RU2678276C2 - Придающий липкость агент и непрерывный способ получения указанного агента - Google Patents

Придающий липкость агент и непрерывный способ получения указанного агента Download PDF

Info

Publication number
RU2678276C2
RU2678276C2 RU2017117181A RU2017117181A RU2678276C2 RU 2678276 C2 RU2678276 C2 RU 2678276C2 RU 2017117181 A RU2017117181 A RU 2017117181A RU 2017117181 A RU2017117181 A RU 2017117181A RU 2678276 C2 RU2678276 C2 RU 2678276C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rosin
dispersion
dispersant
dry weight
resin
Prior art date
Application number
RU2017117181A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017117181A (ru
RU2017117181A3 (ru
Inventor
Мяо ЯН
Вэйчао ГУ
Чжаохуэй ЦИ
Юнфу ЛЯН
Original Assignee
Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Ром Энд Хаас Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк, Ром Энд Хаас Компани filed Critical Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Publication of RU2017117181A publication Critical patent/RU2017117181A/ru
Publication of RU2017117181A3 publication Critical patent/RU2017117181A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2678276C2 publication Critical patent/RU2678276C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L93/04Rosin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J157/00Adhesives based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J157/06Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J193/00Adhesives based on natural resins; Adhesives based on derivatives thereof
    • C09J193/04Rosin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/50Aqueous dispersion, e.g. containing polymers with a glass transition temperature (Tg) above 20°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к дисперсии канифоли как агенту, придающему липкость, к непрерывному способу получения дисперсии канифоли и составу клея, содержащему дисперсию канифоли. Дисперсия канифоли представляет собой продукт реакции от 80% до 98% канифольной смолы с от 2% до 20% диспергатора, по сухой массе относительно общей сухой массы дисперсии канифоли. Канифольная смола обработана путем этерификации сырьевого материала канифолей глицерином. Диспергатор представляет собой сополимер этилена и акриловой кислоты. Состав клея содержит эмульсию акрилового полимера и указанную дисперсию канифоли. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к придающему липкость агенту, конкретнее, к дисперсии канифоли, и к непрерывному способу получения указанной дисперсии канифоли.
Введение
Придающие липкость агенты представляют собой химические соединения, применяемые при составлении рецептур клеев для увеличения липкости, т.е. клейкости клеев. Канифоли, или канифольные смолы, являются одними из широко применяемых придающих липкость агентов в чувствительных к давлению клеях, а чувствительные к давлению клеи обычно получают из эмульсий акриловых полимеров. Перед применением из канифолей получают дисперсии канифолей посредством периодического способа с использованием специально выбранных диспергаторов.
В области техники, относящейся к клеям, желательно обеспечить дисперсию канифоли с улучшенными характеристиками липкости согласно петлевому тесту и сопротивления сдвигу. Также желательно обеспечить непрерывный способ получения дисперсий канифоли.
Краткое описание изобретения
Согласно настоящему изобретению предложена дисперсия канифоли, представляющая собой продукт реакции от 80% до 98% канифольной смолы с от 2% до 20% диспергатора, по сухой массе относительно общей сухой массы дисперсии канифоли. Канифольная смола обработана согласно по меньшей мере одному способу a) модификации, b) гидрирования или диспропорционирования, или c) полимеризации или этерификации сырьевого материала канифолей. Диспергатор выбран из C18-C32 алифатических карбоновых кислот, сополимеров олефина и (мет)акриловой кислоты и других модифицированных ангидридом/кислотой полимеров.
Кроме того, согласно настоящему изобретению предложен непрерывный способ получения дисперсий канифоли, включающий стадии объединения в механическом диспергаторе потока расплавленной дисперсной фазы с потоком расплавленной непрерывной фазы. Расплавленная дисперсная фаза содержит канифольную смолу, а расплавленная непрерывная фаза содержит воду. Диспергатор вводят в дисперсную фазу, в непрерывную фазу или в обе указанные фазы.
Кроме того, согласно настоящему изобретению предложен состав клея, содержащий эмульсию акрилового полимера и от 1% до 50% дисперсии канифоли, по сухой массе относительно общей сухой массы эмульсии акрилового полимера.
