KR20130069722A

KR20130069722A - 잉크젯 기록용 종이

Info

Publication number: KR20130069722A
Application number: KR1020137002682A
Authority: KR
Inventors: 패트릭 에이씨 게인; 베사 쿠카모; 캐서린 진 리지웨이
Original assignee: 옴야 디벨로프먼트 아게
Priority date: 2010-07-02
Filing date: 2011-06-30
Publication date: 2013-06-26
Also published as: US20140161985A1; JP2013533139A; US10029276B2; EP2402167A1; KR101501392B1; CN102958703A; RS53069B; US20130209708A1; ES2438143T3; DK2588324T3; PL2588324T3; WO2012001104A1; RU2549965C2; SI2402167T1; PT2588324E; CN102958703B; PL2402167T3; ES2535262T3; HRP20131130T1; RU2013104413A

Abstract

본 발명은 잉크젯 인쇄용 인쇄 매체 및 예컨대 인쇄 매체를 제조하는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 제1 면 및 이면을 갖는 베이스 층, 베이스 층의 제1 면과 접촉하는 흡수성 층, 및 흡수성 층과 접촉하는 탑코트를 포함하는 인쇄 매체에 관한 것이다.

Description

잉크젯 기록용 종이{PAPER FOR INKJET RECORDING}

본 발명은 무접촉 인쇄 분야, 더 구체적으로는 잉크젯 인쇄용 인쇄 매체 및 예컨대 인쇄 매체를 제조하는 방법에 관한 것이다.

디지털 인쇄는 그래프 통신 분야에서 가장 빠르게 성장하는 부분이다. 이것은 적은 비용으로 적은 환경 영향으로 온디멘드식(on-demand) 인쇄를 제공함으로써 전통적인 인쇄 방법과 비교하여 부가가치이다. 또한, 개인화 인쇄 작업물은 직거래 및 직접 출판을 위한 홍보용 자료로서 사용될 수 있다. 새로운 기술의 결과로서, 인쇄 속도 및 인쇄 품질은 전통적인 오프셋 인쇄가 쉽게 도전받을 수 있는 수준까지 상승되었다.

통상적으로 출판 및 상업용 인쇄를 위한 광택지 등급이 오프셋 인쇄에서 인쇄된다. 이러한 광택지는 일반적으로 스티렌-부타디엔 라텍스와 같은 결합제와 함께 탄산칼슘과 같은 안료를 포함하는 코팅을 포함한다. 기술적으로, 주로 음이온성 표면 전하 및 종이 코팅의 낮은 흡수 용량으로 인해 잉크젯 인쇄에서 오프셋 광택지를 사용할 수 없다. 이러한 단점은 잉크젯 기술에 의한 인쇄시 높은 색상 대 색상 번짐 및 모틀링(mottling)을 발생시키는 것으로 알려져 있다.

반면, 오프셋 광택지를 제조하도록 설계된 종래의 대형 종이 코팅 기계에 의해 코팅된 잉크젯 광택지를 역시 제조할 수 없다. 이는 주로 잉크젯 품질 코팅 종이가 흡수성 프리코트 및 탑코트, 예컨대 고도로 다공성인 침강성 실리카로 이루어지는 프리코트 및 과흡수성 중합체에 기초한 탑코트(이들 중 어느 하나 또는 둘 다는 빈약한 레올로지, 낮은 고체 함량 및 염료계 잉크에 의한 최종 용도의 경우에는 양이온성 특성을 가짐)를 보유한다는 사실로 인한다. 더욱이, 새로운 인쇄 기술이 요구하는 것보다 흡수 용량이 더 높기 때문에 현재의 잉크젯 종이는 미래의 인쇄 수요에 대해 과조작된다. 현재의 제품 모두가 상기 언급된 실리카 안료와 같은 특수 재료, 및 많은 양의 특수 결합제 및 첨가제를 사용하므로, 이들은 제조하기에 또한 매우 고가이다. 더욱이, 실리카와 관련하여 과도한 레올로지 제한은 코팅 고체의 양을 감소시키고 브룩필드 점도를 증가시킨다.

침강성 탄산칼슘을 갖는 다공성 베이스 층을 포함하는 잉크젯 기록 매체는 EP 제1996408호 및 EP 제1963445호에 기재되어 있다.

WO 제2009/095697호는 안료, 결합제(결합제는 측쇄에 -O-, -CO-, -OCO- 및/또는 -COO- 기를 보유하는 중합체를 주요 비율로 포함함), 및 Ⅱ족, Ⅲ족 또는 전이 금속의 수용성 염을 포함하는 잉크젯 인쇄를 위한 코팅된 종이 시트를 기재한다.

완성도를 위해, 본 출원인은 일반적으로 종이, 특히 종이 코팅 제제에서 사용하기에 적합한 안료에 관한, 본 출원인의 명의의, 하기 출원을 언급하고자 한다: WO 제99/52984호, WO 제00/39222호, WO 제01/04218호, WO 제2004/083316호, WO 제2006/109168호, WO 제2006/109171호, WO 제2010/029403호, 출원 번호 제09170864.4호의 비공개 유럽 특허 출원, 출원 번호 제10003665.6호의 비공개 유럽 특허 출원.

당해 분야에서 잉크젯 인쇄기에서 우수한 효과로 사용될 수 있고 표준 종이 코팅 기계에서 제조될 수 있는 고품질 인쇄 매체에 대한 수요가 존재한다.

따라서, 본 발명의 목적은 잉크젯 인쇄에 적합하고 더 많은 원자재 수요를 만족시키고 오늘날의 잉크젯 코팅 제제와 비교하여 더 낮은 비용으로 제조될 수 있는 인쇄 매체를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 오프셋 종이 등급을 생성하는 표준 종이 코팅 기계에서 제조될 수 있는 인쇄 매체를 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 대형 종이 코팅 기계에서 훌륭한 실행성(runnability)을 갖는 인쇄 매체를 제공하는 것이다. 또한, 표준 고속 대형 종이 코팅 기계에서 제조될 수 있는 인쇄 매체를 제공하는 것이 바람직하다.

또한, 고화질 인쇄 용도에 적합하고 고속 잉크젯 인쇄에 적용 가능한 인쇄 매체를 제공하는 것이 바람직하다. 또한, 종이의 다수의 사용이 가능하게 하는 복사에도 적합한 인쇄 매체를 제공하는 것이 바람직하다.

이전의 목적 및 다른 목적은 제1 면 및 이면을 갖는 베이스 층, 베이스 층의 제1 면과 접촉하는 흡수성 층, 및 흡수성 층과 접촉하는 탑코트를 포함하는 인쇄 매체로서, 탑코트가 5.0×10^-18 ㎡ 초과의 투과도를 갖는 인쇄 매체의 제공에 의해 해결된다.

베이스 층은 흡수성 층 및 탑코트에 대한 지지체로서 작용할 수 있다. 흡수성 층의 기능은 인쇄 공정의 과정에서 인쇄 매체에 도포되는 잉크 용매를 흡수하는 것이고, 탑코트의 목적은 유색 잉크 입자를 포획하지만 흡수성 층이 흡수하고자 하는 용매가 흐르도록 하는 잉크용 필터로서 작용하거나, 염료계 잉크를 정착하기 위한 흡착성 표면을 제공하기 위해 작용하는 기능성 층을 생성시키는 것이다.

본 발명의 다른 양태에 따르면, 본 발명은 인쇄 매체를 제조하는 방법으로서,

(a) 제1 면 및 이면을 갖는 베이스 층을 제공하는 단계;

(b) 액체 코팅 제제를 도포하여 베이스 층의 제1 면 상의 흡수성 층을 형성하는 단계;

(c) 액체 코팅 제제를 흡수성 층에 도포하여 탑코트를 형성하는 단계; 및

(d) 흡수성 층 및 탑코트를 건조시키는 단계로서, 흡수성 층 및 탑코트를 동시에 건조시키거나 흡수성 층을 단계 (b) 후에 및 단계 (c)에 따른 탑코트를 도포하기 전에 건조시키는 것인 단계

를 포함하고, 탑코트는 5.0×10^-18 ㎡ 초과의 투과도를 갖는 것인 방법을 제공한다.

본 발명의 유리한 실시양태가 상응하는 하위 청구항에 정의되어 있다.

일 실시양태에 따르면, 베이스 층은 바람직하게는 30 내지 300 g/㎡의 평량을 갖는 목재 비함유 종이 또는 목재 함유 종이이다. 다른 실시양태에 따르면, 흡수성 층은 1×10^-5 ms^-0.5 내지 1×10^-3 ms^-0.5의 흡수 속도 및/또는 흡수성 층의 전체 용적에 비해 30 내지 95 용적%의 용적 유입을 갖는다.

일 실시양태에 따르면, 흡수성 층은, 압축 층 형태일 때, 1×10^-5 ms^-0.5 내지 1×10^-3 ms^-0.5의 흡수 속도 및/또는 안료의 전체 용적에 비해 35 내지 95 용적%의 용적 유입을 갖는 안료를 포함한다. 다른 실시양태에 따르면, 안료는 25 ㎡/g 초과, 바람직하게는 25 내지 100 ㎡/g 또는 30 내지 50 ㎡/g의 비표면적을 갖는다. 또 다른 실시양태에 따르면, 안료는 25 ㎡/g 초과의 비표면적, 0.3 내지 3 ㎛의 d₅₀ 값 및, 압축 층 형태일 때, 35% 이상의 다공도를 갖는다. 또 다른 실시양태에 따르면, 안료는 탄산칼슘, 플라스틱 안료, 예컨대 폴리스티렌계 플라스틱 안료, 이산화티탄, 백운석, 하소 점토, 또는 이들의 혼합물이거나, 안료는 탄산칼슘, 이산화티탄, 백운석, 하소 점토 또는 이들의 혼합물과 활석, 비하소 점토 또는 벤토나이트 중 1종 이상과의 혼합물이고, 상기 안료는 바람직하게는 탄산칼슘, 더 바람직하게는 개질 탄산칼슘 및/또는 침강성 탄산칼슘이다. 또 다른 실시양태에 따르면, 탄산칼슘은 침상형, 각기둥형, 구형, 또는 능면체형 또는 임의의 이들의 조합이다.

