JP2000098545A - 写真感光材料用包装材料及びこれを用いた写真感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真感光材料用包装材料において、写真
性、物理強度、ヒートシール適性、製袋適性、カール防
止性、指抜け防止性、伸び防止性、破袋防止性、完全遮
光性及び防湿・酸素バリヤ性を向上させる。 【解決手段】 延伸フィルムからなる基材１ａと、この
基材１ａの両面に接着剤層３，３を介して積層されたポ
リオレフィン樹脂を主成分とした無延伸の熱可塑性樹脂
フィルム層２ａ，２ａとを有し、基材１ａ及び熱可塑性
樹脂フィルム層２ａ，２ａの少なくとも１つ以上の層に
遮光性物質が含有されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は印画紙や写真フィル
ム等（白黒及びカラーのネガ、ポジ及びリバーサル並び
に拡散転写等を含む）を包装する写真感光材料用包装材
料及びこれを用いた写真感光材料包装体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、印画紙、写真フィルム等を包装す
る包装材料としては各種の包装材料が提案されている。
例えば、特公平２−２７００号公報には、ポリエチレン
系ポリマーと１重量％以上の遮光性物質とからなり、全
ポリエチレン系ポリマーの５０重量％以上がエチレン・
α−オレフィン共重合体樹脂である遮光性フィルムを少
なくとも１層有する感光物質包装用フィルムが開示され
ている。

【０００３】特公平２−２７０１号公報には、支持体の
少なくとも１面に、５０重量％以上のエチレン・α−オ
レフィン樹脂を含む実質的に遮光性物質を含有しないポ
リエチレン系ポリマー層を、接着剤層を介し又は接着剤
層を介さずに直接積層し、そして少なくとも１層以上の
遮光層を有する感光物質用包装材料が開示されている。

【０００４】特開平８−１７９４７３号公報には、メタ
ロセン触媒を使用して重合製造した低分子量のポリマー
含有量が３重量％以下である写真感光材料用高分子樹脂
包装材料が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の包装材料では写真感光材料の包装材料として十
分なものではなかった。すなわち、単層フィルムでは厚
さが６０μｍ以上になるとメルトフラクチャーが発生
し、外観が悪化し、生産性も大幅に低下する。また、重
量製品を密封した包装体では指抜け、伸びによる遮光性
不良が発生した。この対策として、高ヤング率フレキシ
ブルシートを接着剤層を介して積層した積層フィルム構
成とすることもできるが、このような構成としたときは
カールが大きく製袋適性に問題があった。さらに、密封
シール包装体としたとき、手で開封することができなか
った。

【０００６】本発明は、上述した従来の包装材料の問題
点を解決しつつ、写真感光材料の包装材料として必要な
特性を確保できる写真感光材料用包装材料及びこれを用
いた写真感光材料包装体を提供することを目的とする。

【０００７】すなわち、本発明は、写真性、製造適性、
物理強度、ヒートシール適性、製袋適性、カール防止
性、指抜け防止性、伸び防止性、破袋防止性、完全遮光
性及び防湿・酸素バリヤ性が優れた写真感光材料用包装
材料及びこれを用いた写真感光材料包装体を提供するこ
とを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の写真感光材料用
包装材料は、延伸フィルムからなる基材と、この基材の
両面に接着剤層を介して積層されたポリオレフィン樹脂
を主成分とした無延伸の熱可塑性樹脂フィルム層とを有
し、基材及び熱可塑性樹脂フィルム層の少なくとも１つ
以上の層に遮光性物質が含有されていることを特徴とし
て構成されている。

【０００９】本発明の写真感光材料用包装材料において
は、延伸フィルムからなる基材を無延伸の熱可塑性樹脂
フィルム層で両側から挟む構造にすることにより、物理
強度、カール防止性、伸び防止性、破袋防止性等を良好
にしている。

【００１０】本発明の写真感光材料包装体は、上述した
写真感光材料用包装材料の内層同士を重ね合わせた後、
熱溶融接着方法により内層同士を溶着して形成した包装
袋に写真感光材料が密封包装されたもので、写真感光材
料用包装材料の内層は、エチレン・α−オレフィン共重
合体樹脂を１０重量％以上、滑剤を０．０１〜１０重量
％を含んでいることを特徴として構成されている。

【００１１】本発明の写真感光材料包装体においては、
物理強度、ヒートシール適性、製袋適性が良好で、防湿
・酸素バリヤー性も良好になっている。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の写真感光材料用包装材料
は、基材と、この基材の両面に積層された熱可塑性樹脂
フィルム層と、この熱可塑性樹脂フィルム層と基材とを
接着する接着剤層との少なくとも５層から構成されてい
る。したがって、最も基本的な層構成（フレキシブルシ
ートを積層しない場合等）としては、これら５層からな
る上下対称構造のもので、すなわち、延伸された基材
を、無延伸の熱可塑性樹脂フィルムが挟む構成となって
いる。

【００１３】基材は、１層からなる単層フィルムで構成
されていても、２層以上からなる多層フィルムで構成さ
れていてもよく、多層フィルムの場合、共押出しによる
多層共押出しフィルムであっても、ラミネートにより積
層した多層フィルムであってもよい。また、２層フィル
ムのとき、２つの層は樹脂組成や厚さが同じであっても
異なっていてもよく、３層フィルムのとき、中心になる
基層(中間層)とその両面の表面層は樹脂組成や厚さが同
じであっても異なっていてもよい。４層以上のフィルム
で構成されている場合も同様である。遮光性物質を含有
させる場合は、中間層の１層以上とすることが好まし
い。

【００１４】基材は延伸されているが、２層フィルムの
とき、両方の層とも同一方向、すなわち両方の層とも縦
方向（フィルムの長さ方向）へ延伸しても横方向（フィ
ルムの幅方向）へ延伸してもよく、また、異なる方向へ
（一方を縦方向へ延伸し、他方を横方向へ延伸する）し
ても、また、さらに両方の層を縦及び横方向へ二軸延伸
してもよい。３層フィルムのときは、基層となる中間層
（以下、基層と表示）と表面層とを同一方向へ延伸して
も、異なる方向へ延伸しても、また、両方向へ二軸延伸
しても良い。例えば、基層を縦方向へ延伸するとともに
表面層を横方向へ延伸したり、基層を縦及び横方向へ二
軸延伸するとともに表面層を横方向へ延伸したり、基層
及び表面層を縦及び横方向へ二軸延伸したりすることが
できる。

【００１５】基材の縦方向の延伸倍率ＳＭは１．１〜１
０倍、好ましくは１．５〜９倍、より好ましくは２〜８
倍、特に好ましくは２．５〜７倍、最も好ましくは３〜
６倍である。基材の幅方向の延伸倍率ＳＣは１．１〜１
０倍、好ましくは１．５〜９倍、より好ましくは２〜８
倍、特に好ましくは２．５〜７倍、最も好ましくは３〜
６倍である。基材の縦方向の延伸倍率ＳＭが１．１倍未
満であると、十分な物理強度を得られず遮光性不良が発
生する恐れがあり、伸び防止性、破袋防止性等も悪化
し、延伸倍率が１０倍を越えると、製袋適性が悪化す
る。また、幅方向の延伸倍率ＳＣに付いても同様であ
る。なお、上記延伸倍率は、基材が２層以上で構成され
ている場合は、各層における延伸倍率である。

【００１６】基材の延伸面倍率（ＳＭ×ＳＣ）は２〜８
０倍、好ましくは３〜６０倍、より好ましくは４〜５０
倍、特に好ましくは５〜４０倍、最も好ましくは６〜３
０倍である。基材の延伸面倍率が２倍未満であると、十
分な物理強度を得られず伸びやすく遮光性不良が発生す
る恐れがあり、伸び防止性、破袋防止性等も悪化し、ま
た、延伸面倍率が７０倍を越えると、剛性が大きくなり
すぎたり、裂け易くなり、かつ熱収縮率が大きくなり、
製袋適性が悪化する。さらに、また製造も困難になる。

【００１７】基材の長さ(縦）方向のヤング率は１００
〜１５００ｋｇ／ｍｍ²、好ましくは２００〜１４００
ｋｇ／ｍｍ²、より好ましくは３００〜１３００ｋｇ／
ｍｍ²、特に好ましくは４００〜１２００ｋｇ／ｍｍ²、
最も好ましくは５００〜１１００ｋｇ／ｍｍ²である。
ヤング率が１００ｋｇ／ｍｍ²未満であると、伸び防止
性、破袋防止性等を十分に確保できなくなり、かつ遮光
性、物理強度が不十分となる。 また、ヤング率が１５
００ｋｇ／ｍｍ²を越えると、剛性が大きくなりすぎた
り、裂け易くなり、かつ熱収縮率が大きくなり、製袋適
性が悪化する。さらに、また製造も困難になる。

【００１８】基材は、各種熱可塑性樹脂組成物で形成す
ることができるが、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、高密度ポリエチレン系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹
脂、ＥＶＯＨ系樹脂等で形成することが好ましく、これ
らの中でも、ポリエステル系樹脂及びポリプロピレン系
樹脂で形成することが安価で写真性を良好に維持する防
湿性が優れ、物理特性、製造適性も優れているのでより
好ましい。物理強度、防湿性、光遮断性が特に優れてい
るポリエチレンナフタレート樹脂で形成することが最も
好ましい。

【００１９】ポリエステル系樹脂としては、ポリブチレ
ンテレフタレート（以後、ＰＢＴと表示）樹脂、ポリエ
チレンテレフタレート（以後、ＰＥＴと表示）樹脂、非
結晶ポリエチレンテレフタレート（以後、Ａ−ＰＥＴと
表示）樹脂、ポリエチレン・２・６ナフタレート（以
後、ＰＥＮと表示）樹脂（単に、ポリエチレンナフタレ
ート樹脂ともいう）等がある。

【００２０】ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリ
プロピレン樹脂、プロピレンとα−オレフィンとのラン
ダム及びブロック共重合体樹脂等がある。ホモポリプロ
ピレン樹脂としては、主にチグラー触媒（Ｔｉ系）を用
い、５０〜８０℃、５〜３５ｋｇ／ｃｍ²の温度・圧力
下でプロピレンを重合して製造される密度が０.８９０
〜０.９１０ｇ／ｃｍ³の樹脂である。一般には、プロピ
レンをアルミニウムアルキル／四塩化チタン系のチーグ
ラー・ナッタ触媒を用いて溶剤存在下で重合させて得ら
れるアイソタクチック樹脂である。最近話題のシングル
サイト系触媒であるメタロセン触媒を用いて重合製造し
たポリプロピレン系樹脂は、物理特性が優れ、触媒残渣
が少なく、本発明には特に好ましい。

【００２１】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂としては、プロピレン・エチレンランダム共重合体
樹脂、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂、プ
ロピレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレ
ン・ブテン−１ブロック共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ブテン−１三元共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ジエン三元共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセ
ン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセン−
１ブロック共重合体樹脂等がある。α−オレフィンの量
としては、剛性、物理強度、製造適性のバランスの点か
ら、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、
特に好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１〜５
重量％である。

【００２２】ポリアミド系樹脂としては、ナイロン６樹
脂、ナイロン６６樹脂、ナイロン１２樹脂等がある。安
価で物理強度が優れているナイロン６樹脂が好ましい。

【００２３】高密度ポリエチレン系樹脂は、分岐の少な
い直鎖状の分子構造を持ち結晶化度が低密度ポリエチレ
ン樹脂より高いものである。結晶化度の高い、すなわち
密度の高いポリエチレン樹脂ほど融点が高く、剛性も高
いが、透明性は低くなる。

【００２４】ポリスチレン系樹脂は、写真性に悪影響を
及ぼすことが少なく安価で、且つ世界中で入手が可能
で、物理強度も本発明の用途として十分確保できるもの
であり、公知のホモポリスチレン樹脂、各種合成ゴムで
変性したゴム変性スチレン系樹脂、メタロセン触媒を用
いて重合製造したシンジオタクチックポリスチレン樹脂
がある。特に、メタロセン触媒を用いて重合製造した結
晶性のシンジオタクチックポリスチレン樹脂が耐熱性、
ヤング率が大きく優れているので特に好ましい。

【００２５】熱可塑性樹脂フィルム層は、１層から構成
されていても、２層以上からなる多層共押出しフィルム
で構成されていてもよい。熱可塑性樹脂フィルム層が多
層共押出しフィルムで構成されている場合、例えば、２
層共押出しフィルムのとき、２つの層は樹脂組成や厚さ
が同じであっても異なっていてもよい。また、例えば、
３層共押出しフィルムのとき、中間層とその両面の層は
樹脂組成や厚さが同じであっても異なっていてもよい。
中間層（基層と表示）が２層以上有する４層以上の多層
共押出しフィルムの場合も各層の樹脂組成や厚さが同じ
であっても異なっていてもよい。

【００２６】熱可塑性樹脂フィルム層は、各種熱可塑性
樹脂で形成することができるが、ポリオレフィン樹脂を
主成分として形成することがリサイクル適性、焼却適性
が優れ、かつ、安価で写真性も良好であり、物理強度や
防湿性も優れているので好ましい。

【００２７】ポリオレフィン樹脂としては、ホモポリエ
チレン樹脂、エチレンとα−オレフィンとのランダム及
びブロック共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、プ
ロピレンとα−オレフィンとのランダム及びブロック共
重合体樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、エチレン・ア
クリル酸エステル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂、ポリオレフィン系エラストマー等があ
る。

【００２８】前記ホモポリエチレン樹脂としては、酸素
や過酸化物等のラジカル開始剤を用い、１５０〜３００
℃、１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧力条件
下でエチレンを重合させる方法で製造した、長鎖分岐を
持った密度が０．９１０〜０.９２５ｇ／ｃｍ³の分岐状
低密度ポリエチレン樹脂と、中・低圧法のチーグラー触
媒（Ｔｉ系）またはフィリップス触媒（Ｃｒ系）等を用
い、５０〜２５０℃、５０〜２００ｋｇ／ｃｍ² の温度
・圧力条件下でエチレンを重合させる方法で製造した、
直鎖状の密度が０．９４１〜０.９６５ｇ／ｃｍ³の直鎖
状高密度ポリエチレン樹脂と、高圧法、中・低圧法によ
っても得られるが、前記低密度ポリエチレン樹脂と高密
度ポリエチレン樹脂をブレンドして製造されている密度
が０．９２６〜０.９４０ｇ／ｃｍ³の中密度ポリエチレ
ン樹脂とがある。さらに、最近実用化を開始したシング
ルサイト触媒の１種である金属メタロセン重合触媒を用
いて重合製造した分子量分布と組成分布を小さくした各
種密度のホモポリエチレン樹脂やエチレン・αオレフィ
ン共重合体樹脂(ランダム共重合体樹脂が好ましい)があ
る。

【００２９】エチレンとα−オレフィンをチーグラー系
触媒を用いて重合させた共重合体樹脂としては、Ｌ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂がある。このＬ−ＬＤＰＥ(Ｌｉｎｅａｒ Ｌ
ｏｗＤｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）樹脂
は第３のポリエチレン樹脂と称され、中低圧法、高圧法
両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギー、省
資源という時代の要請に合致する低コスト、高強度の樹
脂である。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエチレン
と炭素数が３〜２０個、好ましくは３〜１２個、特に好
ましくは４〜８個、最も好ましくは６〜８個のα−オレ
フィンを共重合させたコポリマーで線状の直鎖に短分岐
をもった構造のポリエチレン系樹脂である。物理強度や
コストの点で好ましいα−オレフィンとしてはプロピレ
ン、ブテン−１、３−メチルペンテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、オクテン
−１、ノネン−１、デセン−１、ペンタデセン−１、オ
クタデセン−１、エイコセン−１などが使用される。特
にα−オレフィンの炭素数が４〜８個であるエチレン・
α−オレフィンランダム共重合体樹脂が本発明には好ま
しいがエチレン・α−オレフィンブロック共重合体樹
脂、これら２種の混合樹脂も使用できる。

【００３０】代表的なＬ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセス
としては中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相ス
ラリー法と高圧改良法装置を用いながらチーグラー系触
媒により高温・高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得る高圧転換
法等がある。

