JP3265436B2 - オレフィン類重合用触媒成分およびポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
オレフィン類重合用触媒成分およびポリオレフィンの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン類を重合又
は共重合する際に使用して、分子量が高く、さらに分子
量分布が比較的広く、また、共重合体の製造の際にはそ
の組成分布が狭いオレフィン重合体または共重合体を高
効率にすることができる触媒成分に関する。本発明はま
たこの触媒成分を使用して粒子性状が良好であるオレフ
ィン重合体または共重合体を製造する方法に関する。
は共重合する際に使用して、分子量が高く、さらに分子
量分布が比較的広く、また、共重合体の製造の際にはそ
の組成分布が狭いオレフィン重合体または共重合体を高
効率にすることができる触媒成分に関する。本発明はま
たこの触媒成分を使用して粒子性状が良好であるオレフ
ィン重合体または共重合体を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術および発明が解決しようとする課題】ポリオ
レフィン、特にエチレン重合体またはエチレン・α−オ
レフィン共重合体を製造するに際して、例えばジルコニ
ウム化合物（典型的にはジルコノセン化合物）とアルミ
ノキサンとからなる触媒を使用することは、特開昭５８
−１９３０９号に示されている如く公知である。このよ
うな従来技術においてはエチレン系重合体をある程度の
収率で製造でき、得られた共重合体は分子量分布が狭
く、組成分布が狭いものである。
レフィン、特にエチレン重合体またはエチレン・α−オ
レフィン共重合体を製造するに際して、例えばジルコニ
ウム化合物（典型的にはジルコノセン化合物）とアルミ
ノキサンとからなる触媒を使用することは、特開昭５８
−１９３０９号に示されている如く公知である。このよ
うな従来技術においてはエチレン系重合体をある程度の
収率で製造でき、得られた共重合体は分子量分布が狭
く、組成分布が狭いものである。
【０００３】しかし、かかる触媒系を用いて重合体を高
収率で得るためにはプロモーターとして用いるアルミノ
キサンのジルコニウム等遷移金属に対する使用量を多く
しなければならない。さらにアルミノキサン特にメチル
アルミノキサンが高価であるため触媒製造にかかるコス
トが高くなる欠点を有している。以上からアルミノキサ
ンの触媒成分に対する使用比率を低くすることが望まれ
ていた。この点を改善するために特開昭６０−２８０８
０２号、特開昭６３−２１８７０７号などが提案されて
いるが、その効果はまだ十分とはいえない。さらに上記
した従来の触媒系は、反応系に可溶性であることが多
く、スラリー重合、気相重合に使用すると、生成重合体
はかさ密度が小さく、粒体性状に劣るという問題点があ
った。
収率で得るためにはプロモーターとして用いるアルミノ
キサンのジルコニウム等遷移金属に対する使用量を多く
しなければならない。さらにアルミノキサン特にメチル
アルミノキサンが高価であるため触媒製造にかかるコス
トが高くなる欠点を有している。以上からアルミノキサ
ンの触媒成分に対する使用比率を低くすることが望まれ
ていた。この点を改善するために特開昭６０−２８０８
０２号、特開昭６３−２１８７０７号などが提案されて
いるが、その効果はまだ十分とはいえない。さらに上記
した従来の触媒系は、反応系に可溶性であることが多
く、スラリー重合、気相重合に使用すると、生成重合体
はかさ密度が小さく、粒体性状に劣るという問題点があ
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記し
た従来技術の欠点を解決すべく鋭意検討した結果、従来
の触媒系とは全く構成を異にする新規な触媒系を使用
し、粒体性状が良好で、アルミノキサンの遷移金属に対
する使用比率を低くしても高収率でかつ分子量が高く、
分子量分布が比較的広く、組成分布の狭いオレフィン重
合体を製造できる触媒成分を見出した。
た従来技術の欠点を解決すべく鋭意検討した結果、従来
の触媒系とは全く構成を異にする新規な触媒系を使用
し、粒体性状が良好で、アルミノキサンの遷移金属に対
する使用比率を低くしても高収率でかつ分子量が高く、
分子量分布が比較的広く、組成分布の狭いオレフィン重
合体を製造できる触媒成分を見出した。
【０００５】すなわち、本発明は、第一に、（１）無機
担体および／または粒子状ポリマー担体、（２）一般式
Ｍｅ1 Ｒ1 n Ｘ1 4-nで表される化合物（式中、Ｒ1 は炭
素数１〜２４の炭化水素残基、Ｘ1 はハロゲン原子、Ｍ
ｅ1 はＺｒ，ＴｉまたはＨｆを示し、ｎは０≦ｎ≦４で
ある。）、（３）一般式Ｍｅ2 Ｒ2 m Ｘ2 z-m で表され
る化合物（式中、Ｒ2 は炭素数１〜２４の炭化水素残
基、Ｘ2 はハロゲン原子、Ｍｅ2 は周期律表Ｉ〜III 族
元素、ｚはＭｅ2 の価数を示し、ｍは０≦ｍ≦ｚであ
る。）、（４）炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲ
ン原子およびケイ素原子からなる群から選択される構成
元素のみからなり、共役二重結合を２個以上持ち、環を
構成する炭素数が５または、７〜２４である有機環状化
合物もしくはそのアルカリ金属塩、および（５）有機ア
ルミニウム化合物と水との反応によって得られるＡｌ−
Ｏ−Ａｌ結合を含み、かつアルミニウム原子に少なくと
も１個の分岐鎖アルキル基が結合した変性有機アルミニ
ウム化合物を相互に接触させることにより得られるオレ
フィン類重合用触媒成分に関し、また本発明は、第二
に、ａ）（１）無機担体および／または粒子状ポリマー
担体、（２）一般式Ｍｅ1Ｒ1 n Ｘ1 4-nで表される化合
物（式中、Ｒ1 は炭素数１〜２４の炭化水素残基、Ｘ1
はハロゲン原子、Ｍｅ1 はＺｒ，ＴｉまたはＨｆを示
し、ｎは０≦ｎ≦４である。）、（３）一般式Ｍｅ2 Ｒ
2 m Ｘ2 z-m で表される化合物（式中、Ｒ2 は炭素数１
〜２４の炭化水素残基、Ｘ2 はハロゲン原子、Ｍｅ2 は
周期律表Ｉ〜III 族元素、ｚはＭｅ2 の価数を示し、ｍ
は０≦ｍ≦ｚである。）、（４）炭素原子、水素原子、
酸素原子、ハロゲン原子およびケイ素原子からなる群か
ら選択される構成元素のみからなり、共役二重結合を２
個以上持ち、環を構成する炭素数が５または、７〜２４
である有機環状化合物もしくはそのアルカリ金属塩、お
よび（５）有機アルミニウム化合物と水との反応によっ
て得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含み、かつアルミニウ
ム原子に少なくとも１個の分岐鎖アルキル基が結合した
変性有機アルミニウム化合物を相互に接触させることに
より得られる成分と、ｂ）有機アルミニウム化合物と水
との反応によって得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変
性有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下、オレ
フィン類を重合または共重合することを特徴とするオレ
フィン重合体の製造方法に関する。
担体および／または粒子状ポリマー担体、（２）一般式
Ｍｅ1 Ｒ1 n Ｘ1 4-nで表される化合物（式中、Ｒ1 は炭
素数１〜２４の炭化水素残基、Ｘ1 はハロゲン原子、Ｍ
ｅ1 はＺｒ，ＴｉまたはＨｆを示し、ｎは０≦ｎ≦４で
ある。）、（３）一般式Ｍｅ2 Ｒ2 m Ｘ2 z-m で表され
る化合物（式中、Ｒ2 は炭素数１〜２４の炭化水素残
基、Ｘ2 はハロゲン原子、Ｍｅ2 は周期律表Ｉ〜III 族
元素、ｚはＭｅ2 の価数を示し、ｍは０≦ｍ≦ｚであ
る。）、（４）炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲ
ン原子およびケイ素原子からなる群から選択される構成
元素のみからなり、共役二重結合を２個以上持ち、環を
構成する炭素数が５または、７〜２４である有機環状化
合物もしくはそのアルカリ金属塩、および（５）有機ア
ルミニウム化合物と水との反応によって得られるＡｌ−
Ｏ−Ａｌ結合を含み、かつアルミニウム原子に少なくと
も１個の分岐鎖アルキル基が結合した変性有機アルミニ
ウム化合物を相互に接触させることにより得られるオレ
フィン類重合用触媒成分に関し、また本発明は、第二
に、ａ）（１）無機担体および／または粒子状ポリマー
担体、（２）一般式Ｍｅ1Ｒ1 n Ｘ1 4-nで表される化合
物（式中、Ｒ1 は炭素数１〜２４の炭化水素残基、Ｘ1
はハロゲン原子、Ｍｅ1 はＺｒ，ＴｉまたはＨｆを示
し、ｎは０≦ｎ≦４である。）、（３）一般式Ｍｅ2 Ｒ
2 m Ｘ2 z-m で表される化合物（式中、Ｒ2 は炭素数１
〜２４の炭化水素残基、Ｘ2 はハロゲン原子、Ｍｅ2 は
周期律表Ｉ〜III 族元素、ｚはＭｅ2 の価数を示し、ｍ
は０≦ｍ≦ｚである。）、（４）炭素原子、水素原子、
酸素原子、ハロゲン原子およびケイ素原子からなる群か
ら選択される構成元素のみからなり、共役二重結合を２
個以上持ち、環を構成する炭素数が５または、７〜２４
である有機環状化合物もしくはそのアルカリ金属塩、お
よび（５）有機アルミニウム化合物と水との反応によっ
て得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含み、かつアルミニウ
ム原子に少なくとも１個の分岐鎖アルキル基が結合した
変性有機アルミニウム化合物を相互に接触させることに
より得られる成分と、ｂ）有機アルミニウム化合物と水
との反応によって得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変
性有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下、オレ
フィン類を重合または共重合することを特徴とするオレ
フィン重合体の製造方法に関する。
【０００６】本発明の方法で使用する触媒成分は、アル
ミノキサンの遷移金属に対する使用比率を低くしても遷
移金属あたりの活性が高く、しかも得られるポリオレフ
ィンは分子量が高く、分子量分布が比較的広く、またそ
の分子量分布を自在にコントロールでき、特にエチレン
・α−オレフィン共重合体は組成分布が狭く、面粘着性
が極めて少なく、かつ、かさ密度が高い、粒形分布がせ
まいなど粒体性状も良好である。以下、本発明について
詳述する。
ミノキサンの遷移金属に対する使用比率を低くしても遷
移金属あたりの活性が高く、しかも得られるポリオレフ
ィンは分子量が高く、分子量分布が比較的広く、またそ
の分子量分布を自在にコントロールでき、特にエチレン
・α−オレフィン共重合体は組成分布が狭く、面粘着性
が極めて少なく、かつ、かさ密度が高い、粒形分布がせ
まいなど粒体性状も良好である。以下、本発明について
詳述する。
【０００７】本発明のオレフィン類重合用触媒成分は、
前記の通り（１）無機担体および／または粒子状ポリマ
ー担体、（２）一般式Ｍｅ1 Ｒ1 n Ｘ1 4-nで表される化
合物、（３）一般式Ｍｅ2 Ｒ2 m Ｘ2 z-m で表される化
合物、（４）炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲン
原子およびケイ素原子からなる群から選択される構成元
素のみからなり、共役二重結合を２個以上持ち、環を構
成する炭素数が５または、７〜２４である有機環状化合
物もしくはそのアルカリ金属塩、および（５）有機アル
ミニウム化合物と水との反応によって得られるＡｌ−Ｏ
−Ａｌ結合を含み、かつアルミニウム原子に少なくとも
１個の分岐鎖アルキル基が結合した変性有機アルミニウ
ム化合物を相互に接触させることにより得られる。ま
ず、成分（１）の無機担体および／または粒子状ポリマ
ー担体について説明する。
前記の通り（１）無機担体および／または粒子状ポリマ
ー担体、（２）一般式Ｍｅ1 Ｒ1 n Ｘ1 4-nで表される化
合物、（３）一般式Ｍｅ2 Ｒ2 m Ｘ2 z-m で表される化
合物、（４）炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲン
原子およびケイ素原子からなる群から選択される構成元
素のみからなり、共役二重結合を２個以上持ち、環を構
成する炭素数が５または、７〜２４である有機環状化合
物もしくはそのアルカリ金属塩、および（５）有機アル
ミニウム化合物と水との反応によって得られるＡｌ−Ｏ
−Ａｌ結合を含み、かつアルミニウム原子に少なくとも
１個の分岐鎖アルキル基が結合した変性有機アルミニウ
ム化合物を相互に接触させることにより得られる。ま
ず、成分（１）の無機担体および／または粒子状ポリマ
ー担体について説明する。
【０００８】本発明において用いられる無機担体は、本
発明の触媒を調製する段階において、本来の形状を保持
している限り、粉末状、粒状、フレーク状、箔状、繊維
状などいずれの形状であっても差し支えないが、いずれ
の形状であっても、最大長は通常５〜２００μｍ、好ま
しくは１０〜１００μｍの範囲のものが適している。ま
た、無機担体は多孔性であることが好ましく、通常、そ
の表面積は５０〜１０００ｍ２／ｇ、細孔容積は０．０
５〜３ｃｍ３の範囲であることが望ましい。
発明の触媒を調製する段階において、本来の形状を保持
している限り、粉末状、粒状、フレーク状、箔状、繊維
状などいずれの形状であっても差し支えないが、いずれ
の形状であっても、最大長は通常５〜２００μｍ、好ま
しくは１０〜１００μｍの範囲のものが適している。ま
た、無機担体は多孔性であることが好ましく、通常、そ
の表面積は５０〜１０００ｍ２／ｇ、細孔容積は０．０
５〜３ｃｍ３の範囲であることが望ましい。
【０００９】本発明の無機担体としては、炭素質物、金
属、金属酸化物、金属塩化物、金属炭酸塩またはこれら
の混合物が使用可能であり、これらは通常２００〜９０
０℃で空気中または窒素、アルゴン等の不活性ガス中で
焼成して用いられる。
属、金属酸化物、金属塩化物、金属炭酸塩またはこれら
の混合物が使用可能であり、これらは通常２００〜９０
０℃で空気中または窒素、アルゴン等の不活性ガス中で
焼成して用いられる。
【００１０】無機担体に用いることができる好適な金属
としては、例えば鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙
げられる。また、金属酸化物としては周期律表Ｉ〜ＶＩ
ＩＩ族の単独酸化物または複酸化物が挙げられ、例えば
ＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＣａＯ，Ｂ２Ｏ３，Ｔ
ｉＯ２，ＺｒＯ２，Ｆｅ２Ｏ３，ＳｉＯ２・Ａｌ
２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３・ＭｇＯ，Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ，Ａ
ｌ２Ｏ３・ＭｇＯ・ＣａＯ，Ａｌ２Ｏ３・ＭｇＯ・Ｓｉ
Ｏ２，Ａｌ２Ｏ３・ＣｕＯ，Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３，
Ａｌ２Ｏ３・ＮｉＯ，ＳｉＯ２・ＭｇＯなどが挙げられ
る。なお、酸化物で表示した上記の式は、分子式ではな
く、組成のみを表すものである、つまり、本発明におい
て用いられる複酸化物の構造および成分比率は、特に限
定されるものではない。また、本発明において用いる金
属酸化物は、少量の水分を吸着していても差し支えな
く、少量の不純物を含有していても差し支えない。
としては、例えば鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙
げられる。また、金属酸化物としては周期律表Ｉ〜ＶＩ
ＩＩ族の単独酸化物または複酸化物が挙げられ、例えば
ＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＣａＯ，Ｂ２Ｏ３，Ｔ
ｉＯ２，ＺｒＯ２，Ｆｅ２Ｏ３，ＳｉＯ２・Ａｌ
２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３・ＭｇＯ，Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ，Ａ
ｌ２Ｏ３・ＭｇＯ・ＣａＯ，Ａｌ２Ｏ３・ＭｇＯ・Ｓｉ
Ｏ２，Ａｌ２Ｏ３・ＣｕＯ，Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３，
Ａｌ２Ｏ３・ＮｉＯ，ＳｉＯ２・ＭｇＯなどが挙げられ
る。なお、酸化物で表示した上記の式は、分子式ではな
く、組成のみを表すものである、つまり、本発明におい
て用いられる複酸化物の構造および成分比率は、特に限
定されるものではない。また、本発明において用いる金
属酸化物は、少量の水分を吸着していても差し支えな
く、少量の不純物を含有していても差し支えない。
【００１１】金属塩化物としては、例えばアルカリ金
属、アルカリ土類金属の塩化物が好ましく、具体的には
ＭｇＣｌ２，ＣａＣｌ２などが特に好適である。金属炭
酸塩としてはアルカリ金属、アルカリ土類金属の炭酸塩
が好ましく、具体的には、炭酸マグネシウム、炭酸カル
シウム、炭酸バリウムなどが挙げられる。炭素質物とし
ては例えばカーボンブラック、活性炭などが挙げられ
る。以上の無機担体はいずれも本発明に好適に用いるこ
とができるが、特に金属酸化物の使用が好ましい。
属、アルカリ土類金属の塩化物が好ましく、具体的には
ＭｇＣｌ２，ＣａＣｌ２などが特に好適である。金属炭
酸塩としてはアルカリ金属、アルカリ土類金属の炭酸塩
が好ましく、具体的には、炭酸マグネシウム、炭酸カル
シウム、炭酸バリウムなどが挙げられる。炭素質物とし
ては例えばカーボンブラック、活性炭などが挙げられ
る。以上の無機担体はいずれも本発明に好適に用いるこ
とができるが、特に金属酸化物の使用が好ましい。
【００１２】一方、粒子状ポリマー担体としては、触媒
調製時および重合反応時において、溶融などせずに固体
状を保つものである限り、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂
のいずれもが使用でき、その粒径は通常５〜２０００μ
ｍ、好ましくは１０〜１００μｍの範囲のものが望まし
い。これらポリマー担体の分子量は、当該ポリマーが触
媒調製時および重合反応時において固体状物質として存
在できる程度であれば、特に限定されることはなく、低
分子量のものから超高分子量のものまで任意に使用可能
であり、ポリマーの種類により異なるが、通常、分子量
１０００〜３０００，０００のものが望ましい。具体的
には粒子状のエチレン重合体、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体、プロピレン重合体または共重合体、ポリ１
−ブテンなどで代表される各種のポリオレフィン（好ま
しくは炭素数２〜１２）、ポリエステル、ポリアミド、
ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリ
ル酸メチル、ポリスチレン、ポリノルボルネンのほか、
各種の天然高分子およびこれらの混合物が、ポリマー担
体として使用できる。
調製時および重合反応時において、溶融などせずに固体
状を保つものである限り、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂
のいずれもが使用でき、その粒径は通常５〜２０００μ
ｍ、好ましくは１０〜１００μｍの範囲のものが望まし
い。これらポリマー担体の分子量は、当該ポリマーが触
媒調製時および重合反応時において固体状物質として存
在できる程度であれば、特に限定されることはなく、低
分子量のものから超高分子量のものまで任意に使用可能
であり、ポリマーの種類により異なるが、通常、分子量
１０００〜３０００，０００のものが望ましい。具体的
には粒子状のエチレン重合体、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体、プロピレン重合体または共重合体、ポリ１
−ブテンなどで代表される各種のポリオレフィン（好ま
しくは炭素数２〜１２）、ポリエステル、ポリアミド、
ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリ
ル酸メチル、ポリスチレン、ポリノルボルネンのほか、
各種の天然高分子およびこれらの混合物が、ポリマー担
体として使用できる。
【００１３】上記した無機担体および粒子状ポリマー担
体は、もちろん本発明の成分（１）としてそのまま用い
ることもできるが、予備処理としてこれらの担体を、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジエチルモノエトキシアルミニウ
ム、トリエトキシアルミニウムなどの有機アルミニウム
化合物とか、Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミ
ニウム化合物（この化合物については後述する）とか、
あるいはシラン化合物などに接触処理させた後、成分
（１）として用いることもできる。
体は、もちろん本発明の成分（１）としてそのまま用い
ることもできるが、予備処理としてこれらの担体を、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジエチルモノエトキシアルミニウ
ム、トリエトキシアルミニウムなどの有機アルミニウム
化合物とか、Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミ
ニウム化合物（この化合物については後述する）とか、
あるいはシラン化合物などに接触処理させた後、成分
（１）として用いることもできる。
【００１４】さらに無機担体について言えば、これをア
ルコール、アルデヒドのような活性水素含有化合物、エ
ステル、エーテルなどの電子供与性化合物、テトラアル
コキシシリケート、テトラアルコキシアルミニウム、遷
移金属テトラアルコキシドなどのアルコキサイド基含有
化合物などに、予め接触させてから成分（１）として使
用する方法も好ましく用いられる。
ルコール、アルデヒドのような活性水素含有化合物、エ
ステル、エーテルなどの電子供与性化合物、テトラアル
コキシシリケート、テトラアルコキシアルミニウム、遷
移金属テトラアルコキシドなどのアルコキサイド基含有
化合物などに、予め接触させてから成分（１）として使
用する方法も好ましく用いられる。
【００１５】かかる予備的な接触処理方法としては、通
常窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気中、一般にベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳
香族炭化水素（通常炭素数は６〜１２）、ヘプタン、ヘ
キサン、デカン、ドデカン、シクロヘキサンなどの脂肪
族あるいは脂環族炭化水素（通常炭素数５〜１２）等の
液状不活性炭化水素の存在下、攪拌下または非攪拌下
に、担体を予備処理用化合物と接触させる方法が挙げら
れる。この接触は、通常−１００℃〜２００℃、好まし
くは−５０℃〜１００℃の温度にて、３０分〜５０時
間、好ましくは１時間〜２４時間行うことが望ましい。
常窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気中、一般にベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳
香族炭化水素（通常炭素数は６〜１２）、ヘプタン、ヘ
キサン、デカン、ドデカン、シクロヘキサンなどの脂肪
族あるいは脂環族炭化水素（通常炭素数５〜１２）等の
液状不活性炭化水素の存在下、攪拌下または非攪拌下
に、担体を予備処理用化合物と接触させる方法が挙げら
れる。この接触は、通常−１００℃〜２００℃、好まし
くは−５０℃〜１００℃の温度にて、３０分〜５０時
間、好ましくは１時間〜２４時間行うことが望ましい。
【００１６】なお、この接触反応は、前記した予備処理
用化合物が可溶な溶媒、すなわちベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素（通常
炭素数は６〜１２）中で行うことが好ましく、この場合
は、接触反応後、溶媒を除去することなく、これをその
まま本発明の触媒成分の調製に供することができる。ま
た、当該の接触反応生成物に、予備処理用化合物が不溶
もしくは難溶の液状不活性炭化水素（例えば、予備処理
用化合物が変性有機アルミニウム化合物の場合は、ペン
タン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シクロヘキサンな
どの脂肪族あるいは脂環族炭化水素）を添加し、固体成
分として成分（１）を析出させて乾燥させるか、あるい
は予備処理時の溶媒である芳香族炭化水素の一部または
全部を、乾燥等の手段により除去した後、成分（１）を
固体成分として取り出すこともできる。
用化合物が可溶な溶媒、すなわちベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素（通常
炭素数は６〜１２）中で行うことが好ましく、この場合
は、接触反応後、溶媒を除去することなく、これをその
まま本発明の触媒成分の調製に供することができる。ま
た、当該の接触反応生成物に、予備処理用化合物が不溶
もしくは難溶の液状不活性炭化水素（例えば、予備処理
用化合物が変性有機アルミニウム化合物の場合は、ペン
タン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シクロヘキサンな
どの脂肪族あるいは脂環族炭化水素）を添加し、固体成
分として成分（１）を析出させて乾燥させるか、あるい
は予備処理時の溶媒である芳香族炭化水素の一部または
全部を、乾燥等の手段により除去した後、成分（１）を
固体成分として取り出すこともできる。
【００１７】予備処理に供する無機担体および／または
粒子状ポリマー担体と、予備処理用化合物との割合は、
本発明の目的を損なわない限り特に制限はないが、通常
は担体１ｇに対して１〜１００００ミリモル、好ましく
は５〜１５００ミリモル（ただし、変性アルミニウム化
合物においてはＡｌ原子濃度）の範囲内で選ばれる。
粒子状ポリマー担体と、予備処理用化合物との割合は、
本発明の目的を損なわない限り特に制限はないが、通常
は担体１ｇに対して１〜１００００ミリモル、好ましく
は５〜１５００ミリモル（ただし、変性アルミニウム化
合物においてはＡｌ原子濃度）の範囲内で選ばれる。
【００１８】次に成分（２）の一般式Ｍｅ１Ｒ１ ｎＸ１
４−ｎで表される化合物について説明する。かかる式中
において、Ｒ１は炭素数１〜２４、好ましくは１〜１
２、さらに好ましくは１〜８の炭化水素残基を示すもの
であり、かかる炭化水素残基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基
などのアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基、スチ
リル基、ネオフィル基などのアラルキル基等に例示され
る炭化水素基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基などのアルコキシ
基、フェノキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキ
シ基、ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基等に
例示される含酸素炭化水素基などが挙げられる。Ｘ１は
フッ素、ヨウ素、塩素および臭素のハロゲン原子、Ｍｅ
１はＺｒ，ＴｉまたはＨｆを示し、好ましくはＺｒであ
る。ｎは０≦ｎ≦４、好ましくは０＜ｎ≦４である。
４−ｎで表される化合物について説明する。かかる式中
において、Ｒ１は炭素数１〜２４、好ましくは１〜１
２、さらに好ましくは１〜８の炭化水素残基を示すもの
であり、かかる炭化水素残基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基
などのアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基、スチ
リル基、ネオフィル基などのアラルキル基等に例示され
る炭化水素基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基などのアルコキシ
基、フェノキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキ
シ基、ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基等に
例示される含酸素炭化水素基などが挙げられる。Ｘ１は
フッ素、ヨウ素、塩素および臭素のハロゲン原子、Ｍｅ
１はＺｒ，ＴｉまたはＨｆを示し、好ましくはＺｒであ
る。ｎは０≦ｎ≦４、好ましくは０＜ｎ≦４である。
【００１９】これら一般式で表される化合物としては、
具体的には、テトラメチルジルコニウム、テトラエチル
ジルコニウム、テトラプロピルジルコニウム、テトラｎ
−ブチルジルコニウム、テトラペンチルジルコニウム、
テトラフェニルジルコニウム、テトラトリルジルコニウ
ム、テトラベンジルジルコニウム、テトラアリルジルコ
ニウム、テトラネオフィルジルコニウム、テトラメトキ
シジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラ
プロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウ
ム、テトラペンチルオキシジルコニウム、テトラフェノ
キシジルコニウム、テトラトリルオキシジルコニウム、
テトラベンジルオキシジルコニウム、テトラアリルオキ
シジルコニウム、テトラネオフィルオキシジルコニウ
ム、トリメチルモノクロロジルコニウム、トリエチルモ
ノクロロジルコニウム、トリプロピルモノクロロジルコ
ニウム、トリｎ−ブチルモノクロロジルコニウム、トリ
ペンチルモノクロロジルコニウム、トリフェニルモノク
ロロジルコニウム、トリトリルモノクロロジルコニウ
ム、トリベンジルモノクロロジルコニウム、トリアリル
モノクロロジルコニウム、トリネオフィルモノクロロジ
ルコニウム、ジメチルジクロロジルコニウム、ジエチル
ジクロロジルコニウム、ジプロピルジクロロジルコニウ
ム、ジｎ−ブチルジクロロジルコニウム、ジペンチルジ
クロロジルコニウム、ジフェニルジクロロジルコニウ
ム、ジトリルジクロロジルコニウム、ジベンジルジクロ
ロジルコニウム、ジアリルジクロロジルコニウム、ジネ
オフィルジクロロジルコニウム、モノメチルトリクロロ
ジルコニウム、モノエチルトリクロロジルコニウム、モ
ノプロピルトリクロロジルコニウム、モノｎ−ブチルト
リクロロジルコニウム、モノペンチルトリクロロジルコ
ニウム、モノフェニルトリクロロジルコニウム、モノト
リルトリクロロジルコニウム、モノベンジルトリクロロ
ジルコニウム、モノアリルトリクロロジルコニウム、モ
ノネオフィルトリクロロジルコニウム、テトラクロロジ
ルコニウム、トリメトキシモノクロロジルコニウム、ジ
メトキシジクロロジルコニウム、モノメトキシトリクロ
ロジルコニウム、トリエトキシモノクロロジルコニウ
ム、ジエトキシジクロロジルコニウム、モノエトキシト
リクロロジルコニウム、トリプロポキシモノクロロジル
コニウム、ジプロポキシジクロロジルコニウム、モノプ
ロポキシトリクロロジルコニウム、トリｎ−ブトキシモ
ノクロロジルコニウム、ジｎ−ブトキシジクロロジルコ
ニウム、モノｎ−ブトキシトリクロロジルコニウム、ト
リペンチルオキシモノクロロジルコニウム、ジペンチル
オキシジクロロジルコニウム、モノペンチルオキシトリ
クロロジルコニウム、トリフェノキシモノクロロジルコ
ニウム、ジフェノキシジクロロジルコニウム、モノフェ
ノキシトリクロロジルコニウム、トリトリルオキシモノ
クロロジルコニウム、ジトリルオキシジクロロジルコニ
ウム、モノトリルオキシトリクロロジルコニウム、トリ
ベンジルオキシモノクロロジルコニウム、ジベンジルオ
キシジクロロジルコニウム、モノベンジルオキシトリク
ロロジルコニウム、トリアリルオキシモノクロロジルコ
ニウム、ジアリルオキシジクロロジルコニウム、モノア
リルオキシトリクロロジルコニウム、トリネオフィルオ
キシモノクロロジルコニウム、ジネオフィルオキシジク
ロロジルコニウム、モノネオフィルオキシトリクロロジ
ルコニウム、テトラブロモジルコニウム、トリメチルモ
ノブロモジルコニウム、トリエチルモノブロモジルコニ
ウム、トリプロピルモノブロモジルコニウム、トリｎ−
ブチルモノブロモジルコニウム、トリペンチルモノブロ
モジルコニウム、トリフェニルモノブロモジルコニウ
ム、トリトリルモノブロモジルコニウム、トリベンジル
モノブロモジルコニウム、トリアリルモノブロモジルコ
ニウム、トリネオフィルモノブロモジルコニウム、ジメ
チルジブロモジルコニウム、ジエチルジブロモジルコニ
ウム、ジプロピルジブロモジルコニウム、ジｎ−ブチル
ジブロモジルコニウム、ジペンチルジブロモジルコニウ
ム、ジフェニルジブロモジルコニウム、ジトリルジブロ
モジルコニウム、ジベンジルジブロモジルコニウム、ジ
アリルジブロモジルコニウム、ジネオフィルジブロモジ
ルコニウム、モノメチルトリブロモジルコニウム、モノ
エチルトリブロモジルコニウム、モノプロピルトリブロ
モジルコニウム、モノｎ−ブチルトリブロモジルコニウ
ム、モノペンチルトリブロモジルコニウム、モノフェニ
ルトリブロモジルコニウム、モノトリルトリブロモジル
コニウム、モノベンジルトリブロモジルコニウム、モノ
アリルトリブロモジルコニウム、モノネオフィルトリブ
ロモジルコニウム、テトラブロモジルコニウム、トリメ
トキシモノブロモジルコニウム、ジメトキシジブロモジ
ルコニウム、モノメトキシトリブロモジルコニウム、ト
リエトキシモノブロモジルコニウム、ジエトキシジブロ
モジルコニウム、モノエトキシトリブロモジルコニウ
ム、トリプロポキシモノブロモジルコニウム、ジプロポ
キシジブロモジルコニウム、モノプロポキシトリブロモ
ジルコニウム、トリｎ−ブトキシモノブロモジルコニウ
ム、ジｎ−ブトキシジブロモジルコニウム、モノｎ−ブ
トキシトリブロモジルコニウム、トリペンチルオキシモ
ノブロモジルコニウム、ジペンチルオキシジブロモジル
コニウム、モノペンチルオキシトリブロモジルコニウ
ム、トリフェノキシモノブロモジルコニウム、ジフェノ
