KR20120081017A - 활성화 가능 접착제, 라벨, 및 관련 방법 - Google Patents

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Abstract

제공된 방사선원으로부터 에너지를 즉시 흡수하도록 포뮬레이션된 활성화 가능 접착제, 이러한 활성화 가능 접착제를 포함하는 활성화 가능 접착 라벨, 이러한 라벨을 활성화시키는 시스템, 및 관련된 방법은 용도에 대해서 개시한다. 활성화 가능 접착제는 가소제, 점착부여제, 및 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 아크릴산을 포함하는 접착성 베이스 폴리머를 포함한다.

Description

활성화 가능 접착제, 라벨, 및 관련 방법{ACTIVATABLE ADHESIVE, LABELS, AND RELATED METHODS}
(관련 출원의 상호 참조)
본 출원은 2008년 9월 17일자로 제출된 미국 가출원 제61/097,822호의 이익을 주장한다. 또한, 본 출원은 2009년 9월 17일자로 제출된 미국 출원 제12/562,349호의 부분 계속 출원이고 그 이익을 주장한다.
본 발명은 일반적으로 접착제 및 라벨에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는 본 발명은 방사선 및 온도 변화를 사용한 활성화 가능 접착제 및 라벨 접착제의 활성화에 관한 것이다.
종래, 유저에게 이형지가 부착된 감압 레벨이 제공된다. 일반적으로 상기 이형지는 재활용지 원으로서 유용하지 않는 실리콘 코팅이 되어 있다. 최근, 코스트를 저감하고, 효율성을 개선하고, 환경 영향을 감소시키기 위해서, 이형지가 없는 라벨에 대한 소비자 요구가 증가되고 있다. 이들 라벨의 가장 일반적 형태는 "이형지가 없는 라벨" 및 "활성화 가능 라벨"이다.
"이형지가 없는 라벨"은 점착면과 이형 코팅면을 가져 이들을 롤형태로 감을 수 있다. 상기 이형지가 없는 라벨의 사용은 박리 코팅에 프린팅되게 구성되는 프리프린팅 또는 특정 프린터 중 어느 하나를 요구한다. 이형지가 없는 라벨을 처리하는데 사용되는 장비는 상기 라벨의 점착면을 접촉하도록 구성되는 특정 롤러 및 플래튼을 포함한다. 상기 장비에서의 다수의 개선에도 불구하고 상기 장비의 여러 섹션에 접착제 축적이 여전히 발생한다. 상기 결점과 최종 점착성의 "이형지가 없는" 제품의 고가격 때문에, 상기 이형지가 없는 라벨은 광범위한 소비자의 지지를 얻지 못하고 있다.
"활성화 가능 라벨"은 비점착 상태로 엔드 유저에게 제공된 후 그 라벨이 활성화되고, 즉 라벨의 접착제가 의도된 대상에 적용되기 직전에 점착 상태로 활성화된다. 활성화 전에 활성화 가능 라벨은 인디시아가 프린팅된다. 공지의 활성화 스킴은 접착제를 가열하기 위한 자외선(UV) 에너지(Shipston et al.의 미국특허 제492,019호 참조), 표면을 활성화하기 위한 코로나 처리(Shipston et al.의 미국특허 제6,326,450호 참조), 접착제를 보온하기 위한 방사열(Yamada et al.의 미국특허 제6,500,536호 참조), 재젖음성 접착제를 활성화하기 위한 수분(Hintz et al.의 미국특허 제 6,803,100호 참조), 활성화제를 나머지 포뮬레이션과 혼합되도록 분쇄하고 접착제를 활성화할 수 있는 활성화제 재료의 미세 캡슐화(Krolzig의 미국특허 제7,026,047호 참조), 열 또는 기계적 수단에 의해 이후에 제거되는 점착성 제거층을 지닌 접착제(Rice et al.의 미국특허 제5,569,515호 참조) 및 접착제를 활성화하기 위한 초음파 에너지(Shipston et al.의 미국특허 제5,702,771호 참조)의 사용을 포함한다.
가장 일반적인 활성화 스킴은 열활성화, 즉, 열을 사용한 라벨의 활성화를 이용한다. 열 활성화에 대해서 각종 기술이 제안되어 있다. 이들은 이하의 사용을 포함한다: 가열된 드럼 또는 롤러(Rello et al.의 미국특허 제5,749,990호 및 동 5,480,502호 참조), 열소자와의 직접 접촉(Iwata et al.의 미국특허 제6,388,692호 및 Ichikawa et al.의 미국특허 제6,501,495호 참조), 마이크로웨이브 에너지(James의 미국특허 제3,461,014호 참조), 접착제와 접착되는 열벨트(Adachi의 미국특허 제4,468,274호 및 Nagamoto et al.의 6,031,553호 참조) 및 적외("IR") 및 근적외 방사선("NIR")(Henderson의 미국특허 제3,247,041호 및 Souder의 미국특허 제4,156,626호 참조). 또한, 라디오 주파수("RF") 에너지, 유도열, 방사열 및 가시광을 사용하여 가열하는 일반적인 방법도 공지되어 있고, 활성화 방법의 상기 리스트에 적용될 수 있다. 이들 기술은 모두 저속 조작에서 유용하지만 부착 속도가 증가함에 따라서, 충분한 열을 얻기 위해, 이들 방법은 모두 가열 소자에 라벨의 노출 시간을 어떻게 해서든지 증가시켜야 한다는 문제가 있다. 충분한 가열을 제공할 수 있는 유닛의 사이즈 또는 코스트는 트워트드 고속 적용(thwarted high-speed application)을 갖는다.
더욱 크거나 긴 가열기에 대한 요구를 해결하는 하나의 방법은 접착제의 능력을 증가시켜 가열 장치로부터 에너지를 흡수하는 것이다. Sounder의 미국특허 제4,156,626호 및 Ichikawa et al.의 6,043,190호, 및 Gong et al.의 미국특허출원 제2003/0041963호 및 동 2004/0166309호는 모두 접착제에 의해 에너지 흡수를 증가시키기 위해 NIR 흡수재의 사용을 기재하고 있다. 따라서, 상기 NIR 흡수재 및 고강도 NIR 램프의 사용이 접착제를 활성화하기 위한 가시적 루트로 여겨진다. 다수 점을 만족시키지만, 현재 공지된 활성화성 라벨, 라벨링 시스템 및 관련된 방법을 포함하여 단점이 존재한다.
따라서, 고속 활성화의 라벨의 이형지가 없은 라벨 및 관련된 방법에 대한 필요성이 남아있다. 본 발명은 이들 요구를 만족시킨다.
이하에 기재된 본 발명의 실시형태가 완전한 것을 의도하는 것이 아니고 또한 그 기재된 설명의 특정 형태로 본 발명을 한정하는 것은 아니다. 더 정확히 말하면, 당업자들이 본 발명의 원리 및 실용성을 인정하고 이해하도록 상기 실시형태가 선택되어 기재된다.
본 발명의 구체적인 실시형태는 IR 방사선의 노출에 의해 활성가능해지고, IR 또는 가열에 의해 활성화된 즉시 감압 접착 특성을 나타내는 수성 접착제 조성물이다. 상기 접착제 조성물은 (i) 유리전이온도 Tg가 25℃를 초과하고, 중량 평균 분자량이 15,000돌턴~100,000돌턴의 범위 내인 에멀젼 베이스 코폴리머, (ii) 용융점이 40℃를 초과하는 상기 코폴리머용 고체 가소제, 및 (iii) 고연화점 점착부여제를 포함한다.
다른 구체적인 실시형태는 가소제, 점착부여제 및 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 아크릴산 등의 저급 알킬아크릴레이트를 포함하는 접착성 베이스 폴리머를 포함하는 접착제이다.
일반적으로 본 발명은 접착성 베이스 폴리머 약 20%~약 35%, 가소제 약 50%~약 75%, 및 점착부여제 약 5%~약 20%를 포함하는 접착제 시스템을 제공한다.
바람직하게는 상기 접착제는 접착성 베이스 폴리머 약 24%~약 30%, 가소제 약 56%~약 68%, 및 점착부여제 약 8%~약 16%를 포함한다.
더욱 상세한 실시형태에 있어서, 특정 포뮬레이션이 상기 접착제 시스템에 제공된다. 하나의 바람직한 조성물에 있어서, 상기 접착제는 접착성 베이스 폴리머가 약 28.6%이고, 가소제는 약 57.1%이고, 점착부여제는 약 14.3%로 포함한다. 다른 바람직한 조성물에 있어서, 상기 접착제는 접착성 베이스 폴리머가 약 25%이고, 가소제가 약 66%이고, 점착부여제가 약 9%로 포함한다.
일반적으로 하나의 실시형태에 있어서, 본 발명은 적어도 하나의 저급 알킬아크릴레이트 약 10%~약 50%, 스티렌 약 20%~약 85%, 메틸메타크릴레이트 약 1%~약 35%, 메타크릴산 약 0.5%~약 5%, 아크릴산 약 0.5%~약 5%, 적어도 하나의 다관능 모노머 약 0%~약 5.0%, 및 적어도 하나의 연쇄이동제 약 0%~약 5.0%를 포함하는 접착성 베이스 폴리머를 제공한다.
더욱 구체적인 실시형태에 있어서, 상기 접착성 베이스 폴리머는 적어도 하나의 저급 알킬아크릴레이트 약 12%~약 48%, 스티렌 약 23%~약 78%; 메틸메타크릴레이트 약 3%~약 30%, 메타크릴산 약 1%~약 2%. 아크릴산 약 1%~약 3%, 적어도 하나의 다관능 모노머 약 0.5%~약 2.5%, 및 적어도 하나의 연쇄이동제 약 1.0%~약 4.0%를 포함한다.
또 다른 상세한 실시형태에 있어서, 상기 접착성 베이스 성분에 특정 포뮬레이션이 제공된다. 상기 접착성 베이스 폴리머의 하나의 바람직한 조성물에 있어서, 부틸아크릴레이트가 접착성 베이스 폴리머의 약 37.2%이고, 스티렌이 접착성 베이스 폴리머의 약 29.3%이고, 상기 메틸메타크릴레이트가 접착성 베이스 폴리머의 약 29.3%이고, 상기 메타크릴산이 접착성 베이스 폴리머의 약 1.7%이고, 상기 아크릴산이 접착성 베이스 폴리머의 약 2.5%이다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 부틸아크릴레이트는 접착성 베이스 성분의 약 48.0%이고, 상기 스티렌은 접착성 베이스 성분의 약 23.9%이고, 상기 메틸메타크릴레이트는 접착성 베이스 성분의 약 23.9%이고, 상기 메타크릴산은 접착성 베이스 성분의 약 1.7%이고, 상기 아크릴산은 접착성 베이스 성분의 약 2.5%이다. 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 부틸아크릴레이트는 접착성 베이스 성분의 약 12.8%이고, 상기 스티렌은 접착성 베이스 성분의 약 77.6%이고, 상기 메틸메타크릴레이트는 접착성 베이스 성분의 약 3.2%이고, 상기 메타크릴산은 접착성 베이스 성분의 약 1.2%이고, 상기 아크릴산은 접착성 베이스 성분의 약 1.7%이고, 다관능 모노머량은 1.5%이고, 연쇄 인도제량은 1.9%이다.
본 발명의 또 다른 상세한 특징에 있어서, 상기 접착제는 백색이다. 또한, 다른 특징에 있어서, 상기 접착제는 카본블랙, 그래파이트, 잉크, 염료, 안료 및/또는 착색제를 포함하지 않는다. 또한, 상기 가소제는 UNIPLEX 250 또는 디시클로헥실프탈레이트일 수 있다. 또한, 상기 점착부여제는 TACOLYN 3400 또는 ARAKAWA SE-E 650일 수 있다.
본 발명의 또 다른 상세한 특징에 있어서, 상기 가소제는 에너지 노출 즉시 및/또는 후에 용융되도록 구성된다. 또한, 상기 접착제는 1초 미만동안 에너지에 노출됨으로써 활성화되도록 구성된다. 또한, 상기 접착제는 0.3초 미만동안 에너지에 노출됨으로써 활성화되도록 구성된다.
본 발명의 또 다른 상세한 특징에 있어서, 상기 에너지는 NIR 에너지, 단파장 IR 에너지, 중간파 IR 에너지, IR 에너지 마이크로웨이브 에너지, RF 에너지, 유도가열 에너지, 가시광 에너지, 복사열 에너지, 또는 UV 에너지이다. 또한, 상기 IR 에너지는 대략 0.8㎛~대략 3.0㎛의 피크 파장을 가질 수 있다. 또한, 상기 에너지는 대략 1.2㎛~대략 2.5㎛의 피크 파장을 가질 수 있다.
본 발명의 또 다른 상세한 특징에 있어서, 상기 접착제는 활성화 가능하고, 상기 접착제는 점착성을 갖고, 또한 상기 접착제의 점착성은, 접착제가 활성화된 후 적어도 대략 2분간 유지된다.
다른 구체적 실시형태는 페이스스톡층(facestock layer) 및 상기 페이스스톡층에 결합된 접착제층을 포함하는 라벨이다. 상기 접착제층은 가소제, 점착부여제 및 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 아크릴산을 포함하는 접착성 베이스 폴리머를 포함한다.
본 발명의 또 다른 상세한 특징에 있어서, 상기 라벨은 방사 에너지에 노출되도록 구성되고, 상기 방사 에너지는 상기 접착제층이 상기 방사 에너지에 노출된 후 점착성을 갖게 되는 파장 및 강도를 갖고, 또한 상기 페이스스톡층은 상기 라벨이 상기 방사 에너지에 노출된 후에도 변색되지 않는다. 또한, 상기 페이스스톡층은 종이, 고분자 필름, 금속화지, 금속화 필름, 페이퍼백 호일, 또는 금속 호일로 이루어질 수 있다.
본 발명의 또 따른 상세한 특징에 있어서, 상기 라벨은 아이템에 부착되도록 구성되고, 또한 상기 라벨을 상기 아이템에 부착한 후 대략 1분 동안 재배치되도록 구성된다. 또한, 상기 접착제층은 활성화 가능하고, 점착성을 갖고, 아이템에 부착되도록 구성되어 상기 접체제층의 점착성이 상기 라벨과 아이템이 부착된 후 부주위로 상기 아이템으로부터 라벨이 제거되는 것을 방지한다. 또한, 상기 라벨은 아이템에 부착되도록 구성되고, 상기 라벨은 아이템에 부착된 후 대략 2분 후에 상기 아이템에 상기 라벨이 영구적으로 결합된다.
다른 구체적 실시형태는 페이스스톡층 및 열활성화 가능 접착제층, 및 상기 페이스스톡층과 접착제층 사이에 결합된 반사층을 포함하는 라벨 어셈블리이다.
다른 구체적 실시형태는 페이스스톡층, 접착제층 및 상기 페이스스톡층과 접착제층 사이에 결합된 반사층을 포함하는 라벨이다.
다른 구체적 실시형태는 페이스스톡층, 접착제층 및 상기 페이스스톡층과 접착층 사이에 배치된 배리어층을 포함하는 라벨이다.
또한, 다른 구체적 실시형태는 페이스스톡층, 접착제층 및 상기 페이스스톡층과 접착제층 사이에 배치된 프라이머층을 포함하는 라벨이다.
본 발명의 또 따른 상세한 특징에 있어서, 각종 라벨 어셈블리의 접착제층은 가소제, 점착부여제 및 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 아크릴산을 포함하는 접착성 베이스 폴리머를 포함한다.
본 발명의 다른 구체적 실시형태에 있어서, 상기 라벨은 방사 에너지에 노출되도록 구성되고, 상기 방사 에너지는 상기 접착제층이 상기 방사 에너지에 노출된 후 점착성을 갖게 되는 파장 및 강도를 갖고, 또한 상기 페이스스톡층은 상기 라벨이 상기 방사 에너지에 노출된 후에도 변색되지 않는다. 또한, 상기 페이스스톡층은 저면을 가질 수 있고, 상기 라벨은 상기 페이스스톡층의 저면에 코팅으로서 부착되는 재료로 이루어지는 반사층을 포함할 수 있다. 또한, 상기 반사층의 재료는 금, 은, 알루미늄 또는 동일 수 있다. 또한, 상기 반사층의 두께는 1μ 이하일 수 있다.
본 발명의 다른 상세한 특징에 있어서, 상기 반사층은 반사율 값을 갖고, 또한 상기 반사율 값은 대략 90%를 초과한다. 또한, 상기 반사층은 상기 페이스스톡층의 일부만을 언더라잉할 수 있다. 또한, 상기 접착제층은 제 1 면을 가질 수 있고, 상기 반사층은 상기 제 1 면에 인접한 제 2 면을 가질 수 있고, 또한 상기 제 2 면은 텍스쳐링이 있을 수 있다. 또한, 상기 제 2 표면의 텍스쳐는 역반사성이도록 구성되어 있다.
본 발명의 다른 상세한 특징에 있어서, 상기 라벨은 방사 에너지에 노출되도록 구성되고, 상기 방사 에너지는 상기 접착제층이 상기 방사 에너지에 노출된 후 점착성을 갖게 되는 파장 및 강도를 갖고, 또한 상기 페이스스톡층은 상기 라벨이 상기 방사 에너지에 노출된 후에도 변색되지 않는다. 또한, 상기 페이스스톡층은 저면을 가질 수 있고, 상기 라벨은 상기 페이스스톡층의 저면에 코팅으로서 부착되는 재료로 이루어지는 배리어층을 포함할 수 있다. 또한, 상기 배리어층의 재료는 상기 페이스스톡층의 변색을 방지하거나 적어도 현저하게 감소시킬 수 있도록 선택된다.
다른 구체적 실시형태는 아이템에 활성화 가능 라벨을 부착하도록 구성되는 시스템이다. 상기 시스템은 에너지를 방출하도록 구성된 에너지원 및 활성화 가능 라벨을 수취하고, 상기 활성화 가능 라벨을 이송하여 상기 방출된 에너지원을 통하게 하고, 상기 활성화 가능 라벨이 상기 아이템에 부착될 위치로 상기 활성화 가능 라벨을 이송하도록 구성된 하나 이상의 액츄에이터를 포함한다. 상기 활성화 가능 라벨은 가소제, 점착부여제 및 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 아크릴산을 포함하는 접착성 베이스 폴리머를 포함한다.
본 발명의 다른 상세한 특징에 있어서, 상기 하나 이상의 액츄에이터는 블로워 시스템, 컨베이어 벨트, 패들, 캐리어 시트, 플런저, 진공 드럼, 롤러, 진공 벨트, 또는 진공 헤드이다. 또한, 상기 라벨을 수취한 아이템은 병, 캔, 컨테이너, 용기, 가방, 파우치, 봉투, 소포 및 박스일 수 있다. 또한, 상기 활성화 가능 라벨은 프리컷 활성화 가능 라벨의 스택 중 하나일 수 있다.
본 발명에 따른 구체적 방법은 활성화 가능 접착제를 가진 라벨을 아이템에 부착한다. 상기 방법은 활성화 가능 접착제가 도포된 제 1 면을 갖고, 상기 접착제는 가소제, 점착부여제 및 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 아크릴산을 포함하는 접착성 베이스 폴리머를 포함하는 것을 제공한다. 또한, 상기 방법은 제 2 면을 갖는 아이템을 제공하고, 방사 에너지를 방출하도록 구성된 에너지원을 제공하고, 상기 에너지원으로부터 방출된 방사 에너지를 상기 라벨의 제 1 면에 노출시켜서 상기 라벨의 제 1 면을 점착성이 되게 하고, 상기 라벨의 제 1 면을 상기 아이템의 제 2 면에 접촉시키는 것을 포함한다.
본 발명의 더욱 상세한 특징에 있어서, 상기 라벨은 인디시아가 프리프린팅된다. 또한, 상기 방법은 상기 라벨 상에 이미지를 프린팅하도록 구성된 프린터를 제공하고, 상기 라벨을 방사 에너지에 노출시키는 공정 전에 라벨에 이미지를 프린팅하는 것을 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 방법은 활성화 공정 전에 소망의 길이로 상기 드라이 라벨을 커팅하도록 구성된 커터를 제공하는 것을 포함한다. 또한, 상기 라벨은 페이스스톡층 및 접착제층을 포함할 수 있다. 상기 접착제층은 접착성 베이스 폴리머, 가소제, 및 점착부여제를 포함하고, 상기 페이스스톡층은 방사 에너지에 상기 라벨이 노출된 후에도 변색되지 않는다.