일 실시양태에 따르면, 흡수성 층은 바람직하게는 안료의 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%의 양으로 결합제를 추가로 포함한다. 다른 실시양태에 따르면, 결합제는 전분, 폴리비닐알콜, 스티렌-부타디엔 라텍스, 스티렌-아크릴레이트 라텍스, 또는 폴리비닐 아세테이트 라텍스 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 또 다른 실시양태에 따르면, 흡수성 층은 3 내지 50 g/㎡, 바람직하게는 3 내지 40 g/㎡, 가장 바람직하게는 6 내지 20 g/㎡ 범위의 코트 중량을 갖는다.

일 실시양태에 따르면, 탑코트는 0.01 내지 1.0 ㎛ 범위의 d₅₀ 값을 갖는 안료를 포함한다. 다른 실시양태에 따르면, 탑코트는 바람직하게는 안료의 전체 중량을 기준으로 0.5 내지 50 중량%의 양으로 결합제를 추가로 포함한다. 또 다른 실시양태에 따르면, 결합제는 전분, 폴리비닐알콜, 스티렌-부타디엔 라텍스, 스티렌-아크릴레이트 라텍스, 또는 폴리비닐 아세테이트 라텍스 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 또 다른 실시양태에 따르면, 탑코트는 안료의 전체 중량을 기준으로 1 중량% 미만의 양으로 레올로지 개질제를 추가로 포함한다. 또 다른 실시양태에 따르면, 탑코트는 1 내지 50 g/㎡, 바람직하게는 3 내지 40 g/㎡, 가장 바람직하게는 6 내지 20 g/㎡ 범위의 코트 중량을 갖는다.

일 실시양태에 따르면, 인쇄 매체는 베이스 층의 이면과 접촉하고 있는 제2 흡수성 층, 및 제2 흡수성 층과 접촉하고 있는 제2 탑코트를 추가로 포함한다.

일 실시양태에 따르면, 제1 면 및 이면 상에 코팅되는 인쇄 매체를 제조하기 위해 베이스 층의 이면에서 본 발명의 방법의 단계 (b) 내지 (d)를 또한 수행한다. 다른 실시양태에 따르면, 흡수성 층 및/또는 탑코트를 형성하도록 사용되는 액체 코팅 제제는 제제의 전체 중량을 기준으로 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량%, 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%의 고체 함량을 갖는다. 또 다른 실시양태에 따르면, 흡수성 층을 형성하도록 사용되는 액체 코팅 제제는 안료의 전체 중량을 기준으로 0.05 내지 5 중량%의 양으로, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%의 양으로 분산제, 바람직하게는 폴리아크릴레이트를 추가로 포함한다.

일 실시양태에 따르면, 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액의 전체 중량을 기준으로 10 중량% 내지 82 중량%, 바람직하게는 50 중량% 내지 81 중량%, 더 바람직하게는 70 중량% 내지 78 중량%의 고체 함량을 갖는 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 사용하여 코팅 제제를 제조한다. 다른 실시양태에 따르면, 코팅 제제는 20 내지 3000 mPas, 바람직하게는 250 내지 3000 mPas, 더 바람직하게는 1000 내지 2500 mPas 범위의 점도를 갖는다. 또 다른 실시양태에 따르면, 코팅 제제는 고속 코팅, 미터 크기 프레스(meter size press), 커튼 코팅, 분무 코팅, 또는 정전기 코팅에 의해, 바람직하게는 고속 코팅에 의해 도포된다.

도 1은 300 kN/m에서 캘린더링된 상이한 코팅 제제를 갖는 종이 시트에 대해 측정된 종이 광택을 보여준다.
도 2는 상이한 코팅 제제를 갖는 종이 시트에 대해 측정된 흑색 잉크젯 인쇄시의 광학 밀도를 보여준다.
도 3은 상이한 코팅 제제를 갖는 종이 시트에 대해 측정된 색상 잉크젯 인쇄시의 광학 밀도를 보여준다.
도 4는 상이한 코팅 제제를 갖는 종이 시트에 대해 측정된 흑색 잉크젯 인쇄시의 모틀링을 보여준다.
도 5는 상이한 코팅 제제를 갖는 종이 시트에 대해 측정된 색상 잉크젯 인쇄시의 모틀링을 보여준다.
도 6은 상이한 코팅 제제를 갖는 종이 시트에 대해 측정된 색상 잉크젯 인쇄시의 색상 대 색상(c2c) 블리드를 보여준다.
도 7은 상이한 코팅 제제를 갖는 종이 시트에 대해 측정된 종이 광택에 대한 색상 잉크젯 인쇄시의 색상 대 색상(c2c) 블리드를 보여준다.

본 발명의 목적상, "흡수 속도"라는 용어는 특정한 시간 내에 코팅 또는 안료가 흡수할 수 있는 액체의 양에 대한 측정치이다. 본원에 사용되는 바대로, 흡수 속도는 V(t)/A와 √t 사이의 선형 관계로서 표시되고, 이의 구배는 하기와 같다:

[여기서, m(t)은 밀도(ρ)의 액체의 용적 V(t)로 정의되는 바와 같은 시간(t)에서의 질량 유입이다]. 데이터는 샘플의 단면적(A)으로 정규화되어, 데이터는 V(t)/A(샘플의 단위 단면적당 흡수된 용적)가 된다. 구배는 선형 회귀 분석에 의해 작도된 데이터로부터 직접 얻을 수 있고, 액체 유입의 흡수 속도를 제공한다. 흡수 속도는 ms^-0.5 단위로 표시된다. 흡수 속도를 결정하기 위해 사용될 수 있는 기기는 문헌[Schoelkopf et al. "Measurement and network modelling of liquid permeation into compacted mineral blocks". Journal of Colloid and Interface Science 2000, 227(1), 119-131]에 기재되어 있다.

본 발명의 의미상, "투기도"는 종이의 내부 구조의 특성이고, 어떻게 잉크가 압력 또는 독립적인 습윤 하에 시트에 침투하는지를 나타낼 수 있다. 본원에 사용되는 바대로, 투기도는 ml/min 단위로 표시된다.

본 발명에서 사용되는 "평량"이라는 용어는 이의 기본적인 크기에서의 500개 시트의 중량으로서 정의되고, g/㎡ 단위로 표시된다.

본 발명에 있어서 사용되는 "휘도"라는 용어는 종이 표면으로부터 반사된 확산 광의 백분율의 측정이다. 더 밝은 시트는 더 많은 광을 반사한다. 본원에 사용되는 바대로, 종이의 휘도를 457 nm의 광의 평균 파장에서 측정할 수 있고, % 단위로 표시된다.

본 발명의 목적상, "코팅"이라는 용어는 대부분 인쇄 매체의 표면에 잔존하는 코팅 제제로부터 형성되거나, 생성되거나, 제조되는 하나 이상의 층, 피복재, 필름, 스킨 등을 의미한다. 본 발명에 있어서 사용되는 "색상 대 색상 번짐"이라는 용어는, 2종의 비유사 색상이 건조되고 기재로 흡수되기 전에, 원하는 색조에 따라, 2개의 인접 인쇄 구역 또는 점에서의 이들 색상의 혼합을 기술한다. 색상 대 색상 번짐은 인쇄 품질을 감소시킨다.

본 발명의 목적상, "광택"이라는 용어는 거울 각에서의 입사광의 몇몇 부분을 반사하는 종이의 능력을 의미한다. 광택은 예컨대 75°광택의 경우에 예를 들면 75°에서의 설정 각에서의 종이 시편의 표면으로부터 정반사된 광의 양의 측정에 기초할 수 있고, % 단위로 표시된다.

본 발명의 의미상, "중질 탄산칼슘"(GCC)은 대리석, 백악 또는 석회석을 비롯한 천연 공급원으로부터 얻어지고, 예컨대 사이클론 등에 의한 습식 및/또는 건식에 의한 분별, 스크리닝 및/또는 분쇄와 같은 처리를 통해 가공되는 탄산칼슘이다.

본 발명의 목적상, "잉크젯 인쇄"라는 용어는 분무, 젯팅 등에 의한 종이 상의 이미지를 형성할 수 있는 디지털 인쇄 기술, 방법, 디바이스 등, 인쇄기 노즐을 통한 종이 상의 액체 잉크의 아주 작은 액적을 의미한다. 잉크 액적의 크기(예를 들면, 더 작은 크기), 정확한 위치선정 등이 더 높은 품질의 잉크젯 인쇄를 제공하기 위해 사용될 수 있다. 잉크젯 인쇄는 연속식 잉크젯 인쇄, 드롭 온디멘드식 잉크젯 인쇄 등을 포함할 수 있다.

본 발명의 목적상, "모틀링"이라는 용어는 종이 표면에 걸쳐 잉크 레이에서의 불균등으로 인할 수 있는 인쇄 이미지의 비균일성, 비균일 잉크 흡수 등을 의미한다.