【００３１】市販のマルチサイト触媒を用いて重合製造
したＬ−ＬＤＰＥ樹脂の代表的な具体例を以下に示す。 (１) エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 Ｇレジン（ＵＣＣ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップス社） スタミレックス （ＤＳＭ社） スミカセンＬ （住友化学） ネオゼックス （三井石油化学） ノバテック−Ｌ （三菱化成） ユカロン−ＬＬ （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） ショーレックスリニア （昭和電工） ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ （日本ユニカー） 宇部ポリエチレンＬ （宇部興産） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） ニポロンＬ （東ソー） (２) エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 エクセレンＶＬ （住友化学） ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＮＵＣ−ＦＬＸ（ナック・フレックス）（ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） ニポロンＺ （東ソー） (３) エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） (４) エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）

【００３２】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で、引裂き
強度、衝撃穴あけ強度が特に要求される写真感光材料用
包装材料に使用する場合に好ましい樹脂は、メルトフロ
ーレート（以後ＭＦＲと表示）が０.１〜４０ｇ／１０
分（ＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４で測定。試験温度１
９０℃，試験荷重２．１６ｋｇｆ）、密度が０．８７０
〜０．９４０ｇ／ｃｍ³（ＪＩＳ Ｋ−７１１２）、そし
てα−オレフィンの炭素数が３〜１５個、好ましくは４
〜１０個、特に好ましくは６〜８個の液相法プロセスと
気相法プロセスで得られたものである。また従来の高圧
法製造プロセスを転用して設備費をおさえた改良高圧法
プロセスで得られたスミカセン−Ｌ（住友化学）、ニポ
ロンＬ(東ソー)、ウベポリエチレンＬ(宇部興産)等のＬ
−ＬＤＰＥ樹脂も好ましい。

【００３３】物理強度が大きく、ブロッキング接着しや
すく、最内層用樹脂として特に好ましい代表的な例を商
品名であげると、マルチサイト触媒を用いた重合により
ポリエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の
４−メチルペンテン−１を導入した三井石油化学（株）
のウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数
８個のオクテン−１を導入した出光石油化学（株）のＭ
ＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミカ
ル社のダウレックスがある（以上、４社品共、液相法プ
ロセスで得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。低圧法
の気相法プロセスで得られた好ましい代表的な例を商品
名であげると、α−オレフィン側鎖として炭素数６個の
ヘキセン−１を導入した日本ユニカー（株）のＴＵＦＴ
ＨＥＮ及びＵＣＣ社のＴＵＦＬＩＮ等がある。

【００３４】また、最近発売された密度が０.９１０ｇ
／ｃｍ³未満の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂、例えばＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学（株）
のエクセレンＶＬも好ましい（以上、２社品共、α−オ
レフィンが炭素数６個のヘキセン−１を使用）。

【００３５】マルチサイト触媒を用いたＬ−ＬＤＰＥ樹
脂の製造プロセスの特徴の概略と各樹脂メーカー製造の
商品名を以下に示す。

【００３６】代表的な製造プロセスの概略と各樹脂メー
カーの商品名の関係について以下に記載する。

【００３７】［１］ 気相法 重合に必要なエネルギー量が小さいと発表されている。
品質上はコモノマーに、揮発しやすい単一成分を用いな
ければならないとされており、溶液法に比べ制約を受け
る。最近は、コモノマーの選択、分子量分布のコントロ
ール幅も広くなりつつある模様である。

【００３８】［２］ スラリー法 溶媒を用いる液相重合法は、スラリー法と溶液法に分け
られる。スラリー法は、溶媒を用いるがスラリー（異相
系）であるので、反応容器内の溶液は粘度が低いことか
ら、比較的コンパクトな設備で生産することができ、溶
媒の除去が容易であるなどの利点がある。一方、低密度
化については、低分子量低密度ポリマーが溶媒に溶け込
み、溶液が高粘度になったり、ポリマーが膨張して塊状
化するため、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³以下のＬ−Ｌ
ＤＰＥ生産は制限を受ける。

【００３９】［３］ 溶液法 溶液法の重合は溶液中で行われる。溶液状態を維持する
ため高温で反応が行われる。品質面では、低密度化の許
容範囲が広く、かつ、Ｃ₆ 以上のαオレフィン(ブテン
−１、ペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４,４
−ジメチルペンテン−１、４メチルペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１、
エイコセン−１、ドデセン−１、ヘキサデセン−１、オ
クタデセン−１、テトラデセン−１等）とエチレンとの
重合に最適の製造プロセスである。またαオレフィン含
有率の大きいＬ−ＬＤＰＥ樹脂（密度が０.９１０ｇ／
ｃｍ³以下の超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）の製造プロセ
スとしても最適である。

【００４０】［４］ 改良高圧法 従来の高圧法プロセスをそのまま利用しながらチーグラ
ー系融媒により高温高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得るもの
でランニングコストは上記気相法、スラリー法、溶液法
より高価である。高圧転換法とも呼ばれる。

【００４１】

【表１】

【００４２】［上記製造プロセスの概略］ 溶 液 法：圧力…４５０〜６５０ＰＳｉ，温度…２０
０〜２５０℃ スラリー法：圧力…４００〜５００ＰＳｉ，温度…９０
〜１００℃ 気 相 法：圧力…２５０〜３５０ＰＳｉ，温度…９０
〜１００℃ 改良高圧法：圧力…２０，０００ＰＳｉ前後，温度…２
００℃前後

【００４３】エチレンとα−オレフィンの比は、エチレ
ンが７０％以上であることが好ましく、８０％以上がよ
り好ましい。エチレンが７０％未満であると、重合適性
が悪化して高価になると共に得られたエチレン・α−オ
レフィン共重合体樹脂の粘着性が大きくフィルム成形性
が悪化し、フィルム同志のブロッキングが大きく実用化
困難である。

【００４４】前記ホモポリプロピレン樹脂としては、主
にチグラー触媒（Ｔｉ系）を用い、５０〜８０℃、５〜
３５ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧力下でプロピレンを重合し
て製造される密度が０．８９０〜０.９１０ｇ／ｃｍ³の
樹脂である。一般にはプロピレンをアルミニウムアルキ
ル／四塩化チタン系のチーグラー・ナッタ触媒を用いて
溶剤存在下で重合させて得られるアイソタクチック樹脂
である。最近話題のシングルサイト触媒の１つであるメ
タロセン触媒を用いて重合製造したポリプロピレン系樹
脂は写真性、物理特性が優れているので特に好ましい。

【００４５】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂としては、プロピレン・エチレンランダム共重合体
樹脂、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂、プ
ロピレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレ
ン・ブテン−１ブロック共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ブテン−１三元共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ジエン三元共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセ
ン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセン−
１ブロック共重合体樹脂等がある。α−オレフィンの量
としては０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量
％が剛性、物理強度、製造適性のバランスの点から好ま
しい。

【００４６】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂におけるα−オレフィンは、エチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体の場合のα−オレフィンと同様であ
る。

【００４７】以上のようなポリオレフィン樹脂を重合さ
せる際、ハロゲン化合物又は金属化合物を含む重合触媒
を用いることが写真感光材料に対する悪影響の大きい重
合触媒使用量を減少できるので好ましい。ハロゲン化合
物及び／又は金属化合物を含む重合触媒の代表例として
は、四塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水ヘキ
サン中で混合した時に得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー触媒、三塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水
ヘキサン中で混合して得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー・ナッタ触媒、第Ｉ,II，III族の各種金属の有機アル
キル化合物と、第IV,Ｖ,VI,VII族の金属塩の組合せから
成る立体規則性重合触媒、トリアルキルアルミニウムと
三塩化チタン系の混合物からなるナッタ触媒、ＳiＯ₂−
Ａｌ₂Ｏ₃系と酸化クロムの混合物から成るフィリップス
触媒、マグネシウム化合物とハロゲン化チタンとの反応
生成物および有機アルミニウムを成分とする触媒等があ
る。

【００４８】特殊な例として、マグネシウムの酸素含有
有機化合物とチタンの酸素含有有機化合物とアルミニウ
ムハロゲン化合物との反応生成物である固体触媒成分と
共触媒として有機アルミニウム化合物を使用した触媒等
もある。

【００４９】有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノブ
ロマイド等がある。チタン化合物としてはＴiＣｌ₄、Ｔ
iＢｒ、ＴｉＩ₄等のテトラハロゲン化チタン、Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ₃）Ｃｌ₃、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃｌ₃等のトリハロゲン化
アルコキシチタン、Ｔｉ(ＯＣＨ₃)₂Ｃｌ₂、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ
₅)₂Ｃｌ₂、Ｔi（ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｂｒ₂等のジハロゲン化アル
コキシチタン、Ｔｉ(ＯＣＨ₃)₃Ｃｌ、Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃
Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｂｒ等のモノハロゲン化トリ
アルコキシチタン等がある。

【００５０】有機マグネシウム化合物としてはエチルブ
チルマグネシウム、ジイソブチルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、エチルマグネシウムクロライド及び
ＭｇＦ₂、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｇＩ₂等がある。バ
ナシウム化合物としては四塩化バナシウム、オキシ三塩
化バナシウム、バナジン酸ジエトキシモノクロライド、
バナジン酸ジエトキシジクロライド等がある。これらの
ハロゲン化合物及び／又は金属化合物はハロゲン化銀写
真感光材料の写真性に悪影響を与えるが脂肪酸金属塩及
び／又はゼオライト及び／又はハイドロタルサイト類化
合物の合計が０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０
５〜７重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％添加す
ると無害化できる。

【００５１】熱可塑性樹脂フィルム層をポリオレフィン
樹脂のみで成形する場合は、分子量分布が１.５〜７.０
が好ましく、２.０〜６.５がより好ましく、２．５〜
６．０が最も好ましくい。分子量分布が１．５未満であ
ると、樹脂の流動性が悪化し成形故障が多発する。ま
た、分子量分布が７．０を越えると、寸法精度が悪化
し、また物理強度も低下する。また、ＭＦＲ(ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８のＥ条件の試験温度１９０℃、試験荷重２．
１６ｋｇｆで測定）は０．０１〜７０ｇ／１０分が好ま
しく、０．０２〜５０ｇ／１０分がより好ましく、最も
好ましくは０．０３〜４０ｇ／１０分であり、０．０１
ｇ／１０分未満では樹脂の流動性が悪く、メルトフラク
チュア（ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）が多発し、実用
化不可である。また、メルトフローレートが７０ｇ／１
０分を越えると樹脂の流動性が大きくなりすぎ、フィル
ム成形性が悪化し、また物理強度が小さく実用化困難で
ある。

【００５２】ポリオレフィン樹脂として最も好ましい樹
脂は、シングルサイト触媒（代表例はメタロセン触媒）
を用いて重合製造したものである。

【００５３】シングルサイト触媒を用いて重合製造した
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、ジルコニウム系、チタニウム系、
ハフニウム系及びバナジウム系メタロセン錯体の１種以
上を含むシングルサイト触媒を用いて重合製造した分子
量分布が１．５〜１０のエチレンと炭素数が３〜１２個
のα−オレフィンとの共重合体樹脂で形成されているこ
とが好ましく、これにより、物理強度が優れ、残留金属
成分や残留ハロゲン系化合物成分が少なく、写真感光材
料の写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、ヒートシー
ル適性（ヒートシール強度、低温ヒートシール性、ホッ
トタック性、夾雑物シール性、長期間経時後のヒートシ
ール強度等）が優れた写真感光材料用包装材料とするこ
とができる。またフィルム成形機に錆や腐食が発生する
のを防止できる。

【００５４】前記シングルサイト触媒としては、代表的
なものとしてはドイツのカミンスキー教授によって発見
された、均一な活性点を有する二塩化ジルコノセンとメ
チルアミノキサンからなるメタロセン触媒があり、種々
の特許が発表されている。代表例をあげると、特開昭５
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開昭６０−３５００９号公報、特開平３−２０７
７０３号公報、特開平３−２３４７１１号公報、特開平
４−３００６６７号公報等がある。

【００５５】メタロセン触媒を用いて重合製造したエチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂は従来のチーグラー
触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂に比較して以下の特徴を有する。 ｉ）２〜３倍の衝撃強度、引き裂き強度を有する。 ii）透明性、光沢が優れている。 iii）耐ブロッキング性が優れている（ベタツキ成分と
呼ばれる低分子量低密度成分が少ない）。 iv）融点が低く、低温ヒートシール性が優れている。 ｖ）柔軟性が優れている。

【００５６】前記メタロセン触媒を用いる重合方法は、
以下に例示するように数多くの特許公報に開示されてい
る。特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−８６
２号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０
−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、
特開昭６０−１０６００８号公報、特開昭６０−１３７
９１１号公報、特開昭６１−３１４０４号公報、特開昭
６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２２１２０７
号公報、特開昭６１−２６４０１０号公報、特開昭６１
−２９６００９号公報、特開昭６３−６１０１０号公
報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭６３−１
７８１０８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公報、
特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２２２
１７９号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、特開
昭６３−２８０７０号公報、特昭表６３−５０１３６９
号公報、特昭表６４−６００３号公報、特昭表６４−４
５４０６号公報、特開昭６４−７４２０２号公報、特開
平１−１２４０７号公報、特開平１−９５１１０号公
報、特開平１−１０１３１５号公報、特開平１−１２９
００３号公報、特開平１−２０７２４８号公報、特開平
１−２１０４０４号公報、特開平１−２５１４０５号公
報、特開平１−２５９００４号公報、特開平１−２７５
６０９号公報、特開平１−３０１７０４号公報、特開平
１−３１９４８９号公報、特開平２−２２３０７号公
報、特開平２−４１３０３号公報、特開平２−１７３１
１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開平３
−５６５０８号公報、特開平３−６２８０６号公報、特
開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７０８号公
報、特開平３−７０７０９号公報、特開平３−７０７１
０号公報、特開平３−７４４１２号公報、特開平４−８
７０４号公報、特開平４−１１６０４号公報、特開平４
−２５５１４号公報、特開平４−２１３３０５号公報、
特開平５−３１０８２９号公報、特開平５−３２０２４
２号公報、特開平６−２２８２２２号公報、特開平９−
４０７９３号公報、アメリカ特許４，５２２，９８２号
明細書、アメリカ特許４，５３０，９１４号明細書等が
挙げられる。

【００５７】これらのメタロセン触媒を用いて重合製造
したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の中でも写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣が少ない
ジルコニウム系、ハフニウム系、チタニウム系、バナジ
ウム系の少なくとも１種のメタロセン触媒を用いた、固
体触媒成分１ｇ当たり１０，０００ｇ以上の樹脂が好ま
しい。特に、二塩化ジルコノセンとメチルアルミノキサ
ンからなるメタロセン触媒が好ましい。樹脂中の写真性
に悪影響を及ぼす残留ハロゲン成分含有量は４００ｐｐ
ｍ以下が好ましく、特に１５０ｐｐｍ以下が好ましい。
樹脂中のハロゲン成分含有量を４００ｐｐｍ以下にする
ために触媒失活剤を用いて触媒残渣を抽出することも、
またペレタイザーやフィルム成形機にベントを設けるこ
とが残留ハロゲン化合物成分を減少させて、押出し機の
スクリューやダイスの防錆及び写真性を良好にするため
に必要であり好ましい。

【００５８】最も好ましい重合方法は、メタロセン触媒
を用い重合温度４０〜１００℃、重合圧力５〜５０ｋｇ
／ｃｍ² の条件で気相重合方法で製造したエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂である。

【００５９】写真性に悪影響を及ぼし、押出し機やダイ
スに発錆故障を発生させるハロゲン化合物成分は、ハロ
ゲン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲ
ン化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロ
ゲン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホウ素化合物等
を例示することができる。

【００６０】具体的には四塩化ケイ素、三塩化アルミニ
ウム、三臭化アルミニウム、三塩化チタン、三塩化ホウ
素、四臭化チタン等である。

【００６１】これらのハロゲン化合物成分は、ハロゲン
ガスとなって上記各種の悪作用を及ぼすので、本発明の
写真感光材料用包装材料の内側導電性熱可塑性樹脂層中
に下記のハロゲンガススキャベンジャーを含有させるこ
とが特に好ましい。

【００６２】すなわち、本発明におけるハロゲンガスス
キャベンジャーとして好ましい化合物は、例えば、スル
フィド化合物、亜硝酸塩、セミカルパジド、亜硫酸塩、
ハイドロキノン類、エチレンジアミン、アセトンセミカ
ルバゾン、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシンである。特
に好ましい化合物としては、下記一般式で表される化合
物を挙げることができる。

【００６３】

【化１】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素原子ある
いはベンゼン核に置換可能な基を表す。

