JP5292888B2 - 硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物およびその製造方法 - Google Patents
硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5292888B2 JP5292888B2 JP2008088038A JP2008088038A JP5292888B2 JP 5292888 B2 JP5292888 B2 JP 5292888B2 JP 2008088038 A JP2008088038 A JP 2008088038A JP 2008088038 A JP2008088038 A JP 2008088038A JP 5292888 B2 JP5292888 B2 JP 5292888B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfur atom
- norbornene compound
- compound containing
- general formula
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 norbornene compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 18
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000005948 methanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005951 trifluoromethanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- SWFHGTMLYIBPPA-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 SWFHGTMLYIBPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- QTNDMWXOEPGHBT-UHFFFAOYSA-N dicesium;sulfide Chemical compound [S-2].[Cs+].[Cs+] QTNDMWXOEPGHBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N lithium sulfide Chemical compound [Li+].[Li+].[S-2] GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M potassium hydrosulfide Chemical compound [SH-].[K+] ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007152 ring opening metathesis polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- AHKSSQDILPRNLA-UHFFFAOYSA-N rubidium(1+);sulfide Chemical compound [S-2].[Rb+].[Rb+] AHKSSQDILPRNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
本発明は、硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物およびその製造方法に関する。
近年、電子材料、光学材料の分野では、各種性能を向上させるべく、種々の新規材料が検討されている。特に、ノルボルネン化合物については、電子材料、光学材料等の分野で優れた特性が期待できるため、盛んに研究開発が行われている。また、ノルボルネンなどの脂環構造を有するモノマーを原料とするポリマーは透明性、耐熱性、寸法安定性などの物理的、化学的特性に優れていることが知られている。そして、一般式（３）：
で表される酸素原子を含有するノルボルネン化合物を単独でまたは他のノルボルネン化合物と混合し、遷移金属触媒を用いた開環メタセシス重合などにより重合して得られた重合物を、レンズ、光導波路の材料とすることが提案されている（非特許文献１および特許文献１参照）。また、一般式（３）で表される酸素原子を含有するノルボルネン化合物とｐ−メトキシベンゾフェノンとをルテニウム触媒を用いて縮合することにより、縮合物を得る方法が提案されている（非特許文献２）。当該ノルボルネン化合物は、一般式（４）：
（Ｘ＝ＯＭｓ）で表される化合物を二量化させることにより製造する方法、Ｘ＝ＯＭｓまたはＯＴｓで表される化合物をＸ＝ＯＨで表される化合物とカップリングさせる方法が提案されているが（非特許文献１〜３参照）、いずれの方法においても、収率が低いという問題があった。
また、化合物中に硫黄原子を導入することで、酸素原子を含有するノルボルネン化合物を用いたポリマーに比べ高い屈折率を付与することが期待される（例えば、非特許文献４参照）。
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６９、３３１９−３３２９（２００４）
Ａｃｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒ．４７、３９１−３９８（１９９６）
Ｊ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｄａｔａ ９（２）、２４０（１９６４）
