KR20060113995A - 폴리아세탈 수지 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 (I) 100 질량부의 폴리아세탈 수지에 대하여, (Ⅱ) 5 질량부 초과 100 질량부 미만의 탄산칼슘 (이 때, 상기 탄산칼슘의 평균 입경은 0.1 ㎛ 내지 1.5 ㎛ 미만이고, 또한 입자의 평균 장경 (L)과 입자의 평균 단경 (D)의 비인 평균 종횡비 (L/d)는 3 이하이다), (Ⅲ) 0.005 내지 10 질량부의 유기산 및 (Ⅳ) 0 내지 0.05 질량부 미만의 지방산 에스테르를 함유하여 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물로서, 상기 조성물에 있어서, Ca에 대한 Na의 양이 250 ppm 이하이고, 또한 Ca에 대한 Sr의 양이 500 내지 2500 ppm인 폴리아세탈 수지 조성물을 제공한다. 본 발명의 수지 조성물은 열안정성이나 강성, 인성 등의 기계적 특성의 밸런스가 우수하고, 또한 내크리프 수명, 내피로성, 그리고 내산성이 우수하기 때문에, 자동차, 전기 전자, 그 외 공업 등의 분야에서 매우 적합하게 사용할 수 있다.
폴리아세탈 수지
Description
본 발명은 폴리아세탈 수지 및 특정한 형상의 탄산칼슘, 유기산을 함유하고, 특정량의 Na, Sr를 함유하는 폴리아세탈 수지 조성물로서, 열안정성이나 강성, 인성 등의 기계적 특성의 밸런스가 우수하고, 또한 내크리프 수명, 내피로성, 그리고 내산성이 우수한 폴리아세탈 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리아세탈 수지는 강성, 강도, 인성, 내크리프 수명, 내피로성, 내약품성 및 슬라이딩성, 내열성 등의 밸런스가 우수하고, 또한 그 가공성이 용이하기 때문에, 엔지니어링 플라스틱으로서 전기 기기나 전기 기기의 기구 부품, 자동차 부품 및 그 외의 기구 부품을 중심으로 광범위에 걸쳐서 사용되고 있다.
특히, 폴리아세탈 수지의 특징적 용도로서 전기, 전자기기의 구조 부품에 있어서 기어나 캠과 같은 슬라이딩 관련 부품에 사용된다. 기어나 캠과 같은 슬라이딩 관련 용도의 부품은 부품에 일정한 하중이 걸린 상태의 환경에서 사용되는 것이 많고, 특성으로서는 슬라이딩성은 물론, 강성, 강도, 인성이라는 단기적인 기계 특성 뿐만 아니라, 내크리프 수명, 내피로성이라는 장기적인 특성, 즉 내구성이 필요한 경우가 많이 있다.
최근, 이들 슬라이딩 관련 용도의 부품 등에 있어서, 부품의 경량화나 소형 화, 고내구화에 대한 요구가 있고, 그것에 따라서, 강성, 강도, 인성과 같은 단기적인 기계 특성의 향상뿐만 아니라, 슬라이딩성이나 내크리프 수명, 내피로성과 같은 장기적인 특성을 향상시킨 폴리아세탈 수지 조성물이 요망되고 있다.
이에, 일반적인 수법으로서 폴리아미드 등의 다른 엔지니어링 플라스틱의 경우와 같이, 유리 섬유나 탈크, 월라스트나이트, 탄소 섬유 등의 무기 필러를 배합하여 그 성능의 향상을 도모하고 있다. 그러나, 폴리아세탈 수지에 대하여, 유리 섬유나 무기 필러를 배합하였을 경우, 강성, 강도 등의 기계 특성의 개량에는 효과가 있으나, 폴리아세탈 수지 본래의 특징인 슬라이딩성이나 내크리프 수명, 내피로성이라는 장기적인 특성, 그리고 인성이 현저하게 손상되는 경우가 있어, 효과적인 수법이라고는 할 수 없었다. 또한, 이들 유리 섬유나 무기 필러를 다량으로 배합하였을 경우, 폴리아세탈 수지의 열안정성을 저하시키는 경우가 있고, 성형성, 또는 내열 에이징성 등에 악영향을 미칠 가능성이 있어 문제가 되는 경우가 있었다.
이 때, 폴리아세탈 수지와 탄산칼슘으로 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물에 있어서, 폴리아세탈 수지와 탄산칼슘의 계면 접착 촉진제로서 포화 지방산, 불포화 지방산 및 그 금속염을 사용한 폴리아세탈 수지 조성물 (예를 들면, 특허 문헌 1 내지 3)이나, 계면 접착 촉진제로서 특정의 황산 화합물을 사용한 폴리아세탈 수지 조성물 (예를 들면, 특허 문헌 4)이 알려져 있다. 상기 폴리아세탈 수지 조성물은 강성과 인성의 밸런스가 우수하고, 또한 열안정성이나 슬라이딩성이 우수한 것이 알려져 있다. 또한, 폴리아세탈 수지와 탄산칼슘 및 특정 지방산 에스테르로 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물은 특히 슬라이딩성이 우수하다는 것이 알려져 있다 (예를 들면, 특허 문헌 5, 6).
상기 폴리아세탈 수지와 탄산칼슘으로 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물은 폴리아세탈 수지에 대하여 유리 섬유나 무기 필러를 배합하였을 경우와 비교하여, 강성과 인성의 밸런스나 슬라이딩성, 열안정성이 우수한 특징이 있다.
그러나, 실제의 구조 부품으로서 사용하는 경우, 새로운 강성이나 인성이 요구되는 경우가 있었다. 또한, 구조 부품의 고내구화에 관하여서는 내크리프 수명이나 내피로성이라는 장기적인 특성의 관점에서 불충분한 경우가 있었다.
또한, 상기와 같은 문제 외에, 폴리아세탈 수지의 산에 대한 내성, 즉 내산성의 향상이 요구되는 경우가 있다. 여기서 말하는 내산성이란, 폴리아세탈 수지의 성형품이 산의 분위기하에 있을 때, 성형품 자체의 부식으로 인한 질량의 감소 및 기계적 물성의 저하에 대한 내성을 말한다. 구체적인 예로서는 자동차 부품에 있어서의 연료 반송 유닛을 들 수 있다. 종래, 폴리아세탈 수지는 내약품성, 특히 가솔린 연료 비투과성이 우수하다는 특성으로부터 가솔린과 직접 접촉하는 연료 펌프 모듈 등의 대형 부품에 사용되고 있다. 최근의 지구 온난화 방지에 대한 기여를 목적으로, 가솔린 연료차를 대신하여 이산화탄소 배출량이 적은 디젤 연료차를 적극적으로 보급시키려는 움직임이 있고, 폴리아세탈 수지를 디젤 연료용의 연료 반송 유닛에 사용하는 것이 시도되고 있다. 그러나, 디젤 연료로서 사용되는 경유는 가솔린 연료와 비교하여 유황 함유량, 즉 유황 산화물의 함유량이 많고, 최고 사용 온도가 가솔린 연료의 경우보다 높기 때문에, 디젤 연료에 직접 접촉하는 부품, 예를 들면 펌프 모듈, 연료 밸브, 연료 탱크 플랜지, 연료 레벨계 등에서는 종래의 폴리아세탈 수지로는 부품이 부식되어 부품으로서 충분한 내구성을 얻을 수 없다고 하는 문제가 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위하여, 폴리아세탈 수지에 대하여 힌다드 페놀계 화합물, 특정의 인계 안정제, 특정의 질소 화합물, 특정의 수산화금속 또는 알콕시금속을 배합하여 이루어지는 조성물 (특허 문헌 7)이나 폴리아세탈계 수지 모재 중에 알칼리성 첨가제를 함유시킨 재료 (특허 문헌 8), 또한 폴리아세탈 수지에 대하여 산화아연, 폴리알킬렌글리콜로 이루어지는 조성물 (특허 문헌 9) 등이 개시되어 있다. 이 결과, 내산성은 종래의 폴리아세탈 수지에 대하여 향상되는 경향이 있으나, 각종 첨가제를 첨가한 결과, 강성과 인성의 밸런스가 무너지는 경향이 있고, 강성이나 인성의 부족으로 인하여 연료 펌프 등의 대형 부품에 사용하는 경우에는 두께에 대한 설계가 필요한 경우가 있었다. 또한, 내크리프 수명 등의 장기적인 특성의 부족으로 인하여 재료의 신뢰성이 떨어진다는 문제점이 있었다.
이와 같이, 여러가지 용도에 있어서, 열안정성이나 강성, 인성 등의 기계적 특성의 밸런스가 더 우수하고, 또한 내크리프 수명, 내피로성, 그리고 내산성이 우수한 폴리아세탈 수지 조성물이 요망된다.
특허 문헌 1: 영국 특허 출원 공개 제1123358호 명세서
특허 문헌 2: 일본 공개 특허 공보 평1-170641호
특허 문헌 3: 특표 2004-506772호 공보
특허 문헌 4: 미국 특허 출원 공개 제4456710호 명세서
특허 문헌 5: 일본 공개 특허 공보 평1-263145호
특허 문헌 6: 일본 공개 특허 공보 평5-51514호
특허 문헌 7: 일본 특허 제3157579호 공보
특허 문헌 8: 일본 공개 특허 공보 평11-302497호
특허 문헌 9: 일본 공개 특허 공보 2001-11284호
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명은 열안정성이나 강성, 인성 등의 기계적 특성의 밸런스가 우수하고, 또한 내클리프 수명, 내피로성, 그리고 내산성이 우수한 폴리아세탈 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 폴리아세탈 수지 및 특정의 형상을 가지는 탄산칼슘, 유기산을 함유하고, 특정량의 Na, Sr를 함유하는 폴리아세탈 수지 조성물이 열안정성이나 강성, 인성 등의 기계적 특성의 밸런스가 우수하고, 또한 내크리프 수명, 내피로성, 그리고 내산성이 우수한 것을 밝혀내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은
(1) (I) 100 질량부의 폴리아세탈 수지에 대하여,
(Ⅱ) 5 질량부 초과 100 질량부 미만의 탄산칼슘 (이 때, 상기 탄산칼슘의 평균 입경은 0.1 ㎛ 내지 1.5 ㎛ 미만이며, 또한 입자의 평균 장경 (L)과 입자의 평균 단경 (D)의 비인 평균 종횡비 (L/d)는 3 이하이다),
(Ⅲ) 0.005 내지 10 질량부의 유기산,
(Ⅳ) 0 내지 0.05 질량부 미만의 지방산 에스테르
를 함유하여 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물로서,
상기 조성물에 있어서, Ca에 대한 Na의 양이 250 ppm 이하이고, 또한 Ca에 대한 Sr의 양이 500 내지 2500 ppm인 폴리아세탈 수지 조성물,
(2) 상기 조성물에 있어서, Ca에 대한 Na의 양이 100 ppm 이하인 상기 (1)에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(3) 상기 조성물에 있어서, Ca에 대한 Sr의 양이 600 ppm 내지 1500 ppm인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(4) 폴리아세탈 수지 (I)의, 질소 기류하에, 220℃로 가열하였을 때의, 가열 시간 2분 내지 10분, 10분 내지 30분 및 50분 내지 90분간의 포름알데히드 발생 속도가 각각 15 ppm/min 이하인 상기 (1) 내지 (3)의 어느 하나에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(5) 폴리아세탈 수지 (I)는 아래의 식으로 나타내는 적어도 일종의 제4급 암모늄 화합물을 사용하고, 열적으로 불안정한 말단을 처리하여 안정화시켜 얻은 열안정화 폴리아세탈 수지인 상기 (1) 내지 (4)의 어느 하나에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
[R1R2R3R4N+]nX-n
(식 중, R1, R2, R3, R4는 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기가 적어도 1개의 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아랄킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기가 적어도 1개의 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기로 치환된 알킬 아릴기를 나타내고, 상기 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기는 직쇄상, 분기상, 또는 환상 중 어느 것으로 하여도 좋다. 상기 비치환 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 알킬 아릴기는 수소 원자가 할로겐으로 치환되어 있어도 좋다. N은 1 내지 3의 정수를 나타낸다. X는 수산기, 또는 탄소수 1 내지 20의 카르본산, 수소산, 옥소산, 무기 티오산 또는 탄소수 1 내지 20의 유기 티오산의 산 잔기를 나타낸다.)