【００６４】一般式(Ｈ)において、置換基としては、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル
基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデ
シル、ｎ−オクタデシルで、特に炭素数１〜３２が好ま
しい）、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルアシルアミノ基、ア
リールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アルキルカルボンアミド基、アリ
ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキシ基、
アリールアシルオキシ基が好ましい。

【００６５】これらの基は更に上述したものと同様の置
換基で置換されてもよい。

【００６６】シングルサイト触媒の代表的例であるメタ
ロセン触媒を用いて重合製造した現在市販されているＬ
−ＬＤＰＥ樹脂の具体例としては、 ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ） エボリュー （三井石油化学） カーネル （三菱化学） ユメリット （宇部興産） ハーモレックス （日本ポリオレフィン） キャタロセン （東ソー） 等がある。重合方法としては、気相重合法が安価でかつ
写真性に悪影響を及ぼす残渣が少ない点で特に好まし
い。重合しやすさの点で懸濁重合法、溶解重合法等の液
相重合法も好ましい。

【００６７】ブロッキング防止、物理強度向上等から、
ＧＰＣ法測定法による分子量分布（重量平均分子量／数
平均分子量）は５以下、好ましくは４以下、特に好まし
くは１．１〜３、最も好ましくは１．３〜２．７であ
る。

【００６８】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と
して最も好ましいのは、エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体樹脂である。該エチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂の組成は、α−オレフィン成分が１〜９９
モル％、好ましくは１〜９５モル％、より好ましくは１
〜９０モル％、特に好ましくは２〜８０モル％、最も好
ましくは２〜５０モル％であり、エチレン成分は好まし
くは５〜９９モル％、より好ましくは１０〜９９モル
％、特に好ましくは２０〜９８モル％、最も好ましくは
５０〜９８モル％である。α−オレフィンの代表例とし
ては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チル−ペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデ
セン−１、テトラセン−１、ヘキサデセン−１、オクタ
デセン−１、ヘプテン−１、エイコセン−１、４−メチ
ル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等の
炭素原子数が３〜２０、好ましくは４〜１５、特に好ま
しくは４〜１２、最も好ましくは４〜１０の１種又は２
種以上のα−オレフィンである。

【００６９】本発明の熱可塑性樹脂フィルム層を構成す
る樹脂として最も好ましいのは、メタロセン触媒を用い
て重合製造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂
である。これは、メタロセン触媒存在下で重合が行われ
れば、いずれの方法を用いてもよく、例えば、高圧重合
法における重合は、重合体を溶液状態に維持し、かつ重
合活性を高めるために１２０℃以上、分子量低下の原因
となる連鎖移動反応を抑え、かつ重合活性を低下させな
いために３５０℃以下の温度で、５００ｋｇ／ｃｍ²以
上、１０００〜３５０００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で行うの
が好ましい。また、気相重合法における重合は、共重合
体が粉体状態であることから高温は好ましくなく、１０
０℃以下であることが必要であり、重合温度の下限は特
に限定されないが、重合活性を高めるために５０℃以上
が好ましい。また、重合活性を高めるために、予めオレ
フィンにより予備重合せしめた触媒成分と有機アルミニ
ウム化合物およびイオン化イオン性化合物を用いて行う
のが好ましい。また、溶液重合法における重合は、重合
温度は、共重合体が溶液状態であることおよび重合活性
を上げることを考慮して、１２０℃以上であることが必
要である。重合温度の上限は特に限定されないが、分子
量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率
を低下させないために３００℃以下が好ましい。また、
重合時の圧力については特に限定されないが、経済性と
重合活性を上げるバランスをとるために大気圧以上２５
０ｋｇ／ｃｍ²以下が好ましい。

【００７０】いずれの場合においても触媒残渣は写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす上に、金型や押出し機
の樹脂接触部分に錆を発生させ寸法精度を悪化させたり
樹脂焼けやブツを発生させるので、少ない程本発明では
好ましい。

【００７１】従って、写真性を良好に維持するためには
本発明の写真感光材料用包装材料中の残留ハロゲンガス
成分量が４００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以
下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは
１〜８０ｐｐｍ、最も好ましくは４〜６０ｐｐｍであ
る。

【００７２】クロム、ジルコニウム、チタニウム、ハフ
ニウム、パナジウムのいずれか１種の残留量が２００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましく
は１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０ｐｐｍ以下、
最も好ましくは４０ｐｐｍ以下である。

【００７３】本発明における特に好ましいエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂は、シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合
物と必要により助触媒、有機アルミニウム化合物、担体
とを含む触媒の存在下にエチレンおよび炭素数３〜２０
のα−オレフィンとを共重合させることにより得られる
ものである。また、上記触媒に予めエチレンおよび／前
記α−オレフィンを予備重合させて得られるものを触媒
に供してもよい。

【００７４】上記α−オレフィンとしては、炭素数３〜
２０、好ましくは３〜１２、特に好ましくは３〜８のも
のであり、具体的にはプロピレン、ブテン−１、４−メ
チルペンテン−１、３−メチルペンテン−１、ヘキセン
−１、ペンテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセ
ン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−
１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセ
ン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ナノデ
セン−１、エイコセン−１などが挙げられる。これらの
うち１種または２種以上を共重合に用いることができ
る。また、これらのα−オレフィンの含有量は、５０モ
ル％以下、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは
１〜２５モル％、特に好ましくは３〜２０モル％の範囲
で選択されることが望ましい。

【００７５】前記エチレン・α−オレフィン共重合体を
製造する触媒であるシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物のシクロ
ペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置
換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタ
ジエニル基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基、シ
リル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール
基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、
ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ば
れた少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタ
ジエニル基等である。該置換シクロペンタジエニル基の
置換基は２個以上有していてもよく、また係る置換基同
志が互いに結合して環を形成してもよい。

【００７６】上記炭素数１〜１０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シク
ロアルキル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等が好
ましい。

【００７７】置換シクロペンタジエニル基の好適なもの
としては、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシク
ロペンタジエニル基、ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，
３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジエニル基、１，３
−ｎ−プロピルメチルエチルシクロペンタジエニル基な
どが具体的に挙げられる。

【００７８】本発明において用いることができる置換シ
クロペンタジエニル基としては、これらの中でも炭素数
３以上のアルキル基が置換したシクロペンタジエニル基
が好ましく、特に１，３−置換シクロペンタジエニル基
が好ましい。置換基同志すなわち炭化水素同志が互いに
結合して１または２以上の環を形成する場合の置換シク
ロペンタジエニル基としては、インデニル基、炭素数１
〜８の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基により置
換された置換インデニル基、ナフチル基、炭素数１〜８
の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基により置換さ
れた置換ナフチル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アル
キル基等）等の置換基により置換された置換フルオレニ
ル基等が好適なものとして挙げられる。

【００７９】前記シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物の遷移金属
としては、ジルコニウム、チタニウム、バナジウム、ハ
フニウム等が挙げられ、特にジルコニウムが好ましい。
該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子としては通常１〜３個を有し、また、２個以上
有する場合は架橋基により互いに結合していてもよい。
なお、係る架橋基としては炭素数１〜４のアルキレン
基、アルキルシランジイル基、シランジイル基などが挙
げられる。

【００８０】周期律表第IV族の遷移金属化合物において
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子
としては、代表的なものとして、水素、炭素数１〜２０
の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基
等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基など
が挙げられる。

【００８１】本発明でいう助触媒としては、前記周期律
表第IV族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になし
うる、または触媒的に活性化された状態のイオン性電荷
を均衡させうるものをいう。本発明において用いられる
助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベン
ゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミ
ニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、酸化ランタンなど
のランタノイド塩、酸化スズ等が挙げられる。これらの
中でもアルミノキサンが最も好ましい。

【００８２】また、触媒は無機または有機の担体に担持
して使用されてもよい。該担体としては無機または有機
の多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳiＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₃、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、Ｚ
ｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂等またはこれらの混合物が挙げ
られ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂
−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃等が
挙げられる。

【００８３】有機アルミニウム化合物として、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム；ジアルキルアルミニウムハラ
イド；アルキルアルミニウムセスキハライド；アルキル
アルミニウムジハライド；アルキルアルミニウムハイド
ライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられ
る。

【００８４】エチレン・α−オレフィン共重合体は、前
記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相重合
法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実質的
に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘブタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示される
不活性炭化水素溶媒の存在下で製造される。重合条件は
特に限定されないが、重合温度は通常１５〜３５０℃、
好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１
１０℃であり、重合圧力は低中圧法の場合通常常圧〜７
０ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ²で
あり、高圧改良法の場合通常１５００ｋｇ／ｃｍ²以下
が望ましい。重合時間は低中圧法の場合通常３分〜１０
時間、好ましくは５分〜５時間程度が望ましい。高圧改
良法の場合、通常１分〜３０分、好ましくは２分〜２０
分程度が望ましい。また、重合は一段重合法はもちろ
ん、水素濃度、モノマー濃度、重合圧力、重合温度、触
媒等の重合条件が互いに異なる２段階以上の多段重合法
など特に限定されるものではない。

【００８５】その他の最も好ましい具体例としては、各
種のメタロセン触媒存在下、最も好ましくは上記特定メ
タロセン触媒存在下、エチレンと炭素数３〜２０のα−
オレフィンを共重合して得られる樹脂をエチレン・α−
オレフィン共重合体１ｋｇあたり、３０〜１５０℃の空
気または不活性ガスによって、０.０３〜３ｍ³／ｈｒの
流量で０．５〜７２時間乾燥、および／または３０℃以
上エチレン・α−オレフィン共重合体の融点未満の熱水
で、０.００１〜０．５ｍ³／ｈｒの流量の空気または不
活性ガスを導入して、０．５〜３０時間浸漬し、ヘッド
スペースガスクロマトグラフィーによって測定した炭素
数１２以下の揮発成分の総量（ノルマルヘキサン換算）
の乾燥前／乾燥後の値（Ｑ）を２００以上にするエチレ
ン・α−オレフィン共重合体の製造方法である。以上、
エチレンとαオレフィンの共重合体樹脂を代表して説明
したが、同様にホモポリエチレン樹脂、各種ポリプロピ
レン樹脂及び各種エチレン共重合体樹脂も上記メタロセ
ン触媒を用いて重合製造可能である。

【００８６】前記ポリオレフィン樹脂の一つである酸変
性ポリオレフィン樹脂に付いて説明する。

【００８７】酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフ
ィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性した変
性ポリオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性ポリ
エチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、グラ
フト変性エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹
脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等）、グラフト変性
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等がある。

【００８８】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する不
飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するもの
で、代表例をあげるとアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル
酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス−ビ
シクロ〔２,２,１〕ヘプト−５−エン−２,３−ジカル
ボン酸)、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イ
タコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、
マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエス
テル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジエチル
エステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド、マレ
イン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−
Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン
酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フ
マル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、フ
マル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノ
ブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フ
マル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アクリル酸
ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウ
ム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウム、
アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレニ
ル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、ア
コニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることができ、
相互の混合使用も可能である。

【００８９】なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、ナジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸
が好ましい。

【００９０】酸変性ポリオレフィン樹脂における不飽和
カルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定され
ない。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７
４２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる
特公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラ
リー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等
に開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７
７４９３号公報等に開示の方法等がある。

【００９１】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混
練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。

【００９２】不飽和カルボン酸類の使用量は、ポリオレ
フィン樹脂ベースポリマー（各種ポリエチレン樹脂、各
種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオレフィン共重合体樹
脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−
１等のα−オレフィン共重合体樹脂及びその共重合体樹
脂）１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ま
しくは０．２〜５重量部である。

【００９３】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。

【００９４】有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α,
α'ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル）ベンゼ
ン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイ
ドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート等
の有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のアゾ
化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等があ
る。

【００９５】これらは１種または２種以上の組合せで使
用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃
〜２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジ−クミルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル
−２,５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
である。

【００９６】これらの過酸化物の添加量は、特に制限さ
れないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して
０.００５〜５重量部、好ましくは０.０１〜１重量部で
ある。

【００９７】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。 (１) 日本石油化学ＫＫ （Ｎポリマー） (２) 三井石油化学工業ＫＫ （ＡＤＭＥＲ） (３) 昭和電工ＫＫ （ＥＲ ＲＥＳＩ
Ｎ） (４) 三菱化成工業ＫＫ （ＮＯＶＡＴＥＣ−
ＡＰ） (５) 三菱油化ＫＫ （ＭＯＤＩＣ） (６) 日本ユニカーＫＫ （ＮＵＣ−ＡＣＥ） (７) 宇部興産ＫＫ （ＵＢＥ ＢＯＮ
Ｄ） (８) 東ソーＫＫ （ルセンＭ） (９) 住友化学工業ＫＫ （ボンダイン） (10) 三井・デュポンケミカルＫＫ（ＣＭＰＳ）等 (11) エクソン社 （デクソン） (12) 東亜燃料工業ＫＫ （ＨＡシリーズ） (13) 三井東圧化学ＫＫ （ＭＩＴＳＵＩ Ｌ
ＯＮＰＬＹ）等

【００９８】また、酸変性ポリオレフィン樹脂は、フィ
ルムに含まれたカーボンブラックやアルミニウム粉末等
の遮光性物質や繊維状フィラー等の表面を被覆し均一に
分散させることができ、ミクログリッドの発生を減少さ
せ、フィルムの物理強度を向上させることができる。

【００９９】本発明の写真感光材料用包装材料の基材及
び熱可塑性樹脂フィルム層の少なくとも１つ以上の層に
遮光性物質が含有されている。

【０１００】遮光性物質について説明する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等Ｆ．炭素
…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中
空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、タルク等 (２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、バガ
ス、モロヘイヤ、煙火など）セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表
面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等。

【０１０１】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で
不透明化する無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐
光性が優れ比較的不活性な物質である、黒色の光吸収性
のカーボンブラックと窒化チタンとグラファイト及び鉄
黒が好ましい。

【０１０２】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【０１０３】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ),＃４０(Ｂ),＃４１
(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００,＃２２００
(Ｂ),＃２４００(Ｂ)，＃４０００，＃４０１０，ＭＡ
７，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ，Ｍ
Ａ２２０，ＭＡ２３０、三菱導電性カーボンブラックと
して＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃３６００,＃
３７５０，＃３９５０等が挙げられる。

【０１０４】さらに、昭和キャボット製のＮ１１０,Ｎ
１３４,Ｎ２１９,Ｎ２２０,Ｎ２３４，Ｎ３２６，Ｎ３
３０，Ｎ３３０Ｔ，Ｎ３３９，Ｎ３５１，Ｎ５５０，Ｍ
ＡＦ，ＳＲＦ等が挙げられる。

【０１０５】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ，２，４６，７０，７
１，７４，８０，８１，１３０，２８０，４３０，４６
０，４８０,６０７,８００,８８０,９００,１０００,１
１００，１３００，１４００等、Ｒｅｇａｌ ９９,２５
０,３００,３３０,４００,４１５，６６０，９９１，Ｓ
ＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３,６,Ｐ,ＸＣ−７２等、Ｓ
ｔｅｒｌｉｎｇ １０,ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−ＦＦ，ＭＴ
−ＦＦ等が挙げられる。

【０１０６】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３０
０６,３００７,３００８，３００９，３０１１，３０１
２，ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙
げられる。さらにまた、コロンビア・ケミカル社のＣｏ
ｎｄｕｃｔｅｘ ９７５,ＳＣ,Ｒａｖｅｎ Ｃ,Ｈ２０,４
１０，４２０，４３０，４５０，４６０，５００，５２
０，７６０，７９０，８５０,８９０,１０００,１０４
０,１０６０，１１７０，１１９０，１２００，１２５
０,１２５５,２０００,２５００,３５００,５０００,５
２５０,５７５０,７０００等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【０１０７】これら各種のカーボンブラック中で、天
然ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を
不完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、
カーボンブラックを析出させることにより製造するチャ
ンネルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製
造中大気を汚染するので本発明では好ましくない。本発
明で好ましいカーボンブラックは、アセチレンブラッ
クと、天然ガス、炭化水素油またはこれらの混合物を
１２００℃〜１７００℃の炉内で連続的に部分燃焼させ
るか、または加熱分解することにより製造するファーネ
スブラックである。

【０１０８】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としては各社の
各種導電性カーボンブラックとアセチレンカーボンブラ
ック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカー
ボンブラックが好ましい。特に高感度（ＩＳＯ感度４０
０以上）写真感光材料用としては硫黄含有量が０．１％
以下のアセチレンブラックと、１２５０℃〜１６００℃
の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好まし
い。

