KR20120047706A - 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자 - Google Patents

유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자 Download PDF

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Abstract

유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자에 관한 것으로, 하기 화학식 1 내지 4로 표시되는 유기광전소자용 화합물을 제공하여, 우수한 전기화학적 및 열적 안정성으로 수명 특성이 우수하고, 낮은 구동전압에서도 높은 발광효율을 가지는 유기광전소자를 제조할 수 있다.
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
Figure pat00312
Figure pat00313
Figure pat00314

[화학식 4]
Figure pat00315

상기 화학식 1내지 4의 정의는 본 명세서에 기재된 바와 같다.

Description

유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자{Compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device including the same}
수명, 효율, 전기화학적 안정성 및 열적 안정성이 우수한 유기광전소자를 제공할 수 있는 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자에 관한 것이다.
유기광전소자(organic photoelectric device)라 함은 정공 또는 전자를 이용한 전극과 유기물 사이에서의 전하 교류를 필요로 하는 소자를 의미한다.
유기광전소자는 동작 원리에 따라 하기와 같이 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 첫째는 외부의 광원으로부터 소자로 유입된 광자에 의하여 유기물층에서 엑시톤(exciton)이 형성되고 이 엑시톤이 전자와 정공으로 분리되고, 이 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되어 전류원(전압원)으로 사용되는 형태의 전자소자이다.
둘째는 2 개 이상의 전극에 전압 또는 전류를 가하여 전극과 계면을 이루는 유기물 반도체에 정공 또는 전자를 주입하고, 주입된 전자와 정공에 의하여 동작하는 형태의 전자소자이다.
유기광전소자의 예로는 유기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체 드럼(organic photo conductor drum), 유기트랜지스터 등이 있으며, 이들은 모두 소자의 구동을 위하여 정공의 주입 또는 수송 물질, 전자의 주입 또는 수송 물질, 또는 발광 물질을 필요로 한다.
특히, 유기발광소자(organic light emitting diodes, OLED)는 최근 평판 디스플레이(flat panel display)의 수요가 증가함에 따라 주목받고 있다. 일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다.
이러한 유기발광소자는 유기발광재료에 전류를 가하여 전기에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서 통상 양극(anode)과 음극(cathode) 사이에 기능성 유기물 층이 삽입된 구조로 이루어져 있다. 여기서 유기물층은 유기광전소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
이러한 유기발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공(hole)이, 음극에서는 전자(electron)가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만나 재결합(recombination)에 의해 에너지가 높은 여기자를 형성하게 된다. 이때 형성된 여기자가 다시 바닥상태(ground state)로 이동하면서 특정한 파장을 갖는 빛이 발생하게 된다.
최근에는, 형광 발광물질뿐 아니라 인광 발광물질도 유기광전소자의 발광물질로 사용될 수 있음이 알려졌으며, 이러한 인광 발광은 바닥상태(ground state)에서 여기상태(excited state)로 전자가 전이한 후, 계간 전이(intersystem crossing)를 통해 단일항 여기자가 삼중항 여기자로 비발광 전이된 다음, 삼중항 여기자가 바닥상태로 전이하면서 발광하는 메카니즘으로 이루어진다.
상기한 바와 같이 유기발광소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율과 안정성을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
유기발광소자가 전술한 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광 재료 중 호스트 및/또는 도판트 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하며, 아직까지 안정하고 효율적인 유기발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다. 이와 같은 재료 개발의 필요성은 전술한 다른 유기광전소자에서도 마찬가지이다.
또한, 저분자 유기발광소자는 진공 증착법에 의해 박막의 형태로 소자를 제조하므로 효율 및 수명성능이 좋으며, 고분자 유기 발광 소자는 잉크젯(Inkjet) 또는 스핀코팅(spin coating)법을 사용하여 초기 투자비가 적고 대면적화가 유리한 장점이 있다.
저분자 유기발광소자 및 고분자 유기발광소자는 모두 자체발광, 고속응답, 광시야각, 초박형, 고화질, 내구성, 넓은 구동온도범위 등의 장점을 가지고 있어 차세대 디스플레이로 주목을 받고 있다.특히 기존의 LCD(liquid crystal display)와 비교하여 자체발광형으로서 어두운 곳이나 외부의 빛이 들어와도 시안성이 좋으며, 백라이트가 필요 없어 LCD의 1/3수준으로 두께 및 무게를 줄일 수 있다.
또한, 응답속도가 LCD에 비해 1000배 이상 빠른 마이크로 초 단위여서 잔상이 없는 완벽한 동영상을 구현할 수 있다. 따라서, 최근 본격적인 멀티미디어 시대에 맞춰 최적의 디스플레이로 각광받을 것으로 기대되며, 이러한 장점을 바탕으로 1980년대 후반 최초 개발 이후 효율 80배, 수명 100배 이상에 이르는 급격한 기술발전을 이루어 왔고, 최근에는 40인치 유기발광소자 패널이 발표되는 등 대형화가 급속히 진행되고 있다.
대형화를 위해서는 발광 효율의 증대 및 소자의 수명 향상이 수반되어야 한다. 이때, 소자의 발광 효율은 발광층 내의 정공과 전자의 결합이 원활히 이루어져야 한다. 그러나, 일반적으로 유기물의 전자 이동도는 정공 이동도에 비해 느리므로, 발광층 내의 정공과 전자의 결합이 효율적으로 이루어지기 위해서는, 효율적인 전자 수송층을 사용하여 음극으로부터의 전자 주입 및 이동도를 높이는 동시에, 정공의 이동을 차단할 수 있어야 한다.
또한, 수명 향상을 위해서는 소자의 구동시 발생하는 줄열(Joule heat)로 인해 재료가 결정화되는 것을 방지하여야 한다. 따라서, 전자의 주입 및 이동성이 우수하며, 전기화학적 안정성이 높은 유기 화합물에 대한 개발이 필요하다.
정공 주입 및 수송 역할 또는 전자 주입 및 수송역할을 할 수 있고, 적절한 도펀트와 함께 발광 호스트로서의 역할을 할 수 있는 유기광전소자용 화합물을 제공한다.
수명, 효율, 구동전압, 전기화학적 안정성 및 열적 안정성이 우수한 유기광전소자를 제공하고자 한다.
본 발명의 일 측면에서는, 하기 화학식 1; 화학식 2 또는 3; 및 화학식 4의 조합으로 표시되는 유기광전소자용 화합물을 제공한다.
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
Figure pat00001
Figure pat00002
Figure pat00003
[화학식 4]
Figure pat00004
상기 화학식 1 내지 4에서, 상기 X는 O, S, SO2(O=S=O), PO(P=O) 또는 CO(C=O)이고, 상기 Y는 CR'R＂ 또는 NR'이고, 상기 R', R＂, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합이고, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 상기 L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이고, 상기 n은 0 또는 1이고, 상기 화학식 1의 인접한 두 개의 *는, 상기 화학식 2 또는 3의 인접한 두 개의 *와 결합하여 융합고리를 형성하고, 상기 화학식 1의 a*; 또는 상기 화학식 2 또는 3의 b*;는, 상기 화학식 4의 c*와 시그마 결합으로 연결된며, 상기 c*와 결합되지 않은 나머지 a* 또는 b*는 수소이다.
상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 5로 표시될 수 있다.
[화학식 5]
Figure pat00005
상기 화학식 5에서, 상기 X는 O, S, SO2(O=S=O), PO(P=O) 또는 CO(C=O)이고, 상기 Y는 CR'R＂ 또는 NR'이고, 상기 R', R＂, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합이고, 상기 화학식 5의 a* 또는 b*는, 상기 화학식 4의 c*와 시그마 결합으로 연결되며, 상기 c*와 결합되지 않은 나머지 a* 또는 b*는 수소이다.
상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 6으로 표시될 수 있다.
[화학식 6]
Figure pat00006
상기 화학식 6에서, 상기 X는 O, S, SO2(O=S=O), PO(P=O) 또는 CO(C=O)이고, 상기 Y는 CR'R＂ 또는 NR'이고, 상기 R', R＂, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합이고, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 상기 L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이고, 상기 n은 0 또는 1이다.
상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 7로 표시될 수 있다.
[화학식 7]
Figure pat00007
상기 화학식 7에서, 상기 X는 O, S, SO2(O=S=O), PO(P=O) 또는 CO(C=O)이고, 상기 Y는 CR'R＂ 또는 NR'이고, 상기 R', R＂, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합이고, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 상기 L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이고, 상기 n은 0 또는 1이다.
상기 Y는 CR'R＂이고, 상기 R', R＂는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합일 수 있다.
상기 Y는 NR'이고, 상기 R'는 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합일 수 있다.
상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 A-1 내지 A-51 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 A-1] [화학식 A-2] [화학식 A-3] [화학식 A-4]
Figure pat00008
[화학식 A-5] [화학식 A-6] [화학식 A-7] [화학식 A-8]
Figure pat00009
[화학식 A-9] [화학식 A-10]
Figure pat00010
Figure pat00011
[화학식 A-11] [화학식 A-12] [화학식 A-13]
Figure pat00012
[화학식 A-14] [화학식 A-15] [화학식 A-16]
Figure pat00013
[화학식 A-17] [화학식 A-18]
Figure pat00014
Figure pat00015
[화학식 A-19] [화학식 A-20] [화학식 A-21]
Figure pat00016
[화학식 A-22] [화학식 A-23]
Figure pat00017
[화학식 A-24] [화학식 A-25] [화학식 A-26] [화학식 A-27]
Figure pat00018
Figure pat00019
[화학식 A-28] [화학식 A-29] [화학식 A-30] [화학식 A-31]
Figure pat00020
[화학식 A-32] [화학식 A-33] [화학식 A-34] [화학식 A-35]
Figure pat00021
Figure pat00022
[화학식 A-36] [화학식 A-37] [화학식 A-38] [화학식 A-39]
Figure pat00023
Figure pat00024
[화학식 A-40] [화학식 A-41]
Figure pat00025
[화학식 A-42] [화학식 A-43] [화학식 A-44] [화학식 A-45]
Figure pat00026
[화학식 A-46] [화학식 A-47] [화학식 A-48] [화학식 A-49]
Figure pat00027
Figure pat00028
[화학식 A-50] [화학식 A-51]
Figure pat00029

상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 B-1 내지 B-32 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 B-1] [화학식 B-2] [화학식 B-3] [화학식 B-4]
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
[화학식 B-5] [화학식 B-6] [화학식 B-7] [화학식 B-8]
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
[화학식 B-9] [화학식 B-10] [화학식 B-11]
Figure pat00036
Figure pat00037
Figure pat00038
[화학식 B-12] [화학식 B-13] [화학식 B-14]
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00041
[화학식 B-15] [화학식 B-16] [화학식 B-17] [화학식 B-18]
Figure pat00042
Figure pat00043
Figure pat00044
[화학식 B-19] [화학식 B-20] [화학식 B-21] [화학식 B-22]
Figure pat00045
Figure pat00046
[화학식 B-23] [화학식 B-24] [화학식 B-25] [화학식 B-26]
Figure pat00047
Figure pat00048
[화학식 B-27] [화학식 B-28] [화학식 B-29] [화학식 B-30]
Figure pat00049
Figure pat00050
[화학식 B-31] [화학식 B-32]
Figure pat00051

상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 C-1 내지 C-41 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 C-1] [화학식 C-2]
Figure pat00052
[화학식 C-3] [화학식 C-4] [화학식 C-5] [화학식 C-6] [화학식 C-7]
Figure pat00053
[화학식 C-8] [화학식 C-9] [화학식 C-10]
Figure pat00054
[화학식 C-11] [화학식 C-12] [화학식 C-13] [화학식 C-14]
Figure pat00055
[화학식 C-15] [화학식 C-16] [화학식 C-17] [화학식 C-18]
Figure pat00056
[화학식 C-19] [화학식 C-20] [화학식 C-21] [화학식 C-22]
Figure pat00057
Figure pat00058
[화학식 C-23] [화학식 C-24] [화학식 C-25] [화학식 C-26]
Figure pat00059
[화학식 C-27] [화학식 C-28] [화학식 C-29] [화학식 C-30]
Figure pat00060
[화학식 C-31] [화학식 C-32] [화학식 C-33]
Figure pat00061
Figure pat00062
Figure pat00063
[화학식 C-34] [화학식 C-35] [화학식 C-36]
Figure pat00064
Figure pat00065
Figure pat00066
[화학식 C-37] [화학식 C-38] [화학식 C-39]
Figure pat00067
Figure pat00068
Figure pat00069
[화학식 C-40] [화학식 C-41]
Figure pat00070
Figure pat00071