본 발명의 더욱 상세한 특징에 있어서, 상기 라벨을 제공하는 공정은 복수의 라벨을 제공하는 것을 포함하고, 상기 아이템을 제공하는 공정은 복수의 아이템을 제공하는 것을 포함하고, 상기 라벨을 노출시키는 공정은 방사 에너지에 복수의 라벨 중 적어도 하나를 노출시키는 것을 포함하고, 상기 라벨을 상기 아이템과 접촉시키는 공정은 복수개의 라벨 중 하나를 복수개의 아이템 중 하나와 대략 60개의 라벨/분을 초과하는 속도로 접촉시키는 것을 포함한다. 또한, 상기 라벨을 상기 아이템과 접촉시키는 공정은 상기 복수개의 라벨 중 하나를 상기 복수개의 아이템 중 하나와 대략 1000개의 라벨/분 이하의 속도로 접촉시키는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 다른 구체적인 방법은 라벨을 활성화시키는 방법이다. 상기 방법은 활성화성 접착제가 도포된 제 1 면을 갖는 라벨을 제공하고, 상기 활성화제 접착제는 가소제, 점착부여제 및 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 및 아크릴산을 포함하는 접착성 베이스 폴리머를 포함한다. 또한, 상기 방법은 방사 에너지를 방출하도록 구성된 에너지원을 제공하고, 상기 에너지원으로부터 방출된 방사에너지를 상기 라벨에 노출시켜서 상기 라벨의 제 1 면을 점착성이 되게 하는 것을 포함한다.
다른 구체적인 실시형태에 있어서, 상기 시스템은 물품에 라벨을 프린팅 및 부착하는데 제공된다. 상기 시스템은 프린터 유닛, 상기 프린터 유닛의 하류의 열활성화 유닛, 및 상기 열활성화 유닛의 하류의 어플리케이터 유닛을 포함한다. 상기 열활성화 유닛은 라벨 이송 어셈블리 및 라벨에 방사선을 방출하도록 구성된 하나 이상의 방사체를 포함한다. 상기 시스템의 특히 바람직한 실시형태에 있어서, 독특한 센서 배열은 라벨 분해 상태가 발생되는지의 여부를 조사하는데 사용된다. 또한, 임의의 석영 유리 부재가 사용되어 상기 시스템의 안정성과 조작성을 개선하는 것이 바람직하다.
본 발명의 특징, 실시형태 및 이점은 수반된 도면과 함께 본 발명의 구체적 실시형태의 하기 상세한 기재를 참조로 더욱 완전하게 이해되고 확인될 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 바람직한 실시형태의 활성화 가능 라벨의 단면도이다.
도 2는 컨테이너에 하나 이상의 라벨을 프린팅, 커팅, 활성화 및 부착하는 본 발명에 따른 구체적인 시스템의 도면이다.
도 3은 라벨의 스택을 프린팅 및 활성화하고 이들을 컨테이너에 부착하는 구체적인 시스템의 도면이다.
도 3a는 라벨 부착의 인쇄 및 부착 형태를 수행하는 구체적인 시스템의 도면이다.
도 3b는 활성화 가능 접착제를 지닌 라벨을 아이템에 부착하는 또 다른 바람직한 시스템의 도면이다.
도 3c는 활성화 가능 접착제를 지닌 라벨을 아이템에 부착하는 또 다른 바람직한 시스템의 도면이다.
도 3d는 활성화 가능 접착제를 지닌 라벨을 아이템에 부착하는 또 다른 바람직한 시스템의 도면이다.
도 4는 활성화 가능 접착제를 지닌 라벨을 아이템에 부착하는 구체적인 방법의 플로우차트이다.
도 5는 본 발명에 따른 라벨을 활성화하는 구체적인 방법의 플로우차트이다.
도 6은 활성화 가능 접착제를 지닌 라벨을 아이템에 프린팅, 커팅 및 부착하는 구체적인 방법의 플로우차트이다.
도 6a는 본 발명에 따른 라벨을 부착하는 구체적인 방법의 플로우차트이다.
도 6b는 본 발명에 따른 라벨을 부착하는 또 다른 구체적인 방법의 플로우차트이다.
도 7은 본 발명의 실시형태에 따라 연속적인 반사층을 갖는 라벨의 단면도이다.
도 8은 본 발명의 실시형태에 따른 페이스스톡의 인디시아 베어링면의 추가 코팅을 갖는 또 다른 라벨의 단면도이다.
도 9는 본 발명의 실시형태에 따라 패턴화된 반사층을 갖는 또 다른 라벨의 단면도이다.
도 10은 본 발명의 실시형태에 따라 패턴화된 반사층을 갖는 또 다른 라벨의 상면도이다.
도 11은 본 발명에 따라 역반사성인 반사층을 갖는 또 다른 라벨의 단면도이다.
도 12는 본 발명에 따라 각진 코너를 갖는 구체적인 사각형 라벨의 상면도이다.
도 13은 본 발명에 따라 둥근 코너를 갖는 구체적인 사각형 라벨의 상면도이다.
도 14는 본 발명에 따라 바람직한 실시형태의 적층된 어레이의 개략도이다.
도 15는 활성화 후 경시에 따른 점착력의 변화를 나타내는 다수의 바람직한 실시형태의 접착제 조성물의 SPAT 프로브 테스트이다.
도 16은 본 발명에 따른 활성화된 바람직한 실시형태의 점착력에 관한 단기간 경시 효과를 나타내는 그래프이다.
도 17은 고연화점 점착부여제를 사용한 접착제의 MWIR 활성화된 바람직한 실시형태의 그래프이다.
도 18은 바람직한 실시형태의 접착제의 접착시의 드웰 타임의 효과를 나타내는 그래프이다.
도 19는 바람직한 실시형태의 접착제의 접착력의 오픈 타임(open time)의 효과를 설명하는 그래프이다.
도 20은 바람직한 실시형태의 접착제를 사용한 5℃에서의 90°박리 시험의 결과를 나타내는 그래프이다.
도 21은 도 20의 접착제를 5℃ 및 실온에서 90°박리 시험을 설명하는 플롯을 포함한다.
도 22는 방사선 노출 후에 얻어진 카본블랙이 없는 라벨 어셈블리와 비교하여 카본블랙을 함유하는 라벨 어셈블리의 최대 온도를 나타내는 그래프이다.
도 23은 석영 유리 부재의 효과를 나타내는 다양한 온도와 드웰 타임 플롯을 설명하는 그래프이다.
특별히 명시되지 않는 한, 상기 도면에서의 도해가 반드시 축소해서 그려지는 것은 아니다.
본 발명은 하기 설명에 의해 더욱 상세히 기재되고, 이것은 본 발명을 행하는 현재 공지된 최선의 형식을 나타낸다. 그러나, 그 기재가 본 발명을 한정하는 것은 아니고, 본 발명의 일반적인 특징을 설명하기 위해 제공되는 것이라 이해되어야 한다.
상술한 바와 같이, 접착제 포뮬레이션의 에너지 흡수재의 사용은 잘 입증되어 있지만, 경우에 따라서는 오늘날의 소비자 시장의 미적 요구와 양립되지 않는 어둡게 착색된 접착제가 얻어질 수 있다. 그 결과, 색상이 거의 또는 없는 다른 흡수재로 동정하기 위해 연구가 행해졌다. UV 및 IR 스펙트럼 분석을 포함하는 통상의 흡수 분광법을 사용함으로써, 각종 시판의 에너지원의 발광 스펙트럼과 각종 접착재 성분의 흡수 스펙트럼의 비교가 얻어졌다. 방사선원 또는 에너지원의 발광 범위와 상기 흡수재의 흡수 범위를 매칭함으로써, 방사선원에서 접착제로 실질적으로 최대 에너지 전달을 달성할 수 있다. 상기 방사선원은 일반적으로 피크 파장, 즉, 스펙트럼의 피크 에너지값과 관련된 파장으로 브로드한 스펙트럼의 에너지 파장을 방출한다. 그 결과, 고흡수성을 나타내는 접착제를 제조하는 것이 가능했다. 이들 흡수성은 상기 방사선원을 공급하는데 적은 에너지를 요구하면서 어둡게 착색된 접착제를 갖는 결점없이 보다 빠른 속도로 상기 접착제의 열활성화를 고려한다. 동일하게, 상기 접착제 흡수를 조절하여 상기 방사선 방출을 대략 매칭시킴으로써, 상기 페이스스톡 상에 프린팅된 페이스스톡 또는 인디시아와 결합되어 남은 약간의 에너지가 잔존하는 상기 접착제에 의해 상기 라벨 상에 방출된 대부분의 에너지는 흡수된다. 에너지가 페이스스톡 또는 인디시아에 의해 흡수되는 경우, 상기 페이스스톡 또는 인디시아의 얻어진 열이 상기 페이스스톡의 변색을 야기할 수 있다. 상기 방사선원에 대한 상기 접착제의 흡수를 조절하면, 상기 페이스스톡 변색의 형태의 발생이 저감되고, 경우에 따라서, 상기 페이스스톡의 변색을 회피하기 위한 부가적인 수단이 제공되는 것이 발견되고 있다. 이 경우, 상기 변색은 상기 접착제 및 페이스스톡 사이에 반사층 및/또는 배리어층 등의 관능층의 사용으로 회피할 수 있다. 또한, 상기 관능층이 프라이머층의 형태일 수 있는 것이 고려되고 있다.
본 발명의 각종 바람직한 실시형태가 외관이 투명, 반투명 또는 백색인 접착제를 제공하는 것으로 확인된다; 또한, 본 발명은 외관이 불투명 또는 어두운 접착제를 제공하는데 적용가능하다. 따라서, 전자 형태의 접착제가 사용되는 다수의 용도에 대해서, 상기 접착제는 첨가제, 안료, 염료, 잉크 및/또는 카본블랙 또는 그래파이트 등의 착색제가 없는 것이 바람직하다. 또한, 후자 형태의 접착제에 대해서는 하나 이상의 첨가제, 안료, 염료, 잉크 및/또는 카본블랙 또는 그래파이트 등의 착색제를 함유해도 좋다.
상기 활성화 가능 접착제의 또 다른 중요한 속성은 상기 접착제가 활성화 상태가 지속되는 능력, 즉, 접착제가 그것의 점착성을 손실하기 전에 아이템과 라벨의 부착을 충분히 길게 점착한 상태이다. 통상, 상기 기간은 접착제의 "오픈 타임"이라 한다. 상기 아이템과 라벨의 부착의 속도 및 상기 라벨이 아이템에 부착된 지점과 활성 장치 간의 거리에 따라서, 상기 오픈 타임은 순식간 또는 수분 이상으로 길 수도 있다. 상기 접착제의 실시형태는 상기 라벨과 아이템을 부착한 후에 대략 60초, 예컨대, 1분 동안 재위치시킬 수 있어 부착직후의 아이템 상의 라벨 위치에 대한 미세 조정이 이루어질 수 있다. 상기 접착제의 실시형태는 라벨의 활성화 후 대략 2분 내에 상기 라벨과 아이템 간의 영구 결합을 형성해서 상기 라벨이 부주위로 상기 아이템에서 제거되거나 재위치될 수 없다.
접착제
일반적으로, 이하 더욱 상세하게 본 발명에 따라서 각종 활성화 가능 접착제 또는 접착제 시스템이 기재된다. 그러나, 본원에 기재된 특정 접착제 시스템의 사용으로 본 발명이 제한되지 않음이 이해될 수 있다. 바람직하게는 상기 접착제 시스템은 본원에 기재된 특정 접착성 베이스 폴리머를 사용한다. 일반적으로 상기 접착제 시스템은 (i) 접착성 베이스 폴리머, (ii) 가소제 및 (iii) 점착부여제를 포함한다. 각각의 이들 성분의 종래 중량비 농도 또는 바람직한 중량비 농도가 이하의 표 1에 기재된다. 기재된 중량비 농도는 성분 (i)~(iii)의 총중량이 기준인 것이 이해될 수 있다. 따라서, 이하의 표 1에 기재된 성분 (i)~(iii) 이외에 부가적인 성분과 첨가제가 포함되는 것이 고려되고 예상된다.
성분 종래 농도 바람직한 농도
접착성 폴리머 베이스 20%~35% 24%~30%
가소제 50%~75% 56%~68%
점착부여제 5%~20% 8%~16%
일반적으로 본원에 기재된 바람직한 접착제 시스템은 접착성 베이스 폴리머(이후에 상세히 기재함), 바람직하게는 부착 온도 미만에서 고체 결정성 상태에 있는 가소제 및 바람직하게는 부착 온도 미만에서 고체 상태로 있는 고체 점착부여제를 포함한다. 상기 접착제 재료의 물리적 상태는 온도를 변경함으로써 고체와 비고체 사이로 전환될 수 있다. 상기 접착제의 오픈 타임은 상기 성분, 즉, 접착성 폴리머 베이스, 가소제 및 점착부여제의 비율을 조절함으로써 제어될 수 있다. 상기 바람직한 활성화 온도는 약 50℃~약 120℃의 범위내가 바람직하다. 그러나, 본 발명은 상기 범위내에서 활성화 온도를 나타내는 접착제 시스템으로 한정되지 않는 것이 이해될 수 있다.
상기 접착제의 온도를 전환할 때, 접착 및 점성 특성이 현저하게 변화된다. 따라서, 본원에 기재된 방법을 사용함으로써 감압 접착제 시스템이 "오프"에서 "온"으로 열적 전환될 수 있다. 이러한 접착제 시스템이 의도된 전환 온도 미만의 온도에서 페이스스톡 상에 코팅되면, 상기 재료는 비점착성 고체 상태이다. 따라서, 상기 라벨 구조체가 롤상으로 권취될 수 있다. 상기 응용 공정 동안에, 상기 온도가 전환 온도로 증가되어 상기 재료는 비고체 상태로 변형된 후 감압 접착제 특성을 나타내고, 증가된 부착성의 결과로서 소망하는 바와 같이 라벨과 기판이 부착된다. 상기 기판이 다공성 표면을 나타내는 경우, 상기 온도가 상기 접착제의 전환 온도 미만으로 감소되는 경우라도 접합 효과의 결과로서 바람직한 실시형태의 접착제 시스템은 세공으로 흘러가서 매우 "점착성"이 된다.
표 2에 나타낸 포뮬레이션은 디시클로헥실프탈레이트가 가소제로서 또는 에너지 흡착재로서 모두 사용되는 하나의 구체적인 접착제 포뮬레이션을 나타낸다. 바람직한 가소제의 다른 예로는 글리세릴트리벤조에이트이다. 바람직한 가소제의 다른 예로는 디페닐프탈레이트 및 1,4-시클로헥산디메탄올디벤조에이트이다.
Figure pct00001
더욱 상세하게 설명하면, 상기 접착성 폴리머 베이스를 형성함에 있어서, 하나 이상의 다관능 모노머 및 하나 이상의 연쇄이동제의 유효량을 사용하는 것이 바람직하다. 대표적인 바람직한 다관능 모노머는 에닐레글리콜디메타크릴레이트(EGDMA)이다. 바람직한 연쇄 이온데는 n-도데실메르캅탄(n-DDM)이다.
또한, 본 발명은 (i) 하나 이상의 저급 알킬아크릴레이트, (ii) 스티렌, (iii) 메틸메타크릴레이트(MMA), (iv) 메타크릴산(MAA), (v) 아크릴산(AA), 하나 이상의 다관능 모노머 및 하나 이상의 연쇄이동제를 포함하는 각종 바람직한 실시형태의 접착성 폴리머 베이스가 제공된다. 하나의 실시형태에 있어서, 각각의 이들 성분의 종래의 농도 및 바람직한 농도는 이하의 표 3에 나타낸다. 표 3에 기재된 중량비 농도는 상기 접착성 폴리머 베이스의 총중량에 기초한다. 본원에 기재된 각종 접착성 베이스 폴리머는 단지 실질상 대표하는 것이라 이해될 수 있다. 일반적으로 본 발명의 바람직한 실시형태를 구성하여도 본원에 기재된 특정 접착성 베이스 폴리머의 사용이 전혀 제한되지 않는 것이 이해될 수 있다.
Figure pct00002
바람직한 실시형태 접착성 폴리머 베이스에 있어서, 각종 저급 알킬아크릴레이트가 성분(i)로서 단일 또는 조합으로 사용될 수 있다. 예를 들면, 메틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트가 사용될 수 있다. 그러나, 일반적으로 부틸아크릴레이트 및 에틸아크릴레이트가 바람직하고, 부틸아크릴레이트가 가장 바람직하다.
각종 스티렌 및 스티렌계 재료가 성분(ii)로서 사용될 수 있다.
동일하게, 성분(iii)으로서 일반적으로 메틸메타크릴레이트(MMA)가 사용되는 것이 바람직하다. 그러나, 기타 유사체 및 관능적 등가 모노머가 MMA 대신에 또는 조합으로 사용될 수 있음이 이해될 수 있다.
성분(iv)로서 바람직한 모노머는 메타크릴산(MAA)이다. 그러나, 본 발명은 기타 등가 모노머의 사용이 MAA 대신에 또는 조합으로 사용될 수 있음이 이해될 수 있다.
또한, 아크릴산(AA)이 성분(v)로서 사용되더라도 본 발명은 기타 등가 모노머의 사용을 포함하는 것이 이해될 수 있다.
본 발명에 있어서, 각종 다관능 모노머 또는 다관능 모노머제가 사용될 수 있다. 상기 다관능 모노머가 사용되는 상기 베이스 폴리머의 가교 연결을 달성할 수 있다. 이러한 다관능 모노머의 대표예로는 2관능 모노머, 3관능 모노머 및 3개 이상의 활성 관능 부위를 갖는 다관능 모노머가 열거되지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 2관능 모노머의 바람직한 예로는 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(200)디아크릴레이트 및 그들의 조합이 열거되지만 이들에 한정되는 것은 아니다. 그 밖의 바람직한 2관능 모노머는 에틸렌글리콜디메타크릴레이트(EGDMA)이다. 3관능 모노머의 바람직한 예로는 에톡실화 (15) 트리에틸프로판트리아크릴레이트, 프로폭실레이트화 (3) 글리세롤트리아크릴레이트 및 그 조합이 열거되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 3개 이상의 활성 관능 부위를 갖는 다관능 모노머의 바람직한 예로는 에톡실화 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨, 펜타아크릴레이트 및 그들의 조합이 열거되지만 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들 및 다수의 바람직한 다관능 모노머가 각종 공급자로부터 Sartomer of Exton의 PA 등으로 시판되어 있다. 다관능 모노머의 종래 농도는 약 0%~약 5%의 범위이고, 바람직하게는 약 0.5~약 2.5%이고, 가장 바람직하게는 약 1.5%~약 2.0%이다.
상기 접착제를 형성함에 있어서 사용되는 연쇄이동제는 일반적으로 약 0%~약 5.0%의 농도로 사용되고, 약 1.0%~약 4.0%가 바람직하다(비율은 모노머의 총중량에 기초한다). 바람직한 쇄상 이동제의 대표예로는 n-도데실메르캅탄(n-DDM), tert-노닐메르캅탄, 이소옥틸 3-메르탑토프로피오네이트 및 그들의 조합이 열거되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 본 발명이 상기 연쇄이동제로 한정되지 않음이 이해될 수 있다. 또한, 각종 연쇄이동제가 사용될 수 있다. 바람직한 연쇄이동제는 Sigma Aldrich of St. Louis의 Mo가 시판되어 있다. 가장 바람직하게는 상기 접착성 폴리머 베이스는 (i) 하나 이상의 다관능 모노머제 및 (ii) 하나 이상의 연쇄이동제 모두를 포함한다.
하나의 실시형태에 있어서, 특정한 바람직한 접착성 폴리머 베이스 조성물이 하기 표 3a에 기재된다.
(표 3a)
Figure pct00003
본 발명은 상기 접착제가 다양한 응용에 사용될 수 있는 독특한 특징을 갖는 각종 접착제를 제공한다. 상기 접착제의 하나의 특징은 상기 접착제를 활성화하는데 요구되는 시간, 즉, 비점착성 상태에서 접착 상태로 접착제가 선택적으로 변화되는 시간이 비교적 짧은 것에 관한 것이다. 빠른 액티베이션 타임(activation time)이 고속 라벨링 조작에 있어서, 상기 접착제를 사용가능하게 한다. 바람직하게는 본 발명의 접착제는 약 0.3초의 시간내에서 활성화될 수 있고, 일반적으로는 1초 미만의 시간에서 활성화 될 수 있고, 더욱 일반적으로는 0.5초 미만에서 활성화된다. 상기 시간은 접착제의 "액티베이션 타임"으로 기재된다.
상술한 바와 같이, 일단 활성화된 접착제는, 그 접착제가 점착성을 손실하기 전에 적어도 상기 아이템에 상기 접착제를 담지한 라벨이 부착되도록 충분히 긴 활성 상태를 유지한다. 상기 특징은 상기 접착제의 "오픈 타임"으로서 본원에 기재된다. 본 발명의 접착제는 적어도 약 0.1초~약 10분 이상의 오픈 타임을 나타낸다. 임의의 응용에 대해서, 상기 접착제는 예컨대, 72시간 이상까지 비교적 긴 오픈 타임을 나타내도록 제작될 수 있다. 일반적으로 본 발명의 접착제는 10초~60초의 오픈 타임을 나타낸다.
