CN102958703A - 用于喷墨记录的纸 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于喷墨印刷的印刷介质和制造这种印刷介质的方法。具体地讲，本发明涉及印刷介质，其包含具有第一侧面和反向侧面的底层、与所述底层的所述第一侧面接触的吸收层和与所述吸收层接触的表面涂层。

Description

用于喷墨记录的纸
本发明涉及无触点印刷领域，且更具体地讲涉及用于喷墨印刷的印刷介质和制造这种印刷介质的方法。
数字印刷是绘图通信领域中发展最快的部分。与传统印刷方法相比较，它是通过在低成本和低环境影响下提供按需印刷的增值方法。另外，可使用个性化印刷工艺作为用于直接销售和出版的推销材料。由于该新技术，打印速度和印刷品质已经上升到了传统胶印印刷确实会受到挑战的水平。
通常，用于出版和商业印刷的光泽纸等级在胶印印刷中印刷。这种纸通常含有包含诸如碳酸钙的颜料以及诸如丁苯胶乳的粘合剂的涂料。从技术上讲，在喷墨印刷中不可能使用光泽胶版纸，这主要是由于纸涂层的吸收容量低和阴离子表面电荷。已知这些缺点在用喷墨技术印刷时导致高渗色和色斑。
另一方面，同样不可能用设计用来制造胶版纸的常规大型纸涂布机来制造涂布的光泽喷墨纸。这主要是由于喷墨品质涂布的纸具有吸收性预涂层和表面涂层，诸如由高孔隙度沉淀的氧化硅组成的预涂层和基于超吸收性聚合物的表面涂层，其中的任一者或两者具有不良的流变性、低固含量和在用基于染料的油墨的最终用途的情况下的阳离子特性。另外，当前的喷墨纸对于未来印刷需求过度设计，因为吸收容量高于新型印刷技术所需要。当前的产品的生产也非常昂贵，因为它们全部使用如上述氧化硅颜料的特殊材料和大量的特殊粘合剂和添加剂。另外，与氧化硅相关的严格流变学限制减少了涂布固体的量且增加了布氏粘度。
包含具有沉淀的碳酸钙的多孔底层的喷墨记录介质描述在EP1996408和EP 1963445中。
WO 2009/095697描述用于喷墨印刷的涂布的纸片，其包含颜料、粘合剂、包含大比例的在其侧链中带有O-、CO-、-OCO-和/或–COO-基团的聚合物的粘合剂及II族、III族或过渡金属的水溶性盐。
为了完整，本申请人想要以其名称提到以下申请，它们泛指适合在纸、且特别是纸涂布制剂中使用的颜料：WO 99/52984、WO 00/39222、WO 01/04218、WO 2004/083316、WO 2006/109168、WO 2006/109171、WO 2010/029403、申请号09170864.4的未公开的欧洲专利申请、申请号10003665.6的未公开的欧洲专利申请。
在本领域中仍然需要可在喷墨印刷机中以良好效果使用且可在标准纸涂布机中生产的高品质印刷介质。
因此，本发明的一个目标在于提供适合喷墨印刷且满足更多的商品需求并且与现今喷墨涂布制剂相比可以更低的成本生产的印刷介质。
本发明的另一目标在于提供可在生产胶版纸等级的标准纸涂布机上生产的印刷介质。本发明的又一目标在于提供在大型纸涂布机上具有优异操作性能的印刷介质。还将需要提供可在标准的高速大型纸涂布机上生产的印刷介质。
还将需要提供适合高清晰印刷用途且适用于高速喷墨印刷的印刷介质。还将需要提供还适合影印的印刷介质，其允许纸的多种用途。
上述和其他目标通过提供以下印刷介质来解决，该印刷介质包含具有第一侧面和反向侧面的底层、与所述底层的所述第一侧面接触的吸收层和与所述吸收层接触的表面涂层，其中所述表面涂层具有大于5.0×10-18 m2的渗透率。
所述底层可充当所述吸收层和所述表面涂层的载体。所述吸收层的功能是吸收在印刷工艺过程中施用到印刷介质上的油墨溶剂，而所述表面涂层的用途在于产生充当油墨的过滤器、捕集着色的油墨粒子但允许溶剂穿过以被吸收层吸收或用于提供用于固定基于染料的油墨的吸附表面的功能层。
根据本发明的另一方面，提供包括以下步骤的用于生产印刷介质的方法：
a）提供具有第一侧面和反向侧面的底层；
b）施用液体涂布制剂以在所述底层的所述第一侧面上形成吸收层；
c）施用液体涂布制剂到所述吸收层上以形成表面涂层；和
d）干燥所述吸收层和所述表面涂层，其中所述吸收层和所述表面涂层被同时干燥或者所述吸收层在步骤b）之后且在根据步骤c）施用所述表面涂层之前干燥，
其中所述表面涂层具有大于5.0×10-18 m2的渗透率。
本发明的有利实施方案在相应的附属权利要求中定义。
根据一个实施方案，所述底层为无木纸或含有木材的纸，其优选具有30-300g/m2的基本重量。
根据另一实施方案，所述吸收层具有1×10-5 ms-0.5至1×10-3 ms-0.5的吸收率和/或相对于吸收层的总体积来讲30-95体积%的体积吸收量。
根据一个实施方案，所述吸收层包含颜料，当处于紧凑床形式时，所述颜料具有1×10-5 ms-0.5至1×10-3 ms-0.5的吸收率和/或相对于颜料的总体积来讲35-95体积%的体积吸收量。根据另一实施方案，所述颜料具有大于25m2/g、优选25-100m2/g或30-50m2/g的比表面积。根据又一实施方案，所述颜料具有大于25m2/g的比表面积、0.3-3μm的d50值和当处于紧凑床形式时大于或等于35%的孔隙率。根据又一实施方案，所述颜料为碳酸钙、塑料颜料诸如基于聚苯乙烯的塑料颜料、二氧化钛、白云石、煅烧粘土或其混合物，或其中所述颜料为碳酸钙、二氧化钛、白云石、煅烧粘土或其混合物与滑石、非煅烧粘土或斑脱土中的一种或多种的混合物，所述颜料优选为碳酸钙，更优选为改性的碳酸钙和/或沉淀碳酸钙。根据又一实施方案，所述碳酸钙为针形、棱柱形、球形或菱面体形式或其任何组合。
根据一个实施方案，所述吸收层进一步含有优选基于颜料的总重量计算1-50重量%的量的粘合剂。根据另一实施方案，所述粘合剂选自淀粉、聚乙烯醇、丁苯胶乳、苯乙烯-丙烯酸酯胶乳或聚乙酸乙烯酯胶乳或其混合物。根据又一实施方案，所述吸收层具有3-50g/m2、优选3-40g/m2且最优选6-20g/m2的涂层重量。
根据一个实施方案，所述表面涂层包含具有在0.01-1.0μm范围内的d50值的颜料。根据另一实施方案，所述表面涂层进一步含有基于颜料的总重量计算优选为0.5-50重量%的量的粘合剂。根据又一实施方案，所述粘合剂选自淀粉、聚乙烯醇、丁苯胶乳、苯乙烯-丙烯酸酯胶乳或聚乙酸乙烯酯胶乳或其混合物。根据又一实施方案，所述表面涂层进一步包含基于颜料的总重量计算为小于1重量%的量的流变改性剂。根据又一实施方案，所述表面涂层具有1-50g/m2、优选3-40g/m2且最优选6-20g/m2的涂层重量。
