JP2002244251A - 写真感光材料用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境問題（廃棄物問題、有害化学物質問
題、地球温暖化問題、大気・水質汚染問題等）に対応で
きるとともに、写真感光材料の品質を長期間良好に維持
することができる写真感光材料用包装材料を提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン樹脂１００質量部に対し
て、亜リン酸エステル化合物０．００１〜１０質量部、
化学的中和反応剤０．００１〜１０質量部、ハイドロタ
ルサイト類化合物０．００１〜１０質量部、フェノール
系酸化防止剤０．００１〜５質量部を含有するポリオレ
フィン樹脂組成物を用いてフィルム成形したポリオレフ
ィン樹脂フィルム層を具備する写真感光材料用包装材料
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、「容器包装に係る
分別収集及び再商品化の促進等に関する法律」に対応
し、かつ、写真性を良好に確保することができる写真感
光材料用包装材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】印画紙や写真フィルム等の写真感光材料
を包装する写真感光材料用包装材料としては、従来、各
種の包装材料が提案されている。例えば、実公昭６１−
２０５９０号公報には、カーボンブラックを含むＨＤＰ
Ｅ樹脂フィルムを延伸倍率２．２〜４．２倍で一軸延伸
し、延伸軸が４５〜９０度の角度で交叉するように２層
以上貼り合わせたクロスラミネートフィルムが提案され
ている。

【０００３】特公平２−２７００号公報には、ポリエチ
レン系ポリマーと１重量％以上の遮光性物質とからな
り、全ポリエチレン系ポリマーの５０質量％以上がエチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂である遮光性フィル
ムを少なくとも１層有する感光物質包装用フィルムが提
案されている。

【０００４】実公平２−１９２２６号公報には、滑剤と
遮光性物質及び５０重量％以上のＬＤＰＥ樹脂を含む内
層の遮光性ヒートシールフィルム層にアンカーコート層
を形成してアルミニウム箔を剥離強度４００ｇ／１５ｍ
ｍ幅以上で積層した包装材料が提案されている。

【０００５】特公昭６３−２６６９７号公報には、外側
からＰＥＴ層／アルミニウム層／遮光材及び非イオン性
帯電防止剤を含むＰＯ系樹脂層から実質的になり、光学
濃度が７．５以上の包装材料が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の包装材料は、写真感光材料の包装材料として全
ての機能を十分に有するものではなく、それぞれ問題点
を有していた。すなわち、実公昭６１−２０５９０号公
報で提案された包装材料は、高価で、帯電防止性、ヒー
トシール適性、防湿性が不十分であった。

【０００７】特公昭２−２７００号公報で提案された感
光物質包装用フィルムは、帯電防止性、防湿性、酸素バ
リヤ性、ヤング率が不十分であり、これらの欠点をアル
ミ箔とフレキシブルシートを積層してカバーすると高価
で物理強度等に問題があった。

【０００８】実公平２−１９２２６号公報で提案された
包装材料は、写真性、ヒートシールによる密封性、物理
強度等に問題があった。

【０００９】特公昭６３−２６６９７号公報で提案され
た包装材料は、高価で、ブロッキング防止性、写真性、
ヒートシールによる密封性、物理強度が不十分等の問題
があった。

【００１０】また、ホモポリエチレン樹脂のみでもヒー
トシールによる密封性（特に１ヶ月以上の経時後）が不
十分であるが、遮光性物質を含有させるとさらに密封性
が悪化し、さらに、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤等の
ブリードアウトする添加剤を含有すると、ヒートシール
による完全密封性確保は不可能であった。また、アルミ
ニウム箔は、圧延時に使用した圧延油を焼鈍により完全
に除去することが困難であり、写真性を悪化させる問題
を有するものであった。

【００１１】さらに、上述した従来の包装材料は、主と
して写真感光材料の品質を長期間良好に維持することを
達成するために提案されてものであり、２０００年４月
１日から施行された「容器包装に係る分別収集及び再商
品化の促進等に関する法律」（以下、「容器包装リサイ
クル法」という）への対応が考慮されていないものであ
った。

【００１２】したがって、上述した従来の包装材料は、
「容器包装リサイクル法」の規定を満足することができ
ない場合があり、改善することが望まれていた。

【００１３】本発明は、以上の問題点を解決し、「容器
包装リサイクル法」へに対応できるとともに、写真感光
材料の品質を長期間良好に維持することができる写真感
光材料用包装材料を提供することを目的とする。すなわ
ち、環境問題（廃棄物問題、有害化学物質問題、地球温
暖化問題、大気・水質汚染問題等）への対応と、写真性
への悪影響を与えることへの対応とを可能にした写真感
光材料用包装材料を提供することを目的とする。

【００１４】さらに、分子量分布が５以下のエチレン・
αオレフィン共重合体樹脂を含んだポリオレフィン樹脂
組成物を用いてフィルムを成形しても、フィルム成形性
が良好で、熱分解性が小さくなるようにしたポリオレフ
ィン樹脂フィルム層を具備した写真感光材料用包装材料
を提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明による写真感光材
料用包装材料は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対
して、亜リン酸エステル化合物０．００１〜１０質量
部、化学的中和反応剤０．００１〜１０質量部、ハイド
ロタルサイト類化合物０．００１〜１０質量部、フェノ
ール系酸化防止剤０．００１〜５質量部を含有するポリ
オレフィン樹脂組成物を用いてフィルム成形したポリオ
レフィン樹脂フィルム層を具備することを特徴として構
成されている。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明による写真感光材料用包装
材料は特定組成のポリオレフィン樹脂フィルム層を具備
しており、このポリオレフィン樹脂フィルム層は、ポリ
オレフィン樹脂１００質量部に対して、亜リン酸エステ
ル化合物０．００１〜１０質量部、化学的中和反応剤
０．００１〜１０質量部、ハイドロタルサイト類化合物
０．００１〜１０質量部、フェノール系酸化防止剤０．
００１〜５質量部を含有している。

【００１７】ポリオレフィン樹脂としては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
セン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセ
ン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタ
デセン、１−オクタデセン、３−メチル−１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペ
ンテンなどのα−オレフィンの単独共重合体樹脂又は２
種以上を用いたランダムあるいはブロック共重合体樹
脂、あるいはこれらα−オレフィンを主成分とする他の
単量体、例えば共役ジエン又は非役ジエン等の多不飽和
化合物、酢酸ビニルなどのビニルエステルや（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸エステルなどの不飽和カ
ルボン酸類などとのランダム、ブロック、グラフト共重
合体樹脂、さらにはこれらの重合体の塩素化、スルホン
化、酸化などの変性処理がなされた変性樹脂であり、さ
らにまた、これらの重合体の混合樹脂などが挙げられ
る。これらの重合体樹脂は、活性点が不均一なマルチサ
イト触媒（例えば、チーグラー型触媒やフィリップス型
触媒等）により重合されたもの、あるいは均一な活性点
を有するシングルサイト触媒（例えば、メタロセン型触
媒やフェノキシイミン錯体型触媒等）により重合された
ものであってもよい。また、触媒除去工程を経た樹脂で
あっても、経ていない樹脂であってもよい。

【００１８】具体的には、ホモポリプロピレン樹脂、低
密度ホモポリエチレン（以下、ＬＤＰＥと表示）樹脂、
中密度ホモポリエチレン（ＭＤＰＥ）樹脂、高密度ホモ
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂、エチレン共重合体樹
脂、超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体（ＶＬ
−ＬＤＰＥ）樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）
樹脂、エチレン・アクリル酸エステル共重合体（ＥＥ
Ａ）樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、プロピレン・α
−オレフィン共重合体樹脂、ポリオレフィン系エラスト
マー（エチレン・α−オレフィン系、プロピレン・エチ
レン系、プロピレン・α−オレフィン・ジエン三元共重
合体系等）、これらのエチレン系樹脂及び／又はプロピ
レン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマーを
アロイ化又はブレンドした樹脂等がある。

【００１９】本発明においてポリオレフィン樹脂組成物
は、一般的にパウダー状あるいはペレット状の上記ポリ
オレフィン樹脂に、上記フェノール系化合物、化学的中
和反応剤、ヒンダードアミン系化合物、紫外線吸収剤、
亜リン酸エステル化合物、脱臭性組成物、ハイドロタル
サイト類化合物、水酸化アルミニウム、その他の付加的
成分などを添加し、ミキサーなどでブレンドされた後、
押出機、練りロール機、ブラベンダープラストグラフな
どの混練機により溶融混練して得られる。このようにし
て、溶融混練された樹脂組成物をペレット化して各種成
形加工に供される。

【００２０】このように、ペレット化された樹脂組成物
を、例えば押出成形機によって所望の厚さのフィルムや
シートを製膜したり、また射出成形機やブロー成形機に
よって所望形状の容器や器具を成形することにより、本
発明におけるポリオレフィン樹脂組成物からなる写真感
光材料用包装材料を得ることが可能である。

【００２１】エチレン共重合体樹脂の中でも物理強度向
上、ヒートシール適性向上、写真性良化、長期間の密封
性維持、環境適性、リサイクル適性、リユース適性、世
界各地での入手性、経済性等が優れているエチレンと１
種又は２種以上のα−オレフィンとの共重合体樹脂であ
るエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂が本発明では
特に好ましい。共重合体の場合には、これらのα−オレ
フィンと共に、共役ジエンあるいは非共役ジエンのよう
な多不飽和モノマー、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸
ビニル等を共重合したものでもよい。また、これらのポ
リオレフィン樹脂は周知の重合方法で製造されるもので
あり、触媒除去工程を経たもの、あるいは高活性触媒と
称される塩化マグネシウムを担体として用い、チーグラ
ー型触媒を用いて製造され、触媒除去工程を経ないもの
であってよく、またメタロセン触媒やポストメタロセン
触媒のフェノキシイミン錯体触媒等を用いて重合製造し
たものであってもよい。

【００２２】前記エチレンと１種又は２種以上のα−オ
レフィンとの共重合体樹脂として、本発明で最も好まし
いものは、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂がある。このＬ−ＬＤＰＥ
（Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔ
ｈｙｌｅｎｅ）樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称さ
れ、中・低圧法、高圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併
せもつ省エネルギー、省資源という時代の要請に合致す
る低コスト、高強度の樹脂である。この樹脂は低圧法又
は高圧改良法でエチレンと炭素数が３〜２０個、好まし
くは３〜１２個、特に好ましくは４〜８個、最も好まし
くは６〜８個のα−オレフィン（１種又は２種以上）を
共重合させたコポリマーで線状の直鎖に短分岐をもった
構造のポリエチレン系樹脂である。物理強度や製造適性
及びコストの点で好ましいα−オレフィンとしてはプロ
ピレン、ブテン−１、オクテン−１、ヘキセン−１、ペ
ンテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペン
テン−１、ヘプテン−１、ノネン−１、デセン−１、ペ
ンタデセン−１、オクタデセン−１などが使用される。
特にα−オレフィンの炭素数が４〜８個であるエチレン
・α−オレフィンランダム共重合体樹脂が本発明には好
ましい。しかし、エチレン・α−オレフィンブロック共
重合体樹脂、これら２種の混合樹脂も使用できる。

【００２３】代表的なＬ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセス
としては中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相ス
ラリー法と高圧改良法装置を用いながらチーグラー系触
媒により高温・高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得る高圧転換
法等がある。

【００２４】市販のマルチサイト触媒（代表例はチーグ
ラー系触媒）を用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂の
代表的な具体例を以下に示す。 (１) エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 Ｇレジン（ＵＣＣ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップス社） スタミレックス （ＤＳＭ社） スミカセンＬ （住友化学） ネオゼックス （三井石油化学） ノバテック−Ｌ （三菱化成） ユカロン−ＬＬ （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） ショーレックスリニア （昭和電工） ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ （日本ユニカー） 宇部ポリエチレンＬ （宇部興産） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） ニポロンＬ （東ソー） (２) エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 エクセレンＶＬ （住友化学） ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＮＵＣ−ＦＬＸ（ナック・フレックス）（ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） ニポロンＺ （東ソー） (３) エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） (４) エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）

【００２５】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で、引裂き
強度、衝撃穴あけ強度等の点で好ましい樹脂は、メルト
フローレート（以後ＭＦＲと表示）が０．１〜４０ｇ／
１０分（ＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４＝ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８のＥ条件で測定。試験温度１９０℃，試験荷重
２１．１６８Ｎ（２．１６ｋｇｆ））、密度が０．８７
０〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３（ＪＩＳ Ｋ−７１１２＝Ａ
ＳＴＭ Ｄ １５０５）、そしてα−オレフィンの炭素数
が３〜１５個、好ましくは４〜１０個、特に好ましくは
６〜８個の液相法プロセスと気相法プロセスで得られた
ものである。また従来の高圧法製造プロセスを転用して
設備費をおさえた改良高圧法プロセスで得られたスミカ
セン−Ｌ（住友化学）、ニポロンＬ及びＺ（東ソー）、
ウベポリエチレンＬ（宇部興産）等のＬ−ＬＤＰＥ樹脂
も好ましい。

【００２６】ポリオレフィン樹脂フィルムをブロッキン
グ接着する場合、物理強度が大きく好ましい代表的な例
を商品名であげると、マルチサイト触媒（代表例はチー
グラー系触媒）を用いた重合によりポリエチレンにα−
オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メチルペンテン
−１を導入した三井石油化学（株）のウルトゼックス及
びα−オレフィン側鎖として炭素数８個のオクテン−１
を導入した出光石油化学（株）のＭＯＲＥＴＥＣとＤＳ
Ｍ社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレックス
がある（以上、４社品共、液相法プロセスで得られたＬ
−ＬＤＰＥ樹脂である）。低圧法の気相法プロセスで得
られた好ましい代表的な例を商品名であげると、α−オ
レフィン側鎖として炭素数６個のヘキセン−１を導入し
た日本ユニカー（株）のＴＵＦＴＨＥＮ及びＵＣＣ社の
ＴＵＦＬＩＮ等がある。

【００２７】また、最近発売された密度が０．９１０ｇ
／ｃｍ^３未満の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂、例えばＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学（株）
のエクセレンＶＬ、東ソー（株）のＬＵＭＩＴＡＣ等も
好ましい（以上、３社品共、α−オレフィンが炭素数６
個のヘキセン−１を使用）。

【００２８】マルチサイト触媒（代表例はチーグラー系
触媒）を用いたＬ−ＬＤＰＥ樹脂の製造プロセスの特徴
の概略を以下に示す。

【００２９】代表的な製造プロセスの概略と各樹脂メー
カーの商品名の関係について以下に記載する。

【００３０】［１］ 気相法 重合に必要なエネルギー量が小さいと発表されている。
品質上はコモノマーに、揮発しやすい単一成分を用いな
ければならないとされており、溶液法に比べ制約を受け
る。最近は、コモノマーの選択、分子量分布のコントロ
ール幅も広くなりつつある模様である。

【００３１】［２］ スラリー法 溶媒を用いる液相重合法は、スラリー法と溶液法に分け
られる。スラリー法は、溶媒を用いるがスラリー（異相
系）であるので、反応容器内の溶液は粘度が低いことか
ら、比較的コンパクトな設備で生産することができ、溶
媒の除去が容易であるなどの利点がある。一方、低密度
化については、低分子量低密度ポリマーが溶媒に溶け込
み、溶液が高粘度になったり、ポリマーが膨張して塊状
化するため、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下のＬ−Ｌ
ＤＰＥ生産は制限を受ける。

【００３２】［３］ 溶液法 溶液法の重合は溶液中で行われる。溶液状態を維持する
ため高温で反応が行われる。品質面では、低密度化の許
容範囲が広く、かつ、Ｃ_４以上、好ましくはＣ _６以上の
αオレフィン（ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル
ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、４−メ
チルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オク
テン−１、デセン−１、エイコセン−１、ドデセン−
１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、テトラデセ
ン−１等）とエチレンとの共重合に最適の製造プロセス
である。またαオレフィン含有率の大きいＬ−ＬＤＰＥ
樹脂（密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３以下の超低密度Ｌ−
ＬＤＰＥ樹脂）の製造プロセスとしても最適である。

【００３３】［４］ 改良高圧法 従来の高圧法プロセスをそのまま利用しながらチーグラ
ー系触媒により高温高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得るもの
でランニングコストは上記気相法、スラリー法、溶液法
より高価である。高圧転換法とも呼ばれる。

【００３４】 ［上記製造プロセス代表例の概略］ 溶 液 法：圧力…４５０〜６５０ＰＳｉ，温度…２００〜２５０℃ スラリー法：圧力…４００〜５００ＰＳｉ，温度…９０〜１００℃ 気 相 法：圧力…２５０〜３５０ＰＳｉ，温度…９０〜１００℃ 改良高圧法：圧力…２０，０００ＰＳｉ前後，温度…２００℃前後

【００３５】エチレンとα−オレフィンの比は、エチレ
ンが６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％
以上が特に好ましい。エチレンが６０質量％未満である
と、重合適性が悪化して高価になると共に得られたエチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂の粘着性が大きくフ
ィルム成形性が悪化し、フィルム同志のブロッキングが
大きく実用化困難である。ただし、熱可塑性樹脂１００
質量部に対して５０質量部以下の含有量の場合は、無機
顔料の分散性向上、物理特性向上のためエチレン含有量
が７０質量％未満のポリオレフィン系エラストマーやＸ
線回折法で測定した結晶化度が４０％以下の低結晶性エ
チレン−αオレフィン共重合体樹脂を併用することが好
ましい。

【００３６】本発明で特に好ましいエチレン−αオレフ
ィン共重合体樹脂の代表例としては、密度０．８６０〜
０.９００ｇ／ｃｍ^３のαオレフィン含有量が２０〜４
０質量％(エチレン含有量が６０〜８０質量％)のブラス
トマータイプ、密度が０．９０１〜０.９１５ｇ／ｃｍ
^３のαオレフィン含有量が１０〜２０質量％の超低密度
タイプ、密度が０．９１６〜０.９４０ｇ／ｃｍ^３のα
オレフィン含有量が５〜１０質量％の中・低密度タイ
プ、密度が０.９４１ｇ／ｃｍ^３以上、αオレフィン含
有量が５質量％以下（エチレン含有量が９５質量％以
上）の高密度タイプのエチレン・αオレフィン共重合体
樹脂である。重合触媒はマルチサイト触媒（代表例はチ
ーグラー系触媒）、シングルサイト触媒（代表例はメタ
ロセン系触媒又はポストメタロセン触媒であるフェノキ
シイミン錯体触媒）いずれを用いて重合した樹脂であっ
ても好ましい。

【００３７】本発明のポリオレフィン樹脂フィルム層に
おいては、上述したようなエチレン−αオレフィン共重
合体樹脂を５質量％以上含有することが適当であり、１
０質量％以上含有することが好ましく、２０質量％以上
含有することがより好ましく、４０質量％以上含有する
ことが特に好ましく、５０質量％以上含有することが最
も好ましい。エチレン−αオレフィン共重合体樹脂の含
有量が５質量％未満であると、ヒートシール層とした場
合、ヒートシール適性、特にヒートシール密封後の経時
によりヒートシール強度が低下し、場合によってはヒー
トシール部にピンホールや剥離が発生し、密封性を確保
することが出来なくなる。その結果、写真感光材料の写
真性が悪化し、ブロッキングが発生して使用困難にな
る。特に、ポリオレフィン樹脂フィルム層に遮光性物質
やブリードアウトしやすい物質（滑剤、可塑剤、酸化防
止剤等）が含有されている場合に特に悪影響を受ける。
写真性は、特に酸素やアルデヒド類や硫黄化合物の影響
を受けやすい色素や染料を含む写真感光材料で悪影響を
受ける。最も悪影響を受けやすいのは、化学増感（特に
金増感）及び／又は色素増感した写真感光材料（特に熱
現像写真感光材料）である。

【００３８】シングルサイト触媒の代表的例であるメタ
ロセン系触媒を用いて重合製造した現在市販されている
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例としては、 ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ） エボリュー （三井石油化学） カーネル （三菱化学） ユメリット （宇部興産） ハーモレックス （日本ポリオレフィン） キャタロセン （東ソー） 等がある。重合方法としては、気相重合法が安価でかつ
写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣（ハロゲン化合物や金
属化合物）が少ない点で特に好ましい。重合しやすさの
点で懸濁重合法、溶解重合法等の液相重合法も好まし
い。

【００３９】シングルサイト触媒の１つであるメタロセ
ン系触媒を用いて重合製造したエチレン・αオレフィン
共重合体樹脂は、ヒートシール性向上、ブロッキング防
止、物理強度向上等から、ＧＰＣ法測定法による分子量
分布（重量平均分子量／数平均分子量）は１．１〜７、
好ましくは１．２〜６、より好ましくは１．２〜５、特
に好ましくは１．３〜４、最も好ましくは１．３〜３で
ある。