본 발명의 접착제가 활성화되면, 즉 그들이 "오픈"되어 점착 상태이면, 상기 접착제는 비교적 높은 점착성을 나타낸다. 예를 들면, 상기 접착제는 적어도 약 1.0N의 카드보드 또는 스틸 등의 기판에 최초 피크 점착력을 나타내고, 적어도 약 1.25N이 바람직하다. 본원에 기재된 실시예와 함께 나타낸 바와 같이, 통상, 바람직한 실시형태의 접착제는 1.0N~2.0N의 범위로 최초 피크 점착력 값을 나타낸다. 상기 점착력 값은 본원에 기재된 SPAT를 사용하여 측정된다. 바람직하게는 상기 점착력 값은 본원에 기재된 기판에 관한 것이다. 그러나, 본 발명은 본원에 기재된 기판과 관련된 점착력 값을 나타내는 접착제로 한정되지 않음이 이해된다. 즉, 본 발명은 본원에 명확히 기재되지 않는 기판 및 기판 재료와 관련된 점착력 값을 나타내는 접착제를 포함하는 것이 고려된다. 또한, 일반적으로 상기 접착제의 활성화 즉시 상기 점착부여제는 연화되고 유동 상태인 것이 바람직하다.
또한, 임의의 실시형태에 있어서, 일반적으로 본 발명의 접착제는 활성화 후에 투명해져 어떠한 방해 흡수없이 광을 통과하게 한다. 바람직하게는 활성화된 즉시 접착제는 투명해지거나 또는 적어도 비교적 장시간 동안 바람직하게는 1년 동안, 더욱 바람직하게는 1년 이상 동안 실질적으로 투명한 상태가 된다. 또한, 본 발명의 기타 실시형태에 있어서, 상기 접착제는 하나 이상의 안료, 염료, 잉크, 카본블랙 또는 그래파이트 등의 착색제 등을 함유해도 좋다는 것이 이해될 수 있다. 상기 접착제가 카본블랙 또는 그래파이트를 함유하는 경우, 종래의 농도는 습윤 중량으로 약 0.01%~약 0.1%의 범위내이고, 바람직하게는 약 0.02%~약 0.08%이다. 임의의 적용에 있어서, 약 0.05%의 카본블랙의 농도가 사용된다. 각종 시판된 카본블랙원이 사용될 수도 있다. 바람직하게는 Cabot Corporation of Boston의 카본블랙 제품인 MA가 사용된다. 또 다른 바람직한 카본블랙은 AURASPERSE W-7012 및 Florham Park의 제품 NJ가 시판되어 있다.
예컨대, 이형지가 없는 라벨 용도의 본 발명의 접착제는 용제계, 에멀젼 접착제 등의 수계, 핫멜트 또는 UV 경화성 접착제일 수 있고, 여기서, 접착성 베이스 폴리머는 고체 가소제 및/또는 고체 점착부여제 등의 다른 접착제 성분과 혼합되어 가열 활성화 가능인 이형지가 없는 접착제, 특히, NIR 활성화 가능 접착제 포뮬레이션 등의 광활성화 가능 접착제가 얻어진다.
바람직한 실시형태의 접착제의 다른 특징은 이하와 같다. 상기 접착성 베이스 폴리머의 평균 분자량의 일반적인 범위는 약 10,000돌턴~150,000돌턴이다. 바람직한 범위는 약 15,000돌턴~100,000돌턴이고, 가장 바람직한 범위는 약 20,000돌턴~40,000돌턴이다. 일반적으로 이러한 폴리머는 고분자량을 갖는 상응하는 베이스 폴리머 보다 빨리 활성화될 수 있으므로 저분자량 베이스 폴리머가 바람직하다.
또한, 상기 접착성 베이스 폴리머는 특정 유리전이온도, Tg를 나타낸다. 상기 베이스 폴리머의 Tg가 공정의 요구되는 압력과 온도, 및 제품이 조우될 수 있는 압력과 온도 조건에 따르지만, 일반적인 Tg 범위는 약 20℃~약 100℃이다. 바람직한 Tg 범위는 약 55℃~약 80℃이다. 또한, 상기 베이스 폴리머의 유리전이온도의 가장 바람직한 범위는 60℃~75℃이다.
또한, 접착제 형성시 용융 후에 가소제는 액체 또는 유동적 형태로 장시간 잔존하는 것이 바람직하다. 가소제가 액체 또는 유동적 형태로 존재하는 온도는 일반적으로 50℃~120℃이다.
특정 성질 및 특징을 갖는 다수의 성분의 특정 배합 및 선택의 결과로서, 바람직한 실시형태의 접착제는 약 -10℃~약 50℃, 바람직하게는 상온~약 45℃ 범위의 온도에서 접착성을 유지한다. 바람직한 접착제는 일반적으로 약 0.1초~약 2주의 시간 동안 접착성을 유지한다. 그러나, 본 발명은 이들 특정 시간에 한정되지 않는다는 것이 이해될 것이다. 예를 들면, 2주 이상의 기간 동안 접착성을 유지하는 접착제가 배합될 수 있다. 다수의 바람직한 접착제가 현저하게 긴 오픈 타임, 즉 접착제가 접착성인 상태인 시간을 나타낸다.
본 발명에 의하면, 다관능 모노머 및 연쇄이동제를 조합하여 사용함으로써 베이스 폴리머의 다관능 모노머의 레벨뿐만 아니라 베이스 폴리머의 분자량 및 분자량 분포를 포함한 각종 팩터를 조절함으로써 고속 활성화, 높은 접착성, 긴 오픈 타임 및 오래 지속되는 투명성의 특성이 우수한 가열 전환가능한 접착제가 얻어진다는 것이 발견된다. 가열에 의해, 활성화 가능 접착제는 일반적인 감압 접착제로서 작용하고, 접착성은 장시간 동안 유지될 수 있으며, 이것은 접착을 향상시키기 위해서 표적 기판 표면 상에 접착 재료가 흐르거나 젖게 한다. 또한, 본 발명의 접착 재료는 본래 근적외선으로 활성화할 수 있고, 이것은 고속 라인 스피드에 대한 액티베이션 타임을 단축시킨다.
본 발명의 바람직한 접착제의 베이스 폴리머는 일반적으로 약 2.0~약 10.0의 다분산도를 나타내고, 바람직하게는 2.0~4.0의 다분산도를 나타낸다. 그러나, 본 발명의 접착제의 베이스 폴리머는 2.0 미만 10.0 초과의 다분산도를 나타내는 폴리머계를 포함한다는 것이 이해될 것이다.
[라벨, 부가층, 부착법 및 장치]
도 1은 10ml 페이스스톡(110)(예를 들면, 사용된 페이퍼 페이스스톡은 APPLETON C1S LITHO 60lb, Appleton of Appleton, Wisconsin임)에 1ml 접착제층(120)이 도포된 활성화 가능 라벨 구조(100)의 예시를 나타내고, 그 배합은 표 2에 기재되어 있다. 이러한 라벨 구조의 제조는 예를 들면 미국 특허 제 4,745,026, Tsukahara et al.에 상세하게 설명되어 있다.
이들 라벨(100)은 일반적으로 활성화 이전에 인디시아(130)가 프린팅된다. 인디시아로는, 예를 들면 문자ㆍ숫자 데이터/정보 및/또는 그래픽 화상을 들 수 있다. 프린팅 방법은 일반적으로 공지되어 있고, 레터프레스, 레이저, 오프셋, 그라비어, 플레소그래픽, 실크스크린 및 디지털 방법을 포함한다. 디지털 프린팅로는 예를 들면 잉크젯, 제로그래픽, 열 및 전자그래픽 기술을 들 수 있다. 아이템에 대해 라벨을 활성화하여 부착하기 위해서, 라벨은 일반적으로 전달 장치 또는 액츄에이터 상에 위치된다. 이들 전달 장치로는 블로워 시스템(미국 특허 4,784,714, Shibata 참조), 컨베이어 벨트(미국 특허 5,895, 552, Matsuguchi 참조), 패들(미국 특허 5,922,169, Chodacki 참조), 플런저(미국 특허 6,006,808, Ewert et al. 참조) 캐리어 시트(미국 특허 7,029,549, Von Folenhausen et al. 참조), 진공 드럼(미국 특허 6,899,155, Francke et al. 참조), 롤러(미국 특허 5,964,975, Hinton 참조) 및 진공 헤드 또는 벨트(미국 특허 6,471,802, Williamson 참조)가 열거된다. 라벨이 부착될 수 있는 아이템으로는 예를 들면 박스, 소포, 봉투, 파우치, 가방, 용기, 컨테이너, 캔 및 병이 열거될 수 있다.
전달 장치 또는 액츄에이터는 라벨(100)을 수취하고, 이어서 라벨의 접착면(120)이 활성화 장치에 노출되도록 라벨을 이송하며, 이것은 상술한 활성화 스킴을 이용한다. 일 실시형태에 있어서, 활성화 스킴은 피크 파장이 약 0.8㎛~약 3㎛인 적외선에 라벨을 노출시키는 것을 포함할 수 있다. 다수의 전달 장치는 라벨을 불활성화된 상태로부터 이송하여 아이템에 부착하는 순서로 사용될 수 있다. 예를 들면, 전달 장치는 라벨을 수취하고, 상기 라벨을 이송하여 방사 에너지를 통하게 하고, 상기 라벨을 라벨이 아이템에 부착되는 위치로 이송하도록 구성된 1개 이상의 액츄에이터를 포함할 수 있다. 1개 이상의 액츄에이터의 예로는 블로워 시스템, 컨베이어 벨트, 패들, 캐리어 시트, 플런저, 진공 드럼, 롤러, 진공 벨트 및 진공 헤드가 열거된다.
일 실시형태에서, 라벨(100)은 주로 0.8㎛의 피크 파장 주변에서 4000kw/㎡까지 산출하는 각각 약 200kW/㎡~800kW/㎡의 조도를 조사하도록 구성된 방사기를 갖는 Advance Photonics Technology AG of Bruckmuhl, Germany 제품인 10인치 길이 NIR 유닛을 사용하여 활성화된다. 또한, 200개의 라벨/분을 초과하는 동일한 활성화 속도는 2개의 트윈 튜브 카본 방사기(Model #45134293)를 포함하는 Heraeus Noblelight GmbH of Keinostheim, Germany 제품인 Mid Wave IR("MWIR") 유닛(Model M110)을 사용하여 1~2초의 짧은 반응 시간으로 얻었다. 짧은 반응 시간은 유닛, 즉 활성화 장치의 일부인 에너지원을 고속으로, 예를 들면 1초 또는 2초 마다 한번의 속도로 ON 및 OFF로 바꿀 수 있으므로 유리하다. 연속적으로 유닛을 ON으로 둘 필요가 없기 때문에 에너지가 절약된다. 유닛에 의해 제공되는 고에너지 밀도 때문에, 유닛은 접착제(120)를 활성화하기 위한 한정된 시간 동안에만 ON으로 바뀔 필요가 있다. 각 라벨의 크기에 따라 방사선에 대한 접착제의 노출 시간은 1초 미만일 수 있고, 일반적으로는 약 0.1초~약 0.5초의 범위이다. 또한, 200라벨/분을 초과하는 동일한 활성화 속도는 1.5㎛에서 피크를 갖는 보다 짧은 파장에서 조사하는 Heraeus Noblelight GmbH 제품인 twin tube Fast Mid Wave로서 나타내어지는 다른 형태의 Mid Wave IR을 사용하여 얻었다. 반응 시간은 이들 방사기에 대해 약 1초이다. 이들은 보다 높은 에너지 밀도를 부여하는 탄소형보다 좁다. 방사기의 종류 선택은 각종 요인에 의존하고, 특히 고에너지 밀도 사이, 예를 들면 접착제에 의한 최고 흡광과 프린팅된 인디시아에 의한 최저 흡광 사이, 또는 구조로의 조절된 침투와 최고속 ON/OFF 사이클 사이의 트레이드 오프이다. 활성화 시스템 설계시, 특히 산업적 응용에 있어서의 이들 고출력 램프 사용의 안전에 관련된 다른 요인을 고려할 필요가 있다.
도 2는 프리커트 활성화 가능 라벨의 스택(150)이 활성화되어 아이템, 예를 들면 컨테이너(160)에 부착되는 커트 앤드 스택형의 라벨 부착용 시스템(140)의 실시형태를 나타낸다. 각각의 라벨(100)은 라벨의 접착제층(120)이 진공 드럼과 접촉하지 않도록 진공 드럼(180)에 의해 픽업되고, 상기 진공 드럼은 상기 라벨을 NIR 또는 MWIR 광원(200)을 통해 이송시키며, 이것은 라벨, 특히 라벨 접착을 활성화한다. 이어서, 활성화된 라벨은 그들이 고정되는 아이템으로 이송된다. 또한, 도 1에 관해서는 일 실시형태에 있어서 라벨은 라벨면(210) 상에 인디시아로 프리프린팅된다.
이러한 시스템(140)의 하나의 장점은 상기 시스템이 라벨(100)의 에지(220)를 라벨의 다른 영역과 균일하게 피복하는 프리코팅 및 건조된 접착제(120)를 사용한다는 것이다. 당해 분야에 일반적으로 공지되어 있는 통용되는 커트 앤드 스택 기술은 습윤 부착 접착제를 사용하고, 이것은 라벨의 에지 부근에 항상 잘 부착되는 것은 아니다. 라벨의 에지와 접착제의 열악한 정렬은 접착제 부착이 일정하지 않은 라벨 에지의 컬링을 초래할 수 있다. 이러한 이러한 라벨 에지의 컬링 및 에지에 발생된 리프팅은 "플래깅"으로서 나타낸다. 이것은 아이템에의 부착 후 라벨의 에지 부근에서 아이템에 접착되지 않는 라벨이 얻어지므로, 이송 및 사용시 라벨이 찢어지는 경우가 있다.
이러한 시스템(140)의 다른 이점은 상기 시스템이 전환 시간을 단축시킨다는 것이다. 통용되는 커트 앤드 스택 기술은 라벨(100)의 사이즈에 맞는 특정 접착제 부착 피트를 요구하고, 라벨 영역과 적절하게 인식되고 접착제(120)의 에지 블리딩을 일으키지 않도록 조절되어야 한다. 이러한 공정의 일반적인 전환 시간은 최대 8시간이다. 본 발명은 특정 부착 피트 및 인식을 필요로 하지 않는다. 본 발명의 실시형태에 있어서, 전환 시간은 예를 들면 약 1시간~약 2시간의 범위일 수 있다. 따라서, 본 발명의 결과로서 전환 시간이 매우 감소된다.
도 3은 프리커트 활성화 가능 라벨(150)의 스택이 활성화되어 아이템, 예를 들면 컨테이너(160)에 고정되는 시스템(230)의 실시형태를 나타낸다. 라벨(100)은 각각 액츄에이터, 예를 들면 컨베이어 벨트(240)에 의해 픽업되어 접착제층(120)이 컨베이어 벨트와 접촉되게 하고, 상기 라벨은 각각 프린터(250)를 통해 이송되며, 이것은 인디시아(130)를 라벨의 표면 상에 프린팅한다. 실시형태에 있어서, 프린터는 예를 들면 열 또는 다른 형태의 프린터를 사용하여 화상을 디지털 프린팅하도록 구성된다. 이어서, 컨베이어 벨트는 라벨을 다른 액츄에이터, 예를 들면 진공 드럼(180)으로 이송시켜 접착제층이 드럼과 접촉되지 않게 하고, 상기 드럼은 NIR 광원(200)을 통해 라벨을 이송시키며, 이것은 라벨, 특히 라벨 접착제를 활성화한다. 이어서, 활성화된 라벨은 그들이 고정되는 아이템으로 이송된다.
도 3a는 라벨(151)의 연속 롤이 프린팅 앤드 부착 장치에 제공되는 프린팅 앤드 부착(P&A)형 라벨 부착기를 위한 시스템(141)의 실시형태를 나타낸다. 라벨의 웹은 라인(152) 상에서 커터(252)에 의해 커팅되기 전에 인디시아(130)에 의해 각각의 라벨이 프린팅되는 프린터(251)로 이동된다. 이어서, 프린팅 및 커팅된 라벨은 컨베이어, 진공 벨트(101) 또는 유사한 부품을 사용하여 초 단위로 각각의 라벨을 활성화하는 NIR Short Wave IR(SWIR) 또는 MWIR 광원(201)을 지나 활성화 영역으로 이동된다. 이어서, 활성화된 라벨은 그들이 고정되는 제품(161)으로 이송된다. 라벨의 이송 및/또는 부착시 벨트 부착기(181)를 사용할 수 있다.
실험 결과는 NIR 및 MWIR 방사선 모두의 IR 스펙트럼은 디시클로헥실프탈레이트계 접착제(120)와의 커플링에 매우 유효하고; 초음파, 레이저, 유도 가열, 강제 순환, IR, 가시광 에너지, 방사성 열 에너지 및 UV 등의 다른 형태의 가열 적합한 주파수 범위에서 흡수되는 적절하게 맞는 접착제와 조합하여 사용할 때 유용하다. 일 실시형태에 있어서, 접착제를 활성화하는데 사용되는 에너지는 피크 파장이 약 0.8㎛~약 3.0㎛이다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 에너지는 피크 파장이 약 1.25㎛~약 2.5㎛이다. 접착제를 활성화하는데 사용되는 에너지는 램프(200)로부터의 출력일 수 있다. 일 실시형태에 있어서, 램프는 약 0.8㎛에서 피크 파장을 갖는 약 0.8㎛~약 5㎛의 에너지 파장을 출력한다. 또 다른 실시형태에 있어서, 램프는 약 2.0㎛에서 피크 파장을 갖는 파장이 약 0.8㎛~약 5㎛인 활성화 에너지를 출력하는데 사용된다. 또 다른 실시형태에 있어서, 램프는 약 1.5~1.6㎛에서 피크 파장을 갖는 파장이 약 0.8㎛~약 5㎛인 활성화 에터지를 출력하는데 사용된다.
도 3b는 컨테이너 등의 아이템에 활성화 가능 접착제를 갖는 라벨을 부착하기 위한 다른 바람직한 실시형태의 시스템(90)을 도시한다. 상기 시스템(90)은 일반적으로 도 3b의 A로서 표기된 프린터 유닛, B로서 표기된 열 활성화 유닛 및 C로서 표기된 부착기 유닛을 포함한다. 또한, 상기 시스템은 이하에 상세하게 후술되는 제어 시스템(도시하지 않음)을 포함하는 것이 바람직하다. 프린터 유닛(A)은 프린팅된 텍스트, 인디시아 또는 다른 마킹을 1개 이상의 라벨 또는 라벨 어셈블리에 부착한다. 라벨 또는 라벨 어셈블리는 사전에 활성화된 접착제층을 갖는 것이 바람직하다. 프린터 유닛은 도 3b에 도시되는 바와 같이 라벨 롤, 프린트 롤러 및 프린트 헤드를 포함한다. 또한, 상기 프린터 유닛은 프린팅 리본의 이동, 위치 및/또는 특성을 검출하기 위한 1개 이상의 리본 센서(25)를 포함해도 좋다. 리본 센서(25)는 리본이 라벨과 함께 열 활성화 유닛(B)으로 이송되지 않도록 한다.
또한, 바람직한 시스템(90)은 프린터 유닛(A)로부터 반손된 라벨 또는 라벨 어셈블리 상에 운반된 접착제층 또는 접착 부분을 활성화하는 열 활성화 유닛(B)을 포함한다. 라벨 또는 라벨 어셈블리가 열 활성화 유닛(B)으로 들어감에 따라 커터(1)가 라벨 또는 라벨 어셈블리를 커팅하거나 또는 소망의 크기 및/또는 형태로 만든다. 이어서, 커팅 또는 사이즈 조절된 라벨(3)은 이송 체인(4), 컨베이어 또는 다른 적합한 이송 수단을 갖는 이송 유닛(5)에 의해 열 활성화 유닛(B)을 통해 이송된다. 이송 체인(4)은 피복되거나 또는 1개 이상의 보호성 피복을 수취해도 좋다. 이송 체인(4)은 기류가 그것을 통과하도록 구성되어 상대적으로 작은 벤딩 반경을 제공한다. 이들 특성은 컴팩트 디자인 및 내열성을 촉진시킨다. 라벨(3)이 열 활성화 유닛(B)를 통해 이송됨에 따라 라벨(3)은 1개 이상의 NIR 램프(10, 11, 12 및 13)에 의해 조사되는 근적외(NIR) 방사선에 노출된다. 상기 램프(10, 11, 12 및 13)은 소망 영역에 공기를 제공하는 제 1 팬(8) 및 공기를 배출시키는 제 2 팬 등의 냉각 유닛을 포함하는 램프 유닛(19)의 일부인 것이 바람직하다. 열 활성화 유닛(B)은 1개 이상의 피복을 포함하는 것이 바람직하고, 그 위치는 스위치(23 및 24) 등의 커버 스위치에 의해 검출된다. 가열된 공기가 열 활성화 유닛(B)을 나오는 방출구 부근에 1개 이상의 램프 온도 센서 유닛(15)이 제공되는 것이 바람직하다. 또한, 라벨(3)이 활성화되는 영역 및 그 주위에 1개 이상의 센서가 제공되는 것이 바람직하다. 예를 들면, 제 1 라벨 센서(16)는 라벨이 활성화 영역에 들어가는 부근에 위치된다. 제 2 라벨 센서(17)는 라벨이 활성화 영역을 나오는 부근에 위치된다. 이들 센서는 들어오고 나가는 라벨의 재료, 특히 라벨의 에지를 분석함으로써 재료 위치 및 완전성을 확인한다. 어떠한 차이를 검출하면, 제어 시스템은 비상 정지를 개시할 것이다. 센서(16 및 17)는 특히 라벨이 연소되거나 또는 열화되는 상태를 검출하는데 적합하다. 구체적으로는 센서(16 및 17)로부터의 출력은 비교기에 의해 행해지는 바와 같이 비교될 수 있고, 어느 하나와 다른 하나의 충분한 차이가 있는 경우는 라벨이 열화 상태에 있다는 것을 나타낼 수 있다. 예를 들면, 이송 유닛(5)에 존재하는 에지가 탄화되거나 컬링된 라벨은 문제적 및/또는 유해적 상황을 나타낸다. 이어서, 비상 폐쇄 시퀀스가 개시될 수 있다. 라벨(3) 또는 그 층의 온도를 분석하기 위해서 온도 센서(18)를 사용해도 좋다. 구체적으로는 온도 센서(18)는 라벨의 활성화 온도를 조절하기 위해 사용된다. 이송 유닛은 일반적으로 5로서 나타내고, 팬(6 및 7)에 의한 적외 방사선에 대한 손상 또는 노출을 방지하기 위해서 적외선(IR) 차폐물(2)을 포함해도 좋다. 팬(6 및 7)은 일반적으로 상대적으로 뜨거운 공기를 라벨(3) 및 이송 유닛(5)으로부터 멀리 배출시키도록 작용한다. 팬(6 및 7)은 이송 체인(4) 아래 또는 라벨의 반대면에 위치되어 라벨이 이 영역에서 어떠한 뜨거운 물체와도 접촉하지 않도록 이송 체인 상에 라벨을 편평하게 홀딩되도록 돕는 것이 바람직하다.
