KR20090038886A - 화학적으로 경화되는 일체형 단열 간봉 및 실 - Google Patents

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Abstract

조성물을 경화시키기 위해 충분한 양으로 도포 온도 범위에 걸쳐 수분을 방출시키는 수분 방출제는, (A) 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체 10 내지 65중량%, (B) 축합 촉매 0.1 내지 3중량% 및 (C) 물리적 건조제 15 내지 25중량부를 함유하는 경화성 조성물에 첨가된다. IG 유닛에서 에지-실로서 사용되는 경우에, 조성물의 경화된 생성물은 밀봉, 결합, 스페이싱 및 건조의 작용을 수행한다.
화학적 경화 일체형 단열 간봉, 실, 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체, 축합 촉매, 물리적 건조제.

Description

화학적으로 경화되는 일체형 단열 간봉 및 실{Chemically curing all-in-one warm edge spacer and seal}
관련 출원에 대한 상호-참조문헌
본 출원은 2006년 7월 3일자로 출원된 미국 임시 특허 출원 번호 제60/818,046호의 잇점을 청구한다. 미국 가특허 일련 번호 제60/818,046호는 본원에 참조문헌으로 인용되어 있다.
연방지원 연구 및 개발에 관한 진술
없음
발명의 배경
기술분야
절연 유리 장치에 유용한 "일체형" 간봉 및 실(all-in-one spacer and seal)은 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체(예: 규소-경화성 폴리이소부틸렌 또는 규소-경화성 부틸 고무) 기술에 근거한다. 이러한 화학적 가교결합(경화) 가요성 열경화성 간봉 및 실은 시판용 열가소성 간봉 재료의 현재의 부족한 부분을 극복하기 위한 해결책을 제공한다. 열경화성 재료를 경화시키고, 접착력을 발달시키고, 절 연 유리 장치의 유리 패널을 지지하기 위한 강도를 제공한다. 간봉 및 실은 에지-실의 4가지 작용, 즉 밀봉, 결합, 스페이싱(spacing) 및 건조로, 그에 따라 "일체형" 해결책을 제공한다.
배경
절연 유리(IG) 장치는 당분야에 공지되어 있다. 대표적 IG 장치에서, 창유리은 간봉에 의해 고정된 이격 거리(fixed distance apart)로 서로 평행하게 유지된다. 일차 실란트는 창유리사이의 차단벽으로 사용된다. 일차 실란트는 창유리간 공간(창유리간 공간) 내로 수증기가 이동하는 것을 방지하기 위해 사용될 수 있다. 일차 실란트는 또한 아르곤과 같은 불활성 기체가 팬간 공간 밖으로 이동하는 것을 방지하기 위해 사용될 수 있다. 이차 실란트는 창유리를 서로 접착시키고 간봉에 접착시키기 위해 사용된다. 창유리간 공간으로부터 수분을 제거하기 위해 건조제를 간봉에 첨가할 수 있다. 간봉은 금속(예를 들어, 알루미늄, 스테인레스 강), 플라스틱, 플라스틱 피복 금속, 발포체(예를 들어, EPDM, 실리콘) 또는 다른 적합한 재료로부터 형성될 수 있다.
해결하고자 하는 문제점
IG 유닛을 제조시키기 위한 더욱 효율적인 방법이 바람직하다. 일차 실란트, 이차 실란트, 간봉 및 건조제의 작용, 즉 밀봉, 결합, 스페이싱 및 건조 중 하나 이상의 작용을 수행하는 단일 실란트 조성물이 바람직하다. 바람직하게는, 이 들 작용을 모두 수행하는 단일 실란트 조성물, 즉 "일체형" 해결책이 바람직하다.
발명의 간단한 요약
IG 분야에 유용한 "일체형" 실란트 조성물이 기술된다. 당해 조성물은 (A) 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체; (B) 축합 촉매; (C) 건조제 및 (D) 도포 온도 범위에 걸쳐 수분을 방출하는 수분 방출제(water releasing agent)를 포함한다.
본 발명자들은 놀랍게도, 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체가 건조제 및 건조제 및 수분 방출제 둘 모두의 존재하에 경화될 수 있음을 밝혀냈다.
도 1은 IG 유닛의 부분 단면도이다.
도 2는 IG 유닛의 부분 단면도이다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 IG 분야에 유용한 "일체형" 실란트 조성물에 관한 것이다. 당해 조성물은 일액형 또는 다액형 조성물일 수 있다. 당해 조성물은 (A) 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체 10 내지 65중량부; (B) 축합 촉매 0.1 내지 3중량부; (C) 물리적 건조제 15 내지 25중량부; (D) 도포 온도 범위에 걸쳐 수분을 방출하는 수분 방출제 5 내지 30중량부; (E) 성분 (C) 및 (D) 이외의 충전제 0 내지 30중량부; (F) 비반응성 탄성중합체성 유기중합체 0 내지 30중량부; (G) 가교결합제 0 내지 5중량부; (H) 성분(G) 이외의 화학 건조제 0 내지 5중량부, (I) 성분 (G) 및 (H) 이외의 접착 촉진제 0 내지 5중량부; (J) 25℃에서 고체이며 미세결정성 왁스가 바람직한 도포 온도 범위의 하한에서 용융될 정도로 선택된 융점을 갖는 미세결정성 왁스 0 내지 20중량부; (K) 노화방지 첨가제 0 내지 3중량부 및 (L) 점착부여제 0 내지 20중량부를 포함한다.
성분(A) 수분-경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체
성분(A)는 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체이다. 본 출원을 위해, "탄성중합체성"은 성분(A)에 의해 조성물에 부과되는 고무상 조도(rubbery consistency)를 언급하는 것이며, 성분(A)는 통상 열가소성 중합체로 언급되는 반결정성 및 비정질 폴리올레핀(예를 들어, 알파-올레핀)과 구별된다.
성분(A)는 이소-모노-올레핀과 비닐 방향족 단량체의 실릴화된 공중합체, 디엔과 비닐 방향족 단량체의 실릴화된 공중합체, 올레핀과 디엔의 실릴화된 공중합체(예를 들어, 폴리이소부틸렌과 이소프렌으로부터 제조된 임의로 할로겐화된 실릴화 부틸 고무) 또는 이들(실릴화된 공중합체)의 배합물, 이소-모노-올레핀의 실릴화된 단독중합체, 비닐 방향족 단량체의 실릴화된 단독중합체, 디엔의 실릴화된 단독중합체(예를 들어, 실릴화 폴리이소부틸렌 또는 실릴화된 할로겐화 폴리이소부틸렌) 또는 이들(실릴화된 단독중합체)의 배합물 또는 실릴화된 공중합체와 실릴화된 단독중합체의 배합물을 포함할 수 있다. 본 출원을 위해, 실릴화된 공중합체 및 실릴화된 단독중합체는 총체적으로 "실릴화 중합체"로 언급된다. 실릴화 중합체는 임의로 하나 이상의 할로겐 기, 특히 브롬 기를 함유할 수 있다.
성분(A)는 하기 화학식의 실란-작용기를 포함하는 실릴화 중합체일 수 있다:
Figure 112009006780419-PCT00001
상기 화학식에서,
D는 2가 유기 기를 나타내고,
X는 각각 독립적으로 가수분해성 기를 나타내고,
R은 각각 독립적으로 1가 탄화수소기를 나타내며,
아래첨자 e는 0, 1, 2 또는 3을 나타내고,
아래첨자 f는 0, 1 또는 2를 나타내고,
아래첨자 g는 0 내지 8의 값이며,
단, e + f는 1 이상이다.
대안적으로, D는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 헥실렌과 같은 2가 탄화수소기일 수 있다. 대안적으로, 각각의 X는 알콕시기; 알케닐옥시기; 아세트아미도, 메틸아세트아미도기 또는 벤즈아미도기와 같은 아미도기; 아세톡시와 같은 아실옥시기; 아미노기; 아미녹시기; 하이드록실기; 머캅토기; 옥시모기 및 케톡시모기로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 대안적으로, 각각의 R은 독립적으로 탄소 수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기 및 탄소수 7 내지 20의 아르알킬로부터 선택될 수 있다. 대안적으로, 아래첨자 g는 0이다.
적합한 모노-이소-올레핀의 예는 이소부틸렌, 이소펜틸렌, 이소헥실렌 및 이소헵틸렌과 같은 이소알킬렌을 포함하지만 이들로 제한되지는 않으며, 대안적으로 이소부틸렌이다. 적합한 비닐 방향족 단량체의 예는 알파-메틸스티렌, t-부틸스티렌 및 파라-메틸스티렌과 같은 알킬스티렌을 포함하지만 이들로 제한되지는 않으며, 대안적으로 파라-메틸스티렌이다. 적합한 알킬기의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 및 t-부틸을 포함하며, 대안적으로 메틸이다. 적합한 알케닐기의 예는 비닐, 알릴, 프로페닐, 부테닐 및 헥세닐을 포함하며, 대안적으로 비닐이다. 성분(A)는 20,000 내지 100,000, 대안적으로 25,000 내지 50,000 및 대안적으로 28,000 내지 35,000의 평균 분자량(Mn)을 가질 수 있다. 성분(A)는 실란-작용기를 0.2 내지 10%, 대안적으로 0.5 내지 5% 및 대안적으로 0.5 내지 2.0%의 양으로 함유할 수 있다.
실릴화된 공중합체의 적합한 예 및 이들의 제조방법은 당분야에 공지되어 있으며, EP 제0 320 259 B1호(다우 코닝(Dow Corning)); DE 제19,821,356 A1호(메탈게젤샤프트(Metallgesellschaft)); US 제4,900,772호(카네카(Kaneka)), 제4,904,732호(카네카), 제5,120,379호(카네카), 제5,262,502호(카네카), 제5,290,873호(카네카), 제5,580,925호(카네카), 제4,808,664호(다우 코닝), 제6,380,316호(다우 코닝/엑손모빌(ExxonMobil)) 및 제6,177,519호(다우 코닝/엑손모빌)에 기술된 실릴화된 공중합체를 예로 들 수 있다. US 제6,380,316호 및 제 6,177,519호는 본원에 참조문헌으로 인용되어 있다. 간략하게 언급하면, US 제6,177,619호의 실릴화된 공중합체의 제조방법은 (i) 탄소수 4 내지 7의 이소-모노-올레핀 및 비닐 방향족 단량체를 50 몰% 이상 갖는 올레핀 공중합체, (ii) 2개 이상의 가수분해성 유기 기 및 하나 이상의 올레핀적으로 불포화된 탄화수소 또는 히드로카르보녹시기를 갖는 실란 및 (iii) 자유 라디칼 발생제를 접촉시키는 것을 수반한다.
대안적으로, 실릴화된 공중합체는 공지된 방법(예를 들어, 이소시아네이트 작용성 알콕시실란과의 반응, Na의 존재하의 알릴클로라이드와의 반응 후 하이드로실릴화 시킴)에 의한 시판용 하이드록실화된 폴리부타디엔(예를 들어, 상표명 Poly BD 하에 사르토머(Sartomer)의 시판품)의 전환을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
성분(A)의 당해 양은 당해 조성물의 중량으로 기준으로 하여, 10 내지 65중량부, 대안적으로 10 내지 35중량부 및 대안적으로 15 내지 35중량부일 수 있다. 성분(A)는 하나의 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체일 수 있다. 대안적으로, 성분(A)는 구조, 점도, 평균 분자량, 중합체 단위 및 순서와 같은 성질 중 하나 이상이 상이한 2개 이상의 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체를 포함할 수 있다.
성분(B) 축합 촉매
성분(B)는 축합 촉매이다. 적합한 축합 촉매는 주석(IV) 화합물, 주석(II) 화합물 및 티타네이트를 포함한다. 주석(IV) 화합물의 예는 디부틸 주석 디라우레이트(DBTDL), 디메틸 주석 디라우레이트, 디(n-부틸)주석 비스-케토네이트, 디부틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 말레에이트, 디부틸 주석 디아세틸아세토네이트, 디부틸 주석 디메톡시드 카보메톡시페닐 주석 트리스-우베레이트, 이소부틸 주석 트리세로에이트, 디메틸 주석 디부티레이트, 디메틸 주석 디-네오데코노에이트, 트리에틸 주석 타르테이트, 디부틸 주석 디벤조에이트, 부틸 주석 트리-2-에틸헥소에이트, 디옥틸 주석 디아세테이트, 주석 옥실레이트, 주석 올레에이트, 주석 부티레이트, 주석 나프테네이트, 디메틸틴 디클로라이드 및 이들의 배합물을 포함한다. 주석(IV) 화합물은 당분야에 공지되어 있으며, 예를 들면 메타틴 740(Metatin 740) 및 파스카트 4202(Fascat 4202)가 시판중이다.
주석(II) 화합물은 주석(II) 디아세테이트, 주석(II) 디옥타노에이트, 주석(II) 디에틸헥사노에이트 및 주석(II) 디라우레이트와 같은 유기 카복실산의 주석(II)염, 옥토산 제1 주석, 올레산 제1 주석, 아세트산 제1 주석 및 라우르산 제1 주석과 같은 카복실산의 제1 주석염 및 이들의 배합물을 포함한다.
오가노작용성 티타네이트의 예는 1,3-프로판디옥시티탄 비스(에틸아세토아세테이트); 1,3-프로판디옥시티탄 비스(아세틸아세토네이트); 디이프로폭시티탄 비스(에틸아세토아세테이트); 2,3-디-이소프로폭시-비스(에틸아세테이트)티탄; 티탄 나프테네이트; 테트라프로필티타네이트; 테트라부틸티타네이트; 테트라에틸헥실티타네이트; 테트라페닐티타네이트; 테트라옥타데실티타네이트; 테트라부톡시티탄; 테트라이소프로폭시티탄; 에틸트리에탄올아민티타네이트; 비스(아세틸아세토닐)디 이소프로필티타네이트와 같은 베타디카르보닐티탄 화합물 또는 이들의 배합물을 포함한다. 실록시티타네이트는 테트라키스(트리메틸실록시)티탄, 비스(트리메틸실록시)비스(이소프로폭시)티탄 또는 이들의 배합물에 의해 예시된다.
성분(B)의 양은 당해 조성물을 경화시키기에 충분하다. 성분(B)의 양은 당해 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 3중량부, 대안적으로 0.2 내지 2중량부일 수 있다. 성분(B)는 하나의 축합 촉매일 수 있다. 대안적으로, 성분(B)는 2가지 이상의 상이한 축합 촉매를 포함할 수 있다.
성분(C) 건조제
성분(C)는 건조제이다. 건조제는 다양한 공급원으로부터의 수분을 결합시킨다. IG 분야에서, 건조제는 IG 유닛이 이의 제조시에 창유리들 사이에 함유하고/하거나 IG 유닛의 유효 수명 동안 창유리간 공간 내로 확산되는 수분을 결합시킬 수 있다. 건조제는 수분 및 알코올과 같은 경화 반응의 부산물을 결합시킬 수 있다. 건조제는 물리적 수단에 의해 수분과 부산물을 결합시킨다. 예를 들어, 건조제는 수분 및 부산물을 물리적 흡착 및 흡수 시킴으로써 이들을 결합시킬 수 있다. 성분(C)는 IG 유닛에서 에지-실의 건조 작용을 수행하고 경화 반응의 부산물에 의해 유발될 수 있는 IG 유닛의 화학적 포깅(fogging)을 감소시키거나 제거하기 위해 당해 조성물에 첨가될 수 있다.
성분(C)에 적합한 흡착제의 예는 무기 미립자일 수 있다. 흡착제는 10㎛ 이하, 대안적으로 5㎛ 이하의 입자 크기를 가질 수 있다. 흡착제는 수분 및 알코올 을 흡착시키기에 충분한 평균 공극 크기, 예를 들어 10Å 이하, 대안적으로 5Å 이하 및 대안적으로 3Å 이하의 평균 공극 크기를 가질 수 있다. 흡착제의 예는 캐버사이트, 모데나이트 및 애널사이트와 같은 제올라이트; 알칼리 금속 알루미노 실리케이트, 실리카 겔, 실리카-마그네시아 겔, 활성탄, 활성 알루미나, 산화 칼슘 및 이들의 배합물과 같은 분자 체를 포함한다. 당업자는 과도한 실험 없이 성분(C)에 적합한 건조제를 선택할 수 있다. 당업자는 실리카 겔과 같은 특정 건조제가 수분을 결합할 것이며, 반면에 분자 체와 같은 다른 건조제는 수분, 알코올 또는 이들 모두를 결합시킬 수 있음을 인지할 것이다.
시판용 건조제의 예는 상표명 SYLOSIV® 하에 그레이스 데이비드슨(Grace Davidson) 및 상표명 PURMOL 하에 미국 켄터키 루이스빌 소제의 제오켐(Zeochem)으로부터 시판되는 3Å 분자 체, 및 영국 워링톤 소재의 이네오스 실리카즈(Ineos Silicas)로부터 시판되는 더실(Doucil) 제올라이트 4A와 같은 4Å 분자 체와 같은 건조 분자 체를 포함한다. 다른 유용한 분자 체는 모두 미국 일리노이주 소재의 UOP로부터 시판되는 MOLSIV ADSORBENT TYPE 13X, 3A, 4A 및 5A; 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재의 아토피나(Atofina)로부터의 SILIPORITE NK 30AP 및 65xP 및 미국 매릴랜드주 소재의 더블유. 알. 그레이스(W. R. Grace)로부터 시판되는 분자 체를 포함한다.
