JP2000010244A - 写真感光材料用包装材料及びそれを用いた写真感光材料包装体 - Google Patents
写真感光材料用包装材料及びそれを用いた写真感光材料包装体Info
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- JP2000010244A JP2000010244A JP17696898A JP17696898A JP2000010244A JP 2000010244 A JP2000010244 A JP 2000010244A JP 17696898 A JP17696898 A JP 17696898A JP 17696898 A JP17696898 A JP 17696898A JP 2000010244 A JP2000010244 A JP 2000010244A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 写真フィルムや印画紙等を包装する写真
感光材料用包装材料において、カーボンブラックの分散
性がよく、ブツやミクログリッド等が発生せず、ヒート
シール適性がよく、かつ物理強度が低下しないようにす
る。 【解決手段】 Ｘ線回折法により測定した結晶化度が４
０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を３
〜４９重量％、カーボンブラックを１〜７０重量％含有
する樹脂組成物からなる遮光性ポリオレフィン系樹脂フ
ィルム１ａから構成されている。
感光材料用包装材料において、カーボンブラックの分散
性がよく、ブツやミクログリッド等が発生せず、ヒート
シール適性がよく、かつ物理強度が低下しないようにす
る。 【解決手段】 Ｘ線回折法により測定した結晶化度が４
０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を３
〜４９重量％、カーボンブラックを１〜７０重量％含有
する樹脂組成物からなる遮光性ポリオレフィン系樹脂フ
ィルム１ａから構成されている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は印画紙や写真フィル
ム等（白黒及びカラーのネガ、ポジ及びリバーサル並び
に拡散転写等を含む）を包装する写真感光材料用包装材
料及びそれを用いた写真感光材料包装体に関するもので
ある。
ム等（白黒及びカラーのネガ、ポジ及びリバーサル並び
に拡散転写等を含む）を包装する写真感光材料用包装材
料及びそれを用いた写真感光材料包装体に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、写真フィルム等の写真感光材料を
包装する包装材料として、各種技術が提案されている。
例えば、特公平２−２７００号公報には、Ｌ−ＬＤＰＥ
樹脂５０ｗｔ％以上と、遮光性物質１ｗｔ％以上含む遮
光フィルムを具備した感光物質包装用フィルムが提案さ
れている。
包装する包装材料として、各種技術が提案されている。
例えば、特公平２−２７００号公報には、Ｌ−ＬＤＰＥ
樹脂５０ｗｔ％以上と、遮光性物質１ｗｔ％以上含む遮
光フィルムを具備した感光物質包装用フィルムが提案さ
れている。
【０００３】特公平４−８０３７２号公報には、Ｌ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂５０〜９５ｗｔ％と、ＨＤＰＥ樹脂５〜４
９．５ｗｔ％とから成るＰＯ樹脂組成物中にカーボンブ
ラック０．１〜１０ｗｔ％、滑剤０．０１〜１０ｗｔ％
を含む写真感光材料用包装材料が提案されている。
ＤＰＥ樹脂５０〜９５ｗｔ％と、ＨＤＰＥ樹脂５〜４
９．５ｗｔ％とから成るＰＯ樹脂組成物中にカーボンブ
ラック０．１〜１０ｗｔ％、滑剤０．０１〜１０ｗｔ％
を含む写真感光材料用包装材料が提案されている。
【０００４】特公平４−８０３７３号公報には、ＨＤＰ
Ｅ樹脂層又はＰＰ樹脂層とＬ−ＬＤＰＥ樹脂層から成る
２層共押出しインフレーションフィルムより成る写真感
光材料用包装材料が提案されている。
Ｅ樹脂層又はＰＰ樹脂層とＬ−ＬＤＰＥ樹脂層から成る
２層共押出しインフレーションフィルムより成る写真感
光材料用包装材料が提案されている。
【０００５】特開平９−８０６９５号公報には、長網抄
紙した７５〜８０μｍ、坪量８０ｇ／ｍ2の針葉樹パル
プ３０％と広葉樹パルプ７０％の混合パルプから成るフ
レキシブルシート層としての紙に、ポリウレタン系ドラ
イラミネート接着剤層を介して厚さ２０μｍのアセチレ
ンブラック１８ｗｔ％含有遮光性ＬＤＰＥ樹脂インフレ
ーションフィルム層を貼着し、反対側に印刷層と保護層
を設けた遮光紙を用い、接合テープにカメラが自動的に
感度等を感知できるバーコードを印刷した１２０サイズ
及び２２０サイズ等の写真用ロールフィルム包装体が提
案されている。
紙した７５〜８０μｍ、坪量８０ｇ／ｍ2の針葉樹パル
プ３０％と広葉樹パルプ７０％の混合パルプから成るフ
レキシブルシート層としての紙に、ポリウレタン系ドラ
イラミネート接着剤層を介して厚さ２０μｍのアセチレ
ンブラック１８ｗｔ％含有遮光性ＬＤＰＥ樹脂インフレ
ーションフィルム層を貼着し、反対側に印刷層と保護層
を設けた遮光紙を用い、接合テープにカメラが自動的に
感度等を感知できるバーコードを印刷した１２０サイズ
及び２２０サイズ等の写真用ロールフィルム包装体が提
案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の包装材料は、カーボンブラックの分散性が不十
分で、ブツやミクログリッド等の発生が多く改良が望ま
れていた。特に、ＩＳＯ感度が１００以上の高感度写真
感光材料では、ブツやミクログリッド等が発生している
遮光性樹脂フィルム層が写真感光材料の感光層と接触し
て用いられると、感光層にスリ傷や摩擦カブリや圧力カ
ブリ等が発生し、写真感光材料として致命故障となり実
用化困難である。
た従来の包装材料は、カーボンブラックの分散性が不十
分で、ブツやミクログリッド等の発生が多く改良が望ま
れていた。特に、ＩＳＯ感度が１００以上の高感度写真
感光材料では、ブツやミクログリッド等が発生している
遮光性樹脂フィルム層が写真感光材料の感光層と接触し
て用いられると、感光層にスリ傷や摩擦カブリや圧力カ
ブリ等が発生し、写真感光材料として致命故障となり実
用化困難である。
【０００７】また、最近の容器及び包装材料の廃棄処理
法をクリヤーしようとした場合、従来のように金属箔や
金属蒸着膜を施した金属蒸着フレキシブルシート層を使
用することにより帯電防止性や遮光性を確保することが
困難になる。この解決方法として、導電性のカーボンブ
ラックやグラファイトを１０重量％以上多量に含有させ
ると、これらの分散性がさらに不十分になり、ブツやミ
クログリット等が多発し、上記の写真感光材料に対する
致命的な故障が多発する。さらに、フィルム成形性の悪
化やピンホールや破れが発生して遮光性を確保すること
が困難になったり、ヒートシール適性の悪化や物理強度
の劣化等も発生し、精密化学製品である写真感光材料用
包装材料及びそれを用いた写真感光材料包装体としては
問題があり改良が切望されてきた。
法をクリヤーしようとした場合、従来のように金属箔や
金属蒸着膜を施した金属蒸着フレキシブルシート層を使
用することにより帯電防止性や遮光性を確保することが
困難になる。この解決方法として、導電性のカーボンブ
ラックやグラファイトを１０重量％以上多量に含有させ
ると、これらの分散性がさらに不十分になり、ブツやミ
クログリット等が多発し、上記の写真感光材料に対する
致命的な故障が多発する。さらに、フィルム成形性の悪
化やピンホールや破れが発生して遮光性を確保すること
が困難になったり、ヒートシール適性の悪化や物理強度
の劣化等も発生し、精密化学製品である写真感光材料用
包装材料及びそれを用いた写真感光材料包装体としては
問題があり改良が切望されてきた。
【０００８】本発明は、以上の問題点を解決し、カーボ
ンブラックの分散性がよく、ブツやミクログリッド等が
発生せず、また、フィルム成形性が良好でピンホールや
破れが発生せず、ヒートシール適性がよく、かつ物理強
度が劣化しない写真感光材料用包装材料及びそれを用い
た写真感光材料包装体を提供することを目的とする。
ンブラックの分散性がよく、ブツやミクログリッド等が
発生せず、また、フィルム成形性が良好でピンホールや
破れが発生せず、ヒートシール適性がよく、かつ物理強
度が劣化しない写真感光材料用包装材料及びそれを用い
た写真感光材料包装体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の写真感光材料用
包装材料は、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が４０
％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を３〜
４９重量％、カーボンブラックを１〜７０重量％含有す
る樹脂組成物からなる遮光性ポリオレフィン系樹脂フィ
ルムを少なくとも一層有することを特徴として構成され
ている。
包装材料は、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が４０
％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を３〜
４９重量％、カーボンブラックを１〜７０重量％含有す
る樹脂組成物からなる遮光性ポリオレフィン系樹脂フィ
ルムを少なくとも一層有することを特徴として構成され
ている。
【００１０】本発明の写真感光材料用包装材料において
は、結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂を用いることにより、カーボンブラックの
分散性等を向上させている。さらに、フィルム成形性を
良化し、ピンホールや破れの発生を防止するとともに物
理強度を向上させている。
は、結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂を用いることにより、カーボンブラックの
分散性等を向上させている。さらに、フィルム成形性を
良化し、ピンホールや破れの発生を防止するとともに物
理強度を向上させている。
【００１１】また、本発明の写真感光材料包装体は、上
記写真感光材料用包装材料を用いて、透湿度(ＪＩＳ Ｚ
０２０８の条件Ｂで測定）が１０ｇ／ｍ2・２４時間以
下で写真感光材料を密封包装していることを特徴として
構成されている。
記写真感光材料用包装材料を用いて、透湿度(ＪＩＳ Ｚ
０２０８の条件Ｂで測定）が１０ｇ／ｍ2・２４時間以
下で写真感光材料を密封包装していることを特徴として
構成されている。
【００１２】本発明の写真感光材料包装体においては、
カーボンブラックの分散性や物理強度やヒートシール適
性等が向上し、また、完全に写真感光材料を密封収納
し、写真感光材料の写真性に悪影響を与えない。
カーボンブラックの分散性や物理強度やヒートシール適
性等が向上し、また、完全に写真感光材料を密封収納
し、写真感光材料の写真性に悪影響を与えない。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明で用いるエチレン・α−オ
レフィン共重合体は、Ｘ線回折法により測定した結晶化
度が４０％以下であるが、好ましくは３５％以下、より
好ましくは３０％以下、特に好ましくは２５％以下、最
も好ましくは２０％以下である。
レフィン共重合体は、Ｘ線回折法により測定した結晶化
度が４０％以下であるが、好ましくは３５％以下、より
好ましくは３０％以下、特に好ましくは２５％以下、最
も好ましくは２０％以下である。
【００１４】結晶化度が４０％を超えると、カーボンブ
ラックの分散性を効率よく向上させることが困難にな
る。また、カーボンブラックを１０重量％以上含有させ
ると物理強度やヒートシール適性等が劣化し、完全遮光
性の確保や密封性の確保が困難になる。
ラックの分散性を効率よく向上させることが困難にな
る。また、カーボンブラックを１０重量％以上含有させ
ると物理強度やヒートシール適性等が劣化し、完全遮光
性の確保や密封性の確保が困難になる。
【００１５】本発明の遮光性オレフィン系樹脂フィルム
は、上記エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を３〜
４９重量％含有するが、好ましくは５〜４５重量％、よ
り好ましくは７〜４０重量％、特に好ましくは９〜３５
重量％、最も好ましくは１１〜３０重量％含有する。
は、上記エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を３〜
４９重量％含有するが、好ましくは５〜４５重量％、よ
り好ましくは７〜４０重量％、特に好ましくは９〜３５
重量％、最も好ましくは１１〜３０重量％含有する。
【００１６】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の
含有量が３重量％未満であると、カーボンブラックの分
散性向上効果が小さく、混練経費増となるだけである。
また、低温ヒートシール適性や物理強度向上効果がなく
なる。
含有量が３重量％未満であると、カーボンブラックの分
散性向上効果が小さく、混練経費増となるだけである。
また、低温ヒートシール適性や物理強度向上効果がなく
なる。
【００１７】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
樹脂の含有量が４９重量％を超えると、フィルム成形性
が悪化し、また、抗張力やヤング率が小さくなりすぎ、
写真感光材料の重さや製袋工程でのテンションによりフ
ィルムが薄く伸ばされて遮光性を確保することが困難に
なる。さらに、高価でブロッキングが発生しやすくなり
実用化困難になる。
樹脂の含有量が４９重量％を超えると、フィルム成形性
が悪化し、また、抗張力やヤング率が小さくなりすぎ、
写真感光材料の重さや製袋工程でのテンションによりフ
ィルムが薄く伸ばされて遮光性を確保することが困難に
なる。さらに、高価でブロッキングが発生しやすくなり
実用化困難になる。
【００１８】α−オレフィンの炭素数は３〜２０個が適
当であり、好ましくは３〜１７個、より好ましくは３〜
１５個、特に好ましくは３〜１２個、最も好ましくは３
〜９個である。
当であり、好ましくは３〜１７個、より好ましくは３〜
１５個、特に好ましくは３〜１２個、最も好ましくは３
〜９個である。
【００１９】α−オレフィンの炭素数が３個未満である
と、本発明の効果が発揮しにくくなるとともに樹脂の重
合製造が困難になる。また、α−オレフィンの炭素数が
２０個を超えると、本発明の効果が発揮しにくくなると
ともに樹脂の重合製造が困難であり、α−オレフィンが
高価になり実用化困難になる。
と、本発明の効果が発揮しにくくなるとともに樹脂の重
合製造が困難になる。また、α−オレフィンの炭素数が
２０個を超えると、本発明の効果が発揮しにくくなると
ともに樹脂の重合製造が困難であり、α−オレフィンが
高価になり実用化困難になる。
【００２０】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂に
おけるα−オレフィン単位含有量は、１６〜８０モル％
が適当であり、好ましくは１８〜７５モル％、より好ま
しくは２０〜７０モル％、特に好ましくは２２〜６５モ
ル％、最も好ましくは２５〜６０モル％である。
おけるα−オレフィン単位含有量は、１６〜８０モル％
が適当であり、好ましくは１８〜７５モル％、より好ま
しくは２０〜７０モル％、特に好ましくは２２〜６５モ
ル％、最も好ましくは２５〜６０モル％である。
【００２１】α−オレフィンの単位含有量が１６モル％
未満であると、ヒートシール適性、特に低温ヒートシー
ル適性や経時ヒートシール強度維持性が悪化し完全密封
性が確保できなくなるだけでなく、写真性能の異常（感
度や階調や発色の異常や被りの増加、画質の悪化等）の
発生や接着故障の発生及び引裂き強度や衝撃穴あけ強度
等の物理強度も小さくなる。また、α−オレフィンの単
位含有量が８０モル％を超えると、重合製造困難にな
り、高価になる。さらにヤング率が非常に小さくなり、
ブロッキングが発生しやすくなり、フィルム成形性も悪
く写真感光材料用包装材料としては実用化できない。
未満であると、ヒートシール適性、特に低温ヒートシー
ル適性や経時ヒートシール強度維持性が悪化し完全密封
性が確保できなくなるだけでなく、写真性能の異常（感
度や階調や発色の異常や被りの増加、画質の悪化等）の
発生や接着故障の発生及び引裂き強度や衝撃穴あけ強度
等の物理強度も小さくなる。また、α−オレフィンの単
位含有量が８０モル％を超えると、重合製造困難にな
り、高価になる。さらにヤング率が非常に小さくなり、
ブロッキングが発生しやすくなり、フィルム成形性も悪
く写真感光材料用包装材料としては実用化できない。
【００２２】上記、結晶化度が４０％以下のエチレン・
α−オレフィン共重合体樹脂は、メタロセン触媒等のシ
ングルサイト触媒を用いて重合製造した樹脂が好ましい
が、従来から汎用されているチーグラー系触媒等のマル
チサイト触媒を用いて重合製造した樹脂であってもよ
く、また、シングルサイト触媒とマルチサイト触媒を併
用して重合製造した樹脂であってもよい。
α−オレフィン共重合体樹脂は、メタロセン触媒等のシ
ングルサイト触媒を用いて重合製造した樹脂が好ましい
が、従来から汎用されているチーグラー系触媒等のマル
チサイト触媒を用いて重合製造した樹脂であってもよ
く、また、シングルサイト触媒とマルチサイト触媒を併
用して重合製造した樹脂であってもよい。
【００２３】写真性、物理強度、ヒートシール適性等が
優れており、かつ安価なので特に好ましいマトリックス
樹脂としては、Ｌ−ＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ Ｄ
ｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ)樹脂があり、
このＬ−ＬＤＰＥ樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称さ
れ、中低密度、高密度両ポリエチレン樹脂の利点を併せ
もつ省エネルギー、省資源という時代の要請に合致する
低コスト、高強度の樹脂である。
優れており、かつ安価なので特に好ましいマトリックス
樹脂としては、Ｌ−ＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ Ｄ
ｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ)樹脂があり、
このＬ−ＬＤＰＥ樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称さ
れ、中低密度、高密度両ポリエチレン樹脂の利点を併せ
もつ省エネルギー、省資源という時代の要請に合致する
低コスト、高強度の樹脂である。
【００２４】本発明のＸ線回折法により測定した結晶化
度が４０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹
脂と区別される樹脂で結晶化度が４０％を越えるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体樹脂である。
度が４０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹
脂と区別される樹脂で結晶化度が４０％を越えるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体樹脂である。
【００２５】このようなα−オレフィン単位含有量は
０．５〜１０モル％程度であり、αオレフィンの代表例
としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４
メチルペンテン−１、オクテン−１、ヘプテン−１、デ
セン−１、ノネン−１、ドデセン−１等である。
０．５〜１０モル％程度であり、αオレフィンの代表例
としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４
メチルペンテン−１、オクテン−１、ヘプテン−１、デ
セン−１、ノネン−１、ドデセン−１等である。
【００２６】密度(ＪＩＳ Ｋ−７１１２）は一般に低中
密度ポリエチレン樹脂程度とされているが、大部分の市
販品は０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3の範囲内にあ
る。メルトフローレート(ＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４
で測定。温度１９０℃，荷重２. １６ｋｇｆ）は０. １
〜５０ｇ／１０分の範囲内である。
密度ポリエチレン樹脂程度とされているが、大部分の市
販品は０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3の範囲内にあ
る。メルトフローレート(ＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４
で測定。温度１９０℃，荷重２. １６ｋｇｆ）は０. １
〜５０ｇ／１０分の範囲内である。
【００２７】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては
中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相スラリー法
と高圧改良法装置を用いるイオン重合法等がある。
中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相スラリー法
と高圧改良法装置を用いるイオン重合法等がある。
【００２８】チーグラー系触媒等のマルチサイト触媒を
用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に
示す。
用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に
示す。
【００２９】エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 Ｇレジン （ＵＣＣ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップス社） スタミレックス （ＤＳＭ社） ネオゼックス （三井石油化学） 三菱ポリエチ−ＬＬ （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ（日本ユニカー） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）
【００３０】安価で物理強度が優れ、フィルム成形性も
良好である好ましい代表的な例を商品名であげると、ポ
リエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４
−メチルペンテン−１を導入した三井石油化学(株)のウ
ルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個
のオクテン−１を導入した出光石油化学（株）のＭＯＲ
ＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミカル社
のダウレックスがある（以上、４社品共液相法プロセス
で得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である）。低圧法の気相法
プロセスで得られた好ましい代表的な例を商品名であげ
ると、α−オレフィン側鎖として炭素数６個のヘキセン
−１を導入したＵＣＣ社のＴＵＦＬＩＮ及び日本ユニカ
ー(株)のＴＵＦＴＨＥＮＥ等がある。従来の高圧法設備
を用いた高圧改良法の代表例としてはＣＤＦ ｃｈｉｍ
ｉｅ社のロトレックス、住友化学(株)のスミカセン−
Ｌ、ＴＯＳＯ（株）のニポロン−Ｌ、宇部興産（株）の
ウベポリエチレン等がある。
良好である好ましい代表的な例を商品名であげると、ポ
リエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４
−メチルペンテン−１を導入した三井石油化学(株)のウ
ルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個
のオクテン−１を導入した出光石油化学（株）のＭＯＲ
ＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミカル社
のダウレックスがある（以上、４社品共液相法プロセス
で得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である）。低圧法の気相法
プロセスで得られた好ましい代表的な例を商品名であげ
ると、α−オレフィン側鎖として炭素数６個のヘキセン
−１を導入したＵＣＣ社のＴＵＦＬＩＮ及び日本ユニカ
ー(株)のＴＵＦＴＨＥＮＥ等がある。従来の高圧法設備
を用いた高圧改良法の代表例としてはＣＤＦ ｃｈｉｍ
ｉｅ社のロトレックス、住友化学(株)のスミカセン−
Ｌ、ＴＯＳＯ（株）のニポロン−Ｌ、宇部興産（株）の
ウベポリエチレン等がある。
【００３１】本発明の遮光性オレフィン系樹脂フィルム
のマトリックス樹脂として特に好ましく用いる上述した
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂以外の樹脂とし
ては、ポリオレフィン系樹脂、共重合ナイロン、非結晶
ポリエステル等がある。これらの中で、オレフィン系樹
脂が好適であり、具体的には、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度
ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、エチレン
・酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」と表示）、ポ
リプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレ
ンアクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合
体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン
・メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体、アイオ
ノマー、変性ポリオレフィン系樹脂（例えば、オレフィ
ン類の単独又は共重合体等とのマレイン酸やフマル酸な
どの不飽和カルボン酸や酸無水物やエステル若しくは金
属塩等との反応物）等がある。その他、メタロセン触媒
の存在下に重合して得られるホモポリエチレン樹脂やポ
リプロピレン樹脂等も使用することができる。
のマトリックス樹脂として特に好ましく用いる上述した
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂以外の樹脂とし
ては、ポリオレフィン系樹脂、共重合ナイロン、非結晶
ポリエステル等がある。これらの中で、オレフィン系樹
脂が好適であり、具体的には、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度
ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、エチレン
・酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」と表示）、ポ
リプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレ
ンアクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合
体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン
・メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体、アイオ
ノマー、変性ポリオレフィン系樹脂（例えば、オレフィ
ン類の単独又は共重合体等とのマレイン酸やフマル酸な
どの不飽和カルボン酸や酸無水物やエステル若しくは金
属塩等との反応物）等がある。その他、メタロセン触媒
の存在下に重合して得られるホモポリエチレン樹脂やポ
リプロピレン樹脂等も使用することができる。
【００３２】ポリオレフィン樹脂は、エチレン、プロピ
レン、ブテン、ペンテン、メチルペンテン等の比較的簡
単な構造のオレフィン類の単独重合体あるいは共重合体
を総称したものである。広義には、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
アイオノマー、エチレン−プロピレン−ジエン類のター
ポリマー等をも包含する。ポリオレフィン樹脂の一般的
特徴は比重が小さく、耐薬品性、耐水性に優れ、復誘電
率や誘電体力率が小さいので高周波絶縁性に優れてい
る。
レン、ブテン、ペンテン、メチルペンテン等の比較的簡
単な構造のオレフィン類の単独重合体あるいは共重合体
を総称したものである。広義には、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
アイオノマー、エチレン−プロピレン−ジエン類のター
ポリマー等をも包含する。ポリオレフィン樹脂の一般的
特徴は比重が小さく、耐薬品性、耐水性に優れ、復誘電
率や誘電体力率が小さいので高周波絶縁性に優れてい
る。
【００３３】ポリエチレン樹脂は、エチレンを重合させ
て得られる乳白色不透明ないし半透明の熱可塑性プラス
チックで比重は１より小さい。 ｎＣＨ2＝ＣＨ2→−（−ＣＨ2−ＣＨ2−）−ｎ
て得られる乳白色不透明ないし半透明の熱可塑性プラス
チックで比重は１より小さい。 ｎＣＨ2＝ＣＨ2→−（−ＣＨ2−ＣＨ2−）−ｎ
【００３４】重合法が異なると得られるポリエチレン樹
脂も性質を異にするので、高圧法（ＩＣＩ法）、中圧法
（フィリップス法）、低圧法（チーグラー法）のように
製法による分類もされているが、本質的な性情の相違は
密度と関連があり、低密度（０.９１０〜０.９２５ｇ／