(6) 폴리아세탈 수지 (I)는 융점이 164 내지 172℃인 코폴리머인 상기 (1) 내지 (5)의 어느 하나에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(7) 탄산칼슘 (Ⅱ)이 경질 탄산칼슘인 상기 (1) 내지 (6)의 어느 하나에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(8) 탄산칼슘 (Ⅱ)의 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 1.0 ㎛인 상기 (1) 내지 (7)의 어느 하나에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(9) 탄산칼슘 (Ⅱ)에 있어서 입자 지름이 1 ㎛ 이하인 입자의 함유율이 90% 이상인 상기 (1) 내지 (8)의 어느 하나에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(10) 탄산칼슘 (Ⅱ)의 BET 비표면적이 10 내지 200 ㎡/g인 상기 (1) 내지 (9)의 어느 하나에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(11) 탄산칼슘 (Ⅱ)이 구상 입자, 입방체상 입자, 직방체상 입자, 부정형 입자 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 상기 (1) 내지 (10)의 어느 하나에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(12) 유기산 (Ⅲ)이 탄소수 8 내지 36의 포화 지방산인 상기 (1) 내지 (11)의 어느 하나에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(13) 지방산 에스테르 (Ⅳ)가 탄소수 10 내지 24의 지방산과 탄소수 2 내지 22의 원자가 1가 또는 다가 알코올과의 에스테르인 상기 (1)로부터 (12)의 어느 하나에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(14) 상기 (1) 내지 (13)의 어느 하나에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물 100 질량부에 대하여, 또한 (V) 0.1 내지 10 질량부의 폴리알킬렌글리콜을 함유하여 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물,
(15) 폴리알킬렌글리콜 (V)이 폴리에틸렌글리콜 또는 폴리프로필렌글리콜인 상기 (14)에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(16) 폴리 알킬렌 글리콜 (V)의 수평균 분자량이 10000 내지 45000인 상기 (14) 내지 (15)에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물,
(17) (I) 100 질량부의 폴리아세탈 수지에 대하여,
(Ⅱ) 5 질량부 초과 100 질량부 미만의, 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 1.5 ㎛ 미만이고, 또한 입자의 평균 장경 (L)과 입자의 평균 단경 (D)의 비인 평균 종횡비 (L/d)가 3 이하이며, 탄소수 8 내지 32의 포화 지방산, 불포화 지방산 및 그 금속염에 의하여 표면 처리가 이루어지지 않은 탄산칼슘 및
(Ⅲ) 0.005 내지 10 질량부의 유기산을 폴리아세탈 수지 (I)의 융점 이상에서 동시에 용융 혼련하는 공정으로 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법,
(18) 폴리아세탈 수지 (I)의, 질소 기류하에서, 220℃로 가열하였을 때의, 가열 시간 2분 내지 10분, 10분 내지 30분 및 50분 내지 90분간의 포름알데히드 발생 속도가 15 ppm/min 이하인 상기 (17)에 기재된 제조 방법,
(19) 폴리아세탈 수지 (I)가 아래와 같은 식으로 나타내는 적어도 1종의 제4급 암모늄 화합물을 사용하고, 열적으로 불안정한 말단을 처리하여 안정화시켜 얻은 열안정화 폴리아세탈 수지인 상기 (17) 또는 (18)에 기재된 제조 방법,
[R1R2R3R4N+]nX-n
(식 중, R1, R2, R3, R4는 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기가 적어도 1개의 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아랄킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기가 적어도 1개의 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기로 치환된 알킬 아릴기를 나타내고, 상기 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기는 직쇄상, 분기상, 또는 환상 중 어느 것이라도 좋다. 상기 비치환 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 알킬 아릴기는 수소 원자가 할로겐으로 치환되고 있어도 좋다. n는 1에서 3의 정수를 나타낸다. X는 수산기, 또는 탄소수 1 내지 20의 카르본산, 수소산, 옥소산, 무기 티오산 또는 탄소수 1 내지 20의 유기 티오산의 산 잔기를 나타낸다.)
(20) 폴리아세탈 수지 (I)는 융점이 164 내지 172℃인 코폴리머인 상기 (17) 내지 (19) 중 어느 하나에 기재된 제조 방법,
(21) 탄산 칼슘 (Ⅱ)에 있어서, Ca에 대한 Na의 양이 250 ppm 이하이고, 또한 Ca에 대한 Sr의 양이 500 내지 2500 ppm인 상기 (17) 내지 (20)의 어느 하나에 기재된 제조 방법,
(22) 탄산칼슘 (Ⅱ)이 경질 탄산칼슘인 상기 (17) 내지 (21)의 어느 하나에 기재된 제조 방법,
(23) 탄산칼슘 (Ⅱ)의 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 1.0 ㎛인 상기 (17) 내지 (22)의 어느 하나에 기재된 제조 방법,
(24) 탄산칼슘 (Ⅱ)에 있어서 입자 지름이 1 ㎛ 이하인 입자의 함유율이 90% 이상 상기 (17) 내지 (23)의 어느 하나에 기재된 제조 방법,
(25) 탄산칼슘 (Ⅱ)의 BET 비표면적이 10 내지 200 ㎡/g인 것을 특징으로 하는 상기 (17) 내지 (24)의 어느 하나에 기재된 제조 방법,
(26) 탄산칼슘 (Ⅱ)이 구상 입자, 입방체상 입자, 직방체상 입자, 부정형 입자 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 상기 (17) 내지 (25)의 어느 하나에 기재된 제조 방법,
(27) 유기산 (Ⅲ)이 탄소수 8 내지 36의 포화 지방산인 상기 (17) 내지 (26)의 어느 하나에 기재된 제조 방법이다.
발명의 효과
본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물은 열안정성이나 강성, 인성 등의 기계적 특성의 밸런스가 우수하고, 또한 내크리프 수명, 내피로성, 그리고 내산성이 우수한 효과를 가진다.
발명을 실시하기
위한 최선의 실시 상태
이하, 본원 발명에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명에 사용되는 폴리아세탈 수지 (I)는 공지의 폴리아세탈 수지이며 특히 한정되는 것은 아니다.
예를 들면, 포름알데히드 단량체 또는 그 삼량체 (트리옥산)나 사량체 (테트라옥산) 등의 포름알데히드의 환상 올리고머를 단독 중합하여 얻을 수 있는 실질상 옥시메틸렌 단위만으로부터 완성되는 폴리아세탈 호모폴리머나, 포름알데히드 단량체 또는 그 삼량체 (트리옥산)나 사량체 (테트라옥산) 등의 포알데히드의 환상 올리고머와 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에피크롤히드린, 1, 3-디옥소란이나 1, 4-부탄디올 포르말 등의 글리콜이나 디글리콜의 환상 포르말 등의 환상 에테르, 환상 포르말을 공중합시켜 얻은 폴리아세탈 코폴리머를 들 수 있다. 이 때, 폴리아세탈 코폴리머 중에, 강성, 인성, 내열성의 밸런스가 더 우수하다고 하는 관점에서, 바람직한 1, 3-디옥소란 등의 코모노머의 첨가량은 트리옥산 1 mol에 대하여 0.1 내지 60 mol%이고, 더 좋기로는 0.1 내지 20 mol%이고, 가장 좋기로는 0.15 내지 10 mol%이다. 이 때, 폴리아세탈 수지의 융점은 코모노머량에 의존하지만, 바람직한 융점은 164℃ 내지 172℃이며, 더 좋기로는 165℃ 내지 171℃이고, 더 좋기로는 167℃ 내지 170℃이다.
또한, 폴리아세탈 코폴리머로서 단관능 글리시딜 에테르를 공중합시켜 얻는 분기가 있는 분기형 폴리아세탈 코폴리머나, 다관능 글리시딜 에테르를 공중합시켜 얻는 가교 구조가 있는 가교형 폴리아세탈 코폴리머도 사용할 수 있다. 또한 양쪽 말단 또는 한쪽 말단에 수산기 등의 관능기가 있는 화합물, 예를 들면 폴리알킬렌글리콜의 존재하에서, 포름알데히드 단량체 또는 포름알데히드의 환상 올리고머를 중합하여 얻는 블록 성분을 가지는 블록형 폴리아세탈호모폴리머나, 마찬가지로 양쪽 말단 또는 한쪽 말단에 수산기 등의 관능기가 있는 화합물, 예를 들면 수소 첨가 폴리부타디엔글리콜의 존재하에서, 포름알데히드 단량체 또는 그 삼량체 (트리옥산)나 사량체 (테트라옥산) 등의 포름알데히드의 환상 올리고머와 환상 에테르나 환상 포르말을 공중합시켜 얻는 블록 성분을 가지는 블록형 폴리아세탈 코폴리머도 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서, 상기 폴리아세탈 수지는 1 종류, 또는 2 종류 이상의 혼합물로 사용하여도 상관이 없다.
상기 폴리아세탈 수지 가운데, 강성, 인성, 열안정성의 밸런스가 우수한다고 하는 관점에서, 폴리아세탈 수지 (I)로서는 코모노머 성분이 랜덤하게 결합된 랜덤형, 블록형, 분기형 또는 가교형의 폴리아세탈 코폴리머 및 이들의 혼합물이 좋고, 나아가 비용의 관점에서 랜덤형, 블록형의 폴리아세탈 코폴리머가 더 좋다.
또한 열안정성의 관점에서, 폴리아세탈 수지 (I)로서는 질소 기류하에, 220℃로 가열한 때, 가열 시간 2분 내지 10분, 10분 내지 30분 및 50분 내지 90분간의 포름알데히드 발생 속도가 각각 15 ppm/min. 이하인 것이 좋고, 10 ppm/min. 이하인 것이 더 좋으며, 5 ppm/min. 이하인 것이 가장 좋다. 이 때, 상기 포름알데히드 발생 속도의 측정을 구체적으로 기록하면, 질소 기류하 (50 NL/hr)에 있어서, 폴리아세탈 수지를 220℃로 가열 용해하고, 발생하는 포름알데히드를 물에 흡수한 후, 아황산소다법에 의하여 적정한다. 그 때, 가열 개시로부터 2분 후까지의 포름알데히드 발생량 (ppm)을 Y2, 가열 개시로부터 10분 후까지를 Y10, 가열 개시로부터 30분을 Y30, 가열 개시로부터 50분을 Y50, 가열 개시로부터 90분을 Y90으로 하였을 때에,
2분 내지 10 분의 발생 속도 (Y10-Y2)/8 (ppm/min.)
