KR20120086727A - 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물 - Google Patents

옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물 Download PDF

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Abstract

중합함으로써 유연성, 또는 내열성이 우수한 경화물을 형성할 수 있는 신규의 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물을 제공한다.
본 발명에 관한 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물은, 하기 화학식(1)으로 표시된다.
Figure pct00030

Figure pct00031

(식 중, R1은 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R2는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, A는 하기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기, 또는 하기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기를 나타낸다)

Description

옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물{OXETANE-RING-CONTAINING (METH)ACRYLIC ACID ESTER COMPOUND}
본 발명은, 양이온 중합 부위인 옥세탄 환과 라디칼 중합 부위인 (메트)아크릴로일기를 갖고, 중합함으로써 유연성, 또는 내열성이 우수한 경화물을 형성할 수 있는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물에 관한 것이다.
옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물로서는, 3-메틸-3-(2-메타크릴로일옥시-에틸옥시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(2-아크릴로일옥시-에틸옥시메틸)옥세탄 등이 알려져 있다(특허문헌 1 및 비특허문헌 1 등 참조).
옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물은, 선구체인 대응하는 옥세탄 환 함유 알코올을 합성하고, 얻어진 옥세탄 환 함유 알코올에 (메트)아크릴산을 반응시킴으로써 합성할 수 있다. 선구체인 옥세탄 환 함유 알코올의 합성 방법으로는 3-에틸-3-히드록시메틸 옥세탄과 히드록실기를 보호기로 보호한 할로 알코올을 반응시키고, 이어서 탈보호하여 옥세탄 환 함유 알코올을 얻는 방법이 알려져 있다(비특허문헌 1). 그러나, 이 방법은 반응기를 보호하는 공정 및 탈보호하는 공정을 필요로 하는 등, 반응이 다단계의 공정을 포함해 복잡한 것이나, 수율이 낮은 것이 문제이었다. 반응 공정이 복잡하지 않은 방법으로는 상관 이동 촉매의 존재 하, 액상 2상계로, 3-에틸-3-메탄술포닐옥시메틸옥세탄과 디올을 반응시켜 옥세탄 환 함유 알코올을 얻는 방법이 알려져 있다(특허문헌 2). 그러나, 이 방법은, 반응 선택성이 낮기 때문에 목적 화합물의 수율이 나쁜 등의 문제가 있었다.
이상과 같이, 선구체인 대응하는 옥세탄 환 함유 알코올을 효율적으로 합성하기 곤란하기 때문에, 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물에 대해서는 아직 얼마 안되는 종류가 알려져 있는 것에 지나지 않는 것이 현 상황이다.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2008-224970호 공보 특허문헌 2: 국제 공개 제2007/145309호 팸플릿
비특허문헌 1: Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry(2003), 41(4), 469-475
따라서, 본 발명의 목적은 양이온 중합 부위인 옥세탄 환과 라디칼 중합 부위인 (메트)아크릴로일기를 갖고 중합함으로써 유연성, 또는 내열성이 우수한 경화물을 형성할 수 있는 신규의 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은, 상기한 신규의 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물을 용이하고 또한 효율적으로 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 양이온 중합 부위인 옥세탄 환과 라디칼 중합 부위인 (메트)아크릴로일기가 탄소수 3 이상의 직쇄상의 알킬렌기를 개재하여 결합한 구조를 갖는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물은 중합함으로써 유연성이 우수한 경화물을 형성할 수 있는 것을 발견했다. 또한, (메트)아크릴 말단의 탄소로부터 보아서, 6 위치에 위치하는 탄소가 4 치환이 되고 있는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물은, 중합함으로써, 상기 6 위치에 위치하는 탄소가 2 치환인 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물을 중합하여 얻어지는 경화물과 비교하여 보다 우수한 내열성을 갖는 경화물을 형성할 수 있는 것을 찾아냈다. 또한, 특정한 조건 하에서 옥세탄 화합물과 디올을 반응시킴으로써, 상기 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 선구체인 옥세탄 환 함유 알코올을, 간편 또한 우수한 선택율로 효율적으로 합성할 수 있는 것을 발견했다. 본 발명은 이들의 지식에 기초하여 완성시킨 것이다.
즉, 본 발명은 하기 화학식(1)
Figure pct00001
(식 중, R1은 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R2는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, A는 하기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기, 또는 하기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기를 나타낸다)
