CN102004357B - 液晶显示元件的制造方法、聚合物组合物以及液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种液晶显示元件的制造方法、聚合物组合物以及液晶显示元件。本发明提供一种视角广、液晶分子的响应速度快、显示性质和长期可靠性优异的液晶显示元件的制造方法。前述方法的特征在于经过下述工序：在具有导电膜的一对基板的该导电膜上，分别涂敷含有(A)选自由聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组的至少一种聚合物以及(B)以具有联苯结构的二(甲基)丙烯酸酯为代表的特定化合物的聚合物组合物，形成涂膜；将形成前述涂膜的一对基板通过液晶分子的层，使前述涂膜相对地对向配置，形成液晶盒；在前述一对基板所具有的导电膜间施加电压的状态下，对前述液晶盒照射光。

Description

液晶显示元件的制造方法、聚合物组合物以及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及液晶显示元件的制造方法、聚合物组合物以及液晶显示元件。更详细地，涉及用于制造视角广、响应速度快的液晶显示元件的新方法。
背景技术
液晶显示元件中，作为垂直取向模式到目前为止已知的MVA(多畴垂直取向)型面板，通过在液晶面板中形成突起物，由此控制液晶分子的倒入方向，从而扩大视角。但是，根据该方式，不可避免的是突起物导致透过率和对比度不足，进而具有液晶分子的响应速度慢的问题。
近年来，为了解决如上这种MVA型面板的问题，提出了PSA(聚合物稳定取向)模式。PSA方式是在由带有图案状导电膜的基板和带有无图案导电膜的基板形成的一对基板的间隙，或者由两块带图案状导电膜的基板形成的一对基板的间隙中，夹住含有聚合性化合物的液晶组合物，在导电膜间施加电压的状态下照射紫外线，将聚合性化合物聚合，由此，显现出预倾角性质，控制液晶取向方向的技术。通过使用该技术，可以通过使导电膜为特定结构，实现扩大视角和使液晶分子响应高速化，还可以解决MVA型面板不可避免的透过率和对比度不足的问题。然而，为了聚合前述聚合性化合物，必须照射例如100,000J/m2这样大量的紫外线，因此，表明除了产生液晶分子分解的问题，还有无法通过紫外线照射聚合的未反应化合物残留在液晶层中，它们相结合产生显示不均，对电压保持性质带来不良影响，或者面板的长期可靠性产生问题，仍无法实际应用。
相对于此，非专利文献1提出了使用由含有反应性液晶原(mesogen)的聚酰亚胺类液晶取向剂形成的液晶取向膜的方法。根据非专利文献1，具有该方法形成的液晶取向膜的液晶显示元件，液晶分子的响应很快。然而，在非专利文献1中，完全没有记载应当以怎样的量使用怎样的反应性液晶原的指标，而且必要的紫外线照射量也依然很多，无法排除显示性质、特别是电压保持性质的问题。
【现有技术文献】
【专利文献】
【专利文献1】日本特开平5-107544号公报
【专利文献2】日本特开2010-97188号公报
【非专利文献】
【非专利文献1】Y.-J.Lee et.al.，SID 09DIGEST，p.666(2009)
【非专利文献2】T.J.Scheffer et.al.，J.Appl.Phys.vol.48，p.1783(1977)
【非专利文献3】F.Nakano，et.al.，JPN.J.Appl.Phys.vol.19，p.2013(1980)
发明内容
本发明是根据上述问题提出的，其目的在于提供一种视角广、液晶分子的响应速度快、显示性质和长期可靠性优异的液晶显示元件的制造方法。
根据本发明，本发明的上述课题，通过一种液晶显示元件的制造方法实现，该方法经过下述工序：
在具有导电膜的一对基板的该导电膜上，分别涂敷一种聚合物组合物，形成涂膜，该聚合物组合物含有，
(A)选自由聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组的至少一种聚合物，以及
(B)在分子中具有下式(B-I)所示的2价基团中的至少1个和下式(B-II)所示的1价基团中的至少两个的化合物：
-X1-Y1-X2-  (B-I)
式(B-I)中，X1和X2各自独立地是1，4-亚苯基或1，4-亚环己基，Y1是单键、碳原子数为1～3的2价烃基、氧原子、硫原子或-COO-，其中，上述X1和X2可以被1个或多个碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氟原子或氰基取代。
式(B-II)中，R是氢原子或甲基，Y2和Y3各自独立地是氧原子或硫原子。
将形成前述涂膜的一对基板通过液晶分子的层，使前述涂膜相对地对向配置，形成液晶盒；
在前述一对基板所具有的导电膜间施加电压的状态下，对前述液晶盒照射光。
根据本发明的方法制造的液晶显示元件除了视角广，液晶分子的响应速度块，显示出足够的透过率和对比度，显示性质优异以外，即使长时间连续运行，也无损显示性质。
另外，通过本发明的方法，即使减少照射所必须的光量也可实现，有助于削减液晶显示元件的制造成本。
因此，通过本发明的方法制造的液晶显示元件在性能方面和成本方面这两方面都优于目前已知的液晶显示元件，适合应用于各种用途。
附图说明
图1是表示实施例和比较例中制造的具有形成图案的透明导电膜的液晶盒的透明导电膜图案的说明图。
图2是表示实施例中制造的具有形成图案的透明导电膜的液晶盒的透明导电膜图案的说明图。
图3是表示实施例中制造的具有形成图案的透明导电膜的液晶盒的透明导电膜图案的说明图。
具体实施方式
<聚合物组合物>
本发明的方法中使用的聚合物组合物包含：
(A)选自由聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组的至少一种聚合物以及(B)在分子中具有上式(B-I)所示的2价基团中的至少1个和上式(B-II)所示的1价基团中的至少两个的化合物。
[(A)聚合物]
