KR20110025066A - 액정 표시 소자의 제조 방법, 이에 이용되는 중합체 조성물, 및 액정 표시 소자 - Google Patents

액정 표시 소자의 제조 방법, 이에 이용되는 중합체 조성물, 및 액정 표시 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20110025066A
KR20110025066A KR1020100067745A KR20100067745A KR20110025066A KR 20110025066 A KR20110025066 A KR 20110025066A KR 1020100067745 A KR1020100067745 A KR 1020100067745A KR 20100067745 A KR20100067745 A KR 20100067745A KR 20110025066 A KR20110025066 A KR 20110025066A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
liquid crystal
group
crystal display
methyl
formula
Prior art date
Application number
KR1020100067745A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101657102B1 (ko
Inventor
준지 요시자와
준 이사야마
Original Assignee
제이에스알 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제이에스알 가부시끼가이샤 filed Critical 제이에스알 가부시끼가이샤
Publication of KR20110025066A publication Critical patent/KR20110025066A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101657102B1 publication Critical patent/KR101657102B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56—Aligning agents
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1343—Electrodes
    • G02F1/134309—Electrodes characterised by their geometrical arrangement
    • G02F1/134363—Electrodes characterised by their geometrical arrangement for applying an electric field parallel to the substrate, i.e. in-plane switching [IPS]

Abstract

(과제) 시야각이 넓고, 액정 분자의 응답 속도가 빠르며, 표시 특성 및 장기 신뢰성이 우수한 액정 표시 소자의 제조 방법을 제공하는 것이다.
(해결 수단) 상기 방법은, 도전막을 갖는 한 쌍의 기판의 당해 도전막 상에 각각 (A) 폴리암산 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 중합체, 또한 (B) 비페닐 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트로 대표되는 특정 화합물을 함유하는 중합체 조성물을 도포하여 도막을 형성하고, 상기 도막을 형성한 한 쌍의 기판을 액정 분자의 층을 개재하여 상기 도막이 마주보도록 대향 배치하여 액정 셀을 형성하고, 상기 한 쌍의 기판이 갖는 도전막 사이에 전압을 인가한 상태에서 상기 액정 셀에 광조사하는 공정을 거치는 것을 특징으로 한다.