【００４０】シングルサイト触媒を用いて重合製造した
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂として最も好ま
しいのは、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
樹脂である。このエチレン・α−オレフィン共重合体樹
脂の組成は、α−オレフィン成分が０.１〜４０質量
％、好ましくは０.５〜３５質量％、より好ましくは１
〜３０質量％、特に好ましくは２〜２５質量％、最も好
ましくは３〜２０質量％であり、エチレン成分は６０〜
９９．９質量％、好ましくは６５〜９９．５質量％、よ
り好ましくは７０〜９９質量％、特に好ましくは７５〜
９８質量％、最も好ましくは８０〜９７質量％である。
α−オレフィンの代表例としては、プロピレン、ブテン
−１、ヘキセン−１、ペンテン−１、３−メチル−ペン
テン−１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１、
ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラセン−
１、ヘキサデセン−１、ペンタデセン−１、オクタデセ
ン−１、ヘプテン−１、エイコセン−１、４−メチル−
ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等の炭素
原子数が３〜２０、好ましくは４〜１５、特に好ましく
は４〜１２、最も好ましくは４〜１０の１種又は２種以
上のα−オレフィンである。

【００４１】本発明のポリオレフィン樹脂フィルム層を
構成する樹脂として最も好ましいのは、メタロセン触媒
又はポストメタロセン触媒であるフェノキシイミン錯体
触媒を用いて重合製造した上記エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体樹脂である。具体的には、気相重合
法プロセスによりエチレンと炭素数６のα−オレフィン
であるヘキセン−１を共重合したＬ−ＬＤＰＥ樹脂であ
る。これらは、メタロセン触媒又はフェノキシイミン錯
体触媒存在下で重合が行われれば、いずれの方法を用い
てもよく、例えば、改良高圧重合法における重合は、重
合体を溶液状態に維持し、かつ重合活性を高めるために
１２０℃以上、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を
抑え、かつ重合活性を低下させないために３５０℃以
下、好ましくは１５０〜３００℃の温度で、３９２０×
１０^４Ｐａ（４００ｋｇ／ｃｍ^２）以上、４９００×１
０^４〜１９６００×１０^４Ｐａ（５００〜２０００ｋｇ
／ｃｍ^２）の圧力で行うのが好ましい。

【００４２】また、気相重合法における重合は、共重合
体が粉体状態であることから高温は好ましくなく、１０
０℃以下であることが必要であり、重合温度の下限は特
に限定されないが、重合活性を高めるために１０℃以
上、特に５０℃以上が好ましい。また、重合活性を高め
るために、予めオレフィンにより予備重合せしめた触媒
成分と有機アルミニウム化合物及びイオン化イオン性化
合物を用いて行うのが好ましい。

【００４３】溶液重合法における重合は、重合温度は、
共重合体が溶液状態であること及び重合活性を上げるこ
とを考慮して、１２０℃以上であることが必要である。
重合温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原
因となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させ
ないために３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧
力については特に限定されないが、経済性と重合活性を
上げるバランスをとるために大気圧以上、２４５０×１
０^４Ｐａ（２５０ｋｇ／ｃｍ^２）以下が好ましい。

【００４４】いずれの場合においても触媒残渣は写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす上に、金型や押出し機
の樹脂接触部分に錆を発生させ寸法精度を悪化させた
り、外観を悪化させ、かつ樹脂焼けやブツを発生させる
ので、少ない程好ましい。

【００４５】従って、写真性を良好に維持するためには
本発明の写真感光材料用包装材料中の残留ハロゲンガス
又は化合物残留量が４００ｐｐｍ以下、好ましくは２０
０ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に
好ましくは１〜８０ｐｐｍ、最も好ましくは４〜６０ｐ
ｐｍである。

【００４６】クロム、ジルコニウム、チタニウム、ハフ
ニウム、パナジウムのいずれか１種の残留量が４００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましく
は１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０ｐｐｍ以下、
最も好ましくは４０ｐｐｍ以下である。

【００４７】本発明における特に好ましいエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂は、シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合
物と必要により助触媒、有機アルミニウム化合物、担体
とを含む触媒の存在下にエチレン及び炭素数３〜２０の
α−オレフィンとを共重合させることにより得られるも
のである。また、上記触媒に予めエチレン及び／前記α
−オレフィンを予備重合させて得られるものを触媒に供
してもよい。

【００４８】前記エチレン・α−オレフィン共重合体を
製造する触媒であるシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物のシクロ
ペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置
換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタ
ジエニル基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基、シ
リル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール
基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、
ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ば
れた少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタ
ジエニル基等である。該置換シクロペンタジエニル基の
置換基は２個以上有していてもよく、また係る置換基同
志が互いに結合して環を形成してもよい。

【００４９】上記炭素数１〜１０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シク
ロアルキル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等が好
ましい。

【００５０】置換シクロペンタジエニル基の好適なもの
としては、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシク
ロペンタジエニル基、ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，
３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジエニル基、１，３
−ｎ−プロピルメチルエチルシクロペンタジエニル基な
どが具体的に挙げられる。本発明の置換シクロペンタジ
エニル基としては、これらの中でも炭素数３以上のアル
キル基が置換したシクロペンタジエニル基が好ましく、
特に１，３−置換シクロペンタジエニル基が好ましい。
置換基同志すなわち炭化水素同志が互いに結合して１又
は２以上の環を形成する場合の置換シクロペンタジエニ
ル基としては、インデニル基、炭素数１〜８の炭化水素
基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換イ
ンデニル基、ナフチル基、炭素数１〜８の炭化水素基
（アルキル基等）等の置換基により置換された置換ナフ
チル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アルキル基等）等
の置換基により置換された置換フルオレニル基等が好適
なものとして挙げられる。

【００５１】前記シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物の遷移金属
としては、ジルコニウム、チタニウム、バナジウム、ハ
フニウム等が挙げられ、特にジルコニウムが好ましい。
該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子としては通常１〜３個を有し、また、２個以上
有する場合は架橋基により互いに結合していてもよい。
なお、係る架橋基としては炭素数１〜４のアルキレン
基、アルキルシランジイル基、シランジイル基などが挙
げられる。

【００５２】周期律表第IV族の遷移金属化合物において
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子
としては、代表的なものとして、水素、炭素数１〜２０
の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基
等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基など
が挙げられる。

【００５３】本発明でいう助触媒としては、前記周期律
表第IV族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になし
うる、又は触媒的に活性化された状態のイオン性電荷を
均衡させうるものをいう。本発明において用いられる助
触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベンゼ
ン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミニ
ウムオキシ化合物、ホウ素化合物、酸化ランタンなどの
ランタノイド塩、酸化スズ等が挙げられる。これらの中
でもアルミノキサンが最も好ましい。

【００５４】また、触媒は無機又は有機の担体に担持し
て使用されてもよい。該担体としては無機又は有機の多
孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ
_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ_３、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、
ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２等又はこれらの混合物が挙げ
られ、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_３、Ｓ
ｉＯ_２−ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２−ＭｇＯ、ＳｉＯ_２−Ｃｒ
_２Ｏ_３等が挙げられる。

【００５５】有機アルミニウム化合物として、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム；ジアルキルアルミニウムハラ
イド；アルキルアルミニウムセスキハライド；アルキル
アルミニウムジハライド；アルキルアルミニウムハイド
ライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられ
る。

【００５６】エチレン・α−オレフィン共重合体は、前
記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相重合
法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実質的
に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘブタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示される
不活性炭化水素溶媒の存在下で製造される。重合条件は
特に限定されないが、重合温度は通常１５〜３５０℃、
好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１
１０℃であり、特に好ましくは６０〜１０５℃である。
チーグラー触媒を用いた高圧改良法の場合は１３０〜３
５０℃が好ましく、重合圧力は低中圧法の場合通常常圧
〜６８６×１０^４Ｐａ（７０ｋｇ／ｃｍ^２）、好ましく
は常圧〜１９６×１０^４Ｐａ（２０ｋｇ／ｃｍ^２）であ
り、高圧改良法の場合通常１４７００×１０^４Ｐａ（１
５００ｋｇ／ｃｍ^２）以下、特にチーグラー触媒を用い
た高圧改良法の場合は３９２０×１０^４〜８８２０×１
０^４Ｐａ（４００〜９００ｋｇ／ｃｍ^２）が望ましい。
重合時間は低中圧法の場合通常３分〜１０時間、好まし
くは５分〜５時間程度が望ましい。高圧改良法の場合、
通常１分〜３０分、好ましくは２分〜２０分程度が望ま
しい。また、重合は一段重合法はもちろん、水素濃度、
モノマー濃度、重合圧力、重合温度、触媒等の重合条件
が互いに異なる２段階以上の多段重合法など特に限定さ
れるものではない。

【００５７】その他の最も好ましい具体例としては、各
種のメタロセン系触媒存在下、最も好ましくは上記特定
メタロセン系触媒存在下、エチレンと炭素数３〜２０の
α−オレフィンを共重合して得られる樹脂をエチレン・
α−オレフィン共重合体１ｋｇあたり、３０〜１５０℃
の空気又は不活性ガスによって、０.０３〜３ｍ^３／ｈ
ｒの流量で０．５〜７２時間乾燥、及び／又は３０℃以
上エチレン・αオレフィン共重合体の融点未満の熱水
で、０.００１〜０．５ｍ^３／ｈｒの流量の空気又は不
活性ガスを導入して、０．５〜３０時間浸漬し、ヘッド
スペースガスクロマトグラフィーによって測定した炭素
数１２以下の揮発成分の総量（ノルマルヘキサン換算）
の乾燥前／乾燥後の値（Ｑ）を２００以上にするエチレ
ン・α−オレフィン共重合体の製造方法である。以上、
エチレンとαオレフィンの共重合体樹脂を代表して説明
したが、同様にホモポリエチレン樹脂、各種ポリプロピ
レン樹脂及び各種エチレン共重合体樹脂も上記メタロセ
ン系触媒を用いて重合製造可能である。

【００５８】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
樹脂は、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が４０％以
下が好ましく、３５％以下がより好ましく、３０％以下
が特に好ましく、２５％以下が最も好ましい。結晶化度
が４０％を超えると、カーボンブラックの分散性を効率
よく向上させることが困難になる。また、カーボンブラ
ックを１０質量％以上含有させると物理強度やヒートシ
ール適性等が劣化し、完全遮光性の確保や密封性の確保
が困難になる。

【００５９】結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オ
レフィン共重合体樹脂は、３〜４９質量％含有すること
が好ましく、５〜４５質量％含有することがより好まし
く、７〜４０質量％含有することが特に好ましく、９〜
３５質量％含有することが最も好ましい。結晶化度が４
０％以下のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の含
有量が３質量％未満であると、カーボンブラックの分散
性向上効果が小さく、混練経費増となるだけである。ま
た、低温ヒートシール適性や物理強度向上効果がなくな
る。また、４９質量％を超えると、フィルム成形性が悪
化し、また、抗張力やヤング率が小さくなりすぎ、写真
感光材料の重さや製袋工程でのテンションによりフィル
ムが薄く伸ばされて遮光性を確保することが困難にな
る。さらに、高価でブロッキングが発生しやすくなり実
用化困難になる。

【００６０】結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オ
レフィン共重合体樹脂のα−オレフィンの炭素数は３〜
２０個が適当であり、好ましくは３〜１７個、より好ま
しくは３〜１５個、特に好ましくは３〜１２個、最も好
ましくは３〜９個である。

【００６１】α−オレフィンの炭素数が３個未満である
と、本発明の効果が発揮しにくくなるとともに樹脂の重
合製造が困難になる。また、α−オレフィンの炭素数が
２０個を超えると、本発明の効果が発揮しにくくなると
ともに樹脂の重合製造が困難であり、α−オレフィンが
高価になり実用化困難になる。

【００６２】結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オ
レフィン共重合体樹脂におけるα−オレフィン単位含有
量は、１６〜８０モル％が適当であり、好ましくは１８
〜７５モル％、より好ましくは２０〜７０モル％、特に
好ましくは２２〜６５モル％、最も好ましくは２５〜６
０モル％である。α−オレフィンの単位含有量が１６モ
ル％未満であると、ヒートシール適性、特に低温ヒート
シール適性や経時ヒートシール強度維持性が悪化し完全
密封性が確保できなくなるだけでなく、遮光性物質の分
散性が悪化し、遮光性及び引裂き強度や衝撃穴あけ強度
等の物理強度も小さくなる。また、α−オレフィンの単
位含有量が８０モル％を超えると、重合製造困難にな
り、高価になる。さらにヤング率が非常に小さくなり、
ブロッキングが発生しやすくなり、フィルム成形性も悪
く写真感光材料用包装材料としては実用化困難である。

【００６３】結晶化度が４０％以下のエチレン・α−オ
レフィン共重合体樹脂は、ブロッキングの発生がなく、
写真性に悪影響を及ぼさないので、メタロセン触媒等の
シングルサイト触媒を用いて重合製造した樹脂が好まし
いが、従来から汎用されているチーグラー系触媒等のマ
ルチサイト触媒を用いて重合製造した樹脂であってもよ
く、また、シングルサイト触媒とマルチサイト触媒を併
用して重合製造した樹脂であってもよい。

【００６４】前記ホモポリプロピレン樹脂としては、主
にチグラー触媒（Ｔｉ系）を用い、５０〜８０℃、４９
×１０^４〜３４３×１０^４Ｐａ（５〜３５ｋｇ／ｃ
ｍ^２）の温度・圧力下でプロピレンを重合して製造され
る密度が０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の樹脂であ
る。一般にはプロピレンをアルミニウムアルキル／四塩
化チタン系のチーグラー・ナッタ触媒を用いて溶剤存在
下で重合させて得られるアイソタクチック樹脂である。

【００６５】最近、話題のシングルサイト触媒の一つで
あるメタロセン系触媒又はフェノキシイミン錯体触媒を
用いて重合製造したポリプロピレン系樹脂は、写真性、
物理特性が優れ、分子量分布が小さく、不純物含有量が
少なく特に好ましい。

【００６６】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂としては、プロピレン・エチレンランダム共重合体
樹脂、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂、プ
ロピレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレ
ン・ブテン−１ブロック共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ブテン−１三元共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ジエン三元共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセ
ン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセン−
１ブロック共重合体樹脂等がある。α−オレフィンの単
位含有量としては０．５〜３０モル％、好ましくは１〜
２０モル％が剛性、物理強度、製造適性のバランスの点
から好ましい。

【００６７】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂におけるα−オレフィンの種類に関しては、前記エ
チレンとα−オレフィンとの共重合体（Ｌ−ＬＤＰＥ）
樹脂の場合のα−オレフィンと同様である。

【００６８】以上のようなポリオレフィン樹脂を重合さ
せる際、高活性のハロゲン化合物又は金属化合物を含む
重合触媒を用いることが写真感光材料の写真性に対する
悪影響の大きい重合触媒使用量を減少できるので好まし
い。ハロゲン化合物及び／又は金属化合物を含む重合触
媒の代表例としては、四塩化チタンとトリエチルアルミ
ニウムを無水ヘキサン中で混合した時に得られる黒色の
沈澱物のチーグラー触媒と三塩化チタンとトリエチルア
ルミニウムを無水ヘキサン中で混合して得られる黒色の
沈澱物のチーグラー・ナッタ触媒と第Ｉ，II，III族の
各種金属の有機アルキル化合物と、第IV，Ｖ，VI，VII
族の金属塩の組合せから成る立体規則性重合触媒とトリ
アルキルアルミニウムと三塩化チタン系の混合物からな
るナッタ触媒とＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３系と酸化クロムの
混合物から成るフィリップス触媒及びマグネシウム化合
物とハロゲン化チタンとの反応生成物及び有機アルミニ
ウムを成分とする触媒等がある。特殊な例としてマグネ
シウムの酸素含有有機化合物とチタンの酸素含有有機化
合物とアルミニウムハロゲン化合物との反応生成物であ
る固体触媒成分と共触媒として有機アルミニウム化合物
を使用した触媒等もある。

【００６９】有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノブ
ロマイド等がある。チタン化合物としてはＴｉＣｌ_４、
ＴｉＢｒ、ＴｉＩ_４等のテトラハロゲン化チタン、Ｔｉ
（ＯＣＨ_３）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３等のト
リハロゲン化アルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｃ
ｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_２Ｂｒ_２等のジハロゲン化アルコキシチタン、
Ｔｉ（ＯＣＨ_３）_３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、
Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｂｒ等のモノハロゲン化トリアル
コキシチタン等がある。

【００７０】有機マグネシウム化合物としてはエチルブ
チルマグネシウム、ジイソブチルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、エチルマグネシウムクロライド及び
ＭｇＦ_２、ＭｇＣｌ_２、ＭｇＢｒ_２、ＭｇＩ_２等があ
る。バナシウム化合物としては四塩化バナシウム、オキ
シ三塩化バナシウム、バナジン酸ジエトキシモノクロラ
イド、バナジン酸ジエトキシジクロライド等がある。触
媒残滓としてポリオレフィン樹脂中に残留するこれらの
ハロゲン化合物及び／又は金属化合物はハロゲン化銀写
真感光材料の写真性に悪影響を与えるが、脂肪酸金属塩
及び／又はゼオライト及び／又はハイドロタルサイト類
化合物の合計が０．０１〜１０質量％、好ましくは０．
０５〜７質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％添加
すると無害化できる。ゼオライトを０．０１〜１０質量
％、好ましくは０．０５〜７質量％、特に好ましくは
０．１〜５質量％添加すると、ブロッキング防止と同時
に無害化もできるので特に好ましい。Ａ型ゼオライトが
最も好ましい。

【００７１】ポリオレフィン樹脂のみで成形する場合
は、ゲル透過クロマトグラフィー（略号ＧＰＣ）を使用
して測定したＭｎ／Ｍｗで示される分子量分布が１．１
〜５０．０が好ましく、１．３〜４０．０がさらに好ま
しく、１．４〜３０．０がより好ましく、１．５〜２
０．０が特に好ましく、１．６〜１０．０が最も好まし
い。分子量分布が１．１未満であると、樹脂の流動性が
悪化し成形故障が多発する。また、分子量分布が５０．
０を越えると、ＭＦＲが０．５ｇ／１０分以下の高分子
量ポリオレフィン樹脂であってもフィルム成形性が悪化
し、また物理強度も低下する。また、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８のＥ条件の試験温度１９０℃、試験荷重
２．１６ｋｇｆで測定）は０．０１〜７０ｇ／１０分が
好ましく、０．０２〜５０ｇ／１０分がより好ましく、
最も好ましくは０．０３〜４０ｇ／１０分であり、０．
０１ｇ／１０分未満では樹脂の流動性が悪く、メルトフ
ラクチュア（ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）が多発し、
実用化不可である。また、メルトフローレートが７０ｇ
／１０分を越えると樹脂の流動性が大きくなりすぎ、フ
ィルム成形性が悪化し、また物理強度が小さく実用化困
難である。特に、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以下の高分
子量樹脂の場合は、分子量分布は１０．０〜５０．０が
好ましく、１５．０〜４５．０がより好ましく、２０．
０〜４０．０が特に好ましく、２５．０〜３８．０が最
も好ましい。

【００７２】ポリオレフィン樹脂として最も好ましい樹
脂は、シングルサイト触媒（代表例はメタロセン系触媒
又はフェノキシイミン錯体触媒）を用いて重合製造した
ものである。

【００７３】シングルサイト触媒を用いて重合製造した
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、ジルコニウム系、チタニウム系、
ハフニウム系及びバナジウム系メタロセン錯体の１種以
上を含むシングルサイト触媒を用いて重合製造した分子
量分布が１．１〜７のエチレンと炭素数が３〜１２個の
α−オレフィンとのランダム共重合体樹脂で形成されて
いることが好ましく、これにより、物理強度が優れ、残
留金属成分や残留ハロゲン系化合物成分が少ないので写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、ヒ
ートシール適性（ヒートシール強度、低温ヒートシール
性、ホットタック性、夾雑物シール性、長期間経時後の
ヒートシール強度等）が優れた写真感光材料用包装材料
とすることができる。またフィルム成形機に錆や腐食が
発生するのを防止できる。

【００７４】前記シングルサイト触媒としては、代表的
なものとしてはドイツＨａｍｂｒｕｇ大学のカミンスキ
ー教授によって発見された、均一な活性点を有するシク
ロペンタジエン環を配位した金属化合物（代表例：二塩
化ジルコノセン）とメチルアルミノキサンからなるメタ
ロセン系触媒があり、種々の特許が発表されている。代
表例を挙げると、特開昭５０−３５００７号公報、特開
昭６０−３５００８号公報、特開昭６０−３５００９号
公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２３
４７１１号公報、特開平４−３００６６７号公報等があ
る。

【００７５】メタロセン系触媒を用いて重合製造したエ
チレン・α−オレフィン共重合体樹脂は従来のチーグラ
ー触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂に比較して以下の特徴を有する。 ｉ）均一なコモノマー分布と小さい（狭い）分子量分布
より、タイ分子の生成が促進されタイ分子が約３倍と多
く、２〜３倍の衝撃強度、引き裂き強度を有する。 ii）透明性を阻害する高分子量低コモノマー成分が少な
く、ラメラの厚さが１０％以上薄いので透明性、光沢が
優れている。 iii）耐ブロッキング性が優れている（ベタツキ成分と
呼ばれる低分子量低密度成分が少ない）。 iv）高分子量低コモノマー成分が少ないので融点が低
く、低温ヒートシール性が優れている。 ｖ）柔軟性が優れている。 vi）分子量分布が小さい（狭い）ので、低分子量成分に
起因する成形時の発煙や臭気が少ない。