또한, 열 활성화 유닛(B)은 도 3b에 아이템(14)으로서 도시되어 있는 1개 이상의 석영 유리판을 포함하는 것이 바람직하다. 석영 유리판(14)은 라벨(3)과 램프 또는 방사기 사이에 위치된다. 석영 유리판(14)은 방사기와 라벨 사이의 접촉이 발생하는 것을 방지한다. 일 실시형태에 있어서, 석영 유리판 주변 부분 또는 영역은 동봉되고, 상기 동봉된 영역으로부터 상대적으로 뜨거운 공기를 인출하기 위해서 1개 이상의 큰 디스플레이스먼트 또는 고속팬이 사용된다. 그러므로, 방사기 주변의 뜨거운 공기가 라벨에 이르거나 또는 접촉하는 것이 방지된다. 1개 이상의 석영 유리판을 사용하면 안전성이 현저하게 증가되고, 라벨이 점화 또는 연소되게 하는 화재 위험 잠재성이 현저하게 감소된다. 또한, 석영 유리판을 사용하면 광의 특정 파장만이 상기 판을 통과하여 라벨에 이르게 된다. 따라서, 라벨은 방사기로부터의 방사선 스펙트럼의 부분에 의해서만 가열된다.
도 23은 2개의 상이한 배열에 있어서의 90% 출력 및 100% 출력으로의 방사기를 사용하여 각 드웰 타임에 도달하는 평균 최대 온도를 도시한다. 사용된 상기 방사기는 Heraeus Noblelight GmbH of Germany 제품인 Fast Response Midwave IR Emiiter였다. 한 배열에 있어서, 석영 유리판은 방사기와 라벨 사이에 위치된다. 다른 배열에 있어서는 석영 유리판이 사용되지 않으므로 라벨이 조사된 방사선에 완전히 노출된다. 석영 부재는 방사기의 에너지 일부를 흡수하여 다소 저온에 의해 나타나는 바와 같이 라벨에 의한 전체 에너지 흡수를 감소시켰다. 석영 부재는 3.5㎛보다 장파장인 방사기로부터의 방사선의 전달을 차단 또는 저해하는 것으로 여겨진다.
상기 도 3b에 관해서는 라벨(3)은 활성화된 후 도 3b의 C로서 일반적으로 나타내어지는 부착기 유닛으로 이송된다. 부착기 유닛 또는 이송 부착기(26)는 활성화된 라벨(3)을 소망의 아이템 상에 부착한다. 센서 라벨 프로그레스 센서(20 및 21) 등의 1개 이상의 센서 및 센서 라벨 정지 위치(22)가 사용되어 재료 이송을 조절하는 것이 바람직하다. 사용되는 센서의 수는 일반적으로 라벨 사이즈 및 형태에 의존한다. 또한, 부착기 유닛(C) 내의 이동을 검출하기 위해 이동 센서(28)를 사용해도 좋다.
상기 시스템(90)은 추가 센서 및 제어 프로비젼을 포함해도 좋다. 예를 들면, 상기 시스템(90)은 부품 A, B 및 C 중 임의의 것들 사이에 1개 이상의 신호 인터페이스를 포함해도 좋다. Universal Signal Interface(27)이 부품 A와 B 사이에 도시된다. 개시 센서 또는 풋 스위치(29)를 상기 부품 중 어느 하나와 함께 사용할 수 있다. 상기 시스템(90)은 프로그램형 논리 제어기(PLC) 또는 당해 분야에 공지되어 있는 다른 제어 시스템을 포함할 수 있다.
도 3c는 디지털 프린팅 및 레이저 커팅을 사용하는 시스템(790)의 실시형태를 나타낸다. 본 명세서에 있어서, 상기 시스템(790)은 라벨의 연속적 롤이 시스템에 제공되는 Prime, Print & Apply System으로서 나타내어진다. 상기 시스템(790)은 일반적으로 도 3b의 상술의 시스템(90)과 유사하고, 프린터 유닛(A), 열 활성화 유닛(B) 및 부착기 유닛(C)를 포함한다. 그러나, 상기 시스템(90)에 사용된 커터(1) 대신에 레이저 커터(1a)가 사용된다. 그리고, 도 3b에 나타내어진 상기 시스템(90)에 사용된 프린트 헤드 및 리본 어셈블리 대신에 시스템(790)은 디지털 프린터를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 시스템(790)의 나머지 부품은 도 3b의 시스템(90)과 함께 상술된 바와 같다. 일반적으로는 라벨의 웹이 라인을 따라 라벨이 레이저에 의해 소정 형태로 커팅되기 전에 각 라벨이 프린팅되어 인디시아 또는 다른 마킹이 형성되는 디지털 프린터로 이동한다. 이어서, 라벨 매트릭스는 진공 벨트 등에 위치된 1개 이상의 기판층으로부터 분리된다. 라벨 매트릭스는 다른 방향으로 공급되어 롤러 주위에 권취된다. 이어서, 프린팅 및 커팅된 라벨은 컨베이어, 진공 벨트 또는 유사 부품을 이용하여 초 단위로 각 라벨을 활성화시키는 SWIR 또는 MWIR 광원을 지나 열 활성화 영역(B)으로 이동된다. 이어서, 활성화된 라벨은 부착기 유닛(C)에서 그들이 고정되는 제품으로 이송된다. 라벨을 이송 및/또는 부착하기 위해 벨트 부착기를 사용할 수 있다.
도 3d는 디지털 프린팅 및 레이저 커팅을 사용하는 시스템(890)의 실시형태를 나타낸다. 또한, 이 시스템은 라벨의 연속적 롤이 제공되는 Prime, Print & Apply System으로서도 나타내어진다. 상기 시스템(890)은 일반적으로 상기 시스템(790)과 유사하지만, 도 3d에 나타내어진 부착기 유닛(C)에 있어서 보다 하단에 위치된 레이저 커터(1b)를 사용한다. 대조적으로 그리고 도 3c와 함께 상술된 바와 같이, 레이저 커터(1a)가 프린터 유닛(A)과 열 활성화 유닛(B) 사이, 특히 열 활성화 유닛(B) 내에 위치된다. 상기 시스템(890)에 있어서, 라벨의 웹은 라인을 따라 각 라벨이 프린팅되어 인디시아 또는 다른 마킹이 형성되는 디지털 프린터로 이동된다. 이어서, 상기 프린팅된 라벨의 웹은 초 단위로 각 프린팅된 라벨을 활성화하는 SWIR 또는 MWIR 광원을 지나 열 활성화 영역(B)로 이동된다. 이어서, 프린팅된 라벨의 활성화 웹은 진공 벨트 상에서 상기 웹 또는 복수개의 라벨이 레이저에 의해 소정의 라벨 형태로 커팅되는 부착기 유닛(C)으로 이동된다. 라벨 매트릭스는 진공 벨트 등 상에 위치되어 있는 개별적인 라벨로부터 분리되어 롤러 주위에 권취된다. 이어서, 커팅 및 활성화된 라벨은 그들이 고정되는 제품으로 이송된다.
상술의 실시형태의 다른 변형에 있어서, 프린터 및 레이저 커팅 시스템도 웹의 활성화 후 또는 하단에 위치되어도 좋다. 프라임 프린터는 인디시아 또는 다른 마킹을 활성화된 접착제의 웹 상에 프린팅하고, 이어서 상기 웹은 진공 벨트 상에서 레이저를 사용하여 라벨 형태로 커팅된다. 라벨 매트릭스는 진공 벨트 등 상에 위치되어 있는 개별적인 라벨로부터 분리되어 롤러 주위에 권취된다. 이어서, 커팅 및 활성화된 라벨은 그들이 고정되는 제품으로 이송된다.
또 다른 실시형태에 있어서, 활성화 가능 라이너리스 웹은 사전에 라벨의 형태로 천공된다. 상기 웹은 도 3d에서와 같은 패스를 따라 이동하지만, 활성화된 라벨의 레이저 커팅 대신에 상기 웹이 매트릭스로부터 라벨의 선단 에지를 분리하는 샤프 에지를 통과한다. 이어서, 상기 라벨은 수취 기판과 접촉하도록 위치되고, 기판에 부착되면서 매트릭스가 분리된다.
도 4는 활성화 가능 접착제(120)를 갖는 라벨(100)을 아이템(160)에 부착하는 방법의 일례를 나타낸다. 상기 방법은 스텝(260)에서 개시되고, 이어서 스텝(270)에서는 활성화 가능 접착제층을 갖는 복수개의 라벨이 제공된다. 스텝(280)에서는 제 2 표면을 갖는 복수개의 아이템이 제공되고, 스텝(290)에서는 에너지원(200)이 제공된다. 스텝(300)에서는 라벨 상의 접착제가 방사선에 노출되어 접착제 상에 접착성 표면을 제공한다. 스텝(310)에서는 약 500라벨/분의 속도로 아이템에 라벨이 부착된다. 상기 방법은 스텝(320)에서 종료된다.
도 5는 라벨(100) 활성화법의 일례를 나타낸다. 상기 방법은 스텝(330)에서 개시되고, 이어서 스텝(340)에서는 표 1에 정의된 바와 같은 활성화 가능 접착제층(120)을 갖는 라벨이 제공된다. 스텝(350)에서는 에너지원(200)이 제공되고, 스텝(360)에서는 라벨 상의 접착제가 방사선에 노출되어 접착제가 접착성이 된다. 상기 방법은 스텝(370)에서 종료된다.
도 6은 활성화 가능 접착제(120)를 갖는 라벨(100)을 아이템(160)에 부착하는 방법의 일례를 나타낸다. 상기 방법은 스텝(380)에서 개시되고, 이어서 스텝(390)에서는 활성화 가능 접착제층을 갖는 복수개의 라벨이 제공된다. 스텝(400)에서는 제 2 표면을 갖는 복수개의 아이템이 제공되고, 스텝(410)에서는 프린터(250)이 제공된다. 스텝(420)에서는 라벨의 페이스스톡(110)이 프린팅된다. 스텝(430)에서는 에너지원(200)이 제공된다. 스텝(440)에서는 라벨 상의 접착제가 방사선에 노출되어 접착제 상의 접착성 표면이 제공된다. 스텝(450)에서는 약 500라벨/분의 속도로 아이템에 라벨이 부착된다. 상기 방법은 스텝(460)에서 종료된다.
도 6a는 활성화 가능 접착제(120)를 갖는 도 1에 도시되어 있는 라벨(100) 등의 라벨을 도 2에 도시되어 있는 컨테이너(160) 등의 아이템에 부착하는 방법의 일례를 나타낸다. 상기 방법은 스텝(381)에서 개시되고, 이어서 스텝(391)에서는 활성화 가능 접착제층을 갖는 라벨의 롤이 제공된다. 스텝(401)에서는 제 2 표면을 갖는 복수개의 아이템이 제공되고, 스텝(411)에서는 프린터(251)이 제공된다. 상기 프린터로는 디지털 프린터가 바람직하다. 스텝(421)에서는 라벨의 페이스스톡(110)이 프린팅된다. 스텝(431)에서는 커터가 제공된다. 상기 커터로는 레이저 커팅 시스템이 바람직하다. 스텝(441)에서는 라벨이 사전에 계획된 길이로 커팅된다. 커팅 후, 라벨 매트릭스가 분리되고 권취되는 부가적 조작(도시되지 않음)이 행해져도 좋다. 스텝(451)에서는 에너지원(200)(도 2)이 제공된다. 스텝(461)에서는 라벨 상의 접착제가 방사선에 노출되어 접착제 상에 접착성 표면이 제공된다. 스텝(462)에서는 60라벨/분의 속도로 도 2의 컨테이너(160) 등의 아이템에 라벨이 부착된다. 상기 방법은 스텝(463)에서 종료된다.
도 6b는 컨테이너 등의 아이템에 라벨을 부착하는 방법의 다른 실시형태를 도시한다. 스타트(1000)를 개시함으로써 활성화 가능 접착제 라벨의 롤을 제공하는 조작(1005)이 행해진다. 조작(1010)에 있어서는 라벨을 수취하기 위한 컨테이너 등의 복수개의 아이템이 제공된다. 조작(1015)에 있어서는 프린터, 바람직하게는 디지털 프린터가 제공된다. 이어서, 조작(1020)에서는 라벨의 페이스스톡면이 프린팅된다. 조작(1025)에 있어서는 활성화 에너지원이 제공된다. 조작(1030)에서는 접착제가 직접 방사선에 노출되어 접착제 표면에 접착성을 제공한다. 조작(1035)에서는 커팅 시스템이 제공된다. 조작(1040)에서는 활성화 가능 라벨이 소망의 형태로 커팅된다. 조작(1045)에서는 컨테이너 등의 아이템에 라벨이 부착되고, 바람직하게는 60개의 라벨/분보다 빠른 속도로 부착된다. 조작(1050)에서는 라벨 매트릭스가 분리되어 권취된다. 이 공정은 조작(1055)에서 종료되도록 설계된다.
상기 방법은 대략 500개의 라벨/분의 아이템(160)에 라벨(100)을 부착하기 위한 예시적인 속도를 언급하는 반면에, 속도는 대략 60개의 라벨/분~대략 1,000개의 라벨/분 이상보다 크게 정렬할 수 있다. 본 발명의 방법에 의한 아이템에 라벨을 부착하기 위한 예시적인 속도는 대략 120개의 라벨/분, 대략 250개의 라벨/분, 및 대략 500개의 라벨/분을 포함한다.
이미 기재된 바와 같이, NIR 및 단파 IR 에너지는 신속한 방법으로 접착제(120)를 활성화하기 위한 효율적인 툴이지만, 라벨의 페이스스톡(110)에 프린팅된 인디시아(130) 중의 안료에 의해 에너지가 흡수되기 때문에 프린팅된 라벨(100)을 손상시킬 수 있다. 추가로, 도 7을 참조하면, 이 문제점을 극복하기 위해 반사층(470)이 라벨(480)의 다른 실시형태의 구성에 도입된다. 반사층은 페이스스톡층(110)과 접착제층(120) 사이에 배치된다. 접착제층의 접착제가 NIR 에너지에 직접 노출되는 경우, 에너지의 일부가 접착제를 통과하는 방사선으로서 흡수된다. 남아있는 비흡수 에너지는 반사층에 의해 반사되고, 추가적인 NIR 에너지를 접착제층의 접착제에 의해 흡수하는 접착제층을 통해 되돌아간다. 그러므로, 과열에 의해 보호되는 페이스스톡층에 인디시아뿐만 아니라 반사층에 의해 방사선의 리다이렉션도 접착제에 의해 에너지의 더 큰 흡수를 가능하게 하므로, 소망한 수준으로 방사선을 노출시키기 위해서는 방사선의 존재 하에 접착제의 드웰 타임을 짧게 하는 것이 요구되다. 접착제층을 방사선에 0.3초 미만 노출시키는 것은 NIR 방사선원(200)을 사용하는 이러한 방법으로 가능하므로, 대략 250개의 라벨/분을 초과하는 활성 및 부착 속도를 얻을 수 있다. 일반적으로, 상대적으로 높은 강도로 소망한 방사선을 발생하는 전자파 방사선 방사체를 사용하는 것이 바람직하다.
도 7을 참조하면, 반사층(470)은 NIR 에너지를 반사하는 어떤 물질로도 이루어질 수 있다. 적합한 예로는 금, 은, 알루미늄, 및 동을 들 수 있다. 알루미늄은 상기 다른 적합한 금속과 비교해서 저렴하고; 예를 들면 진공 금속화나 코팅법을 포함하는 다양한 금속화 기술을 사용하여 페이스스톡(110)에 쉽게 도포될 수 있고; 또한 NIR 에너지에 대한 반사율이 95%를 초과하는 점에서 알루미늄이 반사층의 재료로서 최선의 선택 중 하나이다. 반사층의 두께 "T"는 1μ 정도로 작고, 또한 예를 들면 대략 90%를 초과할 수 있는 적합한 반사율을 제공할 수 있다. 다른 반사층은 변색으로부터 페이스스톡을 보호하는 것을 도울 수 있는 다른 적합한 방사선원을 채용할 수 있다.
라벨의 페이스스톡층(110)은 페이스스톡층에 인디시아(130)를 프린팅하기 위해 사용되는 잉크를 수용할 수 있는 물질이면 어느 물질로도 제조될 수 있다. 페이스스톡층의 재료의 예로는 종이, 고분자 필름, 금속화지, 페이퍼백 호일(paper backed foil), 및 금속 호일을 포함한다. 도 8에 예시되는 실시형태를 더 참조하면, 이들 페이스스톡 재료는 코팅(490)으로 처리될 수 있다. 실시예는 투명 탑코트를 포함하여, 페이스스톡층에 인디시아를 프린팅/증착에 사용되는 잉크를 수취 및 유지하는 페이스스톡층의 능력을 더욱 증대시킬 수 있다. 또한, 실시예는 안료, 예를 들면 티타늄디옥사이드 등의 고레벨 안료를 포함하는 코팅을 포함하여 페이스스톡층에 부착되어 라벨(500)의 불투명도를 증가시킬 수 있다.
도 9에 예시된 실시형태를 또한 참조하면, 반사층(470)은 페이스스톡층(110)의 비인디시아 베어링 표면(또한, "이면"이라고도 함)(520)에 부분적으로 또는 전적으로 커버되는 반사 패턴(510)을 포함할 수 있다. 예를 들면, 도 10을 또한 참조하면, 반사 패턴(510)은 라벨의 접착제층을 통해 보았을 때 페이스스톡층 의 이면 상의 인디시아(130)를 완전히 덮도록 페이스스톡층에 배치될 수 있다. 이것은 라벨의 구조에 필요한 반사 재료의 양을 저감시킨다.
도 11에 예시된 실시형태를 또한 참조하면, 페이스스톡층(110)의 이면(520)이 스무드해질 수 있는 반면에 페이스스톡층의 이면을 텍스처링할 수도 있다. 텍스처링된 페이스스톡층의 진공 금속화에 의해, 예를 들면 텍스처링된 반사면이 생길 수 있다. 마찬가지로, 스무드한 반사층(470)을 엠보싱 처리함으로써 마찬가지로 텍스처링된 반사면을 생기게 할 수 있다. 그러한 텍스처면은 방사선을 리다이렉팅하거나 페이스스톡의 평면에 완벽하게 수직이 아닌 방사선원으로부터의 방사선의 반사를 향상시킬 수 있다. 예를 들면, 도 11에 역반사 미소텍스처(530)가 도시된다. Heenan 등의 미국 특허 6,767,102호에는 역반사면의 실시예가 예시된다. 역반사체는 광산란이 최소인 광원에 대해 광을 반사하는 장치나 표면이다. 따라서, 전자파 프론트는 웨이브원으로부터 방향이 반대이지만 평행한 벡터를 따라 반사된다.