상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 D-1 내지 D-20 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 D-1] [화학식 D-2] [화학식 D-3] [화학식 D-4]
Figure pat00072
Figure pat00073
Figure pat00074
[화학식 D-5] [화학식 D-6] [화학식 D-7]
Figure pat00075
Figure pat00076
[화학식 D-8] [화학식 D-9] [화학식 D-10] [화학식 D-11] [화학식 D-12]
Figure pat00077
[화학식 D-13] [화학식 D-14] [화학식 D-15] [화학식 D-16] [화학식 D-17]
Figure pat00078
[화학식 D-18] [화학식 D-19] [화학식 D-20]
Figure pat00079
상기 유기광전소자용 화합물은 유기발광소자의 정공수송재료 또는 정공주입재료로 이용될 수 있는 것일 수 있다.
상기 유기광전소자용 화합물은 3중항 여기에너지(T1) 2.0eV 이상인 것일 수 있다.
상기 유기광전소자는 유기발광소자, 유기태양전지, 유기트랜지스터, 유기 감광체 드럼 및 유기메모리소자로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면에서는, 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재되는 적어도 한 층 이상의 유기박막층을 포함하는 유기발광소자에 있어서, 상기 유기박막층 중 적어도 어느 한 층은 전술한 유기광전소자용 화합물을 포함하는 것인 유기발광소자를 제공한다.
상기 유기박막층은 발광층, 정공수송층, 정공주입층, 전자수송층, 전자주입층, 정공차단층 및 이들의 조합을 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.
상기 유기광전소자용 화합물은 정공수송층, 정공주입층, 전자수송층 또는 전자주입층 내에 포함되는 것일 수 있다.
상기 유기광전소자용 화합물은 발광층 내에 포함되는 것일 수 있다.
상기 유기광전소자용 화합물은 발광층 내에 인광 또는 형광 호스트 재료로서 사용되는 것일 수 있다.
상기 유기광전소자용 화합물은 발광층 내에 형광 청색 도펀트 재료로서 사용되는 것일 수 있다.
본 발명의 다른 측면에서는 전술한 유기발광소자를 포함하는 것인 표시장치를 제공한다.
높은 정공 또는 전자 수송성, 막 안정성 열적 안정성 및 높은 3중항 여기에너지를 가지는 화합물을 제공할 수 있다.
이러한 화합물은 발광층의 정공 주입/수송 재료, 호스트 재료, 또는 전자 주입/수송 재료로 이용될 수 있다. 이를 이용한 유기광전소자는 우수한 전기화학적 및 열적 안정성을 가지게 되어 수명 특성이 우수하고, 낮은 구동전압에서도 높은 발광효율을 가질 수 있다.
도 1 내지 도 5는 본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물을 이용하여 제조될 수 있는 유기광전소자에 대한 다양한 구현예들을 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, 플루오로기, 트리플루오로메틸기 등의 C1 내지 C10 트리플루오로알킬기, 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 작용기 내에 N, O, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다.
본 명세서에서 "이들의 조합"이란 별도의 정의가 없는 한, 둘 이상의 치환기가 연결기로 결합되어 있거나, 둘 이상의 치환기가 축합하여 결합되어 있는 것을 의미한다.
본 명세서에서 "알킬(alkyl)기"이란 별도의 정의가 없는 한, 지방족 탄화수소기를 의미한다. 알킬기는 어떠한 알켄기나 알킨기를 포함하고 있지 않음을 의미하는 "포화 알킬(saturated alkyl)기"일 수 있다. 알킬기는 적어도 하나의 알켄기 또는 알킨기를 포함하고 있음을 의미하는 "불포화 알킬(unsaturated alkyl)기"일 수도 있다. "알켄(alkene)기"는 적어도 두 개의 탄소원자가 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합으로 이루어진 작용기를 의미하며, "알킨(alkyne)기" 는 적어도 두 개의 탄소원자가 적어도 하나의 탄소-탄소 삼중 결합으로 이루어진 작용기를 의미한다. 포화이든 불포화이든 간에 알킬기는 분지형, 직쇄형 또는 환형일 수 있다.
알킬기는 C1 내지 C20인 알킬기일 수 있다. 알킬기는 C1 내지 C10인 중간 크기의 알킬기일 수도 있다. 알킬기는 C1 내지 C6인 저급 알킬기일 수도 있다.
예를 들어, C1 내지 C4 알킬기는 알킬쇄에 1 내지 4 개의 탄소원자, 즉, 알킬쇄는 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 및 t-부틸로 이루어진 군에서 선택됨을 나타낸다.
전형적인 알킬기에는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등으로부터 개별적으로 그리고 독립적으로 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹들로 치환될 수도 있는 작용기임을 의미한다.
"방향족기"는 고리 형태인 작용기의 모든 원소가 p-오비탈을 가지고 있으며, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 작용기를 의미한다. 구체적인 예로 아릴기와 헤테로아릴기가 있다.
"아릴(aryl)기"는 모노시클릭 또는 융합 고리 폴리시클릭(즉, 탄소원자들의 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리) 작용기를 포함한다.
"헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 N, O, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다. 상기 헤테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다.
본 명세서에서 카바졸계 유도체라함은 치환 또는 비치환된 카바졸릴기의 질소원자가 질소가 아닌 헤테로 원자로 치환된 구조를 의미한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물은 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 융합 고리에 아릴 아민기가 결합된 코어 구조를 가질 수 있다.
상기 코어 구조는 정공 특성이 뛰어난 헤테로 융합고리 및 아민기를 포함하기 때문에 유기발광소자의 정공주입재료 또는 정공수송재료로 이용될 수 있다.
또한, 상기 융합 고리로 인해 분자 내 대칭성이 감소되어 화합물의 결정화도가 낮아질 수 있고 따라서 소자 내에서 재결정화가 억제되는 장점이 있다.
상기 코어에 결합된 치환기 중 적어도 하나는 전자 특성이 우수한 치환기일 수 있다. 따라서, 상기 화합물은 정공 특성이 우수한 카바졸 구조에 전자 특성을 보강하여 발광층에서 요구되는 조건을 만족시킬 수 있다. 보다 구체적으로 발광층의 호스트 재료로 이용이 가능하다.
또한, 상기 유기광전소자용 화합물은 코어 부분과 코어 부분에 치환된 치환기에 다양한 또 다른 치환기를 도입함으로써 다양한 에너지 밴드 갭을 갖는 화합물이 될 수 있다.
상기 화합물의 치환기에 따라 적절한 에너지 준위를 가지는 화합물을 유기광전소자에 사용함으로써, 정공전달 능력 또는 전자전달 능력이 강화되어 효율 및 구동전압 면에서 우수한 효과를 가지고, 전기화학적 및 열적 안정성이 뛰어나 유기광전소자 구동시 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
이러한 본 발명의 일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1; 화학식 2 또는 3; 및 화학식 4의 조합으로 표시되는 유기광전소자용 화합물을 제공한다.
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
Figure pat00080
Figure pat00081
Figure pat00082
[화학식 4]
Figure pat00083
상기 화학식 1 내지 4에서, 상기 X는 O, S, SO2(O=S=O), PO(P=O) 또는 CO(C=O)이고, 상기 Y는 CR'R＂ 또는 NR'이고, 상기 R', R＂, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합이고, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 상기 L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이고, 상기 n은 0 또는 1이고, 상기 화학식 1의 인접한 두 개의 *는, 상기 화학식 2 또는 3의 인접한 두 개의 *와 결합하여 융합고리를 형성하고, 상기 화학식 1의 a*; 또는 상기 화학식 2 또는 3의 b*;는, 상기 화학식 4의 c*와 시그마 결합으로 연결된며, 상기 c*와 결합되지 않은 나머지 a* 또는 b*는 수소이다.
상기 화학식들의 적절한 조합에 의해 정공 또는 전자 특성, 막 안정성, 열적 안정성 및 높은 3중항 여기에너지(T1)을 가지는 유기광전소자용 화합물을 제조할 수 있다.
상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 5]
Figure pat00084
상기 화학식 5에서, 상기 X는 O, S, SO2(O=S=O), PO(P=O) 또는 CO(C=O)이고, 상기 Y는 CR'R＂ 또는 NR'이고, 상기 R', R＂, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합이고, 상기 화학식 5의 a* 또는 b*는, 상기 화학식 4의 c*와 시그마 결합으로 연결되며, 상기 c*와 결합되지 않은 나머지 a* 또는 b*는 수소이다.
상기 치환기의 적절한 조합에 의해 열적 안정성 또는 산화에 대한 저항성이 우수한 구조의 화합물을 제조할 수 있다.
상기와 같이 R1 및 R2의 치환기 중 어느 하나가 수소가 아닌 전술한 치환기 중 어느 하나인 경우 치환기가 없는 화합물의 기본적인 특성을 유지하면서 유기광전소자용 재료로서 성능을 최적화하기 위한 전기광학적 특성, 박막 특성을 미세하게 조절할 수 있는 장점이 있다.
또한, 상기 화학식 5와 같은 구조의 경우 화합물의 합성 측면에서 유리할 수 있으며, 주쇄에 메타로 연결 되어 있기 때문에 삼중항 에너지가 높은 장점이 있다.
보다 구체적으로 상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 6 또는 7로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 6]
Figure pat00085
[화학식 7]
Figure pat00086
상기 화학식 6 및 7에서, 상기 X는 O, S, SO2(O=S=O), PO(P=O) 또는 CO(C=O)이고, 상기 Y는 CR'R＂ 또는 NR'이고, 상기 R', R＂, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합이고, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고, 상기 L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이고, 상기 n은 0 또는 1이다.
상기 화학식 6과 같은 구조로 아릴 아민기가 결합하는 경우 상기 X를 포함하는 재료의 특성을 갖는 화합물을 제조 할 수 있는 장점이 있으며, 상기 화학식 7과 같은 구조로 아릴 아민기가 결합하는 경우 상기 Y를 포함하는 재료의 특성을 갖는 화합물을 제조 할 수 있는 장점이 있다.
상기 치환기의 적절한 조합에 의해 비대칭 바이폴라(bipolar)특성의 구조를 제조할 수 있으며, 상기 비대칭 바이폴라특성의 구조는 정공과 전자 전달 능력을 향상시켜 소자의 발광효율과 성능 향상을 기대할 수 있다.
또한, 치환기의 조절로 화합물의 구조를 벌크하게 제조할 수 있으며, 이로 인해 결정화도를 낮출 수 있다. 화합물의 결정화도가 낮아지게 되면 소자의 수명이 길어질 수 있다.
상기 Y는 CR'R＂이고, 상기 R', R＂는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합일 수 있다.
상기와 같이 Y가 탄소일 경우 플로렌 화화물의 특성을 이용 할 수 있는 장점이 있다.
또한, 상기 Y는 NR'이고, 상기 R'는 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합일 수 있다.
상기와 같이 Y가 질소인 경우 카바졸 화합물의 특성을 이용 할 수 있는 장점이 있다.
상기 Ar1 및 Ar2의 구제적인 예로는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸릴기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트릴기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐일기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기 등이 있다.
상기 Ar1 및 Ar2의 길이 조절로 인해 전체의 파이공액길이(π-conjugation length)가 조절되며, 이로 인해 삼중항 에너지 밴드갭을 조절함으로써 인광호스트로 유기광전소자의 발광층에 매우 유용하게 적용될 수 있도록 하는 역할을 할 수 있다. 또한 헤테로아릴기가 도입될 경우 분자구조에 바이폴라 특성이 구현되어 인광호스트로서 고효율을 나타낼 수 있다.
상기 Ar1 및 Ar2의 치환기 중 치환 또는 비치환된 카바졸릴기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기인 경우 카바졸릴계 유도체의 우수한 정공 수송성과 더불어 분자 전체의 비대칭성에 의해 재결정화가 쉽게 일어나지 않아 유기전계발광소자의 정공주입 및 정공수송층에 사용할 경우 장수명, 고효율을 나타내는 효과가 있다.
또한 치환 또는 비치환된 플루오레닐기의 경우 분자의 평면성이 증가하여 정공의 이동도가 크게 증가 하는 장점이 있으며 따라서 유기발광소자의 정공주입 및 정공수송층에 사용 할 경우 장수명, 고효율을 나타내는 효과가 있다
본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물은 상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 A-1 내지 A-51 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 하기와 같은 구조의 경우 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜이 플로렌과 묶여 있어 한분자 내에 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜이 플로렌과 함께 존재 하므로 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜의 특성을 주로 이용하면서 플로렌의 특성을 보조적으로 이용 할 수 있는 장점이 있다.
[화학식 A-1] [화학식 A-2] [화학식 A-3] [화학식 A-4]
Figure pat00087
[화학식 A-5] [화학식 A-6] [화학식 A-7] [화학식 A-8]
Figure pat00088
[화학식 A-9] [화학식 A-10]
Figure pat00089
Figure pat00090
[화학식 A-11] [화학식 A-12] [화학식 A-13]
Figure pat00091
[화학식 A-14] [화학식 A-15] [화학식 A-16]
Figure pat00092
[화학식 A-17] [화학식 A-18]
Figure pat00093
Figure pat00094
[화학식 A-19] [화학식 A-20] [화학식 A-21]
Figure pat00095
[화학식 A-22] [화학식 A-23]
Figure pat00096
[화학식 A-24] [화학식 A-25] [화학식 A-26] [화학식 A-27]
Figure pat00097
Figure pat00098
[화학식 A-28] [화학식 A-29] [화학식 A-30] [화학식 A-31]
Figure pat00099
[화학식 A-32] [화학식 A-33] [화학식 A-34] [화학식 A-35]
Figure pat00100
Figure pat00101
[화학식 A-36] [화학식 A-37] [화학식 A-38] [화학식 A-39]
Figure pat00102
Figure pat00103
[화학식 A-40] [화학식 A-41]
Figure pat00104
[화학식 A-42] [화학식 A-43] [화학식 A-44] [화학식 A-45]
Figure pat00105
[화학식 A-46] [화학식 A-47] [화학식 A-48] [화학식 A-49]
Figure pat00106
Figure pat00107
[화학식 A-50] [화학식 A-51]
Figure pat00108