本发明中使用的聚合物组合物中含有的聚合物是选自由聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组的至少一种。
前述聚酰胺酸可以通过例如四羧酸二酐和二胺反应合成，前述聚酰亚胺可以通过使前述聚酰胺酸脱水闭环酰亚胺化来合成。
{四羧酸二酐}
作为用于合成前述聚酰胺酸的四羧酸二酐，可以列举出例如脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作为它们的具体地例子，其中作为脂肪族四羧酸二酐，可以列举出例如丁烷基四羧酸二酐等；
作为脂环式四羧酸二酐，可以列举出例如1，2，3，4-环丁烷基四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、3-氧杂二环[3.2.1]辛-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二甲酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02，6]十一碳-3，5，8，10-四酮等；
作为芳香族四羧酸二酐，可以列举出例如均苯四酸二酐等；以及使用专利文献2(日本特开2010-97188号公报)中记载的四羧酸二酐。
作为用于合成前述聚酰胺酸的四羧酸二酐，它们之中优选只使用脂环式四羧酸二酐，或者使用脂环式四羧酸二酐和芳香族四羧酸二酐的混合物。在后一种情况下，脂环式四羧酸二酐占据全部四羧酸二酐中的比例，优选为20mol％以上，更优选为40mol％以上。
{二胺}
作为合成前述聚酰胺酸使用的二胺，优选使用包含具有下式(D’)所示的基团的二胺的二胺(以下，称作“特定二胺)，
式(D’)中，RI是碳原子数为4～40的烷基或碳原子数为4～40的氟代烷基、或者具有甾族骨架的碳原子数为17～51的烃基；ZI是单键、*-O-、*-COO-或者*-OCO-(其中，带*的连接键是RI侧)；
RII是亚环己基或者亚苯基；
n1是1或2；其中，n1为2时，两个RII可以相互相同，也可以不同；n2是0或1；
ZII是*-O-、*-COO-或者*-OCO-(其中，带*的连接键是RI侧)；
n3是0～2的整数；
n4是0或者1。
作为上式(D’)中的RI的碳原子数为4～40的烷基，优选碳原子数为6～40的烷基，具体地可以列举出例如己基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基等；
作为碳原子数为4～40的氟代烷基，优选碳原子数为4～20的氟代烷基，具体地可以列举出例如三氟甲基丙基、三氟甲基丁基、三氟甲基己基、三氟甲基癸基、五氟乙基丙基、五氟乙基丁基、五氟乙基辛基等；
作为具有甾族骨架的碳原子数为17～51的烃基，可以列举出例如胆甾烷基、胆甾烯基、羊毛甾烷基等。
上式(D’)中的RII的亚环己基和亚苯基分别优选为1，4-亚环己基和1，4-亚苯基。上式(D’)中，作为式-(RII)n1-表示的2价基团，作为分别优选的物质，在n1为1时，可以列举出例如1，4-亚苯基、1，2-亚环己基等；
在n1为2时，可以列举出例如4，4’-亚联苯基、4，4’-亚二环己基、下式分别表示的基团等，
上式中，带“*”的连接键在R1侧。
上式(D’)中的n3优选为2。
作为本发明中的特定二胺，优选为具有上式(D’)表示的基团的芳香族二胺，作为其具体例子，可以列举出例如十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-3，5-二氨基苯、胆甾烯氧基-3，5-二氨基苯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烷基酯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烯基酯、3，5-二氨基苯甲酸羊毛甾烷基酯等，优选使用它们之中的一种或二种以上。作为本发明中的特定二胺，优选使用选自由十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-3，5-二氨基苯和胆甾烯氧基-3，5-二氨基苯构成的群组的至少一种。
作为合成前述聚酰胺酸使用的二胺，可以只使用如上所示的特定二胺，也可以将特定二胺和其它二胺一起使用。
可以在这里使用的其它二胺，是不具有上式(D’)所示的基团的二胺，例如脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺、二氨基有机硅氧烷等并不等同于上述特定二胺的二胺。作为它们的具体例子，分别是作为脂肪族二胺，可以列举出例如1，1-间二甲苯二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺等；
作为脂环式二胺，可以列举出例如1，4-二氨基环己烷、4，4’-亚甲基二(环己基胺)、1，3-二(氨基甲基)环己烷等。
作为芳香族二胺，可以列举出例如对苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)联苯、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯基醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(对亚苯基二亚异丙基)二(苯胺)、4，4’-(间亚苯基二亚异丙基)二(苯胺)、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N’-二(4-氨基苯基)-联苯胺、N，N’-二(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基联苯胺等；
作为二氨基有机硅氧烷，可以列举出例如1，3-二(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等，以及专利文献2(日本特开2010-97188号公报)中记载的二胺。
