JPS63256672A

JPS63256672A - 水性粘着剤組成物

Info

Publication number: JPS63256672A
Application number: JP9167587A
Authority: JP
Inventors: Hiroari Hara; 原　宏有; Toshiyuki Kishi; 俊之岸; Yoshihiro Kodama; 吉広児玉
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 1987-04-13
Filing date: 1987-04-13
Publication date: 1988-10-24
Anticipated expiration: 2012-04-09
Also published as: JP2599589B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ポリオレフィンに対する密着性及び透明性に
優れた新規な水性粘着剤組成物に関する。

従来の技術及びその問題点粘着剤は、通常、紙、プラスチックフィルム等に塗布さ
れ、テープ、シート、ラベル等に適用されるものである
。水性エマルジョン型粘着剤は、有機溶剤型粘着剤に比
べて、大気汚染がないこと、安全衛生に優れていること
及び省資源に適すること等の種々の利点を有するため、
近年急速に有機溶剤型から水性エマルジョン型に転換さ
れる傾向にある。こうして、水性エマルジョン型粘着剤
の用途が拡大するにつれて、求められる性能もより高度
になり、かかる要求性能の一つにポリプロピレン、ポリ
エチレン等のポリオレフィン基材特にその曲面に対する
密着性、即ち耐フラッギング性が重視されている。ここ
で耐フラツギング性とはテープ又はラベル等の経日的な
剥離が起きないことをいう。このような性能が要求され
る用途としては、たとえば食品、化粧品等の高級美麗ラ
ベル、電気機器等の品質表示ラベル、スーパーマーケッ
トのプライスラベル、事務用コンピューターラベル、粘
着シート、粘着テープ等があげられる。さらに、透明フ
ィルムに使用する場合には耐フラツギング性の問題に加
えて粘着シートの透明性が求められる。

従来、アクリル系重合体エマルジョンに不均化ロジンの
グリセリンエステル等の粘着付与剤樹脂のエマルジョン
を配合することによりポリオレフィン基材に耐する密着
性を改善することが行なわれているが、この場合密着性
をいくぶんかは改良できるもののフラツギング性の問題
に関しては未だ改良されていない。また、ある程度フラ
ツギング性の問題を改良できたものでも、粘着シートが
濁るため透明フィルム等の透明性が必要な用途には使用
できない場合がある。すなわち、水性エマルジョン粘着
剤で該要求性能を満足させるものは未だ得られていない
。

問題点を解決するための手段本発明者らは、既存のアクリル系エマルジョンに粘着付
与剤樹脂エマルジョンを配合してなる水性粘着剤組成物
の有する上記問題点に鑑み、水性粘着剤組成物のポリオ
レフィン基材特にその曲面に耐する密着性即ち耐フラツ
ギング性の問題及び粘着シートの透明性を改良すべく鋭
意研究を重ねた結果、粘着付与剤樹脂として特定の高軟
化点粘着付与剤樹脂エマルジョンを使用した場合にはポ
リオレフィン平面に対する接着性はもとよりポリオレフ
ィン曲面に対する密着性及び粘着シートの透明性を同時
に付与できることを見出し、本発明を完成するに至った
。

即ち本発明は、（１）アクリル酸エステル及び／又はメ
タクリル酸エステルを主成分とするアクリル系重合体エ
マルジョンと（２）ロジン変性フェノール樹脂、重合ロジンの多価ア
ルコールエステル、部分マレイン化不均化ロジンの多価
アルコールエステル及び部分フマル化不均化ロジンの多
価アルコールエステルの中から選ばれる少くとも一種の
粘着付与剤樹脂であり、かつその軟化点が１１０〜１５
０℃である樹脂エマルジョンとからなることを特徴とする水性粘着剤組成物に係る。

本発明において用いるアクリル系重合体エマルジョンと
は、一般に各種のアクリル系粘着剤に用いられているエ
マルジョンが使用できる。該アクリル系重合体エマルジ
ョンは、通常アクリル酸エステル及び／又はメタクリル
酸エステルを乳化重合の方法として行なわれる一括仕込
み重合法、モノマー逐次添加重合法、乳化モノマー逐次
添加重合法、シード重合法等に付すことにより容易に製
造することができる。