Description

액정 표시 소자의 제조 방법, 이에 이용되는 중합체 조성물, 및 액정 표시 소자{METHOD OF MANUFACTURING LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE, POLYMER COMPOSITION USED THEREFOR, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}
본 발명은 액정 표시 소자의 제조 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 시야각이 넓고, 응답 속도가 빠른 액정 표시 소자를 제조하기 위한 신규 방법에 관한 것이다. 또한, 그에 의해 제조되는 액정 표시 소자 및 관련 화합물에 관한 것이다.
액정 표시 소자 중, 수직 배향 모드로서 종래 알려져 있는 MVA(Multi-Domain Vertical Alignment)형 패널은, 액정 패널 중에 돌기물(protruding body)을 형성하고, 이에 따라 액정 분자의 배열 방향을 규제함으로써, 시야각의 확대를 도모하고 있었다. 그러나, 이 방식에 의하면 돌기물에 유래하는 투과율 및 콘트라스트의 부족이 불가피하고, 또한 액정 분자의 응답 속도가 느리다는 문제가 있다.
최근, 상기와 같은 MVA형 패널의 문제점을 해결하기 위해 PSA(Polymer Sustained Alignment) 모드가 제안되었다. PSA 모드는, 패턴 형상 도전막이 부착된 기판 및 패턴을 갖지 않는 도전막이 부착된 기판으로 이루어지는 한 쌍의 기판의 간극(gap), 혹은 2장의 패턴 형상 도전막이 부착된 기판으로 이루어지는 한 쌍의 기판의 간극에 중합성의 화합물을 함유하는 액정 조성물을 끼워, 도전막 사이에 전압을 인가한 상태에서 자외선을 조사하여 중합성 화합물을 중합하고, 이에 따라 프리틸트각 특성을 발현시켜 액정의 배향 방향을 제어하고자 하는 기술이다. 이 기술에 의하면, 도전막을 특정한 구성으로 함으로써 시야각의 확대 및 액정 분자 응답의 고속화를 도모할 수 있어, MVA형 패널에 있어서 불가피했던 투과율 및 콘트라스트 부족의 문제도 해소된다. 그러나, 상기 중합성 화합물의 중합을 위해, 예를 들면 100,000J/㎡와 같은 다량의 자외선의 조사가 필요하며, 그 때문에 액정 분자가 분해되는 문제가 생길 뿐만 아니라, 자외선 조사에 의해서도 중합되지 않았던 미반응 화합물이 액정층 중에 잔존하게 되고, 이들이 서로 작용하여 표시 불균일이 발생하여 전압 유지 특성에 악영향을 미치거나, 혹은 패널의 장기 신뢰성에 문제가 생기는 것이 분명해져, 아직 실용에는 이르지 않고 있다.
이에 대하여 비특허문헌 1은, 반응성 메소겐(reactive mesogen)을 함유하는 폴리이미드계 액정 배향제로 형성된 액정 배향막을 이용하는 방법을 제안하고 있다. 비특허문헌 1에 의하면, 이러한 방법에 의해 형성된 액정 배향막을 구비하는 액정 표시 소자는, 액정 분자의 응답이 고속이라고 한다. 그러나 비특허문헌 1에는, 어떠한 반응성 메소겐을 어떤 양으로 사용할 것인가에 대한 지침은 전혀 기재되어 있지 않고, 또한 필요한 자외선 조사량도 여전히 많아 표시 특성, 특히 전압 유지 특성에 관한 우려가 불식되지 않고 있다.
일본공개특허공보 평5-107544호 일본공개특허공보 2010-97188호
Y.-J.Lee et.al., SID 09 DIGEST, p.666(2009) T.J.Scheffer et.al., J.Appl.Phys.vol.48, p.1783(1977) F.Nakano, et.al., JPN.J.Appl.Phys.vol.19, p.2013(1980)
본 발명은 상기 사정을 감안하여 행해진 것으로, 시야각이 넓고 액정 분자의 응답 속도가 빠르며, 표시 특성 및 장기 신뢰성이 우수한 액정 표시 소자의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 의하면, 본 발명의 상기 과제는, 도전막을 갖는 한 쌍의 기판의 당해 도전막 상에 각각
(A) 폴리암산 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 중합체, 또한
(B) 분자 중에 하기 식(B-I):
-X1-Y1-X2- (B-I)
(식(B-I) 중 X1 및 X2는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기 또는 1,4-사이클로헥실렌기이고, Y1은 단결합, 탄소수 1∼4의 2가의 탄화수소기, 산소 원자, 황 원자 또는 -COO-이고, 단, 상기 X1 및 X2는 1개 또는 복수개의 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕실기, 불소 원자 또는 시아노기로 치환될 수 있다.)
으로 표시되는 2가의 기(基)의 적어도 1개와, 하기 식(B-II):
Figure pat00001
(식(B-II) 중 R은 수소 원자 또는 메틸기이고, Y2 및 Y3은 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자이다.)
로 표시되는 1가의 기 적어도 2개를 갖는 화합물을 함유하는 중합체 조성물을 도포하여 도막을 형성하고, 상기 도막을 형성한 한 쌍의 기판을 액정 분자의 층을 개재하여 상기 도막이 마주보도록 대향 배치하여 액정 셀을 형성하고, 상기 한 쌍의 기판이 갖는 도전막 사이에 전압을 인가한 상태에서 상기 액정 셀에 광조사(光照射)하는 공정을 거치는 액정 표시 소자의 제조 방법에 의해 달성된다.
본 발명의 방법에 의해 제조된 액정 표시 소자는, 시야각이 넓고 액정 분자의 응답 속도가 빠르며, 충분한 투과율 및 콘트라스트를 나타내고 표시 특성이 우수할 뿐만 아니라, 장시간 연속 구동하더라도 표시 특성이 손상되는 일이 없다.
또한, 본 발명의 방법에 의하면, 조사에 필요한 빛의 양이 적어도 되기 때문에 액정 표시 소자의 제조 비용 삭감에 도움이 된다.
따라서, 본 발명의 방법에 의해 제조된 액정 표시 소자는, 성능면 및 비용면의 쌍방에 있어서 종래 알려져 있는 액정 표시 소자보다 뛰어나 다양한 용도에 매우 적합하게 적용할 수 있다.
도 1은 실시예 및 비교예에서 제조한, 패터닝된 투명 도전막을 갖는 액정 셀에 있어서 투명 도전막의 패턴을 나타내는 설명도이다.
도 2는 실시예에서 제조한, 패터닝된 투명 도전막을 갖는 액정 셀에 있어서 투명 도전막의 패턴을 나타내는 설명도이다.
도 3은 실시예에서 제조한, 패터닝된 투명 도전막을 갖는 액정 셀에 있어서 투명 도전막의 패턴을 나타내는 설명도이다.
(발명을 실시하기 위한 형태)
<중합체 조성물>
본 발명의 방법에 있어서 사용되는 중합체 조성물은,
(A) 폴리암산 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 중합체, 또한
(B) 분자 중에 상기 식(B-I)로 표시되는 2가의 기 적어도 1개와, 상기 식(B-II)로 표시되는 1가의 기 적어도 2개를 갖는 화합물
을 함유한다.
[(A) 중합체]
본 발명에서 이용되는 중합체 조성물에 함유되는 중합체는, 폴리암산 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다.
상기 폴리암산은 예를 들면 테트라카본산 이무수물과 디아민을 반응시킴으로써 합성할 수 있고, 상기 폴리이미드는 상기 폴리암산을 탈수 폐환시켜 이미드화함으로써 합성할 수 있다.
{테트라카본산 이무수물}
상기 폴리암산을 합성하기 위해 사용되는 테트라카본산 이무수물로서는, 예를 들면 지방족 테트라카본산 이무수물, 지환식 테트라카본산 이무수물, 방향족 테트라카본산 이무수물 등을 들 수 있다. 이들의 구체예로서는, 지방족 테트라카본산 이무수물로서, 예를 들면 부탄테트라카본산 이무수물 등을;
지환식 테트라카본산 이무수물로서, 예를 들면 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카본산 이무수물, 2,3,5-트리카복시사이클로펜틸아세트산 이무수물, 1,3,3a,4,5,9b-헥사하이드로-5-(테트라하이드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사하이드로-8-메틸-5-(테트라하이드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]푸란-1,3-디온, 3-옥사비사이클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온-6-스피로-3'-(테트라하이드로푸란-2',5'-디온), 5-(2,5-디옥소테트라하이드로-3-푸라닐)-3-메틸-3-사이클로헥센-1,2-디카본산 무수물, 3,5,6-트리카복시-2-카복시메틸노르보난-2:3,5:6-이무수물, 4,9-디옥사트리사이클로[5.3.1.02,6]운데칸-3,5,8,10-테트라온 등을;
방향족 테트라카본산 이무수물로서, 예를 들면 피로멜리트산 이무수물 등을 각각 들 수 있는 것 외에, 특허문헌 2(일본공개특허공보 2010-97188호)에 기재된 테트라카본산 이무수물을 사용할 수 있다.
상기 폴리암산을 합성하기 위해 사용되는 테트라카본산 이무수물로서는, 이들 중 지환식 테트라카본산 이무수물만을 사용하거나, 지환식 테트라카본산 이무수물과 방향족 테트라카본산 이무수물과의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 후자의 경우, 전(全) 테트라카본산 이무수물 중에서 차지하는 지환식 테트라카본산 이무수물의 비율은, 20몰％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 40몰％ 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다.
{디아민}
상기 폴리암산을 합성하기 위해 사용되는 디아민으로서는, 하기 식(D'):
Figure pat00002
(식(D') 중 RI는 탄소수 4∼40의 알킬기 또는 탄소수 4∼40의 플루오로알킬기이거나, 또는 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 17∼51의 탄화수소기이고;
ZI는 단결합, *-O-, *-COO- 또는 *-OCO-(단, 「*」을 붙인 결합손이 RI측이다.)이고,
RII는 사이클로헥실렌기 또는 페닐렌기이고,
n1은 1 또는 2이고,
단, n1이 2일 때, 2개의 RII는 서로 동일하거나 다를 수 있고,
n2는 0 또는 1이고;
ZII는 *-O-, *-COO- 또는 *-OCO-(단, 「*」을 붙인 결합손이 RI측이다.)이고,
n3은 0∼2의 정수이고,
n4은 0 또는 1이다.)
로 표시되는 기를 갖는 디아민(이하, 「특정 디아민」이라고 함.)을 포함하는 디아민을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 식(D')에 있어서 RI의 탄소수 4∼40의 알킬기로서는, 탄소수 6∼40의 알킬기가 바람직하고, 구체적으로는 예를 들면 헥실기, 옥틸기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 스테아릴기 등을;
