JP2000202963A - 密封包装袋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光材料、食品等の密封包装袋におい
て、包装した製品を良好な状態で維持できるとともに、
荷崩れ防止を図れるようにし、さらに、物理強度、防熱
性等も向上させる。 【解決手段】 最外層に配置されポリオレフィン樹脂と
エチレン共重合体ゴムとを配合したポリオレフィン樹脂
組成物からなり、遮光性物質が含有された外側ポリオレ
フィン樹脂フィルム層１ａと、最内層に配置されヒート
シールされるポリオレフィン樹脂とエチレン・α−オレ
フィン共重合体樹脂とを配合したポリオレフィン樹脂組
成物からなり、遮光性物質が含有された内側ポリオレフ
ィン樹脂フィルム層２ａとを有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光材料、食品等
のように湿度により品質が劣化する物質を、長期間良好
な品質に維持することができるとともに、荷崩れを防止
することもできる密封包装袋に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、印画紙、写真フィルム、食品等を
包装する密封包装袋に用いる包装材料としては各種の包
装材料が提案されている。例えば、実公昭６１−２０５
９０号公報には、カーボンブラックを含むＨＤＰＥ樹脂
フィルムを延伸倍率２．２〜４．２倍で一軸延伸し、延
伸軸が４５〜９０度の角度で２層以上貼り合わせたクロ
スラミネートフィルムを具備した包装材料が提案されて
いる。

【０００３】特公平２−２７００号公報には、Ｌ−ＬＤ
ＰＥ樹脂５０重量％以上と遮光性物質１重量％以上含む
遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムを具備した包装材料が
提案されている。

【０００４】実公平２−１９２２６号公報には、滑剤と
遮光性物質及び５０重量％以上のＬＤＰＥ樹脂を含む内
層の遮光性ヒートシールフィルム層にアンカーコート層
を形成し、このアンカーコート層にアルミニウム箔を剥
離強度４００ｇ／１５ｍｍ幅以上で積層した包装材料が
提案されている。

【０００５】特公昭６３−２６６９７号公報には、外側
からＰＥＴ層／アルミニウム層／遮光材及び非イオン性
帯電防止剤を含むＰＯ系樹脂層からなり、光学濃度が
７．５以上の包装材料が提案されている。

【０００６】以上のように、従来、遮光性包装袋として
は、ホモポリエチレン樹脂を主成分とし、遮光性物質と
してカーボンブラックを含有させたものや、物理強度、
破袋強度、ヒートシール適性を改善したエチレン・α−
オレフィン共重合体樹脂を主成分とし、遮光性物質とし
てカーボンブラックを含有させたものが多く使用されて
きた。

【０００７】そして、上述したポリオレフィン樹脂を主
成分とする密封包装袋は、摩擦抵抗が小さく滑りやすい
ので、密封包装袋を積み上げた際、荷崩れが発生する場
合があった。そこで、この荷崩れを防止するために、最
外層に天然パルプを主成分とする紙を設けているものが
多かった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、最外層
に天然パルプを主成分とする紙を設けると、テープの接
着強度が小さく開封したり、パルプ繊維が感光材料の感
光乳剤に付着して現像阻害を発生させたりして製品に致
命的故障を生じさせる場合があった。また、発塵性が大
きいものでもあった。

【０００９】また、ホモポリエチレン樹脂は、ヒートシ
ール性が悪く、特に、遮光性物質や滑剤やブロッキング
防止剤を含有させるとさらにヒートシール性が悪く、経
時とともにシール強度が低下して長期間の密封・遮光性
を確保することが困難であり、品質を長期間良好に維持
することは困難であった。一方、遮光性エチレン・α−
オレフィン共重合体樹脂フィルムは、ヒートシール性、
物理強度が優れ、遮光性包装袋用として最適であるが、
フィルム成形性、溶融体強度が劣るためヒートシール部
が極薄化され、切れや破れが発生する問題があった。

【００１０】なお、上述した各公報で提案された包装材
料は、以下に記載する問題点を有するものであった。

【００１１】実公昭６１−２０５９０号公報で提案され
た包装材料は、高価で、帯電防止性、ヒートシール適
性、防湿性が不十分であった。

【００１２】特公平２−２７００号公報で提案された包
装材料は、フィルム成形性、溶融体強度が劣るととも
に、帯電防止性、防湿性、酸素バリヤ性、物理強度が不
十分であり、また、これらの欠点をアルミ箔とフレキシ
ブルシートを積層してカバーすると、高価で焼却性に問
題が発生するものであった。

【００１３】実公平２−１９２２６号公報で提案された
包装材料は、写真性、物理強度、ヒートシールによる密
封性が不十分で、焼却性にも問題があった。

【００１４】特公昭６３−２６６９７号公報で提案され
た包装材料は、高価で、ブロッキング防止性、写真性、
ヒートシールによる密封性、物理強度が不十分であり、
さらに、焼却性にも問題があった。

【００１５】本発明は、包装した製品を良好な品質状態
で長期間維持できるとともに、荷崩れ防止を図れるよう
にし、さらに、物理強度、防熱性等も向上させた密封包
装袋を提供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明による密封包装袋
は、最外層に配置されポリオレフィン樹脂とエチレン共
重合体ゴムとを配合したポリオレフィン樹脂組成物から
なる外側ポリオレフィン樹脂フィルム層と、最内層に配
置されヒートシールされるポリオレフィン樹脂とエチレ
ン・α−オレフィン共重合体樹脂とを配合したポリオレ
フィン樹脂組成物からなる内側ポリオレフィン樹脂フィ
ルム層とを有することを特徴として構成されている。

【００１７】本発明による密封包装袋においては、外側
ポリオレフィン樹脂フィルム層にエチレン共重合体ゴム
を配合することにより、摩擦を大きくし、荷崩れを防止
できるようにしている。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明による密封包装袋は、最外
層に配置された外側ポリオレフィン樹脂フィルム層と、
最内層に配置された内側ポリオレフィン樹脂フィルム層
とを有している。この最外層とは、密封包装袋の外面を
構成する層であり、最内層とは、密封包装袋の内面（収
納する製品と接触する面）を構成する層である。

【００１９】外側ポリオレフィン樹脂フィルム層と内側
ポリオレフィン樹脂フィルム層とがこのよう配置されて
いれば、外側ポリオレフィン樹脂フィルム層と内側ポリ
オレフィン樹脂フィルム層との２層で構成されていて
も、これらの層の間に異なる層が配置されていてもよ
い。また、共押出しにより積層されたものでも、接着剤
層により積層されたものでもよい。

【００２０】前記外側ポリオレフィン樹脂フィルム層と
内側ポリオレフィン樹脂フィルム層とを共押出しにより
形成することにより、製造が簡単であり、物理強度、密
封性（重層効果）、耐ピンホール性（一方の層にピンホ
ールや薄肉部やブツが発生しても他の層でカバー）、フ
ィルム成形性（フィルム厚さが２層以上に分割されるの
で１層当りのフィルム厚さが薄層化され、モーター負荷
が小さくなり、メルトフラクチャーの発生が減少）、外
観、生産性が良化する。

【００２１】外側ポリオレフィン樹脂フィルム層は、ポ
リオレフィン樹脂と、エチレン共重合体ゴムとが配合さ
れている。このポリオレフィン樹脂とエチレン共重合体
ゴムとの配合比(重量)が、９０：５〜１０：９５である
ことが好ましく、８０：１０〜２０：９０であることが
より好ましく、７０：２０〜３０：８０であることが最
も好ましい。この配合比の範囲内とすることにより、十
分な摩擦を確保して荷崩れを防止するとともに、物理強
度、相溶性、ヒートシール性、フィルム成形性、ブロッ
キング防止性、遮光性物質を含有する場合は遮光性物質
の分散性、外観を優れたものにしている。

【００２２】また、この配合比の好ましい具体例として
は、ポリオレフィン樹脂：エチレン共重合体ゴム＝９
０：１０、８０：２０、７０：３０、６０：４０があ
る。

【００２３】ポリオレフィン樹脂としては、ホモポリエ
チレン樹脂、エチレンとα−オレフィンとのランダム及
びブロック共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂又は
プロピレンとα−オレフィン（１種又は２種以上）との
ランダム及びブロック共重合体樹脂、酸変性ポリオレフ
ィン樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体樹脂、アイオ
ノマー樹脂、エチレン・アクリル酸エステル共重合体樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂及びポリオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー等がある。

【００２４】前記ホモポリエチレン樹脂としては、酸素
や過酸化物等のラジカル開始剤を用い、１５０〜３００
℃、１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧力条件
下でエチレンを重合させる方法で製造した、長鎖分岐を
持った密度が０．９１０〜０.９２５ｇ／ｃｍ³の分岐状
低密度ポリエチレン樹脂と、中・低圧法のチーグラー触
媒(Ｔｉ系)またはフィリップス触媒(Ｃｒ系)等を用い、
５０〜２５０℃、５０〜２００ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧
力条件下でエチレンを重合させる方法で製造した、直鎖
状の密度が０．９４１〜０.９８５ｇ／ｃｍ³の直鎖状高
密度ポリエチレン樹脂と、高圧法、中・低圧法によって
も得られるが、前記低密度ポリエチレン樹脂と高密度ポ
リエチレン樹脂をブレンドして製造されている密度が
０．９２６〜０.９４０ｇ／ｃｍ³の中密度ポリエチレン
樹脂とがある。さらに、最近実用化検討を開始したメタ
ロセン系重合触媒を用いて分子量分布と組成分布を小さ
くした各種密度のホモポリエチレン樹脂がある。

【００２５】前記エチレンとα−オレフィンとの共重合
体樹脂として、本発明で最も好ましい樹脂としては、Ｌ
−ＬＤＰＥ樹脂がある。このＬ−ＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅａ
ｒＬｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）
樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称され、中低圧法、高
圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギ
ー、省資源という時代の要請に合致する低コスト、高強
度の樹脂である。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエ
チレンと炭素数が３〜２０個、好ましくは３〜１２個、
特に好ましくは４〜８個、最も好ましくは６〜８個のα
−オレフィン（１種または２種以上）を共重合させたコ
ポリマーで線状の直鎖に短分岐をもった構造のポリエチ
レン系樹脂である。物理強度やコストの点で好ましいα
−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１、オクテ
ン−１、ヘキセン−１、ペンテン−１、３−メチルペン
テン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、ノ
ネン−１、デセン−１、ペンタデセン−１、オクタデセ
ン−１などが使用される。特にα−オレフィンの炭素数
が４〜８個であるエチレン・α−オレフィンランダム共
重合体樹脂が本発明には好ましいがエチレン・α−オレ
フィンブロック共重合体樹脂、これら２種の混合樹脂も
使用できる。

【００２６】代表的なＬ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセス
としては中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相ス
ラリー法と高圧改良法装置を用いながらチーグラー系触
媒により高温・高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得る高圧転換
法等がある。

【００２７】市販のマルチサイト触媒を用いて重合製造
したＬ−ＬＤＰＥ樹脂の代表的な具体例を以下に示す。

【００２８】 (１) エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 Ｇレジン（ＵＣＣ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップス社） スタミレックス （ＤＳＭ社） スミカセンＬ （住友化学） ネオゼックス （三井石油化学） ノバテック−Ｌ （三菱化成） ユカロン−ＬＬ （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） ショーレックスリニア （昭和電工） ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ （日本ユニカー） 宇部ポリエチレンＬ （宇部興産） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） ニポロンＬ （東ソー） (２) エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 エクセレンＶＬ （住友化学） ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＮＵＣ−ＦＬＸ（ナック・フレックス）（ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） ニポロンＺ （東ソー） (３) エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） (４) エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）

【００２９】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で、遮光性
物質を含み、完全遮光性、ヒートシール適性、引裂き強
度、衝撃穴あけ強度が特に要求される写真感光材料用遮
光性密封包装袋に使用する場合に好ましい樹脂は、メル
トフローレート（以後ＭＦＲと表示)が０.１〜４０ｇ／
１０分(ＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４またはＡＳＴＭＤ
１２３８の条件Ｅで測定。試験温度１９０℃，試験荷
重２．１６ｋｇｆ）、密度が０.８７０〜０.９４０ｇ／
ｃｍ³(ＪＩＳ Ｋ−７１１２またはＡＳＴＭ Ｄ１５０５
で測定)、そしてα−オレフィンの炭素数が３〜１５
個、好ましくは４〜１０個、特に好ましくは６〜８個の
液相法プロセスと気相法プロセスで得られたものであ
る。また従来の高圧法製造プロセスを転用して設備費を
おさえた改良高圧法プロセスで得られたスミカセン−Ｌ
（住友化学）、ニポロンＬ(東ソー)、ウベポリエチレン
Ｌ（宇部興産）等のＬ−ＬＤＰＥ樹脂も好ましい。

【００３０】最内層同志をブロッキング接着積層した積
層フィルムの場合に物理強度が大きく、ブロッキング接
着しやすく、内側ポリオレフィン樹脂フィルム層の樹脂
として特に好ましい代表的な例を商品名であげると、マ
ルチサイト触媒（代表例はチーグラー系触媒）を用いた
重合によりポリエチレンにα−オレフィン側鎖として炭
素数６個の４−メチルペンテン−１を導入した三井石油
化学(株)のウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖とし
て炭素数８個のオクテン−１を導入した出光石油化学
(株)のＭＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダ
ウケミカル社のダウレックスがある（以上、４社品共、
液相法プロセスで得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂であ
る。）。低圧法の気相法プロセスで得られた好ましい代
表的な例を商品名であげると、α−オレフィン側鎖とし
て炭素数６個のヘキセン−１を導入した日本ユニカー
(株)のＴＵＦＴＨＥＮ及びＵＣＣ社のＴＵＦＬＩＮ等が
ある。

【００３１】また、最近発売された密度が０.９１０ｇ
／ｃｍ³未満の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂、例えばＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学(株)の
エクセレンＶＬも好ましい（以上、２社品共、α−オレ
フィンが炭素数６個のヘキセン−１を使用）。

【００３２】マルチサイト触媒（代表例はチーグラー系
触媒）を用いたＬ−ＬＤＰＥ樹脂の製造プロセスの特徴
の概略と各樹脂メーカー製造の商品名を以下に示す。

【００３３】代表的な製造プロセスの概略と各樹脂メー
カーの商品名の関係について以下に記載する。

【００３４】［１］ 気相法 重合に必要なエネルギー量が小さいと発表されている。
品質上はコモノマーに、揮発しやすい単一成分を用いな
ければならないとされており、溶液法に比べ制約を受け
る。最近は、コモノマーの選択、分子量分布のコントロ
ール幅も広くなりつつある模様である。

【００３５】［２］ スラリー法 溶媒を用いる液相重合法は、スラリー法と溶液法に分け
られる。スラリー法は、溶媒を用いるがスラリー（異相
系）であるので、反応容器内の溶液は粘度が低いことか
ら、比較的コンパクトな設備で生産することができ、溶
媒の除去が容易であるなどの利点がある。一方、低密度
化については、低分子量低密度ポリマーが溶媒に溶け込
み、溶液が高粘度になったり、ポリマーが膨張して塊状
化するため、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³以下のＬ−Ｌ
ＤＰＥ生産は制限を受ける。

【００３６】［３］ 溶液法 溶液法の重合は溶液中で行われる。溶液状態を維持する
ため高温で反応が行われる。品質面では、低密度化の許
容範囲が広く、かつ、Ｃ₆ 以上のα−オレフィン（ブテ
ン−１、ペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，
４−ジメチルペンテン−１、４メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−
１、エイコセン−１、ドデセン−１、ヘキサデセン−
１、オクタデセン−１、テトラデセン−１等）とエチレ
ンとの重合に最適の製造プロセスである。またα−オレ
フィン含有率の大きいＬ−ＬＤＰＥ樹脂（密度が０．９
１０ｇ／ｃｍ³以下の超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂)の製造
プロセスとしても最適である。

【００３７】［４］ 改良高圧法 従来の高圧法プロセスをそのまま利用しながらチーグラ
ー系触媒により高温高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得るもの
でランニングコストは上記気相法、スラリー法、溶液法
より高価である。高圧転換法とも呼ばれる。

【００３８】

【表１】

【００３９】［上記製造プロセス代表例の概略］ 溶 液 法：圧力…４５０〜６５０ＰＳｉ，温度…２０
０〜２５０℃ スラリー法：圧力…４００〜５００ＰＳｉ，温度…９０
〜１００℃ 気 相 法：圧力…２５０〜３５０ＰＳｉ，温度…９０
〜１００℃ 改良高圧法：圧力…２０，０００ＰＳｉ前後，温度…２
００℃前後