으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물을 제공한다.
Figure pct00002
(화학식(a1) 중, n1은 3 이상의 정수를 나타내며, 화학식(a2) 중, R3, R4, R7, R8은 동일 또는 상이하여 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R5, R6은 동일 또는 상이하여 알킬기를 나타내며, n2는 0 이상의 정수를 나타내고, n2가 2 이상인 정수의 경우, 2개 이상의 R7, R8은 각각 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있고, 화학식(a2)의 우측 단부는 에스테르 결합을 구성하는 산소 원자와 결합한다)
본 발명은, 또한, 하기 화학식(2)
Figure pct00003
(식 중, R1은 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다. X는 탈리성 기를 나타낸다)
으로 표시되는 화합물과, 하기 화학식(3)
Figure pct00004
[식 중, A는 하기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기, 또는 하기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기
Figure pct00005
(화학식(a1) 중, n1은 3 이상의 정수를 나타내며, 화학식(a2) 중, R3, R4, R7, R8은 동일 또는 상이하여 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R5, R6은 동일 또는 상이하여 알킬기를 나타내며, n2는 0 이상의 정수를 나타내고, n2가 2 이상인 정수의 경우, 2개 이상의 R7, R8은 각각 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다)
를 나타낸다]
으로 표시되는 화합물을, 염기성 물질 존재 하, 액상 1상계로 반응시키고, 계속하여 (메트)아크릴화함으로써 하기 화학식(1)
Figure pct00006
(식 중, R2는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, R1, A는 상기와 동일)
으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 관한 화학식(1)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중, A가 상기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기인 화합물은, 양이온 중합 부위인 옥세탄 환과 라디칼 중합 부위인 (메트)아크릴로일기가 탄소수 3 이상의 직쇄상의 알킬렌기를 개재하여 결합하기 때문에, 중합함으로써 얻어지는 경화물은 탄소수가 3 이상의 직쇄상의 알킬렌기에 의한 사다리 구조를 구비하여, 우수한 유연성을 발휘할 수 있다.
그로 인해, 도파로, 광 파이버, 태양 전지용 기재 필름 및 보호 필름, 플렉시블 디스플레이용 기재 필름 및 보호 필름, 유기 EL용 기재 필름 및 보호 필름, 투명 밀봉제, 접착제, 잉크젯용 잉크, 컬러 필터, 나노임프린트, 플렉시블 배선 기판 등의 분야에 있어서 적절하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 관한 화학식(1)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중, A가 상기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기인 화합물은, 양이온 중합 부위인 옥세탄 환과 라디칼 중합 부위인 (메트)아크릴로일기가, 아크릴 말단의 탄소로부터 보아서 6 위치에 위치하는 탄소가 4 치환이 되고 있는 부피가 큰 쇄상 구조를 개재하여 결합하기 때문에, 중합함으로써 얻어지는 경화물은 아크릴 말단의 탄소로부터 보아서 6 위치에 위치하는 탄소가 2 치환의 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 경화물과 비교하여, 보다 우수한 내열성을 발휘할 수 있다.
그로 인해, 도파로, 광 파이버, 태양 전지용 기재 필름 및 보호 필름, 플렉시블 디스플레이용 기재 필름 및 보호 필름, 유기 EL용 기재 필름 및 보호 필름, 투명 밀봉제, 접착제, 잉크젯용 잉크, 컬러 필터, 나노임프린트, 플렉시블 배선 기판 등의 분야, 특히 고온 환경 하에 노출되는 용도에 있어서 적절하게 사용할 수 있고, 장기 신뢰성을 담보할 수 있다.
또한, 본 발명에 관한 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 제조 방법에 의하면, 높은 선택율로 효율적으로 상기한 신규의 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물을 제조할 수 있기 때문에, 생산성이 우수하고, 공업화에 적합하다.
도 1은 경화물의 내열성의 평가 방법을 도시하는 설명도(열중량 분석 결과의 모식도)이다.
[옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물]
본 발명의 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물은, 상기 화학식(1)으로 표시된다. 화학식(1) 중, R1은 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R2는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, A는 상기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기, 또는 상기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기를 나타내며, 화학식(a1) 중, n1은 3 이상의 정수를 나타내며, 화학식(a2) 중, R3, R4, R7, R8은 동일 또는 상이하여 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R5, R6은 동일 또는 상이하여 알킬기를 나타내며, n2는 0 이상의 정수를 나타내고, n2가 2 이상인 정수의 경우, 2개 이상의 R7, R8은 각각 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다. 화학식(a2)의 우측 단부는 에스테르 결합을 구성하는 산소 원자와 결합한다.
