CN107484419A - 保护膜、掺合物和其制得方法 - Google Patents

保护膜、掺合物和其制得方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种适用于多层保护膜的释放层中的掺合物。所述掺合物包含大于50wt.％乙烯/α‑烯烃共聚物、官能化乙烯基聚合物和无机填充剂。

Description

保护膜、掺合物和其制得方法
技术领域
本发明的实施例一般涉及保护膜，且更尤其涉及适用于具有改进的退绕而不损失对表面的粘着力的多层保护膜中的掺合物。
背景技术
保护性聚合薄膜或涂层已用于在制品的精加工、包装和/或输送期间保护表面免于刮擦、腐蚀或其它缺陷。膜或涂层可层压到多个表面以便保护，所述表面如金属、玻璃、塑料、纸、木材等。在这些应用中，所述膜应对表面具有较高粘着力。所述膜通常可见呈自卷滚筒形式，其中粘着层与所述膜的背面直接接触。因此，在滚筒形式中，所述膜往往会自身具有较高粘着力，其可在退绕操作期间转化成极高退绕力。较高退绕力在一些情况下可能使聚合膜变形和/或受损。在可使用更高退绕速度的自动操作中，较高退绕力可能更不利地影响聚合膜滚筒的完整性。
因此，可能需要具有降低的退绕力，同时维持保护膜的其它关键特性的替代多层保护膜。
发明内容
本文实施例中公开适用于多层保护膜的释放层中的掺合物。所述掺合物包含大于50wt.％乙烯/α-烯烃共聚物、官能化乙烯基聚合物和无机填充剂。
本文实施例中还公开多层膜。所述多层膜包含粘着层、释放层以及安置于粘着层与释放层之间的核心层，其中所述释放层包含掺合物。所述掺合物包含大于50wt.％乙烯/α-烯烃共聚物、官能化乙烯基聚合物和无机填充剂。
实施例的额外特征和优点将在下文的详细描述中进行阐述，且将部分地由所属领域的技术人员从所述描述而容易地清楚或通过实践本文所描述的实施例(包括下文的详细描述、权利要求书以及附图)而认识到。
应理解，前述和以下描述都描述各种实施例，且打算提供用于理解所要求的主题的性质和特性的概述或构架。包括附图以提供对各种实施例的进一步理解，且所述附图被并入本说明书中且构成本说明书的一部分。图式说明本文所描述的各种实施例，且与描述一起用以解释所要求的主题的原理和操作。
附图说明
图1以图形方式描绘相比于比较性乙烯基保护膜，根据本文中示出且描述的一个或多个实施例的本发明多层保护膜对各种衬底的粘着力水平。
图2以图形方式描绘相比于比较性乙烯基保护膜，根据本文中示出且描述的一个或多个实施例的本发明多层保护膜的退绕力的比较。
具体实施方式
现在将详细参考多层保护膜的实施例，在随附图式中进一步描述适用于多层保护膜中的掺合物和其方法、其实例。本文所描述的保护膜可用于保护制品的各种表面免受刮擦、腐蚀或其它缺陷，所述表面如金属、玻璃、塑料、纸、木材等。然而，应注意，此仅为本文公开的实施例的说明性实施。实施例适用于容易发生如上文所论述问题的类似问题的其它技术。举例来说，保护膜可用于收缩膜或其它柔性包装应用，如重负荷运送袋、衬垫、大袋、直立式小袋、清洁剂小袋、药囊等，其所有都在本发明的实施例的范围内。
本文公开适用于多层保护膜的释放层中的掺合物和多层保护膜。多层保护膜为聚乙烯基的。术语“聚乙烯基的”是指以膜中存在的聚合树脂的总量计含有超过50wt.％聚乙烯树脂的膜。在一些实施例中，多层膜含有以多层膜中存在的聚合树脂的总量计超过50wt.％聚乙烯树脂。在其它实施例中，在多层膜的每一层中，多层膜可含有以多层膜的每一层中存在的聚合树脂的总量计超过50wt.％聚乙烯树脂。
掺合物
掺合物可经配置以为多层保护膜中存在的粘着层提供不佳粘着力表面。掺合物一般包含乙烯/α-烯烃共聚物、官能化乙烯基聚合物和无机填充剂。
乙烯/α-烯烃共聚物
如本文所使用，“乙烯/α-烯烃共聚物”是指包含衍生自乙烯的重复单元和一种α-烯烃共聚单体的聚合物。本文所描述的掺合物包含大于50wt.％乙烯/α-烯烃共聚物。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，掺合物包含至少55wt.％、至少60wt.％、至少65wt.％、至少70wt.％、至少75wt.％、至少80wt.％、至少85wt.％、至少90wt.％、至少95wt.％、至少97wt.％或至少98wt.％乙烯/α-烯烃共聚物。在一些实施例中，掺合物可任选地进一步包含一种或多种额外聚乙烯树脂，如低密度聚乙烯(LDPE)或其它乙烯/α-烯烃共聚物。
乙烯/α-烯烃共聚物包含超过50mol.％，例如大于或等于60mol.％，大于或等于70mol.％，大于或等于80mol.％，或大于或等于90mol.％衍生自乙烯的单元。聚乙烯树脂还包含小于30mol.％，例如小于或等于25mol.％，或小于或等于20mol.％，小于或等于15mol.％，或小于或等于10mol.％衍生自一种或多种链烯烃共聚单体的单元。在一些实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物包含大于50mol.％衍生自乙烯的单元和小于30mol.％衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。可使用任何适合的技术测量共聚单体含量，如基于核磁共振(“NMR”)光谱分析的技术以及例如，通过如描述于美国专利7,498,282(其以引用的方式并入本文中)中的13C NMR分析。
在本文实施例中，α-烯烃共聚单体具有不超过20个碳原子。举例来说，在一些实施例中，α-烯烃共聚单体可具有3到10个碳原子或3到8个碳原子。示例性α-烯烃共聚单体包括(但不限于)丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯以及4-甲基-1-戊烯。在一些实施例中，一种或多种α-烯烃共聚单体可选自由以下组成的群组：丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。在其它实施例中，一种或多种α-烯烃共聚单体可选自由以下组成的群组：1-己烯和1-辛烯。
乙烯/α-烯烃共聚物可为不均匀支化或均匀支化的。不均匀支化共聚物可通过齐格勒-纳塔类型催化剂产生且含有不均匀分布在共聚物分子中的共聚单体。均匀支化的共聚物可例如通过单位点催化剂系统产生且含有基本上均匀分布在共聚物分子中的共聚单体。
在本文实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物可具有0.920到0.965g/cc范围内的密度。0.920到0.965g/cc的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，乙烯/α-烯烃共聚物可具有0.925、0.927、0.930、0.932、0.935、0.937或0.940g/cc的下限到0.962、0.960、0.958、0.955、0.953、0.950、0.947、0.945、0.942或0.940g/cc的上限。在一些实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物具有0.920到0.965g/cc，0.930到0.955g/cc，或0.930到0.945g/cc的密度。在其它实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物具有0.920到0.950g/cc，0.925到0.945g/cc，或0.927到0.942g/cc的密度。根据ASTM D-792测定本文公开的乙烯基聚合物的密度。
乙烯/α-烯烃共聚物可具有0.1-5.0g/10min(190℃和2.16kg)的熔融指数(I2)。0.1到5.0g/10min的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，乙烯/α-烯烃共聚物可具有0.2、0.3、0.5、0.7、0.9、1.0、1.1、1.3、1.5、1.7、1.9、2.0、2.2、2.4或2.5g/10min的下限到1.5、1.7、2.0、2.5、3.0、3.2、3.5、3.7、4.0、4.2或4.5g/10min的上限。在一些实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物具有0.3-5.0g/10min(190℃和2.16kg)的熔融指数。在其它实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物具有0.5-3.5g/10min(190℃和2.16kg)的熔融指数。在其它实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物具有0.7-3.0g/10min(190℃和2.16kg)的熔融指数。根据ASTMD1238，在190℃，2.16kg下测定乙烯基聚合物的熔融指数或I2。
适合的乙烯/α-烯烃共聚物树脂的实例可包括(但不限于)可购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)(密歇根州米德兰(Midland，MI))的DOWLEXTM树脂，如DOWLEXTM2108、DOWLEXTM2740、DOWLEXTM2042、DOWLEXTM2045；可购自陶氏化学公司的ELITETM树脂，如ELITETM 5110；或可购自埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Company)的EXCEEDTM树脂，如EXCEEDTM 3527。额外资讯，如制得适合的乙烯/α-烯烃共聚物树脂的额外描述和方法可见于WO 94/25523、U.S.5,677,383、U.S.5,847,053和U.S.6,111,023。