Подробное описание изобретения
Дисперсия канифоли согласно настоящему изобретению представляет собой продукт реакции a) от 80% до 98%, предпочтительно от 85% до 95%, и более предпочтительно от 88% до 93%, канифольной смолы с b) от 2% до 20%, предпочтительно от 5% до 15%, и более предпочтительно от 7% до 12%, диспергатора, по сухой массе относительно общей сухой массы дисперсии канифоли.
Канифольная смола
Канифольные смолы, применяемые согласно настоящему изобретению, обрабатывают при помощи по меньшей мере одного способа a) модификации, b) гидрирования или диспропорционирования, или c) полимеризации или этерификации сырьевого материала канифолей, таких как живичная канифоль, талловая канифоль и экстракционная канифоль. Когда канифольную смолу обрабатывают при помощи по меньшей мере двух из вышеуказанных способов, порядок обработки способами b) и c) ничем конкретно не ограничен, с единственным условием, что после способа модификации (не обязательно сразу после) осуществляют способ полимеризации - если применяют оба указанных способа. Подходящие примеры канифольных смол включают модифицированные канифоли, гидрированные канифоли, диспропорционированные канифоли и полимеризованные канифоли, полученные, соответственно, путем модификации, гидрирования, диспропорционирования и полимеризации сырьевого материала канифолей и, дополнительно, сложные эфиры канифолей, полученные путем этерификации сырьевого материала канифолей спиртом или эпоксидным соединением. Подходящие примеры модифицированных канифолей включают ненасыщенные модифицированные канифоли, получаемые путем модификации сырьевого материала канифолей ненасыщенной кислотой, и фенольные модифицированные канифоли, получаемые путем модификации сырьевого материала канифолей фенолами. Подходящие примеры ненасыщенной кислоты включают акриловую кислоту, метакриловую кислоту, фумаровую кислоту и малеиновую кислоту. Подходящие примеры фенолов включают фенол и алкилфенол. Способ модификации ничем конкретно не ограничен, и обычно применяют смешивание сырьевого материала канифолей с фенолами или ненасыщенной кислотой и нагревание.
Подходящие примеры спиртов для получения сложных эфиров канифолей из сырьевого материала канифолей и спиртов включают одноатомные спирты, такие как метанол, этанол и пропанол; двухатомные спирты, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль и неопентилгликоль; трехатомные спирты, такие как глицерин, триметилолэтан и триметилолпропан; четырехатомные спирты, такие как пентаэритрит и диглицерин; и шестиатомные спирты, такие как дипентаэритрит. Предпочтительно, спирт представляет собой глицерин, и боле предпочтительно, спирт представляет собой пентаэритрит. Способ этерификации сложных эфиров канифоли ничем конкретно не органичен, и обычно применяют смешивание сырьевого материала канифолей со спиртами и нагревание смеси, необязательно в присутствии катализатора этерификации. Предпочтительными являются сложные эфиры канифолей, полученные из диспропорционированных канифолей (то есть сложные эфиры диспропорционированных канифолей).
Кислотное число и температура размягчения канифольной смолы варьируются в зависимости от ее вида. Обычно кислотное число составляет от 1 до 50 KOH мг/г, предпочтительно, от 1 до 15 KOH мг/г, и температура размягчения составляет от 25 °С до 150 °С, предпочтительно, от 60 °С до 120 °С.
Другие придающие липкость смолы можно применять вместо канифольной смолы согласно настоящему изобретению и получать сходные характеристики. Подходящие примеры других придающих липкость смол включают терпены и модифицированные терпены; алифатические, циклоалифатические и ароматические смолы, такие как C5 алифатические смолы, C9 ароматические смолы и C5/C9 алифатические/ароматические смолы; гидрированные углеводородные смолы; терпен-фенольные смолы; и любые комбинации указанных смол.