발명의 다양한 실시형태의 라벨(100, 480, 및 500)은 다양한 사이즈와 형상을 가질 수 있다. 예를 들면, 도 12 및 도 13을 또한 참조하면, 예시적인 직사각형 라벨의 폭 "W"은 대략 0.5㎝~대략 30㎝의 범위일 수 있고, 예시적인 직사각형 라벨의 길이 "L"은 대략 0.5㎝~대략 30㎝의 범위일 수 있다. 따라서, 예시적인 사각형 라벨의 전체적인 표면 면적은 대략 0.25㎠~대략 900㎠의 범위일 수 있다. 본 발명에 의한 예시적인 라벨은 어떤 형상, 예를 들면 라벨이 직사각형, 정사각형, 원형, 및 불규칙한 형상을 포함하는 다른 형상일 수 있다. 다양한 라벨 형상의 실시예가 Avery Dennison의 미국 특허 2,304,787호, 2,569,140호, 및 2,783,172호에 도시된다.
여기에 기재된 다양한 라벨과 라벨 시스템은 하나 이상의 배리어 코팅이나 층을 더 포함할 수 있다. 일반적으로, 배리어 코팅은 라벨이 노출될 수 있는 다양한 조건 하에서 페이스스톡 및 프린트물의 변색을 방지한다. 바람직하게는, 배리어 코팅은 대략 -20℃~대략 80℃의 온도에서 수개월 이상, 바람직하게는 1년 이하의 시간 동안 대략 10%~99%의 습도 레벨에 노출되었을 때에 페이스스톡 및 프린트물의 변색을 방지한다. 일반적으로, 그러한 배리어 코팅은 여기에 기재된 접착제와 상용성을 가진 고분자 재료를 포함하고, 또한 유효 농도의 스티렌 부위를 포함한다. 특정 실시형태에 있어서, 접착제층과 배리어층은 듀얼 다이 기술을 사용하여 1회 통과에 의해 코팅될 수 있다.
바람직한 실시형태의 접착제 포뮬레이션의 일부에 있어서, 디시클로헥실 프탈레이트가 가소제로서 사용되고, 63℃에서 피크 용융 온도를 갖는다. 접착제가 방사선이나 다른 에너지원에 의해 활성화되면 가소제가 액체 상태로 머물러서 접착제층으로부터 그 접촉면으로 이동할 수 있다. 온도가 높아질수록 이동이 빨라진다. 따라서, 배리어층이 라벨의 접착제측을 커버하고, 페이스스톡의 모세관을 시일링하고, 접착제측으로부터 라벨의 프린팅측으로의 가소제 이동을 최소화하는 배리어로서 기능한다.
폴리머(비닐알콜)는 산소 투과성 배리어와 염료 이동 배리어의 재료로서 매우 일반적으로 사용된다. 그러나, 이 폴리머(비닐알콜)층을 갖는 라벨 구성은 이 층이 없는 것보다 점착성이 낮다. 상용성의 관점으로부터, 스티렌 유닛을 함유하는 폴리머 물질은 보다 상용가능이어야 한다. HYCAR 26288와 HYCAR 26315(Lubrizol Corp. of Cleveland, Ohio 제품)의 1:1 중량비의 혼합물은 배리어 코팅이나 층으로서 사용되는 바람직한 포뮬레이션의 예이다. 양 폴리머는 분자 백본에 스티렌 부위를 포함한다. 가소제가 배리어층에 의해 흡수될 수 있기 때문에 배리어층의 코팅 중량도 접착성능에 영향을 미친다. 가소제가 배리어층에 의해 "소모"되므로 배리어층의 코팅 중량이 높아질수록 접착제의 접착성은 낮아진다. 바람직한 배리어층 코팅 중량은 12g/m2(gsm) 이하이다. 가장 바람직한 코팅 중량은 2~10g/m2(gsm)이다. 배리어층은 바람직하게는 라벨의 접착제측을 커버하고 페이스스톡의 모세관을 시일링하기 위해 사용된다. 이러한 이유로, 유리전이 온도는 80℃ 미만인 중합성 물질이 바람직하다. 가장 바람직한 유리전이 온도는 60℃ 미만이다.
본 발명의 접착제는 광범위의 적층 어레이에서 사용될 수 있다. 일반적으로, 그러한 어레이는 기판, 반사층 및/또는 배리어층과 같은 하나 이상의 기능층, 및 바람직하게는 라이너리스(linerless) 접착제로서 사용되는 형태인 하나 이상의 접착층을 포함한다. 도 14는 라이너리스 접착제층(610), 기판(630), 및 접착제층(610)과 기판(630) 사이에 배치된 배리어층(620)을 포함하는 적층 어셈블리(600)를 개략적으로 나타낸다. 기판은 페이퍼 페이스스톡 또는 PET 및 BOPP 등의 투명 필름 기판인 것이 바람직하다. 도 14에 나타낸 바와 같이, 바인더층으로서도 기능하는 배리어 재료를 기판(630) 상에 코팅한 후에 직접 코팅 기술에 의해 배리어층(620) 상에 접착제(610)를 코팅한다. 배리어층(620)은 직접 코팅 또는 전사 코팅 기술에 의해 필름 기판(630) 상에 코팅될 수 있다. 일반적으로, 가소제, 접착제 및 그 조합과 같은 유기 재료를 포함하는 접착제는 50℃~120℃의 범위 등의 상대적으로 낮은 융해점을 갖는 재료를 포함한다. 접착제에서 그러한 상대적으로 낮은 융해점의 재료의 함유는 결과적으로 그러한 온도 범위 내의 접착제의 활성화 온도를 부여한다. 가열시에 고형 가소제 및/또는 접착제의 분자는 영구적인 또는 제거가능한 압력 감지 페이퍼 또는 필름 라벨 구성을 제공하도록 분자 레벨에서 접착제 베이스 폴리머에 흡수되고 상호작용할 것이다.
추가적으로, 배리어층은 접착제 코팅 공정 동안에 광범위한 건조 온도로 접착제의 고정을 향상시킬 수 있다. 게다가, 배리어층은 접착제측으로부터 페이스스톡으로 가소제가 번지는 것을 최소화하기 위해 가드로서도 이용된다. 게다가, 배리어층은 12μ 미만의 두께와 80℃ 미만의 유리전이온도를 가질 수 있다.
도 14를 참조하면, 배리어층(620)은 80℃ 미만의 유리전이온도와 12μ 미만의 두께를 갖는 중합 재료일 수 있다. 프라이머층은 나이프 코팅, 롤 코팅 및 다이 코팅 등의 일반적인 코팅 방법에 의해 도포될 수 있다.
어떤 실시형태에 있어서, 여기서 기재된 바와 같이, 카본블랙 또는 다른 유사한 물질이를 접착제의 활성화를 촉진하기 위해 라벨 어셈블리의 하나 이상의 층에 혼합된다. 일반적으로, 카본블랙을 혼합시킴으로써 활성화 공정을 위한 에너지 소모가 감소된다. 감소된 에너지 소모는 비용 절약, 높은 공정 속도를 나타내거나 초래할 수 있고, 및/또는 기술의 "그린" 측면을 더욱 촉진할 수 있다. 게다가, 라벨 어셈블리의 하나 이상의 층에 카본블랙을 혼합함으로써 접착제 할성화를 위한 램프 또는 다른 방사선 방사기의 분리가 가능해진다. 추가적으로, 라벨 어셈블리의 하나 이상의 층에 카본블랙을 혼합함으로써 램프 또는 방사선 방사기와 라벨 사이의 거리가 증가되어 시스템의 안전을 더욱 촉진할 수 있다.
카본블랙 또는 다른 대체 매체가 라벨 또는 라벨 어셈블리에 혼합된 경우 재료의 에너지 흡수를 촉진함으로써 효율이 향상된다. 카본블랙은 라벨 어셈블리의 어떤 층에도 혼합될 수 있다. 그러나, 카본블랙은 접착제층 내로 혼합되는 것이 일반적으로 바람직하다. 그러나, 본 발명은 그것에 한정되지 않고, 접착제층 이외에 또는 접착층 대신에 다른 층에 카본블랙을 혼합하는 것을 포함한다. 예를 들면, 카본블랙은 배리어층에 혼합될 수 있다. 또한, 카본블랙 또는 다른 유사한 물질이 프라이머층에 혼합될 수 있다는 것도 고려된다. 카본블랙이 프라이머 또는 배리어층에 사용되면 접착제층에서 혼합될 때와 같이 미리 언급된 농도로 사용될 수 있다. 그러나, 많은 어플리케이션에서 약 0.1%와 같은 고농도로 카본블랙을 사용하는 것이 바람직하다.
다른 물질이 에너지 흡수를 촉진하기 위해 카본블랙 대신에, 또는 추가적으로 사용될 수 있다는 것이 주목된다. 그러한 다른 물질의 제한되지 않은 예로서 각종 유기 염료, 착색제 및 색소; 및 각종 무기 염료, 착색제 및 색소를 포함한다. 잉크 또는 다른 물질의 광범위한 어레이가 사용될 수 있다는 것이 이해될 것이다. 게다가, 그들의 어떠한 조합이 사용될 수 있다. 물질의 조합은 라벨 어셈블리의 다수의 또는 다른 층에 혼합될 수 있다는 것이 고려된다. 예를 들면, 카본블랙은 접착제층에 혼합될 수 있고, 하나 이상의 유기 및/또는 무기 염료는 배리어층에 혼합될 수 있다.
관심 층에서 카본블랙 또는 다른 유사한 물질의 농도는 유익한 농도이면 그 층으로의 에너지 흡수 및 온도 증가를 촉진한다. 예를 들면, 접착제 또는 배리어층으로 카본블랙을 혼합할 경우 일반적으로 농도는 적어도 약 0.1%이고, 바람직하게는 적어도 약 1%이다. 상한은 많은 요인에 의존한다.
시스템
또한, 본 발명은 여기에 기재된 활성화 가능 접착제, 및 적층 어레이 및/또는 라벨 어셈블리를 사용한 여러가지 시스템을 제공한다. 바람직한 일 실시형태에 있어서, 물품에 프린팅된 라벨을 부착하는 시스템은 1초 미만의 액티베이션 타임을 나타내는 선택적인 활성화 가능 접착제층을 포함하는 활성화 가능 라벨, 및 물품에 라벨을 부착하도록 구성된 장치를 구비한다. 장치는 에너지를 방출하도록 구성된 에너지원, 및 (i) 활성화 가능 라벨을 수용하고, (ii) 방출된 에너지를 통하여 활성화 가능 라벨을 이송하고, (iii) 물품에 활성화 가능 라벨이 도포되는 위치로 활성화 가능 라벨을 이송하도록 구성된 하나 이상의 장치를 포함한다. 바람직하게는, 활성화 가능 접착제는 1초 미만, 보다 바람직하게는 0.5초 미만, 가장 바람직하게는 약 0.3초 또는 그 이하의 액티베이션 타임과 같은 바람직한 접착제와 관련하여 여기서 언급되는 특징을 나타낸다. 또한, 이러한 시스템에서 사용되는 접착제는 여기서 기재된 바와 같은 어떤 바람직한 초기 점착 특성을 나타낸다.
다른 바람직한 실시형태의 시스템은 활성화에서 최소 72시간의 오픈 타임을 나타내는 선택적인 활성화 가능 접착제층을 포함하는 활성화 가능 라벨, 및 물품에 라벨을 부착하도록 구성된 장치를 구비한다. 장치는 에너지를 방출하도록 구성된 에너지원, 및 (i) 활성화 가능 라벨을 수용하고, (ii) 방출된 에너지를 통하여 활성화 가능 라벨을 이송하고, (iii) 물품에 활성화 가능 라벨이 부착되는 위치로 활성화 가능 라벨을 이송하도록 구성된 하나 이상의 장치를 포함한다. 이미 언급된 바와 같이, 이러한 시스템에서 사용되는 접착제는 이미 언급된 액티베이션 타임, 및 초기 점착값을 나타내는 것이 바람직하다.
용도
여기서 기재된 접착제는 부착물의 광범위한 어레이에서 사용될 수 있다. 라벨 어셈블리 등의 적층 어레이에서의 사용이 바람직하다.
여러가지 적층 어레이 및 라벨 어셈블리가 예를 들면, 프린팅된 인증, 정보, 디자인 등을 수신하는 것과 같은 수많은 용도로 이용될 수 있다. 여기서 기재된 바와 같은 라벨 어셈블리의 특히 바람직한 용도는 프린터에 사용되는 것이다.
실시예
표 2에 언급된 베이스 폴리머를 준비하는 예시적인 절차는 이하와 같다.
실시예 1
에멀젼 접착제 폴리머 베이스는 연쇄이동제로서 첨가되는 n-도데실 메르캅탄의 중량에 의한 0.006%와 함께 전체 단량체 중량에 의거하여 부틸 아크릴레이트(BA) 37.2%, 스타이렌 29.3%, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 29.3%, 메타크릴산(MAA) 1.7%, 및 아크릴산(AA) 2.5%으로 구성된 복수의 단량체로부터의 에멀젼 중합에 의해 조제된다. 4구 플라스크 헤드를 구비한 1리터, 재킷식, 원통형 반응 플라스크가 다수의 강철 블레이드, 환류 응축기, 온도계 및 질소 입구관을 갖는 강철 교반 봉으로 피팅되었다. 교반 속도는 대략 126rpm으로 설정되었고, 반응 온도는 80℃로 설정되었다. 원자로 프리차지(pre-charge) 용액은 탈이온("DI") 물 100g에서 HITENOL BC-10(97% 고형물, 일본 교토의 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.에 의해 제조됨) 계면 활성제 1.0g를 용해함으로써 제조된다. 프리에멀젼 공급 비누액은 HITENOL BC-10 2.0g과 DI 물 110g를 용해함으로써 형성된다. 단량체 혼합은 n-부틸 아크릴레이트 140g, 스타이렌 110g, 메틸 메타크릴레이트 110g, 메타크릴산 6.5g, 아크릴산 9.1g, n-도데실 메르캅탄 0.24g으로 구성된다. 단량체 혼합은 10분동안의 교반하에 프리에멀젼 용액에 첨가된다. 초기 용액 A는 DI 물 67g에 과황산칼륨(KPS) 0.75g을 용해함으로써 조제되고, 용액 B는 DI 물 67g에 KPS 0.5g을 용해함으로써 제조된다. 킥오프 초기 용액은 물 38g에 KPS 0.75g을 용해함으로써 조제된다. 원자로 프리차지 용액은 질소로 플러싱된 유리 원자로로 도입된다. 킥오프 초기 용액은 용액 온도가 80℃에 도달할 때 첨가된다. 5분 후, 프리에멀젼 용액 20g이 원자로로 도입된다. 중합을 관찰하면 프리에멀젼 용액 및 초기 용액 A 공급이 개시된다. 초기 용액 B는 용액 A의 끝에 공급된다. 프리에멀젼 공급은 4시간 주기로 완료되고, 초기 용액 A 및 B 공급은 4시간 15분에 완료된다. 중합은 초기 용액 B 공급의 완료 이후에 다른 30분 동안 계속된다. 중합 온도는 중합 동안에 80℃로 유지된다. 단량체 혼합물의 중합은 더욱 라이너리스 접착제를 만들 수 있고, 원하는 기판에 코팅될 수 있는 폴리머 라텍스를 산출한다.
실시예 2
중합을 위해 사용되는 단량체가 BA 48.0%, 스타이렌 23.9%, MMA 23.9%, MAA 1.7%, 및 AA 2.5%의 중량%로 사용된다는 것을 제외하고, 실시예 1에 사용되는 동일한 중합 절차가 사용된다.
예시적인 백색의 가열 활성화된 접착제의 조제는 아래와 같다. 스위칭가능한 접착제 제형은 균일한 구성을 확보하기 위해 충분한 시간 동안 실온에서 선택된 가소제 및 접착제와 블렌딩됨으로써 언급된 접착제 폴리머 베이스로부터 조제된다. 전형적으로, 그러한 고형 가소제의 바람직한 융해점은 40℃ 이상이다. 그러한 예에서는 그라인딩된 가소제 다이사이클로헥실 프탈레이트나 미국 노스캐롤라이나주 그린즈버로의 Unitex Corp.에 의해 공급되는 U250M이 사용된다. U250M의 융해점은 63℃~65℃의 범위이다. 접착제의 예는 미국 테네시주 킹즈포트의 Eastman Chemical Company에 의한 수지 분산체인 TACOLYN 3400(연화점 92℃)이다. TACOLYN 3400은 수지 에스테르 분산체이다. 보다 상세하게는, TACOLYN 3400은 수분, 고형체 55%, 고도로 수소화된 고연화점의 수지로부터 조제된 무용매 음이온 로진 에스테르 분산체이다. 어떤 특정 이론으로 간주되지 않고, 접착제가 방사능 처리될 때에 선택된 가소제가 융해된다는 것이 믿어진다. 작은 가소제 분자가 폴리머가 냉각된 후에도 "윤활유"로서 기능하도록 접착제 베이스 폴리머 체인 사이에 슬리핑될 수 있다. 그 결과, 폴리머의 자유 부피가 증가되거나 접착제 폴리머 베이스의 유리전이온도(Tg)가 낮아져 매우 유연한 접착제 코팅을 이끈다. 유리하게는, 어떤 예시적인 실시형태에서 접착제는 카본블랙, 흑연, 잉크, 염료, 색소 및/또는 착색제를 포함하지 않는다. 그러나, 접착제의 다른 예시적인 실시형태는 그러한 물질의 사용을 포함한다.
실시예 3
라이너리스 가열 활성화 가능 접착제를 위해 특별 채택된 아크릴 에멀젼 기반의 폴리머가 아래와 같이 제조되었다. 이하의 표 4를 참조하면, 반응기 투여물은 탈이온("DI") 물 19.376g에서 HITENOL BC-10 계면 활성제 18.2g(97% 고형물), 미국 일리노이주 노스필드의 Stepan으로부터 입수가능한 POLYSTEP B-19 계면 활성제 18.2g, 및 미국 캔자스주 렉싱턴의 Ashland Aqualon of Ashland, Inc.로부터 입수가능한 DREWPLUS L-198 기포 조절제 1.1g을 용해함으로써 제조된다. 프리에멀젼 공급 비누액은 HITENOL BC-10 2.0g과 DI 물 110g를 용해함으로써 형성된다. 이것은 표 4에서 반응기 투여물(A)로서 간략화된다. 후술되는 바와 같이, 이어서 이 투여물에 90.8g의 과황산칼륨("K-퍼설페이트)를 프리에멀젼 공급 전에 첨가한다.
Figure pct00004
Figure pct00005
상기 반응기 투입물은 반응기 안에 도입된 후에 78℃로 가열되었다. 상기 반응기 내용물은 교반하는 것이 바람직하다.
비누액은 이하와 같이 프리 에멀젼으로 형성되었다. POLYSTEP B19 853.52g, 뉴저지주, 웨스트 패터슨의 Cytec Industries, Inc.에 의해서 시판된 AEROSOL OT-75 계면활성제 227g(소듐 디옥틸 술포숙시네이트), HITENOL BC-10 472.2g 및 DREWPLUS L-198 1.1g을 탈이온수 14.455g에 첨가했다. 이것은 표 4의 비누액(B)으로서 요약되었다.
모노머 혼합물은 BA 5248g, 스티렌 31.919g, MMA 1333g, MAA 508.48g, AA 708.24g, EGDMA 621.98g 및 n-DDM 771.8g을 조합함으로써 형성했다. 이것은 표 4의 모노머 혼합물(C)로서 요약되었다. 상기 접착제 폴리머 베이스에 기초한 중량 퍼센트로서 나타내면, 이들 모노머의 농도는 BA 12.8%, 스티렌 77.6%, MMA 3.2%, MAA 1.2% 및 AA 1.7%, EGDMA 1.5% 및 n-DDM 1.9%이었다.
상기 모노머 혼합물(C)은 안정한 모노머 혼합물(B+C) 프리 에멀젼을 형성하기 위해 교반하는 동안에 상기 비누액(B)에 첨가되었다. 바람직하게 상기 혼합물(B+C)은 이하의 표 5에 기재된 바와 같이 공급되는 동안에 천천히 교반을 행했다.
Figure pct00006
첨가를 지연시키기 위한 촉매액은 탈이온수 4213g에 포타슘 퍼설페이트 108.96g을 첨가함으로써 형성되었다.
78℃의 반응기 내용물 온도에서, 포타슘 퍼설페이트의 90.8g을 첨가했다. 상기 반응기 내용물은 2분 동안 질소로 퍼지되었다. 상기 언급된 2분 후에, 상기 질소 퍼지를 중단하고 상기 프리 에멀젼(B+C)의 제 1 부분은 상기 반응기로 공급되고 상기 반응기 투입물(A)에 도입되었다.
상기 프리 에멸션(B+C)는 30분 동안 상기 반응기로 공급되었다. 30분 후에, 촉매액(D)을 반응기에 투여했다. 표 4 하단(D)에 요약된 바와 같이, 상기 촉매액은 탈이온수 4213g에 포타슘 퍼설페이트 108.96g을 포함했다.
상기 반응기에 상기 촉매액(D)을 투여한 후에, 상기 반응기 배치 온도는 증가하여 86±3℃로 유지되었다. 상기 배치는 필요에 따라서 교반했다.
상기 프리 에멀젼(B+C)의 첨가시에, 탈이온수 113.5g의 추가량의 1/2는 상기 프리 에멀젼(B+C)을 미리 함유한 탱크의 세정에 사용되고, 그 후에, 세정수의 부분은 상기 반응기에 첨가되었다.