본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물은 상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 B-1 내지 B-32 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 하기와 같은 구조의 경우 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜이 카바졸과 묶여 있어 한분자 내에 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜이 카바졸과 함께 존재 하므로 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜의 특성을 주로 이용하고 카바졸의 특성을 보조적으로 이용 할 수 있는 장점이 있다.
[화학식 B-1] [화학식 B-2] [화학식 B-3] [화학식 B-4]
Figure pat00109
Figure pat00110
Figure pat00111
[화학식 B-5] [화학식 B-6] [화학식 B-7] [화학식 B-8]
Figure pat00112
Figure pat00113
Figure pat00114
[화학식 B-9] [화학식 B-10] [화학식 B-11]
Figure pat00115
Figure pat00116
Figure pat00117
[화학식 B-12] [화학식 B-13] [화학식 B-14]
Figure pat00118
Figure pat00119
Figure pat00120
[화학식 B-15] [화학식 B-16] [화학식 B-17] [화학식 B-18]
Figure pat00121
Figure pat00122
Figure pat00123
[화학식 B-19] [화학식 B-20] [화학식 B-21] [화학식 B-22]
Figure pat00124
Figure pat00125
[화학식 B-23] [화학식 B-24] [화학식 B-25] [화학식 B-26]
Figure pat00126
Figure pat00127
[화학식 B-27] [화학식 B-28] [화학식 B-29] [화학식 B-30]
Figure pat00128
Figure pat00129
[화학식 B-31] [화학식 B-32]
Figure pat00130

본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물은 상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 C-1 내지 C-41 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 하기와 같은 구조의 경우 플로렌이 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜과 한 분자내에 묶여 있어 플로렌의 특성을 주로 이용하고 디펜조퓨란 또는 디벤조티오펜의 특성을 보조적으 이용 할 수 있는 장점이 있다.
[화학식 C-1] [화학식 C-2]
Figure pat00131
[화학식 C-3] [화학식 C-4] [화학식 C-5] [화학식 C-6] [화학식 C-7]
Figure pat00132
[화학식 C-8] [화학식 C-9] [화학식 C-10]
Figure pat00133
[화학식 C-11] [화학식 C-12] [화학식 C-13] [화학식 C-14]
Figure pat00134
[화학식 C-15] [화학식 C-16] [화학식 C-17] [화학식 C-18]
Figure pat00135
[화학식 C-19] [화학식 C-20] [화학식 C-21] [화학식 C-22]
Figure pat00136
Figure pat00137
[화학식 C-23] [화학식 C-24] [화학식 C-25] [화학식 C-26]
Figure pat00138
[화학식 C-27] [화학식 C-28] [화학식 C-29] [화학식 C-30]
Figure pat00139
[화학식 C-31] [화학식 C-32] [화학식 C-33]
Figure pat00140
Figure pat00141
Figure pat00142
[화학식 C-34] [화학식 C-35] [화학식 C-36]
Figure pat00143
Figure pat00144
Figure pat00145
[화학식 C-37] [화학식 C-38] [화학식 C-39]
Figure pat00146
Figure pat00147
Figure pat00148
[화학식 C-40] [화학식 C-41]
Figure pat00149
Figure pat00150

본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물은 상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 D-1 내지 D-20 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 하기와 같은 구조의 경우 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜과 한 분자내에 묶여 있어 플로렌의 특성을 주로 이용하고 디펜조퓨란 또는 디벤조티오펜의 특성을 보조적으 이용 할 수 있는 카바졸이 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜과 한 분자내에 묶여 있어 카바졸의 특성을 주로 이용하고 디펜조퓨란 또는 디벤조티오펜의 특성을 보조적으 이용 할 수 있는 장점이 있다.
[화학식 D-1] [화학식 D-2] [화학식 D-3] [화학식 D-4]
Figure pat00151
Figure pat00152
Figure pat00153
[화학식 D-5] [화학식 D-6] [화학식 D-7]
Figure pat00154
Figure pat00155
[화학식 D-8] [화학식 D-9] [화학식 D-10] [화학식 D-11] [화학식 D-12]
Figure pat00156
[화학식 D-13] [화학식 D-14] [화학식 D-15] [화학식 D-16] [화학식 D-17]
Figure pat00157
[화학식 D-18] [화학식 D-19] [화학식 D-20]
Figure pat00158

전술한 본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물이 유기발광소자의 전자차단층(또는 정공수송층)에 사용되는 경우, 이 때 필요한 중요한 특성 중의 하나인 전자차단성은 분자 내의 전자 특성을 가지는 작용기에 의하여 전자차단성이 저하되는 경향이 있다. 이로 인해 전자차단층으로 사용되기 위해서는, 상기 화합물이 전자특성을 가지는 작용기를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 전자특성을 가지는 작용기의 일 예로는 벤조이미다졸, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 트리아진, 퀴놀린, 이소퀴놀린 등을 예시할 수 있다. 다만, 이는 전자차단층 또는 정공수송층(또는 정공주입층)으로 사용될 때에 제한되는 설명이다.
전술한 본 발명의 일 구현예에 따른 화합물이 전자특성, 정공특성 양쪽을 모두 요구하는 경우에는 상기 전자특성을 가지는 작용기를 도입하는 것이 유기발광소자의 수명 향상 및 구동 전압 감소에 효과적이다.
전술한 본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물은 최대 발광 파장이 약 320 내지 500 nm 범위를 나타내고, 3중항 여기에너지(T1)가 2.0 eV 이상, 보다 구체적으로 2.0 내지 4.0 eV 범위인 것으로, 높은 3중항 여기 에너지를 가지는 호스트의 전하가 도판트에 잘 전달되어 도판트의 발광효율을 높일 수 있고, 재료의 호모(HOMO)와 루모(LUMO) 에너지 준위를 자유롭게 조절하여 구동전압을 낮출 수 있는 이점이 있기 때문에 호스트 재료 또는 전하수송재료로 매우 유용하게 사용될 수 있다.
뿐만 아니라, 상기 유기광전소자용 화합물은 광활성 및 전기적인 활성을 갖고 있으므로, 비선형 광학소재, 전극 재료, 변색재료, 광 스위치, 센서, 모듈, 웨이브 가이드, 유기 트렌지스터, 레이저, 광 흡수체, 유전체 및 분리막(membrane) 등의 재료로도 매우 유용하게 적용될 수 있다.
상기와 같은 화합물을 포함하는 유기광전소자용 화합물은 유리전이온도가 90℃ 이상이며, 열분해온도가 400℃이상으로 열적 안정성이 우수하다. 이로 인해 고효율의 유기광전소자의 구현이 가능하다.
상기와 같은 화합물을 포함하는 유기광전소자용 화합물은 발광, 또는 전자 주입 및/또는 수송역할을 할 수 있으며, 적절한 도판트와 함께 발광 호스트로서의 역할도 할 수 있다. 즉, 상기 유기광전소자용 화합물은 인광 또는 형광의 호스트 재료, 청색의 발광도펀트 재료, 또는 전자수송 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물은 유기박막층에 사용되어 유기광전소자의 수명 특성, 효율 특성, 전기화학적 안정성 및 열적 안정성을 향상시키며, 구동전압을 낮출 수 있다.
이에 따라 본 발명의 일 구현예는 상기 유기광전소자용 화합물을 포함하는 유기광전소자를 제공한다. 이 때, 상기 유기광전소자라 함은 유기발광소자, 유기 태양 전지, 유기 트랜지스터, 유기 감광체 드럼, 유기 메모리 소자 등을 의미한다. 특히, 유기 태양 전지의 경우에는 본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물이 전극이나 전극 버퍼층에 포함되어 양자 효율을 증가시키며, 유기 트랜지스터의 경우에는 게이트, 소스-드레인 전극 등에서 전극 물질로 사용될 수 있다.
이하에서는 유기광전소자에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명의 다른 일 구현예는 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재되는 적어도 한 층 이상의 유기박막층을 포함하는 유기발광소자에 있어서, 상기 유기박막층 중 적어도 어느 한 층은 본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
상기 유기광전소자용 화합물을 포함할 수 있는 유기박막층으로는 발광층, 정공수송층, 정공주입층, 전자수송층, 전자주입층, 정공차단층 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 층을 포함할 수 있는 바, 이 중에서 적어도 어느 하나의 층은 본 발명에 따른 유기광전소자용 화합물을 포함한다. 특히, 정공수송층 또는 정공주입층에 본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물을 포함할 수 있다. 또한, 상기 유기광전소자용 화합물이 발광층 내에 포함되는 경우 상기 유기광전소자용 화합물은 인광 또는 형광호스트로서 포함될 수 있고, 특히, 형광 청색 도펀트 재료로서 포함될 수 있다.
도 1 내지 도 5는 본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자용 화합물을 포함하는 유기발광소자의 단면도이다.
도 1 내지 도 5를 참조하면, 본 발명의 일 구현예에 따른 유기광전소자(100, 200, 300, 400 및 500)는 양극(120), 음극(110) 및 이 양극과 음극 사이에 개재된 적어도 1층의 유기박막층(105)을 포함하는 구조를 갖는다.
상기 양극(120)은 양극 물질을 포함하며, 이 양극 물질로는 통상 유기박막층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 니켈, 백금, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금을 들 수 있고, 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물을 들 수 있고, ZnO와 Al 또는 SnO2와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합을 들 수 있고, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](polyehtylenedioxythiophene: PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 상기 양극으로 ITO(indium tin oxide)를 포함하는 투명전극을 사용할 수 있다.
상기 음극(110)은 음극 물질을 포함하여, 이 음극 물질로는 통상 유기박막층으로 전자주입이 용이하도록 일 함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금을 들 수 있고, LiF/Al, LiO2/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF2/Ca과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 상기 음극으로 알루미늄 등과 같은 금속전극을 사용할 수 있다.
먼저 도 1을 참조하면, 도 1은 유기박막층(105)으로서 발광층(130)만이 존재하는 유기광전소자(100)를 나타낸 것으로, 상기 유기박막층(105)은 발광층(130)만으로 존재할 수 있다.
도 2를 참조하면, 도 2는 유기박막층(105)으로서 전자수송층을 포함하는 발광층(230)과 정공수송층(140)이 존재하는 2층형 유기광전소자(200)를 나타낸 것으로, 도 2에 나타난 바와 같이, 유기박막층(105)은 발광층(230) 및 정공 수송층(140)을 포함하는 2층형일 수 있다. 이 경우 발광층(130)은 전자 수송층의 기능을 하며, 정공 수송층(140)은 ITO와 같은 투명전극과의 접합성 및 정공수송성을 향상시키는 기능을 한다.
도 3을 참조하면, 도 3은 유기박막층(105)으로서 전자수송층(150), 발광층(130) 및 정공수송층(140)이 존재하는 3층형 유기광전소자(300)로서, 상기 유기박막층(105)에서 발광층(130)은 독립된 형태로 되어 있고, 전자수송성이나 정공수송성이 우수한 막(전자수송층(150) 및 정공수송층(140))을 별도의 층으로 쌓은 형태를 나타내고 있다.
도 4를 참조하면, 도 4는 유기박막층(105)으로서 전자주입층(160), 발광층(130), 정공수송층(140) 및 정공주입층(170)이 존재하는 4층형 유기광전소자(400)로서, 상기 정공주입층(170)은 양극으로 사용되는 ITO와의 접합성을 향상시킬 수 있다.
도 5를 참조하면, 도 5는 유기박막층(105)으로서 전자주입층(160), 전자수송층(150), 발광층(130), 정공수송층(140) 및 정공주입층(170)과 같은 각기 다른 기능을 하는 5개의 층이 존재하는 5층형 유기광전소자(500)를 나타내고 있으며, 상기 유기광전소자(500)는 전자주입층(160)을 별도로 형성하여 저전압화에 효과적이다.
상기 도 1 내지 도 5에서 상기 유기박막층(105)을 이루는 전자 수송층(150), 전자 주입층(160), 발광층(130, 230), 정공 수송층(140), 정공 주입층(170) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나는 상기 유기광전소자용 화합물을 포함한다. 이 때 상기 유기광전소자용 화합물은 상기 전자 수송층(150) 또는 전자주입층(160)을 포함하는 전자수송층(150)에 사용될 수 있으며, 그중에서도 전자수송층에 포함될 경우 정공 차단층(도시하지 않음)을 별도로 형성할 필요가 없어 보다 단순화된 구조의 유기광전소자를 제공할 수 있어 바람직하다.
또한, 상기 유기 광전 소자용 화합물이 발광층(130, 230) 내에 포함되는 경우 상기 유기 광전 소자용 화합물은 인광 또는 형광호스트로서 포함될 수 있으며, 또는 형광 청색 도펀트로서 포함될 수 있다.
상기에서 설명한 유기발광소자는, 기판에 양극을 형성한 후, 진공증착법(evaporation), 스퍼터링(sputtering), 플라즈마 도금 및 이온도금과 같은 건식성막법; 또는 스핀코팅(spin coating), 침지법(dipping), 유동코팅법(flow coating)과 같은 습식성막법 등으로 유기박막층을 형성한 후, 그 위에 음극을 형성하여 제조할 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 구현예에 따르면, 상기 유기광전소자를 포함하는 표시장치를 제공한다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
( 유기광전소자용 화합물의 제조)
중간체의 합성
중간체 M-1의 합성
[반응식 1]
Figure pat00159
(4-디벤조퓨라닐)보론산((4-dibenzofuranyl)boronic acid) 30g (141.5mmol), 메틸-2-브로모-5-클로로벤조에이트(methyl-2-bromo-5-chlorobenzoate) 37.1g (148.6　mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐　8.2　g (7.1　mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 톨루엔 550　ml에 용해 시킨 후 포타슘 카보네이트(potassium carbonate) 104.2　g (707.51　mmol) 을 녹인 수용액 353.8　ml를 첨가 시킨 후 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(7　: 3 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-1을 흰색 고체로 38.2　g (수율 80%) 을 수득 하였다.
LC-Mass (이론치: 336.06　g/mol, 측정치: M+1 = 336　g/mol)
중간체 M-2의 합성
[반응식 2]
Figure pat00160
중간체 M-1 38.18 g (113.37mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 무수 에테르 500 ml에 용해시킨 후 0℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 3M 메틸마그네슘브로마이드 110mL(in diethyl ether, 340.1 mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 질소 분위기 하에 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 용액을 감압 농축하여 용매를 제거한 후 증류수와 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 무수황산마그네슘으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하여 목적화합물인 중간체 M-2을 점성이 큰 액체형태로 수득하였다.
중간체 M-3의 합성
[반응식 3]
Figure pat00161