キシジブロモジルコニウム、モノフェノキシトリブロモ
ジルコニウム、トリトリルオキシモノブロモジルコニウ
ム、ジトリルオキシジブロモジルコニウム、モノトリル
オキシトリブロモジルコニウム、トリベンジルオキシモ
ノブロモジルコニウム、ジベンジルオキシジブロモジル
コニウム、モノベンジルオキシトリブロモジルコニウ
ム、トリアリルオキシモノブロモジルコニウム、ジアリ
ルオキシジブロモジルコニウム、モノアリルオキシトリ
ブロモジルコニウム、トリネオフィルオキシモノブロモ
ジルコニウム、ジネオフィルオキシジブロモジルコニウ
ム、モノネオフィルオキシトリブロモジルコニウム、テ
トラヨードジルコニウム、トリメチルモノヨードジルコ
ニウム、トリエチルモノヨードジルコニウム、トリプロ
ピルモノヨードジルコニウム、トリｎ−ブチルモノヨー
ドジルコニウム、トリペンチルモノヨードジルコニウ
ム、トリフェニルモノヨードジルコニウム、トリトリル
モノヨードジルコニウム、トリベンジルモノヨードジル
コニウム、トリアリルモノヨードジルコニウム、トリネ
オフィルモノヨードジルコニウム、ジメチルジヨードジ
ルコニウム、ジエチルジヨードジルコニウム、ジプロピ
ルジヨードジルコニウム、ジｎ−ブチルジヨードジルコ
ニウム、ジペンチルジヨードジルコニウム、ジフェニル
ジヨードジルコニウム、ジトリルジヨードジルコニウ
ム、ジベンジルジヨードジルコニウム、ジアリルジヨー
ドジルコニウム、ジネオフィルジヨードジルコニウム、
モノメチルトリヨードジルコニウム、モノエチルトリヨ
ードジルコニウム、モノプロピルトリヨードジルコニウ
ム、モノｎ−ブチルトリヨードジルコニウム、モノペン
チルトリヨードジルコニウム、モノフェニルトリヨード
ジルコニウム、モノトリルトリヨードジルコニウム、モ
ノベンジルトリヨードジルコニウム、テトラヨードジル
コニウム、トリメトキシモノヨードジルコニウム、ジメ
トキシジヨードジルコニウム、モノメトキシトリヨード
ジルコニウム、トリエトキシモノヨードジルコニウム、
ジエトキシジヨードジルコニウム、モノエトキシトリヨ
ードジルコニウム、トリプロポキシモノヨードジルコニ
ウム、ジプロポキシジヨードジルコニウム、モノプロポ
キシトリヨードジルコニウム、トリｎ−ブトキシモノヨ
ードジルコニウム、ジｎ−ブトキシジヨードジルコニウ
ム、モノｎ−ブトキシトリヨードジルコニウム、トリペ
ンチルオキシモノヨードジルコニウム、ジペンチルオキ
シジヨードジルコニウム、モノペンチルオキシトリヨー
ドジルコニウム、トリフェノキシモノヨードジルコニウ
ム、ジフェノキシジヨードジルコニウム、モノフェノキ
シトリヨードジルコニウム、トリトリルオキシモノヨー
ドジルコニウム、ジトリルオキシジヨードジルコニウ
ム、モノトリルオキシトリヨードジルコニウム、トリベ
ンジルオキシモノヨードジルコニウム、ジベンジルオキ
シジヨードジルコニウム、モノベンジルオキシトリヨー
ドジルコニウム、トリアリルオキシモノヨードジルコニ
ウム、ジアリルオキシジヨードジルコニウム、モノアリ
ルオキシトリヨードジルコニウム、トリネオフィルオキ
シモノヨードジルコニウム、ジネオフィルオキシジヨー
ドジルコニウム、モノネオフィルオキシトリヨードジル
コニウム、トリベンジルモノメトキシジルコニウム、ト
リベンジルモノエトキシジルコニウム、トリベンジルモ
ノプロポキシジルコニウム、トリベンジルモノブトキシ
ジルコニウム、トリベンジルモノペンチルオキシジルコ
ニウム、トリベンジルモノフェノキシジルコニウム、ト
リベンジルモノトリルオキシジルコニウム、トリベンジ
ルモノベンジルオキシジルコニウム、トリベンジルモノ
アリルオキシジルコニウム、トリベンジルモノネオフィ
ルオキシジルコニウム、ジベンジルジメトキシジルコニ
ウム、ジベンジルジエトキシジルコニウム、ジベンジル
ジプロポキシジルコニウム、ジベンジルジブトキシジル
コニウム、ジベンジルジペンチルオキシジルコニウム、
ジベンジルジフェノキシジルコニウム、ジベンジルジト
リルオキシジルコニウム、ジベンジルジベンジルオキシ
ジルコニウム、ジベンジルジアリルオキシジルコニウ
ム、ジベンジルジネオフィルオキシジルコニウム、モノ
ベンジルトリメトキシジルコニウム、モノベンジルトリ
エトキシジルコニウム、モノベンジルトリプロポキシジ
ルコニウム、モノベンジルトリブトキシジルコニウム、
モノベンジルトリペンチルオキシジルコニウム、モノベ
ンジルトリフェノキシジルコニウム、モノベンジルトリ
トリルオキシジルコニウム、モノベンジルトリベンジル
オキシジルコニウム、モノベンジルトリアリルオキシジ
ルコニウム、モノベンジルトリネオフィルオキシジルコ
ニウム、トリネオフィルモノメトキシジルコニウム、ト
リネオフィルモノエトキシジルコニウム、トリネオフィ
ルモノプロポキシジルコニウム、トリネオフィルモノブ
トキシジルコニウム、トリネオフィルモノフェノキシジ
ルコニウム、ジネオフィルジメトキシジルコニウム、ジ
ネオフィルジエトキシジルコニウム、ジネオフィルジプ
ロポキシジルコニウム、ジネオフィルジプトキシジルコ
ニウム、ジネオフィルジフェノキシジルコニウム、モノ
ネオフィルトリメトキシジルコニウム、モノネオフィル
トリエトキシジルコニウム、モノネオフィルトリプロポ
キシジルコニウム、モノネオフィルトリブトキシジルコ
ニウム、モノネオフィルトリフェノシジルコニウム、ト
リメトキシ（トリメチルシリルメチル）ジルコニウム、
トリエトキシ（トリメチルシリルメチル）ジルコニウ
ム、トリプロポキシ（トリメチルシリルメチル）ジルコ
ニウム、トリブトキシ（トリメチルシリルメチル）ジル
コニウム、
具体的には、テトラメチルジルコニウム、テトラエチル
ジルコニウム、テトラプロピルジルコニウム、テトラｎ
−ブチルジルコニウム、テトラペンチルジルコニウム、
テトラフェニルジルコニウム、テトラトリルジルコニウ
ム、テトラベンジルジルコニウム、テトラアリルジルコ
ニウム、テトラネオフィルジルコニウム、テトラメトキ
シジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラ
プロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウ
ム、テトラペンチルオキシジルコニウム、テトラフェノ
キシジルコニウム、テトラトリルオキシジルコニウム、
テトラベンジルオキシジルコニウム、テトラアリルオキ
シジルコニウム、テトラネオフィルオキシジルコニウ
ム、トリメチルモノクロロジルコニウム、トリエチルモ
ノクロロジルコニウム、トリプロピルモノクロロジルコ
ニウム、トリｎ−ブチルモノクロロジルコニウム、トリ
ペンチルモノクロロジルコニウム、トリフェニルモノク
ロロジルコニウム、トリトリルモノクロロジルコニウ
ム、トリベンジルモノクロロジルコニウム、トリアリル
モノクロロジルコニウム、トリネオフィルモノクロロジ
ルコニウム、ジメチルジクロロジルコニウム、ジエチル
ジクロロジルコニウム、ジプロピルジクロロジルコニウ
ム、ジｎ−ブチルジクロロジルコニウム、ジペンチルジ
クロロジルコニウム、ジフェニルジクロロジルコニウ
ム、ジトリルジクロロジルコニウム、ジベンジルジクロ
ロジルコニウム、ジアリルジクロロジルコニウム、ジネ
オフィルジクロロジルコニウム、モノメチルトリクロロ
ジルコニウム、モノエチルトリクロロジルコニウム、モ
ノプロピルトリクロロジルコニウム、モノｎ−ブチルト
リクロロジルコニウム、モノペンチルトリクロロジルコ
ニウム、モノフェニルトリクロロジルコニウム、モノト
リルトリクロロジルコニウム、モノベンジルトリクロロ
ジルコニウム、モノアリルトリクロロジルコニウム、モ
ノネオフィルトリクロロジルコニウム、テトラクロロジ
ルコニウム、トリメトキシモノクロロジルコニウム、ジ
メトキシジクロロジルコニウム、モノメトキシトリクロ
ロジルコニウム、トリエトキシモノクロロジルコニウ
ム、ジエトキシジクロロジルコニウム、モノエトキシト
リクロロジルコニウム、トリプロポキシモノクロロジル
コニウム、ジプロポキシジクロロジルコニウム、モノプ
ロポキシトリクロロジルコニウム、トリｎ−ブトキシモ
ノクロロジルコニウム、ジｎ−ブトキシジクロロジルコ
ニウム、モノｎ−ブトキシトリクロロジルコニウム、ト
リペンチルオキシモノクロロジルコニウム、ジペンチル
オキシジクロロジルコニウム、モノペンチルオキシトリ
クロロジルコニウム、トリフェノキシモノクロロジルコ
ニウム、ジフェノキシジクロロジルコニウム、モノフェ
ノキシトリクロロジルコニウム、トリトリルオキシモノ
クロロジルコニウム、ジトリルオキシジクロロジルコニ
ウム、モノトリルオキシトリクロロジルコニウム、トリ
ベンジルオキシモノクロロジルコニウム、ジベンジルオ
キシジクロロジルコニウム、モノベンジルオキシトリク
ロロジルコニウム、トリアリルオキシモノクロロジルコ
ニウム、ジアリルオキシジクロロジルコニウム、モノア
リルオキシトリクロロジルコニウム、トリネオフィルオ
キシモノクロロジルコニウム、ジネオフィルオキシジク
ロロジルコニウム、モノネオフィルオキシトリクロロジ
ルコニウム、テトラブロモジルコニウム、トリメチルモ
ノブロモジルコニウム、トリエチルモノブロモジルコニ
ウム、トリプロピルモノブロモジルコニウム、トリｎ−
ブチルモノブロモジルコニウム、トリペンチルモノブロ
モジルコニウム、トリフェニルモノブロモジルコニウ
ム、トリトリルモノブロモジルコニウム、トリベンジル
モノブロモジルコニウム、トリアリルモノブロモジルコ
ニウム、トリネオフィルモノブロモジルコニウム、ジメ
チルジブロモジルコニウム、ジエチルジブロモジルコニ
ウム、ジプロピルジブロモジルコニウム、ジｎ−ブチル
ジブロモジルコニウム、ジペンチルジブロモジルコニウ
ム、ジフェニルジブロモジルコニウム、ジトリルジブロ
モジルコニウム、ジベンジルジブロモジルコニウム、ジ
アリルジブロモジルコニウム、ジネオフィルジブロモジ
ルコニウム、モノメチルトリブロモジルコニウム、モノ
エチルトリブロモジルコニウム、モノプロピルトリブロ
モジルコニウム、モノｎ−ブチルトリブロモジルコニウ
ム、モノペンチルトリブロモジルコニウム、モノフェニ
ルトリブロモジルコニウム、モノトリルトリブロモジル
コニウム、モノベンジルトリブロモジルコニウム、モノ
アリルトリブロモジルコニウム、モノネオフィルトリブ
ロモジルコニウム、テトラブロモジルコニウム、トリメ
トキシモノブロモジルコニウム、ジメトキシジブロモジ
ルコニウム、モノメトキシトリブロモジルコニウム、ト
リエトキシモノブロモジルコニウム、ジエトキシジブロ
モジルコニウム、モノエトキシトリブロモジルコニウ
ム、トリプロポキシモノブロモジルコニウム、ジプロポ
キシジブロモジルコニウム、モノプロポキシトリブロモ
ジルコニウム、トリｎ−ブトキシモノブロモジルコニウ
ム、ジｎ−ブトキシジブロモジルコニウム、モノｎ−ブ
トキシトリブロモジルコニウム、トリペンチルオキシモ
ノブロモジルコニウム、ジペンチルオキシジブロモジル
コニウム、モノペンチルオキシトリブロモジルコニウ
ム、トリフェノキシモノブロモジルコニウム、ジフェノ
キシジブロモジルコニウム、モノフェノキシトリブロモ
ジルコニウム、トリトリルオキシモノブロモジルコニウ
ム、ジトリルオキシジブロモジルコニウム、モノトリル
オキシトリブロモジルコニウム、トリベンジルオキシモ
ノブロモジルコニウム、ジベンジルオキシジブロモジル
コニウム、モノベンジルオキシトリブロモジルコニウ
ム、トリアリルオキシモノブロモジルコニウム、ジアリ
ルオキシジブロモジルコニウム、モノアリルオキシトリ
ブロモジルコニウム、トリネオフィルオキシモノブロモ
ジルコニウム、ジネオフィルオキシジブロモジルコニウ
ム、モノネオフィルオキシトリブロモジルコニウム、テ
トラヨードジルコニウム、トリメチルモノヨードジルコ
ニウム、トリエチルモノヨードジルコニウム、トリプロ
ピルモノヨードジルコニウム、トリｎ−ブチルモノヨー
ドジルコニウム、トリペンチルモノヨードジルコニウ
ム、トリフェニルモノヨードジルコニウム、トリトリル
モノヨードジルコニウム、トリベンジルモノヨードジル
コニウム、トリアリルモノヨードジルコニウム、トリネ
オフィルモノヨードジルコニウム、ジメチルジヨードジ
ルコニウム、ジエチルジヨードジルコニウム、ジプロピ
ルジヨードジルコニウム、ジｎ−ブチルジヨードジルコ
ニウム、ジペンチルジヨードジルコニウム、ジフェニル
ジヨードジルコニウム、ジトリルジヨードジルコニウ
ム、ジベンジルジヨードジルコニウム、ジアリルジヨー
ドジルコニウム、ジネオフィルジヨードジルコニウム、
モノメチルトリヨードジルコニウム、モノエチルトリヨ
ードジルコニウム、モノプロピルトリヨードジルコニウ
ム、モノｎ−ブチルトリヨードジルコニウム、モノペン
チルトリヨードジルコニウム、モノフェニルトリヨード
ジルコニウム、モノトリルトリヨードジルコニウム、モ
ノベンジルトリヨードジルコニウム、テトラヨードジル
コニウム、トリメトキシモノヨードジルコニウム、ジメ
トキシジヨードジルコニウム、モノメトキシトリヨード
ジルコニウム、トリエトキシモノヨードジルコニウム、
ジエトキシジヨードジルコニウム、モノエトキシトリヨ
ードジルコニウム、トリプロポキシモノヨードジルコニ
ウム、ジプロポキシジヨードジルコニウム、モノプロポ
キシトリヨードジルコニウム、トリｎ−ブトキシモノヨ
ードジルコニウム、ジｎ−ブトキシジヨードジルコニウ
ム、モノｎ−ブトキシトリヨードジルコニウム、トリペ
ンチルオキシモノヨードジルコニウム、ジペンチルオキ
シジヨードジルコニウム、モノペンチルオキシトリヨー
ドジルコニウム、トリフェノキシモノヨードジルコニウ
ム、ジフェノキシジヨードジルコニウム、モノフェノキ
シトリヨードジルコニウム、トリトリルオキシモノヨー
ドジルコニウム、ジトリルオキシジヨードジルコニウ
ム、モノトリルオキシトリヨードジルコニウム、トリベ
ンジルオキシモノヨードジルコニウム、ジベンジルオキ
シジヨードジルコニウム、モノベンジルオキシトリヨー
ドジルコニウム、トリアリルオキシモノヨードジルコニ
ウム、ジアリルオキシジヨードジルコニウム、モノアリ
ルオキシトリヨードジルコニウム、トリネオフィルオキ
シモノヨードジルコニウム、ジネオフィルオキシジヨー
ドジルコニウム、モノネオフィルオキシトリヨードジル
コニウム、トリベンジルモノメトキシジルコニウム、ト
リベンジルモノエトキシジルコニウム、トリベンジルモ
ノプロポキシジルコニウム、トリベンジルモノブトキシ
ジルコニウム、トリベンジルモノペンチルオキシジルコ
ニウム、トリベンジルモノフェノキシジルコニウム、ト
リベンジルモノトリルオキシジルコニウム、トリベンジ
ルモノベンジルオキシジルコニウム、トリベンジルモノ
アリルオキシジルコニウム、トリベンジルモノネオフィ
ルオキシジルコニウム、ジベンジルジメトキシジルコニ
ウム、ジベンジルジエトキシジルコニウム、ジベンジル
ジプロポキシジルコニウム、ジベンジルジブトキシジル
コニウム、ジベンジルジペンチルオキシジルコニウム、
ジベンジルジフェノキシジルコニウム、ジベンジルジト
リルオキシジルコニウム、ジベンジルジベンジルオキシ
ジルコニウム、ジベンジルジアリルオキシジルコニウ
ム、ジベンジルジネオフィルオキシジルコニウム、モノ
ベンジルトリメトキシジルコニウム、モノベンジルトリ
エトキシジルコニウム、モノベンジルトリプロポキシジ
ルコニウム、モノベンジルトリブトキシジルコニウム、
モノベンジルトリペンチルオキシジルコニウム、モノベ
ンジルトリフェノキシジルコニウム、モノベンジルトリ
トリルオキシジルコニウム、モノベンジルトリベンジル
オキシジルコニウム、モノベンジルトリアリルオキシジ
ルコニウム、モノベンジルトリネオフィルオキシジルコ
ニウム、トリネオフィルモノメトキシジルコニウム、ト
リネオフィルモノエトキシジルコニウム、トリネオフィ
ルモノプロポキシジルコニウム、トリネオフィルモノブ
トキシジルコニウム、トリネオフィルモノフェノキシジ
ルコニウム、ジネオフィルジメトキシジルコニウム、ジ
ネオフィルジエトキシジルコニウム、ジネオフィルジプ
ロポキシジルコニウム、ジネオフィルジプトキシジルコ
ニウム、ジネオフィルジフェノキシジルコニウム、モノ
ネオフィルトリメトキシジルコニウム、モノネオフィル
トリエトキシジルコニウム、モノネオフィルトリプロポ
キシジルコニウム、モノネオフィルトリブトキシジルコ
ニウム、モノネオフィルトリフェノシジルコニウム、ト
リメトキシ（トリメチルシリルメチル）ジルコニウム、
トリエトキシ（トリメチルシリルメチル）ジルコニウ
ム、トリプロポキシ（トリメチルシリルメチル）ジルコ
ニウム、トリブトキシ（トリメチルシリルメチル）ジル
コニウム、
【００２０】テトラメチルチタニウム、テトラエチルチ
タニウム、テトラプロピルチタニウム、テトラｎ−ブチ
ルチタニウム、テトラペンチルチタニウム、テトラフェ
ニルチタニウム、テトラトリルチタニウム、テトラベン
ジルチタニウム、テトラアリルチタニウム、テトラネオ
フィルチタニウム、テトラメトキシチタニウム、テトラ
エトキシチタニウム、テトラプロポキシチタニウム、テ
トラブトキシチタニウム、テトラペンチルオキシチタニ
ウム、テトラフェノキシチタニウム、テトラトリルオキ
シチタニウム、テトラベンジルオキシチタニウム、テト
ラアリルオキシチタニウム、テトラネオフィルオキシチ
タニウム、トリメチルモノクロロチタニウム、トリエチ
ルモノクロロチタニウム、トリプロピルモノクロロチタ
ニウム、トリｎ−ブチルモノクロロチタニウム、トリベ
ンジルモノクロロチタニウム、ジメチルジクロロチタニ
ウム、ジエチルジクロロチタニウム、ジｎ−ブチルジク
ロロチタニウム、ジベンジルジクロロチタニウム、モノ
メチルトリクロロチタニウム、モノエチルトリクロロチ
タニウム、モノｎ−ブチルトリクロロチタニウム、モノ
ベンジルトリクロロチタニウム、テトラクロロチタニウ
ム、トリメトキシモノクロロチタニウム、ジメトキシジ
クロロチタニウム、モノメトキシトリクロロチタニウ
ム、トリエトキシモノクロロチタニウム、ジエトキシジ
クロロチタニウム、モノエトキシトリクロロチタニウ
ム、トリプロポキシモノクロロチタニウム、ジプロポキ
シジクロロチタニウム、モノプロポキシトリクロロチタ
ニウム、トリｎ−ブトキシモノクロロチタニウム、ジｎ
−ブトキシジクロロチタニウム、モノｎ−ブトキシトリ
クロロチタニウム、トリペンチルオキシモノクロロチタ
ニウム、ジペンチルオキシジクロロチタニウム、モノペ
ンチルオキシトリクロロチタニウム、トリフェノキシモ
ノクロロチタニウム、ジフェキシジクロロチタニウム、
モノフェノキシトリクロロチタニウム、トリトリルオキ
シモノクロロチタニウム、ジトリルオキシジクロロチタ
ニウム、モノトリルオキシトリクロロチタニウム、トリ
ベンジルオキシモノクロロチタニウム、ジベンジルオキ
シジクロロチタニウム、モノベンジルオキシトリクロロ
チタニウム、テトラブロモチタニウム、トリメチルモノ
ブロモチタニウム、トリエチルモノブロモチタニウム、
トリプロピルモノブロモチタニウム、トリｎ−ブチルモ
ノブロモチタニウム、トリベンジルモノブロモチタニウ
ム、ジメチルジブロモチタニウム、ジエチルジブロモチ
タニウム、ジｎ−ブチルジブロモチタニウム、ジベンジ
ルジブロモチタニウム、モノメチルトリブロモチタニウ
ム、モノエチルトリブロモチタニウム、モノｎ−ブチル
トリブロモチタニウム、モノベンジルトリブロモチタニ
ウム、テトラブロモチタニウム、トリメトキシモノブロ
モチタニウム、ジメトキシジブロモチタニウム、モノメ
トキシトリブロモチタニウム、トリエトキシモノブロモ
チタニウム、ジエトキシジブロモチタニウム、モノエト
キシトリブロモチタニウム、トリプロポキシモノブロモ
チタニウム、ジプロポキシジブロモチタニウム、モノプ
ロポキシトリブロモチタニウム、トリｎ−ブトキシモノ
ブロモチタニウム、ジｎ−ブトキシジブロモチタニウ
ム、モノｎ−ブトキシトリブロモチタニウム、トリペン
チルオキシモノブロモチタニウム、ジペンチルオキシジ
ブロモチタニウム、モノペンチルオキシトリブロモチタ
ニウム、トリフェノキシモノブロモチタニウム、ジフェ
ノキシジブロモチタニウム、モノフェノキシトリブロモ
チタニウム、トリトリルオキシモノブロモチタニウム、
ジトリルオキシジブロモチタニウム、モノトリルオキシ
トリブロモチタニウム、トリベンジルオキシモノブロモ
チタニウム、ジベンジルオキシジブロモチタニウム、モ
ノベンジルオキシトリブロモチタニウム、テトラヨード
チタニウム、トリメチルモノヨードチタニウム、トリエ
チルモノヨードチタニウム、トリプロピルモノヨードチ
タニウム、トリｎ−ブチルモノヨードチタニウム、トリ
ベンジルモノヨードチタニウム、ジメチルジヨードチタ
ニウム、ジエチルジヨードチタニウム、ジｎ−ブチルジ
ヨードチタニウム、ジベンジルジヨードチタニウム、モ
ノメチルトリヨードチタニウム、モノエチルトリヨード
チタニウム、モノｎ−ブチルトリヨードチタニウム、モ
ノベンジルトリヨードチタニウム、テトラヨードチタニ
ウム、トリメトキシモノヨードチタニウム、ジメキシジ
ヨードチタニウム、モノメトキシトリヨードチタニウ
ム、トリエトキシモノヨードチタニウム、ジエトキシジ
ヨードチタニウム、モノエトキシトリヨードチタニウ
ム、トリプロポキシモノヨードチタニウム、ジプロポキ
シジヨードチタニウム、モノプロポキシトリヨードチタ
ニウム、トリｎ−ブトキシモノヨードチタニウム、ジｎ
−ブトキシジヨードチタニウム、モノｎ−ブトキシトリ
ヨードチタニウム、トリペンチルオキシモノヨードチタ
ニウム、ジペンチルオキシジヨードチタニウム、モノペ
ンチルオキシトリヨードチタニウム、トリフェノキシモ
ノヨードチタニウム、ジフェノキシジヨードチタニウ
ム、モノフェノキシトリヨードチタニウム、トリトリル
オキシモノヨードチタニウム、ジトリルオキシジヨード
チタニウム、モノトリルオキシトリヨードチタニウム、
トリベンジルオキシモノヨードチタニウム、ジベンジル
オキシジヨードチタニウム、モノベンジルオキシトリヨ
ードチタニウム、トリベンジルモノメトキシチタニウ
ム、トリベンジルモノエトキシチタニウム、トリベンジ
ルモノプロポキシチタニウム、トリベンジルモノブトキ
シチタニウム、トリベンジルモノフェノキシチタニウ
ム、ジベンジルジメトキシチタニウム、ジベンジルジエ
トキシチタニウム、ジベンジルプロポキシチタニウム、
ジベンジルジブトキシチタニウム、ジベンジルジフェノ
キシチタニウム、モノベンジルトリメトキシチタニウ
ム、モノベンジルトリエトキシチタニウム、モノベンジ
ルトリプロポキシチタニウム、モノベンジルトリブトキ
シチタニウム、モノベンジルトリフェノキシチタニウ
ム、トリネオフィルモノメトキシチタニウム、トリネオ
フィルモノエトキシチタニウム、トリネオフィルモノプ
ロポキシチタニウム、トリネオフィルモノブトキシチタ
ニウム、トリネオフィルモノフェノキシチタニウム、ジ
ネオフィルジメトキシチタニウム、ジネオフィルジエト
キシチタニウム、ジネオフィルジプロポキシチタニウ
ム、ジネオフィルジブトキシチタニウム、ジネオフィル
ジフェノキシチタニウム、モノネオフィルトリメトキシ
チタニウム、モノネオフィルトリエトキシチタニウム、
モノネオフィルトリプロポキシチタニウム、モノネオフ
ィルトリブトキシチタニウム、モノネオフィルトリフェ
ノキシチタニウム、トリメトキシ（トリメチルシリルメ
チル）チタニウム、トリエトキシ（トリメチルシリルメ
チル）チタニウム、トリプロポキシ（トリメチルシリル
メチル）チタニウム、トリブトキシ（トリメチルシリル
メチル）チタニウム、
タニウム、テトラプロピルチタニウム、テトラｎ−ブチ
ルチタニウム、テトラペンチルチタニウム、テトラフェ
ニルチタニウム、テトラトリルチタニウム、テトラベン
ジルチタニウム、テトラアリルチタニウム、テトラネオ
フィルチタニウム、テトラメトキシチタニウム、テトラ
エトキシチタニウム、テトラプロポキシチタニウム、テ
トラブトキシチタニウム、テトラペンチルオキシチタニ
ウム、テトラフェノキシチタニウム、テトラトリルオキ
シチタニウム、テトラベンジルオキシチタニウム、テト
ラアリルオキシチタニウム、テトラネオフィルオキシチ
タニウム、トリメチルモノクロロチタニウム、トリエチ
ルモノクロロチタニウム、トリプロピルモノクロロチタ
ニウム、トリｎ−ブチルモノクロロチタニウム、トリベ
ンジルモノクロロチタニウム、ジメチルジクロロチタニ
ウム、ジエチルジクロロチタニウム、ジｎ−ブチルジク
ロロチタニウム、ジベンジルジクロロチタニウム、モノ
メチルトリクロロチタニウム、モノエチルトリクロロチ
タニウム、モノｎ−ブチルトリクロロチタニウム、モノ
ベンジルトリクロロチタニウム、テトラクロロチタニウ
ム、トリメトキシモノクロロチタニウム、ジメトキシジ
クロロチタニウム、モノメトキシトリクロロチタニウ
ム、トリエトキシモノクロロチタニウム、ジエトキシジ
クロロチタニウム、モノエトキシトリクロロチタニウ
ム、トリプロポキシモノクロロチタニウム、ジプロポキ
シジクロロチタニウム、モノプロポキシトリクロロチタ
ニウム、トリｎ−ブトキシモノクロロチタニウム、ジｎ
−ブトキシジクロロチタニウム、モノｎ−ブトキシトリ
クロロチタニウム、トリペンチルオキシモノクロロチタ
ニウム、ジペンチルオキシジクロロチタニウム、モノペ
ンチルオキシトリクロロチタニウム、トリフェノキシモ
ノクロロチタニウム、ジフェキシジクロロチタニウム、
モノフェノキシトリクロロチタニウム、トリトリルオキ
シモノクロロチタニウム、ジトリルオキシジクロロチタ
ニウム、モノトリルオキシトリクロロチタニウム、トリ
ベンジルオキシモノクロロチタニウム、ジベンジルオキ
シジクロロチタニウム、モノベンジルオキシトリクロロ
チタニウム、テトラブロモチタニウム、トリメチルモノ
ブロモチタニウム、トリエチルモノブロモチタニウム、
トリプロピルモノブロモチタニウム、トリｎ−ブチルモ
ノブロモチタニウム、トリベンジルモノブロモチタニウ
ム、ジメチルジブロモチタニウム、ジエチルジブロモチ
タニウム、ジｎ−ブチルジブロモチタニウム、ジベンジ
ルジブロモチタニウム、モノメチルトリブロモチタニウ
ム、モノエチルトリブロモチタニウム、モノｎ−ブチル
トリブロモチタニウム、モノベンジルトリブロモチタニ
ウム、テトラブロモチタニウム、トリメトキシモノブロ
モチタニウム、ジメトキシジブロモチタニウム、モノメ
トキシトリブロモチタニウム、トリエトキシモノブロモ
チタニウム、ジエトキシジブロモチタニウム、モノエト
キシトリブロモチタニウム、トリプロポキシモノブロモ
チタニウム、ジプロポキシジブロモチタニウム、モノプ
ロポキシトリブロモチタニウム、トリｎ−ブトキシモノ
ブロモチタニウム、ジｎ−ブトキシジブロモチタニウ
ム、モノｎ−ブトキシトリブロモチタニウム、トリペン
チルオキシモノブロモチタニウム、ジペンチルオキシジ
ブロモチタニウム、モノペンチルオキシトリブロモチタ
ニウム、トリフェノキシモノブロモチタニウム、ジフェ
ノキシジブロモチタニウム、モノフェノキシトリブロモ
チタニウム、トリトリルオキシモノブロモチタニウム、
ジトリルオキシジブロモチタニウム、モノトリルオキシ
トリブロモチタニウム、トリベンジルオキシモノブロモ
チタニウム、ジベンジルオキシジブロモチタニウム、モ
ノベンジルオキシトリブロモチタニウム、テトラヨード
チタニウム、トリメチルモノヨードチタニウム、トリエ
チルモノヨードチタニウム、トリプロピルモノヨードチ
タニウム、トリｎ−ブチルモノヨードチタニウム、トリ
ベンジルモノヨードチタニウム、ジメチルジヨードチタ
ニウム、ジエチルジヨードチタニウム、ジｎ−ブチルジ
ヨードチタニウム、ジベンジルジヨードチタニウム、モ
ノメチルトリヨードチタニウム、モノエチルトリヨード
チタニウム、モノｎ−ブチルトリヨードチタニウム、モ
ノベンジルトリヨードチタニウム、テトラヨードチタニ
ウム、トリメトキシモノヨードチタニウム、ジメキシジ
ヨードチタニウム、モノメトキシトリヨードチタニウ
ム、トリエトキシモノヨードチタニウム、ジエトキシジ
ヨードチタニウム、モノエトキシトリヨードチタニウ
ム、トリプロポキシモノヨードチタニウム、ジプロポキ
シジヨードチタニウム、モノプロポキシトリヨードチタ
ニウム、トリｎ−ブトキシモノヨードチタニウム、ジｎ
−ブトキシジヨードチタニウム、モノｎ−ブトキシトリ
ヨードチタニウム、トリペンチルオキシモノヨードチタ
ニウム、ジペンチルオキシジヨードチタニウム、モノペ
ンチルオキシトリヨードチタニウム、トリフェノキシモ
ノヨードチタニウム、ジフェノキシジヨードチタニウ
ム、モノフェノキシトリヨードチタニウム、トリトリル
オキシモノヨードチタニウム、ジトリルオキシジヨード
チタニウム、モノトリルオキシトリヨードチタニウム、
トリベンジルオキシモノヨードチタニウム、ジベンジル
オキシジヨードチタニウム、モノベンジルオキシトリヨ
ードチタニウム、トリベンジルモノメトキシチタニウ
ム、トリベンジルモノエトキシチタニウム、トリベンジ
ルモノプロポキシチタニウム、トリベンジルモノブトキ
シチタニウム、トリベンジルモノフェノキシチタニウ
ム、ジベンジルジメトキシチタニウム、ジベンジルジエ
トキシチタニウム、ジベンジルプロポキシチタニウム、
ジベンジルジブトキシチタニウム、ジベンジルジフェノ
キシチタニウム、モノベンジルトリメトキシチタニウ
ム、モノベンジルトリエトキシチタニウム、モノベンジ
ルトリプロポキシチタニウム、モノベンジルトリブトキ
シチタニウム、モノベンジルトリフェノキシチタニウ
ム、トリネオフィルモノメトキシチタニウム、トリネオ
フィルモノエトキシチタニウム、トリネオフィルモノプ
ロポキシチタニウム、トリネオフィルモノブトキシチタ
ニウム、トリネオフィルモノフェノキシチタニウム、ジ
ネオフィルジメトキシチタニウム、ジネオフィルジエト
キシチタニウム、ジネオフィルジプロポキシチタニウ
ム、ジネオフィルジブトキシチタニウム、ジネオフィル
ジフェノキシチタニウム、モノネオフィルトリメトキシ
チタニウム、モノネオフィルトリエトキシチタニウム、
モノネオフィルトリプロポキシチタニウム、モノネオフ
ィルトリブトキシチタニウム、モノネオフィルトリフェ
ノキシチタニウム、トリメトキシ（トリメチルシリルメ
チル）チタニウム、トリエトキシ（トリメチルシリルメ
チル）チタニウム、トリプロポキシ（トリメチルシリル
メチル）チタニウム、トリブトキシ（トリメチルシリル
メチル）チタニウム、
【００２１】テトラメチルハフニウム、テトラエチルハ
フニウム、テトラプロピルハフニウム、テトラｎ−ブチ
ルハフニウム、テトラペンチルハフニウム、テトラフェ
ニルハフニウム、テトラトリルハフニウム、テトラベン
ジルハフニウム、テトラアリルハフニウム、テトラネオ
フィルハフニウム、テトラメトキシハフニウム、テトラ
エトキシハフニウム、テトラプロポキシハフニウム、テ
トラブトキシハフニウム、テトラペンチルオキシハフニ
ウム、テトラフェノキシハフニウム、テトラトリルオキ
シハフニウム、テトラベンジルオキシハフニウム、テト
ラアリルオキシハフニウム、テトラネオフィルオキシハ
フニウム、トリメチルモノクロロハフニウム、トリエチ
ルモノクロロハフニウム、トリプロピルモノクロロハフ
ニウム、トリｎ−ブチルモノクロロハフニウム、トリベ
ンジルモノクロロハフニウム、ジメチルジクロロハフニ
ウム、ジエチルジクロロハフニウム、ジｎ−ブチルジク
ロロハフニウム、ジベンジルジクロロハフニウム、モノ
メチルトリクロロハフニウム、モノエチルトリクロロハ
フニウム、モノｎ−ブチルトリクロロハフニウム、モノ
ベンジルトリクロロハフニウム、テトラクロロハフニウ
ム、トリメトキシモノクロロハフニウム、ジメトキシジ
クロロハフニウム、モノメトキシトリクロロハフニウ
ム、トリエトキシモノクロロハフニウム、ジエトキシジ
クロロハフニウム、モノエトキシトリクロロハフニウ
ム、トリプロポキシモノクロロハフニウム、ジプロポキ
シジクロロハフニウム、モノプロポキシトリクロロハフ
ニウム、トリｎ−ブトキシモノクロロハフニウム、ジｎ
−ブトキシジクロロハフニウム、モノｎ−ブトキシトリ
クロロハフニウム、トリペンチルオキシモノクロロハフ
ニウム、ジペンチルオキシジクロロハフニウム、モノペ
ンチルオキシトリクロロハフニウム、トリフェノキシモ
ノクロロハフニウム、ジフェノキシジクロロハフニウ
ム、モノフェノキシトリクロロハフニウム、トリトリル
オキシモノクロロハフニウム、ジトリルオキシジクロロ
ハフニウム、モノトリルオキシトリクロロハフニウム、
トリベンジルオキシモノクロロハフニウム、ジベンジル
オキシジクロロハフニウム、モノベンジルオキシトリク
ロロハフニウム、テトラブロモハフニウム、トリメチル
モノブロモハフニウム、トリエチルモノブロモハフニウ
ム、トリプロピルモノブロモハフニウム、トリｎ−ブチ
ルモノブロモハフニウム、トリベンジルモノブロモハフ
ニウム、ジメチルジブロモハフニウム、ジエチルジブロ
モハフニウム、ジｎ−ブチルジブロモハフニウム、ジベ
ンジルジブロモハフニウム、モノメチルトリブロモハフ
ニウム、モノエチルトリブロモハフニウム、モノｎ−ブ
チルトリブロモハフニウム、モノベンジルトリブロモハ
フニウム、テトラブロモハフニウム、トリメトキシモノ
ブロモハフニウム、ジメトキシジブロモハフニウム、モ
ノメトキシトリブロモハフニウム、トリエトキシモノブ
ロモハフニウム、ジエトキシジブロモハフニウム、モノ
エトキシトリブロモハフニウム、トリプロポキシモノブ
ロモハフニウム、ジプロポキシジブロモハフニウム、モ
ノプロポキシトリブロモハフニウム、トリｎ−ブトキシ
モノブロモハフニウム、ジｎ−ブトキシジブロモハフニ
ウム、モノｎ−ブトキシトリブロモハフニウム、トリペ
ンチルオキシモノブロモハフニウム、ジペンチルオキシ
ジブロモハフニウム、モノペンチルオキシトリブロモハ
フニウム、トリフェノキシモノブロモハフニウム、ジエ
ノキシジブロモハフニウム、モノフェノキシトリブロモ
ハフニウム、トリトリルオキシモノブロモハフニウム、
ジトリルオキシジブロモハフニウム、モノトリルオキシ
トリブロモハフニウム、トリベンジルオキシモノブロモ
ハフニウム、ジベンジルオキシジブロモハフニウム、モ
ノベンジルオキシトリブロモハフニウム、テトラヨード
ハフニウム、トリメチルモノヨードハフニウム、トリエ
チルモノヨードハフニウム、トリプロピルモノヨードハ
フニウム、トリｎ−ブチルモノヨードハフニウム、トリ
ベンジルモノヨードハフニウム、ジメチルジヨードハフ
ニウム、ジエチルジヨードハフニウム、ジｎ−ブチルジ
ヨードハフニウム、ジベンジルジヨードハフニウム、モ
ノメチルトリヨードハフニウム、モノエチルトリヨード
ハフニウム、モノｎ−ブチルトリヨードハフニウム、モ
ノベンジルトリヨードハフニウム、テトラヨードハフニ
ウム、トリメトキシモノヨードハフニウム、ジメトキシ
ジヨードハフニウム、モノメトキシトリヨードハフニウ
ム、トリエトキシモノヨードハフニウム、ジエトキシジ
ヨードハフニウム、モノエトキシトリヨードハフニウ
