BR112020005228B1

BR112020005228B1 - Composição adesiva, método para preparar uma composição adesiva por polimerização de emulsão e artigo de contato alimentício

Info

Publication number: BR112020005228B1
Application number: BR112020005228-0A
Authority: BR
Inventors: Joseph B. Binder; Hany Necola
Original assignee: Rohm And Haas Company; Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2017-09-27
Filing date: 2018-07-17
Publication date: 2023-11-28
Also published as: RU2020112746A; MX2020002962A; CN111108168A; US11773300B2; TW201915127A; BR112020005228A2; RU2020112746A3; JP2020535244A; AR112821A1; EP3688109A1; JP7264882B2; WO2019067070A1; US20200255700A1

Abstract

Composições adesivas são divulgadas compreendendo copolímeros acrílicos formados de uma mistura de monômeros compreendendo, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 59 a 97,9 por cento em peso de 2-etil-hexil acrilato, de 0,1 a 10 por cento em peso de estireno, de 0 a 25 por cento em peso de metil metacrilato e de 2 a 30 por cento em peso de etil acrilato, em que a razão de etil acrilato para estireno (em peso) é maior que 4,5 a 1. Métodos para preparar composições adesivas são divulgados compreendendo alimentar uma carga inicial aquosa a um reator, aquecer a carga inicial aquosa de cerca de 30 a 110°C, alimentar gradualmente uma mistura de monômeros ao reator durante um período de tempo (menos de 3 horas), na presença de um iniciador de polimerização de radicais livres, desse modo formando a composição adesiva acrílica, em que a quantidade de monômero livre no reator não ultrapassa 17 por cento em peso, com base no peso total do conteúdo do reator, durante a alimentação gradual.

Description

Campo da Divulgação

[001] A presente divulgação se refere a composições adesivas. Em algumas modalidades, a divulgação se refere a composições adesivas para uso em, por exemplo, formulações de adesivo sensível à pressão usadas em aplicações de etiquetas, incluindo em aplicações de contato com alimentos, as composições tendo propriedades adequadas para aplicações adesivas sensíveis à pressão e capazes de serem preparadas de forma relativamente mais eficiente em comparação com as composições adesivas sensíveis à pressão existentes. A divulgação se refere ainda a métodos para fazer composições adesivas. A divulgação ainda se refere ainda a artigos de contato com alimentos, incluindo as composições adesivas divulgadas.

Antecedentes e Sumário da Revelação

[002] As composições adesivas são úteis para uma ampla variedade de finalidades. Um subconjunto particularmente útil de composições adesivas são adesivos sensíveis à pressão. O uso de adesivos sensíveis à pressão em diferentes aplicações de uso final é geralmente conhecido. Por exemplo, adesivos sensíveis à pressão podem ser usados com etiquetas, fitas, blocos de notas, decalques, bandagens, folhas decorativas e protetoras e uma ampla variedade de outros produtos. Como utilizado na arte, o termo “adesivo sensível à pressão” designa um material compreendendo uma ou mais composições de polímero que, quando secas, são agressivamente e permanentemente pegajosas à temperatura ambiente. Um adesivo sensível à pressão típico adere firmemente a uma variedade de superfícies diferentes mediante mero contato, sem a necessidade de mais do que a pressão aplicada pelo dedo ou pela mão.

[003] Adesivos sensíveis à pressão podem ser preparados por polimerização de uma ampla variedade de monômeros, incluindo ésteres de ácido acrílico, ésteres de ácido metacrílico, estireno, acetato de vinila e acrilonitrila. Para agir como adesivos sensíveis à pressão, os monômeros devem ser selecionados para formar copolímeros com temperaturas de transição vítrea inferiores a 0°C. Por conseguinte, monômeros tendo temperaturas de transição vítrea relativamente baixas (inferiores a 0°C), tal como acrilato de butila e 2-etil-hexil acrilato, são comumente usados como os monômeros predominantes nestes copolímeros. Monômeros não acrílicos tendo temperaturas de transição vítrea relativamente mais altas (maiores que 20°C), tal como estireno, metil metacrilato, acrilonitrila e acetato de vinila são comumente usados em apenas pequenas proporções na formação dos copolímeros. Apesar das pequenas proporções nas quais eles são incorporados, estes monômeros de temperatura de transição vítrea relativamente mais alta contribuem com propriedades importantes para adesivos sensíveis à pressão, particularmente para adesivos sensíveis à pressão produzidos pelo processo de polimerização de emulsão.

[004] Por exemplo, a Patente US 4.371.659 descreve um processo no qual combinações de monômeros, tal como estireno, metil metacrilato, acrilonitrila e acetato de vinila são incorporadas a uma copolimerização com 2-etilhexila acrilato (Exemplo 1) e com butil acrilato (Exemplo 2) a fim de produzir dispersões de polímero aquosas em altas concentrações. A Patente US 6.225.401 descreve dispersões de adesivo altamente concentradas produzidas por copolimerização de 2-etilhexil acrilato com estireno, metil metacrilato e opcionalmente acetato de vinila. A patente US 9.518.199 descreve adesivos sensíveis à pressão que são copolímeros de butil acrilato e 2-etilhexila accrilato com acetato de vinila e estireno para dar uma pegajosidade de superfície intensificada. A patente US 9.273.236 inclui exemplos que descrevem adesivos sensíveis à pressão que são copolímeros de 2-etil-hexil acrilato com estireno e metil metacrilato para bons equilíbrios de propriedades adesivas e coesivas.

[005] No entanto, a inclusão de monômeros não acrílicos, tal como estireno e metil metacrilato, na polimerização com monômeros acrílicos, tal como 2-etilhexil acrilato e butil acrilato, tende a retardar a polimerização dos monômeros acrílicos e levar a tempos de reação de polimerização indesejavelmente longos para atingir alta conversão. Por exemplo, a Patente US 4.371.659 (Exemplos 1 a 8) emprega um tempo de polimerização de 5 horas. Do mesmo modo, a Patente US 6.225.401 (Exemplos 1 a 6) emprega um tempo de alimentação de monômero de polimerização de 4 horas seguido por um tempo de alimentação de iniciador de 1 hora para um tempo total de conversão de 5 horas. Além disso, os tempos de alimentação de exemplo da patente US 9.273.236 variam de 3,5 a 4 horas. Tempos de alimentação longos são desvantajosos para a produção destas composições adesivas, porque eles requerem tempos de ciclo de reator mais longos e aumentam os custos do produto.

[006] Portanto, são desejáveis composições adesivas adequadas para uso em aplicações de adesivos sensíveis à pressão e preparadas de acordo com métodos mais eficientes.