根据一个实施方案，所述印刷介质进一步包含与所述底层的反向侧面接触的第二吸收层和与所述第二吸收层接触的第二表面涂层。
根据一个实施方案，本发明方法的步骤b）-d）也在所述底层的反向侧面上进行，以生产在所述第一侧面和所述反向侧面上被涂布的印刷介质。根据另一实施方案，用于形成吸收层和/或表面涂层的液体涂布制剂具有基于该制剂的总重量计算10-80重量%、优选30-60重量%且更优选45-55重量%的固含量。根据又一实施方案，用于形成吸收层的液体涂布制剂进一步含有以基于颜料的总重量计算0.05-5重量%的量且优选以0.5-5重量%的量的分散剂，该分散剂优选为聚丙烯酸盐。
根据一个实施方案，所述涂布制剂使用分散的碳酸钙的水性悬浮液来制备，该分散的碳酸钙的水性悬浮液具有基于分散的碳酸钙的水性悬浮液的总重量计算在10重量%至82重量%之间、优选在50重量%至81重量%之间且更优选在70重量%至78重量%之间的固含量。根据另一实施方案，所述涂布制剂具有在20-3000mPas、优选250-3000mPas且更优选1000-2500mPas范围内的粘度。根据又一实施方案，所述涂布制剂通过高速涂布、计量施胶压制（meter size press）、幕涂、喷涂或静电涂布且优选通过高速涂布来施用。
附图简述
图1显示对于在300kN/m下砑光的具有不同涂布制剂的纸片测量的纸光泽度。
图2显示在黑色喷墨印刷时对于具有不同涂布制剂的纸片测量的光学密度。
图3显示在彩色喷墨印刷时对于具有不同涂布制剂的纸片测量的光学密度。
图4显示在黑色喷墨印刷时对于具有不同涂布制剂的纸片测量的色斑。
图5显示在彩色喷墨印刷时对于具有不同涂布制剂的纸片测量的色斑。
图6显示在彩色喷墨印刷时对于具有不同涂布制剂的纸片测量的（c2c）渗色（color to color bleed）。
图7显示在彩色喷墨印刷时对于具有不同涂布制剂的纸片测量的（c2c）渗色相对于纸光泽度。
出于本发明的目的，术语“吸收率”是在某一时间内可被涂料或颜料吸收的液体的量的量度。如本文中使用，吸收率表示为在V(t)/A和√t之间的线性关系，其梯度为
d ( V ( t ) / A ) d t = d ( ( m ( t ) / ρ ) / A ) d t
其中m(t)为在时间t下的质量吸收量，如由密度ρ的液体的体积V(t)所限定。数据归一化为样品的横截面积A，使得数据变成V(t)/A，每单位横截面积的样品所吸收的体积。该梯度可由通过线性回归分析得到的绘制数据直接获得且给出液体吸收量的吸收率。吸收率以ms-0.5说明。可用于测定吸收率的装置描述在Schoelkopf等“Measurementand network modelling of liquid permeation into compactedmineral blocks”.(Journal of Colloid and Interface Science 2000，227(1)，119-131)中。
“透气度”在本发明的意义中是纸内部结构的特性且可指出油墨在负压或独立润湿下将如何渗透该纸张。如在本文中所使用，透气度以mL/min说明。
如在本发明中使用的术语“基本重量”定义为500片基本尺寸的纸片的重量且以g/m2说明。
如在本发明的上下文中使用的术语“亮度”是从纸表面反射的漫射光的百分数的量度。越亮的纸片反射越多的光。如在本文中所使用，纸的亮度可在457nm的平均光波长下测量且以%说明。
出于本发明的目的，术语“涂层”是指由主要保留在印刷介质的表面上的涂布制剂形成、产生、制备等的一个或多个层、覆盖物、膜、皮等。
如在本发明的上下文中使用的术语“渗色”描述在干燥并吸收到基材中之前视所要色调而定的两种不同颜色在两个相邻的印刷区域或点中的混合。渗色降低了印刷品质。
出于本发明的目的，术语“光泽度”是指纸在镜子角度下反射入射光的一部分的能力。光泽度可基于在设定角度下，例如在75°下，诸如在75°光泽度的情形下，从纸试样的表面镜面反射的光的量的测量且以%说明。
“研磨碳酸钙”（GCC）在本发明的意义中是从包括大理石、白垩或石灰石的天然源中获得且经由诸如研磨、筛选和/或通过润湿和/或干燥、例如通过旋风分离器分级的处理加工的碳酸钙。
出于本发明的目的，术语“喷墨印刷”是指可通过经由印刷机喷嘴将液体油墨的微小液滴喷雾、喷射等到纸上而在纸上形成图像的数字印刷技术、方法、设备等。可使用油墨液滴的尺寸（例如，较小尺寸）、准确置放等来提供较高品质的喷墨印刷品。墨喷印刷可包括连续喷墨印刷、按需即喷喷墨印刷等。
出于本发明的目的，术语“色斑”是指在印刷图像中的不均匀性，其可归因于在油墨层中的不平坦、在整个纸表面上不均匀的油墨吸收等。
如在本发明的上下文中使用的术语“光学印刷密度”是以反向散射模式测量的印刷区域透射所选择的过滤光的程度的量度。光学密度是在基材上的有色层的厚度的维度。光学密度值基于光谱测量计算，因此可存在与用光密度计测量的轻微差异。该计算根据DIN Norm16536-2进行。光学印刷密度使用Gretag-Macbeth Spektrolino测量。
“不透明度”在本发明的意义中是穿过一片纸的光的百分数的量度。纸越不透明，将有越少的展示穿过印刷而显示在纸片下面。如在本文中所使用，不透度以%说明。
出于本发明的目的，术语“纸平滑度”是指（涂布的）印刷介质的表面偏离平面或基本平面的表面的程度。如在本文中所使用，纸表面的平滑度通过例如根据“帕克印刷平滑度”（Parker printsmoothness）测量且以μm说明。
贯穿本说明书，颜料的“粒度”由其粒度分布描述。值dx代表相对于x重量%的粒子具有小于dx的直径来讲的直径。这意味着d20值为所有粒子的20重量%比其小的粒度且d75值为所有粒子的75重量%比其小的粒度。d50值因此为重量中值粒度，即，所有粒子的50重量%比该粒度大或小。出于本发明的目的，除非另外指明，否则粒度说明为重量中值粒度d50。为了测定具有大于0.5μm的d50的粒子的重量中值粒度d50值，可使用来自Micromeritics公司，USA的Sedigraph 5100设备。