ｃｍ3）、中密度(０.９２６〜０.９４０ｇ／ｃｍ3)、高
密度(０．９４１〜０．９６５ｇ／ｃｍ3）のように分類
されている。ポリエチレン樹脂の密度と性質との大略の
関係を図１６に示す。
脂も性質を異にするので、高圧法（ＩＣＩ法）、中圧法
（フィリップス法）、低圧法（チーグラー法）のように
製法による分類もされているが、本質的な性情の相違は
密度と関連があり、低密度（０.９１０〜０.９２５ｇ／
ｃｍ3）、中密度(０.９２６〜０.９４０ｇ／ｃｍ3)、高
密度(０．９４１〜０．９６５ｇ／ｃｍ3）のように分類
されている。ポリエチレン樹脂の密度と性質との大略の
関係を図１６に示す。
【００３５】ポリエチレン樹脂は、その密度により高密
度ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレン樹脂に大別さ
れる。高密度ポリエチレン樹脂は分岐の少ない直鎖状の
分子構造を持ち結晶化度が高いの対し、低密度ポリエチ
レン樹脂は分岐が多く結晶化度が低い。結晶化度の高
い、すなわち密度の高いポリエチレン樹脂ほど融点が高
く、剛性も高いが、透明性は低くなる。また、同じ低密
度ポリエチレン樹脂でも、短鎖分岐を持った直鎖状低密
度ポリエチレン樹脂（代表例は、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体樹脂）の方が、長鎖分岐を持った分岐状低
密度ポリエチレン樹脂より、結晶化度が高くタイ分子の
数が多いため、融点が高く物理強度が優れるが、溶融時
の分子鎖のからみ合いが少ないため溶融張力が低くフィ
ルム成形性は劣る。
度ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレン樹脂に大別さ
れる。高密度ポリエチレン樹脂は分岐の少ない直鎖状の
分子構造を持ち結晶化度が高いの対し、低密度ポリエチ
レン樹脂は分岐が多く結晶化度が低い。結晶化度の高
い、すなわち密度の高いポリエチレン樹脂ほど融点が高
く、剛性も高いが、透明性は低くなる。また、同じ低密
度ポリエチレン樹脂でも、短鎖分岐を持った直鎖状低密
度ポリエチレン樹脂（代表例は、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体樹脂）の方が、長鎖分岐を持った分岐状低
密度ポリエチレン樹脂より、結晶化度が高くタイ分子の
数が多いため、融点が高く物理強度が優れるが、溶融時
の分子鎖のからみ合いが少ないため溶融張力が低くフィ
ルム成形性は劣る。
【００３６】ポリエチレン樹脂の製造方法は、高圧法、
中圧法及び低圧法に大別できる。高圧法は、酸素や過酸
化物などのラジカル開始剤を用い、１５０〜３００℃、
１０００〜４０００ａｔｍの温度・圧力条件下でエチレ
ンを重合させる方法で、長鎖分岐を持った分岐低密度ポ
リエチレンが得られる。
中圧法及び低圧法に大別できる。高圧法は、酸素や過酸
化物などのラジカル開始剤を用い、１５０〜３００℃、
１０００〜４０００ａｔｍの温度・圧力条件下でエチレ
ンを重合させる方法で、長鎖分岐を持った分岐低密度ポ
リエチレンが得られる。
【００３７】中圧法及び低圧法は、チーグラー触媒（Ｔ
ｉ系）又はフィリップス触媒（Ｃｒ系)などを用い、５
０〜２５０℃、３０〜２００ａｔｍの温度・圧力条件下
でエチレンを重合させる方法で、直鎖状の高密度ポリエ
チレンが得られる。中圧法及び低圧法において、ポリエ
チレンの平均分子量の調節は、水素を連鎖移動剤に用い
ることによって行う。また、チーグラー触媒やフィリッ
プス触媒を用い、エチレンに少量のα−オレフィンを共
重合すると生成ポリエチレン中のα−オレフィン含量の
増加と共に密度や融点が低下し、短鎖分岐を持った直鎖
状の中密度及び低密度ポリエチレンが得られる。
ｉ系）又はフィリップス触媒（Ｃｒ系)などを用い、５
０〜２５０℃、３０〜２００ａｔｍの温度・圧力条件下
でエチレンを重合させる方法で、直鎖状の高密度ポリエ
チレンが得られる。中圧法及び低圧法において、ポリエ
チレンの平均分子量の調節は、水素を連鎖移動剤に用い
ることによって行う。また、チーグラー触媒やフィリッ
プス触媒を用い、エチレンに少量のα−オレフィンを共
重合すると生成ポリエチレン中のα−オレフィン含量の
増加と共に密度や融点が低下し、短鎖分岐を持った直鎖
状の中密度及び低密度ポリエチレンが得られる。
【００３８】本発明の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィ
ルムのマトリックス（ｍａｔｒｉｘ…母体または主体）
樹脂として最も好ましい樹脂は、シングルサイト触媒を
用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂であり、代表的な
シングルサイト触媒としてはドイツのカミンスキー教授
によって発見された二塩化ジルコノセンとメチルアミノ
キサン等からなるメタロセン触媒があり、種々の特許が
発表されている。
ルムのマトリックス（ｍａｔｒｉｘ…母体または主体）
樹脂として最も好ましい樹脂は、シングルサイト触媒を
用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂であり、代表的な
シングルサイト触媒としてはドイツのカミンスキー教授
によって発見された二塩化ジルコノセンとメチルアミノ
キサン等からなるメタロセン触媒があり、種々の特許が
発表されている。
【００３９】シングルサイト触媒の代表的例であるメタ
ロセン触媒を用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂の市
販品の具体例としては、 ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ） エボリュー （三井石油化学） カーネル （三菱化学） ユメリット （宇部興産） ハーモレックス （日本ポリオレフィン） キャタロセン （東ソー） 等がある。
ロセン触媒を用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂の市
販品の具体例としては、 ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ） エボリュー （三井石油化学） カーネル （三菱化学） ユメリット （宇部興産） ハーモレックス （日本ポリオレフィン） キャタロセン （東ソー） 等がある。
【００４０】ブロッキング防止性、物理強度向上等か
ら、ＧＰＣ法則定法による分子量分布（重量平均分子量
／数平均分子量）は５以下、好ましくは４以下、特に好
ましくは１．１〜３、最も好ましくは１．３〜２．７で
ある。
ら、ＧＰＣ法則定法による分子量分布（重量平均分子量
／数平均分子量）は５以下、好ましくは４以下、特に好
ましくは１．１〜３、最も好ましくは１．３〜２．７で
ある。
【００４１】シングルサイト触媒の代表的な触媒である
メタロセン触媒を用いて重合製造する方法としては、例
えば、酸素や過酸化物等のラジカル開始剤を用い、温度
１５０〜３５０℃、 圧力１０００〜３５０００ｋｇ／
ｃｍ2の条件下でエチレンを重合させる高圧法、チーグ
ラー触媒（チタン系）またはフィリップス触媒（クロム
系）等を用い、 温度５０〜２５０℃、圧力５０〜２５
０ｋｇ／ｃｍ2の条件下でエチレンやエチレンと少量の
αオレフィンを共重合させる中・低圧法、メタロセン触
媒（ジルコニウム、ハウニウム、チタン、パナジウム等
の化合物）を用い、高圧または中・低圧でエチレンやエ
チレンと少量のαオレフィンを共重合させる方法等があ
る。
メタロセン触媒を用いて重合製造する方法としては、例
えば、酸素や過酸化物等のラジカル開始剤を用い、温度
１５０〜３５０℃、 圧力１０００〜３５０００ｋｇ／
ｃｍ2の条件下でエチレンを重合させる高圧法、チーグ
ラー触媒（チタン系）またはフィリップス触媒（クロム
系）等を用い、 温度５０〜２５０℃、圧力５０〜２５
０ｋｇ／ｃｍ2の条件下でエチレンやエチレンと少量の
αオレフィンを共重合させる中・低圧法、メタロセン触
媒（ジルコニウム、ハウニウム、チタン、パナジウム等
の化合物）を用い、高圧または中・低圧でエチレンやエ
チレンと少量のαオレフィンを共重合させる方法等があ
る。
【００４２】メタロセン触媒を用いる代表的な重合方法
については以下に例示するような公報に開示されてい
る。
については以下に例示するような公報に開示されてい
る。
【００４３】特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６
０−８６２号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特
開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８
号公報、特開昭６０−３５００９号公報、特開昭６０−
１０６００８号公報、特開昭６０−１３７９１１号公
報、特開昭６１−３１４０４号公報、特開昭６１−１０
８６１０号公報、特開昭６１−２２１２０７号公報、特
開昭６１−２６４０１０号公報、特開昭６１−２９６０
０８号公報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６
３−１５２６０８号公報、特開昭６３−１７８１０８号
公報、特開昭６３−２２２１７７号公報、特開昭６３−
２２２１７８号公報、特開昭６３−２２２１７９号公
報、特開昭６３−２６４６０６号公報、特開昭６３−２
８０７０号公報、特昭表６３−５０１３６９号公報、特
昭表６４−６００３号公報、特昭表６４−４５４０６号
公報、特開昭６４−７４２０２号公報、特開平１−１２
４０７号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平１
−１０１３１５号公報、特開平１−１２９００３号公
報、特開平１−２０７２４８号公報、特開平１−２１０
４０４号公報、特開平１−２５１４０５号公報、特開平
１−２５９００４号公報、特開平１−２７５６０９号公
報、特開平１−３０１７０４号公報、特開平１−３１９
４８９号公報、特開平２−２２３０７号公報、特開平２
−４１３０３号公報、特開平２−１７３１１０号公報、
特開平２−３０２４１０号公報、特開平３−５６５０８
号公報、特開平３−６２８０６号公報、特開平３−６６
７１０号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３
−７０７０９号公報、特開平３−７０７１０号公報、特
開平３−７４４１２号公報、特開平３−２０７７０３号
公報、特開平３−２３４７１１号公報、特開平４−８７
０４号公報、特開平４−１１６０４号公報、特開平４−
２５５１４号公報、特開平４−２１３３０５号公報、特
開平４−３００８８７号公報、特開平５−３１０８２９
号公報、特開平５−３２０２４２号公報、特開平６−２
２８２２２号公報、特開平９−４０７９３号公報、アメ
リカ特許４，５２２，９８２号明細書、アメリカ特許
４，５３０，９１４号明細書等が挙げられる。
０−８６２号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特
開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８
号公報、特開昭６０−３５００９号公報、特開昭６０−
１０６００８号公報、特開昭６０−１３７９１１号公
報、特開昭６１−３１４０４号公報、特開昭６１−１０
８６１０号公報、特開昭６１−２２１２０７号公報、特
開昭６１−２６４０１０号公報、特開昭６１−２９６０
０８号公報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６
３−１５２６０８号公報、特開昭６３−１７８１０８号
公報、特開昭６３−２２２１７７号公報、特開昭６３−
２２２１７８号公報、特開昭６３−２２２１７９号公
報、特開昭６３−２６４６０６号公報、特開昭６３−２
８０７０号公報、特昭表６３−５０１３６９号公報、特
昭表６４−６００３号公報、特昭表６４−４５４０６号
公報、特開昭６４−７４２０２号公報、特開平１−１２
４０７号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平１
−１０１３１５号公報、特開平１−１２９００３号公
報、特開平１−２０７２４８号公報、特開平１−２１０
４０４号公報、特開平１−２５１４０５号公報、特開平
１−２５９００４号公報、特開平１−２７５６０９号公
報、特開平１−３０１７０４号公報、特開平１−３１９
４８９号公報、特開平２−２２３０７号公報、特開平２
−４１３０３号公報、特開平２−１７３１１０号公報、
特開平２−３０２４１０号公報、特開平３−５６５０８
号公報、特開平３−６２８０６号公報、特開平３−６６
７１０号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３
−７０７０９号公報、特開平３−７０７１０号公報、特
開平３−７４４１２号公報、特開平３−２０７７０３号
公報、特開平３−２３４７１１号公報、特開平４−８７
０４号公報、特開平４−１１６０４号公報、特開平４−
２５５１４号公報、特開平４−２１３３０５号公報、特
開平４−３００８８７号公報、特開平５−３１０８２９
号公報、特開平５−３２０２４２号公報、特開平６−２
２８２２２号公報、特開平９−４０７９３号公報、アメ
リカ特許４，５２２，９８２号明細書、アメリカ特許
４，５３０，９１４号明細書等が挙げられる。
【００４４】本発明の遮光性オレフィン系樹脂フィルム
は、カーボンブラックを１〜７０重量％含有するが、好
ましくは２〜６０重量％、より好ましくは２．５〜５５
重量％、特に好ましくは３〜５０重量％、最も好ましく
は３〜４５重量％含有するものである。
は、カーボンブラックを１〜７０重量％含有するが、好
ましくは２〜６０重量％、より好ましくは２．５〜５５
重量％、特に好ましくは３〜５０重量％、最も好ましく
は３〜４５重量％含有するものである。
【００４５】カーボンブラックの含有量が１重量％未満
であると、遮光性を十分に確保することが困難になる。
また、カーボンブラックの含有量が７０重量％を超える
と、ブツ等が発生しやすくなり、物理強度の低下が大き
く、フィルム成形性も悪化して実用化困難である。ま
た、吸湿性が大きく、発泡しやすくなりピンホールが発
生したり、遮光能力も低下し、品質の点からも実用化困
難である。
であると、遮光性を十分に確保することが困難になる。
また、カーボンブラックの含有量が７０重量％を超える
と、ブツ等が発生しやすくなり、物理強度の低下が大き
く、フィルム成形性も悪化して実用化困難である。ま
た、吸湿性が大きく、発泡しやすくなりピンホールが発
生したり、遮光能力も低下し、品質の点からも実用化困
難である。
【００４６】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げると、ガスブラック、ファーネスブラック、チャンネ
ルブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。
げると、ガスブラック、ファーネスブラック、チャンネ
ルブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。
【００４７】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ)，＃４１
(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００
等が挙げられる。
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ)，＃４１
(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００
等が挙げられる。
【００４８】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６,７０,７１,７
４,８０,８１,６０７等、Ｒｅｇａｌ ３００,３３０,４
００,６６０,９９１,ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３,
６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０,ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−Ｆ
Ｆ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６,７０,７１,７
４,８０,８１,６０７等、Ｒｅｇａｌ ３００,３３０,４
００,６６０,９９１,ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３,
６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０,ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−Ｆ
Ｆ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。
【００４９】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３０
０６,３００７,３００８,３００９,３０１１,３０１２,
ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。
ｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３０
０６,３００７,３００８,３００９,３０１１,３０１２,
ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチ
レンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックであ
るケッチェンカーボンブラックが好ましい。
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチ
レンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックであ
るケッチェンカーボンブラックが好ましい。
【００５１】写真感光材料の写真性に悪影響を与えない
ようにするためには、さらにカーボンブラック中の硫黄
含有量（ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９測定法による）は０.６
重量％以下、特に好ましくは０．３重量％以下、最も好
ましくは０．１重量％以下の任意の含有量とするのがよ
い。
ようにするためには、さらにカーボンブラック中の硫黄
含有量（ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９測定法による）は０.６
重量％以下、特に好ましくは０．３重量％以下、最も好
ましくは０．１重量％以下の任意の含有量とするのがよ
い。
【００５２】このためには原料の選択が重要であり、例
えば、上記硫黄分について説明すると下記のようにな
る。 原 料 油 名 原料油中の硫黄分 クレオソート油（石炭系原料） ０．３〜０．６％ エチレンボトム油（ナフサ原料（石油系原料）） ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油（軽油原料（石油系原料）） ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油（石油系原料） ０．２〜４．０％
えば、上記硫黄分について説明すると下記のようにな
る。 原 料 油 名 原料油中の硫黄分 クレオソート油（石炭系原料） ０．３〜０．６％ エチレンボトム油（ナフサ原料（石油系原料）） ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油（軽油原料（石油系原料）） ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油（石油系原料） ０．２〜４．０％
【００５３】従って、原料油としてはクレオソート油と
石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、ナフサ
を原料とするエチレンボトム油を原料とすれば、カーボ
ンブラック中の硫黄含有量を０．１重量％以下にするこ
とができるので最も好ましい。
石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、ナフサ
を原料とするエチレンボトム油を原料とすれば、カーボ
ンブラック中の硫黄含有量を０．１重量％以下にするこ
とができるので最も好ましい。
【００５４】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐ
ｈｕｒ)含有量(定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ずる)
が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に
好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ
以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄含有
量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とするエ
チレンボトム油を用いて製造したカーボンブラックが最
も好ましい。
を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐ
ｈｕｒ)含有量(定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ずる)
が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に
好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ
以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄含有
量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とするエ
チレンボトム油を用いて製造したカーボンブラックが最
も好ましい。
【００５５】また、４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロ
ン吸光分析法によるシアン化合物含有量は０．０１重量
％以下、特に好ましくは０．００５重量％以下、最も好
ましくは０．００１重量％以下の任意の含有量とするの
がよい。さらに、ヨード法によるアルデヒド化合物含有
量は０．１重量％以下、特に好ましくは０．０５重量％
以下、最も好ましくは０．０１重量％以下の含有量のカ
ーボンブラックとするのがよい。これらの物質は少量で
も写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすので注意が必
要である。
ン吸光分析法によるシアン化合物含有量は０．０１重量
％以下、特に好ましくは０．００５重量％以下、最も好
ましくは０．００１重量％以下の任意の含有量とするの
がよい。さらに、ヨード法によるアルデヒド化合物含有
量は０．１重量％以下、特に好ましくは０．０５重量％
以下、最も好ましくは０．０１重量％以下の含有量のカ
ーボンブラックとするのがよい。これらの物質は少量で
も写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすので注意が必
要である。
【００５６】特に高感度（ＩＳＯ感度４００以上）写真
感光材料用としては、分散性が良好で帯電防止効果も大
きく、硫黄含有量が０．１％以下のアセチレンブラック
が好ましい。必要によりアセチレンブラックとファーネ
スカーボンブラックを必要特性に従ってミックスするこ
とも好ましい。
感光材料用としては、分散性が良好で帯電防止効果も大
きく、硫黄含有量が０．１％以下のアセチレンブラック
が好ましい。必要によりアセチレンブラックとファーネ
スカーボンブラックを必要特性に従ってミックスするこ
とも好ましい。
【００５７】遮光性物質を配合する形態を大別すると下
記のようになる。 (１) 均一着色ペレット状（カラーコンバウンドと言わ
れる最も一般的に用いられているもの） (２) 分散性粉末状（ドライカラーとも呼ばれる、種々
の表面処理剤で処理し、さらに分散助剤を加えて微粒子
状に粉砕した粉末状のもの） (３) ペースト状（可塑剤等を分散させたもの） (４) 液状（リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等
に分散した液状のもの） (５) マスターバッチペレット状（遮光性物質を着色し
ようとするプラスチック中に高濃度に分散したもの） (６) 潤性粒粉末状（遮光性物質をプラスチック中に高
濃度に分散させたのち、粒粉末状に加工したもの） (７) 乾燥粉末状（普通の無処理の乾燥粉末状のもの）
記のようになる。 (１) 均一着色ペレット状（カラーコンバウンドと言わ
れる最も一般的に用いられているもの） (２) 分散性粉末状（ドライカラーとも呼ばれる、種々
の表面処理剤で処理し、さらに分散助剤を加えて微粒子
状に粉砕した粉末状のもの） (３) ペースト状（可塑剤等を分散させたもの） (４) 液状（リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等
に分散した液状のもの） (５) マスターバッチペレット状（遮光性物質を着色し
ようとするプラスチック中に高濃度に分散したもの） (６) 潤性粒粉末状（遮光性物質をプラスチック中に高
濃度に分散させたのち、粒粉末状に加工したもの） (７) 乾燥粉末状（普通の無処理の乾燥粉末状のもの）
【００５８】遮光性物質をエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂や熱可塑性樹脂に配合する形態は上記のよう
に種々あるが、マスターバッチ法がコスト、作業場の汚
染防止等の点で好ましい。本発明者も特開昭６３−１８
６７４０号公報で遮光性物質を特定エチレン・エチルア
クリレート共重合体樹脂に分散した着色マスターバッチ
用樹脂組成物を開示している。
重合体樹脂や熱可塑性樹脂に配合する形態は上記のよう
に種々あるが、マスターバッチ法がコスト、作業場の汚
染防止等の点で好ましい。本発明者も特開昭６３−１８
６７４０号公報で遮光性物質を特定エチレン・エチルア
クリレート共重合体樹脂に分散した着色マスターバッチ
用樹脂組成物を開示している。
【００５９】本発明の写真感光材料用包装材料に使用す
る上で、写真感光材料にカブリを発生させることなく、
感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、ブツ
の発生やフィッシュアイ等フィルムにピンホールが発生
しにくい点で、カーボンブラックの中でも特にｐＨ（Ｊ
ＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が６．０〜９．０、平均粒子
径（電子顕微鏡法で測定）が１０〜１２０ｍμ、特に１
０〜８０ｍμのものが好ましく、最も好ましいのは１０
〜６０ｍμである。これらの中でも特に揮発成分(ＪＩ
Ｓ Ｋ ６２２１で測定）が２．０重量％以下、ＤＢＰ吸
油量（ＪＩＳ Ｋ６２２１の吸油量Ａ法で測定）が５０
ｍｌ／１００ｇ以上のファーネスカーボンブラックが、
安価で、写真性に悪影響を及ぼすことがなく、且つ遮光
性向上と分散性向上、物理特性低下の少ない点で好まし
い。特に、原料油としてエチレンボトム油又はクレオソ
ート油を原料としたものが好ましく、本発明に最も好ま
しいのはナフサを原料とするエチレンボトム油を用いた
ものである。
る上で、写真感光材料にカブリを発生させることなく、
感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、ブツ
の発生やフィッシュアイ等フィルムにピンホールが発生
しにくい点で、カーボンブラックの中でも特にｐＨ（Ｊ
ＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が６．０〜９．０、平均粒子
径（電子顕微鏡法で測定）が１０〜１２０ｍμ、特に１
０〜８０ｍμのものが好ましく、最も好ましいのは１０
〜６０ｍμである。これらの中でも特に揮発成分(ＪＩ
Ｓ Ｋ ６２２１で測定）が２．０重量％以下、ＤＢＰ吸
油量（ＪＩＳ Ｋ６２２１の吸油量Ａ法で測定）が５０
ｍｌ／１００ｇ以上のファーネスカーボンブラックが、
安価で、写真性に悪影響を及ぼすことがなく、且つ遮光
性向上と分散性向上、物理特性低下の少ない点で好まし
い。特に、原料油としてエチレンボトム油又はクレオソ
ート油を原料としたものが好ましく、本発明に最も好ま
しいのはナフサを原料とするエチレンボトム油を用いた
ものである。
【００６０】また、写真感光材料用包装材料中のＡＳＴ
Ｍ Ｄ １６１９−６０の測定方法による硫黄成分は、
０.５重量％以下、好ましくは０.４重量％以下、特に好
ましくは０．２重量％、最も好ましくは０．１重量％以
下にしないと、カブリ増加や感度異状、発生異状等の写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす。特に、直接写真
感光材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成分
（各試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した
試料１００ｇをソックスレー抽出器に入れクロロホルム
で６０℃８時間抽出冷却後、全容を１００ｍｌとする。
この溶液１０ｍｌを高速液体クロマトグラフに注入し、
硫黄を定量する。高速液体クロマトグラフ分離条件はカ
ラム；ＯＤＳシリカカラム(４.６φ×１５０ｍｍ）、分
離液；メタノール９５と水５（酢酸とトリエチルアミン
をそれぞれ０．１％含む）、流速；１ｍｌ／分、検出波
長；２５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によって行う)は