[007] Composições adesivas adequadas para uso em, por exemplo, aplicações de adesivos sensíveis à pressão e preparadas de acordo com métodos mais eficientes são aqui divulgadas. Em algumas modalidades, as composições adesivas divulgadas incluem um copolímero acrílico formado de uma mistura de monômeros. Em algumas modalidades, a mistura de monômeros inclui, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 59 a 97,9 por cento em peso de 2-etil-hexil acrilato, de 0,1 a 10 por cento em peso de estireno, de 0 a 25 por cento em peso de metil metacrilato e de 2 a 30 por cento em peso de etil acrilato, em que a razão de etil acrilato para estireno (em peso) é maior que 4,5 a 1. Em algumas modalidades, as composições adesivas divulgadas podem ser preparadas com tempos de alimentação de mistura de monômeros de menos de 3 horas.

[008] Métodos para preparar composições adesivas também são divulgados. Em algumas modalidades, os métodos compreendem preparar uma emulsão de monômero alimentando uma carga inicial aquosa a um reator, aquecer a carga inicial aquosa de cerca de 30 a 110°C, alimentar gradualmente uma mistura de monômeros ao reator durante um período de tempo (menos de 3 horas), na presença de um iniciador de polimerização de radicais livres, desse modo formando a composição adesiva acrílica, a mistura de monômeros compreendendo, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 59 a 97,9 por cento em peso de 2-etil-hexil acrilato, de 0,1 a 10 por cento em peso de estireno, de 0 a 25 por cento em peso de metil metacrilato e de 2 a 30 por cento em peso de etil acrilato, em que a quantidade de monômero livre no reator não ultrapassa 17 por cento em peso, com base no peso total do conteúdo do reator, durante a alimentação gradual.

[009] Artigos de contato alimentício compreendendo as composições adesivas divulgadas também são divulgados. Em algumas modalidades, o artigo de contato alimentício é uma embalagem, etiqueta ou fita plástica.

Descrição Detalhada da Divulgação

[010] A presente divulgação se refere a composições adesivas adequadas para uso em, por exemplo, aplicações de adesivos sensíveis à pressão e preparadas de acordo com métodos mais eficientes. Em algumas modalidades, as composições adesivas divulgadas incluem um copolímero acrílico disperso em um meio aquoso e formado de uma mistura de monômeros. Em algumas modalidades, o copolímero acrílico é formado via polimerização de radical, por exemplo, polimerização de emulsão. O resultado final é uma emulsão acrílica incluindo uma dispersão de partículas de copolímero acrílico no meio aquoso, as partículas de polímero compreendendo unidades constituintes, cada uma sendo derivada de um monômero particular na mistura de monômeros. Como usado aqui, “copolímero” se refere a um polímero no qual dois ou mais tipos diferentes de monômeros são unidos na mesma cadeia de polímero.

[011] Em algumas modalidades, a preparação das composições adesivas por polimerização de emulsão ocorre carregando inicialmente uma fase aquosa em um reator de polimerização e, então, alimentando na mistura de monômeros a ser polimerizada. A carga inicial aquosa inclui tipicamente, além de água, um sal.

[012] Um surfactante pode ser introduzido no reator em qualquer ponto adequado durante o processo de polimerização de emulsão (por exemplo, com a carga aquosa inicial, com a alimentação de mistura de monômeros, etc.). Em algumas modalidades, exemplos de surfactantes adequados para uso de acordo com esta divulgação incluem, mas não se limitam a, surfactantes catiônicos, surfactantes aniônicos, surfactantes zwitteriônicos, surfactantes não iônicos e combinações dos mesmos. Em modalidades em que as composições adesivas divulgadas serão usadas em aplicações de contato alimentício, surfactantes adequados não devem conter frações de etoxilato de alquilfenol. A fração de etoxilato de alquilfenol tem a estrutura química: R1R2C6H3--O--(CH2CH2O)x--R3, onde R1 é H ou Cn H(2n+1) onde n tem um valor médio que varia de cerca de 8 a cerca de 12; onde R2 é H ou Cn H(2n+1) onde n tem um valor médio que varia de cerca de 8 a cerca de 12; onde C6H3 é um anel benzeno substituído e x tem um valor médio que varia de cerca de 1 a cerca de 70; onde R3 é H ou um outro substituinte, tal como SO3-. Aqui, x denota o número médio de mols de óxido de etileno adicionado ao alquilfenol. Exemplos de surfactantes catiônicos incluem, mas não estão limitados a, aminas quaternárias, cloretos de lauril-piridinio, acetato de cetildimetil amina e cloretos de alquildimetilbenzilamônio nos quais o grupo alquila tem de 8 a 18 átomos de carbono. Exemplos de surfactantes aniônicos incluem, mas não estão limitados a, sulfonatos, carboxilatos e fosfatos. Exemplos de surfactantes não iônicos incluem, mas não estão limitados a, copolímeros em bloco contendo óxido de etileno e surfactantes de silicone, tal como álcoois alifáticos lineares ou ramificados etoxilados, ácido graxo etoxilado, derivado de sorbitano, derivado de lanolina ou polissiloxano alcoxilado.

[013] Surfactantes aniônicos, não iônicos ou catiônicos que contêm frações de etoxilato de alquilfenol, tal como etoxilatos de nonilfenol ou etoxilatos de octilfenol, não são preferidos para apalicações de contato alimentício porque eles não estão incluídos na lista da Union de monômeros autorizados, outras substâncias de partida, macromoléculas obtidas de fermentação microbiana, aditivos e auxiliares de produção de polímero, Anexo 1 de EU Commission Regulation 10/2011 governando materiais de contato alimentício. Além disso, surfactantes que não contêm frações de etoxilato de alquilfenol tendem a ser mais biodegradáveis e mais propensos a cumprir as regulamentações ambientais, de modo que os surfactantes contendo frações de etoxilato de alquilfenol não são preferidos nas composições adesivas divulgadas. Exemplos de surfactantes de etoxilato de alquilfenol incluem, mas não estão limitados a, sal de sódio do éster sulfúrico do etoxilato de iso-octilfenol com 1 a 50 unidades de óxido de etileno, o sal de sódio do éster sulfúrico do eetoxilato de nonilfenol com 1 a 50 unidades de óxido de etileno e etoxilato de octilfenol com 1 a 50 unidades de óxido de etileno. Em algumas modalidades, a quantidade de surfactante usada é de 0,2 a 5 por cento em peso, com base no peso total dos monômeros na mistura de monômeros.

[014] Antes de iniciar a alimentação da mistura de monômeros, a carga inicial aquosa é aquecida até uma temperatura na faixa de 30 a 110°C. Uma vez atingida a temperatura desejada, a mistura de monômeros é gradualmente alimentada ao reator de polimerização durante um período de tempo na presença de um iniciador de polimerização de radical livre. Em algumas modalidades, a quantidade máxima de monômero livre (isto é, o monômero em processo) no reator não ultrapassa 17 por cento em peso, ou 14 por cento em peso, ou 10 por cento em peso, com base no peso total do conteúdo do reator, durante a alimentação gradual da mistura de monômeros. O teor de monômero em processo pode ser determinado por cromatografia de gás aérea de amostras em processo. As amostras são retiradas periodicamente do reator enquanto a mistura de monômeros está sendo alimentada ao reator. A polimerização nas amostras é inibida e as amostras são resfriadas antes de serem analisadas por cromatografia de gás aérea. Em algumas modalidades, as composições adesivas divulgadas podem ser preparadas com tempos de alimentação de mistura de monômeros inferiores a 3 horas, ou inferiores a 2,5 horas ou inferiores a 2 horas.