탄소수 4∼40의 플루오로알킬기로서는, 탄소수 4∼20의 플루오로알킬기가 바람직하고, 구체적으로는 예를 들면 트리플루오로메틸프로필기, 트리플루오로메틸부틸기, 트리플루오로메틸헥실기, 트리플루오로메틸데실기, 펜타플루오로에틸프로필기, 펜타플루오로에틸부틸기, 펜타플루오로에틸옥틸기 등을;
스테로이드 골격을 갖는 17∼51의 탄화수소기로서는, 예를 들면 콜레스타닐기, 콜레스테닐기, 라노스타닐기 등을 각각 들 수 있다.
상기 식(D')에 있어서의 RII의 사이클로헥실렌기 및 페닐렌기는, 각각 1,4-사이클로헥실렌기 및 1,4-페닐렌기인 것이 바람직하다. 상기 식(D')에서 -(RII)n1-로 표시되는 2가의 기로서는, n1이 1인 경우로서 예를 들면 1,4-페닐렌기, 1,2-사이클로헥실렌기 등을;
n1이 2인 경우로서, 예를 들면 4,4'-비페닐렌기, 4,4'-비사이클로헥실렌기, 하기 식:
Figure pat00003
(상기 식 중 「*」을 붙인 결합손이 RI 측이다.)
의 각각으로 표시되는 기 등을 각각 바람직한 것으로서 들 수 있다.
상기 식(D')에 있어서의 n3은, 2인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서의 특정 디아민으로서는, 상기 식(D')로 표시되는 기를 갖는 방향족 디아민인 것이 바람직하고, 그 구체예로서 예를 들면 도데칸옥시-2,4-디아미노벤젠, 펜타데칸옥시-2,4-디아미노벤젠, 헥사데칸옥시-2,4-디아미노벤젠, 옥타데칸옥시-2,4-디아미노벤젠, 도데칸옥시-2,5-디아미노벤젠, 펜타데칸옥시-2,5-디아미노벤젠, 헥사데칸옥시-2,5-디아미노벤젠, 옥타데칸옥시-2,5-디아미노벤젠, 콜레스타닐옥시-3,5-디아미노벤젠, 콜레스테닐옥시-3,5-디아미노벤젠, 3,5-디아미노벤조산콜레스타닐, 3,5-디아미노벤조산콜레스테닐, 3,5-디아미노벤조산라노스타닐 등을 들 수 있고, 이들 중의 1종 또는 2종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서의 특정 디아민으로서는, 특히 헥사데칸옥시-2,5-디아미노벤젠, 옥타데칸옥시-2,5-디아미노벤젠, 콜레스타닐옥시-3,5-디아미노벤젠 및 콜레스테닐옥시-3,5-디아미노벤젠으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 폴리암산을 합성하기 위해 사용되는 디아민으로서는, 상기와 같은 특정 디아민만을 사용할 수 있고, 특정 디아민과 그 외의 디아민을 병용할 수 있다.
여기에서 사용할 수 있는 그 외의 디아민은, 상기 식(D')로 표시되는 기를 갖지 않는 디아민이며, 예를 들면 지방족 디아민, 지환식 디아민, 방향족 디아민, 디아미노오가노실록산 등으로서, 상기 특정 디아민에 해당하지 않는 것이다. 이들의 구체예로서는, 지방족 디아민으로서, 예를 들면 1,1-메타자일릴렌디아민, 1,3-프로판디아민, 테트라메틸렌디아민, 펜타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민 등을;
지환식 디아민으로서, 예를 들면 1,4-디아미노사이클로헥산, 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실아민), 1,3-비스(아미노메틸)사이클로헥산 등을;
방향족 디아민으로서, 예를 들면 p-페닐렌디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐설파이드, 1,5-디아미노나프탈렌, 2,2'-디메틸-4,4'-디아미노비페닐, 4,4'-디아미노-2,2'-비스(트리플루오로메틸)비페닐, 2,7-디아미노플루오렌, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판, 4,4'-(p-페닐렌디이소프로필리덴)비스아닐린, 4,4'-(m-페닐렌디이소프로필리덴)비스아닐린, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 2,6-디아미노피리딘, 3,4-디아미노피리딘, 2,4-디아미노피리미딘, 3,6-디아미노아크리딘, 3,6-디아미노카바졸, N-메틸-3,6-디아미노카바졸, N-에틸-3,6-디아미노카바졸, N-페닐-3,6-디아미노카바졸, N,N'-비스(4-아미노페닐)-벤지딘, N,N'-비스(4-아미노페닐)-N,N'-디메틸벤지딘 등을;
디아미노오가노실록산으로서, 예를 들면 1,3-비스(3-아미노프로필)-테트라메틸디실록산 등을 각각 들 수 있는 것 외에, 특허문헌 2(일본공개특허공보 2010-97188호)에 기재된 디아민을 사용할 수 있다.
상기 폴리암산을 합성하기 위해 사용되는 디아민으로서는, 상기와 같은 특정 디아민을 전(全) 디아민에 대하여 2몰％ 이상 포함하는 것이 바람직하고, 2∼60몰％ 포함하는 것이 보다 바람직하며, 5∼40몰％ 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 특히 10∼30몰％ 포함하는 것이 바람직하다.
{분자량 조절제}
상기 폴리암산을 합성할 때에 있어서, 상기와 같은 테트라카본산 이무수물 및 디아민과 함께, 적당한 분자량 조절제를 사용하여 말단 수식형의 중합체를 합성 할 수 있다. 이러한 말단 수식형의 중합체로 함으로써, 본 발명의 효과를 손상시키는 일 없이 중합체 조성물의 도포성(인쇄성)을 개선할 수 있다.
상기 분자량 조절제로서는, 예를 들면 산일무수물, 모노아민 화합물, 모노이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다. 이들의 구체예로는, 산일무수물로서는, 예를 들면 무수말레산, 무수프탈산, 무수이타콘산, n-데실숙신산 무수물, n-도데실숙신산 무수물, n-테트라데실숙신산 무수물, n-헥사데실숙신산 무수물 등을;
모노아민 화합물로서, 예를 들면 아닐린, 사이클로헥실아민, n-부틸아민, n-펜틸아민, n-헥실아민, n-헵틸아민, n-옥틸아민 등을;
모노이소시아네이트 화합물로서, 예를 들면 페닐이소시아네이트, 나프틸이소시아네이트 등을 각각 들 수 있다.
분자량 조절제의 사용 비율은 사용하는 테트라카본산 이무수물 및 디아민의 합계 100중량부에 대하여 10중량부 이하로 하는 것이 바람직하다.
{폴리암산의 합성}
폴리암산의 합성 반응에 제공되는 테트라카본산 이무수물과 디아민의 사용 비율은, 디아민의 아미노기 1당량에 대하여 테트라카본산 이무수물의 산무수물기가 0.2∼2당량이 되는 비율이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.3∼1.2당량이 되는 비율이다.
폴리암산의 합성 반응은, 바람직하게는 유기 용매 중에 있어서, 바람직하게는 -20℃∼150℃, 보다 바람직하게는 0∼100℃에 있어서, 바람직하게는 0.1∼24시간, 보다 바람직하게는 0.5∼12시간 행해진다.
여기에서, 유기 용매로서는, 예를 들면 N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, γ-부티로락톤, 테트라메틸 우레아, 헥사메틸포스포르트리아미드 등의 비프로톤성 극성 용매;
m-크레졸, 자일레놀, 페놀, 할로겐화 페놀 등의 페놀성 용매를 들 수 있다. 유기 용매의 사용량(a)은, 테트라카본산 이무수물 및 디아민의 합계량(b)이 반응 용액의 전체량(a+b)에 대하여 0.1∼30중량％가 되는 양인 것이 바람직하다.
이상과 같이 하여, 폴리암산을 용해하여 이루어지는 반응 용액을 얻을 수 있다.
이 반응 용액은 그대로 액정 배향제의 조제에 제공하거나, 반응 용액 중에 포함되는 폴리암산을 단리한 후에 액정 배향제의 조제에 제공할 수 있고, 또는 단리한 폴리암산을 정제한 후에 액정 배향제의 조제에 제공할 수 있다. 폴리암산을 탈수 폐환시켜 폴리이미드로 하는 경우에는, 상기 반응 용액을 그대로 탈수 폐환 반응에 제공하거나, 반응 용액 중에 포함되는 폴리암산을 단리한 후에 탈수 폐환 반응에 제공할 수 있고, 또는 단리한 폴리암산을 정제한 후에 탈수 폐환 반응에 제공할 수 있다. 폴리암산의 단리 및 정제는 공지의 방법에 따라서 행할 수 있다.
{폴리이미드의 합성}
상기 폴리이미드는, 상기와 같이 하여 합성된 폴리암산을 탈수 폐환시켜 이미드화함으로써 얻을 수 있다.
본 발명에 있어서의 폴리이미드는, 그의 전구체인 폴리암산이 갖고 있던 암산 구조의 전부를 탈수 폐환시킨 완전 이미드화물이거나, 암산 구조의 일부만을 탈수 폐환시켜, 암산 구조와 이미드환 구조가 병존하는 부분 이미드화물일 수 있다. 본 발명에 있어서의 폴리이미드는, 그의 이미드화율이 40％ 이상인 것이 바람직하다.
이 이미드화율은, 폴리이미드의 암산 구조의 수와 이미드환 구조의 수의 합계에 대한 이미드환 구조의 수가 차지하는 비율을 백분율로 나타낸 것이다.
폴리암산의 탈수 폐환은, 바람직하게는 폴리암산을 가열하는 방법에 의해, 또는 폴리암산을 유기 용매에 용해시키고, 이 용액 중에 탈수제 및 탈수 폐환 촉매를 첨가하고 필요에 따라 가열하는 방법에 의해 행해진다. 이 중, 후자의 방법에 의한 것이 바람직하다.
상기 폴리암산의 용액 중에 탈수제 및 탈수 폐환 촉매를 첨가하는 방법에 있어서, 탈수제로서는, 예를 들면 무수 아세트산, 무수 프로피온산, 무수 트리플루오로아세트산 등의 산무수물을 사용할 수 있다. 탈수제의 사용량은, 폴리암산의 암산 구조의 1몰에 대하여 0.01∼20몰로 하는 것이 바람직하다. 탈수 폐환 촉매로서는, 예를 들면 피리딘, 콜리딘, 루티딘, 트리에틸아민 등의 3급 아민을 사용할 수 있다. 탈수 폐환 촉매의 사용량은, 사용하는 탈수제 1몰에 대하여 0.01∼10몰로 하는 것이 바람직하다. 탈수 폐환 반응에 사용되는 유기 용매로서는, 폴리암산의 합성에 사용되는 것으로서 예시한 유기 용매를 들 수 있다. 탈수 폐환 반응의 반응 온도는 바람직하게는 0∼180℃이고, 보다 바람직하게는 10∼150℃이다. 반응 시간은 바람직하게는 1.0∼120시간이고, 보다 바람직하게는 2.0∼30시간이다.
이와 같이 하여 폴리이미드를 함유하는 반응 용액을 얻을 수 있다. 이 반응 용액은, 이것을 그대로 액정 배향제의 조제에 제공하거나, 반응 용액으로부터 탈수제 및 탈수 폐환 촉매를 제거한 후에 액정 배향제의 조제에 제공할 수 있고, 폴리이미드를 단리한 후에 액정 배향제의 조제에 제공하거나, 또는 단리한 폴리이미드를 정제한 후에 액정 배향제의 조제에 제공할 수 있다. 이러한 정제 조작은 공지의 방법에 따라서 행할 수 있다.
[(B) 화합물]
본 발명에 사용되는 (B) 화합물은, 분자 중에 상기 식(B-I)로 표시되는 2가의 기 적어도 1개와, 상기 식(B-II)로 표시되는 1가의 기 적어도 2개를 갖는 화합물이다. (B) 화합물에 있어서의 상기 식(B-II)로 표시되는 1가의 기의 수는 2개인 것이 바람직하다.
상기 식(B-I)에 있어서의 탄소수 1∼4의 2가의 탄화수소기로서는, 예를 들면 메틸렌기, 디메틸메틸렌기 등을 들 수 있다. 상기 식(B-I)로 표시되는 2가의 기로서는, 예를 들면 하기 식(B-I-1)∼(B-I-6):
Figure pat00004