０.１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、特
に好ましくは０．０１重量％以下、最も好ましくは０．
００５重量％以下である。高価であるが、硫黄成分の含
有量が０．１重量％以下のアセチレンブラックを使用し
た包装材料がＩＳＯ感度１００以上の写真感光材料用と
しては写真性を良好に維持（かつ帯電防止性も確保）す
るのに好適である。
Ｍ Ｄ １６１９−６０の測定方法による硫黄成分は、
０.５重量％以下、好ましくは０.４重量％以下、特に好
ましくは０．２重量％、最も好ましくは０．１重量％以
下にしないと、カブリ増加や感度異状、発生異状等の写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす。特に、直接写真
感光材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成分
（各試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した
試料１００ｇをソックスレー抽出器に入れクロロホルム
で６０℃８時間抽出冷却後、全容を１００ｍｌとする。
この溶液１０ｍｌを高速液体クロマトグラフに注入し、
硫黄を定量する。高速液体クロマトグラフ分離条件はカ
ラム；ＯＤＳシリカカラム(４.６φ×１５０ｍｍ）、分
離液；メタノール９５と水５（酢酸とトリエチルアミン
をそれぞれ０．１％含む）、流速；１ｍｌ／分、検出波
長；２５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によって行う)は
０.１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、特
に好ましくは０．０１重量％以下、最も好ましくは０．
００５重量％以下である。高価であるが、硫黄成分の含
有量が０．１重量％以下のアセチレンブラックを使用し
た包装材料がＩＳＯ感度１００以上の写真感光材料用と
しては写真性を良好に維持（かつ帯電防止性も確保）す
るのに好適である。
【００６１】遮光性物質中の写真性を悪化させるシアン
化合物含有量（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸
光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の重
量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が２０ｐｐｍ以
下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐ
ｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であり、ヨウ素吸
着量(ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定)が２０ｍｇ／ｇ以上、
好ましくは３０ｍｇ／ｇ以上、特に好ましくは５０ｍｇ
／ｇ以上、最も好ましくは８０ｍｇ／ｇ以上で、かつジ
ブチルフタレート(ＤＢＰ)、吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２
１で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは６０
ｍｇ／１００ｇ以上、特に好ましくは７０ｍｌ／１００
ｇ以上、最も好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上のカ
ーボンブラックである。
化合物含有量（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸
光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の重
量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が２０ｐｐｍ以
下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐ
ｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であり、ヨウ素吸
着量(ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定)が２０ｍｇ／ｇ以上、
好ましくは３０ｍｇ／ｇ以上、特に好ましくは５０ｍｇ
／ｇ以上、最も好ましくは８０ｍｇ／ｇ以上で、かつジ
ブチルフタレート(ＤＢＰ)、吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２
１で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは６０
ｍｇ／１００ｇ以上、特に好ましくは７０ｍｌ／１００
ｇ以上、最も好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上のカ
ーボンブラックである。
【００６２】本発明の写真感光材料用包装材料の遮光性
オレフィン系樹脂フィルムには、滑剤を含有させること
ができる。滑剤を含有させることにより、フィルムのハ
ンドリング適性や滑性を良好にしシワや筋の発生を防止
できる。さらに、包装袋等として使用した場合でも写真
感光材料と摩擦してもスリ傷やスタチックマークが発生
しないようにできる。
オレフィン系樹脂フィルムには、滑剤を含有させること
ができる。滑剤を含有させることにより、フィルムのハ
ンドリング適性や滑性を良好にしシワや筋の発生を防止
できる。さらに、包装袋等として使用した場合でも写真
感光材料と摩擦してもスリ傷やスタチックマークが発生
しないようにできる。
【００６３】滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持を主目
的とした滑性効果が小さい滑剤の場合は０．０１〜５重
量％が好ましく、０．０３〜３重量％がより好ましく、
０．０５〜１．５重量％が特に好ましく、０．０７〜１
重量％が最も好ましい。添加量が０．０１重量％未満で
あると、添加効果がなく、混練費用増となるだけであ
る。添加量が５重量％を越えると、経時ヒートシール強
度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が悪化し写
真感材料用包装材料としては実用化困難である。
酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持を主目
的とした滑性効果が小さい滑剤の場合は０．０１〜５重
量％が好ましく、０．０３〜３重量％がより好ましく、
０．０５〜１．５重量％が特に好ましく、０．０７〜１
重量％が最も好ましい。添加量が０．０１重量％未満で
あると、添加効果がなく、混練費用増となるだけであ
る。添加量が５重量％を越えると、経時ヒートシール強
度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が悪化し写
真感材料用包装材料としては実用化困難である。
【００６４】また、脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸ア
ミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードア
ウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤の場
合は、０.０１〜１重量％が好ましく、０.０３〜０.５
重量％がより好ましく、０.０５〜０.３重量％が最も好
ましい。添加量が０.０１重量％未満であると、添加効
果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１重
量％を越えると、フィルム成形後の経時によりベトツキ
やブリードアウトが発生しやすくなる。さらに、ブリー
ドアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を発
生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。
ミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードア
ウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤の場
合は、０.０１〜１重量％が好ましく、０.０３〜０.５
重量％がより好ましく、０.０５〜０.３重量％が最も好
ましい。添加量が０.０１重量％未満であると、添加効
果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１重
量％を越えると、フィルム成形後の経時によりベトツキ
やブリードアウトが発生しやすくなる。さらに、ブリー
ドアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を発
生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。
【００６５】市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以
下に記載する。 (１) 脂肪酸アミド系滑剤； 〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本化
成）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライオン
油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、脂肪酸アマ
イドＳ(花王)、ダイヤミッド２００（日本化成）、ダイ
ヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマイド
Ｔ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等 〔ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〕 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−１８（日
本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン・ア
クゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等 〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０（日本油
脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ
（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−２００（日本化成）
等 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ライオ
ン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュートロ
ンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化学）、ダ
イヤミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２００(日本
化成)、アルフローＥ−１０(日本油脂)、脂肪酸アマイ
ドＯ（花王）等 〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕 メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＮ
Ｋビス（日本化成）等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミッド
２００ビス(日本化成)、アーモワックス(ライオン・ア
クゾ)、ビスアマイド（日東化学）等 メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ（日
本化成）等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモスリッ
プＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アマイ
ド６５（川研ファインケミカル）等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマイド
６０（川研ファインケミカル）等
下に記載する。 (１) 脂肪酸アミド系滑剤； 〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本化
成）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライオン
油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、脂肪酸アマ
イドＳ(花王)、ダイヤミッド２００（日本化成）、ダイ
ヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマイド
Ｔ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等 〔ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〕 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−１８（日
本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン・ア
クゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等 〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０（日本油
脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ
（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−２００（日本化成）
等 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ライオ
ン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュートロ
ンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化学）、ダ
イヤミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２００(日本
化成)、アルフローＥ−１０(日本油脂)、脂肪酸アマイ
ドＯ（花王）等 〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕 メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＮ
Ｋビス（日本化成）等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミッド
２００ビス(日本化成)、アーモワックス(ライオン・ア
クゾ)、ビスアマイド（日東化学）等 メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ（日
本化成）等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモスリッ
プＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アマイ
ド６５（川研ファインケミカル）等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマイド
６０（川研ファインケミカル）等
【００６６】(２) 非イオン界面活性剤系滑剤；エレク
トロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッパ−Ｔ
Ｓ−３（花王石鹸）等
トロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッパ−Ｔ
Ｓ−３（花王石鹸）等
【００６７】(３) 炭化水素系滑剤；流動パラフィン、
天然パラフィン、マイクロワックス、イソパラフィン系
合成石油炭化水素、合成パラフィン（Ｃ１６〜４９、好
ましくはＣ２０〜３０）、ポリエチレンワックス（数平
均分子量が１０，０００以下、好ましくは８，０００以
下、特に６，０００以下が好ましい）、ポリプロピレン
ワックス（数平均分子量が１０，０００以下、好ましく
は８，０００以下、特に６，０００以下が好ましい）、
塩素化炭化水素、フルオロカーボン等
天然パラフィン、マイクロワックス、イソパラフィン系
合成石油炭化水素、合成パラフィン（Ｃ１６〜４９、好
ましくはＣ２０〜３０）、ポリエチレンワックス（数平
均分子量が１０，０００以下、好ましくは８，０００以
下、特に６，０００以下が好ましい）、ポリプロピレン
ワックス（数平均分子量が１０，０００以下、好ましく
は８，０００以下、特に６，０００以下が好ましい）、
塩素化炭化水素、フルオロカーボン等
【００６８】(４) 脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸（Ｃ１２
〜３５が好ましい。具体的にはカプロン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸等）、オキシ
脂肪酸等
〜３５が好ましい。具体的にはカプロン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸等）、オキシ
脂肪酸等
【００６９】(５) エステル系滑剤；脂肪酸の低級アル
コールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂
肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコー
ルエステル等
コールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂
肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコー
ルエステル等
【００７０】(６) アルコール系滑剤；多価アルコー
ル、ポリグリコール、ポリグリセロール等
ル、ポリグリコール、ポリグリセロール等
【００７１】(７) 脂肪酸金属塩系滑剤（金属石け
ん）；ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリ
ル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステア
リン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙げられ、好ましいも
のはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレ
イン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネ
シウム等である。
ん）；ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリ
ル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステア
リン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙げられ、好ましいも
のはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレ
イン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネ
シウム等である。
【００７２】(８) モンタン酸エステル部分鹸化物；
【００７３】(９) シリコーン系滑剤；各種グレードの
ジメチルポリシロキサン及びその変性物（信越シリコー
ン、東レシリコーン）、特に各種シリコーンオイルが樹
脂流動性向上、滑性向上等の効果を発揮させるだけでな
く、遮光性物質と併用すると遮光性物質の分散性向上、
樹脂を白濁させヘイズ(ＡＳＴＭ Ｄ−１００３）を大き
くさせる結果、着色力向上、遮光性向上等予想外の効果
を発揮するので好ましい。
ジメチルポリシロキサン及びその変性物（信越シリコー
ン、東レシリコーン）、特に各種シリコーンオイルが樹
脂流動性向上、滑性向上等の効果を発揮させるだけでな
く、遮光性物質と併用すると遮光性物質の分散性向上、
樹脂を白濁させヘイズ(ＡＳＴＭ Ｄ−１００３）を大き
くさせる結果、着色力向上、遮光性向上等予想外の効果
を発揮するので好ましい。
【００７４】上記シリコーンオイルは、常温(２３０℃)
における粘度が５０〜１００，０００センチストークス
の範囲のものが好ましく、更に好ましくは５,０００〜
３０,０００センチストークスの高粘度のものがよい。
シリコーン及びシリコーン変性物の具体例としては、ポ
リメチルフェニルシロキサン、オレフィン変性シリコー
ン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、
アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、
αメチルスチレン変性シリコーン、ポリエチレングリコ
ールやポリプロピレングリコールで変性したポリエーテ
ル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリ
コーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコー
ン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロキサン
結合を含有したシリコーンオイルである。該シリコーン
オイル中、写真感光材料に悪影響を与えることが少な
く、滑性効果の大きい、特に写真感光材料用包装材料に
適用した場合に好ましいものはオレフィン変性シリコー
ン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、
ポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテ
ル変性シリコーンである。該シリコーンオイルは、加熱
状態での成形材料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改
良し、自動包装機による熱板シール中に生じる摺動抵抗
を低下させ、皺の発生を防止することにより、美しい外
観と高度な密封性と被包装体にたるみがない密着性とを
有する性能を保持した樹脂フィルムを得る基礎をつくる
ことが出来る。又摺動による光沢の低下を防止して、美
しいシール部を得ることが出来る。シリコーンオイルを
併用した場合の本発明では、摺動ヒートシールをする場
合、高温摩擦係数を１．４以下にすることが出来る。
における粘度が５０〜１００，０００センチストークス
の範囲のものが好ましく、更に好ましくは５,０００〜
３０,０００センチストークスの高粘度のものがよい。
シリコーン及びシリコーン変性物の具体例としては、ポ
リメチルフェニルシロキサン、オレフィン変性シリコー
ン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、
アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、
αメチルスチレン変性シリコーン、ポリエチレングリコ
ールやポリプロピレングリコールで変性したポリエーテ
ル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリ
コーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコー
ン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロキサン
結合を含有したシリコーンオイルである。該シリコーン
オイル中、写真感光材料に悪影響を与えることが少な
く、滑性効果の大きい、特に写真感光材料用包装材料に
適用した場合に好ましいものはオレフィン変性シリコー
ン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、
ポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテ
ル変性シリコーンである。該シリコーンオイルは、加熱
状態での成形材料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改
良し、自動包装機による熱板シール中に生じる摺動抵抗
を低下させ、皺の発生を防止することにより、美しい外
観と高度な密封性と被包装体にたるみがない密着性とを
有する性能を保持した樹脂フィルムを得る基礎をつくる
ことが出来る。又摺動による光沢の低下を防止して、美
しいシール部を得ることが出来る。シリコーンオイルを
併用した場合の本発明では、摺動ヒートシールをする場
合、高温摩擦係数を１．４以下にすることが出来る。
【００７５】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミド系
滑剤を添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での包装材料の摩擦係数を小さくし、自
動製袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動
による光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ること
ができる。 (５) 遮光性物質と併用すると、分散性を向上するとと
もに熱可塑性樹脂を白濁させ、ヘイズを大きくする結
果、着色力を向上させ遮光能力を向上でき、物性を低下
させる遮光性物質の添加量を減量しても遮性を確保でき
る。
りである。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミド系
滑剤を添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での包装材料の摩擦係数を小さくし、自
動製袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動
による光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ること
ができる。 (５) 遮光性物質と併用すると、分散性を向上するとと
もに熱可塑性樹脂を白濁させ、ヘイズを大きくする結
果、着色力を向上させ遮光能力を向上でき、物性を低下
させる遮光性物質の添加量を減量しても遮性を確保でき
る。
【００７６】本発明の写真感光材料用包装材料の遮光性
ポリオレフィン系樹脂フィルムには、酸化防止剤を含有
させることができる。酸化防止剤を含有させることによ
り、熱可塑性樹脂や脂肪酸、滑剤、有機造核剤、界面活
性剤等の添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、熱可塑性樹
脂組成物の流動性が著しく変化したり、ブツが発生する
のを防止できる。さらに、写真感光材料に悪影響を及ぼ
す熱分解物質（アルデヒドやシアン化合物、硫黄化合物
等）の発生を防止することができる。熱分解物質（アル
デヒドやシアン化合物等）を写真感光材料に悪影響を及
ぼさない量に減少安定化させたり、反応安定化させたり
又は吸着安定化させる公知の各種化合物（例えば、ヒダ
ントイン化合物、ヒドラジン化合物、尿素化合物、パラ
ジウムや金や白金等の貴金属又は貴金属化合物、ロジウ
ムやイリジウム等の金属等）を添加することが好まし
い。写真感光材料用包装材料中のアセチルアセトン法で
測定したホルムアルデヒドの量は５００ＰＰＭ以下、好
ましくは３００ＰＰＭ以下、特に好ましくは１５０ＰＰ
Ｍ以下、最も好ましくは７５ＰＰＭ以下にすることによ
り、また前記４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光
分析法によるシアン化合物の量は１０ＰＰＭ以下、好ま
しくは５ＰＰＭ以下、特に好ましくは１ＰＰＭ以下にす
ることにより、写真性を良好に維持できる。
ポリオレフィン系樹脂フィルムには、酸化防止剤を含有
させることができる。酸化防止剤を含有させることによ
り、熱可塑性樹脂や脂肪酸、滑剤、有機造核剤、界面活
性剤等の添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、熱可塑性樹
脂組成物の流動性が著しく変化したり、ブツが発生する
のを防止できる。さらに、写真感光材料に悪影響を及ぼ
す熱分解物質（アルデヒドやシアン化合物、硫黄化合物
等）の発生を防止することができる。熱分解物質（アル
デヒドやシアン化合物等）を写真感光材料に悪影響を及
ぼさない量に減少安定化させたり、反応安定化させたり
又は吸着安定化させる公知の各種化合物（例えば、ヒダ
ントイン化合物、ヒドラジン化合物、尿素化合物、パラ
ジウムや金や白金等の貴金属又は貴金属化合物、ロジウ
ムやイリジウム等の金属等）を添加することが好まし
い。写真感光材料用包装材料中のアセチルアセトン法で
測定したホルムアルデヒドの量は５００ＰＰＭ以下、好
ましくは３００ＰＰＭ以下、特に好ましくは１５０ＰＰ
Ｍ以下、最も好ましくは７５ＰＰＭ以下にすることによ
り、また前記４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光
分析法によるシアン化合物の量は１０ＰＰＭ以下、好ま
しくは５ＰＰＭ以下、特に好ましくは１ＰＰＭ以下にす
ることにより、写真性を良好に維持できる。
【００７７】酸化防止物質の添加量は、０.００１〜１.
