JP2001125228A - シート状写真感光材料用包装材料およびそれを用いたシート状写真フィルム包装体 - Google Patents

シート状写真感光材料用包装材料およびそれを用いたシート状写真フィルム包装体

Info

Publication number
JP2001125228A
JP2001125228A JP30920899A JP30920899A JP2001125228A JP 2001125228 A JP2001125228 A JP 2001125228A JP 30920899 A JP30920899 A JP 30920899A JP 30920899 A JP30920899 A JP 30920899A JP 2001125228 A JP2001125228 A JP 2001125228A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light
photographic
layer
sheet
shielding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP30920899A
Other languages
English (en)
Inventor
Mutsuo Akao
睦男 赤尾
Osamu Kitamura
修 北村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP30920899A priority Critical patent/JP2001125228A/ja
Publication of JP2001125228A publication Critical patent/JP2001125228A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 Ｘレイフィルム等のシート状写真感光材
料を包装する包装材料において、密封性がよく、ピンホ
ールや破れが発生しないとともに、防湿性、酸素バリヤ
性、柔軟性および滑性も良好にできるようにする。 【解決方法】 最内層に設けられた遮光性物質と滑剤と
酸化防止剤とを含有するエチレン・α−オレフィン共重
合体樹脂を主成分とする遮光性・滑性ポリオレフィン樹
脂系フィルム層と、最外層に設けられたフレキシブルシ
ート層と、これらの遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂層
とフレキシブルシート層との間に接着剤層を介して設け
られたアルミニウム箔と二軸延伸ポリアミド樹脂フィル
ム層とを有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｘレイフィルム等
のシート状写真感光材料の包装に用いる包装材料および
それを用いたシート状写真フィルム包装体に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】印画紙や写真フィルム等の写真感光材料
を包装する写真感光材料用包装材料としては、従来、各
種の包装材料が提案されている。例えば、実公昭６１−
２０５９０号公報には、カーボンブラックを含むＨＤＰ
Ｅ樹脂フィルムを延伸倍率２．２〜４．２倍で一軸延伸
し、延伸軸が４５〜９０度の角度で交叉するように２層
以上貼り合わせたクロスラミネートフィルムが提案され
ている。
【０００３】特公平２−２７００号公報には、ポリエチ
レン系ポリマーと１重量％以上の遮光性物質とからな
り、全ポリエチレン系ポリマーの５０質量％以上がエチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂である遮光性フィル
ムを少なくとも１層有する感光物質包装用フィルムが提
案されている。
【０００４】実公平２−１９２２６号公報には、滑剤と
遮光性物質および５０重量％以上のＬＤＰＥ樹脂を含む
内層の遮光性ヒートシールフィルム層にアンカーコート
層を形成してアルミニウム箔を剥離強度４００ｇ／１５
ｍｍ幅以上で積層した包装材料が提案されている。
【０００５】特公昭６３−２６６９７号公報には、外側
からＰＥＴ層／アルミニウム層／遮光材および非イオン
性帯電防止剤を含むＰＯ系樹脂層から実質的になり、光
学濃度が７．５以上の包装材料が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の包装材料は、写真感光材料の包装材料として全
ての機能を十分に有するものではなく、それぞれ問題点
を有していた。すなわち、実公昭６１−２０５９０号公
報で提案された包装材料は、高価で、帯電防止性、ヒー
トシール適性、防湿性が不十分であった。
【０００７】特公昭２−２７００号公報で提案された感
光物質包装用フィルムは、帯電防止性、防湿性、酸素バ
リヤ性、ヤング率が不十分であり、これらの欠点をアル
ミ箔とフレキシブルシートを積層してカバーすると高価
で物理強度等に問題があった。
【０００８】実公平２−１９２２６号公報で提案された
包装材料は、写真性、ヒートシールによる密封性、物理
強度等に問題があった。
【０００９】特公昭６３−２６６９７号公報で提案され
た包装材料は、高価で、ブロッキング防止性、写真性、
ヒートシールによる密封性、物理強度が不十分等の問題
があった。
【００１０】また、ホモポリエチレン樹脂のみでもヒー
トシールによる密封性（特に１ヶ月以上の経時後）が不
十分であるが、遮光性物質を含有させるとさらに密封性
が悪化し、さらに、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤等の
ブリードアウトする添加剤を含有すると、ヒートシール
による完全密封性確保は不可能であった。
【００１１】とことで、特公平２−２７００号公報で提
案された包装材料のようにＬ−ＬＤＰＥ樹脂を用いる
と、十分な密封性を得ることができるが、写真感光材料
のように超精密製品を包装する場合は水分含有により写
真性が悪化し、商品価値を失う恐れがあった。そして、
ＪＩＳ Ｚ ０２０８のＢ法による透湿度が０.３ｇ／ｍ2
・２４時間以下、特に化学増感や色素増感された写真感
光材料の場合は０．２ｇ／ｍ2 ・２４時間以下の包装材
料で密封包装しなければならないことが最近判明した。
このような低透湿度を確保するためには、金属蒸着二軸
延伸熱可塑性樹脂フィルムを具備した包装材料では困難
であり、厚さ６．５μｍ以上のアルミニウム箔を具備し
た包装材料にすることが要求されるものであった。特
に、化学増感や色素増感された写真感光材料の場合は、
防湿性、酸素バリヤ性が高温・高湿度状態に長期間置か
れた場合でも優れていることが必須であることが判明し
た。
【００１２】しかしながら、アルミニウム箔を具備した
包装材料は実公平２−１９２２６号公報に明記されてい
るように、易開封性は優れるが、シート状写真感光材料
を複数枚積重した状態で密封包装した場合は、４角のシ
ャープなエッジにより密封包装工程や輸送工程および貯
蔵中の外部からの衝撃（最も可能性が多いのは落下）に
より、ピンホールや破れが発生し、防湿性や酸素バリヤ
性や完全遮光性を確保できないものであった。
【００１３】そこで、積層するＬ−ＬＤＰＥ樹脂フィル
ムの厚さを厚くすることによりピンホールや破れの発生
を防止することが考えられるが、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィ
ルム層を厚くすると、剛度が大きくなり、密封包装適
性、ユーザー使用適性が悪化するだけでなく、ヒートシ
ール適性も悪化し、かつ高価になるものであった。さら
に、特登録２６７９９９３号公報、特開平１１−２３７
７１３号公報、特公平７−３１３７７号公報、特登録２
５７２２２１号公報等に記載の明室装填用の複数枚のシ
ートフィルムを積重収納した写真感光材料包装体におい
ては、ピンホールや破れの発生を防止する他、柔軟性お
よび密封遮光袋の引き抜き適正向上のための滑性も必要
であることが最近判明した。
【００１４】本発明は、以上の問題点を解決し、密封性
がよく、ピンホールや破れが発生しないとともに、防湿
性、酸素バリヤ性、柔軟性および滑性も良好なシート状
写真感光材料用包装材料およびそれを用いたシート状写
真フィルム包装体を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明のシート状写真感
光材料用包装材料は、最内層に設けられ遮光性物質と滑
剤と酸化防止剤とを含有するエチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂を主成分とする遮光性・滑性ポリオレフィ
ン樹脂系フィルム層と、最外層に設けられたフレキシブ
ルシート層と、これらの遮光性・滑性ポリオレフィン樹
脂層とフレキシブルシート層との間に接着剤層を介して
積層されたアルミニウム箔と二軸延伸ポリアミド樹脂フ
ィルム層とを有することを特徴として構成されている。
【００１６】本発明のシート状写真感光材料用包装材料
においては、最内層にエチレン・α−オレフィン共重合
体樹脂を主成分とする遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂
系フィルム層が配置されているので密封性が良好であ
り、二軸延伸ポリアミド樹脂フィルム層が耐ピンホール
性、酸素バリヤ性、アルミニウム箔を入れたために低下
した破袋強度を良好にしており、アルミニウム箔が酸素
バリヤ性を良好にし、透湿性を小さくしている。
【００１７】本発明のシート状写真フィルム包装体は、
請求項１、２、３または４記載のシート状写真感光材料
用包装材料で形成された防湿遮光袋と、この防湿遮光袋
に収納され１０〜３００枚積重されたシート状写真フィ
ルムと、このシート状写真フィルムを保護する当てボー
ルとを備えるとともに、前記防湿遮光袋の引き抜き方向
と前記シート状写真フィルムの枚葉取出方向が交差する
シート状写真フィルム包装体であって、前記シート状写
真フィルムの角が円弧状に形成されていることを特徴と
して構成されている。
【００１８】本発明のシート状写真フィルム包装体にお
いては、シート状写真フィルムの角を円弧状に形成する
ことにより、防湿遮光袋にピンホールや破袋が発生する
のを防止している。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明のシート状写真感光材料用
包装材料は、最内層（シート状写真感光材料を包装した
際、シート状写真感光材料側に位置する層）に遮光性・
滑性ポリオレフィン樹脂系フィルム層が積層され、最外
層（シート状写真感光材料を包装した際、シート状写真
感光材料と反対側に位置する層、すなわち、表面に露出
する層）にフレキシブルシート層が積層され、これらの
遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィルム層とフレキ
シブルシート層との間に、アルミニウム箔と二軸延伸ポ
リアミド樹脂フィルム層とが設けられている。
【００２０】アルミニウム箔と二軸延伸ポリアミド樹脂
フィルム層とは、各々少なくとも１層設けられていれ
ば、その積層個所は特に限定されない。例えば、外側か
ら、フレキシブルシート層、アルミニウム箔、二軸延伸
ポリアミド樹脂フィルム層、遮光性・滑性ポリオレフィ
ン樹脂系フィルム層の順番であっても、フレキシブルシ
ート層、二軸延伸ポリアミド樹脂フィルム層、アルミニ
ウム箔、遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィルム層
の順番であってもよい。また、アルミニウム箔と二軸延
伸ポリアミド樹脂フィルム層とを各々２層以上、複数層
設けてもよい。
【００２１】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層は、遮光性物質と滑剤と酸化防止剤とを含有するエ
チレン・α−オレフィン共重合体樹脂を主成分として成
形されている。
【００２２】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と
しては、本発明で最も好ましい樹脂として、Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂がある。このＬ−ＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏ
ｗＤｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）樹脂は
第３のポリエチレン系樹脂と称され、従来の中低圧法、
高圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギ
ー、省資源という時代の要請に合致する低コスト、高強
度の樹脂である。この樹脂はマルチサイト触媒(代表例
はチーグラー触媒)やシングルサイト触媒（代表例はメ
タロセン触媒）を用いて低圧法または高圧改良法でエチ
レンと前記α−オレフィン（１種または２種以上）を共
重合させたコポリマーで線状の直鎖に短分岐をもった構
造のポリエチレン系樹脂である。
【００２３】代表的なマルチサイト触媒を用いたＬ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂の重合製造プロセスとしては、中・低圧装置
を用いる気相法、溶液法、液相スラリー法と改良高圧法
装置を用いながらチーグラー系触媒により高温・高圧で
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂を得る高圧転換法等がある。
【００２４】市販のマルチサイト触媒を用いて重合製造
したＬ−ＬＤＰＥ樹脂の代表的な具体例を以下に示す。 (１) エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 Ｇレジン（ＵＣＣ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップス社） スタミレックス （ＤＳＭ社） スミカセンＬ （住友化学） ネオゼックス （三井石油化学） ノバテック−Ｌ （三菱化成） ユカロン−ＬＬ （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） ショーレックスリニア （昭和電工） ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ （日本ユニカー） 宇部ポリエチレンＬ （宇部興産） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） ニポロンＬ （東ソー） (２) エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 エクセレンＶＬ （住友化学） ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＮＵＣ−ＦＬＸ（ナック・フレックス）（ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） ニポロンＺ （東ソー） (３) エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） (４) エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）
【００２５】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で、遮光性
物質を含み、完全遮光性、ヒートシール適性、引裂き強
度、衝撃穴あけ強度が特に要求されるシート状写真感光
材料用包装材料に使用する場合に好ましい樹脂は、メル
トフローレート（以後ＭＦＲと表示)が０.１〜１０ｇ／
１０分(ＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４またはＡＳＴＭＤ
１２３８の条件Ｅで測定。試験温度１９０℃，試験荷
重２．１６ｋｇｆ）、密度が０.８７０〜０.９４０ｇ／
ｃｍ3(ＪＩＳ Ｋ−７１１２またはＡＳＴＭ Ｄ１５０５
で測定)、そしてα−オレフィンの炭素数が３〜１５
個、好ましくは４〜１０個、より好ましくは６〜８個の
液相法プロセスと気相法プロセスで得られたエチレン・
α−オレフィン共重合体樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）であ
る。
【００２６】また、従来の高圧法製造プロセスを転用し
て設備費をおさえた改良高圧法プロセスで得られたスミ
カセン−Ｌ（住友化学）、ニポロンＬおよびＺ（東ソ
ー）、ウベポリエチレンＬ（宇部興産）等のＬ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂も好ましい。
【００２７】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層に用いるＬ−ＬＤＰＥ樹脂の好ましい代表的な例を
商品名であげると、マルチサイト触媒（代表例はチーグ
ラー系触媒）を用いた重合によりポリエチレンにα−オ
レフィン側鎖として炭素数６個の４−メチルペンテン−
１を導入した三井石油化学(株)のウルトゼックスおよび
α−オレフィン側鎖として炭素数８個のオクテン−１を
導入した出光石油化学(株)のＭＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社
のスタミレックスとダウケミカル社のダウレックスがあ
る（以上、４社品共、液相法プロセスで得られたＬ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂である）。低圧法の気相法プロセスで得られ
た好ましい代表的な例を商品名であげると、α−オレフ
ィン側鎖として炭素数６個のヘキセン−１を導入した日
本ユニカー(株)のＴＵＦＴＨＥＮおよびＵＣＣ社のＴＵ
ＦＬＩＮ等がある。
【００２８】また、最近発売された密度が０.９１０ｇ
／ｃｍ3未満の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂、例えばＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学(株)の
エクセレンＶＬも好ましい（以上、２社品共、α−オレ
フィンが炭素数６個のヘキセン−１を使用）。
【００２９】マルチサイト触媒（代表例はチーグラー系
触媒）を用いたＬ−ＬＤＰＥ樹脂の製造プロセスの特徴
の概略を以下に示す。
【００３０】代表的な製造プロセスの概略と各樹脂メー
カーの商品名の関係について以下に記載する。
【００３１】［１］ 気相法 重合に必要なエネルギー量が小さいと発表されている。
品質上はコモノマーに、揮発しやすい単一成分を用いな
ければならないとされており、溶液法に比べ制約を受け
る。最近は、コモノマーの選択、分子量分布のコントロ
ール幅も広くなりつつある。
【００３２】［２］ スラリー法 溶媒を用いる液相重合法は、スラリー法と溶液法に分け
られる。スラリー法は、溶媒を用いるがスラリー（異相
系）であるので、反応容器内の溶液は粘度が低いことか
ら、比較的コンパクトな設備で生産することができ、溶
媒の除去が容易であるなどの利点がある。一方、低密度
化については、低分子量低密度ポリマーが溶媒に溶け込
み、溶液が高粘度になったり、ポリマーが膨張して塊状
化するため、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3以下のＬ−Ｌ
ＤＰＥ生産は制限を受ける。
【００３３】［３］ 溶液法 溶液法の重合は溶液中で行われる。溶液状態を維持する
ため高温で反応が行われる。品質面では、低密度化の許
容範囲が広く、かつ、炭素数が４以上、好ましくは炭素
数が６以上のα−オレフィン（ブテン−１、ペンテン−
１、３−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−
１、４，４−ジメチルペンテン−１、４メチルペンテン
−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、ヘプセン−１、ノ
ネン−１、オクテン−１、デセン−１、ウンデセン−
１、エイコセン−１、ドデセン−１、ヘキサデセン−
１、オクタデセン−１、テトラデセン−１等）とエチレ
ンとの共重合に最適の製造プロセスである。またα−オ
レフィン含有率の大きいＬ−ＬＤＰＥ樹脂（密度が０.