【００４０】エチレンとα−オレフィンの比は、エチレ
ンが７０％以上であることが好ましく、８０％以上がよ
り好ましい。エチレンが７０％未満であると、重合適性
が悪化して高価になると共に得られたエチレン・α−オ
レフィン共重合体樹脂の粘着性が大きくフィルム成形性
が悪化し、フィルム同志のブロッキングが大きく実用化
困難である。

【００４１】前記ホモポリプロピレン樹脂としては、主
にチグラー触媒（Ｔｉ系）を用い、５０〜８０℃、５〜
３５ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧力下でプロピレンを重合し
て製造される密度が０．８９０〜０.９１０ｇ／ｃｍ³の
樹脂である。一般にはプロピレンをアルミニウムアルキ
ル／四塩化チタン系のチーグラー・ナッタ触媒を用いて
溶剤存在下で重合させて得られるアイソタクチック樹脂
である。

【００４２】最近、話題のシングルサイト触媒の一つで
あるメタロセン触媒を用いて重合製造したポリプロピレ
ン系樹脂は、写真性、物理特性が優れ、分子量分布が小
さく、不純物含有量が少なく特に好ましい。

【００４３】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂としては、プロピレン・エチレンランダム共重合体
樹脂、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂、プ
ロピレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレ
ン・ブテン−１ブロック共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ブテン−１三元共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ジエン三元共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセ
ン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセン−
１ブロック共重合体樹脂等がある。α−オレフィンの量
としては０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量
％が剛性、物理強度、製造適性のバランスの点から好ま
しい。

【００４４】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂におけるα−オレフィンは、エチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体の場合のα−オレフィンと同様であ
る。

【００４５】以上のようなポリオレフィン樹脂を重合さ
せる際、ハロゲン化合物又は金属化合物を含む重合触媒
を用いることが写真感光材料に対する悪影響の大きい重
合触媒使用量を減少できるので好ましい。ハロゲン化合
物及び／又は金属化合物を含む重合触媒の代表例として
は、四塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水ヘキ
サン中で混合した時に得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー触媒と三塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水
ヘキサン中で混合して得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー・ナッタ触媒と第Ｉ,II，III族の各種金属の有機アル
キル化合物と、第IV,Ｖ,VI,VII族の金属塩の組合せから
成る立体規則性重合触媒とトリアルキルアルミニウムと
三塩化チタン系の混合物からなるナッタ触媒とＳiＯ₂−
Ａｌ₂Ｏ₃系と酸化クロムの混合物から成るフィリップス
触媒及びマグネシウム化合物とハロゲン化チタンとの反
応生成物および有機アルミニウムを成分とする触媒等が
ある。特殊な例としてマグネシウムの酸素含有有機化合
物とチタンの酸素含有有機化合物とアルミニウムハロゲ
ン化合物との反応生成物である固体触媒成分と共触媒と
して有機アルミニウム化合物を使用した触媒等もある。

【００４６】有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノブ
ロマイド等がある。チタン化合物としてはＴiＣｌ₄、Ｔ
iＢｒ、ＴｉＩ₄等のテトラハロゲン化チタン、Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ₃）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃等のトリハロゲ
ン化アルコキシチタン、Ｔｉ(ＯＣＨ₃)₂Ｃｌ₂、Ｔｉ(Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅)₂Ｃｌ₂、Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｂｒ₂等のジハロゲン
化アルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₃Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｂｒ等のモノハロゲ
ン化トリアルコキシチタン等がある。

【００４７】有機マグネシウム化合物としてはエチルブ
チルマグネシウム、ジイソブチルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、エチルマグネシウムクロライド及び
ＭｇＦ₂、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｇＩ₂等がある。バ
ナシウム化合物としては四塩化バナシウム、オキシ三塩
化バナシウム、バナジン酸ジエトキシモノクロライド、
バナジン酸ジエトキシジクロライド等がある。これらの
ハロゲン化合物及び／又は金属化合物はハロゲン化銀写
真感光材料の写真性に悪影響を与えるが脂肪酸金属塩及
び／又はゼオライト及び／又はハイドロタルサイト類化
合物の合計が０.０１〜１０重量％、好ましくは０.０５
〜７重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％添加する
と無害化できる。

【００４８】ポリオレフィン樹脂のみで成形する場合
は、ゲル透過クロマトグラフィー（略号ＧＰＣ)を使用
して測定したＭｎ／Ｍｗで示される分子量分布が１．１
〜５０．０が好ましく、１．３〜４０.０がさらに好ま
しく、１．４〜３０.０がより好ましく、１．５〜２０.
０が特に好ましく、１．６〜１０.０が最も好ましい。
分子量分布が１．１未満であると、樹脂の流動性が悪化
し成形故障が多発する。また、分子量分布が５０.０を
越えると、ＭＦＲが０.５ｇ／１０分以下の高分子量ポ
リオレフィン樹脂であってもフィルム成形性が悪化し、
また物理強度も低下する。また、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８のＥ条件の試験温度１９０℃、試験荷重２.１
６ｋｇｆで測定)は０.０１〜７０ｇ／１０分が好まし
く、０.０２〜５０ｇ／１０分がより好ましく、最も好
ましくは０．０３〜４０ｇ／１０分であり、０.０１ｇ
／１０分未満では樹脂の流動性が悪く、メルトフラクチ
ュア(ｍｅｌｔｆｒａｃｔｕｒｅ)が多発し、実用化不可
である。また、メルトフローレートが７０ｇ／１０分を
越えると樹脂の流動性が大きくなりすぎ、フィルム成形
性が悪化し、また物理強度が小さく実用化困難である。
特に、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以下の高分子量樹脂の
場合は、分子量分布は１０．０〜５０．０が好ましく、
１５.０〜４５.０がより好ましく、２０.０〜４０.０が
特に好ましく、２５．０〜３８．０が最も好ましい。

【００４９】オレフィン樹脂として最も好ましい樹脂
は、シングルサイト触媒（代表例はメタロセン触媒）を
用いて重合製造したものである。

【００５０】シングルサイト触媒を用いて重合製造した
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、ジルコニウム系、チタニウム系、
ハフニウム系及びバナジウム系メタロセン錯体の１種以
上を含むシングルサイト触媒を用いて重合製造した分子
量分布が１．３〜１０のエチレンと炭素数が３〜１２個
のα−オレフィンとの共重合体樹脂で形成されているこ
とが好ましく、これにより、物理強度が優れた、残留金
属成分や残留ハロゲン系化合物成分が少ないので写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、ヒート
シール適性（ヒートシール強度、低温ヒートシール性、
ホットタック性、夾雑物シール性、長期間経時後のヒー
トシール強度等）が優れた写真感光材料用包装材料とす
ることができる。またフィルム成形機に錆や腐食が発生
するのを防止できる。

【００５１】前記シングルサイト触媒としては、代表的
なものとしてはドイツＨａｍｂｒｕｇ大学のカミンスキ
ー教授によって発見された、均一な活性点を有するシク
ロペンタジエン環を配位した金属化合物（代表例：二塩
化ジルコノセン）とメチルアルミノキサンからなるメタ
ロセン触媒があり、種々の特許が発表されている。代表
例を挙げると、特開昭５０−３５００７号公報、特開昭
６０−３５００８号公報、特開昭６０−３５００９号公
報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２３４
７１１号公報、特開平４−３００６６７号公報等があ
る。

【００５２】メタロセン触媒を用いて重合製造したエチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂は従来のチーグラー
触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂に比較して以下の特徴を有する。

【００５３】ｉ）均一なコモノマー分布と小さい（狭
い）分子量分布より、タイ分子の生成が促進されタイ分
子が約３倍と多く、２〜３倍の衝撃強度、引き裂き強度
を有する。 ii）透明性を阻害する高分子量低コモノマー成分が少な
く、ラメラの厚さが１０％以上薄いので透明性、光沢が
優れている。 iii）耐ブロッキング性が優れている（ベタツキ成分と
呼ばれる低分子量低密度成分が少ない）。 iv）高分子量低コモノマー成分が少ないので融点が低
く、低温ヒートシール性が優れている。 ｖ）柔軟性が優れている。 vi）分子量分布が小さい（狭い）ので、低分子量成分に
起因する成形時の発煙や臭気が少ない。

【００５４】前記メタロセン触媒を用いる重合方法につ
いては以下に例示するように数多くの特許公報に開示さ
れている。

【００５５】特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６
０−８６２号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特
開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８
号公報、特開昭６０−１０６００８号公報、特開昭６０
−１３７９１１号公報、特開昭６１−３１４０４号公
報、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２
２１２０７号公報、特開昭６１−２６４０１０号公報、
特開昭６１−２９６００９号公報、特開昭６３−６１０
１０号公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭
６３−１７８１０８号公報、特開昭６３−２２２１７７
号公報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３
−２２２１７９号公報、特開昭６３−２６４６０６号公
報、特開昭６３−２８０７０号公報、特昭表６３−５０
１３６９号公報、特昭表６４−６００３号公報、特昭表
６４−４５４０６号公報、特開昭６４−７４２０２号公
報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−９５１１
０号公報、特開平１−１０１３１５号公報、特開平１−
１２９００３号公報、特開平１−２０７２４８号公報、
特開平１−２１０４０４号公報、特開平１−２５１４０
５号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開平１−
２７５６０９号公報、特開平１−３０１７０４号公報、
特開平１−３１９４８９号公報、特開平２−２２３０７
号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平２−１７
３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開
平３−５６５０８号公報、特開平３−６２８０６号公
報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７０
８号公報、特開平３−７０７０９号公報、特開平３−７
０７１０号公報、特開平３−７４４１２号公報、特開平
４−８７０４号公報、特開平４−１１６０４号公報、特
開平４−２５５１４号公報、特開平４−２１３３０５号
公報、特開平５−３１０８２９号公報、特開平５−３２
０２４２号公報、特開平６−２２８２２２号公報、特開
平９−４０７９３号公報、アメリカ特許４，５２２，９
８２号明細書、アメリカ特許４，５３０，９１４号明細
書等が挙げられる。

【００５６】これらのメタロセン触媒を用いて重合製造
したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の中でも写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣が少ない
ジルコニウム系、ハフニウム系、チタニウム系、バナジ
ウム系の少なくとも１種のメタロセン触媒を用いた、固
体触媒成分１ｇ当たり１０，０００ｇ以上の重合活性が
高い樹脂が好ましい。特に、二塩化ジルコノセンとメチ
ルアルミノキサンからなるメタロセン触媒が好ましい。
樹脂中の写真性に悪影響を及ぼす残留ハロゲン成分含有
量は４００ｐｐｍ以下が好ましく、特に１５０ｐｐｍ以
下が好ましい。樹脂中のハロゲン成分含有量を４００ｐ
ｐｍ以下にするために触媒失活剤を用いて触媒残渣を抽
出することも、またペレタイザーやフィルム成形機にベ
ントを設けることが残留ハロゲン化合物成分を減少させ
て、押出し機のスクリューやダイスの防錆及び写真性を
良好にするために必要であり好ましい。

【００５７】最も好ましい重合方法は、メタロセン触媒
を用い重合温度４０〜１００℃、重合圧力５〜５０ｋｇ
／ｃｍ² の条件で気相重合方法で製造したエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂である。具体的にはエチレン
・ヘキセン−１共重合体樹脂である。

【００５８】写真性に悪影響を及ぼし、押出し機やダイ
スに発錆故障を発生させるハロゲン化合物成分は、ハロ
ゲン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲ
ン化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロ
ゲン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホウ素化合物等
を例示することができる。

【００５９】具体的には四塩化ケイ素、三塩化アルミニ
ウム、三臭化アルミニウム、三塩化チタン、三塩化ホウ
素、四臭化チタン等である。

【００６０】これらのハロゲン化合物成分は、ハロゲン
ガスとなって上記各種の悪作用を及ぼすので、本発明の
密封包装袋の内側ポリオレフィン樹脂フィルム層中に下
記のハロゲンガススキャベンジャーを含有させることが
特に好ましい。

【００６１】すなわち、本発明におけるハロゲンガスス
キャベンジャーとして好ましい化合物は、例えば、スル
フィド化合物、亜硝酸塩、セミカルパジド、亜硫酸塩、
ハイドロキノン類、エチレンジアミン、アセトンセミカ
ルバゾン、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシンである。特
に好ましい化合物としては、下記一般式で表される化合
物を挙げることができる。

【００６２】

【化１】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素原子ある
いはベンゼン核に置換可能な基を表す。

【００６３】一般式（Ｈ）において、置換基としては、
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素)、アルキ
ル基(例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブ
チル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ド
デシル、ｎ−オクタデシルで、特に炭素数１〜３２が好
ましい）、アルケニル基、アリール基、アシル基、シク
ロアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルアシルアミノ基、
アリールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルカルボンアミド基、ア
リールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキ
シ基、アリールアシルオキシ基が好ましい。

【００６４】これらの基は更に上述したものと同様の置
換基で置換されてもよい。

【００６５】シングルサイト触媒の代表的例であるメタ
ロセン触媒を用いて重合製造した現在市販されているＬ
−ＬＤＰＥ樹脂の具体例としては、 ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ） エボリュー （三井石油化学） カーネル （三菱化学） ユメリット （宇部興産） ハーモレックス （日本ポリオレフィン） キャタロセン （東ソー） 等がある。重合方法としては、気相重合法が安価でかつ
写真性に悪影響を及ぼす残渣が少ない点で特に好まし
い。重合しやすさの点で懸濁重合法、溶解重合法等の液
相重合法も好ましい。

【００６６】ブロッキング防止、物理強度向上等から、
ＧＰＣ法測定法による分子量分布（重量平均分子量／数
平均分子量）は５以下、好ましくは４以下、特に好まし
くは１．１〜３、最も好ましくは１．３〜２．７であ
る。

【００６７】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と
して最も好ましいのは、エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体樹脂である。このエチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂の組成は、α−オレフィン成分が１〜９
９モル％、好ましくは１〜９５モル％、より好ましくは
１〜９０モル％、特に好ましくは２〜８０モル％、最も
好ましくは２〜５０モル％であり、エチレン成分は好ま
しくは５〜９９モル％、より好ましくは１０〜９９モル
％、特に好ましくは２０〜９８モル％、最も好ましくは
５０〜９８モル％である。α−オレフィンの代表例とし
ては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ペンテ
ン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペン
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ド
デセン−１、テトラセン−１、ヘキサデセン−１、ペン
タデセン−１、オクタデセン−１、ヘプテン−１、エイ
コセン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメ
チルペンテン−１等の炭素原子数が３〜２０、好ましく
は４〜１５、特に好ましくは４〜１２、最も好ましくは
４〜１０の１種又は２種以上のα−オレフィンである。

【００６８】本発明のポリオレフィン樹脂フィルム層を
構成する樹脂として最も好ましいのは、メタロセン触媒
を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体樹脂である。具体的には、気相重合法プロセ
スによりエチレンと炭素数６のα−オレフィンであるヘ
キセン−１を共重合したＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。これ
らは、メタロセン触媒存在下で重合が行われれば、いず
れの方法を用いてもよく、例えば、高圧重合法における
重合は、重合体を溶液状態に維持し、かつ重合活性を高
めるために１２０℃以上、分子量低下の原因となる連鎖
移動反応を抑え、かつ重合活性を低下させないために３
５０℃以下、好ましくは１５０〜３００℃の温度で、４
００ｋｇ／ｃｍ²以上、５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ²の
圧力で行うのが好ましい。また、気相重合法における重
合は、共重合体が粉体状態であることから高温は好まし
くなく、１００℃以下であることが必要であり、重合温
度の下限は特に限定されないが、重合活性を高めるため
に５０℃以上が好ましい。また、重合活性を高めるため
に、予めオレフィンにより予備重合せしめた触媒成分と
有機アルミニウム化合物およびイオン化イオン性化合物
を用いて行うのが好ましい。また、溶液重合法における
重合は、重合温度は、共重合体が溶液状態であることお
よび重合活性を上げることを考慮して、１２０℃以上で
あることが必要である。重合温度の上限は特に限定され
ないが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、
かつ触媒効率を低下させないために３００℃以下が好ま
しい。また、重合時の圧力については特に限定されない
が、経済性と重合活性を上げるバランスをとるために大
気圧以上２５０ｋｇ／ｃｍ²以下が好ましい。