[015] Em algumas modalidades, o iniciador pode ser ou um iniciador térmico ou um iniciador de sistema redox. Exemplos de iniciadores térmicos incluem, mas não estão limitados a, persulfato de sódio e persulfato de amônio. Quando o iniciador é um iniciador do sistema redox, o agente redutor pode ser, por exemplo, um ácido ascórbico, um sulfoxilato ou um ácido eritórbico, enquanto o agente oxidante pode ser, por exemplo, um peróxido ou persulfato.

[016] Em algumas modalidades, um agente de transferência de cadeia pode opcionalmente ser usado. Exemplos de agentes de transferência de cadeia que podem ser utilizados incluem alquil mercaptanos de cadeia longa, tal como t-dodecil mercaptanos, metil 3-mercaptopropionato, álcoois, tal como isopropanol, isobutanol, álcool laurílico ou álcool de t-octila, tetracloreto de carbono, tetracloretileno e tricloro- bromoetano.

[017] Em algumas modalidades, a mistura de monômeros inclui, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 59 a 97,9 por cento em peso de 2- etilhexil acrilato, ou de 60 a 85 por cento em peso de 2-etilhexil acrilato, ou de 65 a 80 por cento em peso de 2-etilhexil acrilato. Em algumas modalidades, a mistura de monômeros inclui, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 0,1 a 10 por cento em peso de estireno, ou de 0,1 a 6 por cento em peso de estireno ou de 1 a 10 por cento em peso de estireno. Em algumas modalidades, a mistura de monômeros inclui, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 0 a 25 por cento em peso de metil metacrilato, ou de 1 a 25 por cento em peso de metil metacrilato ou de 1 a 12 por cento em peso de metil metacrilato. Em algumas modalidades, a mistura de monômeros inclui, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 2 a 30 por cento em peso de etil acrilato, ou de 2 a 25 por cento em peso de etil acrilato ou de 2 a 15 por cento em peso de etil acrilato. Em algumas modalidades, a razão de etil acrilato para estireno (em peso) é maior que 4,5 para 1, ou maior que 5 para 1, ou maior que 6 para 1, ou maior que 10 para 1, ou maior que 50 para 1, ou maior que 100 para 1.

[018] Em algumas modalidades, a mistura de monômeros compreende ainda outro monômero insaturado além de 2-etilhexil acrilato, estireno, metil metacrilato e etil acrilato (que estão presentes em quantidades como descrito acima). Em algumas modalidades, o monômero insaturado é um monômero olefinicamente insaturado. Monômeros olefinicamente insaturados adequados incluem ésteres de ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados tendo 3 a 24 átomos de carbono, em particular ésteres de ácido acrílico e metacrílico, incluindo metil acrilato (“MA”), butil acrilato (“BA”), butil metacrilato, isobutil acrilato, isobutil metacrilato, isoamil acrilato, isoamil metacrilato, 2-etilhexil metacrilato, iso-octil acrilato, iso-octil metacrilato, n- propil acrilato, isopropil acrilato, decil acrilato, decil metacrilato, dodecil acrilato e dodecil metacrilato. Ácidos mono ou dicarboxílicos α,β-monoetilenicamente insaturados de 3 a 6 átomos de carbono, tal como ácido acrílico (“AA”), ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido fumárico e ácido maleico e os anidridos de ácidos dicarboxílicos mono-olefinicamente insaturados, tal como anidrido maleico e anidrido itacônico, também são adequados. Outros monômeros olefinicamente insaturados úteis são amidas, tal como acrilamida, metacrilamida, tetra-hidrofurfurilacrilamida, tetra- hidrofurfurilmetacrilamida, diacetonacrilamida, hidroxialquil acrilatos e metacrilatos, tal como 2-hidroxietil acrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 4-hidroxietil acrilato e 4- hidroxibutil metacrilato e monômeros, tal como 2-cetobutil acrilato, 2-cetobutil metacrilato, N-vinilformamida, N-vinilpirrolidona, 2-metileno-1,3-dioxepan, 2- metileno-1,3-dioxolano, N-metil-2-metileno-oxazolidina e 2-metileno-1,3-tioleno. Ainda outro monômero olefinicamente insaturado útil inclui etileno, propileno, isobutileno, butadieno, isopreno, éter vinil metílico, éter vinil isobutílico, vinilpiridina, éter β-aminoetil vinílico, éter aminopentil vinílico, terc-butilaminoetil metacrilato, vinilaromáticos, tal como metilestirenos e vinil acetato (“VA”).

[019] Em algumas modalidades, o copolímero acrílico pode compreender, além dos monômeros acima mencionados, pequenas quantidades de monômeros polietilenicamente insaturados, que quando o polímero é preparado resultam em reticulação. Exemplos de monômeros polietilenicamente insaturados são diésteres e triésteres de ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, mais particularmente os bis e trisacrilatos de dióis ou polióis tendo 3 ou mais grupos OH, exemplos sendo os bisacrilatos e os bismetacrilatos de etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, neopentil glicol ou polietileno glicóis, ésteres de vinila e alila de ácidos dicarboxílicos saturados ou insaturados e os ésteres de vinila e alila de ácidos monocarboxílicos monoetilenicamente insaturados. A fração de tais monômeros, no entanto, geralmente não ultrapassará, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, 1 por cento em peso, ou 0,5 por cento em peso, ou 0,1 por cento em peso.

[020] Em algumas modalidades, as composições adesivas podem incluir ainda, opcionalmente, um ou mais aditivos. Exemplos de um ou mais aditivos incluem, mas não estão limitados a, um espessante, um desespumante, um agente umectante, um estabilizador mecânico, um pigmento, um enchimento, um agente de congelamento- descongelamento, um agente neutralizante, um plastificante, um adesivo, um promotor de adesão e combinações dos mesmos.

[021] As composições adesivas podem compreender 0 a 5 por cento em peso de um espessante, com base no peso total da composição adesiva. Espessantes adequados incluem, mas não estão limitados a, ACRYSOL™, UCAR™ e CELLOSIZE™, que estão disponíveis comercialmente de The Dow Chemical Company.

[022] As composições adesivas podem compreender 0 a 2 por cento em peso de um agente neutralizante, com base no peso total da composição adesiva. Agentes neutralizantes são tipicamente usados para controlar o pH para proporcionar estabilidade à composição adesiva sensível à pressão formulada. Agente neutralizante adequado inclui, mas não está limitado a, amônia aquosa, aminas aquosas e outros sais inorgânicos aquosos.