９１０ｇ／ｃｍ3以下の超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）の
製造プロセスとしても最適である。
【００３４】［４］ 改良高圧法 従来の高圧法プロセスをそのまま利用しながらチーグラ
ー系触媒により高温高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得るもの
で、ランニングコストは上記気相法、スラリー法、溶液
法より高価である。高圧転換法とも呼ばれる。
【００３５】表１に、これらの導入製造技術、製造会
社、商品名を示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】［上記製造プロセスの代表例の概略］ 溶 液 法： 圧力…４５０〜６５０（ＰＳｉ），温度…２００〜２５
０℃ スラリー法： 圧力…４００〜５００（ＰＳｉ），温度…９０〜１００
℃ 気 相 法： 圧力…２５０〜３５０（ＰＳｉ），温度…９０〜１００
℃ 改良高圧法： 圧力…２０，０００（ＰＳｉ）前後，温度…２００℃前
後
【００３８】エチレンとα−オレフィンの比は、エチレ
ンが７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％
以上がより好ましい。エチレンが７０モル％未満である
と、重合適性が悪化して高価になると共に得られたエチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂の粘着性が大きく、
剛性が小さく、フィルム成形性が悪化し、フィルム同士
のブロッキングが大きく実用化困難である。
【００３９】高活性で触媒残渣を減少できるシングルサ
イト触媒の代表的例であるメタロセン系触媒を用いて重
合製造した現在市販されているＬ−ＬＤＰＥ樹脂の具体
例を以下に示す。 ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎｃｈｅｍｉｃａｌ） ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷｃｈｅｍｉｃａｌ） ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ （ＢＡＳＦ） エボリュー （三井石油化学） カーネル （三菱化学） ユメリット （宇部興産） ハーモレックス（登録商標）ＬＬ（日本ポリオレフィン） キャタロセン （東ソー）
【００４０】重合方法としては、気相重合法が安価でか
つ写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣が少ない点で特に好
ましい。重合しやすさの点で懸濁重合法、溶解重合法等
の液相重合法も好ましい。
【００４１】ブロッキング防止、物理強度向上等から、
ＧＰＣ法測定法による分子量分布（重量平均分子量／数
平均分子量）は５以下、好ましくは４以下、より好まし
くは１．１〜３、最も好ましくは１．３〜２．７であ
る。
【００４２】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と
して好ましいのは、エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体樹脂である。このエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体樹脂の組成は、α−オレフィン成分が
０．１〜９９モル％、好ましくは０．２〜８０モル％、
より好ましくは０．５〜６０モル％、特に好ましくは１
〜４０モル％、最も好ましくは１〜２０モル％であり、
エチレン成分は１〜９９．９モル％、好ましくは２０〜
９９．８モル％、より好ましくは４０〜９９．５モル
％、特に好ましくは６０〜９９モル％、最も好ましくは
８０〜９９モル％である。α−オレフィンの代表例とし
ては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ペンテ
ン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキ
セン−１、４−メチル−ペンテン−１、４，４−ジメチ
ルペンテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−
１、ドデセン−１、テトラセン−１、ヘキサデセン−
１、ペンタデセン−１、オクタデセン−１、ヘプテン−
１、エイコセン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，
４−ジメチルペンテン−１等の炭素原子数が３〜２０、
好ましくは４〜１５、より好ましくは４〜１２、最も好
ましくは４〜１０の１種または２種以上のα−オレフィ
ンである。
【００４３】また、メタロセン系触媒を用いて重合製造
したエチレン・α−オレフィンランダム共重合体樹脂が
好ましく、特に好ましい樹脂の具体例は、ＭＦＲが０．
１〜１０ｇ／１０分、密度が０．８７０〜０．９４０ｇ
／ｃｍ3、分子量分布が１.１〜５の気相重合法プロセス
によりエチレンと炭素数６のα−オレフィンであるヘキ
セン−１を共重合したＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。これら
は、メタロセン系触媒存在下で重合が行われれば、いず
れの方法を用いてもよく、例えば、改良高圧重合法にお
ける重合は、重合体を溶液状態に維持し、かつ重合活性
を高めるために１２０℃以上、分子量低下の原因となる
連鎖移動反応を抑え、かつ重合活性を低下させないため
に３５０℃以下、好ましくは１５０〜３００℃の温度
で、３９２０Ｎ／ｃｍ2(４００ｋｇ／ｃｍ2)以上、４９
００〜１９６００Ｎ／ｃｍ2(５００〜２０００ｋｇ／ｃ
ｍ2）の圧力で行うのが好ましい。
【００４４】また、気相重合法における重合は、共重合
体が粉体状態であることから高温は好ましくなく、１０
０℃以下であることが好ましく、重合温度の下限は特に
限定されないが、重合活性を高めるために５０℃以上が
好ましい。また、重合活性を高めるために、予めオレフ
ィンにより予備重合せしめた触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物およびイオン化イオン性化合物を用いて行うの
が好ましい。また、溶液重合法における重合は、重合温
度は、共重合体が溶液状態であることおよび重合活性を
上げることを考慮して、１２０℃以上であることが必要
である。重合温度の上限は特に限定されないが、分子量
低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を
低下させないために３５０℃以下が好ましい。また、重
合時の圧力については特に限定されないが、経済性と重
合活性を上げるバランスをとるために大気圧以上、２４
５０Ｎ／ｃｍ2（２５０ｋｇ／ｃｍ2）以下が好ましい。
【００４５】いずれの場合においても触媒残渣は写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす上に、金型や押出し機
の樹脂接触部分に錆を発生させ寸法精度を悪化させた
り、外観を悪化させ、かつ樹脂焼けやブツを発生させる
ので、少ない程本発明では好ましい。
【００４６】特に、触媒１ｇ当り５ｋｇのＬ−ＬＤＰＥ
樹脂を重合製造可能なメタロセン系触媒が好ましく、触
媒１ｇ当り１０ｋｇのＬ−ＬＤＰＥ樹脂を重合製造可能
なジルコニウムを用いたメタロセン系触媒が最も好まし
い。
【００４７】この場合は、気相法プロセスでも効果的に
重合製造が可能であり、ＧＰＣ法分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１．４〜４のエチレン−ヘキセン−１ランダム共
重合体樹脂が物理特性、写真性、経済性等の総合評価か
ら本発明のＬ−ＬＤＰＥ樹脂として最も好ましい。
【００４８】したがって、写真性を良好に維持するため
には本発明の包装材料中の残留ハロゲン化合物(主とし
て写真性に悪影響を及ぼすハロゲンガス)成分量が４０
０ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ま
しくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは１〜８０ｐｐ
ｍ、最も好ましくは４〜６０ｐｐｍである。
【００４９】写真性に悪影響を及ぼし、押出し機やダイ
スに発錆故障を発生させるハロゲン化合物成分は、ハロ
ゲン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲ
ン化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロ
ゲン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホウ素化合物等
を例示することができる。
【００５０】具体的には四塩化ケイ素、三塩化アルミニ
ウム、三臭化アルミニウム、三塩化チタン、三塩化ホウ
素、四臭化チタン等である。
【００５１】これらのハロゲン化合物成分は、ハロゲン
ガスとなって上記各種の悪作用を及ぼすので、触媒失活
剤を用いて触媒残渣を抽出したり、ペレタイザーや成形
機にペントを設けて残留ハロゲン化合物成分を減少させ
ることが好ましいが、特に包装材料中にハロゲンガスス
キャベンジャーを含有させることが好ましい。
【００５２】本発明におけるハロゲンガススキャベンジ
ャーとして好ましい化合物は、例えば、スルフィド化合
物、亜硝酸塩、セミカルパジド、亜硫酸塩、ハイドロキ
ノン類、エチレンジアミン、アセトンセミカルバゾン、
ｐ−ヒドロキシフェニルグリシンである。特に好ましい
化合物としては、下記一般式で表される化合物を挙げる
ことができる。
【００５３】
【化１】 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ水素原子ある
いはベンゼン核に置換可能な基を表す。
【００５４】一般式において、置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基
（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデ
シル、ｎ−オクタデシルで、特に炭素数１〜３２が好ま
しい）、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルアシルアミノ基、ア
リールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アルキルカルボンアミド基、アリ
ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキシ基、
アリールアシルオキシ基が好ましい。
【００５５】これらの基はさらに上述したものと同様の
置換基で置換されてもよい。
【００５６】これらのハロゲンガススキャベンジャーの
添加量は０．００１〜５質量％、好ましくは０．００２
〜４質量％、特に好ましくは０．００５〜３質量％であ
る。
【００５７】また、遷移金属のクロム、ジルコニウム、
チタニウム、ハフニウム、バナジウムのいずれか１種の
残留量が４００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以
下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは
６０ｐｐｍ以下、最も好ましくは４０ｐｐｍ以下であ
る。
【００５８】本発明における特に好ましいエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂は、シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合
物と必要により助触媒、有機アルミニウム化合物、担体
とを含む触媒の存在下で、エチレンと炭素数３〜２０の
α−オレフィンとを共重合させることにより得られるも
のである。また、上記触媒に予めエチレンとα−オレフ
ィンとを予備重合させて得られるものを触媒に供しても
よい。
【００５９】前記エチレン・α−オレフィン共重合体を
製造する触媒であるシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物のシクロ
ペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置
換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタ
ジエニル基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基、シ
リル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール
基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、
ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ば
れた少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタ
ジエニル基等である。該置換シクロペンタジエニル基の
置換基は２個以上有していてもよく、また係る置換基同
志が互いに結合して環を形成してもよい。
【００６０】上記炭素数１〜１０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シク
ロアルキル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等が好
ましい。
【００６１】置換シクロペンタジエニル基の好適なもの
としては、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシク
ロペンタジエニル基、ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，
３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジエニル基、１，３
−ｎ−プロピルメチルエチルシクロペンタジエニル基な
どが具体的に挙げられる。置換シクロペンタジエニル基
としては、これらの中でも炭素数３以上のアルキル基が
置換したシクロペンタジエニル基が好ましく、特に１，
３−置換シクロペンタジエニル基が好ましい。置換基同
志すなわち炭化水素同志が互いに結合して１または２以
上の環を形成する場合の置換シクロペンタジエニル基と
しては、インデニル基、炭素数１〜８の炭化水素基（ア
ルキル基等）等の置換基により置換された置換インデニ
ル基、ナフチル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アルキ
ル基等）等の置換基により置換された置換ナフチル基、
炭素数１〜８の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基
により置換された置換フルオレニル基等が好適なものと
して挙げられる。
【００６２】前記シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物の遷移金属
としては、ジルコニウム、チタニウム、バナジウム、ハ
フニウム等が挙げられ、特にジルコニウムが好ましい。
該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子としては通常１〜３個を有し、また、２個以上
有する場合は架橋基により互いに結合していてもよい。
なお、係る架橋基としては炭素数１〜４のアルキレン
基、アルキルシランジイル基、シランジイル基などが挙
げられる。
【００６３】周期律表第IV族の遷移金属化合物において
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子
としては、代表的なものとして、水素、炭素数１〜２０
の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基
等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基など
が挙げられる。
【００６４】本発明でいう助触媒としては、前記周期律
表第IV族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になし
うる、または触媒的に活性化された状態のイオン性電荷
を均衡させうるものをいう。本発明において用いられる
助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベン
ゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミ
ニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、酸化ランタンなど
のランタノイド塩、酸化スズ等が挙げられる。これらの
中でもアルミノキサンが最も好ましい。
【００６５】また、触媒は無機または有機の担体に担持
して使用されてもよい。この担体としては無機または有
機の多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳiＯ2、Ａｌ
2Ｏ2、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ2、ＣａＯ、Ｚ
ｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２等またはこれらの混合物が挙げ
られ、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ2、ＳiＯ2−
ＴiＯ2、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ｃｒ2Ｏ2等の無機
担体とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１、ポリ−４−メチルペンテン−１、スチレン−ジビニ
ルベンゼン等の有機担体が挙げられる。
【００６６】フィッシュアイやゲルの発生が少ないので
有機担体が好ましく、特にポリオレフィンの無水カルボ
ン酸グラフト重合高分子が好ましい。
【００６７】有機アルミニウム化合物として、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム；ジアルキルアルミニウムハラ
イド；アルキルアルミニウムセスキハライド；アルキル
アルミニウムジハライド；アルキルアルミニウムハイド
ライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられ
る。
【００６８】エチレン・α−オレフィン共重合体は、前
記マルチサイト触媒またはシングルサイト触媒の存在
下、実質的に溶媒の存在しない気相重合法、スラリー重
合法、溶液重合法等で製造され、実質的に酸素、水等を
断った状態でまたはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘブ
タン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示される不活性炭化
水素溶媒の存在下で製造される。重合条件は特に限定さ
れないが、重合温度は通常１５〜３５０℃、好ましくは
２０〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１１０℃であ
り、特にチーグラー触媒を用いた改良高圧法の場合は１
３０〜３５０℃が好ましく、重合圧力は低中圧法の場合
通常常圧〜６８６Ｎ／ｃｍ2(７０ｋｇ／ｃｍ2）、好ま
しくは常圧〜１９６Ｎ／ｃｍ2（２０ｋｇ／ｃｍ2）であ
り、改良高圧法の場合通常１４，７００Ｎ／ｃｍ2（１
５００ｋｇ／ｃｍ2)以下、特にチーグラー触媒を用いた
改良高圧法の場合は３９２０〜８８２０Ｎ／ｃｍ2（４
００〜９００ｋｇ／ｃｍ2）が望ましい。重合時間は低
中圧法の場合通常３分〜１０時間、好ましくは５分〜５
時間程度が望ましい。改良高圧法の場合、通常１分〜３
０分、好ましくは２分〜２０分程度が望ましい。また、
重合は一段重合法はもちろん、水素濃度、モノマー濃
度、重合圧力、重合温度、触媒等の重合条件が互いに異
なる２段階以上の多段重合法など特に限定されるもので
はない。
【００６９】その他の最も好ましい具体例としては、各
種のメタロセン系触媒存在下、最も好ましくは上記特定
メタロセン系触媒存在下、エチレンと炭素数３〜２０の
α−オレフィンを共重合して得られる樹脂をエチレン・
α−オレフィン共重合体１ｋｇあたり、３０〜１５０℃
の空気または不活性ガスによって、０.０３〜３ｍ3／ｈ
ｒの流量で０．５〜７２時間乾燥、および／または３０
℃以上エチレン・α−オレフィン共重合体の融点未満の
熱水で、０．００１〜０．５ｍ3／ｈｒの流量の空気ま
たは不活性ガスを導入して、０．５〜３０時間浸漬し、
ヘッドスペースガスクロマトグラフィーによって測定し
た炭素数１２以下の揮発成分の総量（ノルマルヘキサン
換算）の乾燥前／乾燥後の値（Ｑ）を２００以上にする
エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法である。
【００７０】前記遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フ
ィルム層中には遮光性物質が含有されている。遮光性物
質を含有させることにより、遮光性を付与でき、かつ物
理強度も大きくすることができる。
【００７１】遮光性物質の代表例を以下に記載する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．珪酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、珪酸カルシ
ウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、各種ウィスカー等 (２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、パガ
ス、モロヘイヤ、煙火など）セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表
面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等
【００７２】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で
不透明化する無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐
光性が優れ比較的不活性な物質である、光吸収性のカー
ボンブラックと窒化チタンとグラファイトおよび鉄黒が
好ましい。
【００７３】最も好ましいのは、光吸収性のカーボンブ
ラックや鉄黒にアスペクト比が５以上の鱗片状グラファ
イト、ベンガラ、タルク、マイカ、バリウムフェライ
ト、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、鱗片状
金属粉末やフレーク等の１種以上と併用して分散性と防
湿性と遮光性を良化させたり、カーボンブラックとカー
ボンブラックよりモース硬度が大きい顔料（例えば酸化
チタン等）の１種以上と併用して分散性と遮光性を良化
させたものである。
【００７４】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。
【００７５】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ),＃４１
(Ｂ),＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００
等が挙げられる。
【００７６】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６,７０,７１,７
４,８０,８１,６０７等、Ｒｅｇａｌ ３００,３３０,４
００,６６０,９９１,ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３,
６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０,ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−Ｆ
Ｆ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。
【００７７】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３０
０６,３００７,３００８,３００９,３０１１,３０１２,
ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】これら各種のカーボンブラック中で、天然
ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不
完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、カ
ーボンブラックを析出させることにより製造するチャン
ネルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製造
中大気を汚染するので写真性および環境問題の点で本発
明では好ましくない。
【００７９】本発明によるシート状写真感光材料用包装
材料に適用する場合は、写真感光材料の写真性に悪影響
を及ぼさないようにするために、クレオソート油および
エチレンボトム油の１以上を原料油として、１２００℃
〜１７００℃の炉中で連続的に部分燃焼させるか、また
は加熱分解することにより製造したファーネスカーボン
ブラックが好ましい。このようなファーネスカーボンブ
ラックを使用することにより、遊離硫黄成分が少ないの
で、写真感光材料に悪影響を与えることをより小さくす
ることができる。特に、遊離硫黄含有量が１００ｐｐｍ
以下のファーネスカーボンブラックが好ましい。
【００８０】ＡＳＴＭ Ｄ １６１９−６０の測定方法に
よる硫黄成分含有量は、０．９％以下、好ましくは０．
７％以下、特に好ましくは０．５％以下、最も好ましく
は０．１％以下である。この範囲に限定しないとカブリ
増加や感度異状、発色異状等の写真感光材料の写真性に
悪影響を及ぼす。特に、直接写真感光材料の写真性に大
きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成分含有量｛各試料を液体
窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した試料１００ｇを
ソックスレー抽出器に入れクロロホルムで６０℃８時間
抽出冷却後、全容を１００ｍｌとする。この溶液１０ｍ
ｌを高速液体クロマトグラフに注入し、硫黄を定量す
る。高速液体クロマトグラフ分離条件はカラム；ＯＤＳ
シリカカラム（４．６φ×１５０ｍｍ）、分離液；メタ
ノール９５と水５（酢酸とトリエチルアミンをそれぞれ
０．１％含む）、流速；１ｍｌ／ｍｉｎ、検出波長；２
５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によって行う。｝は、
０．１％以下、好ましくは０．０５％以下、特に好まし
くは０．０１％以下である。高価であるが、硫黄成分の
含有量が０．１％以下のアセチレンブラックがＩＳＯ感
度１００以上の高感度写真感光材料用としては写真性を
良好に維持するのに好適である。
【００８１】写真性を良好に維持するためには、カーボ
ンブラックの原料の選択が重要であり、例えば、カーボ
ンブラック便覧（平成７年４月１５日，カーボンブラッ
ク協会発行），４１８頁，２・１にカーボンブラック中
の硫黄として、硫黄の大部分が原料油から来ており、
２．５重量％程度も含有すると明記されている。従って
写真性を良好に維持するための上記硫黄成分含有量につ
いて説明すると下記のようになる。 原 料 油 名 原料油中の硫黄成分含有量 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％
【００８２】したがって、カーボンブラックの原料油と
してはクレオソート油と石油を原料とするエチレンボト
ム油が好ましく、硫黄成分含有量が０．０５〜０．１％
であるナフサを原料とするエチレンボトム油を原料とし
て製造したカーボンブラックは、カーボンブラック中の
硫黄成分含有量を０．１％以下にすることができるので
最も好ましい。
【００８３】製造方法としては、上記原料を用いて１２
００℃〜１７００℃、好ましくは１２５０℃〜１６００
℃の炉中で製造したファーネスカーボンブラックが好ま
しい。
【００８４】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄成分(ｆｒｅｅ ｓｕｌ
ｐｈｕｒ)含有量(定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ず
る）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、
特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐ
ｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄
成分含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料
とするエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００
℃の炉中で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解
することにより、製造したファーネスカーボンブラック
が最も好ましい。
【００８５】カーボンブラックとして特に好ましいもの
は、カーボンブラックの分散性、導電性、遮光能力に関
係するヨウ素吸着量(ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定)が２０
ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以上、特に好ま
しくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは８０ｍｇ／ｇ
以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢＰ）、吸油量
(ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定)が５０ｍｌ／１００ｇ以
上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特に好ましく
は７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは１００ｍｌ
／１００ｇ以上のカーボンブラックである。
【００８６】遮光性、コスト、物理特性向上の目的では
ファーネスカーボンブラックが好ましく、高価であるが
帯電防止効果を有する各社の各種導電性カーボンブラッ
クとアセチレンカーボンブラック、変性副生カーボンブ
ラックであるケッチェンカーボンブラックが好ましい。
特に高感度（ＩＳＯ感度４００以上）写真感光材料用と
しては硫黄成分含有量が０．１％以下のアセチレンブラ
ックと、ナフサを原料とするエチレンボトム油を１２５
０℃〜１６００℃の炉中で連続的に部分燃焼させるか、
または加熱分解することにより製造したファーネスカー
ボンブラックが好ましい。
【００８７】導電性カーボンブラックとしては、平均粒
子径が１２〜５０ｎｍ（＝ｍμ）、ＤＢＰ吸油量が１０
０ｍｌ／１００ｇ以上の各種導電性カーボンブラックが
あり、例えば、アセチレンブラック、コンダクティブフ
ァーネスブラック（ＣＦ）、スーパーコンダクティブフ
ァーネスブラック（ＳＣＦ）、エクストラコンダクティ
ブファーネスブラック（ＸＣＦ）、コンダクティブチャ
ンネルブラック(ＣＣ)および１５００℃程度の高温で熱
処理されたファーネスブラックまたはチャンネルブラッ
ク等を挙げることができる。アセチレンブラックの具体
例としてはデンカアセチレンブラック(電気化学株式会
社製)、シャウニガンアセチレンブラック(シャウニガン
ケミカル株式会社製)等が、コンダクティブファーネス
ブラックの具体例としては、コンチネックスＣＦ（コン
チネンタルカーボン株式会社製）、バルカンＣ（キャボ
ット株式会社製）等が、スーパーコンダクティブファー
ネスブラックの具体例としては、コンチネックスＳＣＦ
（コンチネンタルカーボン株式会社製）、バルカンＳＣ
（キャボット株式会社製）等が、エクストラコンダクテ
ィブファーネスブラックの具体例としては、旭ＨＳ−５
００（旭カーボン株式会社製）、バルカンＸＣ−７２
（キャボット株式会社製）等が、コンダクティブチャン
ネルブラックの具体例としては、コウラックスＬ（デグ
ッサ株式会社製）等があり、また、ファーネスブラック
の一種であるケッチェンブラックＥＣおよびケッチェン
ブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェンブラックインタ
ーナショナル株式会社製）を用いることもできる。
【００８８】なお、これらの中では、特にアセチレンブ
ラックが、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす硫黄
成分やシアン化水素等の不純物含有量が少ない上、発達
した二次ストラクチャー構造を有することから写真性、
分散性、導電性に優れているので、好適に用いられる。