【００６９】いずれの場合においても触媒残渣は写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす上に、金型や押出し機
の樹脂接触部分に錆を発生させ寸法精度を悪化させた
り、外観を悪化させ、かつ樹脂焼けやブツを発生させる
ので、少ない程本発明では好ましい。

【００７０】従って、写真性を良好に維持するためには
本発明の密封包装袋中の残留ハロゲン化合物成分量が４
００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好
ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１〜８０ｐ
ｐｍ、最も好ましくは４〜６０ｐｐｍである。

【００７１】クロム、ジルコニウム、チタニウム、ハフ
ニウム、バナジウムのいずれか１種の残留量が２００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましく
は１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０ｐｐｍ以下、
最も好ましくは４０ｐｐｍ以下である。

【００７２】本発明における特に好ましいエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂は、シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合
物と必要により助触媒、有機アルミニウム化合物、担体
とを含む触媒の存在下にエチレンおよび炭素数３〜２０
のα−オレフィンとを共重合させることにより得られる
ものである。また、上記触媒に予めエチレンおよび／前
記α−オレフィンを予備重合させて得られるものを触媒
に供してもよい。

【００７３】前記エチレン・α−オレフィン共重合体を
製造する触媒であるシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物のシクロ
ペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置
換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタ
ジエニル基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基、シ
リル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール
基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、
ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ば
れた少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタ
ジエニル基等である。該置換シクロペンタジエニル基の
置換基は２個以上有していてもよく、また係る置換基同
志が互いに結合して環を形成してもよい。

【００７４】上記炭素数１〜１０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シク
ロアルキル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等が好
ましい。

【００７５】置換シクロペンタジエニル基の好適なもの
としては、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシク
ロペンタジエニル基、ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，
３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジエニル基、１，３
−ｎ−プロピルメチルエチルシクロペンタジエニル基な
どが具体的に挙げられる。本発明の置換シクロペンタジ
エニル基としては、これらの中でも炭素数３以上のアル
キル基が置換したシクロペンタジエニル基が好ましく、
特に１，３−置換シクロペンタジエニル基が好ましい。
置換基同志すなわち炭化水素同志が互いに結合して１ま
たは２以上の環を形成する場合の置換シクロペンタジエ
ニル基としては、インデニル基、炭素数１〜８の炭化水
素基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換
インデニル基、ナフチル基、炭素数１〜８の炭化水素基
（アルキル基等）等の置換基により置換された置換ナフ
チル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アルキル基等）等
の置換基により置換された置換フルオレニル基等が好適
なものとして挙げられる。

【００７６】前記シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物の遷移金属
としては、ジルコニウム、チタニウム、バナジウム、ハ
フニウム等が挙げられ、特にジルコニウムが好ましい。
該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子としては通常１〜３個を有し、また、２個以上
有する場合は架橋基により互いに結合していてもよい。
なお、係る架橋基としては炭素数１〜４のアルキレン
基、アルキルシランジイル基、シランジイル基などが挙
げられる。

【００７７】周期律表第IV族の遷移金属化合物において
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子
としては、代表的なものとして、水素、炭素数１〜２０
の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基
等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基など
が挙げられる。

【００７８】本発明でいう助触媒としては、前記周期律
表第IV族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になし
うる、または触媒的に活性化された状態のイオン性電荷
を均衡させうるものをいう。本発明において用いられる
助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベン
ゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミ
ニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、酸化ランタンなど
のランタノイド塩、酸化スズ等が挙げられる。これらの
中でもアルミノキサンが最も好ましい。

【００７９】また、触媒は無機または有機の担体に担持
して使用されてもよい。該担体としては無機または有機
の多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳiＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₃、ＴiＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂等またはこれらの混合物が挙げら
れ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−
ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃等が挙
げられる。

【００８０】有機アルミニウム化合物として、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム；ジアルキルアルミニウムハラ
イド；アルキルアルミニウムセスキハライド；アルキル
アルミニウムジハライド；アルキルアルミニウムハイド
ライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられ
る。

【００８１】エチレン・α−オレフィン共重合体は、前
記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相重合
法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実質的
に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘブタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示される
不活性炭化水素溶媒の存在下で製造される。重合条件は
特に限定されないが、重合温度は通常１５〜３５０℃、
好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１
１０℃であり、特にチーグラー触媒を用いた高圧改良法
の場合は１３０〜３５０℃が好ましく、重合圧力は低中
圧法の場合通常常圧〜７０ｋｇ／ｃｍ²、 好ましくは常
圧〜２０ｋｇ／ｃｍ²であり、高圧改良法の場合通常１
５００ｋｇ／ｃｍ²以下、特にチーグラー触媒を用いた
高圧改良法の場合は４００〜９００ｋｇ／ｃｍ²が望ま
しい。重合時間は低中圧法の場合通常３分〜１０時間、
好ましくは５分〜５時間程度が望ましい。高圧改良法の
場合、通常１分〜３０分、好ましくは２分〜２０分程度
が望ましい。また、重合は一段重合法はもちろん、水素
濃度、モノマー濃度、重合圧力、重合温度、触媒等の重
合条件が互いに異なる２段階以上の多段重合法など特に
限定されるものではない。

【００８２】その他の最も好ましい具体例としては、各
種のメタロセン触媒存在下、最も好ましくは上記特定メ
タロセン触媒存在下、エチレンと炭素数３〜２０のα−
オレフィンを共重合して得られる樹脂をエチレン・α−
オレフィン共重合体１ｋｇあたり、３０〜１５０℃の空
気または不活性ガスによって、０.０３〜３ｍ³／ｈｒの
流量で０．５〜７２時間乾燥、および／または３０℃以
上エチレン・α−オレフィン共重合体の融点未満の熱水
で、０.００１〜０．５ｍ³／ｈｒの流量の空気または不
活性ガスを導入して、０．５〜３０時間浸漬し、ヘッド
スペースガスクロマトグラフィーによって測定した炭素
数１２以下の揮発成分の総量（ノルマルヘキサン換算）
の乾燥前／乾燥後の値（Ｑ）を２００以上にするエチレ
ン・α−オレフィン共重合体の製造方法である。以上、
エチレンとα−オレフィンの共重合体樹脂を代表して説
明したが、同様にホモポリエチレン樹脂、各種ポリプロ
ピレン樹脂及び各種エチレン共重合体樹脂も上記メタロ
セン触媒を用いて重合製造可能である。

【００８３】前記外側ポリオレフィン樹脂フィルム層に
配合するエチレン共重合体ゴムは、代表例としてエチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・
ジエン三元共重合体ゴム、エチレン・ブテン−１共重合
体ゴム、エチレン・プロピレンターポリマー、エチレン
・α−オレフィン共重合体ゴム等がある。

【００８４】このエチレン共重合体ゴムは、エチレン成
分を５０〜９０重量％、プロピレン成分を１０〜５０重
量％含有するエチレンプロピレンゴムであることが好ま
しい。このような構成比のエチレンプロピレン共重合体
ゴムを使用することにより、十分な摩擦を確保して荷崩
れを防止するとともに、物理強度、相溶性、ヒートシー
ル性を優れたものにするとともに、リサイクル適性向
上、遮光性物質を含有する場合は遮光性物質の分散性、
外観を優れたものとすることができる。

【００８５】前記内側ポリオレフィン樹脂フィルム層
は、ポリオレフィン樹脂と、エチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂とが配合されている。このポリオレフィン
樹脂及びエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は、上
述した通りである。ポリオレフィン樹脂とエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂との配合比（重量）が９０：
５〜１０：９５であることが好ましく、８０：１０〜２
０：９０であることがより好ましく、７０：２０〜３
０：８０であることが最も好ましい。この配合比の範囲
内とすることにより、物理強度、フィルム成形性、遮光
性物質を含有する場合は遮光性物質の分散性、耐ピンホ
ール性を優れたものとすることができる。最内層同志を
ブロッキング接着積層した積層フィルムの場合には、物
理強度が大きく、ブロッキング接着しやすくしている。

【００８６】前記内側ポリオレフィン樹脂フィルム層の
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂が、メタロセン
系触媒を用いてエチレンと炭素数が４以上のα−オレフ
ィンを共重合させたメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８の条件Ｅである温度１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇで測定）が０．１〜１０ｇ／１０分、密度が０．８７
０〜０.９３５ｇ／ｃｍ³（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５で測
定）、ＧＰＣ法により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が１．３〜６．０であることが好ましい。このような物
性のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を用いるこ
とにより、物理強度が大きく、写真性が良好で、フィル
ム成形機に錆を発生させないようにすることができる。

【００８７】前記外側ポリオレフィン樹脂フィルム層
に、合成ワックスを含有させることができる。合成ワッ
クスを含有させることにより、フィルム成形性、遮光性
物質を含有する場合は、遮光性物質の分散性、ブロッキ
ング防止性等を向上させることができる。

【００８８】合成ワックスとしては、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワック
ス、メチロールステアロアミド、ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、脂肪酸アミド系ワック
ス、ポリスチレンワックス等がある。写真性、コスト、
遮光性物質の分散性の点から本発明ではパラフィンワッ
クス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス
が好ましい。

【００８９】合成ワックスの含有量は、０．０５〜２０
重量％が好ましく、０．１〜１５重量％がより好まし
く、０．５〜１０重量％が最も好ましい。０．０５重量
％未満であれば、添加効果が発揮されず混練経費増とな
るだけである。２０重量％を越えると、増量効果が発揮
されず、材料費アップとなり、かつブリードアウトによ
る問題や押出し機のスクリューとのスリップによる吐出
量不安定化により層厚の変動が大きくなる問題等も発生
する。

【００９０】前記外側ポリオレフィン樹脂フィルム層
に、粘着付与樹脂を含有させることができる。粘着付与
樹脂を含有させることにより、摩擦を大きくし、荷崩れ
を防止できるようにすることができる。さらに、遮光性
物質を含有する場合は遮光性物質の分散性を向上させる
ことができ、リサイクル樹脂を含有する場合は相溶性を
向上させ、外観やフィルム成形性を向上することができ
る。

【００９１】粘着付与樹脂としては、テルペン系樹脂、
クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂、石油系樹脂等が
代表的なものである。

【００９２】粘着付与樹脂の含有量は、０.１〜３０重
量％が好ましく、０.５〜２０重量％がより好ましく、
１〜１０重量％が最も好ましい。０．１重量％未満であ
れば、添加効果がなく混練経費増となるだけである。３
０重量％を越えると、成形性が悪化するだけでなく、ブ
ロッキング接着が大きく実用化困難である。

【００９３】外側ポリオレフィン樹脂フィルム層と内側
ポリオレフィン樹脂フィルム層との間には、接着剤層を
介してフレキシブルシートに蒸着膜を加工した蒸着膜加
工フレキシブルシートを積層することができる。この蒸
着膜加工フレキシブルシートを積層することにより、防
湿性等を向上させることができ、また、略上下が対称構
造となることにより、カールを防止することができる。

【００９４】蒸着膜加工フレキシブルシートに用いられ
るフレキシブルシートとしては、各種の熱可塑性樹脂フ
ィルム、例えば、各種ポリエチレン樹脂、各種エチレン
共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、各種プロピレ
ン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、各種ポリアミド
樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、各種ポ
リエステル樹脂（ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、Ａ−ＰＥＴ
樹脂、ＰＥＮ樹脂等）等のフィルム及びこれらの混合ま
たはポリマーアロイまたは変性樹脂フィルム、さらに、
これらの各種の熱可塑性樹脂フィルムの一軸又は二軸延
伸(分子配向も含む)フィルム等がある。

【００９５】フレキシブルシート層の厚さは、延伸され
ていないフィルムの場合は、５〜５００μｍが好まし
く、６〜４００μｍがより好ましくは、７〜３００μｍ
が最も好ましい。フレキシブルシート層が一軸又は二軸
延伸熱可塑性樹脂フィルムの場合は、５〜７０μｍが好
ましく、７〜５０μｍがより好ましく、９〜３０μｍが
最も好ましい。

【００９６】また、フレキシブルシート層のヤング率
は、５０ｋｇ／ｍｍ²以上が好ましく、７０ｋｇ／ｍｍ²
以上がより好ましく、９０ｋｇ／ｍｍ²以上が特に好ま
しく、１００ｋｇ／ｍｍ²以上が最も好ましい。

【００９７】蒸着膜としては、アルミニウム蒸着膜、酸
化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸
化亜鉛、酸化イソジュウム、酸化マグネシウム等の１種
または２種以上を混合した蒸着膜がある。透明無機蒸着
膜としては、酸化珪素と酸化アルミニウムの単独又は複
合蒸着膜が蒸着適性、品質、コスト、写真性の点から特
に好ましい。

【００９８】この蒸着膜の厚さは、５０〜３，０００Å
であることが好ましく、１００〜２，０００Åであるこ
とがより好ましく、２００〜１，５００Åが特に好まし
く、４００〜１，０００Åであることが最も好ましい。
厚さが５０Å未満であると、防湿性及び酸素バリヤ性を
十分に確保できない場合があり、厚さが３，０００Åを
越えると、基材の熱劣化、熱収縮の発生の問題の他に品
質、コスト、生産性の点でも問題があり、実用化困難で
ある。

【００９９】接着剤層は、各種の公知の接着剤層を必要
特性に合わせて用いることができる。この接着剤層に用
いられる接着剤としては、各種ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ、Ｌ−ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）樹脂、各種ポ
リプロピレン樹脂、等のポリオレフィン系熱可塑性樹
脂、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレート
共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹脂、エチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、酸変性エチ
レン共重合体樹脂等の特殊な熱可塑性樹脂の熱溶融型接
着剤（エクストルージョンラミネート型接着剤）があ
る。その他熱溶融型ゴム系接着剤があり、溶液状接着剤
としてはウェットラミネート用接着剤があり、エマルジ
ョン、ラテックス状の接着剤である。エマルジョン型接
着剤の代表例としては、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−
エチレン共重合物、酢酸ビニルとアクリル酸エステル共
重合物、酢酸ビニルとマレイン酸エステル共重合物、ア
クリル共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物等のエ
マルジョンがある。ラテックス型接着剤の代表例として
は、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレ
ンゴム（ＣＲ）等のゴムラテックスがある。また、ドラ
イラミネート用接着剤としては、加工技術研究会が１９
９５年１０月３０日に発行した「プラスチックフィルム
・レジン材料総覧‘９５」の８５９〜８６２頁等に記載
されているように二液硬化型、溶剤型、無溶剤型、水性
型、二液溶剤型、一液無溶剤型、二液無溶剤型、エマル
ジョン型等があり、アクリル系接着剤、ポリエーテル系
接着剤、ポリエーテル系とポリウレタン系の混合接着
剤、ポリエステル系とポリウレタン系の混合接着剤、ポ
リエステル系とイソシアネート系の混合接着剤、芳香族
ポリエステル系接着剤、脂肪族ポリエステル系接着剤、
芳香族ポリエーテル系接着剤、脂肪族ポリエーテル系接
着剤、ポリエステル系接着剤、イソシアネート系接着
剤、ポリウレタン系接着剤等がある。この中では、二液
溶剤型のポリウレタン系接着剤が特に好ましい。乾燥厚
さは０．５〜８μｍ、好ましくは１〜５μｍである。そ
の他パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂、粘着付与樹脂、エチレン−
エチルアクリレート共重合体樹脂等をブレンドしたホッ
トメルトラミネート型接着剤、感圧型接着剤、感熱型接
着剤等公知の接着剤を用いることができる。

【０１００】本発明の接着剤層として好ましいエクスト
ルージョンラミネート用ポリオレフィン型接着剤は、よ
り具体的にいえば各種密度のホモポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、及びエチレン共
重合体（ＥＶＥ、ＥＥＡ等）樹脂の他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹
脂の如く、エチレンに一部他のモノマー（α−オレフィ
ン）を共重合させたもの、Ｄｕｐｏｎｔ社の“サーリ
ン”、三井ポリケミカル社の“ハイラミン”等のアイオ
ノマー樹脂（イオン性共重合体）や三井石油化学(株)の
“アドマー”等の酸変性ポリオレフィン樹脂等がある。
その他紫外線硬化型接着剤等も最近使われはじめた。