성분(D) 수분 방출제
성분(D)는 도포 온도 범위에 걸쳐 수분을 방출시키는 수분 방출제이다. 성 분(D)는 성분(D)가 조성물을 경화시키기에 충분한 양의 수분을 함유하고, 성분(D)가 예를 들어 본원의 비교실시예 2의 방법에 의해 도포 온도 범위에 있는 온도로 충분한 시간 동안 노출될 경우 조성물을 경화시키기에 충분한 양의 수분을 방출시킬 정도로 선택된다. 그러나, 성분(D)는 너무 많은 수분이 공정 동안 방출되지 않도록 충분히 수분을 결합시킨다. 예를 들어, 성분(D)는 조성물이 사용되는 도포 공정 동안 또는 후에, 조성물을 경화시키기 위해 충분한 수분이 이용될 수 있을 정도로 조성물의 배합 동안 충분히 물을 결합시킨다. "제어 방출" 특성은 또한 조성물을 경화시킴으로써 생성되는 실란트에서 버블 발생 또는 공극 발생을 유발시킬 수 있으므로 도포 공정 동안 너무 많은 수분이 너무 빠르게 방출되지 않는 것을 보장하는 잇점을 제공할 수 있다. 예를 들어, 조성물이 IG 분야에 사용될 경우, 도포 온도 범위는 조성물이 창유리(glass pane) 사이에 도포되거나 삽입될 온도 범위일 수 있다. 도포 온도 범위는 IG 유닛 가공업체의 특정 가공 공정을 포함하는 다양한 요인에 의존할 것이다. 도포 온도가 80 내지 120℃, 대안적으로 90 내지 110℃ 및 대안적으로 90 내지 100℃인 경우에, 미립 탄산칼슘이 성분(D)로서 사용될 수 있다. 그러나, 조성물이 연속(예를 들어, 이축) 배합기에서 제조되는 경우, 성분들은 짧은 시간 동안 도포 온도 범위보다 20 내지 30℃ 높은 온도에서 배합될 수 있다. 따라서, 성분(D)는 수분 함량 전부가 배합 동안 방출되지 않는 것을 보장하도록 선택되지만, 성분(D)는 충분한 기간 동안 도포 온도 범위에 노출될 경우에 조성물을 경화시키기에 충분한 양의 수분을 방출시킨다. 미립 탄산칼슘은 상표명 WINNOFIL® SPM 하에 솔베이(Solvay)로부터 입수할 수 있다. 선택되는 수분 방출제 는 촉매 타입 및 양을 포함하여, 조성물을 위해 선택되는 나머지 성분 및 배합, 포장 및 도포 동안의 공정 조건을 포함하는 다양한 요인에 의존할 것이다. 이축 배합기에서, 체류 시간은 수분 미만, 통상적으로 1 내지 2분 미만일 수 있다. 성분들은 배럴 중의 그리고 스크류를 따르는 표면/용적비가 높고 성분들을 전단시킴으로써 열이 유도되기 때문에 빠르게 가열된다. 얼마난 많은 수분이 성분(D)로부터 제거되는 지는 수분 결합 능력, 온도, 노출 시간(기간), 및 배합기를 통해 통과하는 재료를 스트립핑시키기 위해 사용되는 진공 수준에 의존한다. 200℃ 이하의 배합 온도 및 충분한 작업 진공 스트립핑을 사용하여서도, 나중에 약 30분 동안 90℃에서 노출되는 경우에 약 3주의 주변 저장 후에 조성물을 경화시키기에 충분한 수분이 침강 CaCO3 상에 유지된다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 120℃의 이축 배합 온도를 사용하여, 조성물이 90℃에서 도포된 경우에 실온에서 1 내지 2주에 걸쳐 조성물을 경화시키기에 충분한 수분이 침강 CaCO3 상에 유지된다. 당해 조성물 중의 성분(D)의 양은 성분 (A), (B) 및 (C)의 선택 및 임의의 성분들이 존재하는 지의 여부를 포함하는 다양한 요인에 의존하지만, 성분(D)의 양은 당해 조성물의 중량을 기준으로 하여, 5 내지 30중량부일 수 있다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 성분(D)의 양이 당해 조성물 100중량부를 기준으로 하여, 5중량부 미만인 경우에 성분(D)가 조성물을 경화시키기에 불충분한 수분을 함유할 수 있는 것으로 여겨진다.
본 발명자들은 놀랍게도, 본 발명의 조성물이 수원(water source)이 존재하 는 경우에 건조제를 성분(C)의 존재하에 경화시킬 것임을 밝혀냈다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 조성물이 IG 유닛과 같은 분야에 사용되는 경우에, 성분(A) (및 존재하는 경우에 성분(F))에 의해 부여되는 낮은 수분 투과성은, 적적한 기간 내에 대기 수분에 노출시켜 조성물이 경화되는 것을 방지할 수 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해 성분(D)가 첨가된다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 조성물을 도포 온도로 가열시키 경우에, 열은 수분을 유리시킬 것이고, 수분은 성분(A) 상의 가수분해성 기와 반응하여 조성물을 경화시킬 것이며, 조성물 중에 잔류하는 알코올 및/또는 수분과 같은 부산물은 성분(C)에 의해 결합될 수 있어서, 축합 반응(평형 반응)이 완결되도록 진행되게 되고, 예를 들어 IG 유닛 내의 창유리들 사이의 경화 부산물의 응축("화학적 포깅"으로서 공지됨)이 방지되게 되는 것으로 여겨진다.
본 출원을 위해, 성분(D)인 수분 방출제는 액체수, 미국 특허 제6,025,445호에 의해 기술된 것과 같은 수화된 금속염 및 이들의 배합물을 배제할 수 있다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 액체수를 조성물에 첨가하면 조성물을 제조하기 위한 배합 공정 동안, 기판에 대한 조성물의 도포 공정 동안 또는 둘 모두 동안 증기를 생성시킬 수 있는 것으로 여겨진다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 수화된 금속염은 특히 수분 또는 수증기를 포함하는 환경 조건에 견디기 위해 접착이 필요한 경우에 조성물의 접착력에 악영향을 미칠 수 있는 것으로 여겨진다.
성분(E) 충전제
당해 조성물은 임의로 부가 성분(E)를 추가로 포함할 수 있다. 성분(E)는 성분(C) 및 (D) 이외의 충전제이다. 성분(E)는 일반적으로 조성물을 경화시키는 동안 또는 후에 존재하는 수분량에 현저히 영향을 미치지 않는다. 성분(E)는 보강 충전제, 증량 충전제, 틱소트로픽 충전제, 안료 또는 이들의 배합물을 포함할 수 있다. 당업자는 또한 과도한 실험 없이 적합한 부가 충전제를 선택할 수 있다. 적합한 부가 충전제의 예는 분쇄 탄산칼슘, 카본 블랙, 퓸드 실리카, 침강 실리카, 활석, 이산화티탄, 플라스틱 분말, 유리 또는 플라스틱(예를 들어 SaranTM) 미소구체, 운모 또는 박리 운모와 같은 고종횡비 충전제 및 이들의 배합물을 포함하지만 이들로 제한되지는 않는다. 충전제는 임의로 지방산(예를 들어 스테아르산)과 같은 처리제로 처리될 수 있다.
적합한 충전제는 당분야에 공지되어 있으며 시판중이다. 분쇄 탄산칼슘은 상표명 Imerys Gammaspherse 하에 미국 플로리다주 마이애미 소재의 큐씨아이 브리타닉(QCI Britannic)으로부터 시판된다. 1011과 같은 카본 블랙은 윌리엄스(Williams)로부터 시판된다. 실리카는 캐보트 코포레이션(Cabot Corporation)으로부터 시판된다.
조성물 중의 성분(E)의 양은 선택되는 특정 수분 방출제, 및 임의의 부가적 충전제가 존재하는지의 여부를 포함하는 다양한 요인에 의존한다. 그러나, 성분(E)의 양은 조성물의 중량으로 기준으로 하여, 0 내지 30중량부, 대안적으로 5 내지 30중량부일 수 있다. 성분(E)는 하나의 충전제일 수 있다. 대안적으로, 성분(E)는 조성, 입자 크기 및 표면 처리와 같은 특성 중 하나 이상이 상이한 2가지 이상의 충전제를 포함할 수 있다.
성분(F) 비반응성 결합제
성분(F)는 비반응성 탄성중합체성 유기중합체, 즉 성분(A)와 반응하지 않는 탄성중합체성 유기중합체이다. 성분(F)는 성분(A)와 양립할 수 있으며, 즉 성분(F)는 성분(A)와의 이액형계를 형성하지 않는다. 성분(F)는 예를 들어 조성물이 IG 분야에 사용될 경우에 충분히 낮은 기체 및 수분 투과성을 가질 수 있다. 성분(F)는 30,000 내지 75,000의 Mn을 가질 수 있다. 대안적으로, 성분(F)는 고분자량의 비반응성 탄성중합체성 유기중합체와 저분자량의 비반응성 탄성중합체성 유기중합체의 배합물일 수 있다. 이 경우에, 고분자량 중합체는 100,000 내지 600,000의 Mn을 가질 수 있으며, 저분자량 중합체는 900 내지 10,000, 대안적으로 900 내지 3,000의 Mn을 가질 수 있다. Mn의 하한값은 성분(F)가 조성물이 사용될 IG 유닛에서 화학적 포깅을 최소화시키기 위해 성분(A) 및 조성물의 나머지 성분과의 혼화성을 가질 정도로 선택될 수 있다.
성분(F)는 폴리이소부틸렌을 포함할 수 있다. 폴리이소부틸렌은 당분야에 공지되어 있으며 시판중이다. 성분(F)로 사용하기에 적합한 예는 상표명 OPPANOL® 하에 독일의 바스프 코포레이션(BASF Corporation)에 의해 시판되는 폴리이소부틸렌을 포함한다. 이러한 폴리이소부틸렌은 하기의 표에 요약되었다.
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다른 폴리이소부틸렌은 일본 도쿄 150-6019 시부야-쿠 에비스 4-쵸메 20-3 예비스 가든 플레이스 타워에 소재하는 노프 코포레이션(NOF CORPORATION)의 펑셔널 케미칼즈 앤드 폴리머즈 디비젼(Functional Chemicals & Polymers Div.)로부터의 고분자량의 수소화된 폴리이소부텐 PARLEAM® SV(POLYSYNLANE SV)과 같은 상이한 팔레암 등급(Parleam grade)(동점도(98.9℃) 4700)을 포함한다. 다른 폴리이소부틸렌은 미국 텍사스주 베이타운 소재의 엑손모빌 케미칼 캄파니(ExxonMobile Chemical Co.)의 시판 제품이며, MML-80, MML-100, MML-120 및 MML-140과 같은 상표명 VISTANEX® 하에 시판되는 폴리이소부틸렌을 포함한다. VISTANEX® 폴리이소부틸렌은 쇄-말단 올레핀 결합만을 함유하는 긴 직쇄 매크로분자로 구성된 파라핀계 탄화수소 중합체이다. VISTANEX® MM 폴리이소부틸렌은 70,000 내지 90,000의 점도 평균 분자량을 갖는다. 저분자량 폴리이소부틸렌은 LM-MS(또한 엑손모빌 케미칼에 의해 제조되며 점도 평균 분자량이 8,700 내지 10,000임) 및 VISTANEX LM-MH(점도 평균 분자량 10,000 내지 11,700)과 같은 VISTANEX® LM 뿐만 아니라 Soltex PB-24(Mn 950) 및 아모코(Amoco)로부터 Indopol® H-100(Mn 910) 및 Indopol® H-1200(Mn 2100)을 포함한다. 다른 폴리이소부틸렌은 상표명 NAPVIS® 및 HYVIS® 하에 영국 런던 소재의 BP 케미칼스(BP Chemicals)에 의해 시판된다. 이들 폴리이소부틸렌은 NAPVIS® 200, D10 및 DE3; 및 HYVIS® 200을 포함한다. NAPVIS® 폴리이소부틸렌은 900 내지 1300의 Mn을 가질 수 있다. 대안적으로, 성분(F)는 부틸 고무를 포함할 수 있다. 대안적으로, 성분(F)는 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌(SEBS) 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌(SEPS) 블록 공중합체 또는 이들의 배합물을 포함할 수 있다. SEBS 및 SEPS 블록 공중합체는 당분야에 공지되어 있으며, 미국 텍사스주 휴스톤 소재의 크래톤 폴리머즈 유.에스. 엘엘씨(Kraton Polymers U.S. LLC)로부터의 Kraton®G 중합체 및 미국 뉴욕 소재의 쿠라레이 아메리카, 인코포레이티드(Kuraray America, Inc.)로부터 셉톤(Septon) 중합체로서 시판되고 있다. 대안적으로, 성분(F)는 폴리올레핀 플라스토머를 포함할 수 있다. 폴리올레핀 플라스토머는 당분야에 공지되어 있으며, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 케미칼 캄파니(Dow Chemical Company)의 엘라스토머즈 앤드 스페셜티 프로 덕츠 디비젼(Elastomers & Specialty Products Division)으로부터 AFFINITY® GA 1900 및 AFFINITY® GA 1950으로서 시판되고 있다.
성분(F)의 양은 당해 조성물의 중량으로 기준으로 하여, 0 내지 50중량부, 대안적으로 10 내지 40중량부 및 대안적으로 5 내지 35중량부이다. 성분(F)는 하나의 비반응성 탄성중합체성 유기중합체일 수 있다. 대안적으로, 성분(F)는 구조, 점도, 평균 분자량, 중합체 단위 및 순서와 같은 특성 중 하나 이상이 상이한 2가지 이상의 비반응성 탄성중합체성 유기중합체를 포함할 수 있다.
성분(G) 가교결합제
성분(G)는 가교결합제이다. 성분(G)는 실란, 실란의 올리고머성 반응 생성물 또는 이들의 배합물일 수 있다. 알콕시실란 가교결합제는 화학식 R1 aSiR2 (4-a)일 수 있으며, 여기서 각각의 R1은 독립적으로 알킬기, 알케닐기 및 아릴기와 같은 1가 유기 기이고; 각각의 R2는 가수분해성 기이며; a는 1, 2 또는 3이다. 올리고머성 가교결합제는 화학식 R1Si(OSi(R2)3)3일 수 있으며, 여기서 R1 및 R2는 상기 기술된 바와 같다.
상기 화학식에서, R1에 적합한 1가 유기 기는 치환되거나 치환되지 않은 1가 탄화수소기를 포함하지만 이들로 제한되지는 않는다. R1에 대한 치환되지 않은 1가 탄화수소기의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 펜틸, 옥틸, 운데실 및 옥타데실과 같은 알킬; 사이클로헥실과 같은 사이클로알킬; 비닐, 알릴 및 프로페닐과 같은 알케닐; 페닐, 톨릴, 크실릴, 벤질 및 2-페닐에틸과 같은 아릴을 포함하지만 이들로 제한되지는 않는다. R1에 대한 치환된 1가 탄화수소기의 예는 일가 할로겐화 탄화수소기, 예를 들면 클로로메틸 및 클로로프로필기과 같은 염소화된 알킬기; 플루오로메틸, 2-플루오로프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 4,4,4,-트리플루오로프로필, 4,4,4,3,3-펜타플루오로부틸, 5,5,5,4,4,3,3-헵타플루오로펜틸, 6,6,6,5,5,4,4,3,3-노나플루오로헥실 및 8,8,8,7,7-펜타플루오로옥틸과 같은 플루오르화된 알킬기; 2,2-디클로로사이클로프로필 및 2,3-디클로로사이클로펜틸과 같은 염소화된 사이클로알킬기 및 2,2-디플루오로사이클로프로필, 2,3-디플루오로사이클로부틸, 3,4-디플루오로사이클로헥실 및 3,4-디플루오로-5-메틸사이클로헵틸과 같은 플루오르화된 사이클로알킬기를 포함하지만 이들로 제한되지는 않는다. R1에 대한 치환된 1가 탄화수소기의 예는 글리시독시알킬과 같은 산소 원자로 치환된 탄화수소기, 및 아미노알킬 및 시아노에틸 및 시아노프로필과 같은 시아노-작용기와 같은 질소 원자로 치환된 탄화수소기를 포함하지만 이들로 제한되지는 않는다. 대안적으로, 각각의 R1은 알킬기, 알케닐기 또는 아릴기일 수 있다.
각각의 R2는 독립적으로 알콕시기; 알케닐옥시기; 아세트아미도, 메틸아세트 아미도기 또는 벤즈아미도기와 같은 아미도기; 아세톡시와 같은 아실옥시기; 아미노기; 아미녹시기; 히드록실기; 머캅토기; 옥시모기 및 케톡시모기로부터 선택될 수 있다. 대안적으로, 각각의 R2는 알콕시기일 수 있다. R2에 적합한 알콕시기는 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 부톡시를 포함하지만 이들로 제한되지는 않는다.
성분(G)는 디알킬디알콕시실란과 같은 디알콕시실란; 알킬트리알콕시실란 또는 알케닐트리알콕시실란과 같은 트리알콕시실란; 또는 이들의 부분적 또는 완전 가수분해 생성물 또는 이들의 또 다른 배합물에 의해 예시되는 알콕시실란을 포함할 수 있다. 적합한 트리알콕시실란의 예는 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 및 이들의 배합물을 포함한다. 알콕시실란 가교결합제의 예는 미국 특허 제4,962,076호, 제5,051,455호 및 제5,053,442호에 기술되어 있다.
대안적으로, 성분(G)는 클로로메틸메틸디메톡시실란, 클로로메틸메틸디에톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 메틸-n-프로필디메톡시실란, (2,2-디클로로사이클로프로필)-메틸디메톡시실란, (2,2-디플루오로사이클로프로필)-메틸디에톡시실란, (2,2-디클로로사이클로프로필)-메틸디에톡시실란, 플루오로메틸-메틸디에톡시실란, 플루오로메틸-메틸디메톡시실란 또는 이들의 배합물로부터 선택된 디알콕시실란을 포함할 수 있다.
대안적으로, 성분(G)는 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, 사이클로펜틸트리메톡시실란, 헥실트리메 톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 2-에틸-헥실트리메톡시실란, 2,3-디메틸사이클로헥실트리메톡시실란, 글리시독시프로필트리메톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, (에틸렌디아민프로필)트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 트리클로로페닐트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 트리클로로페닐트리메톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 4,4,4,3,3-펜타플루오로부틸트리메톡시실란, 2,2-디플루오로사이클로프로필트리에톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 사이클로헥실트리에톡시실란, 클로로메틸트리에톡시실란, 테트라클로로페닐트리에톡시실란, 플루오로메틸트리에톡시실란, 메틸트리이소프로폭시실란, 메틸트리스(메톡시에톡시)실란, n-프로필-트리스(3-메톡시에톡시)실란, 페닐리스(메톡시에톡시)실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 또는 이들의 배합물로부터 선택된 트리알콕시실란을 포함할 수 있다.
대안적으로, 성분(G)는 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라부톡시실란 또는 이들의 배합물로부터 선택되는 테트라알콕시실란을 포함할 수 있다.
성분(G)의 양은 선택되는 특정 가교결합제에 의존한다. 그러나, 성분(G)의 양은 당해 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 5중량부, 대안적으로 0.1 내지 5중량부일 수 있다. 대안적으로, 성분(G)는 2가지 이상의 상이한 가교결합제를 포함할 수 있다.
성분(G)는 아세톡시실란과 같은 아실옥시실란을 포함할 수 있다. 아세톡시실란은 테트라아세톡시실란, 오가노트리아세톡시실란, 디오가노디아세톡시실란 또는 이들의 배합물을 포함한다. 아세톡시실란은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 및 3급 부틸과 같은 알킬기; 비닐, 알릴 또는 헥세닐과 같은 알케닐기; 페닐, 톨릴 또는 크실릴과 같은 아릴기; 벤질 및 2-페닐에틸과 같은 아르알킬기 및 3,3,3-트리플루로오프로필과 같은 플루오르화된 알킬기를 함유할 수 있다. 대안적으로, 성분(G)는 오가노트리아세톡시실란, 예를 들어 메틸트리아세톡시실란과 에틸트리아세톡시실란을 함유하는 혼합물을 포함할 수 있다.
대안적으로, 성분(G)는 케톡시모실란을 포함할 수 있다. 성분(G)에 대한 케톡시모실란의 예는 테트라(메틸에틸케톡시모)실란, 메틸-트리스-(메틸에틸케톡시모)실란, 비닐-트리스-(메틸에틸케톡시모)실란 또는 이들의 배합물을 포함하지만 이들로 제한되지는 않는다.
대안적으로, 성분(G)는 화학식 R4 3Si-D-SIR4 3의 디실란을 포함하며, 여기서 R4 및 D는 본원에 기술된 바와 같다. 이러한 디실란의 예는 미국 특허 제6,130,306호에 기술된 바와 같은 비스(트리에톡시실릴)헥산, 1,4-비스[트리메톡시실릴(에틸)]벤젠 및 비스[3-(트리에톡시실릴)프로필] 테트라설파이드를 포함한다.