作为合成前述聚酰胺酸使用的二胺，相对于全部二胺，优选含有2mol％以上，更优选含有2～60mol％，进一步含有5～40mol％，特别优选含有10～30mol％如上所示的特定二胺。
{分子量调节剂}
在合成前述聚酰胺酸时，可以使用适当的分子量调节剂，和如上所示的四酸二胺和二胺一起，合成末端修饰型聚合物。通过形成该末端修饰型聚合物，不用损害本发明的效果，可以改善聚合物组合物的涂敷性(印刷性)。
作为前述分子量调节剂，可以列举出例如酸单酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等。作为它们的具体例子，分别是作为酸单酐，可以列举出例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基水杨酸酐、正十二烷基水杨酸酐、正十四烷基水杨酸酐、正十六烷基水杨酸酐等；
作为单胺化合物，可以列举出例如苯胺、环己基胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺等；
作为单异氰酸酯化合物，可以分别列举出例如异氰酸苯基酯、异氰酸萘基酯等。
作为分子量调节剂的使用比例，相对于使用的四羧酸二酐和二胺的总计100重量份，优选为10重量份以下。
{聚酰胺酸的合成}
作为聚酰胺酸的合成反应中使用的四羧酸二酐和二胺的使用比例，相对于1当量二胺的氨基，四羧酸二酐的酸酐基优选0.2当量～2当量的比例，更优选0.3当量～1.2当量的比例。
聚酰胺酸的合成反应优选在有机溶剂中进行，优选在-20℃～150℃，更优选在0℃～100℃下，优选进行0.1小时～24小时，更优选进行0.5小时～12小时。
此处，作为有机溶剂，可以列举出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非质子性极性溶剂；间甲酚、二甲苯酚、苯酚、卤代苯酚等酚类溶剂。作为有机溶剂的用量(a)优选为四羧酸二酐和二胺的总量(b)，相对于反应溶液的全部量(a+b)为0.1～30重量％这样的量。
如上可以得到溶解聚酰胺酸形成的反应溶液。
该反应溶液可以直接用于制备液晶取向剂；也可以在分离反应溶液中含有的聚酰胺酸后，用于制备液晶取向剂；或者将分离的聚酰胺酸精制后，用于制备液晶取向剂。将聚酰胺酸脱水闭环形成聚酰亚胺时，可以将上述反应溶液直接用于脱水闭环反应；也可以分离反应溶液中含有的聚酰胺酸分离后，用于脱水闭环反应；或者将分离的聚酰胺酸精制后，用于脱水闭环反应。聚酰胺酸的分离可以根据公知的方法进行。
{聚酰亚胺的合成}
前述聚酰亚胺可以通过将如上合成的聚酰胺酸脱水闭环，酰亚胺化得到。
本发明中的聚酰亚胺可以是作为其前体的聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构全部脱水闭环的完全酰亚胺化物；也可以只是酰胺酸结构的一部分脱水闭环，酰胺酸结构和酰亚胺环结构并存的部分酰亚胺化物。本发明中的聚酰亚胺的酰亚胺化率优选为40％以上。该酰亚胺化率是以百分率表示酰亚胺环结构的数量占据聚酰亚胺的酰胺酸结构的数量和酰亚胺环结构的数量的总量的比例。
聚酰胺酸的脱水闭环优选以通过加热聚酰胺酸的方法，或者将聚酰胺酸溶解在有机溶剂中，在该溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂，根据需要加热的方法进行。其中，优选后一种方法进行。
在上述聚酰胺酸溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂的方法中，作为脱水剂，可以列举出例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐等。作为脱水剂的用量，相对于1mol聚酰胺酸的酰胺酸结构，优选为0.01mol～20mol。作为脱水闭环催化剂，可以列举出例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。作为脱水闭环催化剂的用量，相对于1mol使用的脱水剂，优选为0.01～10mol。作为脱水闭环反应中使用的有机溶剂，可以列举出作为合成聚酰胺酸使用的溶剂例示的有机溶剂。作为脱水闭环反应的反应温度优选为0～180℃，更优选为10～150℃。作为反应时间优选为1.0～120小时，更优选为2.0～30小时。
这样可以得到含有聚酰亚胺的反应溶液。该反应溶液可以将其直接用于制备液晶取向剂，也可以从反应溶液除去脱水剂和脱水闭环催化剂后，用于制备液晶取向剂；还可以分离聚酰亚胺后，用于制备液晶取向剂；或者将分离的聚酰亚胺精制后，用于制备液晶取向剂。这些精制操作可以根据公知的方法进行。
[(B)化合物]
本发明中使用的(B)化合物是在分子中具有至少1个上式(B-I)所示的2价基团和至少两个上式(B-II)所示的1价基团的化合物。(B)化合物中的上式(B-II)所示的1价基团的数量优选为两个。
作为上式(B-I)中的碳原子数为1～4的2价烃基，可以列举出例如亚甲基、二甲基亚甲基等。作为上式(B-I)所示的2价基团，可以列举出例如下式(B-I-1)～(B-I-6)分别表示的基团等。
上式(B-I-1)～(B-I-6)中的苯环和环己烷环分别可以被碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氟原子或氰基取代。
作为上式(B-II)中的Y2，优选为氧原子。
作为本发明中使用的(B)化合物，可以列举出：
具有联苯基结构的二(甲基)丙烯酸酯(上式(B-I)所示的2价基团是上式(B-I-1)所示的基团，上式(B-II)中Y2和Y3分别是氧原子)，
具有苯基-环己基结构的二(甲基)丙烯酸酯(上式(B-I)所示的2价基团是上式(B-I-2)所示的基团，上式(B-II)中的Y2和Y3分别是氧原子)，
具有2，2-二苯基丙烷结构的二(甲基)丙烯酸酯(上式(B-I)所示的2价基团是上式(B-I-3)所示的基团，上式(B-II)中的Y2和Y3分别是氧原子)，
具有二苯基甲烷结构的二(甲基)丙烯酸酯(上式(B-I)所示的2价基团是上式(B-I-4)所示的基团，上式(B-II)中的Y2和Y3分别是氧原子)，
