JP2000122229A - 写真感光材料用包装材料及びこれを用いた写真感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真感光材料用包装材料において、容器
包装リサイクル法に適合したリサイクル適性及び焼却適
性が優れ、写真性に悪影響を及ぼすことがなく、ピンホ
ールや切れが発生せず、防湿性、酸素バリヤ性、遮光性
等を十分に確保でき、またカーリングが少ないようにす
る。 【解決手段】 遮光性物質を含まないポリオレフィン樹
脂フィルム層１、遮光性物質を含まない接着剤層２、遮
光性物質を含まない剛性熱可塑性樹脂フィルム層３、遮
光性物質を含まない接着剤層２及び遮光性物質を含まな
いエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層４を、こ
の順序で積層している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真感光材料用包
装材料及びこれを用いた写真感光材料包装体に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料用包装材料は種々のタイプ
のものが広く実用化されており、その使途に従って様々
な性能が要求されている。

【０００３】光に曝されるとその品質価値を失う写真感
光材料用包装材料としては、光を完全に遮断する包装材
料が使用されており、この場合、要求される特性として
は、包装材料スリット適性、ガスバリヤ性、防湿性、剛
性、物理強度（破断強度、引裂き強度、衝撃穴開け強
度、ゲルボテスト強度、摩耗強度等）、ヒートシール適
性(ヒートシール強度、カットシール性、ホットタック
性、挟雑物シール性等)、帯電防止性、平面性、滑り特
性等がある。これらの諸特性を満足させるために、従
来、種々の包装材料が提案されている。また、パトロー
ネ入写真フィルムやレンズ付き写真フィルムユニットや
新写真システム（略称ＡＰＳ）フィルム等のように、光
を完全に遮断可能な包装体では完全密封性の印刷付き透
明包装材料が提案されている。

【０００４】光を完全に遮断する包装材料としては、特
公平２−２７００号公報には、ポリエチレン系ポリマー
と１重量％以上の遮光性物質からなり、全ポリエチレン
系ポリマーの５０重量％以上がエチレン・αオレフィン
共重合体樹脂である遮光性フィルムを少なくとも１層有
する感光物質包装用フィルムが提案されている。

【０００５】特公平２−２７０１号公報には、支持体の
少なくとも１面に５０重量％以上のエチレン・αオレフ
ィン樹脂を含む、実質的に遮光性物質を含有しないポリ
エチレン系ポリマー層を接着層を介し、又は接着層を介
さずに直接積層した少なくとも１層以上の遮光層を有す
る感光物質用包装材料が提案されている。

【０００６】特開平８−１７９４７３号公報には、メタ
ロセン触媒を使用して重合製造した低分子量のポリマー
含有量が３重量％以下である写真感光材料用高分子樹脂
包装材料が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の包装材料は、この包装材料で製作した包装袋に
シート状写真感光材料やロール状写真感光材料のように
エッジがシャープな製品を密封包装すると、包装時や輸
送中にシャープなエッジによりピンホールや切れが発生
したり、５００ｇ以上の重量を有する写真感光材料を密
封包装すると、破袋や指抜け破損や重量により包装材料
が伸びて薄肉化し、防湿性、酸素バリヤ性、遮光性等を
確保することが困難であった。

【０００８】本発明は、容器包装リサイクル法に適合し
たリサイクル適性及び焼却適性が優れ、写真性に悪影響
を及ぼすことがなく、しかも上述した従来技術の問題を
解決し、ピンホールや切れや破袋やヒートシール剥がれ
及び指抜け破損や伸び等が発生せず、防湿性、酸素バリ
ヤ性、遮光性等を十分に確保でき、またカーリングが少
ない写真感光材料用包装材料を提供することを目的とす
る。

【０００９】また、この写真感光材料用包装材料を用い
た防湿性、酸素バリヤ性、遮光性、ヒートシール適性等
が優れ、１年以上の長期間の品質を良好に維持すること
ができる写真感光材料包装体を提供することを目的とす
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の写真感光材料用
包装材料は、ポリオレフィン樹脂フィルム層、縦方向の
ヤング率(ＡＳＴＭ Ｄ ８８２）が１４０ｋｇ／ｍｍ²以
上の剛性熱可塑性樹脂フィルム層及びエチレン共重合体
樹脂を含有するエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィル
ム層の順序で積層されていることを特徴として構成され
ている。

【００１１】本発明の写真感光材料用包装材料において
は、ポリオレフィン樹脂フィルム層及びエチレン含有ポ
リオレフィン樹脂フィルム層にポリオレフィン樹脂が使
用されているので、安価で、写真感光材料へ悪影響を与
える物質の含有量が少なく写真性を良好に維持すること
ができ、焼却時に有害ガスの発生が少なく、また、熱安
定性が良好でリサイクル適性も向上している。剛性熱可
塑性樹脂フィルム層はヤング率が大きいので、指抜け防
止性が優れ、衝撃穴あけ強度が大きく、カールが小さ
く、伸び等に対しても大きい抵抗力となっている。

【００１２】本発明の写真感光材料包装体は、前記写真
感光材料用包装材料を使用し、エチレン含有ポリオレフ
ィン樹脂フィルム層同士をヒートシール法により溶着密
封して作製した透湿度(ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂ）
が５ｇ／ｍ²・２４時間以下の防湿袋に写真感光材料を
密封包装したことを特徴として構成されている（光を完
全に遮断する場合は、防湿・遮光袋に写真感光材料を密
封包装する）。

【００１３】本発明の写真感光材料包装体においては、
上述した写真感光材料用包装材料を用いることにより、
写真感光材料の写真性に悪影響を与えることがなく、ま
た、防湿袋内に水蒸気が入りにくいので、収納した写真
感光材料中の色素等を長期間安定化し、写真性が良好で
ブロッキングや接着を防止するとともに取扱い性を良好
に維持することができる。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の写真感光材料用包装材料
は、ポリオレフィン樹脂フィルム層、縦方向のヤング率
（縦方向の引張り弾性率ともいい、ＡＳＴＭ Ｄ ８８２
に準じて２０℃，６５％ＲＨ条件下で測定した値で１ｋ
ｇｆ／ｍｍ² とも表示する）が１４０ｋｇ／ｍｍ² 以上
の剛性熱可塑性樹脂フィルム層及びエチレン共重合体樹
脂を含有するエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム
層の少なくとも３層を有しており、これらの３層は、直
接積層されていても、接着剤層を介して間接的に積層さ
れていてもよい。

【００１５】すなわち、本発明の写真感光材料用包装材
料の態様としては、ポリオレフィン樹脂フィルム層、縦
方向のヤング率が１４０ｋｇ／ｍｍ² 以上の剛性熱可塑
性樹脂フィルム層及びエチレン共重合体樹脂を含有する
エチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層の３層から
なる態様、ポリオレフィン樹脂フィルム層と縦方向のヤ
ング率が１４０ｋｇ／ｍｍ² 以上の剛性熱可塑性樹脂フ
ィルム層とが接着剤層で積層されるとともに、剛性熱可
塑性樹脂フィルム層とエチレン含有ポリオレフィン樹脂
フィルム層とが直接積層されている４層からなる態様、
ポリオレフィン樹脂フィルム層と剛性熱可塑性樹脂フィ
ルム層とが直接積層されるとともに、剛性熱可塑性樹脂
フィルム層とエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム
層とが接着剤層で積層されている４層からなる態様、そ
して、ポリオレフィン樹脂フィルム層と剛性熱可塑性樹
脂フィルム層及び剛性熱可塑性樹脂フィルム層とエチレ
ン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層とが接着剤層で積
層されている５層からなる態様がある。なお、後述する
ように、ポリオレフィン樹脂フィルム層にフレキシブル
シート層を積層して６層以上にしてもよい。

【００１６】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層は、ポ
リオレフィン樹脂を５０重量％以上含有することが好ま
しく、より好ましくは６０重量％以上、最も好ましくは
７０重量％以上である。ポリオレフィン樹脂の含有量が
５０重量％未満であると、写真性へ悪影響を与える物質
の量が多くなり、また、５０重量％以上とすることによ
り、熱安定性が良好でリサイクルし易く、焼却時に有害
ガスの発生が少なく、さらに、安価に製造できるもので
ある。

【００１７】ポリオレフィン樹脂フィルム層の厚さは、
１０〜１２０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１
５〜１００μｍ、最も好ましくは２０〜８０μｍの範囲
である。厚さが１０μｍ未満であると、物理強度に問題
があり、厚さが１２０μｍを越えると、柔軟性に欠ける
場合がある。

【００１８】また、ポリオレフィン樹脂フィルム層は、
上記範囲の厚さであれば、単層でも多層フィルム層であ
ってもよく、多層フィルム層の場合は、例えば、２層共
押出しフィルム及び３層以上の多層共押出しフィルムで
形成することができる。

【００１９】ポリオレフィン樹脂としては、ホモポリエ
チレン樹脂、エチレンとα−オレフィンとのランダム及
びブロック共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂又は
プロピレンとα−オレフィンとのランダム及びブロック
共重合体樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、エチレン・
アクリル酸エステル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂及びポリオレフィン系エラストマー等が
ある。

【００２０】前記ホモポリエチレン樹脂としては、酸素
や過酸化物等のラジカル開始剤を用い、１５０〜３００
℃、１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧力条件
下でエチレンを重合させる方法で製造した、長鎖分岐を
持った密度が０．９１０〜０.９２５ｇ／ｃｍ³の分岐状
低密度ポリエチレン樹脂と、中・低圧法のチーグラー触
媒（Ｔｉ系）またはフィリップス触媒（Ｃｒ系）等を用
い、５０〜２５０℃、５０〜２００ｋｇ／ｃｍ² の温度
・圧力条件下でエチレンを重合させる方法で製造した、
直鎖状の密度が０．９４１〜０.９６５ｇ／ｃｍ³の直鎖
状高密度ポリエチレン樹脂と、高圧法、中・低圧法によ
っても得られるが、前記低密度ポリエチレン樹脂と高密
度ポリエチレン樹脂をブレンドして製造されている密度
が０．９２６〜０.９４０ｇ／ｃｍ³の中密度ポリエチレ
ン樹脂とがある。さらに、最近実用化検討を開始したメ
タロセン重合触媒を用いて分子量分布と組成分布を小さ
くした各種密度のホモポリエチレン樹脂がある。

【００２１】前記エチレンとα−オレフィンとの共重合
体樹脂として、本発明で最も好ましい樹脂としては、Ｌ
−ＬＤＰＥ樹脂がある。このＬ−ＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅａ
ｒＬｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）
樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称され、中低圧法、高
圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギ
ー、省資源という時代の要請に合致する低コスト、高強
度の樹脂である。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエ
チレンと炭素数が３〜２０個、好ましくは３〜１２個、
特に好ましくは４〜８個、最も好ましくは６〜８個のα
−オレフィンを共重合させたコポリマーで線状の直鎖に
短分岐をもった構造のポリエチレン系樹脂である。物理
強度やコストの点で好ましいα−オレフィンとしてはプ
ロピレン、ブテン−１、オクテン−１、ヘキセン−１、
ペンテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペ
ンテン−１、ヘプテン−１、ノネン−１、デセン−１、
ペンタデセン−１、オクタデセン−１などが使用され
る。特にα−オレフィンの炭素数が４〜８個であるエチ
レン・α−オレフィンランダム共重合体樹脂が本発明に
は好ましいがエチレン・α−オレフィンブロック共重合
体樹脂、これら２種の混合樹脂も使用できる。

【００２２】代表的なＬ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセス
としては中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相ス
ラリー法と高圧改良法装置を用いながらチーグラー系触
媒により高温・高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得る高圧転換
法等がある。

【００２３】市販のマルチサイト触媒を用いて重合製造
したＬ−ＬＤＰＥ樹脂の代表的な具体例を以下に示す。

【００２４】 (１) エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 Ｇレジン（ＵＣＣ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップス社） スタミレックス （ＤＳＭ社） スミカセンＬ （住友化学） ネオゼックス （三井石油化学） ノバテック−Ｌ （三菱化成） ユカロン−ＬＬ （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） ショーレックスリニア （昭和電工） ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ （日本ユニカー） 宇部ポリエチレンＬ （宇部興産） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） ニポロンＬ （東ソー） (２) エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 エクセレンＶＬ （住友化学） ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＮＵＣ−ＦＬＸ（ナック・フレックス）（ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） ニポロンＺ （東ソー） (３) エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） (４) エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）

【００２５】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で、引裂き
強度、衝撃穴あけ強度が特に要求される写真感光材料用
包装材料に使用する場合に好ましい樹脂は、メルトフロ
ーレート(以後ＭＦＲと表示)が０.１〜４０ｇ／１０分
（ＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４で測定。試験温度１９
０℃，試験荷重２．１６ｋｇｆ）、密度が０．８７０〜
０．９４０ｇ／ｃｍ³（ＪＩＳ Ｋ−７１１２）、そして
α−オレフィンの炭素数が３〜１５個、好ましくは４〜
１０個、特に好ましくは６〜８個の液相法プロセスと気
相法プロセスで得られたものである。また従来の高圧法
製造プロセスを転用して設備費をおさえた改良高圧法プ
ロセスで得られたスミカセン−Ｌ（住友化学）、ニポロ
ンＬ（東ソー）、ウベポリエチレンＬ(宇部興産)等のＬ
−ＬＤＰＥ樹脂も好ましい。

【００２６】物理強度が大きく、ブロッキング接着しや
すく、最内層用樹脂として特に好ましい代表的な例を商
品名であげると、マルチサイト触媒を用いた重合により
ポリエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の
４−メチルペンテン−１を導入した三井石油化学（株）
のウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数
８個のオクテン−１を導入した出光石油化学（株）のＭ
ＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミカ
ル社のダウレックスがある（以上、４社品共、液相法プ
ロセスで得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。低圧法
の気相法プロセスで得られた好ましい代表的な例を商品
名であげると、α−オレフィン側鎖として炭素数６個の
ヘキセン−１を導入した日本ユニカー（株）のＴＵＦＴ
ＨＥＮ及びＵＣＣ社のＴＵＦＬＩＮ等がある。

【００２７】また、最近発売された密度が０.９１０ｇ
／ｃｍ³未満の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂、例えばＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学（株）
のエクセレンＶＬも好ましい（以上、２社品共、α−オ
レフィンが炭素数６個のヘキセン−１を使用）。

【００２８】マルチサイト触媒を用いたＬ−ＬＤＰＥ樹
脂の製造プロセスの特徴の概略と各樹脂メーカー製造の
商品名を以下に示す。

【００２９】代表的な製造プロセスの概略と各樹脂メー
カーの商品名の関係について以下に記載する。

【００３０】［１］ 気相法 重合に必要なエネルギー量が小さいと発表されている。
品質上はコモノマーに、揮発しやすい単一成分を用いな
ければならないとされており、溶液法に比べ制約を受け
る。最近は、コモノマーの選択、分子量分布のコントロ
ール幅も広くなりつつある模様である。

【００３１】［２］ スラリー法 溶媒を用いる液相重合法は、スラリー法と溶液法に分け
られる。スラリー法は、溶媒を用いるがスラリー（異相
系）であるので、反応容器内の溶液は粘度が低いことか
ら、比較的コンパクトな設備で生産することができ、溶
媒の除去が容易であるなどの利点がある。一方、低密度
化については、低分子量低密度ポリマーが溶媒に溶け込
み、溶液が高粘度になったり、ポリマーが膨張して塊状
化するため、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³以下のＬ−Ｌ
ＤＰＥ生産は制限を受ける。

【００３２】［３］ 溶液法 溶液法の重合は溶液中で行われる。溶液状態を維持する
ため高温で反応が行われる。品質面では、低密度化の許
容範囲が広く、かつ、Ｃ₆以上のαオレフィン（ブテン
−１、ペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４
−ジメチルペンテン−１、４メチルペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１、
エイコセン−１、ドデセン−１、ヘキサデセン−１、オ
クタデセン−１、テトラデセン−１等）とエチレンとの
重合に最適の製造プロセスである。またαオレフィン含
有率の大きいＬ−ＬＤＰＥ樹脂（密度が０．９１０ｇ／
ｃｍ³以下の超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）の製造プロセ
スとしても最適である。

【００３３】［４］ 改良高圧法 従来の高圧法プロセスをそのまま利用しながらチーグラ
ー系融媒により高温高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得るもの
でランニングコストは上記気相法、スラリー法、溶液法
より高価である。高圧転換法とも呼ばれる。

【００３４】

【表１】

【００３５】［上記製造プロセスの概略］ 溶 液 法：圧力…４５０〜６５０ＰＳｉ，温度…２０
０〜２５０℃ スラリー法：圧力…４００〜５００ＰＳｉ，温度…９０
〜１００℃ 気 相 法：圧力…２５０〜３５０ＰＳｉ，温度…９０
〜１００℃ 改良高圧法：圧力…２０，０００ＰＳｉ前後，温度…２
００℃前後

【００３６】エチレンとα−オレフィンの比は、エチレ
ンが７０％以上であることが好ましく、８０％以上がよ
り好ましい。エチレンが７０％未満であると、重合適性
が悪化して高価になると共に得られたエチレン・α−オ
レフィン共重合体樹脂の粘着性が大きくフィルム成形性
が悪化し、フィルム同志のブロッキングが大きく実用化
困難である。

【００３７】前記ホモポリプロピレン樹脂としては、主
にチグラー触媒（Ｔｉ系）を用い、５０〜８０℃、５〜
３５ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧力下でプロピレンを重合し
て製造される密度が０．８９０〜０.９１０ｇ／ｃｍ³の
樹脂である。一般にはプロピレンをアルミニウムアルキ
ル／四塩化チタン系のチーグラー・ナッタ触媒を用いて
溶剤存在下で重合させて得られるアイソタクチック樹脂
である。

【００３８】最近、話題のシングルサイト触媒の一つで
あるメタロセン触媒を用いて重合製造したポリプロピレ
ン系樹脂は、写真性、物理特性が優れ、分子量分布が小
さく、不純物含有量が少なく特に好ましい。

【００３９】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂としては、プロピレン・エチレンランダム共重合体
樹脂、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂、プ
ロピレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレ
ン・ブテン−１ブロック共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ブテン−１三元共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ジエン三元共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセ
ン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセン−
１ブロック共重合体樹脂等がある。α−オレフィンの量
としては０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量
％が剛性、物理強度、製造適性のバランスの点から好ま
しい。

【００４０】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂におけるα−オレフィンは、エチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体の場合のα−オレフィンと同様であ
る。

【００４１】以上のようなポリオレフィン樹脂を重合さ
せる際、ハロゲン化合物又は金属化合物を含む重合触媒
を用いることが写真感光材料に対する悪影響の大きい重
合触媒使用量を減少できるので好ましい。ハロゲン化合
物及び／又は金属化合物を含む重合触媒の代表例として
は、四塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水ヘキ
サン中で混合した時に得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー触媒と三塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水
ヘキサン中で混合して得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー・ナッタ触媒と第Ｉ_,II，III族の各種金属の有機アル
キル化合物と、第IV,Ｖ,VI_,VII族の金属塩の組合せから
成る立体規則性重合触媒とトリアルキルアルミニウムと
三塩化チタン系の混合物からなるナッタ触媒とＳiＯ₂−
Ａｌ₂Ｏ₃系と酸化クロムの混合物から成るフィリップス
触媒及びマグネシウム化合物とハロゲン化チタンとの反
応生成物および有機アルミニウムを成分とする触媒等が
ある。特殊な例としてマグネシウムの酸素含有有機化合
物とチタンの酸素含有有機化合物とアルミニウムハロゲ
ン化合物との反応生成物である固体触媒成分と共触媒と
して有機アルミニウム化合物を使用した触媒等もある。

【００４２】有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノブ
ロマイド等がある。チタン化合物としてはＴiＣｌ₄、Ｔ
iＢｒ、ＴｉＩ₄等のテトラハロゲン化チタン、Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ₃)Ｃｌ₃、Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃｌ₃等のトリハロゲン化
アルコキシチタン、Ｔｉ(ＯＣＨ₃)₂Ｃｌ₂、Ｔｉ(ＯＣ₂
Ｈ₅)₂Ｃｌ₂、Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｂｒ₂等のジハロゲン化
アルコキシチタン、Ｔｉ(ＯＣＨ₃)₃Ｃｌ、Ｔi(ＯＣ
₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｂｒ等のモノハロゲン化
トリアルコキシチタン等がある。

【００４３】有機マグネシウム化合物としてはエチルブ
チルマグネシウム、ジイソブチルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、エチルマグネシウムクロライド及び
ＭｇＦ₂、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｇＩ₂等がある。バ
ナシウム化合物としては四塩化バナシウム、オキシ三塩
化バナシウム、バナジン酸ジエトキシモノクロライド、
バナジン酸ジエトキシジクロライド等がある。これらの
ハロゲン化合物及び／又は金属化合物はハロゲン化銀写
真感光材料の写真性に悪影響を与えるが脂肪酸金属塩及
び／又はゼオライト及び／又はハイドロタルサイト類化
合物の合計が０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０
５〜７重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％添加す
ると無害化できる。

【００４４】ポリオレフィン樹脂のみで成形する場合
は、ゲル透過クロマトグラフィー（略号ＧＰＣ）を使用
して測定したＭｎ／Ｍｗで示される分子量分布が１．１
〜５０．０が好ましく、１.３〜４０.０がさらに好まし
く、１.４〜３０.０がより好ましく、１.５〜２０.０が
特に好ましく、１.６〜１０.０が最も好ましい。分子量
分布が１．１未満であると、樹脂の流動性が悪化し成形
故障が多発する。また、分子量分布が５０.０を越える
と、ＭＦＲが０.５ｇ／１０分以下の高分子量ポリオレ
フィン樹脂であってもフィルム成形性が悪化し、また物
理強度も低下する。また、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２
３８のＥ条件の試験温度１９０℃、試験荷重２.１６ｋ
ｇｆで測定）は０.０１〜７０ｇ／１０分が好ましく、
０．０２〜５０ｇ／１０分がより好ましく、最も好まし
くは０．０３〜４０ｇ／１０分であり、０.０１ｇ／１
０分未満では樹脂の流動性が悪く、メルトフラクチュア
(ｍｅｌｔｆｒａｃｔｕｒｅ)が多発し、実用化不可であ
る。また、メルトフローレートが７０ｇ／１０分を越え
ると樹脂の流動性が大きくなりすぎ、フィルム成形性が
悪化し、また物理強度が小さく実用化困難である。特
に、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以下の高分子量樹脂の場
合は、分子量分布は１０．０〜５０．０が好ましく、１
５.０〜４５.０がより好ましく、２０.０〜４０.０が特
に好ましく、２５．０〜３８．０が最も好ましい。

