JP2001305698A - 感光物質用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルミニウム箔等の金属泊を設けること
なく、写真性、物理強度、焼却性、外観等の感光物質用
包装材料が具備するべき特性を、ポリオレフィン樹脂を
主成分とするフィルムのみで確保できるようにした感光
物質用包装材料を提供する。 【解決手段】 メルトフローレートが０．０１〜１．５
ｇ／１０分、密度が０．９４１〜０．９８５ｇ／ｃｍ^３
のホモポリエチレン樹脂及び／又はαオレフィン含有量
が０．５モル％以下のエチレン・αオレフィン共重合体
樹脂が２０〜９０質量部、メルトフローレートが０．１
〜１０ｇ／１０分の酸変性ポリオレフィン樹脂が８０〜
１０質量部で、かつホモポリエチレン樹脂及び／又はエ
チレン・αオレフィン共重合体樹脂と酸変性ポリオレフ
ィン樹脂との合計１００質量部に対して、遮光性物質
０．１〜５０質量部、滑剤０．００１〜１０質量部含有
する遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層を具備してい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光により品質が劣
化する感光物質の包装に用いる遮光性を有する包装材料
に関し、さらに詳しくは、相溶性、リサイクル適性の優
れた複数のポリオレフィン樹脂を主成分とする感光物質
用包装材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】印画紙や写真フィルム等（白黒及びカラ
ーのネガ、ポジ及びリバーサル並びに拡散転写等を含
む）の感光物質を包装する包装材料としては各種の包装
材料が提案されている。例えば、実公昭６１−２０５９
０号公報には、カーボンブラックを含むＨＤＰＥ樹脂フ
ィルムを延伸倍率２．２〜４．２倍で一軸延伸し、延伸
軸が４５〜９０度の角度で２層以上貼り合わせたクロス
ラミネートフィルムが提案されている。

【０００３】特公平２−２７００号公報には、ポリエチ
レン系ポリマーと１重量％以上の遮光性物質とからな
り、全ポリエチレン系ポリマーの５０重量％以上がエチ
レン・αオレフィン共重合体樹脂である遮光性フィルム
を少なくとも１層有する感光物質包装用フィルムが提案
されている。

【０００４】実公平２−１９２２６号公報には、滑剤と
遮光性物質及び５０重量％以上のＬＤＰＥ樹脂を含む内
層の遮光性ヒートシールフィルム層にアンカーコート層
を形成してアルミニウム箔を剥離強度４００ｇ／１５ｍ
ｍ幅以上で積層した包装材料が提案されている。

【０００５】特公昭６３−２６６９７号公報には、外側
からＰＥＴ層／アルミニウム層／遮光材および非イオン
性帯電防止剤を含むＰＯ系樹脂層から実質的になり、光
学濃度が７．５以上の包装材料が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の包装材料は、写真感光材料の包装材料として全
ての機能を十分に有するものではなく、それぞれ問題点
を有していた。すなわち、実公昭６１−２０５９０号公
報で提案された包装材料は、高価で、帯電防止性、ヒー
トシール適性、防湿性が不十分であった。

【０００７】特公昭２−２７００号公報で提案された感
光物質包装用フィルムは、帯電防止性、防湿性、酸素バ
リヤ性、ヤング率が不十分であり、これらの欠点をアル
ミ箔とフレキシブルシートを積層してカバーすると高価
で焼却性に問題があった。

【０００８】実公平２−１９２２６号公報で提案された
包装材料は、写真性、物理強度、ヒートシールによる密
封性が不十分で、焼却性に問題があった。

【０００９】特公昭６３−２６６９７号公報で提案され
た包装材料は、高価で、ブロッキング防止性、写真性、
ヒートシールによる密封性、物理強度が不十分で、焼却
性に問題があった。

【００１０】また、ホモポリエチレン樹脂のみでもヒー
トシールによる密封性（特に１ヶ月以上の経時後）が不
十分であるが、ホモポリエチレン樹脂に遮光性物質を含
有させるとさらに密封性が悪化し、さらに、滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤等のブリードアウトする添加剤を含
有すると、ヒートシールによる完全密封性確保は不可能
であった。さらに、アルミニウム箔は、圧延時に使用し
た圧延油を焼鈍により、完全に除去することが困難であ
り写真性を悪化させるものであった。

【００１１】本発明は、従来の包装材料が不十分であっ
た感光物質用包装材料として必要な各種特性を具備でき
るようにしたものであって、写真性や物理強度を悪化さ
せるとともに、高価で焼却適性やリサイクル適性に問題
があり、２０００年４月から施行される容器・包装リサ
イクル法をクリアすることが困難なアルミニウム箔を代
表例とする、金属箔を具備させることなく、ポリオレフ
ィン樹脂を主成分とするフィルムのみで各種特性を確保
できるようにした感光物質用包装材料を提供することを
目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明による感光物質用
包装材料は、メルトフローレートが０．０１〜１．５／
１０分、密度が０．９４１〜０．９８５ｇ／ｃｍ^３のホ
モポリエチレン樹脂及び／又はαオレフィン含有量が
０．５モル％以下のエチレン・αオレフィン共重合体樹
脂が２０〜９０質量部、メルトフローレートが０．１〜
１０ｇ／１０分の酸変性ポリオレフィン樹脂が８０〜１
０質量部で、かつホモポリエチレン樹脂及び／又はエチ
レン・αオレフィン共重合体樹脂と酸変性ポリオレフィ
ン樹脂との合計１００質量部に対して、遮光性物質０．
１〜５０質量部、滑剤０．００１〜１０質量部含有する
遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層を具備したことを
特徴として構成されている。

【００１３】本発明の感光物質用包装材料においては、
特定の物性を有するホモポリエチレン樹脂及び／又はエ
チレン・αオレフィン共重合体樹脂と酸変性ポリオレフ
ィン樹脂を含有することにより、複数の樹脂の相溶性、
フィルム成形性、外観、引裂き性等を良好にしている。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の感光物質用包装材用は、
遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層を具備しており、
この遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層は、単層で
も、二層以上が共押出しにより形成されたものでも、ま
た、他の熱可塑性樹脂フィルム層と共押出しにより形成
されたものでもよい。

【００１５】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層に、
ホモポリエチレン樹脂及び／又はエチレン・αオレフィ
ン共重合体樹脂が含有されている。これらの樹脂のメル
トフローレート（以後、「ＭＦＲ」という）（ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８のＥ条件）は、０．０１〜１．５ｇ／１０
分であり、好ましくは０．０２〜１．１ｇ／１０分、よ
り好ましくは０．０３〜０．９ｇ／１０分、特に好まし
くは０．０４〜０．７ｇ／１０分、最も好ましくは０．
０４〜０．５ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．０１ｇ／
１０分未満であると、樹脂の流動性が悪くフィルム成形
性が困難である。また、ＭＦＲが１．５ｇ／１０分を超
えると、物理強度や防湿性が不十分であり、単層では感
光物質用包装材料に必要な特性を確保することが困難に
なる。

【００１６】ホモポリエチレン樹脂および／またはエチ
レン・αオレフィン共重合体樹脂の密度は、０．９４１
〜０．９８５ｇ／ｃｍ^３であり、好ましくは０．９４４
〜０．９８０ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９４７〜
０．９７５ｇ／ｃｍ^３、特に好ましくは０．９５０〜
０．９７０ｇ／ｃｍ^３、最も好ましくは０．９５２〜
０．９６５ｇ／ｃｍ^３である。密度が０．９４１ｇ／ｃ
ｍ^３未満であると、物理強度や防湿性が不十分であり、
単層では感光物質用包装材料に必要な特性を確保するこ
とが困難になる。また、密度が０．９８５ｇ／ｃｍ^３を
超えると、重合製造が困難になり高価で、かつ融点も高
くなりブツの発生が多くなり実用化困難である。

【００１７】ホモポリエチレン樹脂および／またはエチ
レン・αオレフィン共重合体樹脂の分子量分布（ＧＰＣ
測定法による）は、１５〜４０であることが好ましく、
１７〜３８であることがよりい好ましく、１８〜３６で
あることが特に好ましく、２０〜３５であることが最も
好ましい。分子量分布が１４未満であると、溶融樹脂の
流動性が悪くフィルム成形が困難になる。また、分子量
分布が４０を超えると、物理強度が低下し、単層では感
光物質用包装材料に必要な特性を確保することが困難で
ある。

【００１８】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層に、
酸変性ポリオレフィン樹脂が含有されている。この酸変
性ポリオレフィン樹脂のＭＦＲは、０．１〜１０ｇ／１
０分であり、好ましくは０．３〜９ｇ／１０分、より好
ましくは０．５〜８ｇ／１０分、特に好ましくは０．７
〜７ｇ／１０分、最も好ましくは０．９〜６ｇ／１０分
である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると、前記
ホモポリエチレン樹脂および／またはエチレン・αオレ
フィン共重合体樹脂との相溶性が悪化し、溶融樹脂の流
動性が低下し、フィルム成形性が悪化し実用化困難にな
る。また、ＭＦＲが１０ｇ／１０分を超えると、物理強
度が不十分であり、単層では感光物質用包装材料に必要
な特性を確保することが困難になる。

【００１９】酸変性ポリオレフィン樹脂の密度は、０．
８７０〜０．９６０ｇ／ｃｍ^３であり、好ましくは０．
８８０〜０．９５０ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．８
９０〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３、特に好ましくは０．９０
０〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３、最も好ましくは０．９１０
〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３である。密度が０．８７０ｇ／
ｃｍ^３未満であると、重合製造が困難であり、さらに物
理強度や防湿性も不十分であり、単層では感光物質用包
装材料に必要な特性を確保することが困難になる。ま
た、０．９６０ｇ／ｃｍ^３を超えると、溶融樹脂の流動
性やヒートシール性が悪化しブツの発生も多くなり、感
光物質用包装材料としては実用化困難になる。

【００２０】酸変性ポリオレフィン樹脂の分子量分布
は、１０以下であることが好ましく、９以下であること
がより好ましく、８以下であることが特に好ましく、７
以下であることが最も好ましい。分子量分布が１０を超
えると、物理強度や防湿性が不十分であり、単層では感
光物質用包装材料に必要な特性を確保することが困難に
なる。

【００２１】ホモポリエチレン樹脂および／またはエチ
レン・αオレフィン共重合体樹脂のＭＦＲと酸変性ポリ
オレフィン樹脂のＭＦＲとの関係は、酸変性ポリオレフ
ィン樹脂のＭＦＲが、ホモポリエチレン樹脂および／ま
たはエチレン・αオレフィン共重合体樹脂のＭＦＲの値
の２倍以上であることが好ましく、２．５以上であるこ
とがより好ましく、３倍以上であることが特に好まし
く、３．５以上であることが最も好ましい。このような
ＭＦＲの関係にすることにより、相溶性、溶融樹脂の流
動性、遮光性物質の分散性、フィルム成形性を良好にす
るという作用を有する。

【００２２】ホモポリエチレン樹脂および／またはエチ
レン・αオレフィン共重合体樹脂の分子量分布と酸変性
ポリオレフィン樹脂の分子量分布との関係は、酸変性ポ
リオレフィン樹脂の分子量分布が、ホモポリエチレン樹
脂及びエチレン・αオレフィン共重合体樹脂の分子量分
布の１／２以下であることが好ましく、１／３以下であ
ることがより好ましく、１／４以下であることが最も好
ましい。このような分子量分布の関係にすることによ
り、相溶性、遮光性物質の分散性、物理強度等を良好に
するという作用を有する。

【００２３】ホモポリエチレン樹脂及び／又はエチレン
・αオレフィン共重合体樹脂と酸変性ポリオレフィン樹
脂との含有量は、合計１００質量部とした場合、ホモポ
リエチレン樹脂及び／又はエチレン・αオレフィン共重
合体樹脂が２０〜９０質量部で、酸変性ポリオレフィン
樹脂が８０〜１０質量部であり、好ましくは、ホモポリ
エチレン樹脂及び／又はエチレン・αオレフィン共重合
体樹脂が２５〜８０質量部で、酸変性ポリオレフィン樹
脂が７５〜２０質量部であり、より好ましくは、ホモポ
リエチレン樹脂及び／又はエチレン・αオレフィン共重
合体樹脂が３０〜７５質量部で、酸変性ポリオレフィン
樹脂が７０〜２５質量部であり、特に好ましくは、ホモ
ポリエチレン樹脂及び／又はエチレン・αオレフィン共
重合体樹脂が３５〜７０質量部で、酸変性ポリオレフィ
ン樹脂が６５〜３０質量部であり、最も好ましくは、ホ
モポリエチレン樹脂及び／又はエチレン・αオレフィン
共重合体樹脂が４０〜６５質量部で、酸変性ポリオレフ
ィン樹脂が６０〜３５質量部である。

【００２４】ホモポリエチレン樹脂及び／又はエチレン
・αオレフィン共重合体樹脂が２０質量部未満であると
（すなわち、酸変性ポリオレフィン樹脂が８０質量部を
超えると）、高価になるとともにフィルム成形機の洗滌
が困難になり、実用化困難になる。また、ホモポリエチ
レン樹脂及び／又はエチレン・αオレフィン共重合体樹
脂が９０質量部を超えると（すなわち、酸変性ポリオレ
フィン樹脂が１０質量部未満であると）、相溶性や遮光
性物質の分散性改良効果が小さく、混練経費増となるだ
けである。またリサイクル適性改良効果も小さくなる。

【００２５】前記ホモポリエチレン樹脂（他のαオレフ
ィン含有量が０．５モル％未満の共重合体樹脂を含む）
としては、例えば、中・低圧法のチーグラー触媒（Ｔｉ
系）またはフィリップス触媒（Ｃｒ系）等を用い、５０
〜２５０℃、４９×１０^５〜１９６×１０^５Ｐａ（５０
〜２００ｋｇ／ｃｍ^２）の温度・圧力条件下でエチレン
を重合させる方法で製造した、直鎖状の密度が０．９４
１〜０．９８５ｇ／ｃｍ^３の高密度ポリエチレン樹脂で
ある。さらに、最近実用化検討を開始したシングルサイ
ト触媒であるメタロセン系重合触媒またはメタロセン触
媒より安価で、高活性で写真性も良好なフェノキシイミ
ン錯体重合触媒を用いて分子量分布と組成分布を小さく
した各種密度のホモポリエチレン樹脂がある。

【００２６】前記エチレン・αオレフィンとの共重合体
樹脂として、本発明で最も好ましい樹脂としては、Ｌ−
ＬＤＰＥ樹脂がある。このＬ−ＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅａｒ
Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）
樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称され、中低圧法、高
圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギ
ー、省資源という時代の要請に合致する低コスト、高強
度の樹脂である。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエ
チレンと炭素数が３〜２０個、好ましくは３〜１２個、
特に好ましくは３〜８個のαオレフィン（１種または２
種以上）を共重合させたコポリマーで線状の直鎖に短分
岐をもった構造のポリエチレン系樹脂である。本発明で
は、このαオレフィン含有量が０．５モル％以下のＬ−
ＬＤＰＥ樹脂である。物理強度や製造適性及びコストの
点で好ましいαオレフィンとしてはプロピレン、ブテン
−１、オクテン−１、ヘキセン−１、ペンテン−１、３
−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプ
テン−１、ノネン−１、デセン−１、ペンタデセン−
１、オクタデセン−１などが使用される。特にαオレフ
ィンの炭素数が３〜８個であるエチレン・αオレフィン
ランダム共重合体樹脂が本発明には好ましい。しかし、
エチレン・αオレフィンブロック共重合体樹脂、これら
２種の混合樹脂も使用できる。

【００２７】代表的なＬ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセス
としては中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相ス
ラリー法と高圧改良法装置を用いながらチーグラー系触
媒により高温・高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得る高圧転換
法等がある。