Диспергатор
Диспергатор согласно настоящему изобретению выбран из C18-C32 алифатических карбоновых кислот, предпочтительно C18-C28 алифатических карбоновых кислот, и более предпочтительно C20-C26 алифатических карбоновых кислот; сополимеров олефина и (мет)акриловой кислоты, предпочтительно содержащих от 10% масс. до 30% масс. (мет)акриловой кислоты, и более предпочтительно, содержащих от 15% масс. до 25% масс. (мет)акриловой кислоты; и других модифицированных кислотой/ангидридом (со)полимеров, таких как частично гидролизованный поливиниловый спирт, сополимеры стирола и малеинового ангидрида, модифицированные малеиновым ангидридом полиэтилен, полипропилен или сополимеры полиолефинов, модифицированные малеиновым ангидридом блок-сополимеры стирола-диена, и любые комбинации указанных полимеров. Предпочтительно, диспергатор выбран из сополимеров олефина и (мет)акриловой кислоты, и подходящие примеры сополимеров олефина и (мет)акриловой кислоты включают сополимеры этилена и метакриловой кислоты, сополимеры этилена и акриловой кислоты, сополимеры пропилена и метакриловой кислоты, сополимеры пропилена и акриловой кислоты. Предпочтительными сополимерами олефина и (мет)акриловой кислоты являются сополимеры этилена и (мет)акриловой кислоты, и более предпочтительно, сополимеры этилена и акриловой кислоты.
Необязательно, в комбинации с вышеуказанными диспергаторами можно применять традиционные ионные или неионные поверхностно-активные вещества. Предпочтительно, поверхностно-активное вещество представляет собой анионное поверхностно-активное вещество, и подходящие примеры анионных поверхностно-активных веществ выбраны из сульфонатов, фосфатов, карбоксилатов и любой комбинации указанных веществ. Предпочтительно, анионное поверхностно-активное вещество представляет собой сульфонаты, такие как алкилмоно-сульфосукцинат, и фосфаты, такие как разветвленный фосфат нонилфенилового эфира полиоксиэтилена.
Непрерывный способ
Дисперсию канифоли согласно настоящему изобретению получают путем объединения в механическом диспергаторе потока расплавленной дисперсной фазы с потоком расплавленной непрерывной фазы. Поток расплавленной дисперсной фазы содержит канифольную смолу, которая, предпочтительно, является твердой при комнатной температуре, но плавится при некоторой более высокой температуре. Поток расплавленной непрерывной фазы содержит воду. Непрерывный способ представляет собой способ экструзии (или перемешивания расплава), который включает экструзию расплава и экструзию смеси.
При экструзии расплава канифольную смолу, обычно в форме хлопьев или пеллет, подают в экструдер для плавления. Расплавленную канифольную смолу направляют через обогреваемый трубопровод для превращения в поток расплавленной канифольной смолы. Указанный поток соединяют с потоком непрерывной фазы и окончательно объединяют, подавая в механический диспергатор. Если желательно вводить в поток дисперсной фазы нейтрализатор, наполнители, стабилизаторы, пигменты или другие неактивные соединения, такие введения преимущественно осуществляют перед экструзией, и указанные компоненты смешивают посредством экструзии смеси.
Диспергатор можно вводить в a) дисперсную фазу, b) непрерывную фазу или c) обе фазы. Предпочтительно вводить диспергатор в дисперсную фазу выше по технологической линии по отношению к диспергатору, предпочтительно через ввод в экструдере.
Предпочтительно, дисперсия канифоли по существу не содержит органического растворителя, т.е. содержит менее 3%, предпочтительно менее 2%, более предпочтительно менее 1%, более предпочтительно менее 0,5%, более предпочтительно менее 0,2%, и наиболее предпочтительно менее 0,1% по массе относительно общей массы дисперсии, органического растворителя. Растворители, которые могут содержаться в указанных пределах в дисперсии канифоли, представляют собой гидрокарбильные растворители, предпочтительно, ароматические растворители, и наиболее предпочтительно, толуол.
Применения
Дисперсию канифоли, полученную при помощи способа согласно настоящему изобретению, применяют в качестве дисперсии придающего липкость агента в составах клеев, таких как акриловые чувствительные к давлению клеи. Акриловый чувствительный к давлению клей получают при помощи компаундирования дисперсии канифоли в эмульсии акрилового полимера.
Акриловый полимер ничем конкретно не ограничен, и для получения акрилового чувствительного к давлению клея можно применять различные известные гомополимеры или сополимеры. Подходящие примеры акрилового полимера включают продукт полимеризации мономеров (мет)акрилатов, таких как метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат и 2-этилгексил(мет)акрилат, и функциональных мономеров, таких как (мет)акриловая кислота, глицидил(мет)акрилат, 2-гидроксиэтил(мет)акрилат и (мет)акриламид. Также в полимеризации можно применять другие способные к сополимеризации мономеры, такие как винилацетат и стирол.