【０１０１】特に、ＬＤＰＥ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂又
はＬＤＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂のブレンド樹脂が安
価でラミネート適性に優れているので好ましい。接着強
度を向上させる場合は酸変性ポリオレフィン樹脂を１〜
５０重量％ブレンドして用いることが好ましい。また、
前記記載樹脂を２種以上ブレンドして各樹脂の欠点をカ
バーした混合樹脂はラミネート適性が優れているので特
に好ましい。特にＬＤＰＥ樹脂又はＬ−ＬＤＰＥ樹脂と
酸変性ポリオレフィン樹脂を適当量の比率でブレンドす
ると任意の接着強度とすることができるので本発明では
特に好ましい。積層フィルムの層間剥離強度を３５０ｇ
／１５ｍｍ幅以上にして易開封性を良化させるために
は、前記ドライラミネート接着剤または酸変性ポリオレ
フィン樹脂を５重量％以上含むポリオレフィン型接着剤
が特に好ましい。

【０１０２】前記酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオ
レフィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性し
た変性ポリオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性
ポリエチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、
グラフト変性エチレン共重合体樹脂(ＥＶＡ樹脂、ＥＥ
Ａ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等)等がある。

【０１０３】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する。
不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例をあげるとアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス−
ビシクロ〔２,２,１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチル
エステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジエ
チルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド、
マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン
酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレ
イン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミ
ド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ
−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アク
リル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネ
シウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレ
ニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、
アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることがで
き、相互の混合使用も可能である。酸変性ポリオレフィ
ン樹脂の中で、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレ
ン系樹脂が好ましい。

【０１０４】変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カ
ルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定されな
い。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７４
２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる特
公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラリ
ー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等に
開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７７
４９３号公報等に開示の方法等がある。

【０１０５】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混
練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。

【０１０６】不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度
確保のためポリオレフィン樹脂ベースポリマー（各種ポ
リエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオ
レフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４
−メチルペンテン−１等のα−オレフィン単独樹脂及び
その共重合体樹脂）１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。

【０１０７】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。

【０１０８】有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α,
α'ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイ
ドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート等
の有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のアゾ
化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等があ
る。

【０１０９】これらは１種または２種以上の組合せで使
用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃
〜２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジ−クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチ
ル−２,５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ンである。

【０１１０】これらの過酸化物の添加量は特に制限され
ないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．
００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部であ
る。

【０１１１】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。 (１) 日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” (２) 三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” (３) 昭和電工ＫＫ “ＥＲ ＲＥＳＩ
Ｎ” (４) 三菱化成工業ＫＫ “ＮＯＶＡＴＥＣ−
ＡＰ” (５) 三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” (６) 日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣＥ” (７) 宇部興産ＫＫ “ＵＢＥ ＢＯＮ
Ｄ” (８) 東ソーＫＫ “ルセンＭ” (９) 住友化学工業ＫＫ “ボンダイン” (10) 三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等 (11) エクソン社 “デクソン” (12) 東亜燃料工業ＫＫ “ＨＡシリーズ” (13) 三井東圧化学ＫＫ “ＭＩＴＳＵＩ Ｌ
ＯＮＰＬＹ”等

【０１１２】熱可塑性樹脂を溶融押出し塗布するエクス
トルージョンラミネート型の接着剤層の厚さは、好まし
くは７μｍ〜５０μｍ、より好ましくは９〜４０μｍ、
最も好ましくは１１〜３０μｍであるが、コスト、接着
強度、エクストルージョンラミネート速度、積層体の全
厚さ等に基づいて定められるので、この数値には特に限
定されない。

【０１１３】前記外側ポリオレフィン樹脂フィルム層、
内側ポリオレフィン樹脂フィルム層等に遮光性物質を配
合することができる。

【０１１４】遮光性物質について説明する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等Ｆ．炭素
…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中
空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、タルク等 (２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、バガ
ス、モロヘイヤ、煙火など）セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表
面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等

【０１１５】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で
不透明化する無機化合物が好ましく、特に、遮光能力が
大きく、耐熱性、耐光性が優れ比較的不活性な物質であ
る、黒色の光吸収性のカーボンブラックと窒化チタンと
フタロシアニンブラックとニグロシンとグラファイト及
び鉄黒が好ましい。

【０１１６】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【０１１７】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ),＃４１
(Ｂ),＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，＃４０００，＃４０１０,ＭＡ
７,ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ，Ｍ
Ａ２２０，ＭＡ２３０、三菱導電性カーボンブラックと
して＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃３６００,＃
３７５０，＃３９５０等が挙げられる。

【０１１８】さらに、昭和キャボット製のＮ１１０,Ｎ
１３４,Ｎ２１９,Ｎ２２０,Ｎ２３４，Ｎ３２６，Ｎ３
３０，Ｎ３３０Ｔ，Ｎ３３９，Ｎ３５１，Ｎ５５０，Ｍ
ＡＦ，ＳＲＦ等が挙げられる。

【０１１９】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ,２,４６，７０，７１，
７４，８０，８１，１３０，２８０,４３０,４６０,４
８０,６０７，８００，８８０，９００，１０００，１
１００,１３００,１４００等、Ｒｅｇａｌ ９９，２５
０，３００，３３０，４００，４１５，６６０，９９
１,ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３,６,Ｐ,ＸＣ−７２
等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０,ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−Ｆ
Ｆ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【０１２０】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３０
０６,３００７,３００８，３００９，３０１１，３０１
２，ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙
げられる。さらにまた、コロンビア・ケミカル社のＣｏ
ｎｄｕｃｔｅｘ ９７５,ＳＣ,Ｒａｖｅｎ Ｃ,Ｈ２０,４
１０，４２０，４３０，４５０，４６０，５００，５２
０，７６０，７９０，８５０,８９０,１０００,１０４
０，１０６０，１１７０，１１９０，１２００,１２５
０,１２５５,２０００,２５００,３５００,５０００,５
２５０,５７５０,７０００等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【０１２１】これら各種のカーボンブラック中で、天然
ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不
完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、カ
ーボンブラックを析出させることにより製造するチャン
ネルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製造
中大気を汚染するので本発明では好ましくない。本発明
で好ましいカーボンブラックは、アセチレンブラック
と、天然ガス、炭化水素油またはこれらの混合物を１２
００℃〜１７００℃の炉内で連続的に部分燃焼させる
か、または加熱分解することにより製造するファーネス
ブラックである。

【０１２２】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としては各社の
各種導電性カーボンブラックとアセチレンカーボンブラ
ック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカー
ボンブラックが好ましい。特に高感度（ＩＳＯ感度４０
０以上）写真感光材料用としては硫黄含有量が０．１％
以下のアセチレンブラックと、１２５０℃〜１６００℃
の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好まし
い。

【０１２３】帯電防止効果を有する遮光性物質は、平均
粒子径が１２〜５０ｍμ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／
１００ｇ以上の各種カーボンブラック、具体的には各種
導電性カーボンブラック（具体例としては、コンダクテ
ィブファーネスブラックのコンチネックスＣＦ，パルカ
ンＣ等、スーパーコンダクティブファーネスブラックの
コンチネックスＳＣＦ，バルカンＳＣ等、エクストラコ
ンダクティブファーネスブラックの旭ＨＳ−５００，バ
ルカンＸＣ−７２等、コンダクティブチャンネルブラッ
クのコウラックスＬ等、三菱化成ＫＫ製の三菱導電性カ
ーボンブラック＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃
３６００,＃３７５０，＃３９５０等）、アセチレンカ
ーボンブラック（電化アセチレンブラック、シャウニガ
ンアセチレンブラック等）、ケッチェンカーボンブラッ
ク(ＥＣ及びＥＣ−６００ＪＤ等)、炭素繊維、金属繊
維、Ａｌドープ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、金属被覆繊維、導
電物質含有繊維、金属粉末、グラファイト、各種金属
塩、金属吸着繊維、ポリアニリン、ポリピロール、ポリ
アセチレン、ポリジアセチレン、ポリパラフェニレン、
黒鉛粉末等である。帯電防止剤に関しては、前記各種界
面活性剤を用いることができる。

【０１２４】体積固有抵抗値(２０℃，６０％ＲＨの恒
温恒湿室で測定)は、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分、密度
が０.９５８ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン樹脂１００
重量部に対してケッチェンブラックＥＣを１０重量部添
加したフィルムでは２×１０²Ω・ｃｍ、ケッチェンブ
ラックＥＣ６００ＪＤを１０重量部添加したフィルムで
は６×１０¹Ω・ｃｍ、 アセチレンブラックを１０重量
部添加したフィルムでは３.１×１０⁶Ω・ｃｍ、バルカ
ンＸＣ−７２を１０重量部添加したフィルムでは１.６
×１０⁶Ω・ｃｍであった。必要により前者の着色用カ
ーボンブラックと後者の導電性カーボンブラックを必要
特性に従って適当な比率でミックスすることも好まし
い。

【０１２５】写真感光材料の写真性に悪影響を与えない
ようにするためには、さらにカーボンブラック中の硫黄
含有量（ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９測定法による）は０．
６重量％以下、特に好ましくは０．３重量％以下、最も
好ましくは０．１重量％以下の任意の含有量とするのが
よい。

【０１２６】このためには原料の選択が重要であり、例
えば、上記硫黄分について説明すると下記のようにな
る。 原 料 油 名 原料油中の硫黄分 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％

【０１２７】従って、原料油としてはクレオソート油と
石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、硫黄分
が０.０５〜０.１％であるナフサを原料とするエチレン
ボトム油を原料として製造したカーボンブラックは、カ
ーボンブラック中の硫黄含有量を０．１重量％以下にす
ることができるので最も好ましい。製造方法としては、
上記原料を用いて１２００℃〜１７００℃、好ましくは
１２５０℃〜１６００℃の炉内で製造したファーネスカ
ーボンブラックが好ましい。このエチレンボトム油を原
料として製造したカーボンブラックは、外側又は内側ポ
リオレフィン樹脂フィルム層に添加する場合、遮光性と
帯電防止性を確保するため添加量は０．１〜６０重量
％、０．３〜４０重量％が好ましく、０．５〜２０重量
％がより好ましく、１．０〜２０重量％が特に好ましく
は、１．０〜１０重量％が最も好ましい。

【０１２８】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐ
ｈｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ず
る）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、
特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐ
ｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄
含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とす
るエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の
炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解する
ことにより、製造したファーネスカーボンブラックが最
も好ましい。

【０１２９】また、カーボンブラックを硫酸存在下にて
還流し、発生したシアン化水素を０．１Ｎの水酸化ナト
リウム水溶液でトラップした後、４−ピリジンカルボン
酸・ピラゾロン吸光分析法で定量し、このシアン化水素
量をカーボンブラック重量に対する重量％で換算する４
−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法によるシ
アン化水素含有量は０．０１重量％以下、特に好ましく
は０．００５重量％以下、最も好ましくは０．００１重
量％以下の任意の含有量とするのがよい。さらに、ヨー
ド法によるアルデヒド化合物含有量は０．１重量％以
下、特に好ましくは０．０５重量％以下、最も好ましく
は０．０１重量％以下の含有量のカーボンブラックとす
るのがよい。これらの物質は少量でも写真感光材料の写
真性に悪影響を及ぼすので注意が必要である。

【０１３０】特に高感度（ＩＳＯ感度４００以上）写真
感光材料用としては、分散性が良好で帯電防止効果も大
きい硫黄含有量が０．１％以下のファーネスカーボンブ
ラックとアセチレンブラックが好ましい。必要によりア
セチレンブラック、ファーネスカーボンブラック及びケ
ッチェンカーボンブラックの２種以上を必要特性に従っ
てミックスすることも好ましい。また、モース硬度が１
以上大きい無機顔料と併用すると、凝集しているカーボ
ンブラックを分散させるのでブツ（異物状の固り）の発
生減少、遮光能力の向上が図れるので特に好ましい。遮
光性物質を配合する形態を大別すると下記のようにな
る。

【０１３１】(１) 均一着色ペレット状（カラーコンバ
ウンドと言われる最も一般的に用いられているもの） (２) 分散性粉末状（ドライカラーとも呼ばれる、種々
の表面処理剤で処理し、さらに分散助剤を加えて微粒子
状に粉砕した粉末状のもの） (３) ペースト状（可塑剤等を分散させたもの） (４) 液状（リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等
に分散した液状のもの） (５) マスターバッチペレット状（遮光性物質を着色し
ようとするプラスチック中に高濃度に分散したもの） (６) 潤性粒粉末状（遮光性物質をプラスチック中に高
濃度に分散させたのち、粒粉末状に加工したもの） (７) 乾燥粉末状（普通の無処理の乾燥粉末状のもの）

【０１３２】遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。本発明者も特
開昭６３−１８６７４０号公報で遮光性物質を特定エチ
レン・エチルアクリレート共重合体樹脂に分散した着色
マスターバッチ用樹脂組成物を開示している。

【０１３３】本発明の密封包装袋に使用する上で写真感
光材料にカブリを発生させることなく、感光度の増減の
発生が少なく、遮光能力が大きく、内側ポリオレフィン
樹脂フィルム層に添加した場合でもカーボンブラックの
固り（ブツ）の発生やフィッシュアイ等フィルムにピン
ホールが発生しにくい点で、カーボンブラックの中でも
特にｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が６．０〜９．
０、平均粒子径（電子顕微鏡法で測定）が１０〜１２０
ｍμ、特に１０〜８０ｍμのものが好ましく、最も好ま
しいのは１０〜６０ｍμである。これらの中でも特に揮
発成分（ＪＩＳＫ ６２２１で測定）が２．０％以下、
ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１の吸油量Ａ法で測
定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、灰分量（ＪＩＳ Ｋ ６
２２１）が１．０％以下のファーネスカーボンブラック
が、安価で、写真性に悪影響を及ぼすことがなく、且つ
遮光性向上と分散性向上、物理特性低下の少ない点で好
ましい。特に、原料油としてエチレンボトム油又はクレ
オソート油を原料としたものが好ましく、本発明に最も
好ましいものはナフサを原料とするエチレンボトム油を
用いて１２５０℃〜１６００℃の炉内で連続的に部分燃
焼させるか、または加熱分解することにより製造したＤ
ＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上、灰分量が０．５
％以下のファーネスカーボンブラックである。

【０１３４】また、遮光性物質中の「ＡＳＴＭ Ｄ １６
１９−６０」の測定方法による硫黄成分は、０.９％以
下、好ましくは０.７％以下、特に好ましくは０．５％
以下にしないと、カブリ増加や感度異状、発生異状等の
写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす。特に、直接写
真感光材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成
分（各試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕し
た試料１００ｇをソックスレー抽出器に入れクロロホル
ムで６０℃，８時間抽出冷却後、全容量を１００ｍｌと
する。この溶液１０ｍｌを高速液体クロマトグラフに注
入し、硫黄を定量する。高速液体クロマトグラフ分離条
件はカラム；ＯＤＳシリカカラム（４．６φ×１５０ｍ
ｍ）、分離液；メタノール９５と水５（酢酸とトリエチ
ルアミンをそれぞれ０．１％含む）、流速；１ｍｌ／
分、検出波長；２５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によっ
て行う。）は０．１％以下、好ましくは０．０５％以
下、特に好ましくは０.０１％以下、最も好ましくは０.
００５％以下である。高価であるが、硫黄成分の含有量
が０．１％以下のアセチレンブラックがＩＳＯ感度１０
０以上の写真感光材料用としては写真性を良好に維持す
るのに好適である。

【０１３５】遮光性物質中の写真性を悪化させるシアン
化合物含有量（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸
光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の重
量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が２０ｐｐｍ以
下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐ
ｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であり、特に金増
感した写真感光材料の場合は１ｐｐｍ以下にしないと減
感が大きく実用化困難であり、スキャベンジャー等の添
加が必要となる。

【０１３６】本発明でスキャベンジャーとは、シアン化
水素ガスを、写真的に不活性な物質に変換する化合物で
ある。スキャベンジャーは、シアン化水素ガスを捕獲し
た結果として、ハロゲン化銀感光材料に悪影響を与える
物質を放出すべきではない。適切てシアン化水素ガスス
キャベンジャーは貴金属の無機又は有機化合物から選択
することができる。特に好ましいものはパラジウム（II
又はIV；酸化状態を示す。以下同様）、白金（II又はI
V）化合物である。金(Ｉ又はIII）の化合物も好まし
い。ロジウム（III）、イリジウム（III又はIV）及びオ
スミウム(II、III又はIV）の化合物もまた効果的である
が、同等の効果を得るのに、より多量が必要である。有
用な無機又は有機貴金属化合物の具体例としては、例え
ばグメリンハンドブック(Ｇｍｅｌｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ）に詳細に記述されており、市販品、合成品及びｉｎ
ｓｉｔｕ合成品を写真感光材料に悪影響を与えることが
ない程度の純度で使用することができる。