５重量％であり、０.００５〜０.７重量％が好ましく、
０.０１〜０.４５重量％がより好ましい。添加量が０．
００１重量％未満であると、添加効果がなく混練経費増
になるだけであり、添加量が１重量％を越えると、酸
化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に悪影響
を及ぼすとともに包装材料表面にブリードアウトして外
観やヒートシール性を悪化させる。
５重量％であり、０.００５〜０.７重量％が好ましく、
０.０１〜０.４５重量％がより好ましい。添加量が０．
００１重量％未満であると、添加効果がなく混練経費増
になるだけであり、添加量が１重量％を越えると、酸
化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に悪影響
を及ぼすとともに包装材料表面にブリードアウトして外
観やヒートシール性を悪化させる。
【００７８】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号で
ある） ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量
体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５,７
−ジメチルトコール等)、６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレ
ゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、
２・２’−メチレンビス−(４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４・４'−ブチリデンビス(６−ｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール)、４・４'−チオビス(６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジフ
ェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−(３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−
ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'−メチレ
ンビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４
・４'−チオビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニー
ル）、４・４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４・４'−チオビス(３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３・
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５ト
リメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕メタン等
以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号で
ある） ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量
体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５,７
−ジメチルトコール等)、６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレ
ゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、
２・２’−メチレンビス−(４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４・４'−ブチリデンビス(６−ｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール)、４・４'−チオビス(６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジフ
ェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−(３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−
ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'−メチレ
ンビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４
・４'−チオビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニー
ル）、４・４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４・４'−チオビス(３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３・
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５ト
リメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕メタン等
【００７９】(ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等
【００８０】(ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ'−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ'−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等
【００８１】(ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等
【００８２】(ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノ及び／又
はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト等
はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト等
【００８３】(ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等
ル）−２−チオ尿素等
【００８４】(ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等 本発明に最も好ましいヒンダードフェノール系酸化防止
剤の代表例を以下に示す。
剤の代表例を以下に示す。
【００８５】１,３,５−トリメチル２,４,６−トリス
(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３'・５'
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕メタン、オクタデシル−３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト、２,２',２'−トリス〔(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エ
チルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベ
ンジル〕イソシアヌレート、テトラキス(２,４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）４,４'−ビフェニレンジ亜リ
ン酸エステル、４,４'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−Ｏ−クレゾール）、２,２'−チオビス−（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、トリス−
(２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル)ブタン、２,２'−メチレン−ビス−（４−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−メ
チレン−ビス−(２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４,４'−ブチリデンビス−(３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール)、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メチ
ル−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−
ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブチルフェノール、２,６−ビ
ス(２'−ハイドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−
メチルペンジル）−４−メチルフェノール、４,４'−メ
チレン−ビス−(６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾー
ル）、４,４'−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｍ−クレゾール）、３・９−ビス｛１・１−ジメチ
ル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝２,
４・８,１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ンなどがあげられる。これらの中でも融点が１００℃以
上、特に１２０℃以上のものが好ましい。また、燐系酸
化防止剤と併用することが効果的である。さらにまた、
燐系酸化防止剤の少なくとも１種と、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤の少なくとも１種と、含水複塩化合物
（特に、ハイドロタルサイト類が好ましい）の少なくと
も１種の合計３種以上を併用することが特に好ましい。
(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３'・５'
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕メタン、オクタデシル−３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト、２,２',２'−トリス〔(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エ
チルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベ
ンジル〕イソシアヌレート、テトラキス(２,４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）４,４'−ビフェニレンジ亜リ
ン酸エステル、４,４'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−Ｏ−クレゾール）、２,２'−チオビス−（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、トリス−
(２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル)ブタン、２,２'−メチレン−ビス−（４−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−メ
チレン−ビス−(２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４,４'−ブチリデンビス−(３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール)、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メチ
ル−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−
ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブチルフェノール、２,６−ビ
ス(２'−ハイドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−
メチルペンジル）−４−メチルフェノール、４,４'−メ
チレン−ビス−(６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾー
ル）、４,４'−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｍ−クレゾール）、３・９−ビス｛１・１−ジメチ
ル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝２,
４・８,１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ンなどがあげられる。これらの中でも融点が１００℃以
上、特に１２０℃以上のものが好ましい。また、燐系酸
化防止剤と併用することが効果的である。さらにまた、
燐系酸化防止剤の少なくとも１種と、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤の少なくとも１種と、含水複塩化合物
（特に、ハイドロタルサイト類が好ましい）の少なくと
も１種の合計３種以上を併用することが特に好ましい。
【００８６】燐系酸化防止剤の少なくとも１種を０.０
０１〜１.５重量％、好ましくは０．００５〜０．７重
量％、より好ましくは０．０１〜０．４５重量％含む場
合、熱分解によって発生する亜燐酸が写真感光材料の写
真性に悪影響を大きく及ぼし、カブリを発生させるので
亜燐酸を中和させるハイドロタルサイト類化合物を０．
０１〜５．０重量％、より好ましくは０．０３〜４重量
％、特に０.０５〜３.０重量％添加することが好まし
い。特に、ＩＳＯ感度が５０以上の高感度の写真感光材
料の場合は、燐系酸化防止剤とハイドロタルサイト類化
合物の併用は写真性を良好に確保するため必要である。
０１〜１.５重量％、好ましくは０．００５〜０．７重
量％、より好ましくは０．０１〜０．４５重量％含む場
合、熱分解によって発生する亜燐酸が写真感光材料の写
真性に悪影響を大きく及ぼし、カブリを発生させるので
亜燐酸を中和させるハイドロタルサイト類化合物を０．
０１〜５．０重量％、より好ましくは０．０３〜４重量
％、特に０.０５〜３.０重量％添加することが好まし
い。特に、ＩＳＯ感度が５０以上の高感度の写真感光材
料の場合は、燐系酸化防止剤とハイドロタルサイト類化
合物の併用は写真性を良好に確保するため必要である。
【００８７】上記ビタミンＥ（トコフェロール）、トコ
フェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、ポ
リオレフィン系樹脂フィルムを黄色に着色させてカーボ
ンブラック等の遮光性物質と併用すると遮光能力をカー
ボンブラック等の遮光性物質単独添加の場合より向上さ
せ、かつ、分散性も向上させるので遮光性物質の添加量
を１０％以上減少させても同等の遮光性を有する成形品
を得ることができる。この結果写真性の悪化防止、遮光
能力向上、物理強度向上、外観向上、材料費減少等各種
の効果が発揮されるので本発明の写真感光材料包装材料
として特に好ましい。
フェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、ポ
リオレフィン系樹脂フィルムを黄色に着色させてカーボ
ンブラック等の遮光性物質と併用すると遮光能力をカー
ボンブラック等の遮光性物質単独添加の場合より向上さ
せ、かつ、分散性も向上させるので遮光性物質の添加量
を１０％以上減少させても同等の遮光性を有する成形品
を得ることができる。この結果写真性の悪化防止、遮光
能力向上、物理強度向上、外観向上、材料費減少等各種
の効果が発揮されるので本発明の写真感光材料包装材料
として特に好ましい。
【００８８】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス １０１０等と住友化学(株）のＳｕｍｉｌ
ｉｚｅｒ ＢＨＴ,Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓ
ｕｍｉｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ
−１０１等である。また、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノー
ル型酸化防止剤（商品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０１
０，Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０７６，ＴｏｐａｎｏｌＣ
Ａ，Ｉｏｎｏｘ ３３０等）、及び燐系酸化防止剤(ジス
テアリル−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、
ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプ
ロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェ
ニル）ホスファイト、ジアルキルフォスフェート等）の
１種以上、特に２種以上を併用するのが効果的である。
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス １０１０等と住友化学(株）のＳｕｍｉｌ
ｉｚｅｒ ＢＨＴ,Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓ
ｕｍｉｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ
−１０１等である。また、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノー
ル型酸化防止剤（商品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０１
０，Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０７６，ＴｏｐａｎｏｌＣ
Ａ，Ｉｏｎｏｘ ３３０等）、及び燐系酸化防止剤(ジス
テアリル−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、
ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプ
ロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェ
ニル）ホスファイト、ジアルキルフォスフェート等）の
１種以上、特に２種以上を併用するのが効果的である。
【００８９】特に遊離基連鎖停止剤の代表例である融点
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の前記ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、過酸
化物分解剤である燐系酸化防止剤の少なくとも１種とを
併用して用いることが写真性を悪化させずに樹脂や添加
剤の熱劣化防止効果を高めることができるので好まし
い。最も好ましくは、燐系酸化防止剤の１以上と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の１以上の２種の合計
０．００１〜１．５重量％と、燐系酸化防止剤の熱分解
によって発生する亜燐酸の中和剤としての働きをして写
真感光材料のカブリ防止の働きをするハイドロタルサイ
ト類化合物０．０１〜５．０重量％の３種を少なくとも
併用する。
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の前記ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、過酸
化物分解剤である燐系酸化防止剤の少なくとも１種とを
併用して用いることが写真性を悪化させずに樹脂や添加
剤の熱劣化防止効果を高めることができるので好まし
い。最も好ましくは、燐系酸化防止剤の１以上と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の１以上の２種の合計
０．００１〜１．５重量％と、燐系酸化防止剤の熱分解
によって発生する亜燐酸の中和剤としての働きをして写
真感光材料のカブリ防止の働きをするハイドロタルサイ
ト類化合物０．０１〜５．０重量％の３種を少なくとも
併用する。
【００９０】写真感光材料の写真性への悪影響が少な
く、光にあたると着色して遮光能力を向上させ、樹脂溶
融温度(１３０〜４００℃)でも熱分解が少なく、経時に
よるブリードアウトも少ない等多くの優れた特性を有す
る点から分子量は２００以上、好ましくは３００以上、
特に好ましくは４００以上、最も好ましくは５００以上
のヒンダードフェノール系酸化防止剤である。
く、光にあたると着色して遮光能力を向上させ、樹脂溶
融温度(１３０〜４００℃)でも熱分解が少なく、経時に
よるブリードアウトも少ない等多くの優れた特性を有す
る点から分子量は２００以上、好ましくは３００以上、
特に好ましくは４００以上、最も好ましくは５００以上
のヒンダードフェノール系酸化防止剤である。
【００９１】特に、写真感光材料の写真性に悪影響（カ
ブリの発生、感度・発色・階調異常の発生）を与えるこ
となく、人体に対しても安全で上記のように樹脂や添加
剤の熱分解や劣化を防止し、光により着色して遮光能力
を増強するビタミンＥが好ましい。
ブリの発生、感度・発色・階調異常の発生）を与えるこ
となく、人体に対しても安全で上記のように樹脂や添加
剤の熱分解や劣化を防止し、光により着色して遮光能力
を増強するビタミンＥが好ましい。
【００９２】本発明の写真感光材料用包装材料中に含有
させるのに最も好ましい酸化防止剤はビタミン−Ｅ、テ
トラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート］メタン、ｎ
−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３',５'−
ジ−ｔ−ブチルフェノール)プロピオネートとトリス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトであ
る。
させるのに最も好ましい酸化防止剤はビタミン−Ｅ、テ
トラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート］メタン、ｎ
−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３',５'−
ジ−ｔ−ブチルフェノール)プロピオネートとトリス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトであ
る。
【００９３】本発明の写真感光材料用包装材料の遮光性
ポリオレフィン系樹脂フィルムには、帯電防止剤を添加
することができる。帯電防止剤を添加することにより、
写真感光材料のスタチックマーク故障、フィルム成形故
障、樹脂フィルム表面への塵付着等を防止することがで
きる。また、遮光性、帯電防止性、防湿性の優れたアル
ミニウム粉末(アルミニウム粉末及びアルミニウムペー
ストを含む)は鱗片状をしているので防湿性を向上さ
せ、しかもミクログリットの発生が少ないので、遮光能
力や物理強度は優れているが、ミクログリットの発生し
やすい球状又は粉末状のカーボンブラック、ホワイトカ
ーボン、チタン黄、酸化チタン、リトポン、超微細型炭
酸カルシウムと併用するとすべての顔料の分散性が良好
になり、遮光能力、物理強度も単独使用の場合より２０
％以上優れるので特に好ましい。この場合、鱗片状顔料
（上記アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、雲母
等）の添加量を球状又は粉末状の顔料より多くすること
が外観や遮光性及び防湿性を向上できるので好ましい。
ポリオレフィン系樹脂フィルムには、帯電防止剤を添加
することができる。帯電防止剤を添加することにより、
写真感光材料のスタチックマーク故障、フィルム成形故
障、樹脂フィルム表面への塵付着等を防止することがで
きる。また、遮光性、帯電防止性、防湿性の優れたアル
ミニウム粉末(アルミニウム粉末及びアルミニウムペー
ストを含む)は鱗片状をしているので防湿性を向上さ
せ、しかもミクログリットの発生が少ないので、遮光能
力や物理強度は優れているが、ミクログリットの発生し
やすい球状又は粉末状のカーボンブラック、ホワイトカ
ーボン、チタン黄、酸化チタン、リトポン、超微細型炭
酸カルシウムと併用するとすべての顔料の分散性が良好
になり、遮光能力、物理強度も単独使用の場合より２０
％以上優れるので特に好ましい。この場合、鱗片状顔料
（上記アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、雲母
等）の添加量を球状又は粉末状の顔料より多くすること
が外観や遮光性及び防湿性を向上できるので好ましい。
【００９４】帯電防止剤の添加量は、０.０１〜５.０重
量％が好ましく、０．０５〜３．５重量％がより好まし
く、０.１〜２.０重量％が最も好ましい。添加量が０．
０１重量％未満であれば、添加効果が十分でなく、混練
経費が増加するだけである。また、添加量が５．０重量
％を越えると、溶融樹脂と押し出し機のスクリューとの
スリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定に
なる。また、成形後の経時によりベトツキやブリードア
トが発生しやすくなる。帯電防止効果向上、ブリードア
ウト防止、各湿度や各種熱可塑性樹脂に対しても帯電防
止性確保可能化のためには２種以上併用することが好ま
しい。特に好ましくは、ブリードアウトを防止し、遮光
性を向上し、導電性を向上し写真感光材料に対して悪影
響を及ぼす有害ガス（アルデヒド、遊離硫黄、シアン化
水素等）を吸着無害化効果を有するカーボンブラックと
併用することである。
量％が好ましく、０．０５〜３．５重量％がより好まし
く、０.１〜２.０重量％が最も好ましい。添加量が０．
０１重量％未満であれば、添加効果が十分でなく、混練
経費が増加するだけである。また、添加量が５．０重量
％を越えると、溶融樹脂と押し出し機のスクリューとの
スリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定に
なる。また、成形後の経時によりベトツキやブリードア
トが発生しやすくなる。帯電防止効果向上、ブリードア
ウト防止、各湿度や各種熱可塑性樹脂に対しても帯電防
止性確保可能化のためには２種以上併用することが好ま
しい。特に好ましくは、ブリードアウトを防止し、遮光
性を向上し、導電性を向上し写真感光材料に対して悪影
響を及ぼす有害ガス（アルデヒド、遊離硫黄、シアン化
水素等）を吸着無害化効果を有するカーボンブラックと
併用することである。
【００９５】帯電防止剤の代表例を以下に示す。 Ｉ．ノニオン系（＝非イオン系） (１) アルキルアミン誘導体：Ｔ−Ｂ１０３（松本油
脂）、Ｔ−Ｂ１０４（松本油脂） アルキルミド型 ポリオキシエチレンアルキルアミン：アーモスタット３
１０（ライオン油脂） ３級アミン（ラウリルアミン）：アーモスタット４００
（ライオン油脂） Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチルココアミン）：ア
ーモスタット４１０（ライオン油脂） ３級アミン：ＡＮＴＩＳＴＡＴＩＣ２７３Ｃ、２７３、
２７３Ｅ（Ｆｉｎｅ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ） N-hydroxyhexadecyl-di-ethanol-amine：Ｂｅｌｇ.Ｐ.
６５４，０４９ N-hydroxyoctadecyl-di-ethanol-amine：（Ｎａｔｉｏ
ｎａｌ Ｄｉｓｔ.） (２) 脂肪酸アマイド誘導体：ＴＢ−１１５(松本油
脂)、エレガンＰ１００（日本油脂）、エリークＳＭ−
２（吉村油化学） ヒドロキシステアリン酸マイド シュウ酸−Ｎ,Ｎ'−ジステアリルアミドブチルエステ
ル：ヘキスト ポリオキシエチレンアルキルミド (３) エーテル型 ポリオキシエチレンアルキルエーテル ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル 特殊非イオン型：レジスタット１０４，ＰＥ１００，１
１６〜１１８（第一工業製薬）、レジスタットＰＥ１３
２，１３９（第一工業製薬）、エレガンＥ１１５，ケミ
スタット１００５（日本油脂）、エリークＢＭ−１（吉
村油化学）、エレクトロストリッパ−ＴＳ，ＴＳ２，
３，５，ＥＡ，ＥＡ２，３（花王石鹸）(４) 多価アル
コールエステル型 グリセリン脂肪酸エステル：ステアリン酸若しくはヒド
ロキシステアリン酸等のモノ、ジ、またはトリグリセラ
イド、モノグリ（日本樟脳）、ＴＢ−１２３（松本油
脂）、レジスタット１１３（第一工業製薬） ソルビタン脂肪酸エステル 特殊エステル：エリークＢＳ−１（吉村油化学） １−ヒドロキシエチル−２−ドデシルグリオキサゾリ
ン：（ブリティシュ・セロファン）
脂）、Ｔ−Ｂ１０４（松本油脂） アルキルミド型 ポリオキシエチレンアルキルアミン：アーモスタット３
１０（ライオン油脂） ３級アミン（ラウリルアミン）：アーモスタット４００
（ライオン油脂） Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチルココアミン）：ア
ーモスタット４１０（ライオン油脂） ３級アミン：ＡＮＴＩＳＴＡＴＩＣ２７３Ｃ、２７３、
２７３Ｅ（Ｆｉｎｅ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ） N-hydroxyhexadecyl-di-ethanol-amine：Ｂｅｌｇ.Ｐ.