성분(H) 화학 건조제
대안적으로, 성분(G) 이외에 당해 조성물에 첨가되는 가교결합제의 양은 화학 건조제로서 작용할 수 있다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 화학 건조제는 다액형 조성물의 건조 부분에 첨가되어, 다액형 조성물이 함께 혼합된 후에 수분이 없는 조성물을 유지하고 성분(D)로부터 유래하는 수분을 결합시키는 데에 도 움을 줄 수 있는 것으로 여겨진다. 예를 들어, 건조제로서 적합한 알콕시실란은 비닐트리메톡시실란, 비닐에톡시실란 및 이들의 배합물을 포함한다.
성분(H)의 양은 선택되는 특정 건조제에 의존한다. 그러나, 성분(H)의 양은 0 내지 5부, 대안적으로 0.1 내지 0.5부일 수 있다. 성분(H)는 하나의 화학 건조제일 수 있다. 대안적으로, 성분(H)는 2가지 이상의 상이한 화학 건조제를 포함할 수 있다.
성분(I) 접착 촉진제
성분(I)는 접착 촉진제이다. 성분(I)는 성분(G) 이외에 오가노작용성 실란일 수 있다. 오가노작용성 실란은 화학식 R3 bSiR4 (4-b)를 가질 수 있으며, 여기서 각각의 R3은 독립적으로 1가 유기 기이고; 각각의 R4는 알킬기이며, b는 0, 1, 2 또는 3이며, 대안적으로 b는 0 또는 1일 수 있다.
대안적으로, 접착 촉진제는 화학식 R5 cR6 dSi(OR5)4-(c+d)의 오가노작용성 실란을 포함하며, 여기서 각각의 R5는 독립적으로 탄소수 3 이상의 치환되거나 치환되지 않은 1가 탄화수소기이고, 각각의 R6은 아미노, 에폭시, 메르캅토 또는 아크릴레이트기와 같은 접착 촉진 기를 갖는 하나 이상의 SiC 결합 기를 함유하며, c는 0 또는 2의 값을 갖고, d는 1 또는 2이며 c+d는 3 이하이다. 접착 촉진제는 또한 상기 실 란의 부분 축합물일 수 있다.
성분(I)의 예는 감마-아미노프로필트리에톡시실란, (에틸렌디아민프로필)트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메타크릴옥시프로필)트리메톡시실란 및 비닐트리메톡시실란과 같은 트리알콕시실란; 테트라에톡시실란과 같은 테트라알콕시실란 및 이들의 배합물을 포함한다.
대안적으로, 성분(I)는 비닐, 메틸, 디메톡시실란; 비닐, 메틸, 디에톡시실란; 비닐, 에틸, 디메톡시실란; 비닐, 에틸, 디에톡시실란과 같은 디알콕시실란 또는 이들의 배합물을 포함할 수 있다.
대안적으로, 성분(I)는 글리시독시프로필트리메톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, (에틸렌디아민프로필)트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 또는 이들의 배합물을 포함할 수 있다.
대안적으로, 성분(I)는 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라부톡시실란으로부터 선택된 테트라알콕시실란 또는 이들의 배합물을 포함할 수 있다.
대안적으로, 성분(I)는 상기 기술되고 미국 특허 제4,602,078호 및 제5,405,889호에 기술된 것에 의해 예시되는 바와 같은 에폭시-작용성 실란과 아미노-작용성 실란의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 대안적으로, 성분(I)는 미국 특허 제5,936,110호에 예시된 바와 같이, 에폭시-작용성 실란과 아민 화합물로부터 유도된 실라트레인 유도체를 포함할 수 있다.
대안적으로, 성분(I)는 화학식 R4 3Si-D-SiR4 3의 디실란을 포함할 수 있으며, 여기서 R4 및 D는 상기 기술된 바와 같다. 이러한 디실란의 예는 미국 특허 제6,130,306호에 기술된 바와 같이 비스(트리에톡시실릴)헥산, 1,4-비스[트리메톡시실릴(에틸)]벤젠 및 비스[3-(트리에톡시실릴)프로필]테트라설파이드를 포함한다.
성분(I)의 양은 선택되는 특정 접착 촉진제에 의존한다. 당업자는 성분(G) 및 (I)에 대한 특정 예가 교차결합 및 접착 촉진 특성 둘 모두를 가질 수 있음을 인지할 것이다. 당업자는 조성물에 당해 첨가되는 성분(I)의 양이 성분(G)의 양에 부가되는 것이며, 성분(I)가 첨가되는 경우에, 선택되는 접착 촉진제가 가교결합제와 동일하거나 상이할 수 있음을 인지할 것이다. 그러나, 성분(I)의 양은 당해 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 5중량부, 대안적으로 0 내지 2중량부 및 대안적으로 0.5 내지 1.5중량부일 수 있다. 성분(I)는 하나의 접착 촉진제일 수 있다. 대안적으로, 성분(I)는 2가지 이상의 상이한 접착 촉진제를 포함할 수 있다.
오가노작용성 알콕시실란 가교결합제 및 접착 촉진제는 당분야에 공지되어 있으며 시판중이다. 예를 들어, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 테트라에톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, (에틸렌디아민프로필)트리메톡시실란 및 (메타크릴옥시프로필)트리메톡시실란은 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝 코포레이션으로부터 시판된다. 아미노프로필트리에톡시실란 및 감마-이소시아노프로필트리에톡시실란은 미국 코넷티컷주 윌톤 덴버리 로드 187에 소재하는 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈(Momentive Performance Materials)로부터 상표명 SILQUEST®(각각 A-1100 및 A-1310) 하에 시판된다.
당업자는 성분(G), (H) 및 (I)를 선택하는 경우, 가교결합제(경화된 생성물의 물성에 영향을 미침), 접착 촉진제(경화된 생성물의 접착에 영향을 미침) 및 화학 건조제(자체 안정성에 영향을 미침)가 중복될 수 있음을 인지할 것이다. 당업자는 조성물의 소정의 용도 및 조성물이 일액형 또는 다액형 조성물로서 제조될 지의 여부를 포함하는 다양한 요인을 기준으로 성분(G), (H) 및/또는 (I)를 구별하거나 선택할 수 있다.
성분(J) 미세결정성 왁스
성분(J)는 25℃에서 고체(왁스)인 미세결정성 왁스이다. 융점은 왁스가 바람직한 도포 온도 범위 하한에서 융점을 갖도록 선택될 수 있다. 예를 들어, 조성물이 IG 유닛에 사용될 경우에, 왁스는 80 내지 100℃의 융점을 가질 수 있다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 성분(J)는 예를 들어 조성물이 기판에 도포된 후에 조성물을 작은 정도로 냉각시킬 때에, 신속한 생강도(green strength) 발달(즉, 온도 강하에 따라 조성물로부터 제조되는 실의 하중 운반 능력의 증가에 상응하는 점도의 강한 증가)를 허용하면서 유동 특성을 개선시키는 공정 조제로서 작용하는 것으로 여겨진다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 왁스의 혼입은 또한 충전제의 혼입, 배합 및 탈기(조성물의 생성 동안) 및 혼합(이액형 조성물의 두 부분 모두의 적용 동안의 정적 또는 동적 혼합)을 촉진시킬 수 있는 것으로 여겨진다. 왁스는 용융될 경우에 공정 조제로서 작용하여, 배합 동안의 실란트 중의 충 전제의 혼입 배합 과정 자체 및 탈기 단계를 실질적으로 용이하게 하는 것으로 여겨진다. 100℃ 미만의 용융 온도를 갖는 왁스는 단순 정적 혼합기에서도 도포 전에 이액형 실란트 조성물의 두부분의 혼합을 촉진시킬 수 있다. 왁스는 또한 우수한 유동성으로 80 내지 110℃, 대안적으로 90 내지 100℃의 온도에서 실란트의 도포를 촉진시킬 수 있다.
성분(J)로서 사용하기에 적합한 왁스는 비극성 탄화수소일 수 있다. 왁스는 분지형 구조, 사이클릭 구조 또는 이들의 조합일 수 있다. 예를 들어, 석유 미세결정성 왁스는 미국 뉴욕주 웨스트 바빌론 소재의 스트랄 앤드 피츠(Strahl & Pitsch)로부터 시판되며, SP 96(62 내지 69℃의 융점), SP 18(73 내지 80℃의 융점), SP 19(76 내지 83℃의 융점), SP 26(76 내지 83℃의 융점), SP 60(79 내지 85℃의 융점), SP 617(88 내지 93℃의 융점), SP 89(90 내지 95℃의 융점) 및 SP 624(90 내지 95℃의 융점)을 포함한다. 다른 석유 미세결정성 왁스는 미국 펜실베니아주 페트롤리아 소재의 크롬톤 코포레이션(Crompton Corporation)에 상표명 Multiwax® 하에 시판된다. 이들 왁스는, 포화된 분지형 및 사이클릭 비극성 탄화수소를 포함하고 79 내지 87℃의 융점을 갖는 180-W; 포화된 분지형 및 사이클릭 비극성 탄화수소를 포함하고 76 내지 83℃의 융점을 갖는 Multiwax® W-445 및 포화된 분지형 및 사이클릭 비극성 탄화수소를 포함하고 73 내지 80℃의 융점을 갖는 Multiwax® W-835를 포함한다.
성분(J)의 양은, 존재하는 경우에, 선택된 특정 왁스 및 성분 (C), (D) 및 (E)의 선택을 포함하는 다양한 요인에 의존한다. 그러나, 존재하는 경우, 성분(J)의 양은 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 20중량부, 대안적으로 1 내지 15중량부 및 대안적으로 1 내지 5중량부일 수 있다. 성분(J)는 하나의 왁스일 수 있다. 대안적으로, 성분(J)는 2가지 이상의 상이한 왁스를 포함할 수 있다.
성분(K) 노화방지 첨가제
성분(K)는 노화방지 첨가제이다. 성분(K)는 산화방지제, UV 흡수제, UV 안정제, 열 안정제 또는 이들의 배합물을 포함할 수 있다. UV 흡수제의 예는 페놀, 분지형 및 선형의 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸(TINUVIN® 571)을 포함한다. UV 안정제의 예는 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 세바케이트; 메틸 1,2,2,6,6,-펜타메틸-4-피페리딜 세바케이트 및 이들의 배합물 (TINUVIN® 272)를 포함한다. 이들 TINUVIN® 첨가제는 미국 뉴욕주 테리타운 소재의 시바 스페셜티 케미칼즈(Ciba Specialty Chemicaks)의 시판 제품이다. 적합한 산화방지제는 당분야에 공지되어 있으며, 시판중이다. 적합한 산화방지제는 페놀성 산화방지제 및 페놀성 산화방지제와 안정제의 배합물을 포함한다. 페놀성 산화방지제는 완전 입체 장애 페놀 및 부분 장애 페놀을 포함한다. 안정제는 3가 오가노인 화합물, 포스파이트, 포스포네이트 및 이들의 배합물과 같은 오가노인 유도체; 황화물, 디알킬디티오카르바메이트, 디티오디프로피오네이느 및 이들의 배합물을 포함하는 오가노황 화합물과 같은 티오시너지스트(thiosynergist); 및 테트라메틸-피페리딘 유 도체와 같은 입체 장애 아민을 포함한다. 적합한 산화방지제 및 안정제는 문헌[참조: Zweifel, Hans, "Effect of Stabilization of Polypropylene During processing and Its Influence on Long-Term Behavior under Thermal Stress," Polymer Durability, Ciba-Geigy AG, Additive Division, CH-4002, Basel, Switzerland, American Chemical Society, vol. 25, pp. 375-3961996]에 기술되어 있다. 적합한 페놀성 산화방지제는 비타민 E 및 미국의 시바 스페셜티 케미칼즈의 IRGANOX® 1010을 포함한다. IRGANOX® 1010은 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트)를 포함한다. 올리고머성(고분자량) 안정제는 IG 유닛의 화학적 포깅 및 이동에 대한 가능성을 최소화시키기 위해 사용될 수 있다. 올리고머성 항산화 안정제(특히, 장애 아민 광 안정제(HALS))의 예는 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘 에탄올과 공중합된 부탄디오산의 디메틸에스테르인 Ciba Tinuvin 622이다.
성분(K)의 양은 선택되는 특정 노화방지 첨가제에 의존한다. 그러나, 성분(K)의 양은 당해 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 5중량부, 대안적으로 0.5 내지 3중량부일 수 있다. 성분(K)는 하나의 노화방지 첨가제일 수 있다. 대안적으로, 성분(K)는 2가지 이상의 상이한 노화방지 첨가제를 포함할 수 있다.
성분(L) 점착부여제
적합한 점착부여제는 당분야에 공지되어 있다. 예를 들어, 점착부여제는 탄소수 6 내지 20의 수소화된 폴리올레핀, 수소화된 테르펜 수지, 로진 수지, 수소화 된 로진 글리세롤 에스테르와 같은 지방족 탄화수소 수지 또는 이들의 배합물은 포함할 수 있다. 점착부여제는 시판중이다. 지방족 탄화수소 수지는 엑손 케미칼로부터의 ESCOREZ 1102, 1304, 1310, 1315 및 5600, 및 환구식 연화점(ring and ball softening point)이 100℃인 Eastotac H-100, 환구식 연화점이 115℃인 Eastotac H-115E, 환구식 연화점이 130℃인 Eastotac H-130L과 같은, 이스트만(Eastman)으로부터의 Eastotac 수지에 의해 예시된다. 수소화된 테르펜 수지는 아라카와 케미칼즈(Arakawa Chemicals)로부터의 Arkon P 100 및 굿이어(Goodtear)로부터의 Wingtack 95에 의해 예시된다. 수소화된 로진 글리세롤 에스테르는 허쿨레스(Hercules)로부터의 Staybelite Easter 10 및 Foral에 의해 예시된다. 시판중인 폴리테르펜의 예는 허쿨레스로부터의 Piccolyte A125를 포함한다. 지방족/방향족 또는 지환족/방향족 수지는 엑손 케미칼로부터의 ECR 149B 또는 ECR 197A를 포함한다.
그 외에, 성분(L)인 고체 점착부여제(즉, 환구식 연화점이 25℃를 초과하는 링 및 볼 연화점을 갖는 점착부여제)의 중량을 기준으로 하여, 20중량부 이하, 대안적으로 10중량부 이하가 성분(A) 및 (F)와 양립할 수 있다. 적합한 점착부여제는 (1) 예를 들어 검 로진, 나무 로진, 톨유 로진, 증류 로진, 수소화된 로진, 이량체화 로진 및 중합 로진과 같은 천연 또는 변형된 로진; (2) 예를 들어 연한 나무 로진의 글리세롤 에스테르, 수소화된 로진의 글리세롤 에스테르, 중합 로진의 글리세롤 에스테르, 수소화된 로진의 펜타에리트리톨 에스테르 및 로진의 페놀-개질된 펜타에리트리톨 에스테르; (3) 천연 테르펜, 예를 들어 스티렌/테르펜 및 알 파 메틸 스티렌/테르펜의 공중합체 및 삼원 중합체; (4) ASTM 방법 E28,58T로 측정한 연화점이 60 내지 150℃인 갖는 폴리테르펜 수지로서, 후자는 일반적으로 적당히 낮은 온도에서 프리델-크라프트 촉매의 존재하에 피넨으로 공지된 바이사이클릭 모노테르펜과 같은 테르펜 탄화수소의 중합으로부터 생성되며, 수소화된 폴리테르펜 수지도 포함하는 폴리테르펜 수지; (5) 예를 들어 산성 매질 중에서 이중고리 테르펜과 페놀의 축합으로부터 생성되는 반응 생성물로서 페놀성 변형 테르펜 및 이들의 수소화된 유도체; (6) 60 내지 135℃의 링 및 볼 연화점을 갖는 지방족 석유 탄화수소 수지로서 주로 올레핀 및 디올레핀으로 구성된 단량체의 중합으로부터 생성되며 수소화된 지방족 석유 탄화수소 수지를 포함하는 지방족 석유 탄화수소 수지; (7) 지방족 고리 석유 탄화수소 수지 및 이들의 수소화된 유도체 및 (8) 지방족/방향족 또는 지환족/방향족 공중합체 및 이들의 수소화된 유도체와 같은, 임의의 혼화성 수지 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
성분(L)의 양은 선택되는 특정 점착부여제 및 성분(I)의 선택을 포함하는 다양한 요인에 의존한다. 그러나, 성분(L)의 당해 양은 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 20중량부일 수 있다. 성분(L)은 하나의 점착부여제일 수 있다. 대안적으로, 성분(L)은 2가지 이상의 상이한 점착부여제를 포함할 수 있다.
조성물의 제조
당해 공정은 뱃취식 배합 공정 또는 연속식 배합 공정일 수 있다. 연속식 배합 공정은 스트립핑 조건을 더 우수하게 조절 할 수 있으며, 조성물의 열 노출 기간을 최소화시켜서 조성물의 수분 함량 조절을 개선시킬 수 있다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 수분 함량 조절을 개선시키면 조성물의 경화를 개선시킬 수 있는 것으로 여겨진다.
본 발명의 조성물은 일액형 조성물, 또는 이액형 조성물과 같은 다액형 조성물로서 제형화될 수 있다. 일액형 조성물은 성분들을 전단하에 혼합시키는 것을 포함하는 공정에 의해 제조될 수 있다. 성분들은 진공, 건조 불활성 기체 또는 둘 모두 하에 혼합될 수 있다. 성분들은 주변 온도, 승온 또는 이들의 조합 하에 혼합될 수 있다.
일액형 조성물은 성분 (A) 및 (B) 및, 존재하는 경우, 성분(J)를 성분 (D) 및 (C)를 첨가하기 전에 가열함으로써 제조될 수 있다. 승온에서 이들 성분을 배합시킨 후에, 성분(B) 및, 존재하는 경우, 성분 (E), (G), (H), (I), (K) 및 (L)과 같은 부가 성분이 첨가될 수 있다. 대안적으로, 성분 (E) 및 (J)를 조합할 수 있으며, 그 후에, 성분(A), (F), (G), (E), (H), (I), (C) 및 (B)를 첨가할 수 있다.
대안적으로, 당해 조성물은 하기에 설명되는 이액형 조성물과 같은 다액형 조성물로서 제조될 수 있다. 당업자는 성분(B)인 축합 촉매 및 성분(D)인 수분 방출제를 개별 부분으로 저장함으로써 다액형 조성물을 제조하는 방식을 인지할 것이다. 일례로 이액형 조성물은 습윤(수분 함유) 부분 및 건조 부분을 포함한다. 습윤 부분은 전단하에 (F) 비반응성 탄성중합체성 유기중합체 및 (D) 수분 방출제, 및 하기 임의의 성분인 (J) 왁스, (L) 점착부여제 및 (E) 보강 충전제(예를 들어, 카본 블랙), 증량 충전제 또는 둘 모두와 같은 충전제 중 하나 이상의 성분을 포함 하는 성분들을 혼합시킴으로써 제조될 수 있다.