【００４５】オレフィン樹脂として最も好ましい樹脂
は、シングルサイト触媒（代表例はメタロセン触媒）を
用いて重合製造したものである。

【００４６】シングルサイト触媒を用いて重合製造した
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、ジルコニウム系、チタニウム系、
ハフニウム系及びバナジウム系メタロセン錯体の１種以
上を含むシングルサイト触媒を用いて重合製造した分子
量分布が１．３〜１０のエチレンと炭素数が３〜１２個
のα−オレフィンとの共重合体樹脂で形成されているこ
とが好ましく、これにより、物理強度が優れた、残留金
属成分や残留ハロゲン系化合物成分が少ないので写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、ヒート
シール適性（ヒートシール強度、低温ヒートシール性、
ホットタック性、夾雑物シール性、長期間経時後のヒー
トシール強度等）が優れた写真感光材料用包装材料とす
ることができる。またフィルム成形機に錆や腐食が発生
するのを防止できる。

【００４７】前記シングルサイト触媒としては、代表的
なものとしてはドイツＨａｍｂｒｕｇ大学のカミンスキ
ー教授によって発見された、均一な活性点を有するシク
ロペンタジエン環を配位した金属化合物(代表例：二塩
化ジルコノセン)とメチルアルミノキサンからなるメタ
ロセン触媒があり、種々の特許が発表されている。代表
例をあげると特開昭５０−３５００７号公報、特開昭６
０−３５００８号公報、特開昭６０−３５００９号公
報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２３４
７１１号公報、特開平４−３００６６７号公報等があ
る。

【００４８】メタロセン触媒を用いて重合製造したエチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂は従来のチーグラー
触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂に比較して以下の特徴を有する。

【００４９】ｉ）均一なコモノマー分布と小さい（狭
い）分子量分布より、タイ分子の生成が促進されタイ分
子が約３倍と多く、２〜３倍の衝撃強度、引き裂き強度
を有する。 ii）透明性を阻害する高分子量低コモノマー成分が少な
く、ラメラの厚さが１０％以上薄いので透明性、光沢が
優れている。 iii）耐ブロッキング性が優れている（ベタツキ成分と
呼ばれる低分子量低密度成分が少ない）。 iv）高分子量低コモノマー成分が少ないので融点が低
く、低温ヒートシール性が優れている。 ｖ）柔軟性が優れている。 vi）分子量分布が小さい（狭い）ので、低分子量成分に
起因する成形時の発煙や臭気が少ない。

【００５０】前記メタロセン触媒を用いる重合方法につ
いては以下に例示するように数多くの特許公報に開示さ
れている。

【００５１】特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６
０−８６２号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特
開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８
号公報、特開昭６０−１０６００８号公報、特開昭６０
−１３７９１１号公報、特開昭６１−３１４０４号公
報、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２
２１２０７号公報、特開昭６１−２６４０１０号公報、
特開昭６１−２９６００９号公報、特開昭６３−６１０
１０号公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭
６３−１７８１０８号公報、特開昭６３−２２２１７７
号公報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３
−２２２１７９号公報、特開昭６３−２６４６０６号公
報、特開昭６３−２８０７０号公報、特昭表６３−５０
１３６９号公報、特昭表６４−６００３号公報、特昭表
６４−４５４０６号公報、特開昭６４−７４２０２号公
報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−９５１１
０号公報、特開平１−１０１３１５号公報、特開平１−
１２９００３号公報、特開平１−２０７２４８号公報、
特開平１−２１０４０４号公報、特開平１−２５１４０
５号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開平１−
２７５６０９号公報、特開平１−３０１７０４号公報、
特開平１−３１９４８９号公報、特開平２−２２３０７
号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平２−１７
３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開
平３−５６５０８号公報、特開平３−６２８０６号公
報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７０
８号公報、特開平３−７０７０９号公報、特開平３−７
０７１０号公報、特開平３−７４４１２号公報、特開平
４−８７０４号公報、特開平４−１１６０４号公報、特
開平４−２５５１４号公報、特開平４−２１３３０５号
公報、特開平５−３１０８２９号公報、特開平５−３２
０２４２号公報、特開平６−２２８２２２号公報、特開
平９−４０７９３号公報、アメリカ特許４，５２２，９
８２号明細書、アメリカ特許４，５３０，９１４号明細
書等が挙げられる。

【００５２】これらのメタロセン触媒を用いて重合製造
したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の中でも写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣が少ない
ジルコニウム系、ハフニウム系、チタニウム系、バナジ
ウム系の少なくとも１種のメタロセン触媒を用いた、固
体触媒成分１ｇ当たり１０，０００ｇ以上の重合活性が
高い樹脂が好ましい。特に、二塩化ジルコノセンとメチ
ルアルミノキサンからなるメタロセン触媒が好ましい。
樹脂中の写真性に悪影響を及ぼす残留ハロゲン成分含有
量は４００ｐｐｍ以下が好ましく、特に１５０ｐｐｍ以
下が好ましい。樹脂中のハロゲン成分含有量を４００ｐ
ｐｍ以下にするために触媒失活剤を用いて触媒残渣を抽
出することも、またペレタイザーやフィルム成形機にベ
ントを設けることが残留ハロゲン化合物成分を減少させ
て、押出し機のスクリューやダイスの防錆及び写真性を
良好にするために必要であり好ましい。

【００５３】最も好ましい重合方法は、メタロセン触媒
を用い重合温度４０〜１００℃、重合圧力５〜５０ｋｇ
／ｃｍ² の条件で気相重合方法で製造したエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂である。具体的にはエチレン
・ヘキセン−１共重合体樹脂である。

【００５４】写真性に悪影響を及ぼし、押出し機やダイ
スに発錆故障を発生させるハロゲン化合物成分は、ハロ
ゲン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲ
ン化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロ
ゲン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホウ素化合物等
を例示することができる。

【００５５】具体的には四塩化ケイ素、三塩化アルミニ
ウム、三臭化アルミニウム、三塩化チタン、三塩化ホウ
素、四臭化チタン等である。

【００５６】これらのハロゲン化合物成分は、ハロゲン
ガスとなって上記各種の悪作用を及ぼすので、本発明の
写真感光材料用包装材料の内側導電性熱可塑性樹脂層中
に下記のハロゲンガススキャベンジャーを含有させるこ
とが特に好ましい。

【００５７】すなわち、本発明におけるハロゲンガスス
キャベンジャーとして好ましい化合物は、例えば、スル
フィド化合物、亜硝酸塩、セミカルパジド、亜硫酸塩、
ハイドロキノン類、エチレンジアミン、アセトンセミカ
ルバゾン、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシンである。特
に好ましい化合物としては、下記一般式で表される化合
物を挙げることができる。

【００５８】

【化１】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素原子ある
いはベンゼン核に置換可能な基を表す。

【００５９】一般式（Ｈ）において、置換基としては、
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素)、アルキ
ル基(例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブ
チル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ド
デシル、ｎ−オクタデシルで、特に炭素数１〜３２が好
ましい）、アルケニル基、アリール基、アシル基、シク
ロアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルアシルアミノ基、
アリールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルカルボンアミド基、ア
リールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキ
シ基、アリールアシルオキシ基が好ましい。

【００６０】これらの基は更に上述したものと同様の置
換基で置換されてもよい。

【００６１】シングルサイト触媒の代表的例であるメタ
ロセン触媒を用いて重合製造した現在市販されているＬ
−ＬＤＰＥ樹脂の具体例としては、 ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ） エボリュー （三井石油化学） カーネル （三菱化学） ユメリット （宇部興産） ハーモレックス （日本ポリオレフィン） キャタロセン （東ソー） 等がある。重合方法としては、気相重合法が安価でかつ
写真性に悪影響を及ぼす残渣が少ない点で特に好まし
い。重合しやすさの点で懸濁重合法、溶解重合法等の液
相重合法も好ましい。

【００６２】ブロッキング防止、物理強度向上等から、
ＧＰＣ法測定法による分子量分布（重量平均分子量／数
平均分子量）は５以下、好ましくは４以下、特に好まし
くは１．１〜３、最も好ましくは１．３〜２．７であ
る。

【００６３】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と
して最も好ましいのは、エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体樹脂である。このエチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂の組成は、α−オレフィン成分が１〜９
９モル％、好ましくは１〜９５モル％、より好ましくは
１〜９０モル％、特に好ましくは２〜８０モル％、最も
好ましくは２〜５０モル％であり、エチレン成分は好ま
しくは５〜９９モル％、より好ましくは１０〜９９モル
％、特に好ましくは２０〜９８モル％、最も好ましくは
５０〜９８モル％である。α−オレフィンの代表例とし
ては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ペンテ
ン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペン
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ド
デセン−１、テトラセン−１、ヘキサデセン−１、ペン
タデセン−１、オクタデセン−１、ヘプテン−１、エイ
コセン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメ
チルペンテン−１等の炭素原子数が３〜２０、好ましく
は４〜１５、特に好ましくは４〜１２、最も好ましくは
４〜１０の１種又は２種以上のα−オレフィンである。

【００６４】本発明のポリオレフィン樹脂フィルム層を
構成する樹脂として最も好ましいのは、メタロセン触媒
を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体樹脂である。具体的には、気相重合法プロセ
スによりエチレンと炭素数６のα−オレフィンであるヘ
キセン−１を共重合したＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。これ
らは、メタロセン触媒存在下で重合が行われれば、いず
れの方法を用いてもよく、例えば、高圧重合法における
重合は、重合体を溶液状態に維持し、かつ重合活性を高
めるために１２０℃以上、分子量低下の原因となる連鎖
移動反応を抑え、かつ重合活性を低下させないために３
５０℃以下、好ましくは１５０〜３００℃の温度で、４
００ｋｇ／ｃｍ²以上、５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ²の
圧力で行うのが好ましい。また、気相重合法における重
合は、共重合体が粉体状態であることから高温は好まし
くなく、１００℃以下であることが必要であり、重合温
度の下限は特に限定されないが、重合活性を高めるため
に５０℃以上が好ましい。また、重合活性を高めるため
に、予めオレフィンにより予備重合せしめた触媒成分と
有機アルミニウム化合物およびイオン化イオン性化合物
を用いて行うのが好ましい。また、溶液重合法における
重合は、重合温度は、共重合体が溶液状態であることお
よび重合活性を上げることを考慮して、１２０℃以上で
あることが必要である。重合温度の上限は特に限定され
ないが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、
かつ触媒効率を低下させないために３００℃以下が好ま
しい。また、重合時の圧力については特に限定されない
が、経済性と重合活性を上げるバランスをとるために大
気圧以上２５０ｋｇ／ｃｍ²以下が好ましい。

【００６５】いずれの場合においても触媒残渣は写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす上に、金型や押出し機
の樹脂接触部分に錆を発生させ寸法精度を悪化させたり
樹脂焼けやブツを発生させるので、少ない程本発明では
好ましい。

【００６６】従って、写真性を良好に維持するためには
本発明の写真感光材料用包装材料中の残留ハロゲンガス
成分量が４００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以
下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは
１〜８０ｐｐｍ、最も好ましくは４〜６０ｐｐｍであ
る。

【００６７】クロム、ジルコニウム、チタニウム、ハフ
ニウム、パナジウムのいずれか１種の残留量が２００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましく
は１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０ｐｐｍ以下、
最も好ましくは４０ｐｐｍ以下である。

【００６８】本発明における特に好ましいエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂は、シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合
物と必要により助触媒、有機アルミニウム化合物、担体
とを含む触媒の存在下にエチレンおよび炭素数３〜２０
のα−オレフィンとを共重合させることにより得られる
ものである。また、上記触媒に予めエチレンおよび／前
記α−オレフィンを予備重合させて得られるものを触媒
に供してもよい。

【００６９】前記エチレン・α−オレフィン共重合体を
製造する触媒であるシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物のシクロ
ペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置
換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタ
ジエニル基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基、シ
リル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール
基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、
ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ば
れた少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタ
ジエニル基等である。該置換シクロペンタジエニル基の
置換基は２個以上有していてもよく、また係る置換基同
志が互いに結合して環を形成してもよい。

【００７０】上記炭素数１〜１０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シク
ロアルキル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等が好
ましい。

【００７１】置換シクロペンタジエニル基の好適なもの
としては、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシク
ロペンタジエニル基、ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，
３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジエニル基、１，３
−ｎ−プロピルメチルエチルシクロペンタジエニル基な
どが具体的に挙げられる。本発明の置換シクロペンタジ
エニル基としては、これらの中でも炭素数３以上のアル
キル基が置換したシクロペンタジエニル基が好ましく、
特に１，３−置換シクロペンタジエニル基が好ましい。
置換基同志すなわち炭化水素同志が互いに結合して１ま
たは２以上の環を形成する場合の置換シクロペンタジエ
ニル基としては、インデニル基、炭素数１〜８の炭化水
素基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換
インデニル基、ナフチル基、炭素数１〜８の炭化水素基
（アルキル基等）等の置換基により置換された置換ナフ
チル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アルキル基等）等
の置換基により置換された置換フルオレニル基等が好適
なものとして挙げられる。

【００７２】前記シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物の遷移金属
としては、ジルコニウム、チタニウム、バナジウム、ハ
フニウム等が挙げられ、特にジルコニウムが好ましい。
該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子としては通常１〜３個を有し、また、２個以上
有する場合は架橋基により互いに結合していてもよい。
なお、係る架橋基としては炭素数１〜４のアルキレン
基、アルキルシランジイル基、シランジイル基などが挙
げられる。

【００７３】周期律表第IV族の遷移金属化合物において
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子
としては、代表的なものとして、水素、炭素数１〜２０
の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基
等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基など
が挙げられる。

【００７４】本発明でいう助触媒としては、前記周期律
表第IV族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になし
うる、または触媒的に活性化された状態のイオン性電荷
を均衡させうるものをいう。本発明において用いられる
助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベン
ゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミ
ニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、酸化ランタンなど
のランタノイド塩、酸化スズ等が挙げられる。これらの
中でもアルミノキサンが最も好ましい。

【００７５】また、触媒は無機または有機の担体に担持
して使用されてもよい。該担体としては無機または有機
の多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳiＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₃、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、Ｚ
ｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂等またはこれらの混合物が挙げ
られ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂
−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃等が
挙げられる。

【００７６】有機アルミニウム化合物として、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム；ジアルキルアルミニウムハラ
イド；アルキルアルミニウムセスキハライド；アルキル
アルミニウムジハライド；アルキルアルミニウムハイド
ライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられ
る。

【００７７】エチレン・α−オレフィン共重合体は、前
記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相重合
法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実質的
に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘブタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示される
不活性炭化水素溶媒の存在下で製造される。重合条件は
特に限定されないが、重合温度は通常１５〜３５０℃、
好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１
１０℃であり、特にチーグラー触媒を用いた高圧改良法
の場合は１３０〜３５０℃が好ましく、重合圧力は低中
圧法の場合通常常圧〜７０ｋｇ／ｃｍ²、 好ましくは常
圧〜２０ｋｇ／ｃｍ²であり、高圧改良法の場合通常１
５００ｋｇ／ｃｍ²以下、特にチーグラー触媒を用いた
高圧改良法の場合は４００〜９００ｋｇ／ｃｍ²が望ま
しい。重合時間は低中圧法の場合通常３分〜１０時間、
好ましくは５分〜５時間程度が望ましい。高圧改良法の
場合、通常１分〜３０分、好ましくは２分〜２０分程度
が望ましい。また、重合は一段重合法はもちろん、水素
濃度、モノマー濃度、重合圧力、重合温度、触媒等の重
合条件が互いに異なる２段階以上の多段重合法など特に
限定されるものではない。

【００７８】その他の最も好ましい具体例としては、各
種のメタロセン触媒存在下、最も好ましくは上記特定メ
タロセン触媒存在下、エチレンと炭素数３〜２０のα−
オレフィンを共重合して得られる樹脂をエチレン・α−
オレフィン共重合体１ｋｇあたり、３０〜１５０℃の空
気または不活性ガスによって、０.０３〜３ｍ³／ｈｒの
流量で０．５〜７２時間乾燥、および／または３０℃以
上エチレン・αオレフィン共重合体の融点未満の熱水
で、０.００１〜０．５ｍ³／ｈｒの流量の空気または不
活性ガスを導入して、０．５〜３０時間浸漬し、ヘッド
スペースガスクロマトグラフィーによって測定した炭素
数１２以下の揮発成分の総量（ノルマルヘキサン換算）
の乾燥前／乾燥後の値（Ｑ）を２００以上にするエチレ
ン・α−オレフィン共重合体の製造方法である。以上、
エチレンとαオレフィンの共重合体樹脂を代表して説明
したが、同様にホモポリエチレン樹脂、各種ポリプロピ
レン樹脂及び各種エチレン共重合体樹脂も上記メタロセ
ン触媒を用いて重合製造可能である。

【００７９】縦方向のヤング率（縦方向の引張り弾性率
ともいい、ＡＳＴＭ Ｄ ８８２に準じて２０℃，６５％
ＲＨ条件下で測定した値でｋｇｆ／ｍｍ² とも表示す
る）が１４０ｋｇ／ｍｍ² 以上の剛性熱可塑性樹脂フィ
ルム層は、縦方向のヤング率が１４０ｋｇ／ｍｍ²以上
であるが、好ましくは２００ｋｇ／ｍｍ²以上、より好
ましくは４００ｋｇ／ｍｍ²以上、最も好ましくは５０
０ｋｇ／ｍｍ²以上である。縦方向のヤング率が１４０
ｋｇ／ｍｍ² 未満であると、荷重に対する伸び防止性、
指抜け防止やカール防止及び物理強度等が十分ではなく
写真感光材料用包装材料の伸び等による遮光性不良、防
湿性不良、密封不良等を確実に防止することができな
い。

【００８０】剛性熱可塑性樹脂フィルム層は、縦方向に
１．２倍以上延伸(分子配向も含む)させたものが好まし
く、２倍以上延伸させたものがより好ましく、２．５倍
以上延伸させたものが特に好ましく、３倍以上延伸させ
たものが最も好ましい。縦方向に１.５倍以上延伸させ
ることにより、縦方向のヤング率を１４０ｋｇ／ｍｍ²
以上にすることができ、物理強度を向上させることがで
き伸びや指抜け等をより確実に防止することができる。
また、縦方向のヤング率を１４０ｋｇ／ｍｍ² 以上にす
ることができれば縦方向と同時に横方向にも延伸し、二
軸延伸フィルムとしてもよい。

【００８１】剛性熱可塑性樹脂フィルム層の厚さは、５
〜７０μｍが好ましく、７〜６０μｍがより好ましく、
１０〜５０μｍがもっとも好ましい。厚さが５μｍ未満
であると、伸びや指抜けを防止することが困難になると
同時に物理強度に問題があり、厚さが７０μｍを越える
と高価であり、しかも柔軟性に欠ける場合がある。

【００８２】剛性熱可塑性樹脂フィルム層に用いる熱可
塑性樹脂としては、上述した各種ポリオレフィン樹脂、
芳香族ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹
脂、ポリアクリレート系樹脂、スチレンと合成ゴムの共
重合体樹脂、ポリスチレン系樹脂と合成ゴム（熱可塑性
樹脂エラストマーを含む）のブレンド樹脂、アクリルニ
トリル・ブタジエン・スチレン三元共重合体樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル系液晶樹
脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
ビニルアルコール樹脂、部分ケン化ポリ酢酸ビニル樹脂
（以後、ＥＶＯＨ樹脂と表示）、ポリエチレンナフタレ
ート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブテ
ンテレフタレート樹脂、変性ポリフェニレンオキサイド
樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂等がある。

【００８３】剛性熱可塑性樹脂フィルム層としては、遮
光性向上、防湿性向上、物理強度向上、破袋強度向上、
カール防止、伸び防止、指抜け防止、耐摩耗性向上等、
多くの特性が優れたポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト樹脂フィルムが好ましい。また、このポリエチレン−
２，６−ナフタレート樹脂フィルムは、耐熱性が優れ、
それ自体が紫外線をかなり吸収するので、従来ポリエチ
レンテレフタレート樹脂フィルムで行われていた紫外線
吸収剤を含む層を形成しなくても（すなわち、透明フィ
ルムの場合であったも）紫外線を遮断することができ、
遮光能力を向上させることができる。この紫外線遮断能
力が向上することを図１２を参照して説明する。

【００８４】ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂
フィルム（以後、ＰＥＮ樹脂フィルムと表示：厚さ１０
μｍ）と、従来から透明フレキシブルシートとして使用
されているポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム
（以後ＰＥＴ樹脂フィルムと表示：厚さ１０μｍ）の紫
外線領域における透過率を図１２に示す。

【００８５】図１２から明らかなように、ＰＥＴ樹脂フ
ィルムは３１０ｍμ付近より長波長の紫外線から８０％
程度透過しているが、ＰＥＮ樹脂フィルムは３８０ｍμ
付近より長波長の紫外線からはじめて８０％程度透過し
ている。即ち、ＰＥＮ樹脂フィルムは３８０ｍμ付近以
下の短波長の紫外線は完全に遮断しており、紫外線吸収
機能の大きいことを示している。通常ＰＥＴ樹脂フィル
ム上に形成される紫外線吸収剤含有層に使用される紫外
線吸収剤も、上記ＰＥＮ樹脂フィルムとほぼ近いＵＶス
ペクトルを示すが、４００ｍμ付近に少し吸収があるた
め、透過した光が黄色味を帯びるとの問題がある。ＰＥ
Ｎ樹脂フィルムの場合は、４００ｍμ付近に吸収はほと
んどなく、透過した光が黄色味を帯びることがほとんど
ないのでＰＥＮ樹脂フィルムの方が、上記透明支持体と
して優れている。また、紫外線吸収剤層が設けられたＰ
ＥＴ樹脂フィルムは、紫外線吸収剤層の形成が必要であ
るが、紫外線吸収剤層は長期保存中に剥離する恐れがあ
り、高価である等の不利がある。