可采用任何常规乙烯(共)聚合反应方法产生乙烯/α-烯烃共聚物。示例性常规乙烯(共)聚合反应方法包括(但不限于)使用并联、串联和/或其任何组合的一种或多种常规反应器，例如环流反应器、搅拌槽反应器、分批反应器的浆液相聚合反应方法、液相聚合反应方法以及其组合。用于形成乙烯/α-烯烃共聚物的适合的方法可见于美国专利第4,547,475号中。
在一些实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物可使用液相聚合反应方法产生。此类方法可在经充分搅拌的反应器，如环管反应器或球形反应器中，在约150℃到约300℃或约180℃到约200℃的温度下且在约30到约1000psi或约600到约850psi的压力下进行。此类方法的滞留时间为约2到约20分钟或约3到约10分钟。将乙烯、溶剂、催化剂以及任选地一种或多种共聚单体持续馈入到反应器中。在这些实施例中，示例性催化剂包括(但不限于)齐格勒-纳塔催化剂。示例性溶剂包括(但不限于)异烷烃。举例来说，此类溶剂可以名称ISOPAR E(德克萨斯州休斯顿的埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Co.，Houston，Texas))购得。随后从反应器去除乙烯/α-烯烃共聚物与溶剂的所得混合物且分离聚合物。溶剂典型地经由溶剂回收单元(即，热交换器和蒸汽液体分离器桶)回收且再循环到聚合系统中。
示例性多组分催化剂系统可包括齐格勒-纳塔催化剂组合物，其包括含有镁和钛的前催化剂和助催化剂。前催化剂可例如包含二氯化镁、二卤化烷基铝和烷氧化基钛的反应产物。为还原剂的辅催化剂可包含铝化合物，但除铝外，锂、钠和钾的化合物、碱土金属以及其它土金属的化合物是可能的。化合物可为氢化物、有机金属或卤化物化合物。在一些实施例中，辅催化剂可选自包含以下的群组：Al-三烷基物、Al-烷基卤化物、Al-烷氧化物和Al-烷氧基卤化物。在其它实施例中，使用Al-烷基物和Al-氯化物。在其它实施例中，可使用三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝和二异丁基氯化铝、异丁基铝二氯化物。
在一些实施例中，前催化剂可为钛基齐格勒-纳塔催化剂，如钛负载型MgCl2齐格勒-纳塔催化剂，其特征为Ti∶Mg比率在1.0∶40到5.0∶40之间，或Ti∶Mg比率为1.0∶40到3.0∶40，且助催化剂可为三乙基铝。在一些实施例中，Ti∶Mg比率可为1.0∶40。在其它实施例中，Ti∶Mg比率可为3.0∶40。前催化剂和助催化剂组分可在进入反应器之前或在反应器中接触。助催化剂组分与前催化剂组分的Al∶Ti摩尔比可为约1∶1到约15∶1，约1∶1到约9∶1或约1∶1到约5∶1。痕量杂质，例如催化剂残余物可并入聚合物中和/或聚合物内。
可用于形成本文所描述的乙烯/α-烯烃互聚物组合物的其它催化剂系统包括金属茂催化剂、限制几何形状的催化剂(“CGC催化剂”)，如以引用的方式并入本文中的美国专利第No.5,272,236号、美国专利第5,278,272号、美国专利第6,812,289号和WO 93/08221中所公开的那些，以及金属茂“双CP催化剂”。
官能化乙烯基聚合物
如本文所使用，术语“官能化乙烯基聚合物”是指包含至少一个通过共价键连接的化学基团(化学取代基)且所述基团包含至少一个杂原子的乙烯基聚合物。术语“乙烯基聚合物”是指含有超过50摩尔百分比聚合乙烯单体(以可聚合单体的总量计)且任选地可含有至少一种共聚单体的聚合物。杂原子被定义为不为碳或氢的原子。常见杂原子包括(但不限于)氧、氮、硫或磷。
在本文实施例中，掺合物可包含0.1到15wt.％官能化乙烯基聚合物。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，掺合物可包含0.1、0.2、0.3、0.5、0.7、0.8、1.0、1.2、1.5、1.7、1.9、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5或10.0wt.％下限到4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5、10.0、10.5、11.0、11.5、12.0、12.5、13.0、13.5、14.0、14.5或15.0wt.％上限的官能化乙烯基聚合物。在其它实施例中，掺合物可包含1.0到15wt.％，1.0到12.0wt.％，或2.0到12.0wt.％官能化乙烯基聚合物。在其它实施例中，掺合物可包含0.1到10wt.％，0.1到9.0wt.％，0.1到8.0wt.％，0.1到7.0wt.％，0.1到6.0wt.％，0.5到6.0wt.％，0.5到5.0wt.％，或1.0到5.0wt.％官能化乙烯基聚合物。
在本文实施例中，官能化乙烯基聚合物可为官能化乙烯基均聚物或官能化乙烯互聚物。在一些实施例中，官能化乙烯基聚合物为官能化乙烯均聚物。在其它实施例中，官能化乙烯基聚合物为官能化乙烯互聚物。在其它实施例中，官能化乙烯基聚合物为官能化乙烯/α-烯烃互聚物。在甚至其它实施例中，官能化乙烯基聚合物为官能化乙烯/α-烯烃共聚物。适合的α-烯烃可包括C3-C8α-烯烃，且另外，在一些实施例中，α-烯烃可为丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。
在本文实施例中，乙烯基聚合物(其为官能化乙烯基聚合物的基质聚合物)可为均匀支化的线性乙烯/α-烯烃互聚物、均匀支化的线性乙烯/α-烯烃共聚物、均匀支化的基本上线性互聚物或均匀支化的基本上线性共聚物。适合的α-烯烃如本文所论述。在一些实施例中，官能化乙烯基聚合物的基质聚合物可为均匀支化的基本上线性乙烯/α-烯烃互聚物或均匀支化的基本上线性乙烯/α-烯烃共聚物。在其它实施例中，官能化乙烯基聚合物的基质聚合物为均匀支化的线性乙烯/α-烯烃互聚物或均匀支化的线性乙烯/α-烯烃共聚物。如关于乙烯/α-烯烃互聚物或共聚物所使用的术语“均匀”和“均匀支化”是指随机分布在给定聚合物分子内的α-烯烃共聚单体且所有聚合物分子具有相同或基本上相同的共聚单体与乙烯比率。
均匀支化的线性乙烯互聚物为如下乙烯聚合物，其缺乏长链分支，但确实具有短链分支，衍生自聚合到互聚物中的共聚单体，且其在相同聚合物链内和在不同聚合物链之间都是均匀分布的。这些乙烯/α-烯烃互聚物具有线性聚合物主链、不可测量的长链分支和窄分子量分布。此类聚合物例如由Elston在美国专利第3,645,992号中公开，且已经如例如以下中所展示研发例如使用双茂金属催化剂制造所述聚合物的后续方法：EP 0 129 368；EP 0 260 999；美国专利第4,701,432号；美国专利第4,937,301号；美国专利第4,935,397号；美国专利第5,055,438号；以及WO 90/07526；每一者以引用的方式并入本文中。如所论述，均匀支化的线性乙烯互聚物缺乏(不可测量的)长链分支，就如同线性低密度聚乙烯聚合物或线性高密度聚乙烯聚合物的情况一样。均匀支化的线性乙烯/α-烯烃互聚物的商业实例包括来自三井化学公司(Mitsui Chemical Company)的TAFMERTM聚合物和来自埃克森美孚化学公司的EXACTTM聚合物。
基本上线性乙烯/α-烯烃互聚物具有长链分支。长链分支具有与聚合物主链相同的共聚单体分布，且可具有约与聚合物主链的长度相同的长度。“基本上线性”意指被平均“每1000个碳0.01个长链分支”到“每1000个碳3个长链分支”取代的聚合物。相比于“基本上线性乙烯聚合物”，“线性乙烯聚合物”意指聚合物缺乏可测量或明显的长链分支，即，聚合物被每1000个碳平均小于0.01个长链分支取代。长链分支的长度长于由将一个共聚单体并入到聚合物主链中形成的短链分支的碳长度。参见例如美国专利第5,272,236号、第5,278,272号，各自以引用的方式并入本文中。基本上线性乙烯/α-烯烃互聚物的市售实例包括来自陶氏化学公司的AFFINITYTM聚合物。
基本上线性乙烯/α-烯烃互聚物形成一类独特的均匀支化的乙烯聚合物。其基本上不同于如上文所论述的熟知类别的常规均匀支化线性乙烯/α-烯烃互聚物，且此外，其与常规的非均相“齐格勒-纳塔催化剂聚合(Ziegler-Natta catalyst polymerized)”线性乙烯聚合物(例如，使用例如Anderson等人的美国专利4,076,698中公开的技术制造的超低密度聚乙烯(ULDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯(HDPE))不属于同一类别；其与高压力的自由基引发的高度支化聚乙烯(例如低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物以及乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物)也不属于同一类别。
长链分支可通过使用13C核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)光谱分析测定，且可使用Randall(《高分子化学物理综述(Rev.Macromol.Chem.Phys.)》，C29(2&3)，1989，第285-297页)的方法定量，所述公开内容以引用的方式并入本文中。其它两种方法是与低角度激光散射检测器联合的凝胶渗透色谱法(GPCLALLS)，和与差示粘度计检测器联合的凝胶渗透色谱法(GPC-DV)。这些长链分支检测技术的使用和基础理论已经在文献中列有充分证据。参见例如Zimm，B.H.和Stockmayer，W.H.，《化学物理学杂志(J.Chem.Phys.)》，17，1301(1949)和Rudin，A.，《聚合物表征的现代方法(Modern Methods of PolymerCharacterization)》，约翰·威利父子公司(John Wiley&Sons)，纽约(New York)(1991)第103-112页。