10분 내지 30 분의 발생 속도 (Y30-Y10)/20 (ppm/min.)
50분 내지 90 분의 발생 속도 (Y90-Y50)/40 (ppm/min.)
으로서 산출한다. 이러한 값은 각각, 폴리아세탈 수지에 부착한 포름알데히드기인, 폴리아세탈 수지의 말단 분해에 의하여 발생하는 포름알데히드기인, 폴리아세탈 수지의 주사슬 분해에 의하여 발생하는 포름알데히드 기인으로 불리고, 이러한 값이 작을수록 열안정성이 우수하다.
상기 폴리아세탈 수지 (I)의 멜트플로우인덱스 MFI (ASTM-D1238으로 측정)는 특히 한정되는 것은 아니지만, 가공성의 관점에서, 좋기로는 0.1 g/10분 내지 150g/10분, 한층 더 좋기로는 0.5 g/10분 내지 130 g/10분 , 가장 좋기로는 1 g /10분 내지 10Og/10분이다.
본 발명에 있어서, 폴리아세탈 수지 (I)의 제조 방법은 공지의 폴리아세탈 수지의 제조 방법을 선택할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 상기 폴리아세탈 호모폴리머의 경우, 고순도의 포름알데히드를 유기 아민, 유기 또는 무기의 주석 화합물, 금속 수산화물과 같은 알칼리성 중합 촉매를 함유하는 유기 용매 중에 도입하여 중합하고, 중합체를 여별한 후, 무수 아세트산 중, 아세트산나트륨의 존재하에서 가열하여 폴리머 말단을 아세틸화하여 제조하는 방법을 들 수 있다. 또한, 상기 폴리아세탈 코폴리머의 경우, 고순도의 트리옥산 및 에틸렌옥시드나 1,3-디옥소란 등의 공중합 성분, 분자량 조정용의 연쇄 이동제를 시클로헥산과 같은 유기 용매 중에 도입하고, 삼불화 붕소 디에틸에테르 착체와 같은 루이스산 등의 중합 촉매를 사용하여 캐티온 중합한 후, 촉매의 실활 말단기를 안정화하는 것에 의한 제조법, 또는 용매를 전혀 사용하지 않고, 코니더, 이축 스크류식 연속 압출 혼련기, 이축 패들형 연속 혼합기 등의 셀프 클리닝형 압출 혼련기 중에 트리옥산, 공중합 성분, 분자량 조정용의 연쇄 이동제 및 촉매를 도입하여 괴상 중합한 후 다시 수산화 콜린 포름산염 등의 제4급 암모늄 화합물을 첨가하여 불안정 말단을 분해 제거하여 제조하는 방법 등을 들 수 있다.
이 때, 열안정성이 우수한 바람직한 폴리아세탈 수지 (I)을 얻는 방법으로서 폴리아세탈 수지를 아래의 식으로 나타내는 적어도 일종의 제4급 암모늄 화합물을 사용하고, 열적으로 불안정한 말단을 처리하여 안정화시키는 방법을 들 수 있다.
[R1R2R3R4N+]nX-n
(식 중, R1, R2, R3, R4는 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기가 적어도 1개인 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아랄킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기가 적어도 1개인 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기로 치환된 알킬 아릴기를 나타내고, 상기 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기는 직쇄장, 분기상, 또는 환상 중 어느 하나라도 좋다. 상기 비치환 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 알킬 아릴기는 수소 원자가 할로겐으로 치환되어 있어도 좋다. n는 1에서 3의 정수를 나타낸다. X는 수산기, 또는 탄소수 1 내지 20의 카르본산, 수소산, 옥소산, 무기 티오산 또는 탄소수 1 내지 20의 유기 티오산의 산잔기를 나타낸다.)
상기 일반식에 있어서, 바람직한 R1, R2, R3, R4는 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 5의 알킬기 또는 탄소수 2 내지 4의 히드록시알킬기이며, 또한 좋기로는 R1, R2, R3, R4의 적어도 1개가, 히드록시에틸기이다. R1, R2, R3, R4의 구체적인 예로서는 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라프로필암모늄, 테트라-n-부틸 암모늄, 세틸트리메틸암모늄, 테트라데실트리메틸암모늄, 1,6-헥사메틸렌비스(트리메틸암모늄), 데카메틸렌비스(트리메틸암모늄), 트리메틸-3-클로로-2-히드록시프로필암모늄, 트리메틸(2-히드록시에틸)암모늄, 트리에틸(2-히드록시에틸)암모늄, 트리프로필(2-히드록시에틸)암모늄, 트리-n-부틸(2-히드록시에틸)암모늄, 트리메틸벤질암모늄, 트리에틸벤질암모늄, 트리프로필벤질암모늄, 트리-n-부틸벤질암모늄, 트리메틸페닐암모늄, 트리에틸페닐암모늄, 트리메틸-2-옥시에틸암모늄, 모노메틸트리히드록시에틸암모늄, 모노에틸트리히드록시에틸암모늄, 옥타데실트리 (2-히드록시에틸)암모늄, 테트라키스 (히드록시에틸)암모늄 등의 수산화물; 염산, 브롬산, 불화수소산 등의 수소산염; 황산, 질산, 인산, 탄산, 붕산, 염소산, 요오드산, 규산, 과염소산, 아염소산, 차아염소산, 클로로황산, 아미드황산, 이황산, 트리폴리인산 등의 옥소산염; 티오황산 등의 티오산염; 포름산, 초산, 프로피온산, 부탄산, 이소낙산, 펜탄산, 카프론산, 카프릴산, 카프린산, 안식향산, 옥살산 등의 카르본산염 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 수산화물, 황산, 탄산, 붕산, 카르본산의 염이 좋다. 또한 카르본산에 있어서, 포름산, 아세트산, 프로피온산이 특히 좋다. 이들 제4급 암모늄 화합물은 단독으로 사용하여도 좋고, 또 2종 이상을 조합하여 사용하여도 좋다.
이 때, 상기 제4급 암모늄 화합물의 첨가량은 폴리아세탈 수지와 제4급 암모늄 화합물의 합계 질량에 대한, 아래의 식으로 나타내는 제4급 암모늄 화합물 유래의 질소의 양으로 환산하여 0.05 내지 50 질량 ppm, 좋기로는 1 내지 30 질량 ppm 이다.
P×14/Q
(식 중, P는 제4급 암모늄 화합물의 폴리아세탈 수지에 대한 농도 (질량 ppm)를 나타내고, 14는 질소의 원자량이며, Q는 제4급 암모늄 화합물의 분자량을 나타낸다.)
이 때, 제4급 암모늄 화합물의 첨가량이 0.05 질량 ppm 미만이면 불안정 말단부의 분해 제거 속도가 저하되는 경향이 있고, 50 질량 ppm을 넘으면 불안정 말단부 분해 제거 후의 폴리아세탈 수지의 색조가 저하되는 경향이 있다.
상기 안정화 방법으로서 좋기로는 상기 제4급 암모늄 화합물과 폴리아세탈 수지를 폴리아세탈 수지의 융점 이상 260℃ 이하의 수지 온도에서 압출기, 니더 등을 사용하여 열처리를 실시하는 것이다. 이 때, 260℃를 넘으면 착색의 문제 및 폴리머 주사슬의 분해 (저분자량화)의 문제가 발생할 우려가 있다. 또한, 제4급 암모늄 화합물의 첨가 방법은 특별한 제약은 없고, 중합 촉매를 실활하는 공정으로 수용액으로서 가하는 방법, 수지 파우더에 뿜는 방법 등이 있다. 어느 첨가 방법을 사용하여도, 폴리아세탈 수지를 열처리 하는 공정에서 첨가되어 있으면 좋고, 압출기 중에 주입하거나 수지 펠렛에 상기 화합물을 첨착하여, 그 후의 배합 공정에서 불안정 말단의 분해를 실시하여도 된다. 불안정 말단의 분해는 중합으로 얻은 폴리아세탈 수지 중의 중합 촉매를 실활시킨 후에 실시하는 것도 가능하고, 또한 중합 촉매를 실활시키지 않고 실시하는 것도 가능하다.
본 발명에서 사용되는 탄산칼슘 (Ⅱ)은 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 1.5 ㎛ 미만이며, 또한 입자의 평균 장경 (L)과 입자의 평균 단경 (D)의 비인 평균 종횡비 (L/D)가 3 이하이면 좋고, 특히 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 탄산칼슘의 결정 형태로서는 일반적으로 알려져 있는 칼사이트, 아라고나이트, 바테라이트 중 어느 것이어도 좋고, 또한 제법, 종류에 있어서도, 천연에 존재하는 중질 탄산칼슘이어도 좋고, 또는 인공적인 합성법에 따라 얻는 경질 탄산칼슘 (또는 콜로이드상 탄산칼슘, 침상 탄산칼슘, 활성 탄산칼슘 등으로 불리는 경우도 있다)이어도 좋다. 이들은 상기 범위 내이면 한 종류로 사용하여도 되고, 2 종류 이상의 혼합물로 사용하여도 된다.
이 때, 본 발명에서 사용되는 탄산칼슘 (Ⅱ)에 있어서, 적당한 폴리아세탈 수지와의 젖음성, 친밀성, 접착성을 가지고, 또한 분산성이 우수하고 폴리아세탈 수지의 기계적 특성의 밸런스나 내크리프 수명, 내피로성이 우수한다고 하는 관점에서, 바람직한 탄산칼슘으로서는 경질 탄산칼슘을 들 수 있고, 마찬가지로 결정 형태로서는 카르사이트인 것이 좋다. 이 때, 탄산칼슘의 형상은 구상, 입방체상, 직방체상, 방추상, 부정형상 등이지만, 바람직한 형상으로서는 구상, 입방체상, 직방체상, 부정형상, 또는 이들의 혼합물이다. 더 좋기로는 구상, 입방체상, 직방체상, 또는 이들의 혼합물이다. 또는 바람직한 탄산칼슘의 평균 입경은 0.1 내지 1.0 ㎛이며, 더 좋기로는 0.1 내지 0.6이며, 가장 좋기로는 0.10 내지 0.40 ㎛이다. 또는 입자의 평균 장경 (L)과 입자의 평균 단경 (D)의 비인 평균 종횡비 (L/D)는 좋기로는 3 이하이고, 더 좋기로는 2 이하이며, 더욱 좋기로는 1.5 이하이다. 이 때, 본 발명에서는 탄산칼슘의 입자의 형상에 대하여서는 헤이우드(Heywood)의 정의를 사용하여, 입자의 평면도에 대하여 윤곽에 접하는 두 개의 평행선의 최단 거리를 단경, 그것에 직각 방향의 평행선의 최대 거리를 장경으로 한다.