의 각각으로 표시되는 기 등을 들 수 있다. 상기 식(B-I-1)∼(B-I-6)에 있어서의 벤젠환 및 사이클로헥산환은, 각각 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕실기, 불소 원자 또는 시아노기로 치환될 수 있다.
상기 식(B-II)에 있어서의 Y2로서는, 산소 원자인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 사용되는 (B) 화합물로서는, 비페닐 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트(상기 식(B-I)로 표시되는 2가의 기가 상기 식(B-I-1)로 표시되는 기이고, 상기 식(B-II)에 있어서의 Y2 및 Y3가 각각 산소 원자이다.), 페닐-사이클로헥실 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트(상기 식(B-I)로 표시되는 2가의 기가 상기 식(B-I-2)로 표시되는 기이고, 상기 식(B-II)에서의 Y2 및 Y3이 각각 산소 원자이다.), 2,2-디페닐프로판 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트(상기 식(B-I)로 표시되는 2가의 기가 상기 식(B-I-3)으로 표시되는 기이고, 상기 식(B-II)에 있어서의 Y2 및 Y3이 각각 산소 원자이다.), 디페닐메탄 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트(상기 식(B-I)로 표시되는 2가의 기가 상기 식(B-I-4)로 표시되는 기이고, 상기 식(B-II)에서의 Y2 및 Y3이 각각 산소 원자이다.), 디페닐티오에테르 구조를 갖는 디티오(메타)아크릴레이트(상기 식(B-I)로 표시되는 2가의 기가 상기 식(B-I-5)로 표시되는 기이고, 상기 식(B-II)에 있어서의 Y2가 산소 원자이고, Y3이 황 원자이다.) 및 그 외의 (B) 화합물을 들 수 있다.
이들의 구체예로서는, 비페닐 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트로서, 예를 들면 4'-아크릴로일옥시-비페닐-4-일-아크릴레이트, 4'-메타크릴로일옥시-비페닐-4-일-메타아크릴레이트, 2-[4'-(2-아크릴로일옥시-에톡시)-비페닐-4-일옥시]-에틸아크릴레이트, 2-[4'-(2-메타크릴로일옥시-에톡시)-비페닐-4-일옥시]-에틸메타크릴레이트, 비스하이드록시에톡시비페닐디아크릴레이트, 비스하이드록시에톡시비페닐디메타크릴레이트, 2-(2-{4'-[2-(2-아크릴로일옥시-에톡시)-에톡시]-비페닐-4-일옥시}-에톡시)-에틸아크릴레이트, 2-(2-{4'-[2-(2-메타크릴로일옥시-에톡시)-에톡시]-비페닐-4-일옥시}-에톡시)-에틸메타크릴레이트, 비페닐의 에틸렌옥사이드 부가물의 디아크릴레이트, 비페닐의 에틸렌옥사이드 부가물의 디메타크릴레이트, 비페닐의 프로필렌옥사이드 부가물의 디아크릴레이트, 비페닐의 프로필렌옥사이드 부가물의 디메타크릴레이트, 2-(4'-아크릴로일옥시-비페닐-4-일옥시)-에틸아크릴레이트, 2-(4'-메타크릴로일옥시-비페닐-4-일옥시)-에틸메타크릴레이트 등을;
페닐-사이클로헥실 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트로서, 예를 들면 4-(4-아크릴로일옥시-페닐)-사이클로헥실아크릴레이트, 4-(4-메타크릴로일옥시-페닐)-사이클로헥실메타크릴레이트, 2-{4-[4-(2-아크릴로일옥시-에톡시)-페닐]-사이클로헥실옥시}-에틸아크릴레이트, 2-{4-[4-(2-메타크릴로일옥시-에톡시)-페닐]-사이클로헥실옥시}-에틸메타크릴레이트, 2-[2-(4-{4-[2-(2-아크릴로일옥시-에톡시)-에톡시]-페닐}-사이클로헥실옥시)-에톡시]-에틸아크릴레이트, 2-[2-(4-{4-[2-(2-메타크릴로일옥시-에톡시)-에톡시]-페닐}-사이클로헥실옥시)-에톡시]-에틸메타크릴레이트 등을;
2,2-디페닐프로판 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트로서, 예를 들면 4-[1-(4-아크릴로일옥시-페닐)-1-메틸-에틸]-페닐아크릴레이트, 4-[1-(4-메타크릴로일옥시-페닐)-1-메틸-에틸]-페닐메타크릴레이트, 2-(4-{1-[4-(2-아크릴로일옥시-에톡시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페녹시)-에틸아크릴레이트, 2-(4-{1-[4-(2-메타크릴로일옥시-에톡시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페녹시)-에틸메타크릴레이트, 비스하이드록시에톡시-비스페놀 A 디아크릴레이트, 비스하이드록시에톡시-비스페놀 A 디메타크릴레이트, 2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-아크릴로일옥시-에톡시)-에톡시]-페닐}-1-메틸-에틸)-페녹시]-에톡시}-에틸아크릴레이트, 2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-메타크릴로일옥시-에톡시)-에톡시]-페닐}-1-메틸-에틸)-페녹시]-에톡시}-에틸메타크릴레이트, 비스페놀 A의 에틸렌옥사이드 부가물의 디아크릴레이트, 비스페놀 A의 에틸렌옥사이드 부가물의 디메타크릴레이트, 비스페놀 A의 프로필렌옥사이드 부가물의 디아크릴레이트, 비스페놀 A의 프로필렌옥사이드 부가물의 디메타크릴레이트, 2-(4-{1-[4-(2-아크릴로일옥시-프로폭시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페녹시)-1-메틸-에틸아크릴레이트, 2-(4-{1-[4-(2-메타크릴로일옥시-프로폭시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페녹시)-1-메틸-에틸메타크릴레이트, 2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-아크릴로일옥시-프로폭시)-프로폭시]-페닐}-1-메틸-1-에틸)-페녹시]-1-메틸-에톡시}-1-메틸-에틸아크릴레이트, 2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-메타크릴로일옥시-프로폭시)-프로폭시]-페닐}-1-메틸-1-에틸)-페녹시]-1-메틸-에톡시}-1-메틸-에틸메타크릴레이트,
3-{4-[1-(3-{1-[4-(3-아크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페닐)-1-메틸-에틸페녹시-2-하이드록시-프로필아크릴레이트, 3-{4-[1-(3-{1-[4-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페닐)-1-메틸-에틸페녹시-2-하이드록시-프로필메타크릴레이트, 3-(4-{1-[4-(3-아크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-3-사이클로헥실-페닐]-1-메틸-에틸}-2-사이클로헥실-페녹시)-2-하이드록시-2-프로필아크릴레이트, 3-(4-{1-[4-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-3-사이클로헥실-페닐]-1-메틸-에틸}-2-사이클로헥실-페녹시)-2-하이드록시-2-프로필메타크릴레이트, 3-(5-{1-[6-(3-아크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-비페닐-3-일]-1-메틸-에틸}-비페닐-2-일옥시)-2-하이드록시-프로필아크릴레이트, 3-(5-{1-[6-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-비페닐-3-일]-1-메틸-에틸}-비페닐-2-일옥시)-2-하이드록시-프로필메타크릴레이트, 3-{4-[1-(4-{1-[4-(3-아크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-3-메틸-페닐]-1-메틸-에틸}-페닐)-1-메틸-에틸]-2-메틸-페녹시}-2-하이드록시-프로필아크릴레이트, 3-{4-[1-(4-{1-[4-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-3-메틸-페닐]-1-메틸-에틸}-페닐)-1-메틸-에틸]-2-메틸-페녹시}-2-하이드록시-프로필메타크릴레이트, 3-(4-{1-[4-(3-아크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페녹시)-2-하이드록시-프로필아크릴레이트,
3-(4-{1-[4-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페녹시)-2-하이드록시-프로필메타크릴레이트, 3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-아크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페녹시)-2-하이드록시-프로폭시]-페닐}-1-메틸-에틸)-페녹시]-2-하이드록시-프로필아크릴레이트, 3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페녹시)-2-하이드록시-프로폭시]-페닐}-1-메틸-에틸)-페녹시]-2-하이드록시-프로필메타크릴레이트, 3-{4-[1-(4-{3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-아크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페녹시)-2-하이드록시-프로폭시]-페닐}-1-메틸-에틸)-페녹시]-2-하이드록시-프로폭시]-페닐}-1-메틸-에틸)-페녹시}-2-하이드록시-프로필아크릴레이트, 3-{4-[1-(4-{3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시-프로폭시)-페닐]-1-메틸-에틸}-페녹시)-2-하이드록시-프로폭시]-페닐}-1-메틸-에틸)-페녹시]-2-하이드록시-프로폭시]-페닐}-1-메틸-에틸)-페녹시}-2-하이드록시-프로필메타크릴레이트, 1-(2-{4-[1-(4-{2-[2-하이드록시-3-(1-메틸렌-아릴옥시)-프로폭시]-프로폭시}-페닐)-1-메틸-에틸]-페녹시}-1-메틸-에톡시)-3-(1-메틸렌-아릴옥시)-프로판-2-올 등을;
디페닐메탄 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트로서, 예를 들면 4-(4-아크릴로일옥시-벤질)-페닐아크릴레이트, 4-(4-메타크릴로일옥시-벤질)-페닐메타크릴레이트, 2-{4-[4-(2-아크릴로일옥시-에톡시)-벤질]-페닐}-에틸아크릴레이트, 2-{4-[4-(2-메타크릴로일옥시-에톡시)-벤질]-페닐}-에틸메타크릴레이트, 비스페놀 F의 에틸렌옥사이드 부가물의 디아크릴레이트, 비스페놀 F의 에틸렌옥사이드 부가물의 디메타크릴레이트, 비스페놀 F의 프로필렌옥사이드 부가물의 디아크릴레이트, 비스페놀 F의 프로필렌옥사이드 부가물의 디메타크릴레이트, 2-[2-(4-{4-[2-(2-아크릴로일옥시-에톡시)-에톡시]-벤질}-페녹시)-에톡시]-에틸아크릴레이트, 2-[2-(4-{4-[2-(2-메타크릴로일옥시-에톡시)-에톡시]-벤질}-페녹시)-에톡시]-에틸메타크릴레이트, 2-{4-[4-(2-아크릴로일옥시-프로폭시)-벤질-페녹시}-1-메틸-에틸아크릴레이트, 2-{4-[4-(2-메타크릴로일옥시-프로폭시)-벤질-페녹시}-1-메틸-에틸메타크릴레이트, 2-[2-(4-{4-[2-(2-아크릴로일옥시-프로폭시)-프로폭시]-벤질}-페녹시)-1-메틸-에톡시]-1-메틸-에틸아크릴레이트, 2-[2-(4-{4-[2-(2-메타크릴로일옥시-프로폭시)-프로폭시]-벤질}-페녹시)-1-메틸-에톡시]-1-메틸-에틸메타크릴레이트 등을;