「透明ポリマーの屈折率制御」、日本化学会編、学会出版センター、IV−１５、１７９（１９９８）
特開２００６−３３０１１９号公報
本発明は、硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物を提供することおよび当該新規なノルボルネン化合物を安価かつ高収率で製造する方法を提供することを目的とする。
本発明者は、かかる目的を解決すべく鋭意検討を行ったところ、特定の構造を有するノルボルネン化合物と硫化試剤を反応させることにより、新規な硫黄原子を含有するノルボルネン化合物を、簡便かつ高収率で製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、一般式（１）：
で表される硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物；一般式（２）：
（式中、Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。）
で表される化合物を、硫化試剤の存在下で反応させることを特徴とする、一般式（１）：
で表される化合物を、硫化試剤の存在下で反応させることを特徴とする、一般式（１）：
で表される硫黄原子を含有するノルボルネン化合物の製造方法に関する。
本発明の新規な硫黄原子を含有するノルボルネン化合物は、重合性官能基を複数有しているため、硬化性樹脂の原料として好ましく使用できる。また硫黄原子を含有するため高い屈折率を有し、特に光学用途に好ましく使用できる。さらに、当該新規な硫黄原子を含有するノルボルネン化合物は、従来の電子材料、光学材料、成形品、複合材料、接着剤、塗料等の様々な用途に応用することができ、極めて有用である。
本発明の新規な硫黄原子を含有するノルボルネン化合物は、一般式（１）：
で表される。当該化合物は、例えば、一般式（２）：
（式中、Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。）で表される化合物を、硫化試剤の存在下で反応させることにより得られる。
一般式（１）で表される化合物は、例えば、シクロペンタジエンと所望の置換基Ｘを有するアリル化合物とをディールスアルダー反応させたり、市販の一般式（２）で表される化合物（Ｘ＝ＯＨ）をスルホン酸エステル類へ誘導したりするなど、公知の方法に従って調製することができるが、市販のものをそのまま用いてもよい。なお、一般式（１）で表される化合物としては、Ｘが塩素、臭素またはヨウ素のものが好ましく、特に臭素のものが好ましい。
硫化試剤としては、特に限定されず公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化リチウム、硫化ルビジウム、硫化セシウムなどの硫化アルカリ金属類、硫化水素カリウム、硫化水素ナトリウムなどの硫化水素塩、３−メルカプトプロピオン酸など対称なチオエーテル構造を構築できる化合物などが挙げられる。
一般式（２）で表される化合物と硫化試剤の使用量は特に限定されないが、通常は、一般式（２）で表される化合物１００モル部に対して、硫化試剤を２０〜７５モル部程度用いればよい。
当該反応は、各成分を必要に応じて溶媒の存在下、加熱することにより行う。具体的には、通常、一般式（２）で表される化合物、硫化試剤を混合して、５０〜１００℃程度に加熱すればよい。反応に使用できる溶媒としては、一般式（２）で表される化合物、硫化試剤を溶解し、かつこれらに対し不活性なものであれば特に限定されず公知のものを使用できる。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、水などが挙げられる。なお、溶媒として水を使用する場合には、反応を加速するために、４級アンモニウム塩などの相間移動触媒の添加が好ましい。また、反応は、窒素やアルゴン等の不活性ガスの雰囲気下で行うことが、副反応を抑制することができるため好ましい。
得られた反応物は、公知の方法で精製することで、本発明の一般式（１）で表される化合物が得られる。精製方法としては、例えば、抽出、蒸留、再結晶、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどが挙げられる。
以下に、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが本発明はこれらの実施例のみに何ら限定されるものではない。また新規な硫黄原子を含有するノルボルネン化合物のスペクトル、分子量の測定には次の装置を使用した。
ＮＭＲ：ＶＡＲＩＡＮ社製 ＧＥＭＩＮＩ−３００
ＩＲ：Ｎｉｃｏｌｅｔ社製 ＦＴ−ＩＲ Ａｖａｔａｒ３６０
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）：ＧＣ―１７Ａ（島津製作所製）
融点測定器：Ｍｅｔｔｌｅｒ製 ＦＰ８２ Ｈｏｔ Ｓｔａｇｅ
ＮＭＲ：ＶＡＲＩＡＮ社製 ＧＥＭＩＮＩ−３００
ＩＲ：Ｎｉｃｏｌｅｔ社製 ＦＴ−ＩＲ Ａｖａｔａｒ３６０
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）：ＧＣ―１７Ａ（島津製作所製）
融点測定器：Ｍｅｔｔｌｅｒ製 ＦＰ８２ Ｈｏｔ Ｓｔａｇｅ
実施例１