出于本发明的目的，术语“渗透率”是指液体可流过一块表面涂层的容易度。如在本文中所使用，渗透率根据达尔西（Darcy）渗透常数k表达为：
dV ( t ) dt = - kAΔP ηl
其中dV(t)/d t定义为每单位横截面积A的通量或体积流量，ΔP为跨越样品所施加的压力差，η为液体的粘度且1为样品的长度。数据根据k/m2报道。渗透率测量方法的详细描述可在Ridgway等“A newmethod for measuring the liquid permeability of coated anduncoated papers and boards”(Nordic Pulp and Paper ResearchJournal 2003，18(4)，377-381)中见到。
“颜料”在本发明的意义中可为矿物颜料或合成颜料。出于本发明的目的，“矿物颜料”为具有确定的化学组成和特征性晶体结构的固体物质，而“合成颜料”为例如基于聚合物的塑料颜料。出于本发明的目的，在颜料以紧凑床形式，即以锭片型制剂形式时，测定颜料的吸收率、孔隙率和体积吸收量。由颜料悬浮液或浆料制备紧凑床或锭片型制剂的详细描述可在Ri dgway等人的“Modified calciumcarbonate coatings with rapid absorption and extensive liquiduptake capacity”(Colloids and Surfaces A：Physiochem.and Eng.Asp.2004，236(1-3)，91-102)中见到。
“沉淀碳酸钙”（PCC）在本发明的意义中为通常通过在使二氧化碳和生石灰在水性环境中反应之后沉淀或通过使钙和碳酸根源在水中沉淀或通过使钙和碳酸根离子如CaCl2和Na2CO3从溶液中沉淀出来获得的合成材料。
涂布的和干法涂布制剂的“孔隙率”在本发明的意义中描述纸涂层的相对孔隙体积且以%说明。孔隙率可使用具有汞的414MPa（60000psia）的最大施加压力的Micromeritics Autopore IV 9500压汞法测定仪来测量。在各压力下使用的平衡时间为60秒。该仪器测量在0.004μm-360μm范围内的孔径。
压汞测定法基于非反应性、非润湿液体不会渗透孔隙，直至施加足够的压力以推动其进入的物理原理。在施加压力和汞将侵入的孔径之间的关系通过Young-Laplace方程给出：
D = - 4 γ cos θ P
其中P为施加的压力，D为当量毛细管的直径，γ为汞的表面张力（0.48Nm-1）且θ为在孔与孔壁之间的接触角，通常取为140°。所需压力与孔隙尺寸成反比，仅需要低压使汞侵入大的微孔中，而需要大得多的压力推动汞进入纳米孔隙中。压汞测量法的详细描述可在Webb和Orr，Analytical Methods in Fine Particle Technology，由Micromeritics  Instrument  Corporation出版，1997，ISBN0-9656783-0-X中见到。
出于本发明的目的，“流变改性剂”是改善涂布制剂的流动性能的添加剂。
矿物颜料的“比表面积（SSA）”在本发明的意义中定义为矿物颜料的表面积除以矿物颜料的质量。如在本文中所使用，比表面积通过使用BET等温线（ISO 9277:1995）吸附来测量且以m2/g说明。
出于本发明的目的，层的“厚度”是指在所施用的涂布制剂已经被干燥之后层的厚度。
出于本发明的目的，涉及涂布制剂的术语“粘度”是指布氏粘度。布氏粘度可通过布氏粘度计在23℃下在100rpm下测量且以mPas说明。
术语“体积吸收量”在本发明的意义中是指可被1g多孔固体或涂布层吸收的液体的体积。如在本文中所使用，体积吸收量定义为诸如使用压汞测定法测量的可到达的孔隙体积与样品质量的比值且以cm3/g说明。体积吸收量也可通过使用以下公式表示为%值：
Figure BDA00002669983800091
其中孔隙体积由绝对体积吸收量计算，骨架质量等于涂层重量且骨架密度取决于所使用的颜料且对于碳酸盐来讲，为2.7g/cm3。
本发明的印刷介质包含具有第一侧面和反向侧面的底层、与所述底层的所述第一侧面接触的吸收层和与所述吸收层接触的表面涂层，其中所述表面涂层具有大于5.0×10-18m2的渗透率。任选地，所述印刷介质可进一步包含与所述底层的反向侧面接触的第二吸收层和与所述第二吸收层接触的第二表面涂层。在下文中，更加详细地描述该印刷介质的各组分或各部分。
底层
本发明的印刷介质包含底层，所述底层可充当吸收层和表面涂层的载体且可为不透明、半透明或透明的。所述底层可为例如纸基材、塑料基材、金属箔、织物或玻璃材料。
根据本发明的一个实施方案，所述底层为纸基材。所述纸基材可为无木纸或含有木材的纸。构成所述纸基材的合适纸浆可为例如天然纸浆、再循环纸浆、合成纸浆等及其混合物。如果需要，则可向所述纸基材中并入各种添加剂，诸如施胶剂、纸强度增强剂、填料、抗静电剂、光学增白剂和染料，它们通常用于造纸中。此外，所述纸基材可用表面施胶剂、表面纸强度增强剂、光学增白剂、抗静电剂、染料、锚固剂等预涂布。如果需要，所述纸基材可在造纸期间或造纸之后使用砑光装置以常用方式进行表面平滑处理。
所述纸基材可具有5-600g/m2、10-500g/m2、20-400g/m2或30-300g/m2的基本重量。
根据另一实施方案，所述底层为塑料基材。合适的塑料材料包含聚酯树脂，例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)和聚（酯二乙酸酯)（poly（ester diacetate））、聚碳酸酯树脂；或含氟树脂，例如聚(四氟乙烯)。
所述底层可具有1-1000μm、10-500μm或50-400μm的厚度。根据一个优选的实施方案，所述底层具有75-300μm或100-200μm的厚度。
吸收层
吸收层与所述底层的所述第一侧面直接接触，且任选第二吸收层可与所述底层的反向侧面直接接触。所述吸收层的功能在于吸收在印刷工艺过程中施用到印刷介质上的油墨溶剂。在喷墨印刷中使用的油墨组合物例如通常为包含溶剂或载液、染料或颜料、润湿剂、有机溶剂、洗涤剂、增稠剂、防腐剂等的液体组合物。所述溶剂或载液可仅仅为水或者与诸如多元醇的其他水可混溶的溶剂混合的水。还可使用基于油的喷墨油墨作为载剂。