상기 촉매액(D)을 상기 반응기에 충분히 투여한 후에, 상기 배치는 약 82℃?약 85℃의 온도로 20분 동안 유지되었다.
상기 언급된 20분의 종료 후에, 상기 배치의 잔존 모노머의 농도를 측정했다. 잔존 모노머의 농도가 0.05% 미만일 때, 35℃로 상기 배치의 냉각을 시작했다. 상기 잔존 모노머의 농도가 0.05% 미만이면, 82℃?85℃의 상기 배치 온도를 30분 동안 추가적으로 유지시킨 후에 35℃로 냉각했다.
상기 배치의 온도를 냉각함으로써, 표 4의 19% 암모니아액(F)은 상기 온도가 70℃에 도달하기 시작하면 천천히 첨가했다. 구체적으로, 19% 암모니아수용액 272.4g을 첨가했다. 상기 암모니아액의 첨가 후에, DREWPLUS L-198의 다른 양을 첨가했다. 이것은 표 4의 (G)에 나타내고 DREWPLUS 18.2g을 구성했다.
상기 배치의 온도가 35℃에 도달했을 때, 코네티컷 주, 트럼불의 Acti-Chem Specialties에 의해서 시판된 산업적 살균제인 ACTICIDE GA 4.54g을 첨가했다. 이것을 표 4의 (H)에 나타냈다.
탈이온수의 추가량은 소망의 고형분 및 점도를 조절하기 위해서 첨가할 수 있다. 예를 들면, (I)로서 표 4에 언급된 바와 같이, 탈이온수 227g을 상기 얻어진 생성물에 첨가했다.
추가 공정 조작으로는 여과 등을 행할 수 있다. 대표적인 여과 조작의 예는 25마이크론 또는 50마이크론 필터를 통하여 상기 생성물을 여과했다.
표 6은 폴리머 생성물에 기초한 상기 얻어진 에멀젼에 대한 대표적인 설명을 요악했다. 상기 얻어진 드라이 베이스 폴리머는 23,000돌턴의 중량평균 분자량 및 76℃의 유리전이온도를 갖는다.
Figure pct00007
실시예 4
에멀젼계 접착제 시스템은 실시예 3에서 형성된 폴리머에 기초한 상기 아크릴 에멀젼을 사용함으로써 제조했다. 구체적으로, 상기 접착제 시스템은 표 7에 열거된 바와 같이 형성되었다.
Figure pct00008
구체적으로, 상기 접착제 시스템은 실시예 3에서 제조된 상기 폴리머의 25질량부와 UNIPLEX 250 분산물의 66질량부 및 일본, 오사카후의 Arakawa Chemical에 의해서 시판된 ARAKAWA SE-E 650 분산물의 9질량부를 조합함으로써 제조했다. 상기 UNIPLEX 250 분산물은 UNIPLEX 250, 물, 분산제 및 소포제를 밀링함으로써 제조하여 가소제로서 제공했다. 그리고, 상기 ARAKAWA 성분은 점착부여제로서 제공되었다.
이 에멀젼계 접착제는 안정하여 종이 또는 필름 상에 직접 코딩할 수 있고, 활성화의 어떠한 신호없이 15분 동안 56℃까지 공기 순환식 오븐에서 건조할 수 있다. 상기 건조된 접착제는 프라임드 또는 언프라임드 종이 및 필름에 매우 양호한 정착(anchorage)을 나타내고 30psi 압력(약 206,842N/m2)하 45℃에서 블로킹 시험을 통과했다.
이 접착제의 타입은 우수한 점착력 및 비극성 표면 및 카드보드에 대한 양호한 접착을 나타내고, 또한 48시간보다 매우 오래 점착력이 유지되고 5?10초 동안 1개 이상의 IR 램프하에서 활성화 후에 장시간 동안 투명했다.
실시예 5
본 발명에 있어서, 가열 또는 본질적으로 근 IR 내지 중간 IR(MWIR) 활성화형의 전환가능한 접착제의 각종 포뮬레이션이 조사되었다. 전환가능한 접착제 포뮬레이션의 하나의 세트는 선택된 가소제와 블랜딩함으로써 베이스 에멀젼 폴리머를 사용한 실시예 2에 상술한 상기 폴리머로부터 제조되지만, 이하의 표 8에 설명한 바와 같이 선택된 점착부여제는 아니다. 상기 바람직한 가소제는 고체 가소제 예를 들면, 상기 적용 온도 이하에서 고상인 재료이다. 일반적으로, 이러한 고제 가소제의 바람직한 융점은 40℃ 이상이다. 이하의 접착제의 예에 있어서, Unitex Corp.에 의해서 공급된 UNIPLEX 250으로 부터 그라운드 가소제 U250M가 사용되었다. U250M의 융점은 63℃?65℃의 범위이다. NIR 내지 MWIR 방사선이 상기 접착제에 조사되는 경우에, 상기 선택된 가소제는 용융되었다. 언급된 바와 같이, 비교적 작은 가소제 분자가 상기 폴리머가 냉각된 후에도 "윤활유"로서 기능하도록 상기 베이스 폴리머쇄 사이에 놓여질 수 있다고 생각되었다. 그 결과로서, 상기 폴리머의 자유부피는 증가하고, 또한 상기 베이스 폴리머의 유리전이온도는 낮아져 매우 유연한 접착제 코팅을 이끌고, 상기 G' 또는 G"은 본 발명의 바람직한 실시예용 등의 라이너리스 라벨 용도에 대한 Dalquist의 기준(실온에서 상기 G'은 약 5×105?2×106dyne/cm2임)을 만족시키도록 낮출 수 있다. Dalquist의 기준에 대한 상세는 이하의 실시예의 기재 후에 제공된다. 또한, 실시예 5의 상기 접착제 포뮬레이션에 있어서, 언급된 물 및 IGEPAL CO-887의 지정하에서 사용할 수 있는 계면활성제의 양을 포함했다. 상기 물/IGEPAL CO-887 혼합물은 물 9부 및 IGEPAL Co-887 1부를 조합함으로써 제조했다. IGEPAL CO-887은 뉴저지주, 뉴브런즈윅의 Rhpdia로부터 노닐페녹시 폴리(에틸렌옥시) 에탄올이다.
Figure pct00009
그 후에, 열분석은 상기 포뮬레이션된 접착제의 레올로지 거동으로 상기 선택된 가소제의 효과를 결정하기 위해서 상기 얻어진 접착제 상에 행했다.
실시예 5a-5d의 접착제 샘플은 본질적으로 NIR 내지 MWIR 방사선 활성화형이다. 적어도 10분내에, 비가역성의 점착력은 상기 샘플이 NIR 내지 MWIR 방사선을 행할 때 현상되지만, 종래의 열원은 승온에서 상기 접착제를 활성화시키는데 적용할 수도 있다. 실시예 5a를 사용한 접착 시험은 다른 기판 상에 행하고, 그 결과는 이하의 표 9에 열거했다. 90°를 통한 박리 시험, 점착력 측정 및 페일 모드 측정 등의 접착제 특성을 측정하기 위한 과정 및 실행에 관한 상세는 이하에 상기 실시예의 기재 후에 열거했다.
Figure pct00010
상기 바람직한 실시예의 접착제에 선택된 점착부여제의 효과는 실시예 5e 및 실시예 5f를 포함하는 이하의 실시예로 더 알았다.
실시예 5e 및 실시예 5f의 접착제 조성은 표 10에 나타내고, 상기 전환 가능한 접착제 상의 접착 성능, 상기 선택된 TACOLYN 3400 점착부여제(92℃의 연화점을 가짐), Eastman Chemical에 의한 수지 분산물의 효과는 표 11에 설명했다. 실시예 5f는 모든 기판 상의 접착이 극적으로 증가하는 것을 나타내고, 종이 페일 모드는 짧은 드웰 타임 내에 달성되었다. 바람직한 적용 및 상기 바람직한 실시예의 전환가능한 접착제의 사용은 라벨 용도이고, 일반적으로 상기 활성화된 접착제는 라미네이션하기 위한 PSA 특성을 갖는 것이 요구되었다. 도 15는 바람직한 실시예의 접착제가 MWIR 활성화 후의 오픈 타임에 양호한 접착제를 가져 상기 라벨 라미네이션에 대한 이러한 요구를 만족시키는 것을 알았다. 표 11에 나타낸 바와 같이, 상기 바람직한 실시예의 접착제는 본질적인 NIR 내지 MWIR 방사선 활성화형이고, 그들은 낮은 표면 에너지의 표면뿐만 아니라 높은 것도 포함하는 기판의 넓은 범위 상에 양호한 접착을 갖는다.
Figure pct00011
Figure pct00012
실시예 5e 및 실시예 5f에 의해 나타낸 이러한 PSA 특성은 일주(표 12에 나타냄) 이하 및 그 이상 유지될 수 있는 것을 발견했다.
Figure pct00013
본 발명에 있어서, 실시예 5g에 나타낸 샘플의 하나의 세트는 고체 가소제의 다른 타입을 사용하여 형성했다. 구체적으로, 다른 고체 가소제, Unitex Corp.에 의한 UNIPLEX 260M으로서 공급되는 글리세릴 트리벤조에이트는 디시클로헥실 프탈레이트로 대체하여 사용되었다. 표 13은 샘플 5g에 대한 상기 접착제의 조성을 나타낸다.
Figure pct00014
종이 페이스스톡 상에 코팅된 접착제는 NIR로 활성화되고, 이어서 접착 시험을 행했다. 표 14는 90°박리 접착 시험의 결과를 나타냈다. 상기 종이 찢김 페일 모드는 모든 시험된 기판 상에 활성화되었다. 접착제 오픈 타임내에 단기간 및 장기간 경시 효과는 각각 도 16 및 표 14 및 15에 설명했다.
Figure pct00015
Figure pct00016
다른 발명에 있어서, 실시예 5h에 나타낸 실시예의 하나의 세트는 높은 연화점을 갖는 점착부여제를 사용하여 제조했다. 의도된 "Super Ester" E-650(연화점 160℃)하에서 사용할 수 있는 로진 에스테르 에멀젼은 실시예 5f의 TACOLYN 3400으로 대체하여 사용되었다. Super Ester E-650은 일본, 오사카후의 Arakawa Chemical Ind.에 의해서 시판된 중합되어 있는 로진 에스테르 에멀젼이다. 상기 포뮬레이션된 접착제는 60# 종이 페이스스톡 상에 코팅되고, 그 후에, 10분 동안 50℃에서 건조되었다. 중간파 IR 또는 기타 가열 활성화는 접착제 활성화로 사용되었다. 도 17은 2개의 다른 접착제 코팅 중량으로 실시예 5f의 90°박리 시험의 윤곽을 나타낸다.
또 다른 발명에 있어서, 접착 특성시에 코팅 중량의 효과를 조사했다. 실시예 5i에 나타낸 실시예의 하나의 세트는 이하와 같이 제조했다. 구체적으로, INR 내지 중간파 IR 활성화형 접착제는 베이스 폴리머 합성에 이온성 및 비이온성 계면활성제의 조합이 사용되는 실시예 5에 따라서 포뮬레이션되었다. 상기 NIR 내지 중간파 IR 활성화된 접착제를 제조하고, 상기 선택된 기판 상에 다른 접착제 코팅 중량과 실시예 5i의 접착제의 상기 접착제 시험 결과를 표 16에 열거했다.
Figure pct00017
실시예 6 및 추가 발명
추가 발명은 이하와 같이 행했다. 실시예 4의 상술한 접착제 시스템의 접착제 샘플의 하나의 세트를 제조하고, 박리 특성으로 드웰 타임의 효과를 검토했다. 상기 샘플의 세트는 실시예 6a에 나타냈다. 구체적으로, 접착제는 종이 페이스스톡(네덜란드, Velson-Noord의 Crown Van Gelder N.V.에 의한 Vellum Challenger HW) 상에 코팅되고 다른 기판 상에서 시험되었다. 상기 활성화된 샘플은 상기 활성화 후에 5분 동안 상기 기판 상에 라미네이트되었다(오픈 타임 5분). 표 17은 상기 결과를 나타냈다.
Figure pct00018
상기 접착제의 접착은 드웰 타임이 증가하면서 증가되었다. 도 18은 드웰 타임으로 카드보드 기판 상에 이러한 접착제의 90°박리값의 변화를 설명했다. 이 데이터는 상기 접착이 종이 찢김 페일 모드가 발생할 때까지 강해지는 것을 명백히 나타냈다.
발명의 다른 세트에 있어서, 실시예 6b에 나타낸 접착제 샘플의 하나의 세트가 제조되어 상기 접착제의 오픈 타임의 효과를 조사했다. 감압(pressure sensitive(PS)) 특성이 라벨 라미네이션 공정 중에 특히, 고속의 자동 라벨 라미네이션 공정을 위해 잔존하는 것이 임의의 라벨 용도를 위해서 바람직하다. 각종 바람직한 실시예의 접착제는 그들의 감압 특성이 상기 접착제가 즉시 활성화되는 비교적 장기간 동안 유지될 수 있는 독특한 특징을 나타냈다. 도 19에 있어서, 구상 프로브 접착제 시험기(spherical probe adhesive tester(SPAT))는 실시예 6의 접착제의 점착력을 시험하기 위해 사용되었다. 이 데이터는 상기 접착제가 즉시 활성화되는 것을 알았고, 상기 접착제의 점착력 또는 상기 접착제의 PS 특성은 일반적으로 경시에 따라 일정하게 된다. 이것은 허용한 라벨의 이득이 제공되어 오픈 타임의 제한없이 목표의 기판 상에 라미네이트되었다.
도 15, 16 및 19에 나타낸 데이터는 상기 언급된 SPAT 시험에 의해 얻어지고, 임의의 바람직한 실시예의 접착제는 약 1.0?약 2.0N, 일반적으로는 약 1.25?약 1.75N의 초기 피크 점착력 값을 나타내는 것을 알았다. 그러나, 본 발명의 접착제 포뮬레이션이 이들보다 낮거나 이들 값보다 큰 초기 피크 점착력 값을 나타내도록 구체적으로 맞출 수 있음이 당업자에 의해 평가될 수 있다.
발명의 다른 세트에 있어서, 실시예 4에 기재된 상기 접착제 시스템은 이하와 같이 5℃에서 각종 박리 시험으로 사용되었다. 도 20에 관하여, "LA"로 나타낸 실시예 4의 접착제는 카드보드 기판 샘플에 도포되고 5℃에서 시변 기간 동안 드웰되었다. 4개의 다른 시간은 20분, 1시간, 24시간 및 72시간을 사용했다. 그 후에, 상기 접착제는 활성화되고, 5℃에서 상기 샘플은 벨럼(vellum) 또는 종이층으로 라미네이트되었다. 그 후에, 상기 라미네이트된 샘플은 챔버가 있는 인스트론 시스템을 사용하여 90°박리 시험을 행했다. 상기 라미네이트된 샘플은 유사한 처리와 비교되고, 라미네이트된 샘플은 Avery Dennison Corporation으로부터 시판된 종래의 접착제를 사용하여 형성되고 "CA"에 나타낸다. 도 20에 나타낼 수 있는 바와 같이, 실시예 4로부터 언급된 상기 바람직한 실시예의 접착제를 사용한 상기 샘플은 일반적으로 종래의 접착제를 사용한 상기 샘플과 비교함으로써 지속적으로 강한 접착제 특성을 나타냈다. 또한, 상기 바람직한 접착제는 증가한 드웰 타임과 예측가능한 증가된 접착제 성능을 나타냈다.
도 21은 샘플의 2개의 세트를 유사한 90°박리 시험으로부터의 결과를 설명하지만, 실온에서 행해진 90°박리 시험(오른쪽)도 설명했다. 도 21에 명백한 바와 같이, 실시예 4에 기재된 상기 바람직한 접착제를 사용한 상기 라미네이트된 샘플은 일정하게 나타나고 5℃ 및 실온 모두에서 드웰 타임이 증가할수록 접착제 특성도 증가했다. 이들 결과는 적용가능성 및 각종 다른 최종 사용 용도에 대한 상기 바람직한 접착제의 특성을 알았다.
또한, 발명은 코팅된 접착제의 블로킹을 검토하기 위해 행했다. 상기 각종 바람직한 실시예의 접착제는 대부분의 용도 공정을 포함한 요구를 만족시킬 수 있는 양호한 안티블로킹 특성을 나타냈다. 종이 페이스스톡 상에 상술한 코팅된 접착제는 다른 압력하에서 시험했다. 표 18은 노블로킹이 상기 언급된 조건하에서 관찰되는 것을 나타냈다.
Figure pct00019
상기 데이터는 상기 바람직한 실시예의 접착제의 소정 부류가 블로킹없는 특성 또는 본질적으로 45℃의 온도 및 20?30psi(약 137,895N/m2?206,842N/m2)의 압력하에서 나타냈다. 이들 비블로킹 특성은 10%?99%의 상대습도(RH) 퍼센트에서도 나타냈다. 이들 안티블로킹 특성은 상기 접착제에 대한 중요한 특성을 제공하고 라벨링 등의 용도로 다양하게 사용될 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 접착제는 활성화되기 전에 이들 비블로킹 특성이 나타나고 더욱 바람직하게는 동시에 나타나는 것이 바람직하다. 즉, 임의의 바람직한 접착제는 이들 특성의 모두 예를 들면, 45℃의 온도, 15psi?30psi의 압력 및 10%?90%의 상대습도 레벨에서 비블로킹을 나타냈다.
상기 바람직한 실시예의 접착제의 투명도는 이하와 같이 조사했다. 의외로, 바람직한 실시예의 접착제는 투명 또는 활성화 후에 일반적으로 투명한 상태로 잔존하고 있어, 가열 후에도 수개월 또는 그 이상 동안 제거되었다. 상기 접착제의 독특한 특징은 투명한 접착제가 투명한 필름 라벨 또는 그래프 용도 등에 필요한 용도로 상기 접착제가 사용되는 것을 가능하게 했다. 바람직한 실시예의 접착제는 표준 코팅 조건하에서 13g으로 PET 필름 상에 코팅되었다. 상기 건조 접착제는 색으로 흰색 또는 반투명을 나타냈다. 가열에 인한 상기 접착제의 활성화시에, 상기 접착제는 투명하게 되고 감압 특성을 나타냈다. 유리 등의 투명한 기판 상에 라미네이트한 상기 필름 라벨은 상기 접착제가 투명하게 잔존할 수 있는 것을 나타냈다. 상기 필름 기판의 투명도는 Gradner에 의한 의도된 Haze-Gard Plus하에서 사용할 수 있는 최적의 측정 장치로 측정했다. 적절한 Haze-Gard Plus 기구는 플로리다, 플랜테이션의 Qualitest USA로부터 시판된 것을 사용할 수 있다. 상기 기구는 광 투과율, 헤이즈 및 ASTMD1003D1044에 따른 기타 특성을 측정했다. 표 19는 상기 라벨의 헤이즈가 상기 활성화 전후에 극적으로 변화하는 것을 알았다. 한편, 상기 라미네이트된 필름 라벨의 헤이즈는 일반적으로 초과 시간 동안 지속적으로 감소하는 것을 발견했다. 상기 용융된 가소제는 상기 베이스 폴리머 매트릭스 안으로 확산되고, 균일한 분포시에 투명한 접착제 코팅을 야기한다고 생각된다. 이러한 상기 활성화된 접착제의 투명도는 장시간 동안 잔존할 수 있다.
Figure pct00020
표 19에 관하여, PET 필름에 대한 헤이즈는 그 자체로 약 1%이었다. 이들 결과는 활성화 후의 그들의 광학 투명성에 관하여 상기 바람직한 실시예의 접착제의 다른 특성을 나타냈다. 일반적으로, 상기 바람직한 실시예의 접착제는 헤이즈의 비교적 낮은 레벨에 의해 특징화된 활성화 후의 광학 투명도를 나타냈다. 일반적으로, 활성화 후에, 상기 접착제는 10% 미만, 바람직하게는 8% 미만, 보다 바람직하게는 6% 미만, 더욱 바람직하게는 4% 미만, 특히 바람직하게는 2% 미만 및 가장 바람직하게는 1% 미만의 헤이즈 레벨을 나타냈다. 종래에는 일반적으로 안료, 착색제, 염료, 잉크 등으로부터 자유로운 접착제에 관한 것이었다. 앞에 언급한 바와 같이, 본 발명은 이러한 성분으로부터 자유로운 접착제를 임의의 실시예에 포함했다.
발명의 또 다른 시리즈에 있어서, 카본블랙은 라벨 어셈블리의 다양한 층에 포함되었다. 그 후에, 상기 라벨 어셈블리는 이하에 기재된 바와 같이 활성화되었다. 온도 측정을 행했다. 이하에 열거된 상기 결과에 나타낸 바와 같이, 특정 층 위치와 관련없는 카본 블랙을 함유하는 라벨은 어떠한 층에도 카본블랙이 없는 대조군 라벨보다 높은 온도에 도달했다.
구체적으로, 프라이머층 및 접착제층을 갖는 라벨 어셈블리는 이하의 표 20에 열거된 바와 같이 카본블랙을 수용했다.