さらに、卓越した比表面積を有することから低充填量で
も優れた導電性を示すケッチェンブラックＥＣやケッチ
ェンブラックＥＣ−６００ＪＤ等も好ましく使用でき
る。
【００８９】遮光性物質の含有量は、０．５〜４０質量
％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、２〜２
０質量％が特に好ましく、２．５〜１０質量％が最も好
ましい。含有量が０．５質量％未満では、所望の遮光性
を得ることができない場合があり、４０質量％を超える
と増量効果が発揮されず、コストアップになる。さら
に、物理強度や樹脂流動性およびフィルム成形性の悪化
や吸湿による発泡を生じる場合がある。
【００９０】カーボンブラック等の分散性を向上させる
とともに写真性を良化させるために、分散剤として脂肪
酸金属塩を含有させることが好ましい。脂肪酸金属塩と
しては、ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステア
リル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステ
アリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パ
ルミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙げられ、好ましいも
のはステアリン酸マグネシウム、ステアリル酸カルシウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレ
イン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム等がある。
【００９１】市販されている代表的な脂肪酸金属塩の名
称と分子式と状態と融点を以下に示す。
【００９２】
【表２】
【００９３】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層中には滑剤が含有されている。滑剤を含有させるこ
とにより、樹脂の流動性が向上し、フィルム成形性を良
好にするとともに、フィルム成形品のブロッキング防止
性や滑性を向上させることができる。
【００９４】滑剤としては、ベヘニン酸アミド、ステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド
等の飽和脂肪酸アミド系滑剤、エルカ酸アミド、オレイ
ン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド系滑剤、メチレンビ
スベヘニン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、メチレンビオオレイン酸アミド、エチレンビスステ
アリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミ
ド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド等のビス脂肪
酸アミド系滑剤、シリコーン樹脂、非イオン界面活性剤
系滑剤、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワ
ックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボ
ン等の炭化水素系滑剤、高級脂肪酸(Ｃ１２以上が好ま
しい)等の脂肪酸系滑剤、脂肪酸の低級アルコールエス
テル、脂肪酸のポリグリコールエステル等のエステル系
滑剤、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロ
ール等のアルコール系滑剤、ラウリン酸、ステアリン
酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸等の高級脂
肪酸とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との化合物等の脂肪酸金属塩が
ある。これらの滑剤は単独で用いてもよいし、必要によ
っては２種以上を併用しても良い。上記滑剤を含有させ
る効果を最大に発揮させる飽和および不飽和脂肪酸アミ
ド系滑剤とビス脂肪酸アミド系滑剤が本発明では特に好
ましい。
【００９５】滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持（ハロ
ゲン化合物の中和無害化）や遮光性物質の分散性向上を
主目的とした滑性効果が小さい滑剤の場合は０.０１〜
５質量％が好ましく、０.０３〜３質量％がより好まし
く、０.０５〜１．５質量％が特に好ましく、０.０７〜
１質量％が最も好ましい。添加量が０．０１質量％未満
であると、添加効果がなく、混練費用増となるだけであ
る。添加量が５質量％を超えると、発泡や白煙やダイリ
ップ筋が発生しやすくなったり、溶融樹脂と押出し機の
スクリューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐
出量が不安定になり、フィルム厚味の変動や偏肉の発生
が多くなる。また、フィルム成形後の経時によりベトツ
キやブリードアウトが発生しやすくなり写真感光材料に
悪影響を及ぼすようになる。さらにまた、経時ヒートシ
ール強度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が悪
化し写真感材料用包装材料としては実用化困難である。
【００９６】また、飽和および不飽和脂肪酸アミド系滑
剤、ビス脂肪酸アミド系滑剤等のように滑性効果は大き
いが、ブリードアウトしやすく、写真感光材料に悪影響
を与える滑剤の場合は、０．０１〜１質量％が好まし
く、０.０３〜０.５質量％がより好ましく、０．０５〜
０．３質量％が最も好ましい。添加量が０．０１質量％
未満であると、添加効果がなく、混練費用増となるだけ
である。添加量が１質量％を超えると、溶融樹脂と押出
し機のスクリューとのスリップが発生しやすくなり、樹
脂の吐出量が不安定になり、フィルム厚さにバラツキが
発生する。また、フィルム成形後の経時によりベトツキ
やブリードアウトが発生しやすくなる。さらにまたブリ
ードアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を
発生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。
【００９７】さらに、特開平６−３１７８８１号公報の
５頁[００３２]〜６頁[００４４]等に記載の各種の滑剤
の中から写真性が良好であり、使用目的に合わせ１種以
上の滑剤を使用目的に合致した量に選択して用いること
が出来る。
【００９８】前記滑剤の中で脂肪酸アミド系滑剤が好ま
しい。
【００９９】脂肪酸アミド系滑剤の代表例を以下に記載
する。 〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本化
成）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライオン
油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、脂肪酸アマ
イドＳ（花王）、ダイヤミッド２００（日本化成）、ダ
イヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマイ
ドＴ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等
【０１００】〔ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〕 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−１８（日
本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン・ア
クゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等
【０１０１】〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０(日本油
脂)、ニュートロン−Ｓ(日本精化)、ＬＵＢＲＯＬ（Ｉ
・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−２００（日本化成）等 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ライオ
ン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュートロ
ンＥ−１８(日本精化)、アマイドＯ(日東化学)、ダイヤ
ミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２００（日本化
成）、アルフローＥ−１０（日本油脂）、脂肪酸アマイ
ドＯ（花王）等
【０１０２】〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕 メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＮ
Ｋビス（日本化成）等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミッド
２００ビス（日本化成）、アーモワックス(ライオン・
アクゾ)、ビスアマイド（日東化学）等 メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ（日
本化成）等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモスリッ
プＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アマイ
ド６５（川研ファインケミカル）等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマイド
６０（川研ファインケミカル）等
【０１０３】前記シリコーン樹脂の中で、シリコーン系
オイルが以下に記載する効果を有するので好ましい。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態でのフィルム成形品の摩擦係数を小さく
する。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を
減量しても遮光性を確保できる。
【０１０４】シリコーン系オイルは、２５℃での粘度が
５,０００〜５０,０００センチストークスの範囲のもの
が好ましく、７,０００〜４０,０００センチストークス
の範囲のものがより好ましく、９,０００〜３５,０００
センチストークスの範囲のものが特に好ましく、１０,
０００〜３０,０００センチストークスの範囲のものが
最も好ましい。シリコーン系オイルの粘度が５，０００
センチストークス未満であると、未反応の低分子量の物
質が多く、写真性を悪化（被り増加等）させる場合があ
る。また、５０，０００センチストークスを超えると、
粘性が大きく取扱い性が悪く、容器へ付着して取り出せ
なくなったり、樹脂の流動性を低下させて成形故障を発
生させることがある。
【０１０５】シリコーンオイルとしては、ポリメチルフ
ェニルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、アミド
変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性
シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、αメチルス
チレン変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリ
プロピレングリコールで変性したポリエーテル変性シリ
コーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン、エ
ポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルコ
ール変性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有
したシリコーンオイルである。
【０１０６】これらのシリコーンオイル中で、写真感光
材料に悪影響を与えることが少なく、滑性効果が大き
く、包装材料に適用した場合に好ましいものは、オレフ
ィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメ
チルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、オレフ
ィン／ポリエーテル変性シリコーンである。
【０１０７】シリコーンオイルの含有量は、０．０１〜
５質量％が好ましく、０．０３〜３質量％がより好まし
く、０.０５〜１.５質量％が特に好ましく、０．０７〜
１質量％が最も好ましい。シリコーン樹脂の含有量が
０．０１質量％未満であると、効果を有効に発揮するこ
とができない。また、５質量％を超えると、増量効果が
発揮されないだけでなく、材料費増となり、かつブリー
ドアウトが多くなり商品価値を低下させる。
【０１０８】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層中には酸化防止剤を含有されている。酸化防止剤を
含有させることにより、樹脂や添加剤の熱劣化防止、熱
分解防止効果を大きくして物理強度低下を防止し、ま
た、写真性に悪影響を及ぼす物質（アルデヒド化合物や
シアン化合物等）の発生を防止できる。
【０１０９】酸化防止剤としては、酸化防止剤ハンドブ
ック（ＫＫ大成社昭和５１年１０月２５日発行）やプラ
スチック データ ハンドブック（ＫＫ工業調査会１９８
４年４月５日発行）の７９４〜７９９ページに開示され
た各種酸化防止剤や、プラスチック添加剤データー集
（ＫＫ化学工業社発行）の３２７〜３２９ページに開示
された各種酸化防止剤や、ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＡＧＥ Ｅ
ＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ進歩編，１９８６（ＫＫプラス
チック・エージ発行）の２１１〜２１２ページに開示さ
れた各種酸化防止剤がある。
【０１１０】各種酸化防止剤の中で、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤が好ましく、このヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の代表例を以下に示す。１,３,５−トリ
メチル２,４,６−トリス(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン−３−（３'・５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、オク
タデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナメート、２,２',２'−トリス〔(３,
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１,３,
５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジ−メチルベンジル〕イソシアヌレート、テト
ラキス(２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４,４'
−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４,４'−チオビス
−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、２,２'
−チオビス−(６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）、トリス−(２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ブタン、２,２'−メチレ
ン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール)、４,４'−メチレン−ビス−(２,６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール)、４,４'−ブチリデンビス−
（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４
−ヒドロキシ・メチル−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブチルフ
ェノール、２,６−ビス(２'−ハイドロキシ−３'−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５'−メチルペンジル)−４−メチルフェ
ノール、４,４'−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−Ｏ−クレゾール）、４,４'−ブチリデン−ビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、３,９−
ビス｛１,１−ジメチル−２−〔β−(３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)プロピオニルオ
キシ〕エチル｝２,４・８,１０−テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカンなどがあげられる。
【０１１１】これらのヒンダードフェノール系酸化防止
剤の中で、融点が１００℃以上のものが好ましく、１２
０℃以上のものがより好ましい。融点が１００℃未満で
あると、熱分解しやすく、発煙が多く、添加効果が低下
するだけでなく、フィルム成形室内の環境悪化や写真感
光材料の写真性悪化を引き起こす。
【０１１２】また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
の中で、平均分子量が４００以上のものが好ましく、５
００以上のものがより好ましく、６００以上のものが最
も好ましい。分子量が４００未満であると、熱分解しや
すく、発煙が多くなる。また、添加効果が低下するだけ
でなく、フィルム成形室内の環境悪化や写真感光材料の
写真性悪化を引き起こす。
【０１１３】各種酸化防止剤の中で燐酸系酸化防止剤も
好ましい。
【０１１４】燐酸系酸化防止剤としては、アルキル化ア
リルホスファイト、トリス（モノおよび／またはジノニ
ルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタン
テトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルフォス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト亜リ
ン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォスファイ
ト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルフォ
スファイト等を用いることができる。
【０１１５】また、酸化防止剤としてビタミンＥも好ま
しく、このビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロ
ール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、フィルム
成形品を黄色に着色させて遮光性が発生するので、カー
ボンブラック等の無機顔料と併用すると遮光能力をカー
ボンブラック等の無機顔料単独添加の場合より１０％以
上向上させ、かつ、分散性も向上させるので無機顔料の
含有量を１０％以上減少させても同等の遮光性を有する
ことができる。この結果写真性の悪化防止、物理強度向
上、外観向上、材料費減少等各種の効果が発揮され、か
つ人体に対しても安全であるので本発明の写真感光材料
用成形品の酸化防止剤として最も好ましい。
【０１１６】ヒンダードフェノール系酸化防止剤に燐酸
系酸化防止剤を併用することが好ましく、これらを併用
することにより、写真性を悪化させずに樹脂や添加剤の
熱劣化防止効果を高めることができる。また、燐酸系酸
化防止剤を含有させる場合は、ハイドロタルサイト類化
合物を併用することが好ましい。ハイドロタルサイト類
化合物を含有させることにより、熱分解によって発生す
る写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす亜リン酸を中
和させることができる。
【０１１７】酸化防止剤の含有量は、０．００１〜１．
５質量％が好ましく、０．００５〜０．７質量％がより
好ましく、０．０１〜０．４５質量％が最も好ましい。
含有量が０．００１質量％未満であると、添加効果がな
く混練経費増になるだけであり、含有量が１質量％を超
えると、酸化、還元作用を利用する写真感光材料の写真
性に悪影響を及ぼすとともに成形品表面にブリードアウ
トして外観を悪化させる。
【０１１８】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層中にはシアン化水素ガススキャベンジャーを含有さ
せることができる。すなわち、写真性を悪化させるシア
ン化合物（特にシアン化水素ガス）含有量（４−ピリジ
ンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法にて定量したシア
ン化水素量を遮光性物質の質量に対するｐｐｍ単位に換
算した値）が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以
下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐ
ｐｍ以下であり、金増感やセレン増感および色素増感等
の化学増感、特に金増感した写真感光材料の場合は、シ
アン化水素ガス等により写真性に悪影響を受けやすいの
でシアン化水素ガス吸着物質（以下、シアン化水素ガス
入スキャベンジャーと表示）を遮光性・滑性ポリオレフ
ィン樹脂系フィルム層中に含有させることが好ましい。
【０１１９】シアン化水素ガススキャベンジャーは、シ
アン化水素ガスを、吸着または写真的に不活性な物質に
変換する化合物である。シアン化水素ガススキャベンジ
ャーは、シアン化水素ガスを捕獲した結果として、ハロ
ゲン化銀感光材料に悪影響を与える物質を放出すべきで
はない。適切なシアン化水素ガススキャベンジャーは貴
金属の無機または有機化合物から選択することができ
る。特に好ましいものはパラジウム（IIまたはIV；酸化
状態を示す。以下同様）、白金（IIまたはIV）化合物で
ある。金(ＩまたはIII）の化合物も好ましい。ロジウム
(III）、イリジウム(IIIまたはIV）およびオスミウム(I
I、IIIまたはIV）の化合物もまた効果的であるが、同等
の効果を得るのに、より多量が必要である。有用な無機
または有機貴金属化合物の具体例としては、例えばグメ
リン ハンドブック（ＧｍｅｌｉｎＨａｎｄｂｏｏｋ）
に詳細に記述されており、市販品、合成品およびｉｎｓ
ｉｔｕ合成品を写真感光材料に悪影響を与えることがな
い程度の純度で使用することができる。
【０１２０】好ましいパラジウム化合物としては、塩化
パラジウム（II）、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジ
ウム(II)、硫酸パラジウム（II）、チオシアン酸パラジ
ウム(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩（ナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキサクロロパ
ラジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム（II）酸
塩、ヘキサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス（サリチラ
ト）パラジムム(II)酸塩、ビス（ジチオオキサラト−
Ｓ,Ｓ'）パラジウム(II)酸塩、ｔｒａｎｓ−ジクロロビ
ス（チオエーテル）パラジウム(II)、テトラアンミンパ
ラジウム(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(II)、
ジブロモジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジアン
ミンパラジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウム(I
I)、ビス（エチレンジアミン）パラジウム(II)塩、ジク
ロロエチレンジアミンパラジウム(II)、ビス（２,２'−
ピピリジン）パラジウム(II)塩、ビス(１,１０−フェナ
ントロリン）パラジウム(II)塩、テトラニトロパラジウ
ム(II)酸塩、ビス（グリシナト）パラジウム(II)、テト
ラキス（チオシアナト）パラジウム(II)酸塩、ジクロロ
ビス（ホスフィン）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス
（ホスフィン）パラジウム(II)、ジ−μ−クロロ−ビス
［クロロ（ホスフィン）パラジウム(II)］、ジ−μ−ク
ロロ−ビス［クロロ（アルシン）パラジウム(II)］およ
びジニトロビス（アルシン）パラジウム(II)等が挙げら
れる。
【０１２１】好ましい白金化合物としては、塩化白金(I
I)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、
テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸
塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロ
モ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモ
ジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金（IV）酸
塩、ビス(オキサラト)白金(II)酸塩、ジクロロビス（オ
キサラト白金(IV)酸塩、ビス(チオオキサラト)白金(II)
酸塩、ビス(アセチルアセトナト)白金(II)、ビス（１,
１,１,５,５,５−ヘキサフルオロ−２,４−ペンタンジ
オナト）白金(II)、ビス(１,１,１−トリフルオロ−２,
４−ペンタンジオナト）白金(II)、テトラキス（チオシ
アナト）白金(II)酸塩、ヘキサキス（チオシアナト）白
金(IV)酸塩、ビス｛(Ｚ)−１,２−ジシアノエチレン−
１,２−ジチオラト｝白金(II)酸塩、ジクロロビス（ジ
エチルスルフィド）白金(II)、テトラクロロビス（ジエ
チルスルフィド）白金(IV)、ビス（グリシナト）白金(I
I)、ジクロログリシナト白金(II)酸塩、ジクロロビス
(トリエチルホスフィン)白金(II)、クロロヒドリドビス
（トリエチルホスフィン）白金(II)、テトラアンミン白
金(II)塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ジクロロジアン
ミン白金(II)、トリクロロアンミン白金(II)塩、ヘキサ
アンミン白金(IV)塩、クロロペンタアンミン白金(IV)
塩、テトラクロロジアンミン白金(IV)、ジニトロジアン
ミン白金(II)、ジクロロテトラキス（メチルアミン）白
金(IV)塩、ジクロロ（エチレンジアミン）白金(II)、ビ
ス（エチレンジアミン）白金(II)塩、トリス（エチレン
ジアミン）白金(IV)塩、ジクロロビス（エチレンジアミ
ン）白金(IV)塩、ジクロロジヒドロキソ（エチレンジア
ミン）白金(IV)、テトラキス(ピリミジン)白金(II)塩、
ジクロロビス(ピリジン)白金(II)、ビス（２,２'−ピピ
リジン）白金(II)塩、テトラニトロ白金(II)酸塩、クロ
ロトリニトロ白金(II)酸塩、ジクロロジニトロ白金(II)
酸塩、ジブロモジニトロ白金(II)酸塩、ヘキサニトロ白
金(IV)酸塩、クロロペンタニトロ白金(IV)酸塩、ジクロ
ロテトラニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロトリニトロ白
金(IV)酸塩、テトラクロロジニトロ白金(IV)酸塩、ジブ
ロモジクロロジニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロ（エチ
レン）白金(II)酸塩、ジ−μ−クロロ−ビス（クロロ
（エチレン）白金(II)、ｔｒａｎｓ−ジクロロ(エチレ
ン)(ピリジン)白金(II)、ビス［ビス（β−メルカプト
エチルアミン）ニッケル(II)−Ｓ,Ｓ"−白金(II)塩およ
びジクロロジカルボニル白金(II)等が挙げられる。
【０１２２】金(ＩまたはIII）、ロジウム(III）、イリ
ジウム(IIIまたはIV）およびオスミウム(II、IIIまたは
IV）の化合物も同様に用いることができるが、そのよう
な例として例えば、カリウムテトラクロロオーレート(I
II)、ロジウム(III)クロライド、カリウムヘキサクロロ
イリデート（IV）、カリウムテトラクロロイリテート(I
II）およびカリウムヘキサクロロオスメート（IV）等が
挙げられる。本発明の効果が得られる限りにおいて貴金
属の無機または有機化合物は上述の具体例のみに制限さ
れるものではない。
【０１２３】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層中のシアン化水素スキャベンジャーの含有量は、
０．０００１〜１質量％であることが好ましく、より好
ましくは０.０００２〜０.５質量％、特に好ましくは
０.０００４〜０.２質量％、最も好ましくは０.０００
８〜０.１質量％である。シアン化水素スキャベンジャ
ーの含有量が０．０００１質量％未満であると、効果的
にシアン化水素を吸着除去することができない。また、
１質量％を超えると、増量した効果が発揮されず、高価
になるだけである。さらに、樹脂の流動性が悪化し、ウ
ェルドライン（ウェルドマークともいう）が強く発生
し、衝撃強度が低下する。
【０１２４】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層中にホルムアルデヒドスキャベンジャーを含有させ
ることができる。ホルムアルデヒドスキャベンジャー
は、ホルムアルデヒドと反応してホルムアルデヒドを吸
収(捕捉)できる化合物であり、ホルムアルデヒドによる
悪影響（刺激臭が大きい。人体に有害である。写真性を
悪化させる）を防止することができる。特に、アルデヒ
ドガス吸着・無害化させるゼオライトと併用すると効果
が大きく、市販のアルデヒドを含む安価な材料やリサイ
クル樹脂を使用しても写真性に悪影響を与えることがな
く、ユーザーに悪臭や刺激臭を与えて不快感を与えるこ
とがなくなるので好ましい。
【０１２５】ホルムアルデヒドスキャベンジャーとして
は、ポリアミド樹脂、アミド化合物、ウレタン化合物、
エチレン・ビニルアルコール共重合体、ピリジン誘導
体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、トリアジン誘導
体、ヒドラジン誘導体、有機アミノ化合物、イミド化合
物、アミジン化合物が挙げられる。具体例として、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンズアミ
ド、 Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチルアジバミド、シュウ
酸ジアニリド、アジピン酸ジアニリド、Ｎ−フェニルア
セトアニリド、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６
６／６二元共重合体、ナイロン６／１０二元共重合体、
ナイロン６６／１０二元共重合体、ナイロン６／６６二
元共重合体、ナイロン６／１２二元共重合体、ナイロン
６／６６／１０三元共重合体、ナイロン６／６６／１０
／１２四元共重合体、ナイロン６６／６６／１０三元共
重合体、ナイロン１１、ナイロン１２などのラクタム類
の単独重合体ないしは共重合体、アジピン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、ダイマ酸のようなジカルボン
酸とエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンのような
ジアミンから誘導されるポリアミドの単独重合体ないし
は共重合体、ラクタム類とジカルボン酸およびジアミン
から誘導されるポリアミド共重合体、ポリアクリルアミ
ド、ポリメタクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ビス(ヒドロキシメ
チル）スベルアミド、ポリ（γ−メチルグルタメー
ト）、ポリ（γ−エチルグルタメート）、ポリ（Ｎ−ビ
ニルラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）などの
アミド化合物、トルエンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネートなどのジイソシアネートと１，
４−ブタンジオールなどのグリコールおよびポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコール、ポリブチレンアジペ