ここで、使用されるアクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル（以下、（メタ）アクリル酸エステルとする）
モノマーとしては（メタ）アクリル酸メチルエステル、
（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル
酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル
、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル等
を挙げることができ、これらを単独あるいは二種以上を
混合して用いる。また、得られる樹脂エマルジョンの安
定性を付与するため前記（メタ）アクリル酸エステルの
一部に換えて（メタ）アクリル酸を少量使用するのがよ
い。さらに所望により（メチ）アクリル酸エステル重合
体の接着特性を損なわない程度において共重合可能なモ
ノマー、たとえば、酢酸ビニル、スチレン等を併用でき
る。これらアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
を主成分とする重合体のガラス転移温度は一７０〜０℃
、好ましくは−６０〜−１０℃である。０℃を越える場
合にはタックが著しく低下し好ましくない。アクリル系
エマルジョンに用いられる乳化剤にはアニオン系乳化剤
、部分ケン化ポリビニルアルコール等が使用でき、その
使用量は重合体１００重ｎ部に対して０．１〜５重量部
程度、好ましくは０．５〜３重量部である。

他方、本発明組成物中の一成分たる高軟化点粘着付与剤
樹脂エマルジョンに用いる高軟化点粘着付与剤樹脂とし
ては、ロジン変性フェノール樹ＪｌｌＷ、重合ロジンの
多価アルコールエステル、部分マレイン化不均化ロジン
の多価アルコールエステル、部分フマル化不均化ロジン
の多価アルコールエステルの中の少くとも一種でなけれ
ばならない。すなわち上記粘着付与剤樹脂を用いること
により本発明の目的が達成されるのである。

ロジン変性フェノール樹脂は、プロトン酸、ルイス酸等
の酸性触媒の存在下にトール油ロジン、ウッドロジン及
びガムロジンのいずれか少（とも一種１００重量部に対
してフェノール７５〜１５０重量部を付加反応させた後
、水酸化カルシウム等のアルカリにより中和、ろ過し、
さらに２５０〜３００℃の条件下に熱重合させることに
より得られる。重合ロジンの多価アルコールエステルは
、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下あるいは不存在
下に重合ロジン１００重量部に対してグリセリン、ペン
タエリスリトール等の多価アルコールを８〜１２重塁部
エステル化反応することにより得られる。また、部分マ
レイン化不均化ロジンの多価アルコールエステル及び部
分フマル化不均化ロジンの多価アルコールエステルはロ
ジン類１００重世部に対し無水マレイン酸、マレイン酸
、フマル酸の少なくとも一種を１〜５重量部付加反応さ
せた後、不均化触媒の存在下で不均化し、さらに前記同
様のエステル化をすることにより得られる。この際、無
水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸の少な（とも一種
の使用量が１重量部より少ないと軟化点が充分に高くな
らない傾向にあり、又５重合部より多いと軟化点が高く
なりすぎる傾向にあり、又相溶性が低下する傾向にある
ので好ましくない。このようにして得られた粘着付与剤
樹脂の軟化点は１１０〜１５０℃であるのが好ましく、
特に１１０〜１３０℃が好ましい。

軟化点が１１０℃に満たない場合には、耐フラツギング
性が劣る。１５０℃を越える場合にはタックが著しく低
下し、また相溶性が悪く濁りが生じる。

上記樹脂をエマルジョン化するのに使用する乳化剤とし
てはα−オレフィンスルホン化物、アルキルサルフェー
ト、アルキルフェニルサルフェート、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシ
エチレンアラルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸
のハーフェステル塩、ロジン石鹸等のアニオン系乳化剤
、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノ
ニオン系乳化剤を例示できる。また、乳化剤量は特に限
定されないが樹脂１００重量部に対し、通常は固形分換
算で１〜１０重量部程度、好ましくは１〜，５重量部で
ある。１０重量部を越える場合には得られる粘着剤の耐
水性が低下する。１重量部に満たない場合には乳化時の
樹脂エマルジョンの安定性が悪くなる。

高軟化点粘着付与剤樹脂エマルジョンは前記高軟化点粘
着付与剤樹脂をベンゼン、トルエン等の溶剤に溶解した
のち前記乳化剤と軟水を添加し、高圧乳化機を用いてエ
マルジョン化した後減圧下に溶剤を除去する方法、また
は、樹脂の軟化点が約９０℃以下となるよう少量のベン
ゼン、トルエン等の溶剤を混合し、つづいて乳化剤を練
り込み、さらに熱水を徐々に添加してゆき転相乳化させ
てエマルジョンを得た後溶剤を減圧下に除去またはその
まま使用する方法、あるいはオートクレーブ中にて樹脂
の軟化点以上に昇温しで乳化剤を練り込み熱水を徐々に
添加してゆき転相乳化させてエマルジョン化する方法等
により得ることができ、いずれの方法によってもよい。

