.8-1mm”的压缩模塑片材切成“12.7mm”宽度的长方形状，并装载到该仪器中，如图1中所示。在测试过程中，设定应变和张力，以使得夹具距离(长度)定为20mm。以20℃/min来设定升温（temperature ramp），以便从室温运行直至熔化为止。在升温过程中记录该力，根据以下方程式1所定义的，从记录值中来计算生长张力。正力记录生长趋势，而负力记录收缩趋势，如在方程式1中所示：
σ ( MPa ) = F Area = F ( gf ) * 0.0098 ( N / gf ) t ( mm ) * W ( mm )   (方程式1)。
在方程式1中，δ是生长张力，F是生长力，“Area”是试验样品的横截面面积，t是试验样品的厚度，W是试验样品的宽度。将在40℃的生长张力值的一个点应用在整个研究中，从而确保在应用中有时观测到的升高的温度能够进行更容易的对比。在各组合物上至少重复进行3次，并报告平均值。
每一个“生长张力”试验样品是从压缩模塑试验样板中切割的。试验样品尺寸是“1/2英寸×21/2英寸”。实际模具尺寸是“21/2英寸×31/2英寸”。
模塑条件是如下：
使用Carver压机-设定到130℃；
将样品置于压盘上加热15分钟；
关闭压机，打开压机，关闭压机，打开压机；
关闭压机，然后直到达到了所需的压力为止通过关闭来运行压机程序；
程序是：3000磅，3.0分钟；10,000磅，3.0分钟；和20,000磅，1分钟；和以20,000磅来冷却1到2分钟。
挠曲模量
挠曲模量根据ASTM D-790来测量。将组合物在轻压力(6000psi，持续15分钟)下在130℃在Wabash(Carver)压机中进行压制。然后将压机打开和关闭3次以使得材料软化和空气逸出。然后将压力增加至15吨(30,000磅)，此时，将压机压盘以15℃/分钟的速率冷却到低于50℃的温度。从压缩模塑试验样板(10in x7in x0.120in)上来模切测试条（每个为“5英寸×0.5英寸×0.125英寸”）。根据ASTM D-790，当该条位于两个2英寸间隔的辐中时，试验包括将该条使用以“0.05英寸/分钟”移动的负荷机头来屈曲到破坏。将具有“MTS Corporation TestWorks4.0软件”的INSTRON RENEW用来收集和计算数据。
拉伸试验
拉伸试验根据ASTM D-882来进行。将各样品进行压缩模塑，如上面对于挠曲模量而言所讨论的。然后将类型IV的狗骨形状的样品根据ASTMD-638的图1来从该试验样板中裁切出来。将各试验样品用MTS QTES50LP拉伸试验器以“2英寸/分钟”来拉伸。通过使用“MTS Test Works”软件来收集和分析数据。
熔体指数
熔体指数(I2)根据ASTM D-1238(190℃;2.16kg)来测量。结果以克/10分钟来报告。熔体流动速率(MFR)根据ASTM D-1238(230℃;2.16kg)来测量。结果以克/10分钟来报告。
密度
密度根据ASTM D-792的Method B来测量。将各样品进行压缩模塑，如上挠曲模量测试所述的。在23℃将异丙醇用于样品浸渍。
凝胶渗透色谱法(GPC)
常规GPC测量用于确定聚合物的重均(Mw)和数均(Mn)分子量，并确定MWD(=Mw/Mn)。样品用高温GPC仪器(Polymer Laboratories,Inc.型号PL220)来分析。
该方法使用公知的通用校准方法，其基于流体动力学体积的概念，并且通过使用窄的聚苯乙烯(PS)标准以及以140℃的系统温度操作4个混合型的20μm的A柱(PLgel Mixed A，来自Agilent(以前是Polymer Laboratory Inc.))来进行该校准。样品在1,2,4-三氯苯溶剂中以“2mg/mL”浓度来制备。流速是1.0mL/分钟，并且注入尺寸是100微升。
分子量测定通过使用窄分子量分布聚苯乙烯标准(来自PolymerLaboratories)连同它们的洗脱体积一起来推导出。当量聚乙烯分子量通过使用合适的聚乙烯和聚苯乙烯的Mark-Houwink系数(按Williams和Ward在Journal of Polymer Science,Polymer Letters,1968年第6卷第621页中所述的)来测定，并获自以下方程式：
M聚乙烯=a*(M聚苯乙烯)b。
在该方程式中，a=0.4316和b=1.0。重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)各自以常规方式来计算。例如，Mw的计算根据下式：Mw=Σwi Mi，其中wi和Mi分别是从GPC柱中洗脱的第i级分的重量分数和分子量。聚乙烯当量分子量的计算通过使用3.0版本的Viscotek TriSEC软件来进行。
差示扫描量热法(DSC)
差示扫描量热法(DSC)用来测量在基于乙烯的(PE)样品和基于丙烯的(PP)样品中的结晶度。称量约5到8mg的膜样品并将其放置在DSC盘中。膜样品通过在190℃、20000psi加压“0.1到0.2克”样品30秒来形成，从而形成“1密耳厚”膜。将盖子束缚在该盘上以确保密闭的气氛。将样品盘放置在DSC单元中，然后对于PE而言以约10℃/分钟的速率加热到180℃(对于PP而言为230℃)的温度。将样品在此温度保持3分钟。然后，对于PE而言，将样品以10℃/分钟的速率冷却到-60℃(对于PP而言为-40℃)，并在那个温度保持等温3分钟。接下来将样品以10℃/分钟的速率进行加热，直至完全熔化(第二次加热)为止。结晶度百分比的计算如下：将从第二次加热曲线中所确定的熔化热(Hf)除以PE的熔化热的理论值292J/g(对于PP为165J/g)，并将此量乘以100(例如，结晶度%=(Hf/292J/g)×100(对于PE而言))。