[023] As composições adesivas podem compreender menos de 50% em peso de um agente depegajosidade, com base no peso total da composição adesiva. Agentes de pegajosidade apropriados incluem, mas não estão limitados a, resina de colofônica incluindo ácido de colofônia e/ou éster de colofônia obtido esterificando ácido decolofônia com álcoois ou um composto epóxi e/ou sua mistura, resinas C5 alifáticas não hidrogenadas, resinas C5 alifáticas hidrogenadas, resinas C5 modificadas aromáticas, resinas de terpeno, resinas C9 hidrogenadas e combinações das mesmas.

[024] As composições podem compreender menos de 5 por cento em peso de um promotor de adesão, com base no peso total da composição adesiva.

[025] As composições adesivas divulgadas podem ser usadas para quaisquer fins adequados e são particularmente adequadas para uso em formulações adesivas sensíveis à pressão, incluindo formulações adesivas sensíveis à pressão usadas em artigos de contato alimentício, tal como embalagens, etiquetas e fitas plásticas.

Exemplos da Divulgação

[026] A presente divulgação será agora descrita em mais detalhes discutindo Exemplos Ilustrativos (“IE”) e Exemplos Comparativos (“CE”) (coletivamente “os Exemplos”). No entanto, o escopo da presente divulgação não é, obviamente, limitado aos IEs. Medição de Monômero em Processo

[027] Amostras de emulsão de aproximadamente 5 gramas de peso são retiradas periodicamente do reator enquanto a mistura de monômeros está sendo alimentada ao reator. Pelo menos quatro amostras são retiradas em intervalos uniformemente espaçados ao longo da alimentação de monômero. A polimerização nas amostras é inibida pela adição de 4-hidroxi-TEMPO em água (5% em peso, 0,05 g) e as amostras são resfriadas em gelo. De cada amostra, uma alíquota (aproximadamente 0,5 g) é retirada e diluída com (aproximadamente 4-8 g de tetra-hidrofurano, com a diluição selecionada de modo que a concentração máxima de qualquer monômero na amostra diluída seja inferior a 1% em peso. Uma subamostra (20 mg) de material diluído é colocada em um frasco de cromatografia de gás (GC) aérea de 20 ml, juntamente com uma solução de etileno glicol dietil éter em água (5.000 ppm, 20 mg) a ser usada como o padrão interno para GC. Após o frasco ser tampado, o conteúdo é analisado por GC aérea em um Sistema de Cromatógrafo de Gás Agilent 7890B equipado com um Autoamostrador Aéreo Agilent 7697A.

Sistema de GC

[028] Entrada de Divisão Simples/Sem Divisão com ponteira de coluna dupla para permitir injeção em ambas as colunas simultaneamente. Detector: Detector de Ionização de Chama (FID) Coluna A: Agilent DB Wax UI 30 M x 0,32 mm i.d. x 0,5 um df de coluna, P/N 123-7033UI. Coluna B: Restek RTX-200 30 M x 0,32 mm ID x 1,0 um df de coluna, P/N 15054. Gás transportador: Hélio de ultra-alta pureza Gás de reposição: nitrogênio Gases combustíveis: hidrogênio e ar Parâmetros de Espaço Aéreo Temperatura: Forno 130°C Circuito 140°C Linha de transferência 180°C Tempos: Equilíbrio de Frasco 10 min. Duração da Injeção 0,3 min. Ciclo GC 32,5 min. Frasco e Circuito: Tamanho do Frasco 20 ml Pressão de Enchimento do Frasco 40 psi Tempo de Equilíbrio de Pressão 0,1 min. Pressão de Circuito Inicial Taxa de Rampa de Circuito Pressão de Circuito Final Equilíbrio de Circuito Parâmetros de GC Entrada: Temperatura Pressão Fluxo total 40 psi 20 psi/min. 10 psi 0,1 min. 180°C 12,1 psi 25,6 ml/min. Fluxo de Purga de Septo 3 ml/min. Modo: Modo dividido Taxa de Divisão 7:1 Fluxo dividido 19,73 ml/min. Colunas: Fluxo 2,8 ml/min. Velocidade Média 42,6 cm/s Tempo de Retenção 1,17 min. Forno: Temperatura Inicial 40°C Tempo de Equilíbrio Taxa de Rampa 5 min. 20°C/min. Temperatura Final 245°C Tempo Final 5 min. Detector: Temperatura Fluxo de ar 300°C 400 ml/min. Fluxo de Combustível H2 40 ml/min. Fluxo de Reabastecimento (N2) 20 ml/min. Preparação de Copolímero Acrílico

[029] As emulsões de copolímero acrílico usadas nos vários Exemplos são produzidas de acordo com o seguinte:

[030] Exemplo Comparativo 1 (“CE1”): O processo é executado de acordo com o Exemplo 1 da US 6.225.401 com um tempo de alimentação de mistura de monômeros de 4 horas. O nível de monômero em processo máximo é de 13,0% em peso, com base no peso total do conteúdo do reator durante a alimentação, compreendendo 10,5% em peso de EHA, 2,1% em peso de VA, 0,3% em peso de MMA e 0,1% em peso de estireno.

[031] Exemplo Comparativo 2 (“CE2”): Usando um frasco equipado com um agitador mecânico, uma carga aquosa inicial composta de 0,51 grama de pirofosfato tetrassódico, 640 gramas de água deionizada, 1,80 gramas de sulfato de sódio anidro e 1,36 gramas de ácido ascórbico é aquecida até 87°C. Em seguida, 28,4 gramas de persulfato de sódio com 19% de concentração em água são derramadas no frasco. Durante um período de 2,0 horas, uma emulsão composta por 14,7 gramas de solução aquosa a 50% de intensidade de hidróxido de sódio, 39,4 gramas de uma solução de 30% de concentração de um sal de sódio de éster sulfúrico de álcool laurílico etoxilado por 12 mols de óxido de etileno em água, 21,2 gramas de solução de sódio vinilsulfonato de 25% de concentração em água, 28,8 gramas de uma solução de 22% de intensidade de sódio dodecilbenzeno sulfonato em água, 6,6 gramas de ácido itacônico, 236 gramas de água, 671,2 gramas de metil metacrilato, 27,6 gramas de estireno, 1,890 gramas de 2- etilhexil acrilato, 59,3 gramas de etil acrilato e 14,4 gramas de ácido acrílico são gradualmente introduzidos no frasco. No início, a taxa de adição é de 5,0 gramas por minuto para os primeiros 5,0 minutos. Ela é, então, elevada constantemente até 25,0 gramas por minuto, durante a abrangência de 35 minutos. Após 75 minutos de tempo total de alimentação, a taxa é elevada até 35,0 gramas por minuto. Desde o início da alimentação da emulsão, 94 gramas de uma solução de peroxodissulfato de sódio a 11% de intensidade em água são adicionados a uma taxa constante durante 2,3 horas e a temperatura do reator é mantida em 85 a 87°C.

