JP2003238932A

JP2003238932A - 粘着付与樹脂エマルジョンおよびその製造方法ならびに水系粘・接着剤組成物

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Publication number: JP2003238932A
Application number: JP2002039412A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Takagi; 芳徳高木; Yosuke Tsushima; 洋介津島
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 2002-02-18
Filing date: 2002-02-18
Publication date: 2003-08-27
Anticipated expiration: 2022-02-18
Also published as: JP4211262B2

Abstract

(57)【要約】【課題】水系粘・接着剤組成物が本来有する粘・接着
特性や耐水性、耐湿性を低下させることなく、貯蔵安定
性、特に機械的安定性を向上させ得る粘着付与樹脂エマ
ルジョン、その製造方法、および当該粘着付与樹脂エマ
ルジョンを配合した水系粘・接着剤を提供すること。【解決手段】分子内部に疎水鎖部位を、分子両端に親
水鎖部位を有するような非イオン性の高分子化合物を界
面活性剤（乳化剤）として使用した粘着付与樹脂エマル
ジョン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特定の高分子化合物を含
有することを特徴とする粘着付与樹脂エマルジョン、そ
の製造方法、および当該粘着付与樹脂エマルジョンを配
合してなる水系粘・接着剤組成物に関する。より詳しく
は、貯蔵安定性に優れる粘着付与樹脂エマルジョン、お
よびその製造方法、ならびに当該粘着付与樹脂エマルジ
ョンを配合した、機械的安定性および貯蔵安定性等の諸
性能に優れる水系粘・接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】溶剤型粘・接着剤組成物は密着性や接着
性に優れる為、テープ、シート、ラベル、包装、建材等
の広範な用途において使用されている。従来より、当該
溶剤型粘・接着剤組成物としては天然ゴム、合成ゴム系
粘・接着剤組成物が用いられてきたが、現在では物性バ
ランスや耐久性に優れる、アクリル系重合体等のベース
樹脂に粘着付与剤を配合した溶剤型粘・接着剤が主流と
なっている。

【０００３】ところで、近時、地球環境、労働環境の改
善、資源の有効利用の観点から溶剤型粘・接着剤組成物
は水系へと移行しつつある。水系粘・接着剤組成物とは
主にエマルジョンを主体としたもので、一般にアクリル
系重合体等をベースとするエマルジョンに粘着付与樹脂
エマルジョンや増粘剤等を配合したものが知られてい
る。

【０００４】しかし、水系粘・接着剤組成物は溶剤型粘
・接着剤組成物と比較して機械的安定性や貯蔵安定性が
劣る傾向にある。ここで機械的安定性とは、エマルジョ
ン粒子に物理的な力が負荷された際のエマルジョン粒子
の形状の保持性をいう。また貯蔵安定性とは、通常の条
件下におけるエマルジョン粒子の分散安定性をいう。上
記した傾向は水系粘・接着剤組成物の主体をなすエマル
ジョンが熱力学的に不安定であることに起因しており、
経日したり、熱、光、また、物理的な力（震蕩、振動や
剪断力等）が負荷されると不安定化が促進され、エマル
ジョン粒子が凝集し、その凝集物が沈降、浮遊したり、
組成物が分離したりする事がある。

【０００５】特に機械的安定性が劣る場合、水系粘・接
着剤組成物を各種支持体へ高速塗工する際エマルジョン
粒子に高い剪断力が負荷されるためエマルジョン粒子が
容易に破壊されてしまい、凝集物等の発生に伴う塗りム
ラなどが生じ、塗工性が低下する恐れがある。しかも、
本来の性能である粘・接着性までもが低下することがあ
る。だが、業界では生産効率の向上のため水系粘・接着
剤組成物の支持体への塗工速度を増加させる傾向にあ
る。従って、粘・接着性を低下させることなく水系粘・
接着剤組成物の貯蔵安定性、特に機械的安定性を向上さ
せることが重要な解決課題であると認識されている。

【０００６】ところで、水系粘・接着剤組成物の機械的
安定性等の物性は、通常添加される粘着付与樹脂エマル
ジョンに大きく依存する。従って、水系粘・接着剤組成
物の有する上記課題は、添加する粘着付与樹脂エマルジ
ョンにより解決が期待される。そのような粘着付与樹脂
エマルジョンとしては、それ自身が貯蔵安定性に優れる
ものであり、しかも添加剤として水系粘・接着剤組成物
に貯蔵安定性や機械的安定性を付与するものであること
が求められる。