본 발명에 있어서 사용되는 "광학 인쇄 밀도"라는 용어는, 후방 산란 모드에서 측정되는, 인쇄 구역이 선택된 여과 광을 전송하는 정도의 측정치이다. 광학 밀도는 기재 위의 색상 층의 두께에 대한 치수이다. 광학 밀도 값을 스펙트럼 측정에 기초하여 계산하고, 따라서 밀도계에 의한 측정에의 작은 차이가 발생할 수 있다. DIN Norm 16536-2에 따라 계산한다. Gretag-Macbeth Spektrolino를 사용하여 광학 인쇄 밀도를 측정한다.

본 발명의 의미상, "불투명도"는 종이의 시트를 통과하는 광의 백분율의 측정치이다. 종이가 더 불투명할수록, 밑에 있는 시트 상의 인쇄로부터 쇼쓰루(show through)가 덜 하다. 본원에 사용되는 바대로, 불투명도는 % 단위로 표시된다.

본 발명의 목적상, "종이 평활도"라는 용어는 (코팅된) 인쇄 매체의 표면이 평면 표면 또는 실질적으로 평면인 표면으로부터 벗어나는 정도를 의미한다. 본원에 사용되는 바대로, 종이 표면의 평활도는 예를 들면 "파커(Parker) 인쇄 평활도"의 면에서 측정되고, ㎛ 단위로 표시된다.

본 문헌에 걸쳐, 안료의 "입자 크기"는 입자 크기의 분포에 의해 기술된다. 값 d_x는 입자의 x 중량%가 d_x 미만의 직경을 갖는 직경을 나타낸다. 이는 d₂₀ 값이 모든 입자의 20 중량%가 더 작은 입자 크기이고, d₇₅ 값이 모든 입자의 75 중량%가 더 작은 입자 크기라는 것을 의미한다. 따라서, d₅₀ 값은 중량 중앙 입자 크기이고, 즉 모든 입자의 50 중량%가 이 입자 크기보다 더 크거나 더 작다. 본 발명의 목적상, 입자 크기는 달리 기재되지 않은 한, 중량 중앙 입자 크기(d₅₀)로 표시된다. 0.5 ㎛ 초과의 d₅₀을 갖는 입자에 대한 중량 중앙 입자 크기(d₅₀) 값을 결정하기 위해, Micromeritics, USA 회사로부터 구입한 Sedigraph 5100 디바이스를 사용할 수 있다.

본 발명의 목적상, "투과도"라는 용어는 액체가 탑코트의 테블릿(tablet)을 통해 흐를 수 있는 용이성을 의미한다. 본원에 사용되는 바대로, 투과도는 하기 식으로 Darcy 투과도 상수(k)의 면으로 표시된다:

[식 중, dV(t)/dt는 단위 단면적(A)당 플럭스 또는 용적 유동 지수로서 정의되고, ΔP는 샘플에 걸친 인가 압력 차이이고, η는 액체의 점도이고, l은 샘플의 길이이다]. 데이터는 ㎡ 단위의 κ의 면으로 기록된다. 투과도 측정 방법에 대한 상세한 설명은 문헌[Ridgway et al. "A new method for measuring the liquid permeability of coated and uncoated papers and boards"(Nordic Pulp and Paper Research Journal 2003, 18 (4), 377-381)]에서 확인할 수 있다.

본 발명의 의미상, "안료"는 미네랄 안료 또는 합성 안료일 수 있다. 본 발명의 목적상, "미네랄 안료"는 한정적인 화학 조성 및 특징적인 결정 구조를 갖는 고체 물질이고, "합성 안료"는 예를 들면 중합체에 기초한 플라스틱 안료이다. 본 발명의 목적상, 안료가 압축 층 형태, 즉 정제 제제 형태일 때 안료의 흡수속도, 다공도 및 용적 유입을 결정한다. 안료 현탁액 또는 슬러리로부터 압축 층 또는 정제 제제를 제조하기 위한 상세한 설명은 문헌[Ridgway et al. "Modified calcium carbonate coatings with rapid absorption and extensive liquid uptake capacity" (Colloids and Surfaces A: Physiochem. and Eng. Asp. 2004, 236 (1-3), 91-102)]에서 확인할 수 있다.

본 발명의 의미상, "침강성 탄산칼슘"(PCC)은 일반적으로 수성 환경 중의 이산화탄소 및 석회석의 반응 이후의 침전 또는 물 중의 칼슘 및 카보네이트 공급원의 침전 또는 예를 들면 용액으로부터 CaCl₂ 및 Na₂CO₃과 같은 칼슘 및 카보네이트 이온의 침전에 의해 얻을 수 있는 합성 재료이다.

본 발명의 의미상, 코팅되고 건조된 코팅 제제의 "다공도"는 종이 코팅의 상대 기공 용적을 기술하고, % 단위로 표시된다. 수은 414 MPa(60,000 psia)의 최대 인가 압력을 갖는 Micromeritics Autopore IV 9500 수은 기공도측정기를 사용하여 다공도를 측정할 수 있다. 각각의 압력에서 사용된 평형 시간은 60 초이다. 이 장치는 0.004 ㎛∼360 ㎛ 범위의 기공 직경을 측정한다.

수은 기공측정법은 비반응성, 비습윤 액체가 충분한 압력이 진입을 강제하도록 인가될 때까지 기공을 침투하지 않는다는 물리 원칙에 기초한다. 수은이 침범하는 기공 크기와 인가 압력 사이의 관계식이 하기 Young-Laplace 방정식으로 주어진다:

[식 중, P는 인가 압력이고, D는 동등 모세관의 직경이고, γ는 수은의 표면 장력(0.48 Nm^-1)이고, θ는 일반적으로 140°인 것으로 취해지는 기공 벽과 수은 사이의 접촉 각이다]. 필요한 압력은 기공 크기에 반비례하고, 큰 마이크로기공으로 수은을 침범시키는 데 오직 약간의 압력이 필요하고, 수은을 나노기공으로 강제하는 데 훨씬 더 큰 압력이 필요하다. 수은 다공도 측정 방법의 상세한 설명은 문헌[Webb and Orr, Analytical Methods in Fine Particle Technology, 발행: Micromeritics Instrument Corporation, 1997, ISBN 0-9656783-0-X]에서 확인할 수 있다.

본 발명의 목적상, "레올로지 개질제"는 코팅 제제의 실행성을 개선하는 첨가제이다. 본 발명의 의미상, 미네랄 안료의 "비표면적(SSA)"은 미네랄 안료의 질량으로 나눈 미네랄 안료의 표면적으로서 정의된다. 본원에서 사용되는 바대로, 비표면적은 BET 등온선(ISO 9277:1995)을 이용한 흡착에 의해 측정되고, ㎡/g 단위로 기재된다.

본 발명의 목적상, 층의 "두께"는 도포된 코팅 제제가 건조된 후의 층의 두께를 의미한다.

본 발명의 목적상, 코팅 제제와 관련하여 "점도"라는 용어는 브룩필드 점도를 의미한다. 브룩필드 점도는 100 rpm에서의 23℃에서의 브룩필드 점도계에 의해 측정될 수 있고, mPas 단위로 기재된다.

본 발명의 의미상, "용적 유입"이라는 용어는 1 그램의 다공성 고체 또는 코팅 층이 흡수할 수 있는 액체의 용적을 의미한다. 본원에 사용되는 바대로, 용적 유입은 예컨대 수은 기공측정법을 이용하여 측정된 접근 가능한 기공 용적과 샘플 질량의 몫으로서 정의되고, ㎤/g 단위로 표시된다. 용적 유입은 또한 하기 방정식을 이용하여 % 값으로서 표시될 수 있다:

[식 중, 기공 용적은 절대 용적 유입으로부터 계산하고, 골격 질량은 코트 중량이고, 골격 밀도는 사용된 안료에 따라 달라지고, 카보네이트의 경우 2.7 g/㎤이다].

본 발명의 인쇄 매체는 제1 면 및 이면을 갖는 베이스 층, 베이스 층의 제1 면과 접촉하는 흡수성 층, 및 흡수성 층과 접촉하고 있는 탑 코트를 포함하고, 탑코트는 5.0×10^-18 ㎡ 초과의 투과도를 갖는다. 임의로, 인쇄 매체는 베이스 층의 이면과 접촉하고 있는 제2 흡수성 층, 및 제2 흡수성 층과 접촉하고 있는 제2 탑코트를 추가로 포함할 수 있다. 하기에서, 인쇄 매체의 성분 또는 부품이 더 자세히 기재되어 있다.

베이스 층

본 발명의 인쇄 매체는 흡수성 층 및 탑코트에 대한 지지체로서 작용할 수 있고 불투명, 반투명, 또는 투명일 수 있는 베이스 층을 포함한다. 베이스 층은 예를 들면, 종이 기재, 플라스틱 기재, 금속 호일, 천 또는 유리 재료일 수 있다.

본 발명의 일 실시양태에 따르면, 베이스 층은 종이 기재이다. 종이 기재는 목재 비함유 또는 목재 함유 종이일 수 있다. 종이 기재를 구성하는 적합한 펄프는 예를 들면 천연 펄프, 재생 펄프, 합성 펄프, 또는 그 외 및 이들의 혼합물일 수 있다. 종이 제조에서 일반적으로 사용되는 다양한 첨가제, 예컨대 사이징제(sizing agent), 종이 강도 증강제, 충전제, 대전방지제, 형광 증백제 및 염료를, 필요한 경우, 종이 기재로 도입할 수 있다. 더욱이, 종이 기재를 표면 사이징제, 표면 종이 강도 증강제, 형광 증백제, 대전방지제, 염료, 앵커제(anchoring agent) 등으로 사전 코팅할 수 있다. 필요한 경우, 종이 기재를 종이 제조 동안 또는 이후에 캘린더링 장치를 사용하여 일반적인 방식으로 표면 평활 처리할 수 있다.