또한, 평균 입경, 평균 장경, 평균 단경, 평균 종횡비란, 단위 체적 중에 장경 Li, 단경 di의 탄산칼슘이 Ni개 존재할 때,
평균 입경 = 평균 장경 = ΣLi 2Ni/ΣLiNi
평균 단경=Σdi 2Ni/ΣdiNi
평균 종횡비 L/d= (ΣLi 2Ni/ΣLiNi)/ (Σdi 2Ni/ΣdiNi)
라고 정의하여 사용한다. 더 구체적으로는, 주사형 전자 현미경 (SEM)을 사용하여 검사하는 탄산칼슘의 샘플링을 실시하고, 이것을 사용하여 입자상을 배율 1천배에서 5만배로 촬영하고, 무작위로 선택한 최저 100개의 탄산칼슘의 입자로부터 각각의 길이를 측정하여 구한다.
동일한 이유로 바람직한 탄산칼슘 (Ⅱ)의 평균 입경에 대하여서는 입자 지름 1 ㎛ 이하의 입자의 함유율이 90% 이상이고, 더 좋기로는 95% 이상이며, 더 좋기로는 98%이다. 여기서 말하는 평균 입경의 측정 방법이라 함은 광투과법 입도 분석법으로 얻는 것이다.
동일한 이유로 바람직한 탄산칼슘 (Ⅱ)의 비표면적은 BET 흡착법에 있어서, 10 내지 2OO ㎡/g이며, 더 좋기로는 10 내지 1OO ㎡/g이며, 더욱 좋기로는 10 내지 50 ㎡/g이다. 여기서 말하는 BET 흡착법과는 질소 가스 흡착법에 따르는 것이다.
본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물에 있어서, 조성물 중의 Ca에 대한 Na의 양 및 Sr의 양이 각각 250 ppm 이하, 500 내지 2500 ppm이지만, 이들 Na, Sr은 탄산칼슘 (Ⅱ) 중에 포함되는 불순물 유래이다. 일반적으로 탄산칼슘은 천연에 존재하는 중질 탄산칼슘을 분쇄, 정제하는 방법이나, 수산화칼슘 수용액에 탄산 가스를 불어넣는 인공적인 합성, 정제, 그리고 경우에 따라서는 응집 방지제나 표면 처리제를 첨가하는 방법 등이 알려져 있으나, 상기 공정의 어느 하나에 있어서, 물 등에 포함되는 Na나, Ca와 치환 가능한 Sr이 불순물로서 탄산칼슘 중에 들어가는 경우가 있다. 또한, 탄산 칼슘의 원료가 되는 석회석 등에 불순물로서 포함되는 경우도 있다. 본 발명 중의 Na, Sr의 Ca에 대한 함유량이 상기 범위에서 얻는 폴리아세탈 수지 조성물의 열안정성이나 강성, 인성 등의 기계적 특성의 밸런스가 우수하고 또한 내크리프 수명, 내피로성이 우수하다. 이러한 이유에 대하여는 분명하지 않지만, 탄산칼슘의 입자 지름을 작고, 입도 분포를 샤프하게 하는 효과가 있고, 또한 폴리아세탈 수지와의 젖음성이나 계면이 보다 양호해지기 때문으로 추측된다. 상기 이유에서 본 발명에서 사용되는 탄산칼슘 (Ⅱ)에 있어서의 Ca에 대한 Na의 양은 좋기로는 250 ppm 이하이며, 더 좋기로는 200 ppm 이하이며, 더 좋기로는 150 ppm 이하이며, 가장 좋기로는 100 ppm 이하이다. 마찬가지로 Ca에 대한 Sr의 양은 좋기로는 500 내지 2500 ppm이고, 더 좋기로는 600 내지 1500 ppm 이며, 더욱 좋기로는 700 내지 1300 ppm이고, 가장 좋기로는 800 ppm 내지 1000 ppm이다. 이 때, 상기 Ca에 대한 Na, Sr의 양은 고주파 유도 결합 플라스마 (ICP) 발광 분석에 의하여 구할 수 있다. 더 구체적으로는 탄산칼슘 0.5 g을 백금 접시에 칭량하고, 500℃ 전기로에서 탄화시킨다. 냉각 후, 염산 5 ㎖ 및 순수한 물 5 ㎖를 가하고 히터상에서 끓여 용해한다. 다시 냉각하고, 순수한 물을 가하여 측정 가능한 농도로 하고, 써모쟈렐애쉬(ThermoJarrellAsh)사 제품 IRIS/IP를 사용하여, 고주파 유도 결합 플라스마 (ICP) 발광 분석에 의하여 각 금속의 특성 파장에 의하여 정량을 실시한다. 그 후, Ca에 대한 Na, Sr의 양을 산출한다.
본 발명에서 사용되는 탄산칼슘 (Ⅱ)은 탄산칼슘의 제조 공정, 특히 경질 탄산칼슘의 제조 공정에 있어서, 탄산칼슘 슬러리로부터 탄산칼슘을 분리, 건조하는 공정에 있어서, 입자의 응집을 방지하는 목적으로, 공지의 표면 처리제, 부착제 또는 착화제, 그리고 응집 방지제가 첨가되고, 그 결과, 표면이 상기 물질에 의하여 표면 처리되어 있어도 좋다. 이 때, 표면 처리제, 부착제 또는 착화제, 응집 방지제란, 예를 들면 「분산·응집의 해명과 응용 기술, 1992년」 (키타하라 후미오 감수(주) 테크노 시스템 발행)의 232 내지 237 페이지에 기재되어 있는 음이온계 계면 활성제, 양이온계 계면 활성제, 양성 계면 활성제, 비이온계 계면 활성제 등을 사용할 수 있다. 또한, 아미노실란, 에폭시실란 등의 실란커플링제, 티타네이트계 커플링제, 또한 지방산은 (포화 지방산, 불포화 지방산), 지환족 카르본산 및 수지산이나 금속 비누를 들 수 있다.
이 때, 본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물에 있어서, 더 강성, 인성의 기계적 물성의 밸런스가 우수하고, 내클리프 수명이 우수하다고 하는 관점에서 탄산칼슘 (Ⅱ)은 상기 표면 처리제, 부착제 또는 착화제, 그리고 응집 방지제가 3.0 중량% 미만인 것이 좋고, 더 좋기로는 1.0 중량% 미만이며, 더 좋기로는 0.5 중량% 미만이며, 가장 좋기로는 실질적으로 첨가되어 있지 않은 것이다. 그 중에서 특히 탄소수 8 내지 32의 포화 지방산, 불포화 지방산 및 그 금속염에 의하여 표면 처리가 실시되지 않은 탄산칼슘은 내크리프 수명이 우수한 효과가 있어, 특히 바람직하다.
이 때, 상기 표면 처리제, 부착제 또는 착화제, 그리고 응집 방지제의 정량은 열중량 분석 (TGA)법에 따라 확인할 수 있다. 구체적으로는 탄산칼슘을 열중량 분석기 (TGA)에 넣고, 100℃까지 100℃/분으로 승온시키고, 그대로 10분 열처리하여 탄산칼슘의 수분을 제거한 후, 550℃까지 100℃/분으로 승온시키고, 그대로 60분 열처리를 한다. 그 후, 상기 유기 성분의 양=[(100℃, 10분 열처리 완료 후의 질량)-(550℃, 60분 열처리 완료 후의 질량)]/(100℃, 10분 열처리 완료 후의 질량)×100 (%)로 구할 수 있다.
일반적으로, 무기 필러에 대하여 상기 표면 처리제 등을 첨가하는 것은 수지에의 분산성을 향상시키고, 기계적 특성이 우수한 경향이 있어 좋다고 한다. 그러나 본 발명에 사용되는 미세한 탄산칼슘에 관하여서는 미세한 탄산칼슘의 제조 공정상, 필요한 양 이상으로 상기 표면 처리제 등을 첨가하는 것은 입자의 부피 밀도가 상승하고, 취급시에 대기중에 날리거나, 또는 반대로 입자가 딱딱하게 응집하는 경향이 있다. 그 때문에, 폴리아세탈 수지 조성물의 제조시에 작업 환경이 악화되고, 작업에 시간이 걸리는 등의 문제가 생기는 경우가 있다. 또한, 용융 혼련을 사용하여 폴리아세탈 수지 조성물을 생산할 때, 용융 혼련기에의 정량적인 공급이 곤란해지고, 얻을 수 있는 폴리아세탈 수지 조성물의 품질적인 관점에서 문제가 되는 경우가 있다. 본 발명에 의하면, 이러한 문제를 해결하고, 상기 표면 처리제 등을 실질적으로 사용하지 않고, 탄산칼슘의 폴리아세탈 수지에의 바람직한 분산을 달성할 수 있고, 또한 계면은 적당한 젖음성, 접착성을 가지고, 얻은 폴리아세탈 수지 조성물의 강성, 인성이라는 기계적 물성의 밸런스가 우수하고 또한 내크리프 수명에 있어서 특별히 우수하다.
본 발명에서 사용되는 유기산 (Ⅲ)은 지방족기 또는 방향족기를 가지는 원자가 1가 또는 다가 카르본산 및 이들의 일부에 수산기 등의 치환기가 도입되어 있는 것, 또는 이러한 산의 산무수물, 그리고 지방족기 또는 방향족기가 있는 1가 또는 다가의 술폰산 및 이러한 일부에 수산기 등의 치환기가 도입되어 있는 것, 그리고 지방족기 또는 방향족기를 가지는 원자가 1가 또는 다가 인산 및 이들의 일부에 수산기 등의 치환기가 도입되어 있는 것을 나타내고, 공지의 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 포화 지방산으로서 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 펜탄산, 카프론산, 카프릴산, 라우르산, 트리데실산, 미리스트산, 팔미트산, 헵타데실산, 스테아르산, 피바린산, 이소부틸산, 그리고 에틸렌디아민 사초산 등을, 불포화 지방산으로서 올레산, 엘라이딘산, 에르카산, 리놀산, 리시놀산 등을, 지환식 카르본산으로서 나프텐산 등을, 수지산으로서 아비에틴산, 피마르산, 파라스트인산, 네오아비에틴산 등을, 또한 이들 산무수물을 1가 또는 다가의 술폰산으로서 라우릴 술폰산, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 술폰산, 도데실 벤젠 술폰산, 디아르킬술포숙시네이트 등을 들 수 있다. 이들은 1 종류로 사용하여도 되고, 2 종류 이상의 혼합물로 사용하여도 된다.