ート、ポリカプロラクトンなどの高分子グリコールから
誘導されるポリウレタン、メラミン、ベンゾグアナミ
ン、アセトグアナミン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェ
ニルメラミン、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルメラミン、Ｎ,Ｎ',
Ｎ"−トリフェニルメラミン、Ｎ−メチロールメラミ
ン、Ｎ,Ｎ'−ジメチロールメラミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ"−トリ
メチロールメラミン、２,４−ジアミノ−６−ベンジル
オキシトリアジン、２,４−ジアミノ−６−ブトキシト
リアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシルトリ
アジン、メレム、メラムなどのトリアジン誘導体、Ｎ−
フェニル尿素、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル尿素、チオ尿素、１
−ヒドロキシ尿素、１−メチル尿素、１−エチル尿素、
１−アセチル−３−メチル尿素、１，１−ジフェニル尿
素、１−（４−エトキシフェニル）尿素、メチル尿素、
エチル尿素、ジメチル尿素、ジエチル尿素、エチレン尿
素、グアニル尿素、グアニルチオ尿素、アセチルウレ
ア、プロピレン尿素、５−ヒドロキシプロピレン尿素、
５−メトキシプロピレン尿素、５−メチルプロピレン尿
素、４，５−ジメトキシエチレン尿素、Ｎ−フェニルチ
オ尿素、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルチオ尿素、ノナメチレンポ
リ尿素などの尿素誘導体、フェニルヒドラジン、ジフェ
ニルヒドラジン、メチルヒドラジン、エチルヒドラジ
ン、ｎ−プロピルヒドラジン、ｎ−ブチルヒドラジン、
エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１,２
−ジヒドラジン、ブチレン−１,４−ジヒドラジン、ベ
ンズアルデヒドのヒドラジン、ベンズアルデヒドのセミ
カルバゾン、ベンズアルデヒドの１−メチル−１−フェ
ニルヒドラジン、チオセミカルバゾン、４−(ジアルキ
ルアミノ)ベンズアルデヒドのヒドラジンなどのヒドラ
ジン誘導体、スクシンイミド、フタルイミド、コハク酸
イミド、ヒダントイン、１−メチロール−５，５−ジメ
チルヒダントイン、イソシアヌル酸等のイミド化合物、
ジシアンジアミド、ピロリジン、ピペリジン、モルホリ
ン、グアナミン、グアンチジン、グアニジン、アミノグ
アニジン、グアニン、グアナクリン、グアノクロール、
グアノキサン、グアノシン、アミロリド、Ｎ−アミジノ
−３−アミノ−６−クロロピラジンカルボキシアミドな
どのアミジン化合物、ポリ（２−ビニルピリジン）、ポ
リ（２−メチル−５−ビニルピリジン）、ポリ(２−エ
チル−５−ビニルピリジン)、２−ビニルピリジン−２
−メチル−５−ビニルピリジン共重合体、２−ビニルピ
リジン−スチレン共重合体などのピリジン誘導体などで
ある。中でも、ナイロン６／６６／６１０の三元共重合
体、ナイロン６／６６／６１０／１２の四元共重合体な
どのポリアミドやダイマー酸系ポリアミド、メラミン、
グアナミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、Ｎ
−メチロールメラミン、Ｎ,Ｎ'−ジメチロールメラミ
ン、Ｎ,Ｎ',Ｎ"−トリメチロールメラミン、Ｎ−メチロ
ールベンゾグアナミン、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ジ
シアンジアミド、グアニジン、ポリ（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）、ポリ（２−ビニルピリジン）、Ｎ,Ｎ'−ジフェ
ニル尿素、ポリ尿素、メレム、メラムが好ましい。ま
た、米国特許４,４１１,９８７号や同第４，４３５，５
０３号に記載されているホルムアルデヒドを反応して固
化化できる化合物も用いることができる。
【０１２６】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層中のホルムアルデヒドスキャベンジャーの含有量
は、０．０１〜１０質量％であり、０．０２〜８質量％
が好ましく、０．０５〜６質量％がより好ましく、０．
１〜４質量％が特に好ましく、０．２〜３質量％が最も
好ましい。含有量が０．０１質量％未満であると、添加
効果がほとんど無く、また、１０質量％を超えても増量
効果が少なく、物理強度や外観を悪化させ、コストアッ
プになる。
【０１２７】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層中にブロッキング防止剤を含有させることができ
る。ブロッキング防止剤を含有させることにより、ブロ
ッキングを防止できるとともに、写真性有害物質吸着無
害化することができる。
【０１２８】ブロッキング防止剤としては、ゼオライト
(天然および合成ゼオライトを含む)、シリカ（天然およ
び合成シリカを含む）、炭酸カルシウム、タルク（ケイ
酸マグネシウム）、ケイ酸アルミニウム、カルシウムシ
リケート、脂肪酸アミド系滑剤、高級脂肪酸ポリビニル
エステル、ｎ−オクタデシルウレア、Ｎ,Ｎ'−ジオレイ
ルオキサアミド、Ｎ−エタノールステアリン酸アミド、
ジカルボン酸エステルアミド等があり、この中でブロッ
キング防止作用と写真性に悪影響を及ぼす各種ガス吸着
・無害化作用をするゼオライトとシリカが特に好まし
い。
【０１２９】ゼオライトは、天然ゼオライト（ａｎａｌ
ｃｉｍｅ，ｃｈａｂａｚｉｔｅ，ｈｅｕｌａｎｄｉｔ
ｅ，ｅｒｉｏｎｉｔｅ，ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ，ｌａｕ
ｍｏｎｔｉｔｅ,ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ等を成分とするゼ
オライト)、合成ゼオライト(Ａ,Ｎ−Ａ，Ｘ，Ｙ，ｈｙ
ａｄｒｏｘｙ ｓｏｄａｌｉｔｅ，ＺＫ−５，Ｂ，Ｒ，
Ｄ,Ｔ，Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ，ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ，
Ｗ，Ｚｅｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオライト）があ
る。これらの中で写真性に悪影響を及ぼす有害ガス吸着
無害化能力の大きいＡ型ゼオライトが特に好ましい。こ
れらのゼオライトは金属の担体として金属系無機抗菌剤
として優れた働きをする。例えば、銀イオンを担持した
Ａ型合成ゼオライト等がある。
【０１３０】また、このゼオライトは金属の担体として
金属系無機抗菌剤（例えば銀イオンを担持したＡ型合成
ゼオライト）として優れた働きをするので、抗菌作用を
主目的とする場合は内表面層中に０．００１〜１０質量
％、好ましくは０．００２〜８質量％、特に０．００５
〜５質量％含有させるとゼラチン等のように吸水性でブ
ロッキングや生分解しやすい親水性高分子を写真乳剤
層、保護層およびバック層等に用いている写真感光材料
には好適である。
【０１３１】上記シリカは、平均粒子径が０.３〜２０
μｍのものが好ましく、０.５〜１５μｍのものがより
好ましい。平均粒子径が０．３μｍ未満では、凝集性が
強くブツが多発し、ブロッキング防止効果も小さい。ま
た、平均粒子径が２０μｍを越えると、フィルム表面に
シリカがでてフィルム表面がざらつくだけでなく写真感
光材料に擦り傷などが発生し易くなる。
【０１３２】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層中にハイドロタルサイト類化合物を含有させること
ができる。ハイドロタルサイト類化合物を含有させるこ
とにより、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす触媒
残渣を中和したり、塩酸等のハロゲン化合物を吸収して
写真性に悪影響を及ぼす物質を無害化したり、金型の発
錆を防止したり、樹脂焼け故障等を防止したりできる。
特に、フェノール系酸化防止剤および燐系酸化防止剤の
１種以上と併用すると、熱可塑性樹脂、１，２−ポリブ
タジエン系熱可塑性エラストマーおよび添加剤の熱劣化
や熱分解防止効果が大きくなり好ましい。樹脂の劣化を
防止することができる。
【０１３３】ハイドロタルサイト類化合物は、一般式が ＭxＲy(ＯＨ)2x+2y-2z(Ａ)z・ａＨ2Ｏ ｛ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＲはＡｌまたはＣｒまた
はＦｅ、ＡはＣＯ3またはＨＰＯ4、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正
数｝で示される複塩である。
【０１３４】具体例の代表例を示すと、Ｍｇ6Ａ１2（Ｏ
Ｈ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ8Ａｌ2（ＯＨ）20ＣＯ3・
５Ｈ2Ｏ、Ｍｇ5Ａｌ2（ＯＨ)14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ10
Ａｌ2（ＯＨ）22（ＣＯ3）2・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ6Ａｌ2(Ｏ
Ｈ)16ＨＰＯ4・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ6Ａｌ2(ＯＨ)16ＣＯ3・４
Ｈ2Ｏ、Ｚｎ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.5
Ａｌ2(ＯＨ)13ＣＯ3・３.５Ｈ2Ｏ等がある。
【０１３５】または一般式が Ｍ(1-x)・Ａｌx・(ＯＨ)2・Ｘx/n・ｍＨ2Ｏ ｛ただし式中、Ｍはアルカリ土類金属およびＺｎを示
す。Ｘはｎ価のアニオンを示す。
【０１３６】そして、ｘおよびｍ，ｎは下記式の条件を
満足する。 ０＜ｘ＜０．５ ０≦ｍ≦ ２ ｝ ｎ＝１〜４の整数で表わされる屈折率（Ｌａｒｓｅｎの
油浸法で測定）が１．４０〜１．６０、好ましくは１．
４５〜１．５５の範囲であるハイドロタルサイト類化合
物である。
【０１３７】上記式においてＸで表わされるｎ価のアニ
オンの例としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＮＯ3 -、Ｃｌ
Ｏ4 -、ＳＯ4 2-、ＣＯ3 2-、ＳｉＯ3 2-、ＨＰＯ4 2-、ＨＢ
Ｏ3 2-、ＰＯ4 3-、Ｆｅ（ＣＮ）6 3-、Ｆｅ（ＣＮ）4 4-、
ＣＨ3ＣＯＣ-、Ｃ6Ｈ4(ＯＨ)ＣＯＯ-、である。
【０１３８】ハイドロタルサイト類化合物の好ましい具
体例を以下に示す。 Ｍｇ0.7Ａｌ0.3(ＯＨ)2(ＣＯ3)0.15・０．５４Ｈ2Ｏ Ｍｇ0.67Ａｌ0.33(ＯＨ)2(ＣＯ3)0.165・０．５Ｈ2Ｏ Ｍｇ0.67Ａｌ0.33(ＯＨ)2(ＣＯ3)0.165・０．２Ｈ2Ｏ Ｍｇ0.6Ａｌ0.4(ＯＨ)2(ＣＯ3)0.2・０．４２Ｈ2Ｏ Ｍｇ0.75Ａｌ0.25(ＯＨ)2(ＣＯ3)0.125・０．６３Ｈ2Ｏ Ｍｇ0.83Ａｌ0.17(ＯＨ)2(ＣＯ3)0.085・０．４Ｈ2Ｏ
等
【０１３９】これらのハイドロタルサイト類化合物は、
天然物であっても、合成品であってもよい。これらのハ
イドロタルサイト類化合物は、マグネシウム、アルミニ
ウム等を主成分としており、写真感光材料の写真性に悪
影響を及ぼしたり、成形機に用いられている金属の発錆
の原因と考えられる塩素イオン等のハロゲン化イオンを
吸着中和して無害化する能力に優れている。さらに熱可
塑性樹脂中のモノマーや各種添加剤中の揮発性物質等写
真性に悪影響を及ぼす物質を吸着固定するものと推定さ
れる。
【０１４０】さらに熱可塑性樹脂や添加剤の熱劣化や熱
分解を防止するのに添加する燐系酸化防止剤が熱分解し
た時に発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす
亜燐酸を中和して写真性を良化（カブリを減少）する予
想外の効果を発揮する。ハイドロタルサイト類化合物の
具体的な合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公
報、特公昭５０−３００３９号公報等に開示されている
公知の方法も使用できる。
【０１４１】ハイドロタルサイト類化合物の天然品とし
ては、ハイドロタルク石、スチヒタイト、パイロオーラ
イト等がある。これらのハイドロタルサイト類化合物は
単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。
特に、各種酸化防止剤や各種脂肪酸金属塩と併用するこ
とが好ましい。加工性、分散性、物性等を特に向上させ
るためには平均２次粒子径が２０μｍ以下、好ましくは
１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下、ＢＥＴ比表
面積が５０ｍ2／ｇ以下、好ましくは４０ｍ2／ｇ以下、
特に３０ｍ2／ｇ以下が好ましい。
【０１４２】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層中のハイドロタルサイト類化合物の含有量は、０．
０１〜３０質量％が好ましく、０．０２〜２０質量％が
より好ましく、０．０５〜１０質量％が特に好ましく、
０．１〜５質量％が最も好ましい。
【０１４３】ハイドロタルサイト類化合物の含有量が
０．０１質量％未満であると、添加効果が発揮されず混
錬経費増となるだけであり、また、３０質量％を超える
と、増量添加効果がなく、物理強度やヒートシール適性
の低下およびブツの発生やコストアップとなるだけであ
る。
【０１４４】本発明においてハイドロタルサイト類化合
物やゼオライトは表面被覆物質で処理して利用するのが
好ましい。表面被覆する事により、樹脂に対する分散性
ないし親和性が一層向上し、外観、フィルム加工適性、
物理強度等も向上する。
【０１４５】このような表面被覆物質の例として、特に
好ましいのは、例えば、ラウリル酸ソーダ、ラウリル酸
カリウム、オレイン酸ソーダ、オレイン酸カリウム、オ
レイン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸ソーダ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カリ
ウム、パルミチン酸ソーダ、パルミチン酸カリウム、カ
プリン酸ソーダ、カプリン酸カリウム、ミリスチン酸ソ
ーダ、ミリスチン酸カリウム、リノール酸ソーダ、リノ
ール酸カリウムなどのような高級脂肪酸の金属塩類；ラ
ウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、
カプリン酸、ミリスチン酸、リノール酸などの如き高級
脂肪酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の有機スルホン
酸金属塩類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチ
ルホスファイト）チタネート、ビニルトリエトキシシラ
ン、ガンマメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ガンマグリシドオキシプロピルトリメトキシシラン
などのようなカップリング剤類、高級脂肪酸アミド類、
高級脂肪酸エステル類、シリコーン類、ワックス類の各
種滑剤などを例示することができる。
【０１４６】これら表面被覆物質による表面被覆は、た
とえば、温水にハイドロタルサイト類化合物やゼオライ
トを懸濁した状態のところに、攪拌下に、高級脂肪酸の
アルカリ金属塩の水溶液を加える事により、或いは、ハ
イドロタルサイト類化合物粉末やゼオライト粉末をヘン
シェルミキサー等の混合機により攪拌下、高級脂肪酸の
融液とか、カップリング剤の希釈液を滴下することによ
り行うことができる。これら表面被覆物質の量は適宜に
選択変更できるが、ハイドロタルサイト類化合物１００
重量部に対して、約０．０１〜５０重量部、好ましくは
０．０５〜３５重量部、特に好ましくは０．１〜２０重
量部、最も好ましくは０．５〜１０重量部である。
【０１４７】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層中に帯電防止剤を含有させることができる。帯電防
止剤を含有させることにより、遮光性物質の分散性やフ
ィルム成形性を向上し、スタチック故障等が発生するの
を防止する。
【０１４８】帯電防止剤について説明する。 (１) 非イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例を以下
に示す。ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪族アミン、ソルビタンモノ脂肪酸エステ
ル、脂肪酸ベンタエリスリット、脂肪アルコールのエチ
レンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付
加物、脂肪酸アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキ
サイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイ
ド付加物、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付
加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレ
ンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンアルキルアマ
イド、アルキルアミン誘導体、その他特公昭６３−２６
６９７号公報１２０頁記載の各種非イオン帯電防止剤
等。 (２) アニオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例を以下
に示す。リシノレイン酸硫酸エステルソーダ塩、各種脂
肪酸金属塩、シリノレイン酸エステル硫酸エステルソー
ダ塩、硫酸化オレイン酸エチルアニリン、オレフィンの
硫酸エステル塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソ
ーダ塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルフ
ォン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルホスフェー
ト、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、コハク
酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩等。 (３) 陽イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例を以下
に示す。第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アン
モニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、ピ
リジン誘導体等 両性界面活性剤の代表例を以下に示
す。
【０１４９】以上の界面活性剤系帯電防止剤の中で写真
性および人身に与える悪影響が小さく、スタチックマー
ク防止効果が大きいので、非イオン（ノニオン）系界面
活性剤を帯電防止剤として用いることが好ましい。
【０１５０】帯電防止剤の含有量は、０．０１〜１０質
量％が好ましく、０．０２〜５質量％がより好ましく、
０．０３〜３質量％が最も好ましい。合計含有量が０．
０１質量％未満であると、添加効果がなく、混練経費造
となるだけである。また、合計含有量が１０質量％を越
えると、増量効果がなく、コストアップとなるだけであ
る。さらに、経時するとブリードアウト量が多くなり、
ヒートシール性を悪化させたり、包装材料の表面がベト
つく。
【０１５１】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層中に脂肪族アルコール系脂肪酸エステルを含有させ
ることが好ましい。脂肪族アルコール系脂肪酸エステル
を含有させることにより、低温倉庫に長期間保管した
後、常温下に取り出した時の水滴付着防止（防適性付
与）、ブロッキング接着性向上、帯電防止性付与等を図
ることができる。
【０１５２】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルとして
好ましいものは、炭素数１〜１０の脂肪族アルコールと
炭素数１０〜２０の脂肪酸との化合物であり、具体的に
は、モノグリセリンオレエート、ポリグリセリンオレエ
ート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチ
ルリシノレート、メチルアセチルリシノレート、エチル
アセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、
プロピレングリコールオレエート、プロピレングリコー
ルラウレート、ペンタエリスリトールオレエート、ポリ
エチレングリコールオレエート、ポリプロピレングリコ
ールオレエート、ポリオキシエチレングリセリン、ポリ
オキシプロピレングリセリン、ソルビタンオレエート、
ソルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビ
タンオレエート、ポリエチレングリコールソルビタンラ
ウレート、ポリアルキレンエーテルポリオール等があ
る。
【０１５３】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの含有
量は、０．０１〜５質量％が適当であり、０．０５〜
４．５質量％が好ましく、０．１〜４質量％がより好ま
しく、０．１〜３．５質量％が特に好ましく、最も好ま
しくは０．１〜３質量％が最も好ましい。脂肪族アルコ
ール系脂肪酸エステルの含有量が０．０１質量％未満で
あると、添加効果が小さく費用が掛かるだけであり、ま
た、含有量が５質量％を超えると、増量しただけの効果
が小さく材料費が掛かるだけである。
【０１５４】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層同士の滑り角度は、２０度以下が好ましく、１８度
以下がより好ましく、１６度以下が特に好ましく、１４
度以下が最も好ましい。滑り角度が２０度を超えると、
製袋適性が悪化したり、皺や筋が発生しやすくなる。ま
た、遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィルム同士を
重ね合わせてヒートシール方法により製袋した包装袋
に、写真感光材料を出し入れが困難になるだけでなく、
写真感光材料に擦り傷が発生したり、スタチックマーク
が発生したりする場合がある。
【０１５５】最外層に積層されるフレキシブルシート層
としては、各種の熱可塑性樹脂フィルム、例えば、各種
ポリエチレン樹脂、各種エチレン共重合体樹脂、ホモポ
リプロピレン樹脂、各種プロピレン共重合体樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、各種ポリアミド樹脂、ポリアクリルニ
トリル樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹
脂、ポリカーボネート樹脂、各種ポリエステル樹脂（Ｐ
ＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂
等）等の単独熱可塑性樹脂フィルムおよびこれらの２種
以上の熱可塑性樹脂の混合樹脂フィルムまたはポリマー
アロイフィルムまたは変性樹脂フィルム、さらに、これ
らの各種の熱可塑性樹脂フィルムとしては無延伸や一軸
延伸または二軸延伸（分子配向も含む）フィルム等があ
る。また、トリアセテートフィルム、セロファン、再生
セルロースフィルム、紙、合成紙、不織布、上記各種の
熱可塑性樹脂フィルムに無機物質を蒸着加工した無機物
質蒸着加工フレキシブルシートがある。
【０１５６】フレキシブルシート層として好ましい態様
を表３に記載する。
【０１５７】
【表３】
【０１５８】無機物質蒸着加工フィルムの蒸着膜として
は、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ス
ズ、酸化亜鉛、酸化イソジュウム、酸化マグネシウム等
の１種または２種以上を混合した蒸着膜がある。透明無
機蒸着膜としては、酸化珪素と酸化アルミニウムの単独
または複合蒸着膜が蒸着適性、酸素バリヤ性、防湿性、
品質、コスト、写真性が優れているので特に好ましい。
【０１５９】この蒸着膜の厚さは、５０〜３，０００Å
であることが好ましく、１００〜２，０００Åであるこ
とがより好ましく、２００〜１，５００Åが特に好まし
く、４００〜１，０００Åであることが最も好ましい。
厚さが５０Å未満であると、防湿性および酸素バリヤ性
を十分に確保できない場合があり、厚さが３，０００Å
を超えると、蒸着膜のヒビ割れ発生、基材の熱劣化、熱
収縮の発生の問題の他に品質、コスト、生産性の点でも
問題があり、実用化困難である。
【０１６０】以上のようなフレキシブルシート層の中
で、抗張力、無塵性、防湿性、ヤング率、酸素バリヤ
性、物理強度、耐熱性、剛性、耐摩耗性、滑性の優れた
延伸熱可塑性樹脂フィルム、合成紙および耐熱性、耐摩
耗性、無塵性、ヤング率、物理強度、滑性の優れた不織
布、長繊維紙が好ましく、特に二軸延伸したポリエステ
ル樹脂フィルム層と二軸延伸したポリプロピレン樹脂フ
ィルム層が好ましい。
【０１６１】フレキシブルシート層の厚さは、延伸され
ていないフィルムの場合は、５〜５００μｍが好まし
く、６〜４００μｍがより好ましく、７〜３００μｍが
最も好ましい。フレキシブルシート層が一軸または二軸
延伸熱可塑性樹脂フィルムの場合は、フィルムの厚さは
５〜７０μｍが好ましく、７〜５０μｍがより好まし
く、９〜３０μｍが最も好ましい。フレキシブルシート
層が合成紙、不織布、長繊維紙の場合は１０〜５００μ
ｍが好ましく、１５〜４００μｍがより好ましく、２０
〜３００μｍが特に好ましく、２５〜２００μｍが最も
好ましい。
【０１６２】フレキシブルシート層のヤング率は、４９
０Ｎ／ｍｍ2（５０ｋｇ／ｍｍ2）以上が好ましく、６８
６／ｍｍ2（７０ｋｇ／ｍｍ2）以上がより好ましく、８
８２／ｍｍ2(９０ｋｇ／ｍｍ2）以上が特に好ましく、
９８０／ｍｍ2（１００ｋｇ／ｍｍ2）以上が最も好まし
い。
【０１６３】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層とフレキシブルシート層との間に積層されるアルミ
ニウム箔は、厚さが５〜２０μｍ、好ましくは６〜１６
μｍ、特に好ましくは６．５〜１２μｍ、最も好ましく
は６．５〜９μｍである。５μｍ未満では、ピンホール
の発生が多く高防湿性確保が困難であり、製造適性もな
く高価である。２０μｍを超えても性能向上がなく、高
価になるだけである。
【０１６４】遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層とフレキシブルシート層との間に積層される二軸延
伸ポリアミド樹脂フィルム層に使用するポリアミド樹脂
（一般には、ナイロン樹脂と呼ばれている）を、重合様
式により分類した代表例を以下に示す。 (１) ラクタムの開環重合 ポリアミド６樹脂、ポリアミド１２樹脂 (２) アミノカルボン酸の重縮合 ポリアミド１１樹脂 (３) ジアミンとジカルボン酸の重縮合 ポリアミド６−６樹脂、ポリアミド６−１０樹脂、ポリ
アミド６−１２樹脂、ポリアミドＭＸＤ６樹脂 (４) ポリアミド３樹脂、ポリアミド４樹脂、ポリアミ
ド４−６樹脂、ポリアミド７樹脂、ポリアミド９樹脂等
【０１６５】以上のようなポリアミド樹脂の中で、安価
でフィルム成形適性、物理強度（ヤング率、耐ピンホー
ル性、破袋強度等）が優れているので、ポリアミド６樹
脂とポリアミド６−６樹脂が好ましい。
【０１６６】二軸延伸ポリアミド樹脂フィルム層の厚さ
は、７〜２０μｍが好ましく、８〜１９μｍがより好ま
しく、９〜１８μｍが特に好ましく、１０〜１７μｍが
最も好ましい。厚さが７μｍ未満であると、十分な物理
強度を得ることができず、ピンホールや破袋が発生する
おそれがある。また、２０μｍを超えると、高価になり
しかも嵩張り、かつ柔軟性に欠けるようになる。
【０１６７】以上のような遮光性・滑性ポリオレフィン
樹脂系フィルム層、フレキシブルシート層、アルミニウ
ム箔および二軸延伸ポリアミド樹脂フィルム層は接着剤
層で積層されており、この接着剤層は、各種の公知の接
着剤層を必要特性に合わせて用いることができる。この
接着剤層に用いられる接着剤としては、各種ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）樹
脂、各種ポリプロピレン樹脂、等のポリオレフィン系熱
可塑性樹脂、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアク
リレート共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹脂、エチ
レン−アクリル酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、酸
変性エチレン系樹脂、酸変性プロピレン系樹脂、酸変性
プロピレン・α−オレフィン共重合体樹脂、酸変性エチ
レン共重合体樹脂等の特殊な熱可塑性樹脂の熱溶融型接
着剤（エクストルージョンラミネート型接着剤）があ
る。その他熱溶融型ゴム系接着剤があり、溶液状接着剤
としてはウェットラミネート用接着剤があり、エマルジ
ョン、ラテックス状の接着剤である。エマルジョン型接
着剤の代表例としては、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−
エチレン共重合物、酢酸ビニルとアクリル酸エステル共
重合物、酢酸ビニルとマレイン酸エステル共重合物、ア
クリル共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物等のエ
マルジョンがある。ラテックス型接着剤の代表例として
は、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム(ＳＢＲ)、アク
リロニトリルブタジエンゴム(ＮＢＲ)、クロロプレンゴ
ム(ＣＲ)等のゴムラテックスがある。また、ドライラミ
ネート用接着剤としては、加工技術研究会が１９９５年
１０月３０日に発行した「プラスチックフィルム・レジ
ン材料総覧‘９５」の８５９〜８６２頁等に記載されて
いるように二液硬化型、溶剤型、無溶剤型、水性型、二
液溶剤型、一液無溶剤型、二液無溶剤型、エマルジョン
型等があり、アクリル系接着剤、ポリエーテル系接着
剤、ポリエーテル系とポリウレタン系の混合接着剤、ポ
リエステル系とポリウレタン系の混合接着剤、ポリエス
テル系とイソシアネート系の混合接着剤、芳香族ポリエ
ステル系接着剤、脂肪族ポリエステル系接着剤、芳香族
ポリエーテル系接着剤、脂肪族ポリエーテル系接着剤、
ポリエステル系接着剤、イソシアネート系接着剤、ポリ
ウレタン系接着剤等がある。この中では、二液溶剤型の
ポリウレタン系接着剤が特に好ましい。乾燥厚さは０．
５〜８μｍ、好ましくは１〜５μｍである。その他パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体樹脂、粘着付与樹脂、エチレン−エチルア
クリレート共重合体樹脂等をブレンドしたホットメルト
ラミネート型接着剤、感圧型接着剤、感熱型接着剤等公
知の接着剤を用いることができる。
【０１６８】最近、上記ドライラミネート用接着剤の公
害対策を目的とした１液型のノンソルベントタイプのド
ライラミネート用接着剤が写真性に悪影響を及ぼすこと
もないので本発明では好ましい。このドライラミネート
用接着剤は、ポリウレタン系接着剤を主成分としている
もので、塗布量を最低限にするために３０００ＣＰＳ以
下の低粘度にする必要から、６０〜１１０℃に加温する
ホットメルト法の一種であり、また、低分子量化と低塗
布量化が必要である。また、ドライラミネート法より高
速化が可能であり、乾燥が簡単(場合により不要）で塗
布量も５ｇ／ｍ2以下、好ましくは３ｇ／ｍ2以下、特に
好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ2、最も好ましくは０.５〜
１．５ｇ／ｍ2と非常に少量なので塗布量のコントロー
ル精度が要求されるので３本ロール以上、好ましくは４
本ロール以上の多段ロール塗布方式を用いることが好ま
しい。
【０１６９】接着剤層として好ましいエクストルージョ
ンラミネート用ポリオレフィン型接着剤は、より具体的
にいえば、各種密度のホモポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、およびエチレン共重合
体（ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）樹脂の
他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の如く、エチレンに一部他のモノ
マー（α−オレフィン）を共重合させたもの、Ｄｕｐｏ
ｎｔ社の“サーリン”、三井ポリケミカル社の“ハイラ
ミン”等のアイオノマー樹脂(イオン性共重合体)や三井
石油化学(株)の“アドマー”等の酸変性ポリオレフィン