중간체 M-3를 디클로로메탄 250 ml에 용해시킨 후 0℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 디클로로메탄 20 mL에 녹인 보로니트릴플루오라이드(borontrifluoride), 디에틸에터(diethyl ether complex) 15.18 g(56.7mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　n-Hexane　으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-3을 흰색 고체로 29　g (수율 80%)을 수득 하였다.
GC-Mass (이론치: 318.8　g/mol, 측정치: M+1 = 318　g/mol)
　
중간체 M-4의 합성
[반응식 4]
Figure pat00162

중간체　(4-dibenzofuranyl)boronic acid 30g (141.5mmol), 메틸-2-브로모-5-클로로벤조에이트(methyl-2-bromo-5-chlorobenzoate)　37.1　g (148.6　mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐　8.2　g (7.1　mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 톨루엔 550　ml에 용해 시킨 후 포타슘 카보네이트(potassium carbonate) 104.2　g (707.51　mmol) 을 녹인 수용액 353.8　ml를 첨가 시킨 후 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　n-헥산/디클로로메탄(7　: 3 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-1을 흰색 고체로 38.2　g (수율 80%) 을 수득 하였다.
LC-Mass (이론치: 336.06　g/mol, 측정치: M+1 = 336　g/mol)
　
중간체 M-5의 합성
[반응식 5]
Figure pat00163

중간체 M-4 38.2 g (113.37mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 무수 에테르 500 ml에 용해시킨 후 0℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 3M 메틸마그네슘브로마이드(methylmagnesiumbromide) 110mL(in diethyl ether, 324.63 mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 질소 분위기 하에 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 용액을 감압 농축하여 용매를 제거한 후 증류수와 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하여 목적화합물인 중간체 M-2을 점성이 큰 액체형태로 수득하였다.
　
중간체 M-6의 합성
[반응식 6]
Figure pat00164
　
중간체 M-5를 디클로로메탄 250 ml에 용해시킨 후 0℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 디클로로메탄 20 mL에 녹인 보로니트릴플루오라이드(borontrifluoride), 디에틸에터(diethyl ether complex) 14.5 g(54.1mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　n-Hexane　으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-6을 흰색 고체로 31　g (수율 85.5%) 을 수득 하였다.
GC-Mass (이론치: 334.86　g/mol, 측정치: 335　g/mol)
중간체 M-7의 합성
[반응식 7]
Figure pat00165

중간체　(4-dibenzofuranyl)boronic acid 23g (108.5 mmol), 메틸-2-브로모-벤조에이트(methyl-2-bromo-benzoate)　24.5　g (113.9　mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐　6.3　g (5.47　mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 톨루엔 500　ml에 용해 시킨 후 포타슘 카보네이트(potassium carbonate) 79.9　g (542.4　mmol) 을 녹인 수용액 271.2　ml를 첨가 시킨 후 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　n-헥산/디클로로메탄(7　: 3 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-7을 흰색 고체로 31　g (수율 94.5 %) 을 수득 하였다.
LC-Mass (이론치: 302.32　g/mol, 측정치: M+1 = 303　g/mol)
　
중간체 M-8의 합성
[반응식 8]
Figure pat00166

중간체 M-7 29 g (95.92mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 무수 테트라히드로퓨란(tetrahydrofuran, THF) 400 ml에 용해시킨 후 0℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 3M 메틸마그네슘브로마이드(methylmagnesiumbromide) 95.9mL(in diethyl ether, 287.8 mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 질소 분위기 하에 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 용액을 감압 농축하여 용매를 제거한 후 증류수와 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하여 목적화합물인 중간체 M-8을 점성이 큰 액체형태로 수득하였다.
　
중간체 M-9의 합성
[반응식 9]
Figure pat00167

중간체 M-8를 디클로로메탄 250 ml에 용해시킨 후 0℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 디클로로메탄 20 mL에 녹인 보로니트릴플루오라이드(borontrifluoride), 디에틸에터(diethyl ether complex) 12.84 g(47.5mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　n-Hexane　으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-9을 흰색 고체로 22　g (수율 71.9%) 을 수득 하였다.
LC-Mass (이론치: 284.35　g/mol, 측정치: M+1 = 284　g/mol)
중간체 M-10의 합성
[반응식 10]
Figure pat00168

진공 하에서 가열 건조한 2구 둥근 바닥 플라스크에 질소 분위기 하에서 중간체 M-9 10g (59.5mmol)을 넣고 무수 테트라히드로퓨란 119mL를 가하여 용해시킨 후 -40℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 1.6M n-부틸리튬 26mL(in Hexane, 65.5mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 질소 분위기 하에 5시간 교반하였다. 반응액을 -78℃로 냉각한 후 여기에 무수 테트라히드로퓨란 10mL에 녹인 1,2-디브로모에탄 22.4g (119mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 용액을 감압 농축하여 용매를 제거한 후 증류수와 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 반응액을 n-헥산으로 재결정하여 목적화합물인 중간체 M-10을 흰색고체로 11g (수율 75%)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 245.97　g/mol, 측정치:　246　g/mol)
　
중간체 M-11의 합성
[반응식 11]
Figure pat00169

중간체　M-10 11g (30.28mmol), 4-클로로페닐보론산(4-chlorophenylboronic acid)　5.0　g (31.8　mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐　1.8　g (1.5　mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 톨루엔 120　ml에 용해 시킨 후 포타슘 카보네이트(potassium carbonate) 22.3　g (151.4　mmol) 을 녹인 수용액　75.7ml를 첨가 시킨 후 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　n-헥산/디클로로메탄(7　: 3 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-11을 흰색 고체로 8.0　g (수율 66.7%) 을 수득 하였다.
GC-Mass (이론치: 394.89　g/mol, 측정치:　395　g/mol)
중간체 M-12의 합성
[반응식 12]
Figure pat00170

중간체　(4-dibenzothiophenyl)boronic acid 25g (109.62 mmol), 메틸-2-브로모-벤조에이트(methyl-2-bromo-benzoate)　24.8　g (115.1　mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐　6.3　g (5.48　mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 톨루엔 500　ml에 용해 시킨 후 포타슘 카보네이트(potassium carbonate) 80.7　g (548.1　mmol) 을 녹인 수용액 274　ml를 첨가 시킨 후 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　n-헥산/디클로로메탄(7　: 3 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-12을 흰색 고체로 31　g (수율 88.8 %) 을 수득 하였다.
GC-Mass (이론치: 318.39　g/mol, 측정치: M+1 = 318　g/mol)
중간체 M-13의 합성
[반응식 13]
Figure pat00171

중간체 M-12 15.4 g (47.1mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 무수 테트라히드로퓨란 400 ml에 용해시킨 후 0℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 3M 메틸마그네슘브로마이드(methylmagnesiumbromide) 50mL(in diethyl ether, 141.34 mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 질소 분위기 하에 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 용액을 감압 농축하여 용매를 제거한 후 증류수와 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하여 목적화합물인 중간체 M-13을 점성이 큰 액체 형태로 수득하였다.
　
중간체 M-14의 합성
[반응식 14]
Figure pat00172