Температура стеклования акрилового полимера, главным компонентом которого являются (мет)акрилаты, ничем особо не ограничена, но обычно составляет от -90 до 0 °С, и предпочтительно от -80 до -10 °С. Если температура стеклования материала выше 0 °С, липкость снижается, в то время как при температуре стеклования ниже -90 °С наблюдается склонность к снижению адгезии. Кроме того, молекулярная масса акрилового полимера ничем особо не ограничена, но предпочтительно среднемассовая молекулярная масса составляет от 100000 до 1000000, и более предпочтительно от 150000 до 500000, для лучшей адгезии.
В составах клеев дисперсия канифоли предпочтительно составляет от 1% до 50%, более предпочтительно от 10% до 40%, по сухой массе относительно сухой массы акрилового полимера.
ПРИМЕРЫ
I. Исходные материалы
Название Описание Поставщик
S-202 канифольная смола (S-202)* Сложный эфир глицерина и канифоли Guangdong Hualin Chemical Company
PRIMACOR™
EAA 5980i диспергатор (EAA 5980i)
Сополимер этилена и акриловой кислоты The Dow Chemical Company
ROBOND™ PS-7851 акриловый полимер (PS-7851) Акриловый полимер The Dow Chemical Company
SNOWTACK™ SE780G дисперсия канифоли (SE780G) Дисперсия канифоли Lawter Company
RHODAFAC™ RE-610 поверхностно-активное вещество (RE-610) Поверхностно-активное вещество Rhodia Company
диметилэтаноламин (DMEA) Нейтрализатор Sinopharm Chemical Reagent Company
Гидроксид калия (KOH) Нейтрализатор Sinopharm Chemical Reagent Company
Аммиак Нейтрализатор Sinopharm Chemical Reagent Company
AEROSOL™ GPG смачивающий агент Смачивающий агент Cytec Company
SURFYNOL™ 440 смачивающий агент Смачивающий агент Air product Company
ACRYSOL™ RM-8W загуститель Загуститель The Dow Chemical Company
Бутилацетат Растворитель Sinopharm Chemical Reagent Company
* S-202 канифольная смола имеет кислотное число менее 15 KOH мг/г, и температуру размягчения 90 °С
II. Методы испытаний
Испытания характеристик проводили на клеевых ламинатах после выдержки в контролируемой среде (22 – 24 °С, относительная влажность 45 – 55%) в испытательной лаборатории в течение ночи.
1. Петлевой тест на липкость
Полученные клеевые ламинаты испытывали на панелях для испытаний из нержавеющей стали (НС) и полиэтилена высокой плотности (ПЭВП), согласно методу испытаний № 9 FINAT (Féderation Internationale des fabricants et transformateurs d'Adhésifs et Thermocollants), при этом режим разрушения представлял собой разрушение адгезии, если не указано иное. Примеры клеевых ламинатов, для которых режим разрушения представлял собой разрыв бумаги (указано ниже), имели лучшие характеристики липкости в петлевом тесте по сравнению с примерами, для которых режим разрушения представлял собой разрушение адгезии. Петлевой тест также проводили после старения (липкость в петлевом тесте после старения). Полученные клеевые ламинаты помещали в шкаф при температуре 65 °С и влажности 80% на 4 дня. Затем ламинаты помещали в контролируемую среду (22 – 24 °С, относительная влажность 45 – 55%) в течение по меньшей мере ночи перед испытанием.
2. Испытание на сопротивление сдвигу
Для испытания на сопротивление сдвигу применяли метод испытания № 8 FINAT, при этом режим разрушения представлял собой когезионное разрушение.