【００８６】本発明で使用されるポリエチレン−２，６
−ナフタレート樹脂は、主たる構成モノマーがエチレン
−２，６−ナフタレートからなるポリマーである。この
場合他の成分による構成単位を１０モル％以下の範囲で
共重合により含んでいても良い。共重合単位となりうる
二官能性カルボン酸成分としては、例えば、イソフタル
酸、テレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸とそれらのアルキルエステル、そしてトリメリ
ット酸、ピロメリット酸などの多官能性カルボン酸また
はそれらのアルキルエステルなどを挙げることができ
る。一方、エチレングリコール以外の同様に共重合単位
となりうるグリコール成分としては、ジエチレングリコ
ール、ブタンジオール、分子量１５０〜２００００のポ
リアルキレングリコール１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール及びビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物などを挙げることができる。

【００８７】また、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト樹脂の製造時に使用するエステル化反応触媒、エステ
ル交換反応触媒、重縮合反応触媒は従来から知られてい
るチタン化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物、アンチ
モン化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、
ゲルマニウム化合物などを適宜使用することができる。
触媒の添加量は、ポリエステルに対して５０〜５００ｐ
ｐｍが一般的であり、１００〜２００ｐｐｍが好まし
い。また、目的に応じてそのほかの金属化合物や含窒素
塩基性化合物、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤、染料などを使用してもよい。また、ポ
リエステルの製造方法は、従来から知られている通常の
方法で行うことができる。すなわち、回分式、反回分
式、連続式のいずれでもよく、またエステル交換反応法
でも直接エステル化反応法でもよい。

【００８８】本発明に使用するポリエチレン−２，６−
ナフタレート樹脂フィルムは、少なくとも縦方向に分子
配向（延伸も含む）されたフィルムが好ましく、特に二
軸方向に分子配向（延伸を含む）されたフィルムである
ことが好ましい。フィルムの製造方法としては公知の方
法を用いることができる。例えば、ポリエチレン−２，
６−ナフタレート樹脂をあらかじめ乾燥させ２７５℃〜
３５０℃（好ましくは２８０〜３２０℃）でシート状に
溶融押し出した後、４５〜１１０℃で冷却固化して無定
型シートを作製する。次いで、８０℃〜１９０℃の温度
にて縦方向（長尺方向）に、次いで横方向(幅方向)に、
それぞれ１．５〜１０倍に延伸した後、１６５〜２９０
℃(好ましくは１６５〜２７０℃)で熱処理することによ
って、二軸延伸ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹
脂フィルムを得ることができる。さらに、得られたフィ
ルムに、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂のガ
ラス転移温度以下の温度でアニール処理を施してもよ
い。フィルムの厚さは物理特性と経済性のバランスから
４〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍ、より好まし
くは６〜６０μｍ、特に好ましくは７〜４０μｍ、最も
好ましくは７〜３０μｍである。

【００８９】エチレン共重合体樹脂を含有したエチレン
含有ポリオレフィン樹脂フィルム層は、上述したポリオ
レフィン樹脂のうち、エチレンとα−オレフィンとのラ
ンダム及びブロック共重合体樹脂、エチレン・アクリル
酸共重合体樹脂、エチレン・メチルメタアクリレート共
重合体樹脂、エチレン・アクリル酸エステル共重合体樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等のエチレン共
重合体を含有したもので形成されている。

【００９０】エチレン含有ポリオレフィン樹脂として
は、写真性が良好で、ヒートシール性が優れ、物理強度
が大きく、密封・防湿性が良好であるので、メタロセン
触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂が好ましい。メタロセン触媒を用いて重合製
造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は上述し
た通りである。

【００９１】接着剤層は、各種の公知の接着剤層を必要
特性に合わせて用いることができる。この接着剤層に用
いられる接着剤としては、各種ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ、Ｌ−ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）樹脂、各種ポ
リプロピレン樹脂、等のポリオレフィン系熱可塑性樹
脂、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレート
共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹脂、エチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、酸変性エチ
レン共重合体樹脂等の特殊な熱可塑性樹脂の熱溶融型接
着剤（エクストルージョンラミネート型接着剤）があ
る。その他熱溶融型ゴム系接着剤があり、溶液状接着剤
としてはウェットラミネート用接着剤があり、エマルジ
ョン、ラテックス状の接着剤である。エマルジョン型接
着剤の代表例としては、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−
エチレン共重合物、酢酸ビニルとアクリル酸エステル共
重合物、酢酸ビニルとマレイン酸エステル共重合物、ア
クリル共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物等のエ
マルジョンがある。ラテックス型接着剤の代表例として
は、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレ
ンゴム（ＣＲ）等のゴムラテックスがある。また、ドラ
イラミネート用接着剤としては、二液硬化型、溶剤型、
無溶剤型、水性型、二液溶剤型、一液無溶剤型、二液無
溶剤型、エマルジョン型等があり、アクリル系接着剤、
ポリエーテル系接着剤、ポリエーテル系とポリウレタン
系の混合接着剤、ポリエステル系とポリウレタン系の混
合接着剤、ポリエステル系とイソシアネート系の混合接
着剤、芳香族ポリエステル系接着剤、脂肪族ポリエステ
ル系接着剤、芳香族ポリエーテル系接着剤、脂肪族ポリ
エーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、イソシアネ
ート系接着剤、ウレタン系接着剤等がある。その他パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体樹脂、粘着付与樹脂、エチレン−エチルア
クリレート共重合体樹脂等をブレンドしたホットメルト
ラミネート型接着剤、感圧型接着剤、感熱型接着剤等公
知の接着剤を用いることができる。

【００９２】本発明の接着剤層として好ましいエクスト
ルージョンラミネート用ポリオレフィン型接着剤は、よ
り具体的にいえば各種密度のホモポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、及びエチレン共
重合体（ＥＶＥ、ＥＥＡ等）樹脂の他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹
脂の如く、エチレンに一部他のモノマー（α−オレフィ
ン）を共重合させたもの、Ｄｕｐｏｎｔ社の“サーリ
ン”、三井ポリケミカル社の“ハイラミン”等のアイオ
ノマー樹脂（イオン性共重合体）や三井石油化学(株)の
“アドマー”等の酸変性ポリオレフィン樹脂等がある。
その他紫外線硬化型接着剤等も最近使われはじめた。

【００９３】特に、ＬＤＰＥ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂又
はＬＤＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂のブレンド樹脂が安
価でラミネート適性に優れているので好ましい。接着強
度を向上させる場合は酸変性ポリオレフィン樹脂が好ま
しい。また、前記記載樹脂を２種以上ブレンドして各樹
脂の欠点をカバーした混合樹脂はラミネート適性が優れ
ているので特に好ましい。特にＬＤＰＥ樹脂又はＬ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂と酸変性ポリオレフィン樹脂を適当量の比率
でブレンドすると任意の接着強度とすることができるの
で本発明では特に好ましい。積層フィルムの層間剥離強
度を３５０ｇ／１５ｍｍ幅以上にして易開封性を良化さ
せるためには、前記ドライラミネート接着剤が酸変性ポ
リオレフィン樹脂を５重量％以上含むポリオレフィン型
接着剤が好ましい。

【００９４】前記酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオ
レフィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性し
た変性ポリオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性
ポリエチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、
グラフト変性エチレン共重合体樹脂(ＥＶＡ樹脂、ＥＥ
Ａ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等)等がある。

【００９５】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する。
不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例をあげるとアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス−
ビシクロ〔２,２,１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチル
エステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジエ
チルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド、
マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン
酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレ
イン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミ
ド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ
−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アク
リル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネ
シウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレ
ニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、
アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることがで
き、相互の混合使用も可能である。酸変性ポリオレフィ
ン樹脂の中で、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレ
ン系樹脂が好ましい。

【００９６】変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カ
ルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定されな
い。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７４
２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる特
公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラリ
ー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等に
開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７７
４９３号公報等に開示の方法等がある。

【００９７】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混
練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。

【００９８】不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度
確保のためポリオレフィン樹脂ベースポリマー（各種ポ
リエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオ
レフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４
−メチルペンテン−１等のα−オレフィン単独樹脂及び
その共重合体樹脂）１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。

【００９９】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。

【０１００】有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α,
α'ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル）ベンゼ
ン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイド
ロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパー
オキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート等の
有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のアゾ化
合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等がある。

【０１０１】これらは１種または２種以上の組合せで使
用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃
〜２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジ−クミルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、2，５−ジメチル
−２,５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
である。

【０１０２】これらの過酸化物の添加量は特に制限され
ないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．
００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部であ
る。

【０１０３】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。 (１) 日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” (２) 三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” (３) 昭和電工ＫＫ “ＥＲ ＲＥＳＩＮ” (４) 三菱化成工業ＫＫ “ＮＯＶＡＴＥＣ−ＡＰ” (５) 三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” (６) 日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣＥ” (７) 宇部興産ＫＫ “ＵＢＥ ＢＯＮＤ” (８) 東ソーＫＫ “ルセンＭ” (９) 住友化学工業ＫＫ “ボンダイン” (10) 三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等 (11) エクソン社 “デクソン” (12) 東亜燃料工業ＫＫ “ＨＡシリーズ” (13) 三井東圧化学ＫＫ “ＭＩＴＳＵＩ ＬＯＮＰＬＹ”等

【０１０４】接着剤層の厚さは、好ましくは７μｍ〜５
０μｍ、より好ましくは９〜４０μｍ、最も好ましくは
１１〜３０μｍであるが、コスト、接着強度、ラミネー
ト速度、積層体の全厚さ等に基づいて定められるので、
この数値には特に限定されない。

【０１０５】本発明の写真感光材料用包装材料に遮光性
を付与する必要がある場合は、ポリオレフィン樹脂フィ
ルム層、剛性熱可塑性樹脂フィルム層、エチレン含有ポ
リオレフィン樹脂フィルム層等に遮光性物質を含有させ
る。

【０１０６】本発明で使用する遮光性物質は、特開平６
−３１７８８１号公報の８頁［００５９］〜［００６
４］等に記載されている各種の無機化合物や有機化合物
及び金属粉末等から目的に合わせ１種以上選択して用い
る。

【０１０７】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で
不透明化する無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐
光性が優れ比較的不活性な物質である、光吸収性のカー
ボンブラックと窒化チタンとグラファイト及び鉄黒が好
ましい。

【０１０８】本発明のポリオレフィン樹脂フィルム層及
びエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層には、上
述した遮光性物質の中でも、粒状の遮光性物質を０．５
〜４０重量％含有させることが好ましく、より好ましく
は１〜３０重量％、特に好ましくは１．５〜２０重量
％、最も好ましくは２〜１０重量％である。粒状の遮光
性物質を用いることにより、遮光性物質の分散性を良く
することができるので、遮光性を向上させるとともに、
ブツ発生を減少させることができる。

【０１０９】粒状の遮光性物質としては、各種カーボン
ブラック、合成シリカ、球状合成石英フィラー、酸化チ
タン(ルチル型、アナターゼ型)、硅酸カルシウム、硅酸
アルミニウム、カオリン、酸化鉄、鉄黒、ホワイトカー
ボン、酸化亜鉛、アルミナ、亜鉛末、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の
アスペクト比(ａｓｐｅｃｔ ｒａｔｉｏ：遮光性物質の
形状を表示する１項目で縦横比のこと）が３以下の無機
物質が熱安定性が優れているので好ましい。アスペクト
比は３以下、好ましくは２.５以下、より好ましくは２.
２以下、特に好ましくは１.９以下、最も好ましくは１.
６以下の粒状の遮光性物質である。この中でも特にモー
ス硬度が２．０以上の遮光性物質であり、代表例として
はカーボンブラック(２.０)、硫酸カルシウム(２.０)、
炭酸カルシウム(３〜３．５)、アルミナ(３〜３.５)、
ドロマイト(３.８)、リトポン(４.５)、酸化亜鉛(４.
５)、シリカ（５.０）、酸化チタン(６.０)、鉄黒(６.
０）がある。（ ）内の数字はモース硬度値を示す。こ
れらの遮光性物質の中で、遮光能力が大きく、写真性に
悪影響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上のフィルム
成形時の樹脂温度でも安定で耐熱性、耐光性も優れた不
活性な光吸収性のカーボンブラックと鉄黒が特に好まし
い。然し、最外層のポリオレフィン樹脂フィルム層やフ
レキシブルシート層には以上のような粒状の遮光性物質
の中では、印刷適性がよく、防熱性が大きく、外観が美
しく商品価値が向上するので、白色粒状の高屈折率の遮
光性物質が隠蔽力が優れているので好ましい。

【０１１０】また、本発明のポリオレフィン樹脂フィル
ム層及びエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層に
は、上述した遮光性物質の中でも、板状の遮光性物質を
０．５〜４０重量％含有させることが好ましく、より好
ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは１．５〜２０
重量％、最も好ましくは２〜１０重量％である。板状の
遮光性物質を用いることにより、遮光性物質の分散性を
良くすることができるので、遮光性を向上させるととも
に、ブツ発生を減少させることができる。但し、遮光性
物質の合計含有量は０．５〜６０重量％、好ましくは１
〜５０重量％、より好ましくは１．５〜４０重量％、特
に好ましくは２〜３０重量％、最も好ましくは２．５〜
２０重量％である。

【０１１１】板状の遮光性物質としては、ベンガラ、タ
ルク、バリウムフェライト、マイカ、アルミニウム粉、
鱗片状グラファイト、各種雲母等がある。粉状の遮光性
物質と板状の遮光性物質を併用すると各遮光性物質の分
散性が良化するだけでなく、防湿性や酸素バリヤ性が良
化し、外観も良化するので好ましい。

【０１１２】以上のような板状の遮光性物質の中では、
印刷適性がよく、防熱性が大きく、外観が美しく商品価
値が向上するので、白色板状の遮光性物質が好ましい。

【０１１３】さらに、前記粒状の遮光性物質と板状の遮
光性物質を同時に含有させることもできる。

【０１１４】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【０１１５】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ),＃４０(Ｂ),＃４１
(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，＃４０００,＃４０１０,ＭＡ
７，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ，Ｍ
Ａ２２０，ＭＡ２３０、三菱導電性カーボンブラックと
して＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃３６００,＃
３７５０，＃３９５０等が挙げられる。

【０１１６】さらに、昭和キャボット製のＮ１１０,Ｎ
１３４,Ｎ２１９,Ｎ２２０,Ｎ２３４，Ｎ３２６，Ｎ３
３０，Ｎ３３０Ｔ，Ｎ３３９，Ｎ３５１，Ｎ５５０，Ｍ
ＡＦ，ＳＲＦ等が挙げられる。

【０１１７】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ,２,４６,７０,７１,７
４,８０，８１，１３０，２８０，４３０，４６０，４
８０，６０７,８００,８８０，９００，１０００，１１
００，１３００，１４００等、Ｒｅｇａｌ ９９,２５
０，３００，３３０，４００，４１５，６６０，９９
１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３,６,Ｐ,ＸＣ−７２
等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０,ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−Ｆ
Ｆ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【０１１８】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３０
０６,３００７,３００８,３００９,３０１１,３０１２,
ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙げら
れる。さらにまた、コロンビア・ケミカル社のＣｏｎｄ
ｕｃｔｅｘ ９７５，ＳＣ，Ｒａｖｅｎ Ｃ，Ｈ２０，４
１０，４２０，４３０，４５０，４６０，５００，５２
０，７６０，７９０，８５０,８９０,１０００，１０４
０，１０６０，１１７０，１１９０,１２００,１２５
０,１２５５,２０００,２５００,３５００,５０００,５
２５０,５７５０,７０００等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【０１１９】これら各種のカーボンブラック中で、天
然ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を
不完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、
カーボンブラックを析出させることにより製造するチャ
ンネルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製
造中大気を汚染するので本発明では好ましくない。本発
明で好ましいカーボンブラックは、アセチレンブラッ
クと、天然ガス、炭化水素油またはこれらの混合物を
１２００℃〜１７００℃の炉内で連続的に部分燃焼させ
るか、または加熱分解することにより製造するファーネ
スブラックである。

【０１２０】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチ
レンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックであ
るケッチェンカーボンブラックが好ましい。特に高感度
（ＩＳＯ感度４００以上）写真感光材料用としては硫黄
含有量（ＡＳＴＭ Ｄ １６１９）が０．１％以下のファ
ーネスカーボンブラックとアセチレンブラックが好まし
い。必要により前者と後者を必要特性に従ってミックス
することも好ましい。

【０１２１】帯電防止効果を有する遮光性物質は、平均
粒子径が１２〜５０ｍμ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／
１００ｇ以上の各種カーボンブラック、具体的には各種
導電性カーボンブラック（具体例としては、コンダクテ
ィブファーネスブラックのコンチネックスＣＦ，パルカ
ンＣ等、スーパーコンダクティブファーネスブラックの
コンチネックスＳＣＦ，バルカンＳＣ等、エクストラコ
ンダクティブファーネスブラックの旭ＨＳ−５００，バ
ルカンＸＣ−７２等、コンダクティブチャンネルブラッ
クのコウラックスＬ等、三菱化成ＫＫ製の三菱導電性カ
ーボンブラック＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃
３６００,＃３７５０,＃３９５０等)、アセチレンカー
ボンブラック（電化アセチレンブラック、シャウニガン
アセチレンブラック等）、ケッチェンカーボンブラック
(ＥＣ及びＥＣ−６００ＪＤ等)、炭素繊維、金属繊維、
Ａｌドープ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、金属被覆繊維、導電物
質含有繊維、金属粉末、グラファイト、各種金属塩、金
属吸着繊維、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチ
レン、ポリジアセチレン、ポリパラフェニレン、黒鉛粉
末等である。帯電防止剤に関しては、前記各種界面活性
剤を用いることができる。

【０１２２】体積固有抵抗値(２０℃，６０％ＲＨの恒
温恒湿室で測定)は、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分、密度
が０.９５８ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン樹脂１００
重量部に対してケッチェンブラックＥＣを１０重量部添
加したフィルムでは２×１０²Ω・ｃｍ、ケッチェンブ
ラックＥＣ６００ＪＤを１０重量部添加したフィルムで
は６×１０¹Ω・ｃｍ、 アセチレンブラックを１０重量
部添加したフィルムでは３.１×１０⁶Ω・ｃｍ、バルカ
ンＸＣ−７２を１０重量部添加したフィルムでは１.６
×１０⁶Ω・ｃｍであった。必要により前者の着色用カ
ーボンブラックと後者の導電性カーボンブラックを必要
特性に従って適当な比率でミックスすることも好まし
い。

【０１２３】遮光性物質を配合する形態を大別すると下
記のようになる。 (１) 均一着色ペレット状（カラーコンバウンドと言わ
れる最も一般的に用いられているもの） (２) 分散性粉末状（ドライカラーとも呼ばれる、種々
の表面処理剤で処理し、さらに分散助剤を加えて微粒子
状に粉砕した粉末状のもの） (３) ペースト状（可塑剤等を分散させたもの） (４) 液状（リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等
に分散した液状のもの） (５) マスターバッチペレット状（遮光性物質を着色し
ようとするプラスチック中に高濃度に分散したもの） (６) 潤性粒粉末状（遮光性物質をプラスチック中に高
濃度に分散させたのち、粒粉末状に加工したもの） (７) 乾燥粉末状（普通の無処理の乾燥粉末状のもの）

【０１２４】遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。本発明者も特
開昭６３−１８６７４０号公報で遮光性物質を特定エチ
レン・エチルアクリレート共重合体樹脂に分散した着色
マスターバッチ用樹脂組成物を開示している。

【０１２５】本発明の写真感光材料用包装材料として使
用する上で写真感光材料にカブリを発生させることな
く、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、
最内層に添加した場合でもカーボンブラックの固り（ブ
ツ）の発生やフィッシュアイ等フィルムにピンホールが
発生しにくい点で、カーボンブラックの中でも特にｐＨ
（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が６.０〜９.０、平均粒
子径（電子顕微鏡法で測定）が１０〜１２０ｍμ、特に
１０〜８０ｍμのものが好ましく、最も好ましいのは１
０〜６０ｍμである。これらの中でも特に揮発成分（Ｊ
ＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が２．０％以下、ＤＢＰ吸油
量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１の吸油量Ａ法で測定）が５０ｍ
ｌ／１００ｇ以上、灰分量(ＪＩＳ Ｋ ６２２１)が１．
０％以下のファーネスカーボンブラックが、安価で、写
真性に悪影響を及ぼすことがなく、且つ遮光性向上と分
散性向上、物理特性低下の少ない点で好ましい。

【０１２６】また、包装材料中のＡＳＴＭ Ｄ １６１９
−６０の測定方法による硫黄成分は０.９％以下、好ま
しくは０.７％以下、特に好ましくは０．５％以下、最
も好ましくは０．１％以上にしないとカブリ増加や感度
異状、発生異状等の写真感光材料の写真性に悪影響を及
ぼす。特に直接写真感光材料の写真性に大きく悪影響を
及ぼす遊離硫黄成分（各試料を液体窒素で冷却固化後粉
砕し、この粉砕した試料１００ｇをソックスレー抽出器
に入れクロロホルムで６０℃８時間抽出冷却後、全容を
１００ｍｌとする。この溶液１０ｍｌを高速液体クロマ
トグラフに注入し、硫黄を定量する。高速液体クロマト
グラフ分離条件はカラム；ＯＤＳシリカカラム(４.６φ
×１５０ｍｍ)、分離液；メタノール９５と水５(酢酸と
トリエチルアミンをそれぞれ０．１％含む）、流速；１
ｍｌ／分、検出波長；２５４ｎｍ、定量は絶対検量線法
によって行う。）は０．１％以下、好ましくは０．０５
％以下、特に好ましくは０．０１％以下、最も好ましく
は０．００１％以下である。高価であるが、硫黄成分の
含有量が０．１％以下のファーネスカーボンブラックと
アセチレンブラックがＩＳＯ感度１００以上の写真感光
材料用としては写真性を良好に維持するのに好適であ
る。特に、原料油としてエチレンボトム油又はクレオソ
ート油を用いて１２５０℃〜１６００℃の炉内で連続的
に部分燃焼させるか、又は加熱分解することにより製造
したファーネスカーボンブラックが安価で写真性が良好
なので好ましい。