디페닐티오에테르 구조를 갖는 디티오(메타)아크릴레이트로서, 예를 들면 4-(4-티오아크릴로일설파닐-페닐설파닐)-페닐디티오아크릴레이트, 4-(4-티오메타크릴로일설파닐-페닐설파닐)-페닐디티오메타크릴레이트, 비스(4-메타크릴로일티오페닐)설파이드 등을;
그 외의 (B) 화합물로서, 예를 들면 2,5-비스{4-(3-아크릴로일옥시-프로폭시)-벤조산}톨루엔 등을 각각 들 수 있다.
이러한 (B) 화합물은, 유기 화학의 정법(定法)을 적절하게 조합함으로써 합성할 수 있는 것 외에, 시판품으로서 입수할 수 있다. (B) 화합물의 시판품으로서는, 예를 들면 비스하이드록시에톡시 BP 디아크릴레이트, 비스하이드록시에톡시 Bis-A 디아크릴레이트(혼슈카가쿠코교 가부시키가이샤 제조);
아로닉스 M-208, M-210(토아고세이 가부시키가이샤 제조);
SR-349, SR-601, SR-602(사토머사 제조);
KAYARAD R-712, R-551(닛폰카야쿠 가부시키가이샤 제조);
NK 에스테르 BPE-100, NK 에스테르 BPE-200, NK 에스테르 BPE-500, NK 에스테르 BPE-1300, NK 에스테르 A-BPE-4(신나카무라카가쿠코교 가부시키가이샤 제조), Actilane420(니혼시베르헤그너 가부시키가이샤 제조);
라이트에스테르 BP-2EM, 라이트아크릴레이트 BP-4EA, 라이트아크릴레이트 BP-4PA, 에폭시에스테르 3000M, 에폭시에스테르 3000A(쿄에이샤카가쿠 가부시키가이샤 제조);
V#540, V#700(오사카유키카가쿠코교 가부시키가이샤 제조);
FA-321M(히타치카세이코교 가부시키가이샤 제조);
MPSMA(스미토모세이카 가부시키가이샤 제조);
리폭시 VR-77(쇼와코분시 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서 사용되는 (B) 화합물로서는, 상기에 예시한 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 사용되는 중합체 조성물 중에 있어서 (B) 화합물의 사용 비율로서는, (A) 중합체의 100중량부에 대하여 1∼100중량부로 하는 것이 바람직하고, 5∼50중량부로 하는 것이 보다 바람직하다.
[중합체 조성물]
본 발명에 있어서 사용되는 중합체 조성물은, 상기와 같은 (A) 중합체 및 (B) 화합물을 적당한 유기 용매에 용해시킨 용액으로서 조제되는 것이 바람직하다.
여기에서 사용할 수 있는 유기 용매로서는, 예를 들면 N-메틸-2-피롤리돈, γ-부티로락톤, γ-부티로락탐, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 락트산부틸, 아세트산부틸, 메틸메톡시프로피오네이트, 에틸에톡시프로피오네이트, 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜에틸에테르, 에틸렌글리콜-n-프로필에테르, 에틸렌글리콜-i-프로필에테르, 에틸렌글리콜-n-부틸에테르(부틸셀로솔브), 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디이소부틸케톤, 이소아밀프로피오네이트, 이소아밀이소부틸레이트, 디이소펜틸에테르 등을 들 수 있다.
유기 용매의 사용 비율로서는, 중합체 조성물의 고형분 농도(중합체 조성물 중의 유기 용매 이외의 성분의 합계 중량이 중합체 조성물의 전 중량에서 차지하는 비율)가 1∼15중량％가 되는 비율로 하는 것이 바람직하고, 1.5∼8중량％가 되는 비율로 하는 것이 보다 바람직하다.
<액정 표시 소자의 제조 방법>
본 발명의 액정 표시 소자 제조 방법은, 도전막을 갖는 한 쌍의 기판의 당해 도전막 상에 각각 상기와 같은 중합체 조성물을 도포하여 도막을 형성하고, 상기 도막을 형성한 한 쌍의 기판을 액정 분자의 층을 개재하여 상기 도막이 마주보도록 대향 배치하여 액정 셀을 형성하고, 상기 한 쌍의 기판이 갖는 도전막 사이에 전압을 인가한 상태에서 상기 액정 셀에 광조사하는 공정을 거치는 것을 특징으로 한다.
여기에서, 기판으로서는 예를 들면 플로트 유리, 소다 유리와 같은 유리;
폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르술폰, 폴리카보네이트와 같은 플라스틱 등으로 이루어지는 투명 기판 등을 사용할 수 있다.
상기 도전막으로서는, 투명 도전막을 사용하는 것이 바람직하고, 예를 들면 SnO2로 이루어지는 NESA막, In2O3-SnO2로 이루어지는 ITO(Indium Tin Oxide)막 등을 사용할 수 있다. 이 도전막은, 각각 복수의 영역으로 구획된 패턴 형상 도전막인 것이 바람직하다. 이러한 도전막 구성으로 하면, 도전막 사이에 전압을 인가할 때(후술)에 이 각 영역마다 상이한 전압을 인가함으로써 각 영역마다 액정 분자의 프리틸트각의 방향을 바꿀 수 있고, 이에 따라 시야각 특성을 보다 넓게 하는 것이 가능해진다.
이러한 기판의 당해 도전막 상에 중합체 조성물을 도포하려면, 예를 들면 롤코터법, 스피너법, 인쇄법, 잉크젯법 등의 적절한 도포 방법에 의할 수 있다. 도포 후, 당해 도포면을 예비 가열(프리베이크; prebake)하고, 이어서 소성(포스트베이크; postbake)함으로써 도막을 형성한다. 프리베이크 조건은, 예를 들면 40∼120℃에 있어서 0.1∼5분이고, 포스트베이크 조건은, 바람직하게는 120∼300℃, 보다 바람직하게는 150∼250℃에 있어서, 바람직하게는 5∼200분, 보다 바람직하게는 10∼100분이다. 포스트베이크 후 도막의 막두께는 바람직하게는 0.001∼1㎛이고, 보다 바람직하게는 0.005∼0.5㎛이다.
이와 같이 하여 형성된 도막은 이것을 그대로 다음 공정의 액정 셀의 제조에 제공하거나, 혹은 액정 셀의 제조에 앞서 필요에 따라 도막면에 대한 러빙 처리를 행할 수 있다. 이 러빙 처리는, 도막면에 대하여, 예를 들면 나일론, 레이온, 코튼 등의 섬유로 이루어지는 천을 감은 롤로 일정 방향으로 마찰시킴으로써 행할 수 있다. 여기에서, 특허문헌 1(일본공개특허공보 평5-107544호)에 기재되어 있는 바와 같이, 일단 러빙 처리를 행한 후에 도막면의 일부에 레지스트막을 형성하고, 또한 앞의 러빙 처리와 상이한 방향으로 러빙 처리를 행한 후에 레지스트막을 제거하는 처리를 행하여, 영역마다 상이한 러빙 방향으로 함으로써, 얻어지는 액정 표시 소자의 시계(視界) 특성을 더욱 개선하는 것이 가능하다.
이어서, 상기 도막을 형성한 한 쌍의 기판을 액정 분자의 층을 개재하여 상기 도막이 마주보도록 대향 배치하여 액정 셀을 형성한다.
여기에서 사용되는 액정 분자로서는, 부(負)의 유전 이방성을 갖는 네마틱형 액정이 바람직하고, 예를 들면 디시아노벤젠계 액정, 피리다진계 액정, 시프(schiff) 베이스계 액정, 아족시계 액정, 비페닐계 액정, 페닐사이클로헥산계 액정 등을 사용할 수 있다. 액정 분자의 층두께는 1∼5㎛로 하는 것이 바람직하다.
이러한 액정을 사용하여 액정 셀을 제조하려면, 예를 들면 이하의 두 가지 방법을 들 수 있다.
제1 방법으로서는, 각각의 액정 배향막이 대향하도록 간극(셀갭)을 개재하여 2장의 기판을 대향 배치하고, 2장의 기판의 주변부를 시일제를 이용하여 접합시키고, 기판 표면 및 시일제에 의해 구획된 셀갭 내에 액정을 주입 충전한 후 주입 구멍을 봉지(sealing)함으로써, 액정 셀을 제조할 수 있다. 혹은 제2 방법으로서, 액정 배향막을 형성한 2장의 기판 중의 한쪽 기판 상의 소정의 장소에, 예를 들면 자외광 경화성의 시일제를 도포하고, 또한 액정 배향막면 상에 액정을 적하한 후, 액정 배향막이 대향하도록 다른 한쪽의 기판을 접합시키고, 이어서 기판의 전면(全面)에 자외광을 조사하여 시일제를 경화함으로써, 액정 셀을 제조할 수 있다.
그 후, 상기 한 쌍의 기판이 갖는 도전막 사이에 전압을 인가한 상태에서 상기 액정 셀에 광조사한다.
여기에서 인가하는 전압은, 예를 들면 5∼50V의 직류 또는 교류로 할 수 있다.
조사하는 빛으로서는, 예를 들면 150∼800nm 파장의 빛을 포함하는 자외선 및 가시광선을 이용할 수 있지만, 300∼400nm 파장의 빛을 포함하는 자외선이 바람직하다. 조사광의 광원으로서는, 예를 들면 저압 수은 램프, 고압 수은 램프, 중수소 램프, 메탈할라이드 램프, 아르곤 공명 램프, 크세논 램프, 엑시머(excimer)레이저 등을 사용할 수 있다. 상기 바람직한 파장 영역의 자외선은 상기 광원을 예를 들면 필터, 회절 격자 등과 병용하는 수단 등에 의해 얻을 수 있다.
빛의 조사량으로서는, 바람직하게는 1,000J/㎡ 이상 100,000J/㎡ 미만이고, 보다 바람직하게는 1,000∼50,000J/㎡이다. 종래 알려져 있는 PSA 모드의 액정 표시 소자의 제조에 있어서는 100,000J/㎡ 정도의 빛을 조사하는 것이 필요했지만, 본 발명의 방법에 있어서는 광조사량을 50,000J/㎡ 이하, 나아가 10,000J/㎡ 이하로 한 경우여도 원하는 액정 표시 소자를 얻을 수 있어, 액정 표시 소자의 제조 비용 삭감에 도움이 될 뿐만 아니라, 강한 빛의 조사에 기인하는 전기 특성의 저하, 장기 신뢰성의 저하를 회피할 수 있다.
그리고, 상기와 같은 처리를 시행한 후 액정 셀의 외측 표면에 편광판을 접합시킴으로써, 액정 표시 소자를 얻을 수 있다. 여기에서 사용되는 편광판으로서는, 폴리비닐알코올을 연신 배향시키면서 요오드를 흡수시킨 「H막」이라고 불리는 편광막을 아세트산셀룰로오스 보호막 사이에 끼운 편광판, 또는 H막 그 자체로 이루어지는 편광판 등을 들 수 있다.
실시예
합성예 1
테트라카본산 이무수물로서 2,3,5-트리카복시사이클로펜틸아세트산 이무수물 110g(0.50몰), 디아민으로서 p-페닐렌디아민 43g(0.40몰) 및, 3-(3,5-디아미노벤조일옥시)콜레스탄 52g(0.10몰)을 N-메틸-2-피롤리돈 830g에 용해시키고, 60℃에서 6시간 반응을 행했다. 얻어진 폴리암산 용액을 소량 분취(分取)하고, N-메틸-2-피롤리돈을 가하여 폴리암산 농도 10중량％의 용액으로 하여 측정한 용액 점도는 60mPaㆍs였다.