화학식(1) 중, R1은 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다. 알킬기로서는, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하고, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 부틸기 등의 직쇄상 C1 -4(바람직하게는 C1 -3) 알킬기; 이소프로필, 이소부틸, s-부틸, t-부틸기 등의 분지쇄상의 C1 -4(바람직하게는 C1 -3) 알킬기 등을 들 수 있다. R1로서는, 특히 메틸기 또는 에틸기가 바람직하다.
A는 상기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기, 또는 상기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기를 나타내며, 화학식(a1) 중, n1은 3 이상의 정수를 나타내며, 화학식(a2) 중, R3, R4, R7, R8은 동일 또는 상이하여 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R5, R6은 동일 또는 상이하여 알킬기를 나타내며, n2는 0 이상의 정수를 나타내고, n2가 2 이상인 정수의 경우, 2개 이상의 R7, R8은 각각 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다. 화학식(a2)의 우측 단부는 에스테르 결합을 구성하는 산소 원자와 결합한다.
화학식(a1) 중, n1은 3 이상의 정수를 나타내고, 바람직하게는 3 내지 20의 정수이며, 특히 바람직하게는, 3 내지 10의 정수이다. n1이 3을 하회하면, 중합하여 얻어지는 경화물의 유연성이 저하하는 경향이 있다. 한편, n1이 20을 상회하면, 중합하여 얻어지는 경화물의 유연성이 지나치게 높아지고, 고온 조건 하에 있어서의 치수 안정성이 저하하는 경향이 있다.
화학식(a2) 중, R3, R4, R7, R8에 있어서의 알킬기로서는, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하고, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 부틸기 등의 직쇄상 C1 -4(바람직하게는 C1 -3) 알킬기; 이소프로필, 이소부틸, s-부틸, t-부틸기 등의 분지쇄상의 C1 -4(바람직하게는 C1 -3) 알킬기 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서의 R3, R4로서는 수소 원자가 바람직하다.
화학식(a2) 중, R5, R6은 동일 또는 상이하여 알킬기를 나타낸다. 알킬기의 예로는, 상기 R3, R4, R7, R8에 있어서의 알킬기의 예와 마찬가지인 예를 들 수 있다. R5, R6로서는, 이 중에서도, 메틸기, 에틸기가 바람직하다.
화학식(a2) 중, n2는 0 이상의 정수를 나타내고, 바람직하게는 1 내지 20의 정수이며, 특히 바람직하게는 1 내지 10의 정수이다. n2가 20을 상회하면, 얻어지는 경화물의 유연성이 지나치게 높아지기 때문에, 고온 조건 하에 있어서의 치수 안정성이 저하하는 경향이 있다.
화학식(1)으로 표시되고, A가 상기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기인 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 대표적인 예로서는, 이하의 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00007
또한, 화학식(1)으로 표시되고, A가 상기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기인 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 대표적인 예로서는, 이하의 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00008
본 발명에 관한 화학식(1)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물은, 양이온 중합 부위인 옥세탄 환 및 라디칼 중합 부위인 (메트)아크릴로일기를 갖기 때문에, 라디칼 중합 및／또는 양이온 중합함으로써, 경화물을 얻을 수 있다.
본 발명에 관한 화학식(1)으로 표시되고, A가 상기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기인 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물을 중합함으로써 얻어지는 경화물은, 탄소수가 3 이상의 직쇄상의 알킬렌기에 의한 사다리 구조를 갖기 때문에, 유연성이 우수하다. 그로 인해, 도파로(광 도파로, 전기 광 혼재 배선 기판 등), 광 파이버, 태양 전지용 기재 필름 및 보호 필름, 플렉시블 디스플레이용 기재 필름 및 보호 필름, 유기 EL용 기재 필름 및 보호 필름, 투명 밀봉제, 접착제, 잉크젯용 잉크, 컬러 필터, 나노임프린트, 플렉시블 기판 등의 분야, 특히 플렉시블 광 도파로, 광 파이버, 투명 밀봉제, 나노임프린트의 분야에서 지극히 유용하다.
또한, 본 발명에 관한 화학식(1)으로 표시되고, A가 상기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기인 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물은 양이온 중합 부위인 옥세탄 환과 라디칼 중합 부위인 (메트)아크릴로일기가 부피가 큰 쇄상 구조를 개재하여 결합되어 있기 때문에, 중합함으로써 3차원 가교 구조를 형성하고, 우수한 내열성을 발휘하는 경화물을 얻을 수 있다. 그로 인해, 경화 후에 열에 노출되는 분야에 있어서 지극히 유용하여, 예를 들어 도파로(광 도파로, 전기 광 혼재 배선 기판 등), 광 파이버, 태양 전지용 기재 필름 및 보호 필름, 플렉시블 디스플레이용 기재 필름 및 보호 필름, 유기 EL용 기재 필름 및 보호 필름, 투명 밀봉제, 접착제, 잉크젯용 잉크, 컬러 필터, 나노임프린트, 플렉시블 기판 등, 특히 플렉시블 광 도파로, 광 파이버, 투명 밀봉제, 나노임프린트 등에 적절하게 사용된다.
[옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 제조 방법]
본 발명의 상기 화학식(1)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물은, 상기 화학식(2)으로 표시되는 화합물과, 상기 화학식(3)으로 표시되는 화합물을, 염기성 물질 존재 하, 액상 1상계로 반응시키고, 계속하여 (메트)아크릴화함으로써 합성할 수 있다.
화학식(2) 중, R1은 화학식(1) 중의 R1에 대응하고, 동일 또는 상이하여 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다. R1의 예로서는 화학식(1)에 있어서의 R1의 예와 마찬가지인 예를 들 수 있고, 특히 메틸기 또는 에틸기가 바람직하다.
X는 탈리성 기를 나타내고, 예를 들어 염소, 브롬, 요오드 등의 할로겐 원자; p-톨루엔술포닐옥시기, 메탄술포닐옥시기, 트리플루오로메탄술포닐옥시기 등의 술포닐옥시기; 아세틸기 등의 카르보닐옥시기 등의 탈리성이 높은 기를 들 수 있다. 본 발명에 있어서의 X로서는, 그 중에서도, 화학식(3)으로 표시되는 화합물과의 반응성 및 탈리성이 우수한 점에서 술포닐옥시기가 바람직하고, 특히, 메탄술포닐옥시기가 바람직하다.
화학식(2)으로 표시되는 화합물은, 주지 관용의 방법으로 제조할 수 있어, 예를 들어 트리에틸아민 및 염화메틸렌의 존재 하, 3-알킬-3-옥세탄메탄올과 할로겐화 메탄술포닐을 반응시키거나, 3-알킬-3-옥세탄메탄올을 할로겐화함으로써 합성할 수 있다.
화학식(3) 중, A는 화학식(1) 중의 A에 대응하고, 상기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기, 또는 상기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기를 나타낸다.
화학식(a1) 중, n1은 3 이상의 정수를 나타내고, 화학식(a2) 중, R3, R4, R7, R8은 동일 또는 상이하여 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R5, R6은 동일 또는 상이하여 알킬기를 나타내며, n2는 0 이상의 정수를 나타내고, n2가 2 이상인 정수의 경우, 2개 이상의 R7, R8은 각각 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다. R3 내지 R8에 있어서의 알킬기의 예로서는, 상기 화학식(1)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중의 R3 내지 R8에 있어서의 알킬기의 예와 마찬가지인 예를 들 수 있다.
화학식(3)으로 표시되는 화합물 중, A가 상기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기인 화합물로서는, n1이 3 내지 20의 정수인 1급 알코올이 바람직하고, 특히, n1이 3 내지 10의 정수인 1급 알코올이 입수가 용이한 점에서 바람직하다.
화학식(3)으로 표시되는 화합물 중, A가 상기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기인 화합물로서는, n2가 1 내지 20의 정수인 1급 알코올이 바람직하고, 특히, n2가 1 내지 10의 정수인 1급 알코올이(메트)아크릴화 공정도에 있어서 반응 수율이 높고, 공업적으로 우수한 점에서 바람직하다.
화학식(3)으로 표시되고, A가 상기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기인 화합물의 대표적인 예로서는, 이하의 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00009
화학식(3)으로 표시되고, A가 상기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기인 화합물의 대표적인 예로서는,이하의 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00010
화학식(2)으로 표시되는 화합물과, 화학식(3)으로 표시되는 화합물의 반응은, 액상 1상계로 반응시키는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 있어서 「액상 1상계」란, 액상이 2상 이상 있는 것이 아니고 1상만의 경우를 의미하고, 액상이 1상이면 고체를 포함하고 있을 수도 있다. 상기 용매로는 화학식(2)으로 표시되는 화합물과, 화학식(3)으로 표시되는 화합물 양쪽을 용해할 수 있으면 되고, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠 등의 방향족 탄화수소; THF(테트라히드로푸란), IPE(이소프로필에테르) 등의 에테르; DMSO(디메틸술폭시드) 등의 황 함유계 용매; DMF(디메틸포름아미드) 등의 질소 함유계 용매 등을 들 수 있다.
화학식(3)으로 표시되는 화합물 중, A가 상기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기인 화합물을 사용하는 경우는, 용매로서, THF(테트라히드로푸란), IPE(이소프로필에테르) 등의 에테르(특히, 탈수THF, 탈수IPE 등)을 사용하는 것이 반응성이 높고, 유기층에의 추출이 용이한 점에서 바람직하다.
화학식(3)으로 표시되는 화합물 중, A가 상기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기인 화합물을 사용하는 경우는, DMSO(디메틸술폭시드) 등의 황 함유계 용매나 DMF(디메틸포름아미드) 등의 질소 함유계 용매(특히, 탈수DMSO, 탈수DMF 등)을 사용하는 것이, 용해성이 우수한 점에서 바람직하다.
또한, 화학식(2)으로 표시되는 화합물과, 화학식(3)으로 표시되는 화합물의 반응은, 예를 들어 화학식(3)으로 표시되는 화합물과 상기 용매와의 혼합 용액 중에, 화학식(2)으로 표시되는 화합물과 동 용매와의 혼합 용액을 적하함으로써 행할 수 있다.