可接枝到乙烯基聚合物上的适合的化学基团的实例包括烯系不饱和羧酸和酸衍生物，如酯、酸酐和酸盐。实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、降冰片-5-烯-2，3-二甲酸酐、纳迪克酸酐(nadic anhydride)、甲基降冰片烯二酸酐(himic anhydride)和其混合物。在一些实施例中，至少一种马来酸酐基团接枝到乙烯基聚合物上。
官能化乙烯基聚合物可具有包含至少一种官能化乙烯互聚物的组合物，且其中官能化乙烯互聚物由含有至少一个杂原子的至少一种不饱和化合物形成，且其中乙烯互聚物在350°F(177℃)下具有小于50,000cP，或在替代方案中小于40,000cP，或在替代方案中小于30,000cP的熔融粘度和约1到5，或在替代方案中1.1到5，或在替代方案中1到4，或在替代方案中1到3.5，或在替代方案中1到3.5，或在替代方案中1.1到3.5的分子量分布(Mw/Mn)。在一个实施例中，乙烯互聚物为乙烯/α-烯烃互聚物。熔融粘度可根据ASTM D1084在350°F下测量。
至少一种不饱和化合物可为含有羰基的化合物。在一些实施例中，含有羰基的化合物选自由以下组成的群组：马来酸酐、马来酸二丁酯、马来酸二环己酯、马来酸二异丁酯、马来酸二十八烷酯、正苯基马来酰亚胺、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、溴代马来酸酐、氯代丁烯二酸酐、纳迪克酸酐、甲基耐地酸酐、烯基琥珀酸酐、马来酸、富马酸、富马酸二乙酯、衣康酸、柠康酸、丁烯酸、其酯、其酰亚胺、其盐以及其狄尔斯-阿尔德(Dies-Alder)加成物。在其它实施例中，不饱和化合物为酸酐，如马来酸酐。
在一些实施例中，官能化乙烯互聚物在350°F(177℃)下具有小于50,000cP，或在替代方案中小于40,000cP，或在替代方案中小于30,000cP，或在替代方案中小于20,000cP的熔融粘度。在本文中的一个或多个实施例中，官能化乙烯互聚物在350°F(177℃)下具有大于2,000cP，或在替代方案中大于3,000cP，或在替代方案中大于4,000cP的熔融粘度。在本文中的一个或多个实施例中，官能化乙烯互聚物为官能化乙烯/α-烯烃互聚物。
在其它实施例中，乙烯互聚物，例如乙烯/α-烯烃互聚物在350°F(177℃)下具有小于20,000cP的熔融粘度，且当官能化时，官能化乙烯互聚物，例如官能化乙烯/α-烯烃互聚物在350°F(177℃)下具有小于25,000cP的熔融粘度。在其它实施例中，乙烯互聚物(例如乙烯/α-烯烃互聚物)和当官能化时，官能化乙烯互聚物(例如官能化乙烯/α-烯烃互聚物)两者各自独立地在350°F(177℃)下具有大于2,000cP，或在替代方案中大于3,000cP，或在替代方案中大于4,000cP的熔融粘度。
在其它实施例中，乙烯互聚物，例如乙烯/α-烯烃互聚物在350°F(177℃)下具有小于15,000cP的熔融粘度，且当官能化时，官能化乙烯互聚物，例如官能化乙烯/α-烯烃互聚物在350°F(177℃)下具有小于20,000cP的熔融粘度。在另一实施例中，乙烯互聚物(例如乙烯/α-烯烃互聚物)和当官能化时，官能化乙烯互聚物(例如官能化乙烯/α-烯烃互聚物)在350°F(177℃)下各自独立地具有大于2,000cP，或在替代方案中大于3,000cP，或在替代方案中大于4,000cP的熔融粘度。
在一些实施例中，官能化乙烯基聚合物可用烯系不饱和羧酸和酸衍生物接枝，如含量为以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计0.05到6.0重量百分比的酯、酸酐和酸盐。0.05到6.0重量百分比的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计，接枝度可在下限0.05、0.07、0.10、0.30、0.50、0.60、0.70、0.75、0.80、0.90、1.0或1.10到上限1.0、1.10、1.20、1.50、1.70、1.90、2.0、2.50、3.0、3.50、4.0、4.50、5.0、5.50或6.0重量百分比范围内。在其它实施例中，以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计，接枝度可在0.10到2.0重量百分比范围内。在其它实施例中，以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计，接枝度可在0.30到1.90重量百分比范围内。在甚至其它实施例中，以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计，接枝度可在0.50到1.50重量百分比范围内。在甚至其它实施例中，以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计，接枝度可在0.75到1.50重量百分比范围内。
在一些实施例中，官能化乙烯基聚合物包含MAH接枝官能团，即为马来酸酐接枝聚乙烯。以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计，MAH接枝度可为0.05到6.0重量百分比。0.05到6.0重量百分比的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计，MAH接枝度可在下限0.05、0.07、0.10、0.30、0.50、0.60、0.70、0.75、0.80、0.90、1.0或1.10到上限1.0、1.10、1.20、1.50、1.70、1.90、2.0、2.50、3.0、3.50、4.0、4.50、5.0、5.50或6.0重量百分比范围内。在其它实施例中，以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计，MAH接枝度可在0.10到2.0重量百分比范围内。在其它实施例中，以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计，MAH接枝度可在0.30到1.90重量百分比范围内。在甚至其它实施例中，以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计，MAH接枝度可在0.50到1.50重量百分比范围内。在甚至其它实施例中，以官能化乙烯基聚合物(或聚乙烯)的重量计，MAH接枝度可在0.75到1.50重量百分比范围内。
在本文实施例中，掺合物可包含0.1到15wt.％马来酸酐接枝聚乙烯。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，掺合物可包含下限0.1、0.2、0.3、0.5、0.7、0.8、1.0、1.2、1.5、1.7、1.9、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5或10.0wt.％到上限4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5、10.0、10.5、11.0、11.5、12.0、12.5、13.0、13.5、14.0、14.5或15.0wt.％马来酸酐接枝聚乙烯。在其它实施例中，掺合物可包含1.0到15wt.％，1.0到12.0wt.％，或2.0到12.0wt.％马来酸酐接枝聚乙烯。在其它实施例中，掺合物可包含0.1到10wt.％，0.1到9.0wt.％，0.1到8.0wt.％，0.1到7.0wt.％，0.1到6.0wt.％，0.5到6.0wt.％，0.5到5.0wt.％，或1.0到5.0wt.％马来酸酐接枝聚乙烯。
在一些实施例中，官能化乙烯基聚合物可具有0.855到0.960g/cc的密度。0.855到0.960g/cc的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，官能化乙烯基聚合物可具有下限0.855、0.860、0.865、0.875、0.885、0.890、0.895、0.900、0.905、0.910、0.915或0.920g/cc到上限0.875、0.880、0.890、0.900、0.910、0.920、0.930、0.940、0.950或0.960g/cc的密度。在其它实施例中，官能化乙烯基聚合物可具有0.855到0.900g/cc，0.855到0.875g/cc，0.875到0.900g/cc，或0.865到0.885g/cc的密度。在其它实施例中，官能化乙烯基聚合物可具有0.860到0.910g/cc，0.865到0.895g/cc，0.865到0.890g/cc，或0.865到0.885g/cc的密度。根据ASTM D-792测定密度。
在一些实施例中，马来酸酐接枝聚乙烯可具有0.855到0.960g/cc的密度。0.855到0.960g/cc的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，马来酸酐接枝聚乙烯可具有下限0.855、0.860、0.865、0.875、0.885、0.890、0.895、0.900、0.905、0.910、0.915或0.920g/cc到上限0.875、0.880、0.890、0.900、0.910、0.920、0.930、0.940、0.950或0.960g/cc的密度。在其它实施例中，马来酸酐接枝聚乙烯可具有0.855到0.900g/cc，0.855到0.875g/cc，0.875到0.900g/cc，或0.865到0.885g/cc的密度。在其它实施例中，马来酸酐接枝聚乙烯可具有0.860到0.910g/cc，0.865到0.895g/cc，0.865到0.890g/cc，或0.865到0.885g/cc的密度。根据ASTM D-792测定密度。