【００２８】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で高ヤング
率、物理強度、分子配向性確保の点で好ましい樹脂は、
メルトフローレート（以後ＭＦＲと表示）が０．１〜
１．５ｇ／１０分（ＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４＝Ａ
ＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件で測定。試験温度１９０
℃，試験荷重２１．１６８Ｎ（２．１６ｋｇｆ））、密
度が０．９４１〜０．９８５ｇ／ｃｍ^３（ＪＩＳ Ｋ−
７１１２＝ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）、そしてαオレフィ
ンの炭素数が３〜１５個、好ましくは３〜１０個、特に
好ましくは３〜８個の液相法プロセスとスラリー法で得
られたものである。

【００２９】マルチサイト触媒（代表例はチーグラー系
触媒）を用いたＬ−ＬＤＰＥ樹脂を製造するプロセスの
特徴の概略を以下に示す。 ［１］ 気相法 重合に必要なエネルギー量が小さいと発表されている。
品質上はコモノマーに、揮発しやすい単一成分を用いな
ければならないとされており、溶液法に比べ制約を受け
る。最近は、コモノマーの選択、分子量分布のコントロ
ール幅も広くなりつつある模様である。 ［２］ スラリー法 溶媒を用いる液相重合法は、スラリー法と溶液法に分け
られる。スラリー法は、溶媒を用いるがスラリー（異相
系）であるので、反応容器内の溶液は粘度が低いことか
ら、比較的コンパクトな設備で生産することができ、溶
媒の除去が容易であるなどの利点がある。 ［３］ 溶液法 溶液法の重合は溶液中で行われる。溶液状態を維持する
ため高温で反応が行われる。許容範囲が広く、Ｃ３以上
のαオレフィン（プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテ
ン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１、デセン−１、エイコセン−
１、ドデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−
１、テトラデセン−１等）とエチレンとの共重合に最適
の製造プロセスである。

【００３０】エチレンとαオレフィンの比は、本発明で
はエチレンが９９．５モル％以上である。９９．７モル
％以上が特に好ましい。エチレンが９９．５モル％未満
であると、本発明の作用効果が得られない。

【００３１】本発明で特に好ましいエチレン・αオレフ
ィン共重合体樹脂の代表例としては、密度０．９４１〜
０．９８５ｇ／ｃｍ^３のαオレフィン含有量が９９．５
モル％以下（エチレン含有量が９９．５モル％以上）の
高密度タイプのエチレン・αオレフィン共重合体樹脂で
ある。重合触媒はマルチサイト触媒（代表例はチーグラ
ー系触媒）、シングルサイト触媒（代表例はメタロセン
系触媒またはメタロセン系触媒より安価で高活性であ
り、写真性も良好であるフェノキシイミン錯体重合触
媒）いずれを用いて重合した樹脂であっても好ましい。

【００３２】本発明の遮光性ポリオレフィン樹脂フィル
ム層においては、上述したようなエチレン・αオレフィ
ン共重合体樹脂を２０〜９０質量部含有する。

【００３３】前記チーグラー触媒やフィリップス触媒の
マルチサイト触媒やシングルサイト触媒の１つであるメ
タロセン系触媒またはフェノキシイミン錯体重合触媒を
用いて重合製造した前記高密度ホモポリエチレン樹脂お
よび／またはエチレン・αオレフィン共重合体樹脂は、
フィルム成形性向上等から、ＧＰＣ法測定法による分子
量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は１０〜５
０、好ましくは１５〜４０、より好ましくは１７〜３
８、特に好ましくは１８〜３６、最も好ましくは２０〜
３５である。

【００３４】いずれの場合においても触媒残渣は写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす上に、金型や押出し機
の樹脂接触部分に錆を発生させ寸法精度を悪化させた
り、外観を悪化させたり、かつ樹脂焼けやブツを発生さ
せるので、少ない程好ましい。

【００３５】従って、写真性を良好に維持するためには
本発明の感光物質用包装材料中の残留ハロゲンガス又は
化合物残留量が４００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは１〜８０ｐｐｍ、最も好ましくは４〜６０ｐｐｍ
である。

【００３６】クロム、ジルコニウム、チタニウム、ハフ
ニウム、パナジウムのいずれか１種の残留量が４００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましく
は１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０ｐｐｍ以下、
最も好ましくは４０ｐｐｍ以下である。

【００３７】本発明における特に好ましいエチレン・α
オレフィン共重合体樹脂は、シクロペンタジエニル骨格
を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物
と必要により助触媒、有機アルミニウム化合物、担体と
を含む触媒の存在下にエチレン及び炭素数３〜２０のα
オレフィンとを共重合させることにより得られるもので
ある。また、上記触媒に予めエチレン及び／前記αオレ
フィンを予備重合させて得られるものを触媒に供しても
よい。

【００３８】前記エチレン・αオレフィン共重合体を製
造する触媒であるシクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物のシクロペ
ンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置換
シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタジ
エニル基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基、シリ
ル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール基、
シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、ハロ
ゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ばれた
少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタジエ
ニル基等である。該置換シクロペンタジエニル基の置換
基は２個以上有していてもよく、また係る置換基同志が
互いに結合して環を形成してもよい。

【００３９】上記炭素数１〜１０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シク
ロアルキル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等が好
ましい。

【００４０】置換シクロペンタジエニル基の好適なもの
としては、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシク
ロペンタジエニル基、ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，
３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジエニル基、１，３
−ｎ−プロピルメチルエチルシクロペンタジエニル基な
どが具体的に挙げられる。本発明の置換シクロペンタジ
エニル基としては、これらの中でも炭素数３以上のアル
キル基が置換したシクロペンタジエニル基が好ましく、
特に１，３−置換シクロペンタジエニル基が好ましい。
置換基同志すなわち炭化水素同志が互いに結合して１又
は２以上の環を形成する場合の置換シクロペンタジエニ
ル基としては、インデニル基、炭素数１〜８の炭化水素
基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換イ
ンデニル基、ナフチル基、炭素数１〜８の炭化水素基
（アルキル基等）等の置換基により置換された置換ナフ
チル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アルキル基等）等
の置換基により置換された置換フルオレニル基等が好適
なものとして挙げられる。

【００４１】前記シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物の遷移金属
としては、ジルコニウム、チタニウム、バナジウム、ハ
フニウム等が挙げられ、特にジルコニウムが好ましい。
該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子としては通常１〜３個を有し、また、２個以上
有する場合は架橋基により互いに結合していてもよい。
なお、係る架橋基としては炭素数１〜４のアルキレン
基、アルキルシランジイル基、シランジイル基などが挙
げられる。

【００４２】周期律表第IV族の遷移金属化合物において
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子
としては、代表的なものとして、水素、炭素数１〜２０
の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基
等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基など
が挙げられる。

【００４３】本発明でいう助触媒としては、前記周期律
表第IV族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になし
うる、又は触媒的に活性化された状態のイオン性電荷を
均衡させうるものをいう。本発明において用いられる助
触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベンゼ
ン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミニ
ウムオキシ化合物、ホウ素化合物、酸化ランタンなどの
ランタノイド塩、酸化スズ等が挙げられる。これらの中
でもアルミノキサンが最も好ましい。

【００４４】また、触媒は無機又は有機の担体に担持し
て使用されてもよい。該担体としては無機又は有機の多
孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ
_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ_３、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、
ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２等又はこれらの混合物が挙げ
られ、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_３、Ｓ
ｉＯ_２−ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２−ＭｇＯ、ＳｉＯ_２−Ｃｒ
_２Ｏ_３等が挙げられる。

【００４５】有機アルミニウム化合物として、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム；ジアルキルアルミニウムハラ
イド；アルキルアルミニウムセスキハライド；アルキル
アルミニウムジハライド；アルキルアルミニウムハイド
ライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられ
る。

【００４６】エチレン・αオレフィン共重合体は、前記
触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相重合法、
スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実質的に酸
素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘブタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示される
不活性炭化水素溶媒の存在下で製造される。重合条件は
特に限定されないが、重合温度は通常１５〜３５０℃、
好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１
１０℃であり、特にチーグラー触媒を用いた高圧改良法
の場合は１３０〜３５０℃が好ましく、重合圧力は低中
圧法の場合通常常圧〜６８６×１０^４Ｐａ（７０ｋｇ／
ｃｍ^２）、好ましくは常圧〜１９６×１０^４Ｐａ（２０
ｋｇ／ｃｍ^２）であり、高圧改良法の場合通常１４７０
０×１０^４Ｐａ（１５００ｋｇ／ｃｍ^２）以下、特にチ
ーグラー触媒を用いた高圧改良法の場合は３９２０×１
０^４〜８８２０×１０^４Ｐａ（４００〜９００ｋｇ／ｃ
ｍ^２）が望ましい。重合時間は低中圧法の場合通常３分
〜１０時間、好ましくは５分〜５時間程度が望ましい。
高圧改良法の場合、通常１分〜３０分、好ましくは２分
〜２０分程度が望ましい。また、重合は一段重合法はも
ちろん、水素濃度、モノマー濃度、重合圧力、重合温
度、触媒等の重合条件が互いに異なる２段階以上の多段
重合法など特に限定されるものではない。

【００４７】特に好ましい具体例としては、各種のメタ
ロセン系触媒またはフェノキシイミン錯体重合触媒存在
下、最も好ましくは上記特定メタロセン系触媒存在下、
エチレンと炭素数３〜２０のαオレフィンを共重合して
得られる樹脂をエチレン・αオレフィン共重合体１ｋｇ
あたり、３０〜１５０℃の空気又は不活性ガスによっ
て、０.０３〜３ｍ^３／ｈｒの流量で０．５〜７２時間
乾燥、及び／又は３０℃以上エチレン・αオレフィン共
重合体の融点未満の熱水で、０.００１〜０．５ｍ^３／
ｈｒの流量の空気又は不活性ガスを導入して、０．５〜
３０時間浸漬し、ヘッドスペースガスクロマトグラフィ
ーによって測定した炭素数１２以下の揮発成分の総量
（ノルマルヘキサン換算）の乾燥前／乾燥後の値（Ｑ）
を２００以上にするエチレン・αオレフィン共重合体の
製造方法である。以上、エチレンとαオレフィンの共重
合体樹脂を代表して説明したが、同様にホモポリエチレ
ン樹脂も上記メタロセン系触媒またはフェノキシイミン
錯体重合触媒を用いて重合製造可能である。

【００４８】前記酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオ
レフィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性し
た変性ポリオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性
ポリエチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、
グラフト変性エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、ＥＥ
Ａ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等）等がある。

【００４９】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する。
不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例をあげるとアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス−
ビシクロ〔２,２,１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチル
エステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジエ
チルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド、
マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン
酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレ
イン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミ
ド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ
−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アク
リル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネ
シウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレ
ニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、
アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることがで
き、相互の混合使用も可能である。

【００５０】なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、ナジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸
が好ましい。

【００５１】酸変性ポリオレフィン樹脂における不飽和
カルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定され
ない。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７
４２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる
特公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラ
リー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等
に開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７
７４９３号公報等に開示の方法等がある。

【００５２】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混
練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。

【００５３】不飽和カルボン酸類の使用量は、ポリオレ
フィン樹脂ベースポリマー（各種ポリエチレン樹脂、各
種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオレフィン共重合体樹
脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−
１等のα−オレフィン共重合体樹脂及びその共重合体樹
脂）１００質量部に対して０．０１〜２０質量部、好ま
しくは０．２〜５質量部である。

【００５４】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。

【００５５】有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α,
α'ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイ
ドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート等
の有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のアゾ
化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等があ
る。

【００５６】これらは１種または２種以上の組合せで使
用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃
〜２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジ−クミルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル
−２,５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
である。

【００５７】これらの過酸化物の添加量は、特に制限さ
れないが、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して
０．００５〜５質量部、好ましくは０．０１〜１質量部
である。

【００５８】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。 (１) 日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” (２) 三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” (３) 昭和電工ＫＫ “ＥＲ ＲＥＳＩＮ” (４) 三菱化成工業ＫＫ “ＮＯＶＡＴＥＣ−ＡＰ” (５) 三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” (６) 日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣＥ” (７) 宇部興産ＫＫ “ＵＢＥ ＢＯＮＤ” (８) 東ソーＫＫ “ルセンＭ” (９) 住友化学工業ＫＫ “ボンダイン” (10) 三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等 (11) エクソン社 “デクソン” (12) 東亜燃料工業ＫＫ “ＨＡシリーズ” (13) 三井東圧化学ＫＫ “ＭＩＴＳＵＩ ＬＯＮＰＬＹ”等

【００５９】また、酸変性ポリオレフィン樹脂は、フィ
ルムに含まれたカーボンブラックやアルミニウム粉末等
の遮光性物質や繊維状フィラー等の表面を被覆し均一に
分散させることができ、ミクログリッドの発生を減少さ
せ、フィルムの物理強度を向上させることができる。

【００６０】前記遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層
中には遮光性物質が含有されている。遮光性物質を含有
させることにより、遮光性を付与でき、かつ物理強度も
大きくすることができる。

【００６１】遮光性物質の含有量は、ホモポリエチレン
樹脂及び／又はエチレン・αオレフィン共重合体樹脂と
酸変性ポリオレフィン樹脂との合計１００質量部に対し
て、０．１〜５０質量部が好ましく、０．５〜３５質量
部がより好ましく、１〜３０質量部が特に好ましく、２
〜２５質量部が最も好ましい。含有量が０．１質量部未
満では、所望の遮光性を得ることができない場合があ
り、４０質量部を超えると増量効果が発揮されず、コス
トアップになる。さらに、物理強度や樹脂流動性および
フィルム成形性の悪化や吸湿による発泡を生じる場合が
ある。

【００６２】遮光性物質の代表例を以下に記載する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．珪酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、珪酸カルシ
ウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、各種ウィスカー等 (２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、パガ
ス、モロヘイヤ、煙火など）セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表
面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等

【００６３】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で
不透明化する無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐
光性が優れ比較的不活性な物質である、光吸収性のカー
ボンブラックと窒化チタンとグラファイトおよび鉄黒が
好ましい。

【００６４】最も好ましいのは、アスペクト比が３．５
以下の光吸収性のカーボンブラックや鉄黒にアスペクト
比が５以上の鱗片状グラファイト、ベンガラ、タルク、
マイカ、バリウムフェライト、アルミニウム粉末、アル
ミニウムペースト、鱗片状金属粉末やフレーク等の１種
以上と併用して分散性と防湿性と遮光性を良化させた
り、カーボンブラックとカーボンブラックよりモース硬
度が大きい顔料（例えば酸化チタンや鉄黒等）の１種以
上と併用して分散性と遮光性を良化させたりしたもので
ある。

【００６５】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【００６６】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ)，＃４１
(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００
等が挙げられる。

【００６７】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６，７０，７１，７
４，８０，８１，６０７等、Ｒｅｇａｌ ３００，３３
０，４００，６６０，９９１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃ
ａｎ ３，６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０, ＳＯ，Ｖ，
Ｓ，ＦＴ−ＦＦ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【００６８】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ，ＢＢ，１５，１０２，３００１，３００４，
３００６，３００７，３００８，３００９，３０１１，
３０１２，ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００６９】これら各種のカーボンブラック中で、天然
ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不
完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、カ
ーボンブラックを析出させることにより製造するチャン
ネルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製造
中大気を汚染するので写真性および環境問題の点で本発
明では好ましくない。

【００７０】本発明による感光物質用包装材料に適用す
る場合は、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさない
ようにするために、クレオソート油およびエチレンボト
ム油の１以上を原料油として、１２００℃〜１７００℃
の炉中で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解す
ることにより製造したファーネスカーボンブラックが好
ましい。このようなファーネスカーボンブラックを使用
することにより、遊離硫黄成分が少ないので、写真感光
材料に悪影響を与えることをより小さくすることができ
る。特に、遊離硫黄含有量が１００ｐｐｍ以下のファー
ネスカーボンブラックが好ましい。