【０１０９】帯電防止効果を有する遮光性物質は、平均
粒子径が１２〜５０ｍμ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／
１００ｇ以上の各種カーボンブラック、具体的には各種
導電性カーボンブラック（具体例としては、コンダクテ
ィブファーネスブラックのコンチネックスＣＦ，パルカ
ンＣ等、スーパーコンダクティブファーネスブラックの
コンチネックスＳＣＦ，バルカンＳＣ等、エクストラコ
ンダクティブファーネスブラックの旭ＨＳ−５００，バ
ルカンＸＣ−７２等、コンダクティブチャンネルブラッ
クのコウラックスＬ等、三菱化成ＫＫ製の三菱導電性カ
ーボンブラック＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃
３６００,＃３７５０,＃３９５０等)、アセチレンカー
ボンブラック（電化アセチレンブラック、シャウニガン
アセチレンブラック等）、ケッチェンカーボンブラック
(ＥＣ及びＥＣ−６００ＪＤ等)、炭素繊維、金属繊維、
Ａｌドープ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、金属被覆繊維、導電物
質含有繊維、金属粉末、グラファイト、各種金属塩、金
属吸着繊維、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチ
レン、ポリジアセチレン、ポリパラフェニレン、黒鉛粉
末等である。帯電防止剤に関しては、前記各種界面活性
剤を用いることができる。

【０１１０】体積固有抵抗値(２０℃，６０％ＲＨの恒
温恒湿室で測定)は、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分、密度
が０.９５８ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン樹脂１００
重量部に対してケッチェンブラックＥＣを１０重量部添
加したフィルムでは２×１０²Ω・ｃｍ、ケッチェンブ
ラックＥＣ６００ＪＤを１０重量部添加したフィルムで
は６×１０Ω・ｃｍ、アセチレンブラックを１０重量部
添加したフィルムでは３.１×１０⁶Ω・ｃｍ、バルカン
ＸＣ−７２を１０重量部添加したフィルムでは１.６×
１０⁶Ω・ｃｍであった。必要により前者の着色用カー
ボンブラックと後者の導電性カーボンブラックを必要特
性に従って適当な比率でミックスすることも好ましい。

【０１１１】写真感光材料の写真性に悪影響を与えない
ようにするためには、さらにカーボンブラック中の硫黄
含有量（ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９測定法による）は０.６
重量％以下、特に好ましくは０．３重量％以下、最も好
ましくは０．１重量％以下の任意の含有量とするのがよ
い。

【０１１２】このためには原料の選択が重要であり、例
えば、上記硫黄分について説明すると下記のようにな
る。 原 料 油 名 原料油中の硫黄分 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％

【０１１３】従って、原料油としてはクレオソート油と
石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、硫黄分
が０．０５〜０．１％であるナフサを原料とするエチレ
ンボトム油を原料として製造したカーボンブラックは、
カーボンブラック中の硫黄含有量を０．１重量％以下に
することができるので最も好ましい。製造方法として
は、上記原料を用いて１２００℃〜１７００℃、好まし
くは１２５０℃〜１６００℃の炉内で製造したファーネ
スカーボンブラックが好ましい。このエチレンボトム油
を原料として製造したカーボンブラックは、熱可塑性樹
脂フィルム層に添加する場合、遮光性と帯電防止性を確
保するため添加量は０．１〜６０重量％、０．３〜４０
重量％が好ましく、０．５〜２０重量％がより好まし
く、１．０〜２０重量％が特に好ましくは、１．０〜１
０重量％が最も好ましい。

【０１１４】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐ
ｈｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ず
る）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、
特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐ
ｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄
含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とす
るエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の
炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解する
ことにより、製造したファーネスカーボンブラックが最
も好ましい。

【０１１５】また、カーボンブラックを硫酸存在下にて
還流し、発生したシアン化水素を０．１Ｎの水酸化ナト
リウム水溶液でトラップした後、４−ピリジンカルボン
酸・ピラゾロン吸光分析法で定量し、このシアン化水素
量をカーボンブラック重量に対する重量％で換算する４
−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法によるシ
アン化水素含有量は０．０１重量％以下、特に好ましく
は０．００５重量％以下、最も好ましくは０．００１重
量％以下の任意の含有量とするのがよい。さらに、ヨー
ド法によるアルデヒド化合物含有量は０．１重量％以
下、特に好ましくは０．０５重量％以下、最も好ましく
は０．０１重量％以下の含有量のカーボンブラックとす
るのがよい。これらの物質は少量でも写真感光材料の写
真性に悪影響を及ぼすので注意が必要である。

【０１１６】特に高感度（ＩＳＯ感度４００以上）写真
感光材料用としては、分散性が良好で帯電防止効果も大
きい硫黄含有量が０．１％以下のアセチレンブラックが
好ましい。必要によりアセチレンブラック、ファーネス
カーボンブラック及びケッチェンカーボンブラックの２
種以上を必要特性に従ってミックスすることも好まし
い。遮光性物質を配合する形態を大別すると下記のよう
になる。 (１) 均一着色ペレット状（カラーコンバウンドと言わ
れる最も一般的に用いられているもの） (２) 分散性粉末状（ドライカラーとも呼ばれる、種々
の表面処理剤で処理し、さらに分散助剤を加えて微粒子
状に粉砕した粉末状のもの） (３) ペースト状（可塑剤等を分散させたもの） (４) 液状（リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等
に分散した液状のもの） (５) マスターバッチペレット状（遮光性物質を着色し
ようとするプラスチック中に高濃度に分散したもの） (６) 潤性粒粉末状（遮光性物質をプラスチック中に高
濃度に分散させたのち、粒粉末状に加工したもの） (７) 乾燥粉末状（普通の無処理の乾燥粉末状のもの）

【０１１７】遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。本発明者も特
開昭６３−１８６７４０号公報で遮光性物質を特定エチ
レン・エチルアクリレート共重合体樹脂に分散した着色
マスターバッチ用樹脂組成物を開示している。

【０１１８】本発明の写真感光材料用包装材料として使
用する上で写真感光材料にカブリを発生させることな
く、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、
最内層（熱可塑性樹脂フィルム層）に添加した場合でも
カーボンブラックの固り(ブツ)の発生やフィッシュアイ
等フィルムにピンホールが発生しにくい点で、カーボン
ブラックの中でも特にｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測
定）が６．０〜９．０、平均粒子径（電子顕微鏡法で測
定）が１０〜１２０ｍμ、特に１０〜８０ｍμのものが
好ましく、最も好ましいのは１０〜６０ｍμである。こ
れらの中でも特に揮発成分（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測
定）が２.０％以下、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ Ｋ６２２１
の吸油量Ａ法で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、灰分
量（ＪＩＳ Ｋ６２２１）が１.０％以下のファーネスカ
ーボンブラックが、安価で、写真性に悪影響を及ぼすこ
とがなく、且つ遮光性向上と分散性向上、物理特性低下
の少ない点で好ましい。特に、原料油としてエチレンボ
トム油又はクレオソート油を原料としたものが好まし
く、本発明に最も好ましいものはナフサを原料とするエ
チレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の炉内
で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解すること
により製造したＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以
上、灰分量が０．５％以下のファーネスカーボンブラッ
クである。

【０１１９】また、遮光性物質中のＡＳＴＭ Ｄ １６１
９−６０の測定方法による硫黄成分は、０．９％以下、
好ましくは０．７％以下、特に好ましくは０．５％以下
にしないと、カブリ増加や感度異状、発生異状等の写真
感光材料の写真性に悪影響を及ぼす。特に、直接写真感
光材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成分
（各試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した
試料１００ｇをソックスレー抽出器に入れクロロホルム
で６０℃８時間抽出冷却後、全容量を１００ｍｌとす
る。この溶液１０ｍｌを高速液体クロマトグラフに注入
し、硫黄を定量する。高速液体クロマトグラフ分離条件
はカラム；ＯＤＳシリカカラム（４．６φ×１５０ｍ
ｍ）、分離液；メタノール９５と水５（酢酸とトリエチ
ルアミンをそれぞれ０．１％含む）、流速；１ｍｌ／
分、検出波長；２５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によっ
て行う。）は０．１％以下、好ましくは０．０５％以
下、特に好ましくは０.０１％以下、最も好ましくは０.
００５％以下である。高価であるが、硫黄成分の含有量
が０．１％以下のアセチレンブラックがＩＳＯ感度１０
０以上の写真感光材料用としては写真性を良好に維持す
るのに好適である。

【０１２０】遮光性物質中の写真性を悪化させるシアン
化合物含有量（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸
光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の重
量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が２０ｐｐｍ以
下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐ
ｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であり、特に金増
感した写真感光材料の場合は１ｐｐｍ以下にしないと減
感が大きく実用化困難であり、スキャベンジャー等の添
加が必要となる。

【０１２１】本発明でスキャベンジャーとは、シアン化
水素ガスを、写真的に不活性な物質に変換する化合物で
ある。スキャベンジャーは、シアン化水素ガスを捕獲し
た結果として、ハロゲン化銀感光材料に悪影響を与える
物質を放出すべきではない。適切てシアン化水素ガスス
キャベンジャーは貴金属の無機又は有機化合物から選択
することができる。特に好ましいものはパラジウム（II
又はIV；酸化状態を示す。以下同様）、白金（II又はI
V）化合物である。金(Ｉ又はIII）の化合物も好まし
い。ロジウム（III）、イリジウム（III又はIV）及びオ
スミウム(II、III又はIV）の化合物もまた効果的である
が、同等の効果を得るのに、より多量が必要である。有
用な無機又は有機貴金属化合物の具体例としては、例え
ばグメリンハンドブック(Ｇｍｅｌｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ）に詳細に記述されており、市販品、合成品及びｉｎ
ｓｉｔｕ合成品を写真感光材料に悪影響を与えることが
ない程度の純度で使用することができる。

【０１２２】好ましいパラジウム化合物としては、塩化
パラジウム（II）、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジ
ウム(II)、硫酸パラジウム（II）、チオシアン酸パラジ
ウム(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩（ナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキサクロロパ
ラジウム（IV）酸塩、テトラブロモパラジウム（II）酸
塩、ヘキサプロモパラジム（IV）酸塩、ビス（サリチラ
ト）パラジムム（II）酸塩、ビス（ジチオオキサラト−
Ｓ,Ｓ'）パラジウム（II）酸塩、ｔｒａｎｓ−ジクロロ
ビス（チオエーテル）パラジウム(II)、テトラアンミン
パラジウム(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(I
I)、ジブロモジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジ
アンミンパラジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウ
ム（II）、ビス（エチレンジアミン）パラジウム（II）
塩、ジクロロエチレンジアミンパラジウム（II）、ビス
（２,２'−ピピリジン）パラジウム(II)塩、ビス（１，
１０−フェナントロリン）パラジウム（II）塩、テトラ
ニトロパラジウム(II)酸塩、ビス（グリシナト）パラジ
ウム（II）、テトラキス（チオシアナト）パラジウム
（II）酸塩、ジクロロビス（ホスフィン）パラジウム
（II）酸塩、ジクロロビス（ホスフィン）パラジウム(I
I)、ジ−μ−クロロ−ビス［クロロ（ホスフィン）パラ
ジウム(II)］、ジ−μ−クロロ−ビス［クロロ(アルシ
ン)パラジウム(II)］及びジニトロビス（アルシン）パ
ラジウム（II）等が挙げられる。

【０１２３】好ましい白金化合物としては、塩化白金(I
I)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、
テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸
塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロ
モ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモ
ジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金（IV）酸
塩、ビス（オキサラト）白金(II)酸塩、ジクロロビス
（オキサラト白金（IV）酸塩、ビス（チオオキサラト）
白金（II）酸塩、ビス（アセチルアセトナト）白金(I
I)、ビス（１,１,１,５,５,５−ヘキサフルオロ−２,４
−ペンタンジオナト）白金（II）、ビス（１,１,１−ト
リフルオロ−２，４−ペンタンジオナト）白金(II)、テ
トラキス（チオシアナト）白金(II)酸塩、ヘキサキス
（チオシアナト）白金(IV)酸塩、ビス｛(Ｚ)−１，２−
ジシアノエチレン−１，２−ジチオラト｝白金(II)酸
塩、ジクロロビス（ジエチルスルフィド）白金(II)、テ
トラクロロビス（ジエチルスルフィド）白金(IV)、ビス
（グリシナト）白金(II)、ジクロログリシナト白金(II)
酸塩、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）白金(I
I)、クロロヒドリドビス（トリエチルホスフィン）白金
(II)、テトラアンミン白金（II）塩、テトラクロロ白金
(II)酸塩、ジクロロジアンミン白金(II)、トリクロロア
ンミン白金(II)塩、ヘキサアンミン白金(IV)塩、クロロ
ペンタアンミン白金（IV）塩、テトラクロロジアンミン
白金(IV)、ジニトロジアンミン白金(II)、ジクロロテト
ラキス（メチルアミン）白金（IV）塩、ジクロロ（エチ
レンジアミン）白金(II)、ビス（エチレンジアミン）白
金(II)塩、トリス（エチレンジアミン）白金(IV)塩、ジ
クロロビス（エチレンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロ
ジヒドロキソ（エチレンジアミン）白金(IV)、テトラキ
ス（ピリミジン）白金(II)塩、ジクロロビス（ピリジ
ン）白金(II)、ビス（２,２'−ピピリジン）白金(II)
塩、テトラニトロ白金(II)酸塩、クロロトリニトロ白金
（II）酸塩、ジクロロジニトロ白金(II)酸塩、ジブロモ
ジニトロ白金(II)酸塩、ヘキサニトロ白金(IV)酸塩、ク
ロロペンタニトロ白金(IV)酸塩、ジクロロテトラニトロ
白金(IV)酸塩、トリクロロトリニトロ白金(IV)酸塩、テ
トラクロロジニトロ白金(IV)酸塩、ジブロモジクロロジ
ニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロ（エチレン）白金(II)
酸塩、ジ−μ−クロロ−ビス（クロロ（エチレン）白金
(II)、ｔｒａｎｓ−ジクロロ（エチレン）（ピリジン）
白金(II)、ビス［ビス（β−メルカプトエチルアミン）
ニッケル（II）−Ｓ，Ｓ”−白金(II)塩及びジクロロジ
カルボニル白金（II）等が挙げられる。

【０１２４】金（Ｉ又はIII）、ロジウム（III）、イリ
ジウム(III又はIV）及びオスミウム(II、III又はIV）の
化合物も同様に用いることができるが、そのような例と
して例えば、カリウムテトラクロロオーレート(III)、
ロジウム(III)クロライド、カリウムヘキサクロロイリ
デート(IV)、カリウムテトラクロロイリテート(III）及
びカリウムヘキサクロロオスメート（IV）等が挙げられ
る。本発明の効果が得られる限りにおいて貴金属の無機
又は有機化合物は上述の具体例のみに制限されるのでは
ない。

【０１２５】ヨウ素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測
定）が２０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以
上、特に好ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは
８０ｍｇ／ｇ以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が５０ｍｌ／
１００ｇ以上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特
に好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは
１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックである。
写真感光材料用包装材料中のシアン化水素ガス含有量に
関しては５ｐｐｍ以下、好ましくは３ｐｐｍ以下、特に
好ましくは１ｐｐｍ以下、最も好ましくは０．５ｐｐｍ
以下になるよう前記シアン化水素ガススキャベンジャー
を含有させることが好ましい。

【０１２６】カーボンブラックの次に好ましい遮光性物
質は、Ｌａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５
０以上の無機顔料と各種の金属粉末、金属フレーク、金
属ペースト、金属繊維及び炭素繊維である。好ましい屈
折率が１．５０以上の無機顔料と金属粉末の代表例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。( )内の数字は屈折率を示す。屈折率が１．５０以
上の無機顔料としては、ルチル型酸化チタン（２.７
５）、炭化ケイ素（２.６７）、アナターゼ型酸化チタ
ン（２．５２）、酸化亜鉛（２．３７）、酸化アンチモ
ン（２．３５）、鉛白（２.０９）、亜鉛華（２.０
２）、リトポン（１.８４）、ジルコン(１.８０)、コラ
ンダム(１.７７)、スピネール(１.７３)、アパタイト
(１.６４）、バライト粉(１.６４)、硫酸バリウム（１.
６４）、マグネサイト(１.６２）、ドロマイト（１.５
９）、炭酸カルシウム（１.５８）、タルク(１.５
８）、硫酸カルシウム（１.５６）、無水ケイ酸（１.５
５）、石英粉(１.５４）、水酸化マグネシウム（１.５
４）、塩酸性炭酸マグネシウム（１.５２）、アルミナ
(１.５０）等がある。特に好ましいものは、屈折率が
１．５６以上、最も好ましいものは１．６０以上の遮光
性物質である。