[032] Após a conclusão da alimentação da emulsão e a grosseiramente 70°C, uma solução de 2,76 gramas de bissulfito de sódio, 1,8 gramas de acetona e 44,4 gramas de água e, ao mesmo tempo, 47,6 gramas de uma solução de 5,5% de concentração de terc- butil hidroperóxido são dispensados para o frasco durante um período de 45 minutos. Uma dispersão de copolímero de adesivo sensível à pressão é produzida com 70% de sólidos em peso. O nível de monômero em processo máximo é de 20,3% em peso, com base no peso total do conteúdo do reator durante a alimentação, compreendendo 16,3% de EHA, 0,6% de EA, 3,3% de MMA, 0,1% de estireno.

[033] Exemplo Comparativo 3 (“CE3”): Usando um frasco equipado com um agitador mecânico, uma carga aquosa inicial composta de 0,51 grama de pirofosfato tetrassódico, 660 gramas de água deionizada, 1,80 gramas de sulfato de sódio anidro e 1,36 gramas de ácido ascórbico é aquecida até 87°C. Em seguida, 28,4 gramas de persulfato de sódio com 19% de concentração em água são derramadas no frasco. Durante um período de 2,0 horas, uma emulsão composta por 14,7 gramas de solução aquosa a 50% de intensidade de hidróxido de sódio, 39,4 gramas de uma solução de 30% de concentração de um sal de sódio de éster sulfúrico de álcool laurílico etoxilado por 12 mols de óxido de etileno em água, 21,2 gramas de solução de sódio vinilsulfonato de 25% de concentração em água, 28,8 gramas de uma solução de 22% de intensidade de sódio dodecilbenzeno sulfonato em água, 6,6 gramas de ácido itacônico, 221 gramas de água, 23,2 gramas de metil metacrilato, 138,0 gramas de estireno, 2.207,6 gramas de 2- etilhexil acrilato, 279,3 gramas de etil acrilato e 14,4 gramas de ácido acrílico são gradualmente introduzidos no frasco. No início, a taxa de adição é de 5,0 gramas por minuto para os primeiros 5,0 minutos. Ela é, então, elevada constantemente até 25,0 gramas por minuto, durante a abrangência de 35 minutos. Após 75 minutos de tempo total de alimentação, a taxa é elevada até 35,0 gramas por minuto. Desde o início da alimentação da emulsão, 94 gramas de uma solução de peroxodissulfato de sódio a 11% de intensidade em água são adicionados a uma taxa constante durante 2,3 horas e a temperatura do reator é mantida em 85 a 87°C.

[034] Após a conclusão das alimentações e a grosseiramente 70°C, uma solução de 2,76 gramas de bissulfito de sódio, 1,8 gramas de acetona e 44,4 gramas de água e, ao mesmo tempo, 47,6 gramas de uma solução de 5,5% de concentração de terc-butil hidroperóxido são dispensados para o frasco durante um período de 45 minutos. Uma dispersão de copolímero de adesivo sensível à pressão é produzida com 70% de sólidos em peso. O nível de monômero em processo máximo é de 19,8% em peso, com base no peso total do conteúdo do reator durante a alimentação, compreendendo 17,1% de EHA, 2,2% de EA, 0,1% de MMA, 0,4% de estireno.

[035] Exemplo Comparativo 1 (“IE1”): Usando um frasco equipado com um agitador mecânico, uma carga aquosa inicial composta de 0,25 grama de pirofosfato tetrassódico, 330 gramas de água deionizada, 0,90 grama de sulfato de sódio anidro e 0,68 grama de ácido ascórbico é aquecida até 87°C. Em seguida, 14,2 gramas de persulfato de sódio com 19% de concentração em água são derramadas no frasco. Durante um período de 2,0 horas, uma emulsão composta por 7,4 gramas de solução aquosa a 50% de intensidade de hidróxido de sódio, 19,7 gramas de uma solução de 30% de concentração de um sal de sódio de éster sulfúrico de álcool laurílico etoxilado por 12 mols de óxido de etileno em água, 10,6 gramas de solução de sódio vinilsulfonato de 25% de concentração em água, 14,4 gramas de uma solução de 22% de intensidade de sódio dodecilbenzeno sulfonato em água, 3,3 gramas de ácido itacônico, 135 gramas de água, 69,0 gramas de estireno, 903,8 gramas de 2-etilhexil acrilato, 339,7 gramas de etil acrilato, 11,6 gramas de metil metacrilato e 7,2 gramas de ácido acrílico são gradualmente introduzidos no frasco. No início, a taxa de adição é de 2,5 gramas por minuto para os primeiros 5,0 minutos. Ela é, então, elevada constantemente até 12,5 gramas por minuto, durante a abrangência de 35 minutos. Após 75 minutos de tempo total de alimentação, a taxa é elevada até 17,5 gramas por minuto. Desde o início da alimentação da emulsão, 47 gramas de uma solução de peroxodissulfato de sódio a 11% de intensidade em água são adicionados a uma taxa constante durante 2,3 horas e a temperatura do reator é mantida em 85 a 87°C.

[036] Após a conclusão das alimentações e a grosseiramente 70°C, uma solução de 1,38 gramas de bissulfito de sódio, 0,9 grama de acetona e 22,2 gramas de água e, ao mesmo tempo, 23,8 gramas de uma solução de 5,5% de concentração de terc-butil hidroperóxido são dispensados para o frasco durante um período de 45 minutos. Uma dispersão de copolímero de adesivo sensível à pressão é produzida com 69% de sólidos em peso. O nível de monômero em processo máximo é de 16,9% em peso, com base no peso total do conteúdo do reator durante a alimentação, compreendendo 11,8% de EHA, 4,7% de EA, 0,1% de MMA, 0,3% de estireno.

[037] Exemplo Comparativo 2 (“IE2”): Usando um frasco equipado com um agitador mecânico, uma carga aquosa inicial composta de 0,51 grama de pirofosfato tetrassódico, 660 gramas de água deionizada, 1,80 gramas de sulfato de sódio anidro e 1,36 gramas de ácido ascórbico é aquecida até 87°C. Em seguida, 28,4 gramas de persulfato de sódio com 19% de concentração em água são derramadas no frasco. Durante um período de 2,0 horas, uma emulsão composta por 14,7 gramas de solução aquosa a 50% de intensidade de hidróxido de sódio, 39,4 gramas de uma solução de 30% de concentração de um sal de sódio de éster sulfúrico de álcool laurílico etoxilado por 12 mols de óxido de etileno em água, 21,2 gramas de solução de sódio vinilsulfonato de 25% de concentração em água, 28,8 gramas de uma solução de 22% de intensidade de sódio dodecilbenzeno sulfonato em água, 6,6 gramas de ácido itacônico, 270 gramas de água, 110,4 gramas de estireno, 1.830,8 gramas de 2-etilhexil acrilato, 706,9 gramas de etil acrilato, e 14,4 gramas de ácido acrílico são gradualmente introduzidos no frasco. No início, a taxa de adição é de 5,0 gramas por minuto para os primeiros 5,0 minutos. Ela é, então, elevada constantemente até 25,0 gramas por minuto, durante a abrangência de 35 minutos. Após 75 minutos de tempo total de alimentação, a taxa é elevada até 35,0 gramas por minuto. Desde o início da alimentação da emulsão, 94 gramas de uma solução de peroxodissulfato de sódio a 11% de intensidade em água são adicionados a uma taxa constante durante 2,3 horas e a temperatura do reator é mantida em 85 a 87°C.