【０１２７】写真性を悪化させるシアン化合物含有量
（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法にて
定量したシアン化水素量を遮光性物質の重量に対するｐ
ｐｍ単位に換算した値）が２０ｐｐｍ以下、好ましくは
１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下、最も好
ましくは１ｐｐｍ以下である。特に、金増感した写真感
光材料の場合は５ｐｐｍ以下が必須であり、スキャベン
ジャーの併用が必要である。

【０１２８】本発明でスキャベンジャーとは、シアン化
水素ガスを、写真的に不活性な物質に変換する化合物で
ある。スキャベンジャーは、シアン化水素ガスを捕獲し
た結果として、ハロゲン化銀感光材料に悪影響を与える
物質を放出すべきではない。適切てシアン化水素ガスス
キャベンジャーは貴金属の無機又は有機化合物から選択
することができる。特に好ましいものはパラジウム（II
又はIV；酸化状態を示す。以下同様）、白金(II又はIV)
化合物である。金(Ｉ又はIII）の化合物も好ましい。ロ
ジウム(III)、イリジウム(III又はIV)及びオスミウム(I
I、III又はIV）の化合物もまた効果的であるが、同等の
効果を得るのに、より多量が必要である。有用な無機又
は有機貴金属化合物の具体例としては、例えばグメリン
ハンドブック(Ｇｍｅｌｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）に詳
細に記述されており、市販品、合成品及びｉｎｓｉｔｕ
合成品を写真感光材料に悪影響を与えることがない程度
の純度で使用することができる。

【０１２９】好ましいパラジウム化合物としては、塩化
パラジウム（II）、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジ
ウム(II)、硫酸パラジウム（II）、チオシアン酸パラジ
ウム(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩（ナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキサクロロパ
ラジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム（II）酸
塩、ヘキサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス（サリチラ
ト）パラジムム(II)酸塩、ビス（ジチオオキサラト−
Ｓ,Ｓ'）パラジウム(II)酸塩、ｔｒａｎｓ−ジクロロビ
ス（チオエーテル）パラジウム(II)、テトラアンミンパ
ラジウム(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(II)、
ジブロモジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジアン
ミンパラジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウム(I
I)、ビス（エチレンジアミン）パラジウム(II)塩、ジク
ロロエチレンジアミンパラジウム(II)、ビス（２,２'−
ピピリジン）パラジウム(II)塩、ビス（１，１０−フェ
ナントロリン）パラジウム(II)塩、テトラニトロパラジ
ウム(II)酸塩、ビス(グリシナト)パラジウム(II)、テト
ラキス（チオシアナト）パラジウム(II)酸塩、ジクロロ
ビス（ホスフィン）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス
（ホスフィン）パラジウム(II)、ジ−μ−クロロ−ビス
［クロロ（ホスフィン）パラジウム(II)］、ジ−μ−ク
ロロ−ビス［クロロ（アルシン）パラジウム(II)］及び
ジニトロビス（アルシン）パラジウム(II)等が挙げられ
る。

【０１３０】好ましい白金化合物としては、塩化白金(I
I)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、
テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸
塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロ
モ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモ
ジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金（IV）酸
塩、ビス(オキサラト)白金(II)酸塩、ジクロロビス（オ
キサラト白金(IV)酸塩、ビス（チオオキサラト）白金(I
I)酸塩、ビス(アセチルアセトナト)白金(II)、ビス(１,
１,１,５,５,５−ヘキサフルオロ−２,４−ペンタンジ
オナト)白金(II)、ビス（１,１,１−トリフルオロ−
２，４−ペンタンジオナト）白金(II)、テトラキス（チ
オシアナト）白金(II)酸塩、ヘキサキス(チオシアナト)
白金(IV)酸塩、ビス｛(Ｚ)−１,２−ジシアノエチレン
−１,２−ジチオラト｝白金(II)酸塩、ジクロロビス
（ジエチルスルフィド）白金(II)、テトラクロロビス
（ジエチルスルフィド）白金(IV)、ビス（グリシナト）
白金(II)、ジクロログリシナト白金(II)酸塩、ジクロロ
ビス(トリエチルホスフィン)白金(II)、クロロヒドリド
ビス（トリエチルホスフィン）白金(II)、テトラアンミ
ン白金(II)塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ジクロロジ
アンミン白金(II)、トリクロロアンミン白金(II)塩、ヘ
キサアンミン白金(IV)塩、クロロペンタアンミン白金(I
V)塩、テトラクロロジアンミン白金(IV)、ジニトロジア
ンミン白金(II)、ジクロロテトラキス（メチルアミン）
白金(IV)塩、ジクロロ（エチレンジアミン）白金(II)、
ビス（エチレンジアミン）白金(II)塩、トリス（エチレ
ンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロビス（エチレンジア
ミン）白金(IV)塩、ジクロロジヒドロキソ（エチレンジ
アミン）白金(IV)、テトラキス(ピリミジン)白金(II)
塩、ジクロロビス(ピリジン)白金(II)、ビス（２,２'−
ピピリジン）白金(II)塩、テトラニトロ白金(II)酸塩、
クロロトリニトロ白金(II)酸塩、ジクロロジニトロ白金
(II)酸塩、ジブロモジニトロ白金(II)酸塩、ヘキサニト
ロ白金(IV)酸塩、クロロペンタニトロ白金(IV)酸塩、ジ
クロロテトラニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロトリニト
ロ白金(IV)酸塩、テトラクロロジニトロ白金(IV)酸塩、
ジブロモジクロロジニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロ
（エチレン）白金(II)酸塩、ジ−μ−クロロ−ビス（ク
ロロ（エチレン）白金(II)、ｔｒａｎｓ−ジクロロ（エ
チレン）（ピリジン）白金（II）、ビス［ビス（β−メ
ルカプトエチルアミン）ニッケル(II)−Ｓ,Ｓ"−白金(I
I)塩及びジクロロジカルボニル白金（II）等が挙げられ
る。

【０１３１】金（Ｉ又はIII）、ロジウム（III）、イリ
ジウム(III又はIV）及びオスミウム(II、III又はIV）の
化合物も同様に用いることができるが、そのような例と
して例えば、カリウムテトラクロロオーレート(III)、
ロジウム（III）クロライド、カリウムヘキサクロロイ
リデート(IV）、カリウムテトラクロロイリテート(III)
及びカリウムヘキサクロロオスメート（IV）等が挙げら
れる。本発明の効果が得られる限りにおいて貴金属の無
機又は有機化合物は上述の具体例のみに制限されるので
はない。

【０１３２】ヨウ素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測
定）が２０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以
上、特に好ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは
８０ｍｇ／ｇ以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）、吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が５０ｍｌ
／１００ｇ以上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、
特に好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましく
は１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックであ
る。

【０１３３】カーボンブラックの次に好ましい遮光性物
質は、Ｌａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５
０以上の無機顔料と各種の金属粉末、金属フレーク、金
属ペースト、金属繊維及び炭素繊維である。好ましい屈
折率が１．５０以上の無機顔料と金属粉末の代表例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。( )内の数字は屈折率を示す。屈折率が１．５０以
上の無機顔料としては、ルチル型酸化チタン(２.７
５)、炭化ケイ素(２.６７)、アナターゼ型酸化チタン
(２.５２)、酸化亜鉛(２.３７)、酸化アンチモン(２.３
５)、鉛白(２.０９)、亜鉛華(２.０２)、リトポン(１.
８４)、ジルコン(１.８０)、コランダム(１.７７)、ス
ピネール(１.７３)、アパタイト(１.６４)、バライト粉
(１.６４）、硫酸バリウム(１.６４)、マグネサイト
(１.６２)、ドロマイト(１.５９）、炭酸カルシウム
（１.５８）、タルク（１.５８）、硫酸カルシウム(１.
５６）、無水ケイ酸(１.５５)、石英粉(１.５４)、水酸
化マグネシウム(１.５４）、塩酸性炭酸マグネシウム
（１．５２）、アルミナ（１．５０）等がある。特に好
ましいものは、屈折率が１．５６以上、最も好ましいも
のは１．６０以上の遮光性物質である。

【０１３４】屈折率が１.５０未満のケイ酸カルシウム
(１.４６）、ケイ藻土（１.４５）、含水ケイ酸（１．
４４）等は遮光能力が小さいので多量の添加が必要で遮
光性物質としての使用は好ましくない。また、最近の海
外旅行ブームにより空港での手荷物検査でＸ線を用いた
検査機にＩＳＯ感度が４００以上の高感度写真フィルム
を通過させるとＸ線によりカブリが発生しやすくなる。
これを防止するために比重が３．１以上、好ましくは
３．４以上の遮光性物質を用いることが好ましい。比重
が３．１以上、好ましくは３．４以上、特に好ましくは
４．０以上の遮光性以外にＸ線遮断性を有する遮光性物
質の形態は以下に代表例を例示したものに限定されず、
いかなる形態、例えば顔料、粉末、フレーク、ウィスカ
ー、ファイバー等であってもよい。

【０１３５】比重が３．１以上の遮光性物質としては、
炭化ケイ素、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、酸化鉛
（鉛白）、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、チ
タン酸バリウム、銅粉末、鉄粉末、黄銅粉末、ニッケル
粉末、銀粉末、鉛粉末、鋼粉末、亜鉛粉末、タングステ
ンウィスカー、窒化けい素ウィスカー、銅ウィスカー、
鉄ウィスカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカ
ー、ステンレス粉およびウィスカー、マグネサイト、ア
パタイト、スピネール、コランダム、ジルコン、三酸化
アンチモン、炭酸バリウム、亜鉛華、酸化クロミニウ
ム、錫粉およびこれらの混合物等がある。

【０１３６】特にＸ線遮断性を付与するのに好ましい遮
光性物質は、ジルコン、コランダム、硫酸バリウム、塩
化バリウム、チタン酸バリウム、鉛粉末、酸化鉛、亜鉛
粉末、亜鉛華、錫粉末、ステンレス粉末、ステンレスウ
ィスカー、酸化鉄、タングステンウィスカー、ニッケル
ウィスカーである。ＩＳＯ感度が４００以上の超高感度
写真感光材料用包装材料として特に好ましい遮光性物質
は屈折率が１．５０以上、比重が３．１以上であり、最
も好ましいのは屈折率が１．５６以上、比重が３．４以
上の遮光性物質である。これらの遮光性物質の含有量は
層厚や樹脂の種類や用途によって変化するが、物理強
度、経済性、製造適性等から０．１〜８０重量％、好ま
しくは０．３〜６０重量％、より好ましくは０．５〜４
０重量％、最も好ましくは１．０〜２０重量％である。

【０１３７】遮光性物質の屈折率及び比重を表２に示
す。

【０１３８】

【表２】

【０１３９】Ｘ線遮断性遮光性物質の含有量は、好まし
くは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量
％、最も好ましくは２０〜６０重量％である。５重量％
未満ではＸ線遮断効果がほとんどなく、８０重量％を越
えると製造が困難であり、且つ物理強度やヒートシール
性に欠け実用化困難である。

【０１４０】以上前述の各種の遮光性物質は、写真感光
材料に悪影響を与えず、フィルム成形性を悪化させない
ために、１００℃，５時間での乾燥減量が好ましくは
２．０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下、
最も好ましくは０．５重量％以下の状態にして使用す
る。

【０１４１】ブリードアウトしやすい滑剤や酸化防止剤
や有機造核剤を吸着させたり、脱臭剤、芳香剤、脱酸素
剤等を吸着させる効果を有する写真感光材料の写真性を
良化させるので本発明で含有させることが好ましい吸油
性無機顔料の代表例としては亜鉛華（５２）、アスベス
チン（５０）、クレー（５１）、酸化チタン(５６)、カ
オリン（６０）、タルク（６０）、カーボンブラック
（６０以上）、活性炭等がある。（ ）内の数字は吸油
量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１の吸油量Ａ法で測定。単位ｍｌ
／１００ｇ）を示す。

【０１４２】金属粉末(金属ペーストも含む)の代表例と
しては、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、銅
粉末、ステンレス粉末、鉄粉末、ニッケル粉末、黄銅粉
末、銀粉末、錫粉末、亜鉛粉末、スチール粉末等があ
る。

【０１４３】アルミニウム粉末は、本発明ではアルミニ
ウム粉末及びアルミニウムペーストを含めた意味であ
り、アルミニウム粉末の表面を表面被覆物質で被覆した
ものと、アルミニウムペーストより低揮発物質を除去し
たものを熱可塑性樹脂に混練したものが好ましい。均一
分散性、成形性、写真性、外観の優れた、臭いの少ない
アルミニウム粉末とするには平均粒径が０．３〜５０μ
ｍ、好ましくは０．５〜４５μｍ、特に好ましくは０．
８〜４０μｍ、平均厚さが０.０３〜０.５μｍ、好まし
くは０．０５〜０．４μｍ、特に好ましくは０．０８〜
０．３５μｍ、脂肪酸含有量が５重量％以下、好ましく
は４重量％以下、特に好ましくは３重量％以下のアルミ
ニウム粉末である。

【０１４４】ここにアルミニウムペーストとは、ボール
ミル法、スタンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の
方法でアルミニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリ
ットと少量のステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪
酸の存在のもとにペースト状に作ったものである。本発
明ではこのアルミニウムペーストと各種芳香族モノビニ
ル樹脂（ポリスチレン樹脂、ゴム含有ポリスチレン樹脂
等）、ポリオレフィン熱可塑性樹脂（各種ポリプロピレ
ン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、酸変性樹脂、ＥＶＥ樹
脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）、低分子量のポリオレ
フィン樹脂、パラフィンワックス、粘着付与剤、金属石
けん等の分散剤等を加熱混練し、低揮発物質（主として
悪臭が強いミネラルスピリット、ホワイトスピリット）
を真空ポンプ等で除去した揮発物質の含有量（１００
℃，５時間での乾燥減量）が３％以下、好ましくは１％
以下、特に好ましくは０．５％以下のものをアルミニウ
ムペーストコンパウンド樹脂、アルミニウムペーストマ
スターバッチ樹脂として使用することが好ましい。

【０１４５】特にアルミニウムペーストマスターバッチ
樹脂として使用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭
をなくすために好ましい。例えばアルミニウムペースト
含有率４０重量％のマスターバツチ樹脂中のミネラルス
ピリット含有率が１．０重量％であっても、これを写真
感光材料用包装材料中でのアルミニウムペースト濃度を
２重量％にしようとすると、アルミニウムペーストマス
ターバッチ１重量部に対してナチュラル樹脂１９重量部
を混練することになり、包装材料中には成形中にミネラ
ルスピリットが加熱によりガスとして除去される分もあ
るのでミネラルスピリット含有量は０．０５重量％以下
になる。その結果、写真感光材料への悪影響もなくなる
上、悪臭も低減される。

【０１４６】またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニ
ウムをアトマイズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法
等により粉末状にしたものの外、アルミニウム箔をボー
ルミル法やスタンプミル法等で粉砕してフレーク状にし
たものを含む。アルミニウム粉末単体では不安定なので
アルミニウム粉末表面を不活性にする各種の公知の表面
被覆処理が施される。特に特定の厚さ（５〜２０μｍ、
好ましくは６〜１５μｍ、特に好ましくは７〜１０μ
ｍ）に圧延したアルミニウム箔をシュレッダー等で切断
し、焼き鈍しするとともに脂肪酸を除去し、しかる後こ
の切断したアルミニウム箔中に対して５重量％以下の炭
素数が８以上の脂肪酸（化合物を含む）を添加してボー
ルミル、スタンプミル、振動ミルおよびアトライターか
ら選んだ粉砕機の１つ以上を用いて平均粒径０．３〜５
０μｍ、平均厚さ０．０３〜０．５μｍで、脂肪酸含有
量が５重量％以下としたアルミニウム粉末が本発明では
分散性、写真性、光沢が優れ臭いが少ないので特に好ま
しい。

【０１４７】本発明の写真感光材料用包装材料として実
用化するには、品質確保、物理強度確保、写真性能確
保、成形性、経済性から、遮光性物質の合計含有量は
０．１〜８０重量％であるが、遮光性物質の遮光能力や
平均粒子径等により含有量は変化する。遮光能力の優れ
たカーボンブラック、酸化チタン及びアルミニウム粉末
の場合、遮光層中の合計含有量は、遮光性、経済性、フ
ィルム成形性等の点から０．１〜６０重量％、０．３〜
４０重量％が好ましく、０．５〜２０重量％がより好ま
しく、１〜１０重量％が最も好ましい。含有量が０．１
重量％未満であると、写真感光材料用包装材料の厚さを
大きくしないと遮光能力が不足し光カブリを発生する。
このため写真感光材料用包装材料の成形速度が遅くなり
（冷却時間が長くなるため）、樹脂使用量が多くなるた
め高価になり実用化困難である。含有量が６０重量％を
超えると、高価になり、分散性が悪化し、ミクログリッ
ド（凝集不純物）の発生が多くなり、写真感光材料に圧
力カブリや擦り傷を発生させたり、写真感光材料用包装
材料中の水分量がカーボンブラックに吸着した水分増加
により多くなり、写真感光材料の写真性能に悪影響（カ
ブリの発生、感度異常、発色異状等）を及ぼす。さら
に、写真感光材料用包装材料の成形性悪化（発泡、銀
条、ピンホール、ショートショット等の発生）や物理強
度の低下となり実用化困難である。

【０１４８】遮光性物質(カーボンブラック、アルミニ
ウム粉末、屈折率が１.５０以上の無機顔料、比重が
３．４以上の無機顔料、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以
上の無機顔料が特に好ましい）の樹脂中への分散性向
上、樹脂流動性向上、写真感光材料に摩擦カブリや圧力
カブリ、擦り傷等を発生させるミクログリットの発生防
止、写真性に有害な揮発性物質の発生を防止、吸湿度低
下、ダイリップ汚れ防止等のためにその表面を表面被覆
物質で被覆することが好ましい。

【０１４９】表面被覆物質の代表例を以下に示す。 (１) カップリング剤 アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭６２
−３２１２５号公報等に開示） シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等） チタネート系カップリング剤被覆 (２) シリカを沈着させ、つづいてアルミナを沈着被覆 (３) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩被覆 (４) ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、オ
キシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活性剤被覆 (５) バリウムイオンの過剰量の存在下に硫化バリウム
水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子径０．１〜
２．５μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラリー
にケイ酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表面に
ケイ酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸を加
え、上記ケイ酸バリウムを含水シリカに分解して硫酸バ
リウム表面に沈着させ被覆 (６) 金属水和酸化物（チタン、アルミニウム、セリウ
ム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和酸化物の１種
又は２種以上）及び／又は金属酸化物（チタン、アルミ
ニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の酸
化物の１種及び２種以上）のみからなる組成物で表面被
覆 (７) 分子内にアジリジン基、オキサゾリン基及びＮ−
ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選択される
１種又は２種以上の反応基を有する重合体を被覆(８)
ポリオキシアルキレンアミン化合物を表面被覆 (９) セリウムカチオン、選択された酸アニオン及びア
ルミナで表面被覆 (10) 置換基にα−ヒドロキシカルボン酸残基を有する
アルコキシチタン誘導体で表面被覆 (11) ポリテトラフルオロエチレンで表面被覆 (12) ポリジメチルシロキサン又はシリコン変性体で表
面被覆 (13) リン酸エステル化合物で表面被覆 (14) ２〜４価アルコールで表面被覆 (15) オレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス）で表面被覆 (16) 含水酸化ケイ素、含水酸化アルミニウムを表面被
覆 (17) シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水酸化亜鉛、
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜
鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）で表面被覆 (18) ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被覆 (19) 界面活性剤（カチオン系、ノニオン系、両性イオ
ン系）で表面被覆 (20) 有機金属キレート化合物（特にβ−ジケトンキレ
ート化合物が写真性、分散性向上等が優れているので好
ましい、表面被覆量は遮光性物質１００重量部に対して
０．００１〜２０重量部、０．０１〜１５重量部が好ま
しい）で表面被覆 (21) 炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭
素数が２０〜４０の脂肪族一価とのエステルで表面被覆 (22) 炭素数２０〜５０の脂肪酸エステル部分ケン化物
の金属塩で表面被覆、等。

【０１５０】上記遮光性物質の表面被覆物質として写真
感光材料の写真特性にカブリ発生等の悪影響が少なく、
遮光性物質の分散性向上、ブツの発生減少、樹脂の流動
性向上等の効果が優れた(１)、(３)、(12)、(14)、(1
5)、(16)、(18)、(19)、(21)、（22）等の他に有機金属
キレート化合物、各種帯電防止剤、滑剤、防滴剤が好ま
しい。

【０１５１】特に、炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカ
ルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族１価アルコール
とのエステルを遮光性物質１００重量部に対して０．０
０１〜２０重量部、好ましくは０．００５〜１０重量
部、特に好ましくは０．０１〜５重量部を添加すること
により、上記問題点の防止効果を発揮できることを見出
したものである。特に、写真感光材料の写真性に悪影響
を減少させるだけでなくモーター負荷を小さくし、遮光
性物質の分散性を向上させ、成形性を向上し成形品の外
観を優れたものにする。

【０１５２】本発明に用いられるエステルとしては、炭
素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族モノ
カルボン酸と炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３
５の脂肪族１価アルコールのエステルである。