중간체 M-13를 디클로로메탄 250 ml에 용해시킨 후 0℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 디클로로메탄 20 mL에 녹인 보로니트릴플루오라이드(borontrifluoride), 디에틸에터(diethyl ether complex) 12.6 g(47.1mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　n-헥산으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-14을 흰색 고체로 10.5　g (수율 74.3%) 을 수득 하였다.
LC-Mass (이론치: 300.42　g/mol, 측정치: M+1 = 300　g/mol)
중간체 M-15의 합성
[반응식 15]
Figure pat00173
　
진공 하에서 가열 건조한 2구 둥근 바닥 플라스크에 질소 분위기 하에서 중간체 M-14 9.6g (31.79mmol)을 넣고 무수 테트라히드로퓨란 100mL를 가하여 용해시킨 후 -40℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 1.6M n-부틸리튬 20.7mL(in Hexane, 63.6mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 질소 분위기 하에 5시간 교반하였다. 반응액을 -78℃로 냉각한 후 여기에 무수 테트라히드로퓨란 10mL에 녹인 1,2-디브로모에탄 11.9g (63.58mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 용액을 감압 농축하여 용매를 제거한 후 증류수와 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다.　반응액을 n-헥산으로 재결정하여 목적화합물인 중간체 M-15을 흰색고체로 9.5g (수율 78.8%)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 379.31　g/mol, 측정치:　380　g/mol)
　
중간체 M-16의 합성
[반응식 16]
Figure pat00174
　
중간체　M-15 9.5g (26.4mmol), 4-클로로페닐보론산(4-chlorophenylboronic acid)　4.3　g (27.7　mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐　1.5　g (1.3　mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 톨루엔 150　ml에 용해 시킨 후 포타슘 카보네이트(potassium carbonate) 19.4　g (130.9　mmol) 을 녹인 수용액 64.9　ml를 첨가 시킨 후 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　n-헥산/디클로로메탄(7　: 3 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-16을 흰색 고체로 5.3　g (수율 48.5%) 을 수득 하였다.
GC-Mass (이론치: 394.89　g/mol, 측정치:　395　g/mol)
　
중간체 M-17의 합성
[반응식 17]
Figure pat00175

500 ㎖의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　물질 디벤조퓨란 보로닉에시드 (15.0 g, 70.7 mmol), 물질 1-브로모-2-니트로 벤젠(19.38 g, 77.83 mmol),　및 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(2.46g, 2.12 mmol)을　200 mL 톨루엔에 녹이고,　포타슘아세테이트 (19.56 g, 141 mmol), 물 70 ㎖을 넣은 다음 90　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔과 물로 추출한 후　반응물을 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거하였다. 　상기 용매를 제거한 다음 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-17를　15 g (수율: 73.3 %) 얻었다.
　
중간체 M-18의 합성
[반응식 18]
Figure pat00176

500 ㎖의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　M-17 (15.0 g, 51.8 mmol), 트리페닐포스핀 (36 g, 137.5 mmol)을 디클로로벤젠에 녹인 후 160　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고,　디클로로벤젠을 감압하에서 제거 하였다. 반응물을 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-18를　9.1 g (수율: 68.2 %) 얻었다.
　
중간체 M-19의 합성
[반응식 19]
Figure pat00177

250㎖　둥근 바닥 플라스크에 질소　분위기 하에서　M-18 (9g, 34.9 mmol), 브로모벤젠 (10.9 g, 69.9 mmol), 염화구리 (1.6g, 17.4 mmol), 포타슘하이드옥사이드 (20g, 356.4 mmol)을 자일렌 100㎖에 녹인 다음 150℃에서 48시간 동안 교반 시킨 다음 반응물을 상온으로 내리고 감압 하에서 자일렌을 제거 한다. 남은 고체를 메틸렌클로라이드에 녹인 다음 물로 여러번 세척 한 다음 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거한다.　용매를 제거한 다음 핵산/메틸렌클로라이드(1:2) 용매로 실리카겔 칼럼 정제 하여 목적 화합물 M-19을 10 g(86 %) 얻었다.
　
중간체 M-20의 합성
[반응식 20]
Figure pat00178
　
진공 하에서 가열 건조한 2구 둥근 바닥 플라스크에 질소 분위기 하에서 중간체 M-19 10.0g (30.0mmol)을 넣고 무수 테트라하이드로퓨란 100mL를 가하여 용해시킨 후 -40℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 1.6M n-부틸리튬 10.4 mL(in Hexane, 31.20mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 질소 분위기 하에 5시간 교반하였다. 반응액을 -78℃로 냉각한 후 여기에 무수 테트라히드로퓨란 10mL에 녹인 1,2-dibromoethane 11.3g (60.0mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 용액을 감압 농축하여 용매를 제거한 후 증류수와 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다.　반응액을 n-Hexane으로 재결정하여 목적화합물인 중간체 M-20을 흰색고체로 9.7g (수율 78.4%)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 412.28　g/mol, 측정치:　412　g/mol)
　
중간체 M-21의 합성
[반응식 21]
Figure pat00179
　
중간체　M-20 9.7g (23.5mmol), 4-클로로페닐보로닉에시드　3.9　g (24.7　mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐　1.4　g (1.2　mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 톨로엔　100　ml에 용해 시킨 후 포타슘카보네이트 17.3　g (117.6　mmol) 을 녹인 수용액 58.8　ml를 첨가 시킨 후 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 무수황산마그네슘으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/메틸렌클로라이드(7　: 3 부피비)으로 실리카켈　컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-21을 흰색 고체로 7.0　g (수율　67.0%) 을 수득 하였다.
GC-Mass (이론치:443.92　g/mol, 측정치:　444　g/mol)
　
중간체 M-22의 합성
[반응식 22]
Figure pat00180

500 ㎖의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　물질 디벤조퓨란 보로닉에시드 (15.0 g, 65.7 mmol), 물질 1-브로모-2-니트로 벤젠(18.0 g, 72.3 mmol),　및 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(2.3g, 1.97 mmol)을　200 mL 톨루엔에 녹이고,　포타슘아세테이트 (18.2 g, 131.5 mmol), 물 70 ㎖을 넣은 다음 90　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔과 물로 추출한 후　반응물을 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거하였다. 　상기 용매를 제거한 다음 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-22를　14 g (수율: 69.7 %) 얻었다.
　
중간체 M-23의 합성
[반응식 23]
Figure pat00181

500 ㎖의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　M-22 (14.0 g, 45.8 mmol), 트리페닐포스핀 (36 g, 137.5 mmol)을 디클로로벤젠에 녹인 후 160　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고,　디클로로벤젠을 감압하에서 제거 하였다. 반응물을 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-23 를　9.7 g (수율: 77.6 %) 얻었다.
중간체 M-24의 합성
[반응식 24]
Figure pat00182

250㎖　둥근 바닥 플라스크에 질소　분위기 하에서　M-23 (9.7g, 35.4 mmol), 브로모벤젠 (11.1 g, 70.9 mmol), 염화구리 (1.6g, 17.4 mmol), 포타슘하이드옥사이드 (20g, 356.4 mmol)을 자일렌 100㎖에 녹인 다음 150℃에서 48시간 동안 교반 시킨 다음 반응물을 상온으로 내리고 감압 하에서 자일렌을 제거 한다. 남은 고체를 메틸렌클로라이드에 녹인 다음 물로 여러번 세척 한 다음 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거한다.　용매를 제거한 다음 핵산/메틸렌클로라이드(1:2) 용매로 실리카겔 칼럼 정제 하여 목적 화합물 M-24을 11 g(89 %) 얻었다.
　
중간체 M-25의 합성
[반응식 25]
Figure pat00183
　
진공 하에서 가열 건조한 2구 둥근 바닥 플라스크에 질소 분위기 하에서 중간체 M-24 10.0g (28.6mmol)을 넣고 무수 테트라히드로퓨란 100mL를 가하여 용해시킨 후 -40℃로 냉각, 교반하였다. 여기에 1.6M n-부틸리튬 9.92 mL(in Hexane, 29.76mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 질소 분위기 하에 5시간 교반하였다. 반응액을 -78℃로 냉각한 후 여기에 무수 테트라히드로퓨란 10mL에 녹인 1,2-디브로모에탄 10.8g (57.2mmol)을 천천히 가한 후 상온에서 5시간 교반하였다. 반응 종료 후 용액을 감압 농축하여 용매를 제거한 후 증류수와 디클로로메탄으로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다.　반응액을 n-헥산으로 재결정하여 목적화합물인 중간체 M-25을 흰색고체로 9.8g (수율 79.9%)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 428.34　g/mol, 측정치:　428　g/mol)
　
중간체 M-26의 합성
[반응식 26]
Figure pat00184
　
중간체　M-25 9.8g (22.9mmol), 4-클로로페닐보론산(4-chlorophenylboronic acid)　3.8　g (24.0　mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐　1.3　g (1.1　mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 톨루엔 100　ml에 용해 시킨 후 포타슘 카보네이트(potassium carbonate) 16.8　g (114.4　mmol) 을 녹인 수용액 57.2ml를 첨가 시킨 후 12시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설파이트(magnesium sulphate)로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　n-헥산/디클로로메탄(7　: 3 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-26을 흰색 고체로 6.0　g (수율　57.0%) 을 수득 하였다.
GC-Mass (이론치:459.99　g/mol, 측정치:　460　g/mol)
　
중간체 M-27의 합성
[반응식 27]
Figure pat00185

1L의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　물질 디벤조퓨란 보로닉에시드 (20.0 g, 94.3 mmol), 물질 2-브로모-5-클로로나이트로벤젠(24.5 g, 103.7 mmol),　및 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(3.28 g, 2.83 mmol)을　300 mL 톨루엔에 녹이고,　포타슘아세테이트 (26 g, 188.6 mmol), 물 100 ㎖을 넣은 다음 90　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔과 물로 추출한 후　반응물을 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거하였다. 　상기 용매를 제거한 다음 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-27를　20 g (수율: 65.49 %) 얻었다.
　
중간체 M-28의 합성
[반응식 28]
Figure pat00186

500 ㎖의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　M-27 (20.0 g, 61.7 mmol), 트리페닐포스핀 (48.6 g, 185.3 mmol)을 디클로로벤젠에 녹인 후 160　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고,　디클로로벤젠을 감압하에서 제거 하였다. 반응물을 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-28 를　14.5 g (수율: 81 %) 얻었다.
　
중간체 M-29의 합성
[반응식 29]
Figure pat00187

250㎖　둥근 바닥 플라스크에 질소　분위기 하에서　M-28 (14 g, 47.9 mmol), 브로모벤젠 (15 g, 95.9 mmol), 염화구리 (3.2g, 34.8 mmol), 포타슘하이드옥사이드 (30g, 535.7 mmol)을 자일렌 200㎖에 녹인 다음 150℃에서 48시간 동안 교반 시킨 다음 반응물을 상온으로 내리고 감압 하에서 자일렌을 제거 한다. 남은 고체를 메틸렌클로라이드에 녹인 다음 물로 여러번 세척 한 다음 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거한다.　용매를 제거한 다음 핵산/메틸렌클로라이드(1:2) 용매로 실리카겔 칼럼 정제 하여 목적 화합물 M-29을 14 g(79.5 %) 얻었다.
　
중간체 M-30의 합성
[반응식 30]
Figure pat00188

1L의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　물질 디벤조티오펜 보로닉에시드 (20.0 g, 87.6 mmol), 물질 2-브로모-5-클로로나이트로벤젠(22.8 g, 96.4 mmol),　및 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(3 g, 2.63 mmol)을　300 mL 톨루엔에 녹이고,　포타슘아세테이트 (24.2 g, 175.3 mmol), 물 100 ㎖을 넣은 다음 90　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔과 물로 추출한 후　반응물을 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거하였다. 　상기 용매를 제거한 다음 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-27를　23 g (수율: 77.2 %) 얻었다.
　
중간체 M-31의 합성
[반응식 31]
Figure pat00189

500 ㎖의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　M-30 (20.0 g, 58.8 mmol), 트리페닐포스핀 (48.6 g, 185.3 mmol)을 디클로로벤젠에 녹인 후 160　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고,　디클로로벤젠을 감압하에서 제거 하였다. 반응물을 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-31 를　14 g (수율: 77.3%) 얻었다.
　
중간체 M-32의 합성
[반응식 32]
Figure pat00190