６５４，０４９ N-hydroxyoctadecyl-di-ethanol-amine：（Ｎａｔｉｏ
ｎａｌ Ｄｉｓｔ.） (２) 脂肪酸アマイド誘導体：ＴＢ−１１５(松本油
脂)、エレガンＰ１００（日本油脂）、エリークＳＭ−
２（吉村油化学） ヒドロキシステアリン酸マイド シュウ酸−Ｎ,Ｎ'−ジステアリルアミドブチルエステ
ル：ヘキスト ポリオキシエチレンアルキルミド (３) エーテル型 ポリオキシエチレンアルキルエーテル ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル 特殊非イオン型：レジスタット１０４，ＰＥ１００，１
１６〜１１８（第一工業製薬）、レジスタットＰＥ１３
２，１３９（第一工業製薬）、エレガンＥ１１５，ケミ
スタット１００５（日本油脂）、エリークＢＭ−１（吉
村油化学）、エレクトロストリッパ−ＴＳ，ＴＳ２，
３，５，ＥＡ，ＥＡ２，３（花王石鹸）(４) 多価アル
コールエステル型 グリセリン脂肪酸エステル：ステアリン酸若しくはヒド
ロキシステアリン酸等のモノ、ジ、またはトリグリセラ
イド、モノグリ（日本樟脳）、ＴＢ−１２３（松本油
脂）、レジスタット１１３（第一工業製薬） ソルビタン脂肪酸エステル 特殊エステル：エリークＢＳ−１（吉村油化学） １−ヒドロキシエチル−２−ドデシルグリオキサゾリ
ン：（ブリティシュ・セロファン）
【００９６】II．アニオン系 (１) スルホン酸類 アルキルスルホネート ＲＳＯ3Ｎａ アルキルベンゼンスルホネート アルキルサルフェート ＲＯＳＯ3Ｎａ (２) リン酸エステル型 アルキルホスフェート
【００９７】III．カチオン系 (１) アミド型カチオン：レジスタットＰＥ３００，４
０１，４０２，４０６，４１１（第一工業製薬） (２) 四級アンモニウム塩 第４級アンモニウムクロライド 第４級アンモニウムサルフェート 第４級アンモニウムナイトレート カチミンＣＳＭ−９（吉村油化学）、ＣＡＴＡＮＡＣ６
０９（アメリカン・シアナミド）、デノン３１４Ｃ（丸
菱油化）、アーモスタット３００（ライオン油脂）、１
００Ｖ（アーマー）、エレクトロストリッパ−ＥＳ（花
王石鹸）、ケミスタット２００９Ａ（日本油脂） Stearamido propyl-dimethyl-β-hydroxyethyl ammoniu
m nitrate：ＣＡＴＡＮＡＣ・ＳＮ（アリカン・ジアナ
ミド）
０１，４０２，４０６，４１１（第一工業製薬） (２) 四級アンモニウム塩 第４級アンモニウムクロライド 第４級アンモニウムサルフェート 第４級アンモニウムナイトレート カチミンＣＳＭ−９（吉村油化学）、ＣＡＴＡＮＡＣ６
０９（アメリカン・シアナミド）、デノン３１４Ｃ（丸
菱油化）、アーモスタット３００（ライオン油脂）、１
００Ｖ（アーマー）、エレクトロストリッパ−ＥＳ（花
王石鹸）、ケミスタット２００９Ａ（日本油脂） Stearamido propyl-dimethyl-β-hydroxyethyl ammoniu
m nitrate：ＣＡＴＡＮＡＣ・ＳＮ（アリカン・ジアナ
ミド）
【００９８】IV．両性イオン系 (１) アルキルペタイン型： (２) イミダゾリン型：レオスタット５３，５３２(ラ
イオン油脂)、ＡＭＳ ５３(ライオン油脂）、ＡＭＳ ３
０３，３１３（ライオン油脂） アルキルイミダゾリン型 (３) 金属塩型：ＡＭＳ ５７６（ライオン油脂） レオスタット８２６，９２３（ライオン油脂） (ＲＮＲ'ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＣＨ2ＣＯＯ)2Ｍｇ ｛Ｒ≧Ｃ,Ｒ'＝Ｈまたは(ＣＨ2)mＣＯＯ−｝（ライオン
油脂） Ｒ＝Ｃ３〜８炭化水素、Ａ＝酸素またはイミノ基、Ｍ＝
有機アミンまたは金属 (４) アルキルアラニン型：
イオン油脂)、ＡＭＳ ５３(ライオン油脂）、ＡＭＳ ３
０３，３１３（ライオン油脂） アルキルイミダゾリン型 (３) 金属塩型：ＡＭＳ ５７６（ライオン油脂） レオスタット８２６，９２３（ライオン油脂） (ＲＮＲ'ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＣＨ2ＣＯＯ)2Ｍｇ ｛Ｒ≧Ｃ,Ｒ'＝Ｈまたは(ＣＨ2)mＣＯＯ−｝（ライオン
油脂） Ｒ＝Ｃ３〜８炭化水素、Ａ＝酸素またはイミノ基、Ｍ＝
有機アミンまたは金属 (４) アルキルアラニン型：
【００９９】Ｖ．導電性樹脂 ポリビニルベンジル型カチオン ポリアクリル酸型カチオン
【０１００】VI．その他；レジスタット２０４，２０５
（第一工業製薬）、エレガン２Ｅ，１００Ｅ（日本油
脂）、ケミスタット１００２，１００３，２０１０(日
本油脂)、エリーク５１（吉村油化学）、ＡＬＲＯＭＩ
ＮＥ ＲＶ−１００（ガイギー）
（第一工業製薬）、エレガン２Ｅ，１００Ｅ（日本油
脂）、ケミスタット１００２，１００３，２０１０(日
本油脂)、エリーク５１（吉村油化学）、ＡＬＲＯＭＩ
ＮＥ ＲＶ−１００（ガイギー）
【０１０１】以上の帯電防止剤の中で写真性及び人身に
与える悪影響が小さく、スタチックマーク防止効果が大
きいので、非イオン（ノニオン）系帯電防止剤が特に好
ましい。
与える悪影響が小さく、スタチックマーク防止効果が大
きいので、非イオン（ノニオン）系帯電防止剤が特に好
ましい。
【０１０２】その他、「便覧 ゴム・プラスチック配合
薬品 改定第２版」（ＫＫラバーダイジェスト社発行）
の３８１〜３８８頁に記載されている帯電防止剤や「増
補帯電防止剤−高分子の表面改質−」（ＫＫ幸書房 昭
和４７年３月２５日発行）の６４〜１０４頁及び２３６
〜２６６頁に記載されている帯電防止剤や「別冊化学工
業 プラスチック添加剤データ集」（ＫＫ化学工業社昭
和４３年１０月１日発行）の１１７〜１５３頁記載の帯
電防止剤から感光材料に悪影響を及ぼさない種類と添加
量を選択して用いることが可能である。特性、価格、リ
ユース適性、リサイクル適性等の目的で帯電によりスタ
チックマークを写真感光材料に発生させやすい熱可塑性
樹脂のみから構成される最近脚光をあびている写真感材
料用包装材料にとっては特に好ましい。帯電防止剤のマ
スターバッチとして市販されている花王(株)製，エレス
トマスターＬＬ−１０、ＨＥ−１１０、ＨＥ−５１０、
１２１５、３２６、３２０等の帯電防止マスターバッチ
ペレットとして混合・溶融利用することも好ましい。
薬品 改定第２版」（ＫＫラバーダイジェスト社発行）
の３８１〜３８８頁に記載されている帯電防止剤や「増
補帯電防止剤−高分子の表面改質−」（ＫＫ幸書房 昭
和４７年３月２５日発行）の６４〜１０４頁及び２３６
〜２６６頁に記載されている帯電防止剤や「別冊化学工
業 プラスチック添加剤データ集」（ＫＫ化学工業社昭
和４３年１０月１日発行）の１１７〜１５３頁記載の帯
電防止剤から感光材料に悪影響を及ぼさない種類と添加
量を選択して用いることが可能である。特性、価格、リ
ユース適性、リサイクル適性等の目的で帯電によりスタ
チックマークを写真感光材料に発生させやすい熱可塑性
樹脂のみから構成される最近脚光をあびている写真感材
料用包装材料にとっては特に好ましい。帯電防止剤のマ
スターバッチとして市販されている花王(株)製，エレス
トマスターＬＬ−１０、ＨＥ−１１０、ＨＥ−５１０、
１２１５、３２６、３２０等の帯電防止マスターバッチ
ペレットとして混合・溶融利用することも好ましい。
【０１０３】遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルムに
は、耐熱性、補強性、機械的強度などの目的で、公知の
熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂フィルム層を積層し
てもよい。この熱可塑性樹脂フィルム層は、例えば、ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン６・
６６共重合体、ナイロン６・１２共重合体等のポリアミ
ド系樹脂、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステル系、低密度ポリエチレ
ン、Ｌ−ＬＤＰＥ、Ｖ−ＬＤＰＥ、ポリプロピレン、エ
チレン・プロピレン共重合体、ＥＶＡ等のポリオレフィ
ン系樹脂等からなる。この熱可塑性樹脂フィルムは、単
層であっても二層以上の多層共押出しフィルムであって
もよく、無延伸であっても延伸であってもよく、１層以
上に遮光性物質を含ませてもよい。
は、耐熱性、補強性、機械的強度などの目的で、公知の
熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂フィルム層を積層し
てもよい。この熱可塑性樹脂フィルム層は、例えば、ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン６・
６６共重合体、ナイロン６・１２共重合体等のポリアミ
ド系樹脂、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステル系、低密度ポリエチレ
ン、Ｌ−ＬＤＰＥ、Ｖ−ＬＤＰＥ、ポリプロピレン、エ
チレン・プロピレン共重合体、ＥＶＡ等のポリオレフィ
ン系樹脂等からなる。この熱可塑性樹脂フィルムは、単
層であっても二層以上の多層共押出しフィルムであって
もよく、無延伸であっても延伸であってもよく、１層以
上に遮光性物質を含ませてもよい。
【０１０４】特に、熱可塑性樹脂フィルム層として、ナ
イロン６・６６共重合体等のポリアミド樹脂フィルム層
を配置すると、低温強度や耐熱性が改善される。一軸又
は二軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムが安価でヤング
率が高く、本発明の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィル
ムと相溶可能でリサイクル可能なので特に好ましい。ま
た、接着剤としては、フイルムの層構成に応じて、従来
より知られているもの（特開昭６０−１４１５４４号公
報、特開昭６１−１１０５４１号公報、特開昭６１−１
８９９３６号公報、特開昭６３−８５５３９号公報等）
を、適宜選択して使用すれば良い。好適な接着剤として
は、平滑度が大きく、接着強度が必要な場合は各種ドラ
イラミネート用接着剤；ホットメルト接着剤；エチレン
・アクリル酸共重合体樹脂；エチレン・アクリル酸エチ
ル共重合体樹脂；マレイン酸、イタコン酸又はこれらの
無水物やアクリル酸やメタクリル酸等で変性された変性
ポリオレフィン系樹脂；アイオノマー樹脂；ＥＶＡ樹
脂；低密度ホモポリエチレン樹脂；エチレン・α−オレ
フィン共重合体樹脂及びこれらの２種以上の樹脂や各種
ワックスとの混合樹脂等を加熱溶融した溶融押出し（エ
クストルージョンラミネート）用接着剤がある。
イロン６・６６共重合体等のポリアミド樹脂フィルム層
を配置すると、低温強度や耐熱性が改善される。一軸又
は二軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムが安価でヤング
率が高く、本発明の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィル
ムと相溶可能でリサイクル可能なので特に好ましい。ま
た、接着剤としては、フイルムの層構成に応じて、従来
より知られているもの（特開昭６０−１４１５４４号公
報、特開昭６１−１１０５４１号公報、特開昭６１−１
８９９３６号公報、特開昭６３−８５５３９号公報等）
を、適宜選択して使用すれば良い。好適な接着剤として
は、平滑度が大きく、接着強度が必要な場合は各種ドラ
イラミネート用接着剤；ホットメルト接着剤；エチレン
・アクリル酸共重合体樹脂；エチレン・アクリル酸エチ
ル共重合体樹脂；マレイン酸、イタコン酸又はこれらの
無水物やアクリル酸やメタクリル酸等で変性された変性
ポリオレフィン系樹脂；アイオノマー樹脂；ＥＶＡ樹
脂；低密度ホモポリエチレン樹脂；エチレン・α−オレ
フィン共重合体樹脂及びこれらの２種以上の樹脂や各種
ワックスとの混合樹脂等を加熱溶融した溶融押出し（エ
クストルージョンラミネート）用接着剤がある。
【０１０５】特に、平滑性と印刷適性、無塵性を必要と
する写真ロールフィルム用遮光紙の基紙として、合成紙
や白色顔料塗工紙と本発明の遮光性ポリオレフィン系樹
脂フィルムとを接着積層する時は厚さが５μｍ以下のド
ライラミネート系接着剤層が剥離防止等の点から特に好
ましい。
する写真ロールフィルム用遮光紙の基紙として、合成紙
や白色顔料塗工紙と本発明の遮光性ポリオレフィン系樹
脂フィルムとを接着積層する時は厚さが５μｍ以下のド
ライラミネート系接着剤層が剥離防止等の点から特に好
ましい。
【０１０６】本発明の写真感光材料用包装材料を適用で
きる用途について説明する。 (１) 透明、着色又は印刷付のレンズ付フィルムユニッ
ト包装用の防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３
号公報等）。 (２) 透明、着色又は印刷付のプラスチック容器入りの
撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰＳ
フィルム、マイクロフィルム等)の２本以上を集合包装
する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公報
等）。 (３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィ
ルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材
料用の防湿・密封・遮光性袋（特開平８−２５４７９３
号公報，図２〜３、特開平５−５９７２号公報等）。 (４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開
平２−７２３４７号公報、実公平７−５０７４３号公
報、実公平６−８５９３号公報、特開平６−２１４３５
０号公報、実公平８−１０８１２号公報等）。 (５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィル
ム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール
状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５
８号公報等）。 (６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装
填包装体用防湿・遮光フィルム又はリーダーフィルム
（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３
４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−
２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特
開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０
号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９
２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、実公昭
５６−１６６０８号公報、実公平６−８５９３号公報、
実公平８−９７２５号公報等）。 (７) バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光
フィルム。
きる用途について説明する。 (１) 透明、着色又は印刷付のレンズ付フィルムユニッ
ト包装用の防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３
号公報等）。 (２) 透明、着色又は印刷付のプラスチック容器入りの
撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰＳ
フィルム、マイクロフィルム等)の２本以上を集合包装
する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公報
等）。 (３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィ
ルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材
料用の防湿・密封・遮光性袋（特開平８−２５４７９３
号公報，図２〜３、特開平５−５９７２号公報等）。 (４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開
平２−７２３４７号公報、実公平７−５０７４３号公
報、実公平６−８５９３号公報、特開平６−２１４３５
０号公報、実公平８−１０８１２号公報等）。 (５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィル
ム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール
状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５
８号公報等）。 (６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装
填包装体用防湿・遮光フィルム又はリーダーフィルム
（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３
４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−
２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特
開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０
号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９
２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、実公昭
５６−１６６０８号公報、実公平６−８５９３号公報、
実公平８−９７２５号公報等）。 (７) バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光
フィルム。
【０１０７】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、二方シール袋、三方シール袋、四方
シール袋、ガゼット袋等がある。
ルムの底シール袋、二方シール袋、三方シール袋、四方
シール袋、ガゼット袋等がある。
【０１０８】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、カートン又はトレーの上包み包装、キ
ャラメル型の上包み包装、スナック型の上包み包装、紙
巻きたばこ型の上包み包装、ロール上包み包装、棒状上
包み包装、ひねり上包み包装等があり、また、社団法人
日本包装技術協会 １９９５年７月１日発行，「包装技
術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の各種包装体として使
用可能である。
できる。例えば、カートン又はトレーの上包み包装、キ
ャラメル型の上包み包装、スナック型の上包み包装、紙
巻きたばこ型の上包み包装、ロール上包み包装、棒状上
包み包装、ひねり上包み包装等があり、また、社団法人
日本包装技術協会 １９９５年７月１日発行，「包装技
術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の各種包装体として使
用可能である。
【０１０９】本発明の写真感光材料用包装材料が適用可
能な写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルム及びペーパー、カラーまたは白黒ポジ
フィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィル
ム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現像
型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等） (２) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光材料、熱現像
白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公報、同
４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編
（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５頁及び
リサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年６月号９
頁〜１５頁(ＲＤ−１７０２９）等に記載されているも
の。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、同６０−
２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報や米国特許
第４，５８４，２６７号明細書に記載されている転写方
式の熱現像カラー写真感光材料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４,４'ジアジドスチルベン等を含む感光材
料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン(１，２)−ジアジド−(２)−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、例え
ば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）
能な写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルム及びペーパー、カラーまたは白黒ポジ
フィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィル
ム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現像
型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等） (２) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光材料、熱現像
白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公報、同
４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編
（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５頁及び
リサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年６月号９
頁〜１５頁(ＲＤ−１７０２９）等に記載されているも
の。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、同６０−
２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報や米国特許
第４，５８４，２６７号明細書に記載されている転写方
式の熱現像カラー写真感光材料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４,４'ジアジドスチルベン等を含む感光材
料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン(１，２)−ジアジド−(２)−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、例え
ば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）
【０１１０】本発明の写真感光材料用包装材料を写真ロ
ールフィルム用遮光紙として用いた場合、積層接着する
基紙として写真性が良好で物理強度、平滑性、厚さの均
一性、印刷適性、無塵性、スリット適性等が優れてお
り、品質が安定しているので特に好ましい合成紙につい
て詳述する。
ールフィルム用遮光紙として用いた場合、積層接着する
基紙として写真性が良好で物理強度、平滑性、厚さの均
一性、印刷適性、無塵性、スリット適性等が優れてお
り、品質が安定しているので特に好ましい合成紙につい
て詳述する。