樹脂等の単独および２種以上のブレンド（混合）樹脂等
がある。その他紫外線硬化型接着剤等も最近使われはじ
めた。
【０１７０】特に、ＬＤＰＥ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂ま
たはＬＤＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂およびこれらの樹
脂と酸変性ポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂が安価
で、環境問題もなく、ラミネート適性も優れているので
好ましい。接着強度を向上させる場合は酸変性ポリオレ
フィン樹脂を１〜５０質量％、好ましくは２〜４０質量
％、特に好ましくは５〜３０質量％ブレンドして用いる
ことが好ましい。また、前記記載樹脂を２種以上ブレン
ドして各樹脂の欠点をカバーした混合(ブレンド)樹脂は
ラミネート適性が優れているので特に好ましい。特にＬ
ＤＰＥ樹脂またはＬ−ＬＤＰＥ樹脂と酸変性ポリオレフ
ィン樹脂を適当量の比率でブレンドすると任意の接着強
度とすることができるので本発明では特に好ましい。
【０１７１】積層フィルムの層間剥離強度を３．４３Ｎ
／１５ｍｍ幅（３５０ｇ／１５ｍｍ幅）以上、特に好ま
しくは４.９Ｎ／１５ｍｍ幅(５００ｇ／１５ｍｍ幅）以
上、最も好ましくは５．８８Ｎ／１５ｍｍ幅（６００ｇ
／１５ｍｍ幅）以上にして易開封性を良化させるために
は、前記ドライラミネート接着剤や無溶剤型接着剤また
は酸変性ポリオレフィン樹脂を５質量％以上含むエクス
トルージョンラミネート用ポリオレフィン樹脂型接着剤
が特に好ましい。
【０１７２】アルミニウム箔と二軸延伸ポリアミド樹脂
フィルム層とをドライラミネート接着剤層を介して積層
すると、ピンホールや破れが発生しにくく、柔軟性に優
れ、明室装填用密封・遮光袋として用いた場合は、袋の
引き抜き抵抗力が小さく作業性が優れたものとなる。
【０１７３】ドライラミネート用接着剤の特徴は以下の
通りである。 １）溶剤に溶かして使用するので基材に対して濡れがよ
い。 ２）紙、熱可塑性樹脂フィルム、不織布、合成紙、セロ
ハン等種々の材料に使用できる。 ３）安定した反応と強い接着力が得られる。 ４）剥離強度を３．９２Ｎ／１５ｍｍ幅（４００ｇ／１
５ｍｍ幅）以上に大きくできるので易開封性が良好であ
る。 ５）耐熱性が優れている。 ６）反応型なので、主材／硬化剤、および溶剤との混合
後はポットライフ（可能使用時間）がある。 ７）固形分塗布量が０．５〜１０ｇ／ｍ2、好ましくは
１〜８ｇ／ｍ2、特に好ましくは１．５〜６ｇ／ｍ2と薄
層化可能である。 ８）塗布方式としてグラビア方式（スムージングバー併
用）を用い、塗布量を精度よくコントロール可能であ
る。 しかし、完全硬化するまでに３０〜６５℃で１〜
５日間エージングが必要である。
【０１７４】上述した各層間の接着強度を向上させるた
めに、接着強度を向上させる各種方法を採用することが
できる。接着強度を向上させる方法を以下に記載する２
つの方法がある。 (１) 基材（遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層やフレキシブルシート層、アルミニウム箔、二軸延
伸ポリアミド樹脂フィルム層等）に、薬品処理、コロナ
放電処理、フレーム（火焔）処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、プラズマ処理、レーザー処理、
混酸処理、オゾン処理、電気誘導加熱処理、サンドブラ
スト処理、プレヒート処理などの表面活性化処理をした
のち、直接接着剤層を塗布して接着力を得る方法。 (２) 一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処
理なしで、アンカーコート層や下塗層を設け、この上に
接着剤層を塗布する方法。
【０１７５】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった上記基材表面に多少共、極性基を作らせる
こと、表面の架橋密度を増加させることなどによるもの
と思われ、その結果として接着剤層中に含有される成分
の極性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の
堅牢度が増加すること等が考えられる。また、下塗層の
構成としても種々の工夫が行なわれており、第１層とし
て基材とよく接着する層を設け、その上に第２層として
接着剤層とよく接着する親水性の樹脂層を塗布する所謂
重層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する層を
一層のみ塗布する単層法とがある。
【０１７６】前記（１）の表面処理のうち、コロナ放電
処理は、最もよく知られている方法であり、従来公知の
いずれの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７
−５１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−
８３７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１
５７６号等に開示された方法により達成することができ
る。放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ｋＨｚ、好ましく
は５ｋＨｚ〜数１００ｋＨｚが適当である。放電周波数
が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物に
ピンホールが生じ、好ましくない。また周波数が高すぎ
ると、インピーダンスマッチングのための特別な装置が
必要となり、装置の価格が大となり、好ましくない。
【０１７７】被処理物の処理強度に関しては、フレキシ
ブルシート層の代表例のポリエステル樹脂フィルム層、
遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィルム層、二軸延
伸ポリアミド樹脂フィルム層等のプラスチックフィルム
の濡れ性改良のためには、０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2
〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ2、好ましくは０．０１ＫＶＡ・
分／ｍ2〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2が適当である。電極と誘
電体ロールギャップクリアランスは０．５〜２．５ｍ
ｍ、好ましくは１．０〜２．０ｍｍが適当である。
【０１７８】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。グ
ロー放電処理条件は、一般に圧力は０．６７〜２６６
６．４４パスカル（０．００５〜２０Ｔｏｒｒ）、好ま
しくは１．３３〜１３３３．２２パスカル（０．０１〜
１０Ｔｏｒｒ）、特に好ましくは２．６７〜２６６．６
４パスカル（０．０２〜２Ｔｏｒｒ）である。圧力が低
すぎると表面処理効果が低下し、また圧力が高すぎると
過大電流が流れ、スパークがおこりやすく、危険でもあ
るし、被処理物を破壊する恐れもある。放電は、真空タ
ンク中で１対以上の空間を置いて配置された金属板或い
は金属棒間に高電圧を印加することにより生じる。この
電圧は、雰囲気気体の組成、圧力により色々な値をとり
得るものであるが、通常上記圧力範囲内では、５００〜
５０００Ｖの間で安定な定常グロー放電が起こる。接着
性を向上せしめるのに特に好適な電圧範囲は、２０００
〜４０００Ｖである。
【０１７９】その他(１)に記載した各種表面処理につい
て簡単に説明する。 フレーム（火焔）処理…ランニングコストが高く、火災
の危険性がある。 プラズマ処理…アルゴンガス等をプラズマに変換し、接
着面を処理する。物理強度はコロナ放電処理の数倍にな
るが、しかし装置もコストもコロナ放電処理機の数十倍
かかる。 コロナ放電処理…処理可能な基材は紙、各種ポリマーフ
ィルム、シート、アルミニウム箔、アルミニウム真空蒸
着フィルム等である。もっとも多く用いられている安価
で効果の大きい処理である。 サンドブラスト処理…高圧でけい石等を吹きつけて表面
を粗面化する。 化学薬品処理…重クロム酸溶液等で表面処理する。 オゾン処理…オゾンを充填したボックス内で表面処理す
る。エクストルージョンラミネート用の樹脂温度を低下
させても接着強度が向上する。 プレヒート処理…エクストルージョンラミネートさせよ
うとするフレキシブルシートをヒータードラムや熱風等
で加熱処理する。
【０１８０】前記(１)におけるアンカーコート層に用い
るアンカーコート剤は、ラミネート業界で使用されてい
る接着促進剤または架橋剤を総称してアンカーコート剤
（Ａｎｃｈｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇ Ａｇｅｎｔ）と呼んで
いる。このアンカーコート剤は単なる接着剤と異なり、
化学的に接着する意味で接着剤とは区別してＰｒｉｍｅ
ｒあるいはＡｄｈｅｓｉｎｅ Ｐｒｏｍｏｔｅｒ等とも
呼ばれる。 アンカーコート剤の代表例を次に記す。 (１) 有機チタネート（チタン系）アンカーコート剤 Ｔｅｔｒａ−ｐｒｏｐｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅ−あるい
はＴｅｔｒａ−ｉｓｏ−ｂｕｔｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅ
を主成分にし、加水分解調製剤としてＴｅｔｒａ−ｓｔ
ｅａｒｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅを添加して使用する。 (２) ポリエチレンイミン（イミン系）アンカーコート
剤 ポリエチレンイミン（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−ｎ）の比
較的高重合度のものが用いられる。管理が容易でポット
ライフ（貯蔵寿命）が長いことから特に好ましい。 (３) イソシアネート系アンカーコート剤 イソシアネート基をもったポリマーを単独で用いるもの
（１液型）とＯＨ基をもったポリエステル等と組合せて
用いるもの（２液型）があり、いずれも架橋等の化学反
応を起こし、接着効果があらわれる。欠点はポットライ
フが短く高価。 (４) ポリエステル系およびウレタン系アンカーコート
剤 飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂を酢酸エチル、ト
ルエン等の溶剤に溶かして用いる。 (５) ポリオレフィン系アンカーコート剤 (６) ポリブタジエン系アンカーコート剤等
【０１８１】アンカーコート層は極薄の厚さで形成する
のがよい。アンカーコート剤のコーティング方法として
はグラビアロールコーティング法、キスロールコーティ
ング法、カーテンコーティング法、バーコーティング
法、リバースロールコーティング法、ダイレクトロール
コーティグ法、エアナイフコーティング法等が利用され
る。
【０１８２】シート状写真感光材料用包装材料の透湿度
（ＪＩＳ Ｋ ７１２６の２０℃，０％ＲＨに準じる）
は、０．３ｇ／ｍ2・２４時間以下が好ましく、０．２
ｇ／ｍ2・２４時間以下がより好ましく、０.１ｇ／ｍ2
・２４時間以下が最も好ましい。透湿度が０.３ｇ／ｍ2
・２４時間を超えると、長期間保存すると写真性に悪影
響を与える。
【０１８３】特に、化学増感および／または色素増感さ
れている写真感光材料の場合は、湿度や酸素やホルムア
ルデヒドガス等により悪影響を受けるので本発明のシー
ト状写真感光材料用包装材料としては、特に低透湿度確
保できる包装材料を慎重に選択することが重要である。
化学増感および／または色素増感されている写真感光材
料の中でも最も最新の精密化学商品である“熱現像写真
感光材料”は、最も湿度の影響を受けやすいので、透湿
度（ＪＩＳ Ｚ ０２０８のＢ法に準じて測定した値）は
０.２ｇ／ｍ2・２４時間以下が好ましく、０.１ｇ／ｍ2
・２４時間以下がより好ましく、０.０５ｇ／ｍ2・２４
時間以下が最も好ましい。従来の写真感光材料では、あ
まり悪影響の少なかった酸素透過度（ＪＩＳ Ｋ ７１２
６の２０℃・９０％ＲＨに準じて測定した値）も化学増
感および／または色素増感されている熱現像写真感光材
料では悪影響を受けやすくなるので酸素透過度は３ｃｃ
／ｍ2・２４時間・気圧以下、好ましくは２ｃｃ／ｍ2・
２４時間・気圧以下、より好ましくは１ｃｃ／ｍ2・２
４時間・気圧以下、特に好ましくは０．８ｃｃ／ｍ2・
２４時間・気圧以下、最も好ましくは０.６ｃｃ／ｍ2・
２４時間・気圧以下とする。
【０１８４】本発明のシート状写真感光材料用包装材料
の代表例である表６の実施例１〜６は、防湿・酸素バリ
ヤ性の厚さ６．５μｍのアルミニウム箔Ａと酸素バリヤ
性の優れた厚さ１２μｍと１５μｍの二軸延伸ポリアミ
ド樹脂フィルム層ＡまたはＢを具備した層構成を具備し
ているので、透湿度（ＪＩＳ Ｚ ０２０８のＢ法に準じ
て測定した値）は０.１ｇ／ｍ2・２４時間以下、酸素透
湿度（ＪＩＳ Ｋ ７１２６の２０℃・９０％ＲＨに準じ
て測定した値）は０．８ｃｃ／ｍ2・２４時間・気圧以
下にいずれも十分に防湿性と酸素バリヤ性を有している
ので、“化学増感および／または色素増感されている湿
度と酸素両方で悪影響を受ける最新・高精密商品である
熱現像写真感光材料（例えば、Ｘレイフィルムやリス型
フィルム等）”の品質を長期間（１年以上）良好に維持
できる。
【０１８５】従って、本発明のシート状写真感光材料用
包装材料は、アルミニウム箔の欠点であ物理強度低下を
防止し、破袋強度向上や耐ピンホール性等の物理強度向
上を図るとともに、酸素バリヤ性を向上させて写真感光
材料の写真性を長期間（１年以上）良好に維持するため
にもアルミニウム箔と同時に二軸延伸ポリアミド樹脂フ
ィルム層を具備することが必須である。
【０１８６】シート状写真感光材料用包装材料の厚さ
は、７０〜１３０μｍが好まし、８０〜１２０μｍがよ
り好ましく、９０〜１１０μｍが特に好ましく、９５〜
１０５μｍが最も好ましい。厚さが７０μｍ未満である
と、請求項５記載のコーナーカットをしたシート状写真
フィルムを１０〜３００枚積重されたシート状写真フィ
ルム包装体であってもピンホールや破袋の発生を防止す
ることは困難である。また、厚さが１３０μｍを超える
と、高価になるだけでなく、嵩張り、かつ柔軟性に欠け
るものとなる。
【０１８７】シート状写真感光材料用包装材料の破裂強
度（ＪＩＳ Ｐ ８１１２に準じた測定方法で測定）は、
４９Ｎ／ｃｍ2(５.０ｋｇ／ｃｍ2)以上が好ましく、５
８.８Ｎ／ｃｍ2（６.０ｋｇ／ｃｍ2）以上がより好まし
く、６８.６Ｎ／ｃｍ2（７.０ｋｇ／ｃｍ2）以上が特に
好ましく、７８.４Ｎ／ｃｍ2(８.０ｋｇ／ｃｍ2）以上
が最も好ましい。
【０１８８】本発明のシート状写真感光材料用包装材料
を適用できる用途について説明する。 (１) 透明、着色または印刷付のレンズ付フィルムユニ
ット包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号
公報、特開平３−２４３９４６号公報、特開平５−１９
７０８７号公報、特開平７−７２５９３号公報、特開平
８−２４８５７３号公報、特開平８−２５４７９３号公
報、特開平８−３３４８６９号公報、特開平９−１５７
９６号公報、特開平９−５４３９５号公報、特開平９−
１２０１１９号公報、特開平９−２４４１８７号公報、
特開平９−２７４２８８号公報、特開平１０−１８６５
８６号公報、特開平１０−１９７９９４号公報等）。 (２) 透明、着色または印刷付のプラスチック容器入り
の撮影用写真フィルム(ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰＳ
フィルム、マイクロフィルム等）の２本以上を集合包装
する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公報
等）。 (３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィ
ルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材
料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−２７００号公
報、特公平２−２７０１号公報、特開平８−２５４７９
３号公報、特開平５−５９７２号公報等）。 (４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開
平２−７２３４７号公報、特開平６−２１４３５０号公
報、実公平５−２９４７１号公報、実公平６−８５９３
号公報、実公平７−５０７４３号公報、実公平８−１０
８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５号公報等）。 (５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィル
ム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール
状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５
８号公報等）。 (６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装
填包装体用防湿・遮光フィルムまたはリーダーフィルム
（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３
４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−
２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特
開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０
号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９
２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、特開平
１０−９７０３０号公報、実公昭５６−１６６０８号公
報、実公平６−８５９３号公報、実公平８−９７２５号
公報等）。 (７) バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光
フィルム（特開平３−５３２４３号公報等）。 (８) インスタントフィルムパック（特開平８−６２７
８２号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平
１０−２２８０８０号公報等）。 (９) 写真フィルム用遮光紙（米国特許５，７９０，９
１２号明細書、特開昭４８−２２０２０号公報、特開昭
５０−６７６４４号公報、特開昭５２−１５００１６号
公報、特開昭５５−１４０８３５号公報、特開昭５８−
１７４３４号公報、特開昭５８−１８６７４４号公報、
特開昭５９−６８２３８号公報、特開昭６０−３５７２
８号公報、特開昭６１−３６２１６号公報、特開昭６３
−１６９６４２号公報、特開平４−１３６８４２号公
報、特開平４−２９６８４９号公報、特開平５−２８１
６６６号公報、特開平９−８０６９５号公報、特開平９
−１５２６８５号公報、特開平９−１８５１５１号公
報、特開平１０−１０４８０３号公報、特開平１０−２
５４１０２号公報、特開平１０−２５４１０３号公報、
特開平１０−３１２０４２号公報、特開平１０−３１２
０４３号公報、特開平１０−３１９５４５号公報、特開
平１０−３２５９９３号公報、特開平１１−３８５６３
号公報等）。 (10) インスタントフィルムパック用遮光袋（特開平１
０−１８６５０４号公報、特開平１０−２２１８１４号
公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平１０−
２２８０８０号公報、特開平１０−２８８８１０号公
報、特開平１０−２９３３５９号公報、特開平１０−３
０１１９９号公報、特開平１０−３０１２４８号公報
等）。 (11) 食品、医薬品等の高度な気密性を必要とする物質
の包装袋。
【０１８９】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、上記のような包装材料を使用し、そ
のヒートシール性樹脂層の面を対向して重ね合わせてシ
ール部を形成した二方シール袋、三方シール袋、四方シ
ール袋、ガゼット袋、封筒貼りシール袋、合掌貼りシー
ル袋（ピローシール袋）、ひだ付きシール袋、角底シー
ル袋、その他のヒートシール形態によりヒートシールし
た種々の形態からなる包装袋等がある。
【０１９０】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、実公平７−５０７４３号公報、実公平
８−７３９８号公報、実公平８−９７２３号公報、実公
平８−９７２４号公報、実公平８−１０８１２号公報、
特開平６−１４８８２０号公報、特開平６−２１４３５
０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−
２８７３５０号公報等に記載の帯状感光材料の明室装填
包装体用防湿遮光フィルムや袋、カートンまたはトレー
の上包み包装、キャラメル型の上包み包装、スナック型
の上包み包装、紙巻きたばこ型の上包み包装、ロール上
包み包装、棒状上包み包装、ひねり上包み包装等があ
り、また、社団法人 日本包装技術協会 １９９５年７月
１日発行，「包装技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の
各種包装体用として使用可能である。
【０１９１】本発明のシート状写真感光材料用包装材料
に適用可能な写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルムおよびペーパー、カラーまたは白黒ポ
ジフィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィ
ルム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現
像型写真感光材料、直接ポジ型フィルムおよびペーパー
等）（特開平４−１３６８３８号公報、特開平４−１７
２３３９号公報、特開平５−１１３６２３号公報、特開
平９−３２５４５０号公報、特開平１０−６２９０１号
公報、特開平１０−６２９０３号公報、特開平１０−６
２９０４号公報、特開平１０−６２９０５号公報、特開
平１０−６２９０６号公報、特開平１０−６２９２１号
公報、特開平１０−１４２７３１号公報等） (２) 熱現像写真感光材料(熱現像カラー感光材料、熱
現像白黒感光材料(例えば特公昭４３−４９２１号公
報、同４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩
写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５
頁およびリサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年
６月号９頁〜１５頁(ＲＤ−１７０２９）等に記載され
ているもの。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、
同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報、
特開平７−１３２９５号公報、同１０−６２８９８号公
報、同１０−６２８９９号公報、特開平１０−１８６５
６７号公報、特開平１０−２６８４６５号公報、特開平
１０−３３９９３４号公報、特開平１０−５２５０９号
公報等や米国特許第３，４５７，０７５号明細書、米国
特許第３，５７４，６２７号明細書，米国特許第４，０
４２，３９４号明細書、米国特許第４，５８４，２６７
号明細書に記載されている転写方式の熱現像カラー写真
感光材料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４,４'ジアジドスチルベン等を含む感光材
料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン(１，２)−ジアジド−(２)−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、例え
ば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等） (９) 乾式画像形成材料（支持体上に、内部に少なくと
も光硬化性化合物、光開始剤および色素前駆体を有する
層を有し、該マイクロカプセルを含有する層または隣接
する層に顕色剤を有する特開平１１−２８８４号公報等
に記載されている記録材料）
【０１９２】特に、Ｘレイフィルムの明室装填用包装材
料および包装体に適用することが好ましい。例えば、特
登録２６７９９９３号、特開平１１−２３７７１３号、
特公平７−３１３７６号、特登録２５７２２２１号、特
開平２−８３５４３号、特公平７−３１３７７号、特開
平７−２８７３２９号等に記載されている。
【０１９３】本発明によるシート状写真感光材料用包装
材料の層構成の特に好ましい代表例を以下に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
【０１９４】なお、以下の層構成の例において、／印は
接着剤層を介して積層されていることを、＊印は共押出
しにより接着剤層を介さずに直接積層されていることを
示す。また、最外層から最内層の順に記載してある。 (１) フレキシブルシート層(遮光性物質を含んでいて
も含んでいなてもよい)／（遮光性物質を含んでいても
含んでいなくてもよい）アルミニウム箔／（遮光性物質
を含んでいても含んでいなくてもよい）二軸延伸ポリア
ミド樹脂フィルム層（遮光性物質を含んでいても含んで
いなてもよい。また、単層でも複数層でもよい）／（遮
光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）遮光性
・滑性ポリオレフィン樹脂系フィルム層 (２) フレキシブルシート層(遮光性物質を含んでいて
も含んでいなてもよい)／（遮光性物質を含んでいても
含んでいなくてもよい）二軸延伸ポリアミド樹脂フィル
ム層（遮光性物質を含んでいても含んでいなてもよい。
また、単層でも複数層でもよい）／（遮光性物質を含ん
でいても含んでいなくてもよい）アルミニウム箔／（遮
光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）遮光性
・滑性ポリオレフィン樹脂系フィルム層 (３) フレキシブルシート層(遮光性物質を含んでいて
も含んでいなてもよい)／（遮光性物質を含んでいても
含んでいなくてもよい）二軸延伸ポリアミド樹脂フィル
ム層（遮光性物質を含んでいても含んでいなてもよい。
また、単層でも複数層でもよい）／（遮光性物質を含ん
でいても含んでいなくてもよい）アルミニウム箔／（遮
光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）二軸延
伸ポリアミド樹脂フィルム層（遮光性物質を含んでいて
も含んでいなてもよい。また、単層でも複数層でもよ
い）／（遮光性物質を含んでいても含んでいなくてもよ
い）遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィルム層 (４) フレキシブルシート層(遮光性物質を含んでいて
も含んでいなてもよい)／（遮光性物質を含んでいても
含んでいなくてもよい）アルミニウム箔／（遮光性物質
を含んでいても含んでいなくてもよい）二軸延伸ポリア
ミド樹脂フィルム層（遮光性物質を含んでいても含んで
いなてもよい。また、単層でも複数層でもよい）／（遮
光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）熱可塑
性樹脂フィルム層（遮光性物質を含んでいても含んでい
なくてもよい）＊遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フ
ィルム層 (５) フレキシブルシート層(遮光性物質を含んでいて
も含んでいなてもよい)／（遮光性物質を含んでいても
含んでいなくてもよい）アルミニウム箔／（遮光性物質
を含んでいても含んでいなくてもよい）二軸延伸ポリア
ミド樹脂フィルム層（遮光性物質を含んでいても含んで
いなてもよい。また、単層でも複数層でもよい）／（遮
光性物質を含んでいても含んでいなくてもよい）遮光性
・滑性ポリオレフィン樹脂系フィルム層＊熱可塑性樹脂
フィルム層（遮光性物質を含んでいても含んでいなくて
もよい）＊遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂系フィルム
層
【０１９５】本発明のシート状写真フィルム包装体は、
図１〜図５に示すように上述したようなシート状写真感
光材料用包装材料で形成された防湿遮光袋と、この防湿
遮光袋に収納され１０〜３００枚積重されたシート状写
真フィルムと、このシート状写真フィルムを保護する当
てボールとを備えるとともに、前記防湿遮光袋の引き抜
き方向と前記シート状写真フィルムの枚葉取出方向が交
差するシート状写真フィルム包装体であって、前記シー
ト状写真フィルムの角が１個以上の円弧状等に代表され
る曲線で形成されている。
【０１９６】前記シート状写真フィルム包装体が、図７
に示すように単数または複数の状態でオリジナルシール
（開封テープまたはラベル等）と品質表示を有する化粧
個箱に詰められ、輸送適性向上のために図８〜図９に示
すように、さらにこの化粧箱が複数ヶ商品内容を示す印
刷やラベル等を有する段ボール箱に詰めた包装体とする
ことが好ましく、この状態で輸送する。
【０１９７】また、このようなシート状写真フィルム包
装体は、包装されるシート状写真フィルムが色素増感お
よび／または化学増感されていることが好ましく、この
ような色素増感および／または化学増感されているシー
ト状写真フィルムの場合に、本発明は特に有意義であ
る。
【０１９８】写真感光材料を構成するハロゲン化銀乳剤
は、必要により他の乳剤とともに支持体上に一層もしく
は二層以上設けることができる。また、支持体の片側に
限らず両面に設けることができる。また、異なる感色性
の乳剤として重層することもできる。本発明におけるハ
ロゲン化銀乳剤は、黒白ハロゲン化銀写真感光材料（例
えば、Ｘレイ感材、リス型感材、白黒映画用フィルム、
黒白印画紙、電算写植フィルム、電算写植印画紙、マイ
クロフィルム、黒白撮影用ネガフィルムなど）やカラー
写真感光材料（例えば、カラーポジフィルム、カラーネ
ガフィルム、カラー印画紙、カラー反転フィルム等）に
用いることができる。さらに、拡散転写用感光材料（例
えば、カラー拡散転写要素、銀塩拡散転写要素）、熱現
像写真感光材料（黒白、カラー）等にも用いることがで
きる。
【０１９９】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
の乳剤層のその他の構成については特に制限はなく、必
要に応じて種々の添加剤を用いることができる。添加す
ることのできる代表的な添加剤としては、化学増感剤、
分光増感剤（色素増感剤）、かぶり防止剤、金属イオン
ドープ剤、ハロゲン化銀溶剤、安定剤、染料、カラーカ
プラー、ＤＩＲカプラー、バインダー、硬膜剤、塗布助
剤、増粘剤、乳剤、沈降剤、可塑剤、寸度安定改良剤、
帯電防止剤、蛍光増白剤、滑剤、界面活性剤、紫外線吸
収剤、散乱または吸収材料、硬化剤、接着防止、写真特
性改良剤（例えば現像促進剤、硬調化剤など）、現像剤
等写真的に有利なフラグメント（現像抑制剤または促進
剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、トナー、
硬膜剤、カブリ防止剤、競争カプラー、化学または分光
増感剤および減感剤）を放出するカプラー、像色素安定
剤、自己抑制現像剤、およびその使用法、また、分光増
感における超増感、分光増感色素のハロゲン受容体効果
や電子受容体効果、かぶり防止剤、安定剤、現像促進剤
または抑制剤の作用、その他、本発明における乳剤の製
造に用いる製造装置、反応装置、攪拌装置、塗布、乾燥
法、露光法（光源、露光雰囲気、露光方法）、そして写
真支持体、微孔性支持体、下塗り層、表面保護層、マッ
ト剤、中間層、ハレーション防止層、ＡｇＸ乳剤の層構
成および写真処理剤、写真処理方法についてはリサーチ
・デスクロージャー誌,１７６巻,１９７８年,１２月号
(アイテム１７６４３)、同１８４巻,１９７９年,８月号
(アイテム１８４３１）、同１３４巻，１９７５年，６
月号(アイテム１３４５２)、プロダクト・ライセンシン
グ インデックス誌，９２巻，１０７〜１１０(１９７１
年１２月）、特開昭５８−１１３９２６〜１１３９２８
号、同６２−３１３４号、同６２−６２５１号、日化協
月報，１９８４年,１２月号,Ｐ１８〜２７、特開昭６２
−２１９９８２号、Ｔ.Ｈ.Ｊａｍｅｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅ
ｏｒｙ ｏｆ ＴｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｓｓｉｏｎ，Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７７年、Ｖ.Ｌ.Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎｅｔ ａｌ.著,Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃ
ｏａｔｉｎｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ(Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊，１９６４年）
等の記載を参考にすることができる。
【０２００】ハロゲン化銀乳剤の主要構成成分である感
光性ハロゲン化銀のハロゲン組成としては、塩化銀、臭
化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、ヨウ塩化銀、ヨウ臭化銀お
よびヨウ塩臭化銀乳剤を含んでなることができる。
【０２０１】感光性ハロゲン化銀は、何れのサイズおよ
び形状の粒子も含有することができる。したがって、感
光性ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、立方八面
体、平板状、球状、棒状等の任意形態を取ることができ
る。本発明用としては、平板状粒子若しくは立方体状粒
子が好ましい。
【０２０２】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されていなく
ても良いが、化学増感されていることが好ましい。ハロ
ゲン化乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感および貴金属増感の何れを
も単独で用いても、また併用して化学増感してもよい。
【０２０３】貴金属増感のうち金増感法はその代表的な
もので金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴
金属、例えば白金、パラジウム、プラチナ、イリジウ
ム、ロジウム等の錯塩を用いることができる。その具体
例は、特開平７−１２８７６８号公報、米国特許第２,
４４８,０６０号、英国特許第６１８，０１６号などに
記載されている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含
まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、例えばチ
オ硫黄ナトリウム等のチオ硫酸塩、アリルチオ尿素等の
チオ尿素類、チアゾール類、アリルイソチオシアネー
ト、ローダニン類等を用いることができる。還元増感剤
としては、例えばポリアミン類、第１スズ塩等を用いる
ことができる。
【０２０４】色素増感作用を有する増感色素は、物理熟
成の防止剤、あるいは高ｐＡｇでの立方体形成を可能と
する晶癖制御剤として粒子形成工程において使用可能で
あるが、本来は、ハロゲン化銀乳剤の感光可能な放射線
の波長を固有域よりも長波な領域に広げるという目的の
ために使用するものである。増感色素による分光増感を
行わない場合には、立方体の完全率を向上しても写真感
光材料の写真性の改良効果は小さいが、増感色素により
分光増感を行ったとき初めて実質的に完全な立方体を使
用する効果が非常に大きなものとなる。
【０２０５】ハロゲン化銀乳剤に用いることができる増
感色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素および複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ヘミシアニン色素、オキソ
ノール色素等の増感色素である。これらの増感色素に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核、これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核、およびこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン
核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これ
らの核は炭素原子上に置換されていてもよい。
【０２０６】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２,４−ジオン核、チアゾリン−２,４−ジオ
ン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜
６員異節環核を適用することができる。
【０２０７】これらの色素増感作用を有する増感色素は
単独に用いてもよいが、それらの組み合わせを用いても
よく、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしば
しば用いられている。その代表例は、米国特許第２，６
８８，５４５号、同同２，９７７，２２９号、同３，３
９７，０６０号、同３，５２２，０５２号、同３，５２
７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同３，６２
８，９６４号、同３，６６６，４８０号、同３，６７
２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７０
３，３７７号、同３，７６９，３０１号、同３，８１
４，６０９号、同３，８３７，８６２号、同４，０２
６，７０７号、英国特許第１，３４４，２８１号、同
１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５
３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５
２−１０９９２５号に記載されている。
【０２０８】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり、４×１０-6
〜８×１０-3モルで用いることができる。
【０２０９】ハロゲン化銀粒子は硫黄増感、セレン増
感、金増感、パラジウム増感または貴金属増感、還元増
感の少なくとも１つをハロゲン化銀乳剤の製造工程の任
意の工程で施すことができる。２種以上の増感法を組み
合わせることは好ましい。どの工程で化学増感するかに
よって種々のタイプの乳剤を調製することができる。感
光性ハロゲン化銀粒子の内部に化学増感核をうめ込むタ
イプ、感光性ハロゲン化銀粒子表面から浅い位置にうめ
込むタイプがある。ハロゲン化銀乳剤は目的に応じて化
学増感核の場所を選ぶことができるが、一般に好ましい
のは表面近傍に少なくとも一種の化学増感核を作った場
合である。
【０２１０】好ましく実施しうる化学増感の一つはカル
コゲン増感と貴金属増感の単独または組合せであり、ジ
ェームス(Ｔ.Ｈ.Ｊａｍｅｓ)著、ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、
(Ｔ.Ｈ.Ｊａｍｅｓ、ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈｅ
ｄ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７〜７６頁に記
載されるように活性ゼラチンを用いて行うことができる
し、また、リサーチ・ディスクロージャー、１２０巻、
１９７４年４月、１２００８；リサーチ・ディスクロー
ジャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特
許第２，６４２，３６１号、同同３，２９７，４４６
号、同３，７７２，０３１号、同３，８５７，７１１
号、同３，９０１，７１４号、同４，２６６，０１８
号、および同３，９０４，４１５号、並びに英国特許第
１,３１５,７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１
０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、
セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムま
たはこれら増感剤の複数の組合せとすることができる。
貴金属増感においては、金、白金、パラジウム、イリジ
ウム等の貴金属塩を用いることができ、中でも特に金増
感、パラジウム増感および両者の併用が好ましい。金増
感の場合には、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、
カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド
等の公知の化合物を用いることができる。パラジウム化
合物はパラジウム２価塩または４価の塩を意味する。好
ましいパラジウム化合物は、Ｒ2ＰｄＸ5またはＲ2Ｐｄ
Ｘ4で表される。ここでＲは水素原子、アルカリ金属原
子またはアンモニウム基を表す。Ｘはハロゲン原子を表
し塩素、臭素またはヨウ素原子を表す。
【０２１１】具体的には、Ｋ2ＰｄＣｌ4、(ＮＨ4)2Ｐｄ
Ｃｌ5、Ｎａ2ＰｄＣｌ4、(ＮＨ4)2ＰｄＣｌ4、Ｌi2、Ｐ
ｄＣｌ4、Ｎａ2ＰｄＣｌ5またはＫ2ＰｄＢｒ4が好まし
い。金化合物およびパラジウム化合物はチオシアン酸塩
あるいはセレノシアン酸塩と併用することが好ましい。
【０２１２】硫黄増感剤として、ハイボ、チオ尿素系化
合物、ロダニン系化合物および米国特許第３,８５７,７
１１号、同４,２６６,０１８号および同４，０５４，４
５７号に記載されている硫黄含有化合物を用いることが
できる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学増感する
こともできる。有用な化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し、かつ感度を増大するものと
して知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤
の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１
１，９１４号、同３,５５４,７５７号、特開昭５８−１
２６５２６号および前述ダフィン著，「写真乳剤化
学」，１３８〜１４３頁に記載されている。
【０２１３】金増感剤の好ましい量としてハロゲン化銀
１モル当たり１×１０-4〜１×１０ -7モルであり、さら
に好ましいのは１×１０-5〜５×１０-7モルである。パ
ラジウム化合物の好ましい範囲は１×１０-3から５×１
０-7である。チオシアン化合物あるいはセレノシアン化
合物の好ましい範囲は５×１０-2から１×１０-5であ
る。
【０２１４】ハロゲン化銀粒子に対して使用する好まし
い硫黄増感剤量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
-4〜１×１０-7モルであり、さらに好ましいのは１×１
０-5〜５×１０-7モルである。
【０２１５】ハロゲン化銀乳剤に対して好ましい増感法
としてセレン増感がある。セレン増感においては、公知
の不安定セレン化合物を用い、具体的には、コロイド状
金属セレニウム、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチルセレノ尿素等）、セ
レノケトン類、セレノアミド類、等のセレン化合物を用
いることができる。セレン増感は硫黄増感あるいは貴金
属増感あるいはその両方と組み合わせて用いた方が好ま
しい場合がある。
【０２１６】ハロゲン化銀乳剤を粒子形成中、粒子形成
後でかつ化学増感前あるいは化学増感中、あるいは化学
増感後に還元増感することは好ましい。
【０２１７】ここで還元増感とはハロゲン化銀乳剤に還
元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜
７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは、熟成させ
る方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの
雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法のいずれを
も選ぶことができる。また２つ以上の方法を併用するこ
ともできる。還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。
【０２１８】還元増感剤として第一錫塩、アスコルビン
酸およびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物、ボラン化合物などが公知である。還元増感にはこ
れら公知の還元増感剤を選んで用いることができ、また
２種以上の化合物を併用することもできる。還元増感剤
として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルアミンボ
ラン、アスコルビン酸およびその誘導体が好ましい化合
物である。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存す
るので添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化銀１モル
当たり１０-7〜１０-3モルの範囲が適当である。
【０２１９】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし粒子成長中に添加される。あらかじめ反応容
器に添加するのもよいが、粒子成長の適当な時期に添加
する方法が好ましい。また水溶性銀塩あるいは水溶性ア
ルカリライドの水溶性にあらかじめ還元増感剤を添加し
ておき、これらの水溶液を用いて感光性ハロゲン化銀粒
子を沈澱せしめてもよい。また粒子成長に伴って還元増
感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間
添加するのも好ましい方法である。
【０２２０】写真乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真
性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させる
ことができる。すなわちチアゾール類、例えばベンゾチ
アゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンゾイ
ミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類(特に１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール)など；メルカプトピリミ
ジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサドリ
ンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、例
えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に
４−ヒドロキシ置換(１，３，３ａ，７)チトラアザイン
デン類）、ペンタアザイデン類などのようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。たとえば米国特許第３,９５４,４７４
号、同３，９８２，９４７号、特公昭５２−２８６６０
号に記載されたものを用いることができる。好ましい化
合物の一つに特開昭６３−２０８４２号に記載された化
合物がある。かぶり防止剤および安定剤は粒子形成前、
粒子形成中、粒子形成後、水洗工程、水洗後の分散時、
化学増感前、化学増感中、化学増感後、塗布前のいろい
ろな時期に目的に応じて添加することができる。乳剤調
製中に添加して本来のかぶり防止および安定化効果を発
現する以外に、粒子の晶癖を制御する、粒子サイズを小
さくする、粒子の溶解性を減少させる、化学増感を制御
する、色素の配列を制御するなど多目的に用いることが
できる。
【０２２１】本発明に使用できる各種公知の写真用添加
剤も下記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載
されており、下記の表４に関連する記載箇所を示す。
【０２２２】
【表４】
【０２２３】本発明のシート状写真感光材料用包装材料
を適用するのが好ましいシート状写真フィルムの写真層
について記載する。ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用
カラー用何れでもよい。最初にカラーハロゲン化銀写真
感光材料について説明する。写真感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層からなる感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をもとりえる。
【０２２４】前記ハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けても
よい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５
９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１
−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載さ
れているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれてい
てもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５
１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、
同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公
昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号明細書に
記載されている。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。
【０２２５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ.１７６４３および同Ｎｏ.１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を表５にまとめた。また、使用できる
公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスク
ロージャーに記載されており、下記の表５に関連する記
載箇所を示した。
【０２２６】
【表５】
【０２２７】シート状写真フィルムは、前述のＲＤ.Ｎ
ｏ.１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ．１８７
１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。本発明のハロゲン化銀カ
ラー感光材料には処理の簡略化および迅速化の目的で発
色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色
現像主薬の各種ブレカーサーを用いるのが好ましい。
【０２２８】本発明のシート状写真感光材料用包装材料
が最も効果を発揮するのは、熱現像写真感光材料の包装
体に用いた場合である。この熱現像写真感光材料は、最
近実用化されたものであり、湿度や酸素ガスの影響を受
けやすい高精密の写真感光材料であり、概要を以下に示
す。
【０２２９】本発明において熱現像写真感光材料の画像
形成層のバインダーとして用いられるポリマーラテック
スの具体例としては以下のようなものがある。メチルメ
タクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸コポ
リマーのラテックス、メチルメタクリレート／２エチル
ヘキシルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマ
ーのラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コ
ポリマーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニ
ルベンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メ
チルメタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマ
ーのラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート
／アクリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテッ
クスなど。また、このようなポリマーは市販もされてい
て、以下のようなポリマーが利用できる。例えばアクリ
ル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５８
３，４６０１(以上ダイセル化学工業(株)製）、Ｎｉｐ
ｏｌＬｘ８１１，８１４，８２１，８２０，８５７（以
上日本ゼオン(株)製）など、ポリエステル樹脂として
は、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０,６１１,６７５,８５０
(以上大日本インキ化学(株)製)、ＷＤ−ｓｉｚｅ、Ｗｍ
Ｓ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリウレタン
樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０,２０,３０,４０
(以上大日本インキ化学(株)製）など、ゴム系樹脂とし
てはＬＡＣＳＴＡＲ７３１０Ｋ，３３０７Ｂ，４７００
Ｈ，７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学(株)製)、Ｎｉ
ｐｏｌ Ｌｘ４１６,４１０，４３８Ｃ，２５０７(以上
日本ゼオン(株)製）など、塩化ビニル樹脂としてはＧ３
５１，Ｇ５７６(以上日本ゼオン(株)製)など、塩化ビニ
リデン樹脂としてはＬ５０２，Ｌ５１３(以上旭化成工
業(株)製)など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ
−１２０，ＳＡ１００（以上三井石油化学(株)製）など
を挙げることができる。これらのポリマーは単独で用い
てもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いて
も良い。
【０２３０】本発明において有機銀塩含有液体もしくは
熱画像形成層塗布液は全バインダーの５０ｗｔ％以上が
上記ポリマーラテックスであることが好ましく、７０ｗ
ｔ％以上が上記ポリマーラテックスであることがさらに
好ましい。
【０２３１】本発明において有機銀塩含有液体もしくは
熱画像形成層塗布液には必要に応じて全バインダーの５
０ｗｔ％未満の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加しても良
い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層の全
バインダーの３０ｗｔ％以下が好ましい。
【０２３２】本発明において有機銀塩含有液体もしくは
熱画像形成層塗布液は水系であることが好ましい。ただ
し、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の
３０ｗｔ％以上が水であることをいう。塗布液の水以外
の成分はメチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソル
ブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチルなどの水混和性
の有機溶媒を用いることができる。具体的な溶媒組成の
例としては以下のようなものがある。水／メタノール＝
９０／１０、水／メタノール＝７０／３０、水／エタノ
ール＝９０／１０、水／イソプロパノール＝９０／１
０、水／ジメチルホルムアミド＝９５／５、水／メタノ
ール／ジメチルホルムアミド＝８０／１５／５、水／メ
タノール／ジメチルホルムアミド＝９０／５／５（ただ
し数字はｗｔ％を表す。）。
【０２３３】本発明において画像形成層における全バイ
ンダー量は、０．２〜３０ｇ／ｍ2が好ましく、より好
ましくは１〜１５ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。画像形成
層には架橋のための架橋剤、塗布性改良のための界面活
性剤などを添加してもよい。
【０２３４】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており、例えば、リサーチ
ディスクロージャー１９７８年６月の第１７０２９号、
および米国特許第３,７００,４５８号に記載されている
方法を用いることができる。本発明で用いることのでき
る具体的な方法としては、調製された有機銀塩中にハロ
ゲン含有化合物を添加することにより有機銀塩の銀の一
部を感光性ハロゲン化銀に変換する方法、ゼラチンある
いは他のポリマー溶液の中に銀供給化合物およびハロゲ
ン供給化合物を添加することにより感光性ハロゲン化銀
粒子を調製し有機銀塩と混合する方法を用いることがで
きる。本発明において好ましくは後者の方法を用いるこ
とができる。感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像
形成後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好
ましく具体的には０．２０μｍ以下、より好ましくは
０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下、さらに好ましくは
０．０２μｍ以上０．１２μｍ以下がよい。ここでいう
粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体あるいは八
面体のいわゆる正常晶である場合にはハロゲン化銀粒子
の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子が平板状粒
子である場合には主表面の投影面積と同面積の円像に換
算したときの直径をいう。その他正常晶でない場合、た
とえば球状粒子、棒状粒子等の場合には、ハロゲン化銀
粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。
【０２３５】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は１００：１〜２：１、より好ましくは５０：１〜３：
１がよい。さらに、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸ま
った粒子も好ましく用いることができる。感光性ハロゲ
ン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）については
特に制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分光
増感効率が高い｛１００｝面の占める割合が高いことが
好ましい。その割合としては５０％以上が好ましく、６
５％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好まし
い。ミラー指数｛１００｝面の比率は増感色素の吸着に
おける｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存性を利
用したＴ.Ｔａｎｉ；Ｊ.Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２
９，１６５(１９８５年)に記載の方法により求めること
ができる。感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成としては
特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化
銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれであっても良い
が、本発明においては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好
ましく用いることができる。特に好ましくはヨウ臭化銀
であり、ヨウ化銀含有率は０．１モル％以上４０モル％
以下が好ましく、０．１モル％以上２０モル％以下がよ
り好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の分布は均一
であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変化した
ものでもよく、或いは連続的に変化したものでもよい
が、好ましい例として粒子内部のヨウ化銀含有率の高い
ヨウ臭化銀粒子を使用することができる。また、好まし
くはコア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子を用い
ることができる。構造としては好ましくは２〜５重構
造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を
用いることができる。
【０２３６】本発明において感光性ハロゲン化銀粒子
は、ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イ
リジウム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の
錯体を少なくとも一種含有することが好ましい。これら
金属錯体は１種類でもよいし、同種金属および異種金属
の錯体を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀
１モルに対し１ｎモルから１０ｍモルの範囲が好まし
く、１０ｎモルから１００μモルの範囲がより好まし
い。具体的な金属錯体の構造としては特開平７−２２５
４４９号等に記載された構造の金属錯体を用いることが
できる。コバルト、鉄の化合物については六シアノ金属
錯体を好ましく用いることができる。具体例としては、
フェリシアン酸イオン、フェロシアン酸イオン、ヘキサ
シアノコバルト酸イオンなどが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。ハロゲン化銀中の金属錯体の
含有相は均一でも、コア部に高濃度に含有させてもよ
く、あるいはシェル部に高濃度に含有させてもよく特に
制限はない。
【０２３７】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが、本発明においては脱
塩してもしなくてもよい。
【０２３８】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平７−１２８７６８号等に記載の化合
物を使用することができる。テルル増感剤としては例え
ばジアシルテルリド類、ビス(オキシカルボニル)テルリ
ド類、ビス(カルバモイル)テルリド類、ジアシルテルリ
ド類、ビス(オキシカルボニル)ジテルリド類、ビス(カ
ルバモイル)ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有する化合
物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカ
ルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリド類、テルリド
類、テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホ
ナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ
環類、テルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コ
ロイド状テルルなどを用いることができる。貴金属増感
法に好ましく用いられる化合物としては例えば塩化金
酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシ
アネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許
２，４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号など
に記載されている化合物を好ましく用いることができ
る。還元増感法の具体的な化合物としてはアスコルビン
酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミ
ノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラ
ン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いる
ことができる。また、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇ
を８．３以下に保持して熟成することにより還元増感す
ることができる。また、粒子形成中に銀イオンのシング
ルアディション部分を導入することにより還元増感する
ことができる。
【０２３９】本発明において感光性ハロゲン化銀の使用
量としては有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀
０．０１モル以上０．５モル以下が好ましく、０．０２
モル以上０．３モル以下がより好ましく、０．０３モル