【００７１】ＡＳＴＭ Ｄ １６１９−６０の測定方法に
よる硫黄成分含有量は、０．９％以下、好ましくは０．
７％以下、特に好ましくは０．５％以下、最も好ましく
は０．１％以下である。この範囲に限定しないとカブリ
増加や感度異状、発色異状等の写真感光材料の写真性に
悪影響を及ぼす。特に、直接写真感光材料の写真性に大
きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成分含有量｛各試料を液体
窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した試料１００ｇを
ソックスレー抽出器に入れクロロホルムで６０℃８時間
抽出冷却後、全容を１００ｍｌとする。この溶液１０ｍ
ｌを高速液体クロマトグラフに注入し、硫黄を定量す
る。高速液体クロマトグラフ分離条件はカラム；ＯＤＳ
シリカカラム（４．６φ×１５０ｍｍ）、分離液；メタ
ノール９５と水５（酢酸とトリエチルアミンをそれぞれ
０．１％含む）、流速；１ｍｌ／ｍｉｎ、検出波長；２
５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によって行う。｝は、
０．１％以下、好ましくは０．０５％以下、特に好まし
くは０．０１％以下である。高価であるが、硫黄成分の
含有量が０．１％以下のアセチレンブラックがＩＳＯ感
度１００以上の高感度写真感光材料用としては写真性を
良好に維持するのに好適である。

【００７２】写真性を良好に維持するためには、カーボ
ンブラックの原料の選択が重要であり、例えば、カーボ
ンブラック便覧（平成７年４月１５日，カーボンブラッ
ク協会発行），４１８頁，２・１にカーボンブラック中
の硫黄として、硫黄の大部分が原料油から来ており、
２．５質量％程度も含有すると明記されている。従って
写真性を良好に維持するための上記硫黄成分含有量につ
いて説明すると下記のようになる。

【００７３】 原 料 油 名 原料油中の硫黄成分含有量 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％ したがって、カーボンブラックの原料油としてはクレオ
ソート油と石油を原料とするエチレンボトム油が好まし
く、硫黄成分含有量が０．０５〜０．１％であるナフサ
を原料とするエチレンボトム油を原料として製造したカ
ーボンブラックは、カーボンブラック中の硫黄成分含有
量を０．１％以下にすることができるので最も好まし
い。

【００７４】製造方法としては、上記原料を用いて１２
００℃〜１７００℃、好ましくは１２５０℃〜１６００
℃の炉中で製造したファーネスカーボンブラックが好ま
しい。

【００７５】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄成分（ｆｒｅｅ ｓｕ
ｌｐｈｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準
ずる）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以
下、特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１
０ｐｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離
硫黄成分含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを
原料とするエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６
００℃の炉中で連続的に部分燃焼させるか、または加熱
分解することにより、製造したファーネスカーボンブラ
ックが最も好ましい。

【００７６】カーボンブラックとして特に好ましいもの
は、カーボンブラックの分散性、導電性、遮光能力に関
係するヨウ素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が２
０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以上、特に好
ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは８０ｍｇ／
ｇ以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢＰ）、吸油量
（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以
上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特に好ましく
は７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは１００ｍｌ
／１００ｇ以上のカーボンブラックである。

【００７７】遮光性、コスト、物理特性向上の目的では
ファーネスカーボンブラックが好ましく、高価であるが
帯電防止効果を有する各社の各種導電性カーボンブラッ
クとアセチレンカーボンブラック、変性副生カーボンブ
ラックであるケッチェンカーボンブラックが好ましい。
特に高感度（ＩＳＯ感度４００以上）写真感光材料用と
しては硫黄成分含有量が０．１％以下のアセチレンブラ
ックと、ナフサを原料とするエチレンボトム油を１２５
０℃〜１６００℃の炉中で連続的に部分燃焼させるか、
または加熱分解することにより製造したファーネスカー
ボンブラックが好ましい。

【００７８】導電性カーボンブラックとしては、平均粒
子径が１２〜５０ｎｍ（＝ｍμ）、ＤＢＰ吸油量が１０
０ｍｌ／１００ｇ以上の各種導電性カーボンブラックが
あり、例えば、アセチレンブラック、コンダクティブフ
ァーネスブラック（ＣＦ）、スーパーコンダクティブフ
ァーネスブラック（ＳＣＦ）、エクストラコンダクティ
ブファーネスブラック（ＸＣＦ）、コンダクティブチャ
ンネルブラック（ＣＣ）および１５００℃程度の高温で
熱処理されたファーネスブラックまたはチャンネルブラ
ック等を挙げることができる。アセチレンブラックの具
体例としてはデンカアセチレンブラック（電気化学株式
会社製）、シャウニガンアセチレンブラック（シャウニ
ガンケミカル株式会社製）等が、コンダクティブファー
ネスブラックの具体例としては、コンチネックスＣＦ
（コンチネンタルカーボン株式会社製）、バルカンＣ
（キャボット株式会社製）等が、スーパーコンダクティ
ブファーネスブラックの具体例としては、コンチネック
スＳＣＦ（コンチネンタルカーボン株式会社製）、バル
カンＳＣ（キャボット株式会社製）等が、エクストラコ
ンダクティブファーネスブラックの具体例としては、旭
ＨＳ−５００（旭カーボン株式会社製）、バルカンＸＣ
−７２（キャボット株式会社製）等が、コンダクティブ
チャンネルブラックの具体例としては、コウラックスＬ
（デグッサ株式会社製）等があり、また、ファーネスブ
ラックの一種であるケッチェンブラックＥＣおよびケッ
チェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェンブラック
インターナショナル株式会社製）を用いることもでき
る。

【００７９】なお、これらの中では、特にアセチレンブ
ラックが、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす硫黄
成分やシアン化水素等の不純物含有量が少ない上、発達
した二次ストラクチャー構造を有することから写真性、
分散性、導電性に優れているので、好適に用いられる。
さらに、卓越した比表面積を有することから低充填量で
も優れた導電性を示すケッチェンブラックＥＣやケッチ
ェンブラックＥＣ−６００ＪＤ等も好ましく使用でき
る。

【００８０】最も好ましい導電性カーボンブラックとし
ては、写真感光材料の写真性に直接悪影響を与えること
が判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐＨｕｒ）含有
量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ずる）が１００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは
２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ以下のカー
ボンブラックである。この遊離硫黄含有量が少ない点か
らも、本発明ではナフサを原料とするエチレンボトム油
を用いて１２５０℃〜１６００℃の炉内で連続的に部分
燃焼させるか、または加熱分解することにより、製造し
たファーネスカーボンブラックが最も好ましい。

【００８１】好ましい導電性カーボンブラックは、熱可
塑性樹脂に混練した場合に、フィルム加工性が良好であ
りながら十分な導電性を付与し得るカーボンブラックで
あり、加熱処理前の全酸素量が２５ｍｇ／ｇ以下である
ファーネスカーボンブラックを、不活性雰囲気下で１８
０〜７５０℃、好ましくは２００〜７００℃、より好ま
しくは２５０〜６５０℃で加熱処理することにより、全
酸素量を３〜６０％、好ましくは５〜５０％、より好ま
しくは５〜４０％に低減してなるカーボンブラックであ
る。このようなカーボンブラックを用いることにより、
フィルム成形性が優れた写真感光材料の写真性に悪影響
を及ぼすことがほとんどなく、優れた帯電防止性を有す
る写真感光材料用包装材料を提供することができる。

【００８２】ここで不活性雰囲気下とは、酸素分子の存
在しない、又は存在してもきわめて少ない雰囲気をい
い、アルゴン、窒素、二酸化炭素等で実質的に構成され
ている雰囲気をいう。

【００８３】加熱処理温度が１８０℃未満では、酸素官
能基が離脱しにくく、７５０℃を超えるとカーボンブラ
ック粒子表面及びアグリゲートやアグロメートに焼き締
まり現象が発生し、凝集ユニットが固くなり、カーボン
ブラックの熱可塑性樹脂への分散性が悪くなる。

【００８４】加熱処理時間は、加熱処理温度にもよるが
１０〜７００分、好ましくは１５〜６００分、より好ま
しくは２０〜５００分である。

【００８５】上記加熱処理前の全酸素量が２５ｍｇ／ｇ
以下のファーネスカーボンブラックとして好ましいもの
は、オイルファーネス法で得られる比表面積が２０〜７
００ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が３０〜５００ｍｌ／１０
０ｇ、灰分が０．００１〜０．８％のファーネスカーボ
ンブラックである。

【００８６】カーボンブラック粒子表面には、水酸其や
カルボニル其の酸素官能基が存在し、これらの量により
熱可塑性樹脂に配合した時の抵抗値が大幅に変化する。
酸素官能基は、揮発分組成で測定し、水酸其やカルボニ
ル其の量は、ＣＯ、カルボニル其の量は、ＣＯ_２として
定量でき、全酸素量はＣＯ及びＣＯ_２から換算する。上
記揮発分組成は、一定量の乾燥下カーボンブラックを耐
熱性の試験管に入れ、１．３３Ｐａ（１０^−２ｍｍＨ
ｇ）以下まで減圧後、１５００℃に加熱した電気炉で３
０分間過熱離脱し、全量タンクに集め混合した後ガスク
ロマトグラフィーによってガスの組成及び量を測定し、
この結果から全酸素量を算出する。

【００８７】カーボンブラック等の分散性を向上させる
とともに写真性を良化させるために、分散剤として脂肪
酸金属塩を含有させることが好ましい。脂肪酸金属塩と
しては、ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステア
リル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステ
アリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パ
ルミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙げられ、好ましいも
のはステアリン酸マグネシウム、ステアリル酸カルシウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレ
イン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム等がある。

【００８８】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層に、
滑剤が含有されている。滑剤を含有させることにより、
フィルム成形工程、ラミネート工程、製袋工程等で遮光
性熱可塑性樹脂フィルム同士がブロッキングするのを防
止すると共に遮光性熱可塑性樹脂フィルムのハンドリン
グ適性や滑性を良好にしシワや筋の発生を防止できる。
さらに遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層と感光材料
とが積み重ねられたりしてもブロッキングを発生するこ
とがなく、また、包装袋等として写真感光材料と摩擦さ
れてもスリ傷やスタチックマークが発生しないようにで
きる。滑剤の添加により、樹脂の流動性を向上し、成形
性を改善するとともに成形品の滑性を向上させることも
できる。

【００８９】滑剤の含有量は、ホモポリエチレン樹脂及
び／又はエチレン・αオレフィン共重合体樹脂と酸変性
ポリオレフィン樹脂との合計１００質量部に対して、
０．００１〜１０質量部であり、好ましくは０．００５
〜８質量部であり、より好ましくは０．０１〜５質量部
であり、特に好ましくは０．０２〜３質量部、最も好ま
しくは０．０３〜１質量部である。

【００９０】含有量が０．００１質量部未満であると、
添加効果がなく、混練費用増となるだけである。また、
含有量が１０質量部を超えると、発泡や白煙やダイリッ
プ筋が発生しやすくなったり、溶融樹脂と押出し機のス
クリューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出
量が不安定になる。また、成形後の経時によりベトツキ
やブリードアウトが発生しやすくなり感光材料に悪影響
を及ぼすようになる。さらにまた、経時ヒートシール強
度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が悪化し感
材物質用包装材料としては実用化困難である。

【００９１】滑剤としては、ベヘニン酸アミド、ステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド
等の飽和脂肪酸アミド系滑剤、エルカ酸アミド、オレイ
ン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド系滑剤、メチレンビ
スベヘニン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、メチレンビオオレイン酸アミド、エチレンビスステ
アリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミ
ド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド等のビス脂肪
酸アミド系滑剤、シリコーン樹脂、非イオン界面活性剤
系滑剤、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワ
ックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボ
ン等の炭化水素系滑剤、高級脂肪酸（Ｃ１２以上が好ま
しい）等の脂肪酸系滑剤、脂肪酸の低級アルコールエス
テル、脂肪酸のポリグリコールエステル等のエステル系
滑剤、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロ
ール等のアルコール系滑剤、ラウリン酸、ステアリン
酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸等の高級脂
肪酸とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との化合物等の脂肪酸金属塩が
ある。これらの滑剤は単独で用いてもよいし、必要によ
っては２種以上を併用しても良い。上記滑剤を含有させ
る効果を最大に発揮させる飽和および不飽和脂肪酸アミ
ド系滑剤とビス脂肪酸アミド系滑剤が本発明では特に好
ましい。

【００９２】脂肪酸金属塩としては、ラウリン酸、ステ
アリン酸、コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、フタル
酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール
酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エルカ酸
等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属と
の化合物が挙げられ、好ましいものはステアリン酸マグ
ネシウム、ステアリル酸カルシウム、ステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、オレイン
酸マグネシウム等がある。

【００９３】市販されている代表的な脂肪酸金属塩の名
称と分子式と状態と融点を以下に示す。

【００９４】

【表１】

【００９５】以上のような脂肪酸金属塩の中で、炭素数
が１０〜２５ヶの高級脂肪酸金属塩が好ましい。炭素数
が１０未満の脂肪酸金属塩であると、耐熱性が不十分で
あり、熱分解や熱劣化により感光材料や人体に有害なア
ルデヒド化合物を発生しやすくなる。また、炭素数が２
５以上の脂肪酸金属塩であると、重合が困難になり高価
になる。さらに、遮光性物質の分散性改良効果も小さく
なる。

【００９６】脂肪酸アミド系滑剤の代表例を以下に記載
する。 〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕ベヘニン酸アミド系滑剤；
ステアリン酸アミド系滑剤； 〔ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〕パルミチン酸
アミド系滑剤；ラウリン酸アミド系滑剤； 〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕エルカ酸アミド系滑剤；
オレイン酸アミド系滑剤； 〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕メチレンビスベヘニン酸ア
ミド系滑剤；メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；
メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；エチレンビスス
テアリン酸アミド系滑剤；ヘキサメチレンビスステアリ
ン酸アミド系滑剤；ヘキサメチレンビスオレイン酸アミ
ド系滑剤；

【００９７】本発明では、特開平６−３１７８８１号公
報の５頁［００３２］〜６頁［００４４］等に記載の各
種の滑剤から使用目的に合わせ１種以上の滑剤を選択し
て用いることが出来る。

【００９８】各種グレードのジメチルポリシロキサン及
びその変性物（信越シリコーン、東レシリコーン）、特
に各種シリコーンオイルが樹脂流動性向上、滑性向上等
の効果を発揮させるだけでなく、遮光性物質と併用する
と遮光性物質の分散性向上、樹脂を白濁させヘイズ（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１００３）を大きくさせる結果、着色力向
上、遮光性向上等予想外の効果を発揮するので本発明で
用いる滑剤として特に好ましい。

【００９９】上記シリコーンオイルは、常温（２５℃）
における粘度が５０〜１００，０００センチストークス
の範囲のものが好ましく、更に好ましくは５，０００〜
３０，０００センチストークスの高粘度のものがよい。

【０１００】シリコーン及びシリコーン変性物の具体例
としては、ポリメチルフェニルシロキサン、オレフィン
変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメチル
シロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性
シリコーン、αメチルスチレン変性シリコーン、ポリエ
チレングリコールやポリプロピレングリコールで変性し
たポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエー
テル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ
変性シリコーン、アルコール変性シリコーン等変性され
たシロキサン結合を含有したシリコーンオイルである。

【０１０１】これらのシリコーンオイル中、写真感光材
料に悪影響を与えることが少なく、滑性効果の大きい、
特に感光物質用包装材料に適用した場合に好ましいもの
はオレフィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、
ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコー
ン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーンである。

【０１０２】シリコーンオイルは、加熱状態での成形材
料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改良し、自動包装
機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下させ、皺
の発生を防止することにより、美しい外観と高度な密封
性と被包装体にたるみがない密着性とを有する性能を保
持した樹脂フィルムを得る基礎をつくることが出来る。
また、摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール
部を得ることが出来る。シリコーンオイルを併用して摺
動ヒートシールをする場合、高温摩擦係数を１．４以下
にすることが出来る。

【０１０３】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくし、自
動袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動に
よる光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることが
できる。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の含有量を
減量しても遮性を確保できる。