【０１３７】好ましいパラジウム化合物としては、塩化
パラジウム（II）、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジ
ウム(II)、硫酸パラジウム（II）、チオシアン酸パラジ
ウム(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩（ナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキサクロロパ
ラジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム（II）酸
塩、ヘキサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス（サリチラ
ト）パラジムム(II)酸塩、ビス（ジチオオキサラト−
Ｓ,Ｓ'）パラジウム(II)酸塩、ｔｒａｎｓ−ジクロロビ
ス（チオエーテル）パラジウム(II)、テトラアンミンパ
ラジウム(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(II)、
ジブロモジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジアン
ミンパラジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウム(I
I)、ビス（エチレンジアミン）パラジウム(II)塩、ジク
ロロエチレンジアミンパラジウム(II)、ビス（２,２'−
ピピリジン）パラジウム(II)塩、ビス(１,１０−フェナ
ントロリン）パラジウム(II)塩、テトラニトロパラジウ
ム(II)酸塩、ビス（グリシナト）パラジウム(II)、テト
ラキス（チオシアナト）パラジウム(II)酸塩、ジクロロ
ビス（ホスフィン）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス
（ホスフィン）パラジウム(II)、ジ−μ−クロロ−ビス
［クロロ（ホスフィン）パラジウム(II)］、ジ−μ−ク
ロロ−ビス［クロロ（アルシン）パラジウム(II)］及び
ジニトロビス（アルシン）パラジウム(II)等が挙げられ
る。

【０１３８】好ましい白金化合物としては、塩化白金(I
I)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、
テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸
塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロ
モ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモ
ジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金（IV）酸
塩、ビス(オキサラト)白金(II)酸塩、ジクロロビス（オ
キサラト白金(IV)酸塩、ビス(チオオキサラト)白金(II)
酸塩、ビス(アセチルアセトナト)白金(II)、ビス（１,
１,１,５,５,５−ヘキサフルオロ−２,４−ペンタンジ
オナト）白金(II)、ビス(１,１,１−トリフルオロ−２,
４−ペンタンジオナト）白金(II)、テトラキス（チオシ
アナト）白金(II)酸塩、ヘキサキス（チオシアナト）白
金(IV)酸塩、ビス｛(Ｚ)−１,２−ジシアノエチレン−
１,２−ジチオラト｝白金(II)酸塩、ジクロロビス（ジ
エチルスルフィド）白金(II)、テトラクロロビス（ジエ
チルスルフィド）白金(IV)、ビス（グリシナト）白金(I
I)、ジクロログリシナト白金(II)酸塩、ジクロロビス
(トリエチルホスフィン)白金(II)、クロロヒドリドビス
（トリエチルホスフィン）白金(II)、テトラアンミン白
金(II)塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ジクロロジアン
ミン白金(II)、トリクロロアンミン白金(II)塩、ヘキサ
アンミン白金(IV)塩、クロロペンタアンミン白金(IV)
塩、テトラクロロジアンミン白金(IV)、ジニトロジアン
ミン白金(II)、ジクロロテトラキス（メチルアミン）白
金(IV)塩、ジクロロ（エチレンジアミン）白金(II)、ビ
ス（エチレンジアミン）白金(II)塩、トリス（エチレン
ジアミン）白金(IV)塩、ジクロロビス（エチレンジアミ
ン）白金(IV)塩、ジクロロジヒドロキソ（エチレンジア
ミン）白金(IV)、テトラキス(ピリミジン)白金(II)塩、
ジクロロビス(ピリジン)白金(II)、ビス（２，２’−ピ
ピリジン）白金(II)塩、テトラニトロ白金(II)酸塩、ク
ロロトリニトロ白金(II)酸塩、ジクロロジニトロ白金(I
I)酸塩、ジブロモジニトロ白金(II)酸塩、ヘキサニトロ
白金(IV)酸塩、クロロペンタニトロ白金(IV)酸塩、ジク
ロロテトラニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロトリニトロ
白金(IV)酸塩、テトラクロロジニトロ白金(IV)酸塩、ジ
ブロモジクロロジニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロ（エ
チレン）白金(II)酸塩、ジ−μ−クロロ−ビス（クロロ
（エチレン）白金(II)、ｔｒａｎｓ−ジクロロ（エチレ
ン）（ピリジン）白金(II)、ビス［ビス（β−メルカプ
トエチルアミン）ニッケル(II)−Ｓ，Ｓ”−白金(II)塩
及びジクロロジカルボニル白金(II)等が挙げられる。

【０１３９】金(Ｉ又はIII)、ロジウム(III)、イリジウ
ム(III又はIV)及びオスミウム(II、III又はIV)の化合物
も同様に用いることができるが、そのような例として例
えば、カリウムテトラクロロオーレート(III)、ロジウ
ム(III)クロライド、カリウムヘキサクロロイリデート
(IV)、カリウムテトラクロロイリテート(III）及びカリ
ウムヘキサクロロオスメート(IV)等が挙げられる。本発
明の効果が得られる限りにおいて貴金属の無機又は有機
化合物は上述の具体例のみに制限されるのではない。

【０１４０】カーボンブラックの分散性、導電性、遮光
能力に関係するヨウ素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測
定）が２０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以
上、特に好ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは
８０ｍｇ／ｇ以上で、かつジブチルフタレート(ＤＢＰ)
吸油量(ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定)が５０ｍｌ／１００
ｇ以上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特に好ま
しくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは１００
ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックが本発明の遮光
性物質として好ましいものである。密封包装袋の包装材
料中のシアン化水素ガス含有量に関しては５ｐｐｍ以
下、好ましくは３ｐｐｍ以下、特に好ましくは１ｐｐｍ
以下、最も好ましくは０．５ｐｐｍ以下になるよう前記
シアン化水素ガススキャベンジャーを含有させることが
好ましい。

【０１４１】カーボンブラックの次に好ましい遮光性物
質は、Ｌａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５
０以上の無機顔料と各種の金属粉末、金属フレーク、金
属ペースト、金属繊維及び炭素繊維である。好ましい屈
折率が１．５０以上の無機顔料と金属粉末の代表例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。( )内の数字は屈折率を示す。屈折率が１．５０以
上の無機顔料としては、ルチル型酸化チタン（２.７
５）、炭化ケイ素（２.６７）、アナターゼ型酸化チタ
ン（２．５２）、酸化亜鉛（２．３７）、酸化アンチモ
ン（２．３５）、鉛白（２.０９）、亜鉛華（２.０
２）、リトポン（１.８４）、ジルコン(１.８０)、コラ
ンダム（１．７７）、スピネール（１．７３）、アパタ
イト（１．６４）、バライト粉（１.６４）、硫酸バリ
ウム（１.６４）、マグネサイト(１.６２）、ドロマイ
ト（１．５９）、炭酸カルシウム（１．５８）、タルク
（１．５８）、硫酸カルシウム（１．５６）、無水ケイ
酸（１．５５）、石英粉（１．５４）、水酸化マグネシ
ウム（１．５４）、塩酸性炭酸マグネシウム（１．５
２）、アルミナ（１．５０）等がある。特に好ましいも
のは、屈折率が１．５６以上、最も好ましいものは１．
６０以上の遮光性物質である。

【０１４２】屈折率が１．５０未満のケイ酸カルシウム
（１.４６）、ケイ藻土(１.４５)、含水ケイ酸（１．４
４）等は遮光能力が小さいので多量の添加が必要で遮光
性物質としての使用は好ましくない。また、最近の海外
旅行ブームにより空港での手荷物検査でＸ線を用いた検
査機にＩＳＯ感度が４００以上の高感度写真フィルムを
通過させるとＸ線によりカブリが発生しやすくなる。こ
れを防止するために比重が３．１以上、好ましくは３．
４以上の遮光性物質を用いることが好ましい。比重が
３．１以上、好ましくは３．４以上、特に好ましくは
４．０以上の遮光性以外にＸ線遮断性を有する遮光性物
質の形態は以下に代表例を例示したものに限定されず、
いかなる形態、例えば顔料、粉末、フレーク、ウィスカ
ー、ファイバー等であってもよい。

【０１４３】比重が３．１以上の遮光性物質としては、
炭化ケイ素、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、酸化鉛
(鉛白)、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、チタ
ン酸バリウム、銅粉末、鉄粉末、黄銅粉末、ニッケル粉
末、銀粉末、鉛粉末、鋼粉末、亜鉛粉末、タングステン
ウィスカー、窒化けい素ウィスカー、銅ウィスカー、鉄
ウィスカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカー、
ステンレス粉およびウィスカー、マグネサイト、アパタ
イト、スピネール、コランダム、ジルコン、三酸化アン
チモン、炭酸バリウム、亜鉛華、酸化クロミニウム、錫
粉およびこれらの混合物等がある。

【０１４４】特にＸ線遮断性を付与するのに好ましい遮
光性物質は、ジルコン、コランダム、硫酸バリウム、塩
化バリウム、チタン酸バリウム、鉛粉末、酸化鉛、亜鉛
粉末、亜鉛華、錫粉末、ステンレス粉末、ステンレスウ
ィスカー、酸化鉄、タングステンウィスカー、ニッケル
ウィスカーである。ＩＳＯ感度が４００以上の超高感度
感光材料用包装材料として特に好ましい遮光性物質は屈
折率が１．５０以上、比重が３.１以上であり、最も好
ましいのは屈折率が１.５６以上、比重が３．４以上の
遮光性物質である。これらの遮光性物質の含有量は層厚
や樹脂の種類や用途によって変化するが、物理強度、経
済性、製造適性等から０．１〜８０重量％、好ましくは
０．３〜６０重量％、より好ましくは０．５〜４０重量
％、最も好ましく１．０〜２０重量％である。

【０１４５】遮光性物質の屈折率及び比重を表２に示
す。

【０１４６】

【表２】

【０１４７】Ｘ線遮断性遮光性物質の含有量は、好まし
くは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量
％、最も好ましくは２０〜６０重量％である。５重量％
未満ではＸ線遮断効果がほとんどなく、８０重量％を越
えると製造が困難であり、且つ物理強度やヒートシール
性に欠け実用化困難である。

【０１４８】以上前述の各種の遮光性物質は、写真感光
材料に悪影響を与えず、フィルム成形性を悪化させない
ために、１００℃，５時間での乾燥減量が好ましくは
２．０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下、
最も好ましくは０．５重量％以下の状態にして使用す
る。

【０１４９】ブリードアウトしやすい滑剤や酸化防止剤
や有機造核剤を吸着させたり、脱臭剤、芳香剤、脱酸素
剤等を吸着させる効果を有し、写真感光材料の写真性を
良化させるので、本発明で含有させることが好ましい吸
油性無機顔料の代表例としては、亜鉛華(５２)、アスベ
スチン(５０)、クレー(５１)、酸化チタン(５６)、カオ
リン(６０)、タルク(６０)、カーボンブラック(６０以
上)、活性炭等がある。（ ）内の数字は吸油量（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６２２１の吸油量Ａ法で測定。単位ｍｌ／１００
ｇ）を示す。

【０１５０】金属粉末(金属ペーストも含む)の代表例と
しては、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、銅
粉末、ステンレス粉末、鉄粉末、ニッケル粉末、黄銅粉
末、銀粉末、錫粉末、亜鉛粉末、スチール粉末等があ
る。

【０１５１】アルミニウム粉末は、本発明ではアルミニ
ウム粉末及びアルミニウムペーストを含めた意味であ
り、アルミニウム粉末の表面を表面被覆物質で被覆した
ものと、アルミニウムペーストより低揮発物質を除去し
たものを熱可塑性樹脂に混練したものが好ましい。均一
分散性、成形性、写真性、外観の優れた、臭いの少ない
アルミニウム粉末とするには平均粒径が０．３〜５０μ
ｍ、好ましくは０．５〜４５μｍ、特に好ましくは０．
８〜４０μｍ、平均厚さが０.０３〜０.５μｍ、好まし
くは０．０５〜０．４μｍ、特に好ましくは０．０８〜
０．３５μｍ、脂肪酸含有量が５重量％以下、好ましく
は４重量％以下、特に好ましくは３重量％以下のアルミ
ニウム粉末である。

【０１５２】ここにアルミニウムペーストとは、ボール
ミル法、スタンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の
方法でアルミニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリ
ットと少量のステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪
酸の存在のもとにペースト状に作ったものである。本発
明ではこのアルミニウムペーストと各種芳香族モノビニ
ル樹脂（ポリスチレン樹脂、ゴム含有ポリスチレン樹脂
等）、ポリオレフィン熱可塑性樹脂（各種ポリプロピレ
ン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、酸変性樹脂、ＥＶＥ樹
脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）、低分子量のポリオレ
フィン樹脂、パラフィンワックス、粘着付与剤、金属石
けん等の分散剤等を加熱混練し、低揮発物質（主として
悪臭が強いミネラルスピリット、ホワイトスピリット）
を真空ポンプ等で除去した揮発物質の含有量（１００
℃，５時間での乾燥減量）が３％以下、好ましくは１％
以下、特に好ましくは０．５％以下のものをアルミニウ
ムペーストコンパウンド樹脂、アルミニウムペーストマ
スターバッチ樹脂として使用することが好ましい。

【０１５３】特に、アルミニウムペーストマスターバッ
チ樹脂として使用するのが写真感光材料への悪影響や悪
臭をなくすために好ましい。例えば、アルミニウムペー
スト含有率４０重量％のマスターバッチ樹脂中のミネラ
ルスピリット含有率が１．０重量％であっても、これを
感光材料用包装材料中でのアルミニウムペースト濃度を
２重量％にしようとすると、アルミニウムペーストマス
ターバッチ１重量部に対してナチュラル樹脂１９重量部
を混練することになり、包装材料中には成形中にミネラ
ルスピリットが加熱によりガスとして除去される分もあ
るのでミネラルスピリット含有量は０．０５重量％以下
になる。その結果、写真感光材料への悪影響もなくなる
上、悪臭も低減される。

【０１５４】またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニ
ウムをアトマイズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法
等により粉末状にしたものの外、アルミニウム箔をボー
ルミル法やスタンプミル法等で粉砕してフレーク状にし
たものを含む。アルミニウム粉末単体では不安定なので
アルミニウム粉末表面を不活性にする各種の公知の表面
被覆処理が施される。特に特定の厚さ（５〜２０μｍ、
好ましくは６〜１５μｍ、特に好ましくは７〜１０μ
ｍ）に圧延したアルミニウム箔をシュレッダー等で切断
し、焼き鈍しするとともに脂肪酸を除去し、しかる後こ
の切断したアルミニウム箔中に対して５重量％以下の炭
素数が８以上の脂肪酸（化合物を含む）を添加してボー
ルミル、スタンプミル、振動ミルおよびアトライターか
ら選んだ粉砕機の１つ以上を用いて平均粒径０．３〜５
０μｍ、平均厚さ０．０３〜０．５μｍで、脂肪酸含有
量が５重量％以下としたアルミニウム粉末が本発明では
分散性、写真性、光沢が優れ臭いが少ないので特に好ま
しい。

【０１５５】本発明の密封包装袋として実用化するに
は、品質確保、物理強度確保、写真性能確保、成形性、
経済性から、遮光性物質の合計含有量は、１〜８０重量
％であるが、遮光性物質の遮光能力や平均粒子径等によ
り含有量は変化する。遮光能力の優れたカーボンブラッ
ク、酸化チタン及びアルミニウム粉末の場合、各層中の
合計含有量は、遮光性、経済性、フィルム成形性等の点
から１〜６０重量％、３〜４０重量％が好ましく、５〜
２０重量％がより好ましい。含有量が１重量％未満であ
ると、密封包装袋の厚さを大きくしないと遮光能力が不
足し光カブリを発生する。このため密封包装袋の成形速
度が遅くなり(冷却時間が長くなるため)、樹脂使用量が
多くなるため高価になり実用化困難である。含有量が６
０重量％を越えると、高価になり、分散性が悪化し、ミ
クログリッド(凝集不純物)の発生が多くなり、写真感光
材料に圧力カブリや擦り傷を発生させたり、密封包装袋
中の水分量がカーボンブラックに吸着した水分増加によ
り多くなり、写真感光材料の写真性能に悪影響（カブリ
の発生、感度異常、発色異状等）を及ぼす。さらに、感
光材料用包装材料の成形性悪化（発泡、銀条、ピンホー
ル、破れ等の発生）や物理強度の低下となり実用化困難
である。