【００７６】前記メタロセン系触媒を用いる重合方法に
ついては以下に例示するように数多くの特許公報に開示
されている。

【００７７】特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６
０−８６２号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特
開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８
号公報、特開昭６０−１０６００８号公報、特開昭６０
−１３７９１１号公報、特開昭６１−３１４０４号公
報、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２
２１２０７号公報、特開昭６１−２６４０１０号公報、
特開昭６１−２９６００９号公報、特開昭６３−６１０
１０号公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭
６３−１７８１０８号公報、特開昭６３−２２２１７７
号公報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３
−２２２１７９号公報、特開昭６３−２６４６０６号公
報、特開昭６３−２８０７０号公報、特昭表６３−５０
１３６９号公報、特昭表６４−６００３号公報、特昭表
６４−４５４０６号公報、特開昭６４−７４２０２号公
報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−９５１１
０号公報、特開平１−１０１３１５号公報、特開平１−
１２９００３号公報、特開平１−２０７２４８号公報、
特開平１−２１０４０４号公報、特開平１−２５１４０
５号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開平１−
２７５６０９号公報、特開平１−３０１７０４号公報、
特開平１−３１９４８９号公報、特開平２−２２３０７
号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平２−１７
３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開
平３−５６５０８号公報、特開平３−６２８０６号公
報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７０
８号公報、特開平３−７０７０９号公報、特開平３−７
０７１０号公報、特開平３−７４４１２号公報、特開平
４−８７０４号公報、特開平４−１１６０４号公報、特
開平４−２５５１４号公報、特開平４−２１３３０５号
公報、特開平５−３１０８２９号公報、特開平５−３２
０２４２号公報、特開平６−２２８２２２号公報、特開
平９−４０７９３号公報、アメリカ特許４，５２２，９
８２号明細書、アメリカ特許４，５３０，９１４号明細
書等が挙げられる。

【００７８】これらのメタロセン系触媒を用いて重合製
造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の中でも
写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣が少な
いジルコニウム系、ハフニウム系、チタニウム系、バナ
ジウム系の少なくとも１種のメタロセン系触媒を用い
た、固体触媒成分１ｇ当たり１０，０００ｇ以上の重合
活性が高い樹脂が好ましい。特に、二塩化ジルコノセン
とメチルアルミノキサンからなるメタロセン系触媒が好
ましい。樹脂中の写真性に悪影響を及ぼす残留ハロゲン
成分（主としてハロゲンガス）含有量は４００ｐｐｍ以
下が好ましく、特に１５０ｐｐｍ以下が好ましい。樹脂
中のハロゲン成分含有量を４００ｐｐｍ以下にするため
に触媒失活剤を用いて触媒残渣を抽出することも、また
ペレタイザーやフィルム成形機にベントを設けることが
残留ハロゲン化合物成分を減少させて、押出し機のスク
リューやダイスの防錆及び写真性を良好にするために必
要であり好ましい。特に、残留ハロゲン化合物成分を無
害化するスキャベンジャーを含有させることが好まし
い。

【００７９】写真性に悪影響を及ぼし、押出し機やダイ
スに発錆故障を発生させるハロゲン化合物成分は、ハロ
ゲン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲ
ン化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロ
ゲン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホウ素化合物等
を例示することができる。

【００８０】具体的には四塩化ケイ素、三塩化アルミニ
ウム、三臭化アルミニウム、三塩化チタン、三塩化ホウ
素、四臭化チタン等である。

【００８１】これらのハロゲン化合物成分は、ハロゲン
ガスとなって上記各種の悪作用を及ぼすので、後述する
ハロゲンガススキャベンジャーを含有させることが特に
好ましい。

【００８２】上記、結晶化度が４０％以下のエチレン・
α−オレフィン共重合体樹脂は、メタロセン触媒やフェ
ノキシイミン錯体触媒等のシングルサイト触媒を用いて
重合製造した樹脂が好ましいが、従来から汎用されてい
るチーグラー系触媒等のマルチサイト触媒を用いて重合
製造した樹脂であってもよく、また、シングルサイト触
媒とマルチサイト触媒を併用して重合製造した樹脂であ
ってもよい。

【００８３】本発明で特に好ましいＬ−ＬＤＰＥ樹脂の
製造法には、気相法、スラリー法、溶液法、高圧バルク
法が工業的に実施されているが、中でも高圧バルク法
は、既存の高圧ラジカル重合法の設備がそのまま使え、
極めて短時間の重合時間でＬ−ＬＤＰＥが得られるとい
う経済的メリットの大きい製造法である。また、溶剤を
実質的に用いないので、写真性が良好であり、かつ樹脂
製品の臭気が少ないという品質上のメリットも大きい。

【００８４】高圧バルク法でα−オレフィンの炭素数が
５以上のＬ−ＬＤＰＥ樹脂を製造する試みを行ったとこ
ろ、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムにフィッシュ・アイやブ
ツ（架橋重合物）が多発する現象が起こった。Ｌ−ＬＤ
ＰＥ樹脂フィルムにフィッシュ・アイが多いと、遮光性
や美観を損ねない写真感光材料の包装フィルムとして商
品価値がなく、ブツがあると、写真感光材料に押し傷や
擦り傷及び圧力被りや摩擦被りを発生し、ヒートシール
が不完全な箇所が生じて写真感光材料の包装の場合、光
漏れという事態を生ずることがあり、包装材料としての
役割をはたさなくなる。

【００８５】本発明で特に好ましい写真感光材料用包装
材料は、特定の重合条件下で得られたエチレンと炭素数
３ないし１２のα−オレフィンとの共重合体樹脂からな
るフィルムがフィッシュ・アイも実質的に問題にならな
い程少なく、ブツもないポリオレフィン樹脂フィルム層
を具備するものである。

【００８６】すなわち、本発明で特に好ましい樹脂はチ
ーグラー触媒を用い、温度１３０〜３５０℃、圧力４０
０〜９００ｋｇ／ｃｍ^２の条件下でエチレンと炭素数３
〜１２のα−オレフィンを共重合して得られ、かつメル
トフローレイト０．１〜２６ｇ／１０分、密度０．８６
〜０．９７ｇ／ｃｍ^３のエチレン−α−オレフィン共重
合体樹脂からなるポリエチレン系樹脂フィルムを少なく
とも片側の表面層として具備させた多層積層フィルムで
ある。本発明で特に好ましく用いるＬ−ＬＤＰＥ樹脂の
重合に用いるチーグラー触媒は、周期律表第４〜６族遷
移金属元素の化合物（遷移金属成分）と周期律表第１〜
３族典型金属元素の有機金属化合物（有機金属成分）と
からなる、従来チーグラー触媒として周知のものが使用
できる。

【００８７】遷移金属成分としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ
及び／又はＶの化合物、特にこれら金属元素のハロゲン
化物が好適に用いられる。具体的にはＴｉＣｌ_４、Ｔｉ
Ｃｌ _３、ＺｒＣｌ_４、ＺｒＣｌ_３、ＶＣｌ_３、ＶＯＣｌ
_３等を挙げることができる。また、遷移金属成分は、遷
移金属元素の他に２〜３価の金属元素、特にＭｇを含ん
でいることが好ましい。従って、遷移金属成分として
は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖから選ばれた遷移金属元素、
Ｍｇ及びハロゲン、特に塩素からなることが好ましい。
また、遷移金属成分は、さらに電子供与性化合物を含ん
でいてもよい。

【００８８】本発明で特に好ましく用いるＬ−ＬＤＰＥ
樹脂の重合で好適に使用できる遷移金属成分は、特開昭
５２−１０３４８５号公報、同５６−９９２０９号公
報、同５８−２７７０６号公報、同５８−６５７０８号
公報などに記載された式（ＴｉＣｌ_４）（ＭｇＣｌ_２）
ｙ（ＡｌＣｌ_３）ｚ（ＲＭｇＣｌ）ｂ（式中、２≦ａ≦
３、ｙ≧２、０≦Ｚ≦１／３、０≦ｂ≦１、Ｒは脂肪族
及び芳香族炭化水素基である）で表される化合物、遷移
金属のハロゲン化合物少なくとも２種を含み、それらの
うちの１種が塩化アルミニウムとともに結晶された三塩
化チタンであり、そして式（ＴｉＣｌ_３・１／３ＡｌＣ
ｌ_３）（ＭＸ_３）ｘ（ＭｇＸ_２）ｙ（式中、０．３≦ｘ
≦３、０≦ｙ≦２０、Ｍは周期律表第Ｖ族及び第VI族の
遷移金属、Ｘはハロゲンを示す）を有する化合物、一般
式Ｍ_ｎＭｇ（ＯＲ）_{２＋４ｎ−ｍ}Ｘ _ｍ（式中、Ｍは周期
律表第IVないし第VI族から選ばれた遷移金属、Ｒは炭素
数１〜４のアルキル基、Ｘはハロゲン０．０５≦ｎ≦
０．６、０＜ｍ＜ｎ＋１である）で表される化合物、一
般式Ｍ_ｎＭｇ（ＯＲ）_２−ｍＸ_ｍ＋４ｎ（式中、Ｍは周
期律表第IVないし第VI族から選ばれた遷移金属、Ｒは炭
素数１〜４のアルキル基、Ｘはハロゲン、０＜ｍ＜２、
０．０５＜ｎ＜１である）で表される化合物などであ
る。

【００８９】有機金属成分としては、有機アルミニウム
化合物が一般的であり、本発明においても好適に用いら
れる。有機アルミニウム化合物は、一般式Ｒ_ｎＡｌＸ
_３−ｎで表され、ここでＲは炭素数１〜１２の炭化水素
基、Ｘはハロゲン、水素、アルコキシ基から選ばれ、ｎ
は１ないし３の数である。

【００９０】Ｒとしては、メチル基、エチル基、ブチル
基、オクチル基が好ましく、Ｘがハロゲンの場合、塩素
であることが好ましく、アルコキシ基の場合、メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基であることが好ましい。ｎ
は１．５ないし３であることが好ましい。

【００９１】本発明で特に好ましく用いるＬ−ＬＤＰＥ
樹脂に用いるチーグラー触媒は、遷移金属成分、有機金
属成分の他に公知の第三成分を含んでいてもよい。例え
ば、特開昭５４−２６８８９号公報に記載されている。

【００９２】本発明で用いるα−オレフィンは、重合適
性、経済性等から好ましいのは炭素数３〜１２のもので
あるが、炭素数５〜１０のものがより好ましく、炭素数
６〜８のものが特に好ましく、炭素数６と８のものが最
も好ましい。具体的に列挙するとヘキセン−１、４−メ
チルペンテン−１、オクテン−１である。これらは混合
して用いることもできる。プロピレンやブテン−１を炭
素数５〜１０のα−オレフィンと等モル量程度まで併用
することが好ましく、特に好ましくは炭素数３〜４のコ
モノマーは炭素数５〜１０のα−オレフィンに対して１
／３モル比以下である。

【００９３】本発明において高圧バルク法での共重合反
応は、１３０〜３５０℃、好ましくは１６０〜３００℃
の温度条件下で行う。温度が低すぎると、転化率が低く
て経済的に不利であるばかりか、フィルムが黄色に着色
し好ましくない。

【００９４】転化率を高くするためには、温度は高い方
が好ましいが、高すぎるとフィッシュ・アイや着色した
ブツのあるフィルムになりやすい。

【００９５】共重合反応を行う反応槽の圧力条件は重要
であり、４００ないし９００ｋｇ／ｃｍ^２、好ましくは
５００ないし８００ｋｇ／ｃｍ^２の範囲内にあることが
必要である。圧力がこの範囲をはずれて低いとフィッシ
ュ・アイの多発したＬ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムしか得ら
れない。圧力がこの範囲をはずれて高いとフィッシュ・
アイが増加し着色したブツが生成する。

【００９６】この傾向は、遮光性物資を含有させたポリ
オレフィン樹脂組成物とした時に悪化するので、本発明
のポリオレフィン樹脂フィルム層用Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂
は、上記高圧法バルク法でエチレンと炭素数５〜１０の
α−オレフィンを共重合させたＬ−ＬＤＰＥ樹脂であ
る。

【００９７】熱可塑性エラストマーの例を表１に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】前記熱可塑性エラストマーの中で写真性が
良好で、かつ安価であるポリオレフィン系エラストマー
が好ましく、ポリオレフィン系エラストマーの中でも、
エチレン又はプロピレン以外のα−オレフィン単位含有
量が１６モル％以上であるものが適当であり、好ましく
は１８モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、特
に好ましくは２５モル％以上、最も好ましくは３０モル
％以上である。

【０１００】また、α−オレフィンは、３〜２０個、好
ましくは３〜１７個、より好ましくは３〜１５個、特に
好ましくは３〜１２個、最も好ましくは３〜９個の炭素
原子を有するものである。具体的には、プロピレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オ
クテン−１、デセン−１、ヘプテン−１、ノネン−１、
ペンタデセン−１、オクタデセン−１、エイコセン−
１、ドデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−
１等である。

【０１０１】また、１，２−ポリブタジエン系エラスト
マーも好ましく、この１，２−ポリブタジエン系エラス
トマーとしては、１，２−結合が８０％以上、好ましく
は８５％、より好ましくは９０％以上、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフ（以後ＧＰＣと表示）法で測定し
た重量平均分子量が５万〜１５０万、好ましくは１０万
〜１２０万、より好ましくは１５万〜１００万、Ｘ線回
折法で測定した結晶化度が１０〜５０％、好ましくは１
２〜４５％、より好ましくは１５〜４０％である。

【０１０２】１，２−結合が８０％未満であると、本発
明の効果を発揮することが出来ない。平均分子量が５万
未満であると、ブリードアウトや熱劣化や熱分解が発生
しやすく、写真性に悪影響を及ぼすようになる。また、
平均分子量が１５０万を超えると、本発明の効果を発揮
することができなくなり、相溶性、成形性が悪化し、物
理強度や外観が悪化する。Ｘ線回折法の結晶化度が１０
％未満であると、ブリードアウトやブロッキングが発生
しやすく、熱劣化や熱分解も発生しやすくなり、写真性
に悪影響を及ぼすようになる。また、Ｘ線回折法の結晶
化度が５０％を超えると、本発明の効果を発揮すること
ができなくなり、相溶性、成形性が悪化し、物理強度や
外観が悪化する。

【０１０３】１，２−ポリブタジエン系エラストマー
は、Ｘ線回折法の結晶化度が１０〜５０％のシンジオタ
クチック構造を有する熱可塑性エラストマーであること
が最も好ましく、この１，２−ポリブタジエン系熱可塑
性エラストマーを用いることにより、リサイクル樹脂と
の相溶性をより向上させることができるとともに、低温
度下における物理強度も向上させることができる。

【０１０４】前記１，２−ポリブタジエン系エラストマ
ー及び／又は前記各種熱可塑性エラストマーは、０．１
〜４０質量％含有されることが好ましく、０．５〜３５
質量％含有されることがより好ましく、１〜３０質量％
含有されることが特に好ましく、５〜２５質量％含有さ
れることが最も好ましい。

【０１０５】また、本発明によるポリオレフィン樹脂フ
ィルム層を生分解性にすることも好ましく、生分解性に
するために用いる澱粉としては、例えば、特開平３−５
６５４３号公報には澱粉グラフトコポリマー、特開平３
−７０７５２号公報にはアニオン性修飾澱粉、特開平３
−７４４４５号公報にはカチオン性修飾澱粉、特開平３
−７４４４６号公報にはヒドロキシアルキル及び／又は
アルキルエーテル基を含み、及び／又はエステル基を含
むように化学的に改質されている澱粉が開示されてい
る。

【０１０６】生分解性ポリオレフィン樹脂フィルム層に
適用可能な世界の代表的な生分解性樹脂メーカーと技術
種類（化学組成）と商品名を表２に記載する。

【０１０７】

【表２】

【０１０８】前記亜リン酸エステル化合物を含有させる
ことにより、ポリオレフィン樹脂の熱分解を防止する効
果が大きくなり、その結果写真性に悪影響を及ぼす脂肪
族アルデヒド類の発生を減少させることができ、写真性
を良化させることが可能になり、低分子量のポリオレフ
ィン樹脂やリサイクルポリオレフィン樹脂も写真感光材
料用包装材料製造の熱可塑性樹脂として利用することが
できる。

【０１０９】また、亜リン酸エステル化合物と、ハイド
ロタルサイト類化合物を併用して熱劣化しやすいポリオ
レフィン樹脂に含有させると、熱溶融加工時の熱劣化に
よる物理強度低下やヒートシール適性悪化を抑制し、ポ
リオレフィン樹脂や他の添加剤の熱分解や熱劣化により
発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす物質
（例えば、ホルムアルデヒド等のアルデヒド化合物やシ
アン化水素ガス等のシアン化化合物や亜硫酸ガス等の硫
黄化合物等）の発生を抑制し、透明フィルムを製造した
い場合は、ポリオレフィン樹脂フィルムの熱着色や着色
ブツ（異物状の固形物）の発生を防止する。

【０１１０】さらに、フェノール系酸化防止剤やリン系
酸化防止剤を併用すると、上記効果が相乗的に向上す
る。又はロゲン捕捉剤の１種、特に脂肪酸金属塩を併用
すると、上記効果はさらに向上するので好ましい。さら
にまた、カーボンブラックを併用すると、上記効果は予
想外に向上するので遮光性又は着色を必要とする場合は
特に好ましい。特に、ポリオレフィン樹脂として上記効
果が効果的に発揮されるのはエチレン共重合体樹脂であ
る。

【０１１１】亜リン酸エステル化合物の中で、本発明に
特に好ましい物は下記の化学式で示す亜リン酸エステル
化合物である。このような亜リン酸エステル化合物を用
いることにより、高温成形しても熱分解が発生せず、さ
らにリサイクルのポリオレフィン樹脂を高温で複数回利
用しても写真性に悪影響を及ぼす脂肪族アルデヒド類
（代表例はホルムアルデヒド）の発生がなく、写真性の
良好な写真感光材料用包装材料を提供できる。

【０１１２】

【化２】

【０１１３】亜リン酸エステル化合物は、ポリオレフィ
ン樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部
含有させることを要し、好ましくは０．００５〜８質量
部含有させ、より好ましくは０．０１〜６質量部、特に
好ましくは０．０５〜５質量部含有させる。含有量が
０．００１質量部未満であると効果を有効に発揮するこ
とができず、また、含有量が１０質量部を超えると、増
量効果が発揮されず、コストアップになるだけである。
場合によっては、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼ
したり、フィルム成形性やヒートシール適性等を悪化さ
せる。

【０１１４】前記化学的中和反応剤を含有させることに
より、ポリオレフィン樹脂や添加剤を熱溶融加工した時
に熱分解又は熱劣化により発生する写真感光材料の写真
性に悪影響を及ぼす物質（ホルムアルデヒド等のアルデ
ヒド化合物、シアン化水素ガス等のシアン化化合物、亜
硫酸ガス等の硫黄化合物、塩素ガスや塩化水素ガス等の
ハロゲン化合物等）と、化学的に中和反応したり、吸着
して無害化したり、脱臭したりすることができる。

【０１１５】このような化学的中和反応剤としては、脂
肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミン化合物、ベタイン化
合物、無機酸化物、無機水酸化物、シアン化水素ガスス
キャベンジャー、ホルムアルデヒドスキャベンジャー、
ハロゲンガススキャベンジャー、ゼオライト、水酸化ア
ルミニウム等がある。

【０１１６】本発明では、写真性に悪影響を及ぼすこと
がなく、環境適性の優れた脂肪酸金属塩と、ゼオライ
ト、水酸化アルミニウム、ホルムアルデヒドスキャベン
ジャー、ハロゲンガススキャベンジャーが好ましく、特
に水酸化アルミニウム及びハロゲンガススキャベンジャ
ーが好ましい。

【０１１７】化学的中和反応剤は、ポリオレフィン樹脂
１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部含有さ
せることを要し、好ましくは０．００２〜７質量部含有
させ、より好ましくは０．００５〜５質量部、特に好ま
しくは０．０１〜３質量部含有させる。含有量が０．０
０１質量部未満であると効果を有効に発揮することがで
きず、また、含有量が１０質量部を超えると、増量効果
が発揮されないだけでなく、スクリューとのスリップの
発生による樹脂吐出量の変動が大きくなり、フィルム厚
さムラが発生する。さらに、ブリードアウトやベトツキ
や塵の付着が多くなり、品質を低下させる。

【０１１８】さらに、写真感光材料の写真性に悪影響を
及ぼしたり、フィルム成形性やヒートシール適性等を悪
化させることがある。

【０１１９】前記脂肪酸金属塩としては、ラウリン酸、
ステアリン酸、コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、フタ
ル酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール
酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エルカ酸
等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属と
の化合物が挙げられ、好ましいものはステアリン酸マグ
ネシウム、ステアリル酸カルシウム、ステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、オレイン
酸マグネシウム等がある。

【０１２０】また、脂肪酸金属塩は、カーボンブラック
等の分散性を向上させる効果も有している。

【０１２１】市販されている代表的な脂肪酸金属塩の名
称と分子式と状態と融点を以下に示す。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】前記ゼオライトは、三次元骨格構造を有す
るアルミノシリケートであり、一般式として ＸＭ_２／ｎＯ・Ａｌ_２Ｏ_２・ＹＳｉＯ_２・ＺＨ_２Ｏ （Ｍはイオン交換可能なイオンで一般には１〜２価の金
属イオンである。ｎは金属イオンの原子価である。Ｘ及
びＹは各々の金属酸化物、シリカの係数。Ｚは結晶水の
数である。）で表される。また、ゼオライトには、ブロ
ッキング防止効果も有している。