【０１２７】屈折率が１．５０未満のケイ酸カルシウム
（１.４６）、ケイ藻土(１.４５)、含水ケイ酸（１．４
４）等は遮光能力が小さいので多量の添加が必要で遮光
性物質としての使用は好ましくない。また、最近の海外
旅行ブームにより空港での手荷物検査でＸ線を用いた検
査機にＩＳＯ感度が４００以上の高感度写真フィルムを
通過させるとＸ線によりカブリが発生しやすくなる。こ
れを防止するために比重が３．１以上、好ましくは３．
４以上の遮光性物質を用いることが好ましい。比重が
３．１以上、好ましくは３．４以上、特に好ましくは
４．０以上の遮光性以外にＸ線遮断性を有する遮光性物
質の形態は以下に代表例を例示したものに限定されず、
いかなる形態、例えば顔料、粉末、フレーク、ウィスカ
ー、ファイバー等であってもよい。

【０１２８】比重が３．１以上の遮光性物質としては、
炭化ケイ素、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、酸化鉛
(鉛白)、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、チタ
ン酸バリウム、銅粉末、鉄粉末、黄銅粉末、ニッケル粉
末、銀粉末、鉛粉末、鋼粉末、亜鉛粉末、タングステン
ウィスカー、窒化けい素ウィスカー、銅ウィスカー、鉄
ウィスカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカー、
ステンレス粉およびウィスカー、マグネサイト、アパタ
イト、スピネール、コランダム、ジルコン、三酸化アン
チモン、炭酸バリウム、亜鉛華、酸化クロミニウム、錫
粉およびこれらの混合物等がある。

【０１２９】特にＸ線遮断性を付与するのに好ましい遮
光性物質は、ジルコン、コランダム、硫酸バリウム、塩
化バリウム、チタン酸バリウム、鉛粉末、酸化鉛、亜鉛
粉末、亜鉛華、錫粉末、ステンレス粉末、ステンレスウ
ィスカー、酸化鉄、タングステンウィスカー、ニッケル
ウィスカーである。ＩＳＯ感度が４００以上の超高感度
写真感光材料用包装材料として特に好ましい遮光性物質
は屈折率が１．５０以上、比重が３．１以上であり、最
も好ましいのは屈折率が１．５６以上、比重が３．４以
上の遮光性物質である。これらの遮光性物質の含有量は
層厚や樹脂の種類や用途によって変化するが、物理強
度、経済性、製造適性等から０．１〜８０重量％、好ま
しくは０．３〜６０重量％、より好ましくは０．５〜４
０重量％、最も好ましく１．０〜２０重量％である。

【０１３０】遮光性物質の屈折率及び比重を表２に示
す。

【表２】

【０１３１】Ｘ線遮断性遮光性物質の含有量は、好まし
くは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量
％、最も好ましくは２０〜６０重量％である。５重量％
未満ではＸ線遮断効果がほとんどなく、８０重量％を越
えると製造が困難であり、且つ物理強度やヒートシール
性に欠け実用化困難である。

【０１３２】以上前述の各種の遮光性物質は、写真感光
材料に悪影響を与えず、フィルム成形性を悪化させない
ために、１００℃，５時間での乾燥減量が好ましくは
２．０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下、
最も好ましくは０．５重量％以下の状態にして使用す
る。

【０１３３】ブリードアウトしやすい滑剤や酸化防止剤
や有機造核剤を吸着させたり、脱臭剤、芳香剤、脱酸素
剤等を吸着させる効果を有し、写真感光材料の写真性を
良化させるので、本発明で含有させることが好ましい吸
油性無機顔料の代表例としては、亜鉛華(５２)、アスベ
スチン(５０)、クレー(５１)、酸化チタン(５６)、カオ
リン(６０)、タルク(６０)、カーボンブラック(６０以
上)、活性炭等がある。（ ）内の数字は吸油量（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６２２１の吸油量Ａ法で測定。単位ｍｌ／１００
ｇ）を示す。

【０１３４】金属粉末(金属ペーストも含む)の代表例と
しては、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、銅
粉末、ステンレス粉末、鉄粉末、ニッケル粉末、黄銅粉
末、銀粉末、錫粉末、亜鉛粉末、スチール粉末等があ
る。

【０１３５】アルミニウム粉末は、本発明ではアルミニ
ウム粉末及びアルミニウムペーストを含めた意味であ
り、アルミニウム粉末の表面を表面被覆物質で被覆した
ものと、アルミニウムペーストより低揮発物質を除去し
たものを熱可塑性樹脂に混練したものが好ましい。均一
分散性、成形性、写真性、外観の優れた、臭いの少ない
アルミニウム粉末とするには平均粒径が０．３〜５０μ
ｍ、好ましくは０．５〜４５μｍ、特に好ましくは０．
８〜４０μｍ、平均厚さが０.０３〜０.５μｍ、好まし
くは０．０５〜０．４μｍ、特に好ましくは０．０８〜
０．３５μｍ、脂肪酸含有量が５重量％以下、好ましく
は４重量％以下、特に好ましくは３重量％以下のアルミ
ニウム粉末である。

【０１３６】ここにアルミニウムペーストとは、ボール
ミル法、スタンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の
方法でアルミニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリ
ットと少量のステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪
酸の存在のもとにペースト状に作ったものである。本発
明ではこのアルミニウムペーストと各種芳香族モノビニ
ル樹脂（ポリスチレン樹脂、ゴム含有ポリスチレン樹脂
等）、ポリオレフィン熱可塑性樹脂（各種ポリプロピレ
ン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、酸変性樹脂、ＥＶＥ樹
脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）、低分子量のポリオレ
フィン樹脂、パラフィンワックス、粘着付与剤、金属石
けん等の分散剤等を加熱混練し、低揮発物質（主として
悪臭が強いミネラルスピリット、ホワイトスピリット）
を真空ポンプ等で除去した揮発物質の含有量（１００
℃，５時間での乾燥減量）が３％以下、好ましくは１％
以下、特に好ましくは０．５％以下のものをアルミニウ
ムペーストコンパウンド樹脂、アルミニウムペーストマ
スターバッチ樹脂として使用することが好ましい。

【０１３７】特に、アルミニウムペーストマスターバッ
チ樹脂として使用するのが写真感光材料への悪影響や悪
臭をなくすために好ましい。例えば、アルミニウムペー
スト含有率４０重量％のマスターバッチ樹脂中のミネラ
ルスピリット含有率が１．０重量％であっても、これを
写真感光材料用包装材料中でのアルミニウムペースト濃
度を２重量％にしようとすると、アルミニウムペースト
マスターバッチ１重量部に対してナチュラル樹脂１９重
量部を混練することになり、包装材料中には成形中にミ
ネラルスピリットが加熱によりガスとして除去される分
もあるのでミネラルスピリット含有量は０．０５重量％
以下になる。その結果、写真感光材料への悪影響もなく
なる上、悪臭も低減される。

【０１３８】またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニ
ウムをアトマイズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法
等により粉末状にしたものの外、アルミニウム箔をボー
ルミル法やスタンプミル法等で粉砕してフレーク状にし
たものを含む。アルミニウム粉末単体では不安定なので
アルミニウム粉末表面を不活性にする各種の公知の表面
被覆処理が施される。特に特定の厚さ（５〜２０μｍ、
好ましくは６〜１５μｍ、特に好ましくは７〜１０μ
ｍ）に圧延したアルミニウム箔をシュレッダー等で切断
し、焼き鈍しするとともに脂肪酸を除去し、しかる後こ
の切断したアルミニウム箔中に対して５重量％以下の炭
素数が８以上の脂肪酸（化合物を含む）を添加してボー
ルミル、スタンプミル、振動ミルおよびアトライターか
ら選んだ粉砕機の１つ以上を用いて平均粒径０．３〜５
０μｍ、平均厚さ０．０３〜０．５μｍで、脂肪酸含有
量が５重量％以下としたアルミニウム粉末が本発明では
分散性、写真性、光沢が優れ臭いが少ないので特に好ま
しい。

【０１３９】本発明の写真感光材料用包装材料として実
用化するには、品質確保、物理強度確保、写真性能確
保、成形性、経済性から、遮光性物質の合計含有量は、
０．１〜８０重量％であるが、遮光性物質の遮光能力や
平均粒子径等により含有量は変化する。遮光能力の優れ
たカーボンブラック、酸化チタン及びアルミニウム粉末
の場合、各層中の合計含有量は、遮光性、経済性、フィ
ルム成形性等の点から０．１〜６０重量％、０.３〜４
０重量％が好ましく、０.５〜２０重量％がより好まし
く、１〜１０重量％が最も好ましい。含有量が０．１重
量％未満であると、写真感光材料用包装材料の厚さを大
きくしないと遮光能力が不足し光カブリを発生する。こ
のため写真感光材料用包装材料の成形速度が遅くなり
（冷却時間が長くなるため）、樹脂使用量が多くなるた
め高価になり実用化困難である。含有量が６０重量％を
越えると、高価になり、分散性が悪化し、ミクログリッ
ド（凝集不純物）の発生が多くなり、写真感光材料に圧
力カブリや擦り傷を発生させたり、写真感光材料用包装
材料中の水分量がカーボンブラックに吸着した水分増加
により多くなり、写真感光材料の写真性能に悪影響（カ
ブリの発生、感度異常、発色異状等）を及ぼす。さら
に、写真感光材料用包装材料の成形性悪化（発泡、銀
条、ピンホール、破れ等の発生）や物理強度の低下とな
り実用化困難である。

【０１４０】遮光性物質(カーボンブラック、アルミニ
ウム粉末、屈折率が１.５０以上の無機顔料、比重が
３．４以上の無機顔料、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以
上の無機顔料が特に好ましい）の樹脂中への分散性向
上、樹脂流動性向上、写真感光材料に摩擦カブリや圧力
カブリ、擦り傷等を発生させるミクログリットの発生防
止、写真性に有害な揮発性物質の発生を防止、吸湿度低
下、ダイリップ汚れ防止等のためにその表面を表面被覆
物質で被覆することが好ましい。

【０１４１】表面被覆物質の代表例を以下に示す。 (１) カップリング剤 アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭６２
−３２１２５号公報等に開示） シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等） チタネート系カップリング剤被覆 (２) シリカを沈着させ、つづいてアルミナを沈着被覆 (３) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩被覆 (４) ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、オ
キシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活性剤被覆 (５) バリウムイオンの過剰量の存在下に硫化バリウム
水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子径０．１〜
２．５μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラリー
にケイ酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表面に
ケイ酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸を加
え、上記ケイ酸バリウムを含水シリカに分解して硫酸バ
リウム表面に沈着させ被覆 (６) 金属水和酸化物（チタン、アルミニウム、セリウ
ム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和酸化物の１種
又は２種以上）及び／又は金属酸化物（チタン、アルミ
ニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の酸
化物の１種及び２種以上）のみからなる組成物で表面被
覆 (７) 分子内にアジリジン基、オキサゾリン基及びＮ−
ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選択される
１種又は２種以上の反応基を有する重合体を被覆 (８) ポリオキシアルキレンアミン化合物を表面被覆 (９) セリウムカチオン、選択された酸アニオン及びア
ルミナで表面被覆 (10) 置換基にα−ヒドロキシカルボン酸残基を有する
アルコキシチタン誘導体で表面被覆 (11) ポリテトラフルオロエチレンで表面被覆 (12) ポリジメチルシロキサン又はシリコン変性体で表
面被覆 (13) リン酸エステル化合物で表面被覆 (14) ２〜４価アルコールで表面被覆 (15) オレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス）で表面被覆 (16) 含水酸化アルミニウムを表面被覆 (17) シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水酸化亜鉛、
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜
鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）で表面被覆 (18) ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被覆 (19) 界面活性剤（カチオン系、ノニオン系、両性イオ
ン系）で表面被覆 (20) 有機金属キレート化合物（特にβ−ジケトンキレ
ート化合物が写真性、分散性向上等が優れているので好
ましい、表面被覆量は遮光性物質１００重量部に対して
０．００１〜２０重量部、０．０１〜１５重量部が好ま
しい）で表面被覆(21) 炭素数が２０〜４０の脂肪族モ
ノカルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族一価アルコ
ールとのエステルで表面被覆 (22) 炭素数２０〜５０の脂肪酸エステル部分ケン化物
の金属塩で表面被覆、等

【０１４２】上記遮光性物質の表面被覆物質として写真
感光材料の写真特性にカブリ発生等の悪影響が少なく、
遮光性物質の分散性向上、ブツの発生減少、樹脂の流動
性向上等の効果が優れた(１)、(３)、(12)、(14)、(1
5)、(16)、(18)、(19)、(21)、(22)等の他に有機金属キ
レート化合物、各種帯電防止剤、滑剤、防滴剤が好まし
い。

【０１４３】特に、炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカ
ルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族１価アルコール
とのエステルを遮光性物質１００重量部に対して０．０
０１〜２０重量部、好ましくは０．００５〜１０重量
部、特に好ましくは０．０１〜５重量部を添加すること
により、上記問題点の防止効果を発揮できることを見出
したものである。特に、写真感光材料の写真性に悪影響
を減少させるだけでなくモーター負荷を小さくし、遮光
性物質の分散性を向上させ、成形性を向上し写真感光材
料用包装材料の外観を優れたものにする。

【０１４４】本発明に用いられるエステルとしては、炭
素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族モノ
カルボン酸と炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３
５の脂肪族１価アルコールのエステルである。

【０１４５】上記モノカルボン酸の例としては、モンタ
ン酸、メリシン酸、セロチン酸、ブリシン酸、ラクセル
酸等が挙げられる。

【０１４６】１価アルコールの例としては、モンチルア
ルコール、メリシルアルコール、ラクシルアルコール、
セリルアルコール、ブリシルアルコール等が挙げられ
る。

【０１４７】これらは、熱可塑性樹脂の流動性を向上さ
せると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物
質の表面被覆物質としても非常に優れている。さらに、
前記無機及び／又は有機造核剤の分散剤として表面被覆
に用いると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性
向上、樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。
これらの遮光性物質の表面被覆物質の表面被覆量は、カ
ーボンブラック、酸化チタン又はアルミニウム粉末等の
遮光性物質１００重量部に対して、０．００１〜２０重
量部、好ましくは０．００１〜５重量部、より好ましく
は０．０１〜３重量部、最も好ましくは０．０５〜１．
５重量部である。被覆量が０．００１重量部以下では被
覆効果がほとんど発揮されない。被覆量が２０重量部を
越えると経時でブリードアウトの発生が多くなる。

【０１４８】上記合計遮光性物質中の全硫黄量(ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１６１９)は０.９％以下、好ましくは０.７％以
下、特に好ましくは０.５％以下であり、遊離硫黄分は
１５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好
ましくは３０ｐｐｍ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１５０
６による灰分量は０.５％以下、好ましくは０．４％以
下、特に好ましくは０.３％以下であり、アルデヒド化
合物含有量は０.２％以下、好ましくは０．１％以下、
特に好ましくは０．０５％以下に抑えないと写真性に悪
影響を及ぼすので注意が必要である。

【０１４９】さらに、シアン化合物も写真感光材料の写
真性能に悪影響を及ぼすので４−ピリジンカルボン酸・
ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮
光性物質の重量に対するｐｐｍ単位に換算した値が２０
ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下の遮光性
物質を用いる。

【０１５０】基材及び熱可塑性樹脂フィルム層に、滑剤
を含有させることができる。滑剤を含有させることによ
り、フィルムの成形性及びハンドリング適性や滑性を良
好にしシワや筋の発生を防止できる。さらに、感光材料
と積み重ねられたりしてもブロッキングを発生すること
がなく、包装袋等として用いた場合でも写真感光材料と
摩擦してもスリ傷やスタチックマークが発生しないよう
にできる。また、樹脂の流動性を向上し、フィルム成形
性を改善させることもできる。

【０１５１】滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持を主目
的とした滑性効果が小さい滑剤の場合は、０．０１〜５
重量％が好ましく、０．０３〜３重量％がより好まし
く、０．０５〜１．５重量％が特に好ましく、０．０７
〜１重量％が最も好ましい。添加量が０．０１重量％未
満であると、添加効果がなく、混練費用増となるだけで
ある。添加量が５重量％を越えると、発泡や白煙やダイ
リップ筋が発生しやすくなったり、溶融樹脂と押出し機
のスクリューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の
吐出量が不安定になる。また、成形後の経時によりベト
ツキやブリードアウトが発生しやすくなり写真感光材料
に悪影響を及ぼすようになる。さらにまた、経時ヒート
シール強度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が
悪化し写真感材料用包装材料としては実用化困難であ
る。