상기 염기성 물질로서는, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 수산화마그네슘 등의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물; 수소화 나트륨, 수소화 마그네슘, 수소화 칼슘 등의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수소화물; 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 탄산염; 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 탄산수소염; 유기 리튬 시약(예를 들어, 메틸리튬, 에틸리튬, n-부틸리튬, sec-부틸리튬, ter-부틸리튬 등), 유기 마그네슘 시약(그리냐르 시약: 예를 들어, CH3MgBr, C2H5MgBr 등) 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서는, 이 중에서도, 수소화 나트륨 등의 알칼리 금속의 수소화물; 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물이 상기 용매에의 용해성이 우수한 점에서 바람직하다.
상기 염기성 물질의 사용량은 염기 강도에도 의하지만, 예를 들어 원료가 되는 화학식(2)으로 표시되는 화합물에 대하여 0.5 내지 10.0 몰 배 정도, 바람직하게는 0.8 내지 2.0 몰 배 정도이다. 염기성 물질의 사용량이 상기 범위를 하회하면, 미반응 원료가 많아지는 경향이 있고, 한편, 염기성 물질의 사용량이 상기 범위를 상회하면, 부생성물인, 화학식(3)으로 표시되는 화합물의 2개의 히드록실기가 함께 에테르화된 화합물(디에테르체)의 생성율이 높아지는 경향이 있다.
화학식(3)으로 표시되는 화합물의 사용량으로서는, 적절히 조정할 수 있어, 예를 들어 화학식(2)으로 표시되는 화합물에 대하여, 1.0 내지 20.0 몰 배 정도, 바람직하게는 5.0 내지 20.0 몰 배 정도이다.
또한, 반응 온도는, 화학식(2)으로 표시되는 화합물의 적하 속도 등에 의해 적절히 조정할 수 있고, 예를 들어 30 내지 150 ℃ 정도, 그 중에서도 40 내지 120 ℃ 정도가 바람직하다. 반응 온도가 상기 범위를 하회하면 미반응 원료가 많아지는 경향이 있고, 한편, 반응 온도가 상기 범위를 상회하면, 부생성물인, 화학식(3)으로 표시되는 화합물의 2개의 히드록실기가 함께 에테르화된 화합물(디에테르체)의 생성율이 높아지는 경향이 있다.
화학식(2)으로 표시되는 화합물과 화학식(3)으로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써, 하기 화학식(4)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 알코올 [= 화학식(1)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 선구체]을 합성할 수 있다. 화학식(4) 중, R1은 화학식(2) 중의 R1에 대응하고, 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, A는 화학식(3) 중의 A에 대응하고, 상기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기, 또는 상기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기를 나타낸다.
Figure pct00011
본 발명에 있어서는, 상기 반응에 의해, 부생성물인 디에테르의 생성율을 7 ％ 미만(바람직하게는 5 ％ 이하, 특히 바람직하게는 1 ％ 이하)으로 억제할 수 있다. 그것에 의해, 상기 화학식(4)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 알코올을, 선택적으로 합성할 수 있고, 높은 수율(예를 들어, 65 ％ 이상, 바람직하게는 70 ％ 이상, 특히 바람직하게는 80 ％ 이상)에서 얻을 수 있다.
반응에 의해 생성한 상기 화학식(4)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 알코올은 관용의 분리 정제 수단, 예를 들어 농축, 추출, 정석, 재결정, 증류, 칼럼 크로마토그래피 등, 또는 이들의 조합에 의해 분리 정제할 수 있다.
계속해서, 얻어진 상기 화학식(4)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 알코올을 (메트)아크릴화함으로써, 본 발명에 관한 화학식(1)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물을 합성할 수 있다. (메트)아크릴화는, 예를 들어 (메트)아크릴산 또는 그의 유도체를 반응시킴으로써 행할 수 있다. 화학식(1)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 수율로서는, 예를 들어 65 ％ 이상, 바람직하게는 70 ％ 이상이다.
상기 (메트)아크릴산 유도체로서는, 알코올과 반응하여 대응하는 에스테르를 생성 가능한 유도체, 예를 들어 대응하는 산 클로라이드 등의 산 할라이드; 산 무수물; 메틸에스테르, 에틸에스테르, 비닐에스테르, 2-프로페닐에스테르 등의 에스테르(알킬에스테르, 알케닐에스테르 등) 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴산 또는 그의 유도체의 사용량으로서는, 상기 화학식(4)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 알코올에 대하여, 예를 들어 1.0 내지 10.0 몰 배 정도, 바람직하게는 1.0 내지 3.0 몰 배 정도이다.
(메트)아크릴화 반응은 통상, 반응에 불활성의 용매 중에서 행해진다. 상기 용매로는 예를 들어 염화메틸렌, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 트리플루오로메틸벤젠, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠 등의 방향족 탄화수소; THF(테트라히드로푸란), IPE(이소프로필에테르) 등의 에테르 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴화는 염기성 물질의 존재 하에서 행하는 것이 바람직하다. 염기성 물질로는, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리메탄올아민, 트리에탄올아민 등의 제3급 아민 화합물; 피리딘 등의 질소 함유 방향족복소환화합물; 유기 리튬 시약(예를 들어, 메틸리튬, 에틸리튬, n-부틸리튬, sec-부틸리튬, ter-부틸리튬 등), 유기 마그네슘 시약(그리냐르 시약: 예를 들어, CH3MgBr, C2H5MgBr 등) 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴화 반응은 상압, 가압 또는 감압 하에서 행할 수 있고, 반응 온도는, 예를 들어 -40 ℃ 내지 150 ℃ 정도, 바람직하게는 -10 ℃ 내지 30 ℃ 정도이다. 또한, 중합 반응을 억제하기 위해, 히드로퀴논, 메톡시 페놀, 산소 함유 가스 등의 중합 금지제나 중합억제제를 반응계에 첨가할 수도 있다.