【０１５６】遮光性物質(カーボンブラック、アルミニ
ウム粉末、屈折率が１.５０以上の無機顔料、比重が
３．４以上の無機顔料、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以
上の無機顔料が特に好ましい）の樹脂中への分散性向
上、樹脂流動性向上、写真感光材料に摩擦カブリや圧力
カブリ、擦り傷等を発生させるミクログリットの発生防
止、写真性に有害な揮発性物質の発生を防止、吸湿度低
下、ダイリップ汚れ防止等のためにその表面を表面被覆
物質で被覆することが好ましい。

【０１５７】表面被覆物質の代表例を以下に示す。 (１) カップリング剤 アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭６２
−３２１２５号公報等に開示） シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等） チタネート系カップリング剤被覆 (２) シリカを沈着させ、つづいてアルミナを沈着被覆 (３) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩被覆 (４) ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、オ
キシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活性剤被覆 (５) バリウムイオンの過剰量の存在下に硫化バリウム
水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子径０．１〜
２．５μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラリー
にケイ酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表面に
ケイ酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸を加
え、上記ケイ酸バリウムを含水シリカに分解して硫酸バ
リウム表面に沈着させ被覆 (６) 金属水和酸化物（チタン、アルミニウム、セリウ
ム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和酸化物の１種
又は２種以上）及び／又は金属酸化物（チタン、アルミ
ニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の酸
化物の１種及び２種以上）のみからなる組成物で表面被
覆 (７) 分子内にアジリジン基、オキサゾリン基及びＮ−
ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選択される
１種又は２種以上の反応基を有する重合体を被覆 (８) ポリオキシアルキレンアミン化合物を表面被覆 (９) セリウムカチオン、選択された酸アニオン及びア
ルミナで表面被覆 (10) 置換基にα−ヒドロキシカルボン酸残基を有する
アルコキシチタン誘導体で表面被覆 (11) ポリテトラフルオロエチレンで表面被覆 (12) ポリジメチルシロキサン又はシリコン変性体で表
面被覆 (13) リン酸エステル化合物で表面被覆 (14) ２〜４価アルコールで表面被覆 (15) オレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス）で表面被覆 (16) 含水酸化アルミニウムを表面被覆 (17) シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水酸化亜鉛、
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜
鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）で表面被覆 (18) ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被覆 (19) 界面活性剤（カチオン系、ノニオン系、両性イオ
ン系）で表面被覆 (20) 有機金属キレート化合物（特にβ−ジケトンキレ
ート化合物が写真性、分散性向上等が優れているので好
ましい、表面被覆量は遮光性物質１００重量部に対して
０．００１〜２０重量部、０．０１〜１５重量部が好ま
しい）で表面被覆 (21) 炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭
素数が２０〜４０の脂肪族一価アルコールとのエステル
で表面被覆 (22) 炭素数２０〜５０の脂肪酸エステル部分ケン化物
の金属塩で表面被覆 上記遮光性物質の表面被覆物質として写真感光材料の写
真特性にカブリ発生等の悪影響が少なく、遮光性物質の
分散性向上、ブツの発生減少、樹脂の流動性向上等の効
果が優れた(１)、(３)、(12)、(14)、(15)、(16)、(1
8)、(19)、(21)、(22)等の他に有機金属キレート化合
物、各種帯電防止剤、滑剤、防滴剤が好ましい。

【０１５８】特に、炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカ
ルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族１価アルコール
とのエステルを遮光性物質１００重量部に対して０．０
０１〜２０重量部、好ましくは０．００５〜１０重量
部、特に好ましくは０．０１〜５重量部を添加すること
により、上記問題点の防止効果を発揮できることを見出
したものである。特に、写真感光材料の写真性に悪影響
を減少させるだけでなくモーター負荷を小さくし、遮光
性物質の分散性を向上させ、成形性を向上し感光材料用
包装材料の外観を優れたものにする。

【０１５９】本発明に用いられるエステルとしては、炭
素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族モノ
カルボン酸と炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３
５の脂肪族１価アルコールのエステルである。

【０１６０】上記モノカルボン酸の例としては、モンタ
ン酸、メリシン酸、セロチン酸、ブリシン酸、ラクセル
酸等が挙げられる。

【０１６１】１価アルコールの例としては、モンチルア
ルコール、メリシルアルコール、ラクシルアルコール、
セリルアルコール、ブリシルアルコール等が挙げられ
る。

【０１６２】これらは、熱可塑性樹脂の流動性を向上さ
せると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物
質の表面被覆物質としても非常に優れている。さらに、
前記無機及び／又は有機造核剤の分散剤として表面被覆
に用いると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性
向上、樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。
これらの遮光性物質の表面被覆物質の表面被覆量は、カ
ーボンブラック、酸化チタン又はアルミニウム粉末等の
遮光性物質１００重量部に対して、０．００１〜２０重
量部、好ましくは０．００１〜５重量部、より好ましく
は０．０１〜３重量部、最も好ましくは０．０５〜１．
５重量部である。被覆量が０．００１重量部以下では被
覆効果がほとんど発揮されない。被覆量が２０重量部を
越えると経時でブリードアウトの発生が多くなる。

【０１６３】上記合計遮光性物質中の全硫黄量（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１６１９）は０.９％以下、好ましくは０．７％
以下、特に好ましくは０．５％以下であり、遊離硫黄分
は１５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に
好ましくは３０ｐｐｍ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１５
０６による灰分量は０．５％以下、好ましくは０．４％
以下、特に好ましくは０．３％以下であり、アルデヒド
化合物含有量は０．２％以下、好ましくは０．１％以
下、特に好ましくは０．０５％以下に抑えないと写真性
に悪影響を及ぼすので注意が必要である。

【０１６４】さらに、シアン化合物も写真感光材料の写
真性能に悪影響を及ぼすので４−ピリジンカルボン酸・
ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮
光性物質の重量に対するｐｐｍ単位に換算した値が２０
ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下の遮光性
物質を用いる。

【０１６５】前記外側ポリオレフィン樹脂フィルム層
に、ブロッキング防止剤を配合することができる。ブロ
ッキング防止剤の添加量は、０．０１〜５．０重量％が
好ましく、０.０５〜３．５重量％がより好ましい。添
加量が０.０１重量％未満では、ブロッキング防止効果
が小さく、混練経費増となるだけである。また、添加量
が５．０重量％を越えると、増量効果がなく、写真性が
悪化したり、塊状の不均一故障（ブツ）の発生が多くな
るだけでなくフィルムの物理強度やヒートシール性が低
下する。

【０１６６】ブロッキング防止剤としては、ゼオライ
ト、シリカ（天然及び合成シリカを含む）、炭酸カルシ
ウム、タルク（ケイ酸マグネシウム）、ケイ酸アルミニ
ウム、カルシウムシリケート、高融点のワックス、長鎖
の脂肪酸アミド誘導体、脂肪酸アミド系滑剤、高級脂肪
酸ポリビニルエステル、ｎ−オクタデシルウレア、Ｎ，
Ｎ’−ジオレイルオキサアミド、Ｎ−エタノールステア
リン酸アミド、ジカルボン酸エステルアミド等があり、
この中でゼオライトとシリカが好ましい。特に品質が一
定であり、写真性に悪影響を及ぼす写真性有害ガス（遊
離硫黄、シアン化水素、ホルマリン、メルカプタン）を
吸着無害化する合成ゼオライトと合成シリカが好まし
い。

【０１６７】上記シリカは、平均粒子径が０．３〜２０
μｍのものが好ましく、０．５〜１５μｍのものがより
好ましい。平均粒子径が０．３μｍ未満では、凝集性が
強くブツが多発し、ブロッキング防止効果も小さい。ま
た、平均粒子径が２０μｍを越えると、フィルム表面に
シリカがでてフィルム表面がざらつくだけでなく写真感
光材料に擦り傷などが発生し易くなる。

【０１６８】ゼオライトは、天然ゼオライト（ａｎａｌ
ｃｉｍｅ,ｃｈａｂａｚｉｔｅ,ｈｅｕｌａｎｄｉｔｅ,
ｅｒｉｏｎｉｔｅ,ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ，ｌａｕｍｏ
ｎｔｉｔｅ，ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ等を成分とするゼオラ
イト）、合成ゼオライト（Ａ，Ｎ−Ａ，Ｘ，Ｙ，ｈｙａ
ｄｒｏｘｙ ｓｏｄａｌｉｔｅ，ＺＫ−５，Ｂ，Ｒ，Ｄ,
Ｔ，Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ，ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ，Ｗ，
Ｚｅｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオライト）がある。こ
れらの中で写真性に悪影響を及ぼす有害ガス吸着無害化
能力の大きいＡ型ゼオライトが特に好ましい。これらの
ゼオライトは金属の担体として金属系無機抗菌剤として
優れた働きをする。例えば、銀イオンを担持したＡ型合
成ゼオライト、等がある。この銀イオン等の金属イオン
を担持したゼオライトをポリエチレン系樹脂フィルム層
中に０．００１〜１０重量％含有させるとゼラチン等に
バクテリアが発生するのを防止できるので長期間感光材
料の品質を良好に維持できる。

【０１６９】前記外側ポリオレフィン樹脂フィルム層、
内側ポリオレフィン樹脂フィルム層等に滑剤を含有させ
ることができる。滑剤を含有させることにより、フィル
ム成形工程、ラミネート工程、製袋工程等で外側ポリオ
レフィン樹脂フィルム層又は内側ポリオレフィン樹脂フ
ィルム層同士がブロッキングするのを防止すると共にフ
ィルムのハンドリング適性や滑性を良好にしシワや筋の
発生を防止できる。さらに内側ポリオレフィン樹脂フィ
ルム層と感光材料とが積み重ねられたりしてもブロッキ
ングを発生することがなくまた包装袋等として写真感光
材料と摩擦してもスリ傷やスタチックマークが発生しな
いようにできる。滑剤の添加により、樹脂の流動性を向
上し、成形性を改善するとともに成形品の滑性を向上さ
せることもできる。

【０１７０】滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩(後記の金属石けんと同一)等のように写真感光
材料の写真性能維持を主目的とした滑性効果が小さい滑
剤の場合は０.０１〜５重量％が好ましく、０.０３〜３
重量％がより好ましく、０．０５〜１．５重量％が特に
好ましく、０．０７〜１重量％が最も好ましい。添加量
が０．０１重量％未満であると、添加効果がなく、混練
費用増となるだけである。添加量が５重量％を越える
と、発泡や白煙やダイリップ筋が発生しやすくなった
り、溶融樹脂と押出し機のスクリューとのスリップが発
生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定になる。また、
成形後の経時によりベトツキやブリードアウトが発生し
やすくなり写真感光材料に悪影響を及ぼすようになる。
さらにまた、経時ヒートシール強度が低下し、密封性や
防湿性と酸素バリヤ性が悪化し感材料用密封包装袋とし
ては実用化困難である。

【０１７１】また、脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸ア
ミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードア
ウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤の場
合は、０.０１〜１重量％が好ましく、０.０３〜０．５
重量％がより好ましく、０．０５〜０．３重量％が最も
好ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、添加
効果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１
重量％を越えると、溶融樹脂と押出し機のスクリューと
のスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定
になる。また、フィルム成形後の経時によりベトツキや
ブリードアウトが発生しやすくなる。さらにまたブリー
ドアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を発
生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。

【０１７２】本発明では、特開平６−３１７８８１号公
報の５頁［００３２］〜６頁［００４４］等に記載の各
種の滑剤から使用目的に合わせ１種以上の滑剤を選択し
て用いることが出来る。

【０１７３】各種グレードのジメチルポリシロキサン及
びその変性物（信越シリコーン、東レシリコーン）、特
に各種シリコーンオイルが樹脂流動性向上、滑性向上等
の効果を発揮させるだけでなく、遮光性物質と併用する
と遮光性物質の分散性向上、樹脂を白濁させヘイズ（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１００３）を大きくさせる結果、着色力向
上、遮光性向上等予想外の効果を発揮するので本発明で
用いる滑剤として特に好ましい。

【０１７４】上記シリコーンオイルは、常温(２５℃)に
おける粘度が５０〜１００，０００センチストークスの
範囲のものが好ましく、更に好ましくは５，０００〜３
０，０００センチストークスの高粘度のものがよい。シ
リコーン及びシリコーン変性物の具体例としては、ポリ
メチルフェニルシロキサン、オレフィン変性シリコー
ン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、
アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、
αメチルスチレン変性シリコーン、ポリエチレングリコ
ールやポリプロピレングリコールで変性したポリエーテ
ル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリ
コーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコー
ン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロキサン
結合を含有したシリコーンオイルである。該シリコーン
オイル中、写真感光材料に悪影響を与えることが少な
く、滑性効果の大きい、特に写真感光材料用の包装袋に
適用した場合に好ましいものはオレフィン変性シリコー
ン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、
ポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテ
ル変性シリコーンである。該シリコーンオイルは、加熱
状態での成形材料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改
良し、自動包装機による熱板シール中に生じる摺動抵抗
を低下させ、皺の発生を防止することにより、美しい外
観と高度な密封性と被包装体にたるみがない密着性とを
有する性能を保持した樹脂フィルムを得る基礎をつくる
ことが出来る。また、摺動による光沢の低下を防止し
て、美しいシール部を得ることが出来る。シリコーンオ
イルを併用した場合の本発明では、摺動ヒートシールを
する場合、高温摩擦係数を1.4以下にすることが出来
る。

【０１７５】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくし、自
動袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動に
よる光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることが
できる。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を
減量しても遮性を確保できる。

【０１７６】前記外側ポリオレフィン樹脂フィルム層、
内側ポリオレフィン樹脂フィルム層等に、酸化防止剤を
含有させることができる。酸化防止剤を含有させること
より、熱可塑性樹脂や脂肪酸、滑剤、有機造核剤、界面
活性剤等の添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、熱可塑性
樹脂組成物の流動性が著しく変化したり、ブツが発生す
るのを防止できる。さらに写真感光材料に悪影響を及ぼ
す熱分解物質（アルデヒド等）の発生を防止することが
できる。熱分解物質（アルデヒド等）を写真感光材料に
悪影響を及ぼさない量に減少安定化させたり、反応安定
化させたり又は吸着安定化させる各種の化合物（例え
ば、ヒダントイン化合物、ヒドラジン化合物、尿素化合
物）を添加することが好ましい。密封包装袋の包装材料
中のアセチルアセトン法で測定したホルムアルデヒドの
量は５００ＰＰＭ以下、好ましくは３００ＰＰＭ以下、
特に好ましくは１５０ＰＰＭ以下、最も好ましくは７５
ＰＰＭ以下にすることにより写真性を良好に維持でき
る。

【０１７７】酸化防止物質の添加量は、０.００１〜
１．５重量％であり、０.００５〜０．７重量％が好ま
しく、０．０１〜０．４５重量％がより好ましい。添加
量が０．００１重量％未満であると、添加効果がなく混
練経費増になるだけであり、添加量が１重量％を越える
と、酸化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に
悪影響を及ぼすとともに成形品表面にブリードアウトし
て外観を悪化させる。本発明に使用される酸化防止剤の
代表例を以下に示す。

【０１７８】(イ) フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅ
ｒｔの略号である） ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量
体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５，７
−ジメチルトコール等）、６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレ
ゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、
２・２'−メチレンビス−(４−エチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、４・４'−ブチリデンビス（６−ｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール）、４・４'−チオビス(６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジフ
ェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−（３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４・４'−チオビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ール）、４・４'−ブチリデンビス(３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４・４'−チオビス(３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３・
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、１・１・３−トリス(２−メチル−４ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル)ブタン、１・３・５ト
リメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕メタン等

【０１７９】(ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等

【０１８０】(ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ'−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３'−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等

【０１８１】(ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等

【０１８２】(ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノ及び／又
はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト等

