WO2020013185A1 - ポリアセタール樹脂組成物、および、成形品 - Google Patents

ポリアセタール樹脂組成物、および、成形品 Download PDF

Info

Publication number
WO2020013185A1
WO2020013185A1 PCT/JP2019/027160 JP2019027160W WO2020013185A1 WO 2020013185 A1 WO2020013185 A1 WO 2020013185A1 JP 2019027160 W JP2019027160 W JP 2019027160W WO 2020013185 A1 WO2020013185 A1 WO 2020013185A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
fatty acid
polyacetal resin
metal salt
resin composition
carbon atoms
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/027160
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
石井　崇
磯崎　剛
Original Assignee
三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 filed Critical 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
Priority to CN201980045747.XA priority Critical patent/CN112513179B/zh
Priority to EP19833860.0A priority patent/EP3822316A4/en
Priority to US17/258,606 priority patent/US11970607B2/en
Priority to JP2020530201A priority patent/JP7340136B2/ja
Priority to BR112021000176-0A priority patent/BR112021000176A2/pt
Publication of WO2020013185A1 publication Critical patent/WO2020013185A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60K—ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PROPULSION UNITS OR OF TRANSMISSIONS IN VEHICLES; ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PLURAL DIVERSE PRIME-MOVERS IN VEHICLES; AUXILIARY DRIVES FOR VEHICLES; INSTRUMENTATION OR DASHBOARDS FOR VEHICLES; ARRANGEMENTS IN CONNECTION WITH COOLING, AIR INTAKE, GAS EXHAUST OR FUEL SUPPLY OF PROPULSION UNITS IN VEHICLES
    • B60K15/00—Arrangement in connection with fuel supply of combustion engines or other fuel consuming energy converters, e.g. fuel cells; Mounting or construction of fuel tanks
    • B60K15/03—Fuel tanks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L87/005—Block or graft polymers not provided for in groups C08L1/00 - C08L85/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60K—ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PROPULSION UNITS OR OF TRANSMISSIONS IN VEHICLES; ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PLURAL DIVERSE PRIME-MOVERS IN VEHICLES; AUXILIARY DRIVES FOR VEHICLES; INSTRUMENTATION OR DASHBOARDS FOR VEHICLES; ARRANGEMENTS IN CONNECTION WITH COOLING, AIR INTAKE, GAS EXHAUST OR FUEL SUPPLY OF PROPULSION UNITS IN VEHICLES
    • B60K15/00—Arrangement in connection with fuel supply of combustion engines or other fuel consuming energy converters, e.g. fuel cells; Mounting or construction of fuel tanks
    • B60K15/03—Fuel tanks
    • B60K2015/03243—Fuel tanks characterised by special pumps, the mounting thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/30—Applications used for thermoforming