종이 기재는 5 내지 600 g/㎡, 10 내지 500 g/㎡, 20 내지 400 g/㎡, 또는 30 내지 300 g/㎡의 평량을 가질 수 있다.

다른 실시양태에 따르면, 베이스 층은 플라스틱 기재이다. 적합한 플라스틱 재료는 폴리에스테르 수지, 예를 들면 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 나프탈레이트) 및 폴리(에스테르 디아세테이트), 폴리카보네이트 수지, 또는 불소 함유 수지, 예를 들면 폴리(테트라플루오로 에틸렌)을 포함한다.

베이스 층은 1 내지 1000 ㎛, 10 내지 500 ㎛, 또는 50 내지 400 ㎛의 두께를 가질 수 있다. 바람직한 실시양태에 따르면, 베이스 층은 75 내지 300 ㎛, 또는 100 내지 200 ㎛의 두께를 갖는다.

흡수성 층

흡수성 층은 베이스 층의 제1 면과 직접 접촉하고, 임의로 제2 흡수성 층은 베이스 층의 이면과 직접 접촉할 수 있다. 흡수성 층의 기능은 인쇄 공정의 과정에서 인쇄 매체에 도포되는 잉크 용매를 흡수하는 것이다. 잉크젯 인쇄에서 사용되는 잉크 조성물은, 예를 들면 통상적으로 용매 또는 캐리어 액체, 염료 또는 안료, 습윤제, 유기 용매, 세제, 점증제, 보존제 등을 포함하는 액체 조성물이다. 용매 또는 캐리어 액체는 유일하게 물일 수 있거나, 다른 수혼화성 용매, 예컨대 다가 알콜과 혼합된 물일 수 있다. 캐리어로서의 오일에 기초한 잉크젯 잉크를 또한 사용할 수 있다.

일 실시양태에 따르면, 흡수성 층은 1×10^-5 ms^-0.5 내지 5×10^-3 ms^-0.5, 더 바람직하게는 1×10^-4 ms^-0.5 내지 5×10^-4ms^-0.5의 흡수 속도 및/또는 흡수성 층의 전체 용적에 비해 30 내지 95 용적%, 바람직하게는 40 내지 70 용적%의 용적 유입을 갖는다.

일 실시양태에 따르면, 흡수성 층은 안료를 포함한다. 적합한 안료는 예를 들면 압축 층으로 형성될 때 1×10^-5 ms^-0.5 내지 1×10^-3 ms^-0.5의 흡수 속도 및/또는 안료의 전체 용적에 비해 35 내지 95 용적%, 바람직하게는 40 내지 70 용적%의 용적 유입을 갖는 안료이다.

예시적인 실시양태에 따르면, 안료는 25 내지 200 ㎡/g, 예를 들면 25 내지 100 ㎡/g 또는 30 내지 50 ㎡/g의 비표면적을 갖는다.

안료는 약 0.1 내지 10 ㎛, 약 0.2 내지 6.0 ㎛, 또는 약 0.25 내지 4.0 ㎛의 d₅₀ 값을 특징으로 할 수 있다. 바람직하게는, 안료는 약 0.3 내지 3.0 ㎛의 d₅₀ 값을 갖는다.

예시적인 일 실시양태에 따르면, 안료는 25 ㎡/g 초과의 비표면적, 0.3 내지 3 ㎛의 d₅₀ 값 및 압축 층 형태일 때 35% 이상의 다공도를 갖는다.

본 발명의 일 실시양태에 따르면, 안료는 미네랄 안료이다. 적합한 미네랄 안료는 예를 들면 중질 탄산칼슘, 개질 탄산칼슘 또는 침강성 탄산칼슘, 또는 이들의 혼합물 형태의 탄산칼슘일 수 있다. 천연 중질 탄산칼슘(GCC)은 예를 들면 1종 이상의 대리석, 석회석, 백악 및/또는 백운석을 특징으로 할 수 있다. 침강성 탄산칼슘(PCC)은 예를 들면 아르고나이트, 바테라이트 및/또는 칼사이트 광물학적 결정형 중 하나 이상을 특징으로 할 수 있다. 아르고나이트는 통상 침상형이고, 바테라이트는 육방정계 결정 시스템에 속한다. 칼사이트는 편삼각형, 각기둥형, 구형 및 능면체형을 형성할 수 있다. 개질 탄산칼슘은 표면 및/또는 내부 구조 개질을 갖는 천연 중질 또는 침강성 탄산칼슘을 특징으로 할 수 있고, 예를 들면 탄산칼슘은 소수성화 표면 처리 물질, 예를 들면 지방족 카복실산 또는 실록산 등에 의해 처리되거나 코팅될 수 있다. 탄산칼슘은 예를 들면 폴리아크릴레이트 또는 폴리dadmac에 의해 양이온성 또는 음이온성이 되도록 처리되거나 코팅될 수 있다.

바람직하게는, 미네랄 안료는 개질 탄산칼슘 또는 침강성 탄산칼슘, 또는 이들의 혼합물이다. 본 발명의 흡수성 층에서 사용될 수 있는 탄산칼슘의 예는 예를 들면 EP 1712523 또는 US 6,666,953에 기재되어 있다.

일 실시양태에 따르면, 탄산칼슘은 침상형, 각기둥형, 구형, 또는 능면체형 또는 임의의 이들의 조합이다.

일 실시양태에 따르면, 탄산칼슘은 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액으로부터 유도된다. 본 발명의 일 실시양태에 따르면, 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액은 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액의 전체 중량을 기준으로 10 중량% 내지 82 중량%, 바람직하게는 50 중량% 내지 81 중량%, 더 바람직하게는 70 중량% 내지 78 중량%의 고체 함량을 갖는다. 본 발명의 바람직한 일 실시양태에 따르면, 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액은 바람직하게는 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액의 전체 중량을 기준으로 70 중량% 내지 78 중량%의 고체 함량을 갖는 분산된 탄산칼슘의 농축 수성 현탁액이다.

탄산칼슘 이외에, 흡수성 층은 미네랄 안료 또는 합성 안료를 추가로 포함할 수 있다. 추가의 미네랄 안료의 예로는 실리카, 알루미나, 이산화티탄, 점토, 하소 점토, 황산바륨, 또는 산화아연을 들 수 있다. 합성 안료의 예로는 플라스틱 안료, 예컨대 스티렌 안료 및 Ropaque를 들 수 있다.

그러나, 탄산칼슘 대신에, 흡수성 층은, 압축 층 형태일 때, 1×10^-5 ms^-0.5 내지 1×10^-3 ms^-0.5의 흡수 속도 및/또는 안료의 전체 용적에 비해 35 내지 95%, 바람직하게는 40 내지 70 용적%의 용적 유입을 갖는 임의의 다른 안료를 포함할 수 있다.

예시적인 실시양태에 따르면, 안료는 탄산칼슘, 플라스틱 안료, 예컨대 폴리스티렌계 플라스틱 안료, 이산화티탄, 백운석, 하소 점토, 또는 이들의 혼합물이거나, 안료는 탄산칼슘, 이산화티탄, 백운석, 하소 점토 또는 이들의 혼합물과 활석, 비하소 점토 또는 벤토나이트 중 1종 이상과의 혼합물이고, 상기 안료는 바람직하게는 탄산칼슘, 더 바람직하게는 개질 탄산칼슘 및/또는 침강성 탄산칼슘이다.

흡수성 층 내의 안료의 양은 흡수성 층의 전체 중량을 기준으로 40 내지 99 중량%, 예를 들면 45 내지 98 중량%, 바람직하게는 60 내지 97 중량%일 수 있다.

흡수성 층은 결합제를 추가로 포함할 수 있다. 임의의 적합한 중합체 결합제를 본 발명의 흡수성 층에서 사용할 수 있다. 예를 들면, 중합체 결합제는 친수성 중합체, 예를 들면 폴리(비닐 알콜), 폴리(비닐 피롤리돈), 젤라틴, 셀룰로스 에테르, 폴리(옥사졸린), 폴리(비닐아세트아미드), 부분 가수분해 폴리(비닐 아세테이트/비닐 알콜), 폴리(아크릴산), 폴리(아크릴아미드), 폴리(알킬렌 옥사이드), 황화 설포네이트화 또는 포스페이트화 폴리에스테르 및 폴리스티렌, 카제인, 제인, 알부민, 키틴, 키토산, 덱스트란, 펙틴, 콜라겐 유도체, 콜로디안, 한천-한천, 애로루트, 구아, 카라기난, 전분, 트래거캔스, 크산탄, 또는 람산 및 이들의 혼합물일 수 있다. 또한, 다른 결합제, 예컨대 소수성 재료, 예를 들면 폴리(스티렌-코-부타디엔), 폴리우레탄 라텍스, 폴리에스테르 라텍스, 폴리(n-부틸 아크릴레이트), 폴리(n-부틸 메타크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 아크릴레이트), n-부틸아크릴레이트 및 에틸아크릴레이트의 공중합체, 비닐아세테이트 및 n-부틸아크릴레이트의 공중합체 등을 사용할 수 있다.