250㎖　둥근 바닥 플라스크에 질소　분위기 하에서　M-31 (14 g, 45.4 mmol), 브로모벤젠 (14.2 g, 90.9 mmol), 염화구리 (3.2g, 34.8 mmol), 포타슘하이드옥사이드 (30g, 535.7 mmol)을 자일렌 200㎖에 녹인 다음 150℃에서 48시간 동안 교반 시킨 다음 반응물을 상온으로 내리고 감압 하에서 자일렌을 제거 한다. 남은 고체를 메틸렌클로라이드에 녹인 다음 물로 여러번 세척 한 다음 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거한다.　용매를 제거한 다음 핵산/메틸렌클로라이드(1:2) 용매로 실리카겔 칼럼 정제 하여 목적 화합물 M-32을 13 g(74.6 %) 얻었다.
　
중간체 M-33의 합성
[반응식 33]
Figure pat00191

1L의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　물질 디벤조퓨란 보로닉에시드 (20.0 g, 94.3 mmol), 물질 2-브로모-5-클로로나이트로벤젠(24.5 g, 103.7 mmol),　및 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(3.28 g, 2.83 mmol)을　300 mL 톨루엔에 녹이고,　포타슘아세테이트 (26 g, 188.6 mmol), 물 100 ㎖을 넣은 다음 90　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다.　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔과 물로 추출한 후　반응물을 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거하였다. 　상기 용매를 제거한 다음 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-33을　21 g (수율: 68.7 %) 얻었다.
　
중간체 M-34의 합성
[반응식 34]
Figure pat00192

500 ㎖의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　M-33 (20.0 g, 61.7 mmol), 트리페닐포스핀 (48.6 g, 185.3 mmol)을 디클로로벤젠에 녹인 후 160　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고,　디클로로벤젠을 감압하에서 제거 하였다. 반응물을 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-34 를　14 g (수율: 77.7 %) 얻었다.
　
중간체 M-35의 합성
[반응식 35]
Figure pat00193

250㎖　둥근 바닥 플라스크에 질소　분위기 하에서　M-34 (14 g, 47.9 mmol), 브로모벤젠 (15 g, 95.9 mmol), 염화구리 (3.2g, 34.8 mmol), 포타슘하이드옥사이드 (30g, 535.7 mmol)을 자일렌 200㎖에 녹인 다음 150℃에서 48시간 동안 교반 시킨 다음 반응물을 상온으로 내리고 감압 하에서 자일렌을 제거 한다. 남은 고체를 메틸렌클로라이드에 녹인 다음 물로 여러번 세척 한 다음 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거한다.　용매를 제거한 다음 핵산/메틸렌클로라이드(1:2) 용매로 실리카겔 칼럼 정제 하여 목적 화합물 M-35을 14.5 g(82.3 %) 얻었다.
　
중간체 M-36의 합성
[반응식 36]
Figure pat00194

1L의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　물질 디벤조티오펜 보로닉에시드 (20.0 g, 87.6 mmol), 물질 2-브로모-5-클로로나이트로벤젠(22.8 g, 96.4 mmol),　및 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(3 g, 2.63 mmol)을　300 mL 톨루엔에 녹이고,　포타슘아세테이트 (24.2 g, 175.3 mmol), 물 100 ㎖을 넣은 다음 90　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔과 물로 추출한 후　반응물을 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거하였다. 　상기 용매를 제거한 다음 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-36를　22 g (수율: 73.8 %) 얻었다.
　
중간체 M-37의 합성
[반응식 37]
Figure pat00195

500 ㎖의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　M-36 (20.0 g, 58.8 mmol), 트리페닐포스핀 (48.6 g, 185.3 mmol)을 디클로로벤젠에 녹인 후 160　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고,　디클로로벤젠을 감압하에서 제거 하였다. 반응물을 메틸렌클로라이드/헥산(1:1) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 중간체 M-37 를　14.5 g (수율: 80.5%) 얻었다.
　
중간체 M-38의 합성
[반응식 38]
Figure pat00196

250㎖　둥근 바닥 플라스크에 질소　분위기 하에서　M-37 (14 g, 45.4 mmol), 브로모벤젠 (14.2 g, 90.9 mmol), 염화구리 (3.2g, 34.8 mmol), 포타슘하이드옥사이드 (30g, 535.7 mmol)을 자일렌 200㎖에 녹인 다음 150℃에서 48시간 동안 교반 시킨 다음 반응물을 상온으로 내리고 감압 하에서 자일렌을 제거 한다. 남은 고체를 메틸렌클로라이드에 녹인 다음 물로 여러번 세척 한 다음 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거한다.　용매를 제거한 다음 핵산/메틸렌클로라이드(1:2) 용매로 실리카겔 칼럼 정제 하여 목적 화합물 M-38을 13.5 g(77.5 %) 얻었다.
　
중간체 M-39의 합성
[반응식 39]
Figure pat00197

메틸마그네슘브로마이드 대신 페닐마그네슘브로마이드를 사용 한 것을 제외하고는 중간체 M-2의 합성법과 동일한 방법에 의해서 목적 화합물 M-39를 합성 하였다.
　
중간체 M-40의 합성
[반응식 40]
Figure pat00198

중간체 M-3과 동일한 방법에 의해 목적 화합물 M-40를 20 g (82 %) 합성하였다.
　
중간체 M-41의 합성
[반응식 41]
Figure pat00199

메틸마그네슘브로마이드 대신 페닐마그네슘브로마이드를 사용 한 것을 제외하고는 중간체 M-5의 합성법과 동일한 방법에 의해서 목적 화합물 M-41를 합성 하였다.
　
중간체 M-42의 합성
[반응식 42]
Figure pat00200