Definitions

  • the present invention relates to a polyacetal resin composition and a molded article.
  • it relates to a molded product used for a fuel pump module.
  • Patent Document 1 contains (A) 100 parts by mass of a polyacetal resin, (B) 0.1 to 2 parts by mass of zinc oxide, and (C) 0.1 to 5 parts by mass of a slidability improving material. Further, there is disclosed a polyacetal resin composition in which the zinc oxide (B) has a number average primary particle diameter of 70 to 500 nm.
  • polyacetal resin for vehicle components, particularly for fuel pump modules, is also being studied. Vehicles are often cleaned with detergents at gas stations and the like. However, it has been found that when a detergent containing hydrochloric acid is used as a detergent, cracks may be generated when stress is applied to components inside the vehicle. If such a vehicle interior component is a fuel pump module, the damage can be severe.
  • An object of the present invention is to solve such a problem, and an object of the present invention is to provide a polyacetal resin composition which is hardly cracked even when subjected to a stress in contact with a liquid containing hydrochloric acid and a molded article thereof.
  • a polyacetal resin has a fatty acid metal salt formed from a long-chain fatty acid having 10 to 34 carbon atoms and a predetermined metal, and has a melting point of 67.5 to 200 ° C. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by blending with a stress relaxation agent which is the following, and the present invention has been completed. Specifically, the above-mentioned problem has been solved by the following means ⁇ 1>, preferably by ⁇ 2> to ⁇ 9>.
  • ⁇ 1> With respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin, 0.01 to 10 parts by mass of at least one kind of fatty acid metal salt of the following 1) to 3), using a differential scanning calorimeter at a nitrogen flow rate of 20 cm 3 / min.
  • ⁇ 4> The polyacetal resin composition according to ⁇ 1>, wherein the metal salt of a fatty acid is a metal salt of a fatty acid selected from metal salts of a long-chain fatty acid having 10 to 34 carbon atoms and calcium or zinc.
  • the fatty acid metal salt includes both a metal salt of a long-chain fatty acid having 10 to 34 carbon atoms and calcium and a metal salt of a long-chain fatty acid having 10 to 34 carbon atoms and magnesium.
  • the stress relaxation agent is a polyetheresteramide block copolymer, a polyolefin / polyether copolymer, a polyamide / polyalkylene glycol block copolymer, a polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20,000 or more, and
  • ⁇ 8> The polyacetal resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, which is used for a fuel pump module.
  • ⁇ 9> A molded article formed from the polyacetal resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>.
  • ⁇ 10> The molded article according to ⁇ 9>, which is used for a fuel pump module.
  • the polyacetal resin composition of the present invention has a nitrogen flow rate of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin, using at least one of the following fatty acid metal salts 1) to 3) by using a differential scanning calorimeter. It is characterized by containing 0.1 to 5 parts by mass of a stress relaxing agent having a melting point of 67.5 to 200 ° C. when measured at a temperature rising rate of 10 ° C./min at 20 cm 3 / min.
  • the stress relaxing agent is effectively dispersed in the polyacetal resin during melt-kneading, and the resistance to stress is effectively improved. It is presumed that it can be exerted.
  • the polyacetal resin composition of the present invention will be described in detail. It goes without saying that the present invention is not limited to these.
  • the (A) polyacetal resin used in the present invention is a polymer having an acetal structure — (— O—CRH—) n — (where R represents a hydrogen atom or an organic group) in a repeating structure, and usually, R is An oxymethylene group (—CH 2 O—) that is a hydrogen atom is used as a main structural unit.
  • the polyacetal resin used in the present invention includes, in addition to the acetal homopolymer having only this repeating structure, a copolymer (including a block copolymer) or a terpolymer containing at least one repeating structural unit other than the oxymethylene group. And may have not only a linear structure but also a branched or crosslinked structure.
  • Examples of the structural unit other than the oxymethylene group include an oxyethylene group (—CH 2 CH 2 O—), an oxypropylene group (—CH 2 CH 2 CH 2 O—), and an oxybutylene group (—CH 2 CH 2 CH).
  • An optionally branched oxyalkylene group having 2 to 10 carbon atoms such as 2 CH 2 O-) is preferable, and an optionally branched oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms is preferable.
  • an oxyethylene group is preferable.
  • the content of the oxyalkylene structural unit other than the oxymethylene group is preferably from 0.1 mol% to 20 mol%, and more preferably from 0.1 mol% to 15 mol% in the polyacetal resin. Is more preferred.
  • the method for producing the polyacetal resin used in the present invention is arbitrary, and may be produced by any conventionally known method.
  • a method for producing a polyacetal resin having an oxymethylene group and an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms as constituent units includes an oxymethylene group such as a trimer (trioxane) or tetramer (tetraoxane) of formaldehyde.
  • a cyclic oligomer containing an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide, 1,3-dioxolan, 1,3,6-trioxocan, 1,3-dioxepane, etc. Can be manufactured.
  • the polyacetal resin used in the present invention is preferably a copolymer of a cyclic oligomer such as trioxane or tetraoxane with ethylene oxide or 1,3-dioxolan, and particularly a copolymer of trioxane and 1,3-dioxolan. It is preferred that they are united.
  • MI melt index
  • the melting point of the polyacetal resin used in the present invention is preferably 170 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, and may be 210 ° C. or higher.
  • the upper limit is not particularly specified, but may be, for example, 230 ° C. or lower.
  • the polyacetal resin composition of the present invention preferably contains the polyacetal resin in a proportion of 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and may be 90% by mass or more.
  • the polyacetal resin composition of the present invention may include only one type of polyacetal resin, or may include two or more types of polyacetal resin. When two or more kinds are contained, the total amount is preferably within the above range.
  • the polyacetal resin composition of the present invention contains at least one metal salt of a fatty acid of the following 1) to 3).
  • the fatty acid metal salt acts as a liquid neutralizer containing hydrochloric acid.
  • the polyacetal resin composition of the present invention is selected from metal salts of long chain fatty acid having 10 to 34 carbon atoms and calcium or zinc. More preferably, it contains a fatty acid metal salt.
  • the long-chain fatty acid is preferably a straight-chain saturated long-chain fatty acid.
  • the lower limit of the carbon number of the long-chain fatty acid is preferably 12 or more, more preferably 14 or more, even more preferably 16 or more, and may be 18 or more.
  • the upper limit of the number of carbon atoms of the long-chain fatty acid is preferably 32 or less, more preferably 30 or less, and may be 28 or less.
  • Specific examples of long-chain fatty acids include stearic acid, ricinoleic acid, montanic acid and the like. Among them, stearic acid is preferred.
  • the polyacetal resin composition of the present invention preferably contains at least two of the above 1) to 3), and includes a metal salt of a long-chain fatty acid having 10 to 34 carbon atoms and calcium and a long salt having 10 to 34 carbon atoms. More preferably, it contains both a chain fatty acid and a metal salt of zinc. With such a configuration, the life when contacting with an acid solution can be further extended. It is also preferable to include both a metal salt of a long-chain fatty acid having 10 to 34 carbon atoms and calcium and a metal salt of a long-chain fatty acid having 10 to 34 carbon atoms and magnesium.
  • the mass ratio of the first and the second metal is preferably 1: 0.5 to 1.5, and more preferably 1: 0.8 to 1.5. More preferably, it is 1.2. With such a ratio, the effects of the present invention tend to be more effectively exerted.
  • the mass ratio is zinc salt: calcium salt. , 1: 0.5-1.5, more preferably 1: 0.8-1.2. With such a ratio, the effects of the present invention tend to be more effectively exerted.
  • the fatty acid metal salt contained in the polyacetal resin composition is a metal salt of a long-chain fatty acid having 10 to 34 carbon atoms and calcium
  • the fatty acid contained in the polyacetal resin composition An embodiment in which 90% by mass or more of the metal salt is a metal salt of a long-chain fatty acid having 10 to 34 carbon atoms and magnesium is also preferable.