Figure pct00021
각 샘플 및 대조군(카본블랙 비함유)을 동일 전원 출력에서 전체 세트를 에너지 방출 램프에 노출시켰다. 각 샘플 및 대조군을 동일 속도로 방사기에 통과시킴으로써 모든 샘플과 대조군에 대해 동일한 액티베이션 타임을 달성하였다. 라벨에 도달된 최대 온도는 4번의 실험으로 측정했다. 그 결과는 도 22에 그래프로 예시되어 있다.
이 조사 결과는 0.1% 및 0.2%의 비교적 저농도 레벨의 카본블랙의 혼합에 의해서도 라벨에서 발생하는 온도가 상당히 높은 것을 알 수 있다.
상기 시험에 있어서, 상기 측정 및 평가를 위해 하기 과정을 행했다.
박리 접착성
접착제를 20gsm~40gsm의 특정 범위의 적절한 코팅 중량으로 선택된 페이퍼 페이스스톡 상에 코팅했다. 필요에 따라 배리어 코팅을 종이 상에 코팅했다. 코팅된 재료를 50℃에서 10분 동안 건조했다. 최종 구성은 25×204mm(1×8인치) 사이즈의 스트립으로 다이 컷팅했다. 그 다음, 이 스트립은 중파 IR을 통해 열적으로 활성화시키고, 50×152mm (2×6인치)의 밝게 어닐링되고 고연마된 스테인레스 스틸 시험 패널, 또는 페이퍼 카드보드에 대하여 길이 방향을 따라 중심에 도포하고, 30cm/분(12in/분)의 속도로 왕복 즉시 롤링하는 2kg(4.5lb), 5.45 pli 65 쇼어 "A" 고무 표면 롤러를 사용하여 권취했다. 샘플을 23℃(73℉) 및 50% 상대 습도로 유지되는 제어된 환경 시험실에서 20분 또는 24시간 중 어느 하나 동안 조정했다. 조정 후에, 시험 스트립을 Standard tape method Pressure-Sensitive Tape Counci, PSTC-1 (rev. 1992), Peel Adhesion for Single Coated Tapes 180 Angle의 수정된 버전에 따른 Instron Universal Tester의 시험 패널로부터 30cm/분(12in/분)의 속도로 박리하고, 여기서 박리 각도는 180°또는 90°중 어느 하나, 즉 패널의 표면과 수직이었다. 시험 패널로부터 접착 시험 스트립을 제거하는 힘은 lbs/in으로 측정된다. 모든 시험는 삼중으로 행해진다.
루프 점착성
MWIR 방사선에 의해 나중에 열 활성화되는 25×204mm(18인치) 사이즈의 스트립으로 커팅된 샘플에 대해 루프 점착성 측정을 행했다. 스테인레스 스틸 또는 유리는 Instron Universal Tester Tester Model 4501(Instron (Canton, MA) 제품)을 사용하여 Tag and Label Manufacturers Institute Inc.(TLMI)의 Standard Test 1994 TLMI Test L-IB2, TLMI Loop Tack Test에 따른 대략 305mm/분(12in/분)의 박리 속도에서의 기판으로서 사용했다. 루프 점착성 값은 시험 동안 관찰되는 가장 높게 측정된 접착성 값으로 했다. 모든 시험은 3회 행했다.
ARC SPAT 시험(점착성)
SPAT 시험은 Avery Dennison Research Center에 의해 개발되었다. 통상 이 시험은 다음과 같다:
샘플을 Avery Dennison 제품의 양면 코팅된 테이프 FT530를 1/36 인치의 알루미늄 패널 상에 부착함으로써 준비했다. 이 테이프는 14.5 파운드 롤러에 의해 2배로 롤링 다운했다. 양면 테이프의 라이너가 이 때 제거된다. 그 다음, 샘플은 노출된 양면 코팅된 테이프에 대향하게 위치시킨다. 샘플 및 테이프 피스를 14.5 파운드 롤러를 사용하여 2배로 롤링 다운한다. 이어서, 롤링된 샘플은 시험 전에 20분의 드웰 타임을 행했다. 그 다음, 잔존하는 박리 라이너는 시험 전에 제거한다.
기계의 셋업은 다음과 같이 수행된다. New York, NY에 소재하는 Texture Technologies로부터의 Texture Analyzer TA.XT2i가 사용된다. 1인치 직경의 스테인레스 스틸 프로브를 갖는 SPAT 테스터는 0.04mm/sec의 시험 속도, 4.5N의 압축력, 및 0.01sec의 접촉 시간으로 분석을 수행하는데 사용된다.
SPAT 시험 절차에 관한 추가적인 세목은 Chuang HK; Chiu C.; Paniagua R. Avery Adehesive Test yields more performance data than traditional probe, Adhesive Age (10) 1997, 18-23에 기재되어 있다.
페일 모드
이하의 접착제 페일 모드는 몇몇 샘플에 대해 관찰된다: "패널 페일(p)-- 잔사를 남기지 않고 패널로부터 깨끗하게 분리되는 접착제 구성; "패널 얼룩"(ps), -- 깨끗하게 분리되지만 패널 상에 페인트 얼룩 또는 "섀도우"를 남긴 접착제 구성; 높은 패널 얼룩(hps)-패널 상에 현저하게 눈에 띄는 얼룩을 남긴 접착제 구성; "공유 페일"(c) -- 시험 패멀 및 페이스스톡 상의 접착제 잔사가 갈라져 남아있는 접착제 구성; "페이스스톡 페일"(fs)-- 페이스스톡으로부터 완전히 분리되어 시험 패널로 이동되는 접착제; "지피"(z)-슬립-스틱 저키(slip-stick, jerky) 박리를 갖는 패널로부터 분리되는 접착제 구성; "혼합"-혼합된 페일 모드.
PSA 및 비PSA의 정의
고무계 및 아크릴계 PSA가 공지되어 있다. 1966년에, C. Dalquist는 양호한 PSA의 효율적인 접촉 기준으로서 1×10-6cm2/dyne보다 큰 1 세컨드 크립 컴플라이언스를 식별했다. 여기에 참조문헌으로 포함되어 있는 Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (2d Edition), D. Satas, ed. (1989), (이하, "Handbook"), pages 172-176에서의 PSA의 더 최근 논의는 PSA 성능을 위해 가장 중요한 요구 조건으로서의 적용(사용) 온도에서의 유리전이온도(Tg) 및 모듈러스(G')를 식별한다. 양 특성은 PSA 폴리머를 함유하는 모노머의 동일성 및 양의 함수이다. 따라서, 폴리(아크릴산)는 PSA가 아니라, 2-에틸헥실 아크릴레이트의 몰%가 높은 아크릴산의 코폴리머이다.
라벨 및 테이프 PSA의 G 및 Tg의 일반적인 값은 Handbook에 기재되어 있다. 테이프에 대하여, 실온에서의 G'는 대략 5×105~2×106 dyne/cm2이고, Tg는 대략 -15℃~10℃인 반면; 라벨은 실온에서의 G의 낮은 값, 즉 2×105~8×105 dyne/cm2를 갖는다. 냉온이고 영구적이며 제거가능한 부착에 대한 Tg 요구 조건은 당업계에 공지된 것과 상이하다. 따라서, 냉온 라벨 PSA는 통상 대략 -30℃~-10℃의 Tg를 필요로 한다.
여기에 기재된 모든 특허, 공개된 출원, 및 아티클은 그 전체가 참조문헌으로 포함되어 있다.
어떤 실시형태, 양상, 또는 그 세목은 여기에 기재된 어떤 다른 실시형태, 양상, 또는 그 세목으로 사용되는 것이 이해될 것이다. 따라서, 여기에 기재된 각종 접착 시스템 및 접착성 폴리머는 여기에 기재된 라벨, 라벨 어셈블리, 시스템, 및 방법 중 어느 하나와 관련하여 사용될 수 있다.
본 발명은 예시적이고 바람직한 실시형태에 의해 기재되고 예시되었지만, 이에 제한되지 않는다. 당업자는 청구범위에 의해서만 제한되는 본 발명의 정신으로부터 벗어나지 않고 각종 수정이 이루어지는 것을 이해할 것이다. 텍스트 및 청구범위 내내, 수의 범위와 관련한 "대략"이라는 단어의 사용은 규정된 낮은 값과 높은 값을 수정하는 것으로 의도된다.
이에 따라, 본 발명자는 본 발명이 이하의 청구범위에 규정된 바와 같이 문자 범위로부터 물질적으로 벗어나지 않지만 이 범위 외부의 어떤 장치, 시스템, 방법 또는 아티클에 속하므로 발명의 합리적으로 공정한 범위를 결정해서 평가하는 균등물의 원칙에 의존하는 의지를 확언한다.

Claims (151)

  1. 페이스스톡층 및 가열활성화 가능 접착층을 포함하는 라벨 어셈블리로서:
    상기 접착층과 상기 페이스스톡층 사이에는 관능성 코팅층이 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 라벨 어셈블리.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 페이스스톡층은 종이 또는 고분자 필름을 포함하고, 상기 관능성 코팅층은 배리어 재료, 프라이머 재료 및 반사성 재료 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨 어셈블리.
  3. IR 방사선 노출에 의해 활성화 가능해지고, IR 방사선 또는 가열에 의해 활성화되는 즉시 감압 접착 특성을 나타내는 수성 접착제 조성물로서:
    (i) 유리전이온도 Tg가 25℃를 초과하고, 중량 평균 분자량이 15,000돌턴~100,000돌턴의 범위 내인 에멀젼 베이스 코폴리머, (ii) 용융점이 40℃를 초과하는 상기 코폴리머용 고체 가소제, 및 (iii) 고연화점 점착부여제를 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 접착제 조성물.
  4. 하나 이상의 저급 알킬아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, 하나 이상의 다관능 모노머, 및 하나 이상의 연쇄이동제를 포함하는 접착성 베이스 폴리머;
    가소제; 및
    점착부여제를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
  5. 제 4 항에 있어서,
    접착성 베이스 폴리머 약 20%~약 35%;
    가소제 약 50%~약 75%; 및
    점착부여제 약 5%~약 20%를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
  6. 제 4 항에 있어서,
    접착성 베이스 폴리머 약 24%~약 30%;
    가소제 약 56%~약 68%; 및
    점착부여제 약 8%~약 16%를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
  7. 제 4 항에 있어서,
    상기 접착성 베이스 폴리머는 접착제의 약 28.6중량%이고;
    상기 가소제는 접착제의 약 57.1중량%이고; 또한
    상기 점착부여제는 접착제의 약 14.3중량%인 것을 특징으로 하는 접착제.
  8. 제 4 항에 있어서,
    상기 접착성 베이스 폴리머는 접착제의 약 25중량%이고,
    상기 가소제는 접착제의 약 66중량%이고,
    상기 점착부여제는 접착제의 약 9중량%인 것을 특징으로 하는 접착제.
  9. 제 4 항에 있어서,
    상기 접착성 베이스 폴리머는
    하나 이상의 저급 알킬아크릴레이트 약 5%~약 50%;
    스티렌 약 20%~약 85%;
    메틸메타크릴레이트 약 1%~약 35%;
    메타크릴산 약 0.5%~약 5%;
    아크릴산 약 0.5%~약 5%;
    하나 이상의 다관능 모노머 약 0%~약 5.0%; 및
    하나 이상의 연쇄이동제 약 0%~약 5.0%를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
  10. 제 4 항에 있어서,
    상기 접착성 베이스 폴리머는
    하나 이상의 저급 알킬아크릴레이트 약 12%~약 48%;
    스티렌 약 23%~약 81%;
    메틸메타크릴레이트 약 3%~약 30%;
    메타크릴산 약 1%~약 2%;
    아크릴산 약 1%~약 3%;
    하나 이상의 다관능 모노머 약 0.5%~약 2.5%; 및
    하나 이상의 연쇄이동제 약 1.0%~약 4.0%를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
  11. 제 4 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 저급 알킬아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 및 그 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 접착제.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 저급 알킬아크릴레이트는 부틸아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 접착제.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 부틸아크릴레이트는 접착성 베이스 폴리머의 약 37.2%이고;
    상기 스티렌은 접착성 베이스 폴리머의 약 29.3%이고;
    상기 메틸메타크릴레이트는 접착성 베이스 폴리머의 약 29.3%이고;
    상기 메타크릴산은 접착성 베이스 폴리머의 약 1.7%이고;
    상기 아크릴산은 접착성 베이스 폴리머의 약 2.5%이고,
    상기 다관능 모노머는 접착성 베이스 폴리머의 약 0.5%~약 2.5%이고;
    상기 연쇄이동제는 접착성 베이스 폴리머의 약 1.0%~약 4.0%인 것을 특징으로 하는 접착성 베이스 폴리머.
  14. 제 12 항에 있어서,
    상기 부틸아크릴레이트는 접착성 베이스 폴리머의 약 48.0%이고;
    상기 스티렌은 접착성 베이스 폴리머의 약 23.9%이고;
    상기 메틸메타크릴레이트는 접착성 베이스 폴리머의 약 23.9%이고;
    상기 메타크릴산은 접착성 베이스 폴리머의 약 1.7%이고;
    상기 아크릴산은 접착성 베이스 폴리머의 약 2.5%이고,
    상기 다관능 모노머는 접착성 베이스 폴리머의 약 0.5%~약 2.5%이고;
    상기 연쇄이동제는 접착성 베이스 폴리머의 약 1.0%~약 4.0%인 것을 특징으로 하는 접착성 베이스 폴리머.
  15. 제 12 항에 있어서,
    상기 부틸아크릴레이트는 접착성 베이스 폴리머의 약 9%~약 14%이고;
    상기 스티렌은 접착성 베이스 폴리머의 약 68%~약 80%이고;
    상기 메틸메타크릴레이트는 접착성 베이스 폴리머의 약 2%~약 6%이고;
    상기 메타크릴산은 접착성 베이스 폴리머의 약 1%~약 2%이고;
    상기 아크릴산은 접착성 베이스 폴리머의 약 1%~2%이고,
    상기 다관능 모노머는 접착성 베이스 폴리머의 약 0.5%~약 2.5%이고;
    상기 연쇄이동제는 접착성 베이스 폴리머의 약 1.0%~약 4.0%인 것을 특징으로 하는 접착성 베이스 폴리머.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 부틸아크릴레이트는 접착성 베이스 폴리머의 약 12.8%이고;
    상기 스티렌은 접착성 베이스 폴리머의 약 77.6%이고;
    상기 메틸메타크릴레이트는 접착성 베이스 폴리머의 약 3.2%이고;
    상기 메타크릴산은 접착성 베이스 폴리머의 약 1.2%이고;
    상기 아크릴산은 접착성 베이스 폴리머의 약 1.7%이고,
    상기 다관능 모노머는 접착성 베이스 폴리머의 약 0.5%~약 2.5%이고;
    상기 연쇄이동제는 접착성 베이스 폴리머의 약 1.0%~약 4.0%인 것을 특징으로 하는 접착성 베이스 폴리머.
  17. 제 4 항에 있어서,
    백색인 것을 특징으로 하는 접착제.
  18. 제 4 항에 있어서,
    카본블랙, 그래파이트, 잉크, 염료, 안료 및 착색제로 이루어진 군에서 선택되는 첨가제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 접착제.
  19. 제 4 항에 있어서,
    카본블랙, 그래파이트, 잉크, 염료, 안료 및 착색제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
  20. 제 4 항에 있어서,
    상기 가소제는 디시클로헥실 프탈레이트, 글리세릴 트리벤조에이트, 디페닐프탈레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 디벤조에이트, 및 그 조합에서 선택되는 재료인 것을 특징으로 하는 접착제.
  21. 제 4 항에 있어서,
    상기 점착부여제는 수성 수지 에스테르 분산액의 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는 접착제.
  22. 제 4 항에 있어서,
    상기 가소제는 에너지에 노출후 용융되도록 구성된 것을 특징으로 하는 접착제.
  23. 제 4 항에 있어서,
    에너지에 1초 미만동안 노출됨으로써 활성화되도록 구성된 것을 특징으로 하는 접착제.
  24. 제 4 항에 있어서,
    에너지에 0.3초 미만동안 노출됨으로써 활성화되도록 구성된 것을 특징으로 하는 접착제.
  25. 제 22 항에 있어서,
    상기 에너지는 NIR 에너지, MWIR 에너지, IR 에너지, 마이크로웨이브 에너지, 유도가열 에너지, 가시광 에너지, 방사열 에너지, 및 UV 에너지로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 접착제.
  26. 제 23 항에 있어서,
    상기 에너지는 대략 0.8㎛~대략 3.0㎛의 피크 파장을 갖는 것을 특징으로 하는 접착제.
  27. 제 23 항에 있어서,
    상기 에너지는 대략 1.25㎛~대략 2.5㎛의 피크 파장을 갖는 것을 특징으로 하는 접착제.
  28. 제 4 항에 있어서,
    활성화 가능하이고, 점착성을 갖고, 또한 활성화된 후에도 접착제의 점착성이 대략 2분 이상 유지되는 것을 특징으로 하는 접착제.
  29. 액티베이션 타임이 1초 미만인 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  30. 제 29 항에 있어서,
    액티베이션 타임이 0.5초 미만인 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  31. 제 29 항에 있어서,
    액티베이션 타임이 약 0.3초인 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  32. 제 29 항에 있어서,
    오픈 타임이 0.1초~72시간인 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  33. 제 30 항에 있어서,
    오픈 타임이 10초~60초인 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  34. 제 29 항에 있어서,
    기판에 대한 초기 점착력이 1.0N 이상인 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  35. 제 34 항에 있어서,
    상기 기판은 카드보드 및 스틸로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  36. 제 29 항에 있어서,
    활성화시 상기 접착제의 광학적 투명도는 10% 헤이즈 미만인 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  37. 제 29 항에 있어서,
    카본블랙, 그래파이트, 잉크, 염료, 안료 및 착색제를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  38. 제 29 항에 있어서,
    카본블랙, 그래파이트, 잉크, 염료, 안료, 및 착색제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  39. 액티베이션 타임이 0.5초 미만이고, 오픈 타임이 10초 이상이고, 또한 카드보드 또는 스틸의 기판에 대한 초기 점착력이 1.0N 이상인 것을 특징으로 하는 접착제.
  40. 하나 이상의 저급 알킬아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, 하나 이상의 다관능 모노머, 및 하나 이상의 연쇄이동제로 형성된 접착성 베이스 폴리머를 포함하는 선택적 활성화 가능 접착제로서:
    활성화시 오픈 타임은 72시간 이상인 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  41. 제 40 항에 있어서,
    활성화시 투명한 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  42. 제 41 항에 있어서,
    투명성이 1년 이상 유지되는 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  43. 제 40 항에 있어서,
    카본블랙, 그래파이트, 잉크, 염료, 안료 및 착색제를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  44. 제 40 항에 있어서,
    카본블랙, 그래파이트, 잉크, 염료, 안료 및 착색제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 선택적 활성화 가능 접착제.
  45. 페이스스톡층, 및
    상기 페이스스톡층에 커플링된 접착제층을 포함하는 라벨로서:
    상기 접착제층은
    i. 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, 하나 이상의 다관능 모노머, 및 하나 이상의 연쇄이동제를 포함하는 접착성 베이스 폴리머;
    ii. 가소제; 및
    iii. 점착부여제를 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  46. 제 45 항에 있어서,
    상기 라벨은 방사 에너지에 노출되도록 구성되고;
    상기 방사 에너지는 상기 접착제층이 상기 방사 에너지에 노출된 후 점착성을 갖게 되는 파장 및 강도를 갖고; 또한
    상기 페이스스톡층은 상기 라벨이 상기 방사 에너지에 노출된 후에도 변색되지 않는 것을 특징으로 하는 라벨.
  47. 제 45 항에 있어서,
    상기 페이스스톡층은 종이, 고분자 필름, 금속화지, 페이퍼백 호일, 및 금속 호일로 이루어진 군에서 선택되는 재료로 이루어진 것을 특징으로 하는 라벨.
  48. 제 45 항에 있어서,
    아이템에 부착되도록 구성되고; 또한
    상기 아이템에 부착한 후 대략 1분 이상동안 재배치되도록 구성된 것을 특징으로 하는 라벨.
  49. 제 45 항에 있어서,
    상기 접착제층은 활성화 가능하고,
    상기 접착제층은 점착성을 갖고;
    상기 라벨은 아이템에 부착되도록 구성되고;
    상기 접착제층의 점착성은 상기 라벨이 아이템에 부착된 후 부주위로 상기 아이템으로부터 라벨이 제거되는 것을 방지하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  50. 제 45 항에 있어서,
    아이템에 부착되도록 구성되고;
    상기 아이템에 부착된 후 대략 2분 후에 아이템에 영구적으로 결합되는 것을 특징으로 하는 라벨.