以上０．２５モル以下が特に好ましい。別々に調製した
感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条
件については、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒子
と有機銀塩を高速攪拌機やボールミル、サンドミル、コ
ロイドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方
法や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミン
グで調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀
塩を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に現
れる限りにおいては特に制限はない。
【０２４０】本発明においてハロゲン化銀調製法として
は、有機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化
物でハロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ま
しく用いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物として
は有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有
ればいかなる物でもよいが、Ｎ−ハロゲノイミド（Ｎ−
ブロモスクシンイミドなど）、ハロゲン化４級窒素化合
物（臭化テトラブチルアンモニウムなど）、ハロゲン化
４級窒素塩とハロゲン分子の会合体（過臭化臭化ピリジ
ニウム）などが挙げられる。無機ハロゲン化合物として
は有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有
ればいかなる物でもよいが、ハロゲン化アルカリ金属ま
たはアンモニウム（塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃
化カリウム、臭化アンモニウムなど）、ハロゲン化アル
カリ土類金属（臭化カルシウム、塩化マグネシウムな
ど）、ハロゲン化遷移金属(塩化第２鉄、臭化第２銅な
ど)、ハロゲン配位子を有する金属錯体（臭化イリジウ
ム酸ナトリウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど）、
ハロゲン分子（臭素、塩素、沃素）などがある。また、
所望の有機無機ハロゲン化物を併用しても良い。
【０２４１】本発明でハライデーションする際のハロゲ
ン化物の添加量としては有機銀塩１モル当たりハロゲン
原子として１ｍモル〜５００ｍモルが好ましく、１０ｍ
モル〜２５０ｍモルがさらに好ましい。
【０２４２】本発明における感光性ハロゲン化銀は増感
色素で分光増感されてもよい。
【０２４３】本発明において増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロホーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬ
ＯＳＵＲＥ Ｉｔｅｍ １７６４３ＩＶ−Ａ項(１９７８
年１２月，ｐ.２３）、同Ｉｔｅｍ １８３１Ｘ項（１９
７９年８月，ｐ.４３７）に記載もしくは引用された文
献に記載されている。特に各種レーザーイメージャー、
スキャナー、イメージセッターや製版カメラの光源の分
光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択
することができる。
【０２４４】赤色光への分光増感の例としては、Ｈｅ−
Ｎｅレーザー、赤色半導体レーザーやＬＥＤなどのいわ
ゆる赤色光源に対しては、特開昭５４−１８７２６号に
記載のＩ−１からＩ−３８の化合物、特開平６−７５３
２２号に記載のＩ−１からＩ−３５の化合物および特開
平７−２８７３３８号に記載のＩ−１からＩ−３４の化
合物、特公昭５５−３９８１８号に記載の色素１から２
０、特開昭６２−２８４３４３号に記載のＩ−１からＩ
−３７の化合物および特開平７−２８７３３８号に記載
のＩ−１からＩ−３４の化合物などが有利に選択され
る。
【０２４５】７５０〜１４００ｎｍの波長領域の半導体
レーザー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、ス
チリル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノー
ルおよびキサンテン色素を含む種々の既知の色素によ
り、スペクトル的に有利に増感させることができる。有
用なシアニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾ
リン核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チ
アゾール核、セレナゾール核およびイミダゾール核など
の塩基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシ
アニン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加え
て、チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジ
ンジオン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、
チアゾリノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核
などの酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニ
ン色素において、イミノ基またはカルボキシル基を有す
るものが特に効果的である。例えば、米国特許３，７６
１，２７９号、同３,７１９,４９５号、同３,８７７,９
４３号、英国特許１，４６６，２０１号、同１，４６
９，１１７号、同１，４２２，０５７号、特公平３−１
０３９１号、同６−５２３８７号、特開平５−３４１４
３２号、同６−１９４７８１号、同６−３０１１４１号
に記載されたような既知の色素から適当に選択してよ
い。
【０２４６】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素（例としては特開昭６２−５８２３９号、
同３−１３８６３８号、同３−１３８６４２号、同４−
２５５８４０号、同５−７２６５９号、同５−７２６６
１号、同６−２２２４９１号、同２−２３０５０６号、
同６−２５８７５７号、同６−３１７８６８号、同６−
３２４４２５号、特表平７−５００９２６号、米国特許
５,５４１,０５４号に記載された色素）、カルボン酸基
を有する色素（例としては特開平３−１６３４４０号、
同６−３０１１４１号、米国特許５，４４１，８９９号
に記載された色素）、メロシアニン色素、多核メロシア
ニン色素や多核シアニン色素（特開昭４７−６３２９
号、同４９−１０５５２４号、同５１−１２７７１９
号、同５２−８０８２９号、同５４−６１５１７号、同
５９−２１４８４６号、同６０−６７５０号、同６３−
１５９８４１号、特開平６−３５１０９号、同６−５９
３８１号、同７−１４６５３７号、同７−１４６５３７
号、特表平５５−５０１１１号、英国特許１，４６７，
６３８号、米国特許５，２８１，５１５号に記載された
色素）が挙げられる。
【０２４７】また、Ｊ−ｂａｎｄを形成する色素として
米国特許５，５１０，２３６号、同３，８７１，８８７
号の実施例５記載の色素、特開平２−９６１３１号、特
開昭５９−４８７５３号が開示されており、本発明に好
ましく用いることができる。
【０２４８】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
２種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１７６巻，
１７６４３（１９７８年１２月発行），第２３頁，ＩＶ
のＪ項、あるいは特公昭４９−２５５００号、同４３−
４９３３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９
２２４２号等に記載されている。
【０２４９】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、アセトン、メチルセルソルブ、２,２,３,３−テト
ラフルオロプロパノール、 ２,２,２−トリフルオロエ
タノール、３−メトキシ−１−プロパノール、３−メト
キシ−１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒の単独もし
くは混合溶媒に溶解して乳剤に添加してもよい。
【０２５０】また、米国特許３,４６９,９８７号明細書
等に開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に
溶解し、該溶液を水または親水性コロイド中に分散し、
この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４４−２３
３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０９１
号等に開示されているように、色素を酸に溶解し、該溶
液を乳剤中に添加したり、酸または塩基を共存させて水
溶液として乳剤中へ添加する方法、米国特許３,８２２,
１３５号、同４,００６,０２５号明細書等に開示されて
いるように界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロ
イド分散物としたものを乳剤中に添加する方法、特開昭
５３−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号に開示
されているように親水性コロイド中に色素を直接分散さ
せ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭５１−
７４６２４号に開示されているように、レッドシフトさ
せる化合物を用いて色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添
加する方法を用いることもできる。また、溶液に超音波
を用いることもできる。
【０２５１】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許２,７３５,７６６号、同３,６
２８,９６０号、同４,１８３,７５６号、同４,２２５,
６６６号、特開昭５８−１８４１４２号、同６０−１９
６７４９号等の明細書に開示されているように、ハロゲ
ン化銀の粒子形成工程または／および脱塩前の時期、脱
塩工程中および／または脱塩後から化学熟成の開始前ま
での時期、特開昭５８−１１３９２０号等の明細書に開
示されているように、化学熟成の直前または工程中の時
期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される前
ならばいかなる時期、工程において添加されてもよい。
また、米国特許４,２２５,６６６号、特開昭５８−７６
２９号等の明細書に開示されているように、同一化合物
を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例
えば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完
了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後
とに分けるなどして分割して添加してもよく、分割して
添加する化合物および化合物の組み合わせの種類を変え
て添加してもよい。
【０２５２】本発明における増感色素の使用量としては
感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、
感光性層のハロゲン化銀１モル当たり１０-6〜１モルが
好ましく、１０-4〜１０-1モルがさらに好ましい。
【０２５３】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する面に銀１モ
ルあたりの０．１〜５０モル％の量含まれることが好ま
しく、０．５〜２０モル％含まれることがさらに好まし
い。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように
誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。
【０２５４】有機銀塩を利用した熱現像写真感光材料に
おいては広範囲の色調剤が特開昭４６−６０７７号、同
４７−１０２８２号、同４９−５０１９号、同４９−５
０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−９１２１５
号、同５０−２５２４号、同５０−３２９２７号、同５
０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１
１４２１７号、同５１−３２２３号、同５１−２７９２
３号、同５２−１４７８８号、同５２−９９８１３号、
同５３−１０２０号、同５３−７６０２０号、同５４−
１５６５２４号、同５４−１５６５２５号、同６１−１
８３６４２号、特開平４−５６８４８号、特公昭４９−
１０７２７号、同５４−２０３３３号、米国特許３,０
８０,２５４号、同３,４４６,６４８号、同３,７８２,
９４１号、同４,１２３,２８２号、同４,５１０,２３６
号、英国特許１,３８０,７９５号、ベルギー特許８４
１，９１０号などに開示されている。色調剤の例は、フ
タルイミドおよびＮ−ヒドロキシフタルイミド；スクシ
ンイミド、ピラゾリン−５−オン、ならびにキナゾリノ
ン、３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フ
ェニルウラゾール、キナゾリンおよび２，４−チアゾリ
ジンジオンのような環状イミド；ナフタルイミド（例え
ば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド）；コバ
ルト錯体（例えば、コバルトヘキサミントリフルオロア
セテート）；３−メルカプト−１,２,４−トリアゾー
ル、２，４−ジメルカプトピリミジン、３−メルカプト
−４,５−ジフェニル−１,２,４−トリアゾールおよび
２,５−ジメルカプト−１,３,４−チアジアゾールに例
示されるメルカプタン；Ｎ−（アミノメチル）アリール
ジカルボキシイミド（例えば、(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ
メチル）フタルイミドおよびＮ,Ｎ−（ジメチルアミノ
メチル）−ナフタレン−２,３−ジカルボキシイミ
ド）；ならびにブロック化ピラゾール、イソチウロニウ
ム誘導体およびある種の光退色剤（例えば、Ｎ,Ｎ−ヘ
キサメチレンビス(１−カルバモイル−３,５−ジメチル
ピラゾール）、１,８−(３,６−ジアザオクタン)ビス
(イソチウロニウムトリフルオロアセテート)および２−
トリブロモメチルスルホニル)−（ベンゾチアゾー
ル））；ならびに３−エチル−５［（３−エチル−２−
ベンゾチアゾリニリデン）−１−メチルエチリデン］−
２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン；フタラジノ
ン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩、または４−
(１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５,７−ジメトキシフタラジノンおよび２,３−ジヒ
ドロ−１,４−フタラジンジオンなどの誘導体；フタラ
ジノンとフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチ
ルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無
水フタル酸など）との組合せ；フタラジン、フタラジン
誘導体もしくは金属塩、または４−(１−ナフチル)フタ
ラジン、６−クロロフタラジン、５,７−ジメトキシフ
タラジンおよび２,３−ジヒドロフタラジンなどの誘導
体；フタラジンとフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、
４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラ
クロロ無水フタル酸など）との組合せ；キナゾリンジオ
ン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；
色調調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成
のためのハライドイオンの源としても機能するロジウム
錯体、例えばヘキサクロロロジウム(III）酸アンモニウ
ム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロ
ジウム(III）酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫
酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化
水素；１,３−ベンズオキサジン−２,４−ジオン、８−
メチル−１，３−ベンズオキサジン−２,４−ジオンお
よび６−ニトロ−１,３−ベンズオキサジン−２,４−ジ
オンなどのベンズオキサジン−２,４−ジオン；ピリミ
ジンおよび不斉−トリアジン(例えば、２,４−ジヒドロ
キシピリミジン、２−ヒドロキシ−４−アミノピリミジ
ンなど）、アザウラシル、およびテトラアザペンタレン
誘導体（例えば、３,６−ジメチルカプト−１,４−ジフ
ェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ,５,６ａ−テトラアザペ
ンタレン、および１,４−ジ(ｏ−クロロフェニル）−
３,６−ジメルカプト−１Ｈ,４Ｈ−２,３ａ,５,６ａ−
テトラアザペンタレン)などがある。
【０２５５】本発明において色調剤は、溶液、粉末、固
体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固
体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体
微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
【０２５６】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または／
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なかぶりの生成に対してさらに
保護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定
化することができる。単独または組合せて使用すること
ができる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆
体は、米国特許第２，１３１，０３８号および同第２，
６９４，７１６号に記載のチアゾニウム塩、米国特許第
２，８８６，４３７号および同第２，４４４，６０５号
に記載のアザインデン、米国特許第２，７２８，６６３
号に記載の水銀塩、米国特許第３,２８７,１３５号に記
載のウラゾール、米国特許第３,２３５,６５２号に記載
のスルホカテコール、英国特許第６２３，４４８号に記
載のオキシム、ニトロン、ニトロインダゾール、米国特
許第２,８３９,４０５号に記載の多価金属塩、米国特許
第３,２２０,８３９号に記載のチウロニウム塩、ならび
に米国特許第２，５６６，２６３号および同第２，５９
７，９１５号に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４,１０８,６６５号および同第４,４４２,２０
２号に記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許第４,
１２８,５５７号および同第４,１３７,０７９号、第４,
１３８,３６５号および同第４,４５９,３５０号に記載
のトリアジンならびに米国特許第４,４１１,９８５号に
記載のリン化合物などがある。
【０２５７】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−１１
９６２４号、同５０−１２０３２８号、同５１−１２１
３３２号、同５４−５８０２２号、同５６−７０５４３
号、同５６−９９３３５号、同５９−９０８４２号、同
６１−１２９６４２号、同６２−１２９８４５号、特開
平６−２０８１９１号、同７−５６２１号、同７−２７
８１号、同８−１５８０９号、米国特許第５,３４０,７
１２号、同５,３６９,０００号、同５,４６４,７３７号
に開示されているような化合物が挙げられる。
【０２５８】本発明においてカブリ防止剤は、溶液、粉
末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよ
い。固体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボー
ルミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、
ジェットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、
固体微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
【０２５９】本発明を実施するために必要ではないが、
乳剤層にカブリ防止剤として水銀（II）塩を加えること
が有利なことがある。この目的に好ましい水銀（II）塩
は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用する
水銀の添加量としては、塗布された銀１モル当たり好ま
しくは１ｎモル〜１ｍモル、さらに好ましくは１０ｎモ
ル〜１００μｍモルの範囲である。
【０２６０】本発明における熱現像写真感光材料は高感
度化やカブリ防止を目的として安息香酸類を含有しても
良い。本発明において安息香酸類はいかなる安息香酸誘
導体でもよいが、好ましい構造の例としては、米国特許
４,７８４,９３９号、同４，１５２，１６０号、特願平
８−１５１２４２号、同８−１５１２４１号、同８−９
８０５１号などに記載の化合物が挙げられる。本発明に
おいて安息香酸類は感光材料のいかなる部位に添加して
も良いが、添加層としては感光性層を有する面の層に添
加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加すること
がさらに好ましい。本発明において安息香酸類の添加時
期としては塗布液調製のいかなる工程で行っても良く、
有機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗
布液調製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製後か
ら塗布直前が好ましい。本発明において安息香酸類の添
加法としては粉末、溶液、微粒子分散物などいかなる方
法で行っても良い。また、増感色素、還元剤、色調剤な
ど他の添加物と混合した溶液として添加しても良い。本
発明において安息香酸類の添加量としてはいかなる量で
も良いが、銀１モル当たり１μモル以上２モル以下が好
ましく、１ｍモル以上０．５モル以下がさらに好まし
い。
【０２６１】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。
【０２６２】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−Ｓｍ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）およびアルコキシ
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香化合物
としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メ
ルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾ
ール、６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２,２'−ジチオビス−（ベンゾチアゾール、３−メ
ルカプト−１,２,４−トリアゾール、４，５−ジフェニ
ル−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミダ
ゾール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリ
フルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ
−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒド
レート、２−アミノ−５−メルカプト−１,３,４−チア
ジアゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１,２,４−
トリアゾール、４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミ
ジン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミノ−
２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチ
ルピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５−フ
ェニル−１,２,４−トリアゾール、２−メルカプト−４
−フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明は
これらに限定されない。
【０２６３】これらのメルカプト化合物の添加量として
は乳剤層中に銀１モル当たり０．００１〜１．０モルの
範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１モル当たり
０．０１〜０．３モルの量である。
【０２６４】本発明における感光性層には、可塑剤およ
び潤滑剤として多価アルコール（例えば、米国特許第
２，９６０，４０４号に記載された種類のグリセリンお
よびジオール）、米国特許第２，５８８，７６５号およ
び同第３，１２１，０６０号に記載の脂肪酸またはエス
テル、英国特許第９５５，０６１号に記載のシリコーン
樹脂などを用いることができる。
【０２６５】本発明は、超硬調画像形成のため超硬調化
剤を用いることができる。例えば、米国特許第５,４６
４,７３８号、同５,４９６,６９５号、同６,５１２,４
１１号、同５，５３６，６２２号、日本特許特願平７−
２２８６２７号、同８−２１５８２２号、同８−１３０
８４２号、同８−１４８１１３号、同８−１５６３７８
号、同８−１４８１１１号、同８−１４８１１６号に記
載のヒドラジン誘導体、あるいは、日本特許特願平８−
８３５６６号に記載の四級窒素原子を有する化合物や米
国特許第５，５４５，５１５号に記載のアクリロニトリ
ル化合物を用いることができる。化合物の具体例として
は、前記米国特許第５，４６４，７３８号の化合物１〜
１０、同５，４９６，６９５号のＨ−１〜Ｈ−２８、特
願平８−２１５８２２号のＩ−１〜Ｉ−８６、同８−１
３０８４２号のＨ−１〜Ｈ−６２、同８−１４８１１３
号の１−１〜１−２１、同８−１４８１１１号の１〜５
０、同８−１４８１１６号の１〜４０、同８−８３５６
６号のＰ−１〜Ｐ−２６、およびＴ−１〜Ｔ−１８、米
国特許第５，５４５，５１５号のＣＮ−１〜ＣＮ−１３
などが挙げられる。
【０２６６】また、本発明は超硬調画像形成のために、
前記の超硬調化剤とともに硬調化促進剤を併用すること
ができる。例えば、米国特許第５,５４５,５０５号に記
載のアミン化合物、具体的にはＡｍ−１〜Ａｍ−５、同
５,５４５,５０７号に記載のヒドロキサム酸類、具体的
にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、同５,５４５,５０７号に記
載のアクリロニトリル類、具体的にはＣＮ−１〜ＣＮ−
１３、同５，５５８，９８３号に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、日本特許特願平８
−１３２８３６号に記載のオニューム塩類、具体的には
Ａ−１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜Ｃ−１
４などを用いることができる。
【０２６７】これらの超硬調化剤、および硬調化促進剤
の合成方法、添加方法、添加量等は、それぞれの前記引
用特許に記載されているように行うことができる。
【０２６８】本発明における画像形成材料は画像形成層
の付着防止などの目的で表面保護層を設けることができ
る。
【０２６９】本発明において表面保護層のバインダーと
してはいかなるポリマーでもよいが、カルボン酸残基を
有するポリマーを１００ｍｇ／ｍ2以上５ｇ／ｍ2以下含
むことが好ましい。ここでいうカルボキシル残基を有す
るポリマーとしては天然高分子（ゼラチン、アルギン酸
など）、変成天然高分子（カルボキシメチルセルロー
ス、フタル化ゼラチンなど）、合成高分子（ポリメタク
リレート、ポリアクリレート、ポリアルキルメタクリレ
ート／アクリレート共重合体、ポリスチレン／ポリメタ
クリレート共重合体など）などがあげられる。該ポリマ
ーのカルボキシ残基の含有量としてはポリマー１００ｇ
当たり１０ｍｍｏｌ以上１．４ｍｏｌ以下であることが
好ましい。また、カルボン酸残基はアルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオン、有機カチオンなどと塩を
形成してもよい。
【０２７０】本発明において表面保護層としては、いか
なる付着防止材料を使用してもよい。付着防止材料の例
としては、ワックス、シリカ粒子、スチレン含有エラス
トマー性ブロックコポリマー（例えば、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレ
ン）、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースプロピオネートやこれらの混合物などが
ある。また、表面保護層には架橋のための架橋剤、塗布
性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。
【０２７１】本発明における画像形成層もしくは画像形
成層の保護層には、米国特許第３，２５３，９２１号、
同第２,２７４,７８２号、同第２,５２７,５８３号およ
び同第２，９５６，８７９号に記載されているような光
吸収物質およびフィルター染料を含む写真要素において
使用することができる。また、例えば米国特許第３，２
８２，６９９号に記載のように染料を媒染することがで
きる。フィルター染料の使用量としては露光波長での吸
光度が０．１〜３が好ましく、０．２〜１．５が特に好
ましい。
【０２７２】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
く、特許請求の範囲に記載された内容の要旨を変更しな
い範囲において全て含むものである。
【０２７３】［実施例１〜６および比較例１〜５］上記
層構成の内、(１)に示す７層構成からなるシート状写真
感光材料用包装材料を製造した。
【０２７４】実施例１〜６および比較例１〜５の特性を
比較した結果を表６に示す。なお、表６中の各タイトル
の詳しい内容は以下の通りである。 ＜遮光性物質Ａ＞ナフサを原料とするエチレンボトム油
を用いて１２５０〜１６００℃の炉中で製造したｐＨが
８．０、平均粒子径が２０ｎｍ（＝ｍμ）、揮発分が
０．６％、硫黄成分含有量が０．０５％、遊離硫黄含有
量が２０ｐｐｍ以下のファーネスカーボンブラック ＜遮光性物質Ｂ＞チャンネル法で製造したｐＨが３．
５、平均粒子径が２２ｎｍ（＝ｍμ）、ＤＢＰ吸油量が
１２０ｃｃ／１００ｇ、揮発分が１２％、硫黄成分含有
量が２．７％、遊離硫黄含有量が５００ｐｐｍ以上のチ
ャンネルカーボンブラック ＜滑剤Ａ＞エルカ酸アミド ＜滑剤Ｂ＞ステアリン酸カルシウム ＜酸化防止剤Ａ＞融点が１１０℃以上のヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤 ＜エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂Ａ＞ＭＦＲが
２．０ｇ／１０分、密度が０.９２０ｇ／ｃｍ3のエチレ
ン・４−メチルペンテン−１共重合体樹脂 ＜ポリオレフィン樹脂Ａ＞ＭＦＲが２．４ｇ／１０分、
密度が０.９２１ｇ／ｃｍ3のホモポリエチレン樹脂 ＜フレキシブルシート層Ａ＞滑り角度が１９度の厚さ９
μｍの二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム ＜フレキシブルシート層Ｂ＞滑り角度が１３度の厚さ１
２μｍの二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム ＜フレキシブルシート層Ｃ＞滑り角度が５０度の厚さ１
２μｍの二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム ＜接着剤層Ａ＞ＭＦＲが４．５ｇ／１０分、密度が０.