【０１２４】ゼオライトの具体例としては、Ａ型ゼオラ
イト、Ｂ型ゼオライト、Ｄ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライ
ト、Ｎ−Ａ型ゼオライト、ＰＣ型ゼオライト、Ｒ型ゼオ
ライト、Ｔ型ゼオライト、Ｗ型ゼオライト、Ｘ型ゼオラ
イト、Ｙ型ゼオライト、ＺＫ−５型ゼオライト、高シリ
カゼオライト、ヒドロキシカンクリナイト、アナルサイ
ム、チャバサイト、ホウジャサイト、モルデナイト、ソ
ーダーライト、ヒドロキシソーダライト、エリオナイ
ト、クリノブチロライト等がある。これらの中で安価で
かつ写真性に悪影響を及ぼす有害ガス（遊離硫黄ガス、
シアン化水素ガス、ホルムアルデヒドガス、塩素ガス、
亜硫酸ガス等）吸着無害化能力の大きいＡ型ゼオライト
が好ましい。

【０１２５】特に、ナトリウム、バリウム、カルシウ
ム、カリウム及びマグネシウムの少なくとも１つのイオ
ン交換可能なイオンを含有するＡ型ゼオライトが好まし
く、ナトリウムイオンの２０％以上をバリウムイオンで
置換し、非晶質化したアルミノ珪酸塩が最も好ましい。
このアルミノ珪酸塩は、３０％以上の結晶化度を有する
ことが好ましい。

【０１２６】また、ゼオライトには、天然ゼオライト
（ａｎａｌｃｉｍｅ，ｃｈａｂａｚｉｔｅ，ｈｅｕｌａ
ｎｄｉｔｅ，ｅｒｉｏｎｉｔｅ，ｆｅｒｒｉｅｒｉｔ
ｅ，ｌａｕｍｏｎｔｉｔｅ，ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ等を成
分とするゼオライト）、合成ゼオライト（Ａ，Ｎ−Ａ，
Ｘ，Ｙ，ｈｙａｄｒｏｘｙ ｓｏｄａｌｉｔｅ，ＺＫ−
５，Ｂ，Ｒ，Ｄ，Ｔ，Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ，ｃａｎｃｒ
ｉｎｉｔｅ，Ｗ，Ｚｅｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオラ
イト）がある。

【０１２７】本発明に用いるゼオライトとしては、天然
ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれでもよいが、安
価で、かつ写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす不純
物含有量が少なく、分散性が良好であり、電子顕微鏡法
による一次平均粒子径が２０μｍ以下であることが必須
であり、０．１〜１０μｍの合成ゼオライトが好適であ
り、好ましくは０．２〜８μｍ、より好ましくは０．３
〜６μｍ、特に好ましくは０．４〜５μｍ、最も好まし
くは０．５〜４μｍの合成ゼオライトである。電子顕微
鏡法による二次平均粒子径は５０μｍ以下であることが
好ましい。

【０１２８】ゼオライトに金属イオンを含有させた金属
イオン含有ゼオライトが好ましい。金属イオン含有ゼオ
ライトとは、ゼオライト中のイオン交換可能なイオン、
例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等の一部又
は全部を銀イオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、
銅イオン等の金属イオンの中の１種以上のイオンで置換
したものである。

【０１２９】金属イオン含有ゼオレイトを用いることに
より、抗菌剤としての作用を発揮させることができ、特
に、ゼラチン、ポリビニルアルコール等のような吸水性
で接着故障や生分解しやすい親水性生分解性高分子を主
成分とする写真乳剤層、保護層及びバック層を用いてい
る写真感光材料の品質を長期間良好に維持することがで
きる。

【０１３０】上記金属イオン含有ゼオライトの中で、銀
イオン含有ゼオライト（以下、銀ゼオライトという）が
好ましい。銀イオンは、写真性改良（硫黄化合物の無害
化）と抗菌性の点から、ゼオライト中に０．０１〜３０
質量％、好ましくは０．０５〜２５質量％、より好まし
くは０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．５〜１５
質量％、最も好ましくは１〜１０質量％含有される。銀
イオンの含有量が０．０１質量％未満では、含有効果が
なく、製造経費増となるだけである。含有量が３０質量
％を越えても増量効果はなく、材料費増及び製造経費増
となるだけである。

【０１３１】また、銀イオンと、マンガン、ニッケル及
び銅からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属イオ
ンとの合計２種以上の金属イオンを含有するゼオライト
が特に好ましい。このような２種以上の金属イオンを含
有するゼオライトを用いることにより、大気中に含まれ
ている種々の写真性有害化合物（例えば、ホルムアルデ
ヒド、塩素、塩化水素、硫化水素、亜硫酸、シアン化水
素等のガス化した化合物）の無害化を促進し、超精密化
学製品である写真感光材料を品質が良好な状態で長期間
（２年以上）維持することができる。マンガン、ニッケ
ル及び銅からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属
イオンの含有量は、０．０１〜１５質量％、好ましくは
０．０５〜１３質量％、より好ましくは０．１〜１１質
量％、特に好ましくは０．５〜９質量％、最も好ましく
は１〜７質量％である。

【０１３２】したがって、銀イオン、マンガンイオン、
ニッケルイオン及び銅イオン中の１種以上の金属イオン
と交換可能なイオン交換容量のミリイクイバレント（以
下、ｍｅｑと表示）が大きなゼオライトが好ましい。特
に、イオン交換容量が２ｍｅｑ／ｇ以上のＡ型ゼオライ
ト結晶のアルミノ珪酸塩が好ましい。２ｍｅｑ以上のゼ
オライトのイオン交換容量（ｍｅｑ＝ミリイクイバレン
ト）を例示すると、リーダライトは１１．５ｍｅｑ／
ｇ、Ａ型ゼオライトは、７ｍｅｑ／ｇ、Ｔ型ゼオライト
は３．５ｍｅｑ／ｇ、Ｘ型ゼオライトは６．５ｍｅｑ／
ｇ、Ｙ型ゼオライトは５ｍｅｑ／ｇ、アナルサイム５ｍ
ｅｑ／ｇ、チャバサイト５ｍｅｑ／ｇ、エリオナイトは
４ｍｅｑ／ｇ、モルデナイト２．５ｍｅｑ／ｇ、クリノ
ブチルライトは２．５ｍｅｑ／ｇである。

【０１３３】これらの中で最も好ましいゼオライトは、
イオン交換容量が５ｍｅｑ／ｇ以上のリーダライト、Ａ
型ゼオライト、Ｔ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型
ゼオライト、アナルサイム、チャバサイトである。

【０１３４】最も好ましいゼオライトは、安価で製造性
が良好で入手しやすく、写真性に悪影響を及ぼす硫黄化
合物ガスや遊離硫黄ガス、ホルムアルデヒドガス等のア
ルデヒド化合物ガス、シアン化合物ガス等の有害ガスの
吸着無害化能力が大きい、金属イオン交換容量の大きい
（７ｍｅｑ／ｇ）Ａ型ゼオライトである。

【０１３５】本発明で用いる銀イオン含有ゼオライトの
製造は、予め調製した銀イオン及び必要によりマンガン
イオン、ニッケルイオン、銅イオン等の金属イオンを含
む混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼオライト中
のナトリウムイオン、カリウムイオン等のイオン交換可
能なイオンと上記金属イオンとを置換させる。接触は、
１０〜１００℃、好ましくは２０〜９０℃、より好まし
くは３０〜８０℃、特に好ましくは３５〜７０℃、最も
好ましくは４０〜６０℃の温度下で、１〜２８時間、好
ましくは２〜２６時間、より好ましくは４〜２４時間、
最も好ましくは６〜２２時間、バッチ式又は連続式によ
って行う。

【０１３６】なお、上記混合水溶液のｐＨは３〜１０、
好ましくは４〜９、特に好ましくは５〜８に調製する。
このようにｐＨを調整することにより、銀の酸化物等の
ゼオライト表面又は細孔内への析出を防止できる。混合
水溶液中の各金属イオンは、塩として供給される。例え
ば、銀イオンは硝酸銀、酢酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀等
として供給され、マンガンイオンは硝酸マンガン、硫酸
マンガン、酢酸マンガン等として供給され、ニッケルイ
オンは硝酸ニッケル、過塩素酸ニッケル、酢酸ニッケル
等として供給され、銅イオンは硝酸銅、酢酸銅、硫酸
銅、過塩素酸銅等として供給される。イオン交換が終了
したゼオライトは十分水洗した後、含水率が１５％以下
となるように例えば常圧で１２０〜５００℃、又は減圧
１．３３×１０^２〜６６．６６×１０^２Ｐａ（１〜５０
ｔｏｒｒ）下で１００〜３００℃で乾燥させる。

【０１３７】上記、ゼオライト及び金属イオン含有ゼオ
ライトの含水率は１５％以下、好ましくは１３％以下、
より好ましくは１１％以下、特に好ましくは９％以下、
最も好ましくは７％以下である。１５％を超えると、成
形故障が多発する。

【０１３８】ゼオライトの含有量は、０．１〜４０質量
％、好ましくは０．２〜３５質量％、より好ましくは
０．４〜３０質量％、特に好ましくは０．８〜２５質量
％、最も好ましくは１．５〜２０質量％である。含有量
が０．１質量％未満であると、添加効果が小さく混練費
増となり、４０質量％を超えても増量効果がなく、材料
費増となる。

【０１３９】前記水酸化アルミニウムは、燃焼時２５０
〜１２００℃に加熱されると、結晶水を放出して活性ア
ルミナに変化し、可焼物の燃焼を促進させるとともに不
完全燃焼を防止し、ダイオキシンの発生を抑制する効果
を有する。また、活性アルミナが排ガス中のダイオキシ
ンや重金属イオンを吸着固定化し、無害化する効果も有
する。

【０１４０】すなわち、水酸化アルミニウムは、Ａｌ_２
Ｏ_３・３Ｈ_２Ｏの化学式からなり、２５０〜１２００℃
に加熱すると、結晶水を放出して活性アルミナ（Ａｌ_２
Ｏ_３）に変化する。この活性アルミナは、８０〜２５０
ｍ^２／ｇ、好ましくは９０〜２３０ｍ^２／ｇ、特に好ま
しくは１００〜２００ｍ^２／ｇ、最も好ましくは１１０
〜１９０ｍ^２／ｇの比表面積を有するもので、上述した
ように、写真性に悪影響を及ぼす各種化学物質やガスに
対する吸着剤及び燃焼促進剤として機能する物質であ
る。

【０１４１】水酸化アルミニウムの含有量は、ポリオレ
フィン樹脂フィルム層において０．１〜４０質量％であ
ることが好ましく、０．２〜３０質量％であることがよ
り好ましく、０．５〜２０質量％であることが特に好ま
しく、１〜１０質量部であることが最も好ましい。０．
１質量％未満であると、上述した効果を有効に発揮する
ことができない。また、４０質量％を超えると、増量効
果が発揮されないだけでなくフィルム成形性が悪化し、
物理強度（抗張力、引裂き強度、破裂強度、インパクト
衝撃強度、ヒートシール強度等）が劣化し実用化困難に
なる。

【０１４２】前記シアン化水素ガススキャベンジャー
は、シアン化水素ガスを、吸着又は写真的に不活性な物
質に変換する化合物である。シアン化水素ガススキャベ
ンジャーは、シアン化水素ガスを捕獲した結果として、
ハロゲン化銀感光材料に悪影響を与える物質を放出すべ
きではない。適切なシアン化水素ガススキャベンジャー
は貴金属の無機又は有機化合物から選択することができ
る。特に好ましいものはパラジウム（II又はIV；酸化状
態を示す。以下同様）、白金（II又はIV）化合物であ
る。金(Ｉ又はIII）の化合物も好ましい。ロジウム(II
I）、イリジウム(III又はIV）及びオスミウム(II、III
又はIV）の化合物もまた効果的であるが、同等の効果を
得るのに、より多量が必要である。有用な無機又は有機
貴金属化合物の具体例としては、例えばグメリン ハン
ドブック（Ｇｍｅｌｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）に詳細に
記述されており、市販品、合成品及びｉｎｓｉｔｕ合成
品を写真感光材料に悪影響を与えることがない程度の純
度で使用することができる。

【０１４３】好ましいパラジウム化合物としては、塩化
パラジウム(II)、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジウ
ム(II)、硫酸パラジウム(II)、チオシアン酸パラジウム
(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩（ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキサクロロパラ
ジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム(II)酸塩、ヘ
キサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス（サリチラト）パラ
ジムム(II)酸塩、ビス（ジチオオキサラト−Ｓ，Ｓ’）
パラジウム(II)酸塩、ｔｒａｎｓ−ジクロロビス（チオ
エーテル）パラジウム(II)、テトラアンミンパラジウム
(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(II)、ジブロモ
ジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジアンミンパラ
ジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウム(II)、ビス
（エチレンジアミン）パラジウム(II)塩、ジクロロエチ
レンジアミンパラジウム(II)、ビス（２，２’−ピピリ
ジン）パラジウム(II)塩、ビス（１，１０−フェナント
ロリン）パラジウム(II)塩、テトラニトロパラジウム(I
I)酸塩、ビス（グリシナト）パラジウム(II)、テトラキ
ス（チオシアナト）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス
（ホスフィン）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス（ホ
スフィン）パラジウム(II)、ジ−μ−クロロ−ビス［ク
ロロ（ホスフィン）パラジウム(II)］、ジ−μ−クロロ
−ビス［クロロ（アルシン）パラジウム(II)］及びジニ
トロビス（アルシン）パラジウム(II)等が挙げられる。

【０１４４】好ましい白金化合物としては、塩化白金(I
I)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、
テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸
塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロ
モ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモ
ジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金(IV)酸
塩、ビス（オキサラト）白金(II)酸塩、ジクロロビス
（オキサラト白金(IV)酸塩、ビス（チオオキサラト）白
金(II)酸塩、ビス（アセチルアセトナト）白金(II)、ビ
ス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４
−ペンタンジオナト）白金(II)、ビス（１，１，１−ト
リフルオロ−２，４−ペンタンジオナト）白金(II)、テ
トラキス（チオシアナト）白金(II)酸塩、ヘキサキス
（チオシアナト）白金(IV)酸塩、ビス｛(Ｚ)−１，２−
ジシアノエチレン−１，２−ジチオラト｝白金(II)酸
塩、ジクロロビス（ジエチルスルフィド）白金(II)、テ
トラクロロビス（ジエチルスルフィド）白金(IV)、ビス
（グリシナト）白金(II)、ジクロログリシナト白金(II)
酸塩、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）白金(I
I)、クロロヒドリドビス（トリエチルホスフィン）白金
(II)、テトラアンミン白金(II)塩、テトラクロロ白金(I
I)酸塩、ジクロロジアンミン白金(II)、トリクロロアン
ミン白金(II)塩、ヘキサアンミン白金(IV)塩、クロロペ
ンタアンミン白金(IV)塩、テトラクロロジアンミン白金
(IV)、ジニトロジアンミン白金(II)、ジクロロテトラキ
ス（メチルアミン）白金(IV)塩、ジクロロ（エチレンジ
アミン）白金(II)、ビス（エチレンジアミン）白金(II)
塩、トリス（エチレンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロ
ビス（エチレンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロジヒド
ロキソ（エチレンジアミン）白金(IV)、テトラキス（ピ
リミジン）白金(II)塩、ジクロロビス（ピリジン）白金
(II)、ビス（２，２’−ピピリジン）白金(II)塩、テト
ラニトロ白金(II)酸塩、クロロトリニトロ白金(II)酸
塩、ジクロロジニトロ白金(II)酸塩、ジブロモジニトロ
白金(II)酸塩、ヘキサニトロ白金(IV)酸塩、クロロペン
タニトロ白金(IV)酸塩、ジクロロテトラニトロ白金(IV)
酸塩、トリクロロトリニトロ白金(IV)酸塩、テトラクロ
ロジニトロ白金(IV)酸塩、ジブロモジクロロジニトロ白
金(IV)酸塩、トリクロロ（エチレン）白金(II)酸塩、ジ
−μ−クロロ−ビス（クロロ（エチレン）白金(II)、ｔ
ｒａｎｓ−ジクロロ（エチレン）（ピリジン）白金(I
I)、ビス［ビス（β−メルカプトエチルアミン）ニッケ
ル(II)−Ｓ，Ｓ’’−白金(II)塩及びジクロロジカルボ
ニル白金(II)等が挙げられる。

【０１４５】金(Ｉ又はIII）、ロジウム(III）、イリジ
ウム(III又はIV)及びオスミウム(II、III又はIV)の化合
物も同様に用いることができるが、そのような例として
例えば、カリウムテトラクロロオーレート(III）、ロジ
ウム(III)クロライド、カリウムヘキサクロロイリデー
ト(IV)、カリウムテトラクロロイリテート(III)及びカ
リウムヘキサクロロオスメート(IV)等が挙げられる。本
発明の効果が得られる限りにおいて貴金属の無機又は有
機化合物は上述の具体例のみに制限されるものではな
い。

【０１４６】シアン化水素ガススキャベンジャーの含有
量は、０．０００１〜１質量％であることが好ましく、
より好ましくは０．０００２〜０．５質量％、特に好ま
しくは０．０００４〜０．２質量％、最も好ましくは
０．０００８〜０．１質量％である。シアン化水素スキ
ャベンジャーの含有量が０．０００１質量％未満である
と、効果的にシアン化水素を吸着除去することができな
い。また、１質量％を超えると、増量した効果が発揮さ
れず、高価になるだけである。さらに、樹脂の流動性が
悪化し、ウェルドライン（ウェルドマークともいう）が
強く発生し、衝撃強度が低下する。

【０１４７】前記ホルムアルデヒドスキャベンジャー
は、ホルムアルデヒドと反応してホルムアルデヒドを吸
収（捕捉）できる化合物であり、ホルムアルデヒドによ
る悪影響（刺激臭が大きい。人体に有害である。写真性
を悪化させる）を防止することができる。特に、アルデ
ヒドガス吸着・無害化させるゼオライトと併用すると効
果が大きく、市販のアルデヒドを含む安価な材料やリサ
イクル樹脂を使用しても写真性に悪影響を与えることが
なく、ユーザーに悪臭や刺激臭を与えて不快感を与える
ことがなくなるので好ましい。

【０１４８】ホルムアルデヒドスキャベンジャーとして
は、ポリアミド樹脂、アミド化合物、ウレタン化合物、
エチレン・ビニルアルコール共重合体、ピリジン誘導
体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、トリアジン誘導
体、ヒドラジン誘導体、有機アミノ化合物、イミド化合
物、アミジン化合物が挙げられる。具体例として、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンズアミ
ド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアジバミド、シ
ュウ酸ジアニリド、アジピン酸ジアニリド、Ｎ−フェニ
ルアセトアニリド、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン６６／６二元共重合体、ナイロン６／１０二元共重合
体、ナイロン６６／１０二元共重合体、ナイロン６／６
６二元共重合体、ナイロン６／１２二元共重合体、ナイ
ロン６／６６／１０三元共重合体、ナイロン６／６６／
１０／１２四元共重合体、ナイロン６６／６６／１０三
元共重合体、ナイロン１１、ナイロン１２などのラクタ
ム類の単独重合体ないしは共重合体、アジピン酸、セバ
シン酸、デカンジカルボン酸、ダイマ酸のようなジカル
ボン酸とエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンのよ
うなジアミンから誘導されるポリアミドの単独重合体な
いしは共重合体、ラクタム類とジカルボン酸及びジアミ
ンから誘導されるポリアミド共重合体、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキ
シメチル）スベルアミド、ポリ（γ−メチルグルタメー
ト）、ポリ（γ−エチルグルタメート）、ポリ（Ｎ−ビ
ニルラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）などの
アミド化合物、トルエンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネートなどのジイソシアネートと１，
４−ブタンジオールなどのグリコール及びポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコール、ポリブチレンアジペー
ト、ポリカプロラクトンなどの高分子グリコールから誘
導されるポリウレタン、メラミン、ベンゾグアナミン、
アセトグアナミン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニル
メラミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’’−トリフェニルメラミン、Ｎ−メチロールメラミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’’−トリメチロールメラミン、２，４−ジアミノ−
６−ベンジルオキシトリアジン、２，４−ジアミノ−６
−ブトキシトリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロ
ヘキシルトリアジン、メレム、メラムなどのトリアジン
誘導体、Ｎ−フェニル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル尿
素、チオ尿素、１−ヒドロキシ尿素、１−メチル尿素、
１−エチル尿素、１−アセチル−３−メチル尿素、１，
１−ジフェニル尿素、１−（４−エトキシフェニル）尿
素、メチル尿素、エチル尿素、ジメチル尿素、ジエチル
尿素、エチレン尿素、グアニル尿素、グアニルチオ尿
素、アセチルウレア、プロピレン尿素、５−ヒドロキシ
プロピレン尿素、５−メトキシプロピレン尿素、５−メ
チルプロピレン尿素、４，５−ジメトキシエチレン尿
素、Ｎ−フェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ
尿素、ノナメチレンポリ尿素などの尿素誘導体、フェニ
ルヒドラジン、ジフェニルヒドラジン、メチルヒドラジ
ン、エチルヒドラジン、ｎ−プロピルヒドラジン、ｎ−
ブチルヒドラジン、エチレン−１，２−ジヒドラジン、
プロピレン−１，２−ジヒドラジン、ブチレン−１，４
−ジヒドラジン、ベンズアルデヒドのヒドラジン、ベン
ズアルデヒドのセミカルバゾン、ベンズアルデヒドの１
−メチル−１−フェニルヒドラジン、チオセミカルバゾ
ン、４−（ジアルキルアミノ）ベンズアルデヒドのヒド
ラジンなどのヒドラジン誘導体、スクシンイミド、フタ
ルイミド、コハク酸イミド、ヒダントイン、１−メチロ
ール−５，５−ジメチルヒダントイン、イソシアヌル酸
等のイミド化合物、ジシアンジアミド、ピロリジン、ピ
ペリジン、モルホリン、グアナミン、グアンチジン、グ
アニジン、アミノグアニジン、グアニン、グアナクリ
ン、グアノクロール、グアノキサン、グアノシン、アミ
ロリド、Ｎ−アミジノ−３−アミノ−６−クロロピラジ
ンカルボキシアミドなどのアミジン化合物、ポリ（２−
ビニルピリジン）、ポリ（２−メチル−５−ビニルピリ
ジン）、ポリ（２−エチル−５−ビニルピリジン）、２
−ビニルピリジン−２−メチル−５−ビニルピリジン共
重合体、２−ビニルピリジン−スチレン共重合体などの
ピリジン誘導体などである。中でも、ナイロン６／６６
／６１０の三元共重合体、ナイロン６／６６／６１０／
１２の四元共重合体などのポリアミドやダイマー酸系ポ
リアミド、メラミン、グアナミン、ベンゾグアナミン、
アセトグアナミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリメチ
ロールメラミン、Ｎ−メチロールベンゾグアナミン、熱
可塑性ポリウレタン樹脂、ジシアンジアミド、グアニジ
ン、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（２−ビニル
ピリジン）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル尿素、ポリ尿素、メ
レム、メラムが好ましい。また、米国特許４，４１１，
９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されている
ホルムアルデヒドを反応して固化化できる化合物も用い
ることができる。