반응에 의해 생성된 화학식(1)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물은 관용의 분리 정제 수단, 예를 들어 농축, 추출, 정석, 재결정, 증류, 칼럼 크로마토그래피 등, 또는 이들 조합에 의해 분리 정제할 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 [3-에틸-3-(4-아크릴로일옥시부틸옥시메틸)옥세탄의 합성]
질소 분위기 하에서, 3-에틸-3-옥세탄메탄올(100 g), 염화메틸렌(1000 g), 트리에틸아민(113 g)을 4개구 플라스크에 넣고, 실온(25 ℃)에서 교반했다. 여기에, 메탄술포닐 클로라이드(108 g)을 1시간에 걸쳐 적하했다. 적하 후, 실온(25 ℃)에서 1시간 반응시켰다. 이 반응액에 이온 교환수 400 g을 첨가하여 분액시켜, 염화메틸렌층을 분취하여 농축하고, 3-에틸?3-메탄술포닐옥시메틸옥세탄(170 g, 수율 99 ％)을 얻었다.
질소 분위기 하에서, 55 ％ 수소화 나트륨(7.4 g) 및 탈수 THF(120 g)를 4개구 플라스크에 넣고, 실온(25 ℃)에서 교반했다. 여기에, 1,4-부탄디올(83.5 g)과 탈수 THF(91 g)의 혼합 용액을 20 분에 걸쳐 적하했다. 발열 및 발포가 없어진 것을 확인한 뒤, 반응액을 60 ℃까지 승온해 1시간 교반했다. 그 후, 얻어진 3-에틸?3-메탄술포닐옥시메틸옥세탄(30 g)과 탈수 THF(212g)의 혼합 용액을 45분에 걸쳐 적하하고, 적하 후 또한 12시간 반응시켰다. 반응 중의 액층은 분액하지 않고, 균일했다.
그 후, 반응액을 냉각하고 나서 이온 교환수(150 g)을 첨가하여 분액시켜서, THF층을 분취했다. 이 THF층을 농축하고, 농축액을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제함으로써, 3-에틸-3-(4-히드록시부틸 옥시메틸)옥세탄(32.1 g, 수율 81 ％)을 얻었다.
질소 분위기 하에서, 얻어진 3-에틸-3-(4-히드록시부틸 옥시메틸)옥세탄(30.0 g), 염화메틸렌(300 g), 트리에틸아민(24.8 g)을 4개구 플라스크에 넣어 교반하고, 2 ℃까지 냉각했다. 그 후, 아크릴산 클로라이드(18.7 g)을 1 시간에 걸쳐 적하하고, 1 시간 더 반응시켰다.
반응액에 이온 교환수(300 g)를 첨가하여 분액시켜서, 염화메틸렌층을 분취했다. 남은 수층을 또한 염화메틸렌(150 g)로 재 추출하고, 염화메틸렌층을 모아서 농축하고, 농축액을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제함으로써, 하기 화학식으로 표시되는 3-에틸-3-(4-아크릴로일옥시부틸옥시메틸)옥세탄(28.7 g, 수율 74 ％)을 얻었다.
Figure pct00012
Figure pct00013
실시예 2
쉬링크관에 2-(1-메톡시)프로필 아세테이트(PGMEA)(11.63 g), 실시예 1에서 얻어진 3-에틸-3-(4-아크릴로일옥시부틸옥시메틸)옥세탄(2.26 g:8.25 mmol), AIBN(0.14 g)의 혼합액을 투입하고, 교반하여 균일화한 후, 75 ± 1 ℃로 5 시간 가열 교반했다. 이것을 냉각한 후, 5 배량의 헵탄에서 재침 정제를 행하고, 진공 건조기 중(40 ℃, 완전 진공)에서 15 시간 유지함으로써, 실온(25 ℃)에서 무색 투명의 액상 수지(1)를 얻었다.
상기 액상 수지(1)의 GPC법에 의한 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 21500, 수 평균 분자량은 8300이었다.
[0062] 얻어진 액상 수지(1) 100 중량부에 광 양이온 중합 개시제(상품명 「CPI-100P」, 산-아프로(주)제) 3 중량부를 혼합하여 혼합 용액(1)을 제조했다.
실시예 3 [3-에틸-3-(3-아크릴로일옥시-2,2-디메틸프로필 옥시메틸)옥세탄의 합성]
질소 분위기 하에서, 3-에틸-3-옥세탄메탄올(100 g) 및 염화메틸렌(1000 g), 트리에틸아민(113 g)을 4개구 플라스크에 넣고, 실온(25 ℃)에서 교반했다. 계속해서, 메탄술포닐 클로라이드(108 g)을 1시간에 걸쳐 적하했다. 적하 후, 실온(25 ℃)에서 1시간 반응시켰다. 반응 후, 이온 교환수(400 g)를 첨가하여 분액시켜, 염화메틸렌층을 분취하고, 농축하고, 3-에틸?3-메탄술포닐옥시메틸옥세탄(170 g)을 얻었다.
질소 분위기 하에서, 55 ％ 수소화 나트륨(11.3 g) 및 탈수 DMSO(150 g)를 4개구 플라스크에 넣고, 실온(25 ℃)에서 교반했다. 이 용액에, 네오펜틸글리콜(160 g)과 탈수 DMSO(250 g)의 혼합 용액을 30 분에 걸쳐 적하했다. 발열 및 발포가 없어진 것을 확인한 뒤, 반응액을 60 ℃까지 승온해 1시간 교반했다. 그 후, 상기에서 얻어진 3-에틸-3-메탄술포닐옥시메틸옥세탄(50 g)과 탈수 DMSO(100 g)의 혼합 용액을 60 분에 걸쳐 적하하고, 적하 후 1시간 더 반응시켰다. 반응 중의 액층은 분액하지 않고, 균일했다.
그 후, 반응액을 냉각하고 나서 이온 교환수(200 g) 및 IPE(200 g)을 첨가하고, IPE층을 분취했다. IPE에 의한 추출을 4회 행하고, 이 IPE층을 통합하여 농축했다. 농축액을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제함으로써, 3-에틸-3-(3-히드록시-2,2-디메틸프로필 옥시메틸)옥세탄(42.7 g, 수율 81 ％)을 얻었다.
질소 분위기 하에서, 얻어진 3-에틸-3-(3-히드록시-2,2-디메틸프로필 옥시메틸)옥세탄(40 g), 염화메틸렌(400 g), 트리에틸아민(31 g)을 4개구 플라스크에 넣어 교반하고, 2 ℃까지 냉각했다. 이 후, 아크릴산 클로라이드(23.3 g)를 1 시간에 걸쳐 적하하고, 1 시간 더 반응시켰다.