【０１１１】(１) フィルム法合成紙 内部紙化方式 合成樹脂に充填材及び添加剤(安定剤、分散剤など)を加
えて混合し、押出機で溶融混練後、ダイ・スリットから
押出して成膜化する。成膜化の方法として一般に行われ
ているのは、無延伸フィルム成形法と二軸延伸フィルム
成形法である。無延伸フィルム成形法は、ダイ・スリッ
トから押し出された比較的薄い溶融樹脂膜を、引き取り
ながら冷却固化して巻き取って製品とする。二軸延伸フ
ィルム成形法は、ダイ・スリットから厚い溶融樹脂膜を
押出し、これをいったん冷却後、再び軟化温度前後まで
加熱して、縦及び横の方向に同時又は逐次二軸延伸して
成膜化する方式である。この延伸時に内部に微細な空孔
(ミクロボイド)を生成させたものと、空孔のないものと
がある。王子油化合成紙株式会社の「ユポ」はこのミク
ロボイドを持つものの代表例であり、ボイドを持たない
ものとしては、ＢＸＬ社（英）の「ＰＯＬＹＡＲＴ−
１」等がある。
えて混合し、押出機で溶融混練後、ダイ・スリットから
押出して成膜化する。成膜化の方法として一般に行われ
ているのは、無延伸フィルム成形法と二軸延伸フィルム
成形法である。無延伸フィルム成形法は、ダイ・スリッ
トから押し出された比較的薄い溶融樹脂膜を、引き取り
ながら冷却固化して巻き取って製品とする。二軸延伸フ
ィルム成形法は、ダイ・スリットから厚い溶融樹脂膜を
押出し、これをいったん冷却後、再び軟化温度前後まで
加熱して、縦及び横の方向に同時又は逐次二軸延伸して
成膜化する方式である。この延伸時に内部に微細な空孔
(ミクロボイド)を生成させたものと、空孔のないものと
がある。王子油化合成紙株式会社の「ユポ」はこのミク
ロボイドを持つものの代表例であり、ボイドを持たない
ものとしては、ＢＸＬ社（英）の「ＰＯＬＹＡＲＴ−
１」等がある。
【０１１２】 表面塗工方式 表面塗工方式はプラスチック・フィルムの表面に、通常
のコート紙と同じように白色ピグメント塗工層を設ける
ことにより白さ、筆記性、印刷インキの吸収性を与えた
ものである。したがって、基材フィルムは何であっても
よいが、写真性に悪影響を及ぼすことがなく、入手のし
やすさ、加工のしやすさ、価格などの点から、ポリスチ
レン樹脂、ポリ塩化ビニール樹脂などが使われており、
ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂なども特殊なも
のとして使われている（日清紡績株式会社の「ピーチコ
ート」）。その他、ポリエチレン樹脂を使ったボイドを
有する内部紙化方式のフィルムを基材にしたものもある
（ＢＸＬ社(英)「ＰＯＬＹＡＲＴ−２」）。
のコート紙と同じように白色ピグメント塗工層を設ける
ことにより白さ、筆記性、印刷インキの吸収性を与えた
ものである。したがって、基材フィルムは何であっても
よいが、写真性に悪影響を及ぼすことがなく、入手のし
やすさ、加工のしやすさ、価格などの点から、ポリスチ
レン樹脂、ポリ塩化ビニール樹脂などが使われており、
ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂なども特殊なも
のとして使われている（日清紡績株式会社の「ピーチコ
ート」）。その他、ポリエチレン樹脂を使ったボイドを
有する内部紙化方式のフィルムを基材にしたものもある
（ＢＸＬ社(英)「ＰＯＬＹＡＲＴ−２」）。
【０１１３】 表面処理方式 合成樹脂フィルムの表面を化学的あるいは物理的に処理
して筆記性、印刷性、不透明性などを改良したものであ
る。現在これらの方法は耐水性、寸法安定性、物理強度
が優れ安価であるが、印刷性に乏しく、用途的にも限定
される。
して筆記性、印刷性、不透明性などを改良したものであ
る。現在これらの方法は耐水性、寸法安定性、物理強度
が優れ安価であるが、印刷性に乏しく、用途的にも限定
される。
【０１１４】(２) ファイバー法合成紙 合成パルプ 合成パルプを原料として、バインダーなどを加えて通常
の抄紙機で製紙されたもので、合成パルプ１００％で抄
紙されているケースは少なく、天然パルプとの混抄で抄
紙されているものが一般的である。この場合、合成パル
プは天然パルプの改質剤的な役割を果たし、コストは高
くなるが、耐水性、寸法安定性、物理強度、熱加工性な
どのプラスチックの持っている長所を得ることを目的に
使用されている。合成パルプの製造法は種々のものが有
るが、主な製法は以下の通りです。 直接法：ポリマー重合槽内で直接繊維化する。 間接法： フラッシュ法：フラッシュ紡糸による繊維製造後叩解す
る。 延伸法：押出し成形したフィルムを縦方向に延伸配向さ
せ、さらにスプリット後叩解する。合成パルプの製造メ
ーカーとしては、三井石油化学（アメリカのＣＲＯＷＮ
−ＺＥＬＬＥＲＢＡＣＨからの技術導入）の「ＳＷＰ」
があり、海外では、ＳＯＬＶＡＹ ＆ ＣＩＥ（イタリ
ー）の「ＦＥＲＬＯＳＡ」等がある。
の抄紙機で製紙されたもので、合成パルプ１００％で抄
紙されているケースは少なく、天然パルプとの混抄で抄
紙されているものが一般的である。この場合、合成パル
プは天然パルプの改質剤的な役割を果たし、コストは高
くなるが、耐水性、寸法安定性、物理強度、熱加工性な
どのプラスチックの持っている長所を得ることを目的に
使用されている。合成パルプの製造法は種々のものが有
るが、主な製法は以下の通りです。 直接法：ポリマー重合槽内で直接繊維化する。 間接法： フラッシュ法：フラッシュ紡糸による繊維製造後叩解す
る。 延伸法：押出し成形したフィルムを縦方向に延伸配向さ
せ、さらにスプリット後叩解する。合成パルプの製造メ
ーカーとしては、三井石油化学（アメリカのＣＲＯＷＮ
−ＺＥＬＬＥＲＢＡＣＨからの技術導入）の「ＳＷＰ」
があり、海外では、ＳＯＬＶＡＹ ＆ ＣＩＥ（イタリ
ー）の「ＦＥＲＬＯＳＡ」等がある。
【０１１５】 スパンボンド紙 この製法は合成樹脂を溶融し、ノズルから噴射して合成
繊維と同じように紡糸したエンドレスの繊維をランダム
に並べ、部分的に熱接着させて繊維間結合をもたせたも
のである。紙的な白さや不透明性は繊維自体の光散乱
と、繊維間のからみ合いにより生じる空隙のための乱反
射によって得られる。その他の特徴としては、物理強度
や耐熱性、防塵性が優れるが平滑性が低く、筆記性や印
刷性がやや劣るものである。エッジがシャープな製品用
強化袋の最外層に最適である。また、ヒートシールフィ
ルム層としてエチレン共重合体樹脂（特に好ましくは、
エチレンとαオレフィンの共重合体樹脂であるＬ−ＬＤ
ＰＥ樹脂、ＶＬ−ＬＤＰＥ樹脂）を５重量％以上と遮光
性物質を含む遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層をこ
のスパンボンド紙に直接エクストルージョンラミネート
法により積層した包装材料、又はスパンボンド紙に接着
剤層を介して別工程（Ｔダイ法やインフレーション法）
でフィルム成形品とした厚さ１５〜２００μｍの遮光性
ポリオレフィン樹脂フィルム層として積層した包装材料
とするのが安価で品質が優れるので好ましい。
繊維と同じように紡糸したエンドレスの繊維をランダム
に並べ、部分的に熱接着させて繊維間結合をもたせたも
のである。紙的な白さや不透明性は繊維自体の光散乱
と、繊維間のからみ合いにより生じる空隙のための乱反
射によって得られる。その他の特徴としては、物理強度
や耐熱性、防塵性が優れるが平滑性が低く、筆記性や印
刷性がやや劣るものである。エッジがシャープな製品用
強化袋の最外層に最適である。また、ヒートシールフィ
ルム層としてエチレン共重合体樹脂（特に好ましくは、
エチレンとαオレフィンの共重合体樹脂であるＬ−ＬＤ
ＰＥ樹脂、ＶＬ−ＬＤＰＥ樹脂）を５重量％以上と遮光
性物質を含む遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層をこ
のスパンボンド紙に直接エクストルージョンラミネート
法により積層した包装材料、又はスパンボンド紙に接着
剤層を介して別工程（Ｔダイ法やインフレーション法）
でフィルム成形品とした厚さ１５〜２００μｍの遮光性
ポリオレフィン樹脂フィルム層として積層した包装材料
とするのが安価で品質が優れるので好ましい。
【０１１６】世間一般の分類としては、“不織布”の範
疇に入るが、製品によっては“合成紙”としても市場で
受け止められ、他の合成紙や天然紙などと競合している
ものとして、ＤＵＰＯＮＴ社の「ＴＹＶＥＫ」（ＰＥ）
がある。
疇に入るが、製品によっては“合成紙”としても市場で
受け止められ、他の合成紙や天然紙などと競合している
ものとして、ＤＵＰＯＮＴ社の「ＴＹＶＥＫ」（ＰＥ）
がある。
【０１１７】本発明に用いるフレキシブルシートや基紙
として特に好ましい王子油化合成紙の「ニューユポ」に
ついて詳細に説明する。
として特に好ましい王子油化合成紙の「ニューユポ」に
ついて詳細に説明する。
【０１１８】「ニューユポ」は、フィルム法で製造した
合成紙であり、主原料はポリプロピレン樹脂で、これに
無機充填材と少量の添加剤を加えたものを原料として、
原理的には上述した二軸延伸フィルム成形法によりミク
ロボイドを発生させながら製膜したものである。特徴は
製品厚さの厚いものから薄いものまで三層構造（基層と
両側の紙状層の三層）に成っていることである。
合成紙であり、主原料はポリプロピレン樹脂で、これに
無機充填材と少量の添加剤を加えたものを原料として、
原理的には上述した二軸延伸フィルム成形法によりミク
ロボイドを発生させながら製膜したものである。特徴は
製品厚さの厚いものから薄いものまで三層構造（基層と
両側の紙状層の三層）に成っていることである。
【０１１９】「ニューユポ」の基層は縦及び横方向に延
伸配向されており、主に強度や剛性などの機械的特性の
面を受け持っている。「ニューユポ」の両紙状層は横方
向にのみ延伸配向されており、この延伸工程において生
成する多数のミクロボイドにより、光が乱反射して白色
不透明となり、印刷や筆記性なども向上して、紙的性質
が付与されている。また、多数のミクロボイドにより比
重が下がり軽量化に寄与している。なお、基層は縦・横
二方向に配向しているが、両紙状層が横方向にのみ配向
しており、「ニューユポ」には方向性がある。従って、
横方向の易開封性が優れており、横方向に易開封処理を
施した（ノッチ、Ｖノッチ、スリット、鋸歯カット等）
袋とすると手裂き性が改良できる。
伸配向されており、主に強度や剛性などの機械的特性の
面を受け持っている。「ニューユポ」の両紙状層は横方
向にのみ延伸配向されており、この延伸工程において生
成する多数のミクロボイドにより、光が乱反射して白色
不透明となり、印刷や筆記性なども向上して、紙的性質
が付与されている。また、多数のミクロボイドにより比
重が下がり軽量化に寄与している。なお、基層は縦・横
二方向に配向しているが、両紙状層が横方向にのみ配向
しており、「ニューユポ」には方向性がある。従って、
横方向の易開封性が優れており、横方向に易開封処理を
施した（ノッチ、Ｖノッチ、スリット、鋸歯カット等）
袋とすると手裂き性が改良できる。
【０１２０】ニューユポはＦＧＳグレードが好ましい
が、ＦＰＧ、ＳＧＳ、ＴＰＧ、ＫＰＫ、ＧＦＧも好まし
い。
が、ＦＰＧ、ＳＧＳ、ＴＰＧ、ＫＰＫ、ＧＦＧも好まし
い。
【０１２１】写真ロールフィルム用遮光紙（特開昭６３
−１６９６４２号公報、特公平２−２７０１号公報、特
開平４−１３６８４２号公報、特開平５−２８１６６６
号公報、特開平９−１５２６８５号公報、特開平９−８
０６９５号公報、特開平９−１８５１５１、特開平１０
−１０４８０２号公報、特開平１０−１０４８０３号公
報等に開示有り）の基紙としては、厚さ３０〜１００μ
ｍ、好ましくは４０〜９０μｍ、より好ましくは５０〜
８０μｍである。
−１６９６４２号公報、特公平２−２７０１号公報、特
開平４−１３６８４２号公報、特開平５−２８１６６６
号公報、特開平９−１５２６８５号公報、特開平９−８
０６９５号公報、特開平９−１８５１５１、特開平１０
−１０４８０２号公報、特開平１０−１０４８０３号公
報等に開示有り）の基紙としては、厚さ３０〜１００μ
ｍ、好ましくは４０〜９０μｍ、より好ましくは５０〜
８０μｍである。
【０１２２】写真ロールフィルム用遮光紙の基紙として
特に好ましいニューユポ合成紙のＦＧＳ−６０の特性を
以下に示す。
特に好ましいニューユポ合成紙のＦＧＳ−６０の特性を
以下に示す。
【０１２３】 特 性 測 定 方 法 厚さ：６０μｍ ＪＩＳ Ｐ−８１１８ 坪量：４７．４ｇ／ｍ2 ＪＩＳ Ｐ−８１２４ 白色度：９６％ ＪＩＳ Ｌ−１０１Ｓ準拠 不透明度：８６％ ＪＩＳ Ｐ−８１３８ 光沢度（表）：１７％ ＪＩＳ Ｐ−８１４２ 光沢度（裏）：１７％ ＪＩＳ Ｐ−８１４２ 抗張力（ＭＤ）：４ｋｇ／１５ｍｍ ＪＩＳ Ｐ−８１１３ 抗張力（ＣＤ）：１０ｋｇ／１５ｍｍ ＪＩＳ Ｐ−８１１３ 引裂き強度（ＭＤ）：１７ｇ ＪＩＳ Ｐ−８１１６ 引裂き強度（ＣＤ）：１０ｇ ＪＩＳ Ｐ−８１１６ 破裂強さ：７ｋｇ／ｃｍ2 ＪＩＳ Ｐ−８１１２ 耐折度：１０５回以上 ＪＩＳ Ｐ−８１１５ 水蒸気透過度：６ｇ／ｍ2・２４時間 ＪＩＳ Ｚ−０２０８ （４０℃・９０％ＲＨ） 酸素透過度：９８０ｃｃ／ｍ2・２４時間・１気圧 ＪＩＳ Ｚ−１７０７ （２０±０．５℃） 熱収縮率： ＪＩＳ Ｋ−６７３４準拠 ＭＤ（縦） ＣＤ（横） ６０℃×１２０分 ０．３２％ ０．２７％ ８０℃×１２０分 ０．８５％ ０．７８％ １００℃×１２０分 １．４４％ １．５８％
【０１２４】本発明の写真感光材料包装体は、上述した
ような写真感光材料用包装材料を用いて製造したもので
あって、透湿度（ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂで測
定）が１０ｇ／ｍ2・２４時間以下、好ましくは５ｇ／
ｍ2・２４時間以下、より好ましくは３ｇ／ｍ2・２４時
間以下、特に好ましくは１ｇ／ｍ2・２４時間以下で写
真感光材料を密封包装している。
ような写真感光材料用包装材料を用いて製造したもので
あって、透湿度（ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂで測
定）が１０ｇ／ｍ2・２４時間以下、好ましくは５ｇ／
ｍ2・２４時間以下、より好ましくは３ｇ／ｍ2・２４時
間以下、特に好ましくは１ｇ／ｍ2・２４時間以下で写
真感光材料を密封包装している。
【０１２５】透湿度が１０ｇ／ｍ2・２４時間を超える
と、水分により写真感光材料に被り増加や感度異常、発
色異常等の悪影響を及ぼす。
と、水分により写真感光材料に被り増加や感度異常、発
色異常等の悪影響を及ぼす。
【０１２６】本発明による写真感光材料用包装材料の層
構成について、図面を参照して説明する。
構成について、図面を参照して説明する。
【０１２７】図１から図１０は、本発明の写真感光材料
用包装材料の層構成を示す部分断面図である。図１１は
比較例による写真感光材料用包装材料の層構成を示す部
分断面図である。
用包装材料の層構成を示す部分断面図である。図１１は
比較例による写真感光材料用包装材料の層構成を示す部
分断面図である。
【０１２８】図１に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａで構成されて
いる。
光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａで構成されて
いる。
【０１２９】図２に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａと、遮光性物
質を含有した熱可塑性樹脂フィルム層２ａとの遮光性二
層共押出しフィルムIIａで構成されている。
光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａと、遮光性物
質を含有した熱可塑性樹脂フィルム層２ａとの遮光性二
層共押出しフィルムIIａで構成されている。
【０１３０】図３に示す写真感光材料用包装材料は、２
枚の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａからな
る遮光性二層共押出しフィルムIIａで構成されている。
枚の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａからな
る遮光性二層共押出しフィルムIIａで構成されている。
【０１３１】図４に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａと、遮光性物
質を含有しない熱可塑性樹脂フィルム層２との遮光性二
層共押出しフィルムIIａから構成されている。
光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａと、遮光性物
質を含有しない熱可塑性樹脂フィルム層２との遮光性二
層共押出しフィルムIIａから構成されている。
【０１３２】図５に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａと、遮光性物
質を含有したフレキシブルシート層３ａとを、接着剤層
４で接着積層した３層で構成されている。
光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａと、遮光性物
質を含有したフレキシブルシート層３ａとを、接着剤層
４で接着積層した３層で構成されている。
【０１３３】図６に示す写真感光材料用包装材料は、２
枚の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａに、遮
光性物質を含有したフレキシブルシート層３ａを直接積
層した３層で構成されている。
枚の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａに、遮
光性物質を含有したフレキシブルシート層３ａを直接積
層した３層で構成されている。
【０１３４】図７に示す写真感光材料用包装材料は、２
枚の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａからな
る遮光性二層共押出しフィルムIIａと、遮光性物質を含
有しないフレキシブルシート層３とを接着剤層４で接着
積層した４層で構成されている。
枚の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａからな
る遮光性二層共押出しフィルムIIａと、遮光性物質を含
有しないフレキシブルシート層３とを接着剤層４で接着
積層した４層で構成されている。
【０１３５】図８に示す写真感光材料用包装材料は、２
枚の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａからな
る遮光性二層共押出しフィルムIIａに、接着剤層４を介
して白紙５を積層し、さらにこの白紙５の表面に印刷層
６及びラッカー層７を設けて構成されている。
枚の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム層１ａからな
る遮光性二層共押出しフィルムIIａに、接着剤層４を介
して白紙５を積層し、さらにこの白紙５の表面に印刷層
６及びラッカー層７を設けて構成されている。
【０１３６】図９に示す写真感光材料用包装材料は、図
８に示す写真感光材料用包装材料において、白紙５を白
色合成紙８に変更した他は同様に構成されている。
８に示す写真感光材料用包装材料において、白紙５を白
色合成紙８に変更した他は同様に構成されている。
【０１３７】図１０に示す写真感光材料用包装材料は、
白紙５の両面に白色顔料を含む塗工層３０ａ，３０ａを
塗布後乾燥し、さらに一方の塗工層３０ａ側に、もう１
層白色顔料を多く含む塗工層４０ａを塗布後乾燥した。
その後、スーパーカレンダーにより平滑仕上げをして白
色顔料含有塗工層を有する塗工紙を製作した。そして、
この塗工紙の塗工層３０ａ側に接着剤層４で遮光性ポリ
オレフィン系樹脂フィルム１ａを接着積層し、塗工層４
０ａ側に印刷層６及びラッカー層７を設けて構成されて
いる。
白紙５の両面に白色顔料を含む塗工層３０ａ，３０ａを
塗布後乾燥し、さらに一方の塗工層３０ａ側に、もう１
層白色顔料を多く含む塗工層４０ａを塗布後乾燥した。
その後、スーパーカレンダーにより平滑仕上げをして白
色顔料含有塗工層を有する塗工紙を製作した。そして、
この塗工紙の塗工層３０ａ側に接着剤層４で遮光性ポリ
オレフィン系樹脂フィルム１ａを接着積層し、塗工層４
０ａ側に印刷層６及びラッカー層７を設けて構成されて
いる。
【０１３８】なお、図１１は比較例による写真感光材料
用包装材料を示しており、この写真感光材料用包装材料
は、黒色フィルム層２１ａに黒紙２２ａが積層され、こ
の黒紙２２ａに印刷層２３及びラッカー層２４が積層さ
れている。ａは、遮光性を有することを示す。
用包装材料を示しており、この写真感光材料用包装材料
は、黒色フィルム層２１ａに黒紙２２ａが積層され、こ
の黒紙２２ａに印刷層２３及びラッカー層２４が積層さ
れている。ａは、遮光性を有することを示す。
【０１３９】本発明による写真感光材料包装体の例を図
面を参照して説明する。
面を参照して説明する。
【０１４０】図１２から図１５は写真感光材料包装体と
しての包装袋のヒートシールの状態を示す模式図であ
る。
しての包装袋のヒートシールの状態を示す模式図であ
る。
【０１４１】図１２に示す包装袋１０は、底辺及び両側
辺にヒートシール部１１が形成されている。
辺にヒートシール部１１が形成されている。
【０１４２】図１３に示す包装袋１０は、底辺、両側辺
及び上辺の４辺にヒートシール部１１が形成されてい
る。
及び上辺の４辺にヒートシール部１１が形成されてい
る。
【０１４３】図１４に示す包装袋１０は、底辺及び側面
のほぼ中央部にヒートシール部１１が形成されている。
のほぼ中央部にヒートシール部１１が形成されている。
【０１４４】図１５に示す包装袋１０は、底辺、上辺及
び側面のほぼ中央部にヒートシール部１１が形成されて
いる。
び側面のほぼ中央部にヒートシール部１１が形成されて
いる。
【０１４５】
【実施例】［実施例１］マルチサイト触媒であるチーグ
ラー触媒を用いて溶液法で重合製造したＭＦＲが５ｇ／
１０分、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が１５％、
α−オレフィンとして４個の炭素原子を有するブテン−
１を３５モル％含有する低結晶性エチレン・ブテン−１
ランダム共重合体樹脂Ａ１：１５重量％、高圧ラジカル
重合法で製造したＭＦＲが２０ｇ／１０分、Ｘ線回折法
により測定した結晶化度が６６％の低密度(０.９２０ｇ
／ｃｍ3)のホモポリエチレン樹脂Ｂ：２５重量％、ＭＦ
Ｒが２．５ｇ／１０分、Ｘ線回折法により測定した結晶
化度が４８％、α−オレフィンとして６個の炭素原子を
有するヘキセン−１を６モル％含有するエチレン・ヘキ
セン−１ランダム共重合体樹脂Ｃ：４２．７重量％、硫
黄含有量が０．０２％のアセチレンブラック１５重量
％、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．２重量％と
エルカ酸アミド０．０５重量％、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン０．０５重量％及び非イオン系帯電防止
剤マスターバッチ（花王製「エレストマスターＬＬ−１
０」）２重量％からなるポリオレフィン系樹脂組成物を
用いた。
ラー触媒を用いて溶液法で重合製造したＭＦＲが５ｇ／
１０分、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が１５％、
α−オレフィンとして４個の炭素原子を有するブテン−
１を３５モル％含有する低結晶性エチレン・ブテン−１
ランダム共重合体樹脂Ａ１：１５重量％、高圧ラジカル
重合法で製造したＭＦＲが２０ｇ／１０分、Ｘ線回折法
により測定した結晶化度が６６％の低密度(０.９２０ｇ
／ｃｍ3)のホモポリエチレン樹脂Ｂ：２５重量％、ＭＦ
Ｒが２．５ｇ／１０分、Ｘ線回折法により測定した結晶
化度が４８％、α−オレフィンとして６個の炭素原子を
有するヘキセン−１を６モル％含有するエチレン・ヘキ
セン−１ランダム共重合体樹脂Ｃ：４２．７重量％、硫
黄含有量が０．０２％のアセチレンブラック１５重量
％、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．２重量％と
エルカ酸アミド０．０５重量％、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン０．０５重量％及び非イオン系帯電防止
剤マスターバッチ（花王製「エレストマスターＬＬ−１
０」）２重量％からなるポリオレフィン系樹脂組成物を
用いた。
【０１４６】このポリオレフィン系樹脂組成物を用いて
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は以下の通