일 실시양태에 따르면, 결합제는 전분 및/또는 폴리비닐 알콜로부터 선택되는 천연 결합제이다. 다른 실시양태에 따르면, 결합제는 스티렌-부타디엔 라텍스, 스티렌-아크릴레이트 라텍스, 또는 폴리비닐 아세테이트 라텍스로부터 선택되는 합성 결합제이다. 흡수성 층은 또한 친수성 및 라텍스 결합제의 혼합물, 예를 들면 폴리비닐 알콜 및 스티렌-부타디엔 라텍스의 혼합물을 얻을 수 있다.

일 실시양태에 따르면, 흡수성 층 내의 결합제의 양은 안료의 전체 중량을 기준으로 0 내지 60 중량%, 1 내지 50 중량%, 또는 3 내지 40 중량%이다.

흡수성 층은 임의의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 첨가제는 예를 들면 분산제, 밀링 조제, 계면활성제, 레올로지 개질제, 소포제, 형광 발광제, 염료, 또는 pH 조정제를 포함할 수 있다. 예시적인 일 실시양태에 따르면, 첨가제는 양이온성 첨가제, 예를 들면 양이온성 염료 고착제, 또는 유색 잉크를 위한 금속 이온 응집제(flocculent)이다.

예시적인 실시양태에 따르면, 안료는 분산제에 의해 분산된다. 분산제를 코팅 제제의 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%, 0.05 내지 8 중량%, 0.5 내지 5 중량%, 0.8 내지 3 중량%, 또는 1.0 내지 1.5 중량%의 양으로 사용할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 안료를 코팅 제제의 전체 중량을 기준으로 0.05 내지 5 중량%의 양, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%의 양의 분산제로 분산시킨다. 적합한 분산제로서 바람직하게는 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 및 아크릴아미드 또는 이들의 혼합물에 기초하여 폴리카복실산 염의 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는 군으로부터 선택된다. 아크릴산의 단독중합체 또는 공중합체가 특히 바람직하다. 이러한 생성물의 분자량(M_w)은 바람직하게는 2000∼15000 g/mol의 범위이고, 3000∼7000 g/mol의 분자량(M_w)이 특히 바람직하다. 이러한 생성물의 분자량(M_w)은 또한 바람직하게는 2000 내지 150000 g/mol의 범위이고, 15000 내지 50000 g/mol, 예를 들면 35000 내지 45000 g/mol의 M_w가 특히 바람직하다. 예시적인 실시양태에 따르면, 분산제는 폴리아크릴레이트이다.

밀링 조제 및/또는 분산제의 분자량은 이것이 결합제로서 작용하지 않지만 대신에 참여하는 화합물로서 작용하도록 선택된다. 중합체 및/또는 공중합체는 1가 및/또는 다가 양이온으로 중화될 수 있거나, 이것은 자유 산 기를 가질 수 있다. 적합한 1가 양이온으로는 예를 들면 나트륨, 리튬, 칼륨 또는 암모늄을 들 수 있다. 적합한 다가 양이온으로는 예를 들면 칼슘, 마그네슘, 스트론튬 또는 알루미늄을 들 수 있다. 나트륨 및 마그네슘의 조합이 특히 바람직하다. 밀링 조제 및/또는 분산제, 예컨대 나트륨 폴리포스페이트 및/또는 폴리아스파르트산 및 이들의 알칼리 염 및/또는 알칼리토 염, 시트르산나트륨 및 아민, 알칸올아민, 예컨대 트리에탄올아민 및 트리이소프로판올아민을 또한 유리하게 단독으로 또는 다른 것과의 조합으로 사용할 수 있다. 유기금속 화합물에 기초한 분산제를 또한 사용할 수 있다. 그러나, 또한 임의의 다른 분산제를 사용할 수 있다.

흡수성 층은 5 ㎛ 이상, 예를 들면 10 ㎛, 15 ㎛ 또는 20 ㎛ 이상의 두께를 가질 수 있다.

흡수성 층은 3 내지 50 g/㎡, 3 내지 40 g/㎡, 또는 6 내지 20 g/㎡ 범위의 코트 중량을 가질 수 있다.

탑코트

탑코트는 베이스 층의 제1 면 상의 흡수성 층과 직접 접촉하고, 임의로 제2 탑코트는 베이스 층의 이면 상의 임의의 제2 흡수성 층과 직접 접촉할 수 있다. 탑코트의 목적은 유색 잉크 입자를 포획하거나 염료 잉크를 흡착하지만 흡수성 층이 흡수하고자 하는 용매가 흐르도록 하는 잉크용 필터로서 작용하는 기능성 층을 생성시키는 것이다.

본 발명자들은, 흡수성 층을 특정한 투과도를 갖는 탑코트와 조합하여 사용함으로써 인쇄 매체의 흡수 용량을 증가시킬 수 있다는 것을 발견하였다.

일 실시양태에 따르면, 탑코트는 5.0×10^-18 ㎡ 초과, 바람직하게는 5.0×10^-18 내지 1.5×10^-14 ㎡, 또는 6.0×10^-18 내지 1.3×10^-16 ㎡의 투과도를 갖는다.

일 실시양태에 따르면, 탑코트는 안료를 포함한다. 예시적인 실시양태에 따르면, 안료는 5 내지 200 ㎡/g, 예를 들면 10 내지 30 ㎡/g 또는 10 내지 20 ㎡/g의 비표면적을 갖는다.

예시적인 일 실시양태에 따르면, 매우 미세하고 좁은 입자 크기 분포를 갖는 안료를 사용한다. 바람직하게는, 안료의 d₂₀ 및 d₇₅ 값의 몫(d₂₀/d₇₅)은 5 내지 60이다. 더 바람직하게는, d₂₀/d₇₅는 10 내지 50이고, 훨씬 더 바람직하게는 d₂₀/d₇₅는 15 내지 40이다.

안료는, 예를 들면 약 0.01 내지 5.0 ㎛, 약 0.1 내지 5.0 ㎛, 약 0.2 내지 4.0 ㎛, 또는 약 0.25 내지 3.5 ㎛의 d₅₀ 값을 특징으로 할 수 있다. 바람직하게는, 안료는 약 0.3 내지 3.0 ㎛의 d₅₀ 값을 갖는다.

본 발명의 일 실시양태에 따르면, 안료는 미네랄 안료이다. 미네랄 안료는 예를 들면 중질 탄산칼슘, 개질 탄산칼슘 또는 침강성 탄산칼슘, 또는 이들의 혼합물 형태의 탄산칼슘일 수 있다. 천연 중질 탄산칼슘은, 예를 들면 1종 이상의 대리석, 석회석, 백악 및/또는 백운석을 특징으로 할 수 있다. 침강성 탄산칼슘은 예를 들면, 1종 이상의 아르고나이트, 바테라이트 및/또는 칼사이트 광물학적 결정 형태를 특징으로 할 수 있다. 아르고나이트는 통상 침상형인 반면, 바테라이트는 육방정계 결정 시스템에 속한다. 칼사이트는 편삼각형, 각기둥형, 구형, 및 능면체형을 형성할 수 있다. 개질 탄산칼슘은 내부 구조 변경을 갖는 천연 중질 또는 침강성 탄산칼슘 또는 표면 반응 생성물을 특징으로 할 수 있다. 이러한 표면 반응 생성물은 예를 들면 WO 제00/39222호, WO 제2004/083316호, WO 제2005/121257호, WO 제2009/074492호, 출원 번호 제09162727.3호의 비공개 유럽 특허 출원, 및 출원 번호 제09162738.0호의 비공개 유럽 특허 출원에 따라 제조할 수 있다.

바람직하게는, 미네랄 안료는 개질 탄산칼슘 또는 침강성 탄산칼슘, 또는 이들의 혼합물이다. 본 발명의 탑코트에서 사용될 수 있는 탄산칼슘의 예는 예를 들면 EP 제1712523호 또는 US 제6,666,953호에 기재되어 있다. 일 실시양태에 따르면, 탄산칼슘은 침상형, 각기둥형, 구형, 또는 능면체형 또는 임의의 이들의 조합이다.

일 실시양태에 따르면, 탄산칼슘은 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액으로부터 유도된다. 본 발명의 일 실시양태에 따르면, 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액은, 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액의 전체 중량을 기준으로, 10 중량% 내지 82 중량%, 바람직하게는 50 중량% 내지 81 중량%, 더 바람직하게는 70 중량% 내지 78 중량%의 고체 함량을 갖는다. 본 발명의 바람직한 일 실시양태에 따르면, 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액은, 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액의 전체 중량을 기준으로, 바람직하게는 70 중량% 내지 78 중량%의 고체 함량을 갖는 농축 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액이다.

탄산칼슘 이외에, 탑코트는 미네랄 또는 합성 안료를 추가로 포함할 수 있다. 추가의 미네랄 안료의 예로는 실리카, 알루미나, 이산화티탄, 점토, 하소 점토, 황산바륨, 또는 산화아연을 들 수 있다. 합성 안료의 예로는 플라스틱 안료, 예컨대 스티렌 안료 및 Ropaque를 들 수 있다.

그러나, 탄산칼슘 대신에, 탑코트는 탑코트가 5.0×10^-18 ㎡ 초과의 투과도를 갖는 한 임의의 다른 안료를 포함할 수 있다.