【０００７】また、粘着付与樹脂エマルジョンの物性を
大きく左右する界面活性剤（乳化剤）の選択も重要とな
ってくる。たとえば、ある種のイオン性の界面活性剤を
使用した場合、得られた粘着付与樹脂エマルジョンを配
合した水系粘・接着剤の耐水性や耐湿性が劣る場合があ
る。したがって、水系粘・接着剤組成物の有する上記課
題を解決し得る粘着付与樹脂エマルジョンに適する界面
活性剤の種類は極めて限られてくる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、水系
粘・接着剤組成物が本来有する粘・接着特性や耐水性、
耐湿性を低下させることなく、貯蔵安定性、特に機械的
安定性を向上させ得る粘着付与樹脂エマルジョン、その
製造方法、および当該粘着付与樹脂エマルジョンを配合
した水系粘・接着剤を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決し得る粘着付与樹脂エマルジョンを開発する際、使
用する界面活性剤種を分子構造面から検討した。その結
果、分子内部に疎水鎖部位を、分子両端に親水鎖部位を
有するような非イオン性の高分子化合物を界面活性剤
（乳化剤）として使用した粘着付与樹脂エマルジョンが
上記課題を悉く解決することを見出した。

【００１０】すなわち、本発明は、粘着付与樹脂、水、
および一般式：ＨＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）
_ｚＨ（式中、ｘ、ｙ、ｚは１０以上の整数であり、かつｘ＋
ｚ≧ｙである）で表される高分子化合物を含有すること
を特徴とする粘着付与樹脂エマルジョン；当該粘着付与
樹脂エマルジョンの製造方法；当該粘着付与樹脂エマル
ジョンを配合してなる水系粘・接着剤組成物に関する。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける粘着付与樹脂エマルジョンとは、粘着付与樹脂、
上記一般式で示される高分子化合物および水を含有する
ものである。

【００１２】粘着付与樹脂としては各種公知のロジン
類；ロジン誘導体；石油系樹脂；テルペン系樹脂；フェ
ノール樹脂；およびケトン樹脂等の１種を単独で、また
は２種以上を併用することができる。

【００１３】前記ロジン類としては、ガムロジン、ウッ
ドロジン、トール油ロジン等の原料ロジン；原料ロジン
の不均化物；原料ロジンを水素添加処理した安定化ロジ
ン；重合ロジン；原料ロジンをマレイン酸、フマル酸、
（メタ）アクリル酸（なお、「（メタ）アクリル」とは
「アクリル」または「メタクリル」のことをいう。以下
同様）等で変性した不飽和酸変性ロジン等が挙げられ、
これらは１種を単独で、または２種以上を併用すること
ができる。

【００１４】前記ロジン誘導体としては、ロジン類のエ
ステル化物、フェノール変性化物、またはロジン類のフ
ェノール変性化物をエステル化したもの等、各種公知の
ものを特に制限なく使用できる。ここでロジン類のエス
テル化物とは、前記ロジン類とエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペン
チルグリコールなどの２価アルコール；グリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３
価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリンな
どの４価アルコール；ジペンタエリスリトールなどの６
価アルコール等の多価アルコール類をエステル化反応さ
せたものをいう。これらの多価アルコールは１種を単独
で、または２種以上を併用できる。また、ロジン類のフ
ェノール変性物や、ロジン類のフェノール変性物のエス
テル化物としては、上記したロジン類にフェノール類を
付加させたものや、ロジン類にフェノールを付加させた
後に前記した多価アルコール類を用いてエステル化した
もの、ロジン類にレゾール型フェノール樹脂を反応させ
た、いわゆるロジン変性フェノール樹脂、およびそのエ
ステル化物等が挙げられる。