ム、トリプロポキシモノヨードハフニウム、ジプロポキ
シジヨードハフニウム、モノプロポキシトリヨードハフ
ニウム、トリｎ−ブトキシモノヨードハフニウム、ジｎ
−ブトキシジヨードハフニウム、モノｎ−ブトキシトリ
ヨードハフニウム、トリペンチルオキシモノヨードハフ
ニウム、ジペンチルオキシジヨードハフニウム、モノペ
ンチルオキシトリヨードハフニウム、トリフェノキシモ
ノヨードハフニウム、ジフェノキシジヨードハフニウ
ム、モノフェノキシトリヨードハフニウム、トリトリル
オキシモノヨードハフニウム、ジトリルオキシジヨード
ハフニウム、モノトリルオキシトリヨードハフニウム、
トリベンジルオキシモノヨードハフニウム、ジベンジル
オキシジヨードハフニウム、モノベンジルオキシトリヨ
ードハフニウム、トリベンジルモノメトキシハフニウ
ム、トリベンジルモノエトキシハフニウム、トリベンジ
ルモノプロポキシハフニウム、トリベンジルモノブトキ
シハフニウム、トリベンジルモノフェノキシハフニウ
ム、ジベンジルジメトキシハフニウム、ジベンジルジエ
トキシハフニウム、ジベンジルジプロポキシハフニウ
ム、ジベンジルジブトキシハフニウム、ジベンジルジフ
ェノキシハフニウム、モノベンジルトリメトキシハフニ
ウム、モノベンジルトリエトキシハフニウム、モノベン
ジルトリプロポキシハフニウム、モノベンジルトリブト
キシハフニウム、モノベンジルトリフェノキシハフニウ
ム、トリネオフィルモノメトキシハフニウム、トリネオ
フィルモノエトキシハフニウム、トリネオフィルモノプ
ロポキシハフニウム、トリネオフィルモノブトキシハフ
ニウム、トリネオフィルモノフェノキシハフニウム、ジ
ネオフィルジメトキシハフニウム、ジネオフィルジエト
キシハフニウム、ジネオフィルジプロポキシハフニウ
ム、ジネオフィルジブトキシハフニウム、ジネオフィル
ジフェノキシハフニウム、モノネオフィルトリメトキシ
ハフニウム、モノネオフィルトリエトキシハフニウム、
モノネオフィルトリプロポキシハフニウム、モノネオフ
ィルトリブトキシハフニウム、モノネオフィルトリフェ
ノキシハフニウム、トリメトキシ（トリメチルシリルメ
チル）ハフニウム、トリエトキシ（トリメチルシリルメ
チル）ハフニウム、トリプロポキシ（トリメチルシリル
メチル）ハフニウム、トリブトキシ（トリメチルシリル
メチル）ハフニウム、などである。もちろん、上記成分
（２）として具体例として挙げたこれらの化合物におい
ては、前記Ｒ１がｎ−のみならずｉｓｏ−，ｓ−，ｔ
−，ｎｅｏ−等の各種構造異性基である場合も包含して
いるものである。これら具体的化合物のなかでもテトラ
メチルジルコニウム、テトラエチルジルコニウム、テト
ラベンジルジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウ
ム、トリプロポキシモノクロロジルコニウム、テトラブ
トキシジルコニウム、テトラブトキシチタン、テトラブ
トキシハフニウムが好ましい。特に好ましくはテトラプ
ロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウムな
どのＺｒ（ＯＲ）４化合物である。これらの化合物は２
種以上混合して用いることも可能である。
フニウム、テトラプロピルハフニウム、テトラｎ−ブチ
ルハフニウム、テトラペンチルハフニウム、テトラフェ
ニルハフニウム、テトラトリルハフニウム、テトラベン
ジルハフニウム、テトラアリルハフニウム、テトラネオ
フィルハフニウム、テトラメトキシハフニウム、テトラ
エトキシハフニウム、テトラプロポキシハフニウム、テ
トラブトキシハフニウム、テトラペンチルオキシハフニ
ウム、テトラフェノキシハフニウム、テトラトリルオキ
シハフニウム、テトラベンジルオキシハフニウム、テト
ラアリルオキシハフニウム、テトラネオフィルオキシハ
フニウム、トリメチルモノクロロハフニウム、トリエチ
ルモノクロロハフニウム、トリプロピルモノクロロハフ
ニウム、トリｎ−ブチルモノクロロハフニウム、トリベ
ンジルモノクロロハフニウム、ジメチルジクロロハフニ
ウム、ジエチルジクロロハフニウム、ジｎ−ブチルジク
ロロハフニウム、ジベンジルジクロロハフニウム、モノ
メチルトリクロロハフニウム、モノエチルトリクロロハ
フニウム、モノｎ−ブチルトリクロロハフニウム、モノ
ベンジルトリクロロハフニウム、テトラクロロハフニウ
ム、トリメトキシモノクロロハフニウム、ジメトキシジ
クロロハフニウム、モノメトキシトリクロロハフニウ
ム、トリエトキシモノクロロハフニウム、ジエトキシジ
クロロハフニウム、モノエトキシトリクロロハフニウ
ム、トリプロポキシモノクロロハフニウム、ジプロポキ
シジクロロハフニウム、モノプロポキシトリクロロハフ
ニウム、トリｎ−ブトキシモノクロロハフニウム、ジｎ
−ブトキシジクロロハフニウム、モノｎ−ブトキシトリ
クロロハフニウム、トリペンチルオキシモノクロロハフ
ニウム、ジペンチルオキシジクロロハフニウム、モノペ
ンチルオキシトリクロロハフニウム、トリフェノキシモ
ノクロロハフニウム、ジフェノキシジクロロハフニウ
ム、モノフェノキシトリクロロハフニウム、トリトリル
オキシモノクロロハフニウム、ジトリルオキシジクロロ
ハフニウム、モノトリルオキシトリクロロハフニウム、
トリベンジルオキシモノクロロハフニウム、ジベンジル
オキシジクロロハフニウム、モノベンジルオキシトリク
ロロハフニウム、テトラブロモハフニウム、トリメチル
モノブロモハフニウム、トリエチルモノブロモハフニウ
ム、トリプロピルモノブロモハフニウム、トリｎ−ブチ
ルモノブロモハフニウム、トリベンジルモノブロモハフ
ニウム、ジメチルジブロモハフニウム、ジエチルジブロ
モハフニウム、ジｎ−ブチルジブロモハフニウム、ジベ
ンジルジブロモハフニウム、モノメチルトリブロモハフ
ニウム、モノエチルトリブロモハフニウム、モノｎ−ブ
チルトリブロモハフニウム、モノベンジルトリブロモハ
フニウム、テトラブロモハフニウム、トリメトキシモノ
ブロモハフニウム、ジメトキシジブロモハフニウム、モ
ノメトキシトリブロモハフニウム、トリエトキシモノブ
ロモハフニウム、ジエトキシジブロモハフニウム、モノ
エトキシトリブロモハフニウム、トリプロポキシモノブ
ロモハフニウム、ジプロポキシジブロモハフニウム、モ
ノプロポキシトリブロモハフニウム、トリｎ−ブトキシ
モノブロモハフニウム、ジｎ−ブトキシジブロモハフニ
ウム、モノｎ−ブトキシトリブロモハフニウム、トリペ
ンチルオキシモノブロモハフニウム、ジペンチルオキシ
ジブロモハフニウム、モノペンチルオキシトリブロモハ
フニウム、トリフェノキシモノブロモハフニウム、ジエ
ノキシジブロモハフニウム、モノフェノキシトリブロモ
ハフニウム、トリトリルオキシモノブロモハフニウム、
ジトリルオキシジブロモハフニウム、モノトリルオキシ
トリブロモハフニウム、トリベンジルオキシモノブロモ
ハフニウム、ジベンジルオキシジブロモハフニウム、モ
ノベンジルオキシトリブロモハフニウム、テトラヨード
ハフニウム、トリメチルモノヨードハフニウム、トリエ
チルモノヨードハフニウム、トリプロピルモノヨードハ
フニウム、トリｎ−ブチルモノヨードハフニウム、トリ
ベンジルモノヨードハフニウム、ジメチルジヨードハフ
ニウム、ジエチルジヨードハフニウム、ジｎ−ブチルジ
ヨードハフニウム、ジベンジルジヨードハフニウム、モ
ノメチルトリヨードハフニウム、モノエチルトリヨード
ハフニウム、モノｎ−ブチルトリヨードハフニウム、モ
ノベンジルトリヨードハフニウム、テトラヨードハフニ
ウム、トリメトキシモノヨードハフニウム、ジメトキシ
ジヨードハフニウム、モノメトキシトリヨードハフニウ
ム、トリエトキシモノヨードハフニウム、ジエトキシジ
ヨードハフニウム、モノエトキシトリヨードハフニウ
ム、トリプロポキシモノヨードハフニウム、ジプロポキ
シジヨードハフニウム、モノプロポキシトリヨードハフ
ニウム、トリｎ−ブトキシモノヨードハフニウム、ジｎ
−ブトキシジヨードハフニウム、モノｎ−ブトキシトリ
ヨードハフニウム、トリペンチルオキシモノヨードハフ
ニウム、ジペンチルオキシジヨードハフニウム、モノペ
ンチルオキシトリヨードハフニウム、トリフェノキシモ
ノヨードハフニウム、ジフェノキシジヨードハフニウ
ム、モノフェノキシトリヨードハフニウム、トリトリル
オキシモノヨードハフニウム、ジトリルオキシジヨード
ハフニウム、モノトリルオキシトリヨードハフニウム、
トリベンジルオキシモノヨードハフニウム、ジベンジル
オキシジヨードハフニウム、モノベンジルオキシトリヨ
ードハフニウム、トリベンジルモノメトキシハフニウ
ム、トリベンジルモノエトキシハフニウム、トリベンジ
ルモノプロポキシハフニウム、トリベンジルモノブトキ
シハフニウム、トリベンジルモノフェノキシハフニウ
ム、ジベンジルジメトキシハフニウム、ジベンジルジエ
トキシハフニウム、ジベンジルジプロポキシハフニウ
ム、ジベンジルジブトキシハフニウム、ジベンジルジフ
ェノキシハフニウム、モノベンジルトリメトキシハフニ
ウム、モノベンジルトリエトキシハフニウム、モノベン
ジルトリプロポキシハフニウム、モノベンジルトリブト
キシハフニウム、モノベンジルトリフェノキシハフニウ
ム、トリネオフィルモノメトキシハフニウム、トリネオ
フィルモノエトキシハフニウム、トリネオフィルモノプ
ロポキシハフニウム、トリネオフィルモノブトキシハフ
ニウム、トリネオフィルモノフェノキシハフニウム、ジ
ネオフィルジメトキシハフニウム、ジネオフィルジエト
キシハフニウム、ジネオフィルジプロポキシハフニウ
ム、ジネオフィルジブトキシハフニウム、ジネオフィル
ジフェノキシハフニウム、モノネオフィルトリメトキシ
ハフニウム、モノネオフィルトリエトキシハフニウム、
モノネオフィルトリプロポキシハフニウム、モノネオフ
ィルトリブトキシハフニウム、モノネオフィルトリフェ
ノキシハフニウム、トリメトキシ（トリメチルシリルメ
チル）ハフニウム、トリエトキシ（トリメチルシリルメ
チル）ハフニウム、トリプロポキシ（トリメチルシリル
メチル）ハフニウム、トリブトキシ（トリメチルシリル
メチル）ハフニウム、などである。もちろん、上記成分
（２）として具体例として挙げたこれらの化合物におい
ては、前記Ｒ１がｎ−のみならずｉｓｏ−，ｓ−，ｔ
−，ｎｅｏ−等の各種構造異性基である場合も包含して
いるものである。これら具体的化合物のなかでもテトラ
メチルジルコニウム、テトラエチルジルコニウム、テト
ラベンジルジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウ
ム、トリプロポキシモノクロロジルコニウム、テトラブ
トキシジルコニウム、テトラブトキシチタン、テトラブ
トキシハフニウムが好ましい。特に好ましくはテトラプ
ロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウムな
どのＺｒ（ＯＲ）４化合物である。これらの化合物は２
種以上混合して用いることも可能である。
【００２２】次に成分（３）の一般式Ｍｅ２Ｒ２ ｍＸ２
ｚ−ｍ表される化合物について説明する。かかる化合物
において、Ｒ２は炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２
の炭化水素残基であり、さらに好ましくは１〜８の炭化
水素残基を示すものであり、かかる炭化水素残基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、トデシル基などのアルキル基、ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基、キ
シリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル
基、スチリル基、ネオフィル基などのアラルキル基等に
例示される炭化水素基や、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基などのアル
コキシ基、フェノキシ基、トリルオキシ基などのアリー
ルオキシ基、ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ
基等に例示される含酸素炭化水素基などが挙げられる。
Ｘ２はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素のハロゲン原子
である。Ｍｅ２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、
かかる元素としては、例えばリチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、ア
ルミニウムなどが挙げられる。ｚはＭｅ２の価数を示す
ものであり、通常ｚは１〜３であり、ｍは０＜ｍ≦ｚ、
好ましくは０＜ｍ＜ｚの範囲の数である。この一般式で
表される化合物としては、具体的には、メチルリチウ
ム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロ
ピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウ
ム、ペンチルリチウム、オクチルリチウム、フェニルリ
チウム、ベンジルリチウム、ジメチルマグネシウム、ジ
エチルマグネシウム、ジｎ−プロピルマグネシウム、ジ
イソプロピルマグネシウム、ジｎ−ブチルマグネシウ
ム、ジｔ−ブチルマグネシウム、ジペンチルマグネシウ
ム、ジオクチルマグネシウム、ジフェニルマグネシウ
ム、ジベンジルマグネシウム、メチルマグネシウムクロ
ライド、エチルマグネシウムクロライド、ｎ−プロピル
マグネシウムクロライド、イソプロピルマグネシウムク
ロライド、ｎ−ブチルマグネシウムクロライド、ｔ−ブ
チルマグネシウムクロライド、ペンチルマグネシウムク
ロライド、オクチルマグネシウムクロライド、フェニル
マグネシウムクロライド、ベンジルマグネシウムクロラ
イド、メチルマグネシウムブロマイド、メチルマグネシ
ウムアイオダイド、エチルマグネシウムブロマイド、エ
チルマグネシウムアイオダイド、ｎ−プロピルマグネシ
ウムブロマイド、ｎ−プロピルマグネシウムアイオダイ
ド、イソプロピルマグネシウムブロマイド、イソプロピ
ルマグネシウムアイオダイド、ｎ−ブチルマグネシウム
ブロマイド、ｎ−ブチルマグネシウムアイオダイド、ｔ
−ブチルマグネシウムブロマイド、ｔ−ブチルマグネシ
ウムアイオダイド、ペンチルマグネシウムブロマイド、
ペンチルマグネシウムアイオダイド、オクチルマグネシ
ウムブロマイド、オクチルマグネシウムアイオダイド、
フェニルマグネシウムブロマイド、フェニルマグネシウ
ムアイオダイド、ベンジルマグネシウムブロマイド、ベ
ンジルマグネシウムアイドダイド、
ｚ−ｍ表される化合物について説明する。かかる化合物
において、Ｒ２は炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２
の炭化水素残基であり、さらに好ましくは１〜８の炭化
水素残基を示すものであり、かかる炭化水素残基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、トデシル基などのアルキル基、ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基、キ
シリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル
基、スチリル基、ネオフィル基などのアラルキル基等に
例示される炭化水素基や、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基などのアル
コキシ基、フェノキシ基、トリルオキシ基などのアリー
ルオキシ基、ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ
基等に例示される含酸素炭化水素基などが挙げられる。
Ｘ２はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素のハロゲン原子
である。Ｍｅ２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、
かかる元素としては、例えばリチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、ア
ルミニウムなどが挙げられる。ｚはＭｅ２の価数を示す
ものであり、通常ｚは１〜３であり、ｍは０＜ｍ≦ｚ、
好ましくは０＜ｍ＜ｚの範囲の数である。この一般式で
表される化合物としては、具体的には、メチルリチウ
ム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロ
ピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウ
ム、ペンチルリチウム、オクチルリチウム、フェニルリ
チウム、ベンジルリチウム、ジメチルマグネシウム、ジ
エチルマグネシウム、ジｎ−プロピルマグネシウム、ジ
イソプロピルマグネシウム、ジｎ−ブチルマグネシウ
ム、ジｔ−ブチルマグネシウム、ジペンチルマグネシウ
ム、ジオクチルマグネシウム、ジフェニルマグネシウ
ム、ジベンジルマグネシウム、メチルマグネシウムクロ
ライド、エチルマグネシウムクロライド、ｎ−プロピル
マグネシウムクロライド、イソプロピルマグネシウムク
ロライド、ｎ−ブチルマグネシウムクロライド、ｔ−ブ
チルマグネシウムクロライド、ペンチルマグネシウムク
ロライド、オクチルマグネシウムクロライド、フェニル
マグネシウムクロライド、ベンジルマグネシウムクロラ
イド、メチルマグネシウムブロマイド、メチルマグネシ
ウムアイオダイド、エチルマグネシウムブロマイド、エ
チルマグネシウムアイオダイド、ｎ−プロピルマグネシ
ウムブロマイド、ｎ−プロピルマグネシウムアイオダイ
ド、イソプロピルマグネシウムブロマイド、イソプロピ
ルマグネシウムアイオダイド、ｎ−ブチルマグネシウム
ブロマイド、ｎ−ブチルマグネシウムアイオダイド、ｔ
−ブチルマグネシウムブロマイド、ｔ−ブチルマグネシ
ウムアイオダイド、ペンチルマグネシウムブロマイド、
ペンチルマグネシウムアイオダイド、オクチルマグネシ
ウムブロマイド、オクチルマグネシウムアイオダイド、
フェニルマグネシウムブロマイド、フェニルマグネシウ
ムアイオダイド、ベンジルマグネシウムブロマイド、ベ
ンジルマグネシウムアイドダイド、
【００２３】ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジｎ−プロ
ピル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛、ジｎ−ブチル亜鉛、ジ
ｔ−ブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛、ジオクチル亜鉛、ジ
フェニル亜鉛、ジベンジル亜鉛、トリメチルボロン、ト
リエチルボロン、トリｎ−プロピルボロン、トリイソプ
ロピルボロン、トリｎ−ブチルボロン、トリｔ−ブチル
ボロン、トリペンチルボロン、トリオクチルボロン、ト
リフェニルボロン、トリベンジルボロン、
ピル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛、ジｎ−ブチル亜鉛、ジ
ｔ−ブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛、ジオクチル亜鉛、ジ
フェニル亜鉛、ジベンジル亜鉛、トリメチルボロン、ト
リエチルボロン、トリｎ−プロピルボロン、トリイソプ
ロピルボロン、トリｎ−ブチルボロン、トリｔ−ブチル
ボロン、トリペンチルボロン、トリオクチルボロン、ト
リフェニルボロン、トリベンジルボロン、
【００２４】トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、
ジエチルアルミニウムフルオライド、ジエチルアルミニ
ウムアイオダイド、エチルアルミニウムジクロライド、
エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウム
ジフルオライド、エチルアルミニウムジアイオダイド、
トリプロピロアルミニウム、ジプロピルアルミニウムク
ロライド、ジプロピルアルミニウムブロマイド、ジプロ
ピルアルミニウムフルオライド、ジプロピルアルミニウ
ムアイオダイド、プロピルアルミニウムジクロライド、
プロピロアルミニウムジブロマイド、プロピルアルミニ
ウムジフルオライド、プロピルアルミニウムジアイオダ
イド、トリイソプロピルアルミニウム、ジイソプロピル
アルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウム
ブロマイド、ジイソプロピルアルミニウムフルオライ
ド、ジイソプロピルアルミニウムアイオダイド、エチル
アルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセ
スキブロマイド、プロピルアルミニウムセスキクロライ
ド、プロピルアルミニウムセスキブロマイド、ｎ−ブチ
ルアルミニウムセスキクロライド、ｎ−ブチルアルミニ
ウムセスキブロマイド、イソプロピルアルミニウムジク
ロライド、イソプロピルアルミニウムジブロマイド、イ
ソプロピルアルミニウムジフルオライド、イソプロピル
アルミニウムジアイオダイド、トリブチルアルミニウ
ム、ジブチルアルミニウムクロライド、ジブチルアルミ
ニウムブロマイド、ジブチルアルミニウムフルオライ
ド、ジブチルアルミニウムアイオダイド、ブチルアルミ
ニウムジクロライド、ブチルアルミニウムジブロマイ
ド、ブチルアルミニウムジフルオライド、ブチルアルミ
ニウムジアイオダイド、トリｓ−ブチルアルミニウム、
ジｓ−ブチルアルミニウムクロライド、ジｓ−ブチルア
ルミニウムブロマイド、ジｓ−ブチルアルミニウムフル
オライド、ジｓ−ブチルアルミニウムアイオダイド、ｓ
−ブチルアルミニウムジクロライド、ｓ−ブチルアルミ
ニウムジブロマイド、ｓ−ブチルアルミニウムジフルオ
ライド、ｓ−ブチルアルミニウムジアイオダイド、トリ
ｔ−ブチルアルミニウム、ジｔ−ブチルアルミニウムク
ロライド、ジｔ−ブチルアルミニウムブロマイド、ジｔ
−ブチルアルミニウムフルオライド、ジｔ−ブチルアル
ミニウムアイオダイド、ｔ−ブチルアルミニウムジクロ
ライド、ｔ−ブチルアルミニウムジブロマイド、ｔ−ブ
チルアルミニウムジフルオライド、ｔ−ブチルアルミニ
ウムジアイオダイド、トリイソブチルアルミニウム、ジ
イソブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアル
ミニウムブロマイド、ジイソブチルアルミニウムフルオ
ライド、ジイソブチルアルミニウムアイオダイド、イソ
ブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニ
ウムジブロマイド、イソブチルアルミニウムジフルオラ
イド、イソブチルアルミニウムジアイオダイド、トリヘ
キシルアルミニウム、ジヘキシルアルミニウムクロライ
ド、ジヘキシルアルミニウムブロマイド、ジヘキシルア
ルミニウムフルオライド、ジヘキシルアルミニウムアイ
オダイド、ヘキシルアルミニウムジクロライド、へキシ
ルアルミニウムジブロマイド、ヘキシルアルミニウムジ
フルオライド、ヘキシルアルミニウムジアイオダイド、
トリペンチルアルミニウム、ジペンチルアルミニウムク
ロライド、ジペンチルアルミニウムブロマイド、ジペン
チルアルミニウムフルオライド、ジペンチルアルミニウ
ムアイオダイド、ペンチルアルミニウムジクロライド、
ペンチルアルミニウムジブロマイド、ペンチルアルミニ
ウムジフルオライドおよびペンチルアルミニウムジアイ
オダイド、
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、
ジエチルアルミニウムフルオライド、ジエチルアルミニ
ウムアイオダイド、エチルアルミニウムジクロライド、
エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウム
ジフルオライド、エチルアルミニウムジアイオダイド、
トリプロピロアルミニウム、ジプロピルアルミニウムク
ロライド、ジプロピルアルミニウムブロマイド、ジプロ
ピルアルミニウムフルオライド、ジプロピルアルミニウ
ムアイオダイド、プロピルアルミニウムジクロライド、
プロピロアルミニウムジブロマイド、プロピルアルミニ
ウムジフルオライド、プロピルアルミニウムジアイオダ
イド、トリイソプロピルアルミニウム、ジイソプロピル
アルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウム
ブロマイド、ジイソプロピルアルミニウムフルオライ
ド、ジイソプロピルアルミニウムアイオダイド、エチル
アルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセ
スキブロマイド、プロピルアルミニウムセスキクロライ
ド、プロピルアルミニウムセスキブロマイド、ｎ−ブチ
ルアルミニウムセスキクロライド、ｎ−ブチルアルミニ
ウムセスキブロマイド、イソプロピルアルミニウムジク
ロライド、イソプロピルアルミニウムジブロマイド、イ
ソプロピルアルミニウムジフルオライド、イソプロピル
アルミニウムジアイオダイド、トリブチルアルミニウ
ム、ジブチルアルミニウムクロライド、ジブチルアルミ
ニウムブロマイド、ジブチルアルミニウムフルオライ
ド、ジブチルアルミニウムアイオダイド、ブチルアルミ
ニウムジクロライド、ブチルアルミニウムジブロマイ
ド、ブチルアルミニウムジフルオライド、ブチルアルミ
ニウムジアイオダイド、トリｓ−ブチルアルミニウム、
ジｓ−ブチルアルミニウムクロライド、ジｓ−ブチルア
ルミニウムブロマイド、ジｓ−ブチルアルミニウムフル
オライド、ジｓ−ブチルアルミニウムアイオダイド、ｓ
−ブチルアルミニウムジクロライド、ｓ−ブチルアルミ
ニウムジブロマイド、ｓ−ブチルアルミニウムジフルオ
ライド、ｓ−ブチルアルミニウムジアイオダイド、トリ
ｔ−ブチルアルミニウム、ジｔ−ブチルアルミニウムク
ロライド、ジｔ−ブチルアルミニウムブロマイド、ジｔ
−ブチルアルミニウムフルオライド、ジｔ−ブチルアル
ミニウムアイオダイド、ｔ−ブチルアルミニウムジクロ
ライド、ｔ−ブチルアルミニウムジブロマイド、ｔ−ブ
チルアルミニウムジフルオライド、ｔ−ブチルアルミニ
ウムジアイオダイド、トリイソブチルアルミニウム、ジ
イソブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアル
ミニウムブロマイド、ジイソブチルアルミニウムフルオ
ライド、ジイソブチルアルミニウムアイオダイド、イソ
ブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニ
ウムジブロマイド、イソブチルアルミニウムジフルオラ
イド、イソブチルアルミニウムジアイオダイド、トリヘ
キシルアルミニウム、ジヘキシルアルミニウムクロライ
ド、ジヘキシルアルミニウムブロマイド、ジヘキシルア
ルミニウムフルオライド、ジヘキシルアルミニウムアイ
オダイド、ヘキシルアルミニウムジクロライド、へキシ
ルアルミニウムジブロマイド、ヘキシルアルミニウムジ
フルオライド、ヘキシルアルミニウムジアイオダイド、
トリペンチルアルミニウム、ジペンチルアルミニウムク
ロライド、ジペンチルアルミニウムブロマイド、ジペン
チルアルミニウムフルオライド、ジペンチルアルミニウ
ムアイオダイド、ペンチルアルミニウムジクロライド、
ペンチルアルミニウムジブロマイド、ペンチルアルミニ
ウムジフルオライドおよびペンチルアルミニウムジアイ
オダイド、
【００２５】メチルアルミニウムメトキシド、メチルア
ルミニウムエトキシド、メチルアルミニウムプロポキシ
ド、メチルアルミニウムブトキシド、ジメチルアルミニ
ウムメトキシド、ジメチルアルミニウムエトキシド、ジ
メチルアルミニウムプロポキシド、ジメチルアルミニウ
ムブトキシド、エチルアルミニウムメトキシド、エチル
アルミニウムエトキシド、エチルアルミニウムプロポキ
シド、エチルアルミニウムブトキシド、ジエチルアルミ
ニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、
ジエチルアルミニウムプロポキシド、ジエチルアルミニ
ウムブトキシド、プロピルアルミニウムメトキシド、プ
ロピルアルミニウムエトキシド、プロピルアルミニウム
プロポキシド、プロピルアルミニウムブトキシド、ジプ
ロピルアルミニウムメトキシド、ジプロピルアルミニウ
ムエトキシド、ジプロピルアルミニウムプロポキシド、
ジプロピルアルミニウムブトキシド、ブチルアルミニウ
ムメトキシド、ブチルアルミニウムエトキシド、ブチル
アルミニウムプロポキシド、ブチルアルミニウムブトキ
シド、ジブチルアルミニウムメトキシド、ジブチルアル
ミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムプロポキシ
ド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどが挙げられ
る。もちろん、上記成分（３）として具体例としてあげ
たこれらの化合物においては、前記Ｒ２がｎ−のみなら
ずｉｓｏ−，ｓ−，ｔ−，ｎｅｏ−等の各種構造異性基
である場合も包含しているものである。
ルミニウムエトキシド、メチルアルミニウムプロポキシ
ド、メチルアルミニウムブトキシド、ジメチルアルミニ
ウムメトキシド、ジメチルアルミニウムエトキシド、ジ
メチルアルミニウムプロポキシド、ジメチルアルミニウ
ムブトキシド、エチルアルミニウムメトキシド、エチル
アルミニウムエトキシド、エチルアルミニウムプロポキ
シド、エチルアルミニウムブトキシド、ジエチルアルミ
ニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、
ジエチルアルミニウムプロポキシド、ジエチルアルミニ
ウムブトキシド、プロピルアルミニウムメトキシド、プ
ロピルアルミニウムエトキシド、プロピルアルミニウム
プロポキシド、プロピルアルミニウムブトキシド、ジプ
ロピルアルミニウムメトキシド、ジプロピルアルミニウ
ムエトキシド、ジプロピルアルミニウムプロポキシド、
ジプロピルアルミニウムブトキシド、ブチルアルミニウ
ムメトキシド、ブチルアルミニウムエトキシド、ブチル
アルミニウムプロポキシド、ブチルアルミニウムブトキ
シド、ジブチルアルミニウムメトキシド、ジブチルアル
ミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムプロポキシ
ド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどが挙げられ
る。もちろん、上記成分（３）として具体例としてあげ
たこれらの化合物においては、前記Ｒ２がｎ−のみなら
ずｉｓｏ−，ｓ−，ｔ−，ｎｅｏ−等の各種構造異性基
である場合も包含しているものである。
【００２６】成分（４）としては、炭素原子、水素原
子、酸素原子、ハロゲン原子およびケイ素原子からなる
群から選択される構成元素のみからなり、共役二重結合
を２個以上持ち、環を構成する炭素数が５または、７〜
２４である有機環状化合物もしくはそのアルカリ金属塩
が使用される。成分（４）には、共役二重結合を２個以
上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有
し、全炭素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である環
状炭化水素化合物；前記環状炭化水素化合物が部分的に
１〜６個の炭化水素基（典型的には、炭素数１〜１２の
アルキル基又はアラルキル基）で置換された環状炭化水
素化合物；共役二重結合を２個以上、好ましくは２〜４
個、さらに好ましくは２〜３個有し、全炭素数が４〜２
４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素基を有する
有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が部分的に１〜
６個の炭化水素残基で置換された有機ケイ素化合物；さ
らにはこれらの化合物のアルカリ金属塩（ナトリウム
塩、リチウム塩など）も包含される。ちなみに、環状炭
化水素基を有する有機ケイ素化合物は、下記の一般式で
表示することができる。 （Ｃｐ) r ＳｉＲ3 s Ｘ3 4-r-s
子、酸素原子、ハロゲン原子およびケイ素原子からなる
群から選択される構成元素のみからなり、共役二重結合
を２個以上持ち、環を構成する炭素数が５または、７〜
２４である有機環状化合物もしくはそのアルカリ金属塩
が使用される。成分（４）には、共役二重結合を２個以
上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有
し、全炭素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である環
状炭化水素化合物；前記環状炭化水素化合物が部分的に
１〜６個の炭化水素基（典型的には、炭素数１〜１２の
アルキル基又はアラルキル基）で置換された環状炭化水
素化合物；共役二重結合を２個以上、好ましくは２〜４
個、さらに好ましくは２〜３個有し、全炭素数が４〜２
４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素基を有する
有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が部分的に１〜
６個の炭化水素残基で置換された有機ケイ素化合物；さ
らにはこれらの化合物のアルカリ金属塩（ナトリウム
塩、リチウム塩など）も包含される。ちなみに、環状炭
化水素基を有する有機ケイ素化合物は、下記の一般式で
表示することができる。 （Ｃｐ) r ＳｉＲ3 s Ｘ3 4-r-s
【００２７】ここで、Ｃｐはシクロペンタジエニル基、
置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換イン
デニル基で例示される前記環状炭化水素基を示し、
Ｒ３，はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基
などのアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；フェニル基、
トリル基、キシリル基などのアリール基；フェノキシ基
などのアリールオキシ基；ベンジル基、フェネチル基、
スチリル基、ネオフィル基などのアラルキル基で例示さ