【０１８３】(ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等

【０１８４】(ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等

【０１８５】本発明に最も好ましいヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の代表例を以下に示す。１,３,５−トリ
メチル２,４,６−トリス(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン−３−（３'・５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、オク
タデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナメート、２,２',２'−トリス〔(３,
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１,３,
５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジ−メチルベンジル〕イソシアヌレート、テト
ラキス(２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４,４'
−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４,４'−チオビス
−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、２,２'
−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）、トリス−(２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ブタン、２,２'−メチレ
ン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、４,４'−メチレン−ビス−(２,６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、４,４'−ブチリデンビス−
（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、４−ヒドロキシ・メチル−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブ
チルフェノール、２,６−ビス（２'−ハイドロキシ−
３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルペンジル）−４−
メチルフェノール、４,４'−メチレン−ビス−（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、４,４'−ブチリデ
ン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、
３・９−ビス｛１・１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ〕エチル｝２,４・８,１０−テトラオキ
サスピロ〔５,５〕ウンデカンなどがあげられる。これ
らの中でも融点が１００℃以上、特に１２０℃以上のも
のが好ましい。また、燐系酸化防止剤と併用することが
効果的である。さらにまた、燐系酸化防止剤の少なくと
も１種と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の少なく
とも１種と、ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも
１種の合計３種以上を併用することが特に好ましい。

【０１８６】燐系酸化防止剤の少なくとも１種を含む場
合、熱分解によって発生する亜燐酸が写真感光材料の写
真性に悪影響を大きく及ぼし、カブリを発生させるので
亜燐酸を中和させるハイドロタルサイト類化合物を０.
０１〜５.０重量％、特に０．０５〜３．０重量％併用
することが好ましい。

【０１８７】上記ビタミンＥ（トコフェロール）、トコ
フェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、フ
ィルム成形品を黄色に着色させてカーボンブラック等の
遮光性物質と併用すると遮光能力をカーボンブラック等
の遮光性物質単独添加の場合より１０％以上向上させ、
かつ、分散性も向上させるので遮光性物質の添加量を１
０％以上減少させても同等の遮光性を有することができ
る。この結果写真性の悪化防止、物理強度向上、外観向
上、材料費減少等各種の効果が発揮されるので本発明の
密封包装袋に含有させる酸化防止剤として最も好まし
い。

【０１８８】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス各種と住友化学（株）のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒＢＨＴ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓｕｍｉ
ｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１
０１等である。また、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノール型
酸化防止剤（商品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０１０,Ｉｒ
ｅｇａｎｏｘ １０７６,Ｔｏｐａｎｏｌ ＣＡ,Ｉｏｎｏ
ｘ ３３０等)がある。これらのフェノール系酸化防止剤
は、燐系酸化防止剤（ジステアリル−ペンタエリスリト
ール−ジフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、ビス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールホスファイト、ジラウリルチオジプ
ロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、テト
ラキス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４,４'−ビフ
ェニレン−ジ−ホスホナイト、トリス(２,４−ジ−ｔ−
ブチル−フェニル）ホスファイト、ジアルキルフォスフ
ェート等）の１種以上、特に２種以上を併用するのが相
剰効果を発揮するので効果的である。

【０１８９】特に遊離基連鎖停止剤の代表例である融点
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の前記ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、過酸
化物分解剤である燐系酸化防止剤の少なくとも１種とを
併用して用いることが写真性を悪化させずに樹脂や添加
剤の熱劣化防止効果を高めることができるので好まし
い。最も好ましくは、燐系酸化防止剤の１以上と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の１以上の２種の合計
０．００１〜１．５重量％と、燐系酸化防止剤の熱分解
によって発生する亜燐酸の中和剤としての働きをして写
真感光材料のカブリ防止の働きをするハイドロタルサイ
ト類化合物０．０１〜５．０重量％の３種を少なくとも
併用する。

【０１９０】写真感光材料の写真性への悪影響が少な
く、樹脂溶融温度(１３０〜４００℃)でも熱分解が少な
く、経時によるブリードアウトも少ない等多くの優れた
特性を有する点から本発明で特に好ましい酸化防止剤
は、分子量が２００以上、好ましくは３００以上、特に
好ましくは４００以上、最も好ましくは５００以上のヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤である。

【０１９１】本発明の密封包装袋に含有させるのに最も
好ましい酸化防止剤はテトラキス［メチレン−３（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロ
ピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（４'−
ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プ
ロピオネートとトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイトである。

【０１９２】前記外側ポリオレフィン樹脂フィルム層の
表面に印刷層を形成することができる。この印刷層とし
ては、ＣＡＳコード(カメラ自動検出コード)、バーコー
ド、ＣＩマーク、商品名、取扱い説明、商品識別マー
ク、商品識別色、防塵性向上、美観向上等のためのベタ
印刷、機能上必要な文字や記号、商品価値を高めるため
に施す文字、記号、図形、模様等がある。

【０１９３】これらの印刷層に使用されるインキとして
は、写真フィルムに無害なものが選ばれ、例えば、一般
に使用されているオフセット印刷用インキ、グラビア印
刷用インキ、ＵＶインキを使用することができる。公害
対策及び写真フィルムの写真性に悪影響を及ぼさないよ
うにするために、紫外線硬化インキと水溶性インキ及び
油性インキが好ましい。

【０１９４】前記インキに使用される代表的な合成樹脂
としては、塩化ビニルを主体とする共重合体体樹脂、ビ
ニル・アミノ樹脂、アルキド・ビニル樹脂、オイルフリ
ーアルキド樹脂、塩酢ビ系、硝化綿、ポリエステル樹
脂、ポリアミドウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、ロジ
ン変性マレイン酸樹脂、エチレン酢ビ樹脂、塩酢ビウレ
タン樹脂、変性アルキド樹脂、変性フェノール樹脂、高
分子ポリエステル・アミノ樹脂、低分子ポリエステル・
アミノ樹脂、アルカリ可溶型樹脂（ロジン変性真ライン
酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル酸
樹脂、アクリル酸エステルアクリル酸樹脂、メタクリル
酸エステルアクリル酸樹脂）、ハイドロゾル型樹脂（ス
チレンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、α−
メチルスチレンアクリル酸樹脂、アクリル酸エステルア
クリル酸樹脂、メタクリル酸エステルアクリル酸樹
脂）、エマルジョン型樹脂（スチレン樹脂、スチレンア
クリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹
脂、メタクリル酸エステル共重合樹脂）、ＵＶインキ用
の樹脂としては、アクリル系不飽和基をもつポリマーが
一般的に使用されており、代表的な例としては、ポリエ
ステル／アクリル酸エステル、ポリエステル／ウレタン
樹脂／アクリル酸エステル、エポキシ樹脂／アクリル酸
エステル、ペンタエリスリトールトリアクリエート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、ヒド
ロキシエチレンメタクレートが挙げられる。

【０１９５】また、これらのインキには一般に知られて
いる着色剤を併用することができる。この着色剤として
は、特開昭６３−４４６５３号公報等に記載されている
ものの他、以下に示すものが挙げられる。

【０１９６】１．アゾ顔料： アゾレーキ；カーミン６Ｂ、レッド２Ｂ等 不溶性アゾ；モノアゾイエロ(ＰＹ−１、３)、ジスアゾ
イエロ（ＰＹ−１２、１３、１４、１７、８３）、ピア
ゾロオレンジ（ＰＯ−Ｂ−３４）、パルカンオレンジ
（ＰＯ−１６）、縮合アゾ系；クロモフアルイエロ(Ｐ
Ｙ−９３、９５)、クロモフアルレッド（ＰＲ−１４
４、１６６）等 ２．多環式顔料： フタロシアニン系；銅フタロシアニンブルー（ＰＢ−１
５、１５−１、１５−３）、銅フタロシアニングリーン
（ＰＧ−７）等 シオキサジン系；ジオキサジンバイオレット（ＰＶ−２
３）等 イソインドリノン系；イソインドリノンイエロー（ＰＹ
−１０９、１１０）等 スレン系；ペリレン、ペリノン、フラパントロン、チオ
インジゴ等 ３．レーキ顔料：マラカイトグリーン、ローダミンＢ、
ローダミンＧ、ビクトリアブルーＢ等 ４．無機顔料： 酸化物；二酸化チタン、ベンガラ等 硫酸塩；沈降性硫酸バリウム等 炭酸塩；沈降性炭酸カルシウム等 珪酸塩；含水珪酸塩、無水珪酸塩等 金属粉；アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末等 ５．その他： カーボンブラック、黄鉛、群青、紺青等

【０１９７】顔料の他、油溶性染料、分散性染料等も使
用することができる。代表的な染料を大別すると、アゾ
染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、フタロシア
ニン染料、カルボニル染料等がある。

【０１９８】また、インキを構成する原材料として、必
要に応じて各種溶剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、レベリ
ング剤、増粘剤、安定剤、架橋剤、ワックス等の添加剤
が使用される。

【０１９９】さらに、印刷インキの印刷が美しく、かつ
彩るようにする目的で、ベースコート層やトップコート
層として各種の塗料を塗布することができる。この塗布
用樹脂と顔料については前記記載のインキ用のものを用
いることができるが、特にＵＶインキ、メラミンアルキ
ド塗料、ウレタン塗料、メラミン塗料が好ましい。トッ
プコート層は透明なラッカー塗料、シリコン系塗料、ウ
レタン塗料、アクリルラッカー塗料等を、厚さ０．１〜
３０μｍ、好ましくは０．３〜２０μｍ、より好ましく
は０．５〜１０μｍの薄層で塗布する。

【０２００】また、印刷層の保護層として、ポリメチル
メタアクリレート樹脂オーバーコート層等をグラビア印
刷方法で設けることができる。特に、ロール状写真フィ
ルム用遮光紙の多色印刷層の保護層として厚さ０．１〜
５μｍの薄層で塗布すると耐摩耗性向上、表面強度向上
と印刷層のさえを同時に確保できる。

【０２０１】前記外側ポリオレフィン樹脂フィルム層が
密封包装袋の外側表面に配置される場合の静摩擦係数
(ＡＳＴＭ Ｄ １８９４法に準じて６０％ＲＨ雰囲気下
で測定)が、０．５０以上であることが好ましく、０．
５５以上であることがより好ましく、０.６０以上であ
ることが最も好ましい。静摩擦係数が０.５未満である
と、荷崩れを完全に防止することが困難になる。

【０２０２】本発明の密封包装袋を適用できる用途につ
いて説明する。 (１) 透明、着色又は印刷付のレンズ付フィルムユニッ
ト包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号公
報、特開平５−１９７０８７号公報、特開平７−７２５
９３号公報、特開平８−２４８５７３号公報、特開平８
−２５４７９３号公報、特開平８−３３４８６９号公
報、特開平９−１５７９６号公報、特開平９−５４３９
５号公報、特開平９−１２０１１９号公報、特開平９−
２４４１８７号公報、特開平９−２７４２８８号公報、
特開平１０−１８６５８６号公報、特開平１０−１９７
９９４号公報等）。 (２) 透明、着色又は印刷付のプラスチック容器入りの
撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰＳ
フィルム、マイクロフィルム等)の２本以上を集合包装
する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公報
等）。 (３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィ
ルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材
料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−２７００号公
報、特開平８−２５４７９３号公報、特開平５−５９７
２号公報等）。 (４) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィル
ム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール
状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５
８号公報等）。 (５) インスタントフィルムパック（特開平８−６２７
８２号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平
１０−２２８０８０号公報等）。 (６) 自己現像処理型のフィルムユニットを複数枚積層
して遮光袋の中に光密に収納したインスタントフィルム
パック用遮光袋等（特開平８−６２７８２号公報、特開
平１０−１８６５０４号公報、特開平１０−２２１８１
４号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平１
０−２２８０８０号公報、特開平１０−２８８８１０号
公報、特開平１０−２９３３５９号公報、特開平１０−
３０１１９９号公報、特開平１０−３０１２４８号公報
等）。

【０２０３】その他、密封性や遮光性を必要とする各種
の食品(米、ミソ、醤油等)や肥料、セメント、写真処理
液や固型薬品（現像・定着用）等の密封包装袋。

【０２０４】特に、１袋１ｋｇ以上のロール状感光材料
やシート状感光材料や米や肥料やセメント等をパレット
や段ボール箱やボール箱、ボックスビン等に２袋以上段
積みにして保管・運搬する密封包装袋に好適であり、特
に１層以上に遮光性物質を含有させた遮光性の密封包装
袋に最適である。

【０２０５】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、二方シール袋、三方シール袋、四方
シール袋、ガゼット袋等がある。

【０２０６】本発明の密封包装袋が適用可能な写真感光
材料等を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルム及びペーパー、カラーまたは白黒ポジ
フィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィル
ム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現像
型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等） (２) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光材料、熱現像
白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公報、同
４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編
（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５頁及び
リサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年６月号９
頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載されているも
の。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、同６０−
２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報や米国特許
第４，５８４，２６７号明細書に記載されている転写方
式の熱現像カラー写真感光材料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を含む感光
材料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン(１，２)−ジアジド−(２)−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、例え
ば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）

【０２０７】本発明による密封包装袋の層構成を図面を
参照して説明する。図１〜図１３は、密封包装袋の層構
成を示す部分断面図である。

【０２０８】図１に示す密封包装袋は、最外層に配置さ
れた遮光性物質を含有する外側ポリオレフィン樹脂フィ
ルム層１ａと、最内層に配置された遮光性物質を含有す
る内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２ａとからなる二
層共押出しフィルムIIａで構成されている。

【０２０９】図２に示す密封包装袋は、最外層に配置さ
れた遮光性物質を含有しない外側ポリオレフィン樹脂フ
ィルム層１と、最内層に配置された遮光性物質を含有し
ない内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２とからなる二
層共押出しフィルムIIで構成されている。

【０２１０】図３に示す密封包装袋は、最外層に配置さ
れた遮光性物質を含有しない外側ポリオレフィン樹脂フ
ィルム層１と、最内層に配置された遮光性物質を含有す
る内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２ａとからなる二
層共押出しフィルムIIａで構成されている。

【０２１１】図４に示す密封包装袋は、最外層に配置さ
れた遮光性物質を含有する外側ポリオレフィン樹脂フィ
ルム層１ａと、最内層に配置された遮光性物質を含有し
ない内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２とからなる二
層共押出しフィルムIIａで構成されている。

【０２１２】図５に示す密封包装袋は、最外層に配置さ
れた遮光性物質を含有する外側ポリオレフィン樹脂フィ
ルム層１ａと、最内層に配置された遮光性物質を含有す
る内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２ａと、これらの
中間に積層された遮光性物質を含有する中間層３ａとか
らなる三層共押出しフィルムIIIａで構成されている。

【０２１３】図６に示す密封包装袋は、最外層に配置さ
れた遮光性物質を含有する外側ポリオレフィン樹脂フィ
ルム層１ａと、最内層に配置された遮光性物質を含有す
る内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２ａと、これらの
中間に積層された遮光性物質を含有しない中間層３とか
らなる三層共押出しフィルムIIIａで構成されている。

【０２１４】図７に示す密封包装袋は、最外層に配置さ
れた遮光性物質を含有する外側ポリオレフィン樹脂フィ
ルム層１ａと、最内層に配置された遮光性物質を含有す
る内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２ａと、これらの
中間に積層されフレキシブルシート４に蒸着膜Ｍが形成
された蒸着膜加工フレキシブルシート５とが、接着剤層
６で積層されて構成されている。

【０２１５】図８に示す密封包装袋は、遮光性物質を含
有する外側ポリオレフィン樹脂フィルム層１ａと遮光性
物質を含有する内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２ａ
とからなり外側及び内側に配置された２つの二層共押出
しフィルムIIａと、これらの中間に積層されフレキシブ
ルシート４に蒸着膜Ｍが形成された蒸着膜加工フレキシ
ブルシートが接着剤層６で積層されて構成されている。

【０２１６】図９に示す密封包装袋は、最外層に配置さ
れた遮光性物質を含有する外側ポリオレフィン樹脂フィ
ルム層１ａと、最内層に配置された遮光性物質を含有す
る内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２ａと、これらの
中間に積層されフレキシブルシート４とが、接着剤層６
で積層されて構成されている。

【０２１７】図１０に示す密封包装袋は、最外層に配置
された遮光性物質を含有しない外側ポリオレフィン樹脂
フィルム層１と、最内層に配置された遮光性物質を含有
する内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２ａと、これら
の中間に積層されフレキシブルシート４ａに蒸着膜Ｍが
形成された蒸着膜加工フレキシブルシート５ａとが、接
着剤層６で積層され、また、外側ポリオレフィン樹脂フ
ィルム層１の内面側には印刷層７が形成されている。

【０２１８】図１１に示す密封包装袋は、最外層に配置
された遮光性物質を含有しない外側ポリオレフィン樹脂
フィルム層１と、最内層に配置された遮光性物質を含有
しない内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２と、これら
の中間に積層されフレキシブルシート４に蒸着膜Ｍが形
成された蒸着膜加工フレキシブルシート５とが、接着剤
層６で積層され、また、外側ポリオレフィン樹脂フィル
ム層１の内面側には印刷層７が形成されている。

