JP7109962B2 - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
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Description
しかしながら、用途の拡大、多様化に伴い、その品質に対する要求はより高度化する傾向を示している。特に自動車部品としての、最終製品の使用周辺の環境をホルムアルデヒドの汚染から守るための要求は、極めて高いものがある。
ホルムアルデヒドの発生を低減させるためにポリアセタールホモポリマー樹脂に、第1級アミンまたは第2級アミンを含有させる技術や、厳しい条件にも耐えられるポリアセタール樹脂組成物として、ヒドラジド化合物を含有させる技術が提案されている(特許文献1、2)。また、ポリアセタールコポリマー樹脂に、エチレン-メタクリル酸共重合体を含有させる技術が提案されている(特許文献3)。
本発明の目的は、高温、長時間滞留等の厳しい成形条件下で成形された成形品においてもホルムアルデヒドの発生の少ないポリアセタール樹脂組成物を提供することである。
1.少なくとも、
(A)ポリアセタール樹脂100質量部
(B)アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも1種と、エチレンとの共重合体0.001~10質量部
(C)下記式(1)で表されるアミン化合物0.01~10質量部、
とを含有するポリアセタール樹脂組成物。
2. 前記(B)共重合体が、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも1種が0.5~40質量%である共重合体である前記1記載のポリアセタール樹脂組成物。
3.前記(C)が、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、2-アミノ-2-エチル-プロパンジオール、および、2-アミノ-2-メチル-プロパノールで表される請求項1または2記載のポリアセタール樹脂組成物。
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、
(A)ポリアセタール樹脂100質量部
(B)アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも1種と、エチレンとの共重合体0.001~10質量部
(C)下記式(1)で表されるアミン化合物0.01~10質量部、
とを含有することを特徴とする。
本発明のポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基(-OCH2-)を主たる構成単位とする高分子化合物であり、ポリアセタールホモポリマー(例えば、米国デュポン社製,商品名「デルリン」、旭化成(株)製、商品名「テナック4010」など)、オキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコポリマー(例えば、ポリプラスチックス(株)製,商品名「ジュラコン」など)が含まれる。
コモノマー単位の含有量は、例えば、ポリアセタール樹脂全体に対して、0.01~20モル%、好ましくは0.03~10モル%(例えば、0.05~5モル%)、さらに好ましくは0.1~5モル%程度の範囲から選択できる。
本発明のアクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも1種とエチレンとの共重合体(以下、エチレン共重合体ともいう)は、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも1種とエチレンとの共重合体であり、アクリル酸またはメタクリル酸は、共重合体中0.5~40質量%含まれるものであり、好ましくは、1~30質量%含まれるものである。
本発明のエチレン共重合体は、例えば、A-Cポリエチレン(ハネウェル社製)、ニュクレル(三井・デュポンポリケミカル社製)などとして市販されている。
本発明のアミン化合物(以下、本発明のアミン化合物(C)ということもある)は、下記式(1)で表される化合物である。
本発明のアミン化合物(C)は、好ましくは、4~8の範囲の塩基性度pKbを有する。本明細書において、pKbとは、25℃の水溶液中における塩基解離定数の逆数の対数値であり、多段解離の場合、第1段の解離定数(すなわちpKb1)を使用する。
本発明のアミン化合物(C)は、ポリアセタール樹脂100質量部に対し0.01~10質量部、好ましくは0.02~5質量部、そして最も好ましくは0.05~2質量部含有させる。
<その他の添加剤>
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、さらに、酸化防止剤、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物及び安定剤などを含んでもよい。
耐候(光)安定剤の添加量は、例えば、ポリアセタール樹脂100質量部に対して0.01~5質量部(例えば、0.01~3質量部)、好ましくは0.01~2質量部、さらに好ましくは0.1~2質量部(例えば、0.1~1.5質量部)程度である。
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、粉粒状混合物や溶融混合物であってもよく、ポリアセタール樹脂と、本発明のエチレン共重合体および本発明のアミン化合物と、必要により他の添加剤とを慣用の方法で混合することにより調製できる。例えば、各成分を混合して、一軸又は二軸の押出機により混練して押出してペレットを調製した後、成形する方法、一旦組成の異なるペレット(マスターバッチ)を調製し、そのペレットを所定量混合(希釈)して成形に供し、所定の組成の成形品を得る方法、ポリアセタール樹脂のペレットに抑制剤を散布などにより付着させた後、成形し、所定の組成の成形品を得る方法などが採用できる。
実施例及び比較例で調製したポリアセタール樹脂組成物を用い、下記条件で平板状試験片(100mm×40mm×2mm)を成形した。この平板状試験片を23℃、50%RHの雰囲気下で放置した後、平板状試験片2枚を10Lのフッ化ビニル製サンプリングバッグに封入し脱気して、4Lの窒素を入れ、65℃で2時間加熱した後、サンプリングバッグ内の窒素を0.5ml/minで3L抜き取り、発生したホルムアルデヒドをDNPH(2,4-ジニトロフェニルヒドラジン)捕集管(Waters社製 Sep-Pak DNPH-Silica)に吸着させた。その後、DNPH捕集管からDNPHとホルムアルデヒドとの反応物をアセトニトリルで溶媒抽出し、高速液体クロマトグラフでDNPHとホルムアルデヒドとの反応物の標準物質を用いた検量線法により、発生したホルムアルデヒド量を求め、試験片単位重量あたりのホルムアルデヒド発生量(μg/g)を算出した。
* 成形条件:シリンダー温度(℃)ノズル -C1-C2-C3
220 220 220 220
射出圧力 60(MPa)
射出速度 1.0(m/min)
成形機内滞留時間 30分
金型温度 80(℃)
1.(A)ポリアセタール樹脂
(A-1):トリオキサン96.7質量%と1,3-ジオキソラン3.3質量%とを共重合させてなるポリアセタール共重合体(メルトインデックス(190℃,荷重2160gで測定):9g/10min)
(B-1):エチレン-アクリル酸共重合体、アクリル酸変性率:5質量%ハネウェル社製,「A-C540」
(B-2):エチレン-メタクリル酸共重合体、メタクリル酸変性率:4質量%三井・デュポンポリケミカル(株)製,「ニュクレルAN4214C」
(B-3):エチレン-メタクリル酸共重合体、メタクリル酸変性率:15質量%三井・デュポンポリケミカル(株)製,「ニュクレルN1525」
(C-1):トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(THAM)pKb:5.7
(C-2):2-アミノ-2-メチル-プロパノール(AMP)pKb:4.3
(C-3):メラミン pKb:9
(C-4):ベンゾグアナミン pKb:10.1
4.(D)ヒンダートフェノール系酸化防止剤
(D-1):ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
Claims (4)
- 前記(B)共重合体が、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも1種が0.5~40質量%である共重合体である請求項1記載のポリアセタール樹脂組成物。
- 前記(C)が、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、2-アミノ-2-エチル-プロパンジオール、および、2-アミノ-2-メチル-プロパノールから選択される少なくとの1種である請求項1または2記載のポリアセタール樹脂組成物。
- 前記ポリアセタール樹脂組成物が、さらに
(D)酸化防止剤0.01~5質量部、
を含有する請求項1~3いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。
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