KR20100009828A - 올레핀 중합 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀 중합체의제조방법 - Google Patents
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Abstract
Description
Claims (8)
- 하기 화학식 1의 유기 화합물;하기 화학식 2의 유기 금속 화합물;하기 화학식 3의 유기 전이금속 화합물 및알루미녹산을 포함하는 것을 특징으로 하는 올레핀 중합 촉매:[화학식 1]R1 l-H 또는 R1 l-Q-R1 l상기 화학식 1에서, R1은 2 이상의 콘쥬게이션 이중결합을 갖는 탄소수 5 내지 30의 싸이클릭 탄화수소기이며, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 알케닐기, 탄소수 3 내지 20의 싸이클로알킬기, 탄소수 1 내지 20의 할로알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 6 내지 20의 아릴알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴실릴기, 탄소수 6 내지 20의 알킬아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬실록시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시기, 할로겐 원자, 아미노기 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체로 1~6으로 부분 치환 또는 비치환될 수 있으며;Q는 R1을 연결하는 (CR5 2)b, (SiR5 2)b, (GeR5 2)b, NR5 또는 PR5 에서 선택되는 2가기이며, 여기서 치환체 R5는 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬 라디칼, 탄소수 1 내지 20의 알케닐 라디칼, 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 라디칼 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬 라디칼이고, b는 1 내지 4의 정수이며, Q가 (CR5 2)b, (SiR5 2)b, (GeR5 2)b일 경우, 탄소(C), 규소(Si), 게르마늄(Ge)에 연결된 2개의 치환체 R5는 서로 연결되어 탄소수 2 내지 7의 고리를 형성할 수 있으며,[화학식 2]M1R2 mR3 n R4 pR6 q상기 화학식 2에서, M1은 주기율표의 1, 2, 12, 13 또는 14 group의 원소이고; R2, R3, R4및 R6는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 24개의 탄화수소기, 아마이드기, 알콕시기 또는 할로겐기이며; m, n, p 및 q는 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수이고, m+n+p+q은 M1의 원자가와 동일하며,[화학식 3]M2R7 rXs상기 화학식 3에서, M2는 티타늄(Ti), 지르코늄(Zr) 또는 하프늄(Hf)이고, R7 는 상기 R1의 정의와 같으며, X는 할로겐 원자이며, r는 0 또는 1의 정수, s는 3 또는 4의 정수이고, r+s는 금속 M2 의 원자가와 동일하다.
- 제1항에 있어서,상기 올레핀 중합 촉매가 유기 또는 무기 담체(캐리어, carrier)에 담지된 형태인 것을 특징으로 하는 올레핀 중합 촉매.
- 제 2항에 있어서,상기 담체에 담지된 올레핀 중합촉매가, 상기 올레핀 중합 촉매를 다공성 담체와 접촉시켜 슬러리 상태로 만들고; 상기 슬러리 상태의 혼합물에 1 내지 10,000kHz 주파수 범위의 음향파 또는 진동파를 0℃ 내지 120℃에서 1 내지 6시간 동안 작용시켜, 촉매 성분들을 담체의 미세 세공 깊숙이 균일하게 침투시킨 후; 상기 담체의 미세 세공에 침투된 촉매 성분들을 진공 처리 또는 질소 흐름에서 건조시켜 얻어진 고체분말 형태의 촉매인 것을 특징으로 하는 올레핀 중합 촉매
- 제 1항에 있어서,상기 화학식 1로 표시되는 상기 유기 화합물 R1-H은 2 내지 4의 콘쥬게이션 이중결합을 갖는 탄소수 5 내지 30의 싸이클릭 탄화수소기인 것을 특징으로 하는 올레핀 중합 촉매.
- 제 1항에 있어서,상기 화학식 2로 표시되는 유기금속물의 M1이 리튬(Li). 소듐(Na), 마그네슘(Mg) 또는 알루미늄(Al)이고, 상기 R2, R3, R4 및 R6는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 24개의 탄화수소기, 아마이드기, 알콕시기 또는 할로겐기으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 올레핀 중합 촉매.
- 제 1항에 있어서,상기 화학식 3로 표시되는 유기 전이금속 화합물의 R7이 싸이클로펜타디에닐기, 치환된 싸이클로펜타디에닐기, 인데닐기, 치환된 인데닐기, 아줄렌기, 치환된 아줄렌기, 플루오레닐기, 치환된 플루오레닐기 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 올레핀 중합 촉매.
- 제 1항에 있어서,상기 화학식 3으로 표시되는 유기 전이금속 화합물 1몰에 대하여, 상기 화학식 1로 표시되는 유기 화합물은 0.2 내지 20몰, 상기 화학식 2로 표시되는 유기 금속 화합물은 0.22 내지 22몰, 상기 알루미녹산의 알루미늄이 1 내지 100,000몰 인 것을 특징으로 하는 올레핀 중합 촉매.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 중합촉매의 존재하에서, 하나 이상의 올레핀을 중합하는 단계를 포함하는 올레핀의 중합방법.
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