건조 부분은 전단하에 (A) 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체, (F) 비반응성 탄성중합체성 유기중합체, (B) 축합 촉매, (C) 건조제, 및 하기 임의의 성분인 (J) 왁스, (L) 점착부여제, (G) 가교결합제, (H) 화학 건조제, (K) 안정제 및 (I) 접착 촉진제 중 하나 이상을 포함하는 성분들을 혼합시킴으로써 제조될 수 있다.
대안적으로, 습윤 부분은 전단하에 (A) 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체, (F) 비반응성 탄성중합체성 유기중합체 및 (D) 수분 방출제를 포함하는 성분들을 혼합시킴으로써 제조될 수 있다. 습윤 부분이 성분(A)를 포함하는 경우에, 습윤 부분 중의 나머지 성분 중 어느 것도 비의도적으로 축합 촉매로서 작용하지 않아야 함이 고려되어야 한다. 이 경우에, 수분 방출제(D)의 특성이 고려되어야 한다. 건조 부분은 전단하에 (A) 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체, (B) 축합 촉매, (C) 물리적 건조제, 임의로 (G) 가교결합제, 임의로 (H) 화학 건조제, 임의로 접착 촉진제 등을 포함하는 성분들을 혼합시킴으로써 제조될 수 있다. 습윤 부분 및 건조 부분은 각각 임의로 전단하에 (F) 비반응성 탄성중합체성 유기중합체, (J) 25℃에서 고체인 미세결정성 왁스, (K) 노화방지제 및 (L) 점착부여제로부터 선택된 하나 이상의 부가 성분을 추가로 포함할 수 있다.
전단 및 가열 공정 조건은 조성물을 경화시키기에 충분한 양의 수분이 조성물을 제조하기 위한 배합 동안 성분(D)인 수분 방출제 중에 잔류하되도록 선택된다. 상기 작업 동안 균일한 혼합을 달성하기 위해(특히, 중합체 및 분말 성분, 예 를 들어 건조제 및 수분 방출제에 대해), 당업자는 중합체 성분이 분말 성분의 효율적 혼입을 허용하도록 충분히 액체가 될 수 있도록 도포 온도에 근접한 배합 온도를 선택할 수 있다. 그러나, 상기 작업을 위해 필요한 기계적 전단 때문에, 실제 배합 온도는 종종 실질적으로 도포 온도보다 높을 것이다. 예를 들어, 이축 배합기를 사용하여 조성물을 제조하는 경우, 온도는 도포 온도보다 20 내지 30℃ 높은 온도(예를 들어, 조성물이 IG 유닛에서 80 내지 100℃에서 도포될 경우에 110 내지 120℃) 및 종종 도포 온도보다 100 내지 110℃ 만큼 높은 온도일 수 있다. 당해 조성물은 장기간 동안 상기 온도에 노출되지 않지맘, "결합"된 수분은 여전히 상기 배합 단계에서 잔존할 필요가 있다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 성분(D)는 배합 단계에서 충분한 양의 수분을 잔존시키기 위해 수분을 충분히 치밀하게 결합시키면서, 동시에 경화를 개시하기 위한 도포 온도에서 조성물을 경화시키기에 충분한 양의 수분을 방지하기 위해 수분을 불충분히 치밀하게 결합시키는 수분 방출제인 것으로 여겨진다.
사용 방법
성분(A)는 조성물이 축합 반응을 통해 경화되도록 한다. 성분 (A) 및 (F)는 저투과성 중합체인 것으로 여겨지며, 즉 이들 중합체는 조성물의 경화된 생성물의 수분 투과성 및 기체 투과성을 최소화킨다. 따라서, 도포 온도 범위에 걸쳐 수분을 방출시키는 성분(D) 수분 방출제가 조성물을 경화시키기 위해 조성물 중에 포함된다. 이액형 조성물에서, 침강 CaCO3와 같은 수분 방출제의 이액형 조성물의 한 부분으로의 첨가는 조성물이 성분(D)로부터 충분한 양의 수분을 방출시키는 온도로 가열될 때에 2가지 부분의 혼합시에 경화를 유도하는 적합한 수단이다. 당해 조성물은 제한된 기간 동안만 도포 장치에서 도포 온도에 노출되기 때문에, 수분 방출제는 조성물이 도포된 후에 다시 냉각된 후에도, 충분한 양의 수분을 방출시켜서 충분히 빠른 경화를 유도할 정도로 선택된다. 예를 들어, 당해 조성물이 실온 또는 40 내지 60℃ 미만의 온도에서 혼합되는 경우에, 조성물은 IG 유닛의 공업적 제조 공정에 대해 너무 느리게 경화될 수 있다.
본 발명의 조성물은 IG 분야에 사용될 수 있다. 도 1(단일-실) 및 도 2(이중-실)은 IG 유닛의 일부를 도시한 단면도이다. 각각의 IG 유닛은 제1 창유리(101) 및 제1 창유리(101)로부터 일정 거리 떨어져 있는 제2 창유리(102)를 포함한다. 도 1에서, 상기 기술된 조성물로 이루어진 경화된 생성물(103)은 제1 창유리(101)과 제2 창유리(102) 사이의 창유리간 공간에 삽입된다. 경화된 생성물(103)은 일체형 에지-실로서 작용할 수 있으며, 즉 수증기 차단벽, 기체 차단벽, 창유리들 사이의 실란트, 간봉, 접착제 및 건조 매트릭스로서 작용할 수 있다. 도 2는 일차 실란트로서 상기 기술된 조성물의 경화된 조성물(103)의 사용을 나타낸다. 폴리설파이드, 폴리우레탄 또는 실리콘과 같은 제2 실란트(104)는 일차 실란트 및 창유리(101, 102)에 접착된다. 이중 실(도 2)의 경우에, 경화된 생성물(103)은 일체형 에지-실로서 작용할 수 있으며, 즉 수증기 차단벽, 기체 차단벽, 창유리들 사이의 실란트, 간봉, 접착제 및 건조 매트릭스로서 작용할 수 있다. 이후, 제2 실란트(104)는 경화된 생성물(103)의 밀봉 및 결합(접착) 작용을 추가로 지지한다.
이액형 조성물을 도포하는 공정은 2가지 부분을 용융시키고, 이들을 적합한 수단(예를 들어, 고온 용융 펌프 또는 압출기와 같은 통상적인 장치)에 의해 가열된 정적 또는 동적 혼합기에 공급하고, 가열된 호오스를 통해 도포 노즐로 공급하는 것을 포함한다. 실란트를 노즐로부터 유리 상에 도포하여 에지-실을 생성시키고 IG 유닛을 제조하기 위한 공정은, 이액형 조성물이 사용되는 경우에 2가지 부분(이중 공급물)을 처리하기 위해 장치를 변형시킬 수 있다는 점을 제외하고는, 통상적인 TPS® IG 유닛을 제조하기 위해 현재 사용되는 동일하거나 유사한 장치를 사용하는 장점을 제공하며, 상기 기술된 조성물은 또한 단일-실의 제조를 허용한다. TPS® IG 유닛을 제조하기 위해 사용되는 하나의 공정은 당해 조성물을 제1 창유리의 주변 둘레에 실 필라멘트로서 도포하고, 제2 창유리를 제1 창유리 매우 근접하게 평행한 위치로 이동시키고, 임의로 창유리간 공간을 기체(예를 들어, 아르곤)으로 충전시키고, 제1 창유리 상에 형성된 필라멘트 실에 대해 제2 창유리를 압착시킴으로써 IG 유닛을 밀폐시키는 것을 포함한다(참조예: EP 0,805,254 B1, WO 95/11,363, WO 96/09,456). 대안적으로, 창유리은 평행하게 떨어져 있는 위치에서 유지될 수 있고, 조성물은 창유리 사이에서 압출되거나(참조: WO 90/02,696), 조성물을 먼저 조성물이 유리에 대해서보다는 덜 접착하는 지지체 상으로 압출시킨 후, 조성물을 지지체로부터 하나의 창유리 위로 이동시키고, 두개의 창유리 모두를 일치시킨 된 후 서로 압착시킨다(참조: WO 95/11,634).
IG 유닛은 i) 제1 창유리(101)과 제2 창유리(102)를 창유리간 공간에 의해 이격된 평행한 위치로 이동시키는 단계, ii) 상기 기술된 조성물을 제1 창유리(101) 및 제2 창유리(102)의 주변을 따라 창유리간 공간 내로 도포시키는 단계 및 iii) 상기 조성물을 경화시키는 단계를 포함하는 공정에 의해 제조될 수 있다.
대안적으로, IG 유닛은 i) 상기 기술된 조성물을 제1 창유리(101)의 주변 둘레에 필라멘트 실로서 도포하는 단계, ii) 제2 창유리(102)를 제1 창유리(101)과 제2 창유리(102)가 창유리간 공간에 의해 이격되도록 제1 창유리(101)에 대해 평행한 위치 내로 이동시키는 단계, 임의로 iii) 창유리간 공간을 아르곤 또는 건조 공기와 같은 기체로 충전시키는 단계, iv) 제2 창유리(102)를 제1 창유리(101) 상에 생성된 필라멘트 실에 대해 압착시키는 단계 및 v) 상기 조성물을 경화시키는 단계를 포함하는 공정에 의해 제조될 수 있다.
대안적으로, IG 유닛은 i) 상기 기술된 조성물을 조성물이 유리에 대해서보다는 덜 접착하는 지지체 상에 필라멘트 실로서 도포하는 단계, ii) 필라멘트 실을 지지체로부터 제1 창유리(101) 상에 이동시키는 단계, iii) 제1 창유리(101)과 제2 창유리(102)를 함께 평행한 위치에서 압착시키는 단계 및 iv) 상기 조성물을 경화시키는 단계를 포함하는 공정에 의해 제조될 수 있다.
IG를 제조하기 위한 공정 중 어느 하나에서, 상기 기술된 일액형 또는 이액형 조성물이 사용될 수 있다. 이액형 조성물이 사용되는 경우, 2가지 부분은 공정 단계 i) 및 공정 단계 ii) 직전에 혼합될 수 있다. IG 유닛을 제조하기 위한 이들 공정은 조성물의 경화가 대기 수분의 부재하에 수행될 수 있다는 장점을 제공할 수 있다. 본 출원을 위해, "대기 수분의 부재"는 주변 대기 중에 존재하는 모든 수분량이 3 내지 4주 내에 본 발명의 조성물을 경화시키기에 불충분하다는 것을 의미한다. 경화는 조성물을 도포 온도 범위로 가열하여 성분(D)로부터 수분을 방출시킴으로써 수행될 수 있다. 경화는 창유리에 대한 조성물의 도포 동안 또는 후에 수행될 수 있다. IG 유닛을 제조하기 위한 공정에서, 조성물의 도포는 80 내지 140℃의 온도에서 수행될 수 있다. 경화는 실온에서 3 내지 4주 동안 수행되어 최종 특성의 80%에 도달할 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 당업자에게 설명하기 위한 것이다. 그러나, 당업자들은 본 설명에 비추어, 기술된 특정 구현의 많은 변경이 이루어질 수 있으며, 여전히 청구의 범위에 기재된 발명의 사상 및 범위로부터 벗어나지 않으면서 동일하거나 유사한 결과를 얻을 수 있음을 인지하여야 한다. 모든 양, 비 및 비율은 달리 규정하지 않는 한 중량 기준이다. 표 1에 기재된 성분들이 하기의 실시예에 사용되었다.
성분 정보
성분 화학명 물성, 점도 단위는 mPa°s 제조원
(A1) 이소부틸렌 및 파라메틸스티렌과 메틸비닐 디메톡시실란의 반응 생성물을 포함하는 실릴화된 공중합체 실릴화된 공중합체는 비닐디메톡시실란으로 그래프팅된 랜덤 폴리이소부틸렌-p-메틸스티렌 공중합체이다. 폴리이소부틸렌-p-메틸스티렌의 분자량은 그래프팅 전에 63,000 내지 870,000이다. 그라프팅 후에, 분자량은 28,000 내지 33,000이다. 150℃에서의 점도는 43600이다. 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝 코포레이션
(B1) 디-(n-부틸)주석 비스-케토네이트 아시마 케미칼 인더스트리즈(Acima Chemical Industries), Metatin 740
(B2) 디-n-부틸주석-디-라우레이트 (DBTDL) 아시마 케미칼 인더스트리즈 Metatin® 712
(C1) 3Å 제올라이트 분자 체(무수) 칼륨 알루미노실리케이트 UOP Molsiv 3A
(C2) 4Å 분자 체(무수) 나트륨 알루미노실리케이트 (주석: Alflexil 100을 수분을 탈수시키기 위해 2시간 동안 260℃에서 건조시켰다) 독일 비즈바덴의 아.에. 피셔 케미 게엠베하 운트 콤파니 카게(A.E. Fischer Chemie GmbH & Co. KG)로부터의 알플렉실 100
(C3) 3Å 제올라이트 분자 체(무수) 칼륨 알루미노실리케이트 그레이스 데이비슨, 실로시브(Sylosiv) 3A
(D1) 지방산(즉, 스테아르산)으로 처리된 침강 CaCO3 평균 입자 직경: < 0.1㎛, 비표면적(BET): 20㎡/g, 코팅 함량: 2.7중량% 솔베이 케미칼즈(Solvay Chemicals) 윈노필 (Winnofil) SPM
(D2) 수화된 4Å 분자 체 포화된 나트륨 알루미노실리케이트 이네오스 실리카즈로부터의 이네오스 더실 4A
(D3) 수화된 4Å 분자 체 포화된 나트륨 알루미노실리케이트 아.에. 피셔 케미 게엠베하 운트 콤파니 카게로부터의 알플렉실 100
(E1) 무정형 카본 블랙 평균 입자 크기: 0.05㎛, 비표면적: 44㎡/g, 오일 흡수: 120(g/100g) 엘레멘티스 수퍼제트 카아본 블랙(Elementis Superjet Carbon Black) LB-1011 또는 WMS 1011
(E2) 미립 크기, 습식 분쇄 알루미눔 스테아레이트 처리 대리석 평균 입자 직경: 3㎛, 비표면적: 2㎡/g, 처리 수준: 약 1중량% 이머리스 마아블 인코포레이티드(Imerys Marble Inc.) 감마-스퍼스® (Gamma-Sperse®) CS-11
(E3) 비처리 발연 실리카 비표면적: 108㎡/g 캐보트 코포레이션(Cabot Corporation), Cab-O-Sil.L-90
(F1) 폴리이소부틸렌 평균 Mn은 950이고, 점도는 120℃에서 110이다. 솔텍스(Soltex) PB-24
(F2) 폴리이소부틸렌 평균 Mn은 36,000이고, 150℃에서의 점도는 40,000이다. 바스프 오파놀(Oppanol) B-10
(F3) 폴리이소부틸렌 평균 Mn은 51,000이고, 150℃에서의 점도는 150,000이다. 바스프 오파놀 B-12
(F4) 폴리이소부틸렌 평균 Mn은 75,000이고, 150℃에서의 점도는 700,000이다. 바스프 오파놀 B-15
(F5) 폴리올레핀 플라스토머 밀도: 0.874 g/㎖, 350℉(177℃)에서의 점도: 17,000 cps (브룩필드 스핀들 #31), 용융 지수: 약 500 다우 케미칼 캄파니, 어피니티(Affinity) GA 1950 POP
(F6) 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌 블록 공중합체(SEPS) 밀도: 0.88 g/㎖, 스티렌 함량: 13중량%, 펠릿 쿠라레이 아메리카 인코포레이티드, 셉톤 2063
(G1) 비닐 트리에톡시실란 미국 미시건 미들랜드의 다우 코닝 코포레이션
(G2) 비닐 트리메톡시실란 Bp 123℃ 미국 미시건 미들랜드의 다우 코닝 코포레이션
(G3) 페닐트리메톡시실란 미국 미시건 미들랜드의 다우 코닝 코포레이션
(I1) 테트라에틸오르토 실리케이트(TEOS) 미국 미시건 미들랜드의 다우 코닝 코포레이션
(I2) 감마-아미노프로필트리에톡시실란 지이 실리콘즈(GE Silicones), 실퀘스트®(Silquest®) A-1310 실란(Silan)
(I3) 메타크릴옥시프로필 트리에톡시실란 미국 미시건 미들랜드의 다우 코닝 코포레이션, Z-6030
(I4) 에틸렌디아미노프로필트리메톡시-실란 H2NC2H4NHC3H6-Si(OCH3)3 미국 미시건 미들랜드의 다우 코닝 코포레이션, Z-6020
(I5) (감마-이소시아노프로필)트리에톡시실란 지이 실리콘즈, 실퀘스트® A-1310 실란
(J1) 백색의 고정제 고분자량 미세결정성 석유 왁스; 포화된 분지형 및 사이클릭 비극성 탄화수소로 이루어짐 융점 79.4-86.7℃ ASTM D127 크롬톤 위트코 멀티왁스(Crompton Witco Multiwax) 180-W
(J2) 미세결정성 석유 왁스 융점 88.3-92.7℃ ASTM D127 스트라알 앤드 피츠 S&P 617
(K1) 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트 80%와 메틸(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트 20%의 혼합물(일반 용도의 액체 장애 아민 광안정제(HALS)) 시바® 티누빈®(Ciba® Tinubin®) 292
(K2) 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀, 분지형 및 선형(벤조트리아졸형 UV 흡수제) 시바® 티누빈 571
(L1) 탄소수 6 내지 20의 수소화된 탄화수소로 구성된 수소화된 탄화수소 점착부여 수지 환구식 연화점: 95 내지 105℃ 평균 Mn: 450 이스트만 이스토탁 H100
대조실시예 1 - 특성 평가법
아레스 레오미터(Ares Rheometer)
아레스 레오미터를 복소 모듈러스를 사용하는 경화 프로파일링 및 시간 및 온도에 따라 형성되는 점도 및 모듈러스에 대해 동적 전단에 사용하였다.
경화 프로파일링을 수행하기 위해, 사용한 조건은 25㎜의 평행판 형상, 1Hz의 주파수 및 95℃의 온도이었다. 소프트웨어는 저장 모듈러스 G'가 손실 모듈러스 G"를 교차하는 시점을 결정하며, 즉 이 시점에서 G'=G"이다. 이 시간을 기기 중에서 재료를 얻는 시간에 더하며, 전체 시간을 경화의 개시 시간으로 간주하였다. 이 시점을 종종 겔화점(참조: Melt Rheology and Its Rle in Plastics, Dealy, J and Wissburn, K, 1990 pg. 420) 및 한정된 측정가능한 경화 개시 시점으로서 규정하였다.
레오미터를 또한, 경화된 샘플을 중량 셀 또는 변환기를 과부하시키지 않는 것으로 고려하여 판 사이에 위치시킨 후, 바람직한 온도에서 25㎜ 평행판 및 1Hz의 주파수를 사용하여 G' 값을 측정하였다.
샘플의 온도 스위프(sweep)를 또한 혼합 직후 및 수일 후에 수행하여 고화점, 및 혼합 및 세정용 유동 프로파일링을 가능하게 하는 새로 혼합된 재료의 점도에 미치는 온도의 효과를 결정하였다. 이는 시험되는 샘플에 따라 -20 내지 145℃의 온도에서 25㎜ 평행판 또는 10㎜ 평행판 및 1Hz의 주파수를 사용하여 수행하였다.