  • the polyacetal resin composition of the present invention contains 0.1 to 10.0 parts by mass of a predetermined fatty acid metal salt based on 100 parts by mass of the polyacetal resin.
  • the lower limit of the content is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and may be 0.6 parts by mass or more.
  • the upper limit of the content is preferably 8.0 parts by mass or less, more preferably 6.0 parts by mass or less, still more preferably 4.0 parts by mass or less, and 2.0 parts by mass or less. It is still more preferably at most 1.0 part by mass, more preferably at most 1.0 part by mass.
  • the polyacetal resin composition of the present invention may contain one or more kinds of predetermined fatty acid metal salts, and when two or more kinds are contained, the total amount is preferably in the above range. Further, it is preferable that the polyacetal resin composition of the present invention does not substantially contain a fatty acid metal salt other than the above-mentioned predetermined fatty acid metal salt.
  • the phrase “substantially not contained” means that the content of the other fatty acid metal salt is less than 1% by mass of the content of the predetermined fatty acid metal salt.
  • the polyacetal resin composition of the present invention further contains a stress relaxing agent.
  • a stress relaxation agent having a smaller elastic modulus than the polyacetal resin as a stress relaxation agent, generation of cracks due to residual stress can be effectively suppressed.
  • the stress relaxing agent used in the present invention has a melting point of 67.5 to 200 ° C. when measured with a differential scanning calorimeter at a nitrogen flow rate of 20 cm 3 / min at a temperature rising rate of 10 ° C./min. . By using such a stress relaxing agent, the melting point tends to be lower than the melting point of the polyacetal resin.
  • the predetermined stress relaxation agent is more effectively dispersed in the polyacetal resin, and the stress can be more effectively alleviated.
  • the lower limit of the melting point of the stress relaxing agent may be 70 ° C. or higher, 100 ° C. or higher, 130 ° C. or higher, or 140 ° C. or higher.
  • the stress relaxing agent used in the present invention preferably has a melting point lower than that of the polyacetal resin by 0.1 ° C. or more, more preferably 0.1 to 140 ° C., even more preferably 0.1 to 100 ° C.
  • the stress relieving agent is a polyetheresteramide block copolymer, a polyolefin / polyether copolymer, a polyamide / polyalkylene glycol block copolymer, a polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20,000 or more, and a number average molecular weight. It is preferably at least one selected from the group consisting of 20,000 or more polyethylene oxides, and more preferably a polyethylene oxide having a number average molecular weight of 20,000 or more.
  • the melting point of the polyetheresteramide block copolymer is equivalent to the melting point of polyacetal (for example, the difference in melting point is within 10 ° C.) or the actual temperature at the time of polyacetal processing (for example, 200 ° C.) (for example, the copolymer). Is preferably less than 10 ° C.).
  • the polyolefin constituting the polyolefin / polyether copolymer is preferably polyethylene or polypropylene.
  • the polyether is preferably polyethylene glycol, and its melting point is equivalent to the melting point of polyacetal (for example, the difference in melting point is within 10 ° C.) or the same as the actual temperature during polyacetal processing (for example, 200 ° C.) (for example, The difference between the melting point of the copolymer and the temperature during processing is preferably within 10 ° C.).
  • the polyethylene glycol having a number average molecular weight of 20,000 or more those having a number average molecular weight of 20,000 to 100,000 are preferable, and those having a number average molecular weight of 20,000 to 50,000 are more preferable.
  • the polyethylene oxide having a number average molecular weight of 20,000 or more preferably has a number average molecular weight of 20,000 to 500,000, more preferably 80,000 to 30,000, and more preferably 100,000 to 200,000. Is more preferred.
  • catalog values can be adopted for commercial products.
  • the polyacetal resin composition of the present invention preferably contains 0.1 to 5.0 parts by weight of a stress relaxing agent based on 100 parts by weight of the polyacetal resin.
  • the lower limit of the content is more preferably 0.2 parts by mass or more, further preferably 0.5 parts by mass or more, still more preferably 0.7 parts by mass or more, and 1.0 part by mass. And more preferably at least 1.2 parts by mass.
  • the upper limit of the content is more preferably 4.0 parts by mass or less, further preferably 3.0 parts by mass or less, and still more preferably 2.0 parts by mass or less.
  • the polyacetal resin composition of the present invention may contain one or more stress relaxation agents, and when two or more stress relaxation agents are contained, the total amount is preferably within the above range.
  • the polyacetal resin composition of the present invention comprises, in addition to the above components, a colorant, a nucleating agent, a plasticizer, a fluorescent brightener, a release agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a fluidity modifier. If necessary, additives such as an antibacterial agent and a slidability improving agent may be added. The content of these additives, when contained, is preferably from 0.1 to 10% by mass of the polyacetal resin composition in total.
  • the total of the polyacetal resin, the predetermined fatty acid metal salt, and the predetermined stress relieving agent accounts for 95% by mass, more preferably 98% by mass or more of the composition.
  • the polyacetal resin composition of the present invention can be configured to substantially contain no nitrogen-containing compound having a molecular weight of less than 1,000. Substantially not containing means that the content is 1% by mass or less of the content of the predetermined fatty acid metal salt.
  • the polyacetal resin composition of the present invention can be configured so as to substantially contain no inorganic compound.
  • substantially not contained means that the content is not more than 20% by mass of the content of the predetermined fatty acid metal salt, preferably not more than 10% by mass, more preferably not more than 3% by mass. It is more preferably 1% by mass or less.
  • the polyacetal resin composition of the present invention is easily prepared by a known method generally used as a conventional method for preparing a thermoplastic resin composition. For example, (1) a method in which all components constituting the composition are mixed, supplied to an extruder and melt-kneaded to obtain a pellet-shaped composition, (2) a part of the components constituting the composition From the main feed port of the extruder, the remaining components are supplied from the side feed port and melt-kneaded to obtain a pellet-shaped composition. (3) Pellets having a different composition are once prepared by extrusion, etc. A method of adjusting to a predetermined composition by mixing can be adopted.
  • the molded article of the present invention is formed from the polyacetal resin composition of the present invention. Pellets obtained by pelletizing the polyacetal resin composition of the present invention are molded into molded articles by various molding methods. Alternatively, the resin composition melt-kneaded by an extruder can be directly molded into a molded product without passing through a pellet.
  • the shape of the molded article is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the use and purpose of the molded article.
  • the molded product of the present invention may be a finished product, a part, or a welded product.
  • the method for molding the molded article is not particularly limited, and a conventionally known molding method can be adopted.
  • a conventionally known molding method can be adopted.
  • the polyacetal resin composition of the present invention and a molded article formed from the polyacetal resin composition are preferably used for applications requiring resistance to a liquid containing hydrochloric acid. Specifically, as described above, it is preferably used for a vehicle-related component, particularly, a fuel pump module.
  • a vehicle-related component particularly, a fuel pump module.
  • each component was blended (the unit of the blending amount of each component in Table 1 or Table 2 is part by mass), and after pre-blend, a 30 mm diameter having one vent port was obtained.
  • PA6 polyamide 6, 1013B manufactured by Ube Industries, Ltd.
  • the melting points of the resin and the stress relieving agent were measured using a differential scanning calorimeter at a nitrogen flow rate of 20 cm 3 / min at a rate of 10 ° C./min.
  • a differential scanning calorimeter PYRIS Diamond DSC was used.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Transportation (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

塩酸を含む液に接し、応力がかかってもクラックが発生しにくいポリアセタール樹脂組成物およびその成形品の提供。ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、下記１）～３）の少なくとも１種の脂肪酸金属塩０．０１～１０質量部、示差走査熱量計を用いて、窒素流量２０ｃｍ３／分で１０℃／分の昇温速度で測定した際の融点が６７．５～２００℃である応力緩和剤０．１～５質量部を含むポリアセタール樹脂組成物。 １）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩、 ２）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸と亜鉛との金属塩、および、 ３）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とマグネシウムとの金属塩

Description

ポリアセタール樹脂組成物、および、成形品
　本発明は、ポリアセタール樹脂組成物および成形品に関する。特に、燃料ポンプモジュールに用いられる成形品に関する。
　ポリアセタール樹脂は、機械的強度、耐薬品性、摺動性、耐摩耗性のバランスに優れ、かつ、その加工性が良好であることから、代表的なエンジニアリングプラスチックスとして、電気機器や電子機器の機構部品、自動車部品およびその他の機構部品等、広範囲にわたって用いられている。また、ポリアセタール樹脂は、その利用分野の拡大によって、ますます要求性能が高くなっている。
　例えば、特許文献１には、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部と、（Ｂ）酸化亜鉛０．１～２質量部と、（Ｃ）摺動性改良材０．１～５質量部とを含有し、前記（Ｂ）酸化亜鉛の数平均一次粒子径が７０～５００ｎｍである、ポリアセタール樹脂組成物が開示されている。
特開２０１５－３４２２１号公報
　ポリアセタール樹脂は、車両用部材、特に、燃料ポンプモジュールへの利用も検討されている。車両は、ガソリンスタンド等で、洗剤を用いて洗浄されることがしばしばある。しかしながら、洗剤として、塩酸を含む洗剤を用いた場合、車両内部の部品に、応力がかかった際に、クラックが発生する場合があることが分かった。このような車両内部の部品が燃料ポンプモジュールである場合、その被害は深刻なものとなりえる。
　本発明はかかる課題を解決するものであって、塩酸を含む液に接し、応力がかかってもクラックが発生しにくいポリアセタール樹脂組成物およびその成形品を提供することを目的とする。
　上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、ポリアセタール樹脂に、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸と所定の金属から形成される脂肪酸金属塩と、融点が６７．５～２００℃である応力緩和剤とを配合することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、下記手段＜１＞により、好ましくは＜２＞～＜９＞により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、下記１）～３）の少なくとも１種の脂肪酸金属塩０．０１～１０質量部、示差走査熱量計を用いて、窒素流量２０ｃｍ３／分で１０℃／分の昇温速度で測定した際の融点が６７．５～２００℃である応力緩和剤０．１～５質量部を含むポリアセタール樹脂組成物。
１）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩、
２）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸と亜鉛との金属塩、および、
３）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とマグネシウムとの金属塩
＜２＞前記脂肪酸金属塩として、前記１）～３）のうち、少なくとも２種を含む、＜１＞に記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜３＞前記脂肪酸金属塩として、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩および炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸と亜鉛との金属塩の両方を含む、＜１＞に記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜４＞前記脂肪酸金属塩が、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムまたは亜鉛との金属塩から選ばれる脂肪酸金属塩である、＜１＞に記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜５＞前記脂肪酸金属塩として、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩および炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とマグネシウムとの金属塩の両方を含む、＜１＞に記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜６＞前記応力緩和剤が、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、ポリオレフィン／ポリエーテル共重合体、ポリアミド／ポリアルキレングリコールブロック共重合体、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレングリコール、および、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレンオキシドからなる群から選択される、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜７＞塩酸を含む液に対する耐性能を有する、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜８＞燃料ポンプモジュールに用いられる、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物から形成される成形品。
＜１０＞燃料ポンプモジュールに用いられる、＜９＞に記載の成形品。
　本発明により、塩酸を含む液に接し、応力がかかってもクラックが発生しにくいポリアセタール樹脂組成物およびその成形品を提供可能になった。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、下記１）～３）の少なくとも１種の脂肪酸金属塩０．０１～１０質量部、示差走査熱量計を用いて、窒素流量２０ｃｍ３／分で１０℃／分の昇温速度で測定した際の融点が６７．５～２００℃である応力緩和剤０．１～５質量部を含むことを特徴とする。
１）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩、
２）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸と亜鉛との金属塩、および、
３）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とマグネシウムとの金属塩
　上述の通り、ポリアセタール樹脂組成物から形成される成形品に塩酸を含む液がかかった状態で、応力がかかると、クラックが発生する場合がある。
　本発明では、ポリアセタール樹脂に、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウム、亜鉛またはマグネシウムとの金属塩（脂肪酸金属塩）を配合することにより、前記脂肪酸金属塩が塩酸を含む液体の中和剤として特に効果的に働くと推定される。
　さらに、応力緩和剤として、相対的にポリアセタール樹脂より融点が低めの応力緩和剤を用いることにより、溶融混練時に、ポリアセタール樹脂中で応力緩和剤が効果的に分散し、応力に対する耐性能を効果的に発揮させることができると推定される。
　以下、本発明のポリアセタール樹脂組成物について、詳細に説明する。本発明がこれらに限定されるものではないことは言うまでもない。
＜（Ａ）ポリアセタール樹脂＞
　本発明に用いる（Ａ）ポリアセタール樹脂は、アセタール構造－（－Ｏ－ＣＲＨ－）ｎ－（但しＲは水素原子または有機基を示す。）を繰り返し構造に有する高分子であり、通常はＲが水素原子であるオキシメチレン基（－ＣＨ２Ｏ－）を主たる構成単位とするものである。本発明に用いるポリアセタール樹脂は、この繰り返し構造のみからなるアセタールホモポリマー以外に、前記オキシメチレン基以外の繰り返し構成単位を１種以上含む共重合体（ブロック共重合体を含む）やターポリマー等も含み、さらには線状構造のみならず分岐、架橋構造を有していてもよい。
　前記オキシメチレン基以外の構成単位としては例えば、オキシエチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－）、オキシプロピレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－）、オキシブチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－）等の炭素数２以上１０以下の、分岐していてもよいオキシアルキレン基が挙げられ、中でも炭素数２以上４以下の、分岐していてもよいオキシアルキレン基が好ましく、特にオキシエチレン基が好ましい。またこの様な、オキシメチレン基以外のオキシアルキレン構成単位の含有量としては、ポリアセタール樹脂中において、０．１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、０．１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。
　本発明に用いるポリアセタール樹脂の製造方法は任意であり、従来公知の任意の方法によって製造すればよい。例えば、オキシメチレン基と、炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基を構成単位とするポリアセタール樹脂の製造方法としては、ホルムアルデヒドの３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のオキシメチレン基の環状オリゴマーと、エチレンオキサイド、１，３－ジオキソラン、１，３，６－トリオキソカン、１，３－ジオキセパン等の炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基を含む環状オリゴマーとを共重合することによって製造することができる。
　中でも本発明に用いるポリアセタール樹脂としては、トリオキサンやテトラオキサン等の環状オリゴマーと、エチレンオキサイドまたは１，３－ジオキソランとの共重合体であることが好ましく、特にトリオキサンと１，３－ジオキソランとの共重合体であることが好ましい。その溶融粘度は任意だが、溶融指数（ＭＩ）［ＡＳＴＭ－Ｄ１２３８：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下］で、通常０．０１～１５０ｇ／１０分であり、中でも０．１～１００ｇ／１０分、特に１～７０ｇ／１０分であることが好ましい。
　本発明に用いるポリアセタール樹脂の融点は、１７０℃以上であることが好ましく、２００℃超であることが好ましく、２１０℃以上であってもよい。上限値は特に定めるものではないが、例えば、２３０℃以下とすることができる。このようなポリアセタール樹脂を用いることにより、応力緩和剤の分散性がより向上し、本発明のポリアセタール樹脂組成物から形成される成形品にかかる応力をより効果的に緩和させることができる。
　ポリアセタール樹脂の融点は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。実施例に記載の機器が廃版等の場合、他の同等の性能を有する機器を採用できる。
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を８０質量％以上の割合で含むことが好ましく、８５質量％以上の割合で含むことがより好ましく、９０質量％以上であってもよい。本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜（Ｂ）脂肪酸金属塩＞
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、下記１）～３）の少なくとも１種の脂肪酸金属塩を含む。脂肪酸金属塩は、塩酸を含む液体の中和剤として働く。
１）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩、
２）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸と亜鉛との金属塩、および、
３）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とマグネシウムとの金属塩
　より好ましくは、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムまたは亜鉛との金属塩から選ばれる脂肪酸金属塩を含むことがより好ましい。
　長鎖脂肪酸は、直鎖飽和の長鎖脂肪酸であることが好ましい。
　長鎖脂肪酸の炭素数の下限は、１２以上であることが好ましく、１４以上であることがより好ましく、１６以上であることがさらに好ましく、１８以上であってもよい。また、長鎖脂肪酸の炭素数の上限は、３２以下であることが好ましく、３０以下であることがより好ましく、２８以下であってもよい。
　長鎖脂肪酸の具体例としては、ステアリン酸、リシノール酸、モンタン酸などが挙げられる。中でも、ステアリン酸が好ましい。
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、前記１）～３）のうち、少なくとも２種を含むことが好ましく、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩および炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸と亜鉛との金属塩の両方を含むことがより好ましい。このような構成とすることにより、酸液接触時の寿命をより延命することができる。また、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩および炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とマグネシウムとの金属塩の両方を含むことも好ましい。
　前記１）～３）の脂肪酸金属塩は、２種以上ブレンドする場合、１種目と２種目の質量比率が、１：０．５～１．５であることが好ましく、１：０．８～１．２であることがより好ましい。このような比率にすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。特に、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩および炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸と亜鉛との金属塩の両方を含む場合、その質量比率は、亜鉛塩：カルシウム塩で、１：０．５～１．５であることが好ましく、１：０．８～１．２であることがより好ましい。このような比率にすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
　本発明では、また、ポリアセタール樹脂組成物に含まれる脂肪酸金属塩の９０質量％以上が、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩である態様、ポリアセタール樹脂組成物に含まれる脂肪酸金属塩の９０質量％以上が、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とマグネシウムとの金属塩である態様も好ましい。
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、所定の脂肪酸金属塩を０．１～１０．０質量部含む。前記含有量の下限は、０．２質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．６質量部以上であってもよい。また、前記含有量の上限は、８．０質量部以下であることが好ましく、６．０質量部以下であることがより好ましく、４．０質量部以下であることがさらに好ましく、２．０質量部以下であることが一層好ましく、１．０質量部以下であることがより一層好ましい。
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、所定の脂肪酸金属塩を１種または２種以上含んでいてもよく、２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
　また、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、上記の所定の脂肪酸金属塩以外の脂肪酸金属塩を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、他の脂肪酸金属塩の含有量が所定の脂肪酸金属塩の含有量の１質量％未満であることをいう。
＜（Ｃ）応力緩和剤＞
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、さらに、応力緩和剤を含む。応力緩和剤として、ポリアセタール樹脂よりも弾性率が小さい応力緩和剤を含むことにより、残留応力によるクラックの発生を効果的に抑制できる。
　さらに、本発明で用いる応力緩和剤は、示差走査熱量計を用いて、窒素流量２０ｃｍ３／分で１０℃／分の昇温速度で測定した際の融点が、６７．５～２００℃である。このような応力緩和剤を用いることにより、その融点が、ポリアセタール樹脂の融点より、低めとなる傾向にある。結果として、各成分を溶融混練する際に、所定の応力緩和剤がポリアセタール樹脂中でより効果的に分散し、応力の緩和をより効果的に達成することができる。
　前記応力緩和剤の融点の下限値は、７０℃以上、１００℃以上、１３０℃以上、あるいは、１４０℃以上であってもよい。特に、本発明で用いる応力緩和剤は、ポリアセタール樹脂より融点が０．１℃以上低いことが好ましく、０．１～１４０℃低いことがより好ましく、０．１～１００℃低いことがさらに好ましい。
　応力緩和剤は、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、ポリオレフィン／ポリエーテル共重合体、ポリアミド／ポリアルキレングリコールブロック共重合体、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレングリコール、および、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレンオキシドからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレンオキシドがより好ましい。
　ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、融点がポリアセタールの融点と同等（例えば、融点の差が１０℃以内）もしくはポリアセタール加工時の実際の温度（例えば、２００℃）と同等（例えば、共重合体の融点と加工時の温度の差が１０℃以内）であることが好ましい。
　ポリオレフィン／ポリエーテル共重合体を構成するポリオレフィンは、ポリエチレンもしくはポリプロピレンであることが好ましい。また、ポリエーテルは、ポリエチレングリコールであることが好ましく、融点がポリアセタールの融点と同等（例えば、融点の差が１０℃以内）もしくはポリアセタール加工時の実際の温度（例えば、２００℃）と同等（例えば、共重合体の融点と加工時の温度の差が１０℃以内）であることが好ましい。
　数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレングリコールとしては、数平均分子量２０，０００～１００，０００のものが好ましく、２０，０００～５０，０００のものがより好ましい。
　数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレンオキシドは、数平均分子量２０，０００～５００，０００のものが好ましく、８０，０００～３０，０００のものがより好ましく、１００，０００～２００，０００のものがさらに好ましい。
　本発明で用いる応力緩和剤の融点および数平均分子量は、市販品の場合はカタログ値を採用することができる。
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、応力緩和剤を０．１～５．０質量部含むことが好ましい。前記含有量の下限は、０．２質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることがさらに好ましく、０．７質量部以上であることが一層好ましく、１．０質量部以上であることがより一層好ましく、１．２質量部以上であってもよい。また、前記含有量の上限は、４．０質量部以下であることがより好ましく、３．０質量部以下であることがさらに好ましく、２．０質量部以下であることが一層好ましい。
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、応力緩和剤を１種または２種以上含んでいてもよく、２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜その他の成分＞
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、上記の成分の他、着色剤、核剤、可塑剤、蛍光増白剤、離型剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、流動性改質剤、抗菌剤、摺動性改良剤等の添加剤を必要に応じて添加してもよい。これらの添加剤の含有量は、含有する場合、合計で、ポリアセタール樹脂組成物の０．１～１０質量％であることが好ましい。
　また、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂、所定の脂肪酸金属塩、および所定の応力緩和剤の合計が組成物の９５質量％、さらには、９８質量％以上を占める態様も好ましい。
　さらに、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、分子量１０００未満の窒素含有化合物を実質的に含まない構成とすることができる。実質的に含まないとは、その含有量が所定の脂肪酸金属塩の含有量の１質量％以下であることがいう。
　さらに、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、無機化合物を実質的に含まない構成とすることができる。実質的に含まないとは、その含有量が所定の脂肪酸金属塩の含有量の２０質量％以下であることがいい、１０質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが一層好ましい。
＜ポリアセタール樹脂組成物の製造方法＞
　本発明のポリアセタール樹脂組成物は、従来の熱可塑性樹脂組成物の調製法として一般に用いられる公知の方法により容易に調製される。例えば、（１）組成物を構成する全成分を混合し、これを押出機に供給して溶融混練し、ペレット状の組成物を得る方法、（２）組成物を構成する成分の一部を押出機の主フィード口から、残余成分をサイドフィード口から供給して溶融混練し、ペレット状の組成物を得る方法、（３）押出し等により一旦組成の異なるペレットを調製し、それらのペレットを混合して所定の組成に調整する方法等を採用できる。
＜成形品＞
　本発明の成形品は、本発明のポリアセタール樹脂組成物から形成される。本発明のポリアセタール樹脂組成物をペレタイズして得られたペレットは、各種の成形法で成形して成形品とされる。またペレットを経由せずに、押出機で溶融混練された樹脂組成物を直接、成形して成形品にすることもできる。
　成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、ロッド状、シート状、フィルム状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、キャップ状のもの等が挙げられる。本発明の成形品は、完成品であってもよいし、部品であってもよく、それぞれの溶着品であってもよい。
　成形品を成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、異形押出法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、回転成形法、多層成形法、２色成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、加圧成形法等が挙げられる。
＜用途＞
　本発明のポリアセタール樹脂組成物およびポリアセタール樹脂組成物から形成される成形品は、塩酸を含む液に対する耐性能を求められる用途に好ましく用いられる。
　具体的には、上述の通り、車両関連部品、特に、燃料ポンプモジュールに好ましく用いられる。
　また、上記以外でも、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、フェルトクラッチ、アイドラギアー、プーリー、ローラー、コロ、キーステム、キートップ、シャッター、リール、シャフト、関節、軸、軸受け、およびガイド等に代表される機構部品；アウトサート成形の樹脂部品、インサート成形の樹脂部品、シャーシ、トレー、側板、プリンター、ＨＤＤ内部部品（例えば、ランプ、ラッチ、等）、および複写機に代表されるオフィスオートメーション機器用部品；ＶＴＲ（Video Tape Recorder）、ビデオムービー、デジタルビデオカメラ、カメラ、およびデジタルカメラに代表されるカメラまたはビデオ機器用部品；カセットプレイヤー、ＤＡＴ、ＬＤ（Laser Disk）、ＭＤ（Mini Disk）、ＣＤ（Compact Disk）〔ＣＤ－ＲＯＭ（Read Only Memory）、ＣＤ－Ｒ（Recordable）、ＣＤ－ＲＷ(Rewritable)を含む〕、ＤＶＤ（Digital Video Disk）〔ＤＶＤ－ＲＯＭ、ＤＶＤ－Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ－ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ－Ｒ ＤＬ、ＤＶＤ＋Ｒ ＤＬ、ＤＶＤ－ＲＡＭ（Random Access Memory）、ＤＶＤ－Ａｕｄｉｏを含む〕、Ｂｌｕ－ｒａｙ（登録商標） Ｄｉｓｃ、ＨＤ－ＤＶＤ、その他光デイスクのドライブ；ＭＦＤ、ＭＯ、ナビゲーションシステムおよびモバイルパーソナルコンピュータに代表される音楽、映像または情報機器、携帯電話およびファクシミリに代表される通信機器用部品；電気機器用部品；電子機器用部品等にも用いることができる。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例１～９および比較例１～４
　下記表１または表２に示すとおり各成分を配合し（表１または表２における各成分の配合量の単位は質量部である）、プリブレンドした後、１ヶ所のベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機の主フィード口に投入して溶融混合（押出条件：Ｌ／Ｄ＝３５、押出温度＝１９０℃、スクリュー回転数＝１２０ｒｐｍ）し、ペレット状の組成物を調製した。
　表１または表２において、各種材料は次のとおりである。
（Ａ）ポリアセタール樹脂：ユピタールＦ２０－０３、三菱エンジニアリングプラスチックス社製、融点１６６℃
（Ｂ）脂肪酸金属塩
ステアリン酸カルシウム：ステアリン酸カルシウム　ＧＦ－２００、日油社製
ステアリン酸亜鉛：ステアリン酸亜鉛　ＧＦ－２００、日油社製
ステアリン酸マグネシウム：ステアリン酸マグネシウム　ＧＦ－２００、日油社製
（Ｃ）応力緩和剤
ポリエチレンオキシド：ＰＥＯ－１（Ｍｎ１５０，０００）、住友精化社製、融点７１℃
ポリエチレングリコール：ＰＥＧ２００００（Ｍｎ２０，０００）、三洋化成工業社製、融点６８℃
ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体：ペレスタット６５００、三洋化成工業社製、融点１９２℃
ポリオレフィン／ポリエーテル共重合体：ペレスタット２０１、三洋化成工業社製、融点１６４℃
ポリアミドポリアルキレングリコールブロック共重合体：ペレスタットＮ１２００、三洋化成工業社製、融点１４９℃
ポリエチレングリコール：ＰＥＧ６０００、三洋化成工業社製、融点６６℃
ＰＡ６：ポリアミド６、宇部興産社製、１０１３Ｂ
その他
メラミン：三井化学社製
水酸化マグネシウム：Ｓ－６Ｆ、神島化学工業社製
酸化亜鉛：ハクスイテック　　　　製、品番：活性亜鉛華　　　　　　　
＜融点の測定＞
　樹脂および応力緩和剤の融点は、示差走査熱量計を用い、窒素流量２０ｃｍ３／分で１０℃／分の昇温速度で測定した。
　示差走査熱量計は、ＰＹＲＩＳ　Ｄｉａｍｏｎｄ　ＤＳＣを用いた。
＜成形品の成形＞
　上記で得られたペレット（ポリアセタール樹脂組成物）を、金型温度８０℃、シリンダー温度１９０℃で、ＩＳＯ２９４－１に従い、ダンベル多目的試験片（Ａ１）に射出成形した。
　得られた成形品（ＩＳＯダンベル試験片）について、以下の通り評価した。
＜塩酸を用いた応力腐食試験時のクラックの発生＞
　ＩＳＯダンベル試験片を歪みが１％となるようにスペーサーを調整した３点曲げ治具に固定し、５質量％の塩酸水溶液を歪み部分に滴下し、乾燥を防ぐためにカバーガラスを被せた。その後、定点カメラを用いてクラックが発生する時間を観察した。７２時間以内にクラックが発生しなかったものが実用レベル（Ａ）であり、クラックが発生したものが実用レベル外（Ｂ）である。
　結果を表１または表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上記結果から明らかなとおり、本発明のポリアセタール樹脂組成物から形成された成形品は、応力腐食試験時にクラックの発生が抑制された（実施例１～９）。
　これに対し、応力緩和剤の融点が６７．５℃未満である場合（比較例１、３）、応力腐食試験時にクラックの発生が短時間で起こってしまった。また、応力緩和剤の融点が２００℃超の場合（比較例４）、応力腐食試験時にクラックの発生が短時間で起こってしまった。
　一方、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムまたは亜鉛との金属塩の代わりに、代替品として知られているメラミンや水酸化マグネシウムを配合しても（比較例２）、応力腐食試験時にクラックの発生が短時間で起こってしまった。

Claims (10)

  1. ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、
    下記１）～３）の少なくとも１種の脂肪酸金属塩０．０１～１０質量部、
    示差走査熱量計を用いて、窒素流量２０ｃｍ３／分で１０℃／分の昇温速度で測定した際の融点が６７．５～２００℃である応力緩和剤０．１～５質量部
    を含むポリアセタール樹脂組成物；
    １）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩、
    ２）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸と亜鉛との金属塩、および、
    ３）炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とマグネシウムとの金属塩。
  2. 前記脂肪酸金属塩として、前記１）～３）のうち、少なくとも２種を含む、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
  3. 前記脂肪酸金属塩として、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩および炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸と亜鉛との金属塩の両方を含む、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
  4. 前記脂肪酸金属塩が、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムまたは亜鉛との金属塩から選ばれる脂肪酸金属塩である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
  5. 前記脂肪酸金属塩として、炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とカルシウムとの金属塩および炭素数１０～３４の長鎖脂肪酸とマグネシウムとの金属塩の両方を含む、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
  6. 前記応力緩和剤が、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、ポリオレフィン／ポリエーテル共重合体、ポリアミド／ポリアルキレングリコールブロック共重合体、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレングリコール、および、数平均分子量が２０，０００以上のポリエチレンオキシドからなる群から選択される、請求項１～５のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物。
  7. 塩酸を含む液に対する耐性能を有する、請求項１～６のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物。
  8. 燃料ポンプモジュールに用いられる、請求項１～７のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物。
  9. 請求項１～８のいずれか１つに記載のポリアセタール樹脂組成物から形成される成形品。
  10. 燃料ポンプモジュールに用いられる、請求項９に記載の成形品。
PCT/JP2019/027160 2018-07-11 2019-07-09 ポリアセタール樹脂組成物、および、成形品 WO2020013185A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201980045747.XA CN112513179B (zh) 2018-07-11 2019-07-09 聚缩醛树脂组合物及成型品
EP19833860.0A EP3822316A4 (en) 2018-07-11 2019-07-09 POLYACETYL RESIN COMPOSITION AND MOLDING ARTICLE
US17/258,606 US11970607B2 (en) 2018-07-11 2019-07-09 Polyacetal resin composition, and, molded article
JP2020530201A JP7340136B2 (ja) 2018-07-11 2019-07-09 ポリアセタール樹脂組成物、および、成形品
BR112021000176-0A BR112021000176A2 (pt) 2018-07-11 2019-07-09 Composição de resina de poliacetal, e, artigo moldado