예시적인 실시양태에 따르면, 안료는 탄산칼슘, 플라스틱 안료, 예컨대 폴리스티렌계 플라스틱 안료, 이산화티탄, 백운석, 하소 점토, 또는 이들의 혼합물이거나, 안료는 탄산칼슘, 이산화티탄, 백운석, 하소 점토 또는 이들의 혼합물과 활석, 비하소 점토 또는 벤토나이트 중 1종 이상과의 혼합물이고, 상기 안료는 바람직하게는 탄산칼슘, 더 바람직하게는 개질 탄산칼슘 및/또는 침강성 탄산칼슘이다. 탑코트 내의 안료의 양은, 탑코트의 전체 중량을 기준으로 하여, 50 중량% 초과, 예를 들면 50 내지 99 중량%, 바람직하게는 60 내지 98 중량%, 더 바람직하게는 70 내지 90 중량%일 수 있다.

더욱이, 탑코트는 결합제를 포함할 수 있다. 본 발명의 탑코트에서 임의의 적합한 중합체 결합제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 중합체 결합제는 친수성 중합체, 예를 들면 폴리(비닐 알콜), 폴리(비닐 피롤리돈), 젤라틴, 셀룰로스 에테르, 폴리(옥사졸린), 폴리(비닐아세트아미드), 부분 가수분해 폴리(비닐 아세테이트/비닐 알콜), 폴리(아크릴산), 폴리(아크릴아미드), 폴리(알킬렌 옥사이드), 황산화 또는 인산화 폴리에스테르 및 폴리스티렌, 카제인, 제인, 알부민, 키틴, 키토산, 덱스트란, 펙틴, 콜라겐 유도체, 콜로디안, 한천-한천, 애로루트, 구아, 카라기난, 전분, 트래거캔스, 크산탄, 또는 람산 및 이들의 혼합물일 수 있다. 또한, 다른 결합제, 예컨대 소수성 재료, 예를 들면 폴리(스티렌-코-부타디엔), 폴리우레탄 라텍스, 폴리에스테르 라텍스, 폴리(n-부틸 아크릴레이트), 폴리(n-부틸 메타크릴레이트), 폴리(2-에틸헥실 아크릴레이트), n-부틸아크릴레이트 및 에틸아크릴레이트의 공중합체, 비닐아세테이트 및 n-부틸아크릴레이트의 공중합체 등을 사용할 수 있다.

일 실시양태에 따르면, 결합제는 전분 및/또는 폴리비닐 알콜로부터 선택되는 천연 결합제이다. 다른 실시양태에 따르면, 결합제는 스티렌-부타디엔 라텍스, 스티렌-아크릴레이트 라텍스, 또는 폴리비닐 아세테이트 라텍스로부터 선택되는 합성 결합제이다. 탑코트는 또한 친수성 및 라텍스 결합제의 혼합물, 예를 들면 폴리비닐 알콜 및 스티렌-부타디엔 라텍스의 혼합물을 얻을 수 있다. 바람직하게는, 선택된 안료 및 결합제로부터 제제화된 층은 결합제의 사용에 의해 불투과성이 되지 않아야 한다. 특히, 이는 가용성 결합제의 경우 관련될 수 있다.

일 실시양태에 따르면, 탑코트 내의 결합제의 양은, 안료의 전체 중량을 기준으로, 0 내지 60 중량%, 0.5 내지 50 중량%, 1 내지 40 중량%, 2 내지 30 중량%, 또는 3 내지 20 중량%이다. 바람직한 실시양태에서, 탑코트는, 안료의 전체 중량을 기준으로, 약 5 중량%의 결합제, 바람직하게는 스티렌-부타디엔 라텍스를 포함한다.

탑코트는 임의의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 첨가제는 예를 들면 분산제, 밀링 조제, 계면활성제, 레올로지 개질제, 소포제, 형광 발광제, 염료, 또는 pH 조정제를 포함할 수 있다. 예시적인 실시양태에 따르면, 탑코트는 코팅 제제의 실행성을 개선하기 위해 레올로지 개질제를 추가로 포함한다. 레올로지 개질제는, 안료의 전체 중량을 기준으로, 0 내지 60 중량%, 0.1 내지 50 중량%, 0.2 내지 40 중량%, 0.3 내지 30 중량%, 또는 0.5 내지 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 예시적인 실시양태에 따르면, 레올로지 개질제는, 안료의 전체 중량을 기준으로, 1 중량% 미만의 양으로, 예를 들면 0.1 내지 0.9 중량%, 0.2 내지 0.8 중량%, 또는 약 0.5 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 추가의 예시적인 실시양태에 따르면, 탑코트는 양이온화제 또는 음이온화제를 추가로 포함한다.

탑코트는 탑코트에서 적어도 가장 큰 미네랄 및/또는 합성 안료의 직경의 두께를 가질 수 있다. 일 실시양태에 따르면, 탑코트의 두께는 10 nm 내지 30 ㎛ 또는 1 ㎛ 내지 18 ㎛, 또는 4 ㎛ 내지 10 ㎛이다.

탑코트는 1 내지 50 g/㎡, 3 내지 40 g/㎡, 또는 6 내지 20 g/㎡ 범위의 코트 중량을 가질 수 있다.

인쇄 매체의 제조

일 실시양태에 따르면, 본 발명은 인쇄 매체를 제조하는 방법으로서, (a) 제1 면 및 이면을 갖는 베이스 층을 제공하는 단계; (b) 액체 코팅 제제를 도포하여 베이스 층의 제1 면 상의 흡수성 층을 형성하는 단계; (c) 액체 코팅 제제를 흡수성 층에 도포하여 탑코트를 형성하는 단계; 및 (d) 흡수성 층 및 탑코트를 건조시키는 단계로서, 흡수성 층 및 탑코트를 동시에 건조시키거나 흡수성 층을 단계 (b) 후에 및 단계 (c)에 따른 탑코트를 도포하기 전에 건조시키는 것인 단계를 포함하고, 탑코트는 5.0×10^-18 ㎡ 초과의 투과도를 갖는 것인 방법을 제공한다.

일 실시양태에 따르면, 단계 (b), (c), 및 (d)를 또한 제1 면 및 이면 상에 코팅되는 인쇄 매체를 제조하기 위해 베이스 층의 이면에서 수행한다. 이 단계를 각각의 면에서 분리하여 수행할 수 있거나, 제1 면 및 이면에서 동시에 수행할 수 있다.

본 발명의 방법의 일 실시양태에 따르면, 흡수성 층 및 탑코트를 동시에 건조시킨다. 본 발명의 방법의 다른 실시양태에 따르면, 흡수성 층을 단계 (b) 후에 및 단계 (c)에 따라 탑코트를 도포하기 전에 건조시킨다.

다른 실시양태에 따르면, 제1 액체 코팅 조성물은, 압축 층 형태일 때, 1×10^-5 ms^-0.5 내지 1×10^-3 ms^-0.5의 흡수 속도 및/또는 안료의 전체 용적에 비해 35 내지 95 용적%, 바람직하게는 40 내지 70 용적%의 용적 유입을 갖는 안료를 포함한다.

흡수성 층 및 탑코트를 당해 분야에서 통상 사용되는 종래의 코팅 수단에 의해 베이스 층에 도포할 수 있다. 적합한 코팅 방법은 예를 들면 공기 나이프 코팅, 정전기 코팅, 미터 크기 프레스, 필름 코팅, 분무 코팅, 권선 로드 코팅, 슬롯 코팅, 슬라이드 호퍼 코팅, 그라비어, 커튼 코팅, 고속 코팅 등이다. 이러한 방법 중 몇몇은 제조의 경제적인 시각으로부터 바람직한 2개 이상의 층의 동시 코팅을 허용한다.

예시적인 실시양태에서, 코팅 제제를 고속 코팅, 미터 크기 프레스, 커튼 코팅, 분무 코팅 또는 정전기 코팅에 의해 도포한다. 바람직한 실시양태에서, 고속 코팅을 이용하여 흡수성 층 및/또는 the 탑코트를 도포한다. 다른 바람직한 방법에서, 커튼 코팅을 이용하여 흡수성 층 및 탑코트를 동시에 도포한다. 커튼 코팅을 또한 이용하여 흡수성 층 및 탑코트를 후속하여 도포할 수 있다.

예시적인 실시양태에 따르면, 흡수성 층을 형성하기 위해 사용되는 제1 액체 코팅 제제는 안료의 전체 중량을 기준으로 0.05 내지 5 중량%의 양으로, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%의 양으로 분산제, 예를 들면 폴리아크릴레이트를 추가로 포함한다.

예시적인 다른 실시양태에 따르면, 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액의 전체 중량을 기준으로, 10 중량% 내지 82 중량%, 바람직하게는 50 중량% 내지 81 중량%, 더 바람직하게는 70 중량% 내지 78 중량%의 고체 함량을 갖는 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 사용하여 코팅 제제를 제조한다. 본 발명의 바람직한 일 실시양태에 따르면, 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액의 전체 중량을 기준으로, 70 중량% 내지 78 중량%의 고체 함량을 갖는 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 사용하여 코팅 제제를 제조한다.

코팅 제제는 20 내지 3000 mPas, 바람직하게는 250 내지 3000 mPas, 더 바람직하게는 1000 내지 2500 mPas 범위의 브룩필드 점도를 가질 수 있다.

흡수성 층을 건조시킨 후, 탑코트를 도포하기 전에 이것을 추가로 처리할 수 있다. 일 실시양태에 따르면, 흡수성 코팅을 탑코트를 도포하기 전에 캘린더링한다.