【０１４９】ホルムアルデヒドスキャベンジャーの含有
量は、０．００１〜２０質量％、０．０１〜１５質量％
であることが好ましく、０．０２〜８質量％であること
がより好ましく、０．０５〜６質量％であることが特に
好ましく、０．１〜４質量％であることが最も好まし
い。含有量が０．０１質量％未満であると、添加効果が
ほとんど無く、また、１０質量％を超えても増量効果が
少なく、物理強度や外観を悪化させ、コストアップにな
る。

【０１５０】前記ハロゲンガススキャベンジャーは、ハ
ロゲン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロ
ゲン化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハ
ロゲン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホウ素化合物
等、具体的には四塩化ケイ素、三塩化アルミニウム、三
臭化アルミニウム、三塩化チタン、三塩化ホウ素、四臭
化チタン等を吸着、反応等により悪影響を防止するもの
である。

【０１５１】ハロゲンガススキャベンジャーとしては、
例えば、スルフィド化合物、亜硝酸塩、セミカルパジ
ド、亜硫酸塩、ハイドロキノン類、エチレンジアミン、
アセトンセミカルバゾン、ｐ−ヒドロキシフェニルグリ
シンである。特に好ましい化合物としては、下記の一般
式で表される化合物を挙げることができる。

【０１５２】

【化３】 式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ水素原子あ
るいはベンゼン核に置換可能な基を表す。

【０１５３】一般式において、置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素)、アルキル基(例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ
−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、
ｎ−オクタデシルで、特に炭素数１〜３２が好まし
い）、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロア
ルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルアシルアミノ基、アリ
ールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、アルキルカルボンアミド基、アリー
ルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、ア
リールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキシ基、ア
リールアシルオキシ基が好ましい。これらの基はさらに
上述したものと同様の置換基で置換されてもよい。

【０１５４】前記脂肪酸アミドとしては、ポリオキシエ
チレンアルキアミド、アルキルアルカノールアミド、ラ
ウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリル硫酸トリエ
タノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキ
シエチレン脂肪酸アミド、アルキルアミド硫酸塩、ラウ
リン酸アミド、ヤシ酸アミド、アルキルアミドプロピル
ペタイン、シュー酸−Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアミドブ
チルエステル等が挙げられる。

【０１５５】前記アミン化合物としては、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、ココナットアミン、ステアリル
アミンアセテート、イソプロピルアミン、アルキルアミ
ンオキサイド、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ア
ルキルジメチルアミンオキサイド、２−エチルヘキシル
アミン、テトラメチルエチレンジアミン、プロピルアミ
ン、ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チルココアミン、Ｎ−ヒドロキシヘキサデシル−ジ−エ
タノールアミン等が挙げられる。

【０１５６】前記ベタイン化合物としては、ラウリルジ
メチルアミノ酢酸ペタイン、ステアリルジメチルアミノ
酢酸ペタイン、１−ドデシル−２−メチル−３−カルボ
キシメチルイミダゾリウムペタイン、１−ポリオキシエ
チレン−２−ラウリルイミダゾリジニオプロパンスルホ
ン酸ヘタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムペタイン、２−ウ
ンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムペタイ
ンナトリウム、Ｎ−［３−（２−フルオロエナントイル
アミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンペタイ
ン、Ｎ−［３−（３−フルオロエナントアミノ）プロピ
ル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンペタイン、ステアリル
ペタイン、ラウリルペタイン、アルキルジメチルペタイ
ン等が挙げられる。

【０１５７】前記無機酸化物としては、シリカ、ケイ藻
土、アルミナ、酸化チタン、鉄黒、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、酸
化ジルコニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウ
ム等が挙げられる。

【０１５８】前記無機水酸化物としては、水酸化アルミ
ニウム、含水塩基性炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウ
ム、水酸化チタン、水酸化亜鉛等が挙げられる。

【０１５９】前記ハイドロタルサイト類化合物を含有さ
せることにより、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼ
す触媒残渣を中和したり、塩酸等のハロゲン化合物を吸
収して写真性に悪影響を及ぼす物質を無害化したり、金
型の発錆を防止したり、樹脂焼け故障等を防止したりで
きる。特に、フェノール系酸化防止剤及び燐系酸化防止
剤の１種以上と併用すると、熱可塑性樹脂、１，２−ポ
リブタジエン系熱可塑性エラストマー及び添加剤の熱劣
化や熱分解防止効果が大きくなり好ましい。

【０１６０】ハイドロタルサイト類化合物の含有量は、
ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、０．００１
〜１０質量部であり、０．００２〜８質量部が好まし
く、０．００４〜６質量部がより好ましく、０．００６
〜４質量部が特に好ましく、０．００８〜２質量部が最
も好ましい。含有量が０．００１質量部未満であると、
効果を有効に発揮することができず、また、含有量が１
０質量部を超えると、増量添加効果がなく、物理強度や
ヒートシール適性の低下及びブツの発生やコストアップ
となるだけである。

【０１６１】ハイドロタルサイト類化合物は、一般式が Ｍ_ｘＲ_ｙ(ＯＨ)_{２ｘ＋２ｙ−２ｚ}(Ａ)_ｚ・ａＨ_２Ｏ ｛ＭはＭｇ、Ｃａ又はＺｎ、ＲはＡｌ又はＣｒ又はＦ
ｅ、ＡはＣＯ_３又はＨＰＯ _４、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数｝
で示される複塩である。

【０１６２】具体例の代表例を示すと、Ｍｇ_６Ａ１
_２(ＯＨ)_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ８Ａｌ_２(ＯＨ)_２
０ＣＯ_３・５Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_５Ａｌ_２(ＯＨ)_１４ＣＯ_３・
４Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_１０Ａｌ_２(ＯＨ)_２２(ＣＯ_３)_２・４Ｈ
_２Ｏ、Ｍｇ_６Ａｌ_２(ＯＨ)_１６ＨＰＯ_４・４Ｈ_２Ｏ、Ｃ
ａ_６Ａｌ_２(ＯＨ)_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ、Ｚｎ_６Ａｌ_２
(ＯＨ)_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ_２(ＯＨ)
_１３ＣＯ_３・３．５Ｈ_２Ｏ等がある。

【０１６３】又は一般式が Ｍ_{（１−ｘ）}・Ａｌ_ｘ・(ＯＨ)_２・Ｘ_ｘ／ｎ・ｍＨ_２Ｏ ｛ただし式中、Ｍはアルカリ土類金属及びＺｎを示す。
Ｘはｎ価のアニオンを示す。

【０１６４】そして、ｘ及びｍ，ｎは下記式の条件を満
足する。 ０＜ｘ＜０．５ ０≦ｍ≦ ２ ｝ ｎ＝１〜４の整数で表わされる屈折率（Ｌａｒｓｅｎの
油浸法で測定）が１．４０〜１．６０、好ましくは１．
４５〜１．５５の範囲であるハイドロタルサイト類化合
物である。

【０１６５】上記式においてＸで表わされるｎ価のアニ
オンの例としては、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＮＯ_３ ⁻、
ＣｌＯ_４ ⁻、ＳＯ_４ ^２−、ＣＯ_３ ^２−、ＳｉＯ_３ ^２−、
ＨＰＯ_４ ^２−、ＨＢＯ_３ ^２−、ＰＯ_４ ^３−、Ｆｅ(ＣＮ)
_６ ^３−、Ｆｅ(ＣＮ)_４ ^４−、ＣＨ_３ＣＯＣ⁻、Ｃ_６Ｈ_４
(ＯＨ)ＣＯＯ⁻、である。

【０１６６】ハイドロタルサイト類化合物の好ましい具
体例を以下に示す。 Ｍｇ_０．７Ａｌ_０．３(ＯＨ)_２(ＣＯ_３)_０．１５・０．
５４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_０．６７Ａｌ_０．３３(ＯＨ)_２(ＣＯ_３)_{０．１６５}
・０．５Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_０．６７Ａｌ_０．３３(ＯＨ)_２(ＣＯ_３)_{０．１６５}
・０．２Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_０．６Ａｌ_０．４(ＯＨ)_２(ＣＯ_３)_０．２・０．４
２Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_０．７５Ａｌ_０．２５(ＯＨ)_２(ＣＯ_３)_{０．１２５}
・０．６３Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_０．８３Ａｌ_０．１７(ＯＨ)_２(ＣＯ_３)_{０．０８５}
・０．４Ｈ_２Ｏ 等

【０１６７】これらのハイドロタルサイト類化合物は、
天然物であっても、合成品であってもよい。これらのハ
イドロタルサイト類化合物は、マグネシウム、アルミニ
ウム等を主成分としており、写真感光材料の写真性に悪
影響を及ぼしたり、成形機に用いられている金属の発錆
の原因と考えられる塩素イオン等のハロゲン化イオンを
吸着中和して無害化する能力に優れている。さらに熱可
塑性樹脂中のモノマーや各種添加剤中の揮発性物質等写
真性に悪影響を及ぼす物質を吸着固定するものと推定さ
れる。

【０１６８】さらに熱可塑性樹脂や添加剤の熱劣化や熱
分解を防止するのに添加する燐系酸化防止剤が熱分解し
た時に発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす
亜燐酸を中和して写真性を良化（カブリを減少）する予
想外の効果を発揮する。ハイドロタルサイト類化合物の
具体的な合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公
報、特公昭５０−３００３９号公報等に開示されている
公知の方法も使用できる。

【０１６９】ハイドロタルサイト類化合物の天然品とし
ては、ハイドロタルク石、スチヒタイト、パイロオーラ
イト等がある。これらのハイドロタルサイト類化合物は
単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。
特に、各種酸化防止剤や各種脂肪酸金属塩と併用するこ
とが好ましい。加工性、分散性、物性等を特に向上させ
るためには平均２次粒子径が２０μｍ以下、好ましくは
１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下、ＢＥＴ比表
面積が５０ｍ^２／ｇ以下、好ましくは４０ｍ^２／ｇ以
下、特に３０ｍ^２／ｇ以下が好ましい。

【０１７０】本発明においてハイドロタルサイト類化合
物や前記ゼオライトは表面被覆物質で処理して利用する
のが好ましい。表面被覆する事により、樹脂に対する分
散性ないし親和性が一層向上し、外観、フィルム加工適
性、物理強度等も向上する。

【０１７１】このような表面被覆物質の例として、特に
好ましいのは、例えば、ラウリル酸ソーダ、ラウリル酸
カリウム、オレイン酸ソーダ、オレイン酸カリウム、オ
レイン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸ソーダ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カリ
ウム、パルミチン酸ソーダ、パルミチン酸カリウム、カ
プリン酸ソーダ、カプリン酸カリウム、ミリスチン酸ソ
ーダ、ミリスチン酸カリウム、リノール酸ソーダ、リノ
ール酸カリウムなどのような高級脂肪酸の金属塩類；ラ
ウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、
カプリン酸、ミリスチン酸、リノール酸などの如き高級
脂肪酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の有機スルホン
酸金属塩類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチ
ルホスファイト）チタネート、ビニルトリエトキシシラ
ン、ガンマメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ガンマグリシドオキシプロピルトリメトキシシラン
などのようなカップリング剤類、高級脂肪酸アミド類、
高級脂肪酸エステル類、シリコーン類、ワックス類の各
種滑剤などを例示することができる。

【０１７２】これら表面被覆物質による表面被覆は、た
とえば、温水にハイドロタルサイト類化合物やゼオライ
トを懸濁した状態のところに、攪拌下に、高級脂肪酸の
アルカリ金属塩の水溶液を加える事により、或いは、ハ
イドロタルサイト類化合物粉末やゼオライト粉末をヘン
シェルミキサー等の混合機により攪拌下、高級脂肪酸の
融液とか、カップリング剤の希釈液を滴下することによ
り行うことができる。これら表面被覆物質の量は適宜に
選択変更できるが、ハイドロタルサイト類化合物１００
質量部に対して、約０．０１〜５０質量部、好ましくは
０．０５〜３５質量部、特に好ましくは０．１〜２０質
量部、最も好ましくは０．５〜１０質量部である。

【０１７３】本発明のポリオレフィン樹脂フィルム層中
に含有させるのに特に好ましいハイドロタルサイト類化
合物は、下記一般式で表されるマグネシウム、亜鉛、ア
ルミニウム等からなる含水複塩化合物である。 Ｚｎ_Ｘ１Ｍｇ_Ｘ２Ａｌ_２（ＣＯ_３）（ＯＨ）
_{２（Ｘ１＋Ｘ２＋２）}・ｎＨ_２Ｏ （０≦Ｘ１≦２、０＜Ｘ２≦６、ｎ≧０を示す。）

【０１７４】市販品の代表例としては下記のものがあ
る。 協和化学ＫＫ製のハイドロタルサイト類化合物：商
品名『アルカマイザー２』化学式は、Ｍｇ_４Ａｌ_２ＣＯ
_２（ＯＨ）_１２・３Ｈ_２Ｏ 協和化学ＫＫ製のハイドロタルサイト類化合物：商
品名『アルカマイザー４』化学式は、ＺｎＭｇ_２Ａｌ_２
ＣＯ_２（ＯＨ）_１２・３Ｈ_２Ｏ

【０１７５】また、ハイドロタルサイト類化合物の屈折
率が１．４０〜１．５５であることが好ましく、１．４
２〜１．５３であることがより好ましく、１．４４〜
１．５１であることが最も好ましい。屈折率が１．４０
未満であると添加効果が小さく、また屈折率が１．５５
を超えると、不純物含有量が多くなり写真感光材料の写
真性に悪影響を及ぼすようになる。

【０１７６】前記フェノール系酸化防止剤の代表例を以
下に示す。ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロ
ール類二量体（α−トコフェロール、β−トコフェロー
ル、５・７−ジメチルトコール等）、２，６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−エチルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−ｐ−
クレゾール、２，６−ジイソプロピル−４−エチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−アミル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノー
ル、２，６−ジシクロヘキシル−４−ｎ−オクチルフェ
ノール、２−イソプロピル−４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−エチル−６−ｔ−
オクチルフェノール、２−イソブチル−４−エチル−６
−ｔ−ヘキシルフェノール、２−シクロヘキシル−４−
ｎ−ブチル−６−イソプロピルフェノール、２−ｔ−ブ
チル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−
ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、ｔ−ブチルヒドロキノン、２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’
−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−
クレゾール〕、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデンビス
（２−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン、トリエチレングリコール−ビス〔３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、２，２−チオジエチレンビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、ｎ−オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、１，３，５
−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ
−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−ト
リス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、ビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル）ニッケル、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル〕ヒドラジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）テレフタレート、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛３−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、２，２−ビス〔４
−｛２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロシンナモイルオキシ）｝エトキシフェニル〕プロパ
ン、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸アルキルエステル等が挙げられ
る。

【０１７７】これらのうちで、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、テトラキス〔メチレン−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕メタン、ｎ−オクタデシル−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチ
ル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェニルアクリレート、２，２’−エチリデンビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などが特に好
ましく用いられ、また、こられのフェノール系酸化防止
剤は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。

【０１７８】上記ビタミンＥ（トコフェロール）、トコ
フェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、フ
ィルム成形品を黄色に着色させてカーボンブラック等の
無機顔料と併用すると遮光能力をカーボンブラック等の
無機顔料単独添加の場合より１０％以上向上させ、か
つ、分散性も向上させるので無機顔料の含有量を１０％
以上減少させても同等の遮光性を有することができる。
この結果写真性の悪化防止、物理強度向上、外観向上、
材料費減少等各種の効果が発揮されるので本発明の写真
感光材料用包装材料の酸化防止剤として最も好ましい。

【０１７９】特に好ましいフェノール系の酸化防止剤
は、市販品としてはチバガイギー社のイルガノックス各
種と住友化学（株）のＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨＴ，Ｓ
ｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ Ｗ
Ｘ−Ｒ，ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＰ−１０１等である。ま
た、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ｔ）、低揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤（商
品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ１０１０，Ｉｒｅｇａｎｏｘ
１０７６，Ｔｏｐａｎｏｌ ＣＡ，Ｉｏｎｏｘ ３３０
等）がある。これらのフェノール系酸化防止剤は、燐系
酸化防止剤（ジステアリル−ペンタエリスリトール−ジ
フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト、ビス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールホスファイト、ジラウリルチオジプロピオ
ネート、ジステアリルチオプロピオネート、テトラキス
（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４,４’−ビフェニ
レン−ジ−ホスホナイト、トリス（２,４−ジ−ｔ−ブ
チル−フェニル）ホスファイト、ジアルキルフォスフェ
ート等）の１種以上、特に２種以上を併用するのが相剰
効果を発揮するので効果的である。

【０１８０】特に遊離基連鎖停止剤の代表例である融点
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の前記ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、過酸
化物分解剤である燐系酸化防止剤の少なくとも１種とを
併用して用いることが写真性を悪化させずに樹脂や添加
剤の熱劣化防止効果を高めることができるので好まし
い。最も好ましくは、燐系酸化防止剤の１以上と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の１以上の２種の合計
０．００１〜１．５質量％と、燐系酸化防止剤の熱分解
によって発生する亜燐酸の中和剤としての働きをして写
真感光材料のカブリ防止の働きをするハイドロタルサイ
ト類化合物０．０１〜５．０質量％の３種を少なくとも
併用する。

【０１８１】写真感光材料の写真性への悪影響が少な
く、樹脂溶融温度（１３０〜４００℃）でも熱分解が少
なく、経時によるブリードアウトも少ない等多くの優れ
た特性を有する点から本発明で特に好ましいフェノール
系酸化防止剤は、分子量が２００以上、好ましくは３０
０以上、特に好ましくは４００以上、最も好ましくは５
００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤である。

【０１８２】フェノール系酸化防止物質の含有量は、ポ
リオレフィン樹脂１００質量部に対して、０．００１〜
５質量部であり、０．００５〜０．７質量部が好まし
く、０．０１〜０．４５質量部がより好ましい。含有量
が０．００１質量部未満であると、添加効果がなく混練
経費増になるだけであり、含有量が５質量部を越える
と、酸化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に
悪影響を及ぼすとともに成形品表面にブリードアウトし
て外観を悪化させる。

【０１８３】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層に、紫
外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を、
ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．００１〜
５質量部を含有させることが好ましく、０．００２〜３
質量部含有させることがより好ましく、０．００５〜１
含有させることが最も好ましい。含有量が０．００１質
量部未満であると、添加効果が小さく混練費増になるだ
けであり、また、含有量が５質量部を超えても効果は殆
ど向上せず経済的に不利であり、樹脂物性の低下やブル
ームなどの弊害が発現する。

【０１８４】紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロ
キシベンゾフェノン類；（２’，２−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’，２−
ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス（４−ｔ−オクチル−６−ベン
ゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレ
ート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベ
ンゾエート類；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロ
キシ−４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−６
−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−１，
３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−
ヒドロキシ−４−ヘキシロキシ）１，３，５−トリアジ
ン等のトリアジン系；２−エチル−２’−エトキシオキ
ザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド
等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β
−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−
メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等
のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−
オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル−ｓ−トリアジン等のトリアリールト
リアジン類が挙げられる。

【０１８５】上記、紫外線吸収剤のなかで下記一般式で
表されるベンゾエート化合物は、ヒンダードアミン系光
安定剤との併用により店頭展示などの紫外線を多く含む
太陽光下や高温下での耐候性付与に特に優れるので本発
明の写真感光材料用包装材料用として特に透明包装体用
として好ましい。