이어서, 얻어진 폴리암산 용액에 N-메틸-2-피롤리돈 1,900g을 추가하고, 피리딘 40g 및 무수 아세트산 51g을 첨가하여 110℃에서 4시간 탈수 폐환 반응을 행했다. 탈수 폐환 반응 후, 계(系) 내의 용제를 새로운 N-메틸-2-피롤리돈으로 용매 치환(본 조작에서 탈수 폐환 반응에 사용한 피리딘 및 무수 아세트산을 계 외로 제거했다.)시킴으로써, 이미드화율 약 50％의 폴리이미드(PI-1)를 약 15중량％ 함유하는 용액을 얻었다. 얻어진 폴리이미드 용액을 소량 분취하고, N-메틸-2-피롤리돈을 가하여 폴리이미드 농도 10중량％의 용액으로 하여 측정한 용액 점도는 47mPaㆍs였다.
실시예 1
<중합체 조성물의 조제>
(A) 중합체로서 상기 합성예 1에서 얻은 폴리이미드(PI-1)를 함유하는 용액에, 유기 용매로서 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 및 부틸셀로솔브(BC)를 가하고, 또한 (B) 화합물로서 하기 식(B-1):
Figure pat00005
로 표시되는 화합물을, 상기 (A) 중합체 100중량부에 대하여 20중량부 가하여, 용매 조성이 NMP:BC=50:50(중량비), 고형분 농도 6.0중량％의 용액으로 했다. 이 용액을 공경 1㎛의 필터를 이용하여 여과함으로써, 중합체 조성물을 조제했다.
<액정 셀의 제조>
상기에서 조제한 중합체 조성물을 사용하고, 투명 전극의 패턴(2종류) 및 자외선 조사량(3수준)을 변경하여 총 6개의 액정 표시 소자를 제조하고, 하기와 같이 평가했다.
[패턴 없는 투명 전극을 갖는 액정 셀의 제조]
상기에서 조제한 중합체 조성물을, 액정 배향막 인쇄기(니혼샤신인사츠 가부시키가이샤 제작)를 이용하여 ITO막으로 이루어지는 투명 전극을 갖는 유리 기판의 투명 전극면 상에 도포하고, 80℃의 핫플레이트 상에서 1분간 가열(프리베이크)하여 용매를 제거한 후, 150℃의 핫플레이트 상에서 10분간 가열(포스트베이크)하여, 평균 막두께 600Å의 도막을 형성했다.
이 도막에 대하여, 레이온천을 감은 롤을 갖는 러빙 머신에 의해, 롤 회전수 400rpm, 스테이지 이동 속도 3cm/초, 모족(毛足) 압입 길이 0.1mm로 러빙 처리를 행했다. 그 후, 초순수 중에서 1분간 초음파 세정을 행하고, 이어서 100℃ 클린 오븐 속에서 10분간 건조시킴으로써, 액정 배향막을 갖는 기판을 얻었다. 이 조작을 반복하여, 액정 배향막을 갖는 기판을 한 쌍(2장) 얻었다.
다음으로, 상기 한 쌍의 기판의 액정 배향막을 갖는 각각의 외연(外緣)에, 직경 5.5㎛의 산화알루미늄구(球)를 넣은 에폭시 수지 접착제를 도포한 후, 액정 배향막면이 마주보도록 서로 겹쳐서 압착하고, 접착제를 경화시켰다. 이어서, 액정 주입구로부터 한 쌍의 기판 사이에, 네마틱형 액정(메르크사 제조, MLC-6608)을 충전한 후, 아크릴계 광경화 접착제로 액정 주입구를 봉지함으로써 액정 셀을 제조했다.
상기 조작을 반복하여 행하여, 패턴 없는 투명 전극을 갖는 액정 셀을 3개 제조했다. 그 중의 1개는 그대로 후술하는 프리틸트각의 평가에 제공했다. 나머지 2개의 액정 셀에 대해서는, 각각 하기의 방법에 의해 도전막 사이에 전압을 인가한 상태에서 광조사한 후에 프리틸트각 및 전압 유지율의 평가에 제공했다.
상기에서 얻은 액정 셀 중의 2개에 대해서, 각각 전극 사이에 주파수 60 Hz의 교류 10V를 인가하고, 액정이 구동하고 있는 상태로 광원에 메탈할라이드 램프를 사용한 자외선 조사 장치를 이용하여, 자외선을 10,000J/㎡ 또는 100,000J/㎡의 조사량으로 조사했다. 이 조사량은, 파장 365nm 기준으로 계측되는 광량계를 이용하여 계측한 값이다.
[프리틸트각의 평가]
상기에서 제조한 각 액정 셀에 대해서, 각각 비특허문헌 2(T.J.Scheffer et.al., J.Appl.Phys.vol.48, p.1783(1977)) 및 비특허문헌 3(F.Nakano, et.al., JPN.J.Appl.Phys.vol.19, p.2013(1980))에 기재된 방법에 준거하여 He-Ne 레이저광을 이용하는 결정 회전법에 의해 측정한 액정 분자의 기판면으로부터의 경사각 값을 프리틸트각으로 했다.
광(光)미조사의 액정 셀, 조사량 10,000J/㎡의 액정 셀 및 조사량 100,000J/㎡의 액정 셀 각각의 프리틸트각을 표 1에 나타냈다.
[전압 유지율의 평가]
상기에서 제조한 각 액정 셀에 대하여, 23℃에서 5V의 전압을 60마이크로초의 인가 시간, 167밀리초의 스팬(span)으로 인가한 후, 인가 해제로부터 167밀리초 후의 전압 유지율을 측정했다. 측정 장치로서는 가부시키가이샤 도요테크니카 제작, VHR-1을 사용했다.
조사량 10,000J/㎡의 액정 셀 및 조사량 100,000J/㎡의 액정 셀 각각의 전압 유지율을 표 1에 나타냈다.
[패터닝된 투명 전극을 갖는 액정 셀의 제조]
상기에서 조제한 중합체 조성물을, 도 1에 나타낸 바와 같은 슬릿형으로 패터닝하고, 복수개의 영역으로 구획된 ITO 전극을 각각 갖는 유리 기판 A 및 B의 각 전극면 상에 액정 배향막 인쇄기(니혼샤신인사츠 가부시키가이샤 제작)를 이용하여 도포하고, 80℃의 핫플레이트 상에서 1분간 가열(프리베이크)하여 용매를 제거한 후, 150℃의 핫플레이트 상에서 10분간 가열(포스트베이크)하여 평균 막두께 600Å의 도막을 형성했다. 이 도막에 대해, 초순수 중에서 1분간 초음파 세정을 행한 후, 100℃ 클린 오븐 속에서 10분간 건조시킴으로써, 액정 배향막을 갖는 기판을 얻었다. 이 조작을 반복하여, 액정 배향막을 갖는 기판을 한 쌍(2장) 얻었다.
이어서, 상기 한 쌍의 기판의 액정 배향막을 갖는 각각의 외연에 직경 5.5㎛의 산화알루미늄구를 넣은 에폭시 수지 접착제를 도포한 후, 액정 배향막면이 마주보도록 서로 겹쳐서 압착하고, 접착제를 경화시켰다. 이어서, 액정 주입구로부터 한 쌍의 기판 사이에 네마틱형 액정(메르크사 제조, MLC-6608)을 충전한 후, 아크릴계 광경화 접착제로 액정 주입구를 봉지함으로써 액정 셀을 제조했다.
상기의 조작을 반복하여 행하여, 패터닝된 투명 전극을 갖는 액정 셀을 3개 제조했다. 그 중의 1개는 그대로 후술하는 응답 속도의 평가에 제공했다. 나머지 2개의 액정 셀에 대해서는, 상기 패턴없는 투명 전극을 갖는 액정 셀의 제조에 있어서와 동일한 방법에 의해, 도전막 사이에 전압을 인가한 상태에서 10,000J/㎡ 또는 100,000J/㎡의 조사량으로 광조사한 후에 응답 속도의 평가에 제공했다.
여기에서 이용한 전극의 패턴은, PSA 모드에 있어서의 전극 패턴과 동종의 패턴이다.
[응답 속도의 평가]
상기에서 제조한 각 액정 셀에 대해, 우선 전압을 인가하지 않고 가시광 램프를 조사하여 액정 셀을 투과한 빛의 휘도를 포토 멀티 미터로 측정하여, 이 값을 상대 투과율 0％로 했다. 다음으로, 액정 셀의 전극 사이에 교류 60V를 5초간 인가했을 때의 투과율을 상기와 동일하게 측정하여, 이 값을 상대 투과율 100％로 했다.
이때 각 액정 셀에 대하여 교류 60V를 인가했을 때, 상대 투과율이 10％에서 90％로 이행하기까지의 시간을 측정하여, 이 시간을 응답 속도로 정의하여 평가했다.
광 미조사의 액정 셀, 조사량 10,000J/㎡의 액정 셀 및 조사량 100,000J/㎡의 액정 셀 각각의 응답 속도를 표 1에 나타냈다.
실시예 2∼5
상기 실시예 1에 있어서, (B) 화합물의 종류 및 사용량을 각각 표 1에 기재한 바와 같이 한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 중합체 조성물을 조제하고, 이것을 사용하여 각종 액정 셀을 제조하여 평가했다.
평가 결과는 표 1에 나타냈다.
비교예 1
상기 실시예 1에 있어서, (B) 화합물을 사용하지 않은 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 중합체 조성물을 조제하고, 이것을 사용하여 각종 액정 셀을 제조하여 평가했다.
평가 결과는 표 1에 나타냈다.
비교예 2
<중합체 조성물의 조제>
(A) 중합체를 사용하지 않고, (B) 화합물로서 상기 식(B-1)로 표시되는 화합물 100중량부를, 유기 용매로서의 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 및 부틸셀로솔브(BC)에 용해하여, 용매 조성이 NMP:BC=50:50(중량비), 고형분 농도 6.0중량％의 용액으로 했다. 이 용액을 공경 1㎛의 필터를 이용하여 여과함으로써, 중합체 조성물을 조제했다.
<평가>
상기에서 조제한 중합체 조성물을 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 각종 액정 셀을 제조하여, 전압 유지율의 평가를 행했다. 평가 결과는 표 1에 나타냈다.
또한, 본 비교예에서 제조한 액정 셀에는 도메인이 발생했기 때문에, 프리틸트각의 평가를 실시할 수는 없었고, 응답 속도의 평가도 행하지 않았다.
비교예 3∼5
상기 실시예 1에 있어서, (B) 화합물을 대신하여 그 외의 화합물로서 표 1에 나타낸 각 화합물을 각각 표 1에 나타낸 양만큼 이용한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 각각 중합체 조성물을 조제하고, 이것을 사용하여 각종 액정 셀을 제조하여 평가했다.
평가 결과는 표 1에 나타냈다.
Figure pat00006
표 1에 있어서의 화합물명의 약칭은 각각 이하의 의미이다.
B-1 : 상기 식(B-1)로 표시되는 화합물
B-2 : 하기 식(B-2)에 있어서, n이 2∼4인 화합물의 혼합물
B-3 : 하기 식(B-3)에 있어서, n이 2∼4인 화합물의 혼합물
B-4 : 하기 식(B-4)로 표시되는 화합물
b-1 : 하기 식(b-1)로 표시되는 화합물
b-2 : 하기 식(b-2)로 표시되는 화합물
b-3 : 하기 식(b-3)으로 표시되는 화합물
Figure pat00007
표 1의 결과로부터, 본 발명의 방법에 있어서는, 자외선 조사량을 100,000J/㎡(PSA 모드에 있어서 종래 채택되어 온 값이다.)로 하면 얻어지는 프리틸트각의 정도가 과잉이 되고, 10,000J/㎡ 또는 그 이하의 조사량에 있어서 적정한 프리틸트각이 되는 것을 알 수 있다. 또한, 조사량이 적은 경우여도 충분히 빠른 응답 속도를 얻을 수 있고, 또한 전압 유지율도 우수하다.
따라서, 본 발명의 방법에 의하면, PSA 모드의 장점을 적은 광조사량으로 실현할 수 있기 때문에, 높은 광조사량에 기인하는 표시 불균일의 발생, 전압 유지 특성의 저하 및 장기 신뢰성의 부족의 우려 없이, 시야각이 넓고 액정 분자의 응답 속도가 빠르며, 투과율이 높고, 또한 콘트라스트가 높은 액정 표시 소자를 제조할 수 있다.
또한 , 상기 실시예 1∼5에 있어서 사용한 각 중합체 조성물을 사용하고, 유리 기판이 갖는 ITO 전극의 패턴을 변경한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 각종 액정 셀을 제조하여 평가했다. 어느 중합체 조성물을 사용한 경우에도, 도 2에 나타낸 패턴 및 도 3에 나타낸 패턴의 쌍방에 있어서, 실시예 1∼5와 각각 동일한 효과를 얻을 수 있었다.
<부호의 설명>
1 : ITO 전극
2 : 슬릿부
3 : 차광막