【００１５】前記石油系樹脂としてはＣ５系石油樹脂、
Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂、クマロ
ン樹脂、クマロン−インデン系樹脂、ピュアモノマー樹
脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂およびこれらの水
素化物等が挙げられる。前記ピュアモノマー樹脂とは、
たとえばスチレン系モノマーの単独重合体や、脂肪族系
モノマーとの共重合系重合体のことをいい、「ＦＴＲ−
６０００」、「ＦＴＲ−７０００」、「ＦＴＲ−８００
０」、「ＦＴＲ−９０００」（三井化学株式会社製）
や、「ピコラスチック」「クリスタレックス」「ピコテ
ックス」（イーストマンケミカル製）等の市販品として
入手できる。これら石油系樹脂は１種を単独で、または
２種以上を併用することができる。

【００１６】前記テルペン系樹脂としては、α−ピネン
樹脂、β−ピネン樹脂や、α−ピネン、β−ピネン等の
テルペン類とスチレン等の芳香族モノマーを共重合させ
た芳香族変性したテルペン系樹脂、およびこれらの水素
化物等が挙げられ、これらは１種を単独で、または２種
以上を併用することができる。

【００１７】前記フェノール樹脂とは、フェノール類と
ホルムアルデヒドの縮合物のことをいう。当該フェノー
ル類としては、フェノール、ｍ−クレゾール、３，５−
キシレノール、ｐ−アルキルフェノール、レゾルシン等
が挙げられ、これらとホルムアルデヒドをアルカリ触媒
の存在下で付加反応させたレゾールや、酸触媒の存在下
で縮合反応させて得られるノボラック等を例示でき、例
示したフェノール樹脂は１種を単独で、または２種以上
を併用することができる。

【００１８】前記ケトン樹脂とは、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、シクロ
ヘキサノン、またはメチルシクロヘキサノンとホルムア
ルデヒドの縮合物等のことをいい、これらは１種を単独
で、また２種以上を併用することができる。

【００１９】以上例示した粘着付与樹脂は２００℃以下
の高軟化点のものから液状のものまで多種存在するが、
特にその形状が限定されるものではない。たとえば、軟
化点が高く固体状のものは、適当な有機溶剤に溶解させ
たり、熱を加えて溶融させることで使用できる。また、
通常の条件下で液状のものであればそのまま用いること
ができる。

【００２０】次に、一般式：ＨＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）
_ｚＨで表される高分子化合物について説明する。

【００２１】前記一般式で表される高分子化合物は、ポ
リプロピレングリコールを疎水基としてエチレンオキシ
ドを付加することにより親水性を付与したトリブロック
共重合体である。当該高分子化合物は分子両端に親水基
であるオキシエチレン鎖部位と、分子内部に疎水基であ
るオキシプロピレン鎖部位を有することを特徴とし、オ
キシエチレン鎖部位とオキシプロピレン鎖部位の量を任
意に調整することで分子量や、ＨＬＢ（親水性―疎水性
バランス）を変えることができ、保護コロイド、特にそ
の構造から非イオン性界面活性剤（乳化剤）として好適
に使用することができる。

【００２２】本発明で使用される前記一般式で表される
高分子化合物は、式中のｘ、ｙ、ｚが各々１０以上の整
数、より好ましくは２０〜３００程度の範囲であり、ｘ
＋ｚ≧ｙの条件を満たすものである。この条件を満たす
前記高分子化合物を含有する本発明の粘着付与樹脂エマ
ルジョンは優れた貯蔵安定性を有する。また当該粘着付
与樹脂エマルジョンを配合してなる本発明の水系粘・接
着剤は粘・接着性能や耐水性、耐湿性が低下することな
く、貯蔵安定性や機械的安定性に優れたものとなる。
ｘ、ｙ、ｚの数値は１０以上であればよいが、大きすぎ
ても本発明の粘着付与樹脂エマルジョンの性能に大きな
改善が見られず、また分子量が大きくなりすぎて取り扱
いが困難になる傾向にあることから、ｘ、ｙ、ｚの各数
値は２０〜３００程度が好ましい。ｘ、ｙ、ｚの各数値
が２０を下回る場合には、得られる粘着付与樹脂エマル
ジョンの貯蔵安定性が低下する傾向にある。同時に、当
該粘着付与樹脂エマルジョンを配合して得られる水系粘
・接着剤の機械的安定性や貯蔵安定性が低下する傾向に
ある。また、本発明の粘着付与樹脂エマルジョンは前記
一般式で表される高分子化合物として式中のｘ、ｙ、ｚ
がｘ+ｚ≧ｙという条件を満たすものを用いる場合にお
いて優れた貯蔵安定性を奏する。この条件を満たさない
ものを用いた場合はうまく乳化が進行せず、凝集物等が
発生する傾向にある。また、前記一般式で表される高分
子化合物としては、上記した各条件を満たすものであれ
ば複数種を併用することができる。