具有二苯基硫醚结构的二-硫代(甲基)丙烯酸酯(上式(B-I)所示的2价基团是上式(B-I-5)所示的基团，上式(B-II)中的Y2是氧原子，Y3是硫原子)以及
其它(B)化合物。
作为它们的具体例，分别是作为具有联苯基结构的二(甲基)丙烯酸酯，可以列举出例如4’-丙烯酰氧基-联苯-4-基-丙烯酸酯、
4’-甲基丙烯酰氧基-联苯-4-基-甲基丙烯酸酯、
2-[4’-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)-联苯-4-基氧基]-乙基丙烯酸酯、
2-[4’-(2-甲基丙烯酰氧基-乙氧基)-联苯-4-基氧基]乙基(甲基丙烯酸酯)、
二羟基乙氧基联苯基二丙烯酸酯、
二羟基乙氧基联苯基二甲基丙烯酸酯、
2-(2-{4’-[2-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)-乙氧基]-联苯-4-基氧基}-乙氧基)-乙基丙烯酸酯、
2-(2-{4’-[2-(2-甲基丙烯酰氧基-乙氧基)-乙氧基]-联苯-4-基氧基}-乙氧基)-乙基甲基丙烯酸酯、
联苯的环氧乙烷加成物的二丙烯酸酯、
联苯的环氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、
联苯的环氧丙烷加成物的二丙烯酸酯、
联苯的环氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、
2-(4’-丙烯酰氧基-联苯-4-基氧基)-乙基丙烯酸酯、
2-(4’-甲基丙烯酰氧基-联苯-4-基氧基)-乙基甲基丙烯酸酯等；
作为具有苯基-环己基结构的二(甲基)丙烯酸酯，可以列举出例如4-(4-丙烯酰氧基-苯基)-环己基丙烯酸酯、
4-(4-甲基丙烯酰氧基-苯基)-环己基甲基丙烯酸酯、
2-(4-[4-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)-苯基]-环己氧基}-乙基丙烯酸酯、
2-{4-[4-(2-甲基丙烯酰氧基-乙氧基)-苯基]-环己氧基}-乙基甲基丙烯酸酯、
2-[2-(4-{4-[2-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)-乙氧基]-苯基}-环己氧基)-乙氧基]-乙基丙烯酸酯、
2-[2-(4-{4-[2-(2-甲基丙烯酰氧基-乙氧基)-乙氧基]-苯基}-环己氧基)-乙氧基]-乙基甲基丙烯酸酯等；
作为具有2，2-二苯基丙烷结构的二(甲基)丙烯酸酯，可以列举出例如4-[1-(4-丙烯酰氧基-苯基)-1-甲基-乙基]-苯基丙烯酸酯、
4-[1-(4-甲基丙烯酰氧基-苯基)-1-甲基-乙基]-苯基-甲基丙烯酸酯、
2-(4-{1-[4-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-乙基丙烯酸酯、
2-(4-{1-[4-(2-甲基丙烯酰氧基-乙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-乙基甲基丙烯酸酯、二羟基乙氧基-双酚A二丙烯酸酯、
二羟基乙氧基-双酚A二甲基丙烯酸酯、
2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)-乙氧基]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-乙氧基}-乙基丙烯酸酯、
2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-甲基丙烯酰氧基-乙氧基)-乙氧基]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-乙氧基}-乙基甲基丙烯酸酯、
双酚A的环氧乙烷加成物的二丙烯酸酯、
双酚A的环氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、
双酚A的环氧丙烷加成物的二丙烯酸酯、
双酚A的环氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、
2-(4-{1-[4-(2-丙烯酰氧基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-1-甲基-乙基丙烯酸酯、
2-(4-{1-[4-(2-甲基丙烯酰氧基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-1-甲基-乙基甲基丙烯酸酯、
2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-丙烯酰氧基-丙氧基)-丙氧基]-苯基}-1-甲基-1-乙基)-苯氧基]-1-甲基-乙氧基}-1-甲基-乙基丙烯酸酯、
2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-甲基丙烯酰氧基-丙氧基)-丙氧基]-苯基}-1-甲基-1-乙基)-苯氧基]-1-甲基-乙氧基}-1-甲基-乙基甲基丙烯酸酯、
3-{4-[1-(3-{1-[4-(3-丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯基)-1-甲基-乙基苯氧基-2-羟基-丙基丙烯酸酯、
3-{4-[1-(3-{1-[4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯基)-1-甲基-乙基苯氧基-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯、
3-(4-{1-[4-(3-丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-3-环己基-苯基]-1-甲基-乙基}-2-环己基-苯氧基)-2-羟基-2-丙基丙烯酸酯、