[038] Após a conclusão das alimentações e a grosseiramente 70°C, uma solução de 2,76 gramas de bissulfito de sódio, 1,8 gramas de acetona e 44,4 gramas de água e, ao mesmo tempo, 47,6 gramas de uma solução de 5,5% de concentração de terc-butil hidroperóxido são dispensados para o frasco durante um período de 45 minutos. Uma dispersão de copolímero de adesivo sensível à pressão é produzida com 69% de sólidos em peso. O nível de monômero em processo máximo é de 13,2% em peso, com base no peso total do conteúdo do reator durante a alimentação, compreendendo 9,4% de EHA, 3,7% de EA e 0,1% de estireno.

[039] Exemplo Comparativo 3 (“IE3”): Usando um frasco equipado com um agitador mecânico, uma carga aquosa inicial composta de 0,51 grama de pirofosfato tetrassódico, 640 gramas de água deionizada, 1,80 gramas de sulfato de sódio anidro e 1,36 gramas de ácido ascórbico é aquecida até 87°C. Em seguida, 28,4 gramas de persulfato de sódio com 19% de concentração em água são derramadas no frasco. Durante um período de 2,0 horas, uma emulsão composta por 14,7 gramas de solução aquosa a 50% de intensidade de hidróxido de sódio, 39,4 gramas de uma solução de 30% de concentração de um sal de sódio de éster sulfúrico de álcool laurílico etoxilado por 12 mols de óxido de etileno em água, 21,2 gramas de solução de sódio vinilsulfonato de 25% de concentração em água, 28,8 gramas de uma solução de 22% de intensidade de sódio dodecilbenzeno sulfonato em água, 6,6 gramas de ácido itacônico, 236 gramas de água, 158,4 gramas de metil metacrilato, 2,8 gramas de estireno, 2.207,6 gramas de 2- etilhexil acrilato, 279,3 gramas de etil acrilato e 14,4 gramas de ácido acrílico são gradualmente introduzidos no frasco. No início, a taxa de adição é de 5,0 gramas por minuto para os primeiros 5,0 minutos. Ela é, então, elevada constantemente até 25,0 gramas por minuto, durante a abrangência de 35 minutos. Após 75 minutos de tempo total de alimentação, a taxa é elevada até 35,0 gramas por minuto. Desde o início da alimentação da emulsão, 94 gramas de uma solução de peroxodissulfato de sódio a 11% de intensidade em água são adicionados a uma taxa constante durante 2,3 horas e a temperatura do reator é mantida em 85 a 87°C.

[040] Após a conclusão das alimentações e a grosseiramente 70°C, uma solução de 2,76 gramas de bissulfito de sódio, 1,8 gramas de acetona e 44,4 gramas de água e, ao mesmo tempo, 47,6 gramas de uma solução de 5,5% de concentração de terc-butil hidroperóxido são dispensados para o frasco durante um período de 45 minutos. Uma dispersão de copolímero de adesivo sensível à pressão é produzida com 70% de sólidos em peso. O nível de monômero em processo máximo é de 9,4% em peso, com base no peso total do conteúdo do reator durante a alimentação, compreendendo 8,1% de EHA, 1,1% de EA, 0,2% de MMA, 0,003% de estireno.

[041] Exemplo Comparativo 4 (“IE4”): Usando um frasco equipado com um agitador mecânico, uma carga aquosa inicial composta de 0,51 grama de pirofosfato tetrassódico, 640 gramas de água deionizada, 1,80 gramas de sulfato de sódio anidro e 1,36 gramas de ácido ascórbico é aquecida até 87°C. Em seguida, 28,4 gramas de persulfato de sódio com 19% de concentração em água são derramadas no frasco. Durante um período de 2,0 horas, uma emulsão composta por 14,7 gramas de solução aquosa a 50% de intensidade de hidróxido de sódio, 39,4 gramas de uma solução de 30% de concentração de um sal de sódio de éster sulfúrico de álcool laurílico etoxilado por 12 mols de óxido de etileno em água, 21,2 gramas de solução de sódio vinilsulfonato de 25% de concentração em água, 28,8 gramas de uma solução de 22% de intensidade de sódio dodecilbenzeno sulfonato em água, 6,6 gramas de ácido itacônico, 236 gramas de água, 321,2 gramas de metil metacrilato, 55,2 gramas de estireno, 1.592,4 gramas de 2- etilhexil acrilato, 679,3 gramas de etil acrilato e 14,4 gramas de ácido acrílico são gradualmente introduzidos no frasco. No início, a taxa de adição é de 5,0 gramas por minuto para os primeiros 5,0 minutos. Ela é, então, elevada constantemente até 25,0 gramas por minuto, durante a abrangência de 35 minutos. Após 75 minutos de tempo total de alimentação, a taxa é elevada até 35,0 gramas por minuto. Desde o início da alimentação da emulsão, 94 gramas de uma solução de peroxodissulfato de sódio a 11% de intensidade em água são adicionados a uma taxa constante durante 2,3 horas e a temperatura do reator é mantida em 85 a 87°C.

[042] Após a conclusão das alimentações e a grosseiramente 70°C, uma solução de 2,76 gramas de bissulfito de sódio, 1,8 gramas de acetona e 44,4 gramas de água e, ao mesmo tempo, 47,6 gramas de uma solução de 5,5% de concentração de terc-butil hidroperóxido são dispensados para o frasco durante um período de 45 minutos. Uma dispersão de copolímero de adesivo sensível à pressão é produzida com 70% de sólidos em peso. O nível de monômero em processo máximo é de 13,8% em peso, com base no peso total do conteúdo do reator durante a alimentação, compreendendo 8,7% de EHA, 4,2% de EA, 0,8% de MMA, 0,1% de estireno.