在一些实施例中，官能化乙烯基聚合物可具有0.1g/10min到50g/10min，0.5g/10min到20g/10min，1.0g/10min到10g/10min，或1.0g/10min到8.0g/10min的熔融指数I2(在2.16kg/190℃下)。在其它实施例中，官能化乙烯基聚合物可具有0.1g/10min到20g/10min，0.5g/10min到10g/10min，或1.0g/10min到10g/10min的熔融指数I2(在2.16kg/190℃下)。在其它实施例中，官能化乙烯基聚合物可具有1.0到20g/10min，1.0到15g/10min，1.0到12g/10min，1.0到8g/10min，1.0到6g/10min，或1.0到5g/10min的熔融指数I2(在2.16kg/190℃下)。在一些实施例中，官能化乙烯基聚合物可具有1到10，1到8，1到5，或1到3的熔融指数比121/12。根据ASTM D1238，在190℃，2.16kg下测定熔融指数或I2。根据ASTMD1238，在190℃，21.6kg下测定熔融指数或I21。
在一些实施例中，马来酸酐接枝聚乙烯可具有0.1g/10min到50g/10min，0.5g/10min到20g/10min，1.0g/10min到10g/10min，或1.0g/10min到8.0g/10min的熔融指数I2(在2.16kg/190℃下)。在其它实施例中，马来酸酐接枝聚乙烯可具有0.1g/10min到20g/10min，0.5g/10min到10g/10min，或1.0g/10min到10g/10min的熔融指数I2(在2.16kg/190℃下)。在其它实施例中，马来酸酐接枝聚乙烯可具有1.0到20g/10min，1.0到15g/10min，1.0到12g/10min，1.0到8g/10min，1.0到6g/10min，或1.0到5g/10min的熔融指数I2(在2.16kg/190℃下)。在一些实施例中，马来酸酐接枝聚乙烯可具有1到10，1到8，1到5，或1到3的熔融指数比121/12。根据ASTM D1238，在190℃，2.16kg下测定熔融指数或I2。根据ASTMD1238，在190℃，21.6kg下测定熔融指数或I21。
在一些实施例中，官能化乙烯基聚合物可具有大于或等于1.1，或大于或等于1.2，或大于或等于1.5，或大于或等于1.7的分子量分布(Mw/Mn)，如通过GPC所测定。在其它实施例中，官能化乙烯基聚合物可具有小于或等于4.0，或小于或等于3.5，或小于或等于2.5，或小于或等于2.1的分子量分布(Mw/Mn)，如通过GPC所测定。在其它实施例中，官能化乙烯基聚合物可具有1.5到3.5，1.5到3.0，1.8到3.0，2.0到3.0，2.0到2.8，或2.0到2.5的分子量分布(Mw/Mn)，如通过GPC所测定。
在一些实施例中，马来酸酐接枝聚乙烯可具有大于或等于1.1，或大于或等于1.2，或大于或等于1.5，或大于或等于1.7的分子量分布(Mw/Mn)，如通过GPC所测定。在其它实施例中，马来酸酐接枝聚乙烯可具有小于或等于4.0，或小于或等于3.5，或小于或等于2.5，或小于或等于2.1的分子量分布(Mw/Mn)，如通过GPC所测定。在其它实施例中，马来酸酐接枝聚乙烯可具有1.5到3.5，1.5到3.0，1.8到3.0，2.0到3.0，2.0到2.8，或2.0到2.5的分子量分布(Mw/Mn)，如通过GPC所测定。
适合的市售官能化烯烃类聚合物包括可购自陶氏化学公司的AMPLIFYTM GR和TY官能聚合物(例如AMPLIFYTM TY 1052H)或可购自陶氏化学公司的RETAINTM官能聚合物(例如RETAINTM 3000)。额外官能化烯烃类聚合物描述在美国公开案2005/718184中，其以引用的方式并入本文中。官能化乙烯基聚合物可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
无机填充剂
在本文实施例中，掺合物可包含3到20wt.％无机填充剂。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，掺合物可包含下限3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、12重量％、15重量％到上限8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％或20重量％掺合物。在其它实施例中，掺合物可包含3到19wt.％，3到18wt.％，3到16wt.％，3到15wt.％，4到15wt.％，或5到15wt.％无机填充剂。在其它实施例中，掺合物可包含5到20wt.％，5到18wt.％，5到16wt.％，6到15wt.％，7到15wt.％，或7到12wt.％无机填充剂。
可用于制备掺合物的适合的无机填充剂的实例可包括滑石、云母和粘土矿物家族的额外成员，如蒙脱石、锂蒙脱石、高岭石、地开石、珍珠陶土、埃洛石、皂石、绿脱石、贝得石、铬岭石、锌蒙脱石、麦羟硅钠石、铜蒙脱石、斜水硅钠石、蛭石、蛇纹石、绿泥石、镁铝皮石、绿泥间滑石、阿里石、海泡石、水铝英石和伊毛缟石。可使用粘土矿物家族的天然存在的成员或粘土矿物家族的合成成员。
金属氧化物、金属碳酸盐或金属氢氧化物材料也可用作无机填充剂。此类材料可包括例如氧化钙、氧化镁、氧化锆、氧化钛、氧化锰、氧化铁、氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锆、氢氧化铝、氢氧化锰、氢氧化铁、碳酸钙、碳酸镁、碳酸锰、碳酸铁或碳酸锆。
金属氮化物、金属碳化物和金属硼化物材料，如氮化铝、氮化硅、氮化铁、碳化硅、碳化锰、碳化铁、硼化铁、硼化铝、硼化锰或制备陶瓷材料时使用的其它材料也可用于制备掺合物。氧化铝或氢氧化铝，如三水铝石、三羟铝石、诺三水铝石、水铝矿、水铝石和刚玉也可用作无机填充剂。也可采用前述材料中的一种或多种的混合物。
在一些实施例中，无机填充剂包含碳酸钙、滑石、硅石、云母或高岭土或其组合。无机填充剂的平均粒子直径为0.1μm到100μm。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，无机填充剂的平均粒子直径可为0.1μm到90μm，0.1μm到85μm，0.1μm到80μm，0.1μm到75μm，0.1μm到70μm，0.1μm到65μm，0.1μm到60μm，0.1μm到55μm，或0.1μm到50μm。在其它实施例中，无机填充剂的平均粒子直径可为0.5μm到100μm，0.5μm到90μm，0.5μm到80μm，1μm到75μm，1μm到70μm，1μm到65μm，1μm到60μm，1μm到55μm，1μm到50μm，或5μm到50μm。
任选的添加剂
掺合物可进一步包含一种或多种添加剂。适合的添加剂的实例可包括(但不限于)抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、湿润剂、颜料、粘度改性剂、防结块剂、脱模剂、摩擦系数(COF)改性剂、感应加热粒子、气味改性剂/吸附剂以及其任何组合。
在一些实施例中，掺合物进一步包含一种或多种额外聚合物。额外聚合物包括(但不限于)如下文所描述的乙烯基聚合物和聚丙烯。适合的乙烯基聚合物可包括LDPE、LLDPE、MDPE或HDPE，其所有都如下文进一步描述。在本文实施例中，掺合物可包含乙烯/α-烯烃共聚物，且任选地，掺合物进一步包含低密度聚乙烯。在一些实施例中，掺合物可包含乙烯/α-烯烃共聚物和低密度聚乙烯。在其它实施例中，掺合物可包含具有0.915到0.935g/cc的密度和/或0.1到5g/10min(190℃和2.16kg)的熔融指数I2的乙烯/α-烯烃共聚物，且任选地，掺合物进一步包含低密度聚乙烯。在其它实施例中，掺合物可包含具有0.915到0.935g/cc的密度和/或0.1到5g/10min(190℃和2.16kg)的熔融指数I2的乙烯/α-烯烃共聚物和低密度聚乙烯。在甚至其它实施例中，掺合物可包含具有0.935到0.965g/cc的密度和/或0.1到5g/10min(190℃和2.16kg)的熔融指数I2的乙烯/α-烯烃共聚物，且任选地，掺合物进一步包含低密度聚乙烯。在甚至其它实施例中，掺合物可包含具有0.935到0.965g/cc的密度和/或0.1到5g/10min(190℃和2.16kg)的熔融指数I2的乙烯/α-烯烃共聚物和低密度聚乙烯。
多层保护膜
本文的实施例中还公开多层保护膜，其包含粘着层、释放层以及安置于粘着层与释放层之间的核心层。两个表层与核心层的厚度比率可为适合于维持保护膜的光学和/或物理特性的任何比率。举例来说，在一些实施例中，粘着层和释放层与核心层的厚度比率可为1∶10到1∶1，1∶5到1∶1，或1∶4到1∶1。粘着层和释放层与核心层的厚度比率也可通过百分比获得。举例来说，在一些实施例中，核心层包含约50wt.％到约95wt.％总体膜厚度。在其它实施例中，核心层包含约60wt.％到约90wt.％总体膜厚度。在其它实施例中，核心层包含约65wt.％到约85wt.％总体膜厚度。粘着层和释放层可具有相等厚度，或替代地，可具有不相等厚度。
核心层
核心层可具有5-200微米的厚度。5-200微米的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，核心层可具有下限5、10、15、20或25微米到上限150、125、100、75、50、45、40、35或30微米的厚度。在一些实施例中，核心层可具有5-150微米的厚度。在其它实施例中，核心层可具有5-50微米的厚度。在其它实施例中，核心层可具有5-35微米的厚度。