중간체 M-6과 동일한 방법에 의해 목적 화합물 M-42를 22 g (81 %) 합성하였다.
실시예 1: 화합물 C-1의 제조
[반응식 43]
Figure pat00201
중간체 M-3 5.0 g (15.68　mmol)과 중간체 A 5.04　g (15.68　mmol), 소디움 t-부톡사이드(sodium t-butoxide) 4.52　g (47.95　mmol), Tri-tert-부틸포스핀(butylphosphine) 0.1g (0.47　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.27g (0.47　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　: 1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-1을 흰색 고체로 7.8g (수율 82.3%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 89.52; H, 5.51; N, 2.32; O, 2.65
분석값: C, 89.51; H, 5.52; N, 2.32; O, 2.65
실시예 2: 화합물 C-31의 제조
[반응식 44]
Figure pat00202
　
중간체 M-3 5.0 g (15.68　mmol)과 중간체 B 4.63　g (15.68　mmol), 소디움 t-부톡사이드(sodium t-butoxide) 4.52　g (47.95　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.1g (0.47　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.27g (0.47　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-31을 흰색 고체로 7.3g (수율 80.5%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 89.40; H, 5.41; N, 2.42; O, 2.77
분석값: C, 89.42; H, 5.39; N, 2.42; O, 2.77
실시예 3: 화합물 C-32의 제조
[반응식 45]
Figure pat00203
중간체 M-3 5.0 g (15.68　mmol)과 중간체 C 6.23　g (15.68　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.52　g (47.95　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.1g (0.47　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.27g (0.47　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-32을 흰색 고체로 9.2g (수율 86.2%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 90.10; H, 5.49; N, 2.06; O, 2.35
분석값: C, 90.12; H, 5.47; N, 2.06; O, 2.35
실시예 4: 화합물 C-5의 제조
[반응식 46]
Figure pat00204
중간체 M-3 5.0 g (15.68　mmol)과 중간체 D 5.67　g (15.68　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.52　g (47.95　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.1g (0.47　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.27g (0.47　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-5을 흰색 고체로 8.6g (수율 85.1%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 89.55; H, 5.79; N, 2.18; O, 2.49
분석값: C, 89.56; H, 5.78; N, 2.18; O, 2.49
실시예 5: 화합물 C-19의 제조
[반응식 47]
Figure pat00205
중간체 M-3 5.0 g (15.68　mmol)과 중간체 E 7.63　g (15.68　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.52　g (47.95　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.1g (0.47　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.27g (0.47　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-19을 흰색 고체로 10.5g (수율 87%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 89.03; H, 5.24; N, 3.64; O, 2.08
분석값: C, 89.01; H, 5.26; N, 3.64; O, 2.08
실시예 6: 화합물 C-25의 제조
[반응식 48]
Figure pat00206
중간체 M-3 5.0 g (15.68　mmol)과 중간체 F 7.87　g (15.68　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.52　g (47.95　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.1g (0.47　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.27g (0.47　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-25을 흰색 고체로 10.7g (수율 87%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 87.33; H, 4.76; N, 1.79; O, 6.12
분석값: C, 87.31; H, 4.78; N, 1.79; O, 6.12
실시예 7: 화합물 C-27의 제조
[반응식 49]
Figure pat00207
중간체 M-3 5.0 g (15.68　mmol)과 중간체 G 8.37　g (15.68　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.52　g (47.95　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.1g (0.47　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.27g (0.47　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-27을 흰색 고체로 10.4g (수율 81.2%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 83.89; H, 4.57; N, 1.72; O, 1.96; S, 7.86
분석값: C, 83.86; H, 4.59; N, 1.72; O, 1.96; S, 7.86
실시예 8: 화합물 C-29의 제조
[반응식 50]
Figure pat00208
중간체 M-3 5.0 g (15.68　mmol)과 중간체 H 8.12　g (15.68　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.52　g (47.95　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.1g (0.47　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.27g (0.47　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-29을 흰색 고체로 10.8g (수율 86%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 85.58; H, 4.66; N, 1.75; O, 4.00; S, 4.01
분석값: C, 85.59; H, 4.67; N, 1.75; O, 4.00; S, 4.01
실시예 9:　화합물 C-33의 제조
[반응식 51]
Figure pat00209
중간체 M-3 5.0 g (15.68　mmol)과 중간체 I 7.08　g (15.68　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.52　g (47.95　mmol), 부틸포스핀 0.1g (0.47　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.27g (0.47　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-33을 흰색 고체로 9.4g (수율 81.6%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 88.37; H, 5.36; N, 1.91; O, 4.36
분석값: C, 88.35; H, 5.38; N, 1.91; O, 4.36
실시예 10:　화합물 C-34의 제조
[반응식 52]
Figure pat00210
중간체 M-3 5.0 g (15.68　mmol)과 중간체 J 9.12　g (15.68　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.52　g (47.95　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.1g (0.47　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.27g (0.47　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-34을 흰색 고체로 10.4g (수율 76.7%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 87.57; H, 5.25; N, 1.62; O, 5.56
분석값: C, 87.59; H, 5.23; N, 1.62; O, 5.56
실시예 11:　화합물 C-2의 제조
[반응식 53]
Figure pat00211
중간체 M-40 5.0 g (11.29　mmol)과 중간체 A 3.63　g (11.29　mmol), 소디움 t-부톡사이드 3.25　g (33.87　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.07g (0.34　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.19g (0.34　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-2을 흰색 고체로 7.3g (수율 88.8%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 90.75; H, 5.12; N, 1.92; O, 2.20
분석값: C, 90.73; H, 5.14; N, 1.92; O, 2.20
실시예 12:　화합물 C-35의 제조
[반응식 54]
Figure pat00212
중간체 M-6 5.0 g (14.93　mmol)과 중간체 A 4.8　g (14.93　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.31　g (44.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.09g (0.45　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.26g (0.45　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-35을 흰색 고체로 7.5g (수율 81%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 87.20; H, 5.37; N, 2.26; S, 5.17
분석값: C, 87.22; H, 5.35; N, 2.26; S, 5.17
실시예 13:　화합물 C-36의 제조
[반응식 55]
Figure pat00213
중간체 M-6 5.0 g (14.93　mmol)과 중간체 B 4.41　g (14.93　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.31　g (44.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.09g (0.45　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.26g (0.45　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-36을 흰색 고체로 7.6g (수율 85.7%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 86.98; H, 5.26; N, 2.36; S, 5.40
분석값: C, 86.99; H, 5.25; N, 2.36; S, 5.40
실시예 14:　화합물 C-37의 제조
[반응식 56]
Figure pat00214
중간체 M-6 5.0 g (14.93　mmol)과 중간체 C 5.94　g (14.93　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.31　g (44.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.09g (0.45　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.26g (0.45　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-37을 흰색 고체로 8.2g (수율 78.9%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 88.02; H, 5.36; N, 2.01; S, 4.61
분석값: C, 88.00; H, 5.38; N, 2.01; S, 4.61
실시예 15:　화합물 C-8의 제조
[반응식 57]
Figure pat00215
중간체 M-6 5.0 g (14.93　mmol)과 중간체 D 5.4　g (14.93　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.31　g (44.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.09g (0.45　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.26g (0.45　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-8을 흰색 고체로 8.4g (수율 85.2%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 87.37; H, 5.65; N, 2.12; S, 4.86
분석값: C, 87.35; H, 5.67; N, 2.12; S, 4.86
실시예 16:　화합물 C-20의 제조
[반응식 58]
Figure pat00216
중간체 M-6 5.0 g (14.93　mmol)과 중간체 E 7.27　g (14.93　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.31　g (44.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.09g (0.45　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.26g (0.45　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-20을 흰색 고체로 9.4g (수율 80.2%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 87.21; H, 5.14; N, 3.57; S, 4.08
분석값: C, 87.23; H, 5.12; N, 3.57; S, 4.08
실시예 17:　화합물 C-26의 제조
[반응식 59]
Figure pat00217
중간체 M-6 5.0 g (14.93　mmol)과 중간체 F 7.46　g (14.93　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.31　g (44.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.09g (0.45　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.26g (0.45　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-26을 흰색 고체로 9.7g (수율 81.2%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 85.58; H, 4.66; N, 1.75; O, 4.00; S, 4.01
분석값: C, 85.59; H, 4.65; N, 1.75; O, 4.00; S, 4.01
실시예 18:　화합물 C-28의 제조
[반응식 60]
Figure pat00218
중간체 M-6 5.0 g (14.93　mmol)과 중간체 G 7.97　g (14.93　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.31　g (44.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.09g (0.45　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.26g (0.45　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-28을 흰색 고체로 10.3g (수율 82.9%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 82.27; H, 4.48; N, 1.68; S, 11.56
분석값: C, 82.25; H, 4.49; N, 1.68; S, 11.56
실시예 19:　화합물 C-30의 제조
[반응식 61]
Figure pat00219
중간체 M-6 5.0 g (14.93　mmol)과 중간체 H 7.73　g (14.93　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.31　g (44.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.09g (0.45　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.26g (0.45　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-30을 흰색 고체로 10.3g (수율 84.5%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 83.89; H, 4.57; N, 1.72; O, 1.96; S, 7.86
분석값: C, 83.86; H, 4.60; N, 1.72; O, 1.96; S, 7.86
실시예 20:　화합물 C-38의 제조
[반응식 62]
Figure pat00220
중간체 M-6 5.0 g (14.93　mmol)과 중간체 I 6.74　g (14.93　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.31　g (44.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.09g (0.45　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.26g (0.45　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-38을 흰색 고체로 9.4g (수율 83.9%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 86.48; H, 5.24; N, 1.87; O, 2.13; S, 4.28
분석값: C, 86.45; H, 5.27; N, 1.87; O, 2.13; S, 4.28
실시예 21:　화합물 C-39의 제조
[반응식 63]
Figure pat00221
중간체 M-6 5.0 g (14.93　mmol)과 중간체 J 8.69　g (14.93　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.31　g (44.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.09g (0.45　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.26g (0.45　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-38을 흰색 고체로 10.4g (수율 79.1%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 85.98; H, 5.15; N, 1.59; O, 3.64; S, 3.64
분석값: C, 85.97; H, 5.17; N, 1.59; O, 3.64; S, 3.64
실시예 22:　화합물 C-40의 제조
[반응식 64]
Figure pat00222
중간체 M-6 5.0 g (14.93　mmol)과 중간체 K 6.98　g (14.93　mmol), 소디움 t-부톡사이드 4.31　g (44.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.09g (0.45　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.26g (0.45　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-40을 흰색 고체로 8.7g (수율 80.2%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 84.38; H, 4.86; N, 1.93; S, 8.83
분석값: C, 84.37; H, 4.87; N, 1.93; S, 8.83
실시예 23:　화합물 C-9의 제조
[반응식 65]
Figure pat00223
중간체 M-42 5.0 g (10.86　mmol)과 중간체 D 3.94　g (10.86　mmol), 소디움 t-부톡사이드 3.14　g (32.68　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.07g (0.33　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.19g (0.33　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-9을 흰색 고체로 7.4g (수율 86.6%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 88.85; H, 5.27; N, 1.79; S, 4.09
분석값: C, 88.83; H, 5.29; N, 1.79; S, 4.09
실시예 24:　화합물 C-41의 제조
[반응식 66]
Figure pat00224
　
중간체 M-42 5.0 g (10.86　mmol)과 중간체 A 3.5　g (10.86　mmol), 소디움 t-부톡사이드 3.14　g (32.68　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.07g (0.33　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.19g (0.33　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-41을 흰색 고체로 6.9g (수율 85.1%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 88.79; H, 5.01; N, 1.88; S, 4.31
분석값: C, 88.77; H, 5.03; N, 1.88; S, 4.31
실시예 25:　화합물 A-28의 제조
[반응식 67]
Figure pat00225
중간체 M-11 5.0 g (12.66　mmol)과 중간체 A 4.07　g (12.66　mmol), 소디움 t-부톡사이드 3.65　g (37.99　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.08g (0.38　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.22g (0.38　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-28을 흰색 고체로 7.3g (수율 84.8%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 90.10; H, 5.49; N, 2.06; O, 2.35
분석값: C, 90.12; H, 5.47; N, 2.06; O, 2.35
실시예 26:　화합물 A-30의 제조
[반응식 68]
Figure pat00226
중간체 M-16 5.0 g (12.17　mmol)과 중간체 A 3.91　g (12.17　mmol), 소디움 t-부톡사이드 3.65　g (37.99　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.07g (0.36　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.22g (0.38　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-30을 흰색 고체로 7.1g (수율 83.8%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 88.02; H, 5.36; N, 2.01; S, 4.61
분석값: C, 88.04; H, 5.34; N, 2.01; S, 4.61
실시예 27:　화합물 B-19의 제조
[반응식 69]
Figure pat00227
중간체 M-21 5.0 g (11.26　mmol)과 중간체 D 4.07　g (11.26　mmol), 소디움 t-부톡사이드 3.25　g (33.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.07g (0.34　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.19g (0.34　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B-19을 흰색 고체로 7.2g (수율 83.1%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 89.03; H, 5.24; N, 3.64; O, 2.08
분석값: C, 89.05; H, 5.22; N, 3.64; O, 2.08
실시예 28:　화합물 B-20의 제조
[반응식 70]
Figure pat00228
중간체 M-26 5.0 g (10.87　mmol)과 중간체 D 3.93　g (10.87　mmol), 소디움 t-부톡사이드 3.25　g (33.79　mmol), Tri-tert-부틸포스핀 0.07g (0.34　mmol)을 톨루엔 200　ml에 용해 시키고, Pd(dba)2　0.19g (0.34　mmol) 을 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 후 톨로엔과 증류수로 추출 후 유기층을 무수황산마그네슘　으로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을　노말헥산/디클로로메탄(2　:1　부피비)으로 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B-20을 흰색 고체로 7.3g (수율 85.5%) 을 수득 하였다.
계산값: C, 87.21; H, 5.14; N, 3.57; S, 4.08
분석값: C, 87.24; H, 5.11; N, 3.57; S, 4.08
실시예 29:　화합물 D-09의 제조
[반응식 71]
Figure pat00229
500mL의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　M-29 (3.86 g, 10.51 mmol), 중간체 L (5 g, 9.55 mmol),　및 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(0.33 g, 0.29 mmol)을　200 mL 톨루엔에 녹이고,　포타슘아세테이트 (2.64 g, 19.1 mmol), 물 100 ㎖을 넣은 다음 90　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다.　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔과 물로 추출한 후　반응물을 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거하였다. 　상기 용매를 제거한 다음 메틸렌클로라이드/헥산(1:2) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 D-09을　5.4 g (수율: 77.5 %) 얻었다.
계산값: C, 88.98; H, 4.98; N, 3.84; O, 2.20
분석값: C, 88.99; H, 4.97; N, 3.84; O, 2.20
실시예 30:　화합물 D-10의 제조
[반응식 72]
Figure pat00230
500mL의 둥근 바닥 플라스크　질소　분위기에서　M-32 (4.03 g, 10.51 mmol), 중간체 L (5 g, 9.55 mmol),　및 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(0.33 g, 0.29 mmol)을　200 mL 톨루엔에 녹이고,　포타슘아세테이트 (2.64 g, 19.1 mmol), 물 100 ㎖을 넣은 다음 90　℃에서 24 시간 동안 교반시켰다.　반응이 끝나면 반응물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔과 물로 추출한 후　반응물을 무수 황산마그네슘으로 수분을 제거하고 이를 거른 후 용매를 제거하였다. 　상기 용매를 제거한 다음 메틸렌클로라이드/헥산(1:2) 혼합 용매로 실리카켈 칼럼을 통해 정제 하여 D-10을　5.5 g (수율: 77.3 %) 얻었다.
계산값: C, 87.06; H, 4.87; N, 3.76; S, 4.30
분석값: C, 87.04; H, 4.89; N, 3.76; S, 4.30
(유기발광소자의 제조)
실시예 31: 유기광정소자의 제조
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정 한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다. 이렇게 준비된 ITO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ITO 기판 상부에 4,4’-bis[N-[4-{N,N-bis(3-methylphenyl)amino}-phenyl]-N-phenylamino]biphenyl (DNTPD)를 진공 증착하여 600Å두께의 정공 주입층을 형성하였다. 이어서 실시예 4에서 제조된 화합물을 사용하여 진공 증착으로 300Å 두께의 정공 수송층을 형성하였다. 상기 정공 수송층 상부에 9,10-di-(2-naphthyl)anthracene(ADN)을 호스트로 사용하고 도판트로 2,5,8,11-tetra(tert-butyl)perylene(TBPe)를 3중량%로 도핑하여 진공 증착으로 250Å 두께의 발광층을 형성하였다.
그 후 상기 발광층 상부에 Alq3를 진공 증착하여 250Å 두께의 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF 10Å과 Al 1000Å을 순차적으로 진공 증착하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제조하였다.
상기 유기발광소자는 5층의 유기박막층을 가지는 구조로 되어 있으며, 구체적으로
Al(1000Å)/LiF(10Å)/Alq3(250Å)/EML[ADN:TBPe=97:3](250　Å)/C-1(300Å)/DNTPD (600Å)/ITO(1500Å)의 구조로 제작하였다.
　
실시예 32
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1)　대신 실시예 3 (C-32)을　사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.
실시예 33
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1)　대신 실시예 4 (C-5)을　사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.
실시예 34
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1)　대신 실시예 5 (C-19)을　사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.
실시예 35
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1)　대신 실시예 11 (C-2)을　사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.
실시예 36
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1)　대신 실시예 12 (C-35)을　사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.
실시예 37
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1)　대신 실시예 14 (C-37)을　사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.
실시예 38
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1)　대신 실시예 15 (C-8)을　사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.
실시예 39
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1)　대신 실시예 16 (C-20)을　사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.
실시예 40
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1)　대신 실시예 23 (C-9)을　사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.
실시예 41
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1)　대신 실시예 24 (C-41)을　사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1) 대신 NPB를 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다. 상기 NPB의 구조는 하기에 기재되어 있다.
비교예 2
상기 실시예 31에서, 실시예 1(C-1) 대신 HT1을 사용한 점을 제외하고는 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다. 상기 HT1의 구조는 하기에 기재되어 있다.
상기 유기발광소자 제작에 사용된 DNTPD, ADN, TBPe, NPB 및 HT1의 구조는 아래와 같다.
[DNTPD] [ADN] [TBPe]
Figure pat00231
[NPB] [HT1]
Figure pat00232