【０１０４】前記遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層
に、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤を
含有させることより、熱可塑性樹脂や脂肪酸、滑剤、有
機造核剤、界面活性剤等の添加剤の熱劣化や熱分解を防
止し、熱可塑性樹脂組成物の流動性が著しく変化した
り、ブツが発生するのを防止できる。さらに写真感光材
料に悪影響を及ぼす熱分解物質（アルデヒド等）の発生
を防止することができる。熱分解物質（アルデヒド等）
を写真感光材料に悪影響を及ぼさない量に減少安定化さ
せたり、反応安定化させたり又は吸着安定化させる公知
のアルデヒドガスのスキャベンジャーを添加することが
好ましい。アルデヒドガスのスキャベンジャーとして
は、ヒダントイン化合物、ヒドラジン化合物、アミド化
合物、ウレタン化合物、ピリジン化合物、ピロリドン化
合物、トリアジン化合物、アミジン化合物、尿素化合物
等がある。特に、アルデヒドガス吸着・無害化させるゼ
オライトと併用すると効果が大きく、市販のアルデヒド
を含む安価な材料やリサイクル樹脂を使用しても写真性
に悪影響を与えることがなく、ユーザーに悪臭や刺激臭
を与えて不快感を与えることがなくなるので好ましい。
感光物質用包装材料中のアセチルアセトン法で測定した
ホルムアルデヒドの量は５００ＰＰＭ以下、好ましくは
３００ＰＰＭ以下、特に好ましくは１５０ＰＰＭ以下、
最も好ましくは７５ＰＰＭ以下にすることにより写真性
を良好に維持できる。

【０１０５】酸化防止剤の含有量は、ホモポリエチレン
樹脂及び／又はエチレン・αオレフィン共重合体樹脂と
酸変性ポリオレフィン樹脂との合計１００質量部に対し
て、０．００１〜１．５質量部、０．００１〜１質量部
が好ましく、０．００５〜０．７質量部がより好まし
く、０．０１〜０．５質量部が特に好ましく、０．０２
〜０．３質量部が最も好ましい。含有量が０．００１質
量部％未満では、添加効果が無く混練費増になるだけで
あり、１質量部を超えると、酸化、還元作用を利用する
写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすとともにフィル
ム成形品表面にブリードアウトして外観を悪化させる。

【０１０６】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号で
ある） ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量
体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５・７
−ジメチルトコール等）、６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレ
ゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、
２・２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４・４’−ブチリデンビス（６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４’−チオビス（６−
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシ
ジフェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソ
ール、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−（３’・５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２’−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４・４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェニール）、４・４’−ブチリデンビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４’−チオビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリ
ル−β（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１・１・３−トリス（２−メチ
ル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１・３・５トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−
ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テ
トラキス〔メチレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等

【０１０７】(ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等

【０１０８】(ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等

【０１０９】(ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等

【０１１０】(ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノ及び／又
はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト等

【０１１１】(ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等

【０１１２】(ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等

【０１１３】本発明に最も好ましいヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の代表例を以下に示す。 １,３,５−トリメチル２,４,６−トリス（３,５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス〔メチレン−３−（３'・５'−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン、オクタデシル−３,５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、２,
２',２'−トリス〔（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルイ
ソシアヌレート、１,３,５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−ヒドロキシ−２,６−ジ−メチルベンジル〕
イソシアヌレート、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）４,４'−ビフェニレンジ亜リン酸エ
ステル、４,４'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
Ｏ−クレゾール）、２,２'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）、トリス−（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、２,２'−メチレン−ビス−（４−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−メチレン
−ビス−（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４,４'−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メチ
ル−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−
ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブチルフェノール、２,６−ビ
ス（２'−ハイドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'
−メチルペンジル）−４−メチルフェノール、４,４'−
メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾ
ール）、４,４'−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール）、３,９−ビス｛１,１−ジメチ
ル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝２,
４・８,１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ンなどがあげられる。これらの中でも融点が１００℃以
上、特に１２０℃以上のものが好ましい。また、燐系酸
化防止剤と併用することが効果的である。さらにまた、
燐系酸化防止剤の少なくとも１種と、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤の少なくとも１種と、ハイドロタルサ
イト類化合物の少なくとも１種の合計３種以上を併用す
ることが写真性良化、樹脂や添加剤の熱劣化や熱分解を
防止し、成形機の防錆点で特に好ましい。

【０１１４】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層中の
酸化防止剤とハイドロタルサイト類化合物の合計含有量
は経済性、写真性、熱劣化防止性等のバランスの点から
０．０１〜６．５質量％とするのが好ましい。

【０１１５】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層中に
燐系酸化防止剤の少なくとも１種を含む場合、熱分解に
よって発生する亜燐酸が写真感光材料の写真性に悪影響
を大きく及ぼし、カブリを発生させるので亜燐酸を中和
させるハイドロタルサイト類化合物を０．０１〜５．０
質量％、特に０．０５〜３．０質量％併用することが好
ましい。

【０１１６】上記ビタミンＥ（トコフェロール）、トコ
フェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、フ
ィルム成形品を黄色に着色させてカーボンブラック等の
無機顔料と併用すると遮光能力をカーボンブラック等の
無機顔料単独添加の場合より１０％以上向上させ、か
つ、分散性も向上させるので無機顔料の含有量を１０％
以上減少させても同等の遮光性を有することができる。
この結果写真性の悪化防止、物理強度向上、外観向上、
材料費減少等各種の効果が発揮されるので本発明の感光
物質用包装材料の酸化防止剤として最も好ましい。

【０１１７】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス各種と住友化学（株）のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒＢＨＴ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓｕｍｉ
ｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１０
１等である。また、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノール型酸
化防止剤（商品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０１０，Ｉｒ
ｅｇａｎｏｘ １０７６，Ｔｏｐａｎｏｌ ＣＡ，Ｉｏｎ
ｏｘ ３３０等）がある。これらのフェノール系酸化防
止剤は、燐系酸化防止剤（ジステアリル−ペンタエリス
リトール−ジフォスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ビス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ジラウリル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネー
ト、テトラキス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４,
４’−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、トリス（２,
４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイト、ジアル
キルフォスフェート等）の１種以上、特に２種以上を併
用するのが相剰効果を発揮するので効果的である。

【０１１８】特に遊離基連鎖停止剤の代表例である融点
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の前記ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、過酸
化物分解剤である燐系酸化防止剤の少なくとも１種とを
併用して用いることが写真性を悪化させずに樹脂や添加
剤の熱劣化防止効果を高めることができるので好まし
い。最も好ましくは、燐系酸化防止剤の１以上と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の１以上の２種の合計
０．００１〜１．５質量％と、燐系酸化防止剤の熱分解
によって発生する亜燐酸の中和剤としての働きをして写
真感光材料のカブリ防止の働きをするハイドロタルサイ
ト類化合物０．０１〜５．０質量％の３種を少なくとも
併用する。

【０１１９】写真感光材料の写真性への悪影響が少な
く、樹脂溶融温度（１３０〜４００℃）でも熱分解が少
なく、経時によるブリードアウトも少ない等多くの優れ
た特性を有する点から本発明で特に好ましい酸化防止剤
は、分子量が２００以上、好ましくは３００以上、特に
好ましくは４００以上、最も好ましくは５００以上のヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤である。

【０１２０】本発明の感光物質用包装材料に含有させる
のに最も好ましい酸化防止剤はテトラキス［メチレン−
３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニ
ル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−
（４’−ヒドロキシ−３',５’−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）プロピオネートとトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイトである。

【０１２１】本発明の感光物質用包装材料は、前記遮光
性ポリオレフィン樹脂フィルム層の外側にフレキシブル
シートを積層することができる。このフレキシブルシー
トとしては、各種の熱可塑性樹脂フィルム、例えば、各
種ポリエチレン樹脂、各種エチレン共重合体樹脂、ホモ
ポリプロピレン樹脂、各種プロピレン共重合体樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、各種ポリアミド樹脂、ポリアクリル
ニトリル樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹
脂、ポリカーボネート樹脂、各種ポリエステル樹脂（Ｐ
ＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂
等）等の単独熱可塑性樹脂フィルムおよびこれらの２種
以上の熱可塑性樹脂の混合樹脂フィルムまたはポリマー
アロイフィルムまたは変性樹脂フィルム、さらに、これ
らの各種の熱可塑性樹脂フィルムとしては無延伸や一軸
延伸または二軸延伸（分子配向も含む）フィルム等があ
る。また、トリアセテートフィルム、セロファン、再生
セルロースフィルム、不織布、上記各種の熱可塑性樹脂
フィルムに金属および／または無機物質を蒸着加工した
金属および／または無機物質蒸着加工フレキシブルシー
トがある。

【０１２２】金属および／または無機物質蒸着加工フィ
ルムの蒸着膜としては、アルミニウム、酸化珪素、酸化
アルミニウム、酸化チタン、光触媒酸化チタン、酸化ス
ズ、酸化亜鉛、酸化イソジュウム、酸化マグネシウム等
の１種または２種以上を混合した蒸着膜がある。透明無
機蒸着膜としては、酸化珪素と酸化アルミニウムの単独
または複合蒸着膜が蒸着適性、酸素バリヤ性、防湿性、
品質、コスト、写真性が優れているので特に好ましい。
フレキシブルシート層としては、特に表２に示した高ヤ
ング率（４９０Ｎ／ｍｍ^２以上）、高融点（１３０℃以
上）の二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムが好ましい。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】この蒸着膜の厚さは、５０〜３，０００Å
であることが好ましく、１００〜２，０００Åであるこ
とがより好ましく、２００〜１，５００Åが特に好まし
く、４００〜１，０００Åであることが最も好ましい。
厚さが５０Å未満であると、防湿性および酸素バリヤ性
を十分に確保できない場合があり、厚さが３，０００Å
を超えると、蒸着膜のヒビ割れ発生、基材の熱劣化、熱
収縮の発生の問題の他に品質、コスト、生産性の点でも
問題があり、実用化困難である。

【０１２５】以上のようなフレキシブルシート層の中
で、抗張力、無塵性、防湿性、ヤング率、酸素バリヤ
性、物理強度、耐熱性、剛性、耐摩耗性、滑性の優れた
延伸熱可塑性樹脂フィルム、合成紙および耐熱性、耐摩
耗性、無塵性、ヤング率、物理強度、滑性の優れた不織
布、長繊維紙が好ましく、特に各種特性が優れている二
軸延伸したポリエステル樹脂フィルム層と二軸延伸した
ポリエチレンナフタレート樹脂フィルム層および二軸延
伸したポリプロピレン樹脂フィルム層が好ましい。最も
好ましいのは、二軸延伸ポリエチレンナフタレート樹脂
フィルム層である。

【０１２６】写真性に悪影響を及ぼすことがほとんどな
く、焼却時有害ガス発生量が少なく、融点が１３０℃以
上で、ヤング率が５８０Ｎ／ｍｍ^２以上のフレキシブル
シートの代表例としては、前記表２に示したものがあ
る。

【０１２７】化学増感および／または色素増感されてい
る超精密製品である写真感光材料を密封包装する場合の
感光物質用包装材料の透湿度（ＪＩＳ Ｋ ７１２６の２
０℃，０％ＲＨに準じる）は１ｇ／ｍ^２・２４時間以
下、０．３ｇ／ｍ^２・２４時間以下が好ましく、０．２
ｇ／ｍ^２・２４時間以下がより好ましく、０．１ｇ／ｍ
^２・２４時間以下が最も好ましい。透湿度が１ｇ／ｍ^２
・２４時間を超えると、長期間保存すると写真性に悪影
響を与える。

【０１２８】特に、化学増感および／または色素増感さ
れている写真感光材料の場合は、湿度や酸素やホルムア
ルデヒドガス等により悪影響を受けるので本発明の感光
物質用包装材料としては、特に低透湿度確保できる包装
材料を慎重に選択することが重要である。化学増感およ
び／または色素増感されている写真感光材料の中でも最
も最新の精密化学商品である“熱現像写真感光材料”
は、最も湿度の影響を受けやすいので、透湿度（ＪＩＳ
Ｚ ０２０８のＢ法に準じて測定した値）は０．２ｇ／
ｍ^２・２４時間以下が好ましく、０．１ｇ／ｍ^２・２４
時間以下がより好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２・２４時間
以下が最も好ましい。

【０１２９】従来の写真感光材料では、あまり悪影響の
少なかった酸素透過度（ＪＩＳ Ｋ７１２６の２０℃・
９０％ＲＨに準じて測定した値）も化学増感および／ま
たは色素増感されている熱現像写真感光材料では悪影響
を受けやすくなるので酸素透過度は３ｃｃ／ｍ^２・２４
時間・気圧以下、好ましくは２ｃｃ／ｍ^２・２４時間・
気圧以下、より好ましくは１ｃｃ／ｍ^２・２４時間・気
圧以下、特に好ましくは０．８ｃｃ／ｍ^２・２４時間・
気圧以下、最も好ましくは０．６ｃｃ／ｍ^２・２４時間
・気圧以下とする。

【０１３０】感光物質用包装材料の厚さは、７０〜１３
０μｍが好まし、８０〜１２０μｍがより好ましく、９
０〜１１０μｍが特に好ましく、９５〜１０５μｍが最
も好ましい。厚さが７０μｍ未満であると、請求項５記
載のコーナーカットをしたシート状写真フィルムを１０
〜３００枚積重されたシート状写真フィルム包装体であ
ってもピンホールや破袋の発生を防止することは困難で
ある。また、厚さが１３０μｍを超えると、高価になる
だけでなく、嵩張り、かつ柔軟性に欠けるものとなる。

【０１３１】感光物質用包装材料の破裂強度（ＪＩＳ
Ｐ ８１１２に準じた測定方法で測定）は、４９Ｎ／ｃ
ｍ^２（５．０ｋｇ／ｃｍ^２）以上が好ましく、５８．８
Ｎ／ｃｍ^２（６．０ｋｇ／ｃｍ^２）以上がより好まし
く、６８．６Ｎ／ｃｍ^２（７．０ｋｇ／ｃｍ２）以上が
特に好ましく、７８．４Ｎ／ｃｍ^２（８．０ｋｇ／ｃｍ
^２）以上が最も好ましい。

【０１３２】本発明の感光物質用包装材料の遮光性ポリ
オレフィン樹脂フィルム層は、遮光性物質、滑剤及び酸
化防止剤を遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層中の３
〜３０倍の高濃度で含むマスターバッチ樹脂ペレット
と、希釈用の１種以上のナチュラル（無着色で滑剤、酸
化防止剤、その他の添加剤を含有していてもよい）マト
リックス樹脂ペレットとを混合後、Ｌ／Ｄが１０〜５０
の押出し機を用い、樹脂温度１３０〜２７０℃で溶融混
練後、リップクリアランスが１．０〜５ｍｍのインフレ
ーションフィルム成形機を用いて、ドロー比５〜７０で
成形したもので合うことが好ましい。