核心层可包含低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)或其组合。在一些实施例中，核心层包含MDPE。在一些实施例中，核心层包含HDPE。在其它实施例中，核心层包含LLDPE。在其它实施例中，核心层包含PP。在甚至其它实施例中，核心层包含LDPE、LLDPE、MDPE、HDPE或PP中的两种或更多种的组合。
“LDPE”还可被称作“高压乙烯聚合物”或“高度支化聚乙烯”，且包括在高压或管状反应器中在高于14,500psi(100MPa)的压力下其中使用自由基引发剂(如过氧化物(参见例如美国专利第4,599,392号，以引入方式并入本文)部分或完全均聚或共聚的聚合物。所述过程促成特征为多个长链分支(包括分支上的分歧)的聚合物架构。LDPE树脂典型地具有0.916到0.940g/cm3范围内的密度。LDPE树脂的实例包括埃克森美孚(ExxonMobil)LD系列树脂和可购自陶氏化学的LDPE系列树脂。
“LLDPE”是指具有约0.855g/cm3到约0.925g/cm3范围内的密度的线性和基本上线性低密度树脂。“LLDPE”可使用铬、齐格勒-纳塔、金属茂、限制几何形状的或单位点催化剂制得。术语“LLDPE”包括znLLDPE、uLLDPE以及mLLDPE。“znLLDPE“是指使用齐格勒-纳塔或铬催化剂制得且密度典型地为约0.912到约0.925且分子量分布大于约2.5的线性聚乙烯，“uLLDPE”或“超线性低密度聚乙烯”是指使用铬或齐格勒-纳塔催化剂制得且密度典型地小于0.912g/cm3且分子量分布(“MWD”)大于2.5的线性聚乙烯，且“mLLDPE”是指使用茂金属、限制几何形状或单位点催化剂制得且密度典型地在约0.855到0.925g/cm3范围内且分子量分布(“MWD”)在1.5到8.0范围内的LLDPE。
“MDPE”是指密度在大于0.925g/cm3到约0.940g/cm3范围内且分子量分布(“MWD”)典型地大于2.5的线性聚乙烯。“MDPE”典型地使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用茂金属、限制几何形状或单位点催化剂制得。“HDPE”是指密度在大于或等于0.940g/cm3范围内且典型地分子量分布(“MWD”)大于2.5的线性聚乙烯。“HDPE”典型地使用铬或齐格勒-纳塔催化剂或使用茂金属、限制几何形状或单位点催化剂制得。
“聚丙烯”是指包含大于50重量％的衍生自丙烯单体的单元的聚合物。这一聚合物包括均聚物聚丙烯、无规共聚物聚丙烯以及耐冲击共聚物聚丙烯。这些聚丙烯材料一般在所属领域中是已知的。“聚丙烯”还包括相对较新类别聚合物，称为丙烯类塑性体或弹性体(“PBPE”的“PBE”)。这些丙烯/α-烯烃共聚物进一步详细描述于美国专利第6,960,635号和第6,525,157号中，所述专利以引用的方式并入本文中。此类丙烯/α-烯烃共聚物可以商品名VERSIFYTM购自陶氏化学公司或以商品名VISTAMAXXTM购自埃克森美孚化学公司。
粘着层
在本文实施例中，粘着层可具有0.1-100微米的厚度。0.1-100微米的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，粘着层可具有下限0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5或5.0微米到上限100、75、50、40、35、30、25、20、15或10微米的厚度。在一些实施例中，粘着层可具有0.1-50微米的厚度。在其它实施例中，粘着层可具有0.5-35微米的厚度。在其它实施例中，粘着层可具有0.5-15微米的厚度。然而，应理解，粘着层的厚度可取决于所需粘附性的水平变化。
在本文的一些实施例中，粘着层包含组合物，其包含乙烯/α-烯烃嵌段共聚物、增粘剂以及任选地油。如本文所使用，“组合物”包括包含所述组合物的材料，以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。组合物可具有0.850g/cc到0.910g/cc的密度。0.850g/cc到0.910g/cc的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，组合物可具有0.860g/cc到0.900g/cc的密度。在其它实施例中，组合物可具有0.870g/cc到0.890g/cc的密度。
在本文实施例中，组合物可具有1到50(190℃和2.16kg)的熔融指数(I2)。1到50(190℃和2.16kg)的熔融指数(I2)的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，熔融指数(I2)可在1到40g/10min，1到30g/10min，或1到20g/10min范围内。在其它实施例中，熔融指数(I2)可在2到50g/10min，3到50g/10min，4到50g/10min，或5到50g/10min范围内。
在本文实施例中，组合物可具有7.5到13的I10/I2。7.5到13的I10/I2比率的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，I10/I2比率可在7.6到13或8.0到11范围内。在其它实施例中，I10/I2比率可在7.7到13，8.0到12，或8.2到11范围内。
在一些实施例中，组合物具有1到50(190℃和2.16kg)的熔融指数(I2)和7.5到13的I10/I2比率。1到50(190℃和2.16kg)的熔融指数(I2)和7.5到13的I10/I2比率的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，组合物可具有2-50、3-50、4-50、5-50、1-40、1-30或1-20g/10min的熔融指数(I2)和7.6-13、7.7-13、8.0-12、8.0-11或8.2-11的I10/I2比率。
在本文实施例中，组合物可具有-70℃到-20℃，-65℃到-30℃，或-62℃到-40℃的玻璃化转变温度(Tg)，如通过DSC所测定。在本文实施例中，组合物可具有110℃到130℃，112℃到125℃，或115℃到122℃的熔融温度(Tm)，如通过DSC所测定。在本文实施例中，组合物可具有100℃到120℃，102℃到118℃，或104℃到115℃的结晶温度(Tc)，如通过DSC所测定。在本文实施例中，组合物可具有15J/g到35J/g，16J/g到32J/g，或17J/g到30J/g的结晶Δ热，如通过DSC所测定。
在本文实施例中，组合物可具有0.4×107达因/cm2到3.0×107达因/cm2，0.5×107达因/cm2到2.5×107达因/cm2，或0.5×107达因/cm2到2.0×107达因/cm2的储能模量(在25℃下的G′)，如通过DMA所测定。
以组合物的重量计，乙烯/α-烯烃嵌段共聚物可以大于或等于50重量百分比的量存在。在一些实施例中，以组合物的重量计，乙烯/α-烯烃嵌段共聚物可以大于或等于55重量百分比，或大于或等于60重量百分比的量存在。在其它实施例中，以组合物的重量计，乙烯/α-烯烃嵌段共聚物可以50到95重量百分比，60到90重量百分比，65到85重量百分比，或70到85重量百分比的量存在。
以组合物的重量计，增粘剂可以小于或等于40重量百分比的量存在。在一些实施例中，增粘剂可以小于或等于35重量百分比的量存在。在其它实施例中，以组合物的重量计，增粘剂可以5到30重量百分比，7到25重量百分比，或9到20重量百分比的量存在。在一些实施例中，组合物中乙烯/α-烯烃嵌段共聚物的量大于组合物中增粘剂的量。
A.乙烯/α-烯烃嵌段共聚物
如本文所使用，术语“乙烯/α-烯烃嵌段共聚物”、“烯烃嵌段共聚物”或“OBC”意指乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，且包括乙烯和呈聚合形式的一种或多种可共聚α-烯烃共聚单体，其特征在于在化学或物理特性方面不同的两个或更多个聚合单体单元的多嵌段或链段。在本文中，关于术语乙烯/α-烯烃嵌段共聚物和本段中论述的类似术语，术语“互聚物”可与“共聚物”互换使用。当在共聚物中提及“乙烯”或“共聚单体”的量时，应理解此意指其聚合单元。在一些实施例中，多嵌段共聚物可由下式表示：
(AB)n，
其中n为至少1，或大于1的整数，如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或高于100；“A”表示硬嵌段或链段；且“B”表示软嵌段或链段。在一些实施例中，A与B以与基本上支化或基本上星形方式相反的基本上线性方式键联。在其它实施例中，A嵌段和B嵌段沿聚合物链随机分布。换句话说，嵌段共聚物通常并不具有如下结构：
AAA-AA-BBB-BB。
在又其它实施例中，嵌段共聚物并不通常具有第三类型嵌段，其包含不同共聚单体。在又其它实施例中，嵌段A和嵌段B中的每一种具有基本上随机分布在嵌段内的单体或共聚单体。换句话说，嵌段A和嵌段B都不包含不同组合物的两个或更多个子链段(或子嵌段)，如端部链段，其具有基本上与嵌段的其余部分不同的组成。
乙烯可包含整个嵌段共聚物的大部分摩尔分数，即，乙烯包含整个聚合物的至少50摩尔百分比。在一些实施例中，乙烯包含至少60摩尔百分比、至少70摩尔百分比或至少80摩尔百分比，其中整个聚合物的基本上其余部分包含可为具有3个或更多个碳原子的α-烯烃的至少一种其它共聚单体。在一些实施例中，烯烃嵌段共聚物可包含50mol.％到90mol.％乙烯，或60mol.％到85mol.％，或65mol.％到80mol.％。对于多种乙烯/辛烯嵌段共聚物，组合物可构成大于整个聚合物的80摩尔百分比的乙烯含量和整个聚合物的10到15或15到20摩尔百分比的辛烯含量。