경도계 - 재료의 경도
재료의 경도를 ASTM D 2240의 변형을 통해 측정하였다. 콘베로더 (Conveloader)를 갖는 쇼어 인스트루먼트 앤드 매뉴팩쳐링(Shore Instrument and Manufacturing)으로부터의 경도계 타입 A를 재료를 시험하기 위해 사용하였다. 시험한 재료는 일반적으로 두께가 3㎜이었다. 분리 세트의 시험에서, 3㎜ 두께는 샘플을 콘베로더 표면 상에 일정하게 위치시킬 때에 재현성 있는 결과를 달성하기에 충분함을 입증하였다. 임의의 점탄성 재료를 사용한 경우, 샘플은 경도계 핀과 샘플의 표면 사이의 접촉 시간에 대한 경도계 측정의 의존성을 나타내었다. 이러한 효과는 주로 샘플 중에 함유되는 왁스로 인한 것으로 믿어진다. 샘플을 콘베로더 표면 상에 위치시키고, 경도계 헤드를 1㎏ 중량체에 의해 이의 소정의 속도로 강하시켰다. 상기 샘플의 상이한 특성으로 인해, 경도계 바늘과 표면의 초기 접촉시에, 타이머를 5초동안 작동시켰다. 직후에, 고판독값을 기기서 관찰하고 초기값을 기록하였다. 5초가 경과한 후에, 기기상의 제2 판독값을 5초 값으로서 기록하였다. 최소 3개의 판독값을 취하고, 초기 값과 5초 값 둘 다의 중간 값을 기록하였다. 왁스가 샘플 중에 존재하는 경우에, 경도계 헤드는 일반적으로 샘플의 슬래브를 가열한 후에 원래의 형태로 되돌아가는 구멍을 남기고, 슬래브를 시험 전에 경화시켰다.
접착제(T/A) 조인트 배열
접착제(T/A) 조인트 배열을 2개의 유리 기판 사이의 접착력을 시험하기 위해 수행하였다. 당해 조성물을 사용한 T/A 조인트의 일반적 어셈블리를 용융 샘플을 사용하여 수행하고, 샘플을 97℃에서 하우쉴트(Hauschild) 혼합기로 혼합시키고, 탈기시키고, 다시 97℃에서 하우쉴트 혼합기를 통해 혼합시키거나, 샘플을 하기 실시예에서 이액형 혼합(용적 기준)으로 약술된 방법을 통해 제조한 후에, 가장 양호한 공극 유리 샘플과 조인트시켰다. T/A 조인트의 분배 및 어셈블리를, 공기가 재료 재료 중에 트랩핑되지 않는 방식으로 재료를 조인트 배열 내로 압착시키거나 분배시키는 95℃ 고온 작업공간(workspace) 및/또는 고기류 오븐 내에서 수행하였다. 어셈블리들을 충전시킨 후에, 이들을 실온으로 냉각시키지만, 어셈블리들을 종종 이들이 냉각된 후에 언제든지 클램프로부터 분리시키고 생강도를 얻었다. 샘플의 접착성으로 인해, 어셈블리로부터의 샘플의 용이한 박리를 위해 테플론 간봉과 샘플 사이에 박리 라이너 한 조각을 위치시켰다. 어셈블리의 추가의 냉각을 냉동기에서 수행하고 박리 라이너의 빠른 당김을 수행하여 이를 제거한 경우에 라이너의 향상된 박리가 가능함을 발견하였다.
시판 등급 TPS 재료(비반응성 열가소성 간봉/실 - 비교실시예 1)와의 접착제(T/A) 조인트 배열을 또한 수행하였지만, 어셈블리는 2"x0.5"x5" 배열을 생성시키기 위해 비압출 재료를 사용하는 것이 약간 상이하다. 이 경우에, TPS 3조각을 함께 위치시켰다. TPS 재료(Koemmerling Koedimelt® TPS)를 구성 지그(jig) 내로 압착시킨 후, 30분 동안 120℃에서 가열하였다. 배열물을 오븐에서 꺼내고, TPS 재료를 TPS와 유리 사이의 우수한 접촉을 보장하는 아보르 압축기(Arbor Press)를 사용하여 유리 배열 내로 압착시켰다. 어셈블리를 기밀하게 하여 밤새 냉각시킨 후 분해시키고, 어떠한 경화 시간도 필요하지 않기 때문에 샘플을 시험하기 전에 과량의 TPS를 제거하였다.
팽윤 겔
비경화 상태로 재료를 용해시키기 위해 통상적으로 사용되는 용매인 톨루엔에 대한 저항성을 사용하여 경화의 완결을 결정하였다. 샘플을 5일 동안 경화시킨 후에, 톨루엔을 포함하는 1온스 바이알에 공지된 중량체를 넣었다. 수일 마다 톨루엔을 새로운 톨루엔으로 교체하였다. 1주 후에, 샘플을 용매의 대부분을 따라낸 후에 건조를 위해 사전-칭량된 접시에 위치시켰다. 안정한 수준으로 건조시킨 후에 남은 양을 측정하고 원래의 샘플의 중량과 비교하여 중합체, 충전제 및 다른 경화성 재료로 이루어진 경화된 망상구조물의 양을 측정하였다.
내용매성
명목상 64㎟ x 3㎜ 두께의 샘플의 작은 조각을 1온스 바이알에 넣고 톨루엔으로 덮어서 샘플이 용해되는 지를 관찰하였다. 단시간 후에, 샘플의 용매화 수준이 상이함이 발견되었으며, 중합체 용매화시에 카본 블랙이 유리됨으로 인해 혼합물이 어두워지는 정도에 따라 등급 시스템을 구상하였다. 등급 시스템은 0 값이 재료가 용매화되지 않고 용매가 다시 어두워지지 않고 투명하게 유지되는 "가장 양호"한 값임을 제시한다. 회색으로부터 흑색으로의 변동 수준을 1 내지 10으로 결정하였으며, 10은 완전히 용해된 샘플이다. 이들 등급화를, 경화를 미분화시키기 위한 설정 간격 및 다중 조성 상호작용을 더 짧은 시간 내에 미분화시킬 수 있는 상이한 조성에 의한 경화 정도에서 수행하였다. 평가 값을 상기 바이알을 플립핑시키고 톨루엔의 색을 관찰함한 후에 결정하였다.
탄성 회복
탄성 회복을 ASTM C 736-00의 아이디어를 사용하여 조사하였지만, 이는 사용을 위해 변동시켰으며, 샘플은 95℃에서 수행될 경우에 접착제 품질 이상으로 벌크 특성을 갖는 것으로 보였다. 경화된 엘라스토머 및 TPS(비교실시예)에 대해 시험을 수행하였다. 모든 경우에, 샘플을 시트로 압착 또는 캐스팅시켰다. 이후 이들 시트를 부착/클램핑을 위해 더 작은 단면적 부분 및 더 큰 단면적 부분을 갖도록 다이 컷팅("개뼈(dog-bone)" 형상 시험편)시켰다. 이 경우에, 인장 샘플을 절단하기 위한 다이를 아보르 압축기와 함께 사용한 후, 바(bar)를 절반으로 절단하여 시험에 사용하였다. 시험편을 95℃ 고기류 오븐 내에서 수직 시험을 위해 제조하였다. 시험 샘플을 샘플에 대한 클램핑 압력을 해제하는 데 도움을 주도록 기계적 클램프 및 샘플과 클램프 사이의 마스킹 테이프를 사용하여 제위치에 유지시켜서 기계적 클램프가 샘플을 부수어서 부착점에서의 조기 실패를 유발시키는 것을 방지하였다. 샘플의 원래의 거리를 측정하고 원래의 길이로서 기록하였다. 고정된 샘플을 고기류 오븐에 넣고, 샘플을 단독으로 소정의 시간, 종종 20시간 동안 샘플 자체의 중량하에 내열성에 대해 시험하였다. 샘플을 오븐에서 꺼내어 냉각될 때 까지 수직으로 매달아서, 샘플을 측정하고 기록하였다. 이후, 이들 샘플은 제2 클램프를 가지며 중량이 부가되었다. 주어진 힘을 제공하기 위한 단면적 및 양을 기준으로 중량을 예비측정하였다. 이후, 이러한 셋업을 설정된 시간 동안 수직으로 95℃ 오븐에 다시 넣고, 수직 위치로 냉각을 위해 꺼냈다. 냉각시에, 길이를 다시 측정하였다. 이 값을 사용하여 원래 길이와 비교하여 신장율을 유도하였다. 이후, 제2 클램프 또는 하단부를 제거하고, 샘플을 10분 회복 시간 동안 오븐 내에 다시 넣었다. 제거 및 냉각시에, 샘플 길이를 다시 측정한 후, 회복율 또는 탄성 회복율에 대해 신장된 길이에 대한 이러한 복원된 길이의 비교를 수행하였다.
고정하중 시험(deadload testing)
연장된 기간 동안 주어진 중량을 지지하기 위한 샘플의 능력을 관찰하여 고정하중 시험을 수행하였다. 샘플 제조를 상기 기술된 탄성 회복과 유사한 방식으로 수행하지만, 개시로부터 두개의 말단 모두에서 고정시켰다. 길이 측정을 또한 이들 샘플에 대한 탄성 회복 측정에 대한 시험을 통해 수행하였다. 경화된 샘플에 대해 시험을 수행하였다. 모든 경우에, 샘플을 시트로 압착 또는 캐스팅시키고, 주어진 기간 동안 경화시켰으며, 일부 경우에는 더해진 강도에 대해 후경화(post cure)를 수행하였다. 샘플을 아보르 압축기를 사용하여 인장 다이로부터 다이 컷팅시키고, 더 작은 단면적 부분을 사용하여 바람직한 가한 힘, 각각 2psi 및 3.45psi, 명목상 18.2g 및 31.4g을 운반하기 위해 필요한 중량을 측정하였다. 샘플의 양 말단 모두에서 고정 압력을 해제하는 데 도움을 주기 위해 기계적 클램프 및 상기 재료와 클램프 사이의 마스킹 테이프를 사용하여 샘플을 세팅시켰다. 인장 바의 직선 부분은 반경들 사이의 34㎜이며, 이는 탄성 회복에 대한 시장 동안 평가된 부분이다. 모든 경우에, 2psi 시험을, 먼저 95℃에서 고기류 오븐 내에서 3시간 동안 샘플에 대해 수행한 후, 샘플을 꺼내고, 냉각시키고 측정하였다. 이후, 중량체 및 하부 클램프를 제거하고, 샘플을 1시간 동안 수직으로 95℃에서 고기류 오븐에 다시 넣은 후, 탄성 회복을 결정하기 위한 냉각 및 측정을 위해 꺼냈다. 이후, 샘플을 3.45psi 시험을 위해 로딩시키고, 17시간 동안 (밤새) 오븐에 넣은 후, 샘플을 꺼내고, 냉각시키고 측정하였다. 그 다음, 중량체 및 바닥 클램프를 제거하고, 샘플을 1시간 동안 수직으로 95℃에서 고기류 오븐에 다시 넣은 후, 탄성 회복을 측정하기 위한 냉각 및 측정을 위해 꺼내었다.
수분 분석
원료의 수함량을 150℃에서 설정된 마크(Mark) 4 수분 분석기를 사용하여 열중량 측정법을 통해 측정하였다. 이 장치로 충전제 또는 다른 성분의 중량 손실을 측정하였으며, 빠져나가는 유일한 성분은 물이라는 가정을 수립하였으며, 이 경우에, 순수한 성분(D)에 대해 타당한 가정이어야 한다.
경화의 깊이
샘플에서, 충분한 내부 수분이 존재하지 않는 경우에, 노출된 표면만이 경화된다. 7일 및 6일의 경화 후의 재료를 사용하여, 내용매성 시험을 1일 동안 톨루엔 중에 침지시킨 샘플로 수행하였다. 그 다음, 샘플을 꺼내고, 톨루엔을 증발시켜서 어떤 성분이 잔류하는 지를 측정하였다. 상기 유형의 시험은 중량 측정을 수행한 경우에 통상의 팽윤 겔 시험 후에 잔류하는 것과 유사하다. 그러나, 샘플 경화의 표시를 톨루엔이 증발된 후에 이면에 잔류하는 막 두께로부터 관찰하였다. 매우 소량의 재료가 이면에 잔류하는 경우에, 이는 매우 적은 경화된 망상구조물을 제시하는 것이며, 대부분 노출된 표면으로부터 나타났다. 벌크한 재료의 경화시키기에 충분한 수분을 갖고 톨루엔에 대해 저항성인 샘플은 매우 두꺼우며 적합한 수분 공급원이 경화된 네트워크를 만들기 위해 이용될 수 있음을 제시하는 것이다.
랩 전단 시험
랩 전단 샘플을 1" ×3" 창유리를 사용하고 0.25" 접합면(bondline)을 발생시키기 위해 가열된 영역에 가열된 샘플을 도포시킴으로써 ASTM D3164-97에 따라 제조하였다. 샘플을 소정의 시간 동안 경화시킨 후, 앨리언스(Alliance) RT/5 장력계를 사용하여 샘플을 끌어당기고 랩 전단값을 얻었다. 샘플을 95℃ 작업공간 중의 2개의 창유리 사이에 도포하고 압착시키고, 냉각시킨 후 시험하였다. 이들 값을 모두 실온에서 측정하거나 시험 30분 전에 -31℃ 냉동기 내에 넣고, 냉동기로부터 꺼낸 직후에 시험하였다.
요성
맨드릴 굴곡성 시험(mandrel bend test) ASTM 3111을 -30℃에서 수행하였다. 맨드릴 및 샘플을 30분 동안 -30℃의 냉동기에 넣었다. 각 샘플의 크기는 8㎜ x 22㎜ 및 3㎜ 두께이었다. 샘플 및 막대를 꺼낼 때, 샘플을 막대 상에서 굴곡시키고, 임의의 균열 또는 변동을 검사하였다. 균열 또는 변동의 모든 징후를 기록하였다.
서리점 시험(Frost Point Testing)
가이드로서 밀봉된 절연 유리(IG) 유닛의 서리점에 대한 ASTM E546-88 표준 시험법을 사용하여, 서리점을 시험하기 위해 실험실 공정을 수행하였다. 시험을 작은 실험실용 유닛(3" ×6")에서 수행하였다. 상기 유닛을 고기류 오븐에서 95℃에서 유지시킨 MixPac S-50 휴대용 건(gun) 및 정적 혼합기를 사용하여 1 대 1 용적비로 혼합시킨 샘플로 제조하였다. 샘플을 하나의 창유리 상에 전체 원형, 타원형 또는 장방형 형상을 생성시키기 위한 방식으로 분배시킨 후, 제2 창유리를 밀봉 환경을 생성시키는 분배된 샘플의 상부에 위치시켰다. 그 다음, 샘플을 창유리들 사이의 공간에서 건조시켰다. 유닛을 실온에서 4일 동안 경화시켰다. 경화 후에, 실험실용 IG 유닛을 10분 동안 IG 유닛의 한면에서 직접 드라이아이스로 처리하였다. 그 다음, 드라이아이스를 제거하고, 외부 표면에 이소프로필 알코올을 분무시켜서 외부 표면 상에 응축된 수분을 분산시켜 창문 유닛의 내부 공간을 관찰할 수 있었다. 응축이 가시화되지 않는 경우, 샘플을 드라이아이스인 고체 CO2의 온도인 -78℃ 미만의 서리점을 갖는 것으로 여겨진다.
대조실시예 2
조성물의 도포 후 3 내지 4주 내에 상기 제시된 경화 수준을 달성하기 위해, 조성물은 주어진 도포 온도에서 유리되는(이용할 수 있는) 충분한 양의 수분을 함유할 필요가 있다. 도포 온도에서 수분 이용능(water availability)은, 수분 방출제 자체 또는 혼합된 조성물에 대해서보다는 이액형 조성물의 "습윤" 부분에 대해서 결정하는 것이 바람직하다. 수분 방출제 자체의 수분 이용능의 측정은, 조성물의 중합체 성분에서 수용해도와 같은 다양한 다른 요인으로 인해, 조성물 중의 수분 이용능을 무시하였다. 혼합된 조성물 중의 수분 이용능의 측정은 알코올과 같은 반응 부산물로의 수분의 전환을 유발시킬 수 있는 실란, 규소-반응성 중합체 및 다른 수분 제거 성분의 반응에 대한 고려를 무시하였다.
이액형 조성물의 습윤 부분에서 도포 온도에서의 수분 이용능을 문헌[참조: Annex C of EN 1279 Glass in Building - Insulating Glass Units,Part 2, Long-Term Test Method and Requirements for Moisture Penetration]에 기술된 방법을 변형 시켜 0.1㎎의 정확도로 카알-피셔-전량계(Karl-Fischer-Coulometer) 및 분석 스케일을 사용하여 측정할 수 있다. 표준 시험법과 대조적으로, 온도 램프업(ramp-up)을 적용하였다. 시험 공정에 대해 아래에 상술하였다:
공정 파라미터:
개시 온도 : 50℃
최종 온도 : 250℃
온도 기울기 : 2℃/분
기체 유량 : 50㎖/분
공정:
0.5g의 샘플을 조성물의 습윤 부분의 벌크(표면이 아님)로부터 취하고, 직후에 카를-피셔-전량계의 바이알 내로 옮겼다. 바이알을 카를-피셔-전량계의 오븐 샘플 프로세서(Oven Sample Processor)로 옮기고, 전량계의 작동 소프트웨어에서 설정된 공정 파라미터를 기준으로 측정을 개시하였다. 개별적 측정을 제3 샘플(triplicate sample)에 대해 수행하였다. 그 다음, 카를-피셔 법으로 조성물의 습윤 부분으로부터 유리된 수분의 절대량을 측정한다. 그 다음, 샘플의 중량을 기준으로, 상기 절대량을 방출된 수분의 중량%로 전환시킬 수 있다. 상기 판독을 기준으로, 혼합된 경화성 조성물 중의 수분을 양을, 조성물 중의 2가지 성분 간의 혼합비를 기준으로 측정할 수 있다.
도포 온도에서 방출되는 수분의 양이 전체 혼합 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.015% 초과, 대안적으로 0.22% 초과 및 대안적으로 0.025% 초과인 경우에 우수한 경화성(상기 규정된 바와 같음)을 얻을 수 있다.
실시예 1 내지 3 - 수분 방출제의 비교
실시예 1은 유일한 수분 방출제로서 침강 탄산칼슘을 함유한다. 실시예 2는 침강 탄산칼슘 및 수화된 분자 체를 둘 모두 함유한다. 실시예 3은 수분 방출제를 함유하지 않는다. 실시예 1 내지 3을 독일 59075 함만 바테르캄프 1의 하우쉴트로부터의 유니버설 혼합기(Universal Mixing Machine) - 모델 AM 501을 사용하여 기재된 순서로 표 2의 성분들을 혼합시킴으로써 일액형 조성물로서 제조하였다.