【０１８６】

【化４】 Ｒ_１及びＲ_２は炭素原子数４〜８のアルキル基、Ｒ_３は
炭素原子数８〜３０のアルキル基、フェニル基、アルキ
ル基で置換されたフェニル基を表す。

【０１８７】一般式においてＲ_１及びＲ_２で表されるア
ルキル基としては、ブチル、第二ブチル、ｔ−ブチル、
ペンチル、第二ペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、ヘプチルオクチル、イソオクチル、ｔ−
オクチルなどが挙げられる。

【０１８８】またＲ_３で表されるアルキル基としては、
オクチル、イソオクチル、ｔ−オクチル、ノニル、イソ
ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、
テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデ
シル、オクタデシル、ベヘニルなどが挙げられる。アル
キル基で置換されたフェニル基としては、２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ルなどが挙げられる。

【０１８９】一般式で表されるベンゾエート化合物とし
ては、より具体的には、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル−３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート等が挙げられる。

【０１９０】前記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジノル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ
−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリ
アジン重合物、１，５，８，１２−テトラキス［２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６
−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、
１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−
１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１
−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ
−トリアジン−６−イルアミノ］ウンデカン、１，６，
１１−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ］ウンデカン等
のヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。

【０１９１】これらのヒンダードアミン系光安定剤の中
で本発明で特に好ましいのは、コハク酸ジメチル−１−
（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物あるいは
ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］あるいはポリ｛［６
−モルフォリノ−２，４−ジイル］［４−（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレ
ン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ル）イミノ］｝である。

【０１９２】また、光安定化効果が大きく、かつ写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼすことを最小にするに
は、分子量が１０００以上、好ましくは１２００以上、
特に好ましくは１５００以上のヒンダードアミン系光安
定剤を用いる。

【０１９３】さらに、写真感光材料の写真性に悪影響を
及ぼさないようにするには分子中の窒素含有量が５．１
％以下、好ましくは４．９％以下、特に好ましくは４．
６％以下のヒンダードアミン系光安定剤を用いることが
好ましい。

【０１９４】本発明で最も好ましいヒンダードアミン系
光安定剤は分子量が１０００以上、分子中の窒素含有量
が５．１％のものであり、市販品の代表例としては以下
のものがある。 Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製の商品名『Ｔｉｎｕｙｉ
ｎ ６２２』 分子量：２０００以上 分子中の窒素量：４．９％ Ｃｈｉｍｏｓａ社製の商品名『Ｃｈｉｍａｓｓｏｒ
ｂ ９４４』 分子量：２５００以上 分子中の窒素量：４．６％ アデカ・アーガス化学ＫＫの商品名『Ｍａｒｋ Ｌ
Ａ−６３』 分子量：１０００以上 分子量の窒素量：５．１％

【０１９５】上記のヒンダードアミン系光安定剤の添加
量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．０
１〜５質量部、好ましくは０．０５〜２．５質量部、よ
り好ましくは０．１〜０．５質量部である。添加量が
０．０１質量部未満であると、各添加化合物の相乗効果
として現れる電離放射線照射後のポリオレフィン樹脂か
らの写真性悪化物質の発生減少と臭気の改善効果が不十
分となり、また、５質量部を越えて添加しても改善効果
が平衡に達するため経済的ではない。

【０１９６】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層に、ブ
ロッキング防止剤を含有させることが好ましい。ブロッ
キング防止剤を含有させることにより、ブロッキングを
防止できるとともに、写真性有害物質を吸着して無害化
することができる。

【０１９７】ブロッキング防止剤としては、ゼオライト
（天然及び合成ゼオライトを含む）、シリカ（天然及び
合成シリカを含む）、炭酸カルシウム、タルク（ケイ酸
マグネシウム）、ケイ酸アルミニウム、カルシウムシリ
ケート、脂肪酸アミド系滑剤、高級脂肪酸ポリビニルエ
ステル、ｎ−オクタデシルウレア、Ｎ，Ｎ’−ジオレイ
ルオキサアミド、Ｎ−エタノールステアリン酸アミド、
ジカルボン酸エステルアミド等があり、この中でブロッ
キング防止作用と写真性に悪影響を及ぼす各種ガス吸着
・無害化作用をするゼオライトとシリカが特に好まし
い。

【０１９８】上記シリカは、平均粒子径が０．３〜２０
μｍのものが好ましく、０．５〜１５μｍのものがより
好ましい。平均粒子径が０．３μｍ未満では、凝集性が
強くブツが多発し、ブロッキング防止効果も小さい。ま
た、平均粒子径が２０μｍを越えると、フィルム表面に
シリカがでてフィルム表面がざらつくだけでなく写真感
光材料に擦り傷などが発生し易くなる。

【０１９９】ブロッキング防止剤の含有量は、０．００
１〜４０質量％、好ましくは０．００５〜２０質量％、
より好ましくは０．０１〜１０質量％、特に好ましくは
０．０２〜５質量％、最も好ましくは０．０４〜２質量
％である。０．００１質量％未満ではブロッキング防止
効果や写真性に悪影響を及ぼす各種のガス（ホルムアル
デヒドやシアン化水素ガスや遊離イオウ等）の吸着・無
害化作用がほとんどなく、混練経費増となるだけであ
る。４０質量％を超えると、フィルム表面にブロッキン
グ防止剤が出て、フィルム表面がざらつくだけでなく、
写真感光材料に擦り傷等が発生し易くなる。

【０２００】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層に遮光
性物質を含有させることが好ましい。遮光性物質を含有
させることにより、遮光性を確保できるとともに、物理
強度等を向上させることができる。

【０２０１】遮光性物質について説明する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、タルク等 (２) 有機化合物 木粉（松、唐松、エゾ松、トド松、杉、ヒノキ、モミ、
トウヒ、ツガ、カバ、ブナ、ハンノキ、ポプラ、ユーカ
リ、カエデ、キリ、クリ、樫、ノコギリクズなど）、殻
繊維（アーモンド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、
ジュート、段ボール、板紙粉、紙細片、前記木粉に記載
の木材から得た木材繊維や故紙、非木材繊維（ワラ、ケ
ナフ、竹、エスパルト、バガス、モロヘイヤ、リンタ
ー、ビールカス、オカラ、ビートカス、醤油カスなど）
セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊維、デン
プン（変性デンプン、表面処理デンプンも含む）、芳香
族ポリアミド繊維等

【０２０２】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で
不透明化する無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐
光性が優れ比較的不活性な物質である、光吸収性のカー
ボンブラックと窒化チタンとグラファイト及び鉄黒が好
ましい。生分解性、リサイクル適性を必要とする場合
は、有機化合物系遮光性物質が好ましく、特に木粉のオ
ガクズや木材繊維や非木材繊維及び故紙が好ましく、非
木材繊維と故紙が最も好ましい。

【０２０３】本発明で品質、コストの点から最も好まし
いのは、光吸収性のカーボンブラックや鉄黒にアスペク
ト比が５以上の鱗片状グラファイト、ベンガラ、タル
ク、マイカ、バリウムフェライト、アルミニウム粉末、
アルミニウムペースト、鱗片状金属粉末やフレーク等の
１種以上と併用して分散性と防湿性と遮光性を良化させ
たり、カーボンブラックとカーボンブラックよりモース
硬度が大きい顔料（例えば酸化チタン等）の１種以上と
併用して分散性と遮光性を良化させたものである。

【０２０４】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【０２０５】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ)，＃４１
(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００
等が挙げられる。

【０２０６】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６，７０，７１，７
４，８０，８１，６０７等、Ｒｅｇａｌ ３００，３３
０，４００，６６０，９９１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃ
ａｎ ３,６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０，ＳＯ，Ｖ，
Ｓ，ＦＴ−ＦＦ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【０２０７】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ，ＢＢ，１５，１０２，３００１，３００４，
３００６，３００７，３００８，３００９，３０１１，
３０１２，ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【０２０８】これら各種のカーボンブラック中で、天然
ガス又はガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不完
全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、カー
ボンブラックを析出させることにより製造するチャンネ
ルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製造中
大気を汚染するので本発明では好ましくない。本発明で
好ましいカーボンブラックは、アセチレンブラックと、
天然ガス、炭化水素油又はこれらの混合物を１２００℃
〜１７００℃の炉内で連続的に部分燃焼させるか、又は
加熱分解することにより製造するファーネスブラックで
ある。

【０２０９】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としては各社の
各種導電性カーボンブラックとアセチレンカーボンブラ
ック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカー
ボンブラックが好ましい。特に高感度（ＩＳＯ感度４０
０以上）写真感光材料用としては硫黄含有量が０．１％
以下のアセチレンブラックと、１２５０℃〜１６００℃
の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好まし
い。

【０２１０】代表的な市販品で写真性が良好なカーボン
ブラックの商品名と含有硫黄量を以下に示す。三菱化成
の「＃４５」：０．５重量％、三菱化成の「＃９５
０」：０．３５重量％、キャボットの「バルカン−
Ｐ」：０．１５重量％、電化の「デンカブラック（アセ
チレンブラック）」：０．０１重量％。

【０２１１】帯電防止効果を有する遮光性物質は、平均
粒子径が１２〜５０ｍμ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／
１００ｇ以上の各種カーボンブラック、具体的には各種
導電性カーボンブラック（具体例としては、コンダクテ
ィブファーネスブラックのコンチネックスＣＦ，パルカ
ンＣ等、スーパーコンダクティブファーネスブラックの
コンチネックスＳＣＦ，バルカンＳＣ等、エクストラコ
ンダクティブファーネスブラックの旭ＨＳ−５００，バ
ルカンＸＣ−７２等、コンダクティブチャンネルブラッ
クのコウラックスＬ等、三菱化成ＫＫ製の三菱導電性カ
ーボンブラック＃３０５０，＃３１５０，＃３２５０，
＃３６００，＃３７５０，＃３９５０等)、アセチレン
カーボンブラック（電化アセチレンブラック、シャウニ
ガンアセチレンブラック等）、ケッチェンカーボンブラ
ック(ＥＣ及びＥＣ−６００ＪＤ等)、炭素繊維、金属繊
維、Ａｌドープ、ＴｉＯ_２、ＳｎＯ_２、金属被覆繊維、
導電物質含有繊維、金属粉末、グラファイト、各種金属
塩、金属吸着繊維、ポリアニリン、ポリピロール、ポリ
アセチレン、ポリジアセチレン、ポリパラフェニレン、
黒鉛粉末等である。

【０２１２】遮光性物質を配合する形態を大別すると下
記のようになる。 (１) 均一着色ペレット状（カラーコンバウンドと言わ
れる最も一般的に用いられているもの） (２) 分散性粉末状（ドライカラーとも呼ばれる、種々
の表面処理剤で処理し、さらに分散助剤を加えて微粒子
状に粉砕した粉末状のもの） (３) ペースト状（可塑剤等を分散させたもの） (４) 液状（リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等
に分散した液状のもの） (５) マスターバッチペレット状（遮光性物質を着色し
ようとするプラスチック中に高濃度に分散したもの） (６) 潤性粒粉末状（遮光性物質をプラスチック中に高
濃度に分散させたのち、粒粉末状に加工したもの） (７) 乾燥粉末状（無処理の乾燥粉末状のもの）

【０２１３】遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。本発明者も特
開昭６３−１８６７４０号公報で遮光性物質を特定エチ
レン・エチルアクリレート共重合体樹脂に分散した着色
マスターバッチ用樹脂組成物を開示している。

【０２１４】本発明の写真感光材料用包装材料に使用す
る上で、写真感光材料にカブリを発生させることなく、
感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、カー
ボンブラックの固り（ブツ）の発生やフィッシュアイ等
フィルムにピンホールが発生しにくい点で、カーボンブ
ラックの中でも特にｐＨ(ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定)が
６．０〜９．０、平均粒子径（電子顕微鏡法で測定）が
１０〜１２０ｍμ、特に１０〜８０ｍμのものが好まし
く、最も好ましいのは１０〜６０ｍμである。これらの
中でも特に揮発成分(ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定)が２．
０％以下、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１の吸油量
Ａ法で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上のファーネスカ
ーボンブラックが、安価で、写真性に悪影響を及ぼすこ
とがなく、かつ遮光性向上と分散性向上、物理特性低下
の少ない点で好ましい。

【０２１５】また、クレオソート油及びエチレンボトム
油の１以上を原料油として、１２００℃〜１７００℃の
炉内で連続的に部分燃焼させるか、又は加熱分解するこ
とにより製造したファーネスカーボンブラックが好まし
い。このようなファーネスカーボンブラックを使用する
ことにより、写真感光材料に悪影響を与えることをより
小さくすることができる。

【０２１６】写真感光材料用包装材料中のＡＳＴＭ Ｄ
１６１９−６０の測定方法による硫黄成分は０．９％以
下、好ましくは０．７％以下、特に好ましくは０．５％
以下、最も好ましくは０．１％以下にしないとカブリ増
加や感度異状、発生異状等の写真感光材料の写真性に悪
影響を及ぼす。特に直接写真感光材料の写真性に大きく
悪影響を及ぼす遊離硫黄成分｛各試料を液体窒素で冷却
固化後粉砕し、この粉砕した試料１００ｇをソックスレ
ー抽出器に入れクロロホルムで６０℃８時間抽出冷却
後、全容を１００ｍｌとする。この溶液１０ｍｌを高速
液体クロマトグラフに注入し、硫黄を定量する。高速液
体クロマトグラフ分離条件はカラム；ＯＤＳシリカカラ
ム(４．６φ×１５０ｍｍ）、分離液；メタノール９５
と水５（酢酸とトリエチルアミンをそれぞれ０．１％含
む）、流速；１ｍｌ／分、検出波長；２５４ｎｍ、定量
は絶対検量線法によって行う。｝は０．１％以下、好ま
しくは０．０５％以下、特に好ましくは０．０１％以下
である。高価であるが、硫黄成分の含有量が０．１％以
下のアセチレンブラックがＩＳＯ感度１００以上の写真
感光材料用としては写真性を良好に維持するのに好適で
ある。

【０２１７】このためには原料の選択が重要であり、例
えば、上記硫黄分について説明すると下記のようにな
る。 原 料 油 名 原料油中の硫黄分 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％

【０２１８】従って、原料油としてはクレオソート油と
石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、硫黄分
が０．０５〜０．１％であるナフサを原料とするエチレ
ンボトム油を原料として製造したカーボンブラックは、
カーボンブラック中の硫黄含有量を０．１質量％以下に
することができるので最も好ましい。製造方法として
は、上記原料を用いて１２００℃〜１７００℃、好まし
くは１２５０℃〜１６００℃の炉内で製造したファーネ
スカーボンブラックが好ましい。このエチレンボトム油
を原料として製造したカーボンブラックは、外側又は内
側ポリオレフィン樹脂フィルム層に添加する場合、遮光
性と帯電防止性を確保するため添加量は０．１〜４０質
量％、０．３〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質
量％がより好ましく、１．０〜２０質量％が特に好まし
くは、１．０〜１０質量％が最も好ましい。

【０２１９】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐ
ｈｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ず
る）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、
特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐ
ｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄
含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とす
るエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の
炉内で連続的に部分燃焼させるか、又は加熱分解するこ
とにより、製造したファーネスカーボンブラックが最も
好ましい。

【０２２０】写真性を悪化させるシアン化合物含有量
（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法にて
定量したシアン化水素量を遮光性物質の質量に対するｐ
ｐｍ単位に換算した値）が２０ｐｐｍ以下、好ましくは
１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下、最も好
ましくは１ｐｐｍ以下であり、特に金増感した写真感光
材料の場合は、悪影響を受けやすいので上述したシアン
化水素ガススキャベンジャーを添加することが好まし
い。

【０２２１】カーボンブラックの分散性、導電性、遮光
能力に関係するヨウ素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測
定）が２０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以
上、特に好ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは
８０ｍｇ／ｇ以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が５０ｍｌ／
１００ｇ以上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特
に好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは
１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックである。

【０２２２】カーボンブラックの次に好ましい遮光性物
質はＬａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５０
以上の無機顔料と各種の金属粉末、金属フレーク、金属
ペースト、金属繊維及び炭素繊維である。好ましい屈折
率が１．５０以上の無機顔料と金属粉末の代表例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（ ）内の数字は屈折率を示す。屈折率が１．５０以上
の無機顔料としては、ルチル型酸化チタン(２．７５)、
炭化ケイ素(２．６７)、アナターゼ型酸化チタン（２．
５２）、酸化亜鉛(２．３７)、酸化アンチモン(２．３
５)、鉛白(２．０９)、亜鉛華（２．０２）、リトポン
（１．８４）、ジルコン（１．８０）、コランダム
(１．７７)、スピネール(１．７３)、アパタイト(１．
６４)、バライト粉(１．６４)、硫酸バリウム（１．６
４）、マグネサイト(１．６２）、ドロマイト(１．５
９)、炭酸カルシウム（１．５８）、タルク（１．５
８）、硫酸カルシウム(１．５６）、無水ケイ酸（１．
５５）、石英粉（１．５４）、水酸化マグネシウム
(１．５４）、塩酸性炭酸マグネシウム（１．５２）、
アルミナ（１．５０）等がある。特に好ましいものは、
屈折率が１．５６以上、最も好ましいものは１．６０以
上の遮光性物質である。

【０２２３】屈折率が１．５０未満のケイ酸カルシウム
（１．４６）、ケイ藻土(１．４５)、含水ケイ酸（１．
４４）等は遮光能力が小さいので多量の添加が必要で遮
光性物質としての使用は好ましくない。また、最近の海
外旅行ブームにより空港での手荷物検査でＸ線を用いた
検査機にＩＳＯ感度が４００以上の高感度写真フィルム
を通過させるとＸ線によりカブリが発生しやすくなる。
これを防止するために比重が３．１以上、好ましくは
３．４以上の遮光性物質を用いることが好ましい。比重
が３．１以上、好ましくは３．４以上、特に好ましくは
４．０以上の遮光性以外にＸ線遮断性を有する遮光性物
質の形態は以下に代表例を例示したものに限定されず、
いかなる形態、例えば顔料、粉末、フレーク、ウィスカ
ー、ファイバー等であってもよい。

【０２２４】比重が３．１以上の遮光性物質としては炭
化ケイ素、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、酸化鉛
(鉛白)、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、チタ
ン酸バリウム、銅粉末、鉄粉末、黄銅粉末、ニッケル粉
末、銀粉末、鉛粉末、鋼粉末、亜鉛粉末、タングステン
ウィスカー、窒化けい素ウィスカー、銅ウィスカー、鉄
ウィスカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカー、
ステンレス粉及びウィスカー、マグネサイト、アパタイ
ト、スピネール、コランダム、ジルコン、三酸化アンチ
モン、炭酸バリウム、亜鉛華、酸化クロミニウム、錫粉
及びこれらの混合物等がある。

【０２２５】特にＸ線遮断性を付与するのに好ましい遮
光性物質はジルコン、コランダム、硫酸バリウム、塩化
バリウム、チタン酸バリウム、鉛粉末、酸化鉛、亜鉛粉
末、亜鉛華、錫粉末、ステンレス粉末、ステンレスウィ
スカー、酸化鉄、タングステンウィスカー、ニッケルウ
ィスカーである。ＩＳＯ感度が４００以上の超高感度写
真感光材料用包装材料として特に好ましい遮光性物質は
屈折率が１．５０以上、比重が３．１以上であり、最も
好ましいのは屈折率が１．５６以上、比重が３．４以上
の遮光性物質である。遮光性物質の屈折率及び比重を表
４に示す。

【０２２６】

【表４】

【０２２７】以上前述の各種の遮光性物質は、写真感光
材料に悪影響を与えず、フィルム成形性を悪化させない
ために、１００℃，５時間での乾燥減量が好ましくは
２．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、
最も好ましくは０．５質量％以下の状態にして使用す
る。

【０２２８】ブリードアウトしやすい滑剤や酸化防止剤
や有機造核剤を吸着させたり、脱臭剤、芳香剤、脱酸素
剤等を吸着させたりする効果を有する写真感光材料の写
真性を良化させるので本発明で含有させることが好まし
い吸油性無機顔料の代表例としては亜鉛華（５２）、ア
スベスチン（５０）、クレー（５１）、酸化チタン(５
６)、カオリン（６０）、タルク（６０）、カーボンブ
ラック（６０以上）、活性炭等がある。（ ）内の数字
は吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１の吸油量Ａ法で測定。単
位ｍｌ／１００ｇ）を示す。

【０２２９】本発明の写真感光材料用包装材料として実
用化するには品質確保、物理強度確保、写真性能確保、
成形性、経済性からポリ乳酸系樹脂フィルム層中の遮光
性物質の合計含有量は０．１〜４０質量％であるが、遮
光性物質の遮光能力や平均粒子径等により含有量は変化
する。遮光能力の優れたカーボンブラック、酸化チタン
及びアルミニウム粉末の場合、遮光層中の合計含有量
は、遮光性、経済性、フィルム成形性等の点から０．１
〜４０質量％、０．３〜３０質量％が好ましく、０．５
〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％が最も好
ましい。含有量が０．１質量％未満であると、写真感光
材料用包装材料の厚さを大きくしないと遮光能力が不足
し光カブリを発生する。このため写真感光材料用包装材
料の成形速度が遅くなり（冷却時間が長くなるため）、
樹脂使用量が多くなるため高価になり実用化困難であ
る。含有量が４０質量％を超えると、高価になり、分散
性が悪化し、ミクログリッド(凝集不純物)の発生が多く
なり、写真感光材料に圧力カブリや擦り傷を発生させた
り、写真感光材料用包装材料中の水分量がカーボンブラ
ックが吸着した水分増加により多くなったりして、写真
感光材料の写真性能に悪影響（カブリの発生、感度異
常、発色異状等）を及ぼす。さらに、写真感光材料用包
装材料の製造適性悪化（発泡、銀条、ピンホール等の発
生）や物理強度の低下となり実用化困難である。