根据一个实施方案，所述吸收层具有1×10-5 ms-0.5至5×10-3 ms-0.5、更优选1×10-4ms-0.5至5×10-4ms-0.5的吸收率和/或相对于吸收层的总体积来讲30-95体积%、优选40-70体积%的体积吸收量。
根据一个实施方案，所述吸收层包含颜料。合适的颜料例如为当形成为紧凑床形式时具有1×10-5ms-0.5至1×10-3ms-0.5的吸收率和/或相对于颜料的总体积来讲35-95体积%、优选40-70体积%的体积吸收量的颜料。
根据一个例示性实施方案，所述颜料具有25-200m2/g、例如25-100m2/g或30-50m2/g的比表面积。
所述颜料可以以约0.1-10μm、约0.2-6.0μm或约0.25-4.0μm的d50值为特征。优选所述颜料具有约0.3-3.0μm的d50值。
根据一个例示性实施方案，所述颜料具有大于25m2/g的表面积、0.3-3μm的d50值和当处于紧凑床形式时大于或等于35%的孔隙率。
根据本发明的一个实施方案，所述颜料为矿物颜料。合适的矿物颜料可为碳酸钙，例如以研磨碳酸钙、改性碳酸钙或沉淀碳酸钙形式或其混合物。天然研磨碳酸钙（GCC）可例如以大理石、石灰石、白垩和/或白云石中的一种或多种为特征。沉淀碳酸钙（PCC）可例如以文石质、球文石质和/或方解石质的矿物晶型中的一种或多种为特征。文石通常以针状形式，而球文石属于六方晶系。方解石可形成偏三角面体、棱柱形、球形或菱面体形式。改性碳酸钙可以具有表面和/或内部结构改性的天然研磨或沉淀碳酸钙为特征，例如所述碳酸钙可用诸如脂族羧酸或硅氧烷的疏水表面处理剂处理或涂布。碳酸钙可用例如聚丙烯酸盐或聚二烯丙基二甲基氯化铵（polydadmac）处理或涂布以变成阳离子型或阴离子型。
所述矿物颜料优选为改性碳酸钙或沉淀碳酸钙或其混合物。可在本发明的吸收层中使用的碳酸钙的实例描述在例如EP 1712523或US6,666,953中。
根据一个实施方案，所述碳酸钙为针形、棱柱形、球形或菱面体形式或其任何组合。
根据一个实施方案，所述碳酸钙将来源于分散的碳酸钙的水性悬浮液。根据本发明的一个实施方案，所述分散的碳酸钙的水性悬浮液具有基于分散的碳酸钙的水性悬浮液的总重量计算在10重量%至82重量%之间、优选在50重量%至81重量%之间且更优选在70重量%至78重量%之间的固含量。根据本发明的一个优选的实施方案，所述分散的碳酸钙的水性悬浮液为分散的碳酸钙的浓缩的水性悬浮液，其优选具有基于分散的碳酸钙的水性悬浮液的总重量计算在70重量%至78重量%之间的固含量。
除了碳酸钙以外，所述吸收层可包含其他矿物颜料或合成颜料。其他矿物颜料的实例包括氧化硅、氧化铝、二氧化钛、粘土、煅烧粘土、硫酸钡或氧化锌。合成颜料的实例包括塑料颜料，诸如苯乙烯颜料和Ropaque。
然而，代替碳酸钙，所述吸收层可包含任何其他颜料，当处于紧凑床形式时，所述其他颜料具有1×10-5ms-0.5至1×10-3ms-0.5的吸收率和/或相对于颜料的总体积来讲35-95体积%、优选40-70体积%的体积吸收量。
根据一个例示性实施方案，所述颜料为碳酸钙、塑料颜料诸如基于聚苯乙烯的塑料颜料、二氧化钛、白云石、煅烧粘土或其混合物，或其中所述颜料为碳酸钙、二氧化钛、白云石、煅烧粘土或其混合物与滑石、非煅烧粘土或斑脱土中的一种或多种的混合物，所述颜料优选为碳酸钙，更优选为改性碳酸钙和/或沉淀碳酸钙。
在所述吸收层中的颜料的量基于吸收层的总重量计算可为40-99重量%，例如45-98重量%，优选在60重量%至97重量%之间。
所述吸收层可进一步含有粘合剂。在本发明的吸收层中可使用任何合适的聚合物粘合剂。例如，所述聚合物粘合剂可为亲水性聚合物，诸如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、明胶、纤维素醚、聚(噁唑啉)、聚(乙烯基乙酰胺)、部分水解的聚(乙酸乙烯酯/乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(丙烯酰胺)、聚(氧化烯)、磺化或磷酸盐化聚酯和聚苯乙烯、酪蛋白、玉米蛋白、白蛋白、壳多糖、壳聚糖、葡聚糖、果胶、胶原衍生物、火棉胶、琼脂、竹芋粉、瓜尔胶、角叉菜胶、淀粉、黄蓍胶、黄原胶或鼠李聚糖及其混合物。还可以使用其他粘合剂，诸如疏水材料，例如聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚氨酯胶乳、聚酯胶乳、聚(丙烯酸正丁酯)、聚(甲基丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸2-乙基己基酯)、丙烯酸正丁酯与丙烯酸乙酯的共聚物、乙酸乙烯酯与丙烯酸正丁酯的共聚物，等等。
根据一个实施方案，所述粘合剂为选自淀粉和/或聚乙烯醇的天然粘合剂。根据另一实施方案，所述粘合剂为选自丁苯胶乳、苯乙烯-丙烯酸酯胶乳或聚乙酸乙烯酯胶乳的合成粘合剂。所述吸收层还可获得亲水粘合剂与胶乳粘合剂的混合物，例如聚乙烯醇与丁苯胶乳的混合物。
根据一个实施方案，在所述吸收层中粘合剂的量基于颜料的总重量计算在0重量%至60重量%之间、在1重量%至50重量%之间或在3重量%至40重量%之间。
所述吸收层可含有其他任选的添加剂。合适的添加剂可包含例如分散剂、研磨助剂、表面活性剂、流变改性剂、消泡剂、光学增白剂、染料或pH控制剂。根据一个例示性实施方案，所述添加剂为阳离子添加剂，例如阳离子染料固定剂；或用于着色油墨的金属离子絮凝剂。
根据一个例示性实施方案，所述颜料用分散剂分散。所述分散剂可以基于涂布制剂的总重量计算0.01-10重量%、0.05-8重量%、0.5-5重量%、0.8-3重量%或1.0-1.5重量%的量使用。在一个优选的实施方案中，所述颜料用基于涂布制剂的总重量计算0.05-5重量%的量且优选0.5-5重量%的量的分散剂分散。合适的分散剂优选选自包含以下各物的集合：基于例如丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸或衣康酸的聚羧酸盐与丙烯酰胺的均聚物或共聚物或其混合物。特别优选丙烯酸的均聚物或共聚物。这些产品的分子量Mw优选在2000-15000g/mol范围内，特别优选3000-7000g/mol的分子量Mw。这些产品的分子量Mw也优选在2000-150000g/mol范围内，特别优选15000-50000g/mol、例如35000-45000g/mol的Mw。根据一个例示性实施方案，所述分散剂为聚丙烯酸盐。