烯烃嵌段共聚物包括不同量的“硬”链段和“软”链段。“硬”链段为聚合单元的链段，其中以聚合物的重量计，乙烯以大于95重量百分比，或大于98重量百分比，至多100重量百分比的量存在。换句话说，硬链段中的共聚单体含量(除乙烯外的单体的含量)以聚合物的重量计，小于5重量百分比，或小于2重量百分比，且可低到零。在一些实施例中，硬链段包括所有或基本上所有衍生自乙烯的单元。“软”链段为聚合单元的嵌段，其中共聚单体含量(除乙烯外的单体的含量)为以聚合物的重量计，大于5重量百分比，或大于8重量百分比，大于10重量百分比，或大于15重量百分比。在一些实施例中，软链段中的共聚单体含量可大于20重量百分比，大于25重量百分比，大于30重量百分比，大于35重量百分比，大于40重量百分比，大于45重量百分比，大于50重量百分比，或大于60重量百分比，且可高达100重量百分比。
软链段可以OBC的总重量的1重量百分比到99重量百分比，或OBC的总重量的5重量百分比到95重量百分比，10重量百分比到90重量百分比，15重量百分比到85重量百分比，20重量百分比到80重量百分比，25重量百分比到75重量百分比，30重量百分比到70重量百分比，35重量百分比到65重量百分比，40重量百分比到60重量百分比，或45重量百分比到55重量百分比存在于OBC中。相反地，硬链段可以类似范围存在。可基于获自DSC或NMR的数据计算软链段重量百分比和硬链段重量百分比。此类方法和计算公开于例如2006年3月15日以Colin L.P.Shan，Lonnie Hazlitt等人的名义提交的且转让给陶氏全球技术公司(DowGlobal Technologies Inc.)的美国专利案第7,608,668号，标题为“乙烯/α-烯烃嵌段互聚物(Ethylene/α-Olefin Block Interpolymers)”中，其公开内容以全文引用的方式并入本文中。确切地说，硬链段和软链段重量百分比和共聚单体含量可如U.S.7,608,668的第57栏到第63栏中所描述测定。
烯烃嵌段共聚物为包含两个或更多个可以直链方式而不是侧接或接枝方式连接的化学上相异的区域或链段(称为“嵌段”)的聚合物，即包含相对于聚合烯系官能团端到端连接的化学上不同的单元的聚合物。在一个实施例中，所述嵌段在以下方面不同：所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可归因于此类组合物的聚合物的微晶尺寸、立体异构性(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整性或区域不规整性、支化量(包括长链支化或超支化)、均质性或任何其它化学或物理特性。与现有技术的嵌段互聚物(包括通过依次单体添加、立体易变催化剂或阴离子聚合技术产生的互聚物)相比，本发明OBC的特征在于聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)的独特分布、即嵌段长度分布和/或嵌段数量分布两者，在一个实施例中，这归因于在其制备中使用的梭移剂以及多种催化剂的作用。
在一些实施例中，OBC在连续方法中产生且可具有1.7到3.5，或1.8到3，或1.8到2.5，或1.8到2.2的多分散指数PDI(或MWD)。当在分批或半分批方法中产生时，OBC可具有1.0到3.5，或1.3到3，或1.4到2.5，或1.4到2的PDI。
另外，烯烃嵌段共聚物具有符合舒尔茨-弗洛里分布(Schultz-Florydistribution)而非泊松分布(Poisson distribution)的PDI。本发明OBC具有多分散嵌段分布以及多分散嵌段尺寸分布。这使得形成具有改进和可区别的物理特性的聚合物产物。多分散嵌段分布的理论益处先前已在Potemkin，《物理评论E(Physical Review E)》(1998)57(6)，第6902-6912页和Dobrynin，《化学物理杂志(J.Chem.Phvs.)》(1997)107(21)，第9234-9238页中加以建模和论述。在一些实施例中，本发明烯烃嵌段共聚物具有嵌段长度的最可能分布。
在一些实施例中，烯烃嵌段共聚物定义为具有：
(A)1.7到3.5的Mw/Mn、至少一个熔点Tm(以摄氏度为单位)以及密度d(以克/立方厘米为单位)，其中Tm和d的数值对应于以下关系：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，和/或
(B)1.7到3.5的Mw/Mn，且其特征在于熔化热ΔH(以J/g为单位)和定义为最高DSC峰与最高结晶分析分馏(“CRYSTAF”)峰之间的温差的Δ数量ΔT(以摄氏度为单位)，其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系：
对于大于零且至多130J/g的ΔH来说，ΔT＞-0.1299ΔH+62.81
对于大于130J/g的ΔH来说，ΔT≥48℃
其中CRYSTAF峰使用至少5％的累积聚合物来测定，且如果低于5％的聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，那么CRYSTAF温度为30℃；和/或
(C)在300％应变和1次循环下用压缩模塑的乙烯/α-烯烃互聚物膜测量的以百分比为单位的弹性恢复Re，且具有以克/立方厘米为单位的密度d，其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含交联相时，Re和d的数值满足以下关系式：
Re＞1481-1629(d)；和/或
(D)具有当使用TREF分级时，在40℃与130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分具有大于或等于量(-0.2013)T+20.07，或在一些实施例中，大于或等于量(-0.2013)T+21.07的摩尔共聚单体含量，其中T为TREF分级的峰值洗脱温度的数值，以℃为单位测量；和/或，
(E)具有在25℃下的储能模量G′
(25℃)和在100℃下的储能模量G′
(100℃)，其中G′
(25℃)与G′
(100℃)的比率在1∶1到9∶1范围内。
烯烃嵌段共聚物还可具有：
(F)当使用TREF分级时在40℃与130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分具有至少0.5且最多1的嵌段指数和大于1.3的分子量分布Mw/Mn；和/或
(G)大于零且最多1.0的平均嵌段指数和大于1.3的分子量分布Mw/Mn。应理解，烯烃嵌段共聚物可具有特性(A)-(G)中的一个、一些、所有或任何组合。嵌段指数可如美国专利第7,608,668号中详细描述般测定，所述专利出于所述目的以引用的方式并入本文中。用于测定特性(A)到(G)的分析方法公开于例如美国专利第7,608,668号第31栏第26行到第35栏第44行中，所述专利出于所述目的以引用的方式并入本文中。
适用于制备本发明OBC的适合的单体包括乙烯和一种或多种除乙烯以外的额外可聚合单体。适合的共聚单体的实例包括具有3到30个，或3到20个碳原子的直链或分支链α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯以及1-二十烯；具有3到30个，优选地3到20个碳原子的环烯烃，如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯以及2-甲基-1，4，5，8-二甲桥-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢萘；二烯烃和聚烯烃，如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，4-辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯以及5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯；以及3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1，2-二氟乙烯、四氟乙烯以及3，3，3-三氟-1-丙烯。
在一些实施例中，乙烯/α-烯烃嵌段共聚物具有0.850g/cc到0.900g/cc，或0.855g/cc到0.890g/cc或0.860g/cc到0.880g/cc的密度。在一些实施例中，乙烯/α-烯烃嵌段共聚物具有40到70，45到65，或50到65的肖氏A值。在一些实施例中，乙烯/α-烯烃嵌段共聚物具有0.1g/10min到50g/10min，或0.3g/10min到30g/10min，或0.5g/10min到20g/10min的熔融指数(MI或I2)，如通过ASTM D 1238(190℃/2.16kg)所测量。在一些实施例中，乙烯/α-烯烃嵌段共聚物包含聚合乙烯和一种α-烯烃作为唯一单体类型。在其它实施例中，α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。在其它实施例中，乙烯/α-烯烃嵌段共聚物不包括苯乙烯。在甚至其它实施例中，乙烯/α-烯烃嵌段共聚物为乙烯/辛烯嵌段共聚物。
乙烯/α-烯烃嵌段共聚物可经由链梭移方法产生，如在以引用的方式并入本文中的美国专利第7,858,706号中所描述。确切地说，适合的链梭移剂和相关信息在第16栏第39行到第19栏第44行中列出。适合的催化剂描述于第19栏第45行到第46栏第19行中且适合的助催化剂描述于第46栏第20行到第51栏第28行中。所述方法描述于整个文献中，但尤其是在第51栏第29行到第54栏第56行中。所述方法还在例如以下各者中有所描述：美国专利第7,608,668号；第7,893,166号；以及第7,947,793号。
在其它实施例中，乙烯/α-烯烃嵌段共聚物具有以下特性A到E中的至少一个：