【０１５３】上記モノカルボン酸の例としては、モンタ
ン酸、メリシン酸、セロチン酸、ブリシン酸、ラクセル
酸等が挙げられる。

【０１５４】１価アルコールの例としては、モンチルア
ルコール、メリシルアルコール、ラクシルアルコール、
セリルアルコール、ブリシルアルコール等が挙げられ
る。

【０１５５】これらは、熱可塑性樹脂の流動性を向上さ
せると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物
質の表面被覆物質としても非常に優れている。さらに、
前記無機及び／又は有機造核剤の分散剤として表面被覆
に用いると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性
向上、樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。
これらの遮光性物質の表面被覆物質の表面被覆量は、カ
ーボンブラック、酸化チタン又はアルミニウム粉末等の
遮光性物質１００重量部に対して、０．００１〜２０重
量部、好ましくは０．００１〜５重量部、より好ましく
は０．０１〜３重量部、最も好ましくは０．０５〜１．
５重量部である。被覆量が０．００１重量部以下では被
覆効果がほとんど発揮されない。被覆量が２０重量部を
越えると経時でブリードアウトの発生が多くなる。

【０１５６】また、粒状の遮光性物質を用いた場合は、
遮光性物質の表面に含水ケイ素を２〜１５重量％被覆す
ることが好ましく、より好ましくは３〜１３重量％、最
も好ましくは４〜１０重量％であり、さらに、含水アル
ミニウムを１〜１０重量％被覆することが好ましく、よ
り好ましくは２〜９重量％、最も好ましくは３〜８重量
％である。含水ケイ素及び含水アルミニウムを被覆する
ことにより、遮光性物質の分散性が良くなるので、遮光
性が向上するとともに、ブツの発生が減少する。

【０１５７】上記合計遮光性物質中の全硫黄量(ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１６１９)は０.９％以下、好ましくは０.７％以
下、特に好ましくは０.５％以下であり、遊離硫黄分は
１５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好
ましくは３０ｐｐｍ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１５０
６による灰分量は０.５％以下、好ましくは０．４％以
下、特に好ましくは０．３％以下であり、アルデヒド化
合物含有量は０．２％以下、好ましくは０．１％以下、
特に好ましくは０．０５％以下に抑えないと写真性に悪
影響を及ぼすので注意が必要である。

【０１５８】さらに、シアン化合物も写真感光材料の写
真性能に悪影響を及ぼすので４−ピリジンカルボン酸・
ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮
光性物質の重量に対するｐｐｍ単位に換算した値が２０
ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５ｐｐｍ以下の遮光性物質である。

【０１５９】写真感光材料の写真性に悪影響を与えない
ようにするためには、さらにカーボンブラック中の硫黄
含有量（ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９測定法による）は０.６
重量％以下、特に好ましくは０．３重量％以下、最も好
ましくは０．１重量％以下の任意の含有量とするのがよ
い。

【０１６０】このためには原料の選択が重要であり、例
えば上記硫黄分について説明すると下記のようになる。 原 料 油 名 原料油中の硫黄分 クレオソート油（石炭系原料） ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油（石油系原料） ０．２〜４．０％

【０１６１】従って、原料油としてはクレオソート油と
ナフサを原料とするエチレンボトム油が好ましく、ナフ
サを原料とするエチレンボトム油を原料とすればカーボ
ンブラック中の硫黄含有量を０．１重量％以下にするこ
とができるので最も好ましい。

【０１６２】特に写真感光材料の写真性に直接悪影響を
与えることが判明した遊離硫黄（Ｆｒｅｅ ｓｕｌｐｈ
ｕｒ)含有量（定量はＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ずる）が
１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好
ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ以
下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄含有量
が少ない点からも本発明ではナフサを原料とするエチレ
ンボトム油を用いて製造したカーボンブラックが最も好
ましい。

【０１６３】また、４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロ
ン吸光分析法によるシアン化合物含有量は０．０１重量
％以下、特に好ましくは０．００５重量％以下、最も好
ましくは０．００１重量％以下の任意の含有量とするの
がよい。さらにヨード法によるアルデヒド化合物含有量
は０．１重量％以下、特に好ましくは０．０５重量％以
下、最も好ましくは０．０１重量％以下の任意の含有量
とするのがよい。これらの物質は少量でも写真感光材料
の写真性に悪影響を及ぼすので注意が必要である。

【０１６４】特に写真感光材料の写真性に大きく悪影響
を及ぼす遊離硫黄成分量｛各試料を液体窒素で冷却固化
後粉砕し、この粉砕した試料１００ｇをソックスレー抽
出器に入れ、クロロホルムで６０℃で８時間抽出冷却
後、全容量を１００ｍｌとする。この溶液１００ｍｌを
高速液体クロマトグラフに注入し、硫黄を定量する。高
速液体クロマトグラフ分離条件は、カラムとして、ＯＤ
Ｓシリカカラム（寸法４．５φ×１５０ｍｍ）を用い、
分離液としてメタノール９５と水５（酢酸とトリエチル
アミンをそれぞれ０．１％含む）、流速；１ｍｌ／分、
検出波長；２５４ｍｍ、定量は絶対検量線法によって行
う｝は０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以
下、より好ましくは０．０５重量％以下、特に好ましく
は０．０３重量％、最も好ましくは０．０１重量％以下
である。

【０１６５】さらにまた、写真感光材料用包装材料中の
写真感光材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離ホル
ムアルデヒド量（高分子分析ハンドブック，ＫＫ朝倉書
店，１９８６年３月１日発行，３７５頁記載の遊離ホル
ムアルデヒド定量方法による値）を重量に換算した値
は、０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、
より好ましくは０．０７重量％以下、特に好ましくは
０．０４重量％以下、最も好ましくは０．０１重量％以
下である（以上、重量％は写真感光材料用紙材の重量に
対する重量％を示す。）。

【０１６６】この写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼ
す遊離ホルムアルデヒドが写真感光材料用紙材中に問題
量含まれていても尿素化合物やチオ尿素、ヒドラジン化
合物、ジシアンジアミド、ヒドロキシアミン、塩酸ヒド
ロキシルアミン、ヒダントイン化合物、硫酸ヒドロキシ
ルアミン、ホルムアミドが０．００１〜１．０重量％含
有されていると実用化可能なレベルに改善できる。特に
ヒダントイン化合物とヒドラジン化合物及びヒドロキシ
ルアミン化合物が改善効果が優れている。

【０１６７】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層、エチ
レン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層等には、滑剤を
含有させることができる。滑剤を含有させることによ
り、フィルム成形工程、ラミネート工程、製袋工程等で
熱可塑性樹脂フィルム同士がブロッキングするのを防止
すると共に熱可塑性樹脂フィルムのハンドリング適性や
滑性を良好にしシワや筋の発生を防止できる。さらに熱
可塑性樹脂フィルムと感光材料とが積み重ねられたりし
てもブロッキングを発生することがなくまた包装袋等と
して感光材料と摩擦してもスリ傷やスタチックマークが
発生しないようにできる。滑剤の添加により、樹脂の流
動性を向上し、成形性を改善するとともに成形品の滑性
を向上させることもできる。

【０１６８】滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩(後記の金属石けんと同一)等のように感光材料
の写真性能維持を主目的とした滑性効果が小さい滑剤の
場合は０.０１〜５重量％が好ましく、０.０３〜３重量
％がより好ましく、０．０５〜１．５重量％が特に好ま
しく、０．０７〜１重量％が最も好ましい。添加量が
０．０１重量％未満であると、添加効果がなく、混練費
用増となるだけである。添加量が５重量％を越えると、
発泡や白煙やダイリップ筋が発生しやすくなったり、溶
融樹脂と押出し機のスクリューとのスリップが発生しや
すくなり、樹脂の吐出量が不安定になる。また、成形後
の経時によりベトツキやブリードアウトが発生しやすく
なり写真感光材料に悪影響を及ぼすようになる。さらに
また、経時ヒートシール強度が低下し、密封性や防湿性
と酸素バリヤ性が悪化し感材料用包装材料としては実用
化困難である。

【０１６９】また、脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸ア
ミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードア
ウトしやすく、感光材料に悪影響を与える滑剤の場合
は、０．０１〜１重量％が好ましく、０.０３〜０.５重
量％がより好ましく、０．０５〜０．３重量％が最も好
ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、添加効
果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１重
量％を越えると、溶融樹脂と押出し機のスクリューとの
スリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定に
なる。また、フィルム成形後の経時によりベトツキやブ
リードアウトが発生しやすくなる。さらにまたブリード
アウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を発生
させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。

【０１７０】本発明では、特開平６−３１７８８１号公
報の５頁［００３２］〜６頁［００４４］等に記載の各
種の滑剤から使用目的に合わせ１種以上の滑剤を選択し
て用いることが出来る。

【０１７１】各種グレードのジメチルポリシロキサン及
びその変性物（信越シリコーン、東レシリコーン）、特
に各種シリコーンオイルが樹脂流動性向上、滑性向上等
の効果を発揮させるだけでなく、遮光性物質と併用する
と遮光性物質の分散性向上、樹脂を白濁させヘイズ(Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１００３）を大きくさせる結果、着色力向
上、遮光性向上等予想外の効果を発揮するので本発明で
用いる滑剤として特に好ましい。

【０１７２】上記シリコーンオイルは、常温(２５℃)に
おける粘度が５０〜１００，０００センチストークスの
範囲のものが好ましく、更に好ましくは５，０００〜３
０，０００センチストークスの高粘度のものがよい。シ
リコーン及びシリコーン変性物の具体例としては、ポリ
メチルフェニルシロキサン、オレフィン変性シリコー
ン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、
アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、
αメチルスチレン変性シリコーン、ポリエチレングリコ
ールやポリプロピレングリコールで変性したポリエーテ
ル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリ
コーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコー
ン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロキサン
結合を含有したシリコーンオイルである。該シリコーン
オイル中、感光材料に悪影響を与えることが少なく、滑
性効果の大きい、特に感光材料用包装材料に適用した場
合に好ましいものはオレフィン変性シリコーン、アミド
変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテ
ル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリ
コーンである。該シリコーンオイルは、加熱状態での成
形材料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改良し、自動
包装機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下さ
せ、皺の発生を防止することにより、美しい外観と高度
な密封性と被包装体にたるみがない密着性とを有する性
能を保持した樹脂フィルムを得る基礎をつくることが出
来る。又摺動による光沢の低下を防止して、美しいシー
ル部を得ることが出来る。シリコーンオイルを併用した
場合の本発明では、摺動ヒートシールをする場合、高温
摩擦係数を1.4以下にすることが出来る。

【０１７３】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくし、自
動袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動に
よる光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることが
できる。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を
減量しても遮性を確保できる。

【０１７４】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層、エチ
レン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層等には、酸化防
止剤を含有させることができる。熱可塑性樹脂や脂肪
酸、滑剤、有機造核剤、界面活性剤等の添加剤の熱劣化
や熱分解を防止し、熱可塑性樹脂組成物の流動性が著し
く変化したり、ブツが発生するのを防止できる。さらに
写真感光材料に悪影響を及ぼす熱分解物質（アルデヒド
等）の発生を防止することができる。熱分解物質（アル
デヒド等）を写真感光材料に悪影響を及ぼさない量に減
少安定化させたり、反応安定化させたり又は吸着安定化
させる公知の各種化合物（例えば、ヒダントイン化合
物、ヒドラジン化合物、尿素化合物）を添加することが
好ましい。写真感光材料用包装材料中のアセチルアセト
ン法で測定したホルムアルデヒドの量は５００ＰＰＭ以
下、好ましくは３００ＰＰＭ以下、特に好ましくは１５
０ＰＰＭ以下、最も好ましくは７５ＰＰＭ以下にするこ
とにより写真性を良好に維持できる。

【０１７５】酸化防止物質の添加量は、０.００１〜１.
５重量％であり、０.００５〜０.７重量％が好ましく、
０.０１〜０.４５重量％がより好ましい。添加量が０．
００１重量％未満であると、添加効果がなく混練経費増
になるだけであり、添加量が１重量％を越えると、酸
化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に悪影響
を及ぼすとともに成形品表面にブリードアウトして外観
を悪化させる。

【０１７６】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号で
ある） ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量
体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５,７
−ジメチルトコール等)、６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレ
ゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、
２・２’−メチレンビス−(４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４・４'−ブチリデンビス(６−ｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール)、４・４'−チオビス(６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジフ
ェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−(３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−
ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'−メチレ
ンビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４
・４'−チオビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニー
ル）、４・４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４・４'−チオビス(３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３・
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５ト
リメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕メタン等

【０１７７】(ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等

【０１７８】(ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等

【０１７９】(ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等

【０１８０】(ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノ及び／又
はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト等

【０１８１】(ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等

【０１８２】(ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等 本発明に最も好ましいヒンダードフェノール系酸化防止
剤の代表例を以下に示す。

【０１８３】１,３,５−トリメチル２,４,６−トリス
(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３'・５'
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕メタン、オクタデシル−３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト、２,２',２'−トリス〔(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エ
チルイソシアヌレート、１,３,５−トリス（４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベン
ジル〕イソシアヌレート、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）４,４'−ビフェニレンジ亜リ
ン酸エステル、４,４'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−Ｏ−クレゾール）、２,２'−チオビス−（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、トリス−
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタン、２,２'−メチレン−ビス−（４−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−メ
チレン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、４,４'−ブチリデンビス−（３−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メ
チル−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６
−ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−
ビス（２'−ハイドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−
５’−メチルペンジル）−４−メチルフェノール、４,
４'−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−
クレゾール）、４,４'−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、３・９−ビス｛１・１
−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチ
ル｝２，４・８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕
ウンデカンなどがあげられる。これらの中でも融点が１
００℃以上、特に１２０℃以上のものが好ましい。ま
た、燐系酸化防止剤と併用することが効果的である。さ
らにまた、燐系酸化防止剤の少なくとも１種と、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、含水
複塩化合物の少なくとも１種の合計３種以上を併用する
ことが特に好ましい。

【０１８４】燐系酸化防止剤の少なくとも１種を含む場
合、熱分解によって発生する亜燐酸が写真感光材料に悪
影響を大きく及ぼし、カブリを発生させるので亜燐酸を
中和させるハイドロタルサイト類化合物を０．０１〜
５．０重量％、特に０．０５〜３．０重量％添加するこ
とが好ましい。

【０１８５】上記ビタミンＥ（トコフェロール）、トコ
フェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、成
形品を黄色に着色させてカーボンブラック等の遮光性物
質と併用すると遮光能力をカーボンブラック等の遮光性
物質単独添加の場合より向上させ、かつ、分散性も向上
させるので遮光性物質の添加量を１０％以上減少させて
も同等の遮光性を有する成形品を得ることができる。こ
の結果写真性の悪化防止、物理強度向上、外観向上、材
料費減少等各種の効果が発揮されるので本発明の写真感
光材料包装材料として特に好ましい。

【０１８６】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス各種と住友化学（株）のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒＢＨＴ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓｕｍｉ
ｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１０
１等である。また、２,６−ジ−ヒブチル−ｐ−クレゾ
ール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノール型酸化
防止剤（商品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０１０，Ｉｒｅ
ｇａｎｏｘ １０７６，Ｔｏｐａｎｏｌ ＣＡ,Ｉｏｎｏ
ｘ ３３０等）、及び燐系酸化防止剤(ジステアリル−ペ
ンタエリスリトール−ジフォスファイト、ジラウリルチ
オジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネー
ト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ホス
ファイト、ジアルキルフォスフェート等）の１種以上、
特に２種以上を併用するのが効果的である。

【０１８７】特に遊離基連鎖停止剤の代表例である融点
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の前記ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、過酸
化物分解剤である燐系酸化防止剤の少なくとも１種とを
併用して用いることが写真性を悪化させずに樹脂や添加
剤の熱劣化防止効果を高めることができるので好まし
い。最も好ましくは、燐系酸化防止剤の１以上と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の１以上の２種の合計
０．００１〜１．５重量％と、燐系酸化防止剤の熱分解
によって発生する亜燐酸の中和剤としての働きをして写
真感光材料のカブリ防止の働きをするハイドロタルサイ
ト類化合物０．０１〜５．０重量％の３種を少なくとも
併用する。

【０１８８】写真感光材料の写真性への悪影響が少な
く、樹脂溶融温度(１３０〜４００℃)でも熱分解が少な
く、経時によるブリードアウトも少ない等多くの優れた
特性を有する点から分子量は２００以上、好ましくは３
００以上、特に好ましくは４００以上、最も好ましくは
５００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤であ
る。

【０１８９】本発明の写真感光材料用包装材料中に含有
させるのに最も好ましい酸化防止剤はテトラキス［メチ
レン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
フェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル
−３−（４’−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔ−ブチル
フェノール）プロピオネートとトリス−（２,４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。

【０１９０】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層、エチ
レン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層等には、ブロッ
キング防止剤を含有させることができる。ブロッキング
防止剤を含有させることにより、ブロッキングを防止、
スタチックマーク発生を防止、擦り傷発生を防止、写真
感光材料と写真感光材料用包装材料との接着を防止する
ことができる。

【０１９１】ブロッキング防止剤の添加量は、０.０１
〜５.０重量％が好ましく、０．０２〜４.０重量％がよ
り好ましく、０.０３〜３.０重量％が特に好ましく、
０.０４〜２．０重量％が最も好ましい。

【０１９２】添加量が０．０１重量％未満では、ブロッ
キング防止効果が小さく、混練経費増となるだけであ
る。また、添加量が５．０重量％を越えると、ブツの発
生が多くなり、写真感光材料に圧力被りや擦り傷を発生
させたり、フィルムの物理強度やヒートシール性を低下
させる。

【０１９３】ブロッキング防止剤としては、シリカ(天
然及び合成シリカを含む)、ゼオライト｛天然ゼオライ
トと合成ゼオライト(Ａ，Ｎ−Ａ，Ｘ，Ｙ，ｈｙａｄｒ
ｏｘｙｓｏｄａｌｉｔｅ,ＺＫ−５，Ｂ，Ｒ，Ｄ，Ｔ，
Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ，Ｗ．Ｚｅ
ｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオライト等）がある｝、炭
酸カルシウム、タルク（ケイ酸マグネシウム）、ケイ酸
アルミニウム、カルシウムシリケート、脂肪酸アミド系
滑剤、高級脂肪酸ポリビニルエステル、ｎ−オクタデシ
ルウレア、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルオキサアミド、Ｎ−エ
タノールステアリン酸アミド、ジカルボン酸エステルア
ミド等があり、この中で各種ゼオライトと各種シリカが
ブロッキング防止効果が大きく、かつ写真性に悪影響を
及ぼさないので好ましい。

【０１９４】上記シリカは、平均粒子径が０.３〜２０
μｍのものが好ましく、０.５〜１５μｍのものがより
好ましい。平均粒子径が０. ３μｍ未満では、凝集性が
強くブツが多発し、ブロッキング防止効果も小さい。ま
た、平均粒子径が２０μｍを越えると、フィルム表面に
シリカがでてフィルム表面がざらつくだけでなく写真感
光材料に圧力被りや擦り傷などが発生し易くなる。

【０１９５】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層、エチ
レン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層等には、帯電防
止剤を含有させることができる。帯電防止剤を含有させ
ることにより、写真感光材料との摩擦により発生する静
電気の発生を防止又は抑制して、写真感光材料にスタチ
ックマークが発生するのを防止する。

【０１９６】帯電防止剤の添加量は、０．０１〜１０重
量％が好ましく、０．０５〜７重量％がより好ましく、
０．１〜５重量％が最も好ましい。添加量が０．０１重
量％未満であれば、添加効果が十分でなく、混練経費が
増加するだけである。また、添加量が１０重量％を越え
ると、溶融樹脂と押し出し機のスクリューとのスリップ
が発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定になる。ま
た、成形後の経時によりベトツキやブリードアウトが発
生しやすくなる。

【０１９７】本発明に使用できる帯電防止剤の市販の代
表例としては、特開平６−３１７８８１号公報の１２頁
［０１０６］〜１３頁［０１１５］に記載されている物
等がある。

【０１９８】写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさな
いように種類や添加量を調節したり他の添加剤との組み
合わせにより公知の各種の帯電防止剤を本発明では用い
ることができる。例えばプラスチック・データ・ハンド
ブック(ＫＫ工業調査会発行)の７７６〜７７８ページに
開示された各種の帯電防止剤やプラスチックデータ集
（ＫＫ化学工業社発行）の１２３〜１５１ページに開示
された各種の帯電防止剤や帯電防止剤−高分子の表面改
質−（ＫＫ華書房，昭和４７年３月２５日増補版発行）
に開示された各種帯電防止剤等である。

【０１９９】以上の帯電防止剤の中で写真性及び人身に
与える悪影響が小さく、スタチックマーク防止効果が大
きいので、非イオン（ノニオン）系帯電防止剤が特に好
ましい。

【０２００】ポリオレフィン樹脂フィルム、エチレン含
有ポリオレフィン樹脂フィルム等に、ハイドロタルサイ
ト類化合物及びゼオライトの１種以上を含有させること
ができる。ハイドロタルサイト類化合物類及びゼオライ
トの１種以上を含有させることにより、触媒残渣を中和
したり、塩酸等のハロゲン化合物を吸収して写真性に悪
影響を及ぼす物質を無害化したり、金型の発錆を防止し
たり、樹脂焼け故障等を防止したりできる。特に、ゼオ
ライトはブロッキング防止効果もあり、本発明では写真
性向上、フィルム成形性向上作用も発揮するので最も好
ましい添加剤である。

【０２０１】また、このゼオライトは金属の担当として
金属系無機抗菌剤（例えば銀イオンを担持したＡ型合成
ゼオライト）として優れた働きをするので、ゼラチン等
のように生分解しやすい親水性高分子を写真乳剤層、保
護層及びバック層等に用いている写真感光材料を２年近
くの長期間品質を良好に維持する必要がある、本発明の
エチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム中に添加する
ことは好ましい。

【０２０２】ハイドロタルサイト類化合物類及びゼオラ
イトの１種以上の含有量は、０．１〜３０重量％が好ま
しく、０．２〜２０重量％がより好ましく、０．３〜１
０重量％が特に好ましく、０．４〜５重量％が最も好ま
しい。含有量が０．１重量％未満であると、添加効果が
発揮されず混錬経費増となるだけであり、また、含有量
が３０重量％を越えると、増量添加効果がなく、ブツの
発生やコストアップとなるだけである。