3-(4-{1-[4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-3-环己基-苯基]-1-甲基-乙基}-2-环己基-苯氧基)-2-羟基-2-丙基甲基丙烯酸酯、
3-(5-{1-[6-(3-丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-联苯基-3-基]-1-甲基-乙基}-联苯基-2-基氧基)-2-羟基-丙基丙烯酸酯、
3-(5-{1-[6-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-联苯基-3-基]-1-甲基-乙基}-联苯基-2-基氧基)-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯、
3-{4-[1-(4-{1-[4-(3-丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-3-甲基-苯基]-1-甲基-乙基}-苯基)-1-甲基-乙基]-2-甲基-苯氧基}-2-羟基-丙基丙烯酸酯、
3-{4-[1-(4-{1-[4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-3-甲基-苯基]-1-甲基-乙基}-苯基)-1-甲基-乙基]-2-甲基-苯氧基}-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯、
3-(4-{1-[4-(3-丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羟基-丙基丙烯酸酯、
3-(4-{1-[4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯、
3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羟基-丙氧基-]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-2-羟基-丙基丙烯酸酯、
3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羟基-丙氧基-]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯、
3-{4-[1-(4-{3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羟基-丙氧基-]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-2-羟基-丙氧基-]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基}-2-羟基-丙基-丙烯酸酯、
3-{4-[1-(4-{3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羟基-丙氧基-]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-2-羟基-丙氧基-]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基}-2-羟基-丙基甲基丙烯酸酯、
1-(2-{4-[1-(4-{2-[2-羟基-3-(1-亚甲基-芳氧基)-丙氧基]-丙氧基}-苯基)-1-甲基-乙基]-氧基}-1-甲基-乙氧基)-3-(1-亚甲基-芳氧基)-丙-2-醇等；
作为具有二苯基甲烷结构的二(甲基)丙烯酸酯，可以列举出例如4-(4-丙烯酰氧基-苄基)-苯基丙烯酸酯、
4-(4-甲基丙烯酰氧基-苄基)-苯基甲基丙烯酸酯、
2-{4-[4-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)-苄基]-苯基}-乙基丙烯酸酯、
2-{4-[4-(2-甲基丙烯酰氧基-乙氧基)-苄基]-苯基}-乙基甲基丙烯酸酯、
双酚F的环氧乙烷加成物的二丙烯酸酯、
双酚F的环氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、
双酚F的环氧丙烷加成物的二丙烯酸酯、
双酚F的环氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、
2-[2-(4-{4-[2-(2-丙烯酰氧基-乙氧基)-乙氧基]-苄基}-苯氧基)-乙氧基]-乙基丙烯酸酯、
2-[2-(4-{4-[2-(2-甲基丙烯酰氧基-乙氧基)-乙氧基]-苄基}-苯氧基)-乙氧基]-乙基甲基丙烯酸酯、
2-{4-[4-(2-丙烯酰氧基-丙氧基)-苄基-苯氧基}-1-甲基-乙基丙烯酸酯、
2-{4-[4-(2-甲基丙烯酰氧基-丙氧基)-苄基-苯氧基}-1-甲基-乙基甲基丙烯酸酯、
2-[2-(4-{4-[2-(2-丙烯酰氧基-丙氧基)-丙氧基]-苄基}-苯氧基)-1-甲基-乙氧基]-1-甲基-乙基乙基丙烯酸酯、
2-[2-(4-{4-[2-(2-甲基丙烯酰氧基-丙氧基)-丙氧基]-苄基}-苯氧基)-1-甲基-乙氧基]-1-甲基-乙基乙基甲基丙烯酸酯等；
作为具有二苯基硫醚结构的二-硫代(甲基)丙烯酸酯，可以列举出例如4-(4-硫代丙烯酰氧基硫烷基-苯基硫烷基)-苯基二硫丙烯酸酯、
4-(4-硫代甲基丙烯酰氧基硫烷基-苯基硫烷基)-苯基二硫甲基丙烯酸酯、
二(4-甲基丙烯酰氧基硫代苯基)硫醚等；
作为其它(B)化合物，可以列举出例如2，5-二{4-(3-丙烯酰氧基-丙氧基)-苯甲酸}甲苯等。
该(B)化合物除了通过适当组合有机化学的常规方法合成以外，还可以从商品获得。作为(B)化合物的商品，可以列举出例如二羟基乙氧基BP二丙烯酸酯、二羟基乙氧基Bis-A二丙烯酸酯(本州化学工业(株式会社)制造)；
アロニツクスM-208、M-210(东亚合成(株式会社)制造)；