Claims (5)

  1. 도전막을 갖는 한 쌍의 기판의 당해 도전막 상에 각각
    (A) 폴리암산 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 중합체, 또한
    (B) 분자 중에 하기 식(B-I):
    -X1-Y1-X2- (B-I)
    (식(B-I) 중 X1 및 X2는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기 또는 1,4-사이클로헥실렌기이고, Y1은 단결합, 탄소수 1∼4의 2가의 탄화수소기, 산소 원자, 황 원자 또는 -COO-이고, 단, 상기 X1 및 X2는 1개 또는 복수개의 탄소수 1∼4의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕실기, 불소 원자 또는 시아노기로 치환될 수 있다.)
    으로 표시되는 2가의 기(基)의 적어도 1개와, 하기 식(B-II):
    Figure pat00008

    (식(B-II) 중 R은 수소 원자 또는 메틸기이고, Y2 및 Y3은 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자이다.)
    로 표시되는 1가의 기 적어도 2개를 갖는 화합물을 함유하는 중합체 조성물을 도포하여 도막을 형성하고,
    상기 도막을 형성한 한 쌍의 기판을 액정 분자의 층을 개재하여 상기 도막이 마주보도록 대향 배치하여 액정 셀을 형성하고,
    상기 한 쌍의 기판이 갖는 도전막 사이에 전압을 인가한 상태에서 상기 액정 셀에 광조사(光照射)하는 공정을 거치는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (B) 화합물이 비페닐 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트, 페닐-사이클로헥실 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트, 2,2-디페닐프로판 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트, 디페닐메탄 구조를 갖는 디(메타)아크릴레이트 및 디페닐티오에테르 구조를 갖는 디티오(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물인 액정 표시 소자의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 도전막의 각각이, 복수의 영역으로 구획된 패턴 형상 도전막인 액정 표시 소자의 제조 방법.
  4. 제1항에 기재된 액정 표시 소자를 제조하기 위해 사용되는 중합체 조성물로서,
    (A) 폴리암산 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 중합체, 또한
    (B) 분자 중에 상기 식(B-I)로 표시되는 2가의 기 적어도 1개와, 상기 식(B-II)로 표시되는 1가의 기 적어도 2개를 갖는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 중합체 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 액정 표시 소자의 제조 방법에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.
KR1020100067745A 2009-09-02 2010-07-14 액정 표시 소자의 제조 방법, 이에 이용되는 중합체 조성물, 및 액정 표시 소자 KR101657102B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009202167 2009-09-02
JPJP-P-2009-202167 2009-09-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110025066A true KR20110025066A (ko) 2011-03-09
KR101657102B1 KR101657102B1 (ko) 2016-09-13