【００２３】前記一般式で表される高分子化合物は、
「エパン４５０」、「エパン４８５」、「エパン６８
０」、「エパン７５０」、「エパン７８５」、「エパン
Ｕ−１０８」（第一工業製薬（株）製）、「アデカプル
ロニックＦ−６８」、「アデカプルロニックＰ−８
５」、「アデカプルロニックＦ−８８」、「アデカプル
ロニックＦ−１０８」（旭電化工業（株）製）等の市販
品として入手することができる。

【００２４】前記一般式で表される高分子化合物を乳化
剤として用いる場合には、前記粘着付与樹脂１００重量
部（固形分）に対して、１〜１０重量部程度（固形
分）、好ましくは２〜７重量部使用すればよい。１０重
量部より多い場合には本発明の水系粘・接着剤組成物の
耐水性や耐湿性が低下する傾向にあり、１重量部より少
ない場合には乳化が困難となるだけでなく、得られる粘
着付与樹脂エマルジョンの貯蔵安定性や、当該粘着付与
樹脂エマルジョンを配合してなる水系粘・接着剤の機械
的安定性や貯蔵安定性が低下する傾向にある。

【００２５】また、前記一般式で表される高分子化合物
は保護コロイドとして使用することもできる。その場合
には、本発明の粘着付与樹脂エマルジョンを製造した
後、これに当該高分子化合物をそのまま、または水等で
希釈して加えればよい。保護コロイドとしての使用量は
当該粘着付与樹脂エマルジョン１００重量部（固形分）
に対し、通常は０．１〜１０重量部程度（固形分）、好
ましくは０．５〜５重量部である。当該数値範囲の上限
より大きい、または下限より小さい場合は、どちらも保
護コロイドとしての機能が充分に発揮されない傾向にあ
る。

【００２６】また、本発明では各種公知の乳化剤を使用
することもできる。具体的には、ジアルキルスルホコハ
ク酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィ
ンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルスルホコハク酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等のアニオ
ン性乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、部分ケン化した
ポリビニルアルコール等の非イオン性乳化剤を例示する
ことができ、これらは１種を単独で、または２種以上を
併用することができる。

【００２７】本発明の粘着付与樹脂エマルジョンはイオ
ン交換水や軟水等の水を必須構成成分とするが、他にも
必要に応じて消泡剤、増粘剤、充填剤、酸化防止剤、耐
水化剤、造膜助剤、アンモニア水や重曹等のｐＨ調整剤
等を併用することができる。

【００２８】次に、本発明の粘着付与樹脂エマルジョン
の乳化方法について説明する。本発明の粘着付与樹脂エ
マルジョンは、高圧乳化法、反転乳化法、超音波乳化法
等の各種公知の方法を用いて製造する事ができる。これ
らのうち、乳化剤が少量ですみ、機械的な剪断力を与え
ることで均一な粒径のエマルジョンを製造できる高圧乳
化法が好ましい。また、上記各種方法は単独でも組み合
わせても良い。これらの方法の詳細については公知文献
（例えば、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展
開：シーエムシー出版」）を参照にすればよい。

【００２９】次に、当該粘着付与樹脂エマルジョンの具
体的な製造方法について述べる。製造方法としては、た
とえば、前記粘着付与樹脂を溶融したものや有機溶剤に
溶解したものに前記一般式で表される高分子化合物を乳
化剤としてそのまま、または水に溶解したもの（この際
本発明の目的を逸脱しない範囲において前記各種公知の
乳化剤を併用できる）、ｐＨ調整剤等を加え、１０〜５
０ＭＰａ程度の圧力条件下、室温から９０℃程度の温度
条件の下で前記した各種乳化方法を適用することで得ら
れる。ただし、製造時に溶剤を使用する場合には減圧等
の溶剤除去工程が必要となる。