りである。 ［インフレーションフィルム成形条件］ 冷 却 ：空冷（２０℃） ス ク リ ュ ー：ミキシングタイプ Ｌ ／ Ｄ ：３０ リップクリアランス：２．５ｍｍ ブ ロ ー 比 ：１．５ 樹 脂 温 度 ：１７５℃
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は以下の通
りである。 ［インフレーションフィルム成形条件］ 冷 却 ：空冷（２０℃） ス ク リ ュ ー：ミキシングタイプ Ｌ ／ Ｄ ：３０ リップクリアランス：２．５ｍｍ ブ ロ ー 比 ：１．５ 樹 脂 温 度 ：１７５℃
【０１４７】［実施例２］実施例１と同一のＭＦＲが５
ｇ／１０分のエチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹
脂Ａ１：１５重量％、ＭＦＲが２０ｇ／１０分の低密度
（０．９２０ｇ／ｃｍ3）のホモポリエチレン樹脂Ｂ：
２５重量％、ＭＦＲが２.５ｇ／１０分のエチレン・ヘ
キセン−１ランダム共重合体樹脂Ｃ：４２．７重量％、
アセチレンブラック１５重量％、ステアリン酸亜鉛０．
２重量％、実施例１と同一のエルカ酸アミド０.０５重
量％、実施例１と同一のヒンダードフェノール系酸化防
止剤０.０５重量％及び非イオン系帯電防止剤マスター
バッチ２重量％からなるオレフィン系樹脂組成物を用い
た。
ｇ／１０分のエチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹
脂Ａ１：１５重量％、ＭＦＲが２０ｇ／１０分の低密度
（０．９２０ｇ／ｃｍ3）のホモポリエチレン樹脂Ｂ：
２５重量％、ＭＦＲが２.５ｇ／１０分のエチレン・ヘ
キセン−１ランダム共重合体樹脂Ｃ：４２．７重量％、
アセチレンブラック１５重量％、ステアリン酸亜鉛０．
２重量％、実施例１と同一のエルカ酸アミド０.０５重
量％、実施例１と同一のヒンダードフェノール系酸化防
止剤０.０５重量％及び非イオン系帯電防止剤マスター
バッチ２重量％からなるオレフィン系樹脂組成物を用い
た。
【０１４８】このポリオレフィン系樹脂組成物を用いて
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
【０１４９】［実施例３］チーグラー触媒を用いて溶液
法で重合製造した実施例１の低結晶エチレン・ブテン−
１ランダム共重合体樹脂Ａ１：３０重量％、高圧ラジカ
ル重合法で製造したＭＦＲが２．５ｇ／１０分、Ｘ線回
析法により測定した結晶化度が６７％の低密度（０.９
２２ｇ／ｃｍ3）のホモポリエチレン樹脂Ｂ：５２．７
重量％と熱可塑性樹脂を変更した他は、アセチレンブラ
ック、ステアリン酸カルシウム、エルカ酸アミド、酸化
防止剤、非イオン系帯電防止剤、マスターバッチの５種
類の添加量及び種類は実施例１と同一であるポリオレフ
ィン系樹脂組成物を用いた。
法で重合製造した実施例１の低結晶エチレン・ブテン−
１ランダム共重合体樹脂Ａ１：３０重量％、高圧ラジカ
ル重合法で製造したＭＦＲが２．５ｇ／１０分、Ｘ線回
析法により測定した結晶化度が６７％の低密度（０.９
２２ｇ／ｃｍ3）のホモポリエチレン樹脂Ｂ：５２．７
重量％と熱可塑性樹脂を変更した他は、アセチレンブラ
ック、ステアリン酸カルシウム、エルカ酸アミド、酸化
防止剤、非イオン系帯電防止剤、マスターバッチの５種
類の添加量及び種類は実施例１と同一であるポリオレフ
ィン系樹脂組成物を用いた。
【０１５０】このポリオレフィン系樹脂組成物を用いて
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
【０１５１】［実施例４］チーグラー触媒を用いて溶液
法で重合製造したＭＦＲが２．５ｇ／１０分、Ｘ線回折
法により測定した結晶化度が１２％、α−オレフィンと
して３個の炭素原子を有するプロピレンを３８モル％含
有する低結晶エチレン・プロピレンブロック共重合体樹
脂Ａ１：１０重量％、ＭＦＲが４ｇ／１０分、Ｘ線回折
法により測定した結晶化度が３５％、α−オレフィンと
して６個の炭素原子を有するヘキセン−１を１５モル％
含有するシングルサイト触媒を用いて気相法で重合製造
した低結晶エチレン・ヘキセン１ランダム共重合体樹脂
Ａ２：３０重量％、高圧ラジカル重合法で製造したＭＦ
Ｒが１０ｇ／１０分、Ｘ線回折法により測定した結晶化
度が６８％の低密度（０.９２５ｇ／ｃｍ3）のホモポリ
エチレン樹脂Ｂ；４２．７重量％、と熱可塑性樹脂構成
を変更した他は、アセチレンブラック、ステアリン酸カ
ルシウム、エルカ酸アミド、酸化防止剤、非イオン系帯
電防止剤、マスターバッチの５種類の添加量及び種類は
実施例１と同一であるポリオレフィン系樹脂組成物を用
いた。
法で重合製造したＭＦＲが２．５ｇ／１０分、Ｘ線回折
法により測定した結晶化度が１２％、α−オレフィンと
して３個の炭素原子を有するプロピレンを３８モル％含
有する低結晶エチレン・プロピレンブロック共重合体樹
脂Ａ１：１０重量％、ＭＦＲが４ｇ／１０分、Ｘ線回折
法により測定した結晶化度が３５％、α−オレフィンと
して６個の炭素原子を有するヘキセン−１を１５モル％
含有するシングルサイト触媒を用いて気相法で重合製造
した低結晶エチレン・ヘキセン１ランダム共重合体樹脂
Ａ２：３０重量％、高圧ラジカル重合法で製造したＭＦ
Ｒが１０ｇ／１０分、Ｘ線回折法により測定した結晶化
度が６８％の低密度（０.９２５ｇ／ｃｍ3）のホモポリ
エチレン樹脂Ｂ；４２．７重量％、と熱可塑性樹脂構成
を変更した他は、アセチレンブラック、ステアリン酸カ
ルシウム、エルカ酸アミド、酸化防止剤、非イオン系帯
電防止剤、マスターバッチの５種類の添加量及び種類は
実施例１と同一であるポリオレフィン系樹脂組成物を用
いた。
【０１５２】このポリオレフィン系樹脂組成物を用いて
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
【０１５３】［実施例５］チーグラー触媒を用いて溶液
法で重合製造したＭＦＲが５ｇ／１０分、Ｘ線回折法に
より測定した結晶化度が２０％、α−オレフィンとして
４個の炭素原子を有するブテン−１を３０モル％含有す
る低結晶エチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂Ａ
１：３０重量％、高圧法ラジカル重合法で製造したＭＦ
Ｒが２．５ｇ／１０分、Ｘ線回折法により測定した結晶
化度が６８％の低密度（０．９２５ｇ／ｃｍ3）ホモポ
リエチレン樹脂Ｂ：４９.７重量％、と熱可塑性樹脂構
成を変更し、アセチレンブラックを１５→２０重量％と
変更し、非イオン系帯電防止剤のマスターバッチを２重
量％→０と変更した他は、ステアリン酸カルシウム、エ
ルカ酸アミド、酸化防止剤の３種類の添加量及び種類は
実施例１と同一にしたポリオレフィン系樹脂組成物を用
いた。
法で重合製造したＭＦＲが５ｇ／１０分、Ｘ線回折法に
より測定した結晶化度が２０％、α−オレフィンとして
４個の炭素原子を有するブテン−１を３０モル％含有す
る低結晶エチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂Ａ
１：３０重量％、高圧法ラジカル重合法で製造したＭＦ
Ｒが２．５ｇ／１０分、Ｘ線回折法により測定した結晶
化度が６８％の低密度（０．９２５ｇ／ｃｍ3）ホモポ
リエチレン樹脂Ｂ：４９.７重量％、と熱可塑性樹脂構
成を変更し、アセチレンブラックを１５→２０重量％と
変更し、非イオン系帯電防止剤のマスターバッチを２重
量％→０と変更した他は、ステアリン酸カルシウム、エ
ルカ酸アミド、酸化防止剤の３種類の添加量及び種類は
実施例１と同一にしたポリオレフィン系樹脂組成物を用
いた。
【０１５４】このポリオレフィン系樹脂組成物を用いて
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
【０１５５】［実施例６］実施例３とは、ホモポリエチ
レン樹脂Ｂ：を５２．７重量％から４９．６重量％に減
量し、遮光性物質として写真感光材料の写真性に悪影響
を及ぼす遊離イオウ含有率量を少なくしたファーネスカ
ーボンブラック（三菱化学ＫＫ製＃４１）を５重量％添
加し、光により着色して遮光能力を向上させ、酸化防止
剤としても効果のあるビタミンＥを０．１重量％添加
し、ブリードアウトにより帯電防止効果を発揮するが、
密封適性（ヒートシール適性）を悪化させる非イオン系
帯電防止剤マスターバッチ添加量を２重量％から０重量
％とした他はアセチレンブラック、ステアリン酸カルシ
ウム、エルカ酸アミド、酸化防止剤の４種の添加量及び
種類は実施例３と同一のポリオレフィン系樹脂組成物を
用いた。
レン樹脂Ｂ：を５２．７重量％から４９．６重量％に減
量し、遮光性物質として写真感光材料の写真性に悪影響
を及ぼす遊離イオウ含有率量を少なくしたファーネスカ
ーボンブラック（三菱化学ＫＫ製＃４１）を５重量％添
加し、光により着色して遮光能力を向上させ、酸化防止
剤としても効果のあるビタミンＥを０．１重量％添加
し、ブリードアウトにより帯電防止効果を発揮するが、
密封適性（ヒートシール適性）を悪化させる非イオン系
帯電防止剤マスターバッチ添加量を２重量％から０重量
％とした他はアセチレンブラック、ステアリン酸カルシ
ウム、エルカ酸アミド、酸化防止剤の４種の添加量及び
種類は実施例３と同一のポリオレフィン系樹脂組成物を
用いた。
【０１５６】このポリオレフィン系樹脂組成物を用いて
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
【０１５７】［実施例７］実施例６のファーネスカーボ
ンブラック５重量％の替わりに、表面被覆二酸化チタン
５重量％を用いた他は、実施例６と同一のポリオレフィ
ン系樹脂組成物を用いた。
ンブラック５重量％の替わりに、表面被覆二酸化チタン
５重量％を用いた他は、実施例６と同一のポリオレフィ
ン系樹脂組成物を用いた。
【０１５８】このポリオレフィン系樹脂組成物を用いて
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性オレフィン系樹脂フィルムを得
た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１と同
一である。
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性オレフィン系樹脂フィルムを得
た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１と同
一である。
【０１５９】［比較例１］ＭＦＲが２０ｇ／１０分の実
施例１と同一の低密度（０.９２０ｇ／ｃｍ3）ホモポリ
エチレン樹脂２５重量％、ＭＦＲが２．５ｇ／１０分の
実施例１と同一のエチレン・ヘキセン−１ランダム共重
合体樹脂５９．８重量％、実施例１と同一のアセチレン
ブラック１５重量％、ステアリン酸カルシウム０．２重
量％からなるポリオレフィン系樹脂組成物を用いた。
施例１と同一の低密度（０.９２０ｇ／ｃｍ3）ホモポリ
エチレン樹脂２５重量％、ＭＦＲが２．５ｇ／１０分の
実施例１と同一のエチレン・ヘキセン−１ランダム共重
合体樹脂５９．８重量％、実施例１と同一のアセチレン
ブラック１５重量％、ステアリン酸カルシウム０．２重
量％からなるポリオレフィン系樹脂組成物を用いた。
【０１６０】このポリオレフィン系樹脂組成物を用いて
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
【０１６１】［比較例２］実施例１の３種の樹脂の合計
量８２.７重量％の代わりに、ＭＦＲが２.５ｇ／１０
分、密度が０.９２５ｇ／ｃｍ3のＸ線回折法により測定
した結晶化度が６８％の低密度ホモポリエチレン樹脂８
２．７重量％を用いた他は実施例１と同一のポリオレフ
ィン系樹脂組成物を用いた。
量８２.７重量％の代わりに、ＭＦＲが２.５ｇ／１０
分、密度が０.９２５ｇ／ｃｍ3のＸ線回折法により測定
した結晶化度が６８％の低密度ホモポリエチレン樹脂８
２．７重量％を用いた他は実施例１と同一のポリオレフ
ィン系樹脂組成物を用いた。
【０１６２】このポリオレフィン系樹脂組成物をインフ
レーションフィルム成形方法により成形し、単層の厚さ
８０μｍの遮光性オレフィン系樹脂フィルムを得た。イ
ンフレーションフィルム成形条件は実施例１と同一であ
る。
レーションフィルム成形方法により成形し、単層の厚さ
８０μｍの遮光性オレフィン系樹脂フィルムを得た。イ
ンフレーションフィルム成形条件は実施例１と同一であ
る。
【０１６３】［比較例３］実施例１と比較すると、低結
晶エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂Ａ１を１５重
量％から６０重量％に増加し、ホモポリエチレン樹脂Ｂ
を２５重量％から０重量％とし、エチレン共重合体樹脂
Ｃを４２．７重量％から２２．７重量％に減少させた他
は、実施例１と同一のポリオレフィン系樹脂組成物を用
いた。
晶エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂Ａ１を１５重
量％から６０重量％に増加し、ホモポリエチレン樹脂Ｂ
を２５重量％から０重量％とし、エチレン共重合体樹脂
Ｃを４２．７重量％から２２．７重量％に減少させた他
は、実施例１と同一のポリオレフィン系樹脂組成物を用
いた。
【０１６４】このポリオレフィン系樹脂組成物を用いて
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
【０１６５】［比較例４］実施例１と比較すると、低結
晶エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂Ａ１を１５重
量％から０重量％とし、ホモポリエチレン樹脂Ｂを２５
重量％から０重量％とし、エチレン共重合体樹脂Ｃを４
２．７重量％から８２．７重量％と増加させた他は、実
施例１と同一のポリオレフィン系樹脂組成物を用いた。
晶エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂Ａ１を１５重
量％から０重量％とし、ホモポリエチレン樹脂Ｂを２５
重量％から０重量％とし、エチレン共重合体樹脂Ｃを４
２．７重量％から８２．７重量％と増加させた他は、実
施例１と同一のポリオレフィン系樹脂組成物を用いた。
【０１６６】このポリオレフィン系樹脂組成物を用いて
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
【０１６７】［比較例５］比較例１とは、ホモポリエチ
レン樹脂Ｂを２５重量％から６０重量％とし、エチレン
共重合体樹脂Ｃを５９．８重量％から１９．８重量％と
減少させ、アセチレンカーボンブラックを１５重量％か
ら２０重量％に増加させたポリオレフィン系樹脂組成物
を用いた。
レン樹脂Ｂを２５重量％から６０重量％とし、エチレン
共重合体樹脂Ｃを５９．８重量％から１９．８重量％と
減少させ、アセチレンカーボンブラックを１５重量％か
ら２０重量％に増加させたポリオレフィン系樹脂組成物
を用いた。
【０１６８】このポリオレフィン系樹脂組成物を用いて
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
インフレーションフィルム成形方法により成形し、単層
の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を得た。インフレーションフィルム成形条件は実施例１
と同一である。
【０１６９】以上の実施例１〜７及び比較例１〜５で得
られた単層の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹
脂フィルムの特性を比較した結果を表１に示す。
られた単層の厚さ８０μｍの遮光性ポリオレフィン系樹
脂フィルムの特性を比較した結果を表１に示す。
【０１７０】なお、表１中のアセチレンカーボンブラッ
クは、揮発分含有量０.２％(ＪＩＳＫ ６２２１）、Ｄ
ＢＰ吸油量１８５ｃｃ／１００ｇ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１
のＡ法）、平均粒子径４２ｍμ(電子顕微鏡法)、ＰＨ
６.５(ＪＩＳ Ｋ ６２２１）、遊離硫黄含有量０．０２
％（ＪＩＳ Ｋ ６３５０）であり、ファーネスカーボン
ブラックは、揮発分含有量０.８％(ＪＩＳ Ｋ ６２２
１）、ＤＢＰ吸油量１２４ｃｃ／１００ｇ（ＪＩＳ Ｋ
６２２１のＡ法）、平均粒子径２０ｍμ（電子顕微鏡
法）、ＰＨ８.４（ＪＩＳ Ｋ ６２２１）、遊離硫黄含
有量０.０５％（ＪＩＳＫ ６３５０）である。
クは、揮発分含有量０.２％(ＪＩＳＫ ６２２１）、Ｄ
ＢＰ吸油量１８５ｃｃ／１００ｇ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１
のＡ法）、平均粒子径４２ｍμ(電子顕微鏡法)、ＰＨ
６.５(ＪＩＳ Ｋ ６２２１）、遊離硫黄含有量０．０２
％（ＪＩＳ Ｋ ６３５０）であり、ファーネスカーボン
ブラックは、揮発分含有量０.８％(ＪＩＳ Ｋ ６２２
１）、ＤＢＰ吸油量１２４ｃｃ／１００ｇ（ＪＩＳ Ｋ
６２２１のＡ法）、平均粒子径２０ｍμ（電子顕微鏡
法）、ＰＨ８.４（ＪＩＳ Ｋ ６２２１）、遊離硫黄含
有量０.０５％（ＪＩＳＫ ６３５０）である。
【０１７１】
【表１】
【０１７２】評価は下記による。 ◎……非常に優れている ○……優れている ●……実用限度 ▲……問題あり（改良必要） ×……実用化困難
【０１７３】〈遮光能力〉各遮光性ポリオレフィン系樹
脂フィルムを厚さ２０μｍに圧延したフィルムで作成し
た袋に、ＩＳＯ感度１００の写真フィルムを密封包装
後、８万ルクス（Ｌｕｘ）の光に１時間さらした後に現
像処理し、遮光能力を写真フィルムの光カブリの程度に
より評価。
脂フィルムを厚さ２０μｍに圧延したフィルムで作成し
た袋に、ＩＳＯ感度１００の写真フィルムを密封包装
後、８万ルクス（Ｌｕｘ）の光に１時間さらした後に現
像処理し、遮光能力を写真フィルムの光カブリの程度に
より評価。
【０１７４】〈フィルム成形性〉各フィルムを成形する
時の樹脂ペレットのブロッキング防止性、フィルム成形
時の押出し機の電流負荷、バブルの安定性、筋や白粉や
シワの発生防止性、巻き取り適性（蛇行防止性、静電気
防止性等）等を総合的に評価。
時の樹脂ペレットのブロッキング防止性、フィルム成形
時の押出し機の電流負荷、バブルの安定性、筋や白粉や
シワの発生防止性、巻き取り適性（蛇行防止性、静電気
防止性等）等を総合的に評価。
【０１７５】〈カーボンブラック分散性〉各フィルムの
表面に発生しているブツ（異物状の固まり）の数から評
価。
表面に発生しているブツ（異物状の固まり）の数から評
価。
【０１７６】〈帯電防止性〉テストすべきフィルムで巾
３５ｍｍ、長さ１３５０ｍｍのエンドレスベルトを作
り、このエンドレスベルトを荷重５００ｇのＳＵＳ（ス
テンレス）ロールとＳＵＳロール間に１２ｍ／分の速度
で送った時のハクリ帯電圧をボルトメーターで測定した
（新東科学ＫＫ製測定器）。
３５ｍｍ、長さ１３５０ｍｍのエンドレスベルトを作
り、このエンドレスベルトを荷重５００ｇのＳＵＳ（ス
テンレス）ロールとＳＵＳロール間に１２ｍ／分の速度
で送った時のハクリ帯電圧をボルトメーターで測定した
（新東科学ＫＫ製測定器）。
【０１７７】〈密封適性〉各フィルムで四方シール平袋
を作成した時のヒートシール強度と、２０±２℃、６０
±５％ＲＨの恒温・恒湿室に６ヶ月放置後のヒートシー
ル強度の低下程度により評価。
を作成した時のヒートシール強度と、２０±２℃、６０
±５％ＲＨの恒温・恒湿室に６ヶ月放置後のヒートシー
ル強度の低下程度により評価。
【０１７８】〈写真性〉各フィルムを用いて作成した防
湿・遮光袋にカラー印画紙を四方ヒートシール方法によ
り密封包装後、温度４０℃、相対湿度８０％の恒温・恒
湿室に３日間放置した後、通常の現像処理を行った時の
タイプ（ブランク）とのカブリ、感度、階調、発色等の
写真性変化の大きさより評価した。
湿・遮光袋にカラー印画紙を四方ヒートシール方法によ
り密封包装後、温度４０℃、相対湿度８０％の恒温・恒
湿室に３日間放置した後、通常の現像処理を行った時の
タイプ（ブランク）とのカブリ、感度、階調、発色等の
写真性変化の大きさより評価した。
【０１７９】以上の結果より、以下に記載することが判
る。実施例１と実施例２は、ハロゲン化合物の中和、イ
ンフレーションフィルム成形機の溶融樹脂組成物との接
触部分の防錆、遮光性物質の分散性向上作用をする脂肪
酸金属塩の種類による特性への影響を比較したものであ
るが、ステアリン酸亜鉛の方がステアリン酸カルシウム
より写真性を良くしているので好ましいことが判る。
る。実施例１と実施例２は、ハロゲン化合物の中和、イ
ンフレーションフィルム成形機の溶融樹脂組成物との接
触部分の防錆、遮光性物質の分散性向上作用をする脂肪
酸金属塩の種類による特性への影響を比較したものであ
るが、ステアリン酸亜鉛の方がステアリン酸カルシウム
より写真性を良くしているので好ましいことが判る。
【０１８０】実施例１と実施例３は、エチレン共重合体
樹脂Ｃの有無を比較したものであるが、低結晶エチレン
・α−オレフィン共重合体樹脂を１５重量％から３０重
量％に増加(２倍)すれば、エチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂合計量を５７．７重量％から３０重量％に半
減した実施例３の方が、遮光能力、フィルム成形性、カ
ーボンブラック分散性等が良化するので好ましいことが
判る。
樹脂Ｃの有無を比較したものであるが、低結晶エチレン
・α−オレフィン共重合体樹脂を１５重量％から３０重
量％に増加(２倍)すれば、エチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂合計量を５７．７重量％から３０重量％に半
減した実施例３の方が、遮光能力、フィルム成形性、カ
ーボンブラック分散性等が良化するので好ましいことが
判る。
【０１８１】実施例４は、低結晶エチレン・α−オレフ
ィン共重合体樹脂を２種類（Ａ１とＡ２）ブレンド使用
し、その合計低結晶エチレン・α−オレフィン共重合体
樹脂を実施例３より増加(３０重量％から４０重量％)さ
せてたもので、遮光性フィルム全ての特性が優れたもの
になり、本発明としては最も好ましいものであった。
ィン共重合体樹脂を２種類（Ａ１とＡ２）ブレンド使用
し、その合計低結晶エチレン・α−オレフィン共重合体
樹脂を実施例３より増加(３０重量％から４０重量％)さ
せてたもので、遮光性フィルム全ての特性が優れたもの
になり、本発明としては最も好ましいものであった。
【０１８２】実施例５〜７は、非イオン系帯電防止剤を
添加せず、帯電防止剤のブリードアウトによるヒートシ
ール適性の低下を防ぎながら、帯電防止性をアセチレン
カーボンブラックの増量（１５重量％から２０重量％に
した実施例５）、平均粒子径の小さい（約１／２）ファ
ーネスカーボンブラックとの併用（実施例６）、含水酸
化アルミニウムで表面被覆した二酸化チタンとの併用
（実施例７）による分散性向上によりカバーしたもので
ある。
添加せず、帯電防止剤のブリードアウトによるヒートシ
ール適性の低下を防ぎながら、帯電防止性をアセチレン
カーボンブラックの増量（１５重量％から２０重量％に
した実施例５）、平均粒子径の小さい（約１／２）ファ
ーネスカーボンブラックとの併用（実施例６）、含水酸
化アルミニウムで表面被覆した二酸化チタンとの併用
（実施例７）による分散性向上によりカバーしたもので
ある。
【０１８３】アセチレンカーボンブラックと大きさ（粒
子径）や硬度の異なる顔料とを併用（実施例６及び７）
することにより、各種の特性が良化するので好ましい。
子径）や硬度の異なる顔料とを併用（実施例６及び７）
することにより、各種の特性が良化するので好ましい。
【０１８４】アセチレンブラックのみで、ＩＳＯ感度１
００未満の低感度の写真感光材料に対して帯電防止性を
確保するには、５重量％以上の添加量とすることが好ま
しい。特に、ＩＳＯ感度１００以上の写真感光材料に対
して帯電防止性を確保しようとする時は、帯電防止剤や
アセチレンブラックより帯電防止効果の大きなケッチェ
ンブラック（インターナショナルＫＫ製ケッチェンブラ
ックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ）と併用
することが好ましい。アセチレンブラックを１０重量％
添加した時の体積固有抵抗値は、約１.５×１０6Ω−ｃ
ｍであり、アセチレンブラックを２０重量％添加した時
の体積固有抵抗値は約１.２×１０3Ω−ｃｍである。
００未満の低感度の写真感光材料に対して帯電防止性を
確保するには、５重量％以上の添加量とすることが好ま
しい。特に、ＩＳＯ感度１００以上の写真感光材料に対
して帯電防止性を確保しようとする時は、帯電防止剤や
アセチレンブラックより帯電防止効果の大きなケッチェ
ンブラック（インターナショナルＫＫ製ケッチェンブラ
ックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ）と併用