攪拌子、冷却管、温度計、窒素バルーンを備えた丸底フラスコ（５００ｍＬ）に窒素雰囲気下、２５℃にて一般式（２）で表される化合物（Ｘが＝Ｂｒ）［５０．０ｇ（２６７ｍｍｏｌ） エンド／エキソ組成比＝７９／２１ ＧＣ分析より算出した］、硫化ナトリウム［１０．５ｇ（１３４ｍｍｏｌ） （株）高純度化学研究所製］、エタノール（１００ｍＬ 和光純薬製：試薬特級）を導入し、攪拌を開始した。油浴にて３０分間かけて８２℃まで昇温し、窒素雰囲気下、緩やかに還流しながら１２時間攪拌を続けた。水浴にて２０℃まで冷却した後、反応混合物にトルエンを加え、水洗した。得られた有機層を６０℃、２ｋＰａで減圧濃縮することにより、３５ｇの油状物質を得た。これを減圧蒸留（主留分：１３４〜１３６℃／１５０Ｐａ）することにより、２９．６ｇの（１）を無色透明な樹脂状の固体として得た。収率９０．０％、ＧＣ純度９９．２％であった。
この無色透明な樹脂状の固体は１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、により同定し、目的の化合物（１）であることを確認した。
攪拌子、冷却管、温度計、窒素バルーンを備えた丸底フラスコ（５００ｍＬ）に窒素雰囲気下、２５℃にて一般式（２）で表される化合物（Ｘが＝Ｂｒ）［５０．０ｇ（２６７ｍｍｏｌ） エンド／エキソ組成比＝７９／２１ ＧＣ分析より算出した］、硫化ナトリウム［１０．５ｇ（１３４ｍｍｏｌ） （株）高純度化学研究所製］、エタノール（１００ｍＬ 和光純薬製：試薬特級）を導入し、攪拌を開始した。油浴にて３０分間かけて８２℃まで昇温し、窒素雰囲気下、緩やかに還流しながら１２時間攪拌を続けた。水浴にて２０℃まで冷却した後、反応混合物にトルエンを加え、水洗した。得られた有機層を６０℃、２ｋＰａで減圧濃縮することにより、３５ｇの油状物質を得た。これを減圧蒸留（主留分：１３４〜１３６℃／１５０Ｐａ）することにより、２９．６ｇの（１）を無色透明な樹脂状の固体として得た。収率９０．０％、ＧＣ純度９９．２％であった。
この無色透明な樹脂状の固体は１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、により同定し、目的の化合物（１）であることを確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ ＣＤＣｌ３）：δ＝０．６０（ｍ，１．６Ｈ）、１．１６〜１．３０（ｍ，２．１Ｈ）、１．３０〜１．４０（ｍ，１．６Ｈ）、１．４０〜１．４６（ｍ，２．６Ｈ）、１．５４〜１．６６（ｍ，０．６Ｈ）、１．８６〜１．９８（ｍ，１．６Ｈ）、２．１８〜２．３４（ｍ，５．２Ｈ）、２．５５〜２．６１（ｍ，０．９Ｈ）、２．７０（ｂｒ ｓ，０．４Ｈ）、２．７６〜２．８４（ｍ，２．０Ｈ）、２．９０（ｂｒ ｓ，１．６Ｈ）、５．９５（ｍ，１．６Ｈ）、６．０５（ｄｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２．５Ｈｚ，０．４Ｈ）、６．１１（ｄｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２．５Ｈｚ，０．４Ｈ）、６．１６（ｄｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，３．０Ｈｚ，１．６Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．５Ｈｚ ＣＤＣｌ３）：δ＝３２．７２，３２．７４，３３．３，３７．６２，３７．６５，３８．７８，３８．８２，３８．８７，３９．２，４２．０，４２．７，４５．１，４５．４２，４５．４７，４６．１，４９．６，１３２．１，１３６．５９，１３６．６３，１３７．６。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９６４，２８６５，１４４６，１３３１，１２５７，９０５，８３２，７１７ｃｍ−１。
融点：３７．０〜４３．５℃
融点：３７．０〜４３．５℃
本発明の化合物は、透明性、耐熱性、耐水性にすぐれるために、電子材料、光学材料、成形品、複合材料、接着剤、塗料等の様々な用途に応用することができる。特に、分子中に脂環構造と硫黄原子を有することから、高屈折率の光学材料としても有望である。また、本発明の化合物は、分子中に２つの二重結合を有するため、架橋性モノマー（クロスリンカー）としても使用することができる。
Claims (2)
- 一般式（１）：
- 一般式（２）：
で表される化合物を、硫化試剤の存在下で反応させることを特徴とする、一般式（１）：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008088038A JP5292888B2 (ja) | 2008-03-28 | 2008-03-28 | 硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008088038A JP5292888B2 (ja) | 2008-03-28 | 2008-03-28 | 硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009242252A JP2009242252A (ja) | 2009-10-22 |
| JP5292888B2 true JP5292888B2 (ja) | 2013-09-18 |
Family
ID=41304606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008088038A Expired - Fee Related JP5292888B2 (ja) | 2008-03-28 | 2008-03-28 | 硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5292888B2 (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3658669A (en) * | 1968-09-13 | 1972-04-25 | Union Carbide Corp | Radiation crosslinked dinorbornene polymers |