이들 중, 열안정성이나 색조의 관점에서 좋기로는 1가 및 다가 카르본산인 포화 지방산, 불포화 지방산, 지환족 카르본산, 수지산을 들 수 있고, 또한 폴리아세탈 수지에의 분산성 및 색조가 더 우수한다고 하는 관점에서 포화 지방산이 좋고, 또한 얻어진 폴리아세탈 수지 조성물에 대하여 성형품 표면에의 카르본산의 브리드 또는 금형에 부착되는 유기물류의 오염물 등의 관점에서 탄소수 8 내지 36, 더 좋기로는 10 내지 30, 가장 좋기로는 12 내지 24인 포화 지방산이 좋다. 예를 들면, 라우르산, 트리데실산, 미리스트산, 펜타데실산, 팔미트산, 헵타데실산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라긴산, 베헨산, 리그노세린산, 세로틴산, 헵타코산, 몬탄산, 리놀산, 아라긴산 등 을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 지방산 에스테르(IV)는 1가 또는 다가 알코올과 지방산의 중축합에 의하여 얻는 공지의 지방산 에스테르이며, 특히 한정되는 것은 아니다. 1가 또는 다가 알코올의 예로서는 옥틸알코올, 카프릴알코올, 노닐알코올, 데실알코올, 운데실알코올, 라우릴알코올, 트리데실알코올, 미리스틸알코올, 펜타데실알코올, 세틸알코올, 헵타데실알코올, 스테아릴알코올, 올레일알코올, 논나데실알코올, 에이코실알코올, 베헤닐알코올, 세릴알코올, 멜리실알코올, 2-헥실데카놀, 2-옥틸 도데카놀, 2-데실테트라데카놀, 유니린알코올이나, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜디프로필렌글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 트레이톨, 에리트리톨, 펜타에리트리톨, 아라비톨, 리비톨, 자일리톨, 소르바이트, 소르비탄, 소르비톨, 만니톨을 들 수 있다. 지방산으로서는 포화 지방산이나 불포화 지방산을 들 수 있고, 구체적으로는 카프린산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산스테아르산, 12-히드록시스테아르산, 아라긴산, 페닌산, 리그노세린산, 세로틴산, 몬탄산, 멜리스산, 세로플라스트산, 운데실렌산, 올레산, 엘라이딘산, 세톨레산, 에르카산, 브라시드산, 소르빈산리놀산, 리놀렌산, 아라키돈산, 프로피올산, 스테아롤산 등을 들 수 있다. 더 구체적으로는, 예를 들면 글리세린모노팔미테이트, 글리세린디팔미테이트, 글리세린트리팔미테이트, 글리세린모노스테아레이트, 글리세린디스테아레이트, 글리세린트리스테아레이트, 글리세린모노베헤네이트, 글리세린디베헤네이트, 글리세린트리헤네이트, 글리세린모노몬타네이트, 글리세린디몬타네이트, 글리세린트리몬타네이트, 펜타에리트리톨모노팔미테이트, 펜타에리트리톨디팔미테이트, 펜타에리트리톨트리팔미테이트, 펜타에리트리톨테트라팔미테이트, 펜타에리트리톨모노스테아레이트, 펜타에리트리톨디스테아레이트, 펜타에리트리톨트리스테아레이트, 펜타에리트리톨테트라스테아레이트, 펜타에리트리톨모노베헤네이트, 펜타에리트리톨디베헤네이트, 펜타에리트리톨트리베헤네이트, 펜타에리트리톨테트라베헤네이트, 펜타에리트리톨모노몬타네이트, 펜타에리트리톨디몬타네이트, 펜타에리트리톨트리몬타네이트, 펜타에리트리톨테트라몬타네이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄디팔미테이트, 소르비탄트리팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄디스테아레이트, 소르비탄트리스테아레이트, 소르비탄모노베헤네이트, 소르비탄디베헤네이트, 소르비탄트리베헤네이트, 소르비탄모노몬타네이트, 소르비탄디몬타네이트, 소르비탄트리몬타네이트, 소르비톨모노팔미테이트, 소르비톨디팔미테이트, 소르비톨트리팔미테이트, 소르비톨모노스테아레이트, 소르비톨디스테아레이트, 소르비톨트리스테아레이트, 소르비톨모노베헤네이트, 소르비톨디베헤네이트, 소르비톨트리베헤네이트, 소르비톨모노몬타네이트, 소르비톨디몬타네이트, 소르비톨트리몬타네이트를 들 수 있다. 이들은 1 종류로 사용하여도 되고, 2 종류 이상의 혼합물로서 사용하여도 된다.
이 때, 기계적 특성이나 이형성, 슬라이딩성, 성형품 표면의 브리드 또는 금형에 부착되는 유기물류의 오염물 등의 관점에서 바람직한 지방산 에스테르로서는 원자가 1가, 또는 다가 알코올로서 탄소수 2 내지 22, 더 좋기로는 탄소수 2 내지 20, 가장 좋기로는 2 내지 18의 알코올과, 지방산으로서 탄소수 8 내지 32, 더 좋기로는 탄소수 10 내지 24, 가장 좋기로는 12 내지 22의 포화 지방산, 또는 불포화 지방산으로 이루어지는 지방산 에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는 스테아릴스테아레이트, 베헤닐베헤네이트, 에틸렌글리콜스테아레이트, 프로필렌글리콜모노스테아레이트, 프로필렌글리콜모노베헤네이트, 글리세린모노스테아레이트, 글리세린모노베헤네이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄디스테아레이트, 소르비탄모노베헤네이트 등을 들 수 있다.
본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물은 폴리아세탈 수지 (I) 100 질량부에 대하여, 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 1.5 ㎛ 미만이며, 또한 평균 종횡비 (L/d)가 3 이하인 탄산칼슘 (Ⅱ)이 5 질량부 초과 100 질량부 미만, 유기산 (Ⅲ)이 0.005 내지 10질량부, 지방산 에스테르(Ⅳ)가 0 내지 0.05 질량부 미만을 함유되어 구성되는 폴리아세탈 수지 조성물로서, 상기 조성물 중의 Ca에 대한 Na의 양이 250 ppm 이하이고, 또한 Ca에 대한 Sr의 양이 500 내지 2000 ppm이다. 이 때, 강성, 인성 등의 기계적 물성 밸런스가 더 우수하고 내크리프 수명이나 내피로성이 우수한 폴리아세탈 수지 조성물을 얻는다는 관점에서, 상기 조성물에 있어서, Ca에 대한 Na의 양은 좋기로는 200 ppm 이하이고, 더 좋기로는 150 ppm 이하이며, 가장 좋기로는 100 ppm 이하이다. 마찬가지로 Ca에 대한 Sr의 양은 좋기로는 600 내지 1500 ppm이고, 더 좋기로는 700 내지 1300 ppm이며, 가장 좋기로는 800 ppm 내지 1000 ppm이다. 이 때, 상기 조성물 중의 Ca에 대한 Na, Sr의 양은 고주파 유도 결합 플라스마 (ICP) 발광 분석에 의하여 구할 수 있다. 더 구체적으로는 폴리아세탈 수지 조성물 0.5 g를 백금 접시에 칭량하고, 50O℃ 전기로로 탄화시킨다. 냉각 후, 염산 5㎖ 및 순수한 물 5 ㎖를 첨가하고 히터상에서 끓여 용해한다. 다시 냉각시키고, 순수한 물을 가하여 측정 가능한 농도로 하고, 써모쟈렐애쉬 (ThermoJarrellAsh)사 제품 IRIS/IP를 사용하여, 고주파 유도 결합 플라스마 (ICP) 발광 분석에 의하여 각 금속의 특성 파장에 의하여 정량을 실시한다. 그 후, Ca에 대한 Na, Sr의 양을 산출한다.
또한, 본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물에 있어서, 열안정성이나 성형 가공성이 우수하다고 하는 관점에서, 질소 기류하에, 220℃로 가열하였을 때, 가열 시간 2분 내지 10분, 10분 내지 30분 및 50분 내지 90분간의 포름알데히드 발생 속도가 각각 30 ppm/min. 이하인 것이 좋고, 25 ppm/min. 이하가 더 좋으며, 15 ppm/min. 이하인 것이 가장 좋다.
이 때, 폴리아세탈 수지 조성물이 강성, 인성의 밸런스가 더 우수하고, 또한 크리프 수명이나 내피로성이 우수한다고 하는 관점에서, 바람직한 탄산칼슘 (Ⅱ)의 첨가량은 폴리아세탈 수지 (I) 100 질량부에 대하여, 10 질량부 초과 80 질량부이며, 더 좋기로는 15 질량부 초과 60 질량부이며, 가장 좋기로는 20 질량부 초과 50 질량부이다. 동일한 이유에서, 바람직한 유기산 (Ⅲ)의 첨가량은 폴리아세탈 수지 (I) 100 질량부에 대하여, 0.01 내지 8 질량부이며, 더 좋기로는 0.015 내지 5 질량부이며, 가장 좋기로는 0.02 내지 4 질량부이다. 또한, 강성, 인성의 밸런스와 슬라이딩성, 그리고 성형 가공시의 가소화 공정의 안정성이 우수하다고 하는 관점에서, 바람직한 지방산 에스테르 (Ⅳ)의 첨가량은 폴리아세탈 수지 (I) 100 질량부에 대하여, 0 내지 0.04 질량부이고, 더 좋기로는 0 내지 0.03 질량부이며, 가장 좋기로는 0 내지 0.02 질량부이다.
본 발명에 있어서, 얻은 폴리아세탈 수지 조성물이 강성, 인성의 밸런스가 더 좋고 내크리프 수명이나 내피로성이 우수하다고 하는 관점에서, 폴리아세탈 수지 조성물 중의 탄산칼슘 (Ⅱ)이 최대 응집 입자 지름에 있어서 좋기로는 10 ㎛ 이하, 더 좋기로는 5 ㎛ 이하, 가장 좋기로는 3 ㎛, 더 좋기로는 1 ㎛ 이하로 분산하는 것이다. 이 때, 최대 응집 입경이라 함은 폴리아세탈 수지 조성물 중의 탄산칼슘 (Ⅱ)의 2차 응집을 일으키는 입자의 최대 크기를 나타낸다. 이 때, 최대 응집 입자 지름은 수지 조성물의 펠렛으로부터 ASTM D638의 TYPEI 시험편을 성형하고, 이 시험편의 중앙부, 수지 유동 방향으로 수직인 면의 박편을 마이크로톰 등에 의하여 잘라내고, 투과형 전자 현미경 (TEM) (예를 들면, 사진 배율 1.0만배 내지 5.0만배의 범위에서 응집의 크기에 따라 선택)에 의하여 관찰하고, 그 값의 최대치를 나타낸다.
본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법은 폴리아세탈 수지 (I)를 용매에 용해시킨 후에 탄산칼슘 (Ⅱ), 유기산 (Ⅲ), 지방산 에스테르 (Ⅳ)를 첨가, 혼합하고, 용매를 제거하는 방법, 폴리아세탈 수지 (I)의 가열 용해물에 탄산칼슘 (Ⅱ), 유기산 (Ⅲ), 지방산 에스테르 (Ⅳ)를 첨가, 혼합하는 방법, 미리 작성한 탄산칼슘 (Ⅱ), 유기산 (Ⅲ), 지방산 에스테르 (Ⅳ)를 마스터 배치로서 첨가하는 방법, 또는 이들을 조합한 방법 등을 들 수 있고, 특히 한정되는 것은 아니다. 또한, 폴리아세탈 수지 (I), 탄산칼슘 (Ⅱ), 유기산 (Ⅲ), 지방산 에스테르 (Ⅳ)의 혼합 순서에 있어서도 특히 제한되는 것이 아니며, 예를 들면, 탄산칼슘 (Ⅱ), 유기산 (Ⅲ), 지방산 에스테르 (Ⅳ)의 전부, 또는 그 일부를 콘형 블렌더 등으로 혼합한 후에 폴리아세탈 수지 (I)의 가열 용해물에 첨가하는 방법이어도 좋다. 또한, 탄산칼슘 (Ⅱ)과 유기산 (Ⅲ)은 유기산 (Ⅲ)의 융점 이상에서 헨셀 믹서 등을 사용하여 교반·혼합하고, 탄산칼슘 (Ⅱ)의 표면을 코팅하여도 상관이 없다.