[043] Exemplo Comparativo 5 (“IE5”): Usando um frasco equipado com um agitador mecânico, uma carga aquosa inicial composta de 0,51 grama de pirofosfato tetrassódico, 640 gramas de água deionizada, 1,80 gramas de sulfato de sódio anidro e 1,36 gramas de ácido ascórbico é aquecida até 87°C. Em seguida, 28,4 gramas de persulfato de sódio com 19% de concentração em água são derramadas no frasco. Durante um período de 2,0 horas, uma emulsão composta por 14,7 gramas de solução aquosa a 50% de intensidade de hidróxido de sódio, 39,4 gramas de uma solução de 30% de concentração de um sal de sódio de éster sulfúrico de álcool laurílico etoxilado por 12 mols de óxido de etileno em água, 21,2 gramas de solução de sódio vinilsulfonato de 25% de concentração em água, 28,8 gramas de uma solução de 22% de intensidade de sódio dodecilbenzeno sulfonato em água, 6,6 gramas de ácido itacônico, 236 gramas de água, 621,2 gramas de metil metacrilato, 27,6 gramas de estireno, 1.862,4 gramas de 2- etilhexil acrilato, 136,9 gramas de etil acrilato e 14,4 gramas de ácido acrílico são gradualmente introduzidos no frasco. No início, a taxa de adição é de 5,0 gramas por minuto para os primeiros 5,0 minutos. Ela é, então, elevada constantemente até 25,0 gramas por minuto, durante a abrangência de 35 minutos. Após 75 minutos de tempo total de alimentação, a taxa é elevada até 35,0 gramas por minuto. Desde o início da alimentação da emulsão, 94 gramas de uma solução de peroxidissulfato de sódio a 11% de intensidade em água são adicionados a uma taxa constante durante 2,3 horas e a temperatura do reator é mantida em 85 a 87°C.

[044] Após a conclusão das alimentações e a grosseiramente 70°C, uma solução de 2,76 gramas de bissulfito de sódio, 1,8 gramas de acetona e 44,4 gramas de água e, ao mesmo tempo, 47,6 gramas de uma solução de 5,5% de concentração de terc-butil hidroperóxido são dispensados para o frasco durante um período de 45 minutos. Uma dispersão de copolímero de adesivo sensível à pressão é produzida. O nível de monômero em processo máximo é de 14,1% em peso, com base no peso total do conteúdo do reator durante a alimentação, compreendendo 11,2% de EHA, 1,0% de EA, 1,9% de MMA, 0,05% de estireno.

[045] Exemplo Comparativo 6 (“IE6”): Usando um frasco equipado com um agitador mecânico, uma carga aquosa inicial composta de 1,34 gramas de pirofosfato tetrassódico, 330 gramas de água deionizada e 0,68 grama de ácido ascórbico é aquecida até 87°C. Em seguida, 15,7 gramas de persulfato de sódio com 17% de concentração em água são derramadas no frasco. Durante um período de 2,75 horas, uma emulsão composta por 7,4 gramas de solução aquosa a 50% de intensidade de hidróxido de sódio, 19,7 gramas de uma solução de 30% de concentração de um sal de sódio de éster sulfúrico de álcool laurílico etoxilado por 12 mols de óxido de etileno em água, 10,6 gramas de solução de sódio vinilsulfonato de 25% de concentração em água, 14,4 gramas de uma solução de 22% de intensidade de sódio dodecilbenzeno sulfonato em água, 3,3 gramas de ácido itacônico, 135 gramas de água, 27,6 gramas de metil metacrilato, 27,6 gramas de estireno, 1.051,6 gramas de 2-etilhexil acrilato, 134,4 gramas de etil acrilato, 110,4 gramas de acetato de vinila e 7,2 gramas de ácido acrílico são gradualmente introduzidos no frasco. No início, a taxa de adição é de 1,9 gramas por minuto para os primeiros 6,0 minutos. Ela é, então, elevada constantemente até 9,3 gramas por minuto, durante a abrangência de 40 minutos. Após 125 minutos de tempo total de alimentação, a taxa é elevada até 13,1 gramas por minuto. Desde o início da alimentação da emulsão, 57 gramas de uma solução de peroxodissulfato de sódio a 12% de intensidade em água são adicionados a uma taxa constante durante 3,25 horas e a temperatura do reator é mantida em 85 a 87°C.

[046] Após a conclusão das alimentações e a grosseiramente 70°C, uma solução de 5,52 gramas de bissulfito de sódio e 20,0 gramas de água e, ao mesmo tempo, 20,0 gramas de uma solução de 26% de concentração de terc-butil hidroperóxido são dispensados para o frasco durante um período de 60 minutos. Uma dispersão de copolímero de adesivo sensível à pressão é produzida com 69% de sólidos em peso. O nível de monômero em processo máximo é de 8,7% em peso, com base no peso total do conteúdo do reator durante a alimentação, compreendendo 6,7% de EHA, 0,8% de EA, 1,1% de MMA, 0,1% de estireno. Tabela 1: Composições de Alimentação de Mistura de Monômero *Equilíbrio da composição do monômero é de 0,5% de AA/0,2% de SVS/0,3% de ácido itacônico. **Equilíbrio da composição de monômero é de 0,5% de AA/0,2% de SVS

[047] Nos Exemplos Ilustrativos, o nível de monômero em processo é inferior a 17%, enquanto o tempo de alimentação de monômero é menor ou igual a 3 horas. Pelo contrário, alguns Exemplos Comparativos têm tempos de alimentação de monômero superiores a 3 horas (por exemplo, C1). É conhecido na arte que o nível de monômero em processo pode ser diminuído estendendo o tempo de alimentação. É inesperado que a adição de uma pequena proporção de EA permita que o nível de monômero em processo diminua, mantendo o tempo de alimentação curto. Os exemplos comparativos com tempos de alimentação inferiores a 3 horas (por exemplo, C2, C3) apresentam níveis de monômero em processo, superiores a 17%.