【０１３３】本発明の感光物質用包装材料を適用できる
用途について説明する。 (１) 透明、着色または印刷付のレンズ付フィルムユニ
ット包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号
公報、特開平３−２４３９４６号公報、特開平５−１９
７０８７号公報、特開平７−７２５９３号公報、特開平
８−２４８５７３号公報、特開平８−２５４７９３号公
報、特開平８−３３４８６９号公報、特開平９−１５７
９６号公報、特開平９−５４３９５号公報、特開平９−
１２０１１９号公報、特開平９−２４４１８７号公報、
特開平９−２７４２８８号公報、特開平１０−１８６５
８６号公報、特開平１０−１９７９９４号公報等）。 (２) 透明、着色または印刷付のプラスチック容器入り
の撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰ
Ｓフィルム、マイクロフィルム等）の２本以上を集合包
装する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公
報等）。 (３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィ
ルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材
料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−２７００号公
報、特公平２−２７０１号公報、特開平８−２５４７９
３号公報、特開平５−５９７２号公報等）。 (４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開
平２−７２３４７号公報、特開平６−２１４３５０号公
報、実公平５−２９４７１号公報、実公平６−８５９３
号公報、実公平７−５０７４３号公報、実公平８−１０
８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５号公報等）。 (５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィル
ム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール
状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５
８号公報等）。 (６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装
填包装体用防湿・遮光フィルムまたはリーダーフィルム
（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３
４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−
２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特
開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０
号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９
２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、特開平
１０−９７０３０号公報、実公昭５６−１６６０８号公
報、実公平６−８５９３号公報、実公平８−９７２５号
公報等）。 (７) バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光
フィルム（特開平３−５３２４３号公報等）。 (８) インスタントフィルムパック（特開平８−６２７
８２号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平
１０−２２８０８０号公報等）。 (９) 写真フィルム用遮光紙（米国特許５，７９０，９
１２号明細書、特開昭４８−２２０２０号公報、特開昭
５０−６７６４４号公報、特開昭５２−１５００１６号
公報、特開昭５５−１４０８３５号公報、特開昭５８−
１７４３４号公報、特開昭５８−１８６７４４号公報、
特開昭５９−６８２３８号公報、特開昭６０−３５７２
８号公報、特開昭６１−３６２１６号公報、特開昭６３
−１６９６４２号公報、特開平４−１３６８４２号公
報、特開平４−２９６８４９号公報、特開平５−２８１
６６６号公報、特開平９−８０６９５号公報、特開平９
−１５２６８５号公報、特開平９−１８５１５１号公
報、特開平１０−１０４８０３号公報、特開平１０−２
５４１０２号公報、特開平１０−２５４１０３号公報、
特開平１０−３１２０４２号公報、特開平１０−３１２
０４３号公報、特開平１０−３１９５４５号公報、特開
平１０−３２５９９３号公報、特開平１１−３８５６３
号公報等）。 (10) インスタントフィルムパック用遮光袋（特開平１
０−１８６５０４号公報、特開平１０−２２１８１４号
公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平１０−
２２８０８０号公報、特開平１０−２８８８１０号公
報、特開平１０−２９３３５９号公報、特開平１０−３
０１１９９号公報、特開平１０−３０１２４８号公報
等）。 (11) 食品、医薬品等の高度な気密性を必要とする物質
の包装袋。

【０１３４】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、上記のような包装材料を使用し、そ
のヒートシール性樹脂層の面を対向して重ね合わせてシ
ール部を形成した二方シール袋、三方シール袋、四方シ
ール袋、ガゼット袋、封筒貼りシール袋、合掌貼りシー
ル袋（ピローシール袋）、ひだ付きシール袋、角底シー
ル袋、その他のヒートシール形態によりヒートシールし
た種々の形態からなる包装袋等がある。

【０１３５】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、実公平７−５０７４３号公報、実公平
８−７３９８号公報、実公平８−９７２３号公報、実公
平８−９７２４号公報、実公平８−１０８１２号公報、
特開平６−１４８８２０号公報、特開平６−２１４３５
０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−
２８７３５０号公報等に記載の帯状感光材料の明室装填
包装体用防湿遮光フィルムや袋、カートンまたはトレー
の上包み包装、キャラメル型の上包み包装、スナック型
の上包み包装、紙巻きたばこ型の上包み包装、ロール上
包み包装、棒状上包み包装、ひねり上包み包装等があ
り、また、社団法人 日本包装技術協会 １９９５年７月
１日発行，「包装技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の
各種包装体用として使用可能である。

【０１３６】本発明の感光物質用包装材料に適用可能な
写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルムおよびペーパー、カラーまたは白黒ポ
ジフィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィ
ルム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現
像型写真感光材料、直接ポジ型フィルムおよびペーパー
等）（特開平４−１３６８３８号公報、特開平４−１７
２３３９号公報、特開平５−１１３６２３号公報、特開
平９−３２５４５０号公報、特開平１０−６２９０１号
公報、特開平１０−６２９０３号公報、特開平１０−６
２９０４号公報、特開平１０−６２９０５号公報、特開
平１０−６２９０６号公報、特開平１０−６２９２１号
公報、特開平１０−１４２７３１号公報等） (２) 熱現像写真感光材料（熱現像カラー感光材料、熱
現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公
報、同４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩
写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５
頁およびリサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年
６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載され
ているもの。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、
同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報、
特開平７−１３２９５号公報、同１０−６２８９８号公
報、同１０−６２８９９号公報、特開平１０−１８６５
６７号公報、特開平１０−２６８４６５号公報、特開平
１０−３３９９３４号公報、特開平１０−５２５０９号
公報等や米国特許第３，４５７，０７５号明細書、米国
特許第３，５７４，６２７号明細書，米国特許第４，０
４２，３９４号明細書、米国特許第４，５８４，２６７
号明細書に記載されている転写方式の熱現像カラー写真
感光材料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を含む感光
材料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド−（２）−４−
スルフォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、
例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム
等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等） (９) 乾式画像形成材料（支持体上に、内部に少なくと
も光硬化性化合物、光開始剤および色素前駆体を有する
層を有し、該マイクロカプセルを含有する層または隣接
する層に顕色剤を有する特開平１１−２８８４号公報等
に記載されている記録材料） 特に、Ｘレイフィルムの明室装填用包装材料および包装
体に適用することが好ましい。例えば、特登録２６７９
９９３号、特開平１１−２３７７１３号、特公平７−３
１３７６号、特登録２５７２２２１号、特開平２−８３
５４３号、特公平７−３１３７７号、特開平７−２８７
３２９号等に記載されている。

【０１３７】本発明による感光物質用包装材料の層構成
の特に好ましい代表例を以下に示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【０１３８】なお、以下の層構成の例において、／印は
接着剤層を介して積層されていることを、＊印は共押出
しにより接着剤層を介さずに直接積層されていること
を、※はブロッキングにより接着されていることを示
す。また、最外層から最内層の順に記載してある。

【０１３９】（１） 遮光性ポリオレフィン樹脂フィル
ム層（特許請求の範囲の請求項１で規定した遮光性ポリ
オレフィン樹脂フィルム、以下、同様）のみの単層フィ
ルム。 （２） 遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層＊遮光性
物質を含まない熱可塑性樹脂フィルム層からなる二層共
押出しインフレーションフィルム。

【０１４０】（３） 遮光性ポリオレフィン樹脂フィル
ム層＊遮光性物質を含む熱可塑性樹脂フィルム層からな
る二層共押出しインフレーションフィルム。 （４） 遮光性物質を含まない熱可塑性樹脂フィルム層
＊遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層＊遮光性物質を
含まない熱可塑性樹脂フィルム層からなる三層共押出し
インフレーションフィルム。 （５） 遮光性物質を含む熱可塑性樹脂フィルム層＊遮
光性ポリオレフィン樹脂フィルム層＊遮光性物質を含む
熱可塑性樹脂フィルム層からなる三層共押出しインフレ
ーションフィルム。 （６） 遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層＊遮光性
ポリオレフィン樹脂フィルム層＊遮光性ポリオレフィン
樹脂フィルム層からなる三層共押出しインフレーション
フィルム。 （７） 遮光性物質を含むフレキシブルシート／遮光性
ポリオレフィン樹脂フィルム層からなる３層積層フィル
ム。 （８） 遮光性物質を含まないフレキシブルシート／遮
光性ポリオレフィン樹脂フィルム層からなる３層積層フ
ィルム。 （９） 蒸着薄膜加工フレキシブルシート／遮光性ポリ
オレフィン樹脂フィルム層からなる３層積層フィルム。 （10） 蒸着薄膜加工フレキシブルシート／遮光性ポリ
オレフィン樹脂フィルム層＊遮光性物質を含む熱可塑性
樹脂フィルム層からなる４層積層フィルム。 （11） 遮光性物質を含む熱可塑性樹脂フィルム層＊遮
光性ポリオレフィン樹脂フィルム層＊遮光性物質を含む
熱可塑性樹脂フィルム層※遮光性物質を含む熱可塑性樹
脂フィルム層＊遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層＊
遮光性物質を含む熱可塑性樹脂フィルム層からなる６層
積層フィルム。

【０１４１】本発明の感光物質用包装材料を用いたシー
ト状写真フィルム包装体は、図１〜図５に示すように、
感光物質用包装材料で形成された防湿遮光袋と、この防
湿遮光袋に収納され１０〜３００枚積重されたシート状
写真フィルムと、このシート状写真フィルムを保護する
当てボールとを備えるとともに、前記防湿遮光袋の引き
抜き方向と前記シート状写真フィルムの枚葉取出方向が
交差するシート状写真フィルム包装体であって、前記シ
ート状写真フィルムの角が１個以上の円弧状等に代表さ
れる曲線で形成されている。

【０１４２】シート状写真フィルム包装体が、図７に示
すように単数または複数の状態でオリジナルシール（開
封テープまたはラベル等）と品質表示を有する化粧個箱
に詰められ、輸送適性向上のために図８〜図９に示すよ
うに、さらにこの化粧箱が複数ヶ商品内容を示す印刷や
ラベル等を有する段ボール箱に詰めた包装体とすること
が好ましく、この状態で輸送する。

【０１４３】また、このようなシート状写真フィルム包
装体は、包装されるシート状写真フィルムが色素増感お
よび／または化学増感されていることが好ましく、この
ような色素増感および／または化学増感されているシー
ト状写真フィルムの場合に、本発明は特に有意義であ
る。

【０１４４】写真感光材料を構成するハロゲン化銀乳剤
は、必要により他の乳剤とともに支持体上に一層もしく
は二層以上設けることができる。また、支持体の片側に
限らず両面に設けることができる。また、異なる感色性
の乳剤として重層することもできる。本発明におけるハ
ロゲン化銀乳剤は、黒白ハロゲン化銀写真感光材料（例
えば、Ｘレイ感材、リス型感材、白黒映画用フィルム、
黒白印画紙、電算写植フィルム、電算写植印画紙、マイ
クロフィルム、黒白撮影用ネガフィルムなど）やカラー
写真感光材料（例えば、カラーポジフィルム、カラーネ
ガフィルム、カラー印画紙、カラー反転フィルム等）に
用いることができる。さらに、拡散転写用感光材料（例
えば、カラー拡散転写要素、銀塩拡散転写要素）、熱現
像写真感光材料（黒白、カラー）等にも用いることがで
きる。

【０１４５】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
の乳剤層のその他の構成については特に制限はなく、必
要に応じて種々の添加剤を用いることができる。添加す
ることのできる代表的な添加剤としては、化学増感剤、
分光増感剤（色素増感剤）、かぶり防止剤、金属イオン
ドープ剤、ハロゲン化銀溶剤、安定剤、染料、カラーカ
プラー、ＤＩＲカプラー、バインダー、硬膜剤、塗布助
剤、増粘剤、乳剤、沈降剤、可塑剤、寸度安定改良剤、
帯電防止剤、蛍光増白剤、滑剤、界面活性剤、紫外線吸
収剤、散乱または吸収材料、硬化剤、接着防止、写真特
性改良剤（例えば現像促進剤、硬調化剤など）、現像剤
等写真的に有利なフラグメント（現像抑制剤または促進
剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、トナー、
硬膜剤、カブリ防止剤、競争カプラー、化学または分光
増感剤および減感剤）を放出するカプラー、像色素安定
剤、自己抑制現像剤、およびその使用法、また、分光増
感における超増感、分光増感色素のハロゲン受容体効果
や電子受容体効果、かぶり防止剤、安定剤、現像促進剤
または抑制剤の作用、その他、本発明における乳剤の製
造に用いる製造装置、反応装置、攪拌装置、塗布、乾燥
法、露光法（光源、露光雰囲気、露光方法）、そして写
真支持体、微孔性支持体、下塗り層、表面保護層、マッ
ト剤、中間層、ハレーション防止層、ＡｇＸ乳剤の層構
成および写真処理剤、写真処理方法についてはリサーチ
・ディスクロージャー誌，１７６巻，１９７８年，１２
月号（アイテム１７６４３）、同１８４巻，１９７９
年，８月号（アイテム１８４３１）、同１３４巻，１９
７５年，６月号（アイテム１３４５２）、プロダクト・
ライセンシング インデックス誌，９２巻，１０７〜１
１０（１９７１年１２月）、特開昭５８−１１３９２６
〜１１３９２８号、同６２−３１３４号、同６２−６２
５１号、日化協月報，１９８４年，１２月号，Ｐ１８〜
２７、特開昭６２−２１９９８２号、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，ＦｏｕｒｔｈＥｄｉｓｓ
ｉｏｎ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９
７７年、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．著，Ｍ
ａｋｉｎｇ ａｎｄ ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅ
ｓｓ刊，１９６４年）等の記載を参考にすることができ
る。

【０１４６】ハロゲン化銀乳剤の主要構成成分である感
光性ハロゲン化銀のハロゲン組成としては、塩化銀、臭
化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、ヨウ塩化銀、ヨウ臭化銀お
よびヨウ塩臭化銀乳剤を含んでなることができる。

【０１４７】感光性ハロゲン化銀は、何れのサイズおよ
び形状の粒子も含有することができる。したがって、感
光性ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、立方八面
体、平板状、球状、棒状等の任意形態を取ることができ
る。本発明用としては、平板状粒子若しくは立方体状粒
子が好ましい。

【０１４８】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されていなく
ても良いが、化学増感されていることが好ましい。ハロ
ゲン化乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感および貴金属増感の何れを
も単独で用いても、また併用して化学増感してもよい。

【０１４９】貴金属増感のうち金増感法はその代表的な
もので金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴
金属、例えば白金、パラジウム、プラチナ、イリジウ
ム、ロジウム等の錯塩を用いることができる。その具体
例は、特開平７−１２８７６８号公報、米国特許第２，
４４８，０６０号、英国特許第６１８，０１６号などに
記載されている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含
まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、例えばチ
オ硫黄ナトリウム等のチオ硫酸塩、アリルチオ尿素等の
チオ尿素類、チアゾール類、アリルイソチオシアネー
ト、ローダニン類等を用いることができる。還元増感剤
としては、例えばポリアミン類、第１スズ塩等を用いる
ことができる。

【０１５０】色素増感作用を有する増感色素は、物理熟
成の防止剤、あるいは高ｐＡｇでの立方体形成を可能と
する晶癖制御剤として粒子形成工程において使用可能で
あるが、本来は、ハロゲン化銀乳剤の感光可能な放射線
の波長を固有域よりも長波な領域に広げるという目的の
ために使用するものである。

【０１５１】ハロゲン化銀乳剤に用いることができる増
感色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素および複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ヘミシアニン色素、オキソ
ノール色素等の増感色素である。これらの増感色素に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核、これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核、およびこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン
核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これ
らの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

【０１５２】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−ジ
オン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５
〜６員異節環核を適用することができる。

【０１５３】これらの色素増感作用を有する増感色素は
単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよ
く、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばし
ば用いられている。その代表例は、米国特許第２，６８
８，５４５号、同同２，９７７，２２９号、同３，３９
７，０６０号、同３，５２２，０５２号、同３，５２
７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同３，６２
８，９６４号、同３，６６６，４８０号、同３，６７
２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７０
３，３７７号、同３，７６９，３０１号、同３，８１
４，６０９号、同３，８３７，８６２号、同４，０２
６，７０７号、英国特許第１，３４４，２８１号、同
１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５
３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５
２−１０９９２５号に記載されている。

【０１５４】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり、４×１０
^−６〜８×１０^−３モルで用いることができる。

【０１５５】２種以上の増感法を組み合わせることは好
ましい。どの工程で化学増感するかによって種々のタイ
プの乳剤を調製することができる。感光性ハロゲン化銀
粒子の内部に化学増感核をうめ込むタイプ、感光性ハロ
ゲン化銀粒子表面から浅い位置にうめ込むタイプがあ
る。ハロゲン化銀乳剤は目的に応じて化学増感核の場所
を選ぶことができるが、一般に好ましいのは表面近傍に
少なくとも一種の化学増感核を作った場合である。