れるような、炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２の炭
化水素残基または水素を示し、Ｒ３がｎ−のみならずｉ
ｓｏ−，ｓ−，ｔ−，ｎｅｏ−等の各種構造異性基であ
る場合も包含しているものである。Ｘ３はフッ素、ヨウ
素、塩素または臭素のハロゲン原子を示し、ｒおよびｓ
は０＜ｒ≦４、０≦ｓ≦３の範囲の数である。
置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換イン
デニル基で例示される前記環状炭化水素基を示し、
Ｒ３，はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基
などのアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；フェニル基、
トリル基、キシリル基などのアリール基；フェノキシ基
などのアリールオキシ基；ベンジル基、フェネチル基、
スチリル基、ネオフィル基などのアラルキル基で例示さ
れるような、炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２の炭
化水素残基または水素を示し、Ｒ３がｎ−のみならずｉ
ｓｏ−，ｓ−，ｔ−，ｎｅｏ−等の各種構造異性基であ
る場合も包含しているものである。Ｘ３はフッ素、ヨウ
素、塩素または臭素のハロゲン原子を示し、ｒおよびｓ
は０＜ｒ≦４、０≦ｓ≦３の範囲の数である。
【００２８】従って、成分（４）として使用可能な有機
環状炭化水素化合物を具体的に示せば、シクロペンタジ
エン、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタ
ジエン、ｔ−ブチルシクロペンタジエン、ヘキシルシク
ロペンタジエン、オクチルシクロペンタジエン、１，２
−ジメチルシクロペンタジエン、１，３−ジメチルシク
ロペンタジエン、１，２，４−トリメチルシクロペンタ
ジエン、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジ
エン、ペンタメチルシクロペンタジエンなどの置換シク
ロペンタジエン、インデン、４−メチル−１−インデ
ン、４，７−ジメチルインデン、４，５，６，７−テト
ラハイドロインデンなどの置換インデン、シクロヘプタ
トリエン、メチルシクロヘプタトリエンなどの置換シク
ロヘプタトリエン、シクロオクタテトラエン、メチルシ
クロオクタテトラエンなどの置換シクロオクタテトラエ
ン、アズレン、メチルアズレン、エチルアズレン、フル
オレン、メチルフルオレンなどの置換フルオレンのよう
な炭素数７〜２４のシクロポリエン又は置換シクロポリ
エン、
環状炭化水素化合物を具体的に示せば、シクロペンタジ
エン、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタ
ジエン、ｔ−ブチルシクロペンタジエン、ヘキシルシク
ロペンタジエン、オクチルシクロペンタジエン、１，２
−ジメチルシクロペンタジエン、１，３−ジメチルシク
ロペンタジエン、１，２，４−トリメチルシクロペンタ
ジエン、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジ
エン、ペンタメチルシクロペンタジエンなどの置換シク
ロペンタジエン、インデン、４−メチル−１−インデ
ン、４，７−ジメチルインデン、４，５，６，７−テト
ラハイドロインデンなどの置換インデン、シクロヘプタ
トリエン、メチルシクロヘプタトリエンなどの置換シク
ロヘプタトリエン、シクロオクタテトラエン、メチルシ
クロオクタテトラエンなどの置換シクロオクタテトラエ
ン、アズレン、メチルアズレン、エチルアズレン、フル
オレン、メチルフルオレンなどの置換フルオレンのよう
な炭素数７〜２４のシクロポリエン又は置換シクロポリ
エン、
【００２９】モノシクロペンタジエニルシラン、ジシク
ロペンタジエニルシラン、トリシクロペンタジエニルシ
ラン、テトラシクロペンタジエニルシラン、モノシクロ
ペンタジエニルモノメチルシラン、モノシクロペンタジ
エニルモノエチルシラン、モノシクロペンタジエニルジ
メチルシラン、モノシクロペンタジエニルジエチルシラ
ン、モノシクロペンタジエニルトリメチルシラン、モノ
シクロペンタジエニルトリエチルシラン、モノシクロペ
ンタジエニルモノメトキシシラン、モノシクロペンタジ
エニルモノエトキシシラン、モノシクロペンタジエニル
モノフェノキシシラン、モノシクロペンタジエニルモノ
メチルモノクロロシラン、モノシクロペンタジエニルモ
ノエチルモノクロロシラン、モノシクロペンタジエニル
モノメチルジクロロシラン、モノシクロペンタジエニル
モノエチルジクロロシラン、モノシクロペンタジエニル
トリクロロシラン、ジシクロペンタジエニルモノメチル
シラン、ジシクロペンタジエニルモノエチルシラン、ジ
シクロペンタジエニルジメチルシラン、ジシクロペンタ
ジエニルジエチルシラン、ジシクロペンタジエニルメチ
ルエチルシラン、ジシクロペンタジエニルジプロピルシ
ラン、ジシクロペンタジエニルエチルプロピルシラン、
ジシクロペンタジエニルジフエニルシラン、ジシクロペ
ンタジエニルフエニルメチルシラン、ジシクロペンタジ
エニルメチルクロロシラン、ジシクロペンタジエニルエ
チルクロロシラン、ジシクロペンタジエニルジクロロシ
ラン、ジシクロペンタジエニルモノメトキシシラン、ジ
シクロペンタジエニルモノエトキシシラン、ジシクロペ
ンタジエニルモノメトキシモノクロロシラン、ジシクロ
ペンタジエニルモノエトキシモノクロロシラン、トリシ
クロペンタジエニルモノメチルシラン、トリシクロペン
タジエニルモノエチルシラン、トリシクロペンタジエニ
ルモノメトキシシラン、トリシクロペンタジエニルモノ
エトキシシラン、トリシクロペンタジエニルモノクロロ
シラン、３−メチルシクロペンタジエニルシラン、ビス
３−メチルシクロペンタジエニルシラン、３−メチルシ
クロペンタジエニルメチルシラン、１，２−ジメチルシ
クロペンタジエニルシラン、１，３−ジメチルシクロペ
ンタジエニルシラン、１，２，４−トリメチルシクロペ
ンタジエニルシラン、１，２，３，４−トテトラメチル
シクロペンタジエニルシラン、ペンタメチルシクロペン
タジエニルシラン、
ロペンタジエニルシラン、トリシクロペンタジエニルシ
ラン、テトラシクロペンタジエニルシラン、モノシクロ
ペンタジエニルモノメチルシラン、モノシクロペンタジ
エニルモノエチルシラン、モノシクロペンタジエニルジ
メチルシラン、モノシクロペンタジエニルジエチルシラ
ン、モノシクロペンタジエニルトリメチルシラン、モノ
シクロペンタジエニルトリエチルシラン、モノシクロペ
ンタジエニルモノメトキシシラン、モノシクロペンタジ
エニルモノエトキシシラン、モノシクロペンタジエニル
モノフェノキシシラン、モノシクロペンタジエニルモノ
メチルモノクロロシラン、モノシクロペンタジエニルモ
ノエチルモノクロロシラン、モノシクロペンタジエニル
モノメチルジクロロシラン、モノシクロペンタジエニル
モノエチルジクロロシラン、モノシクロペンタジエニル
トリクロロシラン、ジシクロペンタジエニルモノメチル
シラン、ジシクロペンタジエニルモノエチルシラン、ジ
シクロペンタジエニルジメチルシラン、ジシクロペンタ
ジエニルジエチルシラン、ジシクロペンタジエニルメチ
ルエチルシラン、ジシクロペンタジエニルジプロピルシ
ラン、ジシクロペンタジエニルエチルプロピルシラン、
ジシクロペンタジエニルジフエニルシラン、ジシクロペ
ンタジエニルフエニルメチルシラン、ジシクロペンタジ
エニルメチルクロロシラン、ジシクロペンタジエニルエ
チルクロロシラン、ジシクロペンタジエニルジクロロシ
ラン、ジシクロペンタジエニルモノメトキシシラン、ジ
シクロペンタジエニルモノエトキシシラン、ジシクロペ
ンタジエニルモノメトキシモノクロロシラン、ジシクロ
ペンタジエニルモノエトキシモノクロロシラン、トリシ
クロペンタジエニルモノメチルシラン、トリシクロペン
タジエニルモノエチルシラン、トリシクロペンタジエニ
ルモノメトキシシラン、トリシクロペンタジエニルモノ
エトキシシラン、トリシクロペンタジエニルモノクロロ
シラン、３−メチルシクロペンタジエニルシラン、ビス
３−メチルシクロペンタジエニルシラン、３−メチルシ
クロペンタジエニルメチルシラン、１，２−ジメチルシ
クロペンタジエニルシラン、１，３−ジメチルシクロペ
ンタジエニルシラン、１，２，４−トリメチルシクロペ
ンタジエニルシラン、１，２，３，４−トテトラメチル
シクロペンタジエニルシラン、ペンタメチルシクロペン
タジエニルシラン、
【００３０】モノインデニルシラン、ジインデニルシラ
ン、トリインデニルシラン、テトラインデニルシラン、
モノインデニルモノメチルシラン、モノインデニルモノ
エチルシラン、モノインデニルジメチルシラン、モノイ
ンデニルジエチルシラン、モノインデニルトリメチルシ
ラン、モノインデニルトリエチルシラン、モノインデニ
ルモノメトキシシラン、モノインデニルモノエトキシシ
ラン、モノインデニルモノフェノキシシラン、モノイン
デニルモノメチルモノクロロシラン、モノインデニルモ
ノエチルモノクロロシラン、モノインデニルモノメチル
ジクロロシラン、モノインデニルモノエチルジクロロシ
ラン、モノインデニルトリクロロシラン、ジインデニル
モノメチルシラン、ジインデニルモノエチルシラン、ジ
インデニルジメチルシラン、ジインデニルジエチルシラ
ン、ジインデニルメチルエチルシラン、ジインデニルジ
プロピルシラン、ジインデニルエチルプロピルシラン、
ジインデニルジエフェニルシラン、ジインデニルフェニ
ルメチルシラン、ジインデニルメチルクロロシラン、ジ
インデニルエチルクロロシラン、ジインデニルジクロロ
シラン、ジインデニルモノメトキシシラン、ジインデニ
ルモノエトキシシラン、ジインデニルモノメトキシモノ
クロロシラン、ジインデニルモノエトキシモノクロロシ
ラン、トリインデニルモノメチルシラン、トリインデニ
ルモノエチルシラン、トリインデニルモノメトキシシラ
ン、トリインデニルモノエトキシシラン、トリインデニ
ルモノクロロシラン、３−メチルインデニルシラン、ビ
ス３−メチルインデニルシラン、３−メチルインデニル
メチルシラン、１，２−ジメチルインデニルシラン、
１，３−ジメチルインデニルシラン、１，２，４−トリ
メチルインデニルシラン、１，２，３，４−テトラメチ
ルインデニルシラン、ペンタメチルインデニルシラン等
がある。好ましくはシクロペンタジエン、置換シクロペ
ンタジエン、インデン、置換インデンなどが挙げられ
る。
ン、トリインデニルシラン、テトラインデニルシラン、
モノインデニルモノメチルシラン、モノインデニルモノ
エチルシラン、モノインデニルジメチルシラン、モノイ
ンデニルジエチルシラン、モノインデニルトリメチルシ
ラン、モノインデニルトリエチルシラン、モノインデニ
ルモノメトキシシラン、モノインデニルモノエトキシシ
ラン、モノインデニルモノフェノキシシラン、モノイン
デニルモノメチルモノクロロシラン、モノインデニルモ
ノエチルモノクロロシラン、モノインデニルモノメチル
ジクロロシラン、モノインデニルモノエチルジクロロシ
ラン、モノインデニルトリクロロシラン、ジインデニル
モノメチルシラン、ジインデニルモノエチルシラン、ジ
インデニルジメチルシラン、ジインデニルジエチルシラ
ン、ジインデニルメチルエチルシラン、ジインデニルジ
プロピルシラン、ジインデニルエチルプロピルシラン、
ジインデニルジエフェニルシラン、ジインデニルフェニ
ルメチルシラン、ジインデニルメチルクロロシラン、ジ
インデニルエチルクロロシラン、ジインデニルジクロロ
シラン、ジインデニルモノメトキシシラン、ジインデニ
ルモノエトキシシラン、ジインデニルモノメトキシモノ
クロロシラン、ジインデニルモノエトキシモノクロロシ
ラン、トリインデニルモノメチルシラン、トリインデニ
ルモノエチルシラン、トリインデニルモノメトキシシラ
ン、トリインデニルモノエトキシシラン、トリインデニ
ルモノクロロシラン、３−メチルインデニルシラン、ビ
ス３−メチルインデニルシラン、３−メチルインデニル
メチルシラン、１，２−ジメチルインデニルシラン、
１，３−ジメチルインデニルシラン、１，２，４−トリ
メチルインデニルシラン、１，２，３，４−テトラメチ
ルインデニルシラン、ペンタメチルインデニルシラン等
がある。好ましくはシクロペンタジエン、置換シクロペ
ンタジエン、インデン、置換インデンなどが挙げられ
る。
【００３１】また、上記した各化合物のいずれかが、ア
ルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜
３）を介して結合した化合物も、本発明の成分（４）と
して使用できる。例えば、ビスインデニルエタン、ビス
（４，５，６，７−テトラハイドロ−１−インデニル）
エタン、１，３−プロパンジエニルビスインデン、１，
３−プロパンジエニルビス（４，５，６，７−テトラハ
イドロ）インデン、プロピレンビス（１−インデン）、
イソプロピル（１−インデニル）シクロペンタジエン、
ジフェニルメチレン（９−フルオレニル）シクロペンタ
ジエン、イソプロピルシクロペンタジエニル−１−フル
オレンなどがあげられる。
ルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜
３）を介して結合した化合物も、本発明の成分（４）と
して使用できる。例えば、ビスインデニルエタン、ビス
（４，５，６，７−テトラハイドロ−１−インデニル）
エタン、１，３−プロパンジエニルビスインデン、１，
３−プロパンジエニルビス（４，５，６，７−テトラハ
イドロ）インデン、プロピレンビス（１−インデン）、
イソプロピル（１−インデニル）シクロペンタジエン、
ジフェニルメチレン（９−フルオレニル）シクロペンタ
ジエン、イソプロピルシクロペンタジエニル−１−フル
オレンなどがあげられる。
【００３２】成分（５）として用いられる、Ａｌ−Ｏ−
Ａｌ結合を含み、かつアルミニウム原子に少なくとも１
個の分岐鎖アルキル基が結合した変性有機アルミニウム
化合物は、通常、分岐鎖アルキル基を有する有機アルミ
ニウム化合物と水とを反応することにより得られるもの
である。かかる有機アルミニウム化合物は好ましくは一
般式ＲａＲ′ｂＡｌＸ３−ａ−ｂで表される。式中、Ｒ
は炭素数３〜１８、好ましくは３〜１２の分岐鎖アルキ
ル基を示し、かかる分岐アルキル基としては、イソプロ
ピル基、イソブチル基、２−メチルブチルアルミニウ
ム、３−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−
メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−メチル
ヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシ
ル基、２−エチルヘキシル基などがあげられる。また、
Ｒ′は、炭素数１〜１８、好ましくは１〜１２の直鎖ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基な
どの炭化水素基を示し、かかる炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ビニル基、ア
リル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル
基、フェネチル基、スチリル基、ネオフィル基などがあ
げられる。式中のＸは、水素原子又はフッ素、臭素、塩
素などのハロゲン原子を示し、またａ，ｂは０＜ａ≦
３、０≦ｂ＜３を満たし、好ましくは、ａ＋ｂ＝３、さ
らに好ましくは、ａ＝３を満たすことが好ましい。
Ａｌ結合を含み、かつアルミニウム原子に少なくとも１
個の分岐鎖アルキル基が結合した変性有機アルミニウム
化合物は、通常、分岐鎖アルキル基を有する有機アルミ
ニウム化合物と水とを反応することにより得られるもの
である。かかる有機アルミニウム化合物は好ましくは一
般式ＲａＲ′ｂＡｌＸ３−ａ−ｂで表される。式中、Ｒ
は炭素数３〜１８、好ましくは３〜１２の分岐鎖アルキ
ル基を示し、かかる分岐アルキル基としては、イソプロ
ピル基、イソブチル基、２−メチルブチルアルミニウ
ム、３−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−
メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−メチル
ヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシ
ル基、２−エチルヘキシル基などがあげられる。また、
Ｒ′は、炭素数１〜１８、好ましくは１〜１２の直鎖ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基な
どの炭化水素基を示し、かかる炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ビニル基、ア
リル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル
基、フェネチル基、スチリル基、ネオフィル基などがあ
げられる。式中のＸは、水素原子又はフッ素、臭素、塩
素などのハロゲン原子を示し、またａ，ｂは０＜ａ≦
３、０≦ｂ＜３を満たし、好ましくは、ａ＋ｂ＝３、さ
らに好ましくは、ａ＝３を満たすことが好ましい。
【００３３】かかる有機アルミニウム化合物としては、
具体的には、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリ２−メチルブチルアルミニウ
ム、トリ３−メチルブチルアルミニウム、トリ２−メチ
ルペンチルアルミニウム、トリ３−メチルペンチルアル
ミニウム、トリ４−メチルペンチルアルミニウム、トリ
２−メチルヘキシルアルミニウム、トリ３−メチルヘキ
シルアルミニウム、トリ４−メチルヘキシルアルミニウ
ム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウム、ジイソプロ
ピルモノメチルアルミニウム、ジイソプロピルモノエチ
ルアルミニウム、ジイソプロピルモノイソブチルアルミ
ニウム、ジイソプロピルモノノルマルブチルアルミニウ
ム、ジイソプロピルモノフェニルアルミニウム、ジイソ
プロピルモノベンジルアルミニウム、ジイソプロピルア
ルミニウムハイドライド、ジイソプロピルモノクロルア
ルミニウム、ジイソプロピルモノブロモアルミニウム、
ジイソプロピルモノヨードアルミニウム、ジイソプロピ
ルモノフルオロアルミニウム、イソプロピルジメチルア
ルミニウム、イソプロピルジエチルアルミニウム、イソ
プロピルジイソブチルアルミニウム、イソプロピルジノ
ルマルブチルアルミニウム、イソプロピルジフェニルア
ルミニウム、イソプロピルジベンジルアルミニウム、イ
ソプロピルジハイドライド、イソプロピルジクロロアル
ミニウム、イソプロピルジブロモアルミニウム、イソプ
ロピルジヨードアルミニウム、イソプロピルジフルオロ
アルミニウム、ジイソブチルモノメチルアルミニウム、
ジイソブチルモノエチルアルミニウム、ジイソブチルモ
ノノルマルプロピルアルミニウム、ジイソブチルモノノ
ルマルブチルアルミニウム、ジイソブチルモノフェニル
アルミニウム、ジイソブチルモノベンジルアルミニウ
ム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルモノクロルアルミニウム、ジイソブチルモノブロモ
アルミニウム、ジイソブチルモノヨードアルミニウム、
ジイソブチルモノフルオロアルミニウム、イソブチルジ
メチルアルミニウム、イソブチルジエチルアルミニウ
ム、イソブチルジノルマルブチルアルミニウム、イソブ
チルジフェニルアルミニウム、イソブチルジベンジルア
ルミニウム、イソブチルジハイドライド、イソブチルジ
クロロアルミニウム、イソブチルジブロモアルミニウ
ム、イソブチルジヨードアルミニウム、イソブチルジフ
ルオロアルミニウム、ジ２−メチルブチルモノメチルア
ルミニウム、ジ２−メチルブチルモノエチルアルミニウ
ム、ジ２−メチルブチルモノクロロアルミニウム、ジ２
−メチルブチルモノフェニルアルミニウム、２−メチル
ブチルジメチルアルミニウム、２−メチルブチルジエチ
ルアルミニウム、２−メチルブチルジクロロアルミニウ
ム、などが挙げられる。上記した分岐鎖アルキルを有す
る有機アルミニウム化合物は好ましくはトリアルキルア
ルミニウムが使用される。
具体的には、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリ２−メチルブチルアルミニウ
ム、トリ３−メチルブチルアルミニウム、トリ２−メチ
ルペンチルアルミニウム、トリ３−メチルペンチルアル
ミニウム、トリ４−メチルペンチルアルミニウム、トリ
２−メチルヘキシルアルミニウム、トリ３−メチルヘキ
シルアルミニウム、トリ４−メチルヘキシルアルミニウ
ム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウム、ジイソプロ
ピルモノメチルアルミニウム、ジイソプロピルモノエチ
ルアルミニウム、ジイソプロピルモノイソブチルアルミ
ニウム、ジイソプロピルモノノルマルブチルアルミニウ
ム、ジイソプロピルモノフェニルアルミニウム、ジイソ
プロピルモノベンジルアルミニウム、ジイソプロピルア
ルミニウムハイドライド、ジイソプロピルモノクロルア
ルミニウム、ジイソプロピルモノブロモアルミニウム、
ジイソプロピルモノヨードアルミニウム、ジイソプロピ
ルモノフルオロアルミニウム、イソプロピルジメチルア
ルミニウム、イソプロピルジエチルアルミニウム、イソ
プロピルジイソブチルアルミニウム、イソプロピルジノ
ルマルブチルアルミニウム、イソプロピルジフェニルア
ルミニウム、イソプロピルジベンジルアルミニウム、イ
ソプロピルジハイドライド、イソプロピルジクロロアル
ミニウム、イソプロピルジブロモアルミニウム、イソプ
ロピルジヨードアルミニウム、イソプロピルジフルオロ
アルミニウム、ジイソブチルモノメチルアルミニウム、
ジイソブチルモノエチルアルミニウム、ジイソブチルモ
ノノルマルプロピルアルミニウム、ジイソブチルモノノ
ルマルブチルアルミニウム、ジイソブチルモノフェニル
アルミニウム、ジイソブチルモノベンジルアルミニウ
ム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルモノクロルアルミニウム、ジイソブチルモノブロモ
アルミニウム、ジイソブチルモノヨードアルミニウム、
ジイソブチルモノフルオロアルミニウム、イソブチルジ
メチルアルミニウム、イソブチルジエチルアルミニウ
ム、イソブチルジノルマルブチルアルミニウム、イソブ
チルジフェニルアルミニウム、イソブチルジベンジルア
ルミニウム、イソブチルジハイドライド、イソブチルジ
クロロアルミニウム、イソブチルジブロモアルミニウ
ム、イソブチルジヨードアルミニウム、イソブチルジフ
ルオロアルミニウム、ジ２−メチルブチルモノメチルア
ルミニウム、ジ２−メチルブチルモノエチルアルミニウ
ム、ジ２−メチルブチルモノクロロアルミニウム、ジ２
−メチルブチルモノフェニルアルミニウム、２−メチル
ブチルジメチルアルミニウム、２−メチルブチルジエチ
ルアルミニウム、２−メチルブチルジクロロアルミニウ
ム、などが挙げられる。上記した分岐鎖アルキルを有す
る有機アルミニウム化合物は好ましくはトリアルキルア
ルミニウムが使用される。
【００３４】前述のように、本発明において使用される
変性有機アルミニウム化合物は、通常上記有機アルミニ
ウム化合物と水との反応により得られるが、かかる水と
しては、特に限定されないが、通常の水のみならず、硫
酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物等に含まれる各種
結晶水や反応系中に水が生成し得る成分を包含するもの
である。また、変性有機アルミニウム化合物中には、通
常１分子中に１〜１００個、好ましくは１〜５０個のＡ
ｌ−Ｏ−Ａｌ結合を有するものであり、通常以下の一般
式で示されるものである。
変性有機アルミニウム化合物は、通常上記有機アルミニ
ウム化合物と水との反応により得られるが、かかる水と
しては、特に限定されないが、通常の水のみならず、硫
酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物等に含まれる各種
結晶水や反応系中に水が生成し得る成分を包含するもの
である。また、変性有機アルミニウム化合物中には、通
常１分子中に１〜１００個、好ましくは１〜５０個のＡ
ｌ−Ｏ−Ａｌ結合を有するものであり、通常以下の一般
式で示されるものである。
【００３５】 式中、Ｒは前述の分岐鎖アルキル基を示し、また、
Ｒ′，Ｒ′′，Ｒ′′′、は、前述の直鎖アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基などに例示さ
れる炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子（塩素、フッ
素、臭素等）を示し、Ｒ′′およびＲ′′′は、互いに
結合して環（アルキレン基等）を形成していてもよい。
また、ｐは通常１≦ｐ≦１００、好ましくは２≦ｐ≦５
０、ｑは０≦ｑ≦１００、好ましくは０≦ｐ≦５０が望
ましい。
Ｒ′，Ｒ′′，Ｒ′′′、は、前述の直鎖アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基などに例示さ
れる炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子（塩素、フッ
素、臭素等）を示し、Ｒ′′およびＲ′′′は、互いに
結合して環（アルキレン基等）を形成していてもよい。
また、ｐは通常１≦ｐ≦１００、好ましくは２≦ｐ≦５
０、ｑは０≦ｑ≦１００、好ましくは０≦ｐ≦５０が望
ましい。
【００３６】有機アルミニウム化合物と水との反応は、
通常不活性炭化水素中で行われ、かかる不活性炭化水素
としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの脂肪族、脂環族、芳香族炭化水素が挙げら
れ、特に脂肪族炭化水素が好ましい。水と有機アルミニ
ウムとの反応比（水（Ｈ２Ｏ）／Ａｌモル比）は、通常
０．１／１〜２．０／１、好ましくは０．２５／１〜
１．５／１、さらに好ましくは０．５／１〜１．２５／
１が望ましく、反応温度は通常−７０〜１００℃、好ま
しくは−２０〜２０℃の範囲であり、反応時間は通常５
分〜２４時間、好ましくは１〜５時間の範囲が望まし
い。
通常不活性炭化水素中で行われ、かかる不活性炭化水素
としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの脂肪族、脂環族、芳香族炭化水素が挙げら
れ、特に脂肪族炭化水素が好ましい。水と有機アルミニ
ウムとの反応比（水（Ｈ２Ｏ）／Ａｌモル比）は、通常
０．１／１〜２．０／１、好ましくは０．２５／１〜
１．５／１、さらに好ましくは０．５／１〜１．２５／
１が望ましく、反応温度は通常−７０〜１００℃、好ま
しくは−２０〜２０℃の範囲であり、反応時間は通常５
分〜２４時間、好ましくは１〜５時間の範囲が望まし
い。
【００３７】本発明によれば、分岐鎖アルキルが結合し
た変性有機アルミニウム化合物は触媒成分の一成分であ
り、この触媒成分と変性有機アルミニウム化合物とから
なる触媒の存在下に、オレフィンが重合または共重合せ
しめられる。分岐鎖アルキルが結合した変性有機アルミ
ニウム化合物の使用割合は、触媒成分中の遷移金属に対
する分岐鎖アルキルが結合した変性有機アルミニウム化
合物中のアルミニウムの原子比が、１〜１００，００
０、好ましくは５〜１，０００の範囲になるように選ば
れる。
た変性有機アルミニウム化合物は触媒成分の一成分であ
り、この触媒成分と変性有機アルミニウム化合物とから
なる触媒の存在下に、オレフィンが重合または共重合せ
しめられる。分岐鎖アルキルが結合した変性有機アルミ
ニウム化合物の使用割合は、触媒成分中の遷移金属に対
する分岐鎖アルキルが結合した変性有機アルミニウム化
合物中のアルミニウムの原子比が、１〜１００，００
０、好ましくは５〜１，０００の範囲になるように選ば
れる。
【００３８】本発明の製造方法において用いる触媒成分
は、前述の通り、（１）無機担体および／または粒子状
ポリマー担体（成分（１））、（２）一般式Ｍｅ１Ｒ１
ｎＸ１ ４−ｎで表される化合物（成分（２））、（３）
一般式Ｍｅ２Ｒ２ ｍＸ２ ｚ−ｍで表される化合物（成分
（３））、（４）共役二重結合を２個以上持つ有機環状
化合物（成分（４））および（５）Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合
を含み、かつアルミニウム原子に少なくとも１個の分岐
鎖アルキルが結合した変性有機アルミニウム化合物（成
分（５））を相互に接触させることにより得られるが、
これらの成分の接触順序は特に限定されるものではな
い。
は、前述の通り、（１）無機担体および／または粒子状
ポリマー担体（成分（１））、（２）一般式Ｍｅ１Ｒ１
ｎＸ１ ４−ｎで表される化合物（成分（２））、（３）
一般式Ｍｅ２Ｒ２ ｍＸ２ ｚ−ｍで表される化合物（成分
（３））、（４）共役二重結合を２個以上持つ有機環状
化合物（成分（４））および（５）Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合
を含み、かつアルミニウム原子に少なくとも１個の分岐
鎖アルキルが結合した変性有機アルミニウム化合物（成
分（５））を相互に接触させることにより得られるが、
これらの成分の接触順序は特に限定されるものではな
い。
【００３９】従って、上記成分（１）〜（５）の接触方
法としては、まず、成分（１）〜（５）を同時に接触さ
せる方法、成分（１）〜（４）を同時に接触させ、次い
で成分（５）を接触させる方法、成分（１）、成分
（２）、成分（４）を同時に接触させ、次いで成分
（３）しかるのち成分（５）を接触させる方法、成分
（１）および（２）をまず接触させ、成分（３）ついで
成分（４）しかるのち成分（５）を接触させる方法、成
分（１）および成分（２）をまず接触させ、ついで成分
（３）〜（５）を同時に接触させたものを接触させる方
法、成分（１）および（４）をまず接触させ、成分
（２）ついで成分（３）しかるのち成分（５）を接触さ
せる方法、成分（１）および成分（４）をまず接触さ
せ、ついで成分（２）、（３）および（５）を同時に接
触させたものを接触させる方法、成分（１）および
（５）をまず接触させ、成分（２）ついで成分（３）し
かるのち成分（４）を接触させる方法、成分（１）およ
び成分（５）をまず接触させ、ついで成分（２）〜
（４）を同時に接触させたものを接触させる方法、成分
（１）、成分（２）、成分（４）を同時に接触させ、つ
いで成分（３）しかるのち成分（５）を接触させる方
法、成分（２）および（３）をまず接触させ、成分
（１）ついで成分（４）しかるのち成分（５）を接触さ
せる方法、成分（２）および（４）をまず接触させ、成
分（３）ついで成分（１）しかるのち成分（５）を接触
させる方法、成分（２）および（４）をまず接触させ、
成分（３）ついで成分（５）しかるのち成分（１）を接
触させる方法、成分（２）および（４）をまず接触さ
せ、成分（１）ついで成分（５）しかるのち成分（３）
を接触させる方法、成分（２）および（５）をまず接触
させ、成分（１）ついで成分（３）しかるのち成分
（４）を接触させる方法、あらかじめ成分（２）〜
（５）を接触させた後、成分（１）を接触させる方法、
あらかじめ成分（２）〜（４）を接触させた後、成分
（１）ついで成分（５）を接触させる方法、あらかじめ
成分（３）と（４）を接触させた後、成分（１）ついで
成分（２）しかるのち成分（５）を接触させる方法、あ
らかじめ成分（２）と（４）を接触させた後、成分
（１）を接触させ、ついで成分（３）、（５）の接触物
を接触させる方法、あらかじめ成分（３）と（５）を接
触させた後、成分（１）ついで成分（２）しかるのち成
分（４）を接触させる方法、成分（１）と成分（４）の
一部を接触させ、ついで成分（２）、成分（４）の残
部、成分（３）、成分（５）の接触物を接触させる方
法、成分（１）と成分（５）の一部を接触させ、ついで
成分（２）、成分（３）、成分（４）、成分（５）の残
部の接触物を接触させる方法などが例示されるが、特
に、あらかじめ成分（２）〜（５）を接触させた後、成
分（１）を接触させる方法、成分（２）および（４）を
まず接触させ、成分（３）ついで成分（１）しかるのち
成分（５）を接触させる方法、成分（２）および（４）
をまず接触させ、成分（３）ついで成分（５）しかるの
ち成分（１）を接触させる方法、成分（２）および
（４）をまず接触させ、成分（１）ついで成分（５）し
かるのち成分（３）を接触させる方法などが好ましい。
法としては、まず、成分（１）〜（５）を同時に接触さ
せる方法、成分（１）〜（４）を同時に接触させ、次い
で成分（５）を接触させる方法、成分（１）、成分
（２）、成分（４）を同時に接触させ、次いで成分
（３）しかるのち成分（５）を接触させる方法、成分
（１）および（２）をまず接触させ、成分（３）ついで
成分（４）しかるのち成分（５）を接触させる方法、成
分（１）および成分（２）をまず接触させ、ついで成分
（３）〜（５）を同時に接触させたものを接触させる方
法、成分（１）および（４）をまず接触させ、成分
（２）ついで成分（３）しかるのち成分（５）を接触さ
せる方法、成分（１）および成分（４）をまず接触さ
せ、ついで成分（２）、（３）および（５）を同時に接
触させたものを接触させる方法、成分（１）および
（５）をまず接触させ、成分（２）ついで成分（３）し
かるのち成分（４）を接触させる方法、成分（１）およ
び成分（５）をまず接触させ、ついで成分（２）〜
（４）を同時に接触させたものを接触させる方法、成分
（１）、成分（２）、成分（４）を同時に接触させ、つ
いで成分（３）しかるのち成分（５）を接触させる方
法、成分（２）および（３）をまず接触させ、成分
（１）ついで成分（４）しかるのち成分（５）を接触さ
せる方法、成分（２）および（４）をまず接触させ、成
分（３）ついで成分（１）しかるのち成分（５）を接触
させる方法、成分（２）および（４）をまず接触させ、
成分（３）ついで成分（５）しかるのち成分（１）を接
触させる方法、成分（２）および（４）をまず接触さ
せ、成分（１）ついで成分（５）しかるのち成分（３）
を接触させる方法、成分（２）および（５）をまず接触
させ、成分（１）ついで成分（３）しかるのち成分
（４）を接触させる方法、あらかじめ成分（２）〜