Family

ID=43811839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100067745A KR101657102B1 (ko) 2009-09-02 2010-07-14 액정 표시 소자의 제조 방법, 이에 이용되는 중합체 조성물, 및 액정 표시 소자

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5621966B2 (ko)
KR (1) KR101657102B1 (ko)
CN (1) CN102004357B (ko)
TW (1) TWI471392B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140093162A (ko) * 2013-01-17 2014-07-25 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자, 및 반응 생성물

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5884258B2 (ja) * 2009-09-18 2016-03-15 Jnc株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶配向膜の製造方法および液晶表示素子
JP5522385B2 (ja) * 2010-03-04 2014-06-18 Ｊｎｃ株式会社 液晶表示素子、その液晶表示素子を作製する工程で用いられる液晶配向剤、およびその液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜
WO2013031497A1 (ja) * 2011-08-31 2013-03-07 シャープ株式会社 液晶表示装置、及び、液晶組成物
JP5867682B2 (ja) 2011-09-02 2016-02-24 Jsr株式会社 液晶表示素子の製造方法
JP2013080140A (ja) * 2011-10-05 2013-05-02 Jsr Corp 液晶表示素子の製造方法
CN102732264B (zh) * 2012-06-04 2013-12-25 深圳市华星光电技术有限公司 一种液晶活性单体及液晶面板
JP6172453B2 (ja) * 2012-12-28 2017-08-02 Jsr株式会社 液晶配向剤
TWI649411B (zh) * 2013-02-01 2019-02-01 日產化學工業股份有限公司 Liquid crystal alignment treatment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element
KR20200026376A (ko) 2018-08-30 2020-03-11 삼성디스플레이 주식회사 액정 광배향제 및 이를 포함하는 액정 표시 장치

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05107544A (ja) 1991-10-14 1993-04-30 Nec Corp 液晶表示素子とその製造方法
JP2006099038A (ja) * 2004-01-15 2006-04-13 Sharp Corp 表示素子および表示装置
JP2006337626A (ja) * 2005-06-01 2006-12-14 Konica Minolta Holdings Inc 液晶表示素子
JP2010097188A (ja) 2008-09-18 2010-04-30 Jsr Corp 液晶配向剤および液晶表示素子

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3603435B2 (ja) * 1995-12-28 2004-12-22 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤
JP4175826B2 (ja) * 2002-04-16 2008-11-05 シャープ株式会社 液晶表示装置
JP4600637B2 (ja) * 2002-04-30 2010-12-15 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤
JP4472263B2 (ja) * 2003-03-20 2010-06-02 シャープ株式会社 液晶表示装置の製造方法
JP4844728B2 (ja) * 2006-05-15 2011-12-28 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
CN101085867A (zh) * 2006-06-05 2007-12-12 大立高分子工业股份有限公司 聚酰胺酸组合物和利用其制成的液晶取向剂和取向膜
JP5322405B2 (ja) * 2007-06-07 2013-10-23 小林製薬株式会社 タンパク質含有組成物
JP2010107537A (ja) * 2008-10-28 2010-05-13 Sony Corp 液晶表示素子、液晶表示装置およびそれらの製造方法
RU2011126148A (ru) * 2008-11-27 2013-01-10 Шарп Кабусики Кайся Жидкокристаллическое устройство отображения и способ его изготовления

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05107544A (ja) 1991-10-14 1993-04-30 Nec Corp 液晶表示素子とその製造方法
JP2006099038A (ja) * 2004-01-15 2006-04-13 Sharp Corp 表示素子および表示装置
JP2006337626A (ja) * 2005-06-01 2006-12-14 Konica Minolta Holdings Inc 液晶表示素子
JP2010097188A (ja) 2008-09-18 2010-04-30 Jsr Corp 液晶配向剤および液晶表示素子

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
F.Nakano, et.al., JPN.J.Appl.Phys.vol.19, p.2013(1980)
T.J.Scheffer et.al., J.Appl.Phys.vol.48, p.1783(1977)
Y.-J.Lee et.al., SID 09 DIGEST, p.666(2009)
You-Jin Lee et al.，Surface-controlled patterned vertical alignment mode with reactive mesogen，Optics Express，Optical Society of America，2009.06.08.，Vol.17, No. 12，pp.10298-10303* *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140093162A (ko) * 2013-01-17 2014-07-25 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자, 및 반응 생성물

Also Published As

Publication number Publication date
TW201125942A (en) 2011-08-01
CN102004357B (zh) 2015-06-10
CN102004357A (zh) 2011-04-06
KR101657102B1 (ko) 2016-09-13
JP2011076065A (ja) 2011-04-14
JP5621966B2 (ja) 2014-11-12
TWI471392B (zh) 2015-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20110025066A (ko) 액정 표시 소자의 제조 방법, 이에 이용되는 중합체 조성물, 및 액정 표시 소자
TWI468435B (zh) 液晶配向劑、液晶顯示元件及化合物
KR102225386B1 (ko) 액정 배향제, 액정 배향막 및 그의 제조 방법, 액정 소자, 그리고 중합체
TWI532764B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
KR101908964B1 (ko) 액정 표시 소자의 제조 방법, 중합체 조성물 및 액정 표시 소자
TWI452397B (zh) Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display element
CN106010582B (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件、相位差膜及其制造方法、聚合物以及二胺
TWI486379B (zh) 液晶顯示元件之製造方法、聚合物組成物及液晶顯示元件
TWI442145B (zh) Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
KR20120100727A (ko) 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자
JP2016018037A (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP2015135393A (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子、位相差フィルム及び位相差フィルムの製造方法
KR20100054746A (ko) 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자
KR20090102698A (ko) 액정 배향제 및 액정 표시 소자
JP2018200439A (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及びその製造方法、液晶素子、重合体並びに化合物
TWI467290B (zh) 液晶配向劑、液晶顯示元件、聚醯胺酸、其醯亞胺化聚合物及化合物
KR20080072564A (ko) 액정 배향제 및 액정 표시 소자
TWI537308B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
TWI602878B (zh) 液晶配向劑
KR102548025B1 (ko) 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자
TWI480313B (zh) 液晶配向劑及液晶顯示元件
CN106947498B (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶元件、以及液晶取向膜及液晶元件的制造方法
JP2021167876A (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶素子
JP6724418B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及びその製造方法、並びに液晶素子
JP2013080140A (ja) 液晶表示素子の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190830

Year of fee payment: 4