选择研磨助剂和/或分散剂的分子量以使得它们不充当粘合剂，而是充当分模剂。所述聚合物和/或共聚物可用单价和/或多价阳离子中和或它们可具有游离酸基团。合适的单价阳离子包括例如钠、锂、钾或铵。合适的多价阳离子包括例如钙、镁、锶或铝。特别优选钠与镁的组合。也可有利地单独或与其他物质组合使用研磨助剂和/或分散剂，诸如多磷酸钠和/或聚天门冬氨酸以及其碱金属和/或碱土金属盐、柠檬酸钠和胺、烷醇胺，诸如三乙醇胺和三异丙醇胺。也可使用基于有机金属化合物的分散剂。然而，也可以使用任何其他分散剂。
所述吸收层可具有至少5μm、例如至少10μm、15μm或20μm的厚度。
所述吸收层可具有在3-50g/m2、3-40g/m2或6-20g/m2范围内的涂层重量。
表面涂层
表面涂层与在底层的第一侧面上的吸收层直接接触，且任选地第二表面涂层可与在底层的反向侧面上的任选的第二吸收层直接接触。表面涂层的用途在于产生充当油墨过滤器、捕捉着色的油墨粒子或吸附染料油墨、但允许溶剂穿过以被吸收层吸收的功能层。
本发明人发现印刷介质的吸收容量可通过使用吸收层组合具有某一渗透率的表面涂层来增加。
根据一个实施方案，所述表面涂层具有大于5.0×10-18m2、优选5.0×10-18至1.5×10-14m2或6.0×10-18至1.3×10-16m2的渗透率。
根据一个实施方案，所述表面涂层包含颜料。根据一个例示性实施方案，所述颜料具有5-200m2/g、例如10-30m2/g或10-20m2/g的比表面积。
根据一个例示性实施方案，使用具有非常细且窄的粒度分布的颜料。优选所述颜料的d20值与d75值的比值d20/d75为5-60。更优选d20/d75为10-50，且甚至更优选d20/d75为15-40。
所述颜料例如可以约0.01-5.0μm、约0.1-5.0μm、约0.2-4.0μm或约0.25-3.5μm的d50值为特征。优选所述颜料具有约0.3-3.0μm的d50值。
根据本发明的一个实施方案，所述颜料为矿物颜料。所述矿物颜料可为碳酸钙，例如以研磨碳酸钙、改性碳酸钙或沉淀碳酸钙形式或其混合物。天然研磨碳酸钙可例如以大理石、石灰石、白垩和/或白云石中的一种或多种为特征。沉淀碳酸钙可以例如文石质、球文石质和/或方解石质的矿物晶型中的一种或多种为特征。文石通常以针状形式，而球文石属于六方晶系。方解石可形成偏三角面体、棱柱形、球形或菱面体形式。改性碳酸钙可以以具有内部结构改性或表面反应产物的天然研磨或沉淀碳酸钙为特征。所述表面反应的产品可例如根据WO00/39222、WO 2004/083316、WO 2005/121257、WO 2009/074492、申请号09162727.3的未公开的欧洲专利申请和申请号09162738.0的未公开的欧洲专利申请来制备。
所述矿物颜料优选为改性碳酸钙或沉淀碳酸钙或其混合物。可在本发明的表面涂层中使用的碳酸钙的实例描述在例如EP 1712523或US6,666,953中。
根据一个实施方案，所述碳酸钙为针形、棱柱形、球形或菱面体形式或其任何组合。
根据一个实施方案，所述碳酸钙将来源于分散的碳酸钙的水性悬浮液。根据本发明的一个实施方案，所述分散的碳酸钙的水性悬浮液具有基于分散的碳酸钙的水性悬浮液的总重量计算在10重量%至82重量%之间、优选在50重量%至81重量%之间且更优选在70重量%至78重量%之间的固含量。根据本发明的一个优选的实施方案，所述分散的碳酸钙的水性悬浮液为分散的碳酸钙的浓缩的水性悬浮液，其优选具有基于分散的碳酸钙的水性悬浮液的总重量计算在70重量%至78重量%之间的固含量。
除了碳酸钙以外，所述表面涂层可包含其他矿物颜料或合成颜料。其他矿物颜料的实例包括氧化硅、氧化铝、二氧化钛、粘土、煅烧粘土、硫酸钡或氧化锌。合成颜料的实例包括塑料颜料，诸如苯乙烯颜料和Ropaque。
然而，代替碳酸钙，所述表面涂层可包含任何其他颜料，只要所述表面涂层具有大于5.0×10-18m2的渗透率即可。
根据一个例示性实施方案，所述颜料为碳酸钙、塑料颜料诸如基于聚苯乙烯的塑料颜料、二氧化钛、白云石、煅烧粘土或其混合物，或其中所述颜料为碳酸钙、二氧化钛、白云石、煅烧粘土或其混合物与滑石、非煅烧粘土或斑脱土中的一种或多种的混合物，所述颜料优选为碳酸钙，更优选为改性碳酸钙和/或沉淀碳酸钙。
在所述表面涂层中颜料的量基于表面涂层的总重量计算可大于50重量%，例如在50重量%至99重量%之间，优选在60重量%至98重量%之间，更优选在70重量%至90重量%之间。
另外，所述表面涂层可含有粘合剂。在本发明的表面涂层中可使用任何合适的聚合物粘合剂。例如，所述聚合物粘合剂可为亲水性聚合物，诸如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、明胶、纤维素醚、聚(噁唑啉)、聚(乙烯基乙酰胺)、部分水解的聚(乙酸乙烯酯/乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(丙烯酰胺)、聚(氧化烯)、磺化或磷酸盐化聚酯和聚苯乙烯、酪蛋白、玉米蛋白、白蛋白、壳多糖、壳聚糖、葡聚糖、果胶、胶原衍生物、火棉胶、琼脂、竹芋粉、瓜尔胶、角叉菜胶、淀粉、黄蓍胶、黄原胶或鼠李聚糖及其混合物。还可以使用其他粘合剂，诸如疏水材料，例如聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚氨酯胶乳、聚酯胶乳、聚(丙烯酸正丁酯)、聚(甲基丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸2-乙基己基酯)、丙烯酸正丁酯与丙烯酸乙酯的共聚物、乙酸乙烯酯与丙烯酸正丁酯的共聚物等。