【００３０】上記のような方法で得られる本発明の粘着
付与樹脂エマルジョンは、通常固形分が２０〜７０重量
％程度、エマルジョン粒子の平均粒径は０．５μｍ以下
の粒子であり、大部分は０．２〜２μｍ程度の範囲にあ
り、外観は白色ないし乳白色であり、ｐＨは２〜９程度
である。

【００３１】次に、本発明の水系粘・接着剤組成物につ
いて説明する。当該水系粘・接着剤組成物とは、アクリ
ル系重合体エマルジョン、合成樹脂系エマルジョン、お
よびゴム系ラテックスからなる群より選ばれる少なくと
も一種に、本発明の粘着付与樹脂エマルジョンを配合し
たものである。

【００３２】前記アクリル系重合体エマルジョンとは
（メタ）アクリル酸エステル重合体をエマルジョンとし
たものであり、各種公知のものを特に制限無く使用する
ことができる。当該（メタ）アクリル酸エステル重合体
とは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル
等の分岐してもよいアルキル基を含有する重合性単量体
や、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル等の活性水素や各種化学反応に関与する官能基を含有
する重合性単量体を重合させたものをいう。上記した重
合性単量体は１種を単独で、または２種以上を併用する
ことができる。また、アクリル系重合体エマルジョンの
貯蔵安定性を向上させる目的で、当該（メタ）アクリル
酸エステル重合体の構成要素として（メタ）アクリル酸
を併用することができる。更に、本発明である水系粘・
接着剤の粘・接着特性を損なわない範囲において、酢酸
ビニル、スチレン等の共重合可能なモノマーを併用する
こともできる。当該（メタ）アクリル酸エステル重合体
は、過硫酸カリウム等の重合開始剤や重曹等のｐＨ調整
剤の存在下、モノマー逐次添加重合法、乳化モノマー逐
次添加重合法、シード重合法等の各種公知の乳化重合法
を用いて製造される。乳化の際には、得られる水系粘・
接着剤組成物の機械的安定性や貯蔵安定性を向上させる
ために、本発明の目的を逸脱しない範囲において前記一
般式で表される高分子化合物を乳化剤として使用するこ
とができる。さらに前記した各種公知のアニオン性、非
イオン性乳化剤を使用することもできる。これらの乳化
剤は（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部
（固形分）に対して０．１〜５重量部（固形分）程度、
好ましくは０．５〜３重量部（固形分）である。０．１
重量部より小さいと乳化が困難となって凝集物が発生す
る傾向にあり、また、５重量部より大きいと得られるア
クリル系重合体エマルジョンを用いた水系粘・接着剤の
粘・接着特性や耐水性、耐湿性が低下する傾向にある。

【００３３】前記合成樹脂系エマルジョンとしては、例
えば酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョン、ウレタン系エマルジョン等の各
種公知の合成樹脂エマルジョン等を用いることができ
る。当該合成樹脂系エマルジョンには、前記一般式で表
される高分子化合物や前記した各種公知のアニオン性、
非ニオン性乳化剤を、本発明の目的を逸脱しない範囲に
おいて使用することができる。

【００３４】前記ゴム系ラテックスとしては、天然ゴム
ラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテック
ス、クロロプレンラテックス等の各種公知のものを使用
するこことができる。当該ゴム系ラテックスには、本発
明の目的を逸脱しない範囲において前記一般式で表され
る高分子化合物や前記した各種公知のアニオン性、ノニ
オン性乳化剤を使用することができる。

【００３５】本発明の水系粘・接着剤組成物とは、上記
したアクリル系重合体エマルジョンおよび／または合成
樹脂系エマルジョン１００重量部（固形分）に対し本発
明の粘着付与樹脂エマルジョンを２〜４０重量部（固形
分）程度、好ましくは５〜２０重量部配合して得られる
もの、および、上記したゴム系ラテックス１００重量部
（固形分）に対し、本発明の粘着付与樹脂エマルジョン
を１０〜１５０部（固形分）程度、好ましくは２５〜１
００部配合したものである。各数値範囲の下限より小さ
いと得られる水系粘・接着剤組成物への粘着付与効果が
乏しくなる傾向にあり、また、上限より大きいと得られ
る水系粘・接着剤の凝集力が低下する傾向にある。

【００３６】なお、本発明の水系粘・接着剤組成物には
必要に応じてアンモニア水や重曹等のｐＨ調整剤、消泡
剤、増粘剤、充填剤、酸化防止剤、耐水化剤、造膜助剤
等を添加することができる。