샘플을 제조하기 위해, 먼저 성분(J2) 왁스 25.2g을 성분(E1) 카본 블랙 18g과 함께 하우쉴트 혼합 컵에 넣고, 이들을 97℃에서 30분 동안 가열하고, 26초 동안 혼합시킴으로써 예비-블렌드를 제조하였다. 상기 혼합물을 손으로 교반시키고, 다시 혼합시켰다. 혼합물을 꺼내고, 박리 라이너의 2개 시트 사이에서 압착시키고 냉각시켰다. 그 다음, 이 예비-블렌드를 마스터배치 중에 건조 성분으로서 첨가하였다. 따라서, 사전 배합물 3.6g을 사용하여, 조성물 중의 카본 블랙 수준을 1.5g이 되도록 하였다.
성분(A1) 실릴화된 공중합체, (F2) 상기 제조된 사전 배합물인 폴리이소부틸렌, 및 (J2) 왁스를 하우쉴트 혼합 컵에 모으고, 1시간 동안 97℃에서 고기류 오븐에서 가열한 후, 26초 동안 혼합시켰다. 그 다음, 성분(G2) 비닐트리메톡시실란을 컵에 첨가하고, 추가로 26초 동안 혼합시켰다.
그 다음, 하기의 성분들을 다음 순서대로 첨가하였다: (D1) 침강 탄산칼슘, (E2) 분쇄된 탄산칼슘, (I1) 테트라에틸오르토실리케이트, (I2) 감마-아미노프로필트리에톡시실란 및 (C1) 분자 체. 각각의 첨가 후, 컵을 10 내지 15분 동안 97℃에서 고기류 오븐에 넣고, 컵의 내용물을 26초 동안 혼합시켰다.
상기 단계에서, 재료를 추후 작업을 위한 마스터배치로 간주하였다. 재료를 보존하고 추가의 시험을 하기 위해, 마스터배치 10g을 기본으로 사용하고 최종 조성물로 제형화시켰다. 더 작은 혼합 컵에서, 마스터배치를 첨가하고, 존재하는 경우, (D2) 수화된 분자 체를 혼합시켰다. 그 다음, (B2) 주석 촉매를 첨가하고 혼합시켰다. 주석 첨가 후에 혼합기가 개시되는 시간을 반응성의 출발로 간주하고 경화의 출발로 간주하였다.
일액형 조성물
실시예 번호 1 2 3
성분 마스터배치(g) 마스터배치(g) 마스터배치(g)
(A1) 실릴화된 공중합체 15 15 15
(F2) 폴리이소부틸렌 15 15 34
예비 블렌드 3.6 3.6 3.6
(J2) 왁스 7.9 7.9 7.9
상기 성분들을 가열시키고 26초 동안 하우쉴트 혼합기에서 혼합시켰다.
(G2) VTM 0.2 0.2 0.2
26초 동안 하우쉴트 혼합기에서 혼합시키고, 이후 모든 성분에 대해 동일하다.
(D1) 침강 CaCO3 20 20
(E2) 분쇄 CaCO3 19 19 19
(I1) TEOS 0.3 0.3 0.3
(I2) A-1100 0.8 0.8 0.8
(C1) 3Å 체 15 15 15
상기 마스터배치 9.68 9.68 9.68
(D2) Doucil 4A 0.24 0.24
(B2) DBTDL 0.07 0.07 0.07
경도계의 물성 및 내용매성을 대조실시예 1에 기술된 바와 같이 측정하고, 결과를 표 3에 기재하였다. 실시예 1 및 2는 상기 일액형 조성물에서, (D2) 수화된 분자 체의 존재가 초기 경도계 결과에 의해 입증되는 바와 같이 생강도에 현저히 기여하지 않음을 보여주는 것이다. 표 3은, 침강 탄산칼슘(실시예 3)으로부터 수분 없이도 경화가 IG 산업이 필요한 것으로 간주되는 빠른 가공 사이클을 위해 충분히 빠르지 않더라도, 수화된 분자 체(실시예 2)로부터의 수분이 상기 조성물이 5초 경도계(벌크) 및 내용매성을 약간 생성하는 데에 도움을 줌을 제시하는 것이다. 아레스 레오미터를 통한 경화는 또한 내부 경화 수분이 상기 제형이 충분히 빠른 경화를 달성할 수 있도록 함을 제시하는 것이다.
결과
실시예 번호 1 2 3
경화 일수 6 6 6
경도계, 쇼어 A, 초기 57 56 37
경도계, 쇼어 A, 5초 25 30 6
경화 일수 6 6 6
톨루엔 용해도, 액체, 투명도
15분 10
1시간 0 0 10
2시간 0 0 10
4시간 0 0 10
밤새 0 0 10
20일 1 0 10
아레스 레오미터
95℃에서의 초기 경화
G'크로씨즈 G", 분 <4 <4 >130
G', 95℃에서 dyn/cm2 74720 60520 ~6000
실시예 1 및 2는 추가로, 탄성중합체성 네트워크의 형성이 상기 조성물 중의 더 낮은 실릴화된 공중합체 함량에서 달성할 수 있음을 보여주는 것이다. 이는 내용매성, 팽윤/겔 분획, 탄성 회복과 같은 불량한 탄성중합체성 성질을 유발시키는 불충분하게 교차결합된 망상구조물이 발생하지 않기 때문에 놀라운 것이다.
실시예 4 내지 7 - 경화능
실시예 4 내지 7을 경화능을 증명하기 위해 사용하였다. 당해 조성물을 재료들을 하우쉴트 혼합기를 통해 97℃에서 가열한 후에 혼합시킴으로써 실시예 1에 대해 상기 기술한 것과 유사한 방법으로 제조하였다. 가능한 한 적은 성분들을 수원의 구별을 위해 사용하였다. 주석 촉매의 첨가시에, 경화 시간을 개시하였다. 하기의 표 4는 일부 수단에 의해 물이 첨가되지 않은 조성물(실시예 4)이 시험에 허용되는 적어도 1시간 내에 경화되지 않음을 보여준다. 침강 탄산칼슘 샘플(실시예 5)은 고함량의 수화된 분자 체 제형(실시예 7)의 반인 4.5분에서 가장 빠른 겔화점을 나타낸다.
일액형 조성물
실시예 4 5 6 7
(A1) 실릴화된 공중합체 20 20 20 20
(F1) 폴리이소부틸렌 2 2 2 2
(D1) 침강 CaCO3 0 0 20 0
(D2) 수화된 분자 체 0 2.4 0 9.6
(B2) DBTDL 0.7 0.7 0.7 0.7
재료에 대한 데이터
충전제(%) 0 9.6 46.8 29.7
수분(%) 0 1.41 0.28 4.37
아레스 레오미터
G'크로씨즈 G", 분 비경화 11.7 4.5 8.5
G', 교차점에서 dyn/cm2 313 7185 237300 13200
수화된 분자 체 및 침강 탄산칼슘의 수함량을 실제 조성물이 아닌 원료에 대해 150℃에서 설정된 마크 4 수분 분석기를 사용하여 열중량 측정법을 통해 측정하였다. 이 장치로 중량 손실을 측정하였으며, 빠져나가는 유일한 성분은 물이라는 가정을 수립하였으며, 이 경우에, 원료에 대해 타당한 가정이어햐 한다.
이들 실험은 100℃의 도포 온도에서 침강 CaCO3가 실질적으로 상기 조성물 중의 수화된 분자 체보다 수분의 더욱 효과적인 공급원임을 보여준다. 저장 모듈러스(G')는 조성물의 경화된 생성물의 탄성 특성에 관련된 것이다. 손실 모듈러스(G")는 경화된 생성물의 점성 유동 특성에 관련된 것이다. 단기간 내의 G' 크로씨즈 G" 모듈러스의 크로스오버(cross-over)를 달성하는 것은, 조성물이 더욱 신속하게 경화되기 때문인 것으로 해석될 수 있다. 실시예 5는 조성물 중의 수분의 %가 실시예 5에서보다 실시예 6 및 7에서 더 높을 지라도, 실시예 6 및 7에서 수화된 분자 체를 사용하는 것보다 상기 조성물 중의 침강 CaCO3를 사용하여 경화가 더 신속하게 일어남을 보여준다. 실시예 5는 더 빠른 경화(비교실시예에서보다 실시예 5에서 이 때에 더욱 경화된 네트워크를 생성시키기 위해 더 많은 경화가 일어남)에 상응하는 가장 높은 G' 값을 갖는다. 이론에 결부시키려는 아니지만, 본 발명의 조성물이 수화된 분자 체 상에 운반되는 더 많은 양의 수분을 함유하는 조성물과 비교하여 감소된 수함량에 의해 경화가 개선되는 장점을 제공하며, 이는 조성물의 저장 안정성을 개선시킬 수 있고 수분이 IG 유닛의 창유리간 공간 내로의 확산 위험을 감소시킬 수 있는 것으로 여겨진다. 실시예 1 내지 7의 결과에 근거하여, 침강 CaCO3를 분자 체보다는 90 내지 110℃의 도포 온도 범위에 대해 수원으로서 사용할 수 있다. 그러나, 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 포화된 분자 체가 예를 들어 120 내지 140℃의 더 높은 도포 온도에서 성분(D)에 대해 사용될 수 있는 것으로 여겨진다. 더욱더, 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 본 발명의 조성물이 수원으로서 수화된 염에 대한 필요성을 제거하여, 접착시에 부정적인 효과와 같은 이와 관련된 단점을 방지하는 장점을 제공할 수 있은 것으로 여겨진다.
수분 함량에 의한 경화를 추가로 조사하기 위해, 실시예 4 내지 7을 대조실시예 1에 따라 내용매성에 대해 시험하였다. 7일 및 6일 후에 샘플을 경화시켰다. 샘플을 효과적으로 착색시키기 위해 어떠한 카본 블랙도 존재하기 않기 때문에 샘플이 용해되는 지를 관찰하는 것이 어렵지만, 각각의 경우에 샘플은 여전히 상이하지만 온전한 것으로 보였다. 톨루엔 중에 1일 후에, 샘플을 꺼내고, 톨루엔을 증발시켜서 무엇이 이면에 잔류하는지를 측정하였으며, 이는 팽윤 겔 시험의 전형이다. % 겔 또는 비반응 재료를 이용할 수 없으므로, 중량 측정은 수행하지 않았다. 그러나, 샘플 경화의 표시를 톨루엔을 증발시킨 후에 이면에 잔류하는 막의 두께로부터 관찰할 수 있었다. 비교실시예 2에서, 매우 적은 재료가 0.07㎜ 막 두께에서 뒤에 잔류하였으며, 이는 매우 적은 경화된 네트워크가 생성되고 대부분의 경화가 노출된 표면으로부터 일어난다는 것을 제시하는 것이다. 비교실시예 3 및 4 및 실시예 3은 모두 재료의 벌크를 경화시키기에 충분한 수분을 갖고 톨루엔에 대해 저항성이며, 이는 각각이 주어진 충분한 경화 시간에 대해 적합한 수분 공급원임을 제시하는 것이다. 결과를 표 5에 기재하였다.
내용매성
실시예 4 5 6 7
톨루엔 용해도, 액체, 투명도
경화 시간 (일) 7 7 6 6
15분 1 플립 0 0 0 0
2시간 0 0 0 0
4시간 0 0 0 0
밤새 0 0 0 0
건조된 막의 두께, ㎜ 0.07 2.6 2.3 2.9
실시예 8 내지 10 - 1:1의 용적비 및 2:1의 중량비의 혼합비를 갖는 이액형 시스템에서 생성물을 제형화시키는 능력
실시예 8 내지 10은 조성물이 1:1 또는 1:1에 근접하는 혼합비(1:2 또는 2:1로서)를 갖는 이액형 조성물로서 제조될 수 있음을 보여준다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 이는 이들 혼합비가 통상적으로 10:1 염기 대 촉매의 혼합비를 갖는 RTV 이액형 생성물보다 혼합비 오차에 대해 더 관용적이기 때문에 유익한 것으로 여겨진다.
실시예 8(혼합됨), 9(혼합됨) 및 10(혼합됨)은 1:1 용적 또는 2:1 중량 혼합비로 혼합시키는 경우에 우수한 생성물을 제공하였다. 1:1 용적비 실시예에서, 어떠한 제형화 데이터도 비공지된 데이터로 인해 제공되지 않지만, 개별적 부분은 중량 기준으로 이루어질 수 있으며, 2가지 부분의 비중을 고려하여 1:1 부피 기준으로 혼합되는 것으로 여겨질 수 있다.
이액형 조성물
실시예 8(혼합됨) 8(혼합됨) 9(혼합됨) 9(혼합됨) 10(혼합됨) 10(혼합됨)
성분 2:1 혼합 중량비 1:1 혼합 용적비 2:1 혼합 중량비 1:1 혼합 용적비 2:1 혼합 중량비 4:1 혼합 용적비
(A1) 실릴화된 공중합체 25 20 15
(F3) 폴리이소부틸렌 32.4 37.4 42.4
(J2) 왁스 10 10 10
(E1) 카본 블랙 1.3 1.3 1.3
(G2) VTM 0.067 0.067 0.067
(D1) 침강 CaCO3 14.67 14.67 14.67
(I2) 접착 촉진제 0.33 0.33 0.33
(C1) 3Å 분자 체 15 15 15
(K1) Tinuvin 292 0.25 0.25 0.25
(K2) Tinuvin 571 0.25 0.25 0.25
(B1) 주석, Metatin 740
(B2) 주석, DBTDL 0.7 0.7 0.7
경화 일수 4 7 4 7 4 7
경도계, 쇼어 A, 초기 32 48 38 46 32 45
경도계, 쇼어 A, 5초 4 21 7 15 5 13
경화 일수 6 56 6 56 6 56
경도계, 쇼어 A, 초기 32 55 42 56 32 53
경도계, 쇼어 A, 5초 4 24 8 22 5 18
경화 일수 6 6 1 6
톨루엔 용해도, 액체, 투명도
15분 2
1시간 5 6 5 6
2시간 8 8 8 8
4시간 10 10 10
밤새 10 10 10 10
경화 일수 41 56 40 56 40 56
톨루엔 용해도, 액체, 투명도
15분 0 0 0 0 0 0
1시간 0 0 0
2시간 0 0 0
4시간 0 0 0
밤새 0 0 0
1:1 용적비를 기준으로 혼합시킨 실시예 8, 9 및 10을 또한 가요성에 대해 시험하였다. 맨드릴 굴곡성 시험 ASTM 3111을 -30℃에서 수행하였다. 각각의 실시예의 맨드릴 및 시험편을 30분 동안 -30℃에서 냉동기에 넣었다. 각각의 시험편의 크기는 8 x 22㎜ 및 3㎜ 두께이었다. 샘플 및 막대 제거 시에, 샘플을 즉시 막대 상에서 굴곡시키고 모든 균열 및 변동에 대해 검사하였다. 모든 샘플은 쉽게 굴곡되었고 균열의 징후는 나타내지 않았다.
실시예 11 및 12 - 시판중인 "경화성" 및 "구조성" PIB/부틸 재료
실시예 11, Delchem D-2000(반응성 고용융 부틸 IG 실란트로서 광고됨), 실시예 12, Delchem D130 HM 부틸 Intercept® 간봉 시스템에 대해 개선된 구조적 특성을 갖는 고용융 부틸 IG 실란트로서 광고됨) (둘 모두 미국 델라웨어주 19850 윌밍톤 P.O.Box 10703의 델켐, 인코포레이티드의 시판 제품임), 및 독일 피르마젠즈 쾨메를링(Koemmerling)의 (비경화성) TPS 재료인 실시예 13, Koedimelt TPS의 톨루엔 용해도 시험은 이들 재료가 3년 동안 분배하고 경화시킨 후에도 잘 교차결합되지 않음을 보여준다. 표 7에 기록된 수치에 근거한 Delchem D-2000에 대한 톨루엔 용해도 데이터는 밤새 저장할 경우에도 낮은 것으로 보이지만, 재료는 부서지고 분쇄되었다. 사전 팽윤 겔 시험에서, Delchem D-2000의 대부분이 용해되었고, HM 부틸이 완전히 용해되었으며, 이는 비-교차결합 시스템의 대표적인 것이다. 쾨메를링의 Kodimelt가 비경화성인 것과 유사하게, 재료는 3년 저장 후에도 톨루엔에 용해되었다.
시판용 TPS 재료
실시예 11 12 13
Delchem D-2000 Delchem D-130 HM 부틸 쾨메를링의 Kodimelt
경화 일수 3년 3년
톨루엔 용해도, 액체, 투명도
15분 0 1
1시간 0 2
2시간 0.5 3
4시간 0.5 3
밤새 2* 8 10
* 색의 차이는 증명되지 않고, 용매의 탈색의 부재는 제형에서 카본 블랙의 결핍으로 인한 것으로 믿어진다.
실시예 14 내지 17 - 생강도의 발달
생강도의 빠른 발달은 이것이 생상 라인의 말단 및 유닛의 초기 선적(유닛은 주문에 따라 제조되고 빠르게 선적될 수 있음)에서 밀봉된 IG 유닛의 취급을 허용할 수 있기 때문에 바람직하다. 이론에 결부시키려는 것은 아니지만, 미세결정성 왁스가 실란트에 대한 탁월한 생강도, 즉 온도 강하에 따른 조성물 점도의 강한 증가를 제공하는 것으로 여겨진다.
실시예 15는 생강도에 교란을 주는 경화의 개시 효과 없이 재료의 생강도 또는 경화 전의 강도의 발달을 입증한다. 따라서, 실시예 15는 경화의 개시를 지연시키도록 주석 촉매의 첨가 없이 다른식의 경화성 제형이다. 랩 전단 강도를 창유리를 사용하여 가열된 영역에서 가열된 재료를 도포하는 ASTM D816-82(1993)el, D1002-94에 따라 측정하였다. 샘플은 20.4psi의 랩 전단 값을 제공하였다. 실시예 16을 주석 촉매 없이 제조하고, 22.7psi의 랩 전단 값을 제공하였다. 실시예 14는 주석 촉매를 첨가하는 것을 제외하고는, 실시예 16과 동일하였다. 실시예 14는 7일 경화 후에 36.7psi의 랩 전단 값을 제공하였다. 비교에서, 쾨메를링으로부터의 Kodimelt TPS의 실시예 17은 13.7psi의 랩 전단 값을 제공하였다. 따라서, 실시예 13의 조성물로부터의 생강도는 IG 유닛의 제조에 충분하다. 이들 값을 모두 실온에서 측정하였다.