III. Примеры
1. Получение дисперсий канифоли согласно настоящему изобретению 1 и 2
Дисперсию канифоли 1 получали согласно следующему способу:
В двухшнековом экструдере устанавливали скорость мотора 250 об./мин, давление на выходе 2,0 бар, температуру на выходе 86 °С и температуру зоны эмульгирования 100 °С. Были выбраны канифоль S-202 и диспергатор PRIMACOR EAA 5980i, их скорости подачи составляли соответственно 3,27 кг/ч и 0,36 кг/ч. Отношение по сухой массе канифоли S-202 к диспергатору PRIMACOR EAA 5980i составляло 9 к 1. Выбранные канифоль S-202, диспергатор PRIMACOR EAA 5980i, исходную воду (90 °С, 13,9 мл/мин) и раствор гидроксида калия (90 °С, 50% в воде, 0,48 мл/мин) смешивали в расплаве путем экструзии смеси в двухшнековом экструдере. Затем смешанный в расплаве материал разбавляли водой (90 °С, 46,56 мл/мин) в двухшнековом экструдере, с образованием дисперсии канифоли. Полученная дисперсия канифоли имела объемный средний диаметр частиц 752 нм (здесь и далее Malvern Zetasizer Nano ZS), содержание сухих веществ 50,24%, вязкость 246 спз (здесь и далее цифровой вискозиметр Brookfield RVDV Digital Viscometer, стержень 63#, 30 об./мин) и pH 7,8 (здесь и далее pH-метр Mettler Toledo SevenEasy™).
Дисперсию канифоли 2 получали так же, как и дисперсию канифоли 1, но с использованием диметилэтаноламина (DMEA) (90 °С, 50% в воде, 2 мл/мин) вместо раствора гидроксида калия, и массовое отношение канифоли S-202 к диспергатору PRIMACOR EAA 5980i составляло 85 к 15. Полученная дисперсия канифоли имела объемный средний диаметр частиц 620 нм, содержание сухих веществ 50,79%, вязкость 650 спз (0,65 Па*с) и pH 7,3.
2. Получение сравнительной дисперсии канифоли 1
Для получения сравнительной дисперсии канифоли 1 применяли традиционный низкомолекулярный диспергатор, поверхностно-активное вещество RHODAFAC RE-610. 50 г канифоли S-202, 5 г бутилацетата и 5 г поверхностно-активного вещества RHODAFAC RE-610 помещали в колбу и нагревали до 95 °С. После расплавления добавляли в колбу 50 г кипящей воды при перемешивании в течение 10 мин, и получали сравнительную дисперсию канифоли 1. Дисперсию охлаждали до комнатной температуры и нейтрализовывали аммиаком до pH 6,5~7,5. Полученная дисперсия канифоли имела объемный средний диаметр частиц 500 нм, содержание сухих веществ 52,31%, вязкость 90 спз и pH 7,2.
3. Получение чувствительных к давлению клеев (ЧДК)
Дисперсии канифоли 1 и 2 и сравнительную дисперсию канифоли 1, соответственно, применяли для получения чувствительных к давлению клеев 1 и 2 и сравнительного чувствительного к давлению клея 1. Дисперсию канифоли SNOWTACK SE780G, которая представляла собой коммерчески доступную дисперсию канифоли от Lawter Company, применяли для получения сравнительного чувствительного к давлению клея 2.
Для получения чувствительных к давлению клеев в колбу помещали при перемешивании акриловый полимер ROBOND PS-7851, одну из вышеуказанных дисперсий канифоли, по влажной массе относительно общей влажной массы акрилового полимера ROBOND PS-7851 и дисперсии канифоли, 0,3% смачивающего агента AEROSOL GPG и 0,4% смачивающего агента SURFYNOL 440. Отношение по сухой массе дисперсии канифоли к акриловому полимеру ROBOND PS-7851 составляло 0,325. В колбу добавляли загуститель ACRYSOL RM-8W и аммиак, для получения вязкостей чувствительных к давлению клеев от 400 спз до 800 спз и конечных pH от 7 до 8. Фактические вязкости чувствительных к давлению клеев составляли, соответственно, 500 спз, 650 спз, 630 спз и 550 спз (Brookfield, LVDV, 63#, 30 об./мин), и конечные pH составляли, соответственно, 7,8, 7,5, 7,2 и 7,9 для ЧДК 1, ЧДК 2, сравнительного ЧДК 1 и сравнительного ЧДК 2.
4. Получение клеевых ламинатов
Чувствительные к давлению клеи наносили на подложки из разделительной бумаги в количестве 22 г/м2 по сухой массе и высушивали, получая клеевые ламинаты. Слой клея находился в контакте с грубой, неблестящей стороной бумаги, с образованием клеевого листа.