除非另有说明，各聚合物的一个或多个熔点(Tm)根据第二次加热曲线来测定，而结晶温度(Tc)根据第一冷却曲线来测定。
以下实施例举例说明了本发明，但并不明确地或隐含地限制本发明。
实验
用于此研究的聚合物和添加剂在表1中列出。在表1中，“EO”是指乙烯/辛烯共聚物。在表1中，符号“NA”意味着“不可用”。表1中所示的聚合物和添加剂，用于制备如表2所示的系列组合物。所有百分比是重量百分比，基于组合物的重量计。
表2中所示的组合物在具有400克筒的HAAKE叶片式混合机中来制备。将筒温度设定在200℃。首先添加聚合的材料、基于乙烯的聚合物和增粘剂，并让其熔化。然后逐渐添加填料，并且然后将混合物在环境条件混合五分钟(未使用氮气或其他“填充气”)。然后用刮刀从该叶片上去除所得的“类似太妃糖”的混合物。然后将该材料抹到MYLAR片上来用于冲压。各组合物然后用标准压缩模塑装置来冷压成小饼。让这些小饼冷却到室温，然后短切成小片来用于物理测试。拉伸性能、熔体指数和密度显示在表3中。
Figure BDA0000490798400000261
Figure BDA0000490798400000271
表3:性能
注：+/-表明一种标准偏差。
本发明和对比例成组实施以展示各种参数的影响。在第一组中，将本发明1和对比A进行比较，唯一改变的参数是“聚合物A”的密度。这一更高的密度(0.913相比于0.885g/cc)显然提高了生长张力、拉伸模量和极限拉伸。对比A的组合物的生长张力越高得多(>60%)，则将会导致在方块(tile)背衬组合物中越大的可能出现膨胀和翘曲的问题。
下个组(本发明2相比于对比B)所看到的改变仅为聚合物A的熔体指数。熔体指数从30下降到5，将对应的配方的熔体指数从8.2下降到3.1。这将会在配制这样的组合物时引起高得多的背压，而且对于方块背衬组合物而言，最终会限制方块线的生产率。
第三组比较(本发明3和对比C和D)所看到的不同为：改变“(聚合物A+聚合物C)/聚合物B”的比率。这通过改变聚合物B的量来完成。数据清楚地表示，当此比率下降的时候，生长张力开始显著增加。因此，具有高比率的“(聚合物A+聚合物C)/聚合物B”的组合物将显示改进的“组合物尺寸稳定性”，如权利要求所要求的。
最后的数据集显示改变A和C的密度差的作用。当该差值减少时(参见对比A)，则生长张力增加。这表明，对于尺寸稳定的最终方块背衬组合物而言，在密度上差值越大，是越好的。
虽然本发明在前述实施例中按照可观的细节进行了描述，但是此细节是用于例证的目的，并不应解释为对于本发明的限制，本发明是如以下权利要求所述的。

Claims (14)

1.一种组合物，其至少包括以下物质：
A)密度小于或等于0.90g/cc、I2大于10的乙烯/α-烯烃互聚物；
B)官能化的基于烯烃的聚合物；和
C)密度大于0.90g/cc的基于烯烃的聚合物，并且其选自以下物质：
a)乙烯均聚物，
b)乙烯/α-烯烃互聚物，
c)丙烯/乙烯互聚物，和
d)丙烯/α-烯烃互聚物；和
其中[密度(C)–密度(A)]大于或等于0.017；
并且其中[(A+C)/B]的重量比大于或等于3.0。
2.权利要求1的组合物，其中“组分A与组分C”的重量比大于或等于1。
3.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于其中的“组分A与组分C”的重量比是1到5。
4.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分B的存在量小于或等于4wt%，基于组合物的重量计。
5.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分A的乙烯/α-烯烃互聚物中的α-烯烃是C3-C10的α-烯烃。
6.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分A的乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)大于或等于15g/10分钟。
7.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分A的乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)为大于10到200g/10分钟。
8.前述权利要求中任一项的组合物，其中[(A+C)/B]的重量比是大于或等于5.0。
9.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述的组合物的密度小于或等于0.900g/cc。
10.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述的组合物的熔体指数(I2)大于10g/10分钟。
11.前述权利要求中任一项的组合物，进一步包括一种或多种添加剂。
12.权利要求11的组合物，其中所述的一种或多种添加剂选自填料、增粘剂或它们的组合。
13.一种制品，其包括至少一个由前述权利要求中任一项的组合物形成的组件。
14.权利要求13的制品，其中该制品是地毯。
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