SR-349、SR-601，SR-602(サ一トマ一公司制造)；
KAYARAD R-712、R-551(日本化药(株式会社)制造)；
NKエステルBPE-100、NKエステルBPE-200、NKエステルBPE-500、NKエステルBPE-1300、NKエステルA-BPE-4(新中村化学工业(株式会社)制造)、Actilane420(日本シイベルヘグナ一(株式会社)制造)：
ライトエステルBP-2EM、ライトアクリレ一トBP-4EA、ライトアクリレ一トBP-4PA、エポキシエステル3000M、エポキシエステル3000A(共荣社化学(株式会社)制造)；
V#540、V#700(大阪有机化学工业(株式会社)制造)；
FA-321M(日立化成工业(株式会社)制造)；
MPSMA(住友精化公司制造)；
リポキシVR-77(昭和高分子(株式会社)制造)等。
作为本发明中使用的(B)化合物优选使用选自由上述例示的化合物构成的群组的至少一种。
作为本发明中使用的聚合物组合物中的(B)化合物的使用比例，相对于100重量份(A)聚合物，优选为1～100重量份，更优选为5～50重量份。
[聚合物组合物]
本发明中使用的聚合物组合物优选将如上(A)聚合物和(B)化合物溶解到适当的有机溶剂中，形成溶液制备。
作为可以在这里使用的有机溶剂，可以列举出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二异丁基酮、丙酸异戊基酯、异丁酸异戊基酯、二异戊基醚等。
作为有机溶剂的使用比例，优选为聚合物组合物的固体成分浓度(聚合物组合物中的有机溶剂以外的成分的总重量占据聚合物组合物的全部重量的比例)为1～15重量％的比例，更优选为1.5～8重量％的比例。
<液晶显示元件的制造方法>
本发明的液晶显示元件的制造方法的特征是经过下述工序：
在具有导电膜的一对基板的该导电膜上，分别涂敷如上所示的聚合物组合物，形成涂膜，
将形成前述涂膜的一对基板，通过液晶分子的层，将前述涂膜相对地对向配置，形成液晶盒，
在前述一对基板所具有的导电膜间施加电压的状态下，光照射前述液晶盒。
此处，作为基板，可以使用例如像浮法玻璃、钠钙玻璃这样的玻璃；像聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯这样的塑料等形成的透明基板等。
作为上述导电膜，优选使用透明导电膜，例如可以使用由SnO2形成的NESA膜、由In2O3-SnO2形成的IT0膜等。该导电膜分别优选为划分为多个区域的图案状的导电膜。通过形成这种导电膜结构，在导电膜间施加电压时(后述)，通过在各个区域都施加不同的电压，可以改变各区域的液晶分子的预倾角的方向，由此，可以进一步扩大视角性质。
为了在该基板的该导电膜上，涂敷聚合物组合物，可以通过例如辊涂法、旋涂法、印刷法、喷墨法等适当的涂敷方法进行。涂敷后，通过将该涂敷面预加热(预烘焙)，然后烧制(后烘焙)，形成涂膜。预烘焙的条件，例如是在40～120℃进行0.1～5分钟；后烘焙的条件是在优选为120～300℃，更优选为150～250℃下，优选进行5～200分钟，更优选进行10～100分钟。后烘焙后的涂膜的膜厚优选为0.001～1μm，更优选为0.005～0.5μm。
这样形成的涂膜可以直接在下述工序的液晶盒制造时使用，或者也可以在制造液晶盒前，根据需要对涂膜面进行打磨处理。该打磨处理通过卷绕例如由尼龙、人造丝、棉花等纤维形成的布的辊，对涂膜面在一定方面摩擦而进行。其中，如专利文献1(日本特开平5-107544号公报)所记载，在进行一次打磨处理后，对涂膜面的一部分形成抗蚀膜，然后，在和之前的打磨处理不同的方向，进行打磨处理后，进行除去抗蚀膜的处理，通过使各个区域为不同的摩擦方向，可以进一步改善所得的液晶显示元件的视角性质。
接着，形成前述涂膜的一对基板通过液晶分子的层，使前述涂膜相对地对向配置，形成液晶盒。
作为这里使用的液晶分子优选具有负的介电各向异性的向列型液晶，可以使用例如二氰基苯类液晶、哒嗪类液晶、西夫碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶等。液晶分子的层的厚度优选为1～5μm。
使用该液晶制造液晶盒，可以列举出例如下述两种方法。
作为第一种方法是，使各液晶取向膜对向地，通过间隙(盒间隙)将两块基板对向配置，使用密封剂，将两块基板的周围部分贴合，在通过基板表面和密封剂区分的盒间隙内，注入填充液晶后，密封注入孔，从而可以制造液晶盒。或者，作为第二种方法是，在形成液晶取向膜的两块基板中的一个基板上的规定位置，涂敷例如紫外光固化性密封剂，然后在液晶取向膜面上滴加液晶后，使液晶取向膜对向地贴合另一个基板，接着，对基板正面照射紫外光，固化密封剂，从而可以制造液晶盒。
之后，在前述一对基板所具有的导电膜间施加电压的状态下，光照射前述液晶盒。
这里施加的电压可以是例如5～50V的直流或交流电压。
作为照射的光，可以使用包含150～800nm的波长的光的紫外线和可视光线，优选包含300～400nm的波长的光的紫外线。作为照射光源，可以使用例如低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙共振灯、准分子激光等。前述优选的波长区域的紫外线可以通过将前述光源例如和滤光器、衍射光栅等一起使用的机构等得到。
作为光的照射量，优选为1,000J/m2以上、不足100,000J/m2，更优选为1,000～50,000J/m2。在制造目前已知的PSA模式的液晶显示元件时，必须要照射100,000J/m2左右的光，但是在本发明的方法中，即使光照射量为50,000J/m2以下，进而为10,000J/m2以下时，也可以得到所希望的液晶显示元件，除了有助于削减液晶显示元件的制造成本以外，还可以避免照射强光导致电性质降低、长期可靠性降低。
然后，通过在进行上述这种处理后的液晶盒的外侧表面贴合偏振片，可以得到液晶显示元件。作为这里使用的偏振片，可以列举出一边将聚乙烯醇延展取向，一边用醋酸纤维素保护膜夹住吸收碘称作“H膜”的偏光膜形成的偏振片或由H膜本身形成的偏振片等。