【００３７】

【発明の効果】本発明の粘着付与樹脂エマルジョンは特
定の高分子化合物を含有するので良好な貯蔵安定性を有
する。そして、当該粘着付与樹脂エマルジョンを配合し
た本発明の水系粘・接着剤組成物は、水系粘・接着剤が
本来有する凝集力等の粘・接着性能や、耐水性および耐
湿性等の諸性能を低下させることなく、貯蔵安定性、特
に機械的安定性が向上する。その結果、塗工性や作業性
も向上する。本発明の水系粘・接着剤組成物は、テー
プ、シート、ラベル、包装、建材等の広範な用途に好適
に供する事ができる。

【００３８】

【実施例】以下に製造例、実施例および比較例を挙げて
本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に
限定されるものではない。なお、各例中、部及び％は特
記しない限りすべて重量基準である。

【００３９】製造例１（アクリル系重合体エマルジョン
の製造）撹拌装置、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素
導入管を備えた反応容器に、窒素ガス気流下、水４３．
４部およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エ
ステルナトリウム塩（アニオン性乳化剤：商品名「ハイ
テノール０７３」：第一工業製薬（株）製）０．９２部
からなる水溶液を仕込み、７０℃に昇温した。次いで、
アクリル酸ブチル４５．１部およびアクリル酸１．４０
部からなる混合物と、過硫酸カリウム（重合開始剤）
０．２４部、ｐＨ調整剤（重曹）０．１１部および水
８．８３部からなる開始剤水溶液の各々の１／１０量を
反応容器に添加し、窒素ガス気流下にて７０℃、３０分
間予備重合応を行った。次いで、前記混合物と前記開始
剤水溶液の残りの９／１０量を２時間にわたり反応容器
に添加して乳化重合を行い、その後７０℃で１時間保持
して重合反応を完結させた。こうして得られたアクリル
系重合体エマルジョンを室温まで冷却した後１００メッ
シュ金網を用いてろ過し、固形分４７．８％のアクリル
系重合体エマルジョンを得た。

【００４０】実施例１（粘着付与樹脂エマルジョンＡの
製造）撹拌装置、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素
導入管を備えた反応容器に、粘着付与樹脂（重合ロジン
エステル：商品名「ペンセルＤ−１６０」：軟化点１６
０℃；荒川化学工業（株）製）１００部とトルエン６０
部を仕込み、１００℃に昇温して約１時間かけて粘着付
与樹脂を溶解させた。次いでこれを８０℃まで冷却し、
一般式：ＨＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ（Ｃ_２
Ｈ_４Ｏ）_ｚＨで表される高分子化合物として、ｘ＝１５
０、ｙ＝５５、ｚ＝１５０のもの（商品名「エパンＵ−
１０８」；第一工業製薬（株）製）５部と水１２０部か
らなる水溶液を乳化剤として添加した。その後、７５℃
において１時間かけて強く攪拌し、予備乳化を行った。
さらに、得られた予備乳化物を高圧乳化機（マントンガ
ウリン社製）を用いて３０ＭＰａの下で高圧乳化し、乳
化物（エマルジョン）を得た。その後、当該乳化物を減
圧蒸留装置に仕込み、５０℃、１３０ｈＰａの条件で、
当該乳化物を固形分５０．０％となるまで減圧蒸留によ
りトルエンと水を６時間かけて除去し、粘着付与樹脂エ
マルジョンＡを得た。

【００４１】実施例２（粘着付与樹脂エマルジョンＢの
製造）前記一般式で示される高分子化合物として、ｘ＝８０、
ｙ＝３０、ｚ＝８０のもの（商品名「エパン６８０」、
第一工業製薬（株）製）２部とポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸エステルナトリウム塩（アニオン性乳
化剤；商品名「ハイテノール０７３」；第一工業製薬
（株）製）３部と水１２０部からなる水溶液を乳化剤と
して用いた以外は実施例１と同様の反応装置、原料、製
造方法、製造条件に基づいて、固形分５０％の粘着付与
樹脂エマルジョンＢを得た。