【０１５６】好ましく実施しうる化学増感の一つはカル
コゲン増感と貴金属増感の単独または組合せであり、ジ
ェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ・フォトグラフ
ィック・プロセス、第４版、マクミラン社刊、１９７７
年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，
４ｔｈ ｅｄ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７〜
７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて行うこ
とができるし、また、リサーチ・ディスクロージャー、
１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・デ
ィスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５
２、米国特許第２，６４２，３６１号、同同３，２９
７，４４６号、同３，７７２，０３１号、同３，８５
７，７１１号、同３，９０１，７１４号、同４，２６
６，０１８号、および同３，９０４，４１５号、並びに
英国特許第１，３１５，７５５号に記載されるようにｐ
Ａｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃にお
いて硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イ
リジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せとすること
ができる。貴金属増感においては、金、白金、パラジウ
ム、イリジウム等の貴金属塩を用いることができ、中で
も特に金増感、パラジウム増感および両者の併用が好ま
しい。金増感の場合には、塩化金酸、カリウムクロロオ
ーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金
セレナイド等の公知の化合物を用いることができる。パ
ラジウム化合物はパラジウム２価塩または４価の塩を意
味する。好ましいパラジウム化合物は、Ｒ_２ＰｄＸ_５ま
たはＲ_２ＰｄＸ_４で表される。ここでＲは水素原子、ア
ルカリ金属原子またはアンモニウム基を表す。Ｘはハロ
ゲン原子を表し塩素、臭素またはヨウ素原子を表す。

【０１５７】具体的には、Ｋ_２ＰｄＣｌ_４、(ＮＨ_４)_２
ＰｄＣｌ_５、Ｎａ_２ＰｄＣｌ_４、(ＮＨ_４)_２ＰｄＣ
ｌ_４、Ｌｉ_２、ＰｄＣｌ_４、Ｎａ_２ＰｄＣｌ_５またはＫ
_２ＰｄＢｒ_４が好ましい。金化合物およびパラジウム化
合物はチオシアン酸塩あるいはセレノシアン酸塩と併用
することが好ましい。

【０１５８】硫黄増感剤として、ハイボ、チオ尿素系化
合物、ローダニン系化合物および米国特許第３，８５
７，７１１号、同４，２６６，０１８号および同４，０
５４，４５７号に記載されている硫黄含有化合物を用い
ることができる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学
増感することもできる。有用な化学増感助剤には、アザ
インデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、
化学増感の過程でカブリを抑制し、かつ感度を増大する
ものとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤
改質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同
３，４１１，９１４号、同３，５５４，７５７号、特開
昭５８−１２６５２６号および前述ダフィン著，「写真
乳剤化学」，１３８〜１４３頁に記載されている。

【０１５９】金増感剤の好ましい量としてハロゲン化銀
１モル当たり１×１０^−４〜１×１０^−７モルであり、
さらに好ましいのは１×１０^−５〜５×１０^−７モルで
ある。パラジウム化合物の好ましい範囲は１×１０^−３
から５×１０^−７である。チオシアン化合物あるいはセ
レノシアン化合物の好ましい範囲は５×１０^−２から１
×１０^−５である。

【０１６０】ハロゲン化銀粒子に対して使用する好まし
い硫黄増感剤量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^−４〜１×１０^−７モルであり、さらに好ましいのは１
×１０^−５〜５×１０^−７モルである。

【０１６１】ハロゲン化銀乳剤に対して好ましい増感法
としてセレン増感がある。セレン増感においては、公知
の不安定セレン化合物を用い、具体的には、コロイド状
金属セレニウム、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチルセレノ尿素等）、セ
レノケトン類、セレノアミド類、等のセレン化合物を用
いることができる。セレン増感は硫黄増感あるいは貴金
属増感あるいはその両方と組み合わせて用いた方が好ま
しい場合がある。

【０１６２】ハロゲン化銀乳剤を粒子形成中、粒子形成
後でかつ化学増感前あるいは化学増感中、あるいは化学
増感後に還元増感することは好ましい。

【０１６３】ここで還元増感とはハロゲン化銀乳剤に還
元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜
７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは、熟成させ
る方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの
雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法のいずれを
も選ぶことができる。また２つ以上の方法を併用するこ
ともできる。還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。

【０１６４】還元増感剤として第一錫塩、アスコルビン
酸およびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物、ボラン化合物などが公知である。還元増感にはこ
れら公知の還元増感剤を選んで用いることができ、また
２種以上の化合物を併用することもできる。還元増感剤
として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルアミンボ
ラン、アスコルビン酸およびその誘導体が好ましい化合
物である。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存す
るので添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化銀１モル
当たり１０^−７〜１０^−３モルの範囲が適当である。

【０１６５】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし粒子成長中に添加される。あらかじめ反応容
器に添加するのもよいが、粒子成長の適当な時期に添加
する方法が好ましい。また水溶性銀塩あるいは水溶性ア
ルカリライドの水溶性にあらかじめ還元増感剤を添加し
ておき、これらの水溶液を用いて感光性ハロゲン化銀粒
子を沈澱せしめてもよい。また粒子成長に伴って還元増
感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間
添加するのも好ましい方法である。

【０１６６】写真乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真
性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させる
ことができる。たとえば米国特許第３，９５４，４７４
号、同３，９８２，９４７号、特公昭５２−２８６６０
号に記載されたものを用いることができる。好ましい化
合物の一つに特開昭６３−２０８４２号に記載された化
合物がある。かぶり防止剤および安定剤は粒子形成前、
粒子形成中、粒子形成後、水洗工程、水洗後の分散時、
化学増感前、化学増感中、化学増感後、塗布前のいろい
ろな時期に目的に応じて添加することができる。乳剤調
製中に添加して本来のかぶり防止および安定化効果を発
現する以外に、粒子の晶癖を制御する、粒子サイズを小
さくする、粒子の溶解性を減少させる、化学増感を制御
する、色素の配列を制御するなど多目的に用いることが
できる。

【０１６７】本発明に使用できる各種公知の写真用添加
剤も下記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載
されており、下記の表３に関連する記載箇所を示す。

【０１６８】

【表３】

【０１６９】本発明の感光物質用包装材料を適用するの
が好ましいシート状写真フィルムの写真層について記載
する。ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用カラー用何れ
でもよい。最初にカラーハロゲン化銀写真感光材料につ
いて説明する。写真感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層からなる感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとりえる。

【０１７０】前記ハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けても
よい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５
９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１
−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載さ
れているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれてい
てもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５
１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、
同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公
昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号明細書に
記載されている。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。

【０１７１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３および同Ｎｏ．１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を表３にまとめた。また、使用でき
る公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディス
クロージャーに記載されており、下記の表４に関連する
記載箇所を示した。

【０１７２】

【表４】

【０１７３】シート状写真フィルムは、前述のＲＤ．Ｎ
ｏ．１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ．１８７
１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。本発明のハロゲン化銀カ
ラー感光材料には処理の簡略化および迅速化の目的で発
色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色
現像主薬の各種ブレカーサーを用いるのが好ましい。

【０１７４】本発明の感光物質用包装材料が最も効果を
発揮するのは、熱現像写真感光材料の包装体に用いた場
合である。この熱現像写真感光材料は、最近実用化され
たものであり、湿度や酸素ガスの影響を受けやすい高精
密の写真感光材料であり、概要を以下に示す。

【０１７５】本発明において熱現像写真感光材料の画像
形成層のバインダーとして用いられるポリマーラテック
スの具体例としては以下のようなものがある。メチルメ
タクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸コポ
リマーのラテックス、メチルメタクリレート／２エチル
ヘキシルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマ
ーのラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コ
ポリマーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニ
ルベンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メ
チルメタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマ
ーのラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート
／アクリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテッ
クスなど。これらのポリマーは単独で用いてもよいし、
必要に応じて２種以上ブレンドして用いても良い。

【０１７６】本発明において有機銀塩含有液体もしくは
熱画像形成層塗布液は全バインダーの５０質量％以上が
上記ポリマーラテックスであることが好ましく、７０質
量％以上が上記ポリマーラテックスであることがさらに
好ましい。

【０１７７】本発明において有機銀塩含有液体もしくは
熱画像形成層塗布液には必要に応じて全バインダーの５
０質量％未満の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加しても良
い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層の全
バインダーの３０質量％以下が好ましい。

【０１７８】本発明において有機銀塩含有液体もしくは
熱画像形成層塗布液は水系であることが好ましい。ただ
し、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の
３０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外
の成分はメチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソル
ブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチルなどの水混和性
の有機溶媒を用いることができる。具体的な溶媒組成の
例としては以下のようなものがある。水／メタノール＝
９０／１０、水／メタノール＝７０／３０、水／エタノ
ール＝９０／１０、水／イソプロパノール＝９０／１
０、水／ジメチルホルムアミド＝９５／５、水／メタノ
ール／ジメチルホルムアミド＝８０／１５／５、水／メ
タノール／ジメチルホルムアミド＝９０／５／５（ただ
し数字は質量％を表す。）。

【０１７９】本発明において画像形成層における全バイ
ンダー量は、０．２〜３０ｇ／ｍ^２が好ましく、より好
ましくは１〜１５ｇ／ｍ^２の範囲が好ましい。画像形成
層には架橋のための架橋剤、塗布性改良のための界面活
性剤などを添加してもよい。

【０１８０】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており、例えば、リサーチ
・ディスクロージャー１９７８年６月の第１７０２９
号、および米国特許第３，７００，４５８号に記載され
ている方法を用いることができる。本発明で用いること
のできる具体的な方法としては、調製された有機銀塩中
にハロゲン含有化合物を添加することにより有機銀塩の
銀の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する方法、ゼラチ
ンあるいは他のポリマー溶液の中に銀供給化合物および
ハロゲン供給化合物を添加することにより感光性ハロゲ
ン化銀粒子を調製し有機銀塩と混合する方法を用いるこ
とができる。本発明において好ましくは後者の方法を用
いることができる。感光性ハロゲン化銀の粒子サイズ
は、画像形成後の白濁を低く抑える目的のために小さい
ことが好ましく具体的には０．２０μｍ以下、より好ま
しくは０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下、さらに好ま
しくは０．０２μｍ以上０．１２μｍ以下がよい。ここ
でいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体ある
いは八面体のいわゆる正常晶である場合にはハロゲン化
銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子が平
板状粒子である場合には主表面の投影面積と同面積の円
像に換算したときの直径をいう。その他正常晶でない場
合、たとえば球状粒子、棒状粒子等の場合には、ハロゲ
ン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をい
う。

【０１８１】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は１００：１〜２：１、より好ましくは５０：１〜３：
１がよい。さらに、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸ま
った粒子も好ましく用いることができる。感光性ハロゲ
ン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）については
特に制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分光
増感効率が高い｛１００｝面の占める割合が高いことが
好ましい。その割合としては５０％以上が好ましく、６
５％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好まし
い。ミラー指数｛１００｝面の比率は増感色素の吸着に
おける｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存性を利
用したＴ．Ｔａｎｉ；Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，
２９，１６５（１９８５年）に記載の方法により求める
ことができる。感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成とし
ては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ
臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれであっても良
いが、本発明においては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を
好ましく用いることができる。特に好ましくはヨウ臭化
銀であり、ヨウ化銀含有率は０．１モル％以上４０モル
％以下が好ましく、０．１モル％以上２０モル％以下が
より好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の分布は均
一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変化し
たものでもよく、或いは連続的に変化したものでもよい
が、好ましい例として粒子内部のヨウ化銀含有率の高い
ヨウ臭化銀粒子を使用することができる。また、好まし
くはコア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子を用い
ることができる。構造としては好ましくは２〜５重構
造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を
用いることができる。

【０１８２】本発明において感光性ハロゲン化銀粒子
は、ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イ
リジウム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の
錯体を少なくとも一種含有することが好ましい。これら
金属錯体は１種類でもよいし、同種金属および異種金属
の錯体を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀
１モルに対し１ｎモルから１０ｍモルの範囲が好まし
く、１０ｎモルから１００μモルの範囲がより好まし
い。具体的な金属錯体の構造としては特開平７−２２５
４４９号等に記載された構造の金属錯体を用いることが
できる。コバルト、鉄の化合物については六シアノ金属
錯体を好ましく用いることができる。具体例としては、
フェリシアン酸イオン、フェロシアン酸イオン、ヘキサ
シアノコバルト酸イオンなどが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。ハロゲン化銀中の金属錯体の
含有相は均一でも、コア部に高濃度に含有させてもよ
く、あるいはシェル部に高濃度に含有させてもよく特に
制限はない。

【０１８３】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが、本発明においては脱
塩してもしなくてもよい。

【０１８４】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平７−１２８７６８号等に記載の化合
物を使用することができる。テルル増感剤としては例え
ばジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）テル
リド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、ジアシルテ
ルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリド類、ビ
ス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有す
る化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテ
ルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリド類、テ
ルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、テルロ
スルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅ
ヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テルル化合
物、コロイド状テルルなどを用いることができる。貴金
属増感法に好ましく用いられる化合物としては例えば塩
化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチ
オシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特
許２，４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号な
どに記載されている化合物を好ましく用いることができ
る。還元増感法の具体的な化合物としてはアスコルビン
酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミ
ノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラ
ン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いる
ことができる。また、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇ
を８．３以下に保持して熟成することにより還元増感す
ることができる。また、粒子形成中に銀イオンのシング
ルアディション部分を導入することにより還元増感する
ことができる。

【０１８５】本発明において感光性ハロゲン化銀の使用
量としては有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀
０．０１モル以上０．５モル以下が好ましく、０．０２
モル以上０．３モル以下がより好ましく、０．０３モル
以上０．２５モル以下が特に好ましい。別々に調製した
感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条
件については、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒子
と有機銀塩を高速攪拌機やボールミル、サンドミル、コ
ロイドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方
法や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミン
グで調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀
塩を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に現
れる限りにおいては特に制限はない。

【０１８６】本発明においてハロゲン化銀調製法として
は、有機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化
物でハロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ま
しく用いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物として
は有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有
ればいかなる物でもよいが、Ｎ−ハロゲノイミド（Ｎ−
ブロモスクシンイミドなど）、ハロゲン化４級窒素化合
物（臭化テトラブチルアンモニウムなど）、ハロゲン化
４級窒素塩とハロゲン分子の会合体（過臭化臭化ピリジ
ニウム）などが挙げられる。無機ハロゲン化合物として
は有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有
ればいかなる物でもよいが、ハロゲン化アルカリ金属ま
たはアンモニウム（塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃
化カリウム、臭化アンモニウムなど）、ハロゲン化アル
カリ土類金属（臭化カルシウム、塩化マグネシウムな
ど）、ハロゲン化遷移金属（塩化第２鉄、臭化第２銅な
ど）、ハロゲン配位子を有する金属錯体（臭化イリジウ
ム酸ナトリウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど）、
ハロゲン分子（臭素、塩素、沃素）などがある。また、
所望の有機無機ハロゲン化物を併用しても良い。

【０１８７】本発明でハライデーションする際のハロゲ
ン化物の添加量としては有機銀塩１モル当たりハロゲン
原子として１ｍモル〜５００ｍモルが好ましく、１０ｍ
モル〜２５０ｍモルがさらに好ましい。

【０１８８】本発明における感光性ハロゲン化銀は増感
色素で分光増感されてもよい。

【０１８９】本発明において増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロホーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬ
ＯＳＵＲＥ Ｉｔｅｍ １７６４３ＩＶ−Ａ項（１９７８
年１２月，ｐ．２３）、同Ｉｔｅｍ １８３１Ｘ項（１
９７９年８月，ｐ．４３７）に記載もしくは引用された
文献に記載されている。特に各種レーザーイメージャ
ー、スキャナー、イメージセッターや製版カメラの光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。

【０１９０】赤色光への分光増感の例としては、Ｈｅ−
Ｎｅレーザー、赤色半導体レーザーやＬＥＤなどのいわ
ゆる赤色光源に対しては、特開昭５４−１８７２６号に
記載のＩ−１からＩ−３８の化合物、特開平６−７５３
２２号に記載のＩ−１からＩ−３５の化合物および特開
平７−２８７３３８号に記載のＩ−１からＩ−３４の化
合物、特公昭５５−３９８１８号に記載の色素１から２
０、特開昭６２−２８４３４３号に記載のＩ−１からＩ
−３７の化合物および特開平７−２８７３３８号に記載
のＩ−１からＩ−３４の化合物などが有利に選択され
る。