【０１５２】また、脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸ア
ミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードア
ウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤の場
合は、０．０１〜１重量％が好ましく、０.０３〜０.５
重量％がより好ましく、０．０５〜０．３重量％が最も
好ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、添加
効果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１
重量％を越えると、溶融樹脂と押出し機のスクリューと
のスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定
になる。また、フィルム成形後の経時によりベトツキや
ブリードアウトが発生しやすくなる。さらにまたブリー
ドアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を発
生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。

【０１５３】市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以
下に記載する。 (１) 脂肪酸アミド系滑剤； 〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 ベヘニン酸アミド系滑剤； ダイヤミッドＫＮ（日本化成）等 ステアリン酸アミド系滑剤； アーマイドＨＴ(ライオン油脂)、アルフローＳ−１０
(日本油脂)、脂肪酸アマイドＳ(花王)、ダイヤミッド２
００(日本化成)、ダイヤミッドＡＰ−１（日本化成）、
アマイドＳ・アマイドＴ（日東化学）、ニュートロン−
２(日本精化)等 〔ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〕 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−１８（日
本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン・ア
クゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等 〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕エルカ酸アミド系滑剤；
アルフローＰ−１０（日本油脂）、ニュートロン−Ｓ
（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミ
ッドＬ−２００（日本化成）等 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ライオ
ン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュートロ
ンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化学）、ダ
イヤミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２００(日本
化成)、アルフローＥ−１０(日本油脂)、脂肪酸アマイ
ドＯ（花王）等 〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕メチレンビスベヘニン酸ア
ミド系滑剤；ダイヤミッドＮＫビス（日本化成）等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミッド
２００ビス(日本化成)、アーモワックス(ライオン・ア
クゾ)、ビスアマイド（日東化学）等 メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ（日
本化成）等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモスリッ
プＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アマイ
ド６５（川研ファインケミカル）等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマイド
６０（川研ファインケミカル）等

【０１５４】(２) 非イオン界面活性剤系滑剤；エレク
トロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッパ−Ｔ
Ｓ−３（花王石鹸）等

【０１５５】(３) 炭化水素系滑剤；流動パラフィン、
天然パラフィン、マイクロワックス、イソパラフィン系
合成石油炭化水素、合成パラフィン（Ｃ１６〜４９、好
ましくはＣ２０〜３０）、ポリエチレンワックス（数平
均分子量が１０,０００以下、好ましくは８,０００以
下、特に６,０００以下が好ましい。）、ポリプロピレ
ンワックス(数平均分子量が１０，０００以下、好まし
くは８，０００以下、特に６，０００以下が好まし
い。）、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等

【０１５６】(４) 脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸（Ｃ１２
〜３５が好ましい、具体的にはカプロン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸等）、オキシ
脂肪酸等

【０１５７】(５) エステル系滑剤；脂肪酸の低級アル
コールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂
肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコー
ルエステル等

【０１５８】(６) アルコール系滑剤；多価アルコー
ル、ポリグリコール、ポリグリセロール等

【０１５９】(７) 脂肪酸金属塩系滑剤（金属石け
ん）；ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリ
ル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステア
リン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙げられ、好ましいも
のはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレ
イン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネ
シウム等である。

【０１６０】(８) モンタン酸エステル部分鹸化物；

【０１６１】(９) シリコーン系滑剤；各種グレードの
ジメチルポリシロキサン及びその変性物（信越シリコー
ン、東レシリコーン）、特に各種シリコーンオイルが樹
脂流動性向上、滑性向上等の効果を発揮させるだけでな
く、遮光性物質と併用すると遮光性物質の分散性向上、
樹脂を白濁させヘイズ(ＡＳＴＭ Ｄ−１００３）を大き
くさせる結果、着色力向上、遮光性向上等予想外の効果
を発揮するので好ましい。

【０１６２】上記シリコーンオイルは、常温における粘
度が５０〜１００，０００センチストークスの範囲のも
のが好ましく、更に好ましくは５，０００〜３０，００
０センチストークスの高粘度のものがよい。シリコーン
及びシリコーン変性物の具体例としては、ポリメチルフ
ェニルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、アミド
変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性
シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、αメチルス
チレン変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリ
プロピレングリコールで変性したポリエーテル変性シリ
コーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン、エ
ポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルコ
ール変性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有
したシリコーンオイルである。

【０１６３】シリコーンオイル中、写真感光材料に悪影
響を与えることが少なく、滑性効果の大きい、特に写真
感光材料用包装材料に適用した場合に好ましいものはオ
レフィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリ
ジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、オ
レフィン／ポリエーテル変性シリコーンである。

【０１６４】シリコーンオイルは、加熱状態での成形材
料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改良し、自動包装
機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下させ、皺
の発生を防止することにより、美しい外観と高度な密封
性と被包装体にたるみがない密着性とを有する性能を保
持した樹脂フィルムを得る基礎をつくることが出来る。
また、摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール
部を得ることが出来る。シリコーンオイルを併用した場
合の本発明では、摺動ヒートシールをする場合、高温摩
擦係数を１．４以下にすることが出来る。

【０１６５】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくし、自
動袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動に
よる光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることが
できる。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を
減量しても遮性を確保できる。

【０１６６】基材及び熱可塑性樹脂フィルム層に、酸化
防止剤を含有させることができる。酸化防止剤を含有さ
せることより、熱可塑性樹脂や脂肪酸、滑剤、有機造核
剤、界面活性剤等の添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、
熱可塑性樹脂組成物の流動性が著しく変化したり、ブツ
が発生するのを防止できる。さらに写真感光材料に悪影
響を及ぼす熱分解物質（アルデヒド等）の発生を防止す
ることができる。熱分解物質(アルデヒド等)を写真感光
材料に悪影響を及ぼさない量に減少安定化させたり、反
応安定化させたり又は吸着安定化させる公知の各種化合
物（例えば、ヒダントイン化合物、ヒドラジン化合物、
尿素化合物）を添加することが好ましい。写真感光材料
用包装材料中のアセチルアセトン法で測定したホルムア
ルデヒドの量は５００ＰＰＭ以下、好ましくは３００Ｐ
ＰＭ以下、特に好ましくは１５０ＰＰＭ以下、最も好ま
しくは７５ＰＰＭ以下にすることにより写真性を良好に
維持できる。

【０１６７】酸化防止物質の添加量は、０.００１〜１.
５重量％であり、０.００５〜０.７重量％が好ましく、
０．０１〜０．４５重量％がより好ましい。添加量が
０．００１重量％未満であると、添加効果がなく混練経
費増になるだけであり、添加量が１重量％を越えると、
酸化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に悪影
響を及ぼすとともに写真感光材料用包装材料表面にブリ
ードアウトして外観を悪化させる。

【０１６８】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号で
ある） ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量
体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５，７
−ジメチルトコール等）、６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレ
ゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、
２・２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４・４’−ブチリデンビス(６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４'−チオビス（６−
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシ
ジフェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソ
ール、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−（３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４・４'−チオビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ール）、４・４'−ブチリデンビス(３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４・４’−チオビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３
・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５
トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブ
チル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
〔メチレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタン等

【０１６９】(ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等

【０１７０】(ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ'−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等

【０１７１】(ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等

【０１７２】(ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノ及び／又
はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト等

【０１７３】(ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等

【０１７４】(ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等

【０１７５】本発明に最も好ましいヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の代表例を以下に示す。１,３,５−トリ
メチル２,４,６−トリス(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン−３−（３'・５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、オク
タデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナメート、２,２',２'−トリス〔(３,
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１,３,
５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジ−メチルベンジル〕イソシアヌレート、テト
ラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４,
４'−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４,４'−チオ
ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、
２,２'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール）、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２,２'−
メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、４,４'−メチレン−ビス−（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデ
ンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、４−ヒドロキシ・メチル−２,６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ
−ブチルフェノール、２,６−ビス(２'−ハイドロキシ
−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルペンジル）−
４−メチルフェノール、４,４'−メチレン−ビス−（６
−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、４,４'−ブチ
リデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、３・９−ビス｛１・１−ジメチル−２−〔β−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ〕エチル｝２,４・８,１０−テ
トラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンなどがあげられ
る。これらの中でも融点が１００℃以上、特に１２０℃
以上のものが好ましい。また、燐系酸化防止剤と併用す
ることが効果的である。さらにまた、燐系酸化防止剤の
少なくとも１種と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
の少なくとも１種と、ハイドロタルサイト類化合物の少
なくとも１種の合計３種以上を併用することが特に好ま
しい。

【０１７６】燐系酸化防止剤の少なくとも１種を含む場
合、熱分解によって発生する亜燐酸が写真感光材料の写
真性に悪影響を大きく及ぼし、カブリを発生させるので
亜燐酸を中和させるハイドロタルサイト類化合物を０.
０１〜５.０重量％、特に０．０５〜３．０重量％併用
することが好ましい。

【０１７７】上記ビタミンＥ（トコフェロール）、トコ
フェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、フ
ィルム写真感光材料用包装材料を黄色に着色させてカー
ボンブラック等の遮光性物質と併用すると遮光能力をカ
ーボンブラック等の遮光性物質単独添加の場合より１０
％以上向上させ、かつ、分散性も向上させるので遮光性
物質の添加量を１０％以上減少させても同等の遮光性を
有することができる。この結果写真性の悪化防止、物理
強度向上、外観向上、材料費減少等各種の効果が発揮さ
れるので本発明の写真感光材料用包装材料の酸化防止剤
として最も好ましい。

【０１７８】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス各種と住友化学（株）のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒＢＨＴ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓｕｍｉ
ｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１
０１等である。また、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノール型
酸化防止剤（商品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０１０,Ｉｒ
ｅｇａｎｏｘ １０７６,Ｔｏｐａｎｏｌ ＣＡ,Ｉｏｎｏ
ｘ ３３０等)がある。これらのフェノール系酸化防止剤
は、燐系酸化防止剤（ジステアリル−ペンタエリスリト
ール−ジフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールホスファイト、ジラウリルチオジ
プロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、テ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４,４'−
ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイト、ジアルキルフ
ォスフェート等）の１種以上、特に２種以上を併用する
のが相剰効果を発揮するので効果的である。

【０１７９】特に遊離基連鎖停止剤の代表例である融点
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の前記ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、過酸
化物分解剤である燐系酸化防止剤の少なくとも１種とを
併用して用いることが写真性を悪化させずに樹脂や添加
剤の熱劣化防止効果を高めることができるので好まし
い。最も好ましくは、燐系酸化防止剤の１以上と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の１以上の２種の合計
０．００１〜１．５重量％と、燐系酸化防止剤の熱分解
によって発生する亜燐酸の中和剤としての働きをして写
真感光材料のカブリ防止の働きをするハイドロタルサイ
ト類化合物０．０１〜５．０重量％の３種を少なくとも
併用する。

【０１８０】写真感光材料の写真性への悪影響が少な
く、樹脂溶融温度(１３０〜４００℃)でも熱分解が少な
く、経時によるブリードアウトも少ない等多くの優れた
特性を有する点から本発明で特に好ましい酸化防止剤
は、分子量が２００以上、好ましくは３００以上、特に
好ましくは４００以上、最も好ましくは５００以上のヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤である。

【０１８１】本発明の写真感光材料用包装材料に含有さ
せるのに最も好ましい酸化防止剤はテトラキス［メチレ
ン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−
３−(４'−ヒドロキシ−３',５’−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）プロピオネートとトリス−（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイトである。

【０１８２】本発明の熱可塑性樹脂フィルム層には、帯
電防止剤を添加することができる。帯電防止剤を添加す
ことにより、写真感光材料の取扱い時に写真感光材料用
包装材料との間の摩擦により発生する静電気の発生を防
止又は抑制して、写真感光材料にスタチックマークが発
生するのを防止する。

【０１８３】帯電防止剤の含有量は、０.０１〜４０重
量％が好ましく、０.０３〜３０重量％がより好まし
く、０.０５〜２０重量％が最も好ましい。合計含有量
が０.０１重量％未満であると、添加効果がなく、混練
経費造となるだけである。また、合計含有量が４０重量
％を越えると、増量効果がなく、コストアップとなるだ
けである。さらに、経時するとブリードアウト量が多く
なり、写真感光材料用包装材料の表面がベトつく。

【０１８４】帯電防止剤としては、各種界面活性剤を用
いることができる。

【０１８５】非イオン界面活性剤の代表例を以下に示
す。ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レン脂肪族アミン、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、脂
肪酸ベンタエリスリット、脂肪アルコールのエチレンオ
キサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、
脂肪酸アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド
付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加
物、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、
多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキ
サイド付加物、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、
アルキルアミン誘導体、その他特公昭６３−２６６９７
号公報１２０頁記載の各種非イオン帯電防止剤等。

【０１８６】アニオン界面活性剤の代表例を以下に示
す。リシノレイン酸硫酸エステルソーダ塩、各種脂肪酸
金属塩、シリノレイン酸エステル硫酸エステルソーダ
塩、硫酸化オレイン酸エチルアニリン、オレフィンの硫
酸エステル塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソー
ダ塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルフォ
ン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルホスフェー
ト、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、コハク
酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩等。

【０１８７】陽イオン界面活性剤の代表例を以下に示
す。第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニ
ウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、ピリジ
ン誘導体等 両性界面活性剤の代表例を以下に示す。

【０１８８】また、プラスチックデータハンドブック
（ＫＫ工業調査会１９８４年４月５日発行）の７７６〜
７７８ページに開示された各種帯電防止剤等から種類や
添加量を選択して用いることが可能である。

【０１８９】以上の界面活性剤の中で写真性及び人身に
与える悪影響が小さく、スタチックマーク防止効果が大
きいので、非イオン（ノニオン）系界面活性剤を帯電防
止剤として用いることが特に好ましい。

【０１９０】熱可塑性樹脂フィルム層にブロッキング防
止剤を添加することができる。ブロッキング防止剤の添
加量は、０.０１〜５.０重量％が好ましく、０.０５〜
３.５重量％がより好ましい。添加量が０．０１重量％
未満では、ブロッキング防止効果が小さく、混練経費増
となるだけである。また、添加量が５．０重量％を越え
ると、塊状の不均一故障（ブツ）の発生が多くなるだけ
でなくフィルムの物理強度やヒートシール性が低下す
る。

【０１９１】ブロッキング防止剤としては、ゼオライ
ト、シリカ（天然及び合成シリカを含む）、炭酸カルシ
ウム、タルク（ケイ酸マグネシウム）、ケイ酸アルミニ
ウム、カルシウムシリケート、脂肪酸アミド系滑剤、高
級脂肪酸ポリビニルエステル、ｎ−オクタデシルウレ
ア、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルオキサアミド、Ｎ−エタノー
ルステアリン酸アミド、ジカルボン酸エステルアミド等
があり、この中でシリカが好ましい。

【０１９２】上記シリカは、平均粒子径が０．３〜２０
μｍのものが好ましく、０．５〜１５μｍのものがより
好ましい。平均粒子径が０．３μｍ未満では、凝集性が
強くブツが多発し、ブロッキング防止効果も小さい。ま
た、平均粒子径が２０μｍを越えると、フィルム表面に
シリカがでてフィルム表面がざらつくだけでなく写真感
光材料に擦り傷などが発生し易くなる。

【０１９３】ゼオライトは、天然ゼオライト（ａｎａｌ
ｃｉｍｅ,ｃｈａｂａｚｉｔｅ,ｈｅｕｌａｎｄｉｔｅ,
ｅｒｉｏｎｉｔｅ,ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ，ｌａｕｍｏ
ｎｔｉｔｅ，ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ等を成分とするゼオラ
イト）、合成ゼオライト（Ａ，Ｎ−Ａ，Ｘ，Ｙ，ｈｙａ
ｄｒｏｘｙ ｓｏｄａｌｉｔｅ，ＺＫ−５，Ｂ，Ｒ，Ｄ,
Ｔ，Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ，ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ，Ｗ，
Ｚｅｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオライト）がある。こ
のゼオライトは金属の担体として金属系無機抗菌剤とし
て優れた働きをする。例えば、銀イオンを担持したＡ型
合成ゼオライト、等がある。