(A)1.7到3.5的Mw/Mn、至少一个熔点Tm(以摄氏度为单位)以及密度d(以克/立方厘米为单位)，其中Tm和d的数值对应于以下关系：Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，和/或
(B)1.7到3.5的Mw/Mn，且其特征在于熔化热ΔH(以J/g为单位)和定义为最高DSC峰与最高结晶分析分馏(“CRYSTAF”)峰之间的温差的Δ数量ΔT(以摄氏度为单位)，其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系：
对于大于零且至多130J/g的ΔH来说，ΔT＞-0.1299ΔH+62.81
对于大于130J/g的ΔH来说，ΔT≥48℃
其中CRYSTAF峰使用至少5％的累积聚合物来测定，且如果低于5％的聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，那么CRYSTAF温度为30℃；和/或
(C)在300％应变和1次循环下用压缩模塑的乙烯/α-烯烃互聚物膜测量的以百分比为单位的弹性恢复Re，且具有以克/立方厘米为单位的密度d，其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含交联相时，Re和d的数值满足以下关系式：
Re＞1481-1629(d)；和/或
(D)具有当使用TREF分级时，在40℃与130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分具有大于或等于量(-0.2013)T+20.07，或大于或等于量(-0.2013)T+21.07的摩尔共聚单体含量，其中T为TREF分级的峰值洗脱温度的数值，以℃为单位测量；和/或
(E)具有在25℃下的储能模量G′
(25℃)和在100℃下的储能模量G′
(100℃)，其中G′
(25℃)与G′
(100℃)的比率在1∶1到9∶1范围内。
在本文中应理解，乙烯/α-烯烃嵌段共聚物可包含本文所描述的组合或两种或更多种实施例。
B.增粘剂
在本文实施例中，增粘剂为用于降低模量和改良表面粘着力的树脂。在一些实施例中，增粘剂可为非氢化脂肪族C5(五个碳原子)树脂、氢化脂肪族C5树脂、芳香族改性C5树脂、萜烯树脂、氢化C9树脂或其组合。C5树脂可从C5原料，如戊烯和戊二烯获得。萜烯树脂可基于蒎烯和d-柠檬烯原料。氢化树脂可基于芳香族树脂，如C9原料、松香、脂肪族或萜烯原料。适合的增粘剂的非限制性实例包括以商品名PICCOTACTM、REGALITETM、REGALREZTM和PICCOLYTETM出售的增粘剂。适合的增粘剂的特定实例包括可购自伊士曼化学公司(TheEastman Chemical Company)的PICCOTACTM 1100、REGALITETM R1090、REGALREZTM 1094以及可购自皮诺瓦公司(Pinova，Inc.)的PICCOLYTETMF-105。在一些实施例中，增粘剂可包含本文所描述的两种或更多种增粘剂的组合。
在一些实施例中，增粘剂选自由以下组成的群组：非氢化脂肪族C5树脂、氢化脂肪族C5树脂、芳香族改性C5树脂、萜烯树脂、非氢化C9树脂、氢化C9树脂以及其组合。在其它实施例中，增粘剂选自由以下组成的群组：非氢化脂肪族C5树脂、氢化脂肪族C5树脂、非氢化C9树脂、氢化C9树脂以及其组合。
在一些实施例中，增粘剂可具有0.92g/cc到1.06g/cc范围内的密度。当然，0.92g/cc到1.06g/cc的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。
在一些实施例中，增粘剂可具有80℃到140℃，或85℃到130℃，或90℃到120℃，或90℃到100℃的环球法软化温度(根据ASTM E 28测量)。在其它实施例中，增粘剂可具有85℃到135℃，90℃到130℃，或90℃到125℃的环球法软化温度(根据ASTM E 28测量)。在其它实施例中，增粘剂可具有80℃到120℃，85℃到115℃，或90℃到110℃的环球法软化温度(根据ASTM E 28测量)。
在一些实施例中，增粘剂具有在175℃下小于1000帕斯卡秒(Pa·s)的熔融粘度。在175℃下小于1000帕斯卡秒(Pa·s)的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，增粘剂具有在175℃下小于500Pa·s，在175℃下小于200Pa·s，或在175℃下小于50Pa·s的熔融粘度。在其它实施例中，增粘剂具有在175℃下大于或等于1帕斯卡秒(Pa·s)，或在175℃下大于或等于5帕斯卡秒(Pa·s)的熔融粘度。在其它实施例中，增粘剂具有在175℃下为1Pa·s到小于100Pa·s或1Pa·s到小于50Pa·s的熔融粘度。
C.油
所述组合物可进一步包含油。在一些实施例中，所述油含有大于95mol.％脂肪族碳。在一些实施例中，对于油的非晶形部分的玻璃化转变温度低于-70℃。所述油可为矿物油。适合的油的非限制性实例可包括以商品名HYDROBRITETM 550(索恩本(Sonneborn))、PARALUXTM 6001(雪佛龙(Chevron))、KAYDOLTM(索恩本)、BRITOLTM 50T(索恩本)、CLARIONTM200(西铁古(Citgo))和CLARIONTM 500(西铁古)出售的矿物油。所述油可包含本文所描述的组合或两种或更多种实施例。以组合物的重量计，所述油可以2到25重量百分比，4到20重量百分比，或6到15重量百分比的量存在。
D.添加剂
所述组合物可进一步包含一种或多种添加剂。适合的添加剂的实例可包括(但不限于)抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、湿润剂、颜料、粘度改性剂、防结块剂、脱模剂、填充剂、摩擦系数(COF)改性剂、感应加热粒子、气味改性剂/吸附剂以及其任何组合。在一些实施例中，所述组合物进一步包含一种或多种额外聚合物。额外聚合物包括(但不限于)乙烯基聚合物和丙烯基聚合物。
在本文其它实施例中，所述粘着层包含压敏性粘着剂。如本文所使用，“压敏性粘着剂”包括Tg低于-20℃且在5％应变，6.3rad/sec下测定的在25℃下的剪切弹性模量(G′)在105达因/cm到107达因/cm之间的材料。Tg(其为玻璃化转变温度)可使用差示扫描量热法(DSC)根据使用中点作为玻璃化转变温度的ASTM E-1356和10℃/min的加热速率测定。剪切弹性模量(G′)可使用动态机械分析(DMA)测定。
在一些实施例中，压敏性粘着剂可为丙烯酸聚合物。如本文所使用，“丙烯酸聚合物”是指具有大于50％的衍生自丙烯酸单体的聚合单元的聚合物。丙烯酸聚合物可为交联的。丙烯酸树脂和含有丙烯酸树脂的乳液是所属领域中一般已知的，且可参考《The Kirk-Othmer，化学技术百科全书(The Kirk-Othmer，Encyclopedia of ChemicalTechnology)》，第1卷，约翰·威利父子公司，第314页至第343页(1991)，ISBN 0-471-52669-X(v.1)。在其它实施例中，压敏性粘着剂可包含悬浮于一种或多种载体中的丙烯酸聚合物。以压敏性粘着剂的总重量计，压敏性粘着剂可含有25-90％一种或多种载体以便经由涂布方法递送丙烯酸系树脂。载体可包括(但不限于)水或溶剂，如乙酸乙酯、甲苯和甲基乙基酮。
压敏性粘着剂可进一步包含添加剂。适合的添加剂可包括流变改性剂(0到3％)、湿润剂(0到2％)、消泡剂(0到1％)、增粘剂(0-50％)、塑化剂(0-20％)和填充剂(0到40％)。尤其适用的增粘剂包括分散的烃和树脂(例如TACOLYNTM 3100，可购自田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company，Kingsport TN))。
释放层
本文所描述的释放层可经配置以提供对粘着层粘着力不佳的表面。在本文实施例中，释放层可具有0.1-100微米的厚度。0.1-100微米的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，释放层可具有下限0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5或5.0微米到上限100、75、50、40、35、30、25、20、15或10微米的厚度。在一些实施例中，释放层可具有0.1-50微米的厚度。在其它实施例中，释放层可具有0.5-35微米的厚度。在其它实施例中，释放层可具有0.5-15微米的厚度。
在本文实施例中，释放层可由本文中的一个或多个实施例中所描述的掺合物形成。
多层膜
在本文实施例中，本文所描述的多层保护膜可展现低退绕力和低噪声以及高粘着力。不受理论束缚，据相信，这些特征结果归因于填充剂所提供的表面粗糙度，其事实上减少滚筒中的膜的两个连续层之间的接触表面；同时，官能化聚合物改良填充剂分散，降低聚结物量，且因此产生更精细粗糙度，其降低退绕力，但不会使在滚筒中与其接触的粘着层变形，因此当施加在待保护表面上时保持其粘着力。
本文所描述的多层保护膜的一个或多个层可进一步包含额外组分，如一种或多种其它聚合物和/或一种或多种添加剂。示例性聚合物添加剂已描述于Zweifel Hans等人，“《塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)》，”汉瑟加德纳出版(Hanser GardnerPublications)，俄亥俄州辛辛那提(Cincinnati，Ohio)，第5版(2001)中，其以全文引用的方式并入本文中。此类添加剂包括(但不限于)抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填充剂、颜料、主抗氧化剂、次抗氧化剂、加工助剂、UV稳定剂、抗结块剂、增滑剂、增粘剂、阻燃剂、抗微生物剂、减臭剂、抗真菌剂以及其组合。存在于收缩膜乙烯基的层和/或多层乙烯基收缩膜中的添加剂的总量可在以层的重量计约0.1组合wt.％到约10组合wt.％范围内。