반응액에 이온 교환수(400 g)를 첨가하여 분액시켜, 염화메틸렌층을 분취했다. 남은 수층을 염화메틸렌(200 g)로 더 재 추출하고, 염화메틸렌층을 모아서 농축하고, 농축액을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제함으로써, 하기 화학식으로 표시되는 3-에틸-3-(3-아크릴로일옥시-2,2-디메틸프로필 옥시메틸)옥세탄(42.6 g, 수율 88 ％)을 얻었다.
Figure pct00014
Figure pct00015
실시예 4
쉬링크관에 2-(1-메톡시)프로필 아세테이트(PGMEA)(4.80 g), 실시예 3에서 얻어진 3-에틸-3-(3-아크릴로일옥시-2,2-디메틸프로필 옥시메틸)옥세탄(2.07 g:7.80 mmol), AIBN(0.0605 g)의 혼합액을 투입하고, 교반하여 균일화한 후, 75±1 ℃로 5시간 가열 교반했다. 이것을 냉각한 후, 5 배량의 헵탄에서 재침 정제를 행하고, 진공 건조기 중(40 ℃, 완전 진공)에서 15 시간 유지함으로써, 실온(25 ℃)에서 무색 투명의 액상 수지(2)를 얻었다. 상기 액상 수지(2)의 GPC법에 의한 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 37600, 수 평균 분자량은 14200이었다.
얻어진 액상 수지(2) 100 중량부에 광 양이온 중합 개시제(상품명 「CPI-100P」, 산-아프로(주)제) 3 중량부를 혼합하여 혼합 용액(2)을 제조했다.
비교예 1
쉬링크관에 2-(1-메톡시)프로필 아세테이트(PGMEA)(12.05 g), 3-에틸-3-(2-아크릴로일옥시에틸 옥시메틸)옥세탄(2.24 g:9.25 mmol), AIBN(0.14 g)의 혼합액을 투입하고, 교반하여 균일화한 후, 75 ±1 ℃로 5 시간 가열 교반했다. 이것을 냉각한 후, 5 배량의 헵탄에서 재침 정제를 행하고, 진공 건조기 중(40 ℃, 완전 진공)에서 15시간 유지함으로써, 실온(25 ℃)에서 무색 투명의 액상 수지(3)를 얻었다. 상기 액상 수지(3)의 GPC법에 의한 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 18000, 수 평균 분자량은 6000이었다.
얻어진 액상 수지(3) 100 중량부에 광 양이온 중합 개시제(상품명 「CPI-100P」, 산-아프로(주)제) 3 중량부를 혼합하여 혼합 용액(3)을 제조했다.
평가
실시예 2, 4 및 비교예 1에서 얻어진 혼합 용액(1) 내지 (3)에 대해서, 하기 방법에 의해 중합하고, 얻어진 경화물의 유연성, 내열성에 대하여 하기 방법에 의해 평가했다.
[경화물의 형성]
실시예 2, 4 및 비교예 1에서 얻어진 혼합 용액(1) 내지 (3)을, 불소 코트PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 기재 상에 어플리케이터에 의해 약 100 ㎛의 두께가 되도록 도포하고, 벨트 컨베어식 자외선 조사 장치(상품명 「UVC-02516S1AA02」, 우시오 덴끼(주)제)를 사용하여 자외선을 조사해 [조사 에너지: 약2J(파장:320-390nm)], 그 후, 대기 중 100 ℃에서 1시간 가열 처리하고, 경화물(1) 내지 (3)을 얻었다.
[굴곡성 평가]
상기의 방법에 의해 얻어진 경화물(1), (3)을, 20 ℃, 50 ％ RH의 조건 하에서 반경 1 mm의 막대에 둘러 감고, 균열(crack) 발생의 유무를 육안으로 관찰하고, 하기 기준으로 평가했다.
평가 기준
균열(crack)이 보이지 않았다: ○
균열(crack)이 보였다: ×
[탄성률 측정]
상기의 방법에 의해 얻어진 경화물(1), (3)을, 점탄성 측정 장치(상품명 「RSAIII」, 레오메트릭?사이언티픽?F?E(주)제)를 사용하여 20 ℃에 있어서의 동적 점탄성을 측정하고, 하기 기준으로 평가했다.
평가 기준
탄성률(GPa)이 1.0 이하이다: ○
탄성률(GPa)이 1.0을 초과한다: ×
상기 결과를 하기 표 1에 통합하여 나타낸다.
Figure pct00016
표 1에서, 본원의 화학식(1)으로 표시되고, A가 상기 화학식(a1)으로 표시되는 탄소수 3 이상의 직쇄상 알킬렌기인 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 경화물은, 옥세탄 환과(메트)아크릴로일기가 탄소수 2 이하의 알킬렌기를 개재하여 결합한 구조를 갖는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 경화물에 비해, 보다 유연성이 우수한 것을 알 수 있다.
[내열성의 평가]
상기의 방법에 의해 얻어진 경화물(2), (3)을 열분석 장치(상품명 「TG-DTA6300」, 세이꼬 덴시 고교(주)제)를 사용하여 열중량 분석했다. 도 1에 도시한 바와 같이, 초기의 중량 감소가 없는, 혹은 점감하고 있는 중의 접선과, 급격하게 중량 감소가 일어나고 있는 곳의 변곡점의 접선이 교차하는 곳의 온도를 열분해 온도 T(℃)로 하고, 하기 기준에 따라 평가했다.
평가 기준
열분해 온도 T(℃)가 365 ℃ 이상이다: ○
열분해 온도 T(℃)가 365 ℃ 미만이다: ×
상기 결과를 하기 표 2에 통합하여 나타낸다.
Figure pct00017
표 2에서, 본원의 화학식(1)으로 표시되고, A가 상기 화학식(a2)으로 표시되는 (메트)아크릴 말단의 탄소로부터 보아서, 6 위치에 위치하는 탄소가 4 치환이 되어 있는 분지쇄상 알킬렌기인 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 경화물은 (메트)아크릴 말단의 탄소로부터 보아서, 6 위치에 위치하는 탄소가 2 치환의 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 경화물에 비하여, 보다 내열성이 우수한 것을 알 수 있다.
<산업상 이용가능성>
본 발명에 관한 화학식(1)으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물은, 중합함으로써 우수한 유연성, 또는 내열성을 갖는 경화물을 형성할 수 있다. 그로 인해, 도파로, 광 파이버, 태양 전지용 기재 필름 및 보호 필름, 플렉시블 디스플레이용 기재 필름 및 보호 필름, 유기 EL용 기재 필름 및 보호 필름, 투명 밀봉제, 접착제, 잉크젯용 잉크, 컬러 필터, 나노임트, 플렉시블 배선 기판 등의 분야에 있어서 적절하게 사용할 수 있다.