이들 중, 생산성이 우수하다고 하는 관점에서 바람직한 제조 방법으로서는 폴리아세탈 수지 (I)의 가열 용해물에 탄산칼슘 (Ⅱ), 유기산 (Ⅲ), 지방산 에스테르 (Ⅳ)를 첨가·혼합하는 방법, 즉 용융 혼련법을 들 수 있다.
상기 용융 혼련에 의하여 제조하는 경우, 그 장치로서는 일반적으로 실용되고 있는 혼련기를 적용할 수 있다. 예를 들면, 1축 또는 다축 혼련 압출기, 롤, 밴버리 믹서 등을 사용하면 좋다. 그 중에서도, 감압 장치 및 사이드 피더 설비를 장비한 2축 압출기가 가장 좋다. 용융 혼련 방법은 전 성분을 동시에 혼련하는 방법, 미리 예비 혼련한 블렌드물을 사용하여 혼련하는 방법, 그리고 압출기의 도중부터 순차적으로, 각 성분을 피드하고, 혼련하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 탄산칼슘 (Ⅱ) 등을 미리 용매에 분산시키고, 이 슬러리 상태로 첨가하는 것도 가능하다. 그 경우, 액체 첨가 펌프를 사용하여 피드하는 것도 가능하다.
이 때, 용융 혼련의 조건은 특히 제한되는 것은 아니지만, 감압도에 관하여서는 0 내지 0.07 Mpa가 좋다. 혼련의 온도는 JISK 7121에 준한 시차 주사 열량 (DSC) 측정으로 구하는 융점 또는 연화점보다 1 내지 100℃ 높은 온도가 좋다. 더 구체적으로는 160도에서 240도이다. 혼련기에서의 전단속도는 100 (SEC-1) 이상인 것이 좋고, 혼련시의 평균 체류 시간은 1 내지 15분이 좋다. 수지 조성물 중의 용매는 1 질량% 이하인 것이 좋다. 상기 범위 내이면, 생산성이 우수하고 얻은 폴리아세탈 수지 조성물의 변색을 억제하는 경향이 있다.
상기 용융 혼련법에 있어서, 강성, 인성 등의 기계적 물성의 밸런스에 더 우수하고 또한 내크리프 수명에 특히 우수한 폴리아세탈 수지 조성물을 얻는다고 하는 관점에서, 더 좋은 제조 방법으로서는 (I) 100 질량부의 폴리아세탈 수지에 대하여, (Ⅱ) 5 질량부 초과 100 질량부 미만의 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 1.5 ㎛ 미만이고, 또한 입자의 평균 장경 (L)과 입자의 평균 단경 (D)의 비인 평균 종횡비 (L/D)가 3 이하이며, 탄소수 8 내지 32의 포화 지방산, 불포화 지방산 및 그 금속염에 의하여 표면 처리가 이루어지지 않은 탄산칼슘 및 (Ⅲ) 0.005 내지 10 질량부의 유기산을 폴리아세탈 수지 (I)의 융점 이상에서 동시에 용융 혼련하는 공정을 포함하는 제조 방법을 들 수 있다. 더 구체적으로는 유기산 (Ⅲ)에 상당하는 탄소수 8 내지 32의 포화 지방산, 불포화 지방산이나, 탄소수 8 내지 32의 포화 지방산 및 불포화 지방산의 금속염을 사용하여 탄산칼슘 (Ⅱ)을 헨셀 코팅 등에 의하여 미리 표면 처리 또는 코팅하는 공정을 거치지 않고, 폴리아세탈 수지 (I)의 용융 상태로 탄산칼슘 (Ⅱ), 탄소수 8 내지 32의 포화 지방산, 불포화 지방산 등의 유기산 (Ⅲ) 양자를 동시에 혼련하는 것이다. 상기 제조 방법에 있어서, 특히 내크리프 수명 등이 우수한 이유는 분명하지 않지만, 폴리아세탈 수지 (I), 탄산칼슘 (Ⅱ), 유기산 (Ⅲ)이 분산과 동시에 양호한 계면을 형성하기 때문이라고 추측되고 있다.
본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물은 열안정성이나 강성, 인성 등의 기계적 특성의 밸런스가 우수하고 또한 내크리프 수명, 내피로성, 그리고 내산성이 우수하다는 특징을 가지고 있으나, 상기 폴리아세탈 수지 조성물 100 질량부에 대하여, 또한 폴리알킬렌글리콜 (V)을 0.1 내지 10 질량부, 좋기로는 0.3 내지 5 질량부, 더 좋기로는 0.5 내지 3 질량부, 가장 좋기로는 1.0 내지 2.0 질량부를 첨가하여 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물은 강성, 인성 등의 기계적 물성 밸런스나 내크리프 수명 등을 유지하면서, 내산성, 특히 유황 산화물에 대한 내성이 더 우수하다. 그 때문에, 가솔린 연료나 디젤 연료에 직접 접촉하는 부품, 예를 들면 대형 부품인 펌프 모듈이나 연료 밸브, 연료 탱크 플랜지, 연료 레벨계 등에 사용하는 것을 기대할 수 있다.
이 때, 상기 폴리 알킬렌 글리콜 (V)이라 함은 알킬렌 글리콜을 모노머로 하는 중축합물이며, 공지의 것이면 특히 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 폴리프로필렌글리콜 블록폴리머 등을 들 수 있다.
상기 알킬렌글리콜은 지방족 알코올에 의하여 말단의 일부 또는 전부가 에테르화되고 있어도 좋다. 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜 올레일에테르, 폴리에틸렌글리콜 세틸에테르, 폴리에틸렌글리콜 스테아릴에테르, 폴리에틸렌글리콜 라우릴에테르, 폴리에틸렌글리콜 트리데실에테르, 폴리에틸렌글리콜 노닐페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜 옥틸페닐에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 알킬렌글리콜은 지방산에 의하여 말단의 일부 또는 전부가 에스테르화되어 있어도 좋다. 구체적으로는 폴리에틸렌글리콜모노라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜모노스테아레이트, 폴리에틸렌글리콜모노올레에이트 등을 들 수 있다.
이 중, 비용적인 관점에서, 바람직한 폴리알킬렌글리콜 (V)로서는 폴리에틸렌글리콜, 또는 폴리프로필렌글리콜을 들 수 있다. 또한 산에 대한 내성이 우수하다고 하는 관점에서 바람직한 수평균 분자량으로서는 10000 내지 45000이며, 더 좋기로는 13000 내지 35000이며, 더 좋기로는 15000 내지 25000이다.
상기 폴리알킬렌글리콜 (V)의 첨가, 배합 방법은 특히 한정되는 것이 아니고, 예를 들면, 상기 (I) 내지 (Ⅳ)로 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물을 제조할 때에 첨가되어도 좋고, 상기 폴리아세탈 수지 조성물에 대하여 용융 혼련법이나 마스터 배치법에 따라 첨가하여도 된다.
본 발명에 있어서, 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서, 더 적당한 공지의 첨가제를 필요에 따라서 배합할 수 있다. 구체적으로는 산화 방지제, 열안정제, 내후(광)안정제, 이형제, 슬라이딩성 부여제, 윤활제, 결정핵제, 무기 충전재, 도전재, 열가소성 수지 및 열가소성 엘라스토머, 안료 등을 들 수 있다.
본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물은 열안정성이나 강성, 인성 등의 기계적 특성의 밸런스가 우수하고, 또한 내크리프 수명, 내피로성, 그리고 내산성이 우수하다. 또한, 성형품의 휨이나 웰드 강도에도 우수하다는 특징이 있기 때문에, 다양한 용도의 부품에 사용할 수 있다. 예를 들면, 기어, 캠, 슬라이더, 레버, 암, 클러치, 휄트 클러치, 아이들러 기어, 풀리, 롤러, 코로, 키 스템, 키 톱, 셔터, 릴, 샤프트, 관절, 축, 베어링 및 가이드 등으로 대표되는 기구 부품, 아웃서트 성형의 수지 부품, 인서트 성형의 수지 부품, 샤시, 트레이, 측판, 프린터 및 복사기로 대표되는 사무 자동화 기기용 부품, VTR, 비디오 무비, 디지털 비디오 카메라, 카메라 및 디지털 카메라로 대표되는 카메라, 또는 비디오 기기용 부품, 카세트 플레이어, DAT, LD (laserDisk), MD (Mini Disk), CD (Compact Disk)〔CD-ROM, CD-R, CD-RW를 포함한다], DVD [DVD-ROM, DVD-R, DVD-RW, DVD-RAM, DVD-Audio를 포함한다], 그 외에, 광 디스크 드라이브, MFD, MO, 네비게이션 시스템 및 모바일 퍼스널 컴퓨터로 대표되는 음악, 영상 또는 정보 기기, 휴대 전화 및 팩시밀리로 대표되는 통신 기기용 부품, 전기 기기용 부품, 전자기기용 부품, 자동차용의 부품으로서 가솔린 연료 및 디젤 연료 탱크, 퓨얼 펌프 모듈, 밸브류, 가솔린 탱크 플랜지 등으로 대표되는 연료 회전 부품, 도어 록, 도어 핸들, 윈도우 레귤레이터, 스피커 그릴 등으로 대표되는 도어 회전 부품, 시트 벨트용 슬립 링, 프레스 버턴 등으로 대표되는 시트 벨트 주변 부품, 콤비 스위치 부품, 스위치류 및 클립류의 부품, 그리고 샤프 펜슬의 펜 끝 및, 샤프 펜슬의 심을 넣고 빼는 기구 부품, 세면대, 배수구 및 배수전 개폐 기구 부품, 자동 판매기의 개폐부 잠금 기구 및, 상품 배출 기구 부품, 의료용(衣料用)의 코드 스톱퍼, 어저스터 및 버튼, 살수용 노즐 및 살수 호스 접속 조인트, 계단 난간부 및, 바닥재의 지지도구, 전동 셔터 구조 부품 등 건축 용품, 일회용 카메라, 완구, 슬롯머신, 파치슬로 등의 오락기 관련, 패스너, 체인, 컨베이어, 버클, 스포츠 용품, 자동 판매기, 가구, 악기 및 주택 설비기기로 대표되는 공업 부품 등으로서 매우 적합하게 사용할 수 있다.
이하에서, 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 상술한다. 그러나, 본 발명은 이하의 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예, 비교예에 대하여 기재한 평가는 이하의 방법에 의하여 실시하였다.
(1) 멜트 플로우 인덱스 (MFI: g/10min.)
ASTM-D1238에 의하여 도요세이키(주) 제품인 MELT INDEXER를 사용하여 190℃, 2160g의 조건하에서 측정하였다.