【０２０３】ハイドロタルサイト類化合物は、一般式が Ｍ_xＲ_y（ＯＨ）_2x+3y-2z（Ａ）_Z・ａＨ₂Ｏ ｛ＭはＭｇ、Ｃａ又はＺｎ、ＲはＡｌ又はＣｒ又はＦ
ｅ、ＡはＣＯ₃又はＨＰＯ₄、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数｝で
示される複塩である。

【０２０４】具体例の代表例を示すと、Ｍｇ₆Ａ１₂（Ｏ
Ｈ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₈Ａｌ₂(ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５
Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀
Ａｌ₂(ＯＨ)₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（Ｏ
Ｈ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・
４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ
_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・_3.5Ｈ₂Ｏ等がある。

【０２０５】または一般式が Ｍ_(1-x)・Ａｌ_x・（ＯＨ）₂・Ｘ_x/n・ｍＨ₂Ｏ ｛ただし式中、Ｍはアルカリ土類金属およびＺｎを示
す。Ｘはｎ価のアニオンを示す。

【０２０６】そして、ｘおよびｍ，ｎは下記式の条件を
満足する。 ０＜ｘ＜０．５ ０≦ｍ≦ ２ ｝ ｎ＝１〜４の整数で表わされる屈折率（Ｌａｒｓｅｎの
油浸法で測定）が１．４０〜１．６０、好ましくは１．
４５〜１．５５の範囲であるハイドロタルサイト類化合
物である。

【０２０７】上記式においてＸで表わされるｎ価のアニ
オンの例としては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣlＯ
₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳiＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＢＯ₃
^2-、ＰＯ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₄ ^4-、Ｃ
Ｈ₃ＣＯＣ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＯＨ）ＣＯＯ^-、である。

【０２０８】好ましい具体例を以下に示す。 Ｍｇ_0.7Ａｌ_0.3（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.15・０．５４Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.165・０．５Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.165・０．２Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.6Ａｌ_0.4（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.2・０．４２Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.75Ａｌ_0.25（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.125・０．６３
Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.83Ａｌ_0.17（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.085・０．４Ｈ₂
Ｏ 等

【０２０９】これらのハイドロタルサイト類化合物は、
天然物であっても、合成品であってもよい。これらのハ
イドロタルサイト類化合物は、マグネシウム、アルミニ
ウム等を主成分としており、写真感光材料の写真性に悪
影響を及ぼしたり、成形機に用いられている金属の発錆
の原因と考えられる塩素イオン等のハロゲン化イオンを
吸着中和して無害化する能力に優れている。さらに熱可
塑性樹脂中のモノマーや各種添加剤中の揮発性物質等写
真性に悪影響を及ぼす物質を吸着固定するものと推定さ
れる。

【０２１０】さらに熱可塑性樹脂や添加剤の熱劣化や熱
分解を防止するのに添加する燐系酸化防止剤が熱分解し
た時に発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす
亜燐酸を中和して写真性を良化（カブリを減少）する予
想外の効果を発揮する。ハイドロタルサイト類化合物の
具体的な合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公
報及び特公昭５０−３００３９号公報等に開示されてい
る公知の方法も使用できる。

【０２１１】ハイドロタルサイト類化合物の天然品とし
ては、ハイドロタルク石、スチヒタイト、パイロオーラ
イト等がある。これらのハイドロタルサイト類化合物は
単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。
特に、各種酸化防止剤や各種脂肪酸金属塩と併用するこ
とが好ましい。加工性、分散性、物性等を特に向上させ
るためには平均２次粒子径が２０μｍ以下、好ましくは
１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下、ＢＥＴ比表
面積が５０ｍ²／ｇ以下、好ましくは４０ｍ²／ｇ以下、
特に３０ｍ²／ｇ以下が好ましい。

【０２１２】本発明においてハイドロタルサイト類化合
物は表面被覆物質で処理して利用するのが好ましい。表
面被覆する事により、樹脂に対する分散性ないし親和性
が一層向上し、フィルム加工適性、物理強度等も向上す
る。

【０２１３】このような表面被覆物質の例としては、前
述の遮光性物質の表面被覆物質(１)〜(20)等を用いるこ
とが出来るが、特に好ましいのは、例えば、ラウリル酸
ソーダ、ラウリル酸カリウム、オレイン酸ソーダ、オレ
イン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カリウム、パルミチン酸ソーダ、パル
ミチン酸カリウム、カプリン酸ソーダ、カプリン酸カリ
ウム、ミリスチン酸ソーダ、ミリスチン酸カリウム、リ
ノール酸ソーダ、リノール酸カリウムなどのような高級
脂肪酸の金属塩類；ラウリル酸、パルミチン酸、オレイ
ン酸、ステアリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、リノ
ール酸などの如き高級脂肪酸類；ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム等の有機スルホン酸金属塩類；イソプロピルトリイ
ソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオ
クチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプ
ロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、ビ
ニルトリエトキシシラン、ガンマメタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、ガンマグリシドオキシプロピ
ルトリメトキシシランなどのようなカップリング剤類、
高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸エステル類、シリコー
ン類、ワックス類の各種滑剤などを例示することができ
る。

【０２１４】これら表面被覆物質による表面被覆は、た
とえば、温水にハイドロタルサイト類化合物を懸濁した
状態のところに、攪拌下に、高級脂肪酸のアルカリ金属
塩の水溶液を加える事により、或いは、ハイドロタルサ
イト類化合物粉末をヘンシェルミキサー等の混合機によ
り攪拌下、高級脂肪酸の融液とか、カップリング剤の希
釈液を滴下することにより行うことができる。これら表
面被覆物質の量は適宜に選択変更できるが、ハイドロタ
ルサイト類化合物１００重量部に対して、約０．０１〜
５０重量部、好ましくは０．０５〜３５重量部、特に好
ましくは０．１〜２０重量部、最も好ましくは０．５〜
１０重量部である。

【０２１５】さらに上記のハイドロタルサイト類化合物
中に本発明の主旨を損なわない限りは少量の他の金属酸
化物等の不純物を含んでもよい。

【０２１６】さらにハイドロタルサイト類化合物の分散
をより良好にするために例えば高級脂肪酸や脂肪酸アミ
ド系滑剤やシリコーンオイルやソルビタンモノステアレ
ートのようなソルビタン脂肪酸エステルやグリセリンモ
ノステアレートのようなグリセリン脂肪酸エステルなど
を１種以上を分散剤として樹脂組成物に合計量０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、特に好
ましくは０．０８〜５重量％、最も好ましくは０．１〜
３重量％添加してもよい。ハイドロタルサイト類化合物
と併用することにより、写真性の悪化防止、加工安定
性、成形機の防蝕効果が向上し、樹脂劣化を防止し、物
理強度低下を防止し、樹脂焼けによるブツの発生や着色
故障の発生を防止する作用等を相乗的に向上する。フェ
ノール系酸化防止剤や燐（ホスファイト）系酸化防止剤
及び脂肪酸金属塩から成る群より選択された１種以上の
安定剤と併用することが写真感光材料の写真性能悪化が
ほとんどなく、酸化防止効果が大きくなるので特に好ま
しい。

【０２１７】この場合、写真感光材料の写真性能に悪影
響を及ぼさないようにするためには、 (１) フェノール系酸化防止剤を０．００１〜１．５重
量％、好ましくは０．００５〜０．７重量％、特に好ま
しくは０．０１〜０．４５重量％添加する。 (２) 燐系酸化防止剤を０．００１〜１．５重量％、好
ましくは０．００５〜０．７重量％、特に好ましくは
０．０１〜０．４５重量％添加する。 (３) ハイドロタルサイト類化合物及び／又は脂肪酸金
属塩（金属石けん）を０．０１〜５重量％、好ましくは
０．０３〜４重量％、特に好ましくは０．０５〜３重量
％、最も好ましくは０．０６〜２重量％添加する。

【０２１８】且つ（１）＋（２）＋（３）の合計含有量
が０．００１５〜６重量％、好ましくは０．００２〜５
重量％、特に好ましくは０．００３〜４重量％、最も好
ましくは０．００５〜３重量％写真感光材料用包装材料
の最内層（写真感光材料側）中に含まれるようにする。
いずれにしても添加量は酸化防止剤及びハイドロタルサ
イト類化合物並びに脂肪酸金属塩の限定範囲内にし、樹
脂劣化を防止できる最少量添加することが写真性能を悪
化させず、コストアップを抑制する点からも好ましい。

【０２１９】燐系酸化防止剤は、写真感光材料の写真性
を良化するためにハイドロタルサイト類化合物と併用す
ることが好ましい。

【０２２０】ポリオレフィン樹脂フィルム層に、接着剤
層を介して間接的に又は接着剤層を介さずに直接的にフ
レキシブルシート層を積層することができる。

【０２２１】フレキシブルシート層としては、各種の熱
可塑性樹脂フィルム、例えば、各種ポリエチレン樹脂、
各種エチレン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、
各種プロピレン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、各
種ポリアミド樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリカーボネート
樹脂、各種ポリエステル樹脂（ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹
脂、Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂等）等のフィルム及び
これらの混合またはポリマーアロイまたは変性樹脂フィ
ルム、さらに、これらの各種の熱可塑性樹脂フィルムの
一軸又は二軸延伸（分子配向も含む）フィルム等があ
る。また、トリアセテートフィルム、セロファン、再生
セルロースフィルム、紙、合成紙、不織布、金属箔、金
属蒸着フィルム、無機物質蒸着フィルム、金属蒸着紙等
がある。

【０２２２】特に好ましいフレキシブルシートは、写真
感光材料に悪影響を与えない坪量が２０〜４００ｇ／ｍ
²の中性及び酸性の各種の紙(故紙、再生紙、未晒クラフ
ト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ原紙、ク
ルパック紙、デュオストレス紙、白板紙、写真用原紙、
上質紙、非木材（ケナフ、バガス、ワラ、竹、コーン
茎、砂糖キビ、パピルス等）、パルプ紙、高収率パルプ
を用いた中質紙、純白ロール紙、コート紙、模造紙、グ
ラシン紙）、不織布、合成紙と一軸または二軸延伸（分
子配向を含む）熱可塑性樹脂フィルム、無機酸化物蒸着
一軸または二軸延伸（分子配向を含む）熱可塑性樹脂フ
ィルムである。

【０２２３】これらのフレキシブルシートは、１種又は
２種以上を組み合わせて用いることができ、ヒートシー
ルされる（内側導電性熱可塑性樹脂）層より１０℃以上
融点が高いことが製袋適性向上やシワや破れ等を防ぎ、
外観向上の点から好ましい。特に好ましいのは二軸延伸
熱可塑性樹脂フィルムで厚さは５〜７０μｍ、好ましく
は７〜５０μｍ、特に好ましいのは１０〜３５μｍであ
る。また、フレキシブルシートのヤング率は５０ｋｇ／
ｍｍ²以上、好ましくは７０ｋｇ／ｍｍ²以上、特に好ま
しくは９０ｋｇ／ｍｍ²以上、最も好ましくは１００ｋ
ｇ／ｍｍ²以上であり、前記中間熱可塑性樹脂層以上の
フレキシブルシートである。

【０２２４】上記金属箔としては、アルミニウム箔、鉛
箔、アイアンフォイル、錫箔、亜鉛箔、電解鉄箔、銅
箔、ステンレス箔等の金属箔であり、金属箔の厚さは、
５〜１００μｍが好ましく、経済性、取扱い性、特性確
保等を考慮すると６〜５０μｍが特に好ましく、７〜２
０μｍが最も好ましい。また、熱可塑性樹脂フィルムや
無塵性フレキシブルシート（無塵紙、合成紙、不織紙、
グラシン紙、セロハン、表面サイズ又は表面塗工紙）及
びこれらのフレキシブルシートにさらに金属薄膜加工層
を設けた金属薄膜加工フレキシブルシートも好ましい。
さらにガラスやアルミナ等の無機酸化物薄膜加工層を設
けた無機酸化物薄膜加工フレキシブルシートも好まし
い。最近のように海外旅行の手荷物検査時に高感光度写
真フィルムにＸ線照射され被りが発生するのを防止する
ために厚さが１０〜２００μｍの鉛箔、アイアンフォイ
ル、電解鉄箔等をフレキシブルシートとして積層するの
も好ましい。

【０２２５】本発明の写真感光材料用包装材料を適用で
きる用途について説明する。 (１) 透明、着色又は印刷付のレンズ付フィルムユニッ
ト包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号公
報、特開平５−１９７０８７号公報、特開平７−７２５
９３号公報、特開平８−２４８５７３号公報、特開平８
−２５４７９３号公報、特開平８−３３４８６９号公
報、特開平９−１５７９６号公報、特開平９−５４３９
５号公報、特開平９−１２０１１９号公報、特開平９−
２４４１８７号公報、特開平９−２７４２８８号公報、
特開平１０−１８６５８６号公報、特開平１０−１９７
９９４号公報等）。 (２) 透明、着色又は印刷付のプラスチック容器入りの
撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰＳ
フィルム、マイクロフィルム等）の２本以上を集合包装
する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公報
等）。 (３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィ
ルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材
料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−２７００号公
報、特公平２−２７０１号公報、特開平８−２５４７９
３号公報，図２〜３、特開平５−５９７２号公報等）。 (４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開
平２−７２３４７号公報、特開平６−２１４３５０号公
報、実公平５−２９４７１号公報、実公平６−８５９３
号公報、実公平７−５０７４３号公報、実公平８−１０
８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５号公報等）。 (５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィル
ム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール
状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５
８号公報等）。 (６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装
填包装体用防湿・遮光フィルム又はリーダーフィルム
（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３
４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−
２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特
開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０
号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９
２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、特開平
１０−９７０３０号公報、実公昭５６−１６６０８号公
報、実公平６−８５９３号公報、実公平８−９７２５号
公報等）。 (７) バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光
フィルム（特開平３−５３２４３号公報等）。 (８) インスタントフィルムパック（特開平８−６２７
８２号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平
１０−２２８０８０号公報等）。 (９) 写真フィルム用遮光紙（特開昭４８−２２０２０
号公報、特開昭５０−６７６４４号公報、特開昭５２−
１５００１６号公報、特開昭５５−１４０８３５号公
報、特開昭５８−１７４３４号公報、特開昭５８−１８
６７４４号公報、特開昭５９−６８２３８号公報、特開
昭６０−３５７２８号公報、特開昭６１−３６２１６号
公報、特開平４−１３６８４２号公報、特開平９−８０
６９５号公報等）。

【０２２６】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、二方シール袋、三方シール袋、四方
シール袋、ガゼット袋等がある。

【０２２７】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、実公平７−５０７４３号公報、実公平
８−７３９８号公報、実公平８−９７２３号公報、実公
平８−９７２４号公報、実公平８−１０８１２号公報、
特開平６−１４８８２０号公報、特開平６−２１４３５
０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−
２８７３５０号公報等に記載の帯状感光材料の明室装填
包装体用防湿遮光フィルムや袋、カートン又はトレーの
上包み包装、キャラメル型の上包み包装、スナック型の
上包み包装、紙巻きたばこ型の上包み包装、ロール上包
み包装、棒状上包み包装、ひねり上包み包装等があり、
また、社団法人 日本包装技術協会 １９９５年７月１日
発行，「包装技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の各種
包装体用として使用可能である。

【０２２８】本発明の写真感光材料用包装材料が適用可
能な写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルム及びペーパー、カラーまたは白黒ポジ
フィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィル
ム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現像
型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等）
（特開平４−１３６８３８号公報、特開平４−１７２３
３９号公報、特開平５−１１３６２３号公報、特開平９
−３２５４５０号公報、特開平１０−６２９０１号公
報、特開平１０−６２９０３号公報、特開平１０−６２
９０４号公報、特開平１０−６２９０５号公報、特開平
１０−６２９０６号公報、特開平１０−６２９２１号公
報、特開平１０−１４２７３１号公報等） (２) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光材料、熱現像
白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公報、同
４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編
（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５頁及び
リサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年６月号９
頁〜１５頁(ＲＤ−１７０２９）等に記載されているも
の。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、同６０−
２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報、特開平７
−１３２９５号公報、同１０−６２８９８号公報、同１
０−６２８９９号公報等や米国特許第３，４５７，０７
５号明細書、米国特許第３,５７４,６２７号明細書，米
国特許第４，０４２，３９４号明細書、米国特許第４，
５８４，２６７号明細書に記載されている転写方式の熱
現像カラー写真感光材料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を含む感光
材料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン(１，２)−ジアジド−(２)−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、例え
ば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）

【０２２９】本発明の写真感光材料用包装材料の好まし
い態様を以下に記載する。 ｉ）接着剤層の少なくとも１つが、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体をグラフトして得た酸変性ポリオレフィ
ン樹脂を主成分として形成されている請求項２、３又は
４に記載の写真感光材料用包装材料。 ii）ポリオレフィン樹脂フィルム層及びエチレン含有ポ
リオレフィン樹脂フィルム層の１層以上に、粒状の遮光
性物質が０．５〜４０重量％、板状の遮光性物質が０．
５〜４０重量％含有されている請求項１、２、３又は４
に記載の写真感光材料用包装材料。 iii）粒状の遮光性物質が白色粒状の遮光性物質であ
り、板状の遮光性物質が白色板状の遮光性物質である上
記ii）に記載の写真感光材料用包装材料。 iv）ポリオレフィン樹脂フィルム層及びエチレン含有ポ
リオレフィン樹脂フィルム層の１層以上に、カルボン酸
含有ポリオレフィンワックス及びカルボン酸含有ポリオ
レフィンワックス中和物の１以上を１〜３０重量％含有
されている請求項１、２、３又は４に記載の写真感光材
料用包装材料。 ｖ）粒状の遮光性物質の表面に、含水酸化ケイ素が２〜
１５重量％、含水酸化アルミニウムが１〜１０重量％被
覆されている上記ii）に記載の写真感光材料用包装材
料。

【０２３０】以上のような写真感光材料用包装材料を使
用し、エチレン含有ポリオレフィン樹脂層同士をヒート
シール法により溶着密封して作製した透湿度が５ｇ／ｍ
²・２４時間以下の防湿・遮光袋に写真感光材料を密封
包装して写真感光材料包装体が作製される。

【０２３１】防湿・遮光袋の透湿度（ＪＩＳ Ｚ ０２０
８のＢ測定条件）は、５ｇ／ｍ²・２４時間以下であ
り、好ましくは４ｇ／ｍ²・２４時間以下であり、より
好ましくは３ｇ／ｍ²・２４時間以下であり、特に好ま
しくは２ｇ／ｍ²・２４時間以上であり、最も好ましく
は１ｇ／ｍ²・２４時間以下である。透湿度が５ｇ／ｍ²
・２４時間を越えると、包装した写真感光材料の写真性
を良好に維持するこのが困難になる。

【０２３２】前記防湿・遮光袋の両表面層の少なくとも
一方に抗菌剤を含ませることができる。抗菌剤を含ませ
ることにより、バクテリヤやカビ等各種の菌が発生する
のを抑制することができる。

【０２３３】抗菌剤の添加量は、０．００１〜１０重量
％、０．００５〜９重量％が好ましく、０．０１〜８重
量％がより好ましく、０．０５〜７重量％が特に好まし
く、０.１〜６重量％が最も好ましい。抗菌剤の添加量
が０.００１重量％未満では、各種菌の発生を有効に防
止することができず、１０重量％を越えると、増量効果
がなく、経費増となるだけでなく、フィルムの物理強度
やヒートシール適性を低下させるだけでなく、写真感光
材料の写真性に悪影響を及ぼすようになったり、フィル
ム成形性を悪化させる。

【０２３４】抗菌剤は、有機系抗菌剤と金属系無機抗菌
剤とに大別されるが、有機系抗菌剤として、例えば１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−フルオルジ
クロロメチルチオ−フタルイミド、２，３，５，６−テ
トラクロロイソフタロニトリル、Ｎ−トリクロロメチル
チオ−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミ
ド、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール〈ＴＢ
Ｚ〉、ベンズイミダゾールのカルバミン酸エステル、１
０,１０'−オキシビスフェノキシアルシオン、２，３，
５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォン）ピリ
ジン、２−ピリジンチオール−１−オキサイド亜鉛、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチ
オ）−Ｎ’−フェニルスルファミド〈ジクロルフルアニ
ド〉等が挙げられるが、これらに制限されるものではな
い。

【０２３５】金属系無機抗菌剤として、例えば、銀、
銅、錫、亜鉛、鉛、コバルト及びビスマスから選ばれた
１種以上の金属イオンを含有させたゼオライト系抗菌
剤、リン酸ジルコニウム系抗菌剤、チタニア系抗菌剤、
ガラス系抗菌剤、リン酸カルシウム系抗菌剤等が挙げら
れるが、写真性が良好なので特に銀イオンを含有させた
ゼオライト系抗菌剤が好ましい。本発明はこれらに制限
されるものではなく、公知の各種の抗菌剤の中から写真
性が良好で抗菌作用のあるものを選択して使用すること
ができる。これらは蒸散性ではないので効果を長期間持
続させることができ、人体に影響を及ぼすこともない。
また、樹脂や塗料やインキに対して安定に分散すること
ができ、樹脂や塗料やインキの劣化もおこらない。樹脂
や塗料やインキへの抗菌剤の含有量は、その種類により
異なるが、一般的には０．００１〜１０重量％である。

【０２３６】然し、写真感光材料に対してはほとんどの
抗菌剤は、写真性に対して多少の悪影響を及ぼすので使
用目的を達成可能な最少量を含有させることが好まし
い。

【０２３７】本発明の写真感光材料用包装材料の層構成
について図面を参照して説明する。

【０２３８】図１から図５は、写真感光材料用包装材料
の部分断面図である。

【０２３９】図１に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含まないポリオレフィン樹脂フィルム層１
(又は遮光性物質を含むポリオレフィン樹脂フィルム層
１ａ)、遮光性物質を含まない接着剤層２（又は遮光性
物質を含む接着剤層２ａ）、遮光性物質を含まない剛性
熱可塑性樹脂フィルム層３（又は遮光性物質を含む剛性
熱可塑性樹脂フィルム層３ａ）、遮光性物質を含まない
接着剤層２（又は遮光性物質を含む接着剤層２ａ）及び
遮光性物質を含まないエチレン含有ポリオレフィン樹脂
フィルム層４（遮光性物質を含むエチレン含有ポリオレ
フィン樹脂フィルム層４ａ）を、この順序で積層したも
のである。