９１８ｇ／ｃｍ3の厚さ１３μｍのホモポリエチレン樹
脂のエクストルージョンラミネート接着剤層 ＜接着剤層Ｂ＞ホモポリエチレン樹脂８０質量％と、不
飽和カルボン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂２０質量
％の混合樹脂からなる厚さ１３μｍのエクストルージョ
ンラミネート接着剤層 ＜接着剤層Ｃ＞ドライラミネート接着剤層 ＜アルミニウム箔Ａ＞厚さ６．５μｍの軟質アルミニウ
ム箔 ＜二軸延伸ポリアミド樹脂フィルム層Ａ＞厚さ１５μｍ
の二軸延伸ナイロン６樹脂フィルム ＜二軸延伸ポリアミド樹脂フィルム層Ｂ＞厚さ１２μｍ
の二軸延伸ナイロン６樹脂フィルム ＜アルミニウム蒸着フィルム層Ａ＞厚さ１０μｍのアル
ミニウム真空蒸着（蒸着厚さ４００Å）二軸延伸ポリエ
ステル樹脂フィルム
【０２７５】以上の各材料を表６の内容に構成したシー
ト状写真感光材料およびそれを用いたシート状写真感光
材料包装体について各特性を比較した。結果を表６に示
す。
【０２７６】
【表６】
【０２７７】Ａ＜写真性＞ シート状写真感光材料用包装材料を用いて作成した防湿
・遮光袋にカラー印画紙をヒートシール方法により密封
包装後、温度４０℃、相対湿度８０％の恒温・恒湿室に
３日間放置した後、通常の現像処理を行った時のタイプ
（ブランク）とのカブリ、感度、階調、発色等の写真性
変化の大きさより評価 なお、評価を以下に示す。 ○：優れている ●：実用限度 ▲：改良必要 ×：問題有、実用不可 Ｂ＜透湿度＞ ＪＩＳ Ｚ ０２０８のＢ法に準じて測定した。 Ｃ＜破裂強度＞ ＪＩＳ Ｐ ８１１２に準じて測定した。 Ｄ＜ポリオレフィン樹脂系フィルム層同士の滑り角度＞ 傾斜角度法で測定した（滑り始める時の角度 ｔａｎ
ｏ） Ｅ＜引き抜き抵抗値＞ Ｂ４サイズを１５０枚積重したＸレイフィルムを図４の
ように防湿遮光袋で密封包装した状態から防湿遮光袋を
引き抜く時の抵抗値をバネ秤で測定した。 Ｆ＜破袋強度＞ ＪＩＳ Ｚ−０２００−１９７３のレベルIIに準ずる。
シート状写真フィルムを三方シール袋に開口部より挿入
後開口部をヒートシールした包装体をボール箱に入れ
（質量７ｋｇ）。このボール箱５箱をさらに段ボールに
入れた包装形態（質量３５ｋｇ）でテストして評価
【０２７８】［実施例７］シート状写真フィルム包装体
としてのＸレイフィルムの明室装填包装体を以下に示す
手順で製造した。
【０２７９】まず、図１に示すように、二軸延伸ポリエ
ステル樹脂フィルムにＸレイ用感光層を塗設したＢ４サ
イズ（２５７×３６４ｍｍ）の４角をコーナーカットし
たＸレイフィルム１をＢＣ面を上にして１５０枚積重し
てＸレイフィルム１の積重体２を形成し、この積重体２
を、図２に示すように、検出用ノッチを有する白色の多
層構成の板紙からなる当ボール３のヒレ側に収納する。
【０２８０】次に、図３に示すように、前記実施例１の
シート状写真感光材料用包装材料で形成された防湿遮光
袋４を用い、自動包装機により明室装填用の形態で当ボ
ール３に収納した積重体２を袋詰め包装し、そして、図
４に示すように、防湿遮光袋４の両端部をＢＣ面側に折
り曲げた後、図５に示すように、長短両方の端部にまた
がるようにワッペン５を貼る。なお、加工包装作業は６
０±５％ＲＨで行うとともに、前記当ボール３の含水率
が５％以下になるようにする。これにより、包装袋内の
湿度を、長期間（１年以上）５０％ＲＨ以下に維持でき
るようになっている。
【０２８１】このようなＸレイフィルム１を収納した包
装袋４を、図６に示すように、ジッパー付化粧箱６(ジ
ッパーは符号７で示す)に詰め、さらに、図７に示すよ
うに、オリジナルシール性確保と開封用のテープ(また
は、レーベル)８および品質表示用レーベル９を貼付す
る。なお、ジッパー付化粧箱６は、材質はＥ段ボール
（表、裏ライナーは未晒クラフパルプ製,坪量２１０ｇ
／ｍ2の板紙、中芯のＥフルートはセミクラフトパルプ
製，坪量１８０ｇ／ｍ2の板紙）である。
【０２８２】そして、図８に示すように、このジッパー
付化粧箱６を５箱段ボール箱１０に詰め、図９に示すよ
うに、段ボール箱１０のフラップをホットメルト接着剤
で封緘し、商品名、使用期限、製造号、製品略称を表示
する。
【０２８３】実施例７は、包装袋内の湿度を５０％ＲＨ
以下に維持することができ、化学増感をした写真フィル
ムであっても、長期間品質を良好に保つことができた。
【０２８４】以上、実施例７では最も好ましいシート状
写真フィルム包装体について概略を記載したが、本発明
はかかる実施例のみに限定されるものではない。以下に
包装体の代表例を記載する。
【０２８５】例えば、Ｂ４サイズ(２５７×３６４ｍｍ)
の他のサイズとしては、Ａ４サイズ(２１０×２９７ｍ
ｍ)、Ａ３サイズ(２９７×４２０ｍｍ)、Ａ２サイズ
（４２０×５９４ｍｍ)、Ａ１サイズ(５９４×８４１ｍ
ｍ)、Ｂ３サイズ(３６４×５１５ｍｍ）、Ｂ２サイズ
(５１５×７２８ｍｍ)、Ｂ１サイズ(７２８×１０３０
ｍｍ)、六切サイズ（２０３×２５４ｍｍ）、四切サイ
ズ（２５４×３０５ｍｍ）、半切サイズ（３５６×４３
２ｍｍ）、全紙サイズ（４５７×５６０ｍｍ）、大角サ
イズ（３５５．６×３５５．６ｍｍ）等がある。
【０２８６】実施例７に記載したＸレイフィルム包装体
を富士写真フイルムＫＫで発売しているデジタルＸ線画
像診断システム「フジ コンピューティッド ラジオグラ
フィー，略称ＦＣＲ」の代表的な商品名「ＦＣＲ３００
０」に適用する場合、専用カセットを用いているのでこ
の時のシート状写真フィルム包装体の重量の一例を示す
と、Ｂ４サイズ（２５７×３６４ｍｍ）１５０枚積重品
の重量は約１６ｋｇ、大角サイズ（３５５.６×３５５.
６ｍｍ）１５０枚積重品の重量は約２０ｋｇ、半切サイ
ズ（３５６×４３２ｍｍ）１５０枚積重品の重量は約２
５ｋｇと非常に重量が大きい。
【０２８７】従来のシート状写真フィルム包装体のほと
んどが５ｋｇ未満の重量であり、二軸延伸ポリアミド樹
脂フィルム層を具備しなくても長期間（１年以上）品質
を良好に維持できたが、輸送中の衝撃で５ｋｇ以上の重
量になると破袋やピンホールが多発する。本発明のシー
ト状写真感光材料用包装材料は、破袋やピンホールが発
生しやすいシャープなエッジを有し、かつ５ｋｇ以上の
重量の大きなシート状写真感光材料包装体であっても１
００％（完全に）破袋やピンホール等を防止でき、常時
シート状写真感光材料包装体として必要な防湿性、酸素
バリヤ性、遮光性、密封性を確保できるようにしてい
る。
【０２８８】本発明のシート状写真フィルム包装体が従
来のシート状写真感光材料包装体に比較して顕著な効果
を発揮するので使用するのが好ましい例は、包装体重量
が５ｋｇ以上、好ましくは７ｋｇ以上、より好ましくは
１０ｋｇ以上、特に好ましくは１５ｋｇ以上、最も好ま
しくは２０ｋｇ以上の時である。
【０２８９】化粧箱６は、材質がＥ段ボールであること
がコスト、製品保護性、加工適性、輸送コスト、容器・
包装リサイクル適性、印刷適性等、総合評価の結果で好
ましく、表・裏ライナーの繊維長さは１.５〜６.５ｍｍ
が好ましく、繊維径は１５〜６０μｍが好ましく、坪量
は１５０〜３５０ｇ／ｍ2の多層構成(少なくとも表面
層、中間層、裏面層の３層からなるものが好ましく、中
間層が２層以上で構成された４層以上の板紙が品質が良
好なのでさらに好ましい）が好ましい。中芯（Ｅフルー
ト）の坪量は１２０〜２７０ｇ／ｍ2が好ましい。
【０２９０】
【発明の効果】本発明は、以上のような構成にすること
により、以下に示す効果を有する。 (１) 化学増感や色素増感したシート状写真感光材料で
あっても写真性能を長期間（１年以上）良好に維持でき
る。 (２) 角のエッジがシャープなシート状写真感光材料を
１０〜３００枚積重した状態で防湿・遮光性密封包装体
の包装、運搬、貯蔵工程で落下した場合でも５０ｃｍ以
上の高さでも破袋せず、防湿・遮光・密封性を確保で
き、シート状写真感光材料の品質を維持できる。従来品
は１０ｃｍの高さから落下すると破袋し、使用不可とな
っていた（二軸延伸ポリアミド樹脂フィルム層を中間層
として具備した効果）。 (３) 明室装填用包装袋として用いた場合は、引き抜き
抵抗力が小さく作業性が優れる。 (４) 柔軟性が優れ、最内層の滑性を非常に大きくした
のでシート状写真感光材料の出し入れがしやすく、包装
時に包装材料にシワや筋や破れが発生しにくい。 (５) 最内層の写真性、滑性、帯電防止性、物理強度、
遮光性、フィルム成形性、ヒートシール適性が優れてい
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明によるシート状写真フィルム包装体の
一実施形態であるＸレイフィルムの明室装填包装体に用
いるＸレイフィルムの積重体の斜視図である。
【図２】 本発明によるシート状写真フィルム包装体の
一実施形態であるＸレイフィルムの明室装填包装体にお
いて、Ｘレイフィルムの積重体を当てボールで包んだ状
態の斜視図である。
【図３】 本発明によるシート状写真フィルム包装体の
一実施形態であるＸレイフィルムの明室装填包装体にお
いて、Ｘレイフィルムの積重体を当てボールで包んだも
のを防湿遮光袋に詰めた状態の斜視図である。
【図４】 本発明によるシート状写真フィルム包装体の
一実施形態であるＸレイフィルムの明室装填包装体にお
いて、防湿遮光袋の両端部を折った状態の斜視図であ
る。
【図５】 本発明によるシート状写真フィルム包装体の
一実施形態であるＸレイフィルムの明室装填包装体にお
いて、防湿遮光袋にワッペンを貼付した状態の斜視図で
ある。
【図６】 本発明によるシート状写真フィルム包装体の
一実施形態であるＸレイフィルムの明室装填包装体にお
いて、防湿遮光袋をジッパー付化粧箱に詰める状態を示
す斜視図である。
【図７】 本発明によるシート状写真フィルム包装体の
一実施形態であるＸレイフィルムの明室装填包装体にお
いて、ジッパー付化粧箱に開封テープやラベルを貼付し
た状態の斜視図である。
【図８】 本発明によるシート状写真フィルム包装体の
一実施形態であるＸレイフィルムの明室装填包装体にお
いて、ジッパー付化粧箱を段ボール箱に収納した状態の
斜視図である。
【図９】 本発明によるシート状写真フィルム包装体の
一実施形態であるＸレイフィルムの明室装填包装体にお
いて、段ボール箱を封緘した状態の斜視図である。
【符号の説明】
１…Ｘレイフィルム ２…Ｘレイフィルムの積重体 ３…当ボール ４…防湿遮光袋 ５…ワッペン ６…ジッパー付化粧箱 ７…ジッパー ８…開封用テープやラベル ９…品質表示用レーベル １０…段ボール箱
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 3/00 ５８５ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５８５Ｃ

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 最内層に設けられ遮光性物質と滑剤と酸
    化防止剤とを含有するエチレン・α−オレフィン共重合
    体樹脂を主成分とする遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂
    系フィルム層と、最外層に設けられたフレキシブルシー
    ト層と、これらの遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂層と
    フレキシブルシート層との間に接着剤層を介して積層さ
    れたアルミニウム箔と二軸延伸ポリアミド樹脂フィルム
    層とを有することを特徴とするシート状写真感光材料用
    包装材料。
  2. 【請求項２】 透湿度が０.３ｇ／ｍ2・２４時間以下、
    厚さが７０〜１３０μｍ、破裂強度が４９Ｎ／ｃｍ
    2（５．０ｋｇ／ｃｍ2）以上であって、遮光性・滑性ポ
    リオレフィン樹脂系フィルム層同士の滑り角度が２０度
    以下である請求項１記載のシート状写真感光材料用包装
    材料。
  3. 【請求項３】 前記二軸延伸ポリアミド樹脂フィルム層
    が遮光性・滑性ポリオレフィン樹脂フィルム層側に、前
    記アルミニウム箔がフレキシブルシート側に設けられる
    とともに、これらの二軸延伸ポリアミド樹脂フィルム層
    とアルミニウム箔とを接着する接着剤層がドライラミネ
    ート接着剤層であり、かつ、二軸延伸ポリアミド樹脂フ
    ィルム層の厚さが７〜２０μｍである請求項１記載のシ
    ート状写真感光材料用包装材料。
  4. 【請求項４】 前記遮光性物質がエチレンボトム油を原
    料として製造した遊離硫黄含有量が１００ｐｐｍ以下の
    カーボンブラックであり、前記滑剤が脂肪酸アミド系滑
    剤である請求項１記載のシート状写真感光材料用包装材
    料。
  5. 【請求項５】 請求項１、２、３または４記載のシート
    状写真感光材料用包装材料で形成された防湿遮光袋と、
    この防湿遮光袋に収納され１０〜３００枚積重されたシ
    ート状写真フィルムと、このシート状写真フィルムを保
    護する当てボールとを備えるとともに、前記防湿遮光袋
    の引き抜き方向と前記シート状写真フィルムの枚葉取出
    方向が交差するシート状写真フィルム包装体であって、
    前記シート状写真フィルムの角が円弧状に形成されてい
    ることを特徴とするシート状写真フィルム包装体。
JP30920899A 1999-10-29 1999-10-29 シート状写真感光材料用包装材料およびそれを用いたシート状写真フィルム包装体 Pending JP2001125228A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30920899A JP2001125228A (ja) 1999-10-29 1999-10-29 シート状写真感光材料用包装材料およびそれを用いたシート状写真フィルム包装体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30920899A JP2001125228A (ja) 1999-10-29 1999-10-29 シート状写真感光材料用包装材料およびそれを用いたシート状写真フィルム包装体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001125228A true JP2001125228A (ja) 2001-05-11

Family

ID=17990237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP30920899A Pending JP2001125228A (ja) 1999-10-29 1999-10-29 シート状写真感光材料用包装材料およびそれを用いたシート状写真フィルム包装体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001125228A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6376057B1 (en) Packaging material for photographic photosensitive material
EP0803766B1 (en) Photothermographic material
EP1020760B1 (en) Heat developable image recording material
JP2000352798A (ja) 写真感光材料用包装材料及びこれを用いた写真感光材料用包装袋
JP2001142176A (ja) 写真感光材料用成形品
JP3777057B2 (ja) 感光材料用包装材料及びその製造方法並びにそれを用いた感光材料包装体
US6342689B1 (en) Heat developing method for heat developable image recording material
JP2001305699A (ja) 感光材料用包装材料
JP2001125228A (ja) シート状写真感光材料用包装材料およびそれを用いたシート状写真フィルム包装体
JP2001305698A (ja) 感光物質用包装材料
JP4044209B2 (ja) 放射線写真要素
JPH0869075A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2001164046A (ja) 写真感光材料用射出成形品
JP2731939B2 (ja) 写真感光材料用包装材料
JPH06242543A (ja) ハロゲン化銀感光材料
JP2000334897A (ja) 包装材料及びこれを用いた包装体
JP2000098545A (ja) 写真感光材料用包装材料及びこれを用いた写真感光材料包装体
JPH03160435A (ja) 感光材料用包装袋
JP2731943B2 (ja) 写真感光材料用包装材料
JP2000162737A (ja) 写真感光材料用包装材料及びそれを用いた写真感光材料包装体
JP3269866B2 (ja) 写真感光材料用遮光袋及びそれを用いた包装体
JP2000221640A (ja) 写真感光材料用包装材料及びその製造方法並びに写真感光材料包装体
JP2001296639A (ja) 写真感光材料用包装材料
JP2001022033A (ja) 感光材料用包装材料およびその製造方法ならびにそれを用いた感光材料包装体
EP1217432B1 (en) Silver halide photographic light-sensitive material and method for processing the same