(유기발광소자의 성능 측정)
상기 실시예 31 내지 41 및 비교예에서 제조된 각각의 유기발광소자에 대하여 전압에 따른 전류밀도 변화, 휘도변화 및 발광효율을 측정하였다. 구체적인 측정방법은 하기과 같고, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다
(1) 전압변화에 따른 전류밀도의 변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0 V 부터 10 V까지 상승시키면서 전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을 측정하고, 측정된 전류값을 면적으로 나누어 결과를 얻었다.
(2) 전압변화에 따른 휘도변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0 V 부터 10 V까지 상승시키면서 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 이용하여 그 때의 휘도를 측정하여 결과를 얻었다.
(3) 발광효율 측정
상기(1) 및 (2)로부터 측정된 휘도와 전류밀도 및 전압을 이용하여 동일 전류밀도(10 mA/cm2)의 전류 효율(cd/A) 을 계산하였다.
소 자 정공 수송층에 사용한 화합물 구동전압(V) 색(EL color) 효율(cd/A)
실시예 31 C-1 6.3 Blue 6.3
실시예 32 C-32 6.3 Blue 6.2
실시예 33 C-5 6.2 Blue 6.0
실시예 34 C-19 6.2 Blue 6.0
실시예 35 C-2 6.4 Blue 6.1
실시예 36 C-35 6.2 Blue 6.2
실시예 37 C-37 6.3 Blue 6.3
실시예 38 C-8 6.4 Blue 6.3
실시예 39 C-20 6.5 Blue 6.2
실시예 40 C-9 6.3 Blue 6.3
실시예 41 C-41 6.4 Blue 6.2
비교예 1 NPB 7.1 Blue 4.9
비교예 2 HT1 6.6 Blue 5.7
전류밀도: 10mA/cm2
상기 표 1에서 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예에 따른 유기발광소자는 비교예 1 및 2의 유기발광소자에 비해 구동전압은 낮으며, 효율은 우수한 것으로 나타났다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
100 : 유기광전소자 110 : 음극
120 : 양극 105 : 유기박막층
130 : 발광층 140 : 정공 수송층
150 : 전자수송층 160 : 전자주입층
170 : 정공주입층 230 : 발광층 + 전자수송층

Claims (21)

  1. 하기 화학식 1; 화학식 2 또는 3; 및 화학식 4의 조합으로 표시되는 유기광전소자용 화합물:
    [화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
    Figure pat00233
    Figure pat00234
    Figure pat00235

    [화학식 4]
    Figure pat00236

    상기 화학식 1 내지 4에서,
    상기 X는 O, S, SO2(O=S=O), PO(P=O) 또는 CO(C=O)이고,
    상기 Y는 CR'R＂ 또는 NR'이고,
    상기 R', R＂, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합이고,
    상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,
    상기 L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이고,
    상기 n은 0 또는 1이고,
    상기 화학식 1의 인접한 두 개의 *는, 상기 화학식 2 또는 3의 인접한 두 개의 *와 결합하여 융합고리를 형성하고,
    상기 화학식 1의 a*; 또는 상기 화학식 2 또는 3의 b*;는, 상기 화학식 4의 c*와 시그마 결합으로 연결된며, 상기 c*와 결합되지 않은 나머지 a* 또는 b*는 수소이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 것인 유기광전소자용 화합물:
    [화학식 5]
    Figure pat00237

    상기 화학식 5에서,
    상기 X는 O, S, SO2(O=S=O), PO(P=O) 또는 CO(C=O)이고,
    상기 Y는 CR'R＂ 또는 NR'이고,
    상기 R', R＂, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합이고,
    상기 화학식 5의 a* 또는 b*는, 상기 화학식 4의 c*와 시그마 결합으로 연결되며, 상기 c*와 결합되지 않은 나머지 a* 또는 b*는 수소이다.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 6으로 표시되는 것인 유기광전소자용 화합물:
    [화학식 6]
    Figure pat00238

    상기 화학식 6에서,
    상기 X는 O, S, SO2(O=S=O), PO(P=O) 또는 CO(C=O)이고,
    상기 Y는 CR'R＂ 또는 NR'이고,
    상기 R', R＂, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합이고,
    상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,
    상기 L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이고,
    상기 n은 0 또는 1이다.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 7로 표시되는 것인 유기광전소자용 화합물:
    [화학식 7]
    Figure pat00239

    상기 화학식 7에서,
    상기 X는 O, S, SO2(O=S=O), PO(P=O) 또는 CO(C=O)이고,
    상기 Y는 CR'R＂ 또는 NR'이고,
    상기 R', R＂, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합이고,
    상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기이고,
    상기 L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C6 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이고,
    상기 n은 0 또는 1이다.
  5. 제 3 항에 있어서,
    상기 Y는 CR'R＂이고,
    상기 R', R＂는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합인 것인 유기광전소자용 화합물.
  6. 제 3 항에 있어서,
    상기 Y는 NR'이고,
    상기 R'는 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합인 것인 유기광전소자용 화합물.
  7. 제 4 항에 있어서,
    상기 Y는 CR'R＂이고,
    상기 R', R＂는 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합인 것인 유기광전소자용 화합물.
  8. 제 4 항에 있어서,
    상기 Y는 NR'이고,
    상기 R'는 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아민기, 니트로기, 카르복실기, 페로세닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 아실기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 아실옥시기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 아실아미노기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알콕시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 아릴옥시카르보닐아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술파모일아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 술포닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 헤테로시클로티올기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 우레이드기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C40 실릴기 또는 이들의 조합인 것인 유기광전소자용 화합물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 A-1 내지 A-51 중 어느 하나로 표시되는 유기광전소자용 화합물.
    [화학식 A-1] [화학식 A-2] [화학식 A-3] [화학식 A-4]
    Figure pat00240

    [화학식 A-5] [화학식 A-6] [화학식 A-7] [화학식 A-8]
    Figure pat00241

    [화학식 A-9] [화학식 A-10]
    Figure pat00242
    Figure pat00243

    [화학식 A-11] [화학식 A-12] [화학식 A-13]
    Figure pat00244

    [화학식 A-14] [화학식 A-15] [화학식 A-16]
    Figure pat00245

    [화학식 A-17] [화학식 A-18]
    Figure pat00246
    Figure pat00247

    [화학식 A-19] [화학식 A-20] [화학식 A-21]
    Figure pat00248

    [화학식 A-22] [화학식 A-23]
    Figure pat00249

    [화학식 A-24] [화학식 A-25] [화학식 A-26] [화학식 A-27]
    Figure pat00250
    Figure pat00251

    [화학식 A-28] [화학식 A-29] [화학식 A-30] [화학식 A-31]
    Figure pat00252

    [화학식 A-32] [화학식 A-33] [화학식 A-34] [화학식 A-35]
    Figure pat00253
    Figure pat00254

    [화학식 A-36] [화학식 A-37] [화학식 A-38] [화학식 A-39]
    Figure pat00255
    Figure pat00256

    [화학식 A-40] [화학식 A-41]
    Figure pat00257

    [화학식 A-42] [화학식 A-43] [화학식 A-44] [화학식 A-45]
    Figure pat00258

    [화학식 A-46] [화학식 A-47] [화학식 A-48] [화학식 A-49]
    Figure pat00259
    Figure pat00260

    [화학식 A-50] [화학식 A-51]
    Figure pat00261

  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 B-1 내지 B-32 중 어느 하나로 표시되는 유기광전소자용 화합물.
    [화학식 B-1] [화학식 B-2] [화학식 B-3] [화학식 B-4]
    Figure pat00262
    Figure pat00263
    Figure pat00264

    [화학식 B-5] [화학식 B-6] [화학식 B-7] [화학식 B-8]
    Figure pat00265
    Figure pat00266
    Figure pat00267

    [화학식 B-9] [화학식 B-10] [화학식 B-11]
    Figure pat00268
    Figure pat00269
    Figure pat00270

    [화학식 B-12] [화학식 B-13] [화학식 B-14]
    Figure pat00271
    Figure pat00272
    Figure pat00273

    [화학식 B-15] [화학식 B-16] [화학식 B-17] [화학식 B-18]
    Figure pat00274
    Figure pat00275
    Figure pat00276

    [화학식 B-19] [화학식 B-20] [화학식 B-21] [화학식 B-22]
    Figure pat00277
    Figure pat00278

    [화학식 B-23] [화학식 B-24] [화학식 B-25] [화학식 B-26]
    Figure pat00279
    Figure pat00280

    [화학식 B-27] [화학식 B-28] [화학식 B-29] [화학식 B-30]
    Figure pat00281
    Figure pat00282

    [화학식 B-31] [화학식 B-32]
    Figure pat00283

  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 C-1 내지 C-41 중 어느 하나로 표시되는 유기광전소자용 화합물.
    [화학식 C-1] [화학식 C-2]
    Figure pat00284

    [화학식 C-3] [화학식 C-4] [화학식 C-5] [화학식 C-6] [화학식 C-7]
    Figure pat00285

    [화학식 C-8] [화학식 C-9] [화학식 C-10]
    Figure pat00286

    [화학식 C-11] [화학식 C-12] [화학식 C-13] [화학식 C-14]
    Figure pat00287

    [화학식 C-15] [화학식 C-16] [화학식 C-17] [화학식 C-18]
    Figure pat00288

    [화학식 C-19] [화학식 C-20] [화학식 C-21] [화학식 C-22]
    Figure pat00289
    Figure pat00290

    [화학식 C-23] [화학식 C-24] [화학식 C-25] [화학식 C-26]
    Figure pat00291

    [화학식 C-27] [화학식 C-28] [화학식 C-29] [화학식 C-30]
    Figure pat00292

    [화학식 C-31] [화학식 C-32] [화학식 C-33]
    Figure pat00293
    Figure pat00294
    Figure pat00295

    [화학식 C-34] [화학식 C-35] [화학식 C-36]
    Figure pat00296
    Figure pat00297
    Figure pat00298

    [화학식 C-37] [화학식 C-38] [화학식 C-39]
    Figure pat00299
    Figure pat00300
    Figure pat00301

    [화학식 C-40] [화학식 C-41]
    Figure pat00302
    Figure pat00303

  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 하기 화학식 D-1 내지 D-20 중 어느 하나로 표시되는 유기광전소자용 화합물.
    [화학식 D-1] [화학식 D-2] [화학식 D-3] [화학식 D-4]
    Figure pat00304
    Figure pat00305
    Figure pat00306

    [화학식 D-5] [화학식 D-6] [화학식 D-7]
    Figure pat00307
    Figure pat00308

    [화학식 D-8] [화학식 D-9] [화학식 D-10] [화학식 D-11] [화학식 D-12]
    Figure pat00309

    [화학식 D-13] [화학식 D-14] [화학식 D-15] [화학식 D-16] [화학식 D-17]
    Figure pat00310

    [화학식 D-18] [화학식 D-19] [화학식 D-20]
    Figure pat00311

  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 유기발광소자의 정공수송재료 또는 정공주입재료로 이용될 수 있는 것인 유기광전소자용 화합물.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 3중항 여기에너지(T1) 2.0eV 이상인 것인 유기광전소자용 화합물.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기광전소자는 유기발광소자, 유기태양전지, 유기트랜지스터, 유기 감광체 드럼 및 유기메모리소자로 이루어진 군에서 선택되는 것인 유기광전소자용 화합물.
  16. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재되는 적어도 한 층 이상의 유기박막층을 포함하는 유기발광소자에 있어서,
    상기 유기박막층 중 적어도 어느 한 층은 상기 제 1 항에 따른 유기광전소자용 화합물을 포함하는 것인 유기발광소자.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 유기박막층은 발광층, 정공수송층, 정공주입층, 전자수송층, 전자주입층, 정공차단층 및 이들의 조합을 이루어진 군에서 선택되는 것인 유기발광소자.
  18. 제 16 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 정공수송층 또는 정공주입층 내에 포함되는 것인 유기발광소자.
  19. 제 16 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 발광층 내에 포함되는 것인 유기발광소자.
  20. 제 16 항에 있어서,
    상기 유기광전소자용 화합물은 발광층 내에 인광 또는 형광 호스트 재료로서 사용되는 것인 유기발광소자.
  21. 제 16 항의 유기발광소자를 포함하는 것인 표시장치.
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