코팅 후, 인쇄 매체를 표면 평활도를 향상시키기 위해 캘린더링 또는 과캘린더링 처리할 수 있다. 예를 들면, 2개 내지 12개의 닙을 갖는 캘린더 등을 사용하여 20 내지 200℃, 바람직하게는 60 내지 100℃의 온도에서 캘린더링을 수행할 수 있다. 상기 닙은 경질 또는 연질일 수 있고, 경질 닙은 예를 들면 세라믹 재료로부터 제조된다. 예시적인 일 실시양태에 따르면, 이중 코팅된 인쇄 매체를 300 kN/m에서 캘린더링하여 광택 코팅을 얻는다. 예시적인 다른 실시양태에 따르면, 이중 코팅된 인쇄 매체를 120 kN/m에서 캘린더링하여 매트한 코팅을 얻는다.

실시예

하기 실시예는 제조된 상이한 시험 종이 및 Kodak EASYSHARE 5500에서 Kodak 스트림 잉크를 사용하여 수행된 잉크젯 기록 품질 시험을 보여준다.

0.5 ㎛ 초과의 중량 중앙 입자 크기(d₅₀)을 갖는 입자에 대한 d₅₀의 결정을 위해, Micromeritics, USA 회사로부터 구입한 Sedigraph 5100 디바이스를 사용하였다. 0.1 중량% Na₄P₂O₇의 수용액에서 측정을 수행하였다. 샘플을 고속 교반기 및 초음파를 이용하여 분산시켰다. d₅₀ ≤ 500 nm을 갖는 입자에 대한 용적 중앙 입자 크기의 결정을 위해, Malvern, UK 회사로부터 얻은 Malvern Zetasizer Nano ZS를 사용하였다. 0.1 중량% Na₄P₂O₇의 수용액에서 측정을 수행하였다. 샘플을 고속 교반기 및 초음파를 이용하여 분산시켰다.

100 rpm 및 23℃에서 브룩필드 DVII+ 점도계를 사용하여 브룩필드 점도를 측정하였다. ISO 2496에 따라 Datacolor 회사로부터 얻은 ELREPHO 3000을 사용하여 안료 휘도 및 종이 불투명도를 측정하였다. ISO 5636-5에 따라 Lorentzen & Wettre로부터 구입한 LW Airpermeance 시험기를 사용하여 투기도를 결정하였다. 하기 방법에 따라 Quartant-rub 시험기를 사용하여 흑색 종이에 대한 내마찰성을 결정하였다: 코팅 종이를 600 g의 중량 하에 Max Bringmann KG(Germany)로부터 구입한 흑색 색조의 "Folia" 도화지에 대해 도포하고 코팅 종이를 흑색 종이에 대해 회전시켰다. ISO 8254-1에 따라 Lehmann Messsysteme GmbH, DE-Koblenz 회사로부터 구입한 LGDL-05.3-lab 기기를 사용하여 종이 광택을 측정하였다. DIN Norm 16536-2에 따라 Gretag-Macbeth Spektrolino를 사용하여 광학 인쇄 밀도를 측정하였다. Omya AG가 개발한 내부 시험 절차에 의해 PaPEye 소프트웨어 용액을 사용하여 모틀링 및 색상 대 색상 번짐을 결정하였다.

일정한 압력(일반적으로 15 bar)을 몇 시간 동안 안료 현탁액 또는 슬러리에 도포하여 물이 미세한 0.025 ㎛ 필터 막을 통해 여과에 의해 방출되도록 하여 직경 2.5 cm 및 두께 1 내지 1.5 cm인 안료의 압축 층 또는 정제를 생성시킴으로써 안료의 압축 층 또는 정제 제제를 형성하였다. 사용된 장치는 문헌[Ridgway et al. "Modified calcium carbonate coatings with rapid absorption and extensive liquid uptake capacity" (Colloids and Surfaces A: Physiochem. and Eng. Asp. 2004, 236 (1-3), 91-102)]에 도시적으로 기재되어 있다. 상기 정제를 장치로부터 제거하고 60℃에서 24 시간 동안 건조시켰다.

"흡수 속도"의 측정을 위해 문헌[Schoelkopf et al. "Measurement and network modelling of liquid permeation into compacted mineral blocks". Journal of Colloid and Interface Science 2000, 227 (1), 119-131]에 따르면, 압축 층 샘플을 외면의 습윤에 의해 야기되는 인공물을 감소시키기 위해 바닥면으로부터 생기는 수직 테두리의 기부 주위에 실리콘의 얇은 장벽 라인으로 코팅하였다. 외면의 나머지는 코팅되지 않아, 흡수 동안 대체된 공기 또는 액체가 자유 이동하게 하고, 실리콘과 흡수된 액체 사이의 임의의 상호작용을 최소화하였다. 일단 샘플을 흡수 유체 공급원을 접촉시키도록 낮추면, 접시로부터의 중량 손실을 임의의 증발을 고려하여 (존재하는 경우) 1 초당 10회 측정이 가능한 0.1 mg의 정확도로 자동 미량 저울, 즉 PC 연결 Mettler Toledo AX504 저울을 사용하여 계속해서 기록하였다. 기록된 중량이 일정할 때(흡수 포화를 나타냄), 측정을 완료하였다. 흡수 측정 전에 그리고 후에 샘플 중량을 알면 샘플 1 그램당 방해된 용적을 계산할 수 있다. (중량 차이를 액체의 밀도로 나누어 샘플로 방해된 용적을 얻고, 따라서 샘플 1 그램당 용적을 얻는다).

투과도를 측정하기 위해 문헌[Ridgway et al. "Modified calcium carbonate coatings with rapid absorption and extensive liquid uptake capacity" (Colloids and Surfaces A: Physiochem. and Eng. Asp. 2004, 236 (1-3), 91-102)]에 따르면, 면적 15 mm×15 mm 및 높이 10 mm의 정제(압축 층) 구조의 입방체 조각을 PTFE 성형품으로 위치시키고 그 주위에 수지 Technovit 4000(Heraeus GmbH, Wherheim/Ts, Germany)를 부어서 직경 30 mm의 샘플 디스크를 제조하여 측정 샘플을 제조하였다. 선택된 경화 수지의 빨리 상승하는 점도는 샘플의 외부 경계에서 국소로 대략 1 mm 침투하게 하였다. 이러한 침투 깊이를 샘플의 테두리에서의 불투명도 변화로 인해 명확히 볼 수 있고, 따라서 보정할 수 있다. 다공성 샘플의 개방 구역, 즉 수지로부터 자유로운 구역을 평가하여 투과성 단면적을 확립할 수 있다. 샘플 디시크를 프로브 액체를 포함하는 디시에 위치시켜 장치 내에 위치시키기 전에 샘플의 비어있는 네트워크를 포화시켰다. 헥사데칸을 밀도, ρ = 773 kgm^-3 및 점도, η = 0.0034 kgm^-1s^-1로 실험에서 사용하여 합성 또는 천연 결합제 사이의 임의의 상화작용(존재하는 경우)을 피하였다. 이후, 샘플 디스크를 특별히 구성된 압력 셀 내에 위치시켰다. 가압 투과도 실험에 사용된 셀 설계는 문헌[Ridgway et al. (Nordic Pulp and Paper Research Journal 2003, 18(4), 377-381)]에 기재되어 있다. 가스 과압을 질소 병으로부터 공급하였다. 압력 셀을 Mettler Toledo AX504 미량 저울 위에 고정하고 PC는 Omya AG가 개발한 특별히 개발된 소프트웨어를 이용하여 밸런스 데이터를 샘플링하였다. 액적 포획(drop captor) 디바이스는 투과된 액체 액적이 출구로 안내하기 위해 셀의 기부에서 필요하다. 실행 기술의 중요한 점은 샘플의 위치 밑의 전체 챔버가 액체로 사전 습윤되어 샘플을 떠난 각각의 액적이 샘플링 디시로 액적 하강하게 한다는 것이다. 이러한 주의가 취해지면, 흐름의 연속성이 보장된다.

수은 및 관입계 효과를 위해, 또한 샘플 골격 압축을 위해 소프트웨어 Pore-Comp를 사용하여 다공도 측정에 얻은 모든 결과를 보정하였다. 수은 다공도 측정 방법의 상세한 설명은 문헌[Gane et al. "Void space structure of compressible polymer spheres and consolidated calcium carbonate paper-coating formulations" (Industrial & Engineering Chemistry Research Journal 1996, 35 (5), 1753-1764)]에서 확인할 수 있다.

표 1은 표 2에 기재된 코팅 제제를 제조하는 데 사용되는 안료의 특성을 보여준다. P1은 상업적으로 구입 가능한 중질 탄산칼슘이고, P2는 상업적으로 구입 가능한 개질 탄산칼슘이고, P3은 미세한 중질 탄산칼슘 및 침강성 탄산칼슘의 상업적으로 구입 가능한 혼합물이다.

[표 1]

이전의 안료를 사용하여 본 발명을 입증하기 위한 3종의 상이한 코팅 제제(표 2 참조)를 제조하였다. 제제 A는 안료 P1 및 11 중량%의 스티렌-부타디엔 라텍스 및 0.5 중량%의 카복시메틸 셀룰로스(안료의 중량 기준)를 포함하였다. 제제 A는 오프셋 코팅에 통상적으로 사용되는 코팅 제제이다. 제제 B는 본 발명에 따른 흡수성 층 제제이고, 안료 P2, 3 중량%의 폴리비닐알콜, 3 중량%의 전분, 및 5 중량%의 염료 고착제로서의 양이온성 첨가제(안료의 중량 기준)를 포함한다. 제제 C는 본 발명에 따른 탑코트 제제이고, 안료 P3, 5 중량%의 스티렌-부타디엔 라텍스 및 0.5 중량%의 카복시메틸 셀룰로스(안료의 중량 기준)를 포함하고, 즉 제제 C는 오프셋 제제 A와 매우 유사하고, 예를 들면 이것은 음으로 하전된다. 그러나, 제제 A와 비교할 때, 사용된 안료는 상이하고, 결합제의 양이 감소하였다.