本発明の水性粘着剤組成物はアクリル系エマルジョンの
固形分換算口１００重量部に対して高軟化点粘着付与剤
樹脂エマルジョンの固形分換算量が５〜３０重量部程変
の範囲で配合使用するのが好ましい。特に好ましいのは
７〜１５重全部重合る。高軟化点粘着付与剤樹脂エマル
ジョンの添加量が５重量部に満たない場合には十分な密
着性を付与することが困難となり、３０重量部を越える
場合には密着性の低下のみならず粘着剤が固くなりタッ
クも低下するため好ましくない。

本発明の水性粘着剤組成物は必要に応じて消泡剤、増粘
剤、充填剤、酸化防止剤、耐水化剤、造膜助剤等を若干
使用してもよい。

発明の効果本発明の水性粘着剤組成物は、従来のアクリル系粘着剤
の使用されていた種々の用途に極めて好適に使用できる
。殊にポリオレフィン基材特にその曲面に対する密着性
が要求される分野において卓効を生じ、従来問題とされ
ていたフラッギングの現象が生ぜず、さらに透明性にも
優れるため商品価値は高いものとなる。

実施例以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細
な説明するが、本発明はこれら各列に限定されるもので
はない。尚、各列中、部及び％は特記しない限りすべて
重量基準である。

製造例（１）水　　　　　　　　　　４４．４６部（２）アニ
オン系乳化剤（「ハイテ　　　０゜９０部ノールＳ」、
固形分５０％、第一工業製薬（株）製）（３）ブチルアクリレート　　　　　　　４３．９０部
アクリル酸　　　　　　　　　　　１．３６　　部（４
）触媒（過硫酸カリウム’）　　　　　　０．２３　　
部ｐＨ調整剤（重ソウ）　　　　　　　０．１１　　部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０４　
　部攪拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備
えた四つロフラスコ中、７０℃の窒素ガス気流下で上記
（１）　、（２）を溶解した後、攪拌下に（３）　、（
４）の１／１０量を添加し７０℃で窒素ガス気流下にて
３０分間予備反応を行い、その後、（３）、（４）の９
／１０量を２時間かけて滴下し、滴下重合を行なった。

（３）　、（４）の全曾を滴下し終わった後、１時間完
結反応を７０℃で行ない室温に冷却後１００メツシユ金
網ろ過を行ないながら取出し、固形分４５．７％のアク
リルエマルジョンを得た。

実施例　１軟化点１４７℃のロジン変性フェノール樹脂１００部を
トルエン６０部に１００℃にて約１時間溶解した後、８
０℃まで冷却してアニオン系乳化剤（ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム）を固形分換算で３部及び水１６
０部を添加し７５℃にて１時間強攪拌し予備乳化を行な
った、得られた予備乳化物を高圧乳化機（マントンガラ
リン社製）により３００）ｃｇ／ｃｒ１の圧力で高圧乳
化して乳化物を得た。次いで、減圧蒸留装置に前記乳化
物２００部を仕込み５０℃、１００　ｍｍＨｇの条件下
に６時間減圧蒸留を行ない固形分５０％のロジン変性フ
ェノール樹脂エマルジョンを得た。このようにして得た
ロジン変性フェノール樹脂エマルジョン１０部（固形分
換算）と前記製造例で得られたアクリルエマルジョン９
０部（固形分換算）を混合し、さらに、アクリル系の増
粘剤として［プライフルＡＳＥ−６０Ｊ　　（日本アク
リル社製）０．５部（固形分換算）を添加しアンモニア
水にて増粘させて水性粘着剤組成物を得た。

実施例　２実施例１において、ロジン変性フェノール樹脂に換えて
部分フマル化不均化ロジンのペンタエリスリトールエス
テル（軟化点１２５℃）を用いた他は実施例１と全く同
様の操作を行ないエマルジョンを得た。また、同様の配
合により水性粘着剤組成物を得た。

実施例　３実施例１において、ロジン変性フェノール樹脂に換えて
重合ロジンのペンタエリスリトールエステル（軟化点１
２１℃）を用いた他は実施例１と全く同様の操作を行な
いエマルジョンを得た、また、同様の配合により水性粘
着剤組成物を得た。