【００４２】実施例３（粘着付与樹脂エマルジョンＣの
製造）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナト
リウム塩（アニオン性乳化剤；商品名「ハイテノール０
７３」；第一工業製薬（株）製）３部と水１２０部から
なる水溶液を乳化剤として用いた以外は実施例１と同様
の反応装置、原料、製造方法、製造条件に基づいて粘着
付与樹脂エマルジョンを得た。次いで、この粘着付与樹
脂エマルジョンに前記一般式で示される高分子化合物と
して、ｘ＝８０、ｙ＝３０、ｚ＝８０のもの（商品名
「エパン６８０」、第一工業製薬（株）製）２部と水６
部からなる水溶液を保護コロイドとして添加、攪拌させ
て最終的に固形分が５０％の粘着付与樹脂エマルジョン
Ｃを得た。

【００４３】比較例１（粘着付与樹脂エマルジョンＤの
製造）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナト
リウム塩（アニオン性乳化剤；商品名「ハイテノール０
７３」；第一工業製薬（株）製）３部と水１２０部から
なる水溶液を乳化剤として用いた以外は実施例１と同様
の反応装置、原料、製造方法、製造条件にて固形分５０
％の粘着付与樹脂エマルジョンＤを得た。

【００４４】比較例２（粘着付与樹脂エマルジョンＥの
製造）前記一般式で示される高分子化合物として、ｘ＝５、ｙ
＝３０、ｚ＝３０のもの（商品名「エパン７４０」；第
一工業製薬（株）製）５部と水１２０部からなる水溶液
を乳化剤として用いた以外は実施例１と同様の反応装
置、原料、製造装置、製造方法に基づいて粘着付与樹脂
エマルジョンＥを製造したが、減圧蒸留時に多量の凝集
物が発生した。

【００４５】比較例３（粘着付与樹脂エマルジョンＦの
製造）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナト
リウム塩（アニオン性乳化剤；商品名「ハイテノール０
７３」；第一工業製薬（株）製）３部と部分ケン化ポリ
ビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ−２０３」（株）ク
ラレ製）２部と水１２０部とからなる水溶液を乳化剤と
して用いた以外は実施例１と同様の反応装置、原料、製
造装置、製造方法に基づき、固形分５０％の粘着付与樹
脂エマルジョンＦを得た。

【００４６】（粘着付与樹脂エマルジョン製造時の作業
性の評価）実施例１〜３および比較例１〜３で得られた
各粘着付与樹脂エマルジョンの製造時における作業性を
評価した。評価は、発泡や凝集物の発生を目視判断する
ことで行った。＜評価基準＞ ○：作業性良好（凝集物発生なし） △：作業性やや劣る（発泡や少量の凝集物の発生） ×：作業性劣る（発泡や多量の凝集物の発生）

【００４７】（粘着付与樹脂エマルジョンの貯蔵安定性
の評価）実施例１〜３および比較例１、３で得られた各
粘着付与樹脂エマルジョンの貯蔵安定性を評価した。評
価は、各粘着付与樹脂エマルジョンをガラス製容器に入
れ、４０℃の恒温槽中に２週間静置した後、凝集物の発
生を目視評価することで行った。＜評価基準＞ ○：貯蔵安定性良好（凝集物の発生なし） △：やや貯蔵安定性に劣る（少量の凝集物が確認でき
る） ×：貯蔵安定性に劣る（多量の凝集物が確認できる）

【００４８】（機械的安定性評価用の水系粘着剤組成物
の製造）製造例１で得られたアクリル系重合体エマルジ
ョン１００部（固形分）に粘着付与樹脂エマルジョンＡ
を１０部（固形分）を配合し、これに７％アンモニア水
と水を加えて、ｐＨ８、不揮発分が３０％の水系粘着剤
組成物を製造した。同様にして、実施例２、３および比
較例１、３で得られた粘着付与樹脂エマルジョンを用い
て水系粘着剤組成物を製造した。

【００４９】（機械的安定性の評価）上記方法で得られ
た各水系粘着剤組成物をマーロン試験（ＪＩＳＫ６
８２８に準ずる）に供し、機械的安定性を評価した。評
価は凝集物の発生率（（凝集物量／初期固形分量）×１
００）を算出して行った。発生率（％）が高いほど機械
的安定性が劣る。結果を表１に示す。＜試験条件＞試料：水系粘着剤組成物５０ｇ（固形分１５ｇ）金網：目開き７４μｍのステンレス鋼製金網。荷重：１０ｋｇ回転数：１０００ｒｐｍ回転時間：１０分