することが好ましい。アセチレンブラックを１０重量％
添加した時の体積固有抵抗値は、約１.５×１０6Ω−ｃ
ｍであり、アセチレンブラックを２０重量％添加した時
の体積固有抵抗値は約１.２×１０3Ω−ｃｍである。
【０１８５】［実施例Ａ］層構成は図２に相当し、遮光
性ポリオレフィン系樹脂フィルム１ａと、遮光性熱可塑
性樹脂フィルム層２ａとの２層からなる遮光性二層共押
出しインフレーションフィルムIIａである。
性ポリオレフィン系樹脂フィルム１ａと、遮光性熱可塑
性樹脂フィルム層２ａとの２層からなる遮光性二層共押
出しインフレーションフィルムIIａである。
【０１８６】遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム１ａ
は、前記実施例７と同一のポリオレフィン系樹脂組成物
からなり、厚さは５０μｍである。
は、前記実施例７と同一のポリオレフィン系樹脂組成物
からなり、厚さは５０μｍである。
【０１８７】遮光性熱可塑性樹脂フィルム層２ａは、Ｍ
ＦＲが０．０５ｇ／１０分、密度が０.９５１ｇ／ｃ
ｍ3、分子量分布が２５、結晶化度が６９％の高密度ポ
リエチレン樹脂６０重量％、実施例１で使用したホモポ
リエチレン樹脂Ｂ(密度が０.９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
が２０ｇ／１０分、結晶化度が６６％)１０重量％、シ
ングルサイト触媒を用いて気相法で重合製造したエチレ
ン・ヘキセン−１共重合体樹脂(ＭＦＲが２.５ｇ／１０
分、分子量分布が１.８、結晶化度が４８％）２４.８重
量％、アセチレンブラック５重量％、ステアリン酸カル
シウム０．１５重量％、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤０．０５重量％からなり、厚さ３０μｍである。
ＦＲが０．０５ｇ／１０分、密度が０.９５１ｇ／ｃ
ｍ3、分子量分布が２５、結晶化度が６９％の高密度ポ
リエチレン樹脂６０重量％、実施例１で使用したホモポ
リエチレン樹脂Ｂ(密度が０.９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
が２０ｇ／１０分、結晶化度が６６％)１０重量％、シ
ングルサイト触媒を用いて気相法で重合製造したエチレ
ン・ヘキセン−１共重合体樹脂(ＭＦＲが２.５ｇ／１０
分、分子量分布が１.８、結晶化度が４８％）２４.８重
量％、アセチレンブラック５重量％、ステアリン酸カル
シウム０．１５重量％、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤０．０５重量％からなり、厚さ３０μｍである。
【０１８８】この厚さ８０μｍの遮光性二層共押出しイ
ンフレーションフィルムIIａからなる包装材料は、前記
実施例１〜７の単層の厚さ８０μｍの遮光性低結晶樹脂
フィルム層からなる包装材料に比較し、ヤング率、耐摩
耗性、破袋強度、遮光能力、フィルム成形性、外観、製
袋適性、密封製袋適性が優れ、フィルム成形スピードを
アップしてもメルトフラクチャア（フィルムの表面に生
じる不規則な凹凸）が発生せず、生産性が良好で好まし
いものであった。
ンフレーションフィルムIIａからなる包装材料は、前記
実施例１〜７の単層の厚さ８０μｍの遮光性低結晶樹脂
フィルム層からなる包装材料に比較し、ヤング率、耐摩
耗性、破袋強度、遮光能力、フィルム成形性、外観、製
袋適性、密封製袋適性が優れ、フィルム成形スピードを
アップしてもメルトフラクチャア（フィルムの表面に生
じる不規則な凹凸）が発生せず、生産性が良好で好まし
いものであった。
【０１８９】さらに、全体が熱に対して安定かつ遮光性
を有するポリオレフィン系樹脂組成物からなるので、写
真感光材料に対する写真性が良好で、リサイクル適性も
優れていた。
を有するポリオレフィン系樹脂組成物からなるので、写
真感光材料に対する写真性が良好で、リサイクル適性も
優れていた。
【０１９０】［実施例Ｂ］層構成は図３に相当し、２層
の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム１ａからなる遮
光性二層共押出しインフレーションフィルムIIａであ
る。
の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム１ａからなる遮
光性二層共押出しインフレーションフィルムIIａであ
る。
【０１９１】遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム１ａ
は、前記実施例７と同一のポリオレフィン系樹脂組成物
からなり、厚さは４０μｍである。
は、前記実施例７と同一のポリオレフィン系樹脂組成物
からなり、厚さは４０μｍである。
【０１９２】この厚さ８０μｍの遮光性二層共押出しイ
ンフレーションフィルムIIａからなる包装材料は、樹脂
組成物及びフィルム総厚さとも実施例７と同一である
が、実施例Ｂは、包装材料全体としての厚さ８０μｍを
厚さ４０μｍのフィルムを２等分して二層共押出しイン
フレーションフィルムとしたので、ピンホールの発生が
皆無となり、無検査連続成形が可能となり（片方のフィ
ルム層にピンホールや薄肉部が発生しても、もう一方の
フィルム層がカバーして偏肉や遮光能力低下を防止す
る）、かつ、リングダイオリフィスに流入する樹脂組成
物の速度も実施例７の略半分になり、ダイランドにおい
て平行な流線が形成されやすくなった結果、メルトフラ
クチャアの発生が皆無となり、フィルム表面に凹凸の発
生が皆無となる、したがって、光沢ムラのない外観の優
れた商品価値の高いフィルムとなり、フィルム成形性が
良化するとともに、フィルム成形速度を向上させること
が可能になりフィルム生産性も向上した。
ンフレーションフィルムIIａからなる包装材料は、樹脂
組成物及びフィルム総厚さとも実施例７と同一である
が、実施例Ｂは、包装材料全体としての厚さ８０μｍを
厚さ４０μｍのフィルムを２等分して二層共押出しイン
フレーションフィルムとしたので、ピンホールの発生が
皆無となり、無検査連続成形が可能となり（片方のフィ
ルム層にピンホールや薄肉部が発生しても、もう一方の
フィルム層がカバーして偏肉や遮光能力低下を防止す
る）、かつ、リングダイオリフィスに流入する樹脂組成
物の速度も実施例７の略半分になり、ダイランドにおい
て平行な流線が形成されやすくなった結果、メルトフラ
クチャアの発生が皆無となり、フィルム表面に凹凸の発
生が皆無となる、したがって、光沢ムラのない外観の優
れた商品価値の高いフィルムとなり、フィルム成形性が
良化するとともに、フィルム成形速度を向上させること
が可能になりフィルム生産性も向上した。
【０１９３】さらに、写真感光材料に対して擦り傷や圧
力カブリを発生させることが皆無になり、遮光能力や物
理強度も実施例７より優れるものであった。また、実施
例７より、樹脂温度を１０℃以上低下させても、メルト
フラクチャアが発生しなくなったので、ヒートシール温
度を低下させても完全密封可能になるとともに、樹脂や
添加剤の熱劣化や熱分解の発生が大幅に減少し、悪臭や
写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすアルデヒド化合
物等の発生が減少した結果、臭いの少ない写真感光材料
に対して写真性の良好な外観が優れ、物理強度や遮光能
力の大きい写真感光材料用包装材料であり、実施例７よ
り好ましいものであった。
力カブリを発生させることが皆無になり、遮光能力や物
理強度も実施例７より優れるものであった。また、実施
例７より、樹脂温度を１０℃以上低下させても、メルト
フラクチャアが発生しなくなったので、ヒートシール温
度を低下させても完全密封可能になるとともに、樹脂や
添加剤の熱劣化や熱分解の発生が大幅に減少し、悪臭や
写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすアルデヒド化合
物等の発生が減少した結果、臭いの少ない写真感光材料
に対して写真性の良好な外観が優れ、物理強度や遮光能
力の大きい写真感光材料用包装材料であり、実施例７よ
り好ましいものであった。
【０１９４】［実施例Ｃ］層構成は図８に相当する写真
ロールフィルム用遮光紙である。実施例７と同一のポリ
オレフィン樹脂組成物からなる厚さ１２μｍと１３μｍ
の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム１ａ、１ａの２
層を同時共押出しインフレーションフィルム成形法によ
り成形した総厚さ２５μｍの二層共押出し遮光性低結晶
ポリオレフィン系樹脂フィルム層IIａを有し、この二層
共押出し遮光性低結晶ポリオレフィン系樹脂フィルムII
ａに、０．７μｍのポリウレタン系ドライラミネート接
着剤層４を介して厚さ７５μｍの白紙５を積層し、この
白紙５表面に印刷層（溶性アゾ系又はキナクリドン系）
６を設けた後、ＰＭＭＡ樹脂から成るラッカー層７を厚
さ１μｍで設けた。
ロールフィルム用遮光紙である。実施例７と同一のポリ
オレフィン樹脂組成物からなる厚さ１２μｍと１３μｍ
の遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム１ａ、１ａの２
層を同時共押出しインフレーションフィルム成形法によ
り成形した総厚さ２５μｍの二層共押出し遮光性低結晶
ポリオレフィン系樹脂フィルム層IIａを有し、この二層
共押出し遮光性低結晶ポリオレフィン系樹脂フィルムII
ａに、０．７μｍのポリウレタン系ドライラミネート接
着剤層４を介して厚さ７５μｍの白紙５を積層し、この
白紙５表面に印刷層（溶性アゾ系又はキナクリドン系）
６を設けた後、ＰＭＭＡ樹脂から成るラッカー層７を厚
さ１μｍで設けた。
【０１９５】［実施例Ｄ］層構成は図９に相当する写真
ロールフィルム用遮光紙である。実施例Ｃとは、厚さ７
５μｍの白紙の代わりに厚さ６０μｍの白色合成紙（王
子油化合成紙株式会社製 ニューユポＦＧＳ−６０）８
を用い、遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム１ａを、
総厚さを２５μｍから３８μｍにし、ポリウレタン系ド
ライラミネート型接着剤層４を０．７μｍから１μｍに
厚くした他は、実施例Ｃと同一の写真感光材料である。
ロールフィルム用遮光紙である。実施例Ｃとは、厚さ７
５μｍの白紙の代わりに厚さ６０μｍの白色合成紙（王
子油化合成紙株式会社製 ニューユポＦＧＳ−６０）８
を用い、遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム１ａを、
総厚さを２５μｍから３８μｍにし、ポリウレタン系ド
ライラミネート型接着剤層４を０．７μｍから１μｍに
厚くした他は、実施例Ｃと同一の写真感光材料である。
【０１９６】［実施例Ｅ］層構成は図１０に相当する写
真ロールフィルム用遮光紙である。晒した針葉樹パルプ
３５重量％と晒した広葉樹パルプ６５重量％の混合パル
プからなる紙料を用いてツインワイヤ抄紙機で抄紙した
厚さ６０μｍの白紙５の両面に、炭酸カルシウムを２０
重量％含む変性ポリビニルアルコールと変性澱粉を主成
分とする組成物からなる塗工層３０ａを厚さ５μｍで設
け、さらに印刷適性向上と遮光性向上の目的で印刷層６
側に上記表面塗工用組成物からなる塗工層４０ａを厚さ
１０μｍで設けた（印刷層側に白色顔料塗工層を２層、
反印刷層側に白色顔料塗工層１層からなる両面塗工紙）
後、スーパーカレンダーによりベックマン平滑度が２０
００秒以上、総厚さ７５μｍの白色顔料塗工紙を作製し
た。そして、この白色顔料塗工紙に、実施例Ｃと同一樹
脂組成物の厚さ２５μｍの結晶ポリオレフィン系樹脂フ
ィルム１ａを実施例Ｃと同一ドライラミネート接着剤層
４を介し積層するとともに、実施例Ｃと同一の印刷層６
とラッカー層７を設けた。
真ロールフィルム用遮光紙である。晒した針葉樹パルプ
３５重量％と晒した広葉樹パルプ６５重量％の混合パル
プからなる紙料を用いてツインワイヤ抄紙機で抄紙した
厚さ６０μｍの白紙５の両面に、炭酸カルシウムを２０
重量％含む変性ポリビニルアルコールと変性澱粉を主成
分とする組成物からなる塗工層３０ａを厚さ５μｍで設
け、さらに印刷適性向上と遮光性向上の目的で印刷層６
側に上記表面塗工用組成物からなる塗工層４０ａを厚さ
１０μｍで設けた（印刷層側に白色顔料塗工層を２層、
反印刷層側に白色顔料塗工層１層からなる両面塗工紙）
後、スーパーカレンダーによりベックマン平滑度が２０
００秒以上、総厚さ７５μｍの白色顔料塗工紙を作製し
た。そして、この白色顔料塗工紙に、実施例Ｃと同一樹
脂組成物の厚さ２５μｍの結晶ポリオレフィン系樹脂フ
ィルム１ａを実施例Ｃと同一ドライラミネート接着剤層
４を介し積層するとともに、実施例Ｃと同一の印刷層６
とラッカー層７を設けた。
【０１９７】［比較例Ａ］層構成は図１１に相当し、黒
色フィルム層２１はＥＶＡ樹脂５０重量％、ファーネス
カーボンブラック２８重量％、ワックス２２重量％から
なり、厚さ１０μｍであり、黒紙２２はファーネスカー
ボンブラックを８重量％含有し、厚さ９０μｍであり、
印刷層２３はトリフェニルメタン系染料であり、ラッカ
ー層２４は実施例Ｃと同一である。
色フィルム層２１はＥＶＡ樹脂５０重量％、ファーネス
カーボンブラック２８重量％、ワックス２２重量％から
なり、厚さ１０μｍであり、黒紙２２はファーネスカー
ボンブラックを８重量％含有し、厚さ９０μｍであり、
印刷層２３はトリフェニルメタン系染料であり、ラッカ
ー層２４は実施例Ｃと同一である。
【０１９８】実施例Ｃ及び実施例Ｅ並びに実施例Ｄと比
較例Ａの特性を比較した結果を表２及び表３に示す。
較例Ａの特性を比較した結果を表２及び表３に示す。
【０１９９】
【表２】
【０２００】
【表３】
【０２０１】評価は下記による。 ◎……非常に優れている ○……優れている ●……実用限度
【０２０２】表２に示すように、実施例Ｃは、比較品Ａ
(現在各社で使用している製品)に比べ、印刷適性（印刷
の色、印刷精度、写真性、寸法精度、外観、印刷色が優
れ、安価であり、特開平９−８０６９５号公報、特開平
９−１５２６８５号公報、特開平９−１８５１５１号公
報等に開示されている写真ロールフィルム用遮光紙とし
て好ましいものであった。また、表２に示すように実施
例Ｅは、実施例Ｃより遮光性、遮光紙適性、無塵性、外
観が優れており、写真ロールフィルム用遮光紙として好
ましいものであった。
(現在各社で使用している製品)に比べ、印刷適性（印刷
の色、印刷精度、写真性、寸法精度、外観、印刷色が優
れ、安価であり、特開平９−８０６９５号公報、特開平
９−１５２６８５号公報、特開平９−１８５１５１号公
報等に開示されている写真ロールフィルム用遮光紙とし
て好ましいものであった。また、表２に示すように実施
例Ｅは、実施例Ｃより遮光性、遮光紙適性、無塵性、外
観が優れており、写真ロールフィルム用遮光紙として好
ましいものであった。
【０２０３】さらにまた、表３に示すように、実施例Ｄ
は、実施例Ｃより各特性が優れており、全ての特性が◎
（非常に優れている）であり、写真ロールフィルム用遮
光紙として最も好ましいものであった。
は、実施例Ｃより各特性が優れており、全ての特性が◎
（非常に優れている）であり、写真ロールフィルム用遮
光紙として最も好ましいものであった。
【０２０４】
【発明の効果】本発明は、以上のように構成したので、
以下に記載する効果を有する。 ｉ）カーボンブラックの分散性が向上する（ブツやミク
ログリッドの発生減少と遮光能力向上）。 ii）ヒートシール適性が向上する。 iii）物理強度低下率が減少する（従来品より物理強度
向上）。 iv）導電性が向上する。 ｖ）無塵性が向上する。 vi）リサイクル適性が向上する。 vii）焼却適性が向上する（焼却時有毒ガスの発生な
し、焼却炉の劣化なし）。 viii）写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさない（使
用原材料の内容が明らかなので受入れ試験不用）。
以下に記載する効果を有する。 ｉ）カーボンブラックの分散性が向上する（ブツやミク
ログリッドの発生減少と遮光能力向上）。 ii）ヒートシール適性が向上する。 iii）物理強度低下率が減少する（従来品より物理強度
向上）。 iv）導電性が向上する。 ｖ）無塵性が向上する。 vi）リサイクル適性が向上する。 vii）焼却適性が向上する（焼却時有毒ガスの発生な
し、焼却炉の劣化なし）。 viii）写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさない（使
用原材料の内容が明らかなので受入れ試験不用）。
【図１】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す部分断面図である。
示す部分断面図である。
【図２】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す部分断面図である。
示す部分断面図である。
【図３】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す部分断面図である。
示す部分断面図である。
【図４】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す部分断面図である。
示す部分断面図である。
【図５】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す部分断面図である。
示す部分断面図である。
【図６】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す部分断面図である。
示す部分断面図である。
【図７】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す部分断面図である。
示す部分断面図である。
【図８】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す部分断面図である。
示す部分断面図である。
【図９】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す部分断面図である。
示す部分断面図である。
【図１０】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成
を示す部分断面図である。
を示す部分断面図である。
【図１１】 比較例の写真感光材料用包装材料の層構成
を示す部分断面図である。
を示す部分断面図である。
【図１２】 本発明の写真感光材料包装体の平面図であ
る。
る。
【図１３】 本発明の写真感光材料包装体の平面図であ
る。
る。
【図１４】 本発明の写真感光材料包装体の平面図であ
る。
る。
【図１５】 本発明の写真感光材料包装体の平面図であ
る。
る。
【図１６】 ポリエチレンの密度と性質との大略の関
係。
係。
１ａ…遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム ２，２ａ…熱可塑性樹脂フィルム層 ３，３ａ…フレキシブルシート層 ４，４ａ…接着剤層 IIａ…二層共押出しフィルム ａ…遮光性多層共押出しフィルム １０…遮光袋 １１…ヒートシール部 ａ…遮光性を有することを示す（遮光性物質含有、印刷
層や金属膜蒸着層等）
層や金属膜蒸着層等）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 3/00 ５８５ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５８５Ｃ
Claims (7)
- 【請求項１】 Ｘ線回折法により測定した結晶化度が４
０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を３
〜４９重量％、カーボンブラックを１〜７０重量％含有
する樹脂組成物からなる遮光性ポリオレフィン系樹脂フ
ィルムを少なくとも一層有することを特徴とする写真感
光材料用包装材料。 - 【請求項２】 該エチレン・α−オレフィン共重合体樹
脂のα−オレフィン単位含有量が１６〜８０モル％であ
る請求項１記載の写真感光材料用包装材料。 - 【請求項３】 該遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
を２層共押出しにより積層した二層共押出しフィルムを
有する請求項１記載の写真感光材料用包装材料。 - 【請求項４】 該遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルム
と熱可塑性樹脂フィルムとを共押出しにより積層した二
層共押出しフィルムを有する請求項１記載の写真感光材
料感光用包装材料。 - 【請求項５】 塗工印刷用紙又は合成紙が接着剤層を介
して積層されている請求項１、２、３又は４記載の写真
感光材料用包装材料。 - 【請求項６】 該カーボンブラックがエチレンボトム油
又はクレオソート油のいずれかを原料とすることを特徴
とする請求項１記載の写真感光材料用包装材料。 - 【請求項７】 請求項１又は２記載の写真感光材料用包
装材料を用いて、透湿度(ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂ
で測定）が１０ｇ／ｍ2・２４時間以下で写真感光材料
を密封包装していることを特徴とする写真感光材料包装
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17696898A JP2000010244A (ja) | 1998-06-24 | 1998-06-24 | 写真感光材料用包装材料及びそれを用いた写真感光材料包装体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17696898A JP2000010244A (ja) | 1998-06-24 | 1998-06-24 | 写真感光材料用包装材料及びそれを用いた写真感光材料包装体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000010244A true JP2000010244A (ja) | 2000-01-14 |
Family
ID=16022869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17696898A Pending JP2000010244A (ja) | 1998-06-24 | 1998-06-24 | 写真感光材料用包装材料及びそれを用いた写真感光材料包装体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000010244A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7919570B2 (en) | 2004-08-13 | 2011-04-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Multibranched polymer and method for producing the same |
| US10305071B2 (en) | 2009-10-30 | 2019-05-28 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Battery package including blackbody material layer and nonaqueous electrolyte battery including the same |
-
1998
- 1998-06-24 JP JP17696898A patent/JP2000010244A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7919570B2 (en) | 2004-08-13 | 2011-04-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Multibranched polymer and method for producing the same |
| US10305071B2 (en) | 2009-10-30 | 2019-05-28 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Battery package including blackbody material layer and nonaqueous electrolyte battery including the same |
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