（５）を接触させた後、成分（１）を接触させる方法、
あらかじめ成分（２）〜（４）を接触させた後、成分
（１）ついで成分（５）を接触させる方法、あらかじめ
成分（３）と（４）を接触させた後、成分（１）ついで
成分（２）しかるのち成分（５）を接触させる方法、あ
らかじめ成分（２）と（４）を接触させた後、成分
（１）を接触させ、ついで成分（３）、（５）の接触物
を接触させる方法、あらかじめ成分（３）と（５）を接
触させた後、成分（１）ついで成分（２）しかるのち成
分（４）を接触させる方法、成分（１）と成分（４）の
一部を接触させ、ついで成分（２）、成分（４）の残
部、成分（３）、成分（５）の接触物を接触させる方
法、成分（１）と成分（５）の一部を接触させ、ついで
成分（２）、成分（３）、成分（４）、成分（５）の残
部の接触物を接触させる方法などが例示されるが、特
に、あらかじめ成分（２）〜（５）を接触させた後、成
分（１）を接触させる方法、成分（２）および（４）を
まず接触させ、成分（３）ついで成分（１）しかるのち
成分（５）を接触させる方法、成分（２）および（４）
をまず接触させ、成分（３）ついで成分（５）しかるの
ち成分（１）を接触させる方法、成分（２）および
（４）をまず接触させ、成分（１）ついで成分（５）し
かるのち成分（３）を接触させる方法などが好ましい。
【００４０】これら５成分の接触方法にも特に限定はな
いが、通常は窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気
中、一般にベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素（通常炭素数は６〜１２）、
ヘプタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シクロヘキサ
ンなどの脂肪族あるいは脂環族炭化水素（通常炭素数５
〜１２）等の液状不活性炭化水素の存在下、攪拌下また
は非攪拌下に各成分を接触させる方法が採用される。こ
の接触は、通常−１００℃〜２００℃、好ましくは−５
０℃〜１００℃の温度にて、３０分〜５０時間、好まし
くは１時間〜２４時間行うことが望ましい。なお、成分
（１）として粒子状ポリマー担体を用いる場合は、該ポ
リマーが実質的に固体状を保持する条件にて接触反応が
行われることはもちろんである。
いが、通常は窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気
中、一般にベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素（通常炭素数は６〜１２）、
ヘプタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シクロヘキサ
ンなどの脂肪族あるいは脂環族炭化水素（通常炭素数５
〜１２）等の液状不活性炭化水素の存在下、攪拌下また
は非攪拌下に各成分を接触させる方法が採用される。こ
の接触は、通常−１００℃〜２００℃、好ましくは−５
０℃〜１００℃の温度にて、３０分〜５０時間、好まし
くは１時間〜２４時間行うことが望ましい。なお、成分
（１）として粒子状ポリマー担体を用いる場合は、該ポ
リマーが実質的に固体状を保持する条件にて接触反応が
行われることはもちろんである。
【００４１】成分（１）〜（５）の接触に際しては、上
記した通り、ある種の成分が可溶な芳香族炭化水素溶媒
と、ある種の成分が不溶ないしは難溶な脂肪族または脂
環族炭化水素溶媒とがいずれも使用可能である。各成分
同士の接触反応を段階的に行う場合にあっては、前段で
用いた可溶性の芳香族炭化水素溶媒を何等除去すること
なく、これをそのまま後段の接触反応の溶媒に用いても
よい。また、可溶性溶媒を使用した前段の接触反応後、
ある種の成分が不溶もしくは難溶な液状不活性炭化水素
（例えば、ペンタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シ
クロヘキサンなどの脂肪族あるいは脂環族炭化水素）を
添加して、所望生成物を固形物として回収した後に、あ
るいは一旦芳香族炭化水素溶媒の一部または全部を、乾
燥等の手段により除去して所望生成物を固形物として取
り出した後に、この所望生成物の後段の接触反応を、上
記した不活性炭化水素溶媒のいずれかを使用して実施す
ることもできる。本発明では各成分の接触反応を複数回
行うことを妨げない。
記した通り、ある種の成分が可溶な芳香族炭化水素溶媒
と、ある種の成分が不溶ないしは難溶な脂肪族または脂
環族炭化水素溶媒とがいずれも使用可能である。各成分
同士の接触反応を段階的に行う場合にあっては、前段で
用いた可溶性の芳香族炭化水素溶媒を何等除去すること
なく、これをそのまま後段の接触反応の溶媒に用いても
よい。また、可溶性溶媒を使用した前段の接触反応後、
ある種の成分が不溶もしくは難溶な液状不活性炭化水素
（例えば、ペンタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シ
クロヘキサンなどの脂肪族あるいは脂環族炭化水素）を
添加して、所望生成物を固形物として回収した後に、あ
るいは一旦芳香族炭化水素溶媒の一部または全部を、乾
燥等の手段により除去して所望生成物を固形物として取
り出した後に、この所望生成物の後段の接触反応を、上
記した不活性炭化水素溶媒のいずれかを使用して実施す
ることもできる。本発明では各成分の接触反応を複数回
行うことを妨げない。
【００４２】本発明の成分（２）〜（５）の使用割合
は、成分（２）１モルに対して、成分（３）を通常０．
０１〜１００モル、好ましくは０．１〜５０モル、さら
に好ましくは１〜２０モルの範囲で、成分（４）を通常
０．０１〜１００モル、好ましくは０．１〜５０モル、
さらに好ましくは１〜２０モルの範囲で、成分（５）を
通常０．０１〜１０００００モル、好ましくは０．１〜
５０００モル、さらに好ましくは１〜１０００モルの範
囲で選択することが望ましく、また成分（１）１００ｇ
に対して、成分（２）を遷移金属濃度（Ｍｅ１）に対す
るアルミニウムの原子比（Ａｌ／Ｍｅ１）が、通常０．
１〜１００００好ましくは１０〜１０００であることが
望ましい。
は、成分（２）１モルに対して、成分（３）を通常０．
０１〜１００モル、好ましくは０．１〜５０モル、さら
に好ましくは１〜２０モルの範囲で、成分（４）を通常
０．０１〜１００モル、好ましくは０．１〜５０モル、
さらに好ましくは１〜２０モルの範囲で、成分（５）を
通常０．０１〜１０００００モル、好ましくは０．１〜
５０００モル、さらに好ましくは１〜１０００モルの範
囲で選択することが望ましく、また成分（１）１００ｇ
に対して、成分（２）を遷移金属濃度（Ｍｅ１）に対す
るアルミニウムの原子比（Ａｌ／Ｍｅ１）が、通常０．
１〜１００００好ましくは１０〜１０００であることが
望ましい。
【００４３】上記のように成分（１）〜（５）を相互に
接触させて得られる本発明の触媒成分は、通常プロモー
ター成分と組み合わせることで、オレフィン類の重合又
は共重合に有用な触媒となる。プロモーター成分には、
本発明の目的および前記触媒成分の性能を損なわない限
り、任意のプロモーターを使用することができるが、典
型的には以下に示すような変性有機アルミニウム化合物
が使用される。
接触させて得られる本発明の触媒成分は、通常プロモー
ター成分と組み合わせることで、オレフィン類の重合又
は共重合に有用な触媒となる。プロモーター成分には、
本発明の目的および前記触媒成分の性能を損なわない限
り、任意のプロモーターを使用することができるが、典
型的には以下に示すような変性有機アルミニウム化合物
が使用される。
【００４４】変性有機アルミニウム化合物 本発明において好適に使用される変性有機アルミニウム
化合物としては、分子中にＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含むも
のであり、その結合数は、通常１〜１００、好ましくは
１〜５０個であることが望ましい。このような変性有機
アルミニウム化合物は、通常有機アルミニウム化合物と
水との反応することにより得られる生成物である。有機
アルミニウムと水との反応は、通常不活性炭化水素中で
行われる。不活性炭化水素としてはペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素及び芳香族炭化水素が使用できる
が、脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素を使用すること
が好ましい。
化合物としては、分子中にＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含むも
のであり、その結合数は、通常１〜１００、好ましくは
１〜５０個であることが望ましい。このような変性有機
アルミニウム化合物は、通常有機アルミニウム化合物と
水との反応することにより得られる生成物である。有機
アルミニウムと水との反応は、通常不活性炭化水素中で
行われる。不活性炭化水素としてはペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素及び芳香族炭化水素が使用できる
が、脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素を使用すること
が好ましい。
【００４５】変性有機アルミニウム化合物の調製に用い
る有機アルミニウム化合物は、一般式Ｒ４ ｃＡｌＸ
３−ｃ（式中、Ｒ４は炭素数１〜１８、好ましくは１〜
１２のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラル
キル基等の炭化水素基、Ｘは水素原子又はハロゲン原子
を示し、ｃは１≦ｃ≦３の整数を示す）で表される化合
物がいずれも使用可能であるが、好ましくはトリアルキ
ルアルミニウムが使用される。トリアルキルアルミニウ
ムのアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等
のいずれでも差し支えないが、メチル基であることが特
に好ましい。
る有機アルミニウム化合物は、一般式Ｒ４ ｃＡｌＸ
３−ｃ（式中、Ｒ４は炭素数１〜１８、好ましくは１〜
１２のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラル
キル基等の炭化水素基、Ｘは水素原子又はハロゲン原子
を示し、ｃは１≦ｃ≦３の整数を示す）で表される化合
物がいずれも使用可能であるが、好ましくはトリアルキ
ルアルミニウムが使用される。トリアルキルアルミニウ
ムのアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等
のいずれでも差し支えないが、メチル基であることが特
に好ましい。
【００４６】水と有機アルミニウム化合物との反応比
（水／Ａｌモル比）は、０．２５／１〜１．２／１、特
に、０．５／１〜１／１であることが好ましく、反応温
度は通常−７０〜１００℃、好ましくは−２０〜２０℃
の範囲にある。反応時間は通常５〜２４時間、好ましく
は１０〜５時間の範囲で選ばれる。反応に要する水とし
て、単なる水のみならず、硫酸銅水和物、硫酸アルミニ
ウム水和物等に含まれる結晶水や反応系中に水が生成し
うる成分も利用することもできる。
（水／Ａｌモル比）は、０．２５／１〜１．２／１、特
に、０．５／１〜１／１であることが好ましく、反応温
度は通常−７０〜１００℃、好ましくは−２０〜２０℃
の範囲にある。反応時間は通常５〜２４時間、好ましく
は１０〜５時間の範囲で選ばれる。反応に要する水とし
て、単なる水のみならず、硫酸銅水和物、硫酸アルミニ
ウム水和物等に含まれる結晶水や反応系中に水が生成し
うる成分も利用することもできる。
【００４７】本発明によれば、上記した触媒成分と、変
性有機アルミニウム化合物で例示されるプロモーター成
分とから構成される触媒の存在下に、オレフィン類が単
独重合又は共重合せしめられる。この場合、触媒成分と
変性有機アルミニウム化合物は、別々にまたは予め混合
して重合反応系内に供給することができる。なお、予め
混合する場合は、触媒成分と変性有機アルミニウムを単
に接触させる方法はもちろん、触媒成分の調製時におい
て、各原料成分を接触させるいずれの段階で接触（混
合）させてもよい。いずれにしても、触媒成分と変性有
機アルミニウム化合物との使用割合は、触媒成分中の遷
移金属に対する変性有機アルミニウム化合物中のアルミ
ニウムの原子比が、１〜１００，０００、好ましくは５
〜１，０００、さらに好ましくは５０〜１００の範囲に
なるように選ばれる。
性有機アルミニウム化合物で例示されるプロモーター成
分とから構成される触媒の存在下に、オレフィン類が単
独重合又は共重合せしめられる。この場合、触媒成分と
変性有機アルミニウム化合物は、別々にまたは予め混合
して重合反応系内に供給することができる。なお、予め
混合する場合は、触媒成分と変性有機アルミニウムを単
に接触させる方法はもちろん、触媒成分の調製時におい
て、各原料成分を接触させるいずれの段階で接触（混
合）させてもよい。いずれにしても、触媒成分と変性有
機アルミニウム化合物との使用割合は、触媒成分中の遷
移金属に対する変性有機アルミニウム化合物中のアルミ
ニウムの原子比が、１〜１００，０００、好ましくは５
〜１，０００、さらに好ましくは５０〜１００の範囲に
なるように選ばれる。
【００４８】本発明でいうオレフィン類には、α−オレ
フィン類、環状オレフィン類、ジエン類、トリエン類及
びスチレン類似体が包含される。α−オレフィン類に
は、炭素数２〜１２、好ましくは２〜８のものが包含さ
れ、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン−１、
ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１等が例示され
る。α−オレフィン類は、本発明の触媒成分を使用して
単独重合させることができる他、２種類以上のα−オレ
フィンを共重合させることも可能であり、その共重合は
交互共重合、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれ
であっても差し支えない。
フィン類、環状オレフィン類、ジエン類、トリエン類及
びスチレン類似体が包含される。α−オレフィン類に
は、炭素数２〜１２、好ましくは２〜８のものが包含さ
れ、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン−１、
ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１等が例示され
る。α−オレフィン類は、本発明の触媒成分を使用して
単独重合させることができる他、２種類以上のα−オレ
フィンを共重合させることも可能であり、その共重合は
交互共重合、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれ
であっても差し支えない。
【００４９】α−オレフィン類の共重合には、エチレン
とプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキ
セン−１、エチレンと４−メチルペンテン−１のよう
に、エチレンと炭素数３〜１２、好ましくは３〜８のα
−オレフィンとを共重合する場合、プロピレンとブテン
−１、プロピレンと４−メチルペンテン−１、プロピレ
ンと４−メチルブテン−１、プロピレンとヘキセン−
１、プロピレンとオクテン−１のように、プロピレンと
炭素数３〜１２、好ましくは３〜８のα−オレフィンと
を共重合する場合が含まれる。エチレン又はプロピレン
と他のα−オレフィンとを共重合させる場合、当該他α
−オレフィンの量は全モノマーの９０モル％以下の範囲
で任意に選ぶことができるが、一般的には、エチレン共
重合体にあっては、４０モル％以下、好ましくは３０モ
ル％以下、さらに好ましくは２０モル％以下であり、プ
ロピレン共重合体にあっては、１〜９０モル％、好まし
くは５〜９０モル％、さらに好ましくは１０〜７０モル
％の範囲で選ばれる。
とプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキ
セン−１、エチレンと４−メチルペンテン−１のよう
に、エチレンと炭素数３〜１２、好ましくは３〜８のα
−オレフィンとを共重合する場合、プロピレンとブテン
−１、プロピレンと４−メチルペンテン−１、プロピレ
ンと４−メチルブテン−１、プロピレンとヘキセン−
１、プロピレンとオクテン−１のように、プロピレンと
炭素数３〜１２、好ましくは３〜８のα−オレフィンと
を共重合する場合が含まれる。エチレン又はプロピレン
と他のα−オレフィンとを共重合させる場合、当該他α
−オレフィンの量は全モノマーの９０モル％以下の範囲
で任意に選ぶことができるが、一般的には、エチレン共
重合体にあっては、４０モル％以下、好ましくは３０モ
ル％以下、さらに好ましくは２０モル％以下であり、プ
ロピレン共重合体にあっては、１〜９０モル％、好まし
くは５〜９０モル％、さらに好ましくは１０〜７０モル
％の範囲で選ばれる。
【００５０】環状オレフィンとしては、炭素数３〜２
４、好ましくは３〜１８のものが本発明で使用可能であ
り、これには例えば、シクロペンテン、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、３−メチルシクロヘ
キセン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセ
ン、テトラシクロデセン、オクタシクロデセン、ジシク
ロペンタジエン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノル
ボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−イソブ
チル−２−ノルボルネン、５，６−ジメチル−２−ノル
ボルネン、５，５，６−トリメチル−２−ノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネンなどが包含される。環状オ
レフィンは前記のα−オレフィンと共重合せしめるのが
通例であるが、その場合、環状オレフィンの量は共重合
体の５０モル％以下、通常は１〜５０モル％、好ましく
は２〜５０モル％の範囲にある。
４、好ましくは３〜１８のものが本発明で使用可能であ
り、これには例えば、シクロペンテン、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、３−メチルシクロヘ
キセン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセ
ン、テトラシクロデセン、オクタシクロデセン、ジシク
ロペンタジエン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノル
ボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−イソブ
チル−２−ノルボルネン、５，６−ジメチル−２−ノル
ボルネン、５，５，６−トリメチル−２−ノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネンなどが包含される。環状オ
レフィンは前記のα−オレフィンと共重合せしめるのが
通例であるが、その場合、環状オレフィンの量は共重合
体の５０モル％以下、通常は１〜５０モル％、好ましく
は２〜５０モル％の範囲にある。
【００５１】本発明で使用可能なジエン類及びトリエン
類は、次の一般式で表すことができる。鎖式ポリエンで
ある。 ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ）ｎ（ＣＨＣＨ２）ｍ ここで、ｍは１又は２、ｎは０〜２０、好ましくは２〜
２０の数を示す。具体的には、ブタジエン、１，４−ヘ
キサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，９−デカジエ
ン、１，１３−テトラデカジエン、２，６−ジメチル−
１，５−ヘブタジエン、２−メチル−２，７−オクタジ
エン、２，７−ジメチル−２，６−オクタジエン、１，
５，９−デカトリエンなどが例示される。本発明で鎖式
ジエン又はトリエンを使用する場合、通常は上記したα
−オレフィンと共重合させるのが通例であるが、その共
重合体中の鎖式ジエン及び／又はトリエンの含有量は、
一般に、０．１〜５０モル％、好ましくは０．２〜１０
モル％の範囲にある。
類は、次の一般式で表すことができる。鎖式ポリエンで
ある。 ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ）ｎ（ＣＨＣＨ２）ｍ ここで、ｍは１又は２、ｎは０〜２０、好ましくは２〜
２０の数を示す。具体的には、ブタジエン、１，４−ヘ
キサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，９−デカジエ
ン、１，１３−テトラデカジエン、２，６−ジメチル−
１，５−ヘブタジエン、２−メチル−２，７−オクタジ
エン、２，７−ジメチル−２，６−オクタジエン、１，
５，９−デカトリエンなどが例示される。本発明で鎖式
ジエン又はトリエンを使用する場合、通常は上記したα
−オレフィンと共重合させるのが通例であるが、その共
重合体中の鎖式ジエン及び／又はトリエンの含有量は、
一般に、０．１〜５０モル％、好ましくは０．２〜１０
モル％の範囲にある。
【００５２】本発明で使用可能なスチレン類似体は、ス
チレン及びスチレン誘導体であって、その誘導体として
は、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニル
エチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンなど
を例示することができる。本発明の触媒成分は、オレフ
ィン類の単独重合体又は共重合体に、極性モノマーをさ
らに重合させて単独重合体又は共重合体を改質する場合
にも好適に使用できる。極性モノマーとしては、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸モノメチル、フマール酸ジエチル、イタコン酸ジメ
チルなどで例示される不飽和カルボン酸エステルを挙げ
ることができる。改質された共重合体の極性モノマー含
有量は、通常０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜
２モル％の範囲にある。
チレン及びスチレン誘導体であって、その誘導体として
は、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニル
エチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンなど
を例示することができる。本発明の触媒成分は、オレフ
ィン類の単独重合体又は共重合体に、極性モノマーをさ
らに重合させて単独重合体又は共重合体を改質する場合
にも好適に使用できる。極性モノマーとしては、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸モノメチル、フマール酸ジエチル、イタコン酸ジメ
チルなどで例示される不飽和カルボン酸エステルを挙げ
ることができる。改質された共重合体の極性モノマー含
有量は、通常０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜
２モル％の範囲にある。
【００５３】重合反応は前記した触媒成分とプロモータ
ー成分の存在下、スラリー重合、溶液重合、又は気相重
合にて行うことができる。特にスラリー重合又は気相重
合が好ましく、実質的に酸素、水等を断った状態で、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等から選ばれ
る不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下で、オレ
フィンを重合させる。この時の重合条件は温度２０〜２
００℃、好ましくは５０〜１００℃、圧力常圧〜７０ｋ
ｇ／ｃｍ２Ｇ、好ましくは常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの
範囲にあり、重合時間としては５分〜１０時間、好まし
くは５分〜５時間が採用されるのが普通である。
ー成分の存在下、スラリー重合、溶液重合、又は気相重
合にて行うことができる。特にスラリー重合又は気相重
合が好ましく、実質的に酸素、水等を断った状態で、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等から選ばれ
る不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下で、オレ
フィンを重合させる。この時の重合条件は温度２０〜２
００℃、好ましくは５０〜１００℃、圧力常圧〜７０ｋ
ｇ／ｃｍ２Ｇ、好ましくは常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの
範囲にあり、重合時間としては５分〜１０時間、好まし
くは５分〜５時間が採用されるのが普通である。
【００５４】生成重合体の分子量は、重合温度、触媒の
モル比等の重合条件を変えることによってもある程度調
節可能であるが、重合反応系に水素を添加することでよ
り効果的に分子量調節を行うことができる。また、重合
系中に、水分除去を目的とした成分、いわゆるスカベン
ジを加えても何ら支障なく実施することができる。な
お、かかるスカベンジとしては、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムなどの有機アルミニウム、前記変性有機アルミニウ
ム化合物、分岐アルキルを含有する変性有機アルミニウ
ムなどである。などが例示される。水素濃度、モノマー
量、重合圧力、重合温度等の重合条件が互いに異なる２
段階以上の多段階重合方式にも、支障なく適用すること
ができる。
モル比等の重合条件を変えることによってもある程度調
節可能であるが、重合反応系に水素を添加することでよ
り効果的に分子量調節を行うことができる。また、重合
系中に、水分除去を目的とした成分、いわゆるスカベン
ジを加えても何ら支障なく実施することができる。な
お、かかるスカベンジとしては、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムなどの有機アルミニウム、前記変性有機アルミニウ
ム化合物、分岐アルキルを含有する変性有機アルミニウ
ムなどである。などが例示される。水素濃度、モノマー
量、重合圧力、重合温度等の重合条件が互いに異なる２
段階以上の多段階重合方式にも、支障なく適用すること
ができる。
【００５５】
【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例及び比較例で得られた重合体の物性測定
は次の方法で行った。メルトインデックス（ＭＩ） ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−５７Ｔ １９０℃，２．１６
ｋｇ荷重に基づき測定した。密 度 ＡＳＴＭＤ １５０５−６８に準拠して測定した。示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）による融点測定 セイコー電子製のＤＳＣ−２０型融点測定装置を使用
し、サンプル（５ｍｇ）を１８０℃で３分間保持し、次
いで１０℃／分で０℃まで冷却し、０℃で１０分間保持
し、その後１０℃／分で昇温することで融点を測定し
た。変性有機アルミニウム化合物の調製 以下の実施例及び比較例で使用するプロモーターとして
用いるところの変性有機アルミニウム化合物（メチルア
ルミノキサン）は、次のように調製した。硫酸銅５水塩
１３ｇを容量３００ｍｌの電磁誘導攪拌機付き三ツ口フ
ラスコに入れ、トルエン５０ｍｌで懸濁させた。次いで
濃度１ミリモル／ｍｌのトリメチルアルミニウムの溶液
１５０ｍｌを、０℃の温度下に前記の懸濁液に２時間か
けて滴下し、滴下終了２５℃に昇温し、その温度で２４
時間反応させた。しかるのち反応物を濾過し、反応生成
物を含有する液中のトルエンを除去して白色結晶状メチ
ルアルミノキサン（以下ＭＡＯで表す）４ｇを得た。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例及び比較例で得られた重合体の物性測定
は次の方法で行った。メルトインデックス（ＭＩ） ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−５７Ｔ １９０℃，２．１６
ｋｇ荷重に基づき測定した。密 度 ＡＳＴＭＤ １５０５−６８に準拠して測定した。示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）による融点測定 セイコー電子製のＤＳＣ−２０型融点測定装置を使用
し、サンプル（５ｍｇ）を１８０℃で３分間保持し、次
いで１０℃／分で０℃まで冷却し、０℃で１０分間保持
し、その後１０℃／分で昇温することで融点を測定し
た。変性有機アルミニウム化合物の調製 以下の実施例及び比較例で使用するプロモーターとして
用いるところの変性有機アルミニウム化合物（メチルア
ルミノキサン）は、次のように調製した。硫酸銅５水塩
１３ｇを容量３００ｍｌの電磁誘導攪拌機付き三ツ口フ
ラスコに入れ、トルエン５０ｍｌで懸濁させた。次いで
濃度１ミリモル／ｍｌのトリメチルアルミニウムの溶液
１５０ｍｌを、０℃の温度下に前記の懸濁液に２時間か
けて滴下し、滴下終了２５℃に昇温し、その温度で２４
時間反応させた。しかるのち反応物を濾過し、反応生成
物を含有する液中のトルエンを除去して白色結晶状メチ
ルアルミノキサン（以下ＭＡＯで表す）４ｇを得た。
【００５６】実施例１ （１）イソブチルアルミノキサン（以下ＩＢＡＯで表
す）溶液の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製ヘキサン１５０ｍｌ
を加え、さらにトリイソブチルアルミニウムの原液５１
ｍｌを加えた。ついで系を０℃に保持し、５０μｌの水
を滴下した。滴下終了後０℃で系を２時間攪拌した。つ
いで系を室温にし、さらに５時間攪拌した後、１ｍｌ／
ｍｏｌの溶液にするために精製ヘキサンを加えた（と
する）。得られたイソブチルアルミノキサンの分析結果
は次のとおりである。 分子量（ベンゼン凝固点降下法） １５１３ （２）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでテトラブトキシジルコニウム（以下Ｚｒ
（ＯｎＢｕ）４で表す）３．８５ｇとインデン１１．６
ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してトリ
エチルアルミニウム（以下ＡｌＥｔ３で表す）１１．６
ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして２時間攪拌し
て、遷移金属触媒成分を調製した（とする）。この溶
液の濃度はＺｒとして０．０５６ｍｍｏｌ／ｍｌであ
る。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉ
Ｏ２（富士デビソン社製、グレード＃９５２、表面積３
００ｍ２／ｇ）１ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍ
ｌを加えた。その後上記の溶液４ｍｌを採取し、室温
で１時間攪拌した（とする）。ついで上記の１．３
ｍｌスラリーを別の５０ｍｌフラスコにとり、のイソ
ブチルアルミノキサンのヘキサン溶液８ｍｌを加え、室
温で１時間攪拌し、触媒成分が得られた。 （３）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１５．３ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後
溶媒を除去し、触媒が得られた（）とする。 （４）重合 撹はん機を付した容量３リットルのステンレススチール
製オートクレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２
００ｇを加え、さらにで調製した触媒のＺｒとして
１．８ｍｇを加えて、攪はん下６０℃に加熱した。つい
でエチレンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチ
レンのモル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２となるよう
に張り込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混
合ガス（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連
続的に供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２に維持して
２時間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り
除いて白色のポリマー９４ｇを得た。なお、遷移金属担
持量は２ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重
合した結果および得られたポリマーの物性について表１
に記載した。
す）溶液の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製ヘキサン１５０ｍｌ
を加え、さらにトリイソブチルアルミニウムの原液５１
ｍｌを加えた。ついで系を０℃に保持し、５０μｌの水
を滴下した。滴下終了後０℃で系を２時間攪拌した。つ
いで系を室温にし、さらに５時間攪拌した後、１ｍｌ／
ｍｏｌの溶液にするために精製ヘキサンを加えた（と
する）。得られたイソブチルアルミノキサンの分析結果
は次のとおりである。 分子量（ベンゼン凝固点降下法） １５１３ （２）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでテトラブトキシジルコニウム（以下Ｚｒ
（ＯｎＢｕ）４で表す）３．８５ｇとインデン１１．６
ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してトリ