本文所描述的多层保护膜可通过吹塑膜或铸造膜挤压方法，使用多层技术制造。膜制造方法还描述在美国专利第3,456,044号(Pahlke)、美国专利第4,352,849号(米勒)、美国专利第4,820,557号和第4,837,084号(都为Warren)、美国专利第4,865,902号(Golike等人)、美国专利第4,927,708号(Herran等人)、美国专利第4,952,451号(Mueller)和美国专利第4,963,419号和第5,059,481号(都为Lustig等人)中，其公开内容以引用的方式并入本文中。
测试方法
除非另外说明，否则使用以下测试方法。所有测试方法从本发明申请日起均为现行的。
密度
根据ASTM D1928制备用于密度测量的样品。使用ASTM D792，方法B进行测量。
熔融指数
根据ASTM D1238，在190℃，2.16kg下测定熔融指数或I2。根据ASTM D1238，在190℃，10kg下测量熔融指数或I10。根据ASTM D1238，在190℃，21.6kg下测定熔融指数或I21。
GPC方法
凝胶渗透色谱系统由聚合物实验室PL-210型或聚合物实验室PL-220型仪器组成。色谱柱和传送室在140℃下操作。使用三个聚合物实验室公司(Polymer Laboratories)的10微米混合B色谱柱。溶剂为1，2，4-三氯苯。制备浓度为0.1克聚合物于50毫升含有200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂中的样品。通过在160℃下轻微搅动2小时制备样品。所用注射体积为100微升，且流速为1.0ml/min。
GPC柱组的校准用21种窄分子量分布聚苯乙烯标准品执行，其分子量在580到8,400,000范围内，以6种“混合液”混合物形式排列，且个别分子量之间具有至少十倍间隔。标准品购自聚合物实验室(英国什罗普郡(Shropshire，UK))。制备聚苯乙烯标准品，对于分子量等于或大于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.025克，且对于分子量小于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.05克。在轻轻搅动下，在80℃下溶解聚苯乙烯标准品30分钟。首先操作狭窄的标准品混合物，且遵循最高分子量组分递减的次序以使降解减到最少。使用以下等式使聚苯乙烯标准品峰值分子量转化成聚乙烯分子量(如Williams和Ward，J.《聚合物科学聚合物快报杂志(J.Polym.Sci.，Polym.Let.)》，6，621(1968)中所描述)：M聚乙烯＝0.4316×(M聚苯乙烯)。聚乙烯当量分子量计算使用威斯克泰TriSEC软件3.0版(Viscotek TriSECsoftware Version 3.0)进行。
根据以下等式计算数目、重量以及z平均分子量：
其中Mn为数目平均分子量，Mw为重量平均分子量，Mz为z平均分子量，Wfi为具有Mi分子量的分子的重量分数。
动态机械分析(DMA)
对于聚烯烃类压敏粘着剂，在压缩模制盘上测量动态机械分析(DMA)，所述压缩模制盘在热压机中在180℃下在10MPa压力下五分钟，且随后在90℃/min下的按压机中水冷却形成。使用用于扭转测试的装备有双悬臂夹的ARES控制的应变变流仪(TA仪器公司)进行测试。
对于水基压敏粘着剂，液体样品在TeflonTM盘中空气干燥2周，且随后在室温下的真空烘箱中干燥过夜。随后从托盘去除薄板且厚度为1.5mm。
对于聚烯烃样品，按压“1.5mm薄板”，且对于系统，在32mm×12mm尺寸的长条中切割薄板(测试样品)。将测试样品两端固定在隔开10mm(抓握间隔ΔL)的夹之间且进行-100℃到200℃的连续温度步骤(每步5℃)。在每个温度下，在6.3rad/s的角频率下测量剪切弹性模量G′，应变幅维持在0.1％和4％之间以确保力矩足够且测量保持为线性状态。
维持10g的初始静力(自动拉伸模式)以预防热膨胀发生时样品松弛。因此，抓握间隔ΔL随温度而增加，特别是在高于聚合物样品的熔融或软化点下。测试在最大温度下或当夹具之间的间隙达到65mm时停止。在25℃下获取储能模量。
180°剥离粘着力
根据AFERA 5001(ISO 29862-EN 1939)，方法A，2008版本测量对各种衬底的180°剥离粘着力。
在高速下的退绕力
根据AFERA 4008(EN 12026)，2008版本测量高速下的胶带退绕力。以g/50mm提供退绕力。
在3m/min下的退绕力
所使用的退绕力设备包括滚筒固持器和还使所述膜再卷绕的取出滚筒。两个测力计测量使所述膜在给定速度下退绕所需的拉力。在膜制造与退绕力测试之间允许48小时的最小值。测量系统由滚筒固持器与具有25kg力范围的两个测力计组成。由测力计显示器获取退绕力值，以克为单位。
将根据以下实例部分中所描述的“膜制备”程序制得的180mm宽膜滚筒放置于滚筒固持器中。保持器使用轴承将摩擦力降低到小于约2克。随后通过若干拉力滚筒传送膜样品且到达卷绕器以便再卷绕到卷绕器滚筒上。
当所述膜已穿过卷绕系统时，启动取出滚筒以便拉动所述膜，同时卷绕器再次汇集膜，根据测试调节速度。每30秒手动地从显示器(以克为单位)获取力值，持续5分钟的总时间。以g/180mm为单位提供退绕力作为所有测量结果的平均值。
退绕噪音
通过操作器，通过手动退绕一件膜胶带且根据较低、中等、较高或不可能(意味着所述膜无法在不变形的情况下退绕)的清单分配描述词来对噪音进行定性评估。
熔融粘度
根据ASTM D1084，在350°F下测量熔融粘度。
实例
可通过以下非限制性实例来进一步说明本文所描述的实施例。
如下文所概述制得三层流延膜。在使用装备有平口模和冷却卷筒膜冷却装置的科林博士公司(Dr Collin GmbH)小规模挤压机的流延线上产生膜。使用三个挤压机且各挤压机具有18℃的冷却卷筒温度、230℃的冲模温度、300mm的冲模尺寸、0.8mm的冲模间隙、14mm的空气间隙和260mm的最大压平宽度。总线速度为11m/min。所产生的膜具有40微米的厚度。核心层构成总体膜厚度的70％。释放层和粘着层各自构成总体膜厚度的15％。额外膜方法特征概述于下表1中。
膜的制备
表1
本发明和比较实例中使用的树脂列表提供于表2中。
表2
表4-膜结构
测量所述膜的各种特性且列出于以下表5和6中。
表5-本发明膜特性
表6-比较性膜特性
如表5和6以及图1和2中所示，相比于比较实例1、2和3，退绕时噪音、较高速度下的退绕力以及3m/min下的退绕力提高。此外，相比于比较实例1、2和3，对各种衬底的粘着力水平不会受不利影响。
本文所公开的尺寸和值不应理解为严格地限制于所叙述的准确数值。实际上，除非另外指定，否则每一此类尺寸打算意指所叙述的值和围绕所述值的功能上等效的范围两者。举例来说，公开为“40mm”的尺寸打算意指“约40mm”。
除非明确地排除或以其它方式限制，否则本文引用的每一文献如果存在的话(包括本申请要求其优先权或权益的任何交叉引用的或相关的专利或申请以及任何专利申请或专利)，那么在此以全文引用的方式并入本文中。任何文献的引用均不承认其为本文中所公开或所主张的任何发明的在先技术，或其单独或与任何其它一个或一个以上参照案组合教示、表明或公开任何此类发明。此外，在此文件中的术语的任何意义或定义与以引用方式并入的文件中的相同术语的任何意义或定义冲突的情况下，应以在此文件中赋予所述术语的意义或定义为准。
虽然已经说明且描述了本发明的特定实施例，但所属领域的技术人员将显而易见，可在不脱离本发明的精神和范围的情况下作出多种其它改变和修改。因此，意欲在所附权利要求书中覆盖在本发明范围内的所有此类改变和修改。

Claims (13)

1.一种适用于多层保护膜的释放层中的掺合物，所述掺合物包含：
大于50wt.％乙烯/α-烯烃共聚物；
官能化乙烯基聚合物；以及
无机填充剂。
2.根据权利要求1所述的掺合物，其中所述掺合物包含3到20wt.％所述无机填充剂。
3.根据权利要求1所述的掺合物，其中所述无机填充剂包含碳酸钙、滑石、硅石、云母或高岭土或其组合。
4.根据权利要求1所述的掺合物，其中所述无机填充剂的平均粒子直径为0.1μm到100μm。
5.根据权利要求1所述的掺合物，其中所述官能化乙烯基聚合物为马来酸酐接枝聚乙烯。
6.根据权利要求5所述的掺合物，其中所述掺合物包含0.1到15wt.％所述马来酸酐接枝聚乙烯。
7.根据权利要求5所述的掺合物，其中以所述聚乙烯的重量计，所述马来酸酐以0.01到6wt.％的量接枝到所述聚乙烯上。
8.一种多层膜，其包含：
粘着层，
释放层，以及
安置于所述粘着层与所述释放层之间的核心层；
其中所述释放层包含根据权利要求1所述的掺合物。
9.根据权利要求8所述的膜，其中所述乙烯/α-烯烃共聚物具有0.920到0.965g/cc的密度和0.1到5.0g/10min(190℃和2.16kg)的熔融指数I2，且任选地，所述掺合物进一步包含低密度聚乙烯。
10.根据权利要求8所述的膜，其中所述粘着层包含组合物，其包含乙烯/α-烯烃嵌段共聚物、增粘剂以及任选地油。
11.根据权利要求10所述的膜，其中所述组合物具有1到50g/10min(190℃和2.16kg)的熔融指数(I2)和7.5到13的I10/I2比率。
12.根据权利要求8所述的膜，其中所述核心层包含低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯或其组合。
13.根据权利要求8所述的膜，其中所述膜具有小于100μm的总体厚度。
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