  51. 제 45 항에 있어서,
    배리어층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  52. 제 51 항에 있어서,
    상기 배리어층은 스티렌 부위를 갖는 고분자 재료를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  53. 제 51 항에 있어서,
    상기 배리어층은 라벨이 변색되는 것을 방지하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  54. 제 53 항에 있어서,
    상기 배리어층은 라벨이 -20℃~80℃의 온도에서 변색되는 것을 방지하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  55. 제 53 항에 있어서,
    상기 배리어층은 라벨이 1년 이하의 기간 동안 변색되는 것을 방지하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  56. 제 53 항에 있어서,
    상기 배리어층은 라벨이 10%~99%의 습도 레벨에서 변색되는 것을 방지하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  57. 제 51 항에 있어서,
    상기 배리어층은 에너지 흡수 촉진제를 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  58. 제 57 항에 있어서,
    상기 에너지 흡수 촉진제는 카본블랙, 염료, 착색제, 안료, 잉크, 및 그 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 라벨.
  59. 제 58 항에 있어서,
    상기 에너지 흡수 촉진제는 카본블랙인 것을 특징으로 하는 라벨.
  60. 제 59 항에 있어서,
    상기 카본블랙의 농도는 약 0.1% 이상인 것을 특징으로 하는 라벨.
  61. 제 45 항에 있어서,
    프라이머층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  62. 제 61 항에 있어서,
    상기 프라이머층은 에너지 흡수 촉진제를 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  63. 제 62 항에 있어서,
    상기 에너지 흡수 촉진제는 카본블랙, 염료, 착색제, 안료, 잉크, 및 그 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 라벨.
  64. 제 63 항에 있어서,
    상기 에너지 흡수 촉진제는 카본블랙인 것을 특징으로 하는 라벨.
  65. 제 64 항에 있어서,
    상기 카본블랙의 농도는 약 0.1% 이상인 것을 특징으로 하는 라벨.
  66. 제 45 항에 있어서,
    상기 접착제층은 에너지 흡수 촉진제를 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  67. 제 66 항에 있어서,
    상기 에너지 흡수 촉진제는 카본블랙, 염료, 착색제, 안료, 잉크, 및 그 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 라벨.
  68. 제 67 항에 있어서,
    상기 에너지 흡수 촉진제는 카본블랙인 것을 특징으로 하는 라벨.
  69. 제 68 항에 있어서,
    상기 카본블랙의 농도는 약 0.1% 이상인 것을 특징으로 하는 라벨.
  70. 페이스스톡층;
    접착제층; 및
    상기 페이스스톡층과 상기 접착제층 사이에 커플링된 반사층을 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  71. 제 70 항에 있어서,
    상기 접착제층은
    부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, 하나 이상의 다관능 모노머, 및 하나 이상의 연쇄이동제를 포함하는 접착성 베이스 폴리머;
    가소제; 및
    점착부여제를 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  72. 제 70 항에 있어서,
    상기 라벨은 방사 에너지에 노출되도록 구성되고;
    상기 방사 에너지는 상기 접착제층이 상기 방사 에너지에 노출된 후 점착성을 갖게 되는 파장 및 강도를 갖고, 또한
    상기 페이스스톡층은 상기 라벨이 상기 방사 에너지에 노출된 후에도 변색되지 않는 것을 특징으로 하는 라벨.
  73. 제 70 항에 있어서,
    상기 페이스스톡층은 저면을 갖고;
    상기 반사층은 상기 페이스스톡층의 저면에 코팅으로서 적용되는 재료로 이루어진 것을 특징으로 하는 라벨.
  74. 제 73 항에 있어서,
    상기 반사층의 재료는 금, 은, 알루미늄 및 동으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 라벨.
  75. 제 70 항에 있어서,
    상기 반사층의 두께는 1μ를 초과하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  76. 제 70 항에 있어서,
    상기 반사층은 반사율치를 갖고, 또한
    상기 반사율치는 대략 90%를 초과하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  77. 제 70 항에 있어서,
    상기 반사층은 상기 페이스스톡층의 일부만을 언더라잉하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  78. 제 70 항에 있어서,
    상기 접착제층은 제 1 면을 갖고;
    상기 반사층은 상기 제 1 면에 인접한 제 2 면을 갖고; 또한
    상기 제 2 면은 텍스처링되어 있는 것을 특징으로 하는 라벨.
  79. 제 78 항에 있어서,
    상기 제 2 표면의 턱스처는 역반사성이도록 구성된 것을 특징으로 하는 레벨.
  80. 제 70 항에 있어서,
    상기 접착제층은 에너지 흡수 촉진제를 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  81. 제 80 항에 있어서,
    상기 에너지 흡수 촉진제는 카본블랙, 염료, 착색제, 안료, 잉크, 및 그 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 라벨.
  82. 제 81 항에 있어서,
    상기 에너지 흡수 촉진제는 카본블랙인 것을 특징으로 하는 라벨.
  83. 제 82 항에 있어서,
    상기 카본블랙의 농도는 약 0.02% 이상인 것을 특징으로 하는 라벨.
  84. 제 45 항에 있어서,
    배리어층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  85. 제 84 항에 있어서,
    상기 배리어층은 에너지 흡수 촉진제를 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  86. 제 85 항에 있어서,
    상기 에너지 흡수 촉진제는 카본블랙, 염료, 착색제, 안료, 잉크, 및 그 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 라벨.
  87. 제 86 항에 있어서,
    상기 에너지 흡수 촉진제는 카본블랙인 것을 특징으로 하는 라벨.
  88. 제 87 항에 있어서,
    상기 카본블랙의 농도는 약 0.1% 이상인 것을 특징으로 하는 라벨.
  89. 외층 및 역방향의 내층을 규정하는 페이스스톡층;
    상기 내층에 배치된 접착제층을 포함하는 라벨로서:
    상기 접착제의 액티베이션 타임은 1초 미만이고, 오픈 타임은 30초 이상이고, 기판에 대한 초기 점착력은 1.0N 이상인 것을 특징으로 하는 라벨.
  90. 제 89 항에 있어서,
    상기 접착제는 파장 0.1㎛~10㎛의 전자파 방사선에 노출됨으로써 활성화되는 것을 특징으로 하는 라벨.
  91. 제 90 항에 있어서,
    상기 전자파 방사선의 강도는 약 100kW/㎡~약 800kW/㎡인 것을 특징으로 하는 라벨.
  92. 제 90 항에 있어서,
    상기 접착제는 활성화 전에는 비블록킹성인 것을 특징으로 하는 라벨.
  93. 제 92 항에 있어서,
    상기 접착제는 약 45℃의 온도에서 비블록킹성인 것을 특징으로 하는 라벨.
  94. 제 92 항에 있어서,
    상기 접착제는 압력 15psi~30psi에서 비블록킹성인 것을 특징으로 하는 라벨.
  95. 제 92 항에 있어서,
    상기 접착제는 상대습도 레벨 10%~99%에서 비블록킹성인 것을 특징으로 하는 라벨.
  96. 제 89 항에 있어서,
    상기 페이스스톡층과 상기 접착제층 사이에 배치된 배리어층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  97. 제 96 항에 있어서,
    상기 배리어층은 스티렌 부위를 갖는 고분자 재료를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  98. 제 96 항에 있어서,
    상기 배리어층은 라벨이 변색되는 것을 방지하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  99. 제 98 항에 있어서,
    상기 배리어층은 라벨이 -20℃~80℃의 온도에서 변색되는 것을 방지하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  100. 제 98 항에 있어서,
    상기 배리어층은 라벨이 1년 이하의 기간 동안 변색되는 것을 방지하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  101. 제 98 항에 있어서,
    상기 배리어층은 라벨이 10%~99%의 습도 레벨에서 변색되는 것을 방지하는 것을 특징으로 하는 라벨.
  102. 에너지를 방출하도록 구성된 에너지원; 및
    활성화 가능 라벨을 수취하고, 상기 활성화 가능 라벨을 이송하여 상기 방출된 에너지를 통하게 하고, 또한 상기 활성화 가능 라벨이 상기 아이템에 부착될 위치로 상기 활성화 가능 라벨을 이송하도록 구성된 하나 이상의 액츄에이터를 포함하는 활성화 가능 라벨을 아이템에 부착하도록 구성된 시스템으로서:
    상기 활성화 가능 라벨은
    i. 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, 하나 이상의 다관능 모노머, 및 하나 이상의 연쇄이동제를 포함하는 접착성 베이스 폴리머;
    ii. 가소제; 및
    iii. 점착부여제를 갖는 접착제를 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  103. 제 102 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 액츄에이터는 블로워 시스템, 컨베이어 벨트, 패들, 캐리어 시트, 플런저, 진공 드럼, 롤러, 진공 벨트, 및 진공 헤드로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 시스템.
  104. 제 102 항에 있어서,
    상기 아이템은 병, 캔, 컨테이너, 용기, 가방, 파우치, 봉투, 소포 및 박스로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 시스템.
  105. 제 102 항에 있어서,
    상기 활성화 가능 라벨은 프리컷 활성화 가능 라벨의 스택 중 하나인 것을 특징으로 하는 시스템.
  106. 활성화 가능 라벨에 인디시아를 프린팅하도록 구성된 프린터;
    상기 활성화 가능 라벨을 소정 길이로 커팅하도록 구성된 커터;
    에너지를 방출하도록 구성된 에너지원;
    활성화 가능 라벨을 수취하고, 상기 활성화 가능 라벨을 이송하여 상기 프린터에 통과시켜 상기 활성화 가능 라벨에 인디시아를 프린팅하고, 상기 활성화 가능 라벨을 이송하여 커터에 통과시켜 상기 활성화 가능 라벨을 커팅하고, 상기 프린팅되고 커팅된 활성화 가능 라벨을 이송하여 상기 방출된 에너지원에 통하게 하고, 또한 상기 활성화 가능 라벨이 상기 아이템에 부착될 위치로 상기 활성화 가능 라벨을 이송하도록 구성된 하나 이상의 액츄에이터를 포함하는 활성화 가능 라벨을 아이템에 부착하도록 구성된 프린탕하고 부착하는 시스템으로서:
    상기 활성화 가능 라벨은
    i. 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, 하나 이상의 다관능 모노머, 및 하나 이상의 연쇄이동제를 포함하는 접착성 베이스 폴리머;
    ii. 가소제; 및
    iii. 점착부여제를 갖는 접착제를 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  107. 제 106 항에 있어서,
    상기 활성화 가능 라벨은 롤형태로 시스템에 존재하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  108. 제 106 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 액츄에이터는 블로워 시스템, 컨베이어 벨트, 패들, 케리어 시트, 플런저, 진공 드럼, 롤러, 진공 벨트, 및 진공 헤드로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 시스템.
  109. 제 106 항에 있어서,
    상기 아이템은 병, 캔, 컨테이너, 용기, 가방, 파우치, 봉투, 소포 및 박스로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 시스템.
  110. 제 109 항에 있어서,
    상기 아이템은 박스이고, 상기 박스는 카드보드 박스인 것을 특징으로 하는 시스템.
  111. 제 106 항에 있어서,
    상기 활성화 가능 라벨은 동일한 활성화 가능 라벨의 롤로부터 프린팅되어 커팅된 라벨인 것을 특징으로 하는 시스템.
  112. 프링팅된 라벨을 물품에 부착하는 시스템으로서:
    액티베이션 타임 1초 미만인 선택적 활성화 가능 접착제의 층을 포함하는 활성화 가능 라벨; 및
    상기 라벨을 물품에 부착하도록 구성된 장치로서, 에너지를 방출하도록 구성된 에너지원, 및 (i) 상기 활성화 가능 라벨을 수취하고, (ii) 상기 활성화 가능 라벨을 이송하여 상기 방출된 에너지원을 통하게 하고, 또한 (iii) 상기 활성화 가능 라벨이 상기 물품에 부착될 위치로 상기 활성화 가능 라벨을 이송하도록 구성된 하나 이상의 액츄에이터를 포함하는 장치를 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  113. 제 112 항에 있어서,
    상기 접착제의 액티베이션 타임은 0.5초 미만인 것을 특징으로 하는 시스템.
  114. 제 113 항에 있어서,
    상기 접착제의 액티베이션 타임은 약 0.3초인 것을 특징으로 하는 시스템.
  115. 제 112 항에 있어서,
    상기 접착제의 오픈 타임은 0.1초~10분인 것을 특징으로 하는 시스템.
  116. 제 115 항에 있어서,
    상기 접착제의 오픈 타임은 10초~60초인 것을 특징으로 하는 시스템.
  117. 제 112 항에 있어서,
    활성화시 상기 접착제의 기판에 대한 초기 점착력은 1.0N 이상인 것을 특징으로 하는 시스템.
  118. 제 112 항에 있어서,
    상기 접착제는 하나 이상의 저급 알킬아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 및 아크릴산으로 형성된 접착성 베이스 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  119. 제 113 항에 있어서,
    활성화시 상기 접착제는 투명한 것을 특징으로 하는 시스템.
  120. 라벨을 프린팅하고 물품에 부착하는 시스템으로서:
    활성화시 오픈 타임이 72시간 이상인 선택적 활성화 가능 접착제의 층을 포함하는 가열활성화 가능 라벨의 롤;
    상기 가열활성화 가능 라벨의 롤을 다음 공정으로 이동시키는 장치;
    상기 라벨에 인디시아를 프린팅하도록 구성된 프린터;
    상기 프린터의 하류에 배치되어 상기 프린팅된 가열활성화 가능 라벨을 소정 길이로 커팅하는 커터;
    상기 각각의 라벨을 이송하여, 에너지를 방출하도록 구성된 에너지원; 및 (i) 상기 활성화 가능 라벨을 이동시키고, (ii) 상기 활성화 가능 라벨을 이송하여 상기 방출된 에너지원을 통하게 하고, 또한 (iii) 상기 활성화 가능 라벨이 상기 물품에 부착될 위치로 상기 활성화 가능 라벨을 이송하도록 구성된 하나 이상의 액츄에이터를 포함하는 장치에 통과시키는 이송 시스템을 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  121. 제 120 항에 있어서,
    상기 접착제의 액티베이션 타임은 1초 미만인 것을 특징으로 하는 시스템.
  122. 제 121 항에 있어서,
    상기 접착제의 액티베이션 타임은 0.5초 미만인 것을 특징으로 하는 시스템.
  123. 제 122 항에 있어서,
    상기 접착제의 액티베이션 타임은 약 0.3초인 것을 특징으로 하는 시스템.
  124. 제 120 항에 있어서,
    활성화시 상기 접착제의 기판에 대한 초기 점착력은 1.0N 이상인 것을 특징으로 하는 시스템.
  125. 제 120 항에 있어서,
    상기 접착제는 하나 이상의 저급 알킬아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, 하나 이상의 다관능 모노머, 및 하나 이상의 연쇄이동제로 형성된 접착성 베이스 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  126. 제 120 항에 있어서,
    활성화시 상기 접착제는 투명한 것을 특징으로 하는 시스템.
  127. 활성화 가능 접착제를 가진 라벨을 아이템에 부착하는 방법으로서:
    i. 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, 하나 이상의 다관능 모노머, 및 하나 이상의 연쇄이동제를 포함하는 접착성 베이스 폴리머,
    ii. 가소제, 및
    iii. 점착부여제를 포함하는 활성화 가능 접착제가 도포된 제 1 면을 갖는 라벨을 제공하는 공정;
    제 2 면을 갖는 아이템을 갖는 제공하는 공정;
    방사 에너지를 방출하도록 구성된 에너지원을 제공하는 공정;
    상기 에너지원으로부터 방출된 방사 에너지를 상기 라벨의 제 1 면에 노출시켜서 상기 라벨의 제 1 면을 점착성이 되게 하는 공정; 및
    상기 라벨의 제 1 면을 상기 아이템의 제 2 면에 접촉시키는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  128. 제 127 항에 있어서,
    상기 라벨은 인디시아가 프리프린팅된 것을 특징으로 하는 방법.
  129. 제 127 항에 있어서,
    상기 라벨 상에 이미지를 프린팅하도록 구성된 프린터를 제공하는 공정; 및
    상기 라벨을 방사 에너지에 노출시키는 공정 전에 라벨에 이미지를 프린팅하는 공정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  130. 제 127 항에 있어서,
    상기 라벨은 페이스스톡층 및 접착제층을 포함하고;
    상기 접착제층은 접착성 베이스 폴리머, 가소제, 및 점착 부여제를 포함하고; 또한
    상기 페이스스톡층은 라벨이 방사 에너지에 노출된 후에도 변색되지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
  131. 제 127 항에 있어서,
    상기 라벨을 제공하는 공정은 복수의 라벨을 제공하는 것을 포함하고;
    상기 아이템을 제공하는 공정은 복수의 아이템을 제공하는 것을 포함하고;
    상기 라벨을 노출시키는 공정은 방사 에너지에 복수의 라벨 중 하나 이상을 노출시키는 것을 포함하고; 또한
    상기 라벨을 상기 아이템에 접촉시키는 공정은 복수개의 라벨 중 하나를 대략 60개의 라벨/분을 초과하는 속도로 복수개의 아이템 중 하나와 접촉시키는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  132. 제 131 항에 있어서,
    상기 라벨을 상기 아이템에 접촉시키는 공정은 상기 복수개의 라벨 중 하나를 대략 1000개의 라벨/분 이하의 속도로 상기 복수개의 아이템 중 하나와 접촉시키는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  133. i. 부틸아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 및 아크릴산을 포함하는 접착성 베이스 폴리머,
    ii. 가소제, 및
    iii. 점착부여제를 포함하는 활성화 가능 접착제가 도포된 제 1 면을 갖는 라벨을 제공하는 공정;
    방사 에너지를 방출하도록 구성된 에너지원을 제공하는 공정; 및
    상기 에너지원으로부터 방출된 방사 에너지를 상기 라벨에 노출시켜서 상기 라벨의 제 1 면을 점착성이 되게 하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨 활성화 방법.
  134. 제 133 항에 있어서,
    상기 라벨은 페이스스톡층과 접착제층을 포함하고;
    상기 접착제층은 접착성 베이스 폴리머, 가소제, 및 점착 부여제를 포함하고; 또한
    상기 페이스스톡층은 상기 방사 에너지에 라벨을 노출시키는 공정 후에 변색되지 않는 것을 특징으로 하는 라벨 활성화 방법.
  135. 제 133 항에 있어서,
    상기 라벨에 이미지를 프린팅하도록 구성된 프린터를 제공하는 공정; 및
    상기 라벨을 방사 에너지에 노출시키는 공정 전에 라벨에 이미지를 프린팅하는 공정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨 활성화 방법.
  136. 제 1 항에 기재된 라벨 어셈블리를 프린터에 사용하는 것을 특징으로 하는 라벨 어셈블리의 용도
  137. 제 45 항에 기재된 라벨을 프린터에 사용하는 것을 특징으로 하는 라벨의 용도
  138. 제 70 항에 기재된 라벨을 프린터에 사용하는 것을 특징으로 하는 라벨의 용도
  139. 제 89 항에 기재된 라벨을 프린터에 사용하는 것을 특징으로 하는 라벨의 용도
  140. 프린터 유닛;
    상기 프린터 유닛의 하류에 있는 열활성화 유닛; 및
    상기 열활성화 유닛의 하류에 있는 어플리케이터 유닛을 포함하는 라벨을 프린팅하고 물품에 부착하는 시스템으로서:
    상기 열활성화 유닛은 (i) 라벨 이송 어셈블리 및 (ii) 라벨에 방사선을 방출하도록 구성된 하나 이상의 방사체를 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  141. 제 140 항에 있어서,
    상기 열활성화 유닛은 열활성화 유닛의 입구에 근접하여 있는 제 1 센서 및 열활성화 유닛의 출구에 근접하여 있는 제 2 센서를 더 포함하고;
    상기 제 1 및 제 2 센서는 콤퍼레이터에 아웃풋을 제공함으로써 라벨 열화 상태의 존재를 표시하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  142. 제 140 항에 있어서,
    상기 열활성화 유닛은 (iii) 상기 하나 이상의 방사체와 활성화되는 라벨 사이에 위치하는 하나 이상의 석영 유리를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  143. 제 140 항에 있어서,
    상기 프린터 유닛은 프린트 헤드 및 프린트 리본을 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  144. 제 140 항에 있어서,
    상기 프린터 유닛은 디지털 프린터를 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  145. 제 140 항에 있어서,
    라벨의 웨브를 커팅하는 커터를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  146. 제 140 항에 있어서,
    상기 커터는 레이저 커터인 것을 특징으로 하는 시스템.
  147. 제 146 항에 있어서,
    상기 레이저 커터는 열활성화 유닛 전에 위치하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  148. 제 146 항에 있어서,
    상기 레이저 커터는 열활성화 유닛 다음에 위치하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  149. 제 140 항에 있어서,
    선택적 활성화 가능 접착제의 층을 포함하는 하나 이상의 가열 활성화 가능 라벨을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
  150. 제 149 항에 있어서,
    상기 선택적 활성화 가능 접착제의 액티베이션 타임은 1초 미만인 것을 특징으로 하는 시스템.
  151. 제 149 항에 있어서,
    상기 접착제는 하나 이상의 저급 알킬아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, 하나 이상의 다관능 모노머, 및 하나 이상의 연쇄이동제를 포함하는 접착성 베이스 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 시스템.
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