【０１９１】７５０〜１４００ｎｍの波長領域の半導体
レーザー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、ス
チリル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノー
ルおよびキサンテン色素を含む種々の既知の色素によ
り、スペクトル的に有利に増感させることができる。有
用なシアニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾ
リン核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チ
アゾール核、セレナゾール核およびイミダゾール核など
の塩基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシ
アニン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加え
て、チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジ
ンジオン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、
チアゾリノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核
などの酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニ
ン色素において、イミノ基またはカルボキシル基を有す
るものが特に効果的である。例えば、米国特許３，７６
１，２７９号、同３，７１９，４９５号、同３，８７
７，９４３号、英国特許１，４６６，２０１号、同１，
４６９，１１７号、同１，４２２，０５７号、特公平３
−１０３９１号、同６−５２３８７号、特開平５−３４
１４３２号、同６−１９４７８１号、同６−３０１１４
１号に記載されたような既知の色素から適当に選択して
よい。

【０１９２】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素（例としては特開昭６２−５８２３９号、
同３−１３８６３８号、同３−１３８６４２号、同４−
２５５８４０号、同５−７２６５９号、同５−７２６６
１号、同６−２２２４９１号、同２−２３０５０６号、
同６−２５８７５７号、同６−３１７８６８号、同６−
３２４４２５号、特表平７−５００９２６号、米国特許
５，５４１，０５４号に記載された色素）、カルボン酸
基を有する色素（例としては特開平３−１６３４４０
号、同６−３０１１４１号、米国特許５，４４１，８９
９号に記載された色素）、メロシアニン色素、多核メロ
シアニン色素や多核シアニン色素（特開昭４７−６３２
９号、同４９−１０５５２４号、同５１−１２７７１９
号、同５２−８０８２９号、同５４−６１５１７号、同
５９−２１４８４６号、同６０−６７５０号、同６３−
１５９８４１号、特開平６−３５１０９号、同６−５９
３８１号、同７−１４６５３７号、同７−１４６５３７
号、特表平５５−５０１１１号、英国特許１，４６７，
６３８号、米国特許５，２８１，５１５号に記載された
色素）が挙げられる。

【０１９３】また、Ｊ−ｂａｎｄを形成する色素として
米国特許５，５１０，２３６号、同３，８７１，８８７
号の実施例５記載の色素、特開平２−９６１３１号、特
開昭５９−４８７５３号が開示されており、本発明に好
ましく用いることができる。

【０１９４】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
２種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１７６巻，
１７６４３（１９７８年１２月発行），第２３頁，ＩＶ
のＪ項、あるいは特公昭４９−２５５００号、同４３−
４９３３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９
２２４２号等に記載されている。

【０１９５】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、アセトン、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ
エタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、３−メ
トキシ−１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒の単独も
しくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加してもよい。

【０１９６】また、米国特許３，４６９，９８７号明細
書等に開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤
に溶解し、該溶液を水または親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４４−
２３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０
９１号等に開示されているように、色素を酸に溶解し、
該溶液を乳剤中に添加したり、酸または塩基を共存させ
て水溶液として乳剤中へ添加する方法、米国特許３，８
２２，１３５号、同４，００６，０２５号明細書等に開
示されているように界面活性剤を共存させて水溶液ある
いはコロイド分散物としたものを乳剤中に添加する方
法、特開昭５３−１０２７３３号、同５８−１０５１４
１号に開示されているように親水性コロイド中に色素を
直接分散させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特
開昭５１−７４６２４号に開示されているように、レッ
ドシフトさせる化合物を用いて色素を溶解し、該溶液を
乳剤中へ添加する方法を用いることもできる。また、溶
液に超音波を用いることもできる。

【０１９７】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許２，７３５，７６６号、同３，
６２８，９６０号、同４，１８３，７５６号、同４，２
２５，６６６号、特開昭５８−１８４１４２号、同６０
−１９６７４９号等の明細書に開示されているように、
ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および脱塩前の時
期、脱塩工程中および／または脱塩後から化学熟成の開
始前までの時期、特開昭５８−１１３９２０号等の明細
書に開示されているように、化学熟成の直前または工程
中の時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布さ
れる前ならばいかなる時期、工程において添加されても
よい。また、米国特許４，２２５，６６６号、特開昭５
８−７６２９号等の明細書に開示されているように、同
一化合物を単独で、または異種構造の化合物と組み合わ
せて、例えば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化
学熟成完了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中
と完了後とに分けるなどして分割して添加してもよく、
分割して添加する化合物および化合物の組合せの種類を
変えて添加してもよい。

【０１９８】本発明における増感色素の使用量としては
感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、
感光性層のハロゲン化銀１モル当たり１０^−６〜１モル
が好ましく、１０^−４〜１０^−１モルがさらに好まし
い。

【０１９９】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する面に銀１モ
ルあたりの０．１〜５０モル％の量含まれることが好ま
しく、０．５〜２０モル％含まれることがさらに好まし
い。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように
誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。

【０２００】有機銀塩を利用した熱現像写真感光材料に
おいては広範囲の色調剤が特開昭４６−６０７７号、同
４７−１０２８２号、同４９−５０１９号、同４９−５
０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−９１２１５
号、同５０−２５２４号、同５０−３２９２７号、同５
０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１
１４２１７号、同５１−３２２３号、同５１−２７９２
３号、同５２−１４７８８号、同５２−９９８１３号、
同５３−１０２０号、同５３−７６０２０号、同５４−
１５６５２４号、同５４−１５６５２５号、同６１−１
８３６４２号、特開平４−５６８４８号、特公昭４９−
１０７２７号、同５４−２０３３３号、米国特許３，０
８０，２５４号、同３，４４６，６４８号、同３，７８
２，９４１号、同４，１２３，２８２号、同４，５１
０，２３６号、英国特許１，３８０，７９５号、ベルギ
ー特許８４１，９１０号などに開示されている。

【０２０１】本発明において色調剤は、溶液、粉末、固
体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固
体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体
微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【０２０２】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または／
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なかぶりの生成に対してさらに
保護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定
化することができる。単独または組み合わせて使用する
ことができる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体は、米国特許第２，１３１，０３８号および同第
２，６９４，７１６号に記載のチアゾニウム塩、米国特
許第２，８８６，４３７号および同第２，４４４，６０
５号に記載のアザインデン、米国特許第２，７２８，６
６３号に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５
号に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５２
号に記載のスルホカテコール、英国特許第６２３，４４
８号に記載のオキシム、ニトロン、ニトロインダゾー
ル、米国特許第２，８３９，４０５号に記載の多価金属
塩、米国特許第３，２２０，８３９号に記載のチウロニ
ウム塩、ならびに米国特許第２，５６６，２６３号およ
び同第２，５９７，９１５号に記載のパラジウム、白金
および金塩、米国特許第４，１０８，６６５号および同
第４，４４２，２０２号に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号および同第４，１
３７，０７９号、第４，１３８，３６５号および同第
４，４５９，３５０号に記載のトリアジンならびに米国
特許第４，４１１，９８５号に記載のリン化合物などが
ある。

【０２０３】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−１１
９６２４号、同５０−１２０３２８号、同５１−１２１
３３２号、同５４−５８０２２号、同５６−７０５４３
号、同５６−９９３３５号、同５９−９０８４２号、同
６１−１２９６４２号、同６２−１２９８４５号、特開
平６−２０８１９１号、同７−５６２１号、同７−２７
８１号、同８−１５８０９号、米国特許第５，３４０，
７１２号、同５，３６９，０００号、同５，４６４，７
３７号に開示されているような化合物が挙げられる。

【０２０４】本発明においてカブリ防止剤は、溶液、粉
末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよ
い。固体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボー
ルミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、
ジェットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、
固体微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【０２０５】本発明における熱現像写真感光材料は高感
度化やカブリ防止を目的として安息香酸類を含有しても
良い。本発明において安息香酸類はいかなる安息香酸誘
導体でもよいが、好ましい構造の例としては、米国特許
４，７８４，９３９号、同４，１５２，１６０号、特願
平８−１５１２４２号、同８−１５１２４１号、同８−
９８０５１号などに記載の化合物が挙げられる。本発明
において安息香酸類は感光材料のいかなる部位に添加し
ても良いが、添加層としては感光性層を有する面の層に
添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加するこ
とがさらに好ましい。本発明において安息香酸類の添加
時期としては塗布液調製のいかなる工程で行っても良
く、有機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時か
ら塗布液調製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製
後から塗布直前が好ましい。本発明において安息香酸類
の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物などいかな
る方法で行っても良い。また、増感色素、還元剤、色調
剤など他の添加物と混合した溶液として添加しても良
い。本発明において安息香酸類の添加量としてはいかな
る量でも良いが、銀１モル当たり１μモル以上２モル以
下が好ましく、１ｍモル以上０．５モル以下がさらに好
ましい。

【０２０６】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。

【０２０７】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−Ｓｍ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）およびアルコキシ
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香化合物
としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メ
ルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾ
ール、６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２，２’−ジチオビス−（ベンゾチアゾール、３−
メルカプト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフ
ェニル−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイ
ミダゾール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミダ
ゾール、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリ
ン、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−
トリフルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，
５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−ア
ミノ−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノ
ヒドレート、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール、４−ヒドロキシ−２−メルカプ
トピリミジン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジ
アミノ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−
４−メチルピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト
−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール、２−メル
カプト−４−フェニルオキサゾールなどが挙げられる
が、本発明はこれらに限定されない。

【０２０８】これらのメルカプト化合物の添加量として
は乳剤層中に銀１モル当たり０．００１〜１．０モルの
範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１モル当たり
０．０１〜０．３モルの量である。

【０２０９】本発明における感光性層には、可塑剤およ
び潤滑剤として多価アルコール（例えば、米国特許第
２，９６０，４０４号に記載された種類のグリセリンお
よびジオール）、米国特許第２，５８８，７６５号およ
び同第３，１２１，０６０号に記載の脂肪酸またはエス
テル、英国特許第９５５，０６１号に記載のシリコーン
樹脂などを用いることができる。

【０２１０】本発明は、超硬調画像形成のため超硬調化
剤を用いることができる。例えば、米国特許第５，４６
４，７３８号、同５，４９６，６９５号、同６，５１
２，４１１号、同５，５３６，６２２号、日本特許特願
平７−２２８６２７号、同８−２１５８２２号、同８−
１３０８４２号、同８−１４８１１３号、同８−１５６
３７８号、同８−１４８１１１号、同８−１４８１１６
号に記載のヒドラジン誘導体、あるいは、日本特許特願
平８−８３５６６号に記載の四級窒素原子を有する化合
物や米国特許第５，５４５，５１５号に記載のアクリロ
ニトリル化合物を用いることができる。化合物の具体例
としては、前記米国特許第５，４６４，７３８号の化合
物１〜１０、同５，４９６，６９５号のＨ−１〜Ｈ−２
８、特願平８−２１５８２２号のＩ−１〜Ｉ−８６、同
８−１３０８４２号のＨ−１〜Ｈ−６２、同８−１４８
１１３号の１−１〜１−２１、同８−１４８１１１号の
１〜５０、同８−１４８１１６号の１〜４０、同８−８
３５６６号のＰ−１〜Ｐ−２６、およびＴ−１〜Ｔ−１
８、米国特許第５，５４５，５１５号のＣＮ−１〜ＣＮ
−１３などが挙げられる。

【０２１１】また、本発明は超硬調画像形成のために、
前記の超硬調化剤とともに硬調化促進剤を併用すること
ができる。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号に
記載のアミン化合物、具体的にはＡｍ−１〜Ａｍ−５、
同５，５４５，５０７号に記載のヒドロキサム酸類、具
体的にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、同５，５４５，５０７
号に記載のアクリロニトリル類、具体的にはＣＮ−１〜
ＣＮ−１３、同５，５５８，９８３号に記載のヒドラジ
ン化合物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、日本特許特
願平８−１３２８３６号に記載のオニューム塩類、具体
的にはＡ−１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜
Ｃ−１４などを用いることができる。

【０２１２】これらの超硬調化剤、および硬調化促進剤
の合成方法、添加方法、添加量等は、それぞれの前記引
用特許に記載されているように行うことができる。

【０２１３】本発明における画像形成材料は画像形成層
の付着防止などの目的で表面保護層を設けることができ
る。

【０２１４】本発明において表面保護層のバインダーと
してはいかなるポリマーでもよいが、カルボン酸残基を
有するポリマーを１００ｍｇ／ｍ^２以上５ｇ／ｍ^２以下
含むことが好ましい。ここでいうカルボキシル残基を有
するポリマーとしては天然高分子（ゼラチン、アルギン
酸など）、変成天然高分子（カルボキシメチルセルロー
ス、フタル化ゼラチンなど）、合成高分子（ポリメタク
リレート、ポリアクリレート、ポリアルキルメタクリレ
ート／アクリレート共重合体、ポリスチレン／ポリメタ
クリレート共重合体など）などがあげられる。該ポリマ
ーのカルボキシ残基の含有量としてはポリマー１００ｇ
当たり１０ｍｍｏｌ以上１．４ｍｏｌ以下であることが
好ましい。また、カルボン酸残基はアルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオン、有機カチオンなどと塩を
形成してもよい。

【０２１５】本発明において表面保護層としては、いか
なる付着防止材料を使用してもよい。付着防止材料の例
としては、ワックス、シリカ粒子、スチレン含有エラス
トマー性ブロックコポリマー（例えば、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレ
ン）、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースプロピオネートやこれらの混合物などが
ある。また、表面保護層には架橋のための架橋剤、塗布
性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。

【０２１６】本発明における画像形成層もしくは画像形
成層の保護層には、米国特許第３，２５３，９２１号、
同第２，２７４，７８２号、同第２，５２７，５８３号
および同第２，９５６，８７９号に記載されているよう
な光吸収物質およびフィルター染料を含む写真要素にお
いて使用することができる。また、例えば米国特許第
３，２８２，６９９号に記載のように染料を媒染するこ
とができる。フィルター染料の使用量としては露光波長
での吸光度が０．１〜３が好ましく、０．２〜１．５が
特に好ましい。

【０２１７】

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明するが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではなく、特許
請求の範囲に記載された内容の要旨を変更しない範囲に
おいて全てを含むものである。

【０２１８】［本発明品１〜３、比較品１〜２］遮光性
ポリオレフィン樹脂フィルム層の単層からなる感光物質
用包装材料である。

【０２１９】＜ＨＤＰＥ樹脂＞ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８のＥ条件）０．０５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ
Ｄ １５０５）０．９６０ｇ／ｃｍ^３、ＧＰＣ法分子
量分布３０、軟化点１２５℃

【０２２０】＜酸変性ポリエチレン樹脂＞ＭＦＲ（ＡＳ
ＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件）１．５ｇ／１０分、密度
（ＡＳＴＭＤ １５０５）０．９４０ｇ／ｃｍ^３、ＧＰ
Ｃ法分子量分布６、軟化点１２０℃である。

【０２２１】＜酸変性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂＞ＭＦＲ（ＡＳ
ＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件）４．５ｇ／１０分、密度
（ＡＳＴＭＤ １５０５）０．９１６ｇ／ｃｍ^３、ＧＰ
Ｃ法分子量分布３、軟化点９６℃である。

【０２２２】＜遮光性物質＞ナフサを原料とするエチレ
ンボトム油を用いて１２５０〜１６００℃の炉中で製造
したｐＨが８．０、平均粒子径が２０ｎｍ（＝ｍμ）、
揮発分が０．６％、硫黄成分含有量が０．０５％、遊離
硫黄含有量が２０ｐｐｍ以下のファーネスカーボンブラ
ックである。

【０２２３】＜滑剤＞ ステアリン酸カルシウム：ファーネスカーボンブラック
の分散剤及び触媒残渣の中和無害化による写真性、成形
機の防錆性改良、樹脂流動性改良のために添加する。 エルカ酸アミド：滑性向上、樹脂流動性改良によるフィ
ルム成形性向上、ブロッキングを防止する。