실시예 15 14 16 17
제형 성분 부분 부분 부분 쾨메를링으로부터의 TPS
(A1) 실릴화된 공중합체 10 15 15
(F1) 폴리이소부틸렌 10
(F2) 폴리이소부틸렌 10 15 15
(J1) 왁스 10
(J2) 왁스 10 10
(E1) 카본 블랙 2 2.0 2.0
(G1) VTES 0.2
(G2) VTM 0.2 0.2
(D1) 침강 CaCO3 20 20 20
(E2) 분쇄 CaCO3 19 19 19
(I1) TEOS 0 0.3 0.3
(I2) 아미노프로필트리에톡시실란 1 0.8 0.8
(C1) 3Å 체(건조) 15 15
(C2) 3Å 건조체(건조) 15
(D3) 4Å 체(습윤) 1.5
(D2) 4Å 체(습윤) 24
(B2) 주석 촉매, DBTDL 0.7
랩 전단
경화 일수 비경화 *) 7 비경화 *) 비경화 *)
최대 응력, psi 20.4 36.7 22.7 13.7
최대 변형율,% 2.67 2.8 2.1 12.2
실패 형태 100% 점착성 10% 점착성 공극 N/A N/A
*) 주변 실험실 온도(약 23℃)로 냉각시킨 직후에 시험함
실시예 18 - 왁스의 존재에도 불구한 냉각 가요성
1:1 용적비를 기준으로 혼합된 실시예 18 파트 A 및 B는 경화 7일 후에 -31℃에서도 78.4psi의 랩 전단값 및 4.6%의 변형율을 나타내었다. 샘플을 카본 블랙의 마스터배치를 사용하여 다시 사전에 설명된 실시예 8 내지 10에 대한 방법과 유사한 개별적 부분으로 제조하지만, 본원의 경우에는, 산화방지제를 또한 상기 블렌드에 첨가하였다. 랩 전단 시험편을 접착제의 접합면이 0.25" 두께인 경우에 1"×3" 유리 2조각에 대해 ASTM D816-82(1993)el, D1002-94에 따라 통상의 수단에 의해 제조하였다. 재료를 혼합시키고, 94℃ 오븐에서 가열하면서 17 요소 정적 혼합기를 사용하는 이액형 50cc 혼합 시스템을 통해 유리에 도포하였다.
이액형 조성물
실시예 18A 18B
성분 부분 부분
(A1) 실릴화 폴리이소부틸렌 42.8
(F3) 폴리이소부틸렌 19.6
(J2) 왁스 10 10
(E1) 카본 블랙 1
(D1) 침강 CaCO3 22 18
(E2) 분쇄 CaCO3 19 19
(I4) 접착 촉진제 1
(G3) 페닐트리메톡시실란 1
(C1) 분자 체 30
(D2) 수화된 분자 체 4.8
(K1) Tinuvin 292 0.2
(K2) Tinuvin 571 0.2
(B2) 주석 촉매, DBTDL 1.4
실시예 19 - 연속 배합기에서 제조한 이액형 제형
표 10에 기재한 이액형 조성물을 코페리온(COPERION) 25㎜ 동시-회전 완전 맞물림 이축 압출기(12 배럴 길이(48:1 길이:직경, L:D 비))에서 배합시켰다.
이액형 조성물
실시예 19A 19B
성분 부분 부분
(A1) 실릴화 폴리이소부틸렌 38.0
(F4) 폴리이소부틸렌 38.0
(J2) 왁스 1.0 1.0
(L1) 점착부여제 9.0 2.0
(E1) 카본 블랙 30.0
(D1) 침강 CaCO3 22.0
(I4) 접착 촉진제 1.0
(G2) 비닐트리메톡시실란 0.2
(G3) 페닐트리메톡시실란 1.0
(C1) 분자 체 54.0
(K1) Tinuvin 292 0.4
(K2) Tinuvin 571 0.4
(B2) 주석 촉매, DBTDL 2.0
파트 A의 중간생성물을 계량용 보노(Bonnot) 펌프 및 기어 펌프를 통해 압출기의 제1 배럴 내에 성분(F4)를 공급함으로써 제조하였다. 성분 (J2) 및 (L1)을 제3 배럴에 첨가하였다. 성분 (D1)과 성분(E1)의 예비-블렌드를 이들 성분을 플라스틱 백에서 진탕시킴으로써 제조하고, 상기 충전제 사전 배합물의 60%(중량)을 압출기의 제9 배럴 중에 첨가하였다. 제11 배럴 중에서 진공을 유도해내었다. 생성된 혼합물을 중간생성물로서 제12 배럴의 말단에서 압출시켰다. 중간생성물 제조의 완결시에, 상기 중간생성물을 다시 계량용 보노 펌프 및 기어 펌프를 통해 제1 배럴 내로 공급하였다. 충전제 사전 배합물의 나머지 40%를 압출기의 제9 배럴에 첨가하였다. 제11 배럴 중에서 진공을 유도해내었다. 생성된 혼합물을 조성물의 파트 A로서 제12 배럴의 말단에서 압출시켰다.
파트 B를 배럴(1)에 계량용 보노 펌프 및 기어 펌프를 통해 성분(A1)을 공급함으로써 제조하였다. 성분 (J2) 및 (L1)을 배럴(3)에 첨가하였다. 성분 (I4), (G2), (G3), (K1), (K2) 및 (B2)를 수동으로 진탕시킴으로써 유리 기구 내에서 사전 배합시킨 후, 고압 이중 피스톤(HPLC) 펌프를 통해 배럴(5)에 첨가하였다. 배럴(7)에서 진공을 유도해내어 메탄올을 제거하였다. 성분(C1)을 배럴(9)에 첨가하였다. 배럴(11)에서 진공을 유도해내었다. 생성된 혼합물을 배럴(12)의 말단에서 압출시켰다.
압출기를 파트 A의 경우 200 내지 600rpm, 파트 B의 경우 100 내지 400rpm(기계 능력은 0 내지 1200rpm임)에서 작동시켰다. 파트 A를 제조할 때에, 온도 분포는 기계의 길이를 따라 90 내지 120℃이었다(길이의 반은 90℃이고 나머지는 120℃임). 파트 B를 제조할 때에, 온도 분포는 통상적으로 기계의 전체 길이에 대해 90℃이었다.
파트 A 및 B를 500mL "소시지" 용기 내로 포장하였다. 파트 A 및 B를 이액형 혼합 및 투여 기계에 의해 함께 혼합시켰다. 소시지 용기를 2가지 부분을 가열된 정적 혼합기(길이 80㎝, 최소 15개의 정적 혼합 요소) 내로 공급하고, 이로부터 기어 펌프 내로 공급한 후, 바이스트로닉(Bystronic) TPS 도포 헤드(5.8㎜ x 18㎜ 압출 다이를 가짐) 내로 공급하기 위해 수압에 의해 약 280 x 105Pa로 가압시킨 2개의 실린더 내로 공급하였다. 장치를 90℃ 도포 온도로 설정하였다. 도포 장치에 대한 추가의 실험 조건을 표 11에 기재하였다.
실험 조건 도포 시험
도포 장치 공정 파라미터 단위
온도 90 ℃
수압 285 105Pa
정적 혼합기 전의 재료 압력 125 105Pa
정적 혼합기 후의 재료 압력 30 105Pa
다이 (노즐) 5.8 Mm
압출 폭 18.2 Mm
컨베이어 속도 (예상치) 0.2 m/분
압출 속도 0.02184 l/분
압출 비드의 외관 양호
습윤성 양호
헤드의 경사 약간 경사 (약 9o) 1시간 후에 측정됨
15개 미만의 정적 혼합 요소를 사용하여 2가지 부분의 탁월한 혼합을 달성하였다(벌크 혼합 재료를 약 1/3로 절단시킨 후, 가닥을 끌어당겨서 절단물을 연장시킴으로써 가시적으로 평가됨). 90℃에서, 조성물을 이액형 압출 웰을 혼합시킴으로써 제조하였다(도포 장치에서 달성되는 낮은 압출 속도(약 100g/분)는 제외). 당해 조성물은 유리 상의 양호한 습윤성(유리를 통해 유리/실란트 계면을 가시적으로 검사함으로써 평가됨) 및 90℃에서 고온으로 도포할 때의 유리 상의 양호한 점착성을 가졌다. 저온(30 내지 40℃)에서 냉각 유리 표면에 도포할 때에, 조성물은 여전히 허용될 수 있는 점착성을 나타내었다. 당해 조성물은 또한 우수한 자가-접착성(사전에 도포된 냉각 재료에 접착하는 새로 도포된 고온 재료)을 가졌다.
당해 조성물로 이루어진 2㎜ 두께 시트를 40분 동안 90℃ 및 30x105Pa 압력에서 경화시켰다. 이후, 생성된 경화 생성물은 1분 내에 주축 둘레로 90o 까지 굴곡시켰을 때에 거의 100% 탄성 회복을 보여주었다. 경화된 생성물은 매일 반복적으로 활발히 진탕시키면서 1주일 동안 실온에서 톨루엔 중에 저장하였을 때에 용해되지 않았다.
실시예 19 - 연속 배합기에서 제조한 이액형 제형
표 12에 기재한 이액형 조성물을 COPERION 25㎜ 동시-회전 완전 맞물림 이축 압출기(12 배럴 길이(48:1 길이:직경, L:D 비))에서 배합시켰다.
이액형 조성물
실시예 19A 19B
성분 부분 부분
(A1) 실릴화 폴리이소부틸렌 38.0
(F4) 폴리이소부틸렌 38.0
(J2) 왁스 1.0 1.0
(L1) 점착부여제 9.0 2.0
(E1) 카본 블랙 30.0
(D1) 침강 CaCO3 22.0
(I4) 접착 촉진제 1.0
(G2) 비닐트리메톡시실란 0.2
(G3) 페닐트리메톡시실란 1.0
(C1) 분자 체 54.0
(K1) Tinuvin 292 0.4
(K2) Tinuvin 571 0.4
(B2) 주석 촉매, DBTDL 2.0
파트 A를 계량용 보노 펌프 및 기어 펌프를 통해 압출기의 제1 배럴 내에 성분(F4)를 공급함으로써 제조하였다. 성분 (J2) 및 (L1)을 제3 배럴에 첨가하였다. 성분(D1) 22부와 성분(E1) 15부의 예비-블렌드를 이들 성분을 플라스틱 백에서 진탕시킴으로써 제조하였다. 예비-블렌드를 압출기의 제9 배럴에 첨가하였다. 성분(E1)의 나머지 15부를 제6 배럴에 첨가하였다. 제11 배럴에서 진공을 유도해내었다. 생성된 혼합물을 제12 배럴의 말단에서 압출시켰다.
파트 B를 배럴 1 내에 계량용 보노 펌프 및 기어 펌프를 통해 성분(A1)을 공급함으로써 제조하였다. 성분 (J2) 및 (L1)을 배럴(3)에 첨가하였다. 성분 (I4), (G2), (G3), (K1), (K2) 및 (B2)를 수동으로 진탕시킴으로써 유리 기구 내에서 사전 배합시킨 후, 고압 HPLC 펌프를 통해 배럴(5)에 첨가하였다. 배럴(7)에서 진공을 유도해내어 메탄올을 제거하였다. 성분(C1)을 배럴(9)에 첨가하였다. 배럴(11)에서 진공을 유도해내었다. 생성된 혼합물을 배럴(12)의 말단에서 압출시켰다.
압출기를 파트 A의 경우 200 내지 600rpm, 파트 B의 경우 100 내지 400rpm(기계 능력은 0 내지 1200rpm임)에서 작동시켰다. 파트 A를 제조할 때에, 온도 분포는 기계의 길이를 따라 90 내지 120℃이었다(길이의 반은 90℃이고 나머지는 120℃임). 파트 B를 제조할 때에, 온도 분포는 통상적으로 기계의 전체 길이에 대해 90℃이었다.
파트 A 및 B를 500mL "소시지" 용기 내로 포장하였다. 파트 A 및 B를 이액형 혼합 및 투여 기계에 의해 함께 혼합시켰다. 소시지 용기를 2가지 부분을 가열된 정적 혼합기(길이 80㎝, 최소 15개의 정적 혼합 요소) 내로 공급하고, 이로부터 기어 펌프 내로 공급한 후, 바이스트로닉 TPS 도포 헤드(5.8㎜ x 18㎜ 압출 다이를 가짐) 내로 공급하기 위해 수압에 의해 약 280 x 105Pa로 가압시킨 2개의 실린더 내로 공급하였다. 장치를 90℃ 도포 온도로 설정하였다. 도포 장치에 대한 추가의 실험 조건을 표 13에 기재하였다.
실험 조건 도포 시험
도포 장치 공정 파라미터 단위
온도 90 ℃
수압 285 105Pa
정적 혼합기 전의 재료 압력 125 105Pa
정적 혼합기 후의 재료 압력 30 105Pa
다이 (노즐) 5.8 Mm
압출 폭 18.2 Mm
컨베이어 속도 (예상치) 0.2 m/분
압출 속도 0.02184 l/분
압출 비드의 외관 양호
습윤성 양호
헤드의 경사 약간 경사 (약 9o) 1시간 후에 측정됨
실시예 20 - 연속 배합기에서 제조한 이액형 제형
표 14에 기재한 이액형 조성물을 COPERION 25㎜ 동시-회전 완전 맞물림 이축 압출기(12 배럴 길이(48:1 길이:직경, L:D 비))에서 배합시켰다.
이액형 조성물
실시예 20A 20B
성분 부분 부분
(A1) 실릴화 폴리이소부틸렌 47.8
(F3) 폴리이소부틸렌 42.35
(J2) 왁스 1.0 1.0
(F5) 폴리올레핀 플라스토머 5.0 7.5
(F6) SEPS 블록 공중합체 12.5
(E3) 비처리 퓸드 실리카 10.0 10.0
(E1) 카본 블랙 0.05
(D1) 침강 CaCO3 20
(I4) 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란 접착 촉진제 0.8
(G3) 페닐트리메톡시실란 0.4
(C3) 분자 체(제올라이트) 3Å(건조) 40
(K1) Tinuvin 292 0.4
(K2) Tinuvin 571 0.4
(B2) DBTDL 주석 촉매 0.8
파트 A를 성분 (J2) 및 (F5)를 예비-블렌딩시키고, 이들을 중량측정 일축 공급기(K-Tron)를 갖는 제1 배럴 내에 계량 도입시켰다. 재료들을 성분(F3)의 30 내지 50%를 기어 펌프와 함께 보노 펌프를 사용하여 제3 배럴 내로 펌핑시키고 계량 도입시키기 전에 첫 번째 2개의 배럴 내에서 혼합시키고 분쇄시켰다. 이들 재료를 HPLC 펌프, 정적 혼합기 및 고압 주입 밸브를 사용하여 제4 밸브 내에 성분 (I4) 및 (B2)를 주입하기 전에 골고루 혼합시켰다. 다시, 이들 재료를 사전 배합되고 이축 사이드 스터퍼(twin screw side stuffeer)(코페리온)와 함께 이축 공급기(브라벤더(Brabender))를 사용하여 배럴(6)의 측면 내로 공급된 성분 (C3) 및 (E1)을 첨가하기 전에 골고루 혼합시켰다. 재료들을 블렌드 내로 혼입시키고, 성분(F3)의 나머지 50 내지 70%를 기어 펌프와 함께 보노 펌프를 사용하여 배럴(7)에 첨가하였다. 성분(F6)를 이축 사이드 스터퍼(코페리온)과 함께 이축 공급기(K-Tron)를 사용하여 다시 배럴(9)의 측면 내에 첨가하기 전에 충전제를 잘 분산시켰다. 제2 충전제를 잘 분산시키고, 배럴(11)에 대해 진공을 적용시켜서 잔류 부산물 및 공기를 제거하였다. 생성된 혼합물을 제12 배럴의 말단에서 압출시켰다.
파트 B를 성분 (J2), (F5) 및 (F6)를 예비-블렌딩시키고, 이들을 중량측정 일축 공급기(K-Tron)를 갖는 제1 배럴 내에 계량 도입시켰다. 재료들을 성분(A1)의 30 내지 50%를 기어 펌프와 함께 보노 펌프를 사용하여 제3 배럴 내로 펌핑시키고 계량 도입시키기 전에 첫 번째 2개의 배럴 내에서 혼합시키고 분쇄시켰다. 이들 재료를 HPLC 펌프, 정적 혼합기 및 고압 주입 밸브를 사용하여 제4 밸브 내에 성분 (G3), (K1) 및 (K2)를 주입하기 전에 골고루 혼합시켰다. 다시, 이들 재료를 이축 사이드 스터퍼(코페리온)와 함께 이축 공급기(브라벤더)를 사용하여 배럴(6)의 측면 내로 공급된 성분(D1)을 첨가하기 전에 골고루 혼합시켰다. 재료들을 배합물 내로 혼입시키고, 성분(A1)의 나머지 50 내지 70%를 기어 펌프와 함께 보노 펌프를 사용하여 배럴(7) 내에 첨가하였다. 충전제를 성분(E3)를 이축 사이드 스터퍼(코페리온)과 함께 이축 공급기(K-Tron)를 사용하여 다시 배럴(9)의 측면 내에 첨가하기 전에 잘 분산시켰다. 제2 충전제를 잘 분산시키고, 배럴(11)에 대해 진공을 적용시켜서 잔류 부산물 및 공기를 제거하였다. 생성된 혼합물을 제12 배럴의 말단에서 압출시켰다.
압출기를 파트 A의 경우 200 내지 600rpm, 파트 B의 경우 100 내지 400rpm(기계 능력은 0 내지 1200rpm임)에서 작동시켰다. 파트 A를 제조할 때에, 온도 분포는 통상적으로 기계의 전체 길이에 대해 90℃이었다. 파트 B를 제조할 때에, 온도 분포는 기계의 길이를 따라 90 내지 120℃이었다(첫 번째 3개의 배럴은 120℃이고 기계의 나머지는 90℃임).
파트 A 및 B를 창(lance)형 충전 시스템을 사용하여 200ℓ드럼 내로 포장하였다. 파트 A 및 B를 이액형 혼합 및 투여 기계에 의해 함께 혼합시켰다. 드럼으로부터의 재료(파트 A 및 B)를 가열된 가압판(follower-plate)을 사용하여 가수분해적으로 작동하는 고온용융 드럼 펌프를 통해 압력 실린더(실시예 18 및 19에 기술한 바와 같음) 내로 공급하였다. 그 다음, 2개의 실린더를 2가지 부분을 가열된 정적 혼합기(길이 80㎝, 최소 15개의 정적 혼합 요소) 내로 공급하고 이로부터 기어 펌프 내로 공급한 후, 바이스트로닉 TPS 도포 헤드(5.8㎜ x 18㎜ 압출 다이를 가짐) 내로 공급하기 위해 수압에 의해 약 280 x 105Pa로 가압시켰다. 장치를 95℃ 도포 온도로 설정하였다. 도포 장치에 대한 추가의 실험 조건을 표 15 및 16에 기재하였다.
실험 조건 도포 시험
도포 장치 공정 파라미터 단위
온도 95 ℃
정적 혼합기 전의 재료 압력 가변적 105Pa
정적 혼합기 후의 재료 압력 가변적 105Pa
다이 (노즐) 5.8 Mm
압출 폭 18.2 Mm
압출 속도 가변적 l/분
압출 비드의 외관 양호
습윤성 양호
헤드의 경사 약간 경사 (약 9o) 1시간 후에 측정됨
실험 조건 도포 시험
기어 펌프 속도 rpm (l/분) 토크 기어 펌프 (Nm) 기어 펌프 전의 압력 (105Pa) 기어 펌프 후의 압력 (105Pa) 압출 속도 (g/분)
10 5.1 약 43 약 47 294
20 6.9 37-39 78-65 574.8
30 7.8 36-34 92-75 838.5
40 8.7 34-32 107-82 1122
50 9.2 29-28 119-90 1402.4
60 9.2 29-27 128-92 1636
15개 미만의 정적 혼합 요소를 사용하여 2가지 부분의 탁월한 혼합을 달성하였다(벌크 혼합 재료를 약 1/3로 절단시킨 후, 가닥을 끌어당겨서 절단물을 연장시킴으로써 가시적으로 평가됨). 95℃에서, 조성물을 이액형 압출 웰을 혼합시킴으로써 제조하였다(60rpm의 기어 펌프 회전 속도에서, 약 1600g/분의 최대 압출 속도가 달성되었다). 당해 조성물은 유리 상의 양호한 습윤성(유리를 통해 유리/실란트 계면을 가시적으로 검사함으로써 평가됨) 및 95℃에서 고온으로 도포할 때의 유리 상의 양호한 점착성을 가졌다. 저온(30 내지 40℃)에서 냉각 유리 표면에 도포할 때에, 조성물은 여전히 허용될 수 있는 점착성을 나타내었다. 당해 조성물은 또한 우수한 자가 접착성(사전에 도포된 냉각 재료에 접착하는 새로 도포된 고온 재료)을 가졌다. 폭 12mm 압축시, 헤드에 어떠한 감소도 전혀 없었다.