【０２３０】遮光性物質（カーボンブラック、アルミニ
ウム粉末、屈折率が１．５０以上の無機顔料、比重が
３．４以上の無機顔料、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以
上の無機顔料が特に好ましい）の樹脂中への分散性向
上、溶融樹脂の流動性向上、写真感光材料に摩擦カブリ
や圧力カブリ、擦り傷等を発生させるミクログリットの
発生防止、写真性に有害な揮発性物質の発生を防止、吸
湿度低下、ダイリップ汚れ防止等のために遮光性物質の
表面を表面被覆物質で被覆することが好ましい。

【０２３１】表面被覆物質の代表例を以下に示す。 (１) カップリング剤 ｉ）アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭
６２−３２１２５号公報等に開示） ii）シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等） iii）チタネート系カップリング剤被覆 (２) シリカを沈着させ、つづいてアルミナを沈着被覆 (３) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩被覆 (４) ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、オ
キシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活性剤被覆 (５) バリウムイオンの過剰量の存在下に硫化バリウム
水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子径０．１〜
２．５μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラリー
にケイ酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表面に
ケイ酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸を加
え、上記ケイ酸バリウムを含水シリカに分解して硫酸バ
リウム表面に沈着させ被覆 (６) 金属水和酸化物（チタン、アルミニウム、セリウ
ム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和酸化物の１種
又は２種以上）及び／又は金属酸化物（チタン、アルミ
ニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の酸
化物の１種及び２種以上）のみからなる組成物で表面被
覆 (７) 分子内にアジリジン基、オキサゾリン基及びＮ−
ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選択される
１種又は２種以上の反応基を有する重合体を被覆 (８) ポリオキシアルキレンアミン化合物を表面被覆 (９) セリウムカチオン、選択された酸アニオン及びア
ルミナで表面被覆 (10) 置換基にα−ヒドロキシカルボン酸残基を有する
アルコキシチタン誘導体で表面被覆 (11) ポリテトラフルオロエチレンで表面被覆 (12) ポリジメチルシロキサン又はシリコン変性体で表
面被覆 (13) リン酸エステル化合物で表面被覆 (14) ２〜４価アルコールで表面被覆 (15) オレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス）で表面被覆 (16) 含水酸化アルミニウムを表面被覆 (17) シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水酸化亜鉛、
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜
鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）で表面被覆 (18) ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被覆 (19) 界面活性剤（カチオン系、ノニオン系、両性イオ
ン系）で表面被覆 (20) 有機金属キレート化合物（特にβ−ジケトンキレ
ート化合物が写真性、分散性向上等が優れているので好
ましい、表面被覆量は遮光性物質１００質量部に対して
０．００１〜２０質量部、０．０１〜１５質量部が好ま
しい）で表面被覆 (21) 炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭
素数が２０〜４０の脂肪族一価アルコールとのエステル
で表面被覆 (22) 炭素数２０〜５０の脂肪酸エステル部分ケン化物
の金属塩で表面被覆、等。

【０２３２】上記遮光性物質の表面被覆物質として写真
感光材料の写真特性にカブリ発生等の悪影響が少なく、
遮光性物質の分散性向上、ブツの発生減少、樹脂の流動
性向上等の効果が優れた(１)、(３)、(12)、(14)、(1
5)、(16)、(18)、(19)、(21)、(22)等の他に有機金属キ
レート化合物、各種帯電防止剤、滑剤、防滴剤が好まし
い。

【０２３３】特に、炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカ
ルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族１価アルコール
とのエステルを遮光性物質１００質量部に対して０．０
０１〜２０質量部、好ましくは０．００５〜１０質量
部、特に好ましくは０．０１〜５質量部を添加すること
により、上記問題点の防止効果を発揮できることを見出
したものである。特に、写真感光材料の写真性に悪影響
を減少させるだけでなくモーター負荷を小さくし、遮光
性物質の分散性を向上させる。

【０２３４】本発明に用いられるエステルとしては、炭
素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族モノ
カルボン酸と炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３
５の脂肪族１価アルコールのエステルである。

【０２３５】上記モノカルボン酸の例としては、モンタ
ン酸、メリシン酸、セロチン酸、ブリシン酸、ラクセル
酸等が挙げられる。

【０２３６】１価アルコールの例としては、モンチルア
ルコール、メリシルアルコール、ラクシルアルコール、
セリルアルコール、ブリシルアルコール等が挙げられ
る。

【０２３７】これらは、熱可塑性樹脂の流動性を向上さ
せると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物
質の表面被覆物質としても非常に優れている。さらに、
無機及び／又は有機造核剤の分散剤として表面被覆に用
いると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性向
上、樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。

【０２３８】このような遮光性物質の表面被覆物質の表
面被覆量は、カーボンブラック、酸化チタン又はアルミ
ニウム粉末等の遮光性物質１００質量部に対して、０．
００１〜２０質量部、好ましくは０．００１〜５質量
部、より好ましくは０．０１〜３質量部、最も好ましく
は０．０５〜１．５質量部である。被覆量が０．００１
質量部以下では被覆効果がほとんど発揮されない。被覆
量が２０質量部を越えると経時でブリードアウトの発生
が多くなるとともに樹脂とスクリューとのスリップが発
生して吐出量が変動する結果、厚さのバラツキが大きく
なり実用化困難である。

【０２３９】上記合計遮光性物質中の全硫黄量(ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１６１９)は０.９％以下、好ましくは０.７％以
下、特に好ましくは０.５％以下であり、遊離硫黄分は
１５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好
ましくは３０ｐｐｍ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１５０
６による灰分量は０.５％以下、好ましくは０．４％以
下、特に好ましくは０.３％以下であり、アルデヒド化
合物含有量は０.２％以下、好ましくは０．１％以下、
特に好ましくは０．０５％以下に抑えないと写真性に悪
影響を及ぼすので注意が必要である。

【０２４０】さらに、シアン化合物も写真感光材料の写
真性能に悪影響を及ぼすので４−ピリジンカルボン酸・
ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮
光性物質の質量に対するｐｐｍ単位に換算した値が２０
ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５ｐｐｍ以下の遮光性物質である。

【０２４１】本発明では着色用遮光性物質を添加して半
透明又は不透明に着色してもよい。これにより剛性が大
きくなり、また射出成形性が改良され、樹脂の着色故障
やブツが目立たなくなり、商品価値が上がるので好まし
い。着色用遮光性物質としては染料、着色顔料、白色顔
料、金属粉末、金属繊維、金属フレーク、カーボンブラ
ック等がある。

【０２４２】次に色別の着色用遮光性物質の代表例をあ
げる。 白色…酸化チタン、炭酸カルシウム、雲母、亜鉛華、ク
レー、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸マグネシ
ウム等 黄色…チタンイエロー、黄色酸化鉄、クロムチタニウム
イエロー、ジスアゾ顔料、バット顔料、キノフタレン顔
料、イソインドリノン等 赤色…ベンガラ、ジスアゾ顔料、ベルレン顔料、モノア
ゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料等 青色…コバルトブルー、群青、シアニンブルー等 緑色…酸化クロムグリーン、チタニウムグリーン、シア
ニングリーン等 黒色…カーボンブラック、黒色酸化鉄等 銀色…アルミニウム粉、アルミニウムペースト、スズ粉
等 ポリ乳酸系樹脂フィルム層の少なくとも一方の面に、生
分解性フレキシブルシートを積層することが好ましい。
生分解性フレキシブルシートを積層することにより、環
境問題に対応しつつ、機械的強度、耐熱性等の各種特性
を具備することができる。

【０２４３】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層に触媒
担持無機物質を含有させることが好ましい。触媒担持無
機物質を含有させることにより、写真性を良好に維持す
ることができる。特に、リサイクルによる熱分解ガス等
の写真性に、悪影響を及ぼす物質を吸着・無害化する働
きやブロッキング防止作用を向上させる働きをする。

【０２４４】触媒担持無機物質としては、ゼオライト、
天然シリカ、合成シリカ、Ａｌ_２Ｏ _３、ＭｇＯ、ＺｒＯ
_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_２、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯ _２等又はこれらの混合物が挙げられる。

【０２４５】触媒担持無機物質の含有量は、０．００１
〜１質量％、好ましくは０．００５〜０．８質量％、よ
り好ましくは０．０１〜０．６質量％、特に好ましくは
０．０２〜０．４質量％、最も好ましくは０．０３〜
０．２質量％である。

【０２４６】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層に、滑
剤を含有させることができる。滑剤を含有させることに
より、フィルム成形工程、ラミネート工程、製袋工程等
でポリオレフィン樹脂フィルム同士がブロッキングする
のを防止すると共にポリオレフィン樹脂フィルムのハン
ドリング適性や滑性を良好にしシワや筋の発生を防止で
きる。さらにポリオレフィン樹脂フィルム層と感光材料
とが積み重ねられたりしてもブロッキングを発生するこ
とがなく、また、包装袋等として写真感光材料と摩擦さ
れてもスリ傷やスタチックマークが発生しないようにで
きる。滑剤の添加により、樹脂の流動性を向上し、成形
性を改善するとともに成形品の滑性を向上させることも
できる。

【０２４７】滑剤の含有量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持を主目
的とした滑性効果が小さい滑剤の場合は０．０１〜５質
量％が好ましく、０．０３〜３質量％がより好ましく、
０．０５〜１．５質量％が特に好ましく、０．０７〜１
質量％が最も好ましい。含有量が０．０１質量％未満で
あると、添加効果がなく、混練費用増となるだけであ
る。含有量が５質量％を越えると、発泡や白煙やダイリ
ップ筋が発生しやすくなったり、溶融樹脂と押出し機の
スクリューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐
出量が不安定になる。また、成形後の経時によりベトツ
キやブリードアウトが発生しやすくなり写真感光材料に
悪影響を及ぼすようになる。さらにまた、経時ヒートシ
ール強度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が悪
化し感材料用包装材料としては実用化困難である。

【０２４８】また、脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸ア
ミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードア
ウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤の場
合は、０．０１〜１質量％が好ましく、０．０３〜０．
５質量％がより好ましく、０．０５〜０．３質量％が最
も好ましい。含有量が０．０１質量％未満であると、添
加効果がなく、混練費用増となるだけである。含有量が
１質量％を越えると、溶融樹脂と押出し機のスクリュー
とのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安
定になる。また、フィルム成形後の経時によりベトツキ
やブリードアウトが発生しやすくなる。さらにまたブリ
ードアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を
発生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。

【０２４９】本発明では、特開平６−３１７８８１号公
報の５頁［００３２］〜６頁［００４４］等に記載の各
種の滑剤から使用目的に合わせ１種以上の滑剤を選択し
て用いることができる。

【０２５０】各種グレードのジメチルポリシロキサン及
びその変性物（信越シリコーン、東レシリコーン）、特
に各種シリコーンオイルが樹脂流動性向上、滑性向上等
の効果を発揮させるだけでなく、遮光性物質と併用する
と遮光性物質の分散性向上、樹脂を白濁させヘイズ（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１００３）を大きくさせる結果、着色力向
上、遮光性向上等予想外の効果を発揮するので本発明で
用いる滑剤として特に好ましい。

【０２５１】上記シリコーンオイルは、常温（２５℃）
における粘度が５０〜１００，０００センチストークス
の範囲のものが好ましく、さらに好ましくは５，０００
〜３０，０００センチストークスの高粘度のものがよ
い。

【０２５２】シリコーン及びシリコーン変性物の具体例
としては、ポリメチルフェニルシロキサン、オレフィン
変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメチル
シロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性
シリコーン、αメチルスチレン変性シリコーン、ポリエ
チレングリコールやポリプロピレングリコールで変性し
たポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエー
テル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ
変性シリコーン、アルコール変性シリコーン等変性され
たシロキサン結合を含有したシリコーンオイルである。

【０２５３】これらのシリコーンオイル中、写真感光材
料に悪影響を与えることが少なく、滑性効果の大きい、
特に写真感光材料用包装材料に適用した場合に好ましい
ものはオレフィン変性シリコーン、アミド変性シリコー
ン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコ
ーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーンであ
る。

【０２５４】シリコーンオイルは、加熱状態での成形材
料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改良し、自動包装
機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下させ、皺
の発生を防止することにより、美しい外観と高度な密封
性と被包装体にたるみがない密着性とを有する性能を保
持した樹脂フィルムを得る基礎をつくることができる。
また、摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール
部を得ることができる。シリコーンオイルを併用して摺
動ヒートシールをする場合、高温摩擦係数を１．４以下
にすることができる。

【０２５５】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくし、自
動袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動に
よる光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることが
できる。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の含有量を
減量しても遮性を確保できる。

【０２５６】本発明による写真感光材料用包装材料は、
上述したようなポリオレフィン樹脂フィルム層を有して
おり、このポリオレフィン樹脂フィルム層の単層で構成
されていても、他の層と積層されているものでもよい。
積層フィルムとした場合は、接着剤層により積層したも
のであっても、共押出しにより積層したものであって
も、ラミネートにより直接積層したものであってもよ
い。

【０２５７】ポリオレフィン樹脂フィルム層に積層する
ことができる他のフィルム層としては、ポリオレフィン
樹脂フィルム等、各種の熱可塑性樹脂フィルムを用いる
ことができる。

【０２５８】接着剤層に用いる接着剤としては、積層フ
ィルムの層構成に応じて、従来より知られているもの
（特開昭６０−１４１５４４号公報、特開昭６１−１１
０５４１号公報、特開昭６１−１８９９３６号公報、特
開昭６３−８５５３９号公報等）を、適宜選択して使用
することができる。好ましい具体例を以下に記載する。

【０２５９】各種ポリエチレン（ＬＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）樹脂、各種ポリプロピレン樹
脂、等のポリオレフィン系熱可塑性樹脂、エチレン−プ
ロピレン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体
樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂等の
エチレン共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体
樹脂、アイオノマー樹脂、酸変性エチレン共重合体樹脂
等の特殊な熱可塑性樹脂の熱溶融型接着剤（エクストル
ージョンラミネート型接着剤）がある。その他熱溶融型
ゴム系接着剤があり、溶液状接着剤としてはウェットラ
ミネート用接着剤があり、エマルジョン、ラテックス状
の接着剤である。エマルジョン型接着剤の代表例として
は、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−エチレン共重合物、
酢酸ビニルとアクリル酸エステル共重合物、酢酸ビニル
とマレイン酸エステル共重合物、アクリル共重合物、エ
チレン−アクリル酸共重合物等のエマルジョンがある。
ラテックス型接着剤の代表例としては、天然ゴム、スチ
レンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタ
ジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等の
ゴムラテックスがある。また、本発明の接着剤層として
耐熱性、剥離強度が大きく、易開封性が良好であり、か
つ７μｍ以下の層厚化可能なドライラミネート用接着剤
としては、加工技術研究会が１９９５年１０月３０日に
発行した「プラスチックフィルム・レジン材料総覧‘９
５」の８５９〜８６２頁等に記載されている二液硬化
型、溶剤型、無溶剤型、水性型、二液溶剤型、一液無溶
剤型、二液無溶剤型、エマルジョン型等があり、アクリ
ル系接着剤、ポリエーテル系接着剤、ポリエーテル系と
ポリウレタン系の混合接着剤、ポリエステル系とポリウ
レタン系の混合接着剤、ポリエステル系とイソシアネー
ト系の混合接着剤、芳香族ポリエステル系接着剤、脂肪
族ポリエステル系接着剤、芳香族ポリエーテル系接着
剤、脂肪族ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着
剤、イソシアネート系接着剤、ポリウレタン系接着剤等
がある。これらの中では、二液溶剤型のポリウレタン系
接着剤が特に好ましく、乾燥厚さは生産性、経済性、品
質のバランスから０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜８
μｍ、特に好ましくは１．５〜６μｍである。

【０２６０】ドライラミネート用接着剤の特徴をまとめ
ると、 １）溶剤に溶かして使用するので基材に対して濡れがよ
い。 ２）紙、熱可塑性樹脂フィルム、不織布、合成紙、セロ
ハン等種々の材料に使用できる。 ３）安定した反応と強い接着力が得られる。 ４）剥離強度を４００ｇ／１５ｍｍ巾以上に大きくでき
るので易開封性が良好である。 ５）耐熱性が優れる。 ６）反応型なので、主材／硬化材、及び溶剤との混合後
はポットライフ（可能使用時間）がある。 ７）固形分塗布量が０．５〜１０ｇ／ｍ^２、好ましくは
１〜８ｇ／ｍ^２、特に好ましくは１．５〜６ｇ／ｍ^２と
薄層化可能。 ８）塗布方式としてグラビア方式（スムージングバー併
用）を用い、塗布量を精度よくコントロール可能。しか
し、完全硬化するまでに３０〜６５℃で１〜５日間エー
ジングが必要である。

【０２６１】以上のような接着剤の中で、無溶剤（ノン
ソルベント）型ドライラミネート用接着剤が写真性に悪
影響を及ぼすことがないので好ましい。

【０２６２】無溶剤型ドライラミネート用接着剤として
は、ポリウレタン系接着剤を主成分としているもので、
塗布量を最低限にするために３０００ＣＰＳ以下の低粘
度にする必要から、６０〜１１０℃に加温するホットメ
ルト法の一種であり、また、低分子量化と低塗布量化が
必要である。また、ドライラミネート法より高速化が可
能であり、乾燥が簡単(場合により不要)で塗布量も５ｇ
／ｍ^２以下、好ましくは３ｇ／ｍ^２以下、特に好ましく
は０．３〜２ｇ／ｍ^２、最も好ましくは０.５〜１．５
ｇ／ｍ^２と非常に少量なので塗布量のコントロール精度
が要求されるので３本ロール以上、好ましくは４本ロー
ル以上の多段ロール塗布方式を用いることが好ましい。

【０２６３】本発明の写真感光材料用包装材料を適用で
きる用途について説明する。 (１) 透明、着色又は印刷付のレンズ付フィルムユニッ
ト包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号公
報、特開平３−２４３９４６号公報、特開平５−１９７
０８７号公報、特開平７−７２５９３号公報、特開平８
−２４８５７３号公報、特開平８−２５４７９３号公
報、特開平８−３３４８６９号公報、特開平９−１５７
９６号公報、特開平９−５４３９５号公報、特開平９−
１２０１１９号公報、特開平９−２４４１８７号公報、
特開平９−２７４２８８号公報、特開平１０−１８６５
８６号公報、特開平１０−１９７９９４号公報等）。 (２) 透明、着色又は印刷付のプラスチック容器入りの
撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰＳ
フィルム、マイクロフィルム等）の２本以上を集合包装
する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公報
等）。 (３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィ
ルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材
料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−２７００号公
報、特公平２−２７０１号公報、特開平８−２５４７９
３号公報、特開平５−５９７２号公報等）。 (４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開
平２−７２３４７号公報、特開平６−２１４３５０号公
報、実公平５−２９４７１号公報、実公平６−８５９３
号公報、実公平７−５０７４３号公報、実公平８−１０
８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５号公報等）。 (５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィル
ム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール
状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５
８号公報等）。 (６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装
填包装体用防湿・遮光フィルム又はリーダーフィルム
（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３
４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−
２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特
開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０
号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９
２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、特開平
１０−９７０３０号公報、実公昭５６−１６６０８号公
報、実公平６−８５９３号公報、実公平８−９７２５号
公報等）。 (７) バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光
フィルム（特開平３−５３２４３号公報等）。 (８) インスタントフィルムパック（特開平８−６２７
８２号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平
１０−２２８０８０号公報等）。 (９) 写真フィルム用遮光紙（米国特許５，７９０，９
１２号明細書、特開昭４８−２２０２０号公報、特開昭
５０−６７６４４号公報、特開昭５２−１５００１６号
公報、特開昭５５−１４０８３５号公報、特開昭５８−
１７４３４号公報、特開昭５８−１８６７４４号公報、
特開昭５９−６８２３８号公報、特開昭６０−３５７２
８号公報、特開昭６１−３６２１６号公報、特開昭６３
−１６９６４２号公報、特開平４−１３６８４２号公
報、特開平４−２９６８４９号公報、特開平５−２８１
６６６号公報、特開平９−８０６９５号公報、特開平９
−１５２６８５号公報、特開平９−１８５１５１号公
報、特開平１０−１０４８０３号公報、特開平１０−２
５４１０２号公報、特開平１０−２５４１０３号公報、
特開平１０−３１２０４２号公報、特開平１０−３１２
０４３号公報、特開平１０−３１９５４５号公報、特開
平１０−３２５９９３号公報、特開平１１−３８５６３
号公報等）。 (10) インスタントフィルムパック用遮光袋（特開平１
０−１８６５０４号公報、特開平１０−２２１８１４号
公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平１０−
２２８０８０号公報、特開平１０−２８８８１０号公
報、特開平１０−２９３３５９号公報、特開平１０−３
０１１９９号公報、特開平１０−３０１２４８号公報
等）。 (11) 食品、医薬品等の高度な気密性を必要とする物質
の包装袋。