| US3563947A (en) * | 1969-06-09 | 1971-02-16 | Du Pont | Chloroprene polymers containing norbornene derivatives as antiozonants |
| JPH09143151A (ja) * | 1995-11-21 | 1997-06-03 | San Petrochem:Kk | 新規なビスノルボルニルスルフィドならびにビスノルボルニルスルフィド化合物の製造法 |
| JP2002128831A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-09 | Jsr Corp | 新規ノルボルネン系化合物、該化合物の重合体および感放射線性樹脂組成物 |
| JP4760134B2 (ja) * | 2005-05-23 | 2011-08-31 | 住友ベークライト株式会社 | 光導波路構造体 |
| JP4225427B2 (ja) * | 2006-09-28 | 2009-02-18 | 三井化学株式会社 | 開環メタセシス重合体水素添加物、それを含有するレジスト材料及びパターン形成方法 |
-
2008
- 2008-03-28 JP JP2008088038A patent/JP5292888B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009242252A (ja) | 2009-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5358115B2 (ja) | 脂環式構造及びペルフルオロシクロブチルエーテル構造を有するポリマー | |
| JP5110944B2 (ja) | 新規な架橋性のエーテル系含フッ素化合物およびその製造方法 | |
| TWI565699B (zh) | 含有氧雜環丁烷之（甲基）丙烯酸酯化合物 | |
| US9156696B2 (en) | Process and method for the efficient preparation of fullerynes | |
| JP2012122012A (ja) | エポキシ樹脂硬化剤およびエポキシ樹脂組成物 | |
| JP5292888B2 (ja) | 硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物およびその製造方法 | |
| JP5316755B2 (ja) | 硫黄原子を含有する新規なノルボルネン化合物およびその製造方法 | |
| JP7331992B2 (ja) | 含フッ素シラン化合物 | |
| JP3959976B2 (ja) | オキセタン環を有するα，ω−（ジメチロール）パーフルオロアルカン誘導体 | |
| JP5761600B2 (ja) | 含フッ素多官能エポキシ化合物、これを含む組成物、及び製造方法 | |
| JP2005015396A (ja) | 新規な脂環式ビニルエーテル | |
| JP5413611B2 (ja) | 硫黄原子を有するノルボルネン化合物およびその製造方法 | |
| US7772443B2 (en) | Iodine-containing fluoropolyether and process for producing the same | |
| JP5308412B2 (ja) | 含硫黄化合物及びその製造方法 | |
| JP2011073974A (ja) | ノルボルネン誘導体およびその製造方法 | |
| JP2007056024A (ja) | ノルボルネン誘導体の製造方法 | |
| JP4752343B2 (ja) | ２−トリフルオロメチルアクリル酸−３−ヒドロキシプロピルエステル及びその製造方法 | |
| JP2001302652A (ja) | 分子中にオキセタニル基と水酸基を有する化合物の製造方法 | |
| JP6673107B2 (ja) | フッ素原子を含む有機基が導入された基材の製造方法 | |
| JP4427281B2 (ja) | フッ素化ビスフタロニトリル化合物およびその製造方法 | |
| CN104513129B (zh) | 制备含端位二氟乙烯基团液晶化合物的中间体及制备方法 | |
| JP2006104171A (ja) | 新規なジ（メタ）アクリレート類 | |
| JP4654179B2 (ja) | ナフタレン環を有するオキセタン化合物 | |
| JP2006151857A (ja) | オキセタン環を有するフェノール誘導体およびその製法 | |
| JP2006151858A (ja) | オキセタン環を有するフェノール誘導体およびその製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110322 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120416 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130514 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130527 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5292888 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |