JP2001142176A - 写真感光材料用成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真性に悪影響を及ぼすホルムアルデヒ
ドガスを発生するポリアセタール樹脂を用いても写真性
を悪化させることなく、リサイクル適性、リコース適
性、成形性、物理強度、摺動性が優れ、モールドデポジ
ットと呼ばれる成形機への析出物付着の生成が極めて少
ない写真感光材料用成形品を提供する。 【解決方法】 写真感光材料用成形品がポリアセタール
樹脂、ポリアセタール樹脂から発生するホルムアルデヒ
ドガスを無害化するホルムアルデヒド無害化熱可塑性樹
脂、滑剤、酸化防止剤及び遮光性物質を必須構成成分と
して含有するポリアセタール系樹脂組成物で成形されて
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真性、成形性、
物理強度、摺動性が優れ、モールドデポジットと呼ばれ
る成形機への析出物付着の生成が極めて少ないポリアセ
タール系樹脂組成物からなる写真感光材料用成形品に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料用成形品としては、写真フ
ィルムパトローネ、感光性帯材容器、レンズ付きフィル
ムユニット、インスタントフィルムユニット等、各種形
態のものがあり、例えば、特開平１−１８７５４７号公
報には、帯状に裁断され、ロール状に巻かれた感光性帯
材、例えば、マイクロフィルム、コンピューターアウト
プット用マイクロフィルム、電算写植用フィルム等、明
室で露光装置に組み込む形態の感光性帯材容器（１ｋｇ
以上の重量製品のもの）が提案されている。

【０００３】また、特開平２−６４５３３号号公報に
は、光密性カートリッジを装填室に装填して装填蓋を閉
じることによって、光密性カートリッジの開閉蓋を開
け、また装填蓋に設けたロック手段の係止解除操作を行
うことによって開閉蓋を光密に閉じる開閉操作手段を設
けるとともに、フィルム出入り口の形成に連動して光密
性カートリッジ内のフィルムを外部へ引き出す手段とを
設けた光密性カートリッジを使用するカメラが提案され
ている。

【０００４】さらに、特開平６−６７３４８号公報に
は、パトローネ本体を構成する樹脂成形部品を超音波溶
着適性に優れた樹脂材料で作り、パトローネ本体と写真
フィルムとが直接接触しない状態を維持したままで樹脂
成形部品を互いに超音波溶着して組み立てられた写真フ
ィルムパトローネが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、写真感光材
料等に用いられる射出成形品は、高光沢外観であること
が高級感があるとされており、ホモタイプのポリスチレ
ン系樹脂、微粒子のブタジエンゴムをグラフト変性した
ゴム含有ポリスチレン系樹脂、ニトリル基とスチレン基
を含有する樹脂等で形成されていた。

【０００６】しかしながら、このような樹脂を用いる
と、物理強度の低下、光吸収性が不充分で反射光による
光カブリの発生、射出成形品表面の傷付き、熱劣化や熱
分解時に発生する有害ガス（シアン化水素ガス、ホルム
アルデヒドガスやアセトアルデヒドガス、硫黄化合物ガ
ス等）の発生による写真性の悪化等の問題があった。

【０００７】また、前記特開平１−１８７５４７号公報
で提案されている感光性帯材容器は、落下強度や遮光性
および寸法精度確保のためニトリル基を含有するＡＢＳ
樹脂組成物で形成されることが多く、ニトリル基を含有
するＡＢＳ樹脂組成物で形成されると、シアン化水素ガ
ス等の写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす有害ガス
の発生により写真性が悪化するものであり、特に、金増
感された写真感光材料を透湿度が１０ｇ／ｍ² ・２４時
間以下の防湿性包装材料で密封包装された包装体ではさ
らに悪化するものであった。

【０００８】前記特開平２−６４５３３号公報で提案さ
れた光密性カートリッジを使用するカメラは、長期間、
かつ世界中で使用されるので、耐摩耗性、耐寒性、耐熱
性、落下強度および寸法精度を確保できるように、ニト
リル基を含有するＡＢＳ樹脂組成物で形成されており、
このＡＢＳ樹脂組成物を用いると上述したようにシアン
化水素ガス等により写真性が悪化するものであり、特
に、金増感された写真感光材料が密封包装された包装体
では、写真性がさらに悪化することが判明した。また、
３ヶ月以上写真フィルム入パトローネをカメラ内に入れ
たままの状態（ガスバリヤ性と防湿性が確保されていな
い状態）にすると、写真性がさらに悪化することが判明
した。

【０００９】前記特開平６−６７３４８号公報で提案さ
れた写真フィルムパトローネは、シアン化合物含有量が
１０ｐｐｍ／カーボン重量以下のファーネスカーボンブ
ラックを０．０１〜１０ｗｔ％含む樹脂組成物で形成さ
れた場合でも、写真性が悪化することがあった。

【００１０】また、特開平５−４５８０１号公報には、
ＡＰＳフィルムパトローネが提案されており、このＡＰ
Ｓフィルムパトローネに用いられるディスクは、ポリア
セタール樹脂が写真性に悪影響を及ぼすため実用化不可
と考え、明細書中にも明記されているようにＰＰ、Ｐ
Ｅ、ＰＳ、ＰＣ、ＰＶＣ等の熱可塑性樹脂で形成されて
いるが、上述したような問題点を有していた。

【００１１】さらに、特開平１０−９０８３９号公報に
は、ＡＰＳフィルム用パトローネに用いられるディスク
を、高価で寸法精度が劣るので複雑な形状の成形品には
不適当な真空圧空成形により製造する装置が提案されて
おり、このディスクには、明細書中にも明記されている
ように、メルトインデックスが４以下のポリスチレン変
性ポリフェニレンエーテル、ポリアミド変性ポリフェニ
レンエーテル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の熱可塑
性樹脂が用いられているが、上述したような問題点を有
していた。

【００１２】ところで、ポリアセタール樹脂は、上述し
たような問題点が少なく好ましいものであるが、写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼすホルムアルデヒドガス
が発生するものであった。そこで、特開平４−３４５６
４８号公報には、ポリアセタール系樹脂組成物中にヒド
ラジド化合物を添加することによりホルムアルデヒドガ
スの濃度を低減するポリアセタール系樹脂組成物が提案
されている。

【００１３】しかしながら、特開平４−３４５６４８号
公報で提案されたポリアセタール系樹脂組成物は、ヒド
ラジド化合物を添加することにより、ホルムアルデヒド
ガスの濃度を低下させることができるので、一般用途で
は優れた特性を有するものである。しかし、写真感光材
料用成形品に用いる場合は、ヒドラジド化合物の副産物
であるヒドラジンが写真感光材料に対して還元剤として
悪作用(写真性を悪化)を及ぼし、実用化困難であった。

【００１４】本発明は、これらの問題を解決し、写真性
に悪影響を及ぼすホルムアルデヒドガスを発生するポリ
アセタール樹脂を用いても写真性を悪化させることな
く、リサイクル適性、リコース適性、成形性、物理強
度、摺動性が優れ、モールドデポジットと呼ばれる成形
機への析出物付着の生成が極めて少ない写真感光材料用
成形品を提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の写真感光材料用
成形品は、ポリアセタール樹脂、ポリアセタール樹脂か
ら発生するホルムアルデヒドガスを無害化するホルムア
ルデヒド無害化熱可塑性樹脂、滑剤、酸化防止剤および
遮光性物質を必須構成成分として含有するポリアセター
ル系樹脂組成物で成形したことを特徴として構成されて
いる。

【００１６】本発明の写真感光材料成形品においては、
酸化防止剤が熱劣化を防止し、ホルムアルデヒドガスの
発生を抑制し、ポリアセタール樹脂から発生したホルム
アルデヒドガスをホルムアルデヒド無害化熱可塑性樹脂
が吸着または反応して無害化し、写真性に悪影響を与え
ないようにしている。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の写真感光材料用成形品は
ポリアセタール系樹脂組成物で成形されており、このポ
リアセタール系樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂、ポ
リアセタール樹脂から発生するホルムアルデヒドガスを
無害化するホルムアルデヒド無害化熱可塑性樹脂、滑
剤、酸化防止剤および遮光性物質を必須構成成分として
含有している。

【００１８】ポリアセタール樹脂としては、アセタール
ホモポリマー、アセタールコポリマー、これらの末端を
安定化処理したポリマーがある。

【００１９】ポリアセタール樹脂の数平均分子量は、１
〜１５万、２〜１０万であることが好ましく、２．５〜
９であることがより好ましく、３〜８であることが最も
好ましい。数平均分子量が１万未満であると、写真感光
材料の写真性に悪影響を及ぼすホルムアルデヒドガスの
発生が多く、かつ物理強度も不十分で写真感光材料用成
形品としては実用化不可である。また、数平均分子量が
１５万を超えると、樹脂の溶融粘度が大きくなり、高温
度でないと成形が困難になり、この高温成形では熱劣化
が激しく、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすホル
ムアルデヒドガスの発生が多くなり、実用化困難であ
る。

【００２０】ホルムアルデヒド無害化熱可塑性樹脂は、
ポリアセタール樹脂と溶融混練した時に相溶性が良好
で、射出成形品の外観や物理強度を悪化させることが少
なく、かつホルムアルデヒドガスを吸着および／または
反応させ、若しくは希釈させて写真感光材料の写真性に
悪影響を及ぼすことを大幅に減少させる熱可塑性樹脂を
いう。

【００２１】ホルムアルデヒド無害化熱可塑性樹脂とし
ては、各種ポリアミド樹脂（例えば、ナイロン６樹脂、
ナイロン６６樹脂、ナイロン６６／６二元共重合体樹
脂、ナイロン６／１０二元共重合体樹脂、ナイロン６６
／１０二元共重合体樹脂、ナイロン６／６６二元共重合
体樹脂、ナイロン６／１２二元共重合体樹脂、ナイロン
６／６６／１０三元共重合体樹脂、ナイロン６／６６／
１０／１２四元共重合体樹脂、ナイロン６６／６６／１
０三元共重合体樹脂、ナイロン１１樹脂、ナイロン１２
樹脂等のラクタム類の単独重合体樹脂または共重合体樹
脂。アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ダ
イマ酸のようなジカルボン酸と、エチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタ
キシシリレンシアミンのようなジアミンから誘導される
ポリアミドの単独重合体樹脂または共重合体樹脂、ラク
タム類とジカルボン酸およびジアミンから誘導されるポ
リアミド共重合体樹脂。）、トルエンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシア
ネートと１，４−ブタンジオール等のグリコールおよび
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリブチ
レンアジペート、ポリカプロラクトン等の高分子グリコ
ールから誘導されるポリウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリスチレン樹脂、各種ポリオレフィン樹脂（例え
ば、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＡＡ樹脂、アイオノマー樹
脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＭＡ樹脂、ＥＶＡ樹脂、ＬＤＰＥ樹
脂、ＭＤＰＥ樹脂、ＨＤＰＥ樹脂、ホモＰＰ樹脂、プロ
ピレン・α−オレフィン共重合体樹脂）、各種酸変性熱
可塑性樹脂（例えば、酸変性ポリオレフィン樹脂）、各
種グリシジル変性樹脂、各種水酸其変性樹脂、各種熱可
塑性エラストマー（ポリオレフィン系、ポリスチレン
系、ポリアミド系、ポリウレタン系等）がある。

【００２２】前記酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオ
レフィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性し
た変性ポリオレフィン樹脂をいい、例えば、グラフト変
性ポリエチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹
脂、グラフト変性エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、
ＥＥＡ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等）等があ
る。

【００２３】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する不
飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するもの
で、代表例をあげるとアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル
酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス−ビ
シクロ〔２,２,１〕ヘプト−５−エン−２,３−ジカル
ボン酸)、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イ
タコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、
マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエス
テル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジエチル
エステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド、マレ
イン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−
Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン
酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フ
マル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、フ
マル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノ
ブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フ
マル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アクリル酸
ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウ
ム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウム、
アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレニ
ル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、ア
コニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることができ、
相互の混合使用も可能である。なかでもアクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、ナジック酸が好ましく、特
に無水マレイン酸が好ましい。

【００２４】変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カ
ルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定されな
い。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７４
２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる特
公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラリ
ー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等に
開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７７
４９３号公報等に開示の方法等がある。これらの方法の
中で押出機を用いる溶融混練法が操作上簡便で、かつ安
価な方法なので好ましい。

【００２５】ポリオレフィン樹脂を変性させるための不
飽和カルボン酸類の使用量は、各種熱可塑性樹脂との相
溶性向上、接着強度確保のためポリオレフィン樹脂ベー
スポリマー（各種ポリエチレン樹脂、各種ポリプロピレ
ン樹脂、各種ポリオレフィン共重合体樹脂、ポリブテン
−１樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１等のα−オレ
フィン共重合体樹脂およびその共重合体樹脂）１００質
量部に対して０．０１〜２０質量部、好ましくは０．０
５〜１５質量部、特に好ましくは０．１〜１０質量部、
最も好ましくは０．２〜５質量部である。

【００２６】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブ
チロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α,α'ビス
(ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル) ベンゼン、２,５
−ジメチル−２,５−ジ(ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２,５−ジメチル−２,５−ジ(ｔ−ブチルパーオキ
シ) ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイドロパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
１,３ビス(ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル) ベンゼ
ン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーオキシマレ
イン酸、イソプロピルパーカーボネート等の有機過酸化
物、アソビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物等がある。

【００２７】これらは１種または２種以上の組合せで使
用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃
〜２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジ−クミルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル
−２,５ジ(ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１,３−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンで
ある。

【００２８】これらの過酸化物の使用量は、特に制限さ
れないが、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して
０．００５〜５質量部が好ましく、０．０１〜３．５質
量部がより好ましく、０．０１５〜２質量部が特に好ま
しく、０．０２〜１質量部が最も好ましい。

【００２９】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。 (１) 日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” (２) 三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” (３) 昭和電工ＫＫ “ＥＲＲＥＳＩＮ” (４) 三菱化成工業ＫＫ “ＮＯＶＡＴＥＣ−ＡＰ” (５) 三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” (６) 日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣＥ” (７) 宇部興産ＫＫ “ＵＢＥＢＯＮＤ” (８) 東ソーＫＫ “メルセンＭ” (９) 住友化学工業ＫＫ “ボンダイン” (10) 三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等 (11) エクソン社 “デクソン” (12) 東亜燃料工業ＫＫ “ＨＡシリーズ” (13) 三井東圧化学ＫＫ “ＭＩＴＳＵＩＬＯＮＰＬＹ”等

【００３０】前記熱可塑性エラストマーとしては、１，
２−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーが好まし
く、１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーを
含有させることにより、複数の異なる種類の熱可塑性樹
脂の相溶化を図ることができる。

【００３１】以上のようなホルムアルデヒド無害化熱可
塑性樹脂の中で、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性エラストマー、ポリア
ミド樹脂、ポリスチレン樹脂およびこれらのグリシジル
変性樹脂、水酸基変性樹脂または不飽和カルボン酸変性
ポリオレフィン樹脂が、写真性改良効果が大きく、安価
でかつ射出成形性が優れているので好ましい。

【００３２】本発明では、写真性改良効果、ポリアセタ
ール樹脂との相溶性、物理強度、成形品の外観向上、成
形性等の総合評価の結果から、特にポリアミド樹脂、酸
変性ポリオレフィン樹脂、１，２−ポリブタジエン系熱
可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーが好まし
い。

【００３３】ホルムアルデヒド無害化熱可塑性樹脂の含
有量は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、
０．１〜１００質量部、好ましくは０．５〜７０質量
部、より好ましくは１〜５０質量部、特に好ましくは
１．５〜３０質量部、最も好ましくは２〜１５質量部で
ある。含有量が０．１質量部未満であると、含有効果が
ほとんどなく混練経費増となるだけであり、１００質量
部を超えると、増量効果がほとんどなく、材料費アップ
となるだけである。

【００３４】前記ポリアセタール系樹脂組成物には滑剤
が含有されている。滑剤を含有させることにより、樹脂
の流動性が向上し、成形性を良好にするとともに、成形
品の滑性を向上させることができる。

【００３５】滑剤としては、ベヘニン酸アミド、ステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド
等の飽和脂肪酸アミド系滑剤、エルカ酸アミド、オレイ
ン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド系滑剤、メチレンビ
スベヘニン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、メチレンビオオレイン酸アミド、エチレンビスステ
アリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミ
ド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド等のビス脂肪
酸アミド系滑剤、シリコーン樹脂、非イオン界面活性剤
系滑剤、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワ
ックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボ
ン等の炭化水素系滑剤、高級脂肪酸(Ｃ１２以上が好ま
しい)等の脂肪酸系滑剤、脂肪酸の低級アルコールエス
テル、脂肪酸のポリグリコールエステル等のエステル系
滑剤、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロ
ール等のアルコール系滑剤、ラウリン酸、ステアリン
酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸等の高級脂
肪酸とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との化合物等の脂肪酸金属塩が
ある。これらの滑剤は単独で用いてもよいし、必要によ
っては２種以上を併用しても良い。

【００３６】以上のような滑剤の中で、低分子量ポリオ
レフィンワックス、シリコーンオイル、アルキレンジ脂
肪酸アミド、脂肪酸、脂肪酸金属塩およびビス脂肪酸ア
ミドが好ましい。特に、アルキレンジ脂肪酸アミドとビ
ス脂肪酸アミドが好ましく、アルキレンジ脂肪酸アミド
が最も好ましい。

【００３７】滑剤の含有量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持や成形
機の防錆および遮光性物質の分散性向上を主目的とした
滑性効果が小さい滑剤の場合は、ポリアセタール樹脂１
００質量部に対して、０．０１〜５質量部が好ましく、
０．０３〜３質量部がより好ましく、０.０５〜１.５質
量部が特に好ましく、０．０７〜１質量部が最も好まし
い。含有量が０．０１質量部未満であると、添加効果が
なく、混練費用増となるだけである。含有量が５質量部
を超えると、発泡や白煙や筋が発生しやすくなったり、
溶融樹脂と押出し機のスクリューとのスリップが発生し
やすくなり、樹脂の吐出量が不安定になる。また、成形
後の経時によりベトツキやブリードアウトが発生しやす
くなり写真感光材料に悪影響を及ぼすようになる。

【００３８】また、脂肪酸アミド系滑剤、アルキレンジ
脂肪酸アミド系滑剤およびビス脂肪酸アミド系滑剤等の
ように滑性効果は大きいが、ブリードアウトしやすく、
ブリードアウトした物質が付着して現像ムラ等の発生の
ように写真感光材料に悪影響を与える滑剤の場合はポリ
アセタール樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１質
量部が好ましく、０.０３〜０.５質量部がより好まし
く、０.０５〜０.３質量部が最も好ましい。含有量が
０．０１質量部未満であると、添加効果がなく、混練費
用増となるだけである。含有量が１質量部を超えると、
溶融樹脂と押出し機のスクリューとのスリップが発生し
やすくなり、樹脂の吐出量が不安定になる。また、成形
後の経時によりベトツキやブリードアウトが発生しやす
くなる。さらにまたブリードアウトした滑剤が写真感光
層に転写して現像阻害を発生させ現像ムラや発色ムラ等
の品質故障が発生する。

【００３９】また、特開平６−３１７８８１号公報の５
頁［００３２］〜６頁［００４４］等に記載の各種の滑
剤から写真性が良好であり、使用目的に合わせ１種以上
の滑剤を使用目的に合致した量に選択して用いることが
出来る。

【００４０】前記シリコーン樹脂の中で、シリコーンオ
イルが以下に記載する効果を有するので好ましい。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくする。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の含有量を
減量しても遮光性を確保できる。

【００４１】シリコーンオイルは、２５℃での粘度が
５，０００〜５０，０００センチストークスの範囲のも
のが好ましく、７，０００〜４０，０００センチストー
クスの範囲のものがより好ましく、９，０００〜３５，
０００センチストークスの範囲のものが特に好ましく、
１０，０００〜３０，０００センチストークスの範囲の
ものが最も好ましい。シリコーンオイルの粘度が５，０
００センチストークス未満であると、未反応の低分子量
の物質が多く、写真性を悪化（被り増加等）させる場合
がある。また、５０，０００センチストークスを超える
と、粘性が大きく取扱い性が悪く、容器へ付着して取り
出せなくなったり、樹脂の流動性を低下させて成形故障
を発生させることがある。

【００４２】シリコーンオイルとしては、ポリメチルフ
ェニルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、アミド
変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性
シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、αメチルス
チレン変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリ
プロピレングリコールで変性したポリエーテル変性シリ
コーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン、エ
ポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルコ
ール変性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有
したシリコーンオイルである。

【００４３】これらのシリコーンオイル中で、写真感光
材料に悪影響を与えることが少なく、滑性効果が大き
く、本発明の写真感光材料用成形品に適用した場合に好
ましいものは、オレフィン変性シリコーン、アミド変性
シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変
性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコー
ンである。

【００４４】シリコーンオイルの含有量は、ポリアセタ
ール樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部で
あり、好ましくは０．２〜８質量部し、より好ましくは
０．４〜６質量部し、特に好ましくは０．５〜４質量
部、最も好ましくは０．６〜３質量部である。シリコー
ンオイルを含有させることにより、ポリアセタール樹脂
の流動性を向上させるとともに、予想外の効果として、
本発明の写真感光材料用成形品に好ましい物理強度を向
上させ、成形品表面の滑性や耐摩耗性を向上させるとと
もに、成形品の表面反射光沢度を低下させ、光反射カブ
リを防止する。さらに、滑性を向上させ、機能アップを
達成することができる。また、遮光性物質と併用すると
遮光性物質の分散性を向上させるとともに、樹脂を白濁
させヘイズ(ＡＳＴＭ Ｄ−１００３) を大きくさせる結
果、着色力を向上させるとともに、遮光性を向上させる
ことができる。

【００４５】本発明の成形品では、シリコーンオイルの
含有量が０．１質量部未満であると、上述した効果を有
効に発揮することができない。また、１０質量部を超え
ると、増量効果が発揮されないだけでなく、ブリードア
ウトが多くなり商品価値を低下させる。最も問題なの
は、射出成形時に樹脂組成物とスクリューとのスリップ
発生が多くなり、一定量を射出することが困難になり、
ショートショットが多発し、寸法精度が低下して実用化
困難である。

【００４６】以上のようなポリアセタール樹脂とシリコ
ーンオイルとを含有する写真感光材料用成形品は、その
表面反射光沢度（ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準ずる入射角６
０度、受光角６０度で測定）が好ましくは４５％以下で
あり、より好ましくは３５％以下、特に好ましくは３０
％以下、最も好ましくは２５％以下である。表面反射光
沢度が４５％を超えると、反射光による光カブリが発生
する恐れがある。

【００４７】前記ポリアセタール系樹脂組成物には、酸
化防止剤が含有されている。酸化防止剤を含有させるこ
とにより、熱劣化防止、熱分解防止効果を大きくして物
理強度低下を防止し、また、写真性に悪影響を及ぼす物
質（代表例はホルムアルデヒドガス）の発生を防止でき
る。

【００４８】酸化防止剤としては、酸化防止剤ハンドブ
ック（ＫＫ大成社昭和５１年１０月２５日発行）やプラ
スチック データ ハンドブック（ＫＫ工業調査会１９８
４年４月５日発行）の７９４〜７９９ページに開示され
た各種酸化防止剤や、プラスチック添加剤データー集
（ＫＫ化学工業社発行）の３２７〜３２９ページに開示
された各種酸化防止剤や、ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＡＧＥ Ｅ
ＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ進歩編，１９８６（ＫＫプラス
チック・エージ発行）の２１１〜２１２ページに開示さ
れた各種酸化防止剤がある。

【００４９】各種酸化防止剤の中で、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤が予想外の効果として光により着色し
て成形品の遮光性を向上させ、酸化防止効果が大きいに
もかかわらず、写真性に悪影響が少ないので好ましく、
本発明に好ましいヒンダードフェノール系酸化防止剤の
代表例を以下に示す。

【００５０】１,３,５−トリメチル２,４,６−トリス
(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３'・５'
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕メタン、オクタデシル−３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト、２,２',２'−トリス〔(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エ
チルイソシアヌレート、１,３,５−トリス（４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベン
ジル〕イソシアヌレート、テトラキス(２,４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）４,４'−ビフェニレンジ亜リン
酸エステル、４,４'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−Ｏ−クレゾール）、２,２'−チオビス−（６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、トリス−(２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル)ブタン、２,２'−メチレン−ビス−（４−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール)、４,４'−メチレ
ン−ビス−(２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル)、４,４'−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、４−ヒドロキシ・メチル
−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−ジ
−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブチルフェノール、２,６−ビス
(２'−ハイドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メ
チルペンジル)−４−メチルフェノール、４,４'−メチ
レン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾー
ル）、４,４'−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｍ−クレゾール）、３,９−ビス｛１,１−ジメチル
−２−〔β−(３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル｝２,４・
８,１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンな
どがあげられる。

【００５１】これらのヒンダードフェノール系酸化防止
剤の中で、融点が１００℃以上のものが好ましく、１２
０℃以上のものがより好ましい。融点が１００℃未満で
あると、ポリアセタール樹脂を主成分とする本発明の写
真感光材料用成形品を製造する時の高温下で熱分解し
て、酸化防止効果を失い、写真感光材料の写真性に悪影
響を及ぼすホルムアルデヒドガスの発生が多くなり、実
用化困難になる場合がある。

【００５２】また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
の中で、分子量が４００以上のものが好ましく、５００
以上のものがより好ましく、６００以上のものが最も好
ましい。分子量が４００未満であると、前記の融点が１
００℃未満の時と同じように酸化防止効果を失い、写真
感光材料の写真性に悪影響を及ぼすホルムアルデヒドガ
スの発生が多くなり、実用化困難になる場合がある。

【００５３】各種酸化防止剤の中でフェノール系酸化防
止剤と同様、酸化防止効果が大きいにもかかわらず、写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことが少ないので
燐酸系酸化防止剤も好ましい。

【００５４】燐酸系酸化防止剤としては、アルキル化ア
リルホスファイト、トリス（モノおよび／またはジノニ
ルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタン
テトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルフォス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト亜リ
ン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォスファイ
ト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルフォ
スファイト等を用いることができる。

【００５５】また、酸化防止剤としてフェノール系酸化
防止剤の１種であるビタミンＥおよびビタミンＥ変性体
も好ましく、このビタミンＥ(トコフェロール)および変
性体の１種であるトコフェロール類二量体等は、優れた
酸化防止作用の他に、成形品を黄色に着色させてカーボ
ンブラック等の無機顔料系遮光性物質と併用すると遮光
能力をカーボンブラック等の無機顔料単独添加の場合よ
り１０％以上向上させ、かつ、分散性も向上させるので
無機顔料の含有量を１０％以上減少させても同等の遮光
性を有することができる。この結果写真性の悪化防止、
物理強度向上、外観向上、材料費減少等各種の効果が発
揮されるので本発明の写真感光材料用成形品の酸化防止
剤として最も好ましい。

【００５６】ヒンダードフェノール系酸化防止剤に燐酸
系酸化防止剤を併用することが好ましく、燐酸系酸化防
止剤を含有させる場合は、ハイドロタルサイト類化合物
を併用することが好ましい。ハイドロタルサイト類化合
物を含有させることにより、触媒残渣の中和やハロゲン
化合物の無害化だけでなく、燐酸系酸化防止剤の熱分解
によって発生する亜リン酸を中和・無害化させ、写真性
を良化させることができる。

【００５７】酸化防止剤の合計含有量は、ポリアセター
ル樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部、
０．００５〜４質量部が好ましく、０．０１〜３質量部
がより好ましく、０．０２〜２質量部が特に好ましく、
０．０３〜１質量部が最も好ましい。

【００５８】酸化防止剤の含有量が０．００１質量部未
満であると、十分な酸化防止効果を得ることができず、
混練経費増となるだけである。また、５質量部を超える
と、増量効果が発揮されず、材料費増となるだけであ
る。さらに、射出成形時の白煙や悪臭の発生が多く、写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすようになり、ま
た、成形品表面にブリードアウトして外観を悪化させ
る。

【００５９】前記ポリアセタール系樹脂組成物には、遮
光性物質が含有されている。遮光性物質を含有させるこ
とにより、写真感光材料用成形品に遮光性を付与でき、
かつ物理強度も大きくすることができる。

【００６０】遮光性物質の代表例を以下に記載する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．珪酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、珪酸カルシ
ウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、各種ウィスカー等 (２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、パガ
ス、モロヘイヤ、煙火など）セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表
面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等

【００６１】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で
不透明化する無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐
光性が優れ比較的不活性な物質である、光吸収性のカー
ボンブラックと窒化チタンとグラファイトおよび鉄黒が
好ましい。

【００６２】最も好ましいのは、光吸収性のカーボンブ
ラックや鉄黒にアスペクト比が５以上の鱗片状グラファ
イト、ベンガラ、タルク、マイカ、バリウムフェライ
ト、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、鱗片状
金属粉末やフレーク等の１種以上と併用して分散性と遮
光性を良化させたり、カーボンブラックとカーボンブラ
ックよりモース硬度が大きい顔料（例えば酸化チタン
等）の１種以上と併用して分散性と遮光性を良化させた
ものである。

【００６３】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【００６４】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ),＃４１
(Ｂ),＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００
等が挙げられる。

【００６５】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６,７０,７１,７
４,８０,８１,６０７等、Ｒｅｇａｌ ３００,３３０,４
００,６６０,９９１,ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３,
６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０,ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−Ｆ
Ｆ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【００６６】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３０
０６,３００７,３００８,３００９,３０１１,３０１２,
ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００６７】これら各種のカーボンブラック中で、天然
ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不
完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、カ
ーボンブラックを析出させることにより製造するチャン
ネルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製造
中大気を汚染するので写真性および環境問題の点で本発
明では好ましくない。

【００６８】本発明で好ましいカーボンブラックは、ア
セチレンブラックと、天然ガス、炭化水素油またはこれ
らの混合物を原料として１２００℃〜１７００℃の炉内
で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解すること
により製造するファーネスブラックである。

【００６９】本発明による写真感光材料用成形品に適用
する場合は、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさな
いようにするために、クレオソート油およびエチレンボ
トム油の１以上を原料油として、１２００℃〜１７００
℃の炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解
することにより製造したファーネスカーボンブラックが
好ましい。このようなファーネスカーボンブラックを使
用することにより、硫黄成分含有量を少なくすることが
可能なので、写真感光材料に悪影響を与えることをより
小さくすることができる。

【００７０】射出成形品中のＡＳＴＭ Ｄ １６１９−６
０の測定方法による硫黄成分含有量は、０．９％以下、
好ましくは０．７％以下、特に好ましくは０．５％以
下、最も好ましくは０．１％以下である。この範囲に限
定しないとカブリ増加や感度異状、発生異状等の写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす。特に、直接写真感光
材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成分｛各
試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した試料
１００ｇをソックスレー抽出器に入れクロロホルムで６
０℃８時間抽出冷却後、全容を１００ｍｌとする。この
溶液１０ｍｌを高速液体クロマトグラフに注入し、硫黄
を定量する。高速液体クロマトグラフ分離条件はカラ
ム；ＯＤＳシリカカラム(４.６φ×１５０ｍｍ）、分離
液；メタノール９５と水５(酢酸とトリエチルアミンを
それぞれ０.１％含む）、流速；１ｍｌ／分、検出波
長；２５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によって行う。｝
は、０．１％以下、好ましくは０．０５％以下、特に好
ましくは０．０１％以下である。高価であるが、硫黄成
分の含有量が０．１％以下のアセチレンブラックがＩＳ
Ｏ感度１００以上の高感度写真感光材料用としては写真
性を良好に維持するのに好適であり好ましい。

【００７１】このためには原料の選択が重要であり、例
えば、上記硫黄成分含有量に関係する原料油中の硫黄成
分含有量について説明すると下記のようになる。 原 料 油 名 原料油中の硫黄成分含有量 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％

【００７２】したがって、カーボンブラックの原料油と
してはクレオソート油と石油を原料とするエチレンボト
ム油が好ましく、硫黄成分含有量が０．０５〜０．１％
であるナフサを原料とするエチレンボトム油を原料とし
て製造したファーネスカーボンブラックは、カーボンブ
ラック中の硫黄成分含有量を０．１質量％以下にするこ
とができるので最も好ましい。

【００７３】製造方法としては、上記原料を用いて１２
００℃〜１７００℃、好ましくは１２５０℃〜１６００
℃の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好ま
しい。

【００７４】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐ
ｈｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ず
る）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、
特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐ
ｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄
含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とす
るエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の
炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解する
ことにより、製造したファーネスカーボンブラックが最
も好ましい。

【００７５】カーボンブラックとして特に好ましいもの
は、カーボンブラックの分散性、導電性、遮光能力に関
係するヨウ素吸着量(ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定)が２０
ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以上、特に好ま
しくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは８０ｍｇ／ｇ
以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢＰ）、吸油量
(ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定)が５０ｍｌ／１００ｇ以
上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特に好ましく
は７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは１００ｍｌ
／１００ｇ以上のカーボンブラックである。

【００７６】遮光性、コスト、物理特性向上の目的では
ファーネスカーボンブラックが好ましく、また、高価で
あるが帯電防止効果を有する各種導電性カーボンブラッ
クとアセチレンカーボンブラック、変性副生カーボンブ
ラックであるケッチェンカーボンブラックが好ましい。
特に高感度（ＩＳＯ感度４００以上）写真感光材料用と
しては硫黄成分含有量が０．１％以下のアセチレンブラ
ックと、ナフサを原料とするエチレンボトム油を１２５
０℃〜１６００℃の炉内で連続的に部分燃焼させるか、
または加熱分解することにより製造したファーネスカー
ボンブラックが好ましい。

【００７７】導電性カーボンブラックとしては、平均粒
子径が１２〜５０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１
００ｇ以上の各種導電性カーボンブラックがあり、例え
ば、アセチレンブラック、コンダクティブファーネスブ
ラック(ＣＦ)、スーパーコンダクティブファーネスブラ
ック(ＳＣＦ)、エクストラコンダクティブファーネスブ
ラック(ＸＣＦ)、コンダクティブチャンネルブラック
（ＣＣ）および１５００℃程度の高温で熱処理されたフ
ァーネスカーボンブラックまたはチャンネルカーボンブ
ラック等を挙げることができる。アセチレンブラックの
具体例としてはデンカアセチレンブラック（電気化学株
式会社製）、シャウニガンアセチレンブラック（シャウ
ニガンケミカル株式会社製）等が、コンダクティブファ
ーネスブラックの具体例としては、コンチネックスＣＦ
（コンチネンタルカーボン株式会社製）、バルカンＣ
（キャボット株式会社製）等が、スーパーコンダクティ
ブファーネスブラックの具体例としては、コンチネック
スＳＣＦ（コンチネンタルカーボン株式会社製）、バル
カンＳＣ（キャボット株式会社製）等が、エクストラコ
ンダクティブファーネスブラックの具体例としては、旭
ＨＳ−５００（旭カーボン株式会社製）、バルカンＸＣ
−７２（キャボット株式会社製）等が、コンダクティブ
チャンネルブラックの具体例としては、コウラックスＬ
（デグッサ株式会社製）等があり、また、ファーネスカ
ーボンブラックの一種であるケッチェンブラックＥＣお
よびケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェン
ブラックインターナショナル株式会社製）を用いること
もできる。

【００７８】なお、これらの中では、特にアセチレンブ
ラックが、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす硫黄
成分含有量やシアン化水素等の不純物含有量が少ない
上、発達した二次ストラクチャー構造を有することから
写真性、分散性、導電性に優れているので、ＩＳＯ感度
５０以上の高感度写真感光材料、特に化学増感および／
または色素増感された高感度写真感光材料用として好適
に用いられる。さらに、卓越した比表面積を有すること
から低充填量でも優れた導電性を示すケッチェンブラッ
クＥＣやケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ等も好ま
しく使用できる。

【００７９】遮光性物質の含有量は、ポリアセタール樹
脂１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ま
しく、０．１〜８質量部がより好ましく、０．１５〜６
質量部特にが好ましく、０．２〜４質量部が最も好まし
い。含有量が０．０５質量部未満では所望の遮光性や導
電性を得ることができない場合があり、１０質量部を超
えると増量効果が発揮されず、コストアップになる。さ
らに、物理強度や樹脂流動性および射出成形性の低下や
ウェルドラインを生じる場合がある。

【００８０】カーボンブラック等の分散性を向上させる
とともに写真性を良化させたり、成形機の防錆のため
に、分散剤として脂肪酸金属塩を含有させることが好ま
しい。脂肪酸金属塩としては、ラウリン酸、ステアリン
酸、コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、フタル酸、安息
香酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ナフテ
ン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エルカ酸等の高級脂
肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙
げられ、好ましいものはステアリン酸マグネシウム、ス
テアリル酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウ
ム等がある。

【００８１】市販されている代表的な脂肪酸金属塩の名
称と分子式と状態と融点を以下に示す。

【００８２】

【表１】

【００８３】前記ポリアセタール系樹脂組成物中に、ゼ
オライトを含有させることができる。ゼオライトを含有
させることにより、ホルムアルデヒドガスを吸着して無
害化することができる。

【００８４】ゼオライトは、三次元骨格構造を有するア
ルミノシリケートであり、一般式として ＸＭ_2/nＯ・Ａｌ₂Ｏ₂・ＹＳｉＯ₂・ＺＨ₂Ｏ で表される。（Ｍはイオン交換可能なイオンで一般には
１〜２価の金属イオンである。ｎは金属イオンの原子価
である。ＸおよびＹは各々の金属酸化物、シリカの係
数。Ｚは結晶水の数である。）

【００８５】ゼオライトの具体例としては、Ａ型ゼオラ
イト、Ｂ型ゼオライト、Ｄ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライ
ト、Ｎ−Ａ型ゼオライト、ＰＣ型ゼオライト、Ｒ型ゼオ
ライト、Ｔ型ゼオライト、Ｗ型ゼオライト、Ｘ型ゼオラ
イト、Ｙ型ゼオライト、ＺＫ−５型ゼオライト、高シリ
カゼオライト、ヒドロキシカンクリナイト、アナルサイ
ム、チャバサイト、ホウジャサイト、モルデナイト、ソ
ーダーライト、ヒドロキシソーダライト、エリオナイ
ト、クリノブチロライト等がある。これらの中で安価で
かつ写真性に悪影響を及ぼす有害ガス（遊離硫黄ガス、
シアン化水素ガス、ホルムアルデヒドガス、塩素ガス、
亜硫酸ガス等）吸着無害化能力の大きいＡ型ゼオライト
が好ましい。

【００８６】また、ゼオライトには、天然ゼオライト
（ａｎａｌｃｉｍｅ，ｃｈａｂａｚｉｔｅ，ｈｅｕｌａ
ｎｄｉｔｅ，ｅｒｉｏｎｉｔｅ，ｆｅｒｒｉｅｒｉｔ
ｅ，ｌａｕｍｏｎｔｉｔｅ，ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ等を成
分とするゼオライト）、合成ゼオライト（Ａ，Ｎ−Ａ，
Ｘ，Ｙ，ｈｙａｄｒｏｘｙ ｓｏｄａｌｉｔｅ，ＺＫ−
５,Ｂ,Ｒ,Ｄ,Ｔ,Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ，ｃａｎｃｒｉｎ
ｉｔｅ，Ｗ，Ｚｅｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオライ
ト）がある。

【００８７】本発明に用いるゼオライトとしては、天然
ゼオライトおよび合成ゼオライトのいずれでもよいが、
安価で、かつ感光材料の写真性に悪影響を及ぼす不純物
含有量が少なく、分散性が良好であり、電子顕微鏡法に
よる一次平均粒子径が０．０１〜２０μｍのものが好ま
しく、０．０２〜１８μｍのものがより好ましく、０．
０５〜１５μｍのものが最も好ましい。電子顕微鏡法に
よる二次平均粒子径は５０μｍ以下であることが好まし
い。

【００８８】ゼオライトに金属イオンを含有させた金属
イオン含有ゼオライトが抗菌作用の他に、写真性に有害
なホルムアルデヒドガスの吸着無害化作用もあるので好
ましい。金属イオン含有ゼオライトとは、ゼオライト中
のイオン交換可能なイオン、例えば、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン等の一部または全部を銀イオン、マ
ンガンイオン、ニッケルイオン、銅イオン等の金属イオ
ンの中の１種以上のイオンで置換したものである。

【００８９】金属イオン含有ゼオレイトを用いることに
より、抗菌剤としての作用を発揮させることができ、特
に、ゼラチン、ポリビニルアルコール等のような吸水性
で接着故障や生分解しやすい親水性生分解性高分子を主
成分とする写真乳剤層、保護層およびバック層を用いて
いる写真感光材料の品質を長期間良好に維持することが
できる。

【００９０】上記金属イオン含有ゼオライトの中で、銀
イオン含有ゼオライト（以下、銀ゼオライトという）が
好ましい。銀イオンは、写真性改良（硫黄化合物の無害
化）と抗菌性の点から、ゼオライト中に０.０１〜３０
質量％、好ましくは０.０５〜２５質量％、より好まし
くは０.１〜２０質量％、特に好ましくは０.５〜１５質
量％、最も好ましくは１〜１０質量％含有される。銀イ
オンの含有量が０．０１質量％未満では、含有効果がな
く、製造経費増となるだけである。含有量が３０質量％
を超えても増量効果はなく、材料費増および製造経費増
となるだけである。

【００９１】また、銀イオンと、マンガン、ニッケルお
よび銅からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属イ
オンとの合計２種以上の金属イオンを含有するゼオライ
トが特に好ましい。このような２種以上の金属イオンを
含有するゼオライトを用いることにより、大気中に含ま
れている種々の写真性有害化合物（例えば、ホルムアル
デヒド、塩素、塩化水素、硫化水素、亜硫酸、シアン化
水素等のガス化した化合物）の無害化を促進し、超精密
化学製品である感光材料を品質が良好な状態で長期間
（２年以上）維持することができる。マンガン、ニッケ
ルおよび銅からなる群から選ばれる少なくとも１種の金
属イオンの含有量は、０．０１〜１５質量％、好ましく
は０．０５〜１３質量％、より好ましくは０．１〜１１
質量％、特に好ましくは０．５〜９質量％、最も好まし
くは１〜７質量％である。

【００９２】したがって、銀イオン、マンガンイオン、
ニッケルイオンおよび銅イオン中の１種以上の金属イオ
ンと交換可能なイオン交換容量のミリイクイバレント
（以下、ｍｅｑと表示）が大きなゼオライトが好まし
い。特に、イオン交換容量が２ｍｅｑ／ｇ以上のＡ型ゼ
オライト結晶のアルミノ珪酸塩が好ましい。２ｍｅｑ以
上のゼオライトのイオン交換容量を例示すると、リーダ
ライトは１１．５ｍｅｑ／ｇ、Ａ型ゼオライトは、７ｍ
ｅｑ／ｇ、Ｔ型ゼオライトは３．５ｍｅｑ／ｇ、Ｘ型ゼ
オライトは６．５ｍｅｑ／ｇ、Ｙ型ゼオライトは５ｍｅ
ｑ／ｇ、アナルサイム５ｍｅｑ／ｇ、チャバサイト５ｍ
ｅｑ／ｇ、エリオナイトは４ｍｅｑ／ｇ、モルデナイト
２．５ｍｅｑ／ｇ、クリノブチルライトは２．５ｍｅｑ
／ｇである。

【００９３】これらの中で最も好ましいゼオライトは、
イオン交換容量が５ｍｅｑ／ｇ以上のリーダライト、Ａ
型ゼオライト、Ｔ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型
ゼオライト、アナルサイム、チャバサイトである。

【００９４】最も好ましいゼオライトは、安価で製造性
が良好で入手しやすく、写真性に悪影響を及ぼす硫黄化
合物ガスや遊離硫黄ガス、ホルムアルデヒドガス等のア
ルデヒド化合物ガス、シアン化合物ガス等の写真感光材
料の写真性に悪影響を及ぼす写真性、有害ガスの吸着無
害化能力が大きい、金属イオン交換容量の大きい（７ｍ
ｅｑ／ｇ）Ａ型ゼオライトである。

【００９５】銀イオン含有ゼオライトの製造は、予め調
製した銀イオンおよび必要によりマンガンイオン、ニッ
ケルイオン、銅イオン等の金属イオンを含む混合水溶液
にゼオライトを接触させて、ゼオライト中のナトリウム
イオン、カリウムイオン等のイオン交換可能なイオンと
上記金属イオンとを置換させる。接触は、１０〜１００
℃、好ましくは２０〜９０℃、より好ましくは３０〜８
０℃、特に好ましくは３５〜７０℃、最も好ましくは４
０〜６０℃の温度下で、１〜２８時間、好ましくは２〜
２６時間、より好ましくは４〜２４時間、最も好ましく
は６〜２２時間、バッチ式または連続式によって行う。

【００９６】なお、上記混合水溶液のｐＨは３〜１０、
好ましくは４〜９、特に好ましくは５〜８に調製する。
このようにｐＨを調整することにより、銀の酸化物等の
ゼオライト表面または細孔内への析出を防止できる。混
合水溶液中の各金属イオンは、塩として供給される。例
えば、銀イオンは硝酸銀、酢酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀
等として供給され、マンガンイオンは硝酸マンガン、硫
酸マンガン、酢酸マンガン等として供給され、ニッケル
イオンは硝酸ニッケル、過塩素酸ニッケル、酢酸ニッケ
ル等として供給され、銅イオンは硝酸銅、酢酸銅、硫酸
銅、過塩素酸銅等として供給される。イオン交換が終了
したゼオライトは十分水洗した後、含水率が１５％以下
となるように例えば常圧で１２０〜５００℃、または１
３３．３２２〜６６６６．１パスカル（１〜５０ｔｏｒ
ｒ）の減圧下で１００〜３００℃で乾燥させる。

【００９７】上記、ゼオライトおよび／または金属イオ
ン含有ゼオライトの含水率は１５％以下、好ましくは１
３％以下、より好ましくは１１％以下、特に好ましくは
９％以下、最も好ましくは７％以下である。１５％を超
えると、成形故障が多発する。

【００９８】ゼオライトの含有量は、ポリアセタール樹
脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部が好ま
しく、０.０２〜１５質量部がより好ましく、０.０５〜
１０質量部が特に好ましく、０．１〜５質量部が最も好
ましい。含有量が０．０１質量部未満であると、添加効
果が小さく混練費増となり、２０質量部を超えても増量
効果がなく、材料費増となる。また、成形品の物理強度
低下、外観悪化等のため実用化困難である。

【００９９】前記ポリアセタール系樹脂組成物中にハイ
ドロタルサイト類化合物を含有させることができる。ハ
イドロタルサイト類化合物を含有させることにより、触
媒残渣を中和したり、塩酸等のハロゲン化合物を吸収し
て写真性に悪影響を及ぼす物質を無害化したり、金型の
発錆を防止したり、樹脂焼け故障等を防止したりでき
る。特に、フェノール系酸化防止剤および燐系酸化防止
剤の１種以上と併用すると、熱可塑性樹脂および添加剤
の熱劣化や熱分解防止効果が大きくなり好ましい。

【０１００】ハイドロタルサイト類化合物は、一般式が Ｍ_xＲ_y(ＯＨ)_2x+2y-2z(Ａ)_z・ａＨ₂Ｏ ｛ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＲはＡｌまたはＣｒまた
はＦｅ、ＡはＣＯ₃またはＨＰＯ₄、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正
数｝で示される複塩である。

【０１０１】具体例の代表例を示すと、Ｍｇ₆Ａ１₂（Ｏ
Ｈ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₈Ａｌ₂(ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５
Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀
Ａｌ₂(ＯＨ）₂₂(ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（Ｏ
Ｈ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂(ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・
４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂(ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ
_4.5Ａｌ₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏ等がある。

【０１０２】または一般式が Ｍ_(1-x)・Ａｌ_x・(ＯＨ)₂・Ｘ_x/n・ｍＨ₂Ｏ ｛ただし式中、Ｍはアルカリ土類金属およびＺｎを示
す。Ｘはｎ価のアニオンを示す。そして、ｘおよびｍ，
ｎは下記式の条件を満足する。 ０＜ｘ＜０．５ ０≦ｍ≦ ２ ｝ ｎ＝１〜４の整数で表わされる屈折率（Ｌａｒｓｅｎの
油浸法で測定）が１．４０〜１．６０、好ましくは１．
４５〜１．５５の範囲であるハイドロタルサイト類化合
物である。

【０１０３】上記式においてＸで表わされるｎ価のアニ
オンの例としては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、Ｃｌ
Ｏ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＢ
Ｏ₃ ^2-、ＰＯ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₄ ^4-、
ＣＨ₃ＣＯＣ^-、Ｃ₆Ｈ₄(ＯＨ)ＣＯＯ^-、である。

【０１０４】好ましい具体例を以下に示す。 Ｍｇ_0.7Ａｌ_0.3(ＯＨ)₂(ＣＯ₃)_0.15・０．５４Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33(ＯＨ)₂(ＣＯ₃)_0.165・０．５Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33(ＯＨ)₂(ＣＯ₃)_0.165・０．２Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.6Ａｌ_0.4(ＯＨ)₂(ＣＯ₃)_0.2・０．４２Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.75Ａｌ_0.25(ＯＨ)₂(ＣＯ₃)_0.125・０．６３Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.83Ａｌ_0.17(ＯＨ)₂(ＣＯ₃)_0.085・０．４Ｈ₂Ｏ
等

【０１０５】これらのハイドロタルサイト類化合物は、
天然物であっても、合成品であってもよい。これらのハ
イドロタルサイト類化合物は、マグネシウム、アルミニ
ウム等を主成分としており、写真感光材料の写真性に悪
影響を及ぼしたり、成形機に用いられている金属の発錆
の原因と考えられる塩素イオン等のハロゲン化イオンを
吸着中和して無害化する能力に優れている。さらに熱可
塑性樹脂中のモノマーや各種添加剤中の揮発性物質等写
真性に悪影響を及ぼす物質を吸着固定するものと推定さ
れる。

【０１０６】さらに熱可塑性樹脂や添加剤の熱劣化や熱
分解を防止するのに添加する燐系酸化防止剤が熱分解し
た時に発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす
亜リン酸を中和して写真性を良化（カブリを減少）する
予想外の効果を発揮する。ハイドロタルサイト類化合物
の具体的な合成方法としては、特公昭４６−２２８０号
公報および特公昭５０−３００３９号公報等に開示され
ている公知の方法も使用できる。

【０１０７】ハイドロタルサイト類化合物の天然品とし
ては、ハイドロタルク石、スチヒタイト、パイロオーラ
イト等がある。これらのハイドロタルサイト類化合物は
単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。
特に、各種酸化防止剤や各種脂肪酸金属塩と併用するこ
とが好ましい。加工性、分散性、物性等を特に向上させ
るためには平均２次粒子径が２０μｍ以下、好ましくは
１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下、ＢＥＴ比表
面積が５０ｍ²／ｇ以下、好ましくは４０ｍ²／ｇ以下、
特に３０ｍ²／ｇ以下が好ましい。

【０１０８】以上のようなハイドロタルサイト類化合物
や前記ゼオライトは、表面被覆物質で処理して利用する
のが好ましい。表面被覆することにより、樹脂に対する
分散性ないし親和性が一層向上し、フィルム加工適性、
物理強度等も向上する。

【０１０９】このような表面被覆物質の例として、特に
好ましいのは、例えば、ラウリル酸ソーダ、ラウリル酸
カリウム、オレイン酸ソーダ、オレイン酸カリウム、オ
レイン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸ソーダ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カリ
ウム、パルミチン酸ソーダ、パルミチン酸カリウム、カ
プリン酸ソーダ、カプリン酸カリウム、ミリスチン酸ソ
ーダ、ミリスチン酸カリウム、リノール酸ソーダ、リノ
ール酸カリウムなどのような高級脂肪酸の金属塩類；ラ
ウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、
カプリン酸、ミリスチン酸、リノール酸などの如き高級
脂肪酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の有機スルホン
酸金属塩類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチ
ルホスファイト）チタネート、ビニルトリエトキシシラ
ン、ガンマメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ガンマグリシドオキシプロピルトリメトキシシラン
などのようなカップリング剤類、高級脂肪酸アミド類、
高級脂肪酸エステル類、シリコーン類、ワックス類の各
種滑剤などを例示することができる。

【０１１０】これら表面被覆物質による表面被覆は、た
とえば、温水にハイドロタルサイト類化合物やゼオライ
トを懸濁した状態のところに、攪拌下に、高級脂肪酸の
アルカリ金属塩の水溶液を加える事により、或いは、ハ
イドロタルサイト類化合物粉末やゼオライト粉末をヘン
シェルミキサー等の混合機により攪拌下、高級脂肪酸の
融液とか、カップリング剤の希釈液を滴下することによ
り行うことができる。これら表面被覆物質の量は適宜に
選択変更できるが、ハイドロタルサイト類化合物１００
質量部に対して、約０．０１〜５０質量部、好ましくは
０．０５〜３５質量部、特に好ましくは０．１〜２０質
量部、最も好ましくは０．５〜１０質量部である。

【０１１１】前記ポリアセタール系樹脂組成物中に、ホ
ルムアルデヒドスキャベンジャーを含有させることがで
きる。ホルムアルデヒドスキャベンジャーを含有させる
ことにより、ホルムアルデヒドを吸収（捕捉）して無害
化することができる。

【０１１２】ホルムアルデヒドスキャベンジャーは、ホ
ルムアルデヒドと反応してホルムアルデヒドを吸収(捕
捉)できる化合物であり、ホルムアルデヒドによる悪影
響（刺激臭が大きい。人体に有害である。写真性を悪化
させる）を防止することができる。特に、アルデヒドガ
ス吸着・無害化させるゼオライトと併用すると効果が大
きく、市販のアルデヒドを含む安価な材料やリサイクル
樹脂を使用しても写真性に悪影響を与えることがなく、
ユーザーに悪臭や刺激臭を与えて不快感を与えることが
なくなるので好ましい。

【０１１３】ホルムアルデヒドスキャベンジャーとして
は、アミド化合物、ウレタン化合物、ピリジン誘導体、
ピロリドン誘導体、尿素誘導体、トリアジン誘導体、ヒ
ドラジン誘導体、有機アミノ化合物、イミド化合物、ア
ミジン化合物が挙げられる。具体例として、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ,Ｎ−ジフェニルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジフェニルア
セトアミド、Ｎ,Ｎ−ジフェニルベンズアミド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ',Ｎ’−テトラメチルアジバミド、シュウ酸ジアニリ
ド、アジピン酸ジアニリド、Ｎ−フェニルアセトアニリ
ド、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ダ
イマ酸のようなジカルボン酸とエチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキ
シリレンジアミンのようなジアミンから誘導されるポリ
アミドの単独重合体ないしは共重合体、ラクタム類とジ
カルボン酸およびジアミンから誘導されるポリアミド共
重合体、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、
Ｎ,Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル）スベルアミド、ポリ
（γ−メチルグルタメート）、ポリ（γ−エチルグルタ
メート）、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）、ポリ（Ｎ−ビ
ニルピロリドン）などのアミド化合物、トルエンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの
ジイソシアネートと１，４−ブタンジオールなどのグリ
コールおよびポリ(テトラメチレンオキシド)グリコー
ル、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクトンなど
の高分子グリコールから誘導されるポリウレタン、メラ
ミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、Ｎ−ブチ
ルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ,Ｎ'−ジフェニ
ルメラミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ"−トリフェニルメラミン、Ｎ−
メチロールメラミン、Ｎ,Ｎ'−ジメチロールメラミン、
Ｎ,Ｎ',Ｎ"−トリメチロールメラミン、２,４−ジアミ
ノ−６−ベンジルオキシトリアジン、２,４−ジアミノ
−６−ブトキシトリアジン、２，４−ジアミノ−６−シ
クロヘキシルトリアジン、メレム、メラムなどのトリア
ジン誘導体、Ｎ−フェニル尿素、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル尿
素、チオ尿素、１−ヒドロキシ尿素、１−メチル尿素、
１−エチル尿素、１−アセチル−３−メチル尿素、１,
１−ジフェニル尿素、１−(４−エトキシフェニル）尿
素、メチル尿素、エチル尿素、ジメチル尿素、ジエチル
尿素、エチレン尿素、グアニル尿素、グアニルチオ尿
素、アセチルウレア、プロピレン尿素、５−ヒドロキシ
プロピレン尿素、５−メトキシプロピレン尿素、５−メ
チルプロピレン尿素、４，５−ジメトキシエチレン尿
素、Ｎ−フェニルチオ尿素、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルチオ尿
素、ノナメチレンポリ尿素などの尿素誘導体、フェニル
ヒドラジン、ジフェニルヒドラジン、メチルヒドラジ
ン、エチルヒドラジン、ｎ−プロピルヒドラジン、ｎ−
ブチルヒドラジン、エチレン−１，２−ジヒドラジン、
プロピレン−１,２−ジヒドラジン、ブチレン−１,４−
ジヒドラジン、ベンズアルデヒドのヒドラジン、ベンズ
アルデヒドのセミカルバゾン、ベンズアルデヒドの１−
メチル−１−フェニルヒドラジン、チオセミカルバゾ
ン、４−（ジアルキルアミノ）ベンズアルデヒドのヒド
ラジンなどのヒドラジン誘導体、スクシンイミド、フタ
ルイミド、コハク酸イミド、ヒダントイン、１−メチロ
ール−５，５−ジメチルヒダントイン、イソシアヌル酸
等のイミド化合物、ジシアンジアミド、ピロリジン、ピ
ペリジン、モルホリン、グアナミン、グアンチジン、グ
アニジン、アミノグアニジン、グアニン、グアナクリ
ン、グアノクロール、グアノキサン、グアノシン、アミ
ロリド、Ｎ−アミジノ−３−アミノ−６−クロロピラジ
ンカルボキシアミドなどのアミジン化合物、ポリ(２−
ビニルピリジン)、ポリ（２−メチル−５−ビニルピリ
ジン）、ポリ（２−エチル−５−ビニルピリジン）、２
−ビニルピリジン−２−メチル−５−ビニルピリジン共
重合体、２−ビニルピリジン−スチレン共重合体などの
ピリジン誘導体などである。中でも、ダイマー酸系ポリ
アミド、メラミン、グアナミン、ベンゾグアナミン、ア
セトグアナミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ,Ｎ'−ジ
メチロールメラミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ"−トリメチロールメラ
ミン、Ｎ−メチロールベンゾグアナミン、熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂、ジシアンジアミド、グアニジン、ポリ
（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（２−ビニルピリジ
ン）、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル尿素、ポリ尿素、メレム、メ
ラムが好ましい。

【０１１４】ホルムアルデヒドスキャベンジャーの含有
量は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０.
００５〜１０質量部であり、０.０１〜８質量部が好ま
しく、０.０２〜６質量部がより好ましく、０.０５〜４
質量部が特に好ましく、０．１〜３質量部が最も好まし
い。含有量が０．０１質量部未満であると、添加効果が
ほとんど無く、また、１０質量部を超えても増量効果が
少なく、物理強度や外観を悪化させコストアップにな
る。

【０１１５】前記ポリアセタール系樹脂組成物中に、脂
肪族アルコール系脂肪酸エステルを含有させることがで
きる。脂肪族アルコール系脂肪酸エステルを含有させる
ことにより、遮光性物質の分散性を向上させ、帯電防止
性、防滴性を良化させる。特に、高感度写真感光材料や
化学増感および／または色素増感した写真感光材料のよ
うに１５℃以下、特に化学増感および／または色素増感
されたＩＳＯ感度５０以上の高感度写真感光材料のよう
に１０℃以下の低温倉庫で保管されている写真感光材料
を使用時、大気中に放置された時の水滴発生を防止す
る。

【０１１６】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルは、炭
素数１〜１０の脂肪族アルコールと炭素数１０〜２０の
脂肪酸との化合物であり、具体的には、モノグリセリン
オレエート、ポリグリセリンオレエート、グリセリント
リリシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、メ
チルアセチルリシノレート、エチルアセチルリシノレー
ト、ブチルアセチルリシノレート、プロピレングリコー
ルオレエート、プロピレングリコールラウレート、ペン
タエリスリトールオレエート、ポリエチレングリコール
オレエート、ポリプロピレングリコールオレエート、ポ
リオキシエチレングリセリン、ポリオキシプロピレング
リセリン、ソルビタンオレエート、ソルビタンラウレー
ト、ポリエチレングリコールソルビタンオレエート、ポ
リエチレングリコールソルビタンラウレート、ポリアル
キレンエーテルポリオール等がある。

【０１１７】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの含有
量は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．
１〜５質量部であることが好ましく、０．２〜４質量部
であることがより好ましく、０．３〜３質量部であるこ
とが特に好ましく、０．４〜２質量部であることが最も
好ましい。

【０１１８】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの含有
量が０．１質量部未満であると、遮光性物質の分散性向
上、滑り性、防滴性、帯電防止性等の向上効果を有効に
発揮することができない。また、５質量部を超えると、
増量効果がほとんど発揮されず、材料費が増加するだけ
である。種類によっては、樹脂組成物と押出機のスクリ
ューとのスリップが大きくなり、一定量の射出量を確保
できなかったり、経時で射出成形品の表面にブリードア
ウトして商品価値を低下する。

【０１１９】前記ポリアセタール系樹脂組成物中に、防
曇剤を含有させることができる。防曇剤を含有させるこ
とにより、前記脂肪族アルコール系脂肪酸エステルと同
様の効果、特に低温倉庫から大気中に放置された時、水
滴が付着するのを防止することができる。

【０１２０】防曇剤の代表例を以下に示す。ジグリセリ
ンモノステアリン酸エステル、ポリグリセリンモノパル
ミチン酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタン
モノオレイン酸エステル、ソルビタンモノエルカ酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレンノ
ニルフェノールエーテル、ソルビタンセスキパルミテー
ト、ジグリセリンセスキオレエート、ソルビトール脂肪
酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、
ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、グリセリン脂
肪酸・二塩基酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸
エステル、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステア
レート、ソルビタンパルミテート・プロピレンオキサイ
ド３モル付加物、ソルビタンパルミテート・プロピレン
オキサイド２モル付加物、ソルビトールステアレート、
ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド３モル
付加物、ジグリセリンパルミテート、グリセリンパルミ
テート、グリセリンパルミテート・エチレンオキサイド
２モル付加物等である。

【０１２１】防曇剤の含有量は、ポリアセタール樹脂１
００質量部に対して、０．０１〜５質量部が好ましく、
０．１〜３質量部がより好ましく、０．３〜２質量部が
最も好ましい。防曇剤の含有量が０．０１質量部未満で
あると、添加効果が発揮されず、混練経費増となるだけ
である。また、防曇剤の含有量が５質量部を超えると、
増量効果がほとんど発揮されず、材料費が増加するだけ
である。また、防曇剤の種類によっては熱可塑性樹脂と
スクリューのスリップを大きくさせ安定した吐出量を確
保できなかったり、経時で包装用フィルムの表面にブリ
ードアウトしてベトツキが発生し、塵が付着する等の品
質低下となる。

【０１２２】写真性を悪化させるシアン化合物（特にシ
アン化水素ガス）含有量（４−ピリジンカルボン酸・ピ
ラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光
性物質の質量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が２０
ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であり、
金増感やセレン増感および色素増感等の化学増感、特に
金増感した写真感光材料の場合は、シアン化水素ガス等
により写真性に悪影響を受けやすいのでシアン化水素ガ
ス吸着物質（以下、シアン化水素ガス入スキャベンジャ
ーと表示）を含有させることが好ましい。

【０１２３】シアン化水素ガススキャベンジャーは、シ
アン化水素ガスを、吸着または写真的に不活性な物質に
変換する化合物である。シアン化水素ガススキャベンジ
ャーは、シアン化水素ガスを捕獲した結果として、ハロ
ゲン化銀感光材料に悪影響を与える物質を放出すべきで
はない。適切なシアン化水素ガススキャベンジャーは貴
金属の無機または有機化合物から選択することができ
る。特に好ましいものはパラジウム（IIまたはIV；酸化
状態を示す。以下同様）、白金（IIまたはIV）化合物で
ある。金(ＩまたはIII）の化合物も好ましい。ロジウム
(III）、イリジウム(IIIまたはIV）およびオスミウム(I
I、IIIまたはIV）の化合物もまた効果的であるが、同等
の効果を得るのに、より多量が必要である。有用な無機
または有機貴金属化合物の具体例としては、例えばグメ
リン ハンドブック（ＧｍｅｌｉｎＨａｎｄｂｏｏｋ）
に詳細に記述されており、市販品、合成品およびｉｎｓ
ｉｔｕ合成品を写真感光材料に悪影響を与えることがな
い程度の純度で使用することができる。

【０１２４】好ましいパラジウム化合物としては、塩化
パラジウム（II）、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジ
ウム(II)、硫酸パラジウム（II）、チオシアン酸パラジ
ウム(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩（ナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキサクロロパ
ラジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム（II）酸
塩、ヘキサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス（サリチラ
ト）パラジムム(II)酸塩、ビス（ジチオオキサラト−
Ｓ,Ｓ'）パラジウム(II)酸塩、ｔｒａｎｓ−ジクロロビ
ス（チオエーテル）パラジウム(II)、テトラアンミンパ
ラジウム(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(II)、
ジブロモジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジアン
ミンパラジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウム(I
I)、ビス（エチレンジアミン）パラジウム(II)塩、ジク
ロロエチレンジアミンパラジウム(II)、ビス（２,２'−
ピピリジン）パラジウム(II)塩、ビス(１,１０−フェナ
ントロリン）パラジウム(II)塩、テトラニトロパラジウ
ム(II)酸塩、ビス（グリシナト）パラジウム(II)、テト
ラキス（チオシアナト）パラジウム(II)酸塩、ジクロロ
ビス（ホスフィン）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス
（ホスフィン）パラジウム(II)、ジ−μ−クロロ−ビス
［クロロ（ホスフィン）パラジウム(II)］、ジ−μ−ク
ロロ−ビス［クロロ（アルシン）パラジウム(II)］およ
びジニトロビス（アルシン）パラジウム(II)等が挙げら
れる。

【０１２５】好ましい白金化合物としては、塩化白金(I
I)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、
テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸
塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロ
モ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモ
ジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金（IV）酸
塩、ビス(オキサラト)白金(II)酸塩、ジクロロビス（オ
キサラト白金(IV)酸塩、ビス(チオオキサラト)白金(II)
酸塩、ビス(アセチルアセトナト)白金(II)、ビス（１,
１,１,５,５,５−ヘキサフルオロ−２,４−ペンタンジ
オナト）白金(II)、ビス(１,１,１−トリフルオロ−２,
４−ペンタンジオナト）白金(II)、テトラキス（チオシ
アナト）白金(II)酸塩、ヘキサキス（チオシアナト）白
金(IV)酸塩、ビス｛(Ｚ)−１,２−ジシアノエチレン−
１,２−ジチオラト｝白金(II)酸塩、ジクロロビス（ジ
エチルスルフィド）白金(II)、テトラクロロビス（ジエ
チルスルフィド）白金(IV)、ビス（グリシナト）白金(I
I)、ジクロログリシナト白金(II)酸塩、ジクロロビス
(トリエチルホスフィン)白金(II)、クロロヒドリドビス
（トリエチルホスフィン）白金(II)、テトラアンミン白
金(II)塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ジクロロジアン
ミン白金(II)、トリクロロアンミン白金(II)塩、ヘキサ
アンミン白金(IV)塩、クロロペンタアンミン白金(IV)
塩、テトラクロロジアンミン白金(IV)、ジニトロジアン
ミン白金(II)、ジクロロテトラキス（メチルアミン）白
金(IV)塩、ジクロロ（エチレンジアミン）白金(II)、ビ
ス（エチレンジアミン）白金(II)塩、トリス（エチレン
ジアミン）白金(IV)塩、ジクロロビス（エチレンジアミ
ン）白金(IV)塩、ジクロロジヒドロキソ（エチレンジア
ミン）白金(IV)、テトラキス(ピリミジン)白金(II)塩、
ジクロロビス(ピリジン)白金(II)、ビス（２,２'−ピピ
リジン）白金(II)塩、テトラニトロ白金(II)酸塩、クロ
ロトリニトロ白金(II)酸塩、ジクロロジニトロ白金(II)
酸塩、ジブロモジニトロ白金(II)酸塩、ヘキサニトロ白
金(IV)酸塩、クロロペンタニトロ白金(IV)酸塩、ジクロ
ロテトラニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロトリニトロ白
金(IV)酸塩、テトラクロロジニトロ白金(IV)酸塩、ジブ
ロモジクロロジニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロ（エチ
レン）白金(II)酸塩、ジ−μ−クロロ−ビス（クロロ
（エチレン）白金(II)、ｔｒａｎｓ−ジクロロ(エチレ
ン)(ピリジン)白金(II)、ビス［ビス（β−メルカプト
エチルアミン）ニッケル(II)−Ｓ,Ｓ"−白金(II)塩およ
びジクロロジカルボニル白金(II)等が挙げられる。

【０１２６】金(ＩまたはIII）、ロジウム(III）、イリ
ジウム(IIIまたはIV）およびオスミウム(II、IIIまたは
IV）の化合物も同様に用いることができるが、そのよう
な例として例えば、カリウムテトラクロロオーレート(I
II）、ロジウム(III）クロライド、カリウムヘキサクロ
ロイリデート（IV）、カリウムテトラクロロイリテート
(III）およびカリウムヘキサクロロオスメート（IV）等
が挙げられる。本発明の効果が得られる限りにおいて貴
金属の無機または有機化合物は上述の具体例のみに制限
されるものではない。

【０１２７】シアン化水素ガススキャベンジャーを本発
明の写真感光材料用成形品に含有させた場合、特に写真
性良化効果を発揮するのは化学増感させたハロゲン化銀
写真感光材料、またはハロゲン化銀を含む熱現像写真感
光材料用の成形品として用いた時であり、最も写真性良
化効果を発揮するのは、貴金属増感（中でも最も効果が
あるのは金増感）させたハロゲン化銀写真感光材料、ま
たはハロゲン化銀を含む熱現像写真感光材料用の成形品
として用いた時である。

【０１２８】シアン化水素ガススキャベンジャーの含有
量は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して０．０
１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは
０．０２〜８質量部、特に好ましくは０.０３〜６質量
部、最も好ましくは０.０４〜５質量部である。シアン
化水素スキャベンジャーの含有量が０．０１質量部未満
であると、効果的にシアン化水素を吸着除去することが
できない。また、１０質量部を超えると、増量した効果
が発揮されず、高価になるだけである。さらに、樹脂の
流動性が悪化し、ウェルドライン（ウェルドマークとも
いう）が強く発生し、衝撃強度が低下する。

【０１２９】本発明による写真感光材料用成形品を適用
できる用途を以下に示す。 １）写真ディスクフィルム用カートリッジ；実開昭６０
−２１７４３号公報等 ２）レンズ付フィルムユニット；特開昭６３−２２６６
４３号公報、特開平３−１２９３４１号公報、特開平６
−１１７９８号公報、特開平７−２９５１５０号公報、
特開平１０−６２９１０号公報、実公平５−２９１９号
公報、特公平２−３２６１５号公報、米国特許第５，７
７３，２０５号明細書等 ３）写真フィルム用スプール；実開昭５４−１２０９３
１号公報、実開昭５８−１７８１３９〜１７８１４５号
公報、実開昭６３−７３７４２号公報、特開昭５７−１
９６２１８号公報、特開昭５８−８２２３６号公報、特
開昭５８−８２２３７号公報、特開昭５８−２０３４３
６号公報、特開昭５９−１５０４９号公報、特開昭６２
−２４０９５７号公報、特開平３−１２９３４１号公
報、特開平４−３３５６３８号公報、特開平７−２９５
１５０号公報、特開平９−３１９０３４号公報、特開平
１０−８３０４４号公報、実公昭４４−１６７７７号公
報、実公昭５５−３１５４１号公報、米国特許第１９３
０１４４号明細書、英国特許第２１９９８０５Ａ号明細
書等 ４）樹脂製写真フィルム用パトローネ；実開昭５５−９
７７３８号公報、特開昭５０−３３８３１号公報、特開
昭５４−１１１８２２号公報、特開昭５６−８７０３９
号公報、特開昭５７−１９０９４８号公報、特開平１−
２５１０３０号公報、特開平１−３１２５３８号公報、
特開平２−１８１１４１号公報、特開平２−２２１９５
６号公報、特開平３−１１６１３６号公報、特開平３−
１２９３４１号公報、特開平４−３７８４４号公報、特
開平４−１１５２５１号公報、特開平４−２７３２４０
号公報、特開平４−３２０２５８号公報、特開平４−３
３５３４４号公報、特開平４−３３５６３９号公報、特
開平４−３４３３５３号公報、特開平４−３４９４５４
号公報、特開平７−２９５１５０号公報、特開平９−３
１９０３７号公報、特開平９−３２９８６９号公報、特
開平１０−６２９０８号公報、特開平１０−６２９１０
号公報、特開平１０−８３０４２号公報、特開平１０−
１２３６６８号公報、特開平１０−１２３６６９号公
報、特公昭４５−６９９１号公報、特公昭５５−２１０
８９号公報、米国特許第４, ８４６, ４１８号明細書、
米国特許第４, ８４８,６９３号明細書、米国特許第４,
８８７, ７７６号明細書 ５）写真フィルムパトローネ用容器；実開昭６０−１６
３４５１号公報、実開平１−８８９４０号公報、実開平
１−１１３２３５号公報、実開平１−１５２３３７号公
報、特開昭６１−７３９４７号公報、特開昭６１−２５
０６３９号公報、特開昭６２−２９１６３９号公報、特
開昭６３−１２１０４７号公報、特開平２−２１４８５
５号公報、特開平２−２４７６４０号公報、特開平３−
９１７４１号公報、特開平３−１２９３４１号公報、特
開平６−１９０５４号公報、特開平１０−６２９１２号
公報、実公平２−３３２３６号公報、実公平３−４８５
８１号公報、特公平２−３８９３９号公報、米国特許第
４，８０１，０１１号明細書、米国特許第４, ６３９,
３８６号明細書、米国特許第４, ９７９, ３５１号明細
書、欧州特許第０２３７０６２Ａ２号明細書、欧州特許
第０２８００６５Ａ１号明細書、欧州特許第０２９８３
７５Ａ２号明細書等 ６）巻芯、リール；実開昭６０−１０７８４８号公報、
米国特許第４, ８０９, ９２３号明細書、英国特許第２
０３３８７３号明細書 ７）シート写真フィルム用マガジン；特開昭５６−５１
４１号公報等 ８）写真フィルム用カートリッジ；実開平２−２４８４
６号公報、実開平２−２９０４１号公報、特開平１−３
１２５３７号公報、実公昭５６−１６６１０号公報、実
公昭６０−１２０４４８号公報等 ９）写真フィルム用ケース；実開昭５４−１００６１７
号公報、実開昭６４−３２３４３号公報、実開平１−９
４２５８号公報、実開平２−５６１３９号公報、特公平
２−５４９３４号公報、米国特許第４, ７７９, ７５６
号明細書、欧州特許第０２４２９０５Ａ１号明細書等 10）インスタントフィルム用パック；実開昭６１−４１
２４８号公報、特開昭６２−２４０９６１号公報等 11）シート写真フィルム用パックおよびホルダー；特開
平４−２３８３３１号公報、特開平４−２４７４４０号
公報、特開平４−３３５３３４号公報、特開平４−３４
９４４９号公報、特開平４−３５０６３４号公報、特開
平５−３４１３７８号公報、特開平５−３４１３７９号
公報、特開平５−３４１３８０号公報、特開平５−３４
１３８１号公報、特開平６−７５２９１号公報、特開平
６−７５２９２号公報、特開平６−７５２９３号公報、
特開平８−１１０５６８号公報、特開平８−１１０５６
９号公報、特開平８−１１０５７０号公報、特開平８−
２０１９８２号公報、特開平８−２０１９８３号公報、
特開平８−２０１９８４号公報、特開平８−２６２５５
７号公報、特開平８−２６２５５８号公報、特開平９−
１７９２４８号公報、特開平１０−１０４７３７号公
報、特開平１０−１０４８０１号公報、特表平４−５０
４０１４号公報、米国特許第４, ７２５, ８６５号明細
書、米国特許第４, ８２１, ０５５号明細書等 12）樹脂製写真フィルムパトローネ；特開昭５０−３３
８３１号公報、特開昭５７−１９０９４８号公報、特開
平１−３１２５３８号公報、特公昭４５−６９９１号公
報、特公昭５５−２１０８９号公報、実開昭５５−９７
７３８号公報、米国特許第４，８３４，３０６号明細
書、米国特許第４，８４６，４１８号明細書、米国特許
第４，８８７，７７６号明細書等 13）カメラ；例えば、特開平１−１９１８３６号公報、
特開平２−６４５３３号公報等に記載の光密性カートリ
ッジを使用するカメラ、特開平６−８８８６号、特開平
６−９９９０８号等の各公報に記載の簡易装填式のカメ
ラ、特開平６−５７３９８号、特開平６−１０１１３５
号等の各公報記載の自動巻き上げ式のカメラ、特開平６
−２０５６９０号公報等に記載の撮影途中でフィルムの
種類を取り出し交換できるカメラ、特開平５−２９３１
３８号、特開平５−２８３３８２号等の各公報記載の撮
影時の情報、例えば、パノラマ撮影、ハイヴィジョン撮
影、通常撮影（プリントアスペクト比選択の出来る磁気
記録可能）をフィルムに磁気記録できるカメラ、特開平
６−１０１１９４号公報記載の二重露光防止機能を有す
るカメラ、特開平５−１５０５７７号公報に記載の写真
フィルム等の使用状態表示機能の付いたカメラ、特開平
１０−５５０１２号公報等に記載のカメラのスプール室
等 14）自現機；特開平６−２２２５１４号公報、特開平６
−２２２５４５号公報等

【０１３０】本発明による写真感光材料用成形品が適用
可能な写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルムおよびペーパー、カラーまたは白黒ポ
ジフィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィ
ルム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現
像型写真感光材料、直接ポジ型フィルムおよびペーパー
等）（特開平４−１３６８３８号公報、特開平４−１７
２３３９号公報、特開平５−１１３６２３号公報、特開
平９−３２５４５０号公報、特開平１０−６２９０１号
公報、特開平１０−６２９０３号公報、特開平１０−６
２９０４号公報、特開平１０−６２９０５号公報、特開
平１０−６２９０６号公報、特開平１０−６２９２１号
公報、特開平１０−１４２７３１号公報等） (２) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光材料、熱現像
白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公報、同
４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編
（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５頁およ
びリサーチ・ティスクロージャー誌，１９７８年６月号
９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載されている
もの。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、同６０
−２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報、特開平
７−１３２９５号公報、同１０−６２８９８号公報、同
１０−６２８９９号公報、特開平１０−１８６５６７号
公報、特開平１０−２６８４６５号公報、特開平１０−
３３９９３４号公報、特開平１０−５２５０９号公報等
や米国特許第３，４５７，０７５号明細書、米国特許第
３，５７４，６２７号明細書、米国特許第４，０４２，
３９４号明細書、米国特許第４，５８４，２６７号明細
書に記載されている転写方式の熱現像カラー写真感光材
料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４,４'ジアジドスチルベン等を含む感光材
料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン(１，２)−ジアジド−(２)−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、例え
ば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等） (９) 乾式画像形成材料（支持体上に、内部に少なくと
も光硬化性化合物、光開始剤および色素前駆体を有する
層を有し、該マイクロカプセルを含有する層または隣接
する層に顕色剤を有する特開平１１−２８８４号公報等
に記載されている記録材料）

【０１３１】以上の写真感光材料の中でも(１)のハロゲ
ン化銀写真感光材料と、(２)の熱現像感光材料（(１)の
ハロゲン化銀写真感光材料の中でも熱現像するものはこ
こに含めた）用の成形品として用いることが好ましく、
特に化学増感および／または色素増感したハロゲン化銀
写真感光材料用成形品と、ハロゲン化銀を含有する熱現
像写真感光材料用成形品が好ましい。最も好ましいの
は、ＩＳＯ感度が５０以上の高感度ハロゲン化銀写真感
光材料（一般現像品）と、ハロゲン化銀を含有する熱現
像感光材料用の成形品として用いることである。

【０１３２】写真感光材料を構成するハロゲン化銀乳剤
は、必要により他の乳剤とともに支持体上に一層もしく
は二層以上設けることができる。また、支持体の片側に
限らず両面に設けることができる。また、異なる感色性
の乳剤として重層することもできる。本発明におけるハ
ロゲン化銀乳剤は、黒白ハロゲン化銀写真感光材料（例
えば、Ｘレイ感材、リス型感材、白黒映画用フィルム、
黒白印画紙、電算写植フィルム、電算写植印画紙、マイ
クロフィルム、黒白撮影用ネガフィルムなど）やカラー
写真感光材料（例えば、カラーポジフィルム、カラーネ
ガフィルム、カラー印画紙、カラー反転フィルム等）に
用いることができる。さらに、拡散転写用感光材料（例
えば、カラー拡散転写要素、銀塩拡散転写要素）、熱現
像写真感光材料（黒白、カラー）等にも用いることがで
きる。

【０１３３】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
の乳剤層のその他の構成については特に制限はなく、必
要に応じて種々の添加剤を用いることができる。添加す
ることのできる代表的な添加剤としては、化学増感剤、
分光増感剤（色素増感剤）、かぶり防止剤、金属イオン
ドープ剤、ハロゲン化銀溶剤、安定剤、染料、カラーカ
プラー、ＤＩＲカプラー、バインダー、硬膜剤、塗布助
剤、増粘剤、乳剤、沈降剤、可塑剤、寸度安定改良剤、
帯電防止剤、蛍光増白剤、滑剤、界面活性剤、紫外線吸
収剤、散乱または吸収材料、硬化剤、接着防止、写真特
性改良剤（例えば現像促進剤、硬調化剤など）、現像剤
等写真的に有利なフラグメント（現像抑制剤または促進
剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、トナー、
硬膜剤、カブリ防止剤、競争カプラー、化学または分光
増感剤および減感剤）を放出するカプラー、像色素安定
剤、自己抑制現像剤、およびその使用法、また、分光増
感における超増感、分光増感色素のハロゲン受容体効果
や電子受容体効果、かぶり防止剤、安定剤、現像促進剤
または抑制剤の作用、その他、本発明における乳剤の製
造に用いる製造装置、反応装置、攪拌装置、塗布、乾燥
法、露光法（光源、露光雰囲気、露光方法）、そして写
真支持体、微孔性支持体、下塗り層、表面保護層、マッ
ト剤、中間層、ハレーション防止層、ＡｇＸ乳剤の層構
成および写真処理剤、写真処理方法についてはリサーチ
・デスクロージャー誌,１７６巻,１９７８年，１２月号
(アイテム１７６４３)、同１８４巻,１９７９年,８月号
（アイテム１８４３１）、同１３４巻,１９７５年,６月
号(アイテム１３４５２)、プロダクト・ライセンシング
インデックス誌，９２巻，１０７〜１１０(１９７１年
１２月）、特開昭５８−１１３９２６〜１１３９２８
号、同６２−３１３４号、同６２−６２５１号、日化協
月報，１９８４年，１２月号，Ｐ１８〜２７、特開昭６
２−２１９９８２号、Ｔ.Ｈ.Ｊａｍｅｓ,Ｔｈｅ Ｔｈｅ
ｏｒｙ ｏｆ ＴｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｓｓｉｏｎ,Ｍａｃｍｉ
ｌｌａｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７７年、Ｖ.Ｌ.Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎｅｔ ａｌ.著,Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏ
ａｔｉｎｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ(Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊，１９６４年）等
の記載を参考にすることができる。

【０１３４】ハロゲン化銀乳剤の主要構成成分である感
光性ハロゲン化銀のハロゲン組成としては、塩化銀、臭
化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、ヨウ塩化銀、ヨウ臭化銀お
よびヨウ塩臭化銀乳剤を含んでなることができる。

【０１３５】感光性ハロゲン化銀は、何れのサイズおよ
び形状の粒子も含有することができる。したがって、感
光性ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、立方八面
体、平板状、球状、棒状等の任意形態を取ることができ
る。本発明用としては、平板状粒子若しくは立方体状粒
子が好ましい。

【０１３６】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されていなく
ても良いが、化学増感されていることが好ましい。ハロ
ゲン化乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感および貴金属増感の何れを
も単独で用いても、また併用して化学増感してもよい。

【０１３７】貴金属増感のうち金増感法はその代表的な
もので金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴
金属、例えば白金、パラジウム、プラチナ、イリジウ
ム、ロジウム等の錯塩を用いることができる。その具体
例は、特開平７−１２８７６８号公報、米国特許第２,
４４８,０６０号、英国特許第６１８，０１６号などに
記載されている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含
まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、例えばチ
オ硫黄ナトリウム等のチオ硫酸塩、アリルチオ尿素等の
チオ尿素類、チアゾール類、アリルイソチオシアネー
ト、ローダニン類等を用いることができる。還元増感剤
としては、例えばポリアミン類、第１スズ塩等を用いる
ことができる。

【０１３８】色素増感作用を有する増感色素は、物理熟
成の防止剤、あるいは高ｐＡｇでの立方体形成を可能と
する晶癖制御剤として粒子形成工程において使用可能で
あるが、本来は、ハロゲン化銀乳剤の感光可能な放射線
の波長を固有域よりも長波な領域に広げるという目的の
ために使用するものである。増感色素による分光増感を
行わない場合には、立方体の完全率を向上しても写真感
光材料の写真性の改良効果は小さいが、増感色素により
分光増感を行ったとき初めて実質的に完全な立方体を使
用する効果が非常に大きなものとなる。

【０１３９】ハロゲン化銀乳剤に用いることができる増
感色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素および複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ヘミシアニン色素、オキソ
ノール色素等の増感色素である。これらの増感色素に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核、これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核、およびこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン
核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これ
らの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

【０１４０】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−ジ
オン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５
〜６員異節環核を適用することができる。

【０１４１】これらの色素増感作用を有する増感色素は
単独に用いてもよいが、それらの組み合わせを用いても
よく、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしば
しば用いられている。その代表例は、米国特許第２，６
８８，５４５号、同同２，９７７，２２９号、同３，３
９７，０６０号、同３，５２２，０５２号、同３，５２
７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同３，６２
８，９６４号、同３，６６６，４８０号、同３，６７
２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７０
３，３７７号、同３，７６９，３０１号、同３，８１
４，６０９号、同３，８３７，８６２号、同４，０２
６，７０７号、英国特許第１，３４４，２８１号、同
１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５
３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５
２−１０９９２５号に記載されている。

【０１４２】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり、４×１０^-6
〜８×１０^-3モルで用いることができる。

【０１４３】ハロゲン化銀粒子は硫黄増感、セレン増
感、金増感、パラジウム増感または貴金属増感、還元増
感の少なくとも１つをハロゲン化銀乳剤の製造工程の任
意の工程で施すことができる。２種以上の増感法を組み
合わせることは好ましい。どの工程で化学増感するかに
よって種々のタイプの乳剤を調製することができる。感
光性ハロゲン化銀粒子の内部に化学増感核をうめ込むタ
イプ、感光性ハロゲン化銀粒子表面から浅い位置にうめ
込むタイプがある。ハロゲン化銀乳剤は目的に応じて化
学増感核の場所を選ぶことができるが、一般に好ましい
のは表面近傍に少なくとも一種の化学増感核を作った場
合である。

【０１４４】好ましく実施しうる化学増感の一つはカル
コゲン増感と貴金属増感の単独または組合せであり、ジ
ェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ・フォトグラフ
ィック・プロセス、第４版、マクミラン社刊、１９７７
年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ,４
ｔｈ ｅｄ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７)６７〜７６
頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて行うことが
できるし、また、リサーチ・ディスクロージャー、１２
０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・ディス
クロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２、
米国特許第２,６４２,３６１号、同３，２９７，４４６
号、同３，７７２，０３１号、同３，８５７，７１１
号、同３，９０１，７１４号、同４，２６６，０１８
号、および同３，９０４，４１５号、並びに英国特許第
１,３１５,７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１
０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、
セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムま
たはこれら増感剤の複数の組合せとすることができる。
貴金属増感においては、金、白金、パラジウム、イリジ
ウム等の貴金属塩を用いることができ、中でも特に金増
感、パラジウム増感および両者の併用が好ましい。金増
感の場合には、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、
カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド
等の公知の化合物を用いることができる。パラジウム化
合物はパラジウム２価塩または４価の塩を意味する。好
ましいパラジウム化合物は、Ｒ₂ＰｄＸ₅またはＲ₂Ｐｄ
Ｘ₄で表される。ここでＲは水素原子、アルカリ金属原
子またはアンモニウム基を表す。Ｘはハロゲン原子を表
し塩素、臭素またはヨウ素原子を表す。

【０１４５】具体的には、Ｋ₂ＰｄＣｌ₄、(ＮＨ₄)₂Ｐｄ
Ｃｌ₅、Ｎａ₂ＰｄＣｌ₄、(ＮＨ₄)₂ＰｄＣｌ₄、Ｌi₂、Ｐ
ｄＣｌ₄、Ｎａ₂ＰｄＣｌ₅またはＫ₂ＰｄＢｒ₄が好まし
い。金化合物およびパラジウム化合物はチオシアン酸塩
あるいはセレノシアン酸塩と併用することが好ましい。

【０１４６】硫黄増感剤として、ハイボ、チオ尿素系化
合物、ロダニン系化合物および米国特許第３,８５７,７
１１号、同４,２６６,０１８号および同４，０５４，４
５７号に記載されている硫黄含有化合物を用いることが
できる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学増感する
こともできる。有用な化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し、かつ感度を増大するものと
して知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤
の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１
１，９１４号、同３,５５４,７５７号、特開昭５８−１
２６５２６号および前述ダフィン著，「写真乳剤化
学」，１３８〜１４３頁に記載されている。

【０１４７】金増感剤の好ましい量としてハロゲン化銀
１モル当たり１×１０^-4〜１×１０ ^-7モルであり、さら
に好ましいのは１×１０^-5〜５×１０^-7モルである。パ
ラジウム化合物の好ましい範囲は１×１０^-3から５×１
０^-7である。チオシアン化合物あるいはセレノシアン化
合物の好ましい範囲は５×１０^-2から１×１０^-5であ
る。

【０１４８】ハロゲン化銀粒子に対して使用する好まし
い硫黄増感剤量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-4〜１×１０^-7モルであり、さらに好ましいのは１×１
０^-5〜５×１０^-7モルである。

【０１４９】ハロゲン化銀乳剤に対して好ましい増感法
としてセレン増感がある。セレン増感においては、公知
の不安定セレン化合物を用い、具体的には、コロイド状
金属セレニウム、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチルセレノ尿素等）、セ
レノケトン類、セレノアミド類、等のセレン化合物を用
いることができる。セレン増感は硫黄増感あるいは貴金
属増感あるいはその両方と組み合わせて用いた方が好ま
しい場合がある。

【０１５０】ハロゲン化銀乳剤を粒子形成中、粒子形成
後でかつ化学増感前あるいは化学増感中、あるいは化学
増感後に還元増感することは好ましい。

【０１５１】ここで還元増感とはハロゲン化銀乳剤に還
元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜
７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは、熟成させ
る方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの
雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法のいずれを
も選ぶことができる。また２つ以上の方法を併用するこ
ともできる。還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。

【０１５２】還元増感剤として第一錫塩、アスコルビン
酸およびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物、ボラン化合物などが公知である。還元増感にはこ
れら公知の還元増感剤を選んで用いることができ、また
２種以上の化合物を併用することもできる。還元増感剤
として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルアミンボ
ラン、アスコルビン酸およびその誘導体が好ましい化合
物である。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存す
るので添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化銀１モル
当たり１０^-7〜１０^-3モルの範囲が適当である。

【０１５３】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし粒子成長中に添加される。あらかじめ反応容
器に添加するのもよいが、粒子成長の適当な時期に添加
する方法が好ましい。また水溶性銀塩あるいは水溶性ア
ルカリライドの水溶性にあらかじめ還元増感剤を添加し
ておき、これらの水溶液を用いて感光性ハロゲン化銀粒
子を沈澱せしめてもよい。また粒子成長に伴って還元増
感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間
添加するのも好ましい方法である。

【０１５４】写真乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真
性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させる
ことができる。すなわちチアゾール類、例えばベンゾチ
アゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンゾイ
ミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリミ
ジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサドリ
ンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、例
えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に
４−ヒドロキシ置換(１,３,３ａ,７）チトラアザインデ
ン類）、ペンタアザイデン類などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる。たとえば米国特許第３,９５４,４７４号、
同３,９８２,９４７号、特公昭５２−２８６６０号に記
載されたものを用いることができる。好ましい化合物の
一つに特開昭６３−２０８４２号に記載された化合物が
ある。かぶり防止剤および安定剤は粒子形成前、粒子形
成中、粒子形成後、水洗工程、水洗後の分散時、化学増
感前、化学増感中、化学増感後、塗布前のいろいろな時
期に目的に応じて添加することができる。乳剤調製中に
添加して本来のかぶり防止および安定化効果を発現する
以外に、粒子の晶癖を制御する、粒子サイズを小さくす
る、粒子の溶解性を減少させる、化学増感を制御する、
色素の配列を制御するなど多目的に用いることができ
る。

【０１５５】本発明に使用できる各種公知の写真用添加
剤も下記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載
されており、下記の表２に関連する記載箇所を示す。

【０１５６】

【表２】

【０１５７】本発明の写真感光材料用成形品を用いるの
に好ましい写真感光材料の写真層について記載する。ハ
ロゲン化銀乳剤層としては黒白用カラー用何れでもよ
い。最初にカラーハロゲン化銀写真感光材料について説
明する。写真感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感
色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型
的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層からな
る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的
に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえ
る。

【０１５８】前記ハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けても
よい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５
９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１
−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載さ
れているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれてい
てもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５
１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、
同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公
昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号明細書に
記載されている。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。

【０１５９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ.１７６４３および同Ｎｏ.１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を表５にまとめた。また、使用できる
公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスク
ロージャーに記載されており、下記の表３に関連する記
載箇所を示した。

【０１６０】

【表３】

【０１６１】写真感光材料は、前述のＲＤ.Ｎｏ.１７６
４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ．１８７１６の６１
５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材
料には処理の簡略化および迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
各種ブレカーサーを用いるのが好ましい。

【０１６２】本発明の写真感光材料用成形品が最も効果
を発揮するのは、熱現像写真感光材料の包装体に用いた
場合である。この熱現像写真感光材料は、最近実用化さ
れたものであり、湿度や酸素ガスの影響を受けやすい高
精密の写真感光材料であり、概要を以下に示す。

【０１６３】本発明において熱現像写真感光材料の画像
形成層のバインダーとして用いられるポリマーラテック
スの具体例としては以下のようなものがある。メチルメ
タクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸コポ
リマーのラテックス、メチルメタクリレート／２エチル
ヘキシルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマ
ーのラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コ
ポリマーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニ
ルベンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メ
チルメタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマ
ーのラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート
／アクリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテッ
クスなど。また、このようなポリマーは市販もされてい
て、以下のようなポリマーが利用できる。例えばアクリ
ル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５８
３，４６０１(以上ダイセル化学工業(株)製）、Ｎｉｐ
ｏｌＬｘ８１１，８１４，８２１，８２０，８５７(以
上日本ゼオン(株)製)など、ポリエステル樹脂として
は、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０,６１１，６７５，８５
０(以上大日本インキ化学(株)製)、ＷＤ−ｓｉｚｅ、Ｗ
ｍＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリウレタ
ン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０,２０,３０,４０
(以上大日本インキ化学(株)製）など、ゴム系樹脂とし
てはＬＡＣＳＴＡＲ７３１０Ｋ，３３０７Ｂ，４７００
Ｈ，７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学(株)製）、Ｎｉ
ｐｏｌ Ｌｘ４１６，４１０，４３８Ｃ，２５０７（以
上日本ゼオン(株)製)など、塩化ビニル樹脂としてはＧ
３５１,Ｇ５７６（以上日本ゼオン(株)製)など、塩化ビ
ニリデン樹脂としてはＬ５０２,Ｌ５１３（以上旭化成
工業(株)製）など、オレフィン樹脂としてはケミパール
Ｓ−１２０，ＳＡ１００（以上三井石油化学(株)製）な
どを挙げることができる。これらのポリマーは単独で用
いてもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用い
ても良い。

【０１６４】本発明において有機銀塩含有液体もしくは
熱画像形成層塗布液は全バインダーの５０ｗｔ％以上が
上記ポリマーラテックスであることが好ましく、７０ｗ
ｔ％以上が上記ポリマーラテックスであることがさらに
好ましい。

【０１６５】本発明において有機銀塩含有液体もしくは
熱画像形成層塗布液には必要に応じて全バインダーの５
０ｗｔ％未満の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加しても良
い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層の全
バインダーの３０ｗｔ％以下が好ましい。

【０１６６】本発明において有機銀塩含有液体もしくは
熱画像形成層塗布液は水系であることが好ましい。ただ
し、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の
３０ｗｔ％以上が水であることをいう。塗布液の水以外
の成分はメチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソル
ブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチルなどの水混和性
の有機溶媒を用いることができる。具体的な溶媒組成の
例としては以下のようなものがある。水／メタノール＝
９０／１０、水／メタノール＝７０／３０、水／エタノ
ール＝９０／１０、水／イソプロパノール＝９０／１
０、水／ジメチルホルムアミド＝９５／５、水／メタノ
ール／ジメチルホルムアミド＝８０／１５／５、水／メ
タノール／ジメチルホルムアミド＝９０／５／５（ただ
し数字はｗｔ％を表す。）。

【０１６７】本発明において画像形成層における全バイ
ンダー量は、０．２〜３０ｇ／ｍ²が好ましく、より好
ましくは１〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。画像形成
層には架橋のための架橋剤、塗布性改良のための界面活
性剤などを添加してもよい。

【０１６８】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており、例えば、リサーチ
ディスクロージャー１９７８年６月の第１７０２９号、
および米国特許第３,７００,４５８号に記載されている
方法を用いることができる。本発明で用いることのでき
る具体的な方法としては、調製された有機銀塩中にハロ
ゲン含有化合物を添加することにより有機銀塩の銀の一
部を感光性ハロゲン化銀に変換する方法、ゼラチンある
いは他のポリマー溶液の中に銀供給化合物およびハロゲ
ン供給化合物を添加することにより感光性ハロゲン化銀
粒子を調製し有機銀塩と混合する方法を用いることがで
きる。本発明において好ましくは後者の方法を用いるこ
とができる。感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像
形成後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好
ましく具体的には０．２０μｍ以下、より好ましくは
０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下、さらに好ましくは
０．０２μｍ以上０．１２μｍ以下がよい。ここでいう
粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体あるいは八
面体のいわゆる正常晶である場合にはハロゲン化銀粒子
の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子が平板状粒
子である場合には主表面の投影面積と同面積の円像に換
算したときの直径をいう。その他正常晶でない場合、た
とえば球状粒子、棒状粒子等の場合には、ハロゲン化銀
粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。

【０１６９】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は１００：１〜２：１、より好ましくは５０：１〜３：
１がよい。さらに、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸ま
った粒子も好ましく用いることができる。感光性ハロゲ
ン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）については
特に制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分光
増感効率が高い｛１００｝面の占める割合が高いことが
好ましい。その割合としては５０％以上が好ましく、６
５％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好まし
い。ミラー指数｛１００｝面の比率は増感色素の吸着に
おける｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存性を利
用したＴ．Ｔａｎｉ；Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，
２９,１６５(１９８５年)に記載の方法により求めるこ
とができる。感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成として
は特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭
化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれであっても良い
が、本発明においては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好
ましく用いることができる。特に好ましくはヨウ臭化銀
であり、ヨウ化銀含有率は０．１モル％以上４０モル％
以下が好ましく、０．１モル％以上２０モル％以下がよ
り好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の分布は均一
であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変化した
ものでもよく、或いは連続的に変化したものでもよい
が、好ましい例として粒子内部のヨウ化銀含有率の高い
ヨウ臭化銀粒子を使用することができる。また、好まし
くはコア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子を用い
ることができる。構造としては好ましくは２〜５重構
造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を
用いることができる。

【０１７０】本発明において感光性ハロゲン化銀粒子
は、ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イ
リジウム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の
錯体を少なくとも一種含有することが好ましい。これら
金属錯体は１種類でもよいし、同種金属および異種金属
の錯体を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀
１モルに対し１ｎモルから１０ｍモルの範囲が好まし
く、１０ｎモルから１００μモルの範囲がより好まし
い。具体的な金属錯体の構造としては特開平７−２２５
４４９号等に記載された構造の金属錯体を用いることが
できる。コバルト、鉄の化合物については六シアノ金属
錯体を好ましく用いることができる。具体例としては、
フェリシアン酸イオン、フェロシアン酸イオン、ヘキサ
シアノコバルト酸イオンなどが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。ハロゲン化銀中の金属錯体の
含有相は均一でも、コア部に高濃度に含有させてもよ
く、あるいはシェル部に高濃度に含有させてもよく特に
制限はない。

【０１７１】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが、本発明においては脱
塩してもしなくてもよい。

【０１７２】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平７−１２８７６８号等に記載の化合
物を使用することができる。テルル増感剤としては例え
ばジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）テル
リド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、ジアシルテ
ルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリド類、ビ
ス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有す
る化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテ
ルロカルボン酸エステル類、ジ(ポリ)テルリド類、テル
リド類、テルロール類、テルロアセタール類、テルロス
ルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅヘ
テロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テルル化合
物、コロイド状テルルなどを用いることができる。貴金
属増感法に好ましく用いられる化合物としては例えば塩
化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチ
オシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特
許２，４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号な
どに記載されている化合物を好ましく用いることができ
る。還元増感法の具体的な化合物としてはアスコルビン
酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミ
ノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラ
ン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いる
ことができる。また、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇ
を８．３以下に保持して熟成することにより還元増感す
ることができる。また、粒子形成中に銀イオンのシング
ルアディション部分を導入することにより還元増感する
ことができる。

【０１７３】本発明において感光性ハロゲン化銀の使用
量としては有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀
０．０１モル以上０．５モル以下が好ましく、０．０２
モル以上０．３モル以下がより好ましく、０．０３モル
以上０．２５モル以下が特に好ましい。別々に調製した
感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条
件については、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒子
と有機銀塩を高速攪拌機やボールミル、サンドミル、コ
ロイドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方
法や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミン
グで調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀
塩を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に現
れる限りにおいては特に制限はない。

【０１７４】本発明においてハロゲン化銀調製法として
は、有機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化
物でハロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ま
しく用いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物として
は有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有
ればいかなる物でもよいが、Ｎ−ハロゲノイミド（Ｎ−
ブロモスクシンイミドなど）、ハロゲン化４級窒素化合
物（臭化テトラブチルアンモニウムなど）、ハロゲン化
４級窒素塩とハロゲン分子の会合体（過臭化臭化ピリジ
ニウム）などが挙げられる。無機ハロゲン化合物として
は有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有
ればいかなる物でもよいが、ハロゲン化アルカリ金属ま
たはアンモニウム（塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃
化カリウム、臭化アンモニウムなど）、ハロゲン化アル
カリ土類金属（臭化カルシウム、塩化マグネシウムな
ど）、ハロゲン化遷移金属(塩化第２鉄、臭化第２銅な
ど)、ハロゲン配位子を有する金属錯体（臭化イリジウ
ム酸ナトリウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど）、
ハロゲン分子（臭素、塩素、沃素）などがある。また、
所望の有機無機ハロゲン化物を併用しても良い。

【０１７５】本発明でハライデーションする際のハロゲ
ン化物の添加量としては有機銀塩１モル当たりハロゲン
原子として１ｍモル〜５００ｍモルが好ましく、１０ｍ
モル〜２５０ｍモルがさらに好ましい。

【０１７６】本発明における感光性ハロゲン化銀は増感
色素で分光増感されてもよい。

【０１７７】本発明において増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロホーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬ
ＯＳＵＲＥ Ｉｔｅｍ １７６４３ＩＶ−Ａ項(１９７８
年１２月，ｐ.２３）、同Ｉｔｅｍ １８３１Ｘ項（１
９７９年８月，ｐ．４３７）に記載もしくは引用された
文献に記載されている。特に各種レーザーイメージャ
ー、スキャナー、イメージセッターや製版カメラの光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。

【０１７８】赤色光への分光増感の例としては、Ｈｅ−
Ｎｅレーザー、赤色半導体レーザーやＬＥＤなどのいわ
ゆる赤色光源に対しては、特開昭５４−１８７２６号に
記載のＩ−１からＩ−３８の化合物、特開平６−７５３
２２号に記載のＩ−１からＩ−３５の化合物および特開
平７−２８７３３８号に記載のＩ−１からＩ−３４の化
合物、特公昭５５−３９８１８号に記載の色素１から２
０、特開昭６２−２８４３４３号に記載のＩ−１からＩ
−３７の化合物および特開平７−２８７３３８号に記載
のＩ−１からＩ−３４の化合物などが有利に選択され
る。

【０１７９】７５０〜１４００ｎｍの波長領域の半導体
レーザー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、ス
チリル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノー
ルおよびキサンテン色素を含む種々の既知の色素によ
り、スペクトル的に有利に増感させることができる。有
用なシアニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾ
リン核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チ
アゾール核、セレナゾール核およびイミダゾール核など
の塩基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシ
アニン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加え
て、チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジ
ンジオン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、
チアゾリノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核
などの酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニ
ン色素において、イミノ基またはカルボキシル基を有す
るものが特に効果的である。例えば、米国特許３，７６
１，２７９号、同３，７１９，４９５号、同３,８７７,
９４３号、英国特許１,４６６,２０１号、同１，４６
９，１１７号、同１，４２２，０５７号、特公平３−１
０３９１号、同６−５２３８７号、特開平５−３４１４
３２号、同６−１９４７８１号、同６−３０１１４１号
に記載されたような既知の色素から適当に選択してよ
い。

【０１８０】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素（例としては特開昭６２−５８２３９号、
同３−１３８６３８号、同３−１３８６４２号、同４−
２５５８４０号、同５−７２６５９号、同５−７２６６
１号、同６−２２２４９１号、同２−２３０５０６号、
同６−２５８７５７号、同６−３１７８６８号、同６−
３２４４２５号、特表平７−５００９２６号、米国特許
５，５４１，０５４号に記載された色素）、カルボン酸
基を有する色素（例としては特開平３−１６３４４０
号、同６−３０１１４１号、米国特許５，４４１，８９
９号に記載された色素）、メロシアニン色素、多核メロ
シアニン色素や多核シアニン色素（特開昭４７−６３２
９号、同４９−１０５５２４号、同５１−１２７７１９
号、同５２−８０８２９号、同５４−６１５１７号、同
５９−２１４８４６号、同６０−６７５０号、同６３−
１５９８４１号、特開平６−３５１０９号、同６−５９
３８１号、同７−１４６５３７号、同７−１４６５３７
号、特表平５５−５０１１１号、英国特許１,４６７,６
３８号、米国特許５，２８１，５１５号に記載された色
素）が挙げられる。

【０１８１】また、Ｊ−ｂａｎｄを形成する色素として
米国特許５，５１０，２３６号、同３，８７１，８８７
号の実施例５記載の色素、特開平２−９６１３１号、特
開昭５９−４８７５３号が開示されており、本発明に好
ましく用いることができる。

【０１８２】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
２種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１７６巻，
１７６４３（１９７８年１２月発行），第２３頁，ＩＶ
のＪ項、あるいは特公昭４９−２５５００号、同４３−
４９３３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９
２２４２号等に記載されている。

【０１８３】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、アセトン、メチルセルソルブ、 ２,２,３,３−テト
ラフルオロプロパノール、２,２,２−トリフルオロエタ
ノール、３−メトキシ−１−プロパノール、３−メトキ
シ−１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒の単独もし
くは混合溶媒に溶解して乳剤に添加してもよい。

【０１８４】また、米国特許３，４６９，９８７号明細
書等に開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤
に溶解し、該溶液を水または親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４４−
２３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０
９１号等に開示されているように、色素を酸に溶解し、
該溶液を乳剤中に添加したり、酸または塩基を共存させ
て水溶液として乳剤中へ添加する方法、米国特許３,８
２２,１３５号、同４,００６,０２５号明細書等に開示
されているように界面活性剤を共存させて水溶液あるい
はコロイド分散物としたものを乳剤中に添加する方法、
特開昭５３−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号
に開示されているように親水性コロイド中に色素を直接
分散させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭
５１−７４６２４号に開示されているように、レッドシ
フトさせる化合物を用いて色素を溶解し、該溶液を乳剤
中へ添加する方法を用いることもできる。また、溶液に
超音波を用いることもできる。

【０１８５】本発明に用いる増感色素をハロゲン化銀乳
剤中に添加する時期は、これまで有用であることが認め
られている乳剤調製のいかなる工程中であってもよい。
例えば米国特許２,７３５,７６６号、同３,６２８,９６
０号、同４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６
号、特開昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６７４
９号等の明細書に開示されているように、ハロゲン化銀
の粒子形成工程または／および脱塩前の時期、脱塩工程
中および／または脱塩後から化学熟成の開始前までの時
期、特開昭５８−１１３９２０号等の明細書に開示され
ているように、化学熟成の直前または工程中の時期、化
学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される前ならば
いかなる時期、工程において添加されてもよい。また、
米国特許４,２２５,６６６号、特開昭５８−７６２９号
等の明細書に開示されているように、同一化合物を単独
で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例えば粒
子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了後と
に分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後とに分
けるなどして分割して添加してもよく、分割して添加す
る化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて添加
してもよい。

【０１８６】本発明における増感色素の使用量としては
感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、
感光性層のハロゲン化銀１モル当たり１０^-6〜１モルが
好ましく、１０^-4〜１０^-1モルがさらに好ましい。

【０１８７】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する面に銀１モ
ルあたりの０．１〜５０モル％の量含まれることが好ま
しく、０．５〜２０モル％含まれることがさらに好まし
い。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように
誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。

【０１８８】有機銀塩を利用した熱現像写真感光材料に
おいては広範囲の色調剤が特開昭４６−６０７７号、同
４７−１０２８２号、同４９−５０１９号、同４９−５
０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−９１２１５
号、同５０−２５２４号、同５０−３２９２７号、同５
０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１
１４２１７号、同５１−３２２３号、同５１−２７９２
３号、同５２−１４７８８号、同５２−９９８１３号、
同５３−１０２０号、同５３−７６０２０号、同５４−
１５６５２４号、同５４−１５６５２５号、同６１−１
８３６４２号、特開平４−５６８４８号、特公昭４９−
１０７２７号、同５４−２０３３３号、米国特許３,０
８０,２５４号、同３,４４６,６４８号、同３,７８２,
９４１号、同４,１２３,２８２号、同４,５１０,２３６
号、英国特許１,３８０,７９５号、ベルギー特許８４
１，９１０号などに開示されている。色調剤の例は、フ
タルイミドおよびＮ−ヒドロキシフタルイミド；スクシ
ンイミド、ピラゾリン−５−オン、ならびにキナゾリノ
ン、３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フ
ェニルウラゾール、キナゾリンおよび２，４−チアゾリ
ジンジオンのような環状イミド；ナフタルイミド(例え
ば、Ｎ−ヒドロキシ−１,８−ナフタルイミド）；コバ
ルト錯体（例えば、コバルトヘキサミントリフルオロア
セテート）；３−メルカプト−１,２,４−トリアゾー
ル、２，４−ジメルカプトピリミジン、３−メルカプト
−４,５−ジフェニル−１,２,４−トリアゾールおよび
２,５−ジメルカプト−１,３,４−チアジアゾールに例
示されるメルカプタン；Ｎ−（アミノメチル）アリール
ジカルボキシイミド（例えば、(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ
メチル）フタルイミドおよびＮ,Ｎ−（ジメチルアミノ
メチル）−ナフタレン−２,３−ジカルボキシイミ
ド）；ならびにブロック化ピラゾール、イソチウロニウ
ム誘導体およびある種の光退色剤（例えば、Ｎ,Ｎ−ヘ
キサメチレンビス(１−カルバモイル−３,５−ジメチル
ピラゾール）、１,８−(３,６−ジアザオクタン）ビス
（イソチウロニウムトリフルオロアセテート)および２
−トリブロモメチルスルホニル)−（ベンゾチアゾー
ル））；ならびに３−エチル−５［（３−エチル−２−
ベンゾチアゾリニリデン）−１−メチルエチリデン］−
２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン；フタラジノ
ン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩、または４−
(１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５,７−ジメトキシフタラジノンおよび２,３−ジヒ
ドロ−１,４−フタラジンジオンなどの誘導体；フタラ
ジノンとフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチ
ルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無
水フタル酸など）との組合せ；フタラジン、フタラジン
誘導体もしくは金属塩、または４−（１−ナフチル）フ
タラジン、６−クロロフタラジン、５,７−ジメトキシ
フタラジンおよび２,３−ジヒドロフタラジンなどの誘
導体；フタラジンとフタル酸誘導体（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテ
トラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；キナゾリン
ジオン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導
体；色調調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化銀
生成のためのハライドイオンの源としても機能するロジ
ウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム(III）酸アンモ
ニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロ
ロロジウム(III）酸カリウムなど；無機過酸化物および
過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過
酸化水素；１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオ
ン、８−メチル−１,３−ベンズオキサジン−２,４−ジ
オンおよび６−ニトロ−１，３−ベンズオキサジン−
２,４−ジオンなどのベンズオキサジン−２,４−ジオ
ン；ピリミジンおよび不斉−トリアジン(例えば、２,４
−ジヒドロキシピリミジン、２−ヒドロキシ−４−アミ
ノピリミジンなど）、アザウラシル、およびテトラアザ
ペンタレン誘導体（例えば、３,６−ジメチルカプト−
１,４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２,３ａ,５,６ａ−テ
トラアザペンタレン、および１,４−ジ（ｏ−クロロフ
ェニル)−３,６−ジメルカプト−１Ｈ,４Ｈ−２,３ａ,
５,６ａ−テトラアザペンタレン）などがある。

【０１８９】本発明において色調剤は、溶液、粉末、固
体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固
体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体
微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【０１９０】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または／
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なかぶりの生成に対してさらに
保護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定
化することができる。単独または組合せて使用すること
ができる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆
体は、米国特許第２，１３１，０３８号および同第２，
６９４，７１６号に記載のチアゾニウム塩、米国特許第
２，８８６，４３７号および同第２，４４４，６０５号
に記載のアザインデン、米国特許第２，７２８，６６３
号に記載の水銀塩、米国特許第３,２８７,１３５号に記
載のウラゾール、米国特許第３,２３５,６５２号に記載
のスルホカテコール、英国特許第６２３，４４８号に記
載のオキシム、ニトロン、ニトロインダゾール、米国特
許第２，８３９，４０５号に記載の多価金属塩、米国特
許第３,２２０,８３９号に記載のチウロニウム塩、なら
びに米国特許第２,５６６,２６３号および同第２,５９
７,９１５号に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４,１０８,６６５号および同第４，４４２，２
０２号に記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許第
４，１２８，５５７号および同第４，１３７，０７９
号、第４，１３８，３６５号および同第４,４５９,３５
０号に記載のトリアジンならびに米国特許第４，４１
１，９８５号に記載のリン化合物などがある。

【０１９１】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−１１
９６２４号、同５０−１２０３２８号、同５１−１２１
３３２号、同５４−５８０２２号、同５６−７０５４３
号、同５６−９９３３５号、同５９−９０８４２号、同
６１−１２９６４２号、同６２−１２９８４５号、特開
平６−２０８１９１号、同７−５６２１号、同７−２７
８１号、同８−１５８０９号、米国特許第５,３４０,７
１２号、同５,３６９,０００号、同５,４６４,７３７号
に開示されているような化合物が挙げられる。

【０１９２】本発明においてカブリ防止剤は、溶液、粉
末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよ
い。固体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボー
ルミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、
ジェットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、
固体微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【０１９３】本発明を実施するために必要ではないが、
乳剤層にカブリ防止剤として水銀（II）塩を加えること
が有利なことがある。この目的に好ましい水銀（II）塩
は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用する
水銀の添加量としては、塗布された銀１モル当たり好ま
しくは１ｎモル〜１ｍモル、さらに好ましくは１０ｎモ
ル〜１００μｍモルの範囲である。

【０１９４】本発明における熱現像写真感光材料は高感
度化やカブリ防止を目的として安息香酸類を含有しても
良い。本発明において安息香酸類はいかなる安息香酸誘
導体でもよいが、好ましい構造の例としては、米国特許
４,７８４,９３９号、同４，１５２，１６０号、特願平
８−１５１２４２号、同８−１５１２４１号、同８−９
８０５１号などに記載の化合物が挙げられる。本発明に
おいて安息香酸類は感光材料のいかなる部位に添加して
も良いが、添加層としては感光性層を有する面の層に添
加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加すること
がさらに好ましい。本発明において安息香酸類の添加時
期としては塗布液調製のいかなる工程で行っても良く、
有機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗
布液調製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製後か
ら塗布直前が好ましい。本発明において安息香酸類の添
加法としては粉末、溶液、微粒子分散物などいかなる方
法で行っても良い。また、増感色素、還元剤、色調剤な
ど他の添加物と混合した溶液として添加しても良い。本
発明において安息香酸類の添加量としてはいかなる量で
も良いが、銀１モル当たり１μモル以上２モル以下が好
ましく、１ｍモル以上０．５モル以下がさらに好まし
い。

【０１９５】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。

【０１９６】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−Ｓｍ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）およびアルコキシ
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香化合物
としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メ
ルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾ
ール、６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２,２'−ジチオビス−（ベンゾチアゾール、３−メ
ルカプト−１,２,４−トリアゾール、４，５−ジフェニ
ル−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミダ
ゾール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリ
フルオロメチル−４−キノリンチオール、 ２,３,５,６
−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ−
６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒドレ
ート、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チアジ
アゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１,２,４−ト
リアゾール、４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジ
ン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミノ−２
−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチル
ピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５−フェ
ニル−１,２,４−トリアゾール、２−メルカプト−４−
フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明はこ
れらに限定されない。

【０１９７】これらのメルカプト化合物の添加量として
は乳剤層中に銀１モル当たり０．００１〜１．０モルの
範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１モル当たり
０．０１〜０．３モルの量である。

【０１９８】本発明における感光性層には、可塑剤およ
び潤滑剤として多価アルコール（例えば、米国特許第
２，９６０，４０４号に記載された種類のグリセリンお
よびジオール）、米国特許第２，５８８，７６５号およ
び同第３，１２１，０６０号に記載の脂肪酸またはエス
テル、英国特許第９５５，０６１号に記載のシリコーン
樹脂などを用いることができる。

【０１９９】本発明は、超硬調画像形成のため超硬調化
剤を用いることができる。例えば、米国特許第５,４６
４,７３８号、同５,４９６,６９５号、同６，５１２，
４１１号、同５,５３６,６２２号、日本特許特願平７−
２２８６２７号、同８−２１５８２２号、同８−１３０
８４２号、同８−１４８１１３号、同８−１５６３７８
号、同８−１４８１１１号、同８−１４８１１６号に記
載のヒドラジン誘導体、あるいは、日本特許特願平８−
８３５６６号に記載の四級窒素原子を有する化合物や米
国特許第５，５４５，５１５号に記載のアクリロニトリ
ル化合物を用いることができる。化合物の具体例として
は、前記米国特許第５，４６４，７３８号の化合物１〜
１０、同５，４９６，６９５号のＨ−１〜Ｈ−２８、特
願平８−２１５８２２号のＩ−１〜Ｉ−８６、同８−１
３０８４２号のＨ−１〜Ｈ−６２、同８−１４８１１３
号の１−１〜１−２１、同８−１４８１１１号の１〜５
０、同８−１４８１１６号の１〜４０、同８−８３５６
６号のＰ−１〜Ｐ−２６、およびＴ−１〜Ｔ−１８、米
国特許第５,５４５,５１５号のＣＮ−１〜ＣＮ−１３な
どが挙げられる。

【０２００】また、本発明は超硬調画像形成のために、
前記の超硬調化剤とともに硬調化促進剤を併用すること
ができる。例えば、米国特許第５,５４５,５０５号に記
載のアミン化合物、具体的にはＡｍ−１〜Ａｍ−５、同
５，５４５，５０７号に記載のヒドロキサム酸類、具体
的にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、同５,５４５,５０７号に
記載のアクリロニトリル類、具体的にはＣＮ−１〜ＣＮ
−１３、同５,５５８,９８３号に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、日本特許特願平８
−１３２８３６号に記載のオニューム塩類、具体的には
Ａ−１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜Ｃ−１
４などを用いることができる。

【０２０１】これらの超硬調化剤、および硬調化促進剤
の合成方法、添加方法、添加量等は、それぞれの前記引
用特許に記載されているように行うことができる。

【０２０２】本発明における画像形成材料は画像形成層
の付着防止などの目的で表面保護層を設けることができ
る。

【０２０３】本発明において表面保護層のバインダーと
してはいかなるポリマーでもよいが、カルボン酸残基を
有するポリマーを１００ｍｇ／ｍ²以上５ｇ／ｍ²以下含
むことが好ましい。ここでいうカルボキシル残基を有す
るポリマーとしては天然高分子（ゼラチン、アルギン酸
など）、変成天然高分子（カルボキシメチルセルロー
ス、フタル化ゼラチンなど）、合成高分子（ポリメタク
リレート、ポリアクリレート、ポリアルキルメタクリレ
ート／アクリレート共重合体、ポリスチレン／ポリメタ
クリレート共重合体など）などがあげられる。該ポリマ
ーのカルボキシ残基の含有量としてはポリマー１００ｇ
当たり１０ｍｍｏｌ以上１．４ｍｏｌ以下であることが
好ましい。また、カルボン酸残基はアルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオン、有機カチオンなどと塩を
形成してもよい。

【０２０４】本発明において表面保護層としては、いか
なる付着防止材料を使用してもよい。付着防止材料の例
としては、ワックス、シリカ粒子、スチレン含有エラス
トマー性ブロックコポリマー（例えば、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレ
ン）、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースプロピオネートやこれらの混合物などが
ある。また、表面保護層には架橋のための架橋剤、塗布
性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。

【０２０５】本発明における画像形成層もしくは画像形
成層の保護層には、米国特許第３，２５３，９２１号、
同第２，２７４，７８２号、同第２，５２７，５８３号
および同第２，９５６，８７９号に記載されているよう
な光吸収物質およびフィルター染料を含む写真要素にお
いて使用することができる。また、例えば米国特許第
３,２８２,６９９号に記載のように染料を媒染すること
ができる。フィルター染料の使用量としては露光波長で
の吸光度が０．１〜３が好ましく、０.２〜１.５が特に
好ましい。

【０２０６】本発明による写真感光材料用成形品の実施
形態を図面を参照して説明する。図１は、本発明による
写真感光材料用成形品としての写真フィルム用スプール
１０の正面図で、この写真フィルム用スプール１０全体
が本発明で規定した樹脂組成物で形成されている。

【０２０７】図２は、本発明による写真感光材料用成形
品としての帯状感光材料用コア２０の反樹脂注入口（反
ゲート）側の斜視図で、この帯状感光材料用コア２０の
全体が本発明の樹脂組成物で形成されている。この帯状
感光材料用コアの外円筒２１の内表面には高さ０．００
０１〜０．０７ｍｍの環状の凸条２２が複数本設けられ
ており帯状感光材料用コアの射出成形性や物理強度およ
び外観を良化させている。

【０２０８】図３は、本発明による写真感光材料用成形
品としての感光性帯材容器３０の分解斜視図で、この感
光性帯材容器３０は、感光性帯材からなるロール３１を
収容するための開口部とロール３１を収容するときその
リーダー部３２を外に取り出すためのスロット３４とを
有する本体３５と、ロール３１を収容した後に本体３５
の開口部を閉じるカバー３６と、カバー３６に設けた突
起３７と連動してスロット３４を閉じる閉鎖部材３８と
から構成されている。

【０２０９】この感光性帯材容器３０の１つまたは２つ
以上、必要な場合はすべてが本発明で規定した樹脂組成
物で形成されている。

【０２１０】図４は、本発明による写真感光材料用成形
品としての感光性帯材容器４０の分解斜視図で、この感
光性帯材容器４０は、スロット４１を有する本体４２と
カバー４３と閉鎖部材４４よりなっており、閉鎖部材４
４は本体４２の内部に嵌合させて設けられている。本体
４２の側壁４５には凹みリブ４６が設けられている。

【０２１１】この感光性帯材容器４０の１つまたは２つ
以上、必要な場合はすべてが本発明で規定した樹脂組成
物で形成されている。

【０２１２】図５は、本発明による写真感光材料用成形
品としての写真フィルム用カートリッジ５０の分解斜視
図で、この写真フィルム用カートリッジ５０は、下部ケ
ース５１および上部ケース５２と、これらに装填される
写真フィルムと遮光紙５４を共巻き状態で巻き取るスプ
ール５３とで構成されており、スプール５３と下部ケー
ス５１および上部ケース５２が本発明で規定した樹脂組
成物で形成されている。

【０２１３】図６は、本発明による写真感光材料用成形
品としてのレンズ付きフィルムユニット６０の分解斜視
図で、このレンズ付きフィルムユニット６０は、写真フ
ィルムを巻きつけたスプール６１を光密に収納する写真
フィルム用パトローネ６２をさらに光密に収納するため
の下部ケース６３と、この下部ケース６３を遮光的に密
封する上部ケース６４とで構成され、これらスプール６
１、下部ケース６３および上部ケース６４の１つまたは
２つ以上、必要な場合はすべてが本発明で規定した樹脂
組成物で形成されているが、従来のものはカーボンブラ
ックを含むポリスチレン樹脂、ポリメチルメタアクリレ
ート樹脂、ポリカーボネート樹脂等の遮光性熱可塑性樹
脂組成物で形成されている。

【０２１４】一方、レンズ６５やファインダー６６等は
無着色のポリカーボネート樹脂（ＰＣと表示）、ポリス
チレン樹脂（ＰＳ樹脂と表示）やポリメチルメタアクリ
レート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂と表示）等の透明熱可塑性樹
脂組成物で形成されている。

【０２１５】図７は、本発明による写真感光材料用成形
品としての写真フィルム用パトローネの分解斜視図、図
８は同上断面図、図９は写真フィルム用パトローネに用
いられているディスクの部分断面図である。

【０２１６】図７において、パトローネ本体７０は、各
々プラスチックで形成された上ケース７１、下ケース７
２から構成されている。パトローネ本体７０の内部には
スプール７３が回動自在に収納され、このスプール７３
に写真フィルム７４がロール状に巻き付けられる。

【０２１７】上下ケース７１、７２はそれぞれ略半円筒
形状をしており、その一部にはそれぞれポート部７５が
突出して形成されている。上ケース７１と下ケース７２
とを嵌合させるときに、ポート部７５内に遮光蓋７６が
回転自在に嵌め込まれる。遮光蓋７６には平坦なフィル
ム通路７７が形成され、遮光蓋７６が開き位置に回動し
たときにはパトローネ本体７０内から送り出されてくる
写真フィルム７４の通路となる。また、遮光蓋７６が閉
じ位置に回動したときには、ポート部７５の先端部分に
形成される開口（写真フィルム出入り口）が完全に閉じ
られ、パトローネ本体７０内は遮光状態となる。

【０２１８】下ケース７２のポート部７５の奥には、突
起７８が形成されている。この突起７８は、スプール７
３に巻かれた写真フィルム７４の先端部をすくい上げて
フィルム通路７７に導くためのガイドである。

【０２１９】ディスク７９、８０には、それぞれ開口７
９ａ、８０ａが形成されており、スプール７３を各開口
７９ａ、８０ａに挿通することによりスプール７３の所
定位置に嵌め込まれ、スプール７３に対し回転可能に軸
着される。ディスク７９、８０の外周には、リップがそ
れぞれ向き合うように突出し、スプール７３に巻かれた
写真フィルム７４の最外周を両端面側から部分的に包み
込むようになっている。

【０２２０】ディスク８０は、使用表示部品８３がスプ
ール７３に嵌め込まれると、クラッチ爪８４とディスク
８０の係止穴８５とが、スプール７３をフィルム送り出
し方向に回転したときに互いに係止して、ディスク８０
を強制的に回転できるようになる。また、フィルム巻き
込み方向にスプール７３を回転したときには、クラッチ
爪８４とディスク８０の係止穴８５とは係止せずにディ
スク８０は自由に回転できる。また、他方のディスク７
９はスプール７３に対し回転自在のままである。なお、
使用表示部品８３には扇形の表示板８３ａが一体化さ
れ、その位置をパトローネ本体７０に形成された表示窓
を通して確認することによって、この写真フィルムパト
ローネの使用状態が判別できるようになっている。

【０２２１】上ケース７１、下ケース７２の側面内壁に
は側面リブ８６が設けられ、ディスク７９、８０が互い
に広がらないように規制している。スプール７３には扇
形板８７が固定され、その表面にはデータフランジラベ
ル８８が貼付される。このラベル８８には放射状にバー
コードが記されており、バーコードはスプール７３を回
転したときにパトローネ本体７０の側面に形成された窓
を通して光電検出される。これにより、パトローネ本体
７０内に収納された写真フィルム７４の品種情報、撮影
枚数情報などを電気的に検知することができる。なお、
パトローネ本体７０に貼付されるラベル９０には、フィ
ルム品種表示やパトローネの固有番号などが表示され
る。

【０２２２】スプールロック部品９１は、遮光蓋７６が
閉じ位置に回動したときに、スプール７３が回転しない
ようにロックする。このロックは、遮光蓋７６が開き位
置に移動したときに解除される。なお、符号９２は上ケ
ース７１に一体に形成されたロックポールを示し、この
ロックポール９２によって遮光蓋７６は閉じ位置に回動
したときにロックされる。このロックは、写真フィルム
用パトローネをカメラやディスプレイ装置等の装置にセ
ットしたときに、これらの装置に設けられた遮光蓋７６
の開放機構によって開示される。なお、遮光蓋７６を用
いる代わりに、ポート部７５の内壁にフィルム通路を形
成し、このフィルム通路にテレンプを貼付することによ
ってパトローネ本体７０内を光密に保つことも可能であ
る。

【０２２３】これら写真フィルム用パトローネ７０を構
成する１つまたは２つ以上、必要な場合はすべてが本発
明で規定した樹脂組成物で形成される。

【０２２４】図８に示したように、写真フィルム７４が
パトローネ本体７０内に完全に巻き込まれている状態で
は、写真フィルム７４の最外周はディスク７９、８０の
リップ８１、８１によって部分的に包み込まれ、スプー
ル７３からの巻き緩みが防止されている。これにより、
スプール７３が写真フィルム７４の送り出し方向に回転
したとき、写真フィルム７４はスプール７３とともに一
体となって回転するようになる。

【０２２５】上下ケース７１、７２の側面内壁に設けら
れた側面リブ８６は、ディスク７９、８０が互いに広が
らないように規制しているが、ポート部７５の奥ではそ
の規制が解除されるように、対面し合った側面リブ８６
相互間の間隔が広げられている。このため、突起７８で
写真フィルム７４の先端がすくい上げられた後、フィル
ム通路７７に進むときには、ディスク７９、８０がわず
かに外側に広がり、写真フィルム７４はリップ８１、８
１の間から樋状カールを作って送り出されるようにな
る。

【０２２６】なお、側面リブ８６は片側だけに設けても
同様の効果が期待できる。また、リップ８１のフィルム
巻き緩みを解除する方法としては、一対の分離爪をフィ
ルム幅方向の両側に設け、一対の分離爪の外側面同士で
一対のリップを互いに離れる方向に向けて部分的に常に
変形させるようにしてもよい。

【０２２７】上記写真フィルム用パトローネをカメラに
装填すると、カメラ側の機構によってロックポール９２
による遮光蓋７６の係止が解除された後、遮光蓋７６が
開き方向に回動される。その後、スプール７３が送り出
し方向に駆動され、写真フィルム１４の送り出しが開始
される。ディスク７９、８０の外周に形成したリップ８
１、８１が写真フィルム７４の巻き緩みを防いでいるた
め、写真フィルム７４はスプール７３と一体となって回
転する。この回転中に、写真フィルム７４の先端が突起
７８ですくい上げられ、フィルム通路７７に導かれる。

【０２２８】こうして写真フィルム７４の先端がフィル
ム通路７７に導かれると、リップ８１、８１は写真フィ
ルム７４により両側に押し広げられるため、フィルム通
路７７の奥では写真フィルム７４の包み込みが解除され
る。なお、一方のディスク８０はクラッチ爪８４と係止
穴８５との係合により強制的に送り出し方向に回転され
るため、写真フィルム７４を送り出す力が強められる。
こうして写真フィルム７４がパトローネ本体７０外に送
り出されるようになる。

【０２２９】巻戻し時にはスプール７３が逆向きに回転
される。写真フィルム７４の後端はスプール７３に係止
されているため、写真フィルム７４はスプール７３の逆
転によりパトローネ本体７０内に巻き込まれる。このと
き、フィルム通路７７の奥ではディスク７９、８０が広
げられ、写真フィルム７４はディスク７９、８０間に引
き込まれ、スプール７３に巻き付けられる。

【０２３０】図９に示すように、ディスク７９、８０は
互いに輪郭形状が同じとされている。開口７９ａ、８０
ａは、写真フィルム７４の両端を揃える面９８よりも一
段凹んだ面９９に形成されている。リップ８１は、面９
８の外周に、それぞれ他方のディスク７９、８０に向き
合うように突出し、スプール７３に巻かれた写真フィル
ム７４の最外周を両端面側から部分的に包み込むように
なっている。

【０２３１】リップ８１の外周には鍔８２が一体に設け
られている。鍔８２は、リップ８１が広がらないように
するための補強の作用をする。また、フィルム巻き込み
の際に写真フィルム７４がリップ８１の内部に向けて入
り込みやすいようにガイドする作用をもたせるために、
鍔８２は対向する面８２ａの先端が互いに離れるように
傾斜した断面形状とされている。

【０２３２】ディスク７９と８０全体が本発明で規定し
た樹脂組成物で形成されている。

【０２３３】図１０は、本発明による写真感光材料用成
形品としての光密性カートリッジ（パトローネ等）１０
５を装填した撮影用カメラ体１００の斜視図であり、こ
の光密性カートリッジ１０５は、撮影用カメラ体１００
のカメラ本体１０１の背面に蝶番１０２を介して開閉自
在に設けられている写真フィルムのピント精度向上用圧
板１０４を具備した裏蓋１０３を開閉することにより、
出し入れが行われる。この光密性カートリッジ１０５は
ＡＰＳフィルムや１３５フィルム等の写真フィルムを装
填して利用される。

【０２３４】撮影用カメラ体１００を構成する光密性カ
ートリッジ１０５、カメラ本体１０１、裏蓋１０３およ
び圧板１０４の１つまたは２つ以上、必要な場合はすべ
てが本発明で規定した樹脂組成物で形成されている。

【０２３５】図１１は、本発明による写真感光材料用成
形品としてのパック入りシート写真フィルム用ホルダー
１１０の斜視図で、このシート写真フィルム用ホルダー
１１０はカメラの背部に装着されてシート写真フィルム
用パック１１１が出し入れされるものである。

【０２３６】図１２は、本発明による写真感光材料用成
形品としての袋入りシートフィルム用ホルダー１２０の
斜視図で、このシートフィルム用ホルダー１２０はカメ
ラの背部に装着されて袋入り写真フィルムが出し入れさ
れるものである。

【０２３７】図１３は、インスタントフィルム用パック
ケースの分解斜視図で、本発明による写真感光材料用成
形品としての圧板が設けられている。このインスタント
フィルム用パックケース１３０は、背板１３１、ケース
本体１３２および圧板１３３からなるパックケース１３
４と、このパックケース１３４に内臓されている複数枚
のインスタントフィルム１３５とで構成されている。圧
板１３３は、弾性のある金属板で形成されており、背板
１３１に当接する４本の脚部の内２本に、背板１３１の
ピン１３５と係合するための取り付け穴１３６が形成さ
れている。

【０２３８】

【実施例】［実施例１］図９に示す一対のＡＰＳフィル
ム用パトローネに用いられているディスク７９と８０
を、本発明のポリアセタール系樹脂組成物を用いて射出
成形により成形した写真感光材料用成形品である。

【０２３９】＜ポリアセタール樹脂＞メルトフローレー
ト(ＡＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件)が１２ｇ／１０分、
比重（ＡＳＴＭ Ｄ ７９２）が１．５０、吸水率(２３
℃，２４時間、ＡＳＴＭ Ｄ５７０）が０．１７％、引
張り降伏強さ(ＡＳＴＭ Ｄ ６３８）が６４１９Ｎ／ｃ
ｍ²(６５５ｋｇｆ／ｃｍ²)、曲げ弾性率(ＡＳＴＭ Ｄ
７９０)が２５９７００Ｎ／ｃｍ²(２６５００ｋｇｆ／
ｃｍ²)、ロックウェル硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ７８５のＲス
ケール)が１２０Ｒ、ノッチ付きアイゾット衝撃強度(Ａ
ＳＴＭ Ｄ ２５６）が５１．９４Ｎ・ｃｍ／ｃｍ（５．
３ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）、数平均分子量が６５，０００
のホモタイプのポリアセタール樹脂：１００質量部に対
して以下を添加した。

【０２４０】＜ホルムアルデヒド無害化熱可塑性樹脂＞ メタロセン触媒を用いて製造重合したメルトフローレー
ト（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件）が１２ｇ／１０
分、ＧＰＣ法測定の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．
６、ＧＰＣ法測定の数平均分子量（Ｍｎ）が４６５００
のエチレン・オクテン−１共重合体樹脂（オクテン−１
含有量２５質量％）を不飽和カルボン酸でグラフト変性
した酸変性エチレン・オクテン−１共重合体樹脂：１０
質量部 ポリアミド６／６６／６１０(３６％／３６％／２８％)
三元共重合体樹脂（数平均分子量２６５００）：１質量
部

【０２４１】＜滑剤＞ ステアリン酸カルシウム：０．３質量部 ２５℃の粘度が２万センチストークスのジメチルポリシ
ロキサン：１質量部

【０２４２】＜酸化防止剤＞ ペンタエリスリチル−テトラキス［３−(３,５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（チバガイギー社製の商品名「イルガノックス１０１
０」）：０．０５質量部

【０２４３】＜遮光性物質＞硫黄成分含有量（ＡＳＴＭ
Ｄ １６１９−６０の測定方法）が０．１％以下、ｐＨ
が８．０、平均粒子径が２２ｎｍ、遊離硫黄含有量が１
ｐｐｍ以下、シアン化水素ガス含有量（ＪＩＳ Ｋ ６３
５０の測定方法）が１ｐｐｍ以下の石油（ナフサ）系原
料であるエチレンボトム油を原料として用い、１５００
℃の炉内で連続的に部分燃焼させたファーネスカーボン
ブラック：１質量部

【０２４４】以上のように、ポリアセタール樹脂、ホル
ムアルデヒド無害化熱可塑性樹脂、滑剤、酸化防止剤お
よび遮光性物質の５種を必須構成成分として含有するポ
リアセタール系樹脂組成物を、池貝鉄工株式会社製の二
軸押出し機（商品名「ＰＣＭ−４５」）に供給して溶融
混練し、水冷後切断してペレットを得た。このペレット
を８０℃で２．５時間乾燥した後、型締圧１５０ｔの住
友重機会部式会社製の射出成形機(商品名「ネスター
ル」)に供給し、シリンダー温度２００℃、金型温度７
０℃、成形サイクル７秒で５０００ショットの連続成形
を行い、上記ＡＰＳフィルム用パトローネに用いられる
ディスクを得た。

【０２４５】［実施例２］実施例１のポリアセタール系
樹脂組成物において、遮光性物質として、一般に市販さ
れている安価なファーネスカーボンブラックである三菱
化成製の商品名「＃４０(Ｂ)」を用いた。その他のポリ
アセタール樹脂、ホルムアルデヒド無害化熱可塑性樹
脂、滑剤および酸化防止剤は、実施例１と同一種類、同
一含有量にした。また、成形方法および条件も、実施例
１と同一である。

【０２４６】実施例２は、実施例１に対し、写真性が◎
→○に１クラス低下したが、その他の特性は同等であ
り、また、安価に製造できるものであった。

【０２４７】［実施例３］実施例１のポリアセタール系
樹脂組成物において、ホルムアルデヒド無害化熱可塑性
樹脂として、酸変性エチレン・オクテン−１共重合体樹
脂１０質量部と、ポリアミド６／６６／６１０(３６％
／３６％／２８％)三元共重合体樹脂１質量部の替わり
に、硬質セグメントがポリウレタン樹脂、軟質セグメン
トがポリエステル樹脂であるポリウレタン系エラストマ
ー１１質量部を用いた。その他のポリアセタール樹脂、
滑剤、酸化防止剤および遮光性物質は、実施例１と同一
種類、同一含有量にした。

【０２４８】以上のように、ポリアセタール樹脂、ホル
ムアルデヒド無害化熱可塑性樹脂、滑剤、酸化防止剤お
よび遮光性物質の５種を必須構成成分として含有するポ
リアセタール系樹脂組成物を、池貝鉄工株式会社製の二
軸押出し機（商品名「ＰＣＭ−４５」）に供給して溶融
混練し、水冷後切断してペレットを得た。このペレット
を８０℃で３時間乾燥した後、型締圧１５０ｔの住友重
機会部式会社製の射出成形機（商品名「ネスタール」）
に供給し、シリンダー温度２１０℃、金型温度８０℃、
成形サイクル７．５秒で５０００ショットの連続成形を
行い、ＡＰＳフィルム用パトローネに用いられるディス
クを得た。

【０２４９】実施例３は、実施例１と比較して、成形サ
イクルが０．５秒長くなった他は、ホルマリンガスに対
するスキャベンジャー作用が大きくなり、写真性がさら
に良化し、市販のポリアセタール樹脂のほとんどを使用
可能とし、寸法精度、耐磨耗性、物理強度、外観も良化
した。また、生分解性を有するようになり、リサイクル
適性、破棄適性の両適性を有する２０００年４月から施
行される“容器・包装リサイクル法”を完全にクリヤー
可能な優れた写真感光材料用射成形品であった。

【０２５０】［比較品１］ホルムアルデヒド無害化熱可
塑性樹脂としての酸変性エチレン・オクテン−１共重合
体樹脂およびポリアミド６／６６／６１０三元共重合体
樹脂を含有していない他は、実施例１と同一の樹脂組成
である（ポリアセタール樹脂、滑剤、酸化防止剤および
遮光性物質の４種は同一種類、同一含有量）。また、ペ
レットの製造装置および製造方法並びに成形装置および
成形条件は実施例１と同一である。

【０２５１】［比較例２］ホルムアルデヒド無害化熱可
塑性樹脂としての酸変性エチレン・オクテン−１共重合
体樹脂およびポリアミド６／６６／６１０三元共重合体
樹脂並びに滑剤としてのステアリン酸カルシウムおよび
ジメチルポリシロキサンを含有していない他は、実施例
１と同一である（ポリアセタール樹脂、酸化防止剤およ
び遮光性物質の３種は同一種類、同一含有量）。また、
ペレットの製造装置および製造方法並びに成形装置およ
び成形条件は実施例１と同一である。

【０２５２】［比較例３］ホルムアルデヒド無害化熱可
塑性樹脂としての酸変性エチレン・オクテン−１共重合
体樹脂およびポリアミド６／６６／６１０三元共重合体
樹脂、滑剤としてのステアリン酸カルシウムおよびジメ
チルポリシロキサン並びに酸化防止剤を含有していない
他は、実施例１と同一である（ポリアセタール樹脂およ
び遮光性物質の２種は同一種類、同一含有量）。また、
ペレットの製造装置および製造方法並びに成形装置およ
び成形条件は実施例１と同一である。

【０２５３】［従来例１］ポリスチレン変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂（メルトフローレート＝メルトインデ
ックス２．４ｇ／１０分）シートを用い、真空圧空成形
によりＡＰＳフィルム用パトローネに用いるディスクを
得た（特開平１０−９０８３９号公報に記載されてい
る）。

【０２５４】以上の実施例１〜３、比較例１、２および
３、従来例１の各種特性を比較した結果を表４に示す。

【０２５５】

【表４】

【０２５６】表４に記載した比較内容は以下のようにし
て比較して評価した。 ＜写真性＞各成形品にＩＳＯ感度４００のネガカラー写
真フィルムを適用後３５℃７０％ＲＨの条件下に１ヵ月
放置後現像処理し、カブリの増加、感度の変化、発色変
化、階調変化を放置前（ブランク）の値と比較して評
価。カブリの発生、感度異常、発色異状、階調異常、色
バランス異常等を総合的に評価した。

【０２５７】＜射出成形性＞各写真感光材料用成形品を
射出成形した時の、成形故障の発生度合、離型性、目付
け量の変動、射出圧力、成形サイクル等を総合評価。

【０２５８】＜摺動性＞図８に示すＡＰＳフィルム用パ
トローネを図１０の光密性カートリッジ１０５として撮
影用カメラ体１００に装填し、撮影操作中のＡＰＳフィ
ルムを走行させるのに必要なトルクを比較して評価。

【０２５９】＜モールドデポジット＞各成形品を５００
０ショット連続成形した時の成形品の外観、金型に付着
した汚れの堆積物や斑点状ぶれ、光沢ムラ等を目視検査
で比較して評価。

【０２６０】＜カメラ適性＞写真フィルムの走行性、ピ
ント、耐熱・耐寒性、耐摩耗性、耐傷性、落下強度、写
真性、密封遮光性等、撮影用カメラ操作適性等を総合評
価。

【０２６１】＜生産性＞致命成形故障の発生が最も少な
い成形条件時の成形サイクルを比較（成形サイクルが短
いもの程、生産性が優れていることになる）。

【０２６２】＜コスト＞添加剤、成形サイクル、成形故
障の発生量等のトータルコストから比較評価した。

【０２６３】＜形状精度＞成形収縮率、変形、ヨジレ、
設計寸法に対する精度等を総合評価。評価は下記によ
る。 ◎：非常に優れる ○：優れる ●：実用限度 ▲：改良必要 ×〜××：問題有、実用不可

【０２６４】［実施例４］図１３に示すインスタントフ
ィルム用パックケース１３０に用いる圧板１３３を射出
成形した。用いたポリアセタール系樹脂組成物は、実施
例１と同一である。

【０２６５】実施例４の圧板は、金属性の圧板（例え
ば、特開平９−１３８４８０号公報で記載されている）
に比べ、写真性、摺動性、カメラ適性、生産性、寸法精
度、外観の全てが優れており、また、安価（１／２以下
のコスト）に製造できるものであった。

【０２６６】インスタントフィルムのように高感度（Ｉ
ＳＯ感度４００以上）で化学増感および／または色素増
感させたハロゲン化銀を含む写真感光材料は、わずかな
ホルムアルデヒドガスやシアン化水素ガスにより写真性
が悪化（感度や階調や発色の異状および被り発生）する
ものである。したがって、このようなインスタントフィ
ルムを包装する射出成形品は、ホルムアルデヒドガスや
シアン化水素ガスの発生しないポリプロピレン樹脂やポ
リエチレン樹脂またはポリスチレン樹脂のいずれかをマ
トリックス樹脂とする射出成形品のみが使用されてき
た。

【０２６７】しかし、図１３に示すようなインスタント
フィルムパックに用いる圧板は、バネ特性を長期間維持
することが必須であるので、写真感光材料用成形品に使
用されてきたポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂ま
たはポリスチレン樹脂は、バネ特性を有しないため用い
ることができず、高価であるが写真性とバネ特性が使用
限度範囲内にあるステンレス鋼板をプレスで打ち抜いた
金属製のものが用いられてきた。したがって、従来の圧
板は、高価な金属を生産性の悪いプレス打ち抜き成形で
製造されているため、高価で後加工（シャープなエッジ
の鋭角化）が必要であった。また、熱可塑性樹脂と異な
る材料のステンレス鋼板を使用しているため、分離処理
が２０００年４月から実施される「容器・包装リサイク
ル法」をクリアーするためには必須である。

【０２６８】以上のような従来の圧板の問題点を、本願
発明の写真感光材料用成形品を用いることにより、解消
できるものである。

【０２６９】

【発明の効果】写真性が良好であり、射出成形性、摺動
性、モールドデポジット性、カメラ適性が優れた形状、
外観、寸法精度の優れた写真感光材料用成形品を安価に
生産性が良好な状態で提供できる。

【０２７０】また、２０００年４月から実施される「容
器・包装リサイクル法」に適合できるリサイクル適性
（写真性や物性を悪化させることなく）、リユース適性
の優れたポリアセタール系樹脂組成物で形成した写真感
光材料用成形品を安価に安定して提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による写真感光材料用成形品の実施形
態である写真フィルム用スプールの断面図である。

【図２】 本発明による写真感光材料用成形品の実施形
態である帯状感光材料用コアの斜視図である。

【図３】 本発明による写真感光材料用成形品の実施形
態である感光性帯材容器の分解斜視図である。

【図４】 本発明による写真感光材料用成形品の実施形
態である感光性帯材容器の分解斜視図である。

【図５】 本発明による写真感光材料用成形品の実施形
態である写真フィルム用カートリッジの分解斜視図であ
る。

【図６】 本発明による写真感光材料用成形品の実施形
態であるレンズ付きフィルムユニットの分解斜視図であ
る。

【図７】 本発明による写真感光材料用成形品の実施形
態である樹脂製の写真フィルム用パトローネの分解斜視
図である。

【図８】 本発明による写真感光材料用成形品の実施形
態である樹脂製の写真フィルム用パトローネの断面図で
ある。

【図９】 本発明による写真感光材料用成形品の実施形
態である樹脂製の写真フィルム用パトローネに用いられ
ているディスクの部分断面図である。

【図１０】 本発明による写真感光材料用成形品の実施
形態である写真フィルム入樹脂製カートリッジ等の光密
性カートリッジを使用する撮影用カメラ体の斜視図であ
る。

【図１１】 本発明による写真感光材料用成形品の実施
形態であるパック入りシート写真フィルム用ホルダーの
斜視図である。

【図１２】 本発明による写真感光材料用成形品の実施
形態である袋入りシートフィルム用ホルダーの斜視図で
ある。

【図１３】 本発明による写真感光材料用成形品の実施
形態である圧板を設けたインスタントフィルム用パック
ケースの分解斜視図である。

【符号の説明】

１０…写真フィルム用スプール ２０…帯状感光材料用コア ３０…感光性帯材容器 ４０…感光性帯材容器 ５０…写真フィルム用カートリッジ ６０…レンズ付きフィルムユニット ７０…樹脂製の写真フィルムパトローネ １００…撮影用カメラ体 １１０…パック入りシート写真フィルム用ホルダー １２０…袋入りシートフィルム用ホルダー １３３…圧板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 5/13 5/20 5/20 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 25/00 25/00 59/00 59/00 67/00 67/00 75/04 75/04 77/00 77/00 83/04 83/04 91/00 91/00 // Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＺ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＺ Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA22 AA40 AA43 AA53 AA54 AA67 AA78 AB18 AB21 AB23 AB26 AC02 AC05 AC09 AC10 AC11 AC15 AE05 AE11 AE22 BA01 BB05 BC01 4J002 BB002 BB212 BB232 BN052 CB001 CF002 CK022 CK042 CL012 CL032 CL042 CL052 CP033 DA028 DA038 DA078 DA088 DE078 DE098 DE108 DE118 DE128 DE138 DE238 DG028 DJ008 DJ018 DJ028 DJ038 DJ048 DJ058 DK008 EA016 EC046 EC056 EF056 EG026 EG036 EH026 EJ017 EJ037 EJ047 EP016 EP026 EU197 EV077 EW067 FD077 FD173 FD176 FD208

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアセタール樹脂、ポリアセタール樹
   脂から発生するホルムアルデヒドガスを無害化するホル
   ムアルデヒド無害化熱可塑性樹脂、滑剤、酸化防止剤お
   よび遮光性物質を必須構成成分として含有するポリアセ
   タール系樹脂組成物で成形したことを特徴とする写真感
   光材料用成形品。
2. 【請求項２】 前記ポリアセタール樹脂が、数平均分子
   量が２〜１０万である請求項１記載の写真感光材料用成
   形品。
3. 【請求項３】 前記ホルムアルデヒド無害化熱可塑性樹
   脂が、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
   ステル樹脂、熱可塑性エラストマー、ポリアミド樹脂、
   ポリスチレン樹脂およびこれらのグリシジル変性樹脂、
   水酸基変性樹脂または不飽和カルボン酸変性樹脂の中か
   ら選ばれた少なくとも１種以上である請求項１または２
   記載の写真感光材料用成形品。
4. 【請求項４】 前記滑剤が、低分子量ポリオレフィンワ
   ックス、シリコーンオイル、アルキレンジ脂肪酸アミ
   ド、脂肪酸、脂肪酸金属塩およびビス脂肪酸アミドの中
   から選ばれた少なくとも１種以上である請求項１、２ま
   たは３記載の写真感光材料用成形品。
5. 【請求項５】 前記酸化防止剤が、分子量４００以上、
   融点１００℃以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤
   である請求項１記載の写真感光材料用成形品。