IV. Результаты
Таблица 1
Характеристики ЧДК ЧДК 1 ЧДК 2 Сравнительный ЧДК 1 Сравнительный ЧДК 2
Дисперсия канифоли 85% S-202 : 15% EAA 5980i 90% S-202 : 10% EAA 5980i 91% S-202 : 9% RE-610 SE780G
Сопротивление сдвигу (1 дюйм * 1 дюйм * 1 кг, нержавеющая сталь) 18,8 22,9 4,0 4,8
Липкость в петлевом тесте - НС (Н/дюйм2) Разрыв бумаги* Разрыв бумаги* 19,1 21,2
Липкость в петлевом тесте при старении – НС (Н/дюйм2) 9,3 11,8 7,0 6,8
Сохранение - НС (отношение липкости в петлевом тесте при старении – НС к липкости в петлевом тесте – НС) - - 37% 32%
Липкость в петлевом тесте - ПЭВП (Н/дюйм2) 11,3 12,9 11,6 13,1
Липкость в петлевом тесте при старении - ПЭВП (Н/дюйм2) 5,2 6,8 5,9 5,8
Сохранение - ПЭВП (отношение липкости в петлевом тесте при старении – ПЭВП к липкости в петлевом тесте – ПЭВП) 46% 53% 51% 44%
* Режим разрушения – разрыв бумаги
Во всех вышеуказанных испытаниях характеристик, то есть в испытании на сопротивление сдвигу и петлевом тесте на липкость (и в петлевом тесте на липкость при старении), включая проводимые на нержавеющей стали (НС) и полиэтилене высокой плотности (ПЭВП), более высокие величины результатов соответствовали лучшим характеристикам. Для примеров ЧДК, в которых режим разрушения представлял собой разрыв бумаги (ЧДК 1 и 2), характеристики липкости в петлевом тесте были лучше, чем для примеров ЧДК, для которых режим разрушения представлял собой разрушение адгезии (сравнительные ЧДК 1 и 2). Величины сохранения представляли собой отношения результатов испытания при старении к результатам без старения, представляющие собой сохранение характеристик ЧДК при старении.
Из таблицы 1 ясно, что ЧДК 1 и 2, с использованием диспергатора сополимера этилена и акриловой кислоты, то есть диспергатора PRIMACOR EAA 5980i, показали значительно улучшенные (большее значение) характеристики сопротивления сдвигу и липкости в петлевом тесте НС (на нержавеющей стали, без старения), и приемлемые характеристики липкости в петлевом тесте ПЭВП (на полиэтилене высокой плотности) по сравнению со сравнительным ЧДК 1 и сравнительным ЧДК 2 с использованием обычных диспергаторов.

Claims (9)

1. Дисперсия канифоли, представляющая собой продукт реакции от 80% до 98% канифольной смолы с от 2% до 20% диспергатора, по сухой массе относительно общей сухой массы дисперсии канифоли, причем указанная канифольная смола обработана путем этерификации сырьевого материала канифолей глицерином, и причем указанный диспергатор представляет собой сополимер этилена и акриловой кислоты.
2. Дисперсия канифоли по п. 1, отличающаяся тем, что указанная канифольная смола составляет от 85% до 95% по сухой массе относительно общей сухой массы дисперсии канифоли.
3. Дисперсия канифоли по п. 1, отличающаяся тем, что указанная канифольная смола составляет от 88% до 93% по сухой массе относительно общей сухой массы дисперсии канифоли.
4. Дисперсия канифоли по п. 1, отличающаяся тем, что указанные канифольные смолы представляют собой сложные эфиры диспропорционированной канифоли.
5. Дисперсия канифоли по п. 1, отличающаяся тем, что указанная канифольная смола имеет кислотное число от 1 до 50 КОН мг/г и температуру размягчения от 25 до 150°С.
6. Непрерывный способ получения дисперсии канифоли по п. 1, включающий стадии объединения в механическом диспергаторе потока расплавленной дисперсной фазы с потоком расплавленной непрерывной фазы, причем расплавленная дисперсная фаза содержит канифольную смолу, а расплавленная непрерывная фаза содержит воду, при этом диспергатор вводят либо в дисперсную фазу, либо в непрерывную фазу, либо в обе указанные фазы.
7. Непрерывный способ по п. 6, отличающийся тем, что указанный непрерывный способ представляет собой способ экструзии.
8. Состав клея, содержащий эмульсию акрилового полимера и от 1% до 50% дисперсии канифоли по п. 1, по сухой массе относительно общей сухой массы эмульсии акрилового полимера.