【０１９４】熱可塑性樹脂フィルム層は、メタロセン触
媒を用いて重合製造した分子量分布（ゲル・パーミエイ
ションクロマトグラフィーで測定したＭｗ／Ｍｎで、Ｑ
値ともいう）が５以下、好ましくは１．２〜４．５、よ
り好ましくは１.３〜４.０、特に好ましくは１.４〜３.
５、最も好ましくは１.５〜３.０、メルトフローレート
が０.１ｇ／１０分以上、好ましくは０.２〜２０ｇ／１
０分、より好ましくは０．４〜１５ｇ／１０分、特に好
ましくは０．７〜１０ｇ／１０分、最も好ましくは１〜
５ｇ／１０分、密度は０.９４０ｇ／ｃｍ³以下、好まし
くは０．８５０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³、より好ましく
は０．８６０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³、特に好ましくは
０．８６５〜０．９２５ｇ／ｃｍ³、最も好ましくは０.
８６５〜０.９２０ｇ／ｃｍ³のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂を１０重量％以上含んでいることがよ
く、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重
量％以上、特に好ましくは４０重量％以上、最も好まし
くは５０重量％以上である。なお、メルトフローレート
は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８の条件、密度はＡＳＴＭ Ｄ
１５０５に準じて測定した値である。

【０１９５】熱可塑性樹脂フィルム層は、硫黄分が０．
０５〜０．１％であるナフサを原料とするエチレンボト
ム油を用いて製造したカーボンブラックを０．１〜６０
重量％、０.３〜４０重量％含んでいることが好まし
く、より好ましくは０.５〜２０重量％、特に好ましく
は１．０〜２０重量％、最も好ましくは１．０〜１０重
量％である。カーボンブラックのみでＩＳＯ感度１０以
上の写真感光材料にスタチックマークを発生するのを防
止するには３重量％以上含むことが好ましい。

【０１９６】前記熱可塑性樹脂フィルム層に、接着剤層
を介して間接的に又は接着剤層を介さずに直接的にフレ
キシブルシート層を積層することができる。

【０１９７】フレキシブルシート層としては、各種の熱
可塑性樹脂フィルム、例えば、各種ホモポリエチレン樹
脂、各種エチレン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹
脂、各種プロピレン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、各種ポリアミド系樹脂、ポリアクリルニトリル樹
脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、各種ポリエステル系樹脂（ＰＥＴ樹
脂、ＰＢＴ樹脂、Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂等）等の
フィルム及びこれらの混合またはアロイまたは変性樹脂
フィルム、さらに、これらの無延伸の各種の熱可塑性樹
脂フィルムの一軸または二軸延伸（分子配向も含む）し
た各種の一軸又は二軸延伸（分子配向も含む）熱可塑性
樹脂フィルム等がある。また、トリアセテートフィル
ム、セロファン、再生セルロースフィルム、紙、合成
紙、不織布、金属箔、金属蒸着フィルム、無機物質蒸着
フィルム、金属蒸着紙等がある。

【０１９８】特に好ましいフレキシブルシートは、写真
感光材料に悪影響を与えない坪量が２０〜４００ｇ／ｍ
² の中性及び酸性の各種の紙（故紙、再生紙、未晒クラ
フト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ原紙、
クルパック紙、デュオストレス紙、白板紙、写真用原
紙、非木材パルプ紙、上質紙、高収率パルプを用いた中
質紙、純白ロール紙、コート紙、模造紙、グラシン
紙）、不織布、合成紙と一軸または二軸延伸熱可塑性樹
脂フィルム、無機酸化物蒸着一軸または二軸延伸熱可塑
性樹脂である。

【０１９９】これらのフレキシブルシートは、１種又は
２種以上を組み合わせて用いることができ、ヒートシー
ルされる層より１０℃以上融点が高いことが製袋適性向
上やシワや破れ等を防ぎ、外観向上の点から好ましい。
特に好ましいのは二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムで厚さ
は５〜７０μｍ、好ましくは７〜５０μｍ、特に好まし
いのは１０〜３５μｍである。また、フレキシブルシー
トのヤング率は５０ｋｇ／ｍｍ²以上、好ましくは７０
ｋｇ／ｍｍ²以上、特に好ましくは９０ｋｇ／ｍｍ²以
上、最も好ましくは１００ｋｇ／ｍｍ²以上であり、前
記中間熱可塑性樹脂層以上のフレキシブルシートであ
る。

【０２００】上記金属箔としては、アルミニウム箔、鉛
箔、アイアンフォイル、錫箔、亜鉛箔、鉄箔、電解鉄
箔、銅箔、ステンレス箔等の金属箔であり、金属箔の厚
さは、５〜１００μｍが好ましく、経済性、取扱い性、
特性確保等を考慮すると６〜５０μｍが特に好ましく、
７〜２０μｍが最も好ましい。また、熱可塑性樹脂フィ
ルムや無塵性フレキシブルシート（無塵紙、合成紙、不
織紙、グラシン紙、セロハン、表面サイズ又は表面塗工
紙）及びこれらのフレキシブルシートにさらに金属薄膜
加工層を設けた金属薄膜加工フレキシブルシートも好ま
しい。さらにガラスやアルミナ等の無機酸化物薄膜加工
層を設けた無機酸化物薄膜加工フレキシブルシートも好
ましい。最近のように海外旅行の手荷物検査時に高感光
度写真フィルムにＸ線照射され被りが発生するのを防止
するために厚さが１０〜２００μｍの鉛箔、アイアンフ
ォイル、電解鉄箔等をフレキシブルシートとして積層す
るのも好ましい。

【０２０１】接着剤層は、湿式ラミネート法、乾式ラミ
ネート法、ホットメルトラミネート法、エクストルージ
ョンラミネート法、共押出しエクストルージョンラミネ
ート法等により形成することができる。接着剤層を構成
する樹脂としては、写真感光材料に悪影響を与え易い揮
発物質の少ない各種熱可塑性樹脂、特に、低密度ホモポ
リエチレン樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡ
Ａ樹脂、ＥＶＡ樹脂、酸変成ポリオレフィン樹脂、熱可
塑性エラストマー、各種ポリプロピレン共重合体樹脂及
びこれらの樹脂をメインとするブレンド樹脂が好まし
い。

【０２０２】本発明の写真感光材料用包装材料を適用で
きる用途について説明する。 (１) 透明、着色又は印刷付のレンズ付フィルムユニッ
ト包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号公
報、特開平５−１９７０８７号公報、特開平７−７２５
９３号公報、特開平８−２４８５７３号公報、特開平８
−２５４７９３号公報、特開平８−３３４８６９号公
報、特開平９−１５７９６号公報、特開平９−５４３９
５号公報、特開平９−１２０１１９号公報、特開平９−
２４４１８７号公報、特開平９−２７４２８８号公報、
特開平１０−１８６５８６号公報、特開平１０−１９７
９９４号公報等）。 (２) 透明、着色又は印刷付のプラスチック容器入りの
撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰＳ
フィルム、マイクロフィルム等)の２本以上を集合包装
する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公報
等）。 (３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィ
ルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材
料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−２７００号公
報、特開平８−２５４７９３号公報，図２〜３、特開平
５−５９７２号公報等）。 (４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開
平２−７２３４７号公報、特開平６−２１４３５０号公
報、実公平５−２９４７１号公報、実公平６−８５９３
号公報、実公平７−５０７４３号公報、実公平８−１０
８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５号公報等）。 (５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィル
ム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール
状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５
８号公報等）。 (６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装
填包装体用防湿・遮光フィルム又はリーダーフィルム
（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３
４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−
２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特
開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０
号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９
２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、特開平
１０−９７０３６号公報、実公昭５６−１６６０８号公
報、実公平６−８５９３号公報、実公平８−９７２５号
公報等）。 (７) バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光
フィルム（特開平３−５３２４３号公報等）。 (８) インスタントフィルムパック（特開平８−６２７
８２号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平
１０−２２８０８０号公報等）。 (９) 写真フィルム用遮光紙（特開昭４８−２２０２０
号公報、特開昭５０−６７６４４号公報、特開昭５２−
１５００１６号公報、特開昭５５−１４０８３５号公
報、特開昭５８−１７４３４号公報、特開昭５８−１８
６７４４号公報、特開昭５９−６８２３８号公報、特開
昭６０−３５７２８号公報、特開昭６１−３６２１６号
公報、特開平４−１３６８４２号公報、特開平９−８０
６９５号公報等）。

【０２０３】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、二方シール袋、三方シール袋、四方
シール袋、ガゼット袋等がある。

【０２０４】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、カートン又はトレーの上包み包装、キ
ャラメル型の上包み包装、スナック型の上包み包装、紙
巻きたばこ型の上包み包装、ロール上包み包装、棒状上
包み包装、ひねり上包み包装等があり、また、社団法人
日本包装技術協会 １９９５年７月１日発行，「包装
技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の各種包装体として
使用可能である。

【０２０５】本発明の写真感光材料用包装材料が適用可
能な写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルム及びペーパー、カラーまたは白黒ポジ
フィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィル
ム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現像
型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等） (２) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光材料、熱現像
白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公報、同
４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編
（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５頁及び
リサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年６月号９
頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載されているも
の。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、同６０−
２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報や米国特許
第４，５８４，２６７号明細書に記載されている転写方
式の熱現像カラー写真感光材料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４,４'ジアジドスチルベン等を含む感光材
料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン(１，２)−ジアジド−(２)−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、例え
ば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）

【０２０６】本発明の写真感光材料包装体は、上述した
ような写真感光材料用包装材料を用いて製造したもので
あり、すなわち、写真感光材料用包装材料を重ね合わせ
た後、熱溶融接着方法により内層同士を溶着して形成し
た包装袋に写真感光材料が密封包装されたもので、写真
感光材料用包装材料の内層は、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂を１０重量％以上、滑剤を０．０１〜１
０重量％を含んでいるものである。また、この包装袋の
外周面の滑り摩擦係数(ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４に準じた
方法で荷重面積４２ｃｍ²、荷重２００ｇで測定）が０.
４以上が好ましい。

【０２０７】そして、この包装袋の外周面の滑り摩擦係
数(ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４に準じた方法で荷重面積４２
ｃｍ²、荷重２００ｇで測定）が０.４以上であることが
好ましく、０.４５以上であることがより好ましく、０.
５０以上であることが特に好ましく、０.５５以上であ
ることが最も好ましい。外周面の滑り摩擦係数が０.４
未満であると、包装体を多数積み重ねた場合、包装体が
ずれ落ちやすくなる。

【０２０８】滑り摩擦係数を所定の範囲に調整するに
は、外周面の樹脂層中に、ブロッキング防止物質を含ま
ないＸ線回折法により測定した結晶化度が６０％以下の
エチレン共重合体樹脂を必要量含ませたり、外周粘着付
与剤を添加したり、合成ゴムや熱可塑性エラストマーを
添加したり、ビカット軟化点の低い樹脂を添加したり、
充填材を添加したりする方法の他に、包装袋の外側にノ
ンスリップ剤（ノンスリップワニス、発泡マイクロカプ
セル、ゴムラテックス（単独でも２種以上の混合物でも
よい）、ポリエステル系樹脂溶液またはエマルジョンポ
リウレタン系樹脂溶液またはエマルジョン、アクリル系
樹脂溶液またはエマルジョン、アクリル酸エステル系共
重合体樹脂エマルジョン、その他公知のノンスリップ
剤）を印刷したり、塗布したりする各種の方法を用い
る。さらに、粘着剤やホットメルト接着剤を塗布または
印刷する方法を用いてもよい（塗布や印刷は全面であっ
ても点状であってもよい）。特に、ウレタンゴムやウレ
タン塗料及びポリウレタン樹脂を用いたインキまたは塗
液を用いると写真性もノンスリップ性も良好であり特に
好ましい。

【０２０９】最も好ましい例をより具体的に説明する
と、粒径１〜１００ｍμのコロイダルシリカを水溶性高
分子化合物（ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナ
トリウム、ポリアクリル酸ナトリウムとアクリル酸エス
テルの共重合物、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール等）に分散させた層を表面に
形成したり不飽和カルボン酸またはそのエステル及びコ
ロイダルシリカの乳化重合体樹脂層を表面に形成して行
なう。

【０２１０】また、包装袋に用いている写真感光材料用
包装材料のＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂ(４０℃，９０
％ＲＨ）で測定した透湿度が、１０ｇ／ｍ²・２４時間
以下であることが好ましく、７ｇ／ｍ² ・２４時間以下
であることがより好ましく、５ｇ／ｍ²・２４時間以下
であることが特に好ましく、３ｇ／ｍ²・２４時間以下
であることが最も好ましい。透湿度が１０ｇ／ｍ² ・２
４時間を超えると、写真感光材料の写真性に悪影響を与
えるものである。特に、増感色素等の色素を含有する写
真感光材料の場合は、湿度の影響を受けやすく、透湿度
を７ｇ／ｍ² ・２４時間以下にしないと感度異常が発生
する。従って３ｇ／ｍ² ・２４時間以下とすることが好
ましい。

【０２１１】写真感光材料用包装材料の内層は、熱可塑
性樹脂フィルム層であっても、この熱可塑性樹脂フィル
ム層に積層したフィルム層であってもよい。エチレン・
α−オレフィン共重合体樹脂及び滑剤は上述した通りで
ある。

【０２１２】本発明による写真感光材料用包装材料の実
施形態を図面を参照して説明する。

【０２１３】図１〜図５は、写真感光材料用包装材料の
層構成を示す部分断面図である。

【０２１４】図１に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光物質を含有した基材１ａの両面に、遮光性物質を含有
した熱可塑性樹脂フィルム層２ａ，２ａが接着剤層３，
３を介して積層されている。

【０２１５】図２に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光物質を含有した基材１ａの両面に、遮光性物質を含有
していない熱可塑性樹脂フィルム層２，２が接着剤層
３，３を介して積層されている。

【０２１６】図３に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光物質を含有した基材１ａの両面に、遮光性物質を含有
した熱可塑性樹脂フィルム層２ａと遮光性物質を含有し
ていない熱可塑性樹脂フィルム層２が接着剤層３，３を
介して積層されている。

【０２１７】図４に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光物質を含有していない基材１の両面に、遮光性物質を
含有した熱可塑性樹脂フィルム層２ａ，２ａからなる２
層共押出しフィルムIIａが接着剤層３，３を介して積層
されている。

【０２１８】図５に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光物質を含有していない基材１の両面に、遮光性物質を
含有した熱可塑性樹脂フィルム層２ａ，２ａが接着剤層
３，３を介して積層され、さらに、一方の熱可塑性樹脂
フィルム層２ａ（写真感光材料を包装した際、外側にな
る層、すなわち写真感光材料と反対側になる層）に接着
剤層３を介して遮光性物質を含有したフレキシブルシー
ト層４ａが積層されている。

【０２１９】本発明による写真感光材料包装体の実施形
態を図面を参照して説明する。

【０２２０】図６から図１１は写真感光材料包装体とし
ての包装袋のヒートシール及び写真感光材料密封包装後
の状態を示す模式図である。

【０２２１】図６に示す包装袋１０は、底辺及び両側辺
にヒートシール部１１が形成されている。そして、図７
に示すように、開口部１２から写真感光材料を収納後、
開口部１２を１回以上折り曲げた後、セロテープ等の粘
着テープ１３（ホットメルト接着剤等）で固定密封して
密封包装体とされている。

【０２２２】図８に示す包装袋１０は、底辺、両側辺及
び上辺の４辺にヒートシール部１１が形成されている。

【０２２３】図９に示す包装袋１０は、底辺及び側面の
ほぼ中央部にヒートシール部１１が形成されている。そ
して、図１０に示すように、開口部１２から写真感光材
料を収納後、開口部１２を１回以上折り曲げた後、セロ
テープ等の粘着テープ１３（ホットメルト接着剤等）で
固定密封して密封包装体とされている。

【０２２４】図１１に示す包装袋１０は、底辺、上辺及
び側面のほぼ中央部にヒートシール部１１が形成されて
いる。

【０２２５】

【実施例】［実施例１］実施例１の写真感光材料用包装
材料は、図１に示す層構成である。

【０２２６】基材１ａは、ポリプロピレン樹脂１００重
量部に対し、二酸化チタンが１０重量部、滑剤兼防錆剤
の働きと触媒残渣を不活性化させ写真感光材料の写真性
に悪影響を及ぼさないようにする働きとを有するステア
リン酸亜鉛が０．２重量部、フェノール系酸化防止剤が
０．０５重量部、ゼオライトが１重量部含まれているポ
リプロピレン樹脂組成物を用いて縦延伸フィルムからな
る基層を成形し、さらにこの縦延伸フィルムからなる基
層の両表面に同一のポリプロピレン樹脂を溶融押出し塗
布して表面層を形成し、横延伸した後ヒートセットし
た。厚さは６０μｍとした。上記縦延伸は４．０倍、横
延伸は６．５倍、延伸面倍率は２６倍である。