根据一个实施方案，所述粘合剂为选自淀粉和/或聚乙烯醇的天然粘合剂。根据另一实施方案，所述粘合剂选自丁苯胶乳、苯乙烯-丙烯酸酯胶乳或聚乙酸乙烯酯胶乳的合成粘合剂。所述表面涂层还可获得亲水粘合剂与胶乳粘合剂的混合物，例如聚乙烯醇与丁苯胶乳的混合物。优选地，通过使用粘合剂不应该使由所选择的颜料和粘合剂配制的层不可渗透。具体地讲，这可能与可溶性粘合剂有关。
根据一个实施方案，在所述表面涂层中粘合剂的量基于颜料的总重量计算在0重量%至60重量%之间、在0.5重量%至50重量%之间、在1重量%至40重量%之间、在2重量%至30重量%之间或在3重量%至20重量%之间。在一个优选的实施方案中，所述表面涂层含有基于颜料的总重量计算约5重量%的粘合剂，优选为丁苯胶乳。
所述表面涂层可含有其他任选的添加剂。合适的添加剂可包含例如分散剂、研磨助剂、表面活性剂、流变改性剂、消泡剂、光学增白剂、染料或pH控制剂。根据一个例示性实施方案，所述表面涂层进一步包含用以改善涂布制剂的流动性能的流变改性剂。所述流变改性剂可以基于颜料的总重量计算在0重量%至60重量%之间、在0.1重量%至50重量%之间、在0.2重量%至40重量%之间、在0.3重量%至30重量%之间或在0.5重量%至20重量%之间的量存在。根据一个例示性实施方案，所述流变改性剂以基于颜料的总重量计算小于1重量%的量，例如以在0.1重量%至0.9重量%之间、在0.2重量%至0.8重量%之间或约0.5重量%的量存在。根据又一例示性实施方案，所述表面涂层进一步包含阳离子剂或阴离子剂。
所述表面涂层可具有至少为在表面涂层中的最大矿物颜料和/或合成颜料的直径的厚度。根据一个实施方案，所述表面涂层的厚度在10nm至30μm之间或在1μm至18μm之间或在4μm至10μm之间。
所述表面涂层可具有在1-50g/m2、优选3-40g/m2或6-20g/m2范围内的涂层重量。
印刷介质的生产
根据一个实施方案，用于生产印刷介质的方法包括以下步骤：（a）提供具有第一侧面和反向侧面的底层，（b）施用第一液体涂布制剂以在所述底层的所述第一侧面上形成吸收层，（c）施用第二液体涂布制剂到所述吸收层上以形成表面涂层，和（d）干燥所述吸收层和所述表面涂层，其中所述吸收层和所述表面涂层同时干燥或者所述吸收层在步骤b）之后且在根据步骤c）施用所述表面涂层之前干燥，其中所述表面涂层具有大于5.0×10-18m2的渗透率。
根据一个实施方案，步骤（b）、（c）和(d）也在所述底层的反向侧面上进行，以生产在所述第一侧面和所述反向侧面上涂布的印刷介质。这些步骤可对于各侧面单独进行或者可在第一侧面和反向侧面上同时进行。
根据本发明方法的一个实施方案，所述吸收层和所述表面涂层同时干燥。根据本发明方法的另一实施方案，所述吸收层在步骤b）之后且在根据步骤c）施用所述表面涂层之前干燥。
根据另一实施方案，所述第一液体涂布组合物包含颜料，当处于紧凑床形式时，所述颜料具有1×10-5ms-0.5至1×10-3ms-0.5的吸收率和/或相对于颜料的总体积来讲35-95%、优选40-70%的体积吸收量。
所述吸收层和所述表面涂层可通过在本领域中通常使用的常规涂布设备施用到所述底层上。合适的涂布方法例如为气刀涂布、静电涂布、计量施胶压制、薄膜涂布、喷涂、钢丝缠绕刮棒式涂布、狭缝涂布、滑动漏斗式涂布、凹版印刷、幕涂、高速涂布等。这些方法中的一些允许同时涂布两层或更多层，从生产经济观点上来看，这是优选的。
在一个例示性实施方案中，所述涂布制剂通过高速涂布、计量施胶压制、幕涂、喷涂或静电涂布来施用。
在一个优选的实施方案中，使用高速涂布来施用吸收层和/或表面涂层。在另一优选的方法中，使用幕涂来同时施用吸收层和表面涂层。还可使用幕涂来相继施用吸收层和表面涂层。
根据一个例示性实施方案，用以形成吸收层的第一液体涂布制剂进一步含有以基于颜料的总重量计算0.05-5重量%的量、优选以0.5-5重量%的量的分散剂，例如聚丙烯酸盐。
根据另一例示性实施方案，所述涂布制剂使用分散的碳酸钙的水性悬浮液制备，所述分散的碳酸钙的水性悬浮液具有基于分散的碳酸钙的水性悬浮液的总重量计算在10重量%至82重量%之间、优选在50重量%至81重量%之间且更优选在70重量%至78重量%之间的固含量。根据本发明的一个优选的实施方案，所述涂布制剂使用如下分散的碳酸钙的水性悬浮液制备，所述分散的碳酸钙的水性悬浮液具有基于分散的碳酸钙的水性悬浮液的总重量计算在70重量%至78重量%之间的固含量。
所述涂布制剂可具有在20-3000mPas范围内、优选250-3000mPas且更优选1000-2500mPas的布氏粘度。
在干燥之后，在施用所述表面涂层之前，可进一步处理所述吸收层。根据一个实施方案，所述吸收涂层在施用表面涂层之前被砑光。
在涂布之后，所述印刷介质可经受砑光或超砑光以增强表面平滑度。例如，砑光可使用例如具有2-12个压区（nip）的砑光机在20-200℃、优选60-100℃的温度下进行。所述压区可为硬的或软的，硬压区例如由陶瓷材料制成。根据一个例示性实施方案，双层涂布的印刷介质在300kN/m下砑光以获得有光泽的涂层。根据另一例示性实施方案，双层涂布的印刷介质在120kN/m下砑光以获得哑光的涂层。
实施例
以下实施例显示所制备的不同的试验纸和在Kodak EASYSHARE5500上使用Kodak物流墨进行的喷墨记录品质试验。
为了测定重量中值粒度d50，对于具有大于0.5μm的d50的粒子，使用来自Micromeritics公司，USA的Sedigraph 5100设备。测量在0.1重量%Na4P2O7的水溶液中进行。样品使用高速搅拌器和超声波分散。为了测定具有d50≤500nm的粒子的体积中值粒度，使用得自Malvern公司，UK的Malvern Zetasizer Nano ZS。测量在0.1重量%Na4P2O7的水溶液中进行。样品使用高速搅拌器和超声波分散。
布氏粘度使用Brookfield DVII+粘度计在100rpm和23℃下测量。颜料亮度和纸不透度使用得自Datacolor公司的ELREPHO 3000根据ISO2496测量。透气度使用得自Lorentzen&Wettre的LW透气度试验器根据ISO 5636-5测定。相对于黑纸的耐摩擦性使用Quartant-摩擦试验器根据以下方法测定：将涂布的纸相对于得自Max Bringmann KG(Germany)的黑色调的“Folia”绘图纸在600g的重量下施用且相对于该黑纸旋转该涂布的纸。纸光泽度使用得自Lehmann Messsysteme GmbH公司，DE-Koblenz的LGDL-05.3-实验室仪器根据ISO 8254-1测量。