(2) 폴리아세탈 수지 및 폴리아세탈 수지 조성물의 포름알데히드 발생 속도 ( ppm/min.)의 측정
미리 140℃로 1 시간 건조 처리를 한 폴리아세탈 수지, 또는 폴리아세탈 수지 조성물의 펠렛 3 g을, 질소 기류 (50 NL/hr)하에, 220℃로 가열 용해하고, 발생하는 포름알데히드를 물에 흡수한 후, 아황산소다법에 의하여 적정하였다. 그 때, 가열 개시로부터 2분 후까지의 포름알데히드 발생량 (ppm)을 Y2, 가열 개시로부터 10분 후까지를 Y10, 가열 개시로부터 30분을 Y30, 가열 개시로부터 50분을 Y50, 가열 개시로부터 90분을 Y90으로 하였을 때에,
2 내지 10분의 발생 속도 (Y10-Y2)/8 (ppm/min.)
10분 내지 30분의 발생 속도 (Y30-Y10)/20 (ppm/min.)
50분 내지 90 분의 발생 속도 (Y90-Y50)/40 (ppm/min.)
으로서 산출하였다. 이들의 값은 각각 폴리아세탈 수지 조성물에 부착한 포름알데히드 기인, 폴리아세탈 수지의 말단 분해에 의하여 발생하는 포름알데히드 기인, 폴리아세탈 수지의 주사슬 분해에 의하여 발생하는 포름알데히드 기인이며, 이들의 값이 작은 것은 열안정성이 우수한 것을 나타낸다.
(3) 주사형 전자 현미경 (SEM) 관찰
탄산칼슘, 커플링제 처리된 탄산칼슘 입자의 평균 입경, 평균 종횡비 (평균장경 및 평균 단경의 측정) 및 형상의 관찰에는 이하의 장치를 사용하여 구하였다.
파인 코터: 일본 전자(주) 제품 JFC-1600
코팅 조건은 30 mA 60초간 실시하였다.
주사형 전자 현미경: 일본 전자(주) 제품 JSM-6700F
측정 조건은 가속 전압 9.00 ㎸, 인가 전류 10.0 ㎶로 실시하였다.
평균 입경은 얻은 입자상으로부터 무작위로 선택한 최저 100개의 입자에 대하여 각각의 장경을 계측하고, 평균 입경=평균 장경=ΣLi 2Ni/ΣLiNi의 식에 따라서 구하였다.
평균 종횡비는 얻은 입자상으로부터 무작위로 선택한 최저 10O개의 입자에 대하여 각각의 장경, 단경을 계측하고, 평균 장경=ΣLi 2Ni/ΣLiNi, 평균 단경=Σdi 2Ni/ΣdiNi, 평균 종횡비 L/d= (ΣLi 2Ni/ΣLiNi)/ (Σdi 2Ni/ΣdiNi)의 식에 의하여 구하였다.
(4) 탄산칼슘 및 폴리아세탈 수지 조성물 중의 Ca, Na, Sr의 정량 및 Ca에 대한 Na, Sr의 양의 산출
탄산칼슘 또는 폴리아세탈 수지 조성물 0.5 g을 백금 접시에 칭량하고, 500℃ 전기 로로 탄화한다. 냉각 후, 염산 5 ㎖ 및 순수한 물 5 ㎖를 가하고 히터상에서 끓여 용해한다. 다시 냉각하고, 순수한 물을 가하고 측정 가능한 농도로 하고, 써모쟈렐애쉬사 제품 IRIS /IP를 사용하여, 고주파 유도 결합 플라스마 (ICP) 발광 분석에 의하여 각 금속의 특성 파장에 의하여 정량을 실시하였다. 그 후, Ca에 대한 Na, Sr의 양을 산출하였다.
(5) 투과형 전자 현미경 (TEM) 관찰
수지 조성물 중의 최대 응집 입자 지름의 관찰
사출 성형기 (스미토모 중기계공업(주) 제품 SH-75)을 사용하여, 실린더 온도 200 ℃, 금형 온도 70℃로 설정하고, 사출 15초, 냉각 25초의 사출 성형 조건으로 ASTM D638의 TYPEI 시험편을 성형하고, 레이처트닛세이(ReichertNissei) 제품 클라이오마이크로톰을 사용하여 시험편의 중앙부, 수지 유동 방향으로 수직인 면으로부터 약 50 nm의 초박절편을 작성하였다. 투과형 전자 현미경 (TEM) 관찰은 히타치 제작소(주) 제품 HF2000 사용하여, 5000 내지 3.0만배의 명시야상(明視野像)을 촬영하고, 2차 응집 입자 각각에 대하여 그 최대의 크기를 측정하고, 그 값의 최대치를 최대 응집 입자 지름으로 하였다. 다만, 응집을 형성하는 각 입자의 크기가 첨가한 탄산칼슘의 평균 입경보다 분명히 큰 경우에는 다른 첨가제라고 판단하고, 측정에서 제외하였다.
(6) 폴리아세탈 수지 조성물의 물성
사출 성형기 (스미토모 중기계공업(주) 제품 SH-75)을 사용하여, 실린더 온도 200℃, 금형 온도 70℃로 설정하고, 사출 15초, 냉각 25초의 사출 성형 조건으로 평가용 던벨편, 단책편을 얻고, 이하의 항목에 대해 평가를 하였다.
(6-1) 성형시의 가소화 공정의 안정성
가소화 공정의 안정성을 아래와 같은 기준에 의하여 평가하였다.
○ 가소화 시간이 안정되어 있음.
△ 가소화 시간에 약간의 불균일이 발생.
× 가소화 시간에 불균일이 발생하여 추진기가 표류하는 문제가 발생.
(6-2) 휨 탄성율 (GPa) 및 굽힘 강도 (MPa)
ASTM D790에 준하여 실시하였다.
(6-3) 인장 신장도 (%) 및 인장 강도 (MPa)
ASTM D638에 준하여 실시하였다.
(6-4) 노치 부착 Izod 충격 강도
ASTM D256에 준하여 실시하였다.
(6-5) 내산성 시험
사출 성형기 (스미토모 중기계공업(주) 제품 SH-75)을 사용하고, 실린더 온도 200℃ 금형 온도 70℃로 설정하고, 사출 15초, 냉각 25초의 사출 성형 조건으로 JIS3호 타입의 평가용 던벨편을 얻었다. 이 던벨편을 글래스제 내압 빈에 넣고, 여기에 0.1 N 포름산 수용액 0.1 N 황산 수용액을 각각 등체적량 섞어 작성한 혼합 수용액을 첨가하여 밀폐하고, 130±5℃로 3 및 6 시간 가열 처리를 하였다. 그 후, 덴벨편을 흐르는 물로 세정하고, 23℃, 습도 50%로 48 시간 건조하였다. 그 때의 질량 감소, 인장 강도 유지율 (아래의 식), 시험 후의 인장 신도 유지율 (아래의 식), 시험 후의 인장 신도를 구하였다.
질량감= (시험 후의 던펠편의 질량)/ (시험 전의 던벨편의 질량)×100 (%)
인장 강도 유지율= (시험 후의 인장 강도)/ (시험 전의 인장 강도)×100 (%)
(6-6) 슬라이딩 시험
도요세이미쓰고교(주) 제품 핀/플레이트 시험기 AFT-15 MS를 사용하여, 핀측으로서 SUS314, 플레이트 측에 평가용 던벨편을 세트하고, 왕복 속도 30 ㎜/s, 왕복 거리 20 mm, 하중 2 Kg, 온도 25도, 습도 50%의 조건으로 실시하였다. 그 때, 5000 회의 왕복에 있어서 마찰 계수와 시험 종료 후의 던벨편의 깎인 양을 마모 깊이 (㎛)로서 측정하였다.
(6-7) 크리프 시험
동양 정밀 제작소(주) 제품 클리프 시험기 100-6을 사용하여, JIS3호 타입의 덤벨 시험편에 하중 응력 10 MPa, 온도 130도의 조건으로 인장 시험편이 파단될 때까지의 시간을 비교하였다. 또한, 실시예, 비교예에는 아래 성분을 사용하였다.
<폴리아세탈 수지>
(a-1) 아사히 가세이 케미컬즈(주) 폴리아세탈 수지 (코폴리머) 테낙크 (등록 상표)
HC450
MFI=10g/10min.
포름알데히드 발생 속도:
(Y10-Y2)/8 (ppm/min.)= 6
(Y30-Y10)/20 (ppm/min.)= 8
(Y90-Y50)/40 (ppm/min.)= 7
(a-2) 아사히 가세이 케미컬즈(주) 폴리아세탈 수지 (코폴리머) 테낙크 (등록 상표)
HC450를 65 질량부와 아사히 가세이 케미컬즈(주) 폴리아세탈 수지 (코폴리머) 테낙(등록 상표) HC750을 35질량부 혼합한 것
MFI=15 g/10 min.
포름알데히드 발생 속도:
(Y10-Y2)/8 (ppm/min.)= 7
(Y30-Y10)/20 (ppm/min.)= 10
(Y90-Y50)/40 (ppm/min.)= 7
(a-3) 아사히 가세이 케미컬즈(주) 폴리아세탈 수지 (코폴리머) 테낙크 (등록 상표)
4520
MFI=10 g/10 min.
포름알데히드 발생 속도:
(Y10-Y2)/8 (ppm/min.)= 3
(Y30-Y10)/20 (ppm/min.)= 4
(Y90-Y50)/40 (ppm/min.)= 3
(a-4) 아사히 가세이 케미컬즈(주) 폴리아세탈 수지 (블록 코폴리머) 테낙크 (등록 상표) AC450
MFI=10 g/10 min.
포름알데히드 발생 속도:
(Y10-Y2)/8 (ppm/min.)= 4
(Y30-Y10)/20 (ppm/min.)= 3
(Y90-Y50)/40 (ppm/min.)= 8
(a-5) 아사히 가세이 케미컬즈(주) 폴리아세탈 수지 (호모폴리머) 테낙크 (등록 상표) 4010
MFI= 10 g/10 min.
포름알데히드 발생 속도:
(Y10-Y2)/8 (ppm/min.)= 2
(Y30-Y10)/20 (ppm/min.)= 3
(Y90-Y50)/40 (ppm/min.)= 2
<탄산칼슘>
(b-1) 마루오 칼슘(주) 제품 칼파인 200M
(b-2) 후쿠시마 화학공업(주) 제품 탄산칼슘
(b-3) (b-2) 후쿠시마 화학공업(주) 제품 탄산칼슘 100 질량부에 대하여, 스테아르산 (카와켄 파인 케미컬즈(주) 제품 F-3) 3 질량부를 첨가하고, 헨셀 믹서로 120℃, 5000 rpm으로 10분간 교반을 실시하고, 표면 처리를 가한 것.
(b-4) 마루오 칼슘(주) 제품 MSK-PO
(b-5) 시라이시고교(주) 제품 Bri11iant-15
(b-6) (b-5) 시라이시고교(주) 제품 Bri11iant-15를 동일하게 스테아르산으로 표면 처리한 것.
(b-7) 마루오 칼슘(주) 제품 칼텍스 5
(b-8) (b-7) 마루오 칼슘(주) 제품 칼텍스 5를 (b-6)과 마찬가지로 스테아르산으로 표면 처리를 실시한 것.
(b-9) 마루오 칼슘(주) 제품 나노 코트 S-25
(b-10) 시라이시고교(주) 제품 PC
(b-11) (b-10) 시라이시고교(주) 제품 PC를 (b-6)과 동일하게 스테아르산으로 표면 처리를 실시한 것.