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-131851 2018-07-11
JP2018131851 2018-07-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020013185A1 true WO2020013185A1 (ja) 2020-01-16

Family

ID=69141558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/027160 WO2020013185A1 (ja) 2018-07-11 2019-07-09 ポリアセタール樹脂組成物、および、成形品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11970607B2 (ja)
EP (1) EP3822316A4 (ja)
JP (1) JP7340136B2 (ja)
CN (1) CN112513179B (ja)
BR (1) BR112021000176A2 (ja)
WO (1) WO2020013185A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023282135A1 (ja) * 2021-07-06 2023-01-12 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
US11597831B2 (en) * 2019-10-22 2023-03-07 Hyundai Motor Company Polyacetal resin composition and vehicle fuel pump module made of the same with excellent acid resistance

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006321880A (ja) * 2005-05-18 2006-11-30 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物及び成形品
JP2008247994A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Asahi Kasei Chemicals Corp 光ディスクと接触するポリアセタール部品。
JP2009132768A (ja) * 2007-11-29 2009-06-18 Polyplastics Co 耐酸性に優れたポリアセタール樹脂成形品
JP2010031200A (ja) * 2008-07-31 2010-02-12 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂成形品
JP2012162589A (ja) * 2011-02-03 2012-08-30 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリオキシメチレン樹脂組成物及びそれからなる成形品
JP2015034221A (ja) 2013-08-08 2015-02-19 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4236465A1 (de) * 1992-10-24 1994-04-28 Degussa Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Säuren, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung
JP3230621B2 (ja) * 1993-03-26 2001-11-19 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
JP2001142176A (ja) 1999-11-12 2001-05-25 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料用成形品
KR20040061766A (ko) 2002-12-31 2004-07-07 주식회사 코오롱 내충격특성이 우수한 폴리옥시메틸렌 수지 조성물
KR100755985B1 (ko) * 2004-01-21 2007-09-06 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 폴리아세탈 수지 조성물
EP1577341B1 (en) * 2004-03-18 2006-12-13 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for tire tread and pneumatic tire using the same
JP5320222B2 (ja) * 2008-09-03 2013-10-23 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物、樹脂成形品、ポリアセタール樹脂原料組成物の改質方法及び改質剤
JP5814419B1 (ja) * 2014-04-25 2015-11-17 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006321880A (ja) * 2005-05-18 2006-11-30 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物及び成形品
JP2008247994A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Asahi Kasei Chemicals Corp 光ディスクと接触するポリアセタール部品。
JP2009132768A (ja) * 2007-11-29 2009-06-18 Polyplastics Co 耐酸性に優れたポリアセタール樹脂成形品
JP2010031200A (ja) * 2008-07-31 2010-02-12 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂成形品
JP2012162589A (ja) * 2011-02-03 2012-08-30 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリオキシメチレン樹脂組成物及びそれからなる成形品
JP2015034221A (ja) 2013-08-08 2015-02-19 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11597831B2 (en) * 2019-10-22 2023-03-07 Hyundai Motor Company Polyacetal resin composition and vehicle fuel pump module made of the same with excellent acid resistance
WO2023282135A1 (ja) * 2021-07-06 2023-01-12 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアセタール樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN112513179A (zh) 2021-03-16
CN112513179B (zh) 2023-12-01
JP7340136B2 (ja) 2023-09-07
EP3822316A4 (en) 2022-05-25
US11970607B2 (en) 2024-04-30
EP3822316A1 (en) 2021-05-19
US20210269634A1 (en) 2021-09-02
JPWO2020013185A1 (ja) 2021-07-15
BR112021000176A2 (pt) 2021-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101643064B1 (ko) 도전성 폴리아세탈 수지 조성물 및 성형체
US8097670B2 (en) Polyacetal resin composition, process for producing the same, and sliding member molded from the resin composition
JP6086840B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体
WO2003055945A1 (fr) Rampe constituee de resine polyoxymethylene
JP7340136B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物、および、成形品
WO1999043751A1 (fr) Composition de resine a base de polyoxymethylene
JP7365338B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物、および、成形品
JP4904189B2 (ja) ポリオキシメチレン樹脂組成物およびその成形体
JP6373727B2 (ja) 樹脂成形体
JP5497692B2 (ja) ポリオキシメチレン樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形体
JP6484434B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体
JP2019006974A (ja) ポリアセタール樹脂組成物および成形品
JP7057113B2 (ja) 樹脂組成物及び樹脂成形体
JP6157945B2 (ja) 樹脂組成物、その製造方法、成形体、板状成形体、及びシート
JP7053199B2 (ja) 樹脂組成物及び樹脂成形体
JP6049466B2 (ja) ポリアセタール樹脂成形体及び精密機構部品
US10717864B2 (en) Polyacetal resin composition for molding plate-shaped molded article, plate-shaped molded article, and carrier plate of window regulator
JP5878358B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びそれからなる成形体
JP7212534B2 (ja) 樹脂組成物及びその成形体
JP2020132654A (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体
JP2017206665A (ja) ポリアセタール樹脂組成物、その製造方法及び樹脂成形品
JP5401253B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びそれを含有する成形体

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19833860

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020530201

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112021000176

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019833860

Country of ref document: EP

Effective date: 20210211

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112021000176

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20210106