【０２６４】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、上記のような包装材料を使用し、そ
のヒートシール性樹脂層の面を対向して重ね合わせてシ
ール部を形成した二方シール袋、三方シール袋、四方シ
ール袋、ガゼット袋、封筒貼りシール袋、合掌貼りシー
ル袋（ピローシール袋）、ひだ付きシール袋、角底シー
ル袋、スタンディング袋、その他のヒートシール形態に
よりヒートシールした種々の形態からなる包装袋等があ
る。また、包装体としては、スティック包装体、ストリ
ップ包装体、バッグ・イン・ボックス、ラミネートチュ
ーブなどが挙げられる。

【０２６５】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、実公平７−５０７４３号公報、実公平
８−７３９８号公報、実公平８−９７２３号公報、実公
平８−９７２４号公報、実公平８−１０８１２号公報、
特開平６−１４８８２０号公報、特開平６−２１４３５
０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−
２８７３５０号公報等に記載の帯状感光材料の明室装填
包装体用防湿遮光フィルムや袋、カートン又はトレーの
上包み包装、キャラメル型の上包み包装、スナック型の
上包み包装、紙巻きたばこ型の上包み包装、ロール上包
み包装、棒状上包み包装、ひねり上包み包装等があり、
また、社団法人 日本包装技術協会１９９５年７月１日
発行，「包装技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の各種
包装体用として使用可能である。

【０２６６】本発明の写真感光材料用包装材料に適用可
能な写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラー又は白黒印画紙、カラー又は白黒ネガフィルム、印
刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、電算写
植フィルム及びペーパー、カラー又は白黒ポジフィル
ム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィルム、サ
ーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現像型写真
感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等） （特開平４−１３６８３８号公報、特開平４−１７２３
３９号公報、特開平５−１１３６２３号公報、特開平９
−３２５４５０号公報、特開平１０−６２９０１号公
報、特開平１０−６２９０３号公報、特開平１０−６２
９０４号公報、特開平１０−６２９０５号公報、特開平
１０−６２９０６号公報、特開平１０−６２９２１号公
報、特開平１０−１４２７３１号公報等） (２) 熱現像写真感光材料（熱現像カラー感光材料、熱
現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公
報、同４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩
写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５
頁及びリサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年６
月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載されて
いるもの。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、同
６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報、特
開平７−１３２９５号公報、同１０−６２８９８号公
報、同１０−６２８９９号公報、特開平１０−１８６５
６７号公報、特開平１０−２６８４６５号公報、特開平
１０−３３９９３４号公報、特開平１０−５２５０９号
公報等や米国特許第３，４５７，０７５号明細書、米国
特許第３，５７４，６２７号明細書，米国特許第４，０
４２，３９４号明細書、米国特許第４，５８４，２６７
号明細書に記載されている転写方式の熱現像カラー写真
感光材料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を含む感光
材料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド−（２）−４−
スルフォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、
例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム
等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等） (９) 乾式画像形成材料（支持体上に、内部に少なくと
も光硬化性化合物、光開始剤及び色素前駆体を有する層
を有し、該マイクロカプセルを含有する層又は隣接する
層に顕色剤を有する特開平１１−２８８４号公報等に記
載されている記録材料）

【０２６７】特に、Ｘレイフィルムの明室装填用包装材
料及び包装体に適用することが好ましい。例えば、特登
録２６７９９９３号、特開平１１−２３７７１３号、特
公平７−３１３７６号、特登録２５７２２２１号、特開
平２−８３５４３号、特公平７−３１３７７号、特開平
７−２８７３２９号等に記載されている。

【０２６８】本発明の写真感光材料用包装材料が用いら
れる対象となる写真感光材料は、黒白及びカラー写真感
光材料全般である。したがって撮影用、プリント用を問
わず、また黒白及びカラーネガフィルム、黒白及びカラ
ーリバーサルフィルム、黒白及びカラー印画紙のいずれ
であっても、また一般用、映画用、プロフェッショナル
用のいずれにも、その写真感光材料を収納する包装材料
に本発明を適用できる。

【０２６９】本発明における写真感光材料は、新規、公
知、汎用全てのものであって、これらの構成、使用素
材、使用技術に関しては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー(以下、ＲＤと略す)Ｎｏ．１７６４３（１９７
８年１２月），２２〜２３頁，“Ｉ．乳剤製品（Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅ
ｓ）”、及び同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１
月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１
１月），８６３〜８６５頁、及びグラフキデ著「写真の
物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９
６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリグマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃ
ｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

【０２７０】本発明における写真感光材料に適用される
ハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写
真構成層（層配置など）、並びにこの写真感光材料を処
理するために適用される処理法や処理用添加剤として
は、欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号、特開平２
−３３１４４号公報及び特開昭６２−２１５２７２号公
報の明細書に記載されているもの、あるいは下表に挙げ
たものが好ましく用いられるが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【０２７１】

【表５】

【０２７２】本発明による写真感光材料用包装材料の層
構成の代表例を、図１〜図９を参照して説明する。図１
〜図９は写真感光材料用包装材料の部分断面図である。

【０２７３】図１に示す写真感光材料用包装材料は、ポ
リオレフィン樹脂フィルム層１（１ａ）の単層で構成さ
れている。

【０２７４】図２に示す写真感光材料用包装材料は、２
枚のポリオレフィン樹脂フィルム層１（１ａ）からなる
２層共押出しフィルム層II（IIａ）で構成されている。

【０２７５】図３に示す写真感光材料用包装材料は、ポ
リオレフィン樹脂フィルム層１（１ａ）の反写真感光材
料側にフレキシブルシート層２（２ａ）を直接積層して
構成されている。

【０２７６】図４に示す写真感光材料用包装材料は、ポ
リオレフィンオレフィン樹脂フィルム層１（１ａ）の反
写真感光材料側にフレキシブルシート層２（２ａ）を接
着剤層３（３ａ）を介して積層して構成されている。

【０２７７】図５に示す写真感光材料用包装材料は、ポ
リオレフィンオレフィン樹脂フィルム層１（１ａ）の反
写真感光材料側に、バリアフィルム層４（４ａ）及びフ
レキシブルシート層２（２ａ）を２つの接着剤層３（３
ａ）を介して積層して構成されている。

【０２７８】図６に示す写真感光材料用包装材料は、ポ
リオレフィン樹脂フィルム層１（１ａ）の反写真感光材
料側にバリアフィルム層４（４ａ）を直接積層し、この
バリアフィルム層４（４ａ）にフレキシブルシート層２
（２ａ）を接着剤層３（３ａ）を介して積層して構成さ
れている。

【０２７９】図７に示す写真感光材料用包装材料は、ポ
リオレフィン樹脂フィルム層１（１ａ）、熱可塑性樹脂
フィルム層５（５ａ）及びポリオレフィン樹脂フィルム
層１（１ａ）からなる３層共押出しフィルム層III（III
ａ）で構成されている。

【０２８０】図８に示す写真感光材料用包装材料は、ポ
リオレフィン樹脂フィルム層１（１ａ）の反写真感光材
料側に、バリアフィルム層４（４ａ）及びフレキシブル
シート層２（２ａ）が積層された３共押出しフィルム層
III（IIIａ）で構成されている。

【０２８１】図９に示す写真感光材料用包装材料は、前
記図２、図７に示すような多層共押出しフィルム層II
（IIａ）、III（IIIａ）の反写真感光材料側に、フレキ
シブルシート層２（２ａ）を接着剤層３（３ａ）を介し
て積層して構成されている。

【０２８２】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限を受け
るものではなく、特許請求の範囲の要旨を変更しない限
り全ての変形実施例を含むものであり、本発明の実施例
は代表的な一部を開示したものである。

【０２８３】［実施例１］図１に示すような単層の遮光
性ポリオレフィン樹脂フィルム層１ａである、シングル
サイト触媒の１種であるジルコニウム系メタロセン触媒
を用いて気相重合したＭＦＲが４．２ｇ／１０分、密度
が０．９０５ｇ／１０分、分子量分布が２．６のエチレ
ン・ヘキセン−１共重合体樹脂９０質量部、ＭＦＲが
２．６ｇ／１０分、密度が０．９２５ｇ／１０分、分子
量分布が６．５の高圧ラジカル重合法で重合した高圧法
ホモ低密度ポリエチレン樹脂５質量部、マルチサイト触
媒の１種であるチーグラー触媒を用いて溶液重合したＭ
ＦＲが２．１ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃ
ｍ^３、分子量分布が４．６のエチレン・オクテン−１共
重合体樹脂に不飽和カルボン酸の１種である無水マレイ
ン酸をグラフト重合した酸変性ポリオレフィン樹脂５質
量部から構成されたポリオレフィン樹脂１００重量部に
対して、前記化学式で示す亜リン酸エステル化合物０．
５質量部、化学的中和反応剤として比表面積が１５０ｍ
^２／ｇの水酸化アルミニウム４質量部、ハイドロタルサ
イト類化合物として屈折率が１．５１のＭｇ_４．５Ａ_２
ＣＯ_３（ＯＨ）_１３・３．５Ｈ_２Ｏの化学式の物を０．
１質量部、フェノール系酸化防止剤としてヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤であるテトラキス〔メチレン−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン０．０５質量部、触媒のハ
ロゲン化合物の化学的中和反応剤としてステアリン酸亜
鉛０．１質量部、ブロッキング防止剤兼防菌剤として銀
イオンを担持したＡ型合成ゼオライト０．１質量部、紫
外線吸収剤として分子中にトリアジンを含有する２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−〔（ヘキシル）オキシ−フェノール０．０
５質量部と２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）フェノール〕０．０５質量部、
滑剤としてエルカ酸アミド０．０５質量部、遮光性物質
としてヨウ度吸着量が１２５ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が
１１５ｃｃ／１００ｇ、ｐＨが７．５、揮発成分が０．
１２％、硫黄成分含有量が０．０８％のファーネスカー
ボンブラック５質量部、アニオン系帯電防止剤マスター
バッチの商品名『エレクトマスターＬＬ−ＩＤ』（花王
ＫＫ製〕３質量部、遮光性物質の分散剤として数平均分
子量４５００のポリエチレンワックス０．５質量部を含
有するポリオレフィン樹脂組成物を用いて、モダンマシ
ナリーＫＫ製のインフレーションフィルム成形機（エア
リングでの空冷方式、ミキシングタイプのＬ／Ｄが２８
のスクリュー、リングダイス直径が３５０ｍｍ、リップ
クリアランスが２．５ｍｍ、ブローアップ比が２．１、
樹脂温度が１９０℃、引き取り速度が１０ｍ／分で成形
した厚さ８０μｍの単層の遮光性ポリオレフィン樹脂フ
ィルム層１ａのみからなる写真感光材料用包装材料であ
る。

【０２８４】この写真感光材料用包装材料は、前記特公
平２−２７００号公報に記載されている、ポリエチレン
系ポリマーと１質量％以上の遮光性物質とからなり、全
ポリエチレン系ポリマーの５０質量％以上がエチレン・
α−オレフィン共重合体樹脂である遮光性フィルムを少
なくとも１層有する写真感光材料用包装材料に比較し
て、写真性が良好であり、２年以上の長期間品質を良好
に維持可能であり、また熱劣化防止性が優れ、物理強
度、ヒートシール適性、フィルム成形性、外観が優れて
いた。さらに、紫外線吸収剤を含有しているので長期間
明室下で放置されていても物理強度やヒートシール強度
が低下せず、遮光性、密封性を確保できた。

【０２８５】さらに、化学的中和反応剤である活性アル
ミナとステアリン酸亜鉛と銀イオン担持Ａ型合成ゼオラ
イトとを含有させた結果、Ａｌ箔を具備しなくても写真
感光材料に悪影響を及ぼす物質（ホルムアルデヒドや亜
硫酸ガスやシアン化水素ガスやメルカプタンやハロゲン
ガス等）が包装体外から侵入してきても、写真性に悪影
響を及ぼすことがないようにでき、また包装体内に写真
性有害物質が密封された場合でもこれらポリオレフィン
樹脂フィルム層中に含有する化学的中和反応剤により無
害化可能になり、安価でリサイクル適性、焼却適性、物
理強度を確保しながら長期間優れた品質（写真性・無臭
性等）を維持可能であった。

【０２８６】特に、活性アルミナを含有させた結果、焼
却時に排ガス中のダイオキシンを吸着、安定化するので
環境汚染を減少でき焼却適性を向上できた。

【０２８７】［実施例２］図９に示す、遮光性３層共押
出しフィルムIIIａである。ポリオレフィン樹脂フィル
ム層１ａは、実施例１のポリオレフィン樹脂フィルム層
と同一である。

【０２８８】バリアフィルム層４（中間層）は、不飽和
カルボン酸をグラフト重合した酸変性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂
３０質量部と改良高圧法でチーグラー触媒を用いて温度
２００℃、圧力６００ｋｇ／ｃｍ^２の条件下でエチレン
とヘキセン−１を共重合して得られたＭＦＲが２．５ｇ
／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ^２のエチレン−ヘ
キセン−１共重合体樹脂７０質量部の合計１００質量部
に対して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバガ
イギー社製の商品名『イルガノックス １０１０』）
０．０５質量部を含有する熱可塑性樹脂フィルム層であ
る。

【０２８９】遮光性フレキシブルシート層２ａ（外層）
は、質量平均分子量が１２万のポリ乳酸成分７５質量部
と、質量平均分子量１４万のポリブチレンサクシネート
成分２５質量部とから構成されているポリ乳酸系樹脂１
００質量部に対して、耐衝撃性改良物質としてジイソデ
シルアジペート１０質量部、可塑剤としてアセチルトリ
ブチルクエン酸７質量部、生分解性促進物質としてデン
プン５質量部、滑剤として脂肪族カルボン酸アミドの１
種であるオレイン酸アミド０．０５質量部及び脂肪酸金
属塩の一種であるステアリン酸カルシウム０．１質量
部、結晶化促進剤としてタルク１質量部、遮光性物質と
してナフサを原料とするエチレンボトム油を用いて１２
５０〜１６００℃の炉中で製造したｐＨが７．５、平均
粒子径が２１ｎｍ（ｍμ）、揮発成分が０．５％、硫黄
成分含有量が０．０５％、遊離硫黄含有量が１５ｐｐｍ
以下のオイルファーネスカーボンブラック５質量部、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤の１種であるα−トコ
フェロール０．１質量部、不飽和カルボン酸でグラフト
変性した変性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂２０質量部、水酸化アル
ミニウム５質量部含有する遮光性ポリ乳酸系樹脂フィル
ム層である。

【０２９０】各層の厚さは遮光性フレキシブルシート層
２ａ（外層）が３０μｍ、バリアフィルム層４（中間
層）が２０μｍ、遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層
１ａが４０μｍである。

【０２９１】この遮光性３層共押出しフィルムIIIａか
らなる厚さ９０μｍの写真感光材料用包装材料は、実施
例１の厚さ８０μｍの遮光性単層フィルム１ａのみから
なる写真感光材料用包装材料に比較して、ヤング率、抗
張力、衝撃穴あけ強度、製袋適性、生分解性等が優れて
おり、容器包装リサイクル法、環境適性の点からさらに
好ましいものであった。

【０２９２】［実施例３］図１に示すような単層の遮光
性ポリオレフィン樹脂フィルム層１ａである、実施例１
のポリオレフィン樹脂組成物において、さらにポリオレ
フィン樹脂１００質量部に対してアニオン性修飾澱粉５
０質量部含有させた生分解性のポリオレフィン樹脂組成
物を用いて、実施例１と樹脂温度（１９０→１９５℃）
以外は同一条件のフィルム成形条件で成形した厚さ８０
μｍの単層の遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層１ａ
からなる写真感光材料用包装材料である。

【０２９３】この写真感光材料用包装材料は、実施例１
の写真感光材料用包装材料より生分解性、ヤング率、抗
張力、焼却適性がさらに優れており、容器・包装リサイ
クル法をクリアできる好ましいものであった。

【０２９４】［実施例４］図４に示す５層構成（但し、
フレキシブルシート層が３層構成）の遮光性積層フィル
ムで、遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層１ａに接着
剤層３を介してフレキシブルシート層２ａ（３層構成）
を積層したものである。

【０２９５】詳細内容は、実施例３の生分解性・遮光性
ポリオレフィン樹脂フィルム層１ａ（厚さは６０μｍ）
に、無溶剤（ノンソルベント）型のポリウレタン系ドラ
イラミネート型接着剤層３を介して、フレキシブルシー
ト層２ａとして、天然繊維パルプの１種である非木材パ
ルプのケナフの靱皮繊維を用いた坪量５０ｇ／ｍ^２の未
晒クラフト紙の両面に、水酸化アルミニウム５質量％、
ブロッキング防止剤として合成Ａ型ゼオライト５質量
％、硬膜剤としてアルデヒド類１質量％含有する等電点
５．５の酸処理ゼラチンをゲートロールコート法によ
り、乾燥質量１０ｇ／ｍ^２塗布した３層構成の塗工紙を
積層した５層構成の遮光性積層フィルムからなる写真感
光材料用包装材料である。

【０２９６】この写真感光材料用包装材料は、実施例３
の写真感光材料用包装材料に比較して写真性、ホルムア
ルデヒド吸着無害化適性、ヤング率、抗張力、焼却適
性、環境適性、衝撃穴あけ強度、印刷適性、製袋適性が
優れており、容器包装リサイクル法をクリアできる好ま
しいものであった。さらに生分解適性も優れていた。

【０２９７】さらに、また水酸化アルミニウムを含有し
ているので、焼却時に排ガス中のダイオキシンを吸着・
安定化するので環境汚染を減少でき、焼却適性が非常に
優れていた。

【０２９８】［実施例５］図４に示す遮光性ポリオレフ
ィン樹脂フィルム層１ａに接着剤層３を介してフレキシ
ブルシート層を積層したものである。

【０２９９】実施例１の遮光性ポリオレフィン樹脂フィ
ルム層１ａ（厚さは８０→７０μｍ）に、無溶剤（ノン
ソルベント）型のポリウレタン系ドライラミネート型接
着剤層３を介して、フレキシブルシート層２として縦方
向のヤング率が７８０ｋｇ／ｍｍ^２、厚さ９μｍのＰＥ
Ｎ樹脂フィルムを積層した３層構成の写真感光材料用包
装材料である。

【０３００】この写真感光材料用包装材料は、実施例１
の写真感光材料用包装材料と比較してヤング率、抗張
力、衝撃穴あけ強度、防湿性、酸素バリア性、耐熱性、
耐摩耗性、ヒートシール強度、遮光性、製袋適性が優れ
好ましいものであった。

【０３０１】

【発明の効果】本発明は以上のように構成することによ
り、以下に示すように、長期間良好な品質を維持でき、
かつ環境問題への対応を可能とすることができる。 (１) 成形時の熱劣化による写真性有害物質（ホルムア
ルデヒドやシアン化水素やハロゲン化合物等）の発生を
抑制し、発生しても化学的中和反応剤で無害化して長期
間良好な品質を維持することができる。 (２) 廃棄物問題が発生（ダイオキシンや亜硫酸ガス、
アルデヒドガス等）しない。 (３) 有害化学物質を含まない。 (４) 大気・水質汚染を防止できる（特に、写真感光材
料用包装材料中に水酸化アルミニウムを含有させた場
合、特に効果が大きい）。 (５) 成形時の熱劣化による物理強度低下を防止でき
る。 (６) 成形時の熱劣化による着色を防止できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による写真感光材料用包装材料の一実
施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図２】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図３】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図４】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図５】 本発明による写真感光材料用包装材料の一実
施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図６】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図７】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図８】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図９】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【符号の説明】

１，１ａ…ポリオレフィン樹脂フィルム層 ２，２ａ…フレキシブルシート層 ３，３ａ…接着剤層 ４，４ａ…バリアフィルム層 ５，５ａ…熱可塑性樹脂フィルム層 II，IIａ…２層共押出しフィルム層 III，IIIａ…３層共押出しフィルム層 ａ；遮光性物質を含むことを示す

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂１００質量部に対し
   て、亜リン酸エステル化合物０．００１〜１０質量部、
   化学的中和反応剤０．００１〜１０質量部、ハイドロタ
   ルサイト類化合物０．００１〜１０質量部、フェノール
   系酸化防止剤０．００１〜５質量部を含有するポリオレ
   フィン樹脂組成物を用いてフィルム成形したポリオレフ
   ィン樹脂フィルム層を具備することを特徴とする写真感
   光材料用包装材料。
2. 【請求項２】 前記ポリオレフィン樹脂フィルム層が、
   ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、紫外線吸収
   剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を０．００１
   〜５質量部含有している請求項１記載の写真感光材料用
   包装材料。
3. 【請求項３】 前記亜リン酸エステル化合物が下記の化
   学式で表される請求項１記載の写真感光材料用包装材
   料。 【化１】
4. 【請求項４】 前記ハイドロタルサイト類化合物の屈折
   率が１．４０〜１．５５である請求項１記載の写真感光
   材料用包装材料
5. 【請求項５】 前記ポリオレフィン樹脂フィルム層が、
   化学的中和反応剤として水酸化アルミニウムを０．１〜
   ４０質量％含有している請求項１記載の写真感光材料用
   包装材料。