【０２１９】図１２に示す密封包装袋は、最外層に配置
された遮光性物質を含有する外側ポリオレフィン樹脂フ
ィルム層１ａと、最内層に配置された遮光性物質を含有
する内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２ａと、これら
の中間に積層されフレキシブルシート４ａに蒸着膜Ｍが
形成された蒸着膜加工フレキシブルシート５とが、接着
剤層６で積層され、さらに、外側ポリオレフィン樹脂フ
ィルム層１の外面側には印刷層７が形成されるととも
に、印刷層７の保護層８が形成されている。

【０２２０】図１３に示す密封包装袋は、最外層に配置
された遮光性物質を含有しない外側ポリオレフィン樹脂
フィルム層１と、最内層に配置された遮光性物質を含有
しない内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２と、これら
の中間に積層されフレキシブルシート４に蒸着膜Ｍが形
成された蒸着膜加工フレキシブルシート５とが直接積層
されており、また、外側ポリオレフィン樹脂フィルム層
１の内面側に印刷層７が形成されている。

【０２２１】本発明による密封包装袋の態様を図面を参
照して説明する。図１４から図１９は密封包装袋のヒー
トシール及び写真感光材料密封包装後の状態を示す模式
図である。

【０２２２】図１４に示す包装袋１０は、底辺及び両側
辺にヒートシール部１１が形成されている。そして、図
１５に示すように、開口部１２から写真感光材料を収納
後、開口部１２を１回以上折り曲げた後、セロテープ等
の粘着テープ１３（ホットメルト接着剤等でも可）で固
定密封している。

【０２２３】図１６に示す包装袋１０は、底辺、両側辺
及び上辺の４辺にヒートシール部１１が形成されてい
る。

【０２２４】図１７に示す包装袋１０は、底辺及び側面
のほぼ中央部にヒートシール部１１が形成されている。
そして、図１８に示すように、開口部１２から写真感光
材料を収納後、開口部１２を１回以上折り曲げた後、セ
ロテープ等の粘着テープ１３（ホットメルト接着剤等で
も可）で固定密封して密封包装体とされている。

【０２２５】図１９に示す包装袋１０は、底辺、上辺及
び側面のほぼ中央部にヒートシール部１１が形成されて
いる。

【０２２６】

【実施例】［実施例１］図１に示す２層構成の２層共押
出しインフレーションフィルムからなる積層フィルムを
用いた遮光性の密封包装袋である。

【０２２７】〈外側ポリオレフィン樹脂フィルム層１
ａ〉ＭＦＲ(ＡＳＴＭ Ｄ １２３８の条件Ｅ）が０.３ｇ
／１０分、密度(ＡＳＴＭＤ １５０５）が０.９５３ｇ
／ｃｍ³のコモノマー（ブテン−１）含有量が０.３重量
％、ＧＰＣ法により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
６．５の高密度ポリエチレン樹脂６０重量部、エチレン
成分が７０重量％でプロピレン成分３０重量％からなる
エチレンプロピレン共重合体ゴム３５重量部、高圧法低
密度ホモポリエチレン樹脂５重量部の合計１００重量部
に対して、平均粒子径が３μｍ、最大粒径が１０μｍの
ステアリン酸で表面被覆した重質炭酸カルシウム２０重
量部、ブロッキング防止剤、揮発性写真性有害ガス吸着
剤及び抗菌剤としての３つの作用をする銀イオンを担持
したＡ型ゼオライト１重量部、ヒンダードフェノール系
酸化防止剤０．０５重量部、ステアリン酸カルシウム
０．１重量部を含有するポリオレフィン樹脂組成物から
なる。

【０２２８】厚さは４０μｍで、印刷適性、防熱性、ヤ
ング率、耐熱性、燃焼適性、リサイクル適性の優れた白
色のフィルムである。

【０２２９】〈内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２
ａ〉ＭＦＲ(ＡＳＴＭ Ｄ １２３８の条件Ｅ）が１.５ｇ
／１０分、密度(ＡＳＴＭＤ １５０５）が０．９２０ｇ
／ｃｍ³、ＧＰＣ法により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が７．５の高圧法低密度ホモポリエチレン樹脂２０
重量部、エチレン成分が９７重量％でコモノマーの炭素
数が６のヘキセン−１含有量が３重量％からなるＭＦＲ
が４ｇ／１０分、密度が０.９２０ｇ／ｃｍ³、ＧＰＣ法
により求めた分子量分布が２のメタロセン系触媒を用い
て重合製造したエチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂８
０重量部の合計１００重量部に対して、ヨウ度吸着量
(ＡＳＴＭ Ｄ １５１０)が１０５ｍｇ／ｇ、平均粒径
（電子顕微鏡法）が４０ｎｍ(ｍμ)、ＤＢＰ吸油量（Ｊ
ＩＳ Ｋ ６２２１）が１１５ｃｃ／１００ｇ、ｐＨ(Ｊ
ＩＳ Ｋ ６２２１)が６．５、揮発成分(ＪＩＳ Ｋ ６２
２１)が０.２０％、硫黄成分（ＡＳＴＭ Ｄ １６１９）
が０.０２％、比重が１．９、Ｌａｒｓｅｎの油浸法で
測定した屈折率が１．６１のアセチレンガスの熱分解に
より製造したアセチレンカーボンブラック１５重量部、
滑剤としてステアリン酸亜鉛０．１重量部とエルカ酸ア
ミド０．０５重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤０．０５重量部、α−トコフェロール０．１重量部、
ブロッキング防止剤としてのタルク０．１重量部を含有
するポリオレフィン樹脂組成物からなる。

【０２３０】厚さは４０μｍで、ヒートシール適性、物
理強度、焼却適性、リサイクル適性、滑性、帯電防止
性、カーボンブラック分散性、フィルム適性、製袋適
性、光吸収性、破袋強度の優れた黒色の遮光性フィルム
層である。

【０２３１】外側ポリオレフィン樹脂フィルム層と内側
ポリオレフィン樹脂フィルム層とから成る２層共押出し
インフレーションフィルムの成形は、モダンマシナリー
ＫＫ製のインフレーションフィルム成形機（リングダイ
の直径２５０ｍｍφ、リップ間隙２ｍｍ、スクリューの
Ｌ／Ｄ＝２５、空冷）を用い、樹脂温度は外側ポリオレ
フィン樹脂フィルム層１ａが１９５℃、内側ポリオレフ
ィン樹脂フィルム層２ａが１８５℃、成形速度１５ｍ／
分、ブローアップ比１．５、ドラフト比２５の成形条件
で行った。

【０２３２】以上のような層構成の積層フィルムを用
い、密封包装袋の巾と一致した折り畳み径を有する円筒
状に形成し、この円筒状の積層フィルムを所定間隔でヒ
ートシールするとともに、ヒートシール線に沿って切断
して袋状に形成した。このような製袋方法は、耳ロスも
なく非常に能率的である。

【０２３３】外側ポリオレフィン樹脂フィルム層の静摩
擦係数(ＡＳＴＭ Ｄ １８９４法)は０．９７、内側ポリ
オレフィン樹脂フィルム層の静摩擦係数（ＡＳＴＭ Ｄ
１８９４法）は０．３２であった。

【０２３４】また、透湿度（ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件
Ｂ）は４.０ｇ／ｍ²・２４時間であり、縦方向のヤング
率(ＡＳＴＭ Ｄ ８８２）は６８ｋｇ／ｍｍ²であり、前
記内側ポリオレフィン樹脂フィルム層と外側ポリオレフ
ィン樹脂フィルム層の各々の優れた特性を合わせ持ち、
完全密封・遮光性と防湿性、帯電防止性（内側ポリオレ
フィン樹脂フィルム層の体積固有抵抗値は１０⁷Ω・ｃ
ｍ）、リサイクル性、物理強度、ヒートシール適性が優
れており、印刷適性、防熱性、防塵性、荷崩れ防止性を
有する密封包装袋であった。

【０２３５】［実施例２］図１に示す２層構成の２層共
押出しインフレーションフィルムからなる積層フィルム
を用いた遮光性の密封包装袋である。

【０２３６】〈外側ポリオレフィン樹脂フィルム層１
ａ〉実施例１の外側ポリオレフィン樹脂フィルム層の高
密度ポリエチレン樹脂６０重量部の代わりに、ポリオレ
フィン樹脂としてＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８の条件
Ｅ）が１．５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０
５）が０．９３０ｇ／ｃｍ³、ＧＰＣ法により求めた分
子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ）が３、エチレン成分含有量が９
８重量％で、コモノマーとして炭素数６のヘキセン−１
含有量が２重量％のエチレン・ヘキセン−１共重合体樹
脂６０重量部を用いた他は、実施例１と同一の樹脂組成
物及び厚さのフィルムである。

【０２３７】〈内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２
ａ〉実施例１の内側ポリオレフィン樹脂フィルム層と同
一である。

【０２３８】製袋方法は実施例１と同一である。縦方向
のヤング率（ＡＳＴＭ Ｄ ８８２）は５４ｋｇ／ｍｍ²
であり、透湿度（ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂ）は４.
８ｇ／ｍ²・２４時間と実施例１よりやや低下したが、
物理強度(引裂き強度、ダートインパクト強度、衝撃穴
あけ強度、ゲルボテスト強度等）は大巾に向上し、写真
感光材料等のように完全密封遮光性を必須とする密封包
装袋としてはより好ましいものであった。

【０２３９】［実施例３］図８に示す８層構成の積層フ
ィルムを用いた遮光性の密封包装袋である。

【０２４０】〈外側ポリオレフィン樹脂フィルム層１
ａ〉実施例２と同一の樹脂組成物からなり、厚さ１５μ
ｍである。

【０２４１】〈内側ポリオレフィン樹脂フィルム層２
ａ〉実施例２と同一の樹脂組成物からなり、厚さ１５μ
ｍである。

【０２４２】〈蒸着膜加工フレキシブルシート５ａ〉厚
さ３０μｍのファーネスカーボンブラックを５重量％含
む二軸延伸ホモポリプロピレン樹脂フィルム(縦方向の
ヤング率が１５０ｋｇ／ｍｍ²）からなる遮光性フレキ
シブルシート４ａに、厚さ４０ｎｍ（４００Å）のアル
ミニウム真空蒸着膜Ｍを蒸着したものである。

【０２４３】〈接着剤層６〉蒸着膜加工フレキシブルシ
ート５ａの両側にポリエチレン系樹脂をタンデムラミネ
ート法により、溶融温度３２０℃、ラミネート速度２０
０ｍ／分で押出し塗布した厚さ１５μｍのエクストルー
ジョンラミネート接着剤層である。

【０２４４】この積層フィルムを用いて製袋した遮光性
の密封包装袋は、透湿度が１ｇ／ｍ ²・２４時間以下で
あり、縦方向のヤング率が１５０ｋｇ／ｍｍ²の二軸延
伸ポリプロピレン樹脂フィルムを中心に用いたので、各
種物理強度が大巾に向上するとともに、内側ポリオレフ
ィン樹脂フィルム層または外側ポリオレフィン樹脂フィ
ルム層の一方が破損しても完全遮光性と密封性を確保で
きるので、特に増感色素や金増感やセレン増感等を用い
た高精度、高感度のハロゲン化銀写真感光材料用密封包
装袋として最適である。また、カールも発生しなかっ
た。

【０２４５】

【発明の効果】本発明は、以上のように構成したので、
以下に記載する効果を有する。 (１) 長期間の密封性が優れ、品質を長期間良好な状態
で維持できる。 (２) 物理強度が優れている。 (３) ヒートシール適性が優れている。 (４) 写真性に悪影響を及ぼさない。 (５) 外側ポリオレフィン樹脂フィルム層の摩擦抵抗を
高めて滑り防止効果を発揮し、荷崩れを防止できる。 (６) 外側ポリオレフィン樹脂フィルム層の耐ブロッキ
ング性、耐摩耗性、表面強度が優れ、美観を提する。 (７) 安価で、物理強度が非常に優れ、フィルム成形適
性、製袋適性が良好である。 (８) リサイクル適性、焼却適性が優れている。 (９) 内側ポリオレフィン樹脂フィルム層に遮光性物質
を含有させても、分散性、物理強度、ヒートシール適性
が優れており、また、遮光性物質が離脱することがな
い。 (10) 外側ポリオレフィン樹脂フィルム層の遮光性物質
の分散性は特に優れ、外観、防塵性、印刷適性、製袋適
性を向上させている。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による密封包装袋の一実施形態の層構
成を示す部分断面図である。

【図２】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の層
構成を示す部分断面図である。

【図３】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の層
構成を示す部分断面図である。

【図４】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の層
構成を示す部分断面図である。

【図５】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の層
構成を示す部分断面図である。

【図６】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の層
構成を示す部分断面図である。

【図７】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の層
構成を示す部分断面図である。

【図８】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の層
構成を示す部分断面図である。

【図９】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の層
構成を示す部分断面図である。

【図１０】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の
層構成を示す部分断面図である。

【図１１】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の
層構成を示す部分断面図である。

【図１２】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の
層構成を示す部分断面図である。

【図１３】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の
層構成を示す部分断面図である。

【図１４】 本発明による密封包装袋の一実施形態の態
様を示す斜視図である。

【図１５】 本発明による密封包装袋の一実施形態の態
様を示す斜視図である。

【図１６】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の
態様を示す平面図である。

【図１７】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の
態様を示す斜視図である。

【図１８】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の
態様を示す斜視図である。

【図１９】 本発明による密封包装袋の他の実施形態の
態様を示す平面図である。

【符号の説明】

１，１ａ……外側ポリオレフィン樹脂フィルム層 ２，２ａ……内側ポリオレフィン樹脂フィルム層（ヒー
トシール層） ３，３ａ……中間層（多層共押出しフィルム） II，IIａ……２層共押出しフィルム III，IIIａ…３層共押出しフィルム ４，４ａ……フレキシブルシート ５，５ａ……蒸着膜加工フレキシブルシート ６，６ａ……接着剤層 Ｍ……………蒸着膜 ７……………印刷層 ８……………保護層 １０…………遮光袋 １１…………ヒートシール部 １２…………開口部 １３…………粘着テープ ａ……………遮光性を有することを示す。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E067 AA11 AA12 AB01 AB39 AB75 BA12A BB14A BB15A BB16A BB25A CA05 CA12 CA17 CA21 CA24 EA06 GD01 GD05 3E086 AA23 AD01 BA04 BA15 BB01 BB51 BB54 BB55 BB85 BB90 CA01 CA29 4F100 AA08H AK03A AK03B AK04A AK06 AK62B AK64A AK66B AL01A AL05A AL05B AL09A BA02 BA15 CA23 DA02 DB02 GB23 GB27 JA06B JA07B JA13B JJ03 JK01 JK16 JL12B JN02 YY00B

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 最外層に配置されポリオレフィン樹脂と
   エチレン共重合体ゴムとを配合したポリオレフィン樹脂
   組成物からなる外側ポリオレフィン樹脂フィルム層と、
   最内層に配置されヒートシールされるポリオレフィン樹
   脂とエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂とを配合し
   たポリオレフィン樹脂組成物からなる内側ポリオレフィ
   ン樹脂フィルム層とを有することを特徴とする密封包装
   袋。
2. 【請求項２】 前記外側ポリオレフィン樹脂フィルム層
   は、ポリオレフィン樹脂とエチレン共重合体ゴムとの配
   合比（重量）が９０：５〜１０：９５である請求項１に
   記載の密封包装袋。
3. 【請求項３】 前記エチレン共重合体ゴムが、エチレン
   成分を５０〜９０重量％、プロピレン成分を１０〜５０
   重量％含有するエチレンプロピレン共重合体ゴムである
   請求項２記載の密封包装袋。
4. 【請求項４】 前記内側ポリオレフィン樹脂フィルム層
   は、ポリオレフィン樹脂とエチレン・α−オレフィン共
   重合体樹脂との配合比（重量）が９０：５〜１０：９５
   である請求項１に記載の密封包装袋。
5. 【請求項５】 前記エチレン・α−オレフィン共重合体
   樹脂が、メタロセン系触媒を用いてエチレンと炭素数が
   ４以上のα−オレフィンを共重合させたもので、メルト
   フローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８の条件Ｅである温
   度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）が０．１〜１０
   ｇ／１０分、密度が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ
   ³(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５で測定）、ＧＰＣ法により求め
   た分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜６．０である請
   求項４記載の密封包装袋。