光学印刷密度使用Gretag-Macbeth Spektrolino根据DIN Norm16536-2测量。色斑和渗色使用由Omya AG研发的具有内部试验程序的PaPEye软件方案来测定。
颜料的紧凑床或锭片型制剂通过向颜料悬浮液或浆料施加恒定压力（通常15巴）数小时使得水通过过滤穿过精细的0.025μm滤膜而释放来形成，产生具有2.5cm的直径和1-1.5cm的厚度的颜料的紧凑床或锭片。所使用的装置示意性显示在Ridgway等“Modified calciumcarbonate coatings with rapid absorption and extensive liquiduptake capacity”(Colloids and Surfaces A：Physiochem.and Eng.Asp.2004，236(1-3)，91-102)中。将所述锭片从装置上移出且在烘箱中在60℃下干燥24小时。
根据用于测量“吸收率”的Schoelkopf等人的“Measurement andnetwork modelling of liquid permeation into compacted mineralblock s”(Journal of Colloid and Interface Science 2000，227(1)，119-131)，将紧凑床样品用硅氧烷的薄障壁线围绕从基面上升的垂直边缘的底部而涂布，以减少由于其外表面润湿所引起的伪迹。外部平面的剩余部分未被涂布，以允许迁移的空气或液体在吸收期间自由运动，且使在硅氧烷和所吸收的液体之间的任何相互作用最小化。一旦样品被降到接触吸收流体源，则使用自动微量天平、即等于0.1mg的精确度、能够每秒测量10次的PC-连接的Mettler Toledo AX504连续记录盘的失重，以解决任何蒸发（如果存在的话）。当所记录的重量恒定时，指示出吸收-饱和，测量完成。了解了吸收测量之前和之后的样品重量允许计算每克样品的侵入体积。（重量差除以液体的密度给出侵入样品的体积，且因此得到体积/克样品）。
根据用于测量渗透率的Ridgway等人的“A new method formeasuring the liquid permeability of coated and uncoated papersand boards”(Nordic Pulp and Paper Research Journal 2003，18(4)，377-381)，测量样品通过将具有15mm×15mm的面积和10mm的高度的锭片型（紧凑床）结构的立方形碎片放置到PTFE模具中且围绕其倾注树脂Technovit 4000（Heraeus GmbH，Wherheim/Ts，Germany）以制造具有30mm的直径的样品盘。所选择的固化树脂的快速上升的粘度导致在样品的外部边界处局部有约1mm的穿透。该穿透深度由于在样品边缘处的不透度改变而清晰可见，且因此可被校准。评价多孔样品的开孔面积（即，没有树脂），以使得可以确立可渗透的横截面积。将样品盘置于含有探测液体的盘中以在将样品盘放置在装置中之前使样品的孔隙网络饱和。在实验中使用密度ρ=773kgm-3且粘度η=0.0034kgm-1s-1的十六烷以避免与合成或天然粘合剂（如果存在的话）的任何相互作用。随后将样品盘放置在专门构建的压力池中。用于加压渗透率实验的池设计描述在Ridgway等(Nordic Pulp and Paper ResearchJournal 2003，18(4)，377-381)中。气体过压由氮气瓶提供。将压力池固定在Mettler Toledo AX504微量天平且PC使用在Omya AG内研发的专门研发的软件对天平数据进行取样。在池的底部需要落滴捕捉设备以引导渗透的液体滴落到出口。实用技术的一个要点是在样品位置下面的整个腔室必须用液体预润湿以使得离开样品的各滴滴落到样品盘中。一旦采用了这些预防措施，就可确保流动的连续性。
对于孔隙率测量所获得的所有结果都使用软件Pore-Comp对于汞和透度计效应以及对于样品骨架压缩来校正。压汞测量法的详细描述可在Gane等“Void space structure of compressible polymerspheres and consolidated  calcium carbonate paper-coatingformulations”(Industrial & Engineering Chemistry ResearchJournal 1996，35(5)，1753-1764)中见到。
表1显示用于制造在表2中表征的涂布制剂的颜料的性质。P1为市售的研磨碳酸钙，P2为市售的改性碳酸钙，P3为精细研磨碳酸钙与沉淀碳酸钙的市售混合物。
Figure BDA00002669983800211
Figure BDA00002669983800221
表1：颜料性质
使用上述颜料来制备三种不同的涂布制剂（见表2）以证明本发明。制剂A包含颜料P1和基于颜料的重量计算11重量%的丁苯胶乳和0.5重量%的羧甲基纤维素。制剂A为通常用于胶印涂层的涂布制剂。制剂B为根据本发明的吸收层制剂且包含颜料P2、基于颜料的重量计算3重量%的聚乙烯醇、3重量%的淀粉和5重量%的作为染料固定剂的阳离子添加剂。制剂C为根据本发明的表面涂层制剂且包含颜料P 3、基于颜料的重量计算5重量%的丁苯胶乳和0.5重量%的羧甲基纤维素，即制剂C非常类似于胶印制剂A，例如，其带负电。然而，当与制剂A相比较时，所使用的颜料不同且粘合剂的量已减少。
Figure BDA00002669983800222
表2：涂布制剂的性质。
使用试验性纸涂布机以1500m/min的速度将涂布制剂A-C涂布到具有58g/m2的重量的Sappi Magnostar纸片上。为了制备具有吸收层和表面涂层的双层涂布纸片，将用制剂B涂布的纸片用表面涂层制剂C外涂。将涂布的纸片以300kN/m砑光以提供光泽表面。表3显示所制备的不同光泽的试验纸。