조성물의 2㎜ 두께 시트를 40분 동안 100℃ 및 30x105Pa 압력에서 경화시켰다. 나중에, 생성된 경화 생성물은 1분 내에 주축 둘레로 90o 까지 굴곡시켰을 때에 거의 100% 탄성 회복을 보여주었다. 경화된 생성물은 매일 반복적으로 활발히 진탕시키면서 1주 동안 실온에서 톨루엔 중에 저장하였을 때에 용해되지 않았다.
제1 절연 유리(IG) 유닛을 새로 도포시킨 비드의 지지 능력을 평가하기 위해 제조하였다. IG 유닛을 하기와 같이 조립하였다: 먼저, 혼합된 재료의 12㎜ 폭 및 5.8㎜ 두께 비드를 50 x 50㎠ 치수를 갖는 4㎜ 두께 플로트(float) 창유리의 주변을 따라 도포시켰다. 직후에, 도포된 비드와 함께 창유리를 더 작은 창유리가 실제로 더 큰 창유리의 중간에 집중되는 방식으로 100 x 100㎠ 치수를 갖는 4㎜ 두께 플로우트 창유리 쪽으로 압착시켰다. 그 다음, 더 작은 창유리를 더 큰 창유리이 완전히 지지되지 않고 혼합된 재료의 비드가 비지지 창유리의 중량을 지탱해야 하는 방식으로 목재 세팅 블록 상에 고정시켰다. 1시간 후에, 더 큰 창유리의 2.5㎜의 최대 새깅이 관찰되었다. 비교에서, 동일한 조건하에 시험한 새로 도포된 TPS/실리콘 이중 실은 지지되지 않은 창유리의 3 내지 4㎜의 최대 새깅을 유발시킬 것이다.
제2 절연 유리(IG) 유닛을 새로 도포시킨 비드의 초기 접착력(점착)을 평가하기 위해 제조하였다. IG 유닛을 하기와 같이 어셈블링하였다: 먼저, 혼합된 재료의 12㎜ 폭 및 5.8㎜ 두께 비드를 35 x 55㎠ 치수를 갖는 4㎜ 두께 플로우트 창유리의 주변을 따라 도포시켰다. 직후에, 도포된 비드와 함께 창유리를 35 x 55㎠ 치수를 갖는 4㎜ 두께 플로우트 창유리 쪽으로 압착시켰다. 재료를 1시간 동안 냉각시킨 후에, 재료의 초기 접착력(점착)을 문헌[참조: European Standard EN 1279Part 6 (2002) in Annex F.4.2 Butterfly Test]에 기술된 바와 같이 IG 유닛에 대한 버터플라이 테스트(Butterfly test)를 수행함으로써 시험하였다. 버터플라이 테스트는 관찰되는 실란트 재료의 접착력의 손실 없이 플로우트 유리의 2개의 절단 조각을 180o까지 회전시킴으로써 수행하였다.
재료 성분(파트 A 및 B)의 안정성을 가열된 드럼을 16시간 동안 95℃에서 유지시킴으로써 시험하였다. 나중에, 압출 속도를 상기 실시예에 기술된 바와 같이 시험하였다. 압출 속도의 변화는 관찰되지 않았다.

Claims (52)

  1. (A) 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체 10 내지 65중량%;
    (B) 축합 촉매 0.1 내지 3중량%;
    (C) 물리적 건조제 15 내지 25중량%;
    (D) 도포 온도 범위에 걸쳐 수분을 방출하는 수분 방출제 5 내지 30중량%;
    (E) 충전제 0 내지 30중량%;
    (F) 비반응성 탄성중합체성 유기중합체 0 내지 30중량%;
    (G) 가교결합제 0 내지 5중량%;
    (H) 성분(G) 이외의 화학 건조제 0 내지 5중량%;
    (I) 성분(G) 및 (H) 이외의 접착 촉진제 0 내지 5중량%;
    (J) 25℃에서 고체인 미세결정성 왁스 0 내지 20중량%;
    (K) 노화방지 첨가제 0 내지 3중량% 및
    (L) 점착부여제 0 내지 20중량부를 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 조성물이 (I) 습윤 부분과 (II) 건조 부분을 포함하는 다액형 조성물로서 제조되며,
    (I) 상기 습윤 부분이
    임의로 (F) 상기 비반응성 탄성중합체성 유기중합체,
    (D) 상기 수분 방출제,
    임의로 (J) 상기 왁스,
    임의로 (L) 상기 점착부여제,
    임의로 (E) 상기 보강 및 증량 충전제 및
    임의로 (K) 상기 노화방지 첨가제를 포함하고,
    (II) 상기 건조 부분이
    (A) 상기 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체,
    임의로 (F) 상기 비반응성 탄성중합체성 유기중합체,
    (B) 상기 축합 촉매,
    (C) 상기 물리적 건조제,
    임의로 (J) 상기 왁스,
    임의로 (L) 상기 점착부여제,
    임의로 (G) 상기 가교결합제,
    임의로 (H) 상기 화학 건조제,
    임의로 (K) 상기 노화방지 첨가제 및
    임의로 (I) 상기 접착 촉진제를 포함하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 조성물이 (I) 습윤 부분과 (II) 건조 부분을 포함하는 다액형 조성물로서 제조되며,
    (I) 상기 습윤 부분이
    (A) 상기 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체,
    임의로 (F) 상기 비반응성 탄성중합체성 유기중합체,
    (D) 상기 수분 방출제,
    임의로 (J) 상기 왁스,
    임의로 (L) 상기 점착부여제,
    임의로 (E) 상기 보강 및 증량 충전제 및
    임의로 (K) 상기 노화방지 첨가제를 포함하고,
    (II) 상기 건조 부분이
    임의로 (F) 상기 비반응성 탄성중합체성 유기중합체,
    (B) 상기 축합 촉매,
    (C) 상기 물리적 건조제,
    임의로 (J) 상기 왁스,
    임의로 (L) 상기 점착부여제,
    임의로 (G) 상기 가교결합제,
    임의로 (H) 상기 화학 건조제,
    임의로 (K) 상기 노화방지 첨가제 및
    임의로 (I) 상기 접착 촉진제를 포함하는 조성물.
  4. 상기 성분들을 전단하에 혼합시킴을 포함하는, 제1항의 조성물의 제조방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 성분들이 진공, 무수 불활성 기체 또는 둘 모두 하에 혼합되는 방법.
  6. 1) 상기 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 성분들을 전단하에 혼합시켜서 건조 부분을 생성시키는 단계 및
    2) 상기 성분 (F) 및 (D)를 포함하는 성분들을 전단하에 혼합시켜서 습윤 부분을 생성시키는 단계를 포함하는, 제2항의 조성물의 제조방법.
  7. 1) 상기 성분 (A), (F), (B) 및 (C)를 포함하는 성분들을 전단하에 혼합시켜서 건조 부분을 생성시키는 단계 및
    2) 상기 성분 (F) 및 (D)를 포함하는 성분들을 전단하에 혼합시켜서 습윤 부분을 생성시키는 단계를 포함하는, 제2항의 조성물의 제조방법.
  8. 1) 상기 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 성분들을 전단하에 혼합시켜서 건조 부분을 생성시키는 단계 및
    2) 상기 성분 (J) 및 (D)를 포함하는 성분들을 전단하에 혼합시켜서 습윤 부분을 생성시키는 단계를 포함하는, 제2항의 조성물의 제조방법.
  9. 1) 상기 성분 (B) 및 (C)를 포함하는 성분들을 전단하에 혼합시켜서 건조 부분을 생성시키는 단계 및
    2) 상기 성분 (A) 및 (D)를 포함하는 성분들을 전단하에 혼합시켜서 습윤 부 분을 생성시키는 단계를 포함하는, 제3항의 조성물의 제조방법.
  10. 제6항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서,
    3) 상기 습윤 부분 및 상기 건조 부분을 혼합시키는 단계 및
    4) 단계 3)의 생성물을 기판에 도포시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  11. 절연 유리의 제조에서 실란트, 접착제, 간봉, 건조 매트릭스(desiccant matrix), 일체형 에지-실(integrated edge-seal) 또는 이들의 조합으로서 제1항의 조성물의 경화 생성물의 용도.
  12. 절연 유리의 제조에서 수증기 차단벽, 기체 차단벽, 창유리 사이의 실란트, 창유리 사이의 간봉 및 건조 매트릭스로서 제1항의 조성물의 경화 생성물의 용도.
  13. 제1 창유리(101);
    상기 제1 창유리(101)로부터 일정 거리로 떨어져 있는 제2 창유리(102) 및
    상기 제1 창유리와 상기 제2 창유리 사이에 삽입되며 상기 제1 창유리와 상기 제2 창유리 사이에 간봉, 실, 수분 차단벽, 기체 차단벽 및 건조 매트릭스를 생성시키는, 제1항 또는 제2항의 조성물의 경화 생성물(103)
    을 포함하는 절연 유리 유닛(201).
  14. i) 상기 제1 창유리와 상기 제2 창유리를 창유리간 공간에 의해 이격된 평행한 위치로 이동시키는 단계,
    ii) 상기 조성물을 상기 제1 창유리와 상기 제2 창유리의 주변을 따라 상기 창유리간 공간 내로 도포시키는 단계 및
    iii) 상기 조성물을 경화시키는 단계를 포함하는, 제13항의 절연 유리 유닛의 제조방법.
  15. i) 상기 조성물을 상기 제1 창유리의 주변 둘레에 필라멘트 실로서 도포하는 단계,
    ii) 상기 제1 창유리와 상기 제2 창유리이 창유리간 공간에 의해 이격되도록 상기 제2 창유리를 상기 제1 창유리에 대해 평행한 위치 내로 이동시키는 단계,
    임의로 iii) 상기 창유리간 공간을 기체로 충전시키는 단계,
    iv) 상기 제2 창유리를 상기 제1 창유리 상에 생성된 상기 필라멘트 실에 대해 압착시키는 단계 및
    v) 상기 조성물을 경화시키는 단계를 포함하는, 제13항의 절연 유리 유닛의 제조방법.
  16. i) 상기 조성물을 필라멘트 실로서 상기 조성물이 유리에 대해서보다는 덜 접착하는 지지체 상에 도포하는 단계,
    ii) 상기 필라멘트 실을 상기 지지체로부터 상기 제1 창유리 상으로 이동시 키는 단계,
    iii) 상기 제1 창유리와 상기 제2 창유리를 평행한 위치에서 함께 압착시키는 단계 및
    iv) 상기 조성물을 경화시키는 단계를 포함하는, 제13항의 절연 유리 유닛의 제조방법.
  17. 제16항에 있어서, 제2항에 따르는 조성물이 사용되며, 상기 습윤 부분 및 상기 건조 부분이 공정 단계 i) 또는 공정 단계 ii) 직전에 혼합되는 방법.
  18. 제14항 내지 제17항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물을 경화시키는 단계가 대기 수분의 부재하에 수행되는 방법.
  19. 상기 조성물을 경화시키는 단계가, 상기 조성물을 기판에 도포시키는 동안, 상기 조성물을 기판에 도포시킨 후에 또는 이들 모두에 대해 80 내지 110℃의 온도에서 상기 조성물을 가열함으로써 수행되는, 제1항의 조성물을 경화시키는 방법.
  20. 상기 조성물을 경화시키는 단계가, 상기 조성물을 기판에 도포시키는 동안 80 내지 110℃의 온도에서 상기 조성물을 가열한 후에, 3 내지 4주 동안 20 내지 80℃의 온도로 냉각시킴으로써 수행되는, 제1항의 조성물을 경화시키는 방법.
  21. 제1항에 있어서, 상기 성분(A)가 이소-모노-올레핀과 비닐 방향족 단량체의 실릴화된 단독중합체, 이소-모노-올레핀의 실릴화된 단독중합체, 비닐 방향족 단량체의 실릴화된 단독중합체 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  22. 제1항에 있어서, 상기 성분(A)가 이소부틸렌과 알킬스티렌의 실릴화된 공중합체, 이소부틸렌의 실릴화된 단독중합체, 이소프렌과 이소부틸렌의 실릴화된 공중합체, 알킬스티렌의 실릴화된 단독중합체 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  23. 제1항에 있어서, 상기 성분(B)가 주석(IV) 화합물인 조성물.
  24. 제1항에 있어서, 상기 성분(C)가 제올라이트, 분자 체 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  25. 제1항에 있어서, 상기 성분(D)가 침강 탄산칼슘인 조성물.
  26. 제1항에 있어서, 상기 성분(E)가 존재하며, 성분(E)가 보강 충전제, 증량 충전제, 틱소트로픽 충전제, 안료 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  27. 제1항에 있어서, 상기 성분(F)가 존재하며, 성분(F)가 폴리이소부틸렌인 조성물.
  28. 제1항에 있어서, 상기 성분(G)가 존재하며, 성분(G)가 알콕시실란, 알콕시실란의 올리고머성 반응 생성물 또는 이들의 배합물을 포함하는 조성물.
  29. 제1항에 있어서, 상기 성분(I)가 존재하며, 성분(I)가 테트라에틸오르토실리케이트, 감마-아미노프로필트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, (에틸렌디아민프로필)트리메톡시실란, (감마-이소시아노프로필)트리에톡시실란 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  30. 제1항에 있어서, 상기 성분(J)가 존재하며, 성분(J)가 비극성 탄화수소인 조성물.
  31. 제1항에 있어서, 상기 성분(K)가 존재하며, 성분(K)가 산화방지제, UV 흡수제, UV 안정제, 열 안정제 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  32. 제1항에 있어서, 상기 성분(L)이 존재하며, 성분(L)이 지방족 탄화수소 수 지, 수소화된 테르펜 수지, 로진 에스테르, 수소화된 로진 글리세롤 에스테르 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  33. I) (D) 도포 온도 범위에 걸쳐 수분을 방출하는 수분 방출제 5 내지 30중량%를,
    (A) 수분 경화성 실란-작용성 탄성중합체성 유기중합체 10 내지 65중량%;
    (B) 축합 촉매 0.1 내지 3중량%;
    (C) 물리적 건조제 15 내지 25중량%;
    (E) 충전제 0 내지 30중량%;
    (F) 비반응성 탄성중합체성 유기중합체 0 내지 30중량%;
    (G) 가교결합제 0 내지 5중량%;
    (H) 성분(G) 이외의 화학 건조제 0 내지 5중량%;
    (I) 성분(G) 및 (H) 이외의 접착 촉진제 0 내지 5중량%;
    (J) 25℃에서 고체인 미세결정성 왁스 0 내지 20중량%;
    (K) 노화방지 첨가제 0 내지 3중량% 및
    (L) 점착부여제 0 내지 20중량부를 포함하는 조성물에 첨가하는 단계 및
    II) 상기 수화된 수분 방출제로부터 방출될 수분을 경화시켜 상기 단계 I)의 생성물을 경화시키는 단계를 포함하는 방법.
  34. 제33항에 있어서, 상기 성분들을 전단하에 혼합시킴을 포함하는, 방법.
  35. 제34항에 있어서, 상기 성분들을 진공, 무수 불활성 기체 또는 이들 모두 하에 혼합시키는, 방법.
  36. 제33항에 있어서, 상기 단계 II)가, 대기 수분의 부재하에 수행되는 방법.
  37. 제33항에 있어서, 상기 단계 II)가, 상기 조성물을 기판에 도포시키는 동안, 상기 조성물을 기판에 도포시킨 후에 또는 이들 모두에 대해 80 내지 120℃의 온도에서 상기 조성물을 가열함으로써 수행되는 방법.
  38. 제33항에 있어서, 상기 단계 II)가, 상기 조성물을 2개의 기판 사이에 삽입시킨 후에 80 내지 110℃의 온도에서 상기 조성물을 가열시킴으로써 수행되는 방법.
  39. 제33항에 있어서, 상기 성분(A)가 이소-모노-올레핀과 비닐 방향족 단량체의 실릴화된 공중합체, 이소-모노-올레핀의 실릴화된 단독중합체, 비닐 방향족 단량체의 실릴화된 단독중합체 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  40. 제33항에 있어서, 상기 성분(A)가 이소부틸렌과 알킬스티렌의 실릴화된 공중 합체, 이소부틸렌의 실릴화된 단독중합체, 알킬스티렌의 실릴화된 단독중합체 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  41. 제33항에 있어서, 상기 성분(B)가 주석(IV) 화합물인 방법.
  42. 제33항에 있어서, 상기 성분(C)가 제올라이트, 분자 체 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  43. 제33항에 있어서, 상기 성분(D)가 침강 탄산칼슘인 방법.
  44. 제33항에 있어서, 상기 성분(E)가 존재하며, 성분(E)가 보강 충전제, 증량 충전제, 틱소트로픽 충전제, 안료 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  45. 제33항에 있어서, 상기 성분(F)가 존재하며, 성분(F)가 폴리이소부틸렌인 방법.
  46. 제33항에 있어서, 상기 성분(G)가 존재하며, 성분(G)가 알콕시실란, 알콕시실란의 올리고머성 반응 생성물 또는 이들의 배합물을 포함하는 방법.
  47. 제33항에 있어서, 상기 성분(I)가 존재하며, 성분(I)가 테트라에틸오르토실리케이트, 감마-아미노프로필트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, (에틸렌디아민프로필)트리메톡시실란, (감마-이소시아노프로필)트리에톡시실란 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  48. 제33항에 있어서, 상기 성분(J)가 존재하며, 성분(J)가 비극성 탄화수소인 방법.
  49. 제33항에 있어서, 상기 성분(K)가 존재하며, 성분(K)가 산화방지제, UV 흡수제, UV 안정제, 열 안정제 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  50. 제33항에 있어서, 상기 성분(L)이 존재하며, 성분(L)이 지방족 탄화수소 수지, 수소화된 테르펜 수지, 로진 에스테르, 수소화된 로진 글리세롤 에스테르 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  51. 절연 유리의 제조에서 실란트, 접착제, 간봉, 건조 매트릭스, 일체형 에지-실 또는 이들의 배합물로서 제33항 내지 제50항 중의 어느 한 항의 단계 II)의 생성물을 사용하는 방법.
  52. 절연 유리의 제조에서 수증기 차단벽, 기체 차단벽, 창유리 사이의 실란트, 창유리 사이의 간봉 및 건조 매트릭스로서 제33항 내지 제50항 중의 어느 한 항의 단계 II)의 생성물의 용도.
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