Claims (4)

  1. 하기 화학식(1)
    Figure pct00018

    (식 중, R1은 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R2는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, A는 하기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기, 또는 하기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기를 나타낸다)
    로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물.
    Figure pct00019

    (화학식(a1) 중, n1은 3 이상의 정수를 나타내며, 화학식(a2) 중, R3, R4, R7, R8은 동일 또는 상이하여 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R5, R6은 동일 또는 상이하여 알킬기를 나타내며, n2는 0 이상의 정수를 나타내고, n2가 2 이상인 정수의 경우, 2개 이상의 R7, R8은 각각 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있으며 화학식(a2)의 우측 단부는 에스테르 결합을 구성하는 산소 원자와 결합한다)
  2. 하기 화학식(2)
    Figure pct00020

    (식 중, R1은 수소 원자 또는 알킬기를 나타내며, X는 탈리성 기를 나타낸다)
    으로 표시되는 화합물과, 하기 화학식(3)
    Figure pct00021

    [식 중, A는 하기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기, 또는 하기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기
    Figure pct00022

    (화학식(a1) 중, n1은 3 이상의 정수를 나타내며, 화학식(a2) 중, R3, R4, R7, R8은 동일 또는 상이하여 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R5, R6은 동일 또는 상이하여 알킬기를 나타내며, n2는 0 이상의 정수를 나타내고, n2가 2 이상인 정수의 경우, 2개 이상의 R7, R8은 각각 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다)
    를 나타낸다]
    으로 표시되는 화합물을, 염기성 물질 존재 하, 액상 1상계로 반응시키고, 계속하여 (메트)아크릴화함으로써 하기 화학식(1)
    Figure pct00023

    (식 중, R2는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, R1, A는 상기와 동일)
    으로 표시되는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는 옥세탄 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 화합물의 제조 방법.
  3. 하기 화학식(4)
    Figure pct00024

    (식 중, R1은 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, A는 하기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기, 또는 하기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기를 나타낸다)
    으로 표시되는 옥세탄 환 함유 알코올.
    Figure pct00025

    (화학식(a1) 중, n1은 3 이상의 정수를 나타내며, 화학식(a2) 중, R3, R4, R7, R8은 동일 또는 상이하여 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R5, R6은 동일 또는 상이하여 알킬기를 나타내며, n2는 0 이상의 정수를 나타내고, n2가 2 이상인 정수의 경우, 2개 이상의 R7, R8은 각각 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있고, 화학식(a2)의 우측 단부는 에스테르 결합을 구성하는 산소 원자와 결합한다)
  4. 하기 화학식(2)
    Figure pct00026

    (식 중, R1은 수소 원자 또는 알킬기를 나타내며, X는 탈리성 기를 나타낸다)
    으로 표시되는 화합물과, 하기 화학식(3)
    Figure pct00027

    [식 중, A는 하기 화학식(a1)으로 표시되는 직쇄상 알킬렌기, 또는 하기 화학식(a2)으로 표시되는 분지쇄상 알킬렌기
    Figure pct00028

    (화학식(a1) 중, n1은 3 이상의 정수를 나타내며, 화학식(a2) 중, R3, R4, R7, R8은 동일 또는 상이하여 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R5, R6은 동일 또는 상이하여 알킬기를 나타내며, n2는 0 이상의 정수를 나타내고, n2가 2 이상인 정수의 경우, 2개 이상의 R7, R8은 각각 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다)
    를 나타낸다]
    으로 표시되는 화합물을, 염기성 물질 존재 하, 액상 1상계로 반응시켜서,
    하기 화학식(4)
    Figure pct00029

    (식 중, R1, A는 상기와 동일하다)
    으로 표시되는 옥세탄 환 함유 알코올을 얻는 옥세탄 환 함유 알코올의 제조 방법.
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