[048] Além das modalidades descritas acima e daquelas estabelecidas nos Exemplos, muitas modalidades de combinações específicas estão dentro do escopo da divulgação, algumas das quais são descritas abaixo: Modalidade 1. Uma composição adesiva compreendendo: um copolímero acrílico formado de uma mistura de monômeros compreendendo, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 59 a 97,9 por cento em peso de 2-etilhexil acrilato; de 0,1 a 10 por cento em peso de estireno; de 0 a 25 por cento em peso de metil metacrilato; e de 2 a 30 por cento em peso de etil acrilato, em que a razão de etil acrilato para estireno (em peso) é superior a 4,5 para 1. Modalidade 2. A composição adesiva de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a mistura de monômeros compreende, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 60 a 85 por cento em peso de 2-etilhexil acrilato. Modalidade 3. A composição adesiva de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a mistura de monômeros compreende, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 65 a 80 por cento em peso de 2-etilhexil acrilato. Modalidade 4. A composição adesiva de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a mistura de monômeros compreende, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 0,1 a 6 por cento em peso de estireno. Modalidade 5. A composição adesiva de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a mistura de monômeros compreende, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 1 a 6 por cento em peso de estireno. Modalidade 6. A composição adesiva de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a mistura de monômeros compreende, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 1 a 25 por cento em peso de metil metacrilato. Modalidade 7. A composição adesiva de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a mistura de monômeros compreende, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 1 a 12 por cento em peso de metil metacrilato. Modalidade 8. A composição adesiva de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a mistura de monômeros compreende, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 2 a 25 por cento em peso de etil acrilato. Modalidade 9. A composição adesiva de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a mistura de monômeros compreende, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 2 a 15 por cento em peso de etil acrilato. Modalidade 10. A composição adesiva de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a mistura de monômeros compreende ainda um monômero insaturado. Modalidade 11. A composição adesiva de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o monômero insaturado é selecionado do grupo que consiste em metil acrilato, butil acrilato, butil metacrilato, isobutil acrilato, isobutil metacrilato, isoamil acrilato, isoamil metacrilato, 2-etil-hexil metacrilato, iso-octil acrilato, iso-octil metacrilato, n-propil acrilato, isopropil acrilato, decil acrilato, decil metacrilato, dodecil acrilato, dodecil metacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido maleico, anidrido maleico, anidrido itacônico, acrilamida, metacrilamida, tetra-hidrofurfurilacrilamida, tetra-hidrofurfurilmetacrilamida, diacetonacrilamida, 2-hidroxietil acrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 4-hidroxibutil acrilato, 4-hidroxibutil metacrilato, 2-cetobutil acrilato, 2-cetobutil metacrilato, N- vinilformamida, N-vinilpirrolidona, 2-metileno-1,3-dioxepan, 2-metileno-1,3- dioxolano, N-metil-2-metileno-oxazolidina, 2-metileno-1,3-tioleno, etileno, propileno, isobutileno, butadieno, isopreno, vinil metil éter, vinil isobutil éter, vinilpiridina, β- aminoetil vinil éter, aminopentil vinil éter, terc-butilaminoetil metacrilato, metilestireno, vinil acetato, sódio vinil sulfonato, e combinações dos mesmos. Modalidade 12. Um método para preparar uma composição adesiva por polimerização de emulsão compreendendo: alimentar uma carga inicial aquosa a um reator; aquecer a carga inicial aquosa até cerca de 30 a 110°C; alimentar gradualmente uma mistura de monômeros ao reator durante um período de tempo, na presença de um iniciador de polimerização de radicais livres, desse modo formando a composição adesiva, a mistura de monômeros compreendendo, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 59 a 97,9 por cento em peso de 2-etilhexil acrilato, de 0,1 a 10 por cento em peso de estireno, de 0 a 25 por cento em peso de metil metacrilato e de 2 a 30 por cento em peso de etil acrilato, em que a quantidade de monômero livre no reator não ultrapassa 17 por cento em peso, com base no peso total do conteúdo do reator, durante a alimentação gradual. Modalidade 13. O método para preparar uma composição adesiva por uma polimerização de alimentação de emulsão de monômero de acordo com qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que a razão de etil acrilato para estireno (em peso) é superior a 4,5 para 1. Modalidade 14. O método para preparar uma composição adesiva por uma polimerização de alimentação de emulsão de monômero, em que o período de tempo para alimentação gradual não ultrapassa 3 horas de duração. Modalidade 15. Um artigo de contato alimentício incluindo uma camada adesiva compreendendo uma composição adesiva, a composição adesiva compreendendo uma emulsão acrílica formada de uma mistura de monômeros compreendendo, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 59 a 97,9 por cento em peso de 2-etilhexil acrilato; de 0,1 a 10 por cento em peso de estireno; de 0 a 25 por cento em peso de metil metacrilato; e de 2 a 30 por cento em peso de etil acrilato, em que a razão de etil acrilato para estireno (em peso) é superior a 4,5 para 1. Modalidade 16. O artigo de contato alimentício de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o artigo de contato alimentício é uma embalagem plástica, etiqueta ou fita.

Claims

1. Composição adesiva, caracterizada pelo fato de compreender: - um copolímero acrílico formado de uma mistura de monômeros compreendendo, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 59 a 97,9 por cento em peso de 2-etilhexil acrilato; de 0,1 a 10 por cento em peso de estireno; de 0 a 25 por cento em peso de metil metacrilato; e de 2 a 30 por cento em peso de etil acrilato, sendo que a razão de etil acrilato para estireno (em peso) é superior a 4,5 para 1.

2. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a mistura de monômeros compreender ainda um monômero insaturado selecionado do grupo que consiste em metil acrilato, butil acrilato, butil metacrilato, isobutil acrilato, isobutil metacrilato, isoamil acrilato, isoamil metacrilato, 2-etil-hexil metacrilato, isooctil acrilato, iso-octil metacrilato, n-propil acrilato, isopropil acrilato, decil acrilato, decil metacrilato, dodecil acrilato, dodecil metacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido maleico, anidrido maleico, anidrido itacônico, acrilamida, metacrilamida, tetra-hidrofurfurilacrilamida, tetra- hidrofurfurilmetacrilamida, diacetonacrilamida, 2-hidroxietil acrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 4-hidroxibutil acrilato, 4-hidroxibutil metacrilato, 2-cetobutil acrilato, 2- cetobutil metacrilato, N-vinilformamida, N-vinilpirrolidona, 2-metileno-1,3-dioxepan, 2-metileno-1,3-dioxolano, N-metil-2-metileno-oxazolidina, 2-metileno-1,3-tioleno, etileno, propileno, isobutileno, butadieno, isopreno, vinil metil éter, vinil isobutil éter, vinilpiridina, β-aminoetil vinil éter, aminopentil vinil éter, terc-butilaminoetil metacrilato, metilestireno, vinil acetato, sódio vinil sulfonato, e combinações dos mesmos.

3. Método para preparar uma composição adesiva por polimerização de emulsão, caracterizado pelo fato de compreender: - alimentar uma carga inicial aquosa a um reator; - aquecer a carga inicial aquosa até cerca de 30 a 110°C; - alimentar gradualmente uma mistura de monômeros ao reator durante um período de tempo, na presença de um iniciador de polimerização de radicais livres, desse modo formando a composição adesiva, a mistura de monômeros compreendendo, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros, de 59 a 97,9 por cento em peso de 2-etilhexil acrilato, de 0,1 a 10 por cento em peso de estireno, de 0 a 25 por cento em peso de metil metacrilato e de 2 a 30 por cento em peso de etil acrilato, sendo que a quantidade de monômero livre no reator não ultrapassa 17 por cento em peso, com base no peso total do conteúdo do reator, durante a alimentação gradual, sendo que a razão de etil acrilato para estireno (em peso) é superior a 4,5 para 1; e sendo que o período de tempo para alimentação gradual não ultrapassa 3 horas de duração.

4. Artigo de contato alimentício, caracterizado pelo fato de incluir uma camada adesiva compreendendo uma composição adesiva, a composição adesiva compreendendo uma emulsão acrílica formada de uma mistura de monômeros compreendendo, com base no peso total de monômeros na mistura de monômeros: de 59 a 97,9 por cento em peso de 2-etilhexil acrilato; de 0,1 a 10 por cento em peso de estireno; de 0 a 25 por cento em peso de metil metacrilato; e de 2 a 30 por cento em peso de etil acrilato, sendo que a razão de etil acrilato para estireno (em peso) é superior a 4,5 para 1; sendo que o artigo de contato alimentício é uma embalagem, etiqueta ou fita plástica.