【０２４０】図２に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含まないポリオレフィン樹脂フィルム層１
(又は遮光性物質を含むポリオレフィン樹脂フィルム層
１ａ)、遮光性物質を含まない接着剤層２（又は遮光性
物質を含む接着剤層２ａ）、遮光性物質を含まない剛性
熱可塑性樹脂フィルム層３（又は遮光性物質を含む剛性
熱可塑性樹脂フィルム層３ａ）及び遮光性物質を含まな
いエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層４（遮光
性物質を含むエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム
層４ａ）を、この順序で積層したものである。

【０２４１】図３に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含まないポリオレフィン樹脂フィルム層１
(又は遮光性物質を含むポリオレフィン樹脂フィルム層
１ａ)、遮光性物質を含まない剛性熱可塑性樹脂フィル
ム層３（又は遮光性物質を含む剛性熱可塑性樹脂フィル
ム層３ａ）及び遮光性物質を含まないエチレン含有ポリ
オレフィン樹脂フィルム層４（遮光性物質を含むエチレ
ン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層４ａ）を、この順
序で各層を接着剤層を介さずに直接積層したものであ
る。最も好ましいのは３層共押出しフィルムである。

【０２４２】図４に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含まないポリオレフィン樹脂フィルム層１
(又は遮光性物質を含むポリオレフィン樹脂フィルム層
１ａ)、遮光性物質を含まない剛性熱可塑性樹脂フィル
ム層３（又は遮光性物質を含む剛性熱可塑性樹脂フィル
ム層３ａ）、遮光性物質を含まない接着剤層２（又は遮
光性物質を含む接着剤層２ａ）及び遮光性物質を含まな
いエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層４（遮光
性物質を含むエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム
層４ａ）を、この順序で積層したものである。

【０２４３】図５に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含まないフレキシブルシート層５（遮光性物
質を含むフレキシブルシート層５ａ）、遮光性物質を含
まないポリオレフィン樹脂フィルム層１（又は遮光性物
質を含むポリオレフィン樹脂フィルム層１ａ）、遮光性
物質を含まない接着剤層２（又は遮光性物質を含む接着
剤層２ａ）、遮光性物質を含まない剛性熱可塑性樹脂フ
ィルム層３（又は遮光性物質を含む剛性熱可塑性樹脂フ
ィルム層３ａ）、遮光性物質を含まない接着剤層２（又
は遮光性物質を含む接着剤層２ａ）及び遮光性物質を含
まないエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層４
（遮光性物質を含むエチレン含有ポリオレフィン樹脂フ
ィルム層４ａ）を、この順序で積層したものである。

【０２４４】なお、以上の例においては、すべての層が
遮光性物質を含まないものとしたが、かっこ内に記載し
たように遮光性物質を含有させてもよく、遮光性物質を
含む層と、遮光性物質を含まない層とを組み合わせて構
成してもよい。例えば、遮光性物質を含むポリオレフィ
ン樹脂フィルム層１ａ、遮光性物質を含まない接着剤層
２、遮光性物質を含む剛性熱可塑性樹脂フィルム層３
ａ、遮光性物質を含まない接着剤層２及び遮光性物質を
含むエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層４ａの
組み合わせ、遮光性物質を含むポリオレフィン樹脂フィ
ルム層１ａ、遮光性物質を含まない接着剤層２、遮光性
物質を含む剛性熱可塑性樹脂フィルム層３ａ及び遮光性
物質を含むエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層
４ａの組み合わせがある。また、２層以上を共押出した
多層共押出しフィルムとの組み合わせた構成としてもよ
い。経済性、フィルム成形性の点からは多層共押出フィ
ルムとの組み合わせが好ましい。

【０２４５】また、以上の図１〜５において、図中上側
のポリオレフィン樹脂フィルム層１が、写真感光材料を
包装した際外側になるように位置し、図中下側のエチレ
ン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層４が、写真感光材
料を包装した際写真感光材料側になるように位置するも
のである。

【０２４６】図６は本発明による写真感光材料包装体の
例で、写真フィルムを２本以上収納した集合包装体の斜
視図、図７も本発明による写真感光材料包装体の例で、
写真フィルムを２本以上収納した集合包装体の他の斜視
図である。これらの図において、包装袋１１が本発明の
写真感光材料用包装材料で形成されている。

【０２４７】写真フィルムは、従来の１３５タイプや新
写真システム（略号ＡＰＳ）タイプの写真フィルムパト
ローネ入形態でも写真フィルムパトローネをさらにプラ
スチック容器で密封包装した形態であってもよいが、圧
縮や外部からの衝撃及び落下時の保護の点からプラスチ
ック容器で密封包装した形態が好ましい。必要によって
は、このプラスチック容器をさらにオリジナルシール性
を有する印刷付き化粧小箱で包装した形態であってもよ
い。

【０２４８】図８は本発明による写真感光材包装体の例
で、シート状写真感光材料を収納したの包装体の平面図
であり、包装袋２２が本発明の写真感光材料用包装材料
で形成されている。図９も本発明による写真感光材料包
装体の例で、シート状写真感光材料を収納した包装体の
平面図であり、包装袋２３が本発明の写真感光材料用包
装材料で形成されている。

【０２４９】図１０は本発明による写真感光材料包装体
の例で、レンズ付き写真フィルムユニットを収納した包
装体の斜視図であり、包装袋２４が本発明の写真感光材
料用包装材料で形成されている。

【０２５０】図１１も本発明による写真感光材料包装体
の例で、レンズ付き写真フィルムユニットの包装体の斜
視図であり、包装袋２５が本発明の写真感光材料用包装
材料で形成されている。

【０２５１】

【実施例】［本発明品Ａ］図１に相当する層構成の写真
感光材料用包装材料である。

【０２５２】＜ポリオレフィン樹脂フィルム層１＞ブテ
ン−１含有量が０.３モル％のエチレン−ブテン−１共
重合体樹脂(ＭＦＲ０.３ｇ／１０分、密度０.９５５ｇ
／ｃｍ³）８４.５５重量％、ホモポリエチレン樹脂（Ｍ
ＦＲ２ｇ／１０分、密度０.９２３ｇ／ｃｍ³）１０重量
％、ステアリン酸カルシウム０．２重量％、数平均分子
量が２，５００の低分子量ポリエチレン樹脂５重量％、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５重量％、ハ
イドロタルサイト類化合物｛１重量％のステアリン酸で
表面処理したＭｇ_0.50Ｚｎ_0.16Ａｌ_0.34（ＯＨ）₂（Ｃ
Ｏ₃）_0.17・０．０５Ｈ₂Ｏ構造の物｝０.２重量％から
なる樹脂組成物で形成されている。厚さは４０μｍであ
る。

【０２５３】＜接着剤層２＞ブテン−１含有量が２．０
モル％のエチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂
（ＭＦＲ１．１ｇ／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）
９９．６重量％に、溶融状態で無水マレイン酸を０．４
重量％グラフトした無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂（ＭＦＲ１．０ｇ
／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）を樹脂温度３００
℃で溶融して形成した厚さ１５μｍのエクストルージョ
ンラミネート接着剤層である。上述した接着剤層を、表
４及び６においては、「※Ａ−２」と表示する。

【０２５４】＜剛性熱可塑性樹脂フィルム層３＞縦方向
のヤング率が７８０ｋｇ／ｍｍ²、 横方向のヤング率が
６５０ｋｇ／ｍｍ²、縦方向の５％伸張時の応力が１６
ｋｇ／ｍｍ²、９５℃におけるｔａｎδが１．１５、１
２０℃、３０分熱処理時の熱収縮率が縦方向が０．１０
％、横方向が０．０５％、カール回復性が９７％の特性
を有する２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレング
リコールとから縮合重合して製造したポリエチレン−
２，６−ナフタレート樹脂１００重量部に対して、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量部、平均
分子量が１５，０００のポリエチレンオキシド１．５重
量部、合成シリカ１．０重量部含むポリエチレン−２，
６−ナフタレート樹脂フィルム層である。厚さは１０μ
ｍである。上述した剛性熱可塑性樹脂フィルム層を表４
及び６においては、「※Ａ−３」と表示する。

【０２５５】＜接着剤層２＞ブテン−１含有量が２．０
モル％のエチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂
（ＭＦＲ１．１ｇ／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）
９９．６重量％に、溶融状態で無水マレイン酸を０．４
重量％グラフトした無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂（ＭＦＲ１．０ｇ
／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）を樹脂温度３００
℃で溶融して形成した厚さ１５μｍのエクストルージョ
ンラミネート接着剤層である。上述した接着剤層を、表
４及び６においては、「※Ａ−２」と表示する。

【０２５６】＜エチレン含有ポリオレフィン樹脂フィル
ム層４＞メタロセン重合触媒を用いて重合製造した気相
重合法のエチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂（ＭＦＲ
４ｇ／１０分、密度０.９１０ｇ／ｃｍ³）９３重量部と
高圧法ラジカル重合法のホモポリエチレン樹脂（ＭＦＲ
２．０ｇ／１０分、密度０.９２０ｇ／ｃｍ³）７重量部
からなるポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、防
曇剤としてグリセリン脂肪酸エステル０．５重量部、滑
剤としてステアリン酸カルシウム０.１重量部とエルカ
酸アミド０.０５重量部、ブロッキング防止剤として合
成シリカ０．１重量部、帯電防止剤として非イオン性界
面活性剤（花王ＫＫ製，エレクトロストリッパーＴＳ−
７Ｂ）１重量部を含むポリオレフィン樹脂フィルム層で
ある。厚さは４０μｍである。

【０２５７】［本発明品Ｂ］本発明品Ｂは、剛性熱可塑
性樹脂フィルム層３を、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエ
チレン・テレフタレート樹脂フィルム（表４において
は、「※Ｂ−３」と表示する）とした他は、本発明品Ａ
と同一である。

【０２５８】［本発明品Ｃ］本発明品Ｃは、剛性熱可塑
性樹脂フィルム層３を、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリプ
ロピレン樹脂フィルム（表４においては、「※Ｃ−３」
と表示する）とした他は、本発明品Ａと同一である。

【０２５９】［本発明品Ｄ］本発明品Ｄは、剛性熱可塑
性樹脂フィルム層３を、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロ
ン−６樹脂フィルム（表４においては、「※Ｄ−３」と
表示する）とした他は、本発明品Ａと同一である。

【０２６０】［本発明品Ｅ］本発明品Ｅは、剛性熱可塑
性樹脂フィルム層３を、厚さ２５μｍの縦一軸延伸高密
度ポリエチレン樹脂フィルム（表４においては、「※Ｅ
−３」と表示する）とした他は、本発明品Ａと同一であ
る。

【０２６１】［本発明品Ｆ］本発明品Ｆは、剛性熱可塑
性樹脂フィルム層３を、本発明品Ａの二軸延伸ポリエチ
レン−２,６−ナフタレート樹脂フィルムに、一酸化ケ
イ素(ＳｉＯ）層（厚さ６００Å）を物理蒸着したフィ
ルム（表４においては、「※Ｆ−３」と表示する）とし
た他は、本発明品Ａと同一である。

【０２６２】［本発明品Ｇ］本発明品Ｇは、剛性熱可塑
性樹脂フィルム層３を、本発明品Ｂの二軸延伸ポリエチ
レン・テレフタレート樹脂フィルムに、一酸化ケイ素
(ＳiＯ)層(厚さ６００Å）を物理蒸着したフィルム（表
４においては、「※Ｇ−３」と表示する）とした他は、
本発明品Ａと同一である。

【０２６３】［本発明品Ｈ］本発明品Ｈは、剛性熱可塑
性樹脂フィルム層３を、本発明品Ｃの二軸延伸ポリプロ
ピレン樹脂フィルムに、一酸化ケイ素（ＳｉＯ）層（厚
さ６００Å）を物理蒸着したフィルム（表４において
は、「※Ｈ−３」と表示する）とした他は、本発明品Ａ
と同一である。

【０２６４】［比較品Ａ］比較品Ａは、剛性熱可塑性樹
脂フィルム層３に相当する層として、本発明品Ｂの二軸
延伸ポリエチレン・テレフタレート樹脂フィルム（厚さ
１２μｍ）に、アルミニウム真空蒸着層を加工したアル
ミニウム真空蒸着加工フィルム（表４及び６において
は、「※Ａ'−３」と表示する)を用い、ポリオレフィン
樹脂フィルム層１に相当する層として、晒しクラフト紙
(坪量３０ｇ／ｍ²）を用いた他は、本発明品Ａと同一で
ある。

【０２６５】［比較品Ｂ］比較品Ｂは、剛性熱可塑性樹
脂フィルム層３に相当する層として、無延伸ポリプロピ
レン樹脂フィルム（厚さ２５μｍ）に、アルミニウム真
空蒸着層を加工したアルミニウム真空蒸着加工フィルム
(表４及び６においては、「※Ｂ'−３」と表示する）を
用い、エチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層４に
相当する層として、低密度ホモポリエチレン樹脂(日本
ユニカー製、ＭＦＲ：２.４ｇ／１０分、密度：０.９２
３ｇ／ｍｍ³−ＤＦＤ ０１１１）で形成した低密度ホ
モポリエチレン樹脂フィルムを用いた他は、本発明品Ａ
と同一である。

【０２６６】［比較品Ｃ］比較品Ｃは、剛性熱可塑性樹
脂フィルム層３に相当する層として、本発明品Ｃの二軸
延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（厚さ２５μｍ）に塩
化ビニリデンコートを施したフィルム（一般には、ＫＯ
Ｐフィルムと呼ばれている）（表４及び６においては、
「※Ｃ'−３」と表示する)を用い、エチレン含有ポリオ
レフィン樹脂フィルム層４に相当する層として、比較品
Ｂと同一の低密度ホモポリエチレン樹脂フィルムを用い
た他は、本発明品Ａと同一である。

【０２６７】［比較品Ｄ］比較品Ｄは、剛性熱可塑性樹
脂フィルム層３に相当する層として、軟質アルミニウム
箔(厚さ７μｍ)（表４及び６においては、「※Ｄ'−
３」と表示する)を用い、ポリオレフィン樹脂フィルム
層１に相当する層として、晒しクラフト紙（坪量３０ｇ
／ｍ²）を用いた他は、本発明品Ａと同一である。

【０２６８】［比較品Ｅ］比較品Ｅは、剛性熱可塑性樹
脂フィルム層３に相当する層として、無延伸ポリプロピ
レン樹脂フィルム（表４及び６においては、「※Ｅ'−
３」と表示する)を用い、ポリオレフィン樹脂フィルム
層１に相当する層として、二軸延伸ＰＥＴフィルム（厚
さ１２μｍ）を用いた他は、本発明品Ａと同一である。

【０２６９】なお、本発明品Ａ〜Ｈ及び比較品Ａ〜Ｅの
剛性熱可塑性樹脂フィルム層３の物理特性を表３に示
す。

【０２７０】

【表３】

【０２７１】本発明品Ａ〜Ｈ及び比較品Ａ〜Ｅの層構成
及び各種試験結果を表４及び５に示す。

【０２７２】

【表４】

【０２７３】

【表５】

【０２７４】表中の評価は下記による。 ◎…非常に優れている ○…優れている ●…実用限度 ▲…実用困難、改良必要 ×…実用不可

【０２７５】表中の試験方法は下記による。 ＜写真性＞各写真感光材料用包装材料を用いて作成した
防湿・遮光袋にカラー印画紙を四方ヒートシール方法に
より密封包装後、温度４０℃、相対湿度８０％の恒温・
恒湿室に３日間放置した後、通常の現像処理を行った時
のタイプ（ブランク）とのカブリ、感度、階調、発色等
の写真性変化の大きさより評価した。 ＜密封性＞各写真感光材料用包装材料で四方シール平袋
を作成した時のヒートシール強度と、２０±２℃、６０
±５％ＲＨの恒温・恒湿室に６ヶ月放置後のヒートシー
ル強度の低下程度により評価した。 ＜無塵性＞写真感光材料用包装材料の表面における発塵
及び塵の付着の状態を目視により観察し評価した。 ＜廃棄適性＞焼却時の有害ガス発生程度及び容器包装リ
サイクル法への適合性より評価した。 ＜カール防止性＞各写真感光材料用包装材料で直径１０
０ｍの円形のカーリング測定用試験サンプルを作製し、
温度２０℃、湿度６０％ＲＨの雰囲気中で１ｋｇの荷重
金属板下に２４時間放置した後、上記条件の雰囲気中に
円形の試験サンプルを１枚ごと無荷重で平板上に２４時
間放置した後のカーリングの状態で評価した。 ＜透視性＞線の太さ０．５ｍｍ、間隙２ｍｍの平行線を
白紙に描いた透明度検査図用紙と目の間に写真感光材料
用包装材料を置き目から遠ざけてゆき、透明度検査図用
紙の平行線が見えなくなる距離で評価した。 ＜紫外線遮断性＞可視紫外分光度計により紫外線（１０
０〜４００ｎｍの電磁波）の透過率を測定して評価した
（一例として、図１２にＰＥＴ樹脂フィルムとＰＥＮ樹
脂フィルムの紫外線遮断性を示す。この図よりＰＥＮ樹
脂フィルムは紫外線遮断性が優れていることが明らかで
ある）。 ＜帯電防止性＞写真感光材料用包装材料で巾３５ｍｍ、
長さ１３５０ｍｍのエンドレスベルトを作り、このエン
ドレスベルトを荷重５００ｇのＳＵＳ（ステンレス）ロ
ールとＳＵＳロール間に１２ｍ／分の速度で送った時の
ハクリ帯電圧をボルトメーターで測定した（新東科学Ｋ
Ｋ製測定器）。 ＜防曇性＞低温倉庫（１５℃）から３０℃，８０％ＲＨ
の温湿度条件に急激に変化させた時の包装材料の表面に
細かい水滴が付着し、光の透過を妨げる現象の発生程度
により評価した。 ＜物理強度＞各写真感光材料用包装材料の引裂き強度、
衝撃穴あけ強度より評価した。

【０２７６】上記本発明品Ａ〜Ｈ及び比較品Ａ〜Ｅに関
しては、包装体の中身が透視可能又は表面印刷をしなく
とも印刷が透視可能な層構成の写真感光材料用包装材料
（トラベルパック包装体、レンズ付きフィルムユニット
包装体、インスタントフィルムユニット包装体等に用い
られている印刷付き防湿・密封袋）に用いられる（図
６、７、１０、１１参照）。

【０２７７】また、剛性熱可塑性樹脂フィルム層とし
て、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリアクリロニトリル樹脂
フィルム(縦ヤング率：３０６ｋｇ／ｍｍ²、横ヤング
率：２４２ｋｇ／ｍｍ²、縦抗張力：８ｋｇ／ｍｍ²、横
抗張力:８ｋｇ／ｍｍ²、縦破断伸び：７３％、横破断伸
び：７５％、ヘイズ：３.４％、透湿度：７ｇ／ｍ²・２
４時間・ａｔｍ、酸素透過率：１２ｃｃ／ｍ²・２４時
間・ａｔｍ)を用いた他は、本発明品Ａと同一にしたも
のも、本発明品Ａより劣るが、酸素透過度が最も小さ
く、酸素に劣化しやすい色素(増感色素やフィルター色
素等)やカプラ（シアン、マゼンタ、イエロー）を含む
写真感光材料の品質を長期間良好に維持できる点では最
も優れていた。

【０２７８】［本発明品１］図１に相当する層構成（但
し、ポリオレフィン樹脂フィルム層及びエチレン含有ポ
リオレフィン樹脂フィルム層は、遮光性物質が含有され
ている）の写真感光材料用包装材料である。

【０２７９】＜ポリオレフィン樹脂フィルム層１ａ＞ブ
テン−１含有量が０.３モル％のエチレン−ブテン−１
共重合体樹脂(ＭＦＲ０.３ｇ／１０分、密度０.９５５
ｇ／ｃｍ³）８４.５５重量％、ホモポリエチレン樹脂
（ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０.９２３ｇ／ｃｍ³）１０
重量％、ステアリン酸カルシウム０．２重量％、数平均
分子量が２，５００の低分子量ポリエチレン樹脂５重量
％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５重量
％、ハイドロタルサイト類化合物｛１重量％のステアリ
ン酸で表面処理したＭｇ_0.50Ｚｎ_0.16Ａｌ_0.34（ＯＨ）
₂（ＣＯ₃）_0.17・０．０５Ｈ₂Ｏ構造の物｝０.２重量％
からなる樹脂組成物（本発明品Ａのエチレン含有ポリオ
レフィン樹脂フィルム層に使用された樹脂組成物と同
一）１００重量部に対し、ルチル型酸化チタン７重量部
を含有させた白色のポリオレフィン樹脂フィルムであ
る。厚さは４０μｍである。

【０２８０】＜接着剤層２＞ブテン−１含有量が２．０
モル％のエチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂
（ＭＦＲ１．１ｇ／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）
９９．６重量％に、溶融状態で無水マレイン酸を０．４
重量％グラフトした無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂（ＭＦＲ１．０ｇ
／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）を樹脂温度３００
℃で溶融して形成した厚さ１５μｍのエクストルージョ
ンラミネート接着剤層（本発明品Ａの接着剤層と同一）
である。

【０２８１】＜剛性熱可塑性樹脂フィルム層３＞縦方向
のヤング率が７８０ｋｇ／ｍｍ²、 横方向のヤング率が
６５０ｋｇ／ｍｍ²、縦方向の５％伸張時の応力が１６
ｋｇ／ｍｍ²、９５℃におけるｔａｎδが１．１５、１
２０℃、３０分熱処理時の熱収縮率が縦方向が０．１０
％、横方向が０．０５％、カール回復性が９７％の特性
を有する２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレング
リコールとから縮合重合して製造したポリエチレン−
２，６−ナフタレート樹脂１００重量部に対して、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量部、平均
分子量が１５，０００のポリエチレンオキシド１．５重
量部、合成シリカ１．０重量部含むポリエチレン−２，
６−ナフタレート樹脂フィルム層（本発明品Ａと同一）
である。厚さは１０μｍである。