【０２２７】すなわち、基材１ａは、基層が縦と横に二
軸延伸され、両表面層は横一軸延伸された多数のミクロ
ボイドを有する光を乱反射して紙状の白色不透明な外観
を有する３層構造の合成紙である。

【０２２８】また、基材１ａは、ヘイズ（ＡＳＴＭ Ｄ
１００３）が９２％、抗張力（ＡＳＴＭ Ｄ ８８２）が
縦方向が７ｋｇ／１５ｍｍ、横方向が１２ｋｇ／１５ｍ
ｍであった。また、ＪＩＳ Ｚ １７０２で測定したヤン
グ率は、縦方向が３３０ｋｇ／ｍｍ²、横方向が４８０
ｋｇ／ｍｍ²であった。

【０２２９】熱可塑性樹脂フィルム層２ａ、２ａは、樹
脂組成物、厚さ、フィルム成形条件全てが同一のインフ
レーションフィルム成形方法で製造した下記の内容の厚
さ３５μｍの遮光性ポリエチレン系樹脂フィルムであ
る。

【０２３０】上記樹脂組成物は、ＭＦＲ(ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８，Ｅ条件)が４ｇ／１０分、密度(ＡＳＴＭ Ｄ
１５０５)が０.９２０ｇ／ｃｍ³、ビカット軟化点(ＡＳ
ＴＭＤ １５２５）が１０２℃、融点(ＡＳＴＭ Ｄ ２１
１７）が１１６℃、分子量分布が２．５のメタロセン触
媒を用いて重合製造したエチレン・ヘキセン−１共重合
体樹脂９０重量部と、ＭＦＲが２．１ｇ／１０分、密度
が０.９２３ｇ／ｃｍ³の高圧ラジカル製造プロセスで重
合製造したホモポリエチレン樹脂１０重量部とからなる
ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、滑剤としてエ
ルカ酸アミド０．０５重量部とステアリン酸カルシウム
０．２重量部、非イオン系帯電防止剤のマスターバッチ
（花王ＫＫ製「エレクトロマスター」）２重量部、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤(チバガイギー社製「イ
ルガノックス１０１０」)０．０５重量部、ブロッキン
グ防止剤兼抗菌剤として働く銀イオンを担持したＡ型合
成ゼオライト１重量部、硫黄分が０．０２％であるナフ
サを原料とするエチレンボトム油を用いてファーネス法
で１３５０℃の炉内で製造したカーボンブラック５重量
部からなるポリエチレン系樹脂組成物である。

【０２３１】インフレーションフィルム成形条件は、リ
ップクリアランス（ダイの開口部の厚さで、リップ間隙
ともいう）が１ｍｍ、インフレーションフィルム成形速
度は１０ｍ／分、押出し機スクリューのＬ／Ｄは３０、
ドロー比（リップクリアランスをフィルムの厚さで割っ
た数字で５〜１００が好ましい）は３５で、２０℃の空
気をリング状に吹き付ける空冷方式である。樹脂温度は
１７５℃である。

【０２３２】前記基材１ａと２つの熱可塑性樹脂フィル
ム層２ａ，２ａとをタンデムラミネート方式のラミネー
ターで速度１５０ｍ／分、樹脂温度３５０℃の厚さ１０
μｍのホモポリエチレン樹脂（ＭＦＲ３．７ｇ／１０
分、密度０.９２６ｇ／ｃｍ³、分子量分布７．５）から
なる接着剤層３，３により基材の両面に積層した。

【０２３３】実施例１の写真感光材料用包装材料は、写
真性、物理強度、ヒートシール適性、製袋適性、カール
防止性、指抜け防止性、伸び防止性、破袋防止性、遮光
性物質の分散性、完全遮光性確保、密封性、帯電防止性
等、写真感光材料用包装材料として必要な特性が優れて
いるだけでなく、全層がポリオレフィン樹脂から構成さ
れているのでリサイクル適性、焼却適性（ハロゲンガ
ス、シアンガス、オキシダント等の有害ガスが発生しな
い）、入手性等も優れており、かつ安価なので非常に好
ましいものであった。

【０２３４】［実施例２］実施例２の写真感光材料用包
装材料も、図１に示す層構成である。

【０２３５】基材１ａは、高融点のポリエチレンテレフ
タレート樹脂フィルムからなる基層の両面に低融点のポ
リエチレンテレフタレート樹脂フィルムからなる表面層
を配した３層共押出し二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂フィルムで、縦方向に５倍、横方向に４倍延伸
され、延伸面倍率（縦方向の延伸倍率×横方向の延伸倍
率をいう。）が２０倍で、ＪＩＳ Ｚ １７０２で測定し
たヤング率が縦方向が５６０ｋｇ／ｍｍ²、横方向が４
２０ｋｇ／ｍｍ²、厚さが２０μｍである。

【０２３６】熱可塑性樹脂フィルム層２ａ，２ａ及び接
着剤層３，３は、樹脂組成、製造条件、厚さ等総てが実
施例１と同一である。

【０２３７】実施例２の写真感光材料用包装材料は、基
材１ａの厚さが実施例１に比べて６０μｍから２０μｍ
と薄くなったにもかかわらず、遮光能力が低下しただけ
であり（但し、写真感光材料に光カブリを発生させない
完全遮光性は確保している。ただ、基材の遮光能力が少
し劣るだけである）、カール防止性、酸素バリヤ性、伸
び防止性、指抜け防止性は実施例１よりさらに優れたも
のであった。

【０２３８】［実施例３］実施例３の写真感光材料用包
装材料も、図１に示す層構成である。

【０２３９】基材１ａは、ポリエチレン２，６ナフタレ
ート樹脂フィルムからなる基層の両面にポリエチレン
２，６ナフタレート樹脂フィルムからなる表面層を配し
た３層共押出し二軸延伸ポリエチレン２，６ナフタレー
ト樹脂フィルムで、縦方向に５倍、横方向に４倍延伸さ
れ、延伸面倍率が２０倍で、ＪＩＳ Ｚ １７０２で測定
したヤング率が縦方向が６８０ｋｇ／ｍｍ²、横方向が
５３０ｋｇ／ｍｍ²、厚さが２０μｍである。

【０２４０】熱可塑性樹脂フィルム層２ａ，２ａ及び接
着剤層３，３は、樹脂組成、製造条件、厚さ等総てが実
施例１と同一のものである。

【０２４１】実施例３の写真感光材料用包装材料は、実
施例２の写真感光材料用包装材料よりカール防止性、物
理強度、破袋防止性、酸素バリヤ性、防湿性、伸び防止
性、指抜け防止性が優れていた。予想外であったのは紫
外線遮断能力が実施例１の二軸延伸ＰＥＴ樹脂フィルム
より二軸延伸ポリエチレン２，６ナフタレート樹脂フィ
ルムが優れており、その結果遮光能力が実施例２より優
れていることが判明したので本発明の写真感光材料用包
装材料として非常に好ましいものである。

【０２４２】［実施例４］実施例１の基材１ａの厚さ６
０μｍの白色不透明の３層構造の合成紙の代わりに、厚
さ４０μｍの導電性カーボンブラックを５重量％含有す
るアイソタクチック・インデックスが９８．５のホモポ
リプロピレン樹脂からなる中間層の両側に厚さ５μｍの
アイソタクチックインデックスが９６．０のホモポリプ
ロピレン樹脂内・外層を同時共押出しした厚さ５０μｍ
の３層共押出し遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム(縦
方向のヤング率２８０ｋｇ／ｍｍ²、横方向のヤング率
５００ｋｇ／ｍｍ²)を用いた他は実施例１と同一構成の
写真感光材料用包装材料である。実施例１より遮光性、
帯電防止性が優れていた。

【０２４３】［実施例５］実施例５の写真感光材料用包
装材料は図１に類似の層構成からなる写真用ロールフィ
ルムに用いる遮光紙である。特開平４−１３６８４２号
公報等に開示されているように１２０サイズ及び２２０
サイズの写真ロールフィルムには遮光紙と呼ばれる遮光
性黒色紙または基材紙にカーボンブラックを遮光剤とし
て分散した樹脂を塗工またはラミネートして遮光効果を
持たせた紙を主体とする遮光紙が用いられる。また、必
要に応じて機能上必要な文字、記号、その他商品価値を
高めるための印刷やバーコードや絶縁部を印刷、貼着さ
れる。

【０２４４】実施例５では、黒色基材紙の代わりに実施
例１で用いた３層構造の厚さ６０μｍの白色不透明の合
成紙を基材１ａとして用いた。この基材１ａの片面に、
ポリオレフィン系エラストマー３０重量部、密度０.９
２０ｇ／ｃｍ³のホモポリエチレン樹脂５０重量部、ア
セチレンブラック２０重量部からなるインフレーション
フィルム成形方法で製造した厚さ４０μｍの遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層２ａを厚さ１．５μｍのポリウレタ
ン系ドライラミネート接着剤層３を介して積層した。基
材１ａのもう一方の片面にはポリアミド樹脂と硝化綿の
混合樹脂に着色剤として着色顔料を含有させた複数のイ
ンキを使用したグラビア印刷層を印刷後、印刷層の保護
層として厚さ２μｍのポリメチルメタアクリレート樹脂
オーバーコート層をグラビア印刷方法で設けた総厚さ１
０３．５μｍの包装材料である。実施例５の写真感光材
料用包装材料は、特開平４−１３６８４２号公報の写真
ロールフィルム用のスカイブ加工をした遮光紙に比較し
て温湿度変化に対して寸法変化が少なく、遮光性が優
れ、かつ防湿性が大幅に優れており、包装体としても長
期間経時後の品質を良好に維持できるものであった。ま
た、物理強度、グラビア印刷適性、平滑性、帯電防止性
も優れ、厚さ変動も小さく、安価で好ましいものであっ
た。

【０２４５】［実施例Ａ］実施例Ａの写真感光材料包装
体は、実施例３の写真感光材料用包装材料の遮光性熱可
塑性樹脂フィルム２ａの内層同士を重ね合わせた後、熱
溶融接着方法により内層同士を溶着して形成した図８Ａ
に示す底辺及び側面の略中央部にヒートシール部を形成
した包装袋の開口部から写真感光材料を収納後、図８Ｂ
に示すように開口部を２回折り曲げた後、社名入りセロ
テープ（粘着テープ）で中央部のヒートシール部の両側
２ヶ所を固定密封したものである。この包装体は［発明
の効果］のｉ）〜vii）を有する優れたものであった。

【０２４６】［実施例Ｂ］実施例Ｂの写真感光材料包装
体は、実施例Ａの包装体の包装袋とした時に外周面とな
る片面に平均粒子径が２０μｍのコロイダルシリカをポ
リアミド樹脂と硝化綿の混合樹脂中に分散させたノンス
リップ剤を乾燥膜厚が５μｍになるようグラビアコート
法により塗設したもので、この包装袋の外周面の滑り摩
擦係数（ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４に準じた方法で荷重面
積４２ｃｍ²、荷重２００ｇで測定）は０.７０であり、
［発明の効果］のｉ）〜vii）の他にさらに荷崩れ防止
効果の優れた写真感光材料包装体である。

【０２４７】

【発明の効果】本発明は、以上の構成したので以下に記
載する効果を有する。 ｉ）リサイクル適性、焼却適性等が優れており、また、
現在最も要求されている公害防止適性が優れている（金
属層、ハロゲン含有樹脂、有害ガス発生樹脂及び添加物
を使用しなくてもよい）。 ii）カール防止性が優れているので、取扱い性、製袋適
性等をが優れている。 iii）金属層を用いなくてもよい（写真感光材料用包装
材料として必要な各種特性を確保可能なので）ので、物
理強度、接着強度が良好である。 iv）金属箔を用いなくてもよいので、写真性が良好であ
る。すなわち、アルミ箔等の金属箔は圧延時に使用する
油を除去するための焼鈍条件を正確にコントロールしな
いと圧延油に起因する写真感光材料に悪影響を及ぼす酸
やアルデヒドが発生する。ハロゲン化合物は少量でも写
真性に悪影響を及ぼし、例えば、重合触媒の残渣であっ
ても塩素ガス等の発生により写真性を悪化させたり、金
型や押出し機、ヒートシーラ等に錆を発生させ、焼却時
に塩素ガスやダイオキシン等の有害ガスを発生させる
（ＰＶＣ樹脂、ＰＶＣＤ樹脂等）。 ｖ）指抜け防止性や破袋防止性等が良好である vi）完全遮光性確保、密封性確保等、写真感光材料用包
装材料に必須の各種特性が優れている。 vii）金増感、セレン増感、色素増感等各種増感剤の１
種以上を含有する高感度写真感光材料の品質を長期間
（約２年間）良好に維持可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による写真感光材料用包装材料の一実
施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図２】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図３】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図４】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図５】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図６】 本発明による写真感光材料包装体の一実施形
態の斜視図である。

【図７】 本発明による写真感光材料包装体を密封包装
体とした一実施形態の斜視図である。

【図８】 本発明による写真感光材料包装体の他の実施
形態の平面図である。

【図９】 本発明による写真感光材料包装体の他の実施
形態の斜視図である。

【図１０】 本発明による写真感光材料包装体を密封包
装体とした他の実施形態の斜視図である。

【図１１】 本発明による写真感光材料包装体の他の実
施形態の平面図である。

【符号の説明】 １，１ａ…基材 ２，２ａ…熱可塑性樹脂フィルム層 ３…………接着剤層 ４ａ………フレキシブルシート層 IIａ………２層共押出しフィルム １０………遮光袋 １１………ヒートシール部 １２………開口部 １３………粘着テープ ａ…………遮光性を有することを示す

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 3/00 ５６０ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５６０Ｑ ５６０Ｓ ５６０Ｔ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 延伸フィルムからなる基材と、この基材
   の両面に接着剤層を介して積層されたポリオレフィン樹
   脂を主成分とした無延伸の熱可塑性樹脂フィルム層とを
   有し、基材及び熱可塑性樹脂フィルム層の少なくとも１
   つ以上の層に遮光性物質が含有されていることを特徴と
   する写真感光材料用包装材料。
2. 【請求項２】 前記基材が、ポリエステル系樹脂、ポリ
   アミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチ
   レン系樹脂、ポリスチレン系樹脂及びＥＶＯＨ系樹脂の
   １種又は２種以上を主成分とし、縦（長さ）方向のヤン
   グ率が１００〜１５００ｋｇ／ｍｍ²である請求項１に
   記載の写真感光材料用包装材料。
3. 【請求項３】 前記基材の延伸面倍率が２〜８０倍であ
   る請求項１又は２に記載の写真感光材料用包装材料。
4. 【請求項４】 前記基材が２層以上からなる多層共押出
   しフィルムである請求項１、２又は３に記載の写真感光
   材料用包装材料。
5. 【請求項５】 前記熱可塑性樹脂フィルム層が、メタロ
   セン触媒を用いて重合製造した分子量分布が５以下、メ
   ルトフローレートが０．１ｇ／１０分以上、密度が０.
   ９４０ｇ／ｃｍ³以下のエチレン・α−オレフィン共重
   合体樹脂を１０重量％以上含んでいる請求項１、２、３
   又は４に記載の写真感光材料用包装材料。
6. 【請求項６】 前記熱可塑性樹脂フィルム層が、硫黄分
   が０．０５〜０．１％であるナフサを原料とするエチレ
   ンボトム油を用いて製造したカーボンブラックを０．１
   〜４０重量％含んでいる請求項１、２、３、４又は５に
   記載の写真感光材料用包装材料。
7. 【請求項７】 請求項１、２、３、４、５又は６に記載
   の写真感光材料用包装材料の内層同士を重ね合わせた
   後、熱溶融接着方法により内層同士を溶着して形成した
   包装袋に写真感光材料が密封包装されたもので、写真感
   光材料用包装材料の内層は、エチレン・α−オレフィン
   共重合体樹脂を１０重量％以上、滑剤を０．０１〜１０
   重量％を含んでいることを特徴とする写真感光材料包装
   体。