エチルアルミニウム（以下ＡｌＥｔ３で表す）１１．６
ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして２時間攪拌し
て、遷移金属触媒成分を調製した（とする）。この溶
液の濃度はＺｒとして０．０５６ｍｍｏｌ／ｍｌであ
る。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉ
Ｏ２（富士デビソン社製、グレード＃９５２、表面積３
００ｍ２／ｇ）１ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍ
ｌを加えた。その後上記の溶液４ｍｌを採取し、室温
で１時間攪拌した（とする）。ついで上記の１．３
ｍｌスラリーを別の５０ｍｌフラスコにとり、のイソ
ブチルアルミノキサンのヘキサン溶液８ｍｌを加え、室
温で１時間攪拌し、触媒成分が得られた。 （３）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１５．３ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後
溶媒を除去し、触媒が得られた（）とする。 （４）重合 撹はん機を付した容量３リットルのステンレススチール
製オートクレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２
００ｇを加え、さらにで調製した触媒のＺｒとして
１．８ｍｇを加えて、攪はん下６０℃に加熱した。つい
でエチレンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチ
レンのモル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２となるよう
に張り込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混
合ガス（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連
続的に供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２に維持して
２時間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り
除いて白色のポリマー９４ｇを得た。なお、遷移金属担
持量は２ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重
合した結果および得られたポリマーの物性について表１
に記載した。
【００５７】実施例２ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでテトラプロポキシジルコニウム（以下Ｚ
ｒ（ＯｎＰｒ）４で表す）３．２７ｇとインデン９．３
ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してＡｌ
Ｅｔ３の４．６ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして
２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した（とす
る）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０６ｍｍｏｌ／
ｍｌである。５０ｍｌフラスコに窒素下で６００℃で５
時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン社製、グレード＃
９５２、表面積３００ｍ２／ｇ）１ｇを加え、さらに精
製トルエン１０ｍｌを加えた。その後上記の溶液２ｍ
ｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とする）。つい
で上記の１．７ｍｌスラリーを別の５０ｍｌフラスコ
に窒素下でとり、実施例１における（１）のイソブチル
アルミノキサンのへキサン溶液５ｍｌを加え、室温で１
時間攪拌し、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶媒を
除去し、触媒が得られた。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
１ｗｔ％、遷移金属添加量は１．６ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マーの物性について表１に記載した。
を加え、ついでテトラプロポキシジルコニウム（以下Ｚ
ｒ（ＯｎＰｒ）４で表す）３．２７ｇとインデン９．３
ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してＡｌ
Ｅｔ３の４．６ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして
２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した（とす
る）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０６ｍｍｏｌ／
ｍｌである。５０ｍｌフラスコに窒素下で６００℃で５
時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン社製、グレード＃
９５２、表面積３００ｍ２／ｇ）１ｇを加え、さらに精
製トルエン１０ｍｌを加えた。その後上記の溶液２ｍ
ｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とする）。つい
で上記の１．７ｍｌスラリーを別の５０ｍｌフラスコ
に窒素下でとり、実施例１における（１）のイソブチル
アルミノキサンのへキサン溶液５ｍｌを加え、室温で１
時間攪拌し、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶媒を
除去し、触媒が得られた。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
１ｗｔ％、遷移金属添加量は１．６ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マーの物性について表１に記載した。
【００５８】実施例３ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＰｒ）４３．２７ｇとシクロ
ペンタジエン５．３ｇを加え室温下３０分間攪拌後、０
℃に系を保持してＡｌＥｔ３の４．６を滴下し、滴下終
了後系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分
を調製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして
０．０６ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに６
００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン社製、
＃９５２）１ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍｌお
よびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍ
ｏｌ／ｍｌ）３ｍｌを添加し、室温で２時間攪はんし
た。ついで窒素下で上記の溶液２ｍｌを採取し、室温
で１時間攪拌した（とする）。ついで上記のスラリ
ー１．８ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとり、実施例１
でもちいたイソブチルアルミノキサンのヘキサン溶液
４．４ｍｌを加え、室温で１時間攪はんし触媒成分が得
られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液０．７３ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その
後溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
１ｗｔ％、遷移金属添加量は１．３ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は５０であった。重合した結果および得られたポリマ
ーの物性については表１に記載した。
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＰｒ）４３．２７ｇとシクロ
ペンタジエン５．３ｇを加え室温下３０分間攪拌後、０
℃に系を保持してＡｌＥｔ３の４．６を滴下し、滴下終
了後系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分
を調製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして
０．０６ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに６
００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン社製、
＃９５２）１ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍｌお
よびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍ
ｏｌ／ｍｌ）３ｍｌを添加し、室温で２時間攪はんし
た。ついで窒素下で上記の溶液２ｍｌを採取し、室温
で１時間攪拌した（とする）。ついで上記のスラリ
ー１．８ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとり、実施例１
でもちいたイソブチルアルミノキサンのヘキサン溶液
４．４ｍｌを加え、室温で１時間攪はんし触媒成分が得
られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液０．７３ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その
後溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
１ｗｔ％、遷移金属添加量は１．３ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は５０であった。重合した結果および得られたポリマ
ーの物性については表１に記載した。
【００５９】実施例４ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＰｒ）４３．２７ｇとトリメ
チルシクロペンタジエニルシラン（以下ＣｐＳｉＭｅ３
で表す）１１ｇを加え室温下３０分間攪拌後、０℃に系
を保持してＡｌＥｔ３の９．１ｇを滴下し、滴下終了後
系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調
製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして０．
０５７ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに６０
０℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン社製、＃
９５２）１ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよ
びメチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏ
ｌ／ｍｌ）３ｍｌを添加し、室温で２時間攪はんした。
ついで上記の溶液３ｍｌを採取し、室温で１時間撹拌
した（とする）。ついで上記のスラリー２ｍｌを別
の５０ｍｌフラスコにとり、実施例１でもちいたイソブ
チルアルミノキサンのヘキサン溶液６．４ｍｌを加え、
室温で１時間攪はんし、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後溶媒
を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
５５ｗｔ％、遷移金属添加量は１．９ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚ
ｒ比は５０であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＰｒ）４３．２７ｇとトリメ
チルシクロペンタジエニルシラン（以下ＣｐＳｉＭｅ３
で表す）１１ｇを加え室温下３０分間攪拌後、０℃に系
を保持してＡｌＥｔ３の９．１ｇを滴下し、滴下終了後
系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調
製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして０．
０５７ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに６０
０℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン社製、＃
９５２）１ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよ
びメチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏ
ｌ／ｍｌ）３ｍｌを添加し、室温で２時間攪はんした。
ついで上記の溶液３ｍｌを採取し、室温で１時間撹拌
した（とする）。ついで上記のスラリー２ｍｌを別
の５０ｍｌフラスコにとり、実施例１でもちいたイソブ
チルアルミノキサンのヘキサン溶液６．４ｍｌを加え、
室温で１時間攪はんし、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後溶媒
を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
５５ｗｔ％、遷移金属添加量は１．９ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚ
ｒ比は５０であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
【００６０】実施例５ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＰｒ）４３．２７ｇとインデ
ン１１．６ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保
持してジエチルアルミニウムエトキシド（以下ＡｌＥｔ
２（ＯＥｔ）で表す）の２６ｇを滴下し、滴下終了後系
を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製
した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０
５１ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラスコにＭｇＣ
ｌ２とトリエトキシアルミニウム（以下Ａｌ（ＯＥｔ）
３で表す）の共粉砕物（直径１／２インチのステンレス
スチール製ボールが２５ヶ入った内容積４００ｍｌのス
テンレススチール製ポットに、無水塩化マグネシウム１
０ｇとトリエトキシアルミニウム３．８ｇを入れ、窒素
雰囲気下室温で１６時間ポールミリングを行ったもの）
１ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍｌを添加し、室
温で２時間攪はんした。ついで上記の溶液３．２ｍｌ
を採取し、室温で１時間攪拌した（とする）。ついで
上記のスラリー１．５ｍｌを別の５０ｍｌフラスコに
とり、実施例１でもちいたイソブチルアルミノキサンの
ヘキサン溶液５．６ｍｌを加え、室温で１時間攪はん
し、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１．９ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
５ｗｔ％、遷移金属添加量は１．７ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マーの物性については表１に記載した。
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＰｒ）４３．２７ｇとインデ
ン１１．６ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保
持してジエチルアルミニウムエトキシド（以下ＡｌＥｔ
２（ＯＥｔ）で表す）の２６ｇを滴下し、滴下終了後系
を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製
した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０
５１ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラスコにＭｇＣ
ｌ２とトリエトキシアルミニウム（以下Ａｌ（ＯＥｔ）
３で表す）の共粉砕物（直径１／２インチのステンレス
スチール製ボールが２５ヶ入った内容積４００ｍｌのス
テンレススチール製ポットに、無水塩化マグネシウム１
０ｇとトリエトキシアルミニウム３．８ｇを入れ、窒素
雰囲気下室温で１６時間ポールミリングを行ったもの）
１ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍｌを添加し、室
温で２時間攪はんした。ついで上記の溶液３．２ｍｌ
を採取し、室温で１時間攪拌した（とする）。ついで
上記のスラリー１．５ｍｌを別の５０ｍｌフラスコに
とり、実施例１でもちいたイソブチルアルミノキサンの
ヘキサン溶液５．６ｍｌを加え、室温で１時間攪はん
し、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１．９ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
５ｗｔ％、遷移金属添加量は１．７ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マーの物性については表１に記載した。
【００６１】実施例６ （１）遷移金属触媒成分の調製 実施例５と同様な遷移金属触媒成分（とする）を用い
た。５０ｍｌフラスコに精製トルエン５ｍｌおよび上記
の溶液０．３ｍｌをとり、実施例１でもちいたイソブ
チルアルミノキサンのヘキサン溶液５．０ｍｌを加え、
室温で１時間攪はんし、触媒成分が得られた。ついで濃
度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶液１．６
ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした（とする）。５
０ｍｌフラスコにポリエチレンパウダー（リニャーロー
デンシティーポリエチレン ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍ
ｉｎ、かさ密度０．３０ｇ／ｃｃ、粒径５００μｍ、融
点１２１℃）１ｇを入れ、上記の全量を添加した。つ
いで攪はんし、溶媒を除去し、触媒を調製した。 （２）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は０．
１５ｗｔ％、遷移金属添加量は１．５ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚ
ｒ比は１００であった。重合した結果および得られたポ
リマー物性については表１に記載した。
た。５０ｍｌフラスコに精製トルエン５ｍｌおよび上記
の溶液０．３ｍｌをとり、実施例１でもちいたイソブ
チルアルミノキサンのヘキサン溶液５．０ｍｌを加え、
室温で１時間攪はんし、触媒成分が得られた。ついで濃
度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶液１．６
ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした（とする）。５
０ｍｌフラスコにポリエチレンパウダー（リニャーロー
デンシティーポリエチレン ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍ
ｉｎ、かさ密度０．３０ｇ／ｃｃ、粒径５００μｍ、融
点１２１℃）１ｇを入れ、上記の全量を添加した。つ
いで攪はんし、溶媒を除去し、触媒を調製した。 （２）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は０．
１５ｗｔ％、遷移金属添加量は１．５ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚ
ｒ比は１００であった。重合した結果および得られたポ
リマー物性については表１に記載した。
【００６２】実施例７ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＢｕ）４３．８５ｇとビスイ
ンデニルエタン１０．３ｇを加え室温下３０分攪拌後、
０℃に系を保持してＡｌＥｔ３の９．１ｇを滴下し、滴
下終了後系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒
成分を調製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒと
して０．０６１ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラス
コに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン
社製、＃９５２）１ｇを加え、さらに精製トルエン１０
ｍｌおよびトリメチルアルミニウムのトルエン溶液（濃
度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）３ｍｌを添加し、室温で２時間攪
はんした。ついで上記の溶液４ｍｌを採取し、室温で
一時間攪拌した（とする）。ついで上記のスラリー
１ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとり、実施例１でもち
いたイソブチルアルミノキサンのヘキサン溶液８．５ｍ
ｌを加え、室温で一時間攪はんし、触媒成分が得られ
た。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．９ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は２．
２ｗｔ％、遷移金属添加量は１．３ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＢｕ）４３．８５ｇとビスイ
ンデニルエタン１０．３ｇを加え室温下３０分攪拌後、
０℃に系を保持してＡｌＥｔ３の９．１ｇを滴下し、滴
下終了後系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒
成分を調製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒと
して０．０６１ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラス
コに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン
社製、＃９５２）１ｇを加え、さらに精製トルエン１０
ｍｌおよびトリメチルアルミニウムのトルエン溶液（濃
度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）３ｍｌを添加し、室温で２時間攪
はんした。ついで上記の溶液４ｍｌを採取し、室温で
一時間攪拌した（とする）。ついで上記のスラリー
１ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとり、実施例１でもち
いたイソブチルアルミノキサンのヘキサン溶液８．５ｍ
ｌを加え、室温で一時間攪はんし、触媒成分が得られ
た。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．９ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は２．
２ｗｔ％、遷移金属添加量は１．３ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
【００６３】実施例８ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでトリプロポキシモノクロロジルコニウム
（以下Ｚｒ（ＯｎＰｒ）３Ｃｌで表す）３．０ｇとシク
ロペンタジエン５．３ｇを加え室温下３０分攪拌後、０
℃に系を保持してジエチルアルミニウムクロライド（以
下ＡｌＥｔ２Ｃｌで表す）の９．６ｇを滴下し、滴下終
了後系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分
を調製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして
０．０６０ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに
４００℃で５時間焼成したＡｌ２Ｏ３（触媒化成製 表
面積３００ｍ２／ｇ、平均粒径６０μｍ）１ｇを加え、
さらに精製トルエン１０ｍｌおよび上記の溶液２ｍｌ
を採取し、室温で一時間攪拌した（とする）。ついで
上記のスラリー２ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにと
り、実施例１でもちいたイソブチルアルミノキサンのヘ
キサン溶液３．７ｍｌを加え、室温で１時間攪はんし、
触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１．９ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
１ｗｔ％、遷移金属添加量は１．７ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
を加え、ついでトリプロポキシモノクロロジルコニウム
（以下Ｚｒ（ＯｎＰｒ）３Ｃｌで表す）３．０ｇとシク
ロペンタジエン５．３ｇを加え室温下３０分攪拌後、０
℃に系を保持してジエチルアルミニウムクロライド（以
下ＡｌＥｔ２Ｃｌで表す）の９．６ｇを滴下し、滴下終
了後系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分
を調製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして
０．０６０ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに
４００℃で５時間焼成したＡｌ２Ｏ３（触媒化成製 表
面積３００ｍ２／ｇ、平均粒径６０μｍ）１ｇを加え、
さらに精製トルエン１０ｍｌおよび上記の溶液２ｍｌ
を採取し、室温で一時間攪拌した（とする）。ついで
上記のスラリー２ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにと
り、実施例１でもちいたイソブチルアルミノキサンのヘ
キサン溶液３．７ｍｌを加え、室温で１時間攪はんし、
触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１．９ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
１ｗｔ％、遷移金属添加量は１．７ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
【００６４】実施例９ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＰｒ）４３．２７ｇとインデ
ン４．７ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持
してＡｌＥｔ３の９．１ｇを３０分かけて滴下し、滴下
終了後系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成
分を調製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとし
て０．０５９ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラスコ
に１５０℃で２時間焼成したＭｇ（ＣＯ３）２１ｇを加
え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）３ｍｌ
を添加し、室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶
液３ｍｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とす
る）。ついで上記のスラリー２ｍｌを別の５０ｍｌフ
ラスコにとり、実施例１でもちいたイソブチルアルミノ
キサンのヘキサン溶液１１ｍｌを加え、室温で１時間攪
はんし、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．２ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
６ｗｔ％、遷移金属添加量は２．０ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＰｒ）４３．２７ｇとインデ
ン４．７ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持
してＡｌＥｔ３の９．１ｇを３０分かけて滴下し、滴下
終了後系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成
分を調製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとし
て０．０５９ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０ｍｌフラスコ
に１５０℃で２時間焼成したＭｇ（ＣＯ３）２１ｇを加
え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）３ｍｌ
を添加し、室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶
液３ｍｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とす
る）。ついで上記のスラリー２ｍｌを別の５０ｍｌフ
ラスコにとり、実施例１でもちいたイソブチルアルミノ
キサンのヘキサン溶液１１ｍｌを加え、室温で１時間攪
はんし、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．２ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
６ｗｔ％、遷移金属添加量は２．０ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
【００６５】実施例１０ （１）遷移金属触媒成分の調製 実施例９の遷移金属触媒成分（とする）を用いた。５
０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ
２（富士デビソン社製＃９５２）１ｇを加え、さらに精
製トルエン１０ｍｌおよびイソブチルアルミノキサンの
ヘキサン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）５ｍｌを添加
し、室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶液２．
５ｍｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とする）。
ついで上記のスラリー２ｍｌを別の５０ｍｌフラスコ
にとり、実施例１でもちいたイソブチルアルミノキサン
のヘキサン溶液１．６ｍｌを加え、室温で１時間攪はん
し、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１．６ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
３ｗｔ％、遷移金属添加量は１．５ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ
２（富士デビソン社製＃９５２）１ｇを加え、さらに精
製トルエン１０ｍｌおよびイソブチルアルミノキサンの
ヘキサン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）５ｍｌを添加
し、室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶液２．
５ｍｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とする）。
ついで上記のスラリー２ｍｌを別の５０ｍｌフラスコ
にとり、実施例１でもちいたイソブチルアルミノキサン
のヘキサン溶液１．６ｍｌを加え、室温で１時間攪はん
し、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１．６ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
３ｗｔ％、遷移金属添加量は１．５ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
【００６６】実施例１１ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＰｒ）４３．２７ｇとインデ