【实施例】
合成例1
将110g(0.50mol)作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、43g(0.40mol)作为二胺的对亚苯基二胺和52g(0.10mol)的3-(3，5-二氨基苯甲酰氧基)胆甾烷溶解到830g的N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行6小时反应。少量分取所得的聚酰胺酸溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形成聚酰胺酸浓度10重量％的溶液，测定的溶液粘度为60mPa·s。
接着，在所得的聚酰胺酸溶液中追加1,900g的N-甲基-2-吡咯烷酮，添加40g吡啶和51g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，体系内的溶剂用新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂置换(本操作中，将脱水闭环反应中使用的吡啶和乙酸酐除去到体系外)，从而得到含有约15重量％酰亚胺化率约50％的聚酰亚胺(PI-1)的溶液。少量分取所得的聚酰亚胺溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形成聚酰亚胺浓度10重量％的溶液，测定溶液的粘度为47mPa·s。
实施例1
<聚合物组合物的制备>
在作为(A)聚合物的上述合成例1得到的含聚酰亚胺(PI-1)的溶液中，加入作为有机溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和丁基溶纤剂(BC)，然后加入作为(B)化合物的下式(B-1)表示的化合物，且相对于100重量份上述(A)聚合物为20重量份，形成溶剂组成NMP∶BC＝50∶50(重量比)、固体成分浓度6.0重量％的溶液。该溶液使用孔径1μm的过滤器过滤，制备聚合物组合物。
<液晶盒的制造>
使用上述制备的聚合物组合物，改变透明电极的图案(2种)和紫外线照射量(3级)，制造共计6个液晶显示元件，如下评价。
[具有无图透明电极的液晶盒的制造]
使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(株式会社)制造)，在具有由ITO膜形成的透明电极的玻璃基板的透明电极面上，涂敷上述制备的聚合物组合物，在80℃的热板上，加热1分钟(预烘焙)，除去溶剂后，在150℃的热板上，加热10分钟(后烘焙)，形成平均膜厚600的涂膜。
通过具有卷绕人造丝布的辊的打磨器，对该涂膜，在辊转数400rpm、工台移动速度3cm/s、绒毛压入长度0.1mm下，进行打磨处理。之后，在超纯水中，进行1分钟超声波洗涤，然后，在100℃清洁烘箱中，干燥10分钟，得到具有液晶取向膜的基板。重复该操作，得到一对(两块)具有液晶取向膜的基板。
接着，在上述一对基板的具有液晶取向膜的各自的外缘，涂敷放入直径5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂后，重叠压接以使液晶取向膜面面对，将粘合剂固化。接着，从液晶注入口，在一对基板间，填充向列型液晶(メルク公司制造，MLC-6608)后，通过丙烯酸类光固化粘合剂，密封液晶注入口，从而制造液晶盒。
重复进行上述操作，制造3个具有无图透明电极的液晶盒。其中的1个直接用于后述的预倾角评价。剩余的两个液晶盒分别通过下述方法，在导电膜间施加电压的状态下，光照射后，用于评价预倾角和电压保持率。
对上述得到的液晶盒中的两个分别在电极间施加10V频率60Hz的交流电压，在驱动液晶的状态下，使用紫外线照射装置，该装置以金属卤化物灯作为光源，照射紫外线，照射量为10,000J/m2或100,000J/m2。另外，该照射量是使用波长365nm基准计测的光量计而计测的值。
[预倾角的评价]
对上述制造的各液晶盒分别根据非专利文献2(T.J.Scheffer et.al.，J.Appl.Phys.vol.48，p.1783(1977))和非专利文献3(F.Nakano，et.al.，JPN.J.Appl.Phys.vol.19，p.2013(1980))中记载的方法，通过使用He-Ne激光的结晶旋转法，测定从液晶分子往基板面倾斜的角度的值，以该值为预倾角。
光未照射的液晶盒、照射量为10,000J/m2的液晶盒和照射量为100,000J/m2的液晶盒各自的预倾角在表1中表示。
[电压保持率的评价]
对上述制造的各液晶盒分别在23℃下，以60微秒的施加时间、167毫秒的间隔，施加5V电压后，测定从解除施加电压起167毫秒后的电压保持率。作为测定装置使用(株)東陽テクニカ制造的VHR-1。
照射量为10,000J/m2的液晶盒和照射量为100,000J/m2的液晶盒的各自的电压保持率如表1所示。
[具有形成图案的透明电极的液晶盒的制造]
在形成图1所示的狭缝状形成图案，分割为多个区域的分别具有ITO电极的玻璃基板A和B的各电极面上，使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(株式会社)制造)，涂敷上述制备的聚合物组合物，在80℃的热板上，加热1分钟(预烘焙)，除去溶剂后，在150℃的热板上，加热10分钟(后烘焙)，形成平均膜厚600的涂膜。对该涂膜在超纯水中，超声波洗涤1分钟后，在100℃的清洁烘箱中，干燥10分钟，得到具有液晶取向膜的基板。重复该操作，得到一对(两块)具有液晶取向膜的基板。
接着，在上述一对基板的具有液晶取向膜的各外缘，涂敷加入直径5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂后，重合压接以使液晶取向膜面相对，将粘合剂固化。接着。从液晶注入口，在一对基板间填充向列型液晶(メルク公司制造，MLC-6608)后，用丙烯酸类光固化粘合剂密封液晶注入口，制造液晶盒。