9. Состав клея по п. 8, отличающийся тем, что указанная эмульсия акрилового полимера имеет температуру стеклования от -90 до 0°С и среднемассовую молекулярную массу от 100000 до 1000000.
RU2017117181A 2014-10-31 2014-10-31 Придающий липкость агент и непрерывный способ получения указанного агента RU2678276C2 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2014/090001 WO2016065604A1 (en) 2014-10-31 2014-10-31 Tackifier and continuous process thereof

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017117181A RU2017117181A (ru) 2018-11-21
RU2017117181A3 RU2017117181A3 (ru) 2018-11-21
RU2678276C2 true RU2678276C2 (ru) 2019-01-24

Family

ID=55856422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017117181A RU2678276C2 (ru) 2014-10-31 2014-10-31 Придающий липкость агент и непрерывный способ получения указанного агента

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10544335B2 (ru)
EP (1) EP3212716A4 (ru)
JP (1) JP6681889B2 (ru)
CN (1) CN107075257B (ru)
BR (1) BR112017008433B1 (ru)
MX (1) MX2017005266A (ru)
RU (1) RU2678276C2 (ru)
WO (1) WO2016065604A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018216717A1 (ja) * 2017-05-26 2018-11-29 ハリマ化成株式会社 エマルション型粘着付与樹脂組成物およびその製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994012272A1 (en) * 1992-11-20 1994-06-09 Eka Nobel Ab Rosin derivative as surfactants
RU97109821A (ru) * 1996-06-18 1999-05-10 Геркулес Инкорпорейтед Адгезивы, чувствительные к давлению
US20070049671A1 (en) * 2005-09-01 2007-03-01 Finch William C Polymer binding resins
US20110200817A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Michelman, Inc. Primer coating for use on substrates
WO2012135577A1 (en) * 2011-03-31 2012-10-04 Hercules Incorporated Sizing compositions
WO2013033486A2 (en) * 2011-08-31 2013-03-07 Avery Dennison Corporation Adhesive acrylate-olefin copolymers, methods for producing same and compositions utilizing same

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4751808B1 (ru) * 1969-07-12 1972-12-26
US3936407A (en) * 1972-10-04 1976-02-03 United States Steel Corporation Coated metal fasteners
US4714728A (en) * 1986-07-18 1987-12-22 The Dow Chemical Company Aqueous dispersions of acidic ethylene interpolymers
US5206279A (en) * 1991-01-25 1993-04-27 The Dow Chemical Company Method of preparing aqueous dispersions of ethylene/α,β-unsaturated carboxylic acid interpolymers
JPH07164183A (ja) * 1993-12-17 1995-06-27 Nippon Genma:Kk フラックス組成物
US5834538A (en) * 1996-06-18 1998-11-10 Hercules Incorporated Pressure sensitive adhesives
WO2000071609A1 (en) 1999-05-20 2000-11-30 The Dow Chemical Company A continuous process of extruding and mechanically dispersing a polymeric resin in an aqueous or non-aqueous medium
EP1104792A1 (en) * 1999-11-26 2001-06-06 Sun Chemical Corporation Rosin-modified epoxy acrylates
JP2001206953A (ja) * 2000-01-28 2001-07-31 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 水性分散液
JP4102320B2 (ja) 2004-03-10 2008-06-18 オリンパス株式会社 内視鏡
JP4553624B2 (ja) * 2004-04-16 2010-09-29 三井・デュポンポリケミカル株式会社 水性分散体及び積層体
US7470736B2 (en) 2004-05-03 2008-12-30 Michelman, Inc. Primer coating for enhancing adhesion of liquid toner to polymeric substrates
US7500571B2 (en) 2005-08-04 2009-03-10 Terry Hawkinson Apparatus for holding and feeding product