Figure BDA00002669983800231
表3：具有光泽表面的涂布纸的性质
对于具有光泽表面的所试验的涂布纸所测量的光泽度值的比较示于图1中。从该图中可以观察到，当与胶印制剂A相比较时，喷墨制剂B引起光泽度值显著降低。另外，可以看见具有涂料B+C的双层涂布纸达到极高的光泽度值，指出这些纸可成功地与胶印光泽纸相竞争。
另外，印刷品质通过测量光学密度和对于黑色和白色及彩色印刷的色斑以及渗色来评价。结果汇集在表4以及图2-7中。
Figure BDA00002669983800241
表4：对于具有光泽表面的涂布纸测量的光学密度、色斑和渗色值。色斑值是无单位的值。
结果显示在具有胶印涂料（涂布制剂A）的纸上的彩色印刷产生不可接受的印刷品质，见到极高的色斑值（参见图5，制剂A）。相比之下，根据本发明的双层涂布纸提供优异的彩色印刷图像（参见图6，制剂B+C（8g/m2）和B+C（15g/m2））。
图7显示在彩色喷墨印刷下的渗色相对于对具有不同光泽度的涂布制剂的纸片所测量的纸光泽度的图表。从图7中可以收集到典型的喷墨涂料（制剂B）显著降低涂料的上光潜力，但改善渗色。阴离子涂料（制剂A、B+C（8g/m2）和B+C（15g/m2））和强烈砑光可提供很好的光泽度和吸收性质。然而，典型的胶印涂料（制剂A）显示不可接受的渗色（大于90mm2的值通常是不可接受的）且因此不适合喷墨印刷。

Claims (24)

1.印刷介质，其包含：
a）具有第一侧面和反向侧面的底层；
b）与所述底层的所述第一侧面接触的吸收层；和
c）与所述吸收层接触的表面涂层，其中所述表面涂层具有大于5.0×10-18m2的渗透率。
2.权利要求2的印刷介质，其中所述底层为无木纸或含有木材的纸，其优选具有30-300g/m2的基本重量。
3.前述权利要求中任一项的印刷介质，其中所述吸收层具有1×10-5ms-0.5至1×10-3ms-0.5的吸收率和/或相对于所述吸收层的总体积来讲30-95体积%的体积吸收量。
4.前述权利要求中任一项的印刷介质，其中所述吸收层包含颜料，当处于紧凑床形式时，所述颜料具有1×10-5ms-0.5至1×10-3ms-0.5的吸收率和/或相对于所述颜料的总体积来讲35-95体积%的体积吸收量。
5.权利要求4的印刷介质，其中所述颜料具有大于25m2/g、优选25-100m2/g或30-50m2/g的比表面积。
6.权利要求4的印刷介质，其中所述颜料具有大于25m2/g的比表面积、0.3-3μm的d50值和当处于紧凑床形式时大于或等于35%的孔隙率。
7.权利要求4-6中任一项的印刷介质，其中所述颜料为碳酸钙、塑料颜料诸如基于聚苯乙烯的塑料颜料、二氧化钛、白云石、煅烧粘土或其混合物，或其中所述颜料为碳酸钙、二氧化钛、白云石、煅烧粘土或其混合物与滑石、非煅烧粘土或斑脱土中的一种或多种的混合物，所述颜料优选为碳酸钙，更优选为改性碳酸钙和/或沉淀碳酸钙。
8.权利要求4-7中任一项的印刷介质，其中所述碳酸钙为以针形、棱柱形、球形或菱面体形式或其任何组合。
9.权利要求4-8中任一项的印刷介质，其中所述吸收层进一步含有基于所述颜料的总重量计算优选为1-50重量%的量的粘合剂。
10.权利要求9的印刷介质，其中所述粘合剂选自淀粉、聚乙烯醇、丁苯胶乳、苯乙烯-丙烯酸酯胶乳或聚乙酸乙烯酯胶乳或其混合物。
11.前述权利要求中任一项的印刷介质，其中所述吸收层具有3-50g/m2、优选3-40g/m2且最优选6-20g/m2的涂层重量。
12.前述权利要求中任一项的印刷介质，其中所述表面涂层包含具有在0.01-1.0μm范围内的d50值的颜料。
13.前述权利要求中任一项的印刷介质，其中所述表面涂层进一步含有基于所述颜料的总重量计算优选为0.5-50重量%的量的粘合剂。
14.前述权利要求中任一项的印刷介质，其中所述粘合剂选自淀粉、聚乙烯醇、丁苯胶乳、苯乙烯-丙烯酸酯胶乳或聚乙酸乙烯酯胶乳或其混合物。
15.前述权利要求中任一项的印刷介质，其中所述表面涂层进一步包含基于所述颜料的总重量计算小于1重量%的量的流变改性剂。
16.前述权利要求中任一项的印刷介质，其中所述表面涂层具有在1-50g/m2、优选3-40g/m2且最优选6-20g/m2范围内的涂层重量。
17.前述权利要求中任一项的印刷介质，其中所述印刷介质进一步包含与所述底层的反向侧面接触的第二吸收层和与所述第二吸收层接触的第二表面涂层。
18.用于生产印刷介质的方法，其包括以下步骤：
a）提供具有第一侧面和反向侧面的底层；
b）施用液体涂布制剂以在所述底层的所述第一侧面上形成吸收层；
c）施用液体涂布制剂到所述吸收层上以形成表面涂层；和
d）干燥所述吸收层和所述表面涂层，其中所述吸收层和所述表面涂层同时干燥或者所述吸收层在步骤b）之后且在根据步骤c）施用所述表面涂层之前干燥，
其中所述表面涂层具有大于5.0×10-18m2的渗透率。
19.权利要求18的方法，其中步骤b）-d）也在所述底层的反向侧面上进行以生产在所述第一侧面和所述反向侧面上被涂布的印刷介质。
20.权利要求18-19的方法，其中用于形成吸收层和/或表面涂层的所述液体涂布制剂具有基于所述制剂的总重量计算10-80重量%、优选30-60重量%且更优选45-55重量%的固含量。
21.权利要求18-20的方法，其中用于形成吸收层的所述液体涂布制剂进一步含有基于所述颜料的总重量计算为0.05-5重量%的量且优选为0.5-5重量%的量的分散剂，该分散剂优选为聚丙烯酸盐。
22.权利要求18-21的方法，其中所述涂布制剂使用分散的碳酸钙的水性悬浮液来制备，该分散的碳酸钙的水性悬浮液具有基于分散的碳酸钙的水性悬浮液的总重量计算在10重量%至82重量%之间、优选在50重量%至81重量%之间且更优选在70重量%至78重量%之间的固含量。
23.权利要求18-22的方法，其中所述涂布制剂具有在20-3000mPas、优选250-3000mPas且更优选1000-2500mPas范围内的粘度。
24.权利要求18-23的方法，其中所述涂布制剂通过高速涂布、计量施胶压制、幕涂、喷涂或静电涂布且优选通过高速涂布来施用。
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