重复进行上述操作，制造3个具有形成图案的透明电极的液晶盒。其中1个直接用于后述的响应速度评价。剩余的两个液晶盒通过和制造具有上述无图透明电极的液晶盒相同的方法，在导电膜间施加电压的状态下，光照射10,000J/m2或100,000J/m2的照射量后，用于评价响应速度。
另外，这里使用的电极图案是和PSA模式中的电极图案相同的图案。
[响应速度的评价]
对上述制造的各液晶盒先不施加电压，照射可视光灯，通过光万用表，测定透过液晶盒的光的亮度，以该值作为相对透过率0％。接着，在液晶盒的电极间施加5秒钟60V交流时，透过率和上述同样地测定，以该值作为相对透过率100％。
对此时的各液晶盒，施加60V交流时，测定相对透过率从10％移到90％的时间，将该时间定义为响应速度，进行评价。
未照射光的液晶盒、照射量10,000J/m2的液晶盒、照射量为100,000J/m2的液晶盒各自的响应速度在表1中表示。
实施例2～5
除了在上述实施例1中，(B)化合物的种类和用量分别如表1中记载以外，和实施例1同样地制备聚合物组合物，使用该聚合物组合物，制造各种液晶盒进行评价。
评价结果在表1中表示。
比较例1
除了在上述实施例1中，不使用(B)化合物以外，和实施例1同样地制备聚合物组合物，使用该聚合物组合物制造各种液晶盒进行评价。
评价结果在表1中表示。
比较例2
<聚合物组合物的制备>
不使用(A)聚合物，将作为(B)化合物的上式(B-1)所示的化合物溶解到作为有机溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和丁基溶纤剂(BC)中，形成溶剂组成是NMP∶BC＝50∶50(重量比)，固体成分浓度为6.0重量％的溶液。该溶液使用孔径1μm的过滤器过滤，制备聚合物组合物。
<评价>
除了使用上述制备的聚合物组合物以外，和实施例1同样地制造各种液晶盒，进行电压保持率的评价。评价结果在表1中表示。
另外，由于在本比较例中制造的液晶盒中产生晶域(domain)，所以无法进行预倾角的评价，也无法进行响应速度的评价。
比较例3～5
在上述实施例1中，代替(B)化合物，采用作为其它化合物的表1中表示的各化合物，分别采用表1所示的量。除此以外，和实施例1同样地制备聚合物组合物，使用该聚合物组合物，制造各种液晶盒进行评价。
评价结果在表1中表示。
表1中的化合物名称的简称分别是以下含义。
B-1：上式(B-1)所示的化合物
B-2：下式(B-2)中，n是2～4的化合物的混合物
B-3：下式(B-3)中，n是2～4的化合物的混合物
B-4：下式(B-4)所示的化合物
b-1：下式(b-1)所示的化合物
b-2：下式(b-2)所示的化合物
b-3：下式(b-3)所示的化合物
从表1的结果，可以知道在本发明的方法中，选取紫外线照射量为100,000J/m2(是PSA模式中，目前采用的值)得到的预倾角的倾斜程度过量，在10,000J/m2或其以下的照射量下，形成适当的预倾角。另外，即使在照射量很少时，也可以得到足够快的响应速度，进而电压保持率也优异。
因此，根据本发明的方法，由于可以以少的光照射量实现PSA模式的优点，所以可以制造不会由于高光照射量引起显示不均的产生、电压保持率低下和可靠性不足，而是视角广、液晶分子的响应速度快、透射系数高、而且对比度高的液晶显示元件。
此外，使用上述实施例1～5中使用的各聚合物组合物，除了改变玻璃基板所具有的ITO电极图案以外，和实施例1同样地制造各种液晶盒进行评价。在使用任意的聚合物组合物时，在图2所示的图案和图3所示的图案的两种情况下，都分别可以得到和实施例1～5相同的效果。
符号说明
1：ITO电极
2：狭缝部
3：遮光膜

Claims (5)

1.一种液晶显示元件的制造方法，其特征在于，经过下述工序：
在具有导电膜的一对基板的该导电膜上，分别涂敷一种聚合物组合物，形成涂膜，该聚合物组合物含有，
(A)选自由聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组的至少一种聚合物，以及
(B)在分子中具有下式(B-I-1)～(B-I-5)分别表示的基团中的至少1个和下式(B-II)所示的1价基团中的至少两个的化合物；
上式(B-I-1)～(B-I-5)中的苯环和环己烷环分别任选被碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氟原子或氰基取代，
式(B-II)中，R是氢原子或甲基，Y2和Y3各自独立地是氧原子或硫原子，其中(B)化合物的使用比例，相对于100重量份(A)聚合物，为1～100重量份，
将形成前述涂膜的一对基板通过液晶分子的层，使前述涂膜相对地对向配置，形成液晶盒；
在前述一对基板所具有的导电膜间施加电压的状态下，对前述液晶盒照射光。
2.根据权利要求1所记载的液晶显示元件的制造方法，其中前述(B)化合物是选自由具有联苯结构的二(甲基)丙烯酸酯、具有苯基-环己基结构的二(甲基)丙烯酸酯、具有2,2-二苯基丙烷结构的二(甲基)丙烯酸酯、具有二苯基甲烷结构的二(甲基)丙烯酸酯以及具有二苯基硫醚结构的二硫代(甲基)丙烯酸酯构成的群组的至少一种化合物。
3.根据权利要求1或2所记载的液晶显示元件的制造方法，其中前述导电膜分别是划分为多个区域的图案状导电膜。
4.一种聚合物组合物，该聚合物组合物是如权利要求1所记载的液晶显示元件的制造方法所采用的聚合物组合物，其特征在于：包含(A)选自由聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组的至少一种聚合物以及(B)在分子中具有上式(B-I-1)～(B-I-5)分别表示的基团中的至少1个和上式(B-II)所示的1价基团中的至少两个的化合物。
5.一种液晶显示元件，其特征在于：通过权利要求1～3任一项所记载的液晶显示元件的制造方法制造。
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