[표 2]

코팅 제제 A 내지 C를 1500 m/min의 속도로 파일럿 종이 코팅기 기계를 사용하여 중량이 58 g/㎡인 Sappi Magnostar 종이 시트에 코팅하였다. 흡수성 층 및 탑코트를 갖는 이중 코팅된 종이 시트를 제조하기 위해, 제제 B로 코팅된 종이 시트를 탑 코팅 제제 C로 오버코팅하였다. 코팅된 종이 시트를 300 kN/m에서 캘린더링하여 광택 표면을 제공하였다. 표 3은 제조된 상이한 광택 시험 종이를 보여준다.

[표 3]

광택 표면을 갖는 시험된 코팅 종이에 측정된 광택 값의 비교가 도 1에 도시되어 있다. 이 도면으로부터, 잉크젯 제제 B가 오프셋 제제 A와 비교할 때 상당히 더 낮은 광택 값을 생성시킨다는 것을 관찰할 수 있다. 더욱이, 코팅 B + C를 갖는 이중 코팅 종이는 극도로 높은 광택 값을 성취한다는 것을 볼 수 있어서, 이 종이가 오프셋 광택지에 대해 성공적으로 경쟁할 수 있다는 것을 나타낸다.

더욱이, 흑색 및 흰색 및 색상 인쇄, 또한 색상 대 색상 번짐에 대해 광학 밀도 및 모틀링을 측정함으로써 인쇄 품질을 평가하였다. 결과는 표 4, 또한 도 2 내지 도 7에 기재되어 있다.

[표 4]

결과는 오프셋 코팅(코팅 제제 A)을 갖는 종이에서의 색상 인쇄는 극도로 높은 모틀링 값(도 5 참조, 제제 A)으로 보이는 허용되지 않는 인쇄 품질을 생성시킨다는 것을 보여준다. 반대로, 본 발명에 따른 이중 코팅 종이는 더 우수한 색상 인쇄 이미지(도 6 참조, 제제 B + C(8 g/㎡) 및 B + C(15 g/㎡))를 제공한다.

도 7은 상이한 광택 코팅 제제를 갖는 종이 시트에 측정된 종이 광택에 대한 색상 잉크젯 인쇄에서의 색상 대 색상 번짐의 도면을 보여준다. 도 7로부터 통상적인 잉크젯 코팅(제제 B)은 코팅의 광택 가능성을 상당히 감소시키지만 색상 대 색상 번짐을 개선한다는 것을 이해할 수 있다. 음이온성 코팅(제제 A, B + C(8 g/㎡) 및 B + C(15 g/㎡)) 및 과도한 캘린더링은 매우 우수한 광택 및 흡수 특성을 제공할 수 있다. 그러나, 통상적인 오프셋 코팅(제제 A)은 허용되지 않는 색상 대 색상 번짐(90 mm² 초과의 값은 통상적으로 허용되지 않음)을 보여주고, 따라서 잉크젯 인쇄에 적합하지 않다.

Claims

(a) 제1 면 및 이면을 갖는 베이스 층;
(b) 베이스 층의 제1 면과 접촉하는 흡수성 층; 및
(c) 5.0×10^-18 ㎡ 초과의 투과도를 갖고 흡수성 층과 접촉하는 탑코트
를 포함하는 인쇄 매체.
제2항에 있어서, 베이스 층은 바람직하게는 30 내지 300 g/㎡의 평량을 갖는 목재 비함유 종이 또는 목재 함유 종이인 인쇄 매체.
제1항 또는 제2항에 있어서, 흡수성 층은 1×10^-5 ms^-0.5 내지 1×10^-3 ms^-0.5의 흡수 속도 및/또는 흡수성 층의 전체 용적에 비해 30 내지 95 용적%의 용적 유입을 갖는 것인 인쇄 매체.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 흡수성 층은, 압축 층 형태일 때, 1×10^-5 ms^-0.5 내지 1×10^-3 ms^-0.5의 흡수 속도 및/또는 안료의 전체 용적에 비해 35 내지 95 용적%의 용적 유입을 갖는 안료를 포함하는 것인 인쇄 매체.
제4항에 있어서, 안료는 25 ㎡/g 초과, 바람직하게는 25 내지 100 ㎡/g 또는 30 내지 50 ㎡/g의 비표면적을 갖는 것인 인쇄 매체.
제4항에 있어서, 안료는 25 ㎡/g 초과의 비표면적, 0.3 내지 3 ㎛의 d₅₀ 값 및 압축 층 형태일 때 35% 이상의 다공도를 갖는 것인 인쇄 매체.
제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 안료는 탄산칼슘, 폴리스티렌계 플라스틱 안료와 같은 플라스틱 안료, 이산화티탄, 백운석, 하소 점토 또는 이들의 혼합물이거나, 안료는 탄산칼슘, 이산화티탄, 백운석, 하소 점토 또는 이들의 혼합물과 활석, 비하소 점토 또는 벤토나이트 중 1종 이상과의 혼합물이고, 상기 안료는 바람직하게는 탄산칼슘, 더 바람직하게는 개질 탄산칼슘 및/또는 침강성 탄산칼슘인 인쇄 매체.
제4항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 탄산칼슘은 침상형, 각기둥형, 구형, 또는 능면체형 또는 임의의 이들의 조합인 인쇄 매체.
제4항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 흡수성 층은 결합제를, 바람직하게는 안료의 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%의 양으로 추가로 포함하는 것인 인쇄 매체.
제9항에 있어서, 결합제는 전분, 폴리비닐알콜, 스티렌-부타디엔 라텍스, 스티렌-아크릴레이트 라텍스, 또는 폴리비닐 아세테이트 라텍스 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 인쇄 매체.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 흡수성 층은 3 내지 50 g/㎡, 바람직하게는 3 내지 40 g/㎡, 가장 바람직하게는 6 내지 20 g/㎡ 범위의 코트 중량을 갖는 것인 인쇄 매체.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 탑코트는 0.01 내지 1.0 ㎛ 범위의 d₅₀ 값을 갖는 안료를 포함하는 것인 인쇄 매체.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 탑코트는 결합제를, 바람직하게는 안료의 전체 중량을 기준으로 0.5 내지 50 중량%의 양으로 추가로 포함하는 것인 인쇄 매체.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 결합제는 전분, 폴리비닐알콜, 스티렌-부타디엔 라텍스, 스티렌-아크릴레이트 라텍스, 또는 폴리비닐 아세테이트 라텍스 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 인쇄 매체.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 탑코트는 안료의 전체 중량을 기준으로 1 중량% 미만의 양으로 레올로지 개질제를 추가로 포함하는 것인 인쇄 매체.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 탑코트는 1 내지 50 g/㎡, 바람직하게는 3 내지 40 g/㎡, 가장 바람직하게는 6 내지 20 g/㎡ 범위의 코트 중량을 갖는 것인 인쇄 매체.
제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 베이스 층의 이면과 접촉하는 제2 흡수성 층, 및 제2 흡수성 층과 접촉하는 제2 탑코트를 추가로 포함하는 인쇄 매체.
인쇄 매체를 제조하는 방법으로서,
(a) 제1 면 및 이면을 갖는 베이스 층을 제공하는 단계;
(b) 액체 코팅 제제를 도포하여 베이스 층의 제1 면 상의 흡수성 층을 형성하는 단계;
(c) 액체 코팅 제제를 흡수성 층에 도포하여 탑코트를 형성하는 단계; 및
(d) 흡수성 층 및 탑코트를 건조시키는 단계로서, 흡수성 층 및 탑코트를 동시에 건조시키거나 흡수성 층을 단계 (b) 후에 및 단계 (c)에 따른 탑코트를 도포하기 전에 건조시키는 것인 단계
를 포함하고, 탑코트는 5.0×10^-18 ㎡ 초과의 투과도를 갖는 것인 방법.
제18항에 있어서, 단계 (b) 내지 (d)를 또한 베이스 층의 이면에서 수행하여 제1 면 및 이면 상에 코팅된 인쇄 매체를 제조하는 것인 방법.
제18항 또는 제19항에 있어서, 흡수성 층 및/또는 탑코트를 형성하기 위해 사용되는 액체 코팅 제제는, 상기 제제의 전체 중량을 기준으로, 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량%, 더 바람직하게는 45 내지 55 중량%의 고체 함량을 갖는 것인 방법.
제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 흡수성 층을 형성하기 위해 사용되는 액체 코팅 제제는, 안료의 전체 중량을 기준으로, 0.05 내지 5 중량%의 양의, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%의 양의 분산제, 바람직하게는 폴리아크릴레이트를 추가로 포함하는 것인 방법.
제18항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 제제를, 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액의 전체 중량을 기준으로, 10 중량% 내지 82 중량%, 바람직하게는 50 중량% 내지 81 중량%, 더 바람직하게는 70 중량% 내지 78 중량%의 고체 함량을 갖는 분산된 탄산칼슘의 수성 현탁액을 사용하여 제조하는 것인 방법.
제18항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 제제는 20 내지 3000 mPas, 바람직하게는 250 내지 3000 mPas, 더 바람직하게는 1000 내지 2500 mPas 범위의 점도를 갖는 것인 방법.
제18항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 제제를 고속 코팅, 미터 크기 프레스(meter size press), 커튼 코팅, 분무 코팅, 또는 정전기 코팅에 의해, 바람직하게는 고속 코팅에 의해 도포하는 것인 방법.