ン４．７ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持
してｎ−ブチルマグネシウムクロライド（以下ｎＢｕＭ
ｇＣｌで表す）のエーテル溶液（濃度２ｍｍｏｌ／ｍ
ｌ）４０μｌを滴下し、滴下終了後系を室温にして２時
間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した（とす
る）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０６３ｍｍｏｌ
／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼
成したＳｉＯ２（富士デビソン社製＃９５２）１ｇを加
え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）３ｍｌ
を添加し、室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶
液１．９ｍｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とす
る）。ついで上記のスラリー２ｍｌを別の５０ｍｌフ
ラスコにとり、イソプロピルアルミノキサン（以下ＩＰ
ｒＡＯで表す）のヘキサン溶液４．９ｍｌを加え、室温
で１時間攪はんし、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１．６４ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その
後溶媒を除去し、触媒を調製した。
を加え、ついでＺｒ（ＯｎＰｒ）４３．２７ｇとインデ
ン４．７ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持
してｎ−ブチルマグネシウムクロライド（以下ｎＢｕＭ
ｇＣｌで表す）のエーテル溶液（濃度２ｍｍｏｌ／ｍ
ｌ）４０μｌを滴下し、滴下終了後系を室温にして２時
間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した（とす
る）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０６３ｍｍｏｌ
／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼
成したＳｉＯ２（富士デビソン社製＃９５２）１ｇを加
え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）３ｍｌ
を添加し、室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶
液１．９ｍｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とす
る）。ついで上記のスラリー２ｍｌを別の５０ｍｌフ
ラスコにとり、イソプロピルアルミノキサン（以下ＩＰ
ｒＡＯで表す）のヘキサン溶液４．９ｍｌを加え、室温
で１時間攪はんし、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１．６４ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その
後溶媒を除去し、触媒を調製した。
【００６７】イソプロピルアルミノキサン溶液の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製ヘキサン１５０ｍｌ
を加え、さらにトリイソプロピルアルミニウムの原液３
１．２ｇを加えた。ついで系を０℃に保持し、５０μｌ
の水を滴下した。滴下終了後０℃で系を２時間攪拌し
た。ついで系を室温にし、さらに５時間攪拌した後、１
ｍｌ／ｍｏｌの溶液にするために精製ヘキサンを加え
た。得られたイソプロピルアルミノキサンの分折結果は
次のとおりである。 分子量（ベンゼン凝固点降下法） １１５０ （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
１ｗｔ％、遷移金属添加量は１．５ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
を加え、さらにトリイソプロピルアルミニウムの原液３
１．２ｇを加えた。ついで系を０℃に保持し、５０μｌ
の水を滴下した。滴下終了後０℃で系を２時間攪拌し
た。ついで系を室温にし、さらに５時間攪拌した後、１
ｍｌ／ｍｏｌの溶液にするために精製ヘキサンを加え
た。得られたイソプロピルアルミノキサンの分折結果は
次のとおりである。 分子量（ベンゼン凝固点降下法） １１５０ （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
１ｗｔ％、遷移金属添加量は１．５ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は１００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
【００６８】実施例１２ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでテトラブトキシチタン（以下Ｔｉ（Ｏｎ
Ｂｕ）４で表す）３．４０ｇとシクロペンタジエン５．
３ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してフ
ェニルマグネシウムクロライド（以下ＰｈＭｇＣｌで表
す）のエーテル溶液（濃度２ｍｍｏｌ／ｍｌ）４０μｌ
を滴下し、滴下終了後系を室温にして２時間攪拌して、
遷移金属触媒成分を調製した（とする）。この溶液の
濃度Ｔｉとして０．０６３ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０
ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富
士デビソン社製＃９５２）１ｇを加え、さらに精製トル
エン１０ｍｌおよびメチルアルミノキサンのトルエン溶
液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）３ｍｌを添加し、室温で２
時間攪はんした。ついで上記の溶液６．６ｍｌを採取
し、室温で１時間攪拌した（とする）。ついで上記
のスラリー１．５ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとり、
イソブチルアルミノキサンのヘキサン溶液１１ｍｌを加
え、室温で１時間攪はんし、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１１ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後溶
媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は２．
０ｗｔ％、遷移金属添加量は１．５ｍｇ、ＭＡＯ／Ｔｉ
比は５００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
を加え、ついでテトラブトキシチタン（以下Ｔｉ（Ｏｎ
Ｂｕ）４で表す）３．４０ｇとシクロペンタジエン５．
３ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してフ
ェニルマグネシウムクロライド（以下ＰｈＭｇＣｌで表
す）のエーテル溶液（濃度２ｍｍｏｌ／ｍｌ）４０μｌ
を滴下し、滴下終了後系を室温にして２時間攪拌して、
遷移金属触媒成分を調製した（とする）。この溶液の
濃度Ｔｉとして０．０６３ｍｍｏｌ／ｍｌである。５０
ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富
士デビソン社製＃９５２）１ｇを加え、さらに精製トル
エン１０ｍｌおよびメチルアルミノキサンのトルエン溶
液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）３ｍｌを添加し、室温で２
時間攪はんした。ついで上記の溶液６．６ｍｌを採取
し、室温で１時間攪拌した（とする）。ついで上記
のスラリー１．５ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとり、
イソブチルアルミノキサンのヘキサン溶液１１ｍｌを加
え、室温で１時間攪はんし、触媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液１１ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後溶
媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は２．
０ｗｔ％、遷移金属添加量は１．５ｍｇ、ＭＡＯ／Ｔｉ
比は５００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
【００６９】実施例１３ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでテトラプロポキシハフニウム（以下Ｈｆ
（ＯｎＰｒ）４で表す）４．１ｇとシクロペンタジエン
５．３ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持し
てベンジルマグネシウムクロライド（以下ＢｚＭｇＣｌ
で表す）のエーテル溶液（濃度２ｍｍｏｌ／ｍｌ）４０
μｌを滴下し、滴下終了後系を室温にして２時間攪拌
し、遷移金属触媒成分を調製した（とする）。この溶
液の濃度はＨｆとして０．０６５ｍｍｏｌ／ｍｌであ
る。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉ
Ｏ２（富士デビソン社製＃９５２）１ｇを加え、さらに
精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミノキサンのト
ルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）５ｍｌを添加し、
室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶液０．９ｍ
ｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とする）。つい
で上記のスラリー２．４ｍｌを別の５０ｍｌフラスコ
にとり、イソブチルアルミノキサンのヘキサン溶液４．
２ｍｌを加え、室温で１時間攪はんし、触媒成分が得ら
れた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液４．２ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
０ｗｔ％、遷移金属添加量は１．５ｍｇ、ＭＡＯ／Ｈｆ
比は５００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
を加え、ついでテトラプロポキシハフニウム（以下Ｈｆ
（ＯｎＰｒ）４で表す）４．１ｇとシクロペンタジエン
５．３ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持し
てベンジルマグネシウムクロライド（以下ＢｚＭｇＣｌ
で表す）のエーテル溶液（濃度２ｍｍｏｌ／ｍｌ）４０
μｌを滴下し、滴下終了後系を室温にして２時間攪拌
し、遷移金属触媒成分を調製した（とする）。この溶
液の濃度はＨｆとして０．０６５ｍｍｏｌ／ｍｌであ
る。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉ
Ｏ２（富士デビソン社製＃９５２）１ｇを加え、さらに
精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミノキサンのト
ルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）５ｍｌを添加し、
室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶液０．９ｍ
ｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とする）。つい
で上記のスラリー２．４ｍｌを別の５０ｍｌフラスコ
にとり、イソブチルアルミノキサンのヘキサン溶液４．
２ｍｌを加え、室温で１時間攪はんし、触媒成分が得ら
れた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液４．２ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
０ｗｔ％、遷移金属添加量は１．５ｍｇ、ＭＡＯ／Ｈｆ
比は５００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
【００７０】実施例１４ （１）テトラベンジルジルコニウム（以下ＺｒＢｚ４で
表す）の調製 窒素下で１リットルのフラスコに、０℃においてベンジ
ルマグネシウムクロライド７０ｇを含有するジエチルエ
ーテル溶液５００ｍｌをいれ、次いでＺｒＣｌ４３０ｇ
を添加した。その混合物を２時間攪拌し、その間に温度
を室温まで上昇させた。次いでデカリン３００ｍｌを添
加し、室温で１時間攪拌した。生成したＭｇＣｌ２を単
離し、得られたデカリン溶液を５０℃に加熱しつつ、エ
ーテルを除去した。得られたデカリン溶液からＺｒＢｚ
４３２ｇを得た。 （２）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでＺｒＢｚ４４．５ｇとインデン９．３ｇ
を加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してＡｌＥ
ｔ３の４．６ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして２
時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した（とす
る）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０６１ｍｍｏｌ
／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼
成したＳｉＯ２（富士デビソン社製＃９５２）１ｇを加
え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）３ｍｌ
を添加し、室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶
液２．７ｍｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とす
る）。ついで上記のスラリー１．８ｍｌを別の５０ｍ
ｌフラスコにとり、イソブチルアルミノキサンのヘキサ
ン溶液９．３ｍｌを加え、室温で１時間攪はんし、触媒
成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液３．７ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
５ｗｔ％、遷移金属添加量は１．７ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は２００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
表す）の調製 窒素下で１リットルのフラスコに、０℃においてベンジ
ルマグネシウムクロライド７０ｇを含有するジエチルエ
ーテル溶液５００ｍｌをいれ、次いでＺｒＣｌ４３０ｇ
を添加した。その混合物を２時間攪拌し、その間に温度
を室温まで上昇させた。次いでデカリン３００ｍｌを添
加し、室温で１時間攪拌した。生成したＭｇＣｌ２を単
離し、得られたデカリン溶液を５０℃に加熱しつつ、エ
ーテルを除去した。得られたデカリン溶液からＺｒＢｚ
４３２ｇを得た。 （２）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでＺｒＢｚ４４．５ｇとインデン９．３ｇ
を加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してＡｌＥ
ｔ３の４．６ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして２
時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した（とす
る）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０６１ｍｍｏｌ
／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼
成したＳｉＯ２（富士デビソン社製＃９５２）１ｇを加
え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）３ｍｌ
を添加し、室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶
液２．７ｍｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とす
る）。ついで上記のスラリー１．８ｍｌを別の５０ｍ
ｌフラスコにとり、イソブチルアルミノキサンのヘキサ
ン溶液９．３ｍｌを加え、室温で１時間攪はんし、触媒
成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液３．７ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
５ｗｔ％、遷移金属添加量は１．７ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は２００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
【００７１】実施例１５ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で３００ｍｌフラスコに精製トルエン１５０ｍｌ
を加え、ついでＺｒＣｌ４２．３ｇとインデン４．６５
ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してＡｌ
Ｅｔ３の９．１ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして
２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した（とす
る）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０６０ｍｍｏｌ
／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼
成したＳｉＯ２（富士デビソン社製＃９５２）１ｇを加
え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）５ｍｌ
を添加し、室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶
液１．８ｍｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とす
る）。ついで上記のスラリー３．２ｍｌを別の５０ｍ
ｌフラスコにとり、イソブチルアルミノキサンのヘキサ
ン溶液１０．４ｍｌを加え、室温で１時間攪はんし、触
媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液４．２ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
０ｗｔ％、遷移金属添加量は１．９ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は２００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
を加え、ついでＺｒＣｌ４２．３ｇとインデン４．６５
ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してＡｌ
Ｅｔ３の９．１ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして
２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した（とす
る）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０６０ｍｍｏｌ
／ｍｌである。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼
成したＳｉＯ２（富士デビソン社製＃９５２）１ｇを加
え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）５ｍｌ
を添加し、室温で２時間攪はんした。ついで上記の溶
液１．８ｍｌを採取し、室温で１時間攪拌した（とす
る）。ついで上記のスラリー３．２ｍｌを別の５０ｍ
ｌフラスコにとり、イソブチルアルミノキサンのヘキサ
ン溶液１０．４ｍｌを加え、室温で１時間攪はんし、触
媒成分が得られた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液４．２ｍｌを加えて室温で１時間攪はんした。その後
溶媒を除去し、触媒を調製した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は１．
０ｗｔ％、遷移金属添加量は１．９ｍｇ、ＭＡＯ／Ｚｒ
比は２００であった。重合した結果および得られたポリ
マー物性については表１に記載した。
【００７２】実施例１６ エチレンとブテン−１の混合ガスの代わりにエチレンだ
けを使用した以外は実施例１と同じ条件でエチレン単独
重合を行った。重合した結果および得られたポリマー物
性については表１に記載した。
けを使用した以外は実施例１と同じ条件でエチレン単独
重合を行った。重合した結果および得られたポリマー物
性については表１に記載した。
【００７３】実施例１７ エチレンとブテン−１の混合ガスの代わりにプロピレン
だけを使用した以外は実施例７と同じ条件でプロピレン
の単独重合を行った。ただし、重合条件として重合温度
５０℃、重合圧力７ｋｇｆ／ｃｍ２を採用し、１時間重
合を行った。重合した結果および得られたポリマー物性
については表１に記載した。
だけを使用した以外は実施例７と同じ条件でプロピレン
の単独重合を行った。ただし、重合条件として重合温度
５０℃、重合圧力７ｋｇｆ／ｃｍ２を採用し、１時間重
合を行った。重合した結果および得られたポリマー物性
については表１に記載した。
【００７４】実施例１８ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導攪拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでモノイソプロポ
キシトリクロロジルコニウム２．６ｇとインデン１１．
６ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してト
リエチルアルミニウムの１１．６ｇを滴下し、滴下終了
後系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を
調製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして
０．０５７ｍｍｏｌ／ｍｌである。別に５０ｍｌフラス
コに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン
社製 グレード＃９５２）２ｇを加え、さらに精製トル
エン１０ｍｌを加えた。その後上記の溶液４ｍｌを採
取し室温で１時間攪拌し、触媒成分が得られた（とす
る）。ついで上記のスラリー１．３ｍｌを別の５０ｍ
ｌフラスコにとりついでイソブチルアルミノキサンのヘ
キサン溶液１０ｍｌを加えた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 さらに濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶媒を
除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．６
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー７８ｇを得た。尚、遷移金属担持量は１
ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合した結
果および得られたポリマーの物性については表１に記載
した。
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでモノイソプロポ
キシトリクロロジルコニウム２．６ｇとインデン１１．
６ｇを加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してト
リエチルアルミニウムの１１．６ｇを滴下し、滴下終了
後系を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を
調製した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして
０．０５７ｍｍｏｌ／ｍｌである。別に５０ｍｌフラス
コに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン
社製 グレード＃９５２）２ｇを加え、さらに精製トル
エン１０ｍｌを加えた。その後上記の溶液４ｍｌを採
取し室温で１時間攪拌し、触媒成分が得られた（とす
る）。ついで上記のスラリー１．３ｍｌを別の５０ｍ
ｌフラスコにとりついでイソブチルアルミノキサンのヘ
キサン溶液１０ｍｌを加えた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 さらに濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶媒を
除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．６
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー７８ｇを得た。尚、遷移金属担持量は１
ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合した結
果および得られたポリマーの物性については表１に記載
した。
【００７５】実施例１９ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導攪拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでジイソプロポキ
シジクロロジルコニウム２．８ｇとインデン１１．６ｇ
を加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してトリエ
チルアルミニウムの１１．６ｇを滴下し、滴下終了後系
を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製
した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０
５７ｍｍｏｌ／ｍｌである。別に５０ｍｌフラスコに６
００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン社製
グレード＃９５２）２ｇを加え、さらに精製トルエン１
０ｍｌを加えた。その後上記の溶液４ｍｌを採取し室
温で１時間攪拌した（とする）。ついで上記のスラ
リー１．３ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとりついでイ
ソブチルアルミノキサンのヘキサン溶液１０ｍｌを加え
た。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 さらに濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶媒を
除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．５
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー７６ｇを得た。尚、遷移金属担持量は１
ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合した結
果および得られたポリマーの物性については表１に記載
した。
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでジイソプロポキ
シジクロロジルコニウム２．８ｇとインデン１１．６ｇ
を加え室温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してトリエ
チルアルミニウムの１１．６ｇを滴下し、滴下終了後系
を室温にして２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製
した（とする）。この溶液の濃度はＺｒとして０．０
５７ｍｍｏｌ／ｍｌである。別に５０ｍｌフラスコに６
００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビソン社製
グレード＃９５２）２ｇを加え、さらに精製トルエン１
０ｍｌを加えた。その後上記の溶液４ｍｌを採取し室
温で１時間攪拌した（とする）。ついで上記のスラ
リー１．３ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとりついでイ
ソブチルアルミノキサンのヘキサン溶液１０ｍｌを加え
た。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 さらに濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶媒を
除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．５
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー７６ｇを得た。尚、遷移金属担持量は１
ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合した結
果および得られたポリマーの物性については表１に記載
した。
【００７６】実施例２０ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導攪拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８５ｇとインデン２．３ｇを加え室温
下３０分攪拌後、０℃に系を保持してノルマルブチルリ
チウム（濃度２モル／リッター）のエーテル溶液２０ｍ
ｌを滴下し、滴下終了後系を室温にして２時間攪拌し
て、遷移金属触媒成分を調製した（とする）。この溶
液の濃度はＺｒとして０．０５６ｍｍｏｌ／ｍｌであ
る。別に５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成した
ＳｉＯ２（富士デビソン社製 グレード＃９５２）２ｇ
を加え、さらに精製トルエン１０ｍｌを加えた。その後
上記の溶液４ｍｌを採取し室温で１時間攪拌し、触媒
成分が得られた（とする）。ついで上記のスラリー
１．３ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとりついでイソブ
チルアルミノキサンのヘキサン溶液１０ｍｌを加えた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 さらに濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶媒を
除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．７
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー９１ｇを得た。尚、遷移金属担持量（シ
リカに対して）は１ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００で
あった。重合した結果および得られたポリマーの物性に
ついては表１に記載した。
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８５ｇとインデン２．３ｇを加え室温
下３０分攪拌後、０℃に系を保持してノルマルブチルリ
チウム（濃度２モル／リッター）のエーテル溶液２０ｍ
ｌを滴下し、滴下終了後系を室温にして２時間攪拌し
て、遷移金属触媒成分を調製した（とする）。この溶
液の濃度はＺｒとして０．０５６ｍｍｏｌ／ｍｌであ
る。別に５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成した
ＳｉＯ２（富士デビソン社製 グレード＃９５２）２ｇ
を加え、さらに精製トルエン１０ｍｌを加えた。その後
上記の溶液４ｍｌを採取し室温で１時間攪拌し、触媒
成分が得られた（とする）。ついで上記のスラリー
１．３ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとりついでイソブ
チルアルミノキサンのヘキサン溶液１０ｍｌを加えた。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 さらに濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶媒を
除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．７