比較例　１実施例１において、ロジン変性フェノール樹脂に換えて
脂肪族系石油樹脂（軟化点１００℃、「フィントンＡ−
１００Ｊ、日本ゼオン（株）製）を用いた他は実施例１
と全く同様の操作を行ないエマルジョンを得た。また、
同様の配合により水性粘着剤組成物を得た。

比較例　２実施例１において、ロジン変性フェノール樹脂に換えて
芳香族系石油樹脂（軟化点１２０℃、［ベトロジン１２
０Ｊ、三井石油化学（株）製）を用いた他は実施例１と
全く同様の操作を行ないエマルジョンを得た。また、同
様の配合により水性粘着剤組成物を得た。

比較例　３実施例１において、ロジン変性フェノール樹脂に換えて
不均化ロジンのグリセリンエステル（軟化点１００℃、
「スーパーエステルＡ−１００Ｊ、荒用化学工業（株）
製）を用いた他は実施例１と全く同様の操作を行ないエ
マルジョンを得た。また、同様の配合により水性粘着剤
組成物を得た。

比較例　４実施例１において、ロジン変性フェノール樹脂に換えて
マレイン化ロジンのグリセリンエステル（軟化点１５０
℃、［マルキードＮｏ、５Ｊ、荒用化学工業（株）製）
を用いた他は実施例１と全く同様の操作を行ないエマル
ジョンを得た。また、同様の配合により水性粘着剤組成
物を得た。

比較例　５実施例１において、ロジン変性フェノール樹脂に換えて
ポリテルペン樹脂（軟化点１１５℃、「ＹＸ−レジンＰ
＃１１５０Ｊ安原油脂化学工業（株）製）を用いた他は
実施例１と全く同様の操作を行ないエマルジョンを得た
。また、同様の配合により水性粘着剤組成物を得た。

各実施例及び比較例にて調製した水性粘着剤組成物を乾
燥後の糊厚が３０μｍとなるように厚さ４０μｍのポリ
エステルフィルムに塗布し、１０５℃の循風乾燥器中に
て３分間乾燥し、粘着シートを作成して各種試験を行な
った結果を第１表に示す。

各種試験は以下の方法による。

１、接着カニ測定温度２０℃、引張速度３００ｆｆｌＩ
ｌｌ／ｍ１ｎで、１８０°剥離により、接着力（ｇ／ｃ
ｍ）を測定した。被着体は、ステンレス板（ＳＳ）、ポ
リエチレン板（Ｐ　Ｅ）及びポリプロピレン板（ｐ　ｐ
）である。

２、タック：ＪＩＳ　　Ｚ　　０２３７に記載されたＪ
、Ｄｏｗ法により、傾斜度３０’、測定温度２０℃で測
定した。第１表中の数値はＢａ１ｌＮαを示す。

３、凝集カニＪＩＳ　　Ｃ２１０７により、貼付面積２
５×２５１１ＩＩ１１２、荷重１　ｋｇで、ステンレス
板に対する４０℃での１時間後のずれ（ｍｍ〉を測定し
た。

４、フラツギング性：φ１６ｍｍのＰＰ曲面に２０Ｘ　
２０　ｍｍ”の粘着シートを貼り付け３０日後の耐フラ
ツギング性を保持率（（フラツギングを起こしていない
個数／全個数）Ｘ１００％）で示す。

５．シートの濁り：乾燥後の粘着シートを目視で判定し
た。濁りのあるものは×、濁りのないものはＯで表示し
た。

Claims

【特許請求の範囲】〔１〕（１）アクリル酸エステル及び／又はメタクリル
酸エステルを主成分とするアクリル系重合体エマルジョ
ンと（２）ロジン変性フェノール樹脂、重合ロジンの多価ア
ルコールエステル、部分マレイン化不均化ロジンの多価
アルコールエステル及び部分フマル化不均化ロジンの多
価アルコールエステルの中から選ばれる少くとも一種の
粘着付与剤樹脂であり、かつその軟化点が１１０〜１５
０℃である樹脂エマルジョンとからなることを特徴とする水性粘着剤組成物。〔２〕アクリル系重合体エマルジョン１００重量部（固
形分換算）に対して粘着付与剤樹脂の樹脂エマルジョン
を５〜３０重量部（固形分換算）配合してなる特許請求
の範囲第１項記載の水性粘着剤組成物。