EP2414119A1 (en) 2009-03-03 2012-02-08 Diamond Innovations, Inc. Thick thermal barrier coating for superabrasive tool
WO2010138423A1 (en) 2009-05-27 2010-12-02 Allergan, Inc. Cyclosporin derivatives for treating inflammatory diseases and conditions
JP2011195816A (ja) * 2010-02-26 2011-10-06 Arakawa Chem Ind Co Ltd 粘着付与樹脂エマルジョンおよび水系粘・接着剤組成物
US10160891B2 (en) * 2012-02-08 2018-12-25 Honeywell International Inc. High performance water-based tackified acrylic pressure sensitive adhesives
JP5989434B2 (ja) * 2012-07-18 2016-09-07 日東電工株式会社 表面保護シート
US9583669B2 (en) * 2012-08-16 2017-02-28 Sun Chemical Corporation Inkjet printable etch resist
CN103709973B (zh) * 2013-12-04 2017-04-12 浙江固特热熔胶有限公司 跨界面渗透粘胶

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994012272A1 (en) * 1992-11-20 1994-06-09 Eka Nobel Ab Rosin derivative as surfactants
RU97109821A (ru) * 1996-06-18 1999-05-10 Геркулес Инкорпорейтед Адгезивы, чувствительные к давлению
US20070049671A1 (en) * 2005-09-01 2007-03-01 Finch William C Polymer binding resins
US20110200817A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Michelman, Inc. Primer coating for use on substrates
WO2012135577A1 (en) * 2011-03-31 2012-10-04 Hercules Incorporated Sizing compositions
WO2013033486A2 (en) * 2011-08-31 2013-03-07 Avery Dennison Corporation Adhesive acrylate-olefin copolymers, methods for producing same and compositions utilizing same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
В.ЗАНДЕРМАНН "Природные смолы, скипидары, талловое масло" (Химия и технология), Москва, 1984, "Лесная промышленность", с.262-265, 284, 311-313, 317. *

Also Published As

Publication number Publication date
BR112017008433B1 (pt) 2021-11-03
US10544335B2 (en) 2020-01-28
MX2017005266A (es) 2017-08-18
JP6681889B2 (ja) 2020-04-15
CN107075257B (zh) 2020-10-20
EP3212716A1 (en) 2017-09-06
JP2018503700A (ja) 2018-02-08
US20170313913A1 (en) 2017-11-02
CN107075257A (zh) 2017-08-18
RU2017117181A (ru) 2018-11-21
EP3212716A4 (en) 2018-08-01
BR112017008433A2 (pt) 2018-01-23
RU2017117181A3 (ru) 2018-11-21
WO2016065604A1 (en) 2016-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5915707B2 (ja) 粘着付与樹脂エマルジョンおよびアクリルエマルジョン型粘・接着剤組成物
US11525019B2 (en) Process for preparing acrylic emulsion resin
JP6183821B2 (ja) エマルション型粘着剤組成物
CN107109138A (zh) 水基压敏粘合剂组合物
JP4732710B2 (ja) 粘着付与剤樹脂エマルションの製造方法
JP2017521532A (ja) 感圧接着剤
RU2678276C2 (ru) Придающий липкость агент и непрерывный способ получения указанного агента
JP4595439B2 (ja) 粘着剤組成物
JP2003238932A (ja) 粘着付与樹脂エマルジョンおよびその製造方法ならびに水系粘・接着剤組成物
JP4395883B2 (ja) 床材用水系接着剤組成物
EP4214250A1 (en) Acrylic-based adhesive composition with ethylene vinyl acetate
EP3385350A1 (en) Aqueous dispersions with high stability for adhesives and sealants
EP4214251A1 (en) Acrylic-based adhesive composition with ethylene/ester copolymer
JP2012007027A (ja) 粘着付与樹脂エマルジョンおよびその製造方法並びに水系粘・接着剤組成物
JP2019203131A (ja) 粘着付与剤及びその連続プロセス
JP2002285137A (ja) 粘着付与樹脂エマルジョンおよびその製造方法ならびに水系粘・接着剤組成物
JP4828676B2 (ja) 粘着付与樹脂エマルジョンの製造方法
JP2011006662A (ja) 粘着付与樹脂エマルジョンおよびその製造方法並びに水系粘・接着剤組成物
WO2020101606A2 (en) Use of a polymodal polymer composition
JP5015463B2 (ja) 粘着付与剤樹脂エマルション
JPS63256672A (ja) 水性粘着剤組成物
EP3868801A1 (en) Method for producing acrylic emulsion resin
JP2006008827A (ja) 粘着剤用複合樹脂組成物水性分散体及び粘着剤組成物
JPH03146580A (ja) 水性粘着剤組成物
EP4214287A1 (en) Acrylic-based adhesive composition with ethylene-based polymer