【０２８２】＜接着剤層２＞ブテン−１含有量が２．０
モル％のエチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂
（ＭＦＲ１．１ｇ／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）
９９．６重量％に、溶融状態で無水マレイン酸を０．４
重量％グラフトした無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂（ＭＦＲ１．０ｇ
／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）を樹脂温度３００
℃で溶融して形成した厚さ１５μｍのエクストルージョ
ンラミネート接着剤層（本発明品Ａの接着剤層と同一）
である。

【０２８３】＜エチレン含有ポリオレフィン樹脂フィル
ム層４ａ＞メタロセン重合触媒を用いて重合製造した気
相重合法のエチレン−ヘキセン−１共重合体樹脂（ＭＦ
Ｒ４ｇ／１０分、密度０.９１０ｇ／ｃｍ³）９３重量部
と高圧法ラジカル重合法のホモポリエチレン樹脂（ＭＦ
Ｒ２．０ｇ／１０分、密度０.９２０ｇ／ｃｍ³）７重量
部からなるポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、
防曇剤としてグリセリン脂肪酸エステル０．５重量部、
滑剤としてステアリン酸カルシウム０.１重量部とエル
カ酸アミド０.０５重量部、ブロッキング防止剤として
合成シリカ０．１重量部、帯電防止剤として非イオン性
界面活性剤（花王ＫＫ製，エレクトロストリッパーＴＳ
−７Ｂ）１重量部、カーボンブラック５重量部を含有さ
せた黒色のエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルムで
ある。厚さは４０μｍである。

【０２８４】［本発明品２］本発明品２は、本発明品１
のポリオレフィン樹脂フィルム層１ａにおいて、ルチル
型酸化チタンの含有量７重量部を５重量部に変更し、エ
チレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層４ａにおい
て、ファーネスカーボンブラックの含有量５重量部を３
重量部に変更した他は、本発明品１と同一である。

【０２８５】［本発明品３］本発明品３は、本発明品１
のポリオレフィン樹脂フィルム層１ａにおいて、ルチル
型酸化チタンの含有量７重量部を５重量部に変更すると
ともにタルクを１０重量部含有させ、エチレン含有ポリ
オレフィン樹脂フィルム層４ａにおいて、ファーネスカ
ーボンブラックの含有量５重量部を３重量部に変更した
他は、本発明品１と同一である。

【０２８６】［本発明品４］本発明品４は、本発明品１
のポリオレフィン樹脂フィルム層１ａにおいて、ルチル
型酸化チタンの含有量７重量部を５重量部に変更すると
ともにマイカを１０重量部含有させ、エチレン含有ポリ
オレフィン樹脂フィルム層４ａにおいて、ファーネスカ
ーボンブラックの含有量５重量部を３重量部に変更した
他は、本発明品１と同一である。

【０２８７】［本発明品５］本発明品５は、本発明品１
のポリオレフィン樹脂フィルム層１ａにおいて、ルチル
型酸化チタンの含有量７重量部を１０重量部に変更する
とともにタルクを１０重量部合計２種類の遮光性物質を
含有させ、エチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層
４ａにおいて、ファーネスカーボンブラックの含有量５
重量部を３重量部に変更するとともに、ルチル型酸化チ
タンを５重量部、タルクを５重量部合計３種類の遮光性
物質を含有させた他は、本発明品１と同一である。

【０２８８】［本発明品６］本発明品６は、本発明品１
のポリオレフィン樹脂フィルム層１ａにおいて、ルチル
型酸化チタンの含有量７重量部を５重量部に変更すると
ともにタルクを２０重量部合計２種類の遮光性物質を含
有させ、エチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層４
ａにおいて、ファーネスカーボンブラックの含有量５重
量部を３重量部に変更した他は、本発明品１と同一であ
る。

【０２８９】［本発明品７］本発明品７は、本発明品１
のポリオレフィン樹脂フィルム層１ａにおいて、ルチル
型酸化チタンの含有量７重量部を１０重量部に変更する
とともにタルクを１０重量部合計２種類の遮光性物質を
含有させ、エチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層
４ａにおいて、ファーネスカーボンブラックの５重量部
の替わりにアセチレンカーボンブラックを２０重量部含
有させた他は、本発明品１と同一である。

【０２９０】［本発明品８］本発明品８は、本発明品１
のポリオレフィン樹脂フィルム層１ａにおいて、ルチル
型酸化チタンの含有量７重量部を１０重量部に変更する
とともにタルクを１０重量部合計２種類の遮光性物質を
含有させ、エチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層
４ａにおいて、ファーネスカーボンブラックの５重量部
の替わりにルチル型酸化チタンを５重量部、エチレンア
クリル酸共重合体ワックスカルシウム塩を２０重量部及
びアセチレンカーボンブラックを２０重量部合計２種類
の遮光性物質を含有させた他は、本発明品１と同一であ
る。

【０２９１】［比較品１］比較品１は、剛性熱可塑性樹
脂フィルム層３に相当する層として、二軸延伸ポリエチ
レン・テレフタレート樹脂フィルム（比較品Ａと同一、
「※Ａ'−３」）(厚さ１２μｍ）を用い、ポリオレフィ
ン樹脂フィルム層１に相当する層として、晒しクラフト
紙（坪量３０ｇ／ｍ²）を用いた他は、本発明品２と同
一である。

【０２９２】［比較品２］比較品２は、剛性熱可塑性樹
脂フィルム層３に相当する層として、軟質アルミニウム
箔(比較品Ａと同一、「※Ｄ'−３」)(厚さ７μｍ）を用
い、エチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層４に相
当する層として、低密度ホモポリエチレン樹脂(日本ユ
ニカー製、ＭＦＲ：２.４ｇ／１０分、密度：０.９２３
ｇ／ｃｍ³、商品名：ＤＦＤ ０１１１）１００重量部
に対してアセチレンカーボンブラック２０重量部含有し
た樹脂組成物で形成した低密度ホモポリエチレン樹脂フ
ィルムを用いた他は、本発明品１と同一である。

【０２９３】［比較品３］比較品３は、剛性熱可塑性樹
脂フィルム層３に相当する層として、本発明品Ｃの二軸
延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（厚さ２５μｍ）に塩
化ビニリデンコートを施したフィルム（一般には、ＫＯ
Ｐフィルムと呼ばれている）（比較品Ｃと同一、「※
Ｃ'−３」）を用い、エチレン含有ポリオレフィン樹脂
フィルム層４に相当する層として、低密度ホモポリエチ
レン樹脂（日本ユニカー製、ＭＦＲ：２.４ｇ／１０
分、密度：０.９２３ｇ／ｃｍ³、商品名:ＤＦＤ ０１１
１)１００重量部に対してアセチレンカーボンブラック
２０重量部含有した樹脂組成物で形成した低密度ホモポ
リエチレン樹脂フィルムを用いた他は、本発明品１と同
一である。

【０２９４】［比較品４］比較品４は、剛性熱可塑性樹
脂フィルム層３に相当する層として、軟質アルミニウム
箔（比較品Ｄと同一、「※Ｄ'−３」）(厚さ７μｍ）を
用い、ポリオレフィン樹脂フィルム層１に相当する層と
して、晒しクラフト紙(坪量３０ｇ／ｍ²）を用いた他
は、本発明品１と同一である。

【０２９５】［比較品５］比較品５は、剛性熱可塑性樹
脂フィルム層３に相当する層として、無延伸ポリプロピ
レン樹脂フィルム（比較品Ｅと同一、「※Ｅ'−３」）
（厚さ２５μｍ）を用い、ポリオレフィン樹脂フィルム
層１に相当する層として、二軸延伸ＰＥＴフィルム（厚
さ１２μｍ）を用いた他は、本発明品１と同一である。

【０２９６】上記写真感光材料用包装材料の層構成を表
６に、その結果を表７に示す。

【０２９７】

【表６】

【０２９８】

【表７】

【０２９９】＜写真性＞各写真感光材料用包装材料を用
いて作成した防湿・遮光袋にカラー印画紙を四方ヒート
シール方法により密封包装後、温度４０℃、相対湿度８
０％の恒温・恒湿室に３日間放置した後、通常の現像処
理を行った時のタイプ（ブランク）とのカブリ、感度、
階調、発色等の写真性変化の大きさより評価した。 ＜遮光性＞各写真感光材料用包装材料で作成した袋に、
ＩＳＯ感度１００の写真フィルムを密封包装後、８万ル
クス（Ｌｕｘ）の光に１時間さらした後に現像処理し、
遮光能力を写真フィルムの光カブリの程度により評価し
た。 ＜密封性＞各写真感光材料用包装材料で四方シール平袋
を作成した時のヒートシール強度と、２０±２℃、６０
±５％ＲＨの恒温・恒湿室に６ヶ月放置後のヒートシー
ル強度の低下程度により評価した。 ＜無塵性＞写真感光材料用包装材料の表面における発塵
及び塵の付着の状態を目視により観察し評価した。 ＜廃棄適性＞焼却時の有害ガス発生程度及び容器包装リ
サイクル法への適合性より評価した。 ＜カール防止性＞各写真感光材料用包装材料で直径１０
０ｍの円形のカーリング測定用試験サンプルを作製し、
温度２０℃、湿度６０％ＲＨの雰囲気中で１ｋｇの荷重
金属板下に２４時間放置した後、上記条件の雰囲気中に
円形の試験サンプルを１枚ごと無荷重で平板上に２４時
間放置した後のカーリングの状態で評価した。 ＜ミクログリッド、ブツ発生性＞各写真感光材料用包装
材料の表面に発生しているブツ（異物状の固まり）の数
から評価した。 ＜帯電防止性＞写真感光材料用包装材料で巾３５ｍｍ、
長さ１３５０ｍｍのエンドレスベルトを作り、このエン
ドレスベルトを荷重５００ｇのＳＵＳ（ステンレス）ロ
ールとＳＵＳロール間に１２ｍ／分の速度で送った時の
ハクリ帯電圧をボルトメーターで測定した（新東科学Ｋ
Ｋ製測定器）。 ＜防滴性＞各写真感光材料用包装材料の表面に発生した
露付きの状態を目視により観察し評価した。 ＜物理強度＞各写真感光材料用包装材料の引裂き強度、
衝撃穴あけ強度より評価した。 ＜印刷適性＞印刷の色、印刷精度、写真性、寸法精度、
外観、印刷色等により評価した。 ＜防熱性＞８万ルクス（Ｌｕｘ）のキセノンランプ下に
１時間放置した時の包装材料の表面温度より評価した。
表面温度の上昇程度が小さい程優れていることになる。

【０３００】表７の結果から、本発明品１〜８の各種特
性が比較品１〜５より優れていることが明らかである。

【０３０１】以上の本発明品Ａ〜Ｈ及び本発明品１〜８
において、ヤング率が非常に大きく、物理強度や耐熱性
が優れ、紫外線吸収性が大きいポリエチレン−２，６−
ナフタレート樹脂フィルムを、縦方向のヤング率が１４
０ｋｇ／ｍｍ² 以上の剛性熱可塑性樹脂フィルム層とし
て用いたので、カールが少なく、衝撃穴あけ強度が大き
く、遮光能力が大きく、耐熱性が優れている。また、メ
タロセン触媒を用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂を
主成分とするエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム
層を用いたので、写真性が良好で、ヒートシール性が優
れ、物理強度が大きく、密封・防湿性の優れた写真感光
材料包装体を、高価で物理強度を低下させるアルミニウ
ム箔等の金属箔やアルミニウム蒸着膜等の焼却適性に欠
ける防湿シートを用いることなくオール熱可塑性樹脂の
みで構成可能になった。

【０３０２】ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂
フィルムを用いると、従来のポリエチレン・テレフタレ
ート樹脂フィルムに比較してヤング率や耐熱性等が優
れ、特に写真感光材料用包装材料として必須の遮光性確
保に関係した紫外線遮断性が向上（透明フィルムの場合
でも遮光性を有する）することが判明し、各種熱可塑性
樹脂フィルム中で本発明の縦方向のヤング率が１４０ｋ
ｇ／ｍｍ² 以上の熱可塑性樹脂フィルム層３として最も
優れており、使用することが最も好ましいことが判明し
た。

【０３０３】［本発明品９］図５に相当する層構成の写
真感光材料用包装材料である。

【０３０４】＜フレキシブルシート層＞縦方向のヤング
率が７８０ｋｇ／ｍｍ²、 横方向のヤング率が６５０ｋ
ｇ／ｍｍ²、縦方向の５％伸張時の応力が１６ｋｇ／ｍ
ｍ²、９５℃におけるｔａｎδが１．１５、１２０℃、
３０分熱処理時の熱収縮率が縦方向が０．１０％、横方
向が０．０５％、カール回復性が９７％の特性を有する
２・６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
とから縮合重合して製造したポリエチレン−２，６−ナ
フタレート樹脂１００重量部に対して、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５重量部、平均分子量が１
５，０００のポリエチレンオキシド１．５重量部、合成
シリカ１．０重量部含む厚さ１０μｍのポリエチレン−
２，６−ナフタレート樹脂フィルム層である。

【０３０５】＜ポリオレフィン樹脂フィルム層１ａ＞ブ
テン−１含有量が０.３モル％のエチレン−ブテン−１
共重合体樹脂(ＭＦＲ０.３ｇ／１０分、密度０.９５５
ｇ／ｃｍ³）８４.５５重量％、ホモポリエチレン樹脂
（ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０.９２３ｇ／ｃｍ³）１０
重量％、ステアリン酸カルシウム０．２重量％、数平均
分子量が２，５００の低分子量ポリエチレン樹脂５重量
％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５重量
％、ハイドロタルサイト類化合物｛１重量％のステアリ
ン酸で表面処理したＭｇ_0.50Ｚｎ_0.16Ａｌ_0.34（ＯＨ）
₂（ＣＯ₃）_0.17・０．０５Ｈ₂Ｏ構造の物｝０.２重量％
からなる樹脂組成物（本発明品Ａのエチレン含有ポリオ
レフィン樹脂フィルム層に使用された樹脂組成物と同
一）１００重量部に対し、ルチル型酸化チタン７重量部
を含有させた白色のポリオレフィン樹脂フィルム（本発
明品１のポリオレフィン樹脂フィルム層と同一）であ
る。厚さは４０μｍである。

【０３０６】＜接着剤層２＞ブテン−１含有量が２．０
モル％のエチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂
（ＭＦＲ１．１ｇ／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）
９９．６重量％に、溶融状態で無水マレイン酸を０．４
重量％グラフトした無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂（ＭＦＲ１．０ｇ
／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）を樹脂温度３００
℃で溶融して形成した厚さ１５μｍのエクストルージョ
ンラミネート接着剤層（本発明品Ａの接着剤層と同一）
である。

【０３０７】＜剛性熱可塑性樹脂フィルム層＞縦方向の
ヤング率が２２５ｋｇ／ｍｍ²、 横方向のヤング率が４
３８ｋｇ／ｍｍ²、１２０℃、３０分熱処理時の熱収縮
率が縦方向が１.６％、横方向が３．１％のＭＦＲが
３．１ｇ／１０分、アイソタクチックペンタッド分率が
０．９８のホモポリプロピレン樹脂１００重量部に対し
て、プロピレン含有量が２５重量％のＭＦＲが７ｇ／１
０分のエチレン・プロピレン共重合体樹脂７重量部、酸
化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を
０．１重量部、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．
１５重量部、ブロッキング防止剤及びホルマリン吸着剤
（写真性改良剤）として合成ゼオライトを０．１重量部
配合したポリプロピレン樹脂組成物を用い、縦方向に４
倍、横方向に８倍逐次２軸延伸したホモポリプロピレン
系樹脂フィルム層である。厚さは２０μｍである。

【０３０８】＜接着剤層２＞ブテン−１含有量が２．０
モル％のエチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂
（ＭＦＲ１．１ｇ／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）
９９．６重量％に、溶融状態で無水マレイン酸を０．４
重量％グラフトした無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂（ＭＦＲ１．０ｇ
／１０分、密度０.９３０ｇ／ｃｍ³）を樹脂温度３００
℃で溶融して形成した厚さ１５μｍのエクストルージョ
ンラミネート接着剤層（本発明品Ａの接着剤層と同一）
である。

【０３０９】＜エチレン含有ポリオレフィン樹脂フィル
ム層１ａ＞メタロセン重合触媒を用いて重合製造した気
相重合法のエチレン−ヘキセン−１共重合体樹脂（ＭＦ
Ｒ４ｇ／１０分、密度０.９１０ｇ／ｃｍ³）９３重量部
と高圧法ラジカル重合法のホモポリエチレン樹脂（ＭＦ
Ｒ２．０ｇ／１０分、密度０.９２０ｇ／ｃｍ³）７重量
部からなるポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、
防曇剤としてグリセリン脂肪酸エステル０．５重量部、
滑剤としてステアリン酸カルシウム０.１重量部とエル
カ酸アミド０.０５重量部、ブロッキング防止剤として
合成シリカ０．１重量部、帯電防止剤として非イオン性
界面活性剤（花王ＫＫ製，エレクトロストリッパーＴＳ
−７Ｂ）１重量部を含む樹脂組成物（本発明品Ａのエチ
レン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層と同一）１００
重量部に対し、カーボンブラック５重量部を含有させた
黒色のエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルムであ
る。厚さは４０μｍである。

【０３１０】本発明品９は、本発明品１より防湿性、ガ
スバリヤ性、物理特性、カール防止性等が優れていた。

【０３１１】

【発明の効果】本発明は、以上のように構成したので、
以下に記載する効果を有する。 ｉ）優れた安定した品質の包装材料を常に提供できる
（写真性が良好で無塵性、防湿性、酸素バリヤ性、防水
性、帯電防止性、物理強度、密封・遮光性等、写真感光
材料用包装材料として必要な特性を確保できる）。 ii）密封性が非常に優れている（耐ピンホール性、衝撃
穴あけ強度、ヒートシール適性が非常に優れている）。 iii）カールが少なく、製袋適性が優れている。 iv）無塵性であり、写真感光材料に塵やゴミの付着が発
生しない。 ｖ）リサイクル適性、焼却適性を有しながら防湿、酸素
バリヤ性、防水性が優れている。 vi）遮光性が非常に優れている。 vii）物理強度が非常に優れている。 viii）写真感光材料に悪影響を及ぼさない安定なエチレ
ン含有ポリオレフィン樹脂フィルム層を最内層及び最外
層に配置したので、写真感光材料の有効期間中（１．５
年以上の長期間）は常に写真性能を良好に維持確保でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す部分断面図である。

【図２】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す他の部分断面図である。

【図３】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す他の部分断面図である。

【図４】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す他の部分断面図である。

【図５】 本発明の写真感光材料用包装材料の層構成を
示す他の部分断面図である。

【図６】 本発明の写真感光材料包装体である写真フイ
ルムの２本以上の集合包装体用包装袋収納した例の斜視
図である。

【図７】 本発明の写真感光材料包装体である写真フイ
ルムの２本以上の集合包装体用包装袋収納した他の例の
斜視図である。

【図８】 本発明の写真感光材料包装体であるシート状
写真感光材料を収納した例の斜視図である。

【図９】 本発明の写真感光材料包装体であるシート状
写真感光材料を収納した他の例の斜視図である。

【図１０】 本発明の写真感光材料体であるレンズ付写
真フイルムユニットを収納した例の斜視図である。

【図１１】 本発明の写真感光材料体であるレンズ付写
真フイルムユニットを収納した他の例の斜視図である。

【図１２】 紫外線遮断能力を示す図である。

【符号の説明】

１（１ａ）…ポリオレフィン樹脂フィルム層 ２（２ａ）…接着剤層 ３(３ａ）…縦ヤング率が１４０ｋｇ／ｍｍ²以上の剛性
熱可塑性樹脂フィルム層 ４（４ａ）…エチレン共重合体樹脂を含有するエチレン
含有ポリオレフィン樹脂フィルム層 ５（５ａ）…フレキシブルシート層 ａ…遮光性を有することを示す

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂フィルム層、縦方向
   のヤング率（ＡＳＴＭ Ｄ ８８２)が１４０ｋｇ／ｍｍ²
   以上の剛性熱可塑性樹脂フィルム層及びエチレン共重合
   体樹脂を含有するエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィ
   ルム層の順序で積層されていることを特徴とする写真感
   光材料用包装材料。
2. 【請求項２】 前記ポリオレフィン樹脂フィルム層と縦
   方向のヤング率（ＡＳＴＭ Ｄ ８８２)が１４０ｋｇ／
   ｍｍ²以上の剛性熱可塑性樹脂フィルム層及び縦方向の
   ヤング率(ＡＳＴＭ Ｄ ８８２）が１４０ｋｇ／ｍｍ²以
   上の剛性熱可塑性樹脂フィルム層とエチレン共重合体樹
   脂を含有するエチレン含有ポリオレフィン樹脂フィルム
   層との一方又は両方が接着剤層で積層されている請求項
   １に記載の写真感光材料用包装材料。
3. 【請求項３】 前記剛性熱可塑性樹脂フィルム層が、ポ
   リエチレン−２，６−ナフタレート樹脂を主成分として
   形成されている請求項１又は２に記載の写真感光材料用
   包装材料。
4. 【請求項４】 前記エチレン含有ポリオレフィン樹脂フ
   ィルム層が、メタセロン触媒を用いて重合製造されたＬ
   −ＬＤＰＥ樹脂を主成分として形成されている請求項
   １、２又は３に記載の写真感光材料用包装材料。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３又は４の写真感光材料
   用包装材料を使用し、エチレン含有ポリオレフィン樹脂
   フィルム層同士をヒートシール法により溶着密封して作
   製した透湿度(ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂ）が５ｇ／
   ｍ²・２４時間以下の防湿袋に写真感光材料を密封包装
   した写真感光材料包装体。