(b-12) 시라이시고교(주) 제품 실버 W
(b-13) (b-12) 시라이시고교(주) 제품 실버 W를 (b-6)과 동일하게 스테아르산으로 표면 처리를 가한 것.
(b-14) 마루오 칼슘(주) 제품 슈퍼 S
(b-15) (b-14) 마루오 칼슘(주) 제품 슈퍼 S를 (b-6)과 마찬가지로 스테아르산으로 표면 처리를 가한 것.
(b-16) 마루오 칼슘(주) 제품 R 중탄
(b-17) (b-16) 마루오 칼슘(주) 제품 R중탄을 (b-6)과 마찬가지로 스테아르산으로 표면 처리를 한 것.
<유기산>
(c―1) 스테아르산 (가와켄파인 케미컬(주) 제품 F-3)
<지방산 에스테르>
(d-1) 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 (니폰유시(주) 제품 유니스타 E275)
<폴리 알킬렌 글리콜>
(e-1) 에틸렌글리콜 (산요 가세이(주) 제품 PE )
(e-2) 에틸렌글리콜 (산요 가세이(주) 제품 PE)
<그 외의 첨가제>
(f-1) 하이드로 탈사이트 Mg4 .3Al2(OH)12.6CO3 (교와가가쿠고교(주) 제품 DHT-4C)
[탄산칼슘의 물성]
표 1에 사용한 탄산칼슘의 종류, 평균 입경, 평균 종횡비 등을 나타낸다.
[실시예 1 내지 30 및 비교예 1 내지 22]
표 2로부터 표 6에 나타낸 배합량으로 폴리아세탈 수지, 탄산칼슘, 유기산 등을 계량하였다. 2축 압출기 (이케가이(주) 제품 PCM-30)를 사용하고, 압출기의 탑(top)으로부터 각각을 첨가하여 용융 혼련하고, 폴리아세탈 수지 조성물을 얻었다. 그 때, 용융 혼련 조건은 온도 200도, 회전수 150 rpm으로 실시하였다. 평가 결과를 표 2 내지 표 6에 나타낸다.
본 발명을 상세하게, 그리고 특정 실시 형태를 참조하여 설명하였지만, 본 발명의 정신과 범위를 일탈하지 않고 여러 가지 변경이나 수정을 가할 수 있는 것은 당업자에게 있어서 명백한 것이다.
본 출원은 2004년 1월 21일 출원의 일본 특허 출원 (특원2004-012980), 2004년 3월 26일 출원의 일본 특허 출원 (특원2004-091048), 2004년 3월 26일 출원의 일본 특허 출원 (특원2004-091049)에 기초하는 것으로, 그 내용은 여기에 참조로서 포함된다.
본 발명의 수지 조성물은 열안정성이나 강성, 인성 등의 기계적 특성의 밸런스가 우수하고 또한 내크리프 수명, 내피로성, 나아가 내산성이 우수하기 때문에, 자동차, 전기전자, 기타 공업 등의 분야에서 매우 적합하게 사용할 수 있다.
Claims (27)
- (I) 100 질량부의 폴리아세탈 수지에 대하여,(Ⅱ) 5 질량부 초과 100 질량부 미만의 탄산칼슘 (이 때, 상기 탄산칼슘의 평균 입경은 0.1 ㎛ 내지 1.5 ㎛ 미만이며, 또한 입자의 평균 장경 (L)과 입자의 평균 단경 (D)의 비인 평균 종횡비 (L/d)는 3 이하이다)(Ⅲ) 0.005 내지 10 질량부의 유기산,(Ⅳ) 0 내지 0.05 질량부 미만의 지방산 에스테르를 함유하여 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물로서,상기 조성물에 있어서, Ca에 대한 Na의 양이 250 ppm 이하이며, 또한 Ca에 대한 Sr의 양이 500 내지 2500 ppm인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물에 있어서, Ca에 대한 Na의 양은 100 ppm 이하인 것인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 조성물에 있어서, Ca에 대한 Sr의 양은 600 ppm 내지 1500 ppm인 것인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리아세탈 수지 (I)의, 질소 기류하에, 220℃로 가열하였을 때의, 가열 시간 2분 내지 10분, 10분 내지 30분 및 50분 내지 90분간의 포름알데히드 발생 속도가 각각 15 ppm/min 이하인 것인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리아세탈 수지 (I)은 아래의 식으로 나타내는 적어도 일종의 제4급 암모늄 화합물을 사용하고, 열적으로 불안정한 말단을 처리하여 안정화시켜 얻은 열안정화 폴리아세탈 수지인 폴리아세탈 수지 조성물.[R1R2R3R4N+]nX-n(식 중, R1, R2, R3, R4는 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기가 적어도 1개의 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아랄킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기가 적어도 1개의 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기로 치환된 알킬 아릴기를 나타내고, 상기 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기는 직쇄상, 분기상, 또는 환상 중 어느 것으로 하여도 좋다. 상기 비치환 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 알킬 아릴기는 수소 원자가 할로겐으로 치환되어 있어도 좋다. N은 1 내지 3의 정수를 나타낸다. X는 수산기, 또는 탄소수 1 내지 20의 카르본산, 수소산, 옥소산, 무기 티오산 또는 탄소수 1 내지 20의 유기 티오산의 산 잔기를 나타낸다.)
- 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리아세탈 수지 (I)은 융점이 164 내지 172℃인 코폴리머인 것인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘 (Ⅱ)는 경질 탄산칼슘인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘 (Ⅱ)의 평균 입경은 0.1 ㎛ 내지 1.0 ㎛인 것인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘 (Ⅱ)에 있어서 입자 지름이 1 ㎛ 이하인 입자의 함유율이 90% 이상인 것인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘 (Ⅱ)의 BET 비표면적은 10 내지 200 ㎡/g인 것인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘 (Ⅱ)는 구상 입자, 입방체상 입자, 직방체상 입자, 부정형 입자 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 것인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 유기산 (Ⅲ)은 탄소수 8 내 지 36의 포화 지방산인 것인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 하나의 항에 있어서, 지방산 에스테르 (Ⅳ)는 탄소수 10 내지 24의 지방산과 탄소수 2 내지 22의 원자가 1가 또는 다가 알코올과의 에스테르인 것인 폴리아세탈 수지 조성물.
- 상기 (1) 내지 (13)의 어느 하나의 항에 기재된 폴리아세탈 수지 조성물 100 질량부에 대하여, (V) 0.1 내지 10 질량부의 폴리알킬렌글리콜을 추가로 함유하여 구성되는 폴리아세탈 수지 조성물.
- 제4항에 있어서, 1가 또는 다가 폴리알킬렌글리콜 (V)는 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌글리콜인 것인 폴리아세탈 수지 조성물,
- 제14항 또는 제15항에 있어서, 폴리 알킬렌 글리콜 (V)의 수평균 분자량은 10000 내지 45000인 것인 폴리아세탈 수지 조성물.
- (I) 100 질량부의 폴리아세탈 수지에 대하여,(Ⅱ) 5 질량부 초과 100 질량부 미만의, 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 1.5 ㎛ 미만이고, 또한 입자의 평균 장경 (L)과 입자의 평균 단경 (D)의 비인 평균 종횡비 (L/d)가 3 이하이며, 탄소수 8 내지 32의 포화 지방산, 불포화 지방산 및 그 금속 염에 의하여 표면 처리가 이루어지지 않은 탄산칼슘과,(Ⅲ) 0.005 내지 10 질량부의 유기산을 폴리아세탈 수지 (I)의 융점 이상에서 동시에 용융 혼련하는 공정으로 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법.
- 제17항에 있어서, 폴리아세탈 수지 (I)의 질소 기류하에 220℃로 가열하였을 때의 가열 시간 2분 내지 10분, 10분 내지 30분 및 50분 내지 90분간의 포름알데히드 발생 속도가 15 ppm/min 이하인 것인 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법.
- 제17항 또는 제18항에 있어서, 폴리아세탈 수지 (I)은 아래의 식으로 나타내는 적어도 일종의 제4급 암모늄 화합물을 사용하고, 열적으로 불안정한 말단을 처리하여 안정화시켜 얻은 열안정화 폴리아세탈 수지인 것인 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법.[R1R2R3R4N+]nX-n(식 중, R1, R2, R3, R4는 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기가 적어도 1개의 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아랄킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기가 적어도 1개의 탄소수 1 내지 30의 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기로 치환된 알킬 아릴기를 나타내고, 상기 비치환 알킬기 또는 치환 알킬기는 직쇄상, 분기상, 또는 환상 중 어느 것이라도 좋다. 상기 비치환 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 알킬 아릴기는 수소 원자가 할로겐으로 치환되고 있어도 좋다. n은 1 내지 3의 정수를 나타낸다. X는 수산기, 또는 탄소수 1 내지 20의 카르본산, 수소산, 옥소산, 무기 티오산 또는 탄소수 1 내지 20의 유기 티오산의 산 잔기를 나타낸다.)
- 제17항 내지 제19항 중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리아세탈 수지 (I)은 융점이 164 내지 172℃인 코폴리머인 것인 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법.
- 제17항 내지 제20항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산 칼슘 (Ⅱ)에 있어서, Ca에 대한 Na의 양은 250 ppm 이하이고, 또한 Ca에 대한 Sr의 양은 500 내지 2500 ppm인 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법.
- 제17항 내지 제21항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘 (Ⅱ)은 경질 탄산칼슘인 것인 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법.
- 제17항 내지 제22항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘 (Ⅱ)의 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 1.0 ㎛인 것인 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법.
- 제17항 내지 제23항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘 (Ⅱ)에 있어서 입자 지름은 1 ㎛ 이하인 입자의 함유율이 90% 이상인 것인 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법.
- 제17항 내지 제24항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘 (Ⅱ)의 BET 비표면적은 10 내지 200 ㎡/g인 것인 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법.
- 제17항 내지 제25항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘 (Ⅱ)는 구상 입자, 입방체상 입자, 직방체상 입자, 부정형 입자 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법.
- 제17항 내지 제26항 중 어느 하나의 항에 있어서, 유기산 (Ⅲ)은 탄소수 8 내지 36의 포화 지방산인 폴리아세탈 수지 조성물의 제조 방법.
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| JP6189139B2 (ja) * | 2013-08-23 | 2017-08-30 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂成形体 |
| JP5814419B1 (ja) * | 2014-04-25 | 2015-11-17 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 |
| JP5847261B1 (ja) * | 2014-09-29 | 2016-01-20 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物及び摺動部材 |
| CN107532388A (zh) * | 2015-01-14 | 2018-01-02 | 英默里斯美国公司 | 用于沉淀碳酸钙的受控方法 |
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| WO2018190593A1 (en) * | 2017-04-12 | 2018-10-18 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Electronic device for wirelessly receiving power and operation method thereof |
| WO2018190581A1 (en) | 2017-04-12 | 2018-10-18 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Wireless power transmitter, wireless power receiving electronic device, and method for operating the same |
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| DE19925491A1 (de) * | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylenformteile mit verbesserter Widerstandsfähigkeit gegen Dieselkraftstoff und agressiven Ottokraftstoff |
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| US6936651B2 (en) * | 2002-12-17 | 2005-08-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compatibility improvement in crystalline thermoplastics with mineral fillers |
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