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー９１ｇを得た。尚、遷移金属担持量（シ
リカに対して）は１ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００で
あった。重合した結果および得られたポリマーの物性に
ついては表１に記載した。
【００７７】実施例２１ （１）遷移金属触媒成分の調製 （ａ）窒素下で電磁誘導攪拌機付き３００ｍｌ三口フラ
スコに精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブ
トキシジルコニウム３．８５ｇとインデン２．３ｇを加
え室温下３０分攪拌した。この溶液の濃度はＺｒとして
０．０６４ｍｍｏｌ／ｍｌである。 （ｂ）５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳ
ｉＯ２（富士デビソン社製 グレード＃９５２）２ｇを
加え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミ
ノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）６ｍ
ｌを添加し、室温で２時間攪拌した。ついで上記（ａ）
の溶液４ｍｌを添加して室温で１時間攪拌した。 （ｃ）５０ｍｌフラスコに上記（ｂ）のスラリー２ｍｌ
を採取し、ついでイソブチルアルミノキサンのヘキサン
溶液１２ｍｌを加え、トリエチルアルミニウムの２７．
５ｍｇを滴下した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 さらに濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．４ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶
媒を除去せず触媒として用いた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したヘキサン１リッ
ターを加え、上記触媒Ｚｒとして１．３ｍｇを添加し、
系を６０℃に昇温しついでエチレンを９ｋｇｆ／ｃｍ２
Ｇとなるように張り込んで重合を開始し、全圧を９ｋｇ
ｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時間の重合を行った。重合終
了後、余剰のガスを排出し、冷却して内容物を取り出
し、白色ポリマー３８ｇを得た。尚、遷移金属担持量は
１．１ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合
した結果および得られたポリマーの物性については表１
に記載した。
スコに精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブ
トキシジルコニウム３．８５ｇとインデン２．３ｇを加
え室温下３０分攪拌した。この溶液の濃度はＺｒとして
０．０６４ｍｍｏｌ／ｍｌである。 （ｂ）５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳ
ｉＯ２（富士デビソン社製 グレード＃９５２）２ｇを
加え、さらに精製トルエン１０ｍｌおよびメチルアルミ
ノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ）６ｍ
ｌを添加し、室温で２時間攪拌した。ついで上記（ａ）
の溶液４ｍｌを添加して室温で１時間攪拌した。 （ｃ）５０ｍｌフラスコに上記（ｂ）のスラリー２ｍｌ
を採取し、ついでイソブチルアルミノキサンのヘキサン
溶液１２ｍｌを加え、トリエチルアルミニウムの２７．
５ｍｇを滴下した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 さらに濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．４ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶
媒を除去せず触媒として用いた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したヘキサン１リッ
ターを加え、上記触媒Ｚｒとして１．３ｍｇを添加し、
系を６０℃に昇温しついでエチレンを９ｋｇｆ／ｃｍ２
Ｇとなるように張り込んで重合を開始し、全圧を９ｋｇ
ｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時間の重合を行った。重合終
了後、余剰のガスを排出し、冷却して内容物を取り出
し、白色ポリマー３８ｇを得た。尚、遷移金属担持量は
１．１ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合
した結果および得られたポリマーの物性については表１
に記載した。
【００７８】比較例１ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導攪拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８５ｇとインデン１１．６ｇを加え室
温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してトリエチルアル
ミニウムの１１．６ｇを滴下し、滴下終了後系を室温に
して２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した。こ
の溶液の濃度はＺｒとして０．０５６ｍｍｏ１／ｍｌで
ある。ついで上記溶液１．３ｍｌを５０ｍｌフラスコに
とり、濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのイソブチルアルミノキサ
ンの３６ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついでメチルアルミノキサン溶液７．３ｍｌを加えて室
温で２時間攪拌した。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．４
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー１００ｇを得た。尚、ＭＡＯ／Ｚｒ比は
１００であった。重合した結果および得られたポリマー
の物性については表１に記載した。
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８５ｇとインデン１１．６ｇを加え室
温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してトリエチルアル
ミニウムの１１．６ｇを滴下し、滴下終了後系を室温に
して２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した。こ
の溶液の濃度はＺｒとして０．０５６ｍｍｏ１／ｍｌで
ある。ついで上記溶液１．３ｍｌを５０ｍｌフラスコに
とり、濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのイソブチルアルミノキサ
ンの３６ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついでメチルアルミノキサン溶液７．３ｍｌを加えて室
温で２時間攪拌した。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．４
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー１００ｇを得た。尚、ＭＡＯ／Ｚｒ比は
１００であった。重合した結果および得られたポリマー
の物性については表１に記載した。
【００７９】比較例２ （１）触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導攪拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでインデン１１．
６ｇおよびトリエチルアルミニウムの１１．６ｇを加え
室温下３０分攪拌した。ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌの
イソブチルアルミノキサンの３６ｍｌを加え、室温で１
時間攪拌した。ついでメチルアルミノキサン溶液の７．
３ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。別に５０ｍｌフ
ラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビ
ソン社製、グレード＃９５２）１ｇを加え、さらに精製
トルエン１０ｍｌを加えた。その後上記溶液４ｍｌを採
取し室温で１時間攪拌した。 （２）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（１）で調製した触媒の溶液１．３ｍｌを
加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレンとブ
テン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモル比
０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り込ん
で重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブ
テン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に供給
しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時間の
重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除いたが
ポリマーは生成しなかった。重合した結果および得られ
たポリマーの物性については表１に記載した。
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでインデン１１．
６ｇおよびトリエチルアルミニウムの１１．６ｇを加え
室温下３０分攪拌した。ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌの
イソブチルアルミノキサンの３６ｍｌを加え、室温で１
時間攪拌した。ついでメチルアルミノキサン溶液の７．
３ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。別に５０ｍｌフ
ラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビ
ソン社製、グレード＃９５２）１ｇを加え、さらに精製
トルエン１０ｍｌを加えた。その後上記溶液４ｍｌを採
取し室温で１時間攪拌した。 （２）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（１）で調製した触媒の溶液１．３ｍｌを
加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレンとブ
テン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモル比
０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り込ん
で重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブ
テン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に供給
しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時間の
重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除いたが
ポリマーは生成しなかった。重合した結果および得られ
たポリマーの物性については表１に記載した。
【００８０】比較例３ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導攪拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８５ｇを加え室温下３０分攪拌後、０
℃に系を保持してトリエチルアルミニウムの１１．６ｇ
を滴下し、滴下終了後系を室温にして２時間攪拌して、
遷移金属触媒成分を調製した。この溶液の濃度はＺｒと
して０．０６０ｍｍｏｌ／ｍｌである。別に５０ｍｌフ
ラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビ
ソン社製、グレード＃９５２）２ｇを加え、さらに精製
トルエン１０ｍｌを加えた。その後上記溶液４ｍｌを採
取し室温で１時間攪拌した。ついで上記スラリー１．３
ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとりイソブチルフルミノ
キサンのヘキサン溶液１１ｍｌを加え、室温で１時間攪
拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．２を加えて室温で２時間攪拌した。その後溶媒を
除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．７
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
たが、ポリマーは生成しなかった。尚、遷移金属担持量
は１．１ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重
合した結果および得られたポリマーの物性については表
１に記載した。
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８５ｇを加え室温下３０分攪拌後、０
℃に系を保持してトリエチルアルミニウムの１１．６ｇ
を滴下し、滴下終了後系を室温にして２時間攪拌して、
遷移金属触媒成分を調製した。この溶液の濃度はＺｒと
して０．０６０ｍｍｏｌ／ｍｌである。別に５０ｍｌフ
ラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ２（富士デビ
ソン社製、グレード＃９５２）２ｇを加え、さらに精製
トルエン１０ｍｌを加えた。その後上記溶液４ｍｌを採
取し室温で１時間攪拌した。ついで上記スラリー１．３
ｍｌを別の５０ｍｌフラスコにとりイソブチルフルミノ
キサンのヘキサン溶液１１ｍｌを加え、室温で１時間攪
拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．２を加えて室温で２時間攪拌した。その後溶媒を
除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．７
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
たが、ポリマーは生成しなかった。尚、遷移金属担持量
は１．１ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重
合した結果および得られたポリマーの物性については表
１に記載した。
【００８１】比較例４ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導攪拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８５ｇとインデン１１．６ｇを加え室
温下２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した。こ
の溶液の濃度はＺｒとして０．０６１ｍｍｏｌ／ｍｌで
ある。別に５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成し
たＳｉＯ２（富士デビソン社製、グレード＃９５２）２
ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍｌを加えた。その
後上記溶液４ｍｌを採取し室温で１時間攪拌しスラリー
化した。ついで上記スラリー１．３ｍｌを別の５０ｍｌ
フラスコにとりイソブチルフルミノキサンのヘキサン溶
液１１ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．２ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶
媒を除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．４
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー３４ｇを得た。尚、遷移金属担持量は
１．１ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合
した結果および得られたポリマーの物性については表１
に記載した。
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８５ｇとインデン１１．６ｇを加え室
温下２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した。こ
の溶液の濃度はＺｒとして０．０６１ｍｍｏｌ／ｍｌで
ある。別に５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成し
たＳｉＯ２（富士デビソン社製、グレード＃９５２）２
ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍｌを加えた。その
後上記溶液４ｍｌを採取し室温で１時間攪拌しスラリー
化した。ついで上記スラリー１．３ｍｌを別の５０ｍｌ
フラスコにとりイソブチルフルミノキサンのヘキサン溶
液１１ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．２ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶
媒を除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．４
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー３４ｇを得た。尚、遷移金属担持量は
１．１ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合
した結果および得られたポリマーの物性については表１
に記載した。
【００８２】比較例５ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導攪拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８５ｇとインデン１１．６ｇを加え室
温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してトリエチルアル
ミニウムの１１．６ｇを滴下し、滴下終了後系を室温に
して２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した。こ
の溶液の濃度はＺｒとして０．０５６ｍｍｏｌ／ｍｌで
ある。別に５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成し
たＳｉＯ２（富士デビソン社製、グレード＃９５２）２
ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍｌを加えた。その
後上記溶液４ｍｌを採取し室温で１時間攪拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで上記スラリー１．３ｍｌを別の５０ｍｌフラスコ
にとりついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキ
サン溶液２ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後
溶媒を除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．５
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー４７ｇを得た。尚、遷移金属担持量は１
ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合した結
果および得られたポリマーの物性については表１に記載
した。
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８５ｇとインデン１１．６ｇを加え室
温下３０分攪拌後、０℃に系を保持してトリエチルアル
ミニウムの１１．６ｇを滴下し、滴下終了後系を室温に
して２時間攪拌して、遷移金属触媒成分を調製した。こ
の溶液の濃度はＺｒとして０．０５６ｍｍｏｌ／ｍｌで
ある。別に５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成し
たＳｉＯ２（富士デビソン社製、グレード＃９５２）２
ｇを加え、さらに精製トルエン１０ｍｌを加えた。その
後上記溶液４ｍｌを採取し室温で１時間攪拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで上記スラリー１．３ｍｌを別の５０ｍｌフラスコ
にとりついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキ
サン溶液２ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後
溶媒を除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．５
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー４７ｇを得た。尚、遷移金属担持量は１
ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合した結
果および得られたポリマーの物性については表１に記載
した。
【００８３】比較例６ （１）遷移金属触媒成分の調製 実施例１における遷移金属触媒成分（とする）を用い
た。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉ
Ｏ２（富士デビソン社製、＃９５２）１ｇを加え、さら
に精製トルエン１０ｍｌを添加し、室温で２時間攪はん
した。ついで上記の溶液２ｍｌを採取し、室温で１時
間攪拌した。その後溶媒を除去し、触媒を調製した（
とする）。ついで上記スラリー２ｍｌを別の５０ｍｌフ
ラスコにとり、ついでイソブチルアルミノキサンのヘキ
サン溶液９．３ｍｌを加え、室温で１時間攪はんした。
その後溶媒を除去し、触媒を調製した。 （２）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は２．
０ｗｔ％、遷移金属添加量は１．８ｍｇであった。重合
した結果および得られたポリマー物性については表１に
記載した。
た。５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉ
Ｏ２（富士デビソン社製、＃９５２）１ｇを加え、さら
に精製トルエン１０ｍｌを添加し、室温で２時間攪はん
した。ついで上記の溶液２ｍｌを採取し、室温で１時
間攪拌した。その後溶媒を除去し、触媒を調製した（
とする）。ついで上記スラリー２ｍｌを別の５０ｍｌフ
ラスコにとり、ついでイソブチルアルミノキサンのヘキ
サン溶液９．３ｍｌを加え、室温で１時間攪はんした。
その後溶媒を除去し、触媒を調製した。 （２）重合 実施例１と同様に行った。なお、遷移金属担持量は２．
０ｗｔ％、遷移金属添加量は１．８ｍｇであった。重合
した結果および得られたポリマー物性については表１に
記載した。
【００８４】比較例７ （１）遷移金属触媒成分の調製 ５０ｍｌフラスコに６００℃で５時間焼成したＳｉＯ２
（富士デビソン社製、グレード＃９５２）２ｇを加え、
さらにトルエンに溶解させたジルコノセンジクロライド
（濃度０．０２モル／リッター）の溶液１１ｍｌを加
え、２時間攪拌した。ついで上記スラリー１ｍｌを別の
５０ｍｌフラスコにとりイソブチルアルミノキサンのヘ
キサン溶液１０ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．０ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶
媒を除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．４
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー１８ｇを得た。尚、遷移金属担持量は１
ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合した結
果および得られたポリマーの物性については表１に記載
した。
（富士デビソン社製、グレード＃９５２）２ｇを加え、
さらにトルエンに溶解させたジルコノセンジクロライド
（濃度０．０２モル／リッター）の溶液１１ｍｌを加
え、２時間攪拌した。ついで上記スラリー１ｍｌを別の
５０ｍｌフラスコにとりイソブチルアルミノキサンのヘ
キサン溶液１０ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．０ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。その後溶
媒を除去して触媒が得られた。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．４
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して２時
間の重合を行った。重合終了後、冷却し食塩を取り除い
て白色ポリマー１８ｇを得た。尚、遷移金属担持量は１
ｗｔ％、ＭＡＯ／Ｚｒ比は１００であった。重合した結
果および得られたポリマーの物性については表１に記載
した。
【００８５】比較例８ （１）遷移金属触媒成分の調製 ５０ｍｌフラスコにトルエンに溶解させたジルコノセン
ジクロライド（濃度０．０２モル／リッター）の溶液１
ｍｌを加え、ついでイソブチルアルミノキサンのヘキサ
ン溶液１０ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．０ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．５
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して重合
を行ったがブロックが生成した。尚、ＭＡＯ／Ｚｒ比は
１００であった。重合した結果および得られたポリマー
の物性については表１に記載した。
ジクロライド（濃度０．０２モル／リッター）の溶液１
ｍｌを加え、ついでイソブチルアルミノキサンのヘキサ
ン溶液１０ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。 （２）触媒成分とプロモーターとの接触 ついで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのメチルアルミノキサン溶
液２．０ｍｌを加えて室温で２時間攪拌した。 （３）重合 攪拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに乾燥した食塩２００ｇを
加え、さらに（２）で調製した触媒のＺｒとして１．５
ｍｇを加えて、攪拌下６０℃に加熱した。ついでエチレ
ンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンのモ
ル比０．２５）を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇとなるように張り
込んで重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス
（ブテン−１／エチレンのモル比０．０５）を連続的に
供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに維持して重合
を行ったがブロックが生成した。尚、ＭＡＯ／Ｚｒ比は
１００であった。重合した結果および得られたポリマー
の物性については表１に記載した。
【００８６】
【表１】
【図１】
本発明の触媒の製造工程を示すフローチャート
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 智 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本 石油株式会社中央技術研究所内 (56)参考文献 特開 平５−194638（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−186525（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−95109（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−138786（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−14129（ＪＰ，Ｂ１) 特表 平１−503715（ＪＰ，Ａ) 米国特許3278511（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70
Claims (2)
- 【請求項１】 （１）無機担体および／または粒子状ポ
リマー担体、 （２）一般式Ｍｅ1 Ｒ1 n Ｘ1 4-nで表される化合物（式
中、Ｒ1 は炭素数１〜２４の炭化水素残基、Ｘ1 はハロ
ゲン原子、Ｍｅ1はＺｒ，ＴｉまたはＨｆを示し、ｎは
０≦ｎ≦４である。）、 （３）一般式Ｍｅ2 Ｒ2 m Ｘ2 z-m で表される化合物
（式中、Ｒ2 は炭素数１〜２４の炭化水素残基、Ｘ2 は
ハロゲン原子、Ｍｅ2は周期律表Ｉ〜III 族元素、ｚは
Ｍｅ2 の価数を示し、ｍは０≦ｍ≦ｚである。）、 （４）炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲン原子お
よびケイ素原子からなる群から選択される構成元素のみ
からなり、共役二重結合を２個以上持ち、環を構成する
炭素数が５または、７〜２４である有機環状化合物もし
くはそのアルカリ金属塩、および （５）有機アルミニウム化合物と水との反応によって得
られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含み、かつアルミニウム原
子に少なくとも１個の分岐鎖アルキル基が結合した変性
有機アルミニウム化合物を相互に接触させることにより
得られるオレフィン類重合用触媒成分。 - 【請求項２】 a)（１）無機担体および／または粒子状
ポリマー担体、 （２）一般式Ｍｅ1 Ｒ1 n Ｘ1 4-nで表される化合物（式
中、Ｒ1 は炭素数１〜２４の炭化水素残基、Ｘ1 はハロ
ゲン原子、Ｍｅ1はＺｒ，ＴｉまたはＨｆを示し、ｎは
０≦ｎ≦４である。）、 （３）一般式Ｍｅ2 Ｒ2 m Ｘ2 z-m で表される化合物
（式中、Ｒ2 は炭素数１〜２４の炭化水素残基、Ｘ2 は
ハロゲン原子、Ｍｅ2は周期律表Ｉ〜III 族元素、ｚは
Ｍｅ2 の価数を示し、ｍは０≦ｍ≦ｚである。）、 （４）炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲン原子お
よびケイ素原子からなる群から選択される構成元素のみ
からなり、共役二重結合を２個以上持ち、環を構成する
炭素数が５または、７〜２４である有機環状化合物もし
くはそのアルカリ金属塩、および（５）有機アルミニウ
ム化合物と水との反応によって得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ
結合を含み、かつアルミニウム原子に少なくとも１個の
分岐鎖アルキル基が結合した変性有機アルミニウム化合
物を相互に接触させることにより得られる成分と、 b)有機アルミニウム化合物と水との反応によって得られ
るＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム化合
物からなる触媒の存在下、オレフィン類を重合または共
重合することを特徴とするオレフィン重合体の製造方
法。
Priority Applications (3)
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| CA 2105889 CA2105889A1 (en) | 1992-09-10 | 1993-09-10 | Catalyst component for the polymerization of olefins and process for preparing olefin polymers using same |
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|---|---|---|---|
| JP36197092A JP3265436B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | オレフィン類重合用触媒成分およびポリオレフィンの製造方法 |
Publications (2)
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-
1992
- 1992-12-28 JP JP36197092A patent/JP3265436B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH06199926A (ja) | 1994-07-19 |
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