【００５０】（粘着性（粘着力および凝集力）評価用の
水系粘着剤組成物の製造）製造例１で得られたアクリル系重合体エマルジョン１０
０部（固形分）に粘着付与樹脂エマルジョンＡ１０部
（固形分）を配合したものに、増粘剤（商品名「プライ
マルＡＳＥ−６０」；日本アクリル社（株）製）０．５
部（固形分）を添加し、更に７％アンモニア水を加えて
増粘させたものを水系粘着剤組成物とした。同様にし
て、実施例２、３および比較例１、３で得られた粘着付
与樹脂エマルジョンを用いて水系粘着剤組成物を製造し
た。

【００５１】（粘着力評価用の試料フィルムの製造及び
粘着力の評価）上記方法で得られた各水系粘着剤組成物
を、サイコロ型アプリケーターを用いてポリエステルフ
ィルム（厚さ３８μｍ）に乾燥膜厚が２５μｍ程度とな
るように塗工した。次いで、当該フィルムを１０５℃循
風乾燥機中にて３分間乾燥させ、粘着剤組成物中の水分
を除去することで試料フィルムを作成した。次いで、上
記試料フィルムから巾２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍに切り
取ったものを試料テープとし、これをポリプロピレン板
に貼り付け、試料テープ巾２５ｍｍあたりの粘着力（ｇ
／２５ｍｍ）を測定した（ＰＳＴＣ−１に準ずる）。結
果を表１に示す。＜試験条件＞温度：２３℃ 剥離速度：３００ｍｍ／分剥離角度：１８０°

【００５２】（凝集力評価用の試料テープの製造および
凝集力の評価）上記試料フィルムから巾２５ｍｍ×長さ
２５ｍｍに切り取ったものを試料テープとし、これをス
テンレス板に貼り付け、ステンレス板の落下時間を測定
し、凝集力（分）を評価した。結果を表１に示す。＜測定条件＞温度：６０℃ 荷重：１ｋｇ

【００５３】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 133/00 Ｃ０９Ｊ 133/00 157/00 157/00 157/02 157/02 161/02 161/02 193/04 193/04 Ｆターム(参考） 4F070 AA52 AA64 CA02 CB02 CB15 4J002 AF02W AF03W BA01W CC01W CC04W CH02X FD34W GJ01 HA07 4J040 BA202 CA011 CA081 CA141 DA051 DE031 DF041 DF051 DF061 DN032 DN072 EB012 EB032 EB152 EE012 EF001 JA03 KA26 KA38 LA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粘着付与樹脂、水、および一般式：ＨＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）
_ｚＨ（式中、ｘ、ｙ、ｚは１０以上の整数であり、かつｘ＋
ｚ≧ｙである）で表される高分子化合物を含有すること
を特徴とする粘着付与樹脂エマルジョン。
【請求項２】前記粘着付与樹脂がロジン類、ロジン誘
導体、石油系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール樹脂お
よびケトン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種
である請求項１記載の粘着付与樹脂エマルジョン。
【請求項３】前記一般式１で表される高分子化合物の存
在下、高圧乳化法、反転乳化法、および超音波乳化法か
ら選ばれる少なくとも１種の乳化方法を用いることを特
徴とする請求項１または２記載の粘着付与樹脂エマルジ
ョンの製造方法。
【請求項４】アクリル系重合体エマルジョン、合成樹脂
系エマルジョンおよびゴム系ラテックスからなる群より
選ばれる少なくとも一種に請求項１または２記載の粘着
付与樹脂エマルジョンを配合してなる水系粘・接着剤組
成物。
【請求項５】アクリル系重合体エマルジョンおよび／
または合成樹脂系エマルジョン１００重量部（固形分）
に対し、請求項１または２記載の粘着付与樹脂エマルジ
ョンを２〜４０重量部（固形分）配合してなる水系粘・
接着剤組成物。
【請求項６】ゴム系ラテックス１００重量部（固形
分）に対し、請求項１または２記載の粘着付与樹脂エマ
ルジョンを１０〜１５０重量部（固形分）配合してなる
水系粘・接着剤組成物。