【０２２４】＜酸化防止剤＞ ヒンダードフェノール系酸化防止剤：チバガイギー社製
「イルガノックス１０１０」 以上の各物質を表５の割合にしたポリオレフィン樹脂組
成物を用い、下記のインフレーションフィルム成形条件
で厚さ７０μｍの遮光性ポリオレフィン樹脂フィルムを
成形した。 リングダイ直径 １００ｍｍφ リングダイのリップクリアランス １．２ｍｍ ブローアップ比 ２ スクリュー Ｌ／Ｄ＝２６のメタリングタイプ ドロー比 １２００／７０＝１７．１

【０２２５】

【表５】

【０２２６】表中の各特性の測定方法は以下の通りであ
る。 ＜縦方向ヤング率＞ＡＳＴＭ Ｄ ８８２に準ずる。 ＜透湿度＞ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂによる。 ＜引裂き強度＞ＪＩＳ Ｐ ８１１６に準ずる。 ＜靜摩擦係数＞互いに接触して静止している二つの金属
板表面に測定する包装材料を貼付した測定物が外力の作
用ですべり始める時、接触部分に現れる摩擦力ｆとその
接触面に垂直に作用する抗力Ｎ（荷重）との比ｆ／Ｎ。

【０２２７】表中の評価方法は以下の通りである。 ＜フィルム成形性＞フィルムを成形する時の樹脂ペレッ
トのブロッキング防止性、フィルム成形時の押出し機の
電流負荷、バブルの安定性、筋や白粉やシワの発生防止
性、巻き取り適性（蛇行防止性、静電気防止性等）等を
総合的に評価した。 ＜外観＞感光物質用包装材料の表面を白灯下で目視観察
し外観（ブツ、ムラ、筋、シワ等）を客観的に評価し
た。 ＜直線引裂き性＞縦方向にＶノッチを加工し、このＶノ
ッチ部分を両手で引裂いた時の引裂き切口の直線性を評
価した。 ＜ゲルボテスト強度＞輝ＭＩＬ Ｂ １３１（柔軟性防湿
バリアー機試験方法）により評価した。

【０２２８】評価は以下の通りである。 ◎：非常に優れている。 ○：優れている。 ●：実用限度 △：改良必要

【０２２９】［本発明品４］本発明品３の遮光性ポリオ
レフィン樹脂フィルムに、透明ポリプロピレンフィルム
層（厚さ１０μｍ）、前記ファーネスカーボンブラック
を５質量％含有するポリプロピレン樹脂フィルム層（厚
さ２０μｍ）及び透明ポリプロピレンフィルム層（厚さ
１０μｍ）からなる遮光性３層共押出し２軸延伸フィル
ム（総厚さ４０μｍ）を、ＬＤＰＥ樹脂エクストルージ
ョンラミネート接着剤層（樹脂温度３２５℃、厚さ１５
μｍ）を介して積層した３層構成の積層フィルムからな
る感光物質用包装材料である。なお、遮光性３層共押出
し２軸延伸フィルムは、反感光物質側、すなわち包装し
た際外側表面に位置するようになっている。

【０２３０】この感光物質用包装材料は、本発明品３の
感光物質用包装材料より、防湿性、物理強度、破袋強
度、製袋適性、外観、無塵性及び耐摩耗性が１ランク良
化し優れたものであった。また、タテ方向に開封用ノッ
チを有するようにした密封遮光袋やロール状写真感光材
料明室装填用包装袋では、直線状の易開封性も優れたも
のであった。

【０２３１】［本発明品５］本発明品４の厚さ４０μｍ
の遮光性３層共押出し２軸延伸フィルムの代わりに、デ
ュポン社製不織布のタイベックを用いた他は、本発明品
４と同一の層構成である。

【０２３２】この感光物質用包装材料は、製袋適性、印
刷、印字適性、物理強度、破袋強度、外観、耐磨耗性、
キズの付きにくさ、セーフライト下での表裏判別性が、
本発明品１〜４及び６より優れ、商品価値の高いもので
あった。

【０２３３】［本発明品６］本発明品２の遮光性ポリオ
レフィン樹脂フィルム層（５０μｍ厚さ）と、ＭＦＲ
４．０、密度０．９１０ｇ／ｃｍ^３、軟化点９５℃、分
子量分布２．２のメタロセン触媒を用いて重合製造した
遮光性エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂フィルム層
（ファーネスカーボンブラック、ステアリン酸カルシウ
ム、エルカ酸アミド及びヒンダードフェノール系酸化防
止剤の添加量は本発明品２の遮光性ポリオレフィン樹脂
フィルム層と同一で、厚さ２０μｍ）とからなる、総厚
さ７０μｍの遮光性２層共押出しフィルムからなる感光
物質用包装材料である。

【０２３４】この感光物質用包装材料は、本発明品２よ
り、製袋適性、物理強度、成形性、写真性、長期経時後
のヒートシール強度及び完全密封性が優れていた。ま
た、フィルム成形性が、本発明品１〜５より優れてい
た。

【０２３５】［本発明品７］本発明品１の感光物質用包
装材料を用いＸレイフィルムの明室装填包装体を以下に
示す手順で製造した。

【０２３６】まず、図１に示すように、二軸延伸ポリエ
ステル樹脂フィルムにＸレイ用感光層を塗設したＢ４サ
イズ（２５７×３６４ｍｍ）の４角をコーナーカットし
たＸレイフィルム１をＢＣ面を上にして１５０枚積重し
てＸレイフィルム１の積重体２を形成し、この積重体２
を、図２に示すように、検出用ノッチを有する白色の多
層構成の板紙からなる当ボール３のヒレ側に収納する。

【０２３７】次に、図３に示すように、前記本発明品１
の感光物質用包装材料で形成された防湿遮光袋４を用
い、自動包装機により明室装填用の形態で当ボール３に
収納した積重体２を袋詰め包装し、そして、図４に示す
ように、防湿遮光袋４の両端部をＢＣ面側に折り曲げた
後、図５に示すように、長短両方の端部にまたがるよう
にワッペン５を貼る。なお、加工包装作業は６０±５％
ＲＨで行うとともに、前記当ボール３の含水率が５％以
下になるようにする。これにより、包装袋内の湿度を、
長期間（１年以上）５０％ＲＨ以下に維持できるように
なっている。

【０２３８】このようなＸレイフィルム１を収納した包
装袋４を、図６に示すように、ジッパー付化粧箱６（ジ
ッパーは符号７で示す）に詰め、さらに、図７に示すよ
うに、オリジナルシール性確保と開封用のテープ（また
は、レーベル）８および品質表示用レーベル９を貼付す
る。なお、ジッパー付化粧箱６は、材質はＥ段ボール
（表、裏ライナーは未晒クラフパルプ製，坪量２１０ｇ
／ｍ^２の板紙、中芯のＥフルートはセミクラフトパルプ
製，坪量１８０ｇ／ｍ^２の板紙）である。

【０２３９】そして、図８に示すように、このジッパー
付化粧箱６を５箱段ボール箱１０に詰め、図９に示すよ
うに、段ボール箱１０のフラップをホットメルト接着剤
で封緘し、商品名、使用期限、製造号、製品略称を表示
する。

【０２４０】本発明品７は、包装袋内の湿度を５０％Ｒ
Ｈ以下に維持することができ、化学増感をした写真フィ
ルムであっても、長期間品質を良好に保つことができ
た。

【０２４１】以上、本発明品７では最も好ましいシート
状写真フィルム包装体について概略を記載したが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではない。以下
に包装体の代表例を記載する。

【０２４２】例えば、Ｂ４サイズ（２５７×３６４ｍ
ｍ）の他のサイズとしては、Ａ４サイズ（２１０×２９
７ｍｍ）、Ａ３サイズ（２９７×４２０ｍｍ）、Ａ２サ
イズ（４２０×５９４ｍｍ）、Ａ１サイズ（５９４×８
４１ｍｍ）、Ｂ３サイズ（３６４×５１５ｍｍ）、Ｂ２
サイズ（５１５×７２８ｍｍ）、Ｂ１サイズ（７２８×
１０３０ｍｍ）、六切サイズ（２０３×２５４ｍｍ）、
四切サイズ（２５４×３０５ｍｍ）、半切サイズ（３５
６×４３２ｍｍ）、全紙サイズ（４５７×５６０ｍ
ｍ）、大角サイズ（３５５．６×３５５．６ｍｍ）等が
ある。

【０２４３】本発明品７に記載したＸレイフィルム包装
体を富士写真フイルムＫＫで発売しているデジタルＸ線
画像診断システム「フジ コンピューティッド ラジオグ
ラフィー，略称ＦＣＲ」の代表的な商品名「ＦＣＲ３０
００」に適用する場合、専用カセットを用いているので
この時のシート状写真フィルム包装体の重量の一例を示
すと、Ｂ４サイズ（２５７×３６４ｍｍ）１５０枚積重
品の重量は約１６ｋｇ、大角サイズ（３５５．６×３５
５．６ｍｍ）１５０枚積重品の重量は約２０ｋｇ、半切
サイズ（３５６×４３２ｍｍ）１５０枚積重品の重量は
約２５ｋｇと非常に重量が大きい。

【０２４４】従来のＸレイフィルム包装体のほとんどが
５ｋｇ未満の重量であり、二軸延伸ポリアミド樹脂フィ
ルム層を具備しなくても長期間（１年以上）品質を良好
に維持できたが、輸送中の衝撃で５ｋｇ以上の重量にな
ると破袋やピンホールが多発する。本発明の感光物質用
包装材料は、破袋やピンホールが発生しやすいシャープ
なエッジを有し、かつ５ｋｇ以上の重量の大きなＸレイ
フィルム包装体であっても１００％（完全に）破袋やピ
ンホール等を防止でき、常時Ｘレイフィルム包装体とし
て必要な防湿性、酸素バリヤ性、遮光性、密封性を確保
できるようにしている。

【０２４５】本発明の感光物質用包装材料を用いた写真
フィルム包装体が従来のシート状写真感光材料包装体に
比較して顕著な効果を発揮するので使用するのが好まし
い例は、包装体重量が５ｋｇ以上、好ましくは７ｋｇ以
上、より好ましくは１０ｋｇ以上、特に好ましくは１５
ｋｇ以上、最も好ましくは２０ｋｇ以上の時である。

【０２４６】化粧箱６は、材質がＥ段ボールであること
がコスト、製品保護性、加工適性、輸送コスト、容器・
包装リサイクル適性、印刷適性等、総合評価の結果で好
ましく、表・裏ライナーの繊維長さは１．５〜６．５ｍ
ｍが好ましく、繊維径は１５〜６０μｍが好ましく、坪
量は１５０〜３５０ｇ／ｍ^２の多層構成（少なくとも表
面層、中間層、裏面層の３層からなるものが好ましく、
中間層が２層以上で構成された４層以上の板紙が品質が
良好なのでさらに好ましい）が好ましい。中芯（Ｅフル
ート）の坪量は１２０〜２７０ｇ／ｍ^２が好ましい。

【０２４７】

【発明の効果】本発明は、以上のような構成にすること
により、以下に示す効果を有する。 １．遮光性物質の分散性が良好である。 ２．破袋強度は優れているにもかかわらず、直線状の易
開封性が良好である。 ３．リサイクル樹脂との相溶性、分散性が優れている。 ４．フィルム成形性が優れている。 ５．縦方向のヤング率が大きく、他のフレキシブルシー
ト層とのラミネート適性が優れており、積層フィルムの
カールが小さい。 ６．接着剤層との接着強度が大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による感光材料用包装材料を用いたＸ
レイフィルムの明室装填包装体に用いるＸレイフィルム
の積重体の斜視図である。

【図２】 本発明による感光材料用包装材料を用いたＸ
レイフィルムの明室装填包装体において、Ｘレイフィル
ムの積重体を当てボールで包んだ状態の斜視図である。

【図３】 本発明による感光材料用包装材料を用いたＸ
レイフィルムの明室装填包装体において、Ｘレイフィル
ムの積重体を当てボールで包んだものを防湿遮光袋に詰
めた状態の斜視図である。

【図４】 本発明による感光材料用包装材料を用いたＸ
レイフィルムの明室装填包装体において、防湿遮光袋の
両端部を折った状態の斜視図である。

【図５】 本発明による感光材料用包装材料を用いたＸ
レイフィルムの明室装填包装体において、防湿遮光袋に
ワッペンを貼付した状態の斜視図である。

【図６】 本発明による感光材料用包装材料を用いたＸ
レイフィルムの明室装填包装体において、防湿遮光袋を
ジッパー付化粧箱に詰める状態を示す斜視図である。

【図７】 本発明による感光材料用包装材料を用いたＸ
レイフィルムの明室装填包装体において、ジッパー付化
粧箱に開封テープやラベルを貼付した状態の斜視図であ
る。

【図８】 本発明による感光材料用包装材料を用いたＸ
レイフィルムの明室装填包装体において、ジッパー付化
粧箱を段ボール箱に収納した状態の斜視図である。

【図９】 本発明による感光材料用包装材料を用いたＸ
レイフィルムの明室装填包装体において、段ボール箱を
封緘した状態の斜視図である。

【符号の説明】

１…Ｘレイフィルム ２…Ｘレイフィルムの積重体 ３…当ボール ４…防湿遮光袋 ５…ワッペン ６…ジッパー付化粧箱 ７…ジッパー ８…開封用テープやラベル ９…品質表示用レーベル １０…段ボール箱

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 3/00 ５１０ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５１０Ａ ５１０Ｂ ５８５ ５８５Ｂ Ｂ６５Ｄ 30/02 Ｂ６５Ｄ 30/02 81/30 81/30 Ａ Ｆターム(参考） 3E064 AA01 BA24 BC20 FA01 3E067 AA12 AB39 AC03 BA06C BA12B BA20B BB01C BB14B BB15B BB22B BC04B BC06C CA05 CA12 CA13 EA06 EA25 EB06 EB11 EB18 FA03 FC01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メルトフローレートが０．０１〜１．５
   ｇ／１０分、密度が０．９４１〜０．９８５ｇ／ｃｍ^３
   のホモポリエチレン樹脂及び／又はαオレフィン含有量
   が０．５モル％以下のエチレン・αオレフィン共重合体
   樹脂が２０〜９０質量部、メルトフローレートが０．１
   〜１０ｇ／１０分の酸変性ポリオレフィン樹脂が８０〜
   １０質量部で、かつホモポリエチレン樹脂及び／又はエ
   チレン・αオレフィン共重合体樹脂と酸変性ポリオレフ
   ィン樹脂との合計１００質量部に対して、遮光性物質
   ０．１〜５０質量部、滑剤０．００１〜１０質量部含有
   する遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層を具備したこ
   とを特徴とする感光物質用包装材料。
2. 【請求項２】 前記遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム
   層が、ホモポリエチレン樹脂及び／又はエチレン・αオ
   レフィン共重合体樹脂と酸変性ポリオレフィン樹脂との
   合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．００１〜１
   質量部含有している請求項１記載の感光物質用包装材
   料。
3. 【請求項３】 前記ホモポリエチレン樹脂および／また
   はエチレン・αオレフィン共重合体樹脂が、マルチサイ
   ト型触媒またはシングルサイト型触媒を用いて重合製造
   したＧＰＣ測定法の分子量分布が１５〜４０である請求
   項１に記載の感光物質用包装材料。
4. 【請求項４】 前記滑剤が、炭素数が１０〜２５ヶの高
   級脂肪酸金属塩である請求項１に記載の感光物質用包装
   材料。
5. 【請求項５】 前記酸変性ポリオレフィン樹脂が、メル
   トフローレートが０．５〜５ｇ／１０分で、かつ前記ホ
   モポリエチレン樹脂および／またはエチレン・αオレフ
   ィン共重合体樹脂のメルトフローレートの値の２倍以上
   であり、分子量分布が１０以下であり、かつ前記ホモポ
   リエチレン樹脂および／またはエチレン・αオレフィン
   共重合体樹脂の分子量分布の値の１／２以下である請求
   項１記載の感光物質用包装材料。