JP2002020579A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリアセタール樹脂とポリアセタール樹脂以外
の熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマーとを溶
融混合又は溶融混練させる際に、機械物性の著しい低下
をもたらすことなく、その押出加工性を劇的に改善させ
るとともに、反り、ひけ、表面剥離等の外観不良がな
く、優れた外観の成形品を得ることのできるポリアセタ
ール樹脂組成物及びその製造方法の提供。 【解決手段】（１）ポリアセタール樹脂１〜９９重量部
と（２）水酸基、カルボキシル基、酸無水物基及びエス
テル基よりなる群から選択された少なくとも１種類の官
能基を有する、ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂
及び／又は熱可塑性エラストマー９９〜１重量部とから
なる熱可塑性重合体組成物１００重量部に対して、
（３）３価以上の金属元素の多価金属アルコラート又は
多価金属キレート化合物の少なくとも１種類を、０．０
１〜１０重量部配合してなるポリアセタール樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアセタール樹
脂と、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基及びエステ
ル基よりなる群から選択された少なくとも１種類の官能
基を有する、ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂及
び／又は熱可塑性エラストマーとからなる熱可塑性重合
体組成物を主成分としたポリアセタール樹脂組成物に関
する。さらに詳しくは、ポリアセタール樹脂と該熱可塑
性重合体及び／又は熱可塑性エラストマーとを溶融混合
又は溶融混練させる際に、機械物性の著しい低下をもた
らすことなく、その押出加工性を劇的に改善させるとと
もに、反り、ひけ、表面剥離等の外観不良がなく、優れ
た外観の成形品を得ることのできるポリアセタール樹脂
組成物及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、その優れた機械
的性質、摺動特性、摩擦・摩耗特性、耐薬品性等を有す
ることから、自動車、ＯＡ機器等の基幹部品として多く
用いられている。しかしながら、これらの機器の高性能
化により、ポリアセタール樹脂のさらなる物性向上とポ
リアセタール樹脂の欠点である耐衝撃性等の改良が要求
されている。これらの要求に応えるべく、ポリアセター
ル樹脂の改質検討が様々な方法を用いて行われている
が、その中で最も一般的に検討されているのが、ポリア
セタール樹脂に他の熱可塑性樹脂をブレンドするという
方法である。しかしながら、ポリアセタール樹脂は結晶
化度が５０〜６０％と非常に高く、他の熱可塑性樹脂と
の相溶性に乏しいために、ポリアセタール樹脂の欠点を
補う目的で、他の熱可塑性樹脂をブレンドしようとして
も、ほとんどの熱可塑性樹脂と相溶せず、作製された成
形品が表面剥離を起こすばかりか、溶融混合または溶融
混練時にダイヘッド部先端から吐出した溶融樹脂がすぐ
に切れて滴下してしまい、該ブレンド材料をペレット化
することさえ困難であるというのが実情である。また、
ポリアセタール樹脂と他の熱可塑性樹脂とのブレンド材
料を成形する場合には、ポリアセタール樹脂中への他の
熱可塑性樹脂の分散形態及び分散状態が悪く、表面外観
が著しく悪いうえに、ポリアセタール樹脂と熱可塑性樹
脂との界面の密着力が乏しいため、しばしば、表面剥離
を起こすという問題がある。

【０００３】このようなポリアセタールの相溶性の乏し
さに起因する種々の問題を改善するために、種々の方法
が提案されている。例えば、特開昭５０−１１９０５５
号公報、特開昭５９−１７２５１２号公報、特開平３−
２１６１９号公報、特開平５−３２８５８号公報、特開
平５−３２８５９号公報のように、ポリアセタール樹脂
の重合段階において、他の熱可塑性樹脂との相溶性を向
上させるために、該熱可塑性樹脂と相溶性の高い化合物
やポリマー等を共重合させたり、又は他の熱可塑性樹脂
との間で化学反応が起きるように、反応性に富む官能基
を持つ化合物やポリマー等を添加して共重合させること
により、変性ポリアセタール樹脂を製造し、該変性ポリ
アセタール樹脂と他の熱可塑性樹脂とを溶融混合または
溶融混練することによって、相溶性を向上させるという
方法が提案されている。また、特開昭６３−８１１５４
号公報、特開平３−２１６２４号公報、特開平３−２５
５１６１号公報又は特開平４−１２６７５８号公報のよ
うに、溶融押出混練時に、イソシアネート基のように反
応性に富む官能基を少なくとも２個以上有する多官能化
合物を用いて、ポリアセタール樹脂末端水酸基と他の熱
可塑性樹脂の官能基との間に化学反応を起こさせること
により、相溶性を改善する方法等も提案されている。さ
らに、特開平４−１４６９４９号公報や特開平７−１７
３３６５号公報のように、溶融押出混練時に、有機過酸
化物等を使用してフリーラジカルを発生させ、ポリオレ
フィンに代表される炭素−炭素不飽和結合を持つポリマ
ーとポリアセタール樹脂との相溶性を改善する方法も提
案されている。

【０００４】しかしながら、ポリアセタール樹脂の製造
重合時に第２成分として、他の熱可塑性樹脂との相溶性
を改善させるために、種々の化合物やポリマー等を添加
するという方法では、ポリアセタールの重合速度が著し
く遅くなって生産性が悪化したり、製造されたポリアセ
タール樹脂の各種物性が低下して、満足のいくものがで
きないという問題がある。また、溶融押出混練時に、ポ
リアセタール樹脂末端水酸基と他の熱可塑性樹脂の反応
性官能基とを化学反応によって結合させる目的で、イソ
シアネート等の反応性に富む多官能化合物や多官能ポリ
マーを添加するという方法は、ポリアセタール樹脂末端
水酸基の反応性が著しく乏しいために、多官能イソシア
ネート化合物を除いて、実用化されているものはほとん
どないのが実情である。さらに、イソシアネート化合物
は変異原性があり、有害な化学物質であるため、該化合
物を用いて溶融押出混練を実施する際には、人体への影
響がないように細心の注意を払う必要があるという問題
がある。さらに、溶融押出混練時にポリオレフィン系樹
脂との相溶性を向上させる目的で、有機過酸化物等のラ
ジカル発生剤を用いた場合には、発生したラジカルがポ
リアセタール樹脂を酸化分解させるため、溶融粘度、機
械的性質等が著しく低下してしまい、本来の分子量及び
機械物性等を保持したままで、ポリアセタール樹脂を改
質することが非常に難しいという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ポリアセタール樹脂と
該熱可塑性重合体及び／又は熱可塑性エラストマーとを
溶融混合又は溶融混練させる際に、機械物性の著しい低
下をもたらすことなく、その押出加工性を劇的に改善さ
せるとともに、反り、ひけ、表面剥離等の外観不良がな
く、優れた外観の成形品を得ることのできるポリアセタ
ール樹脂組成物及びその製造方法の提供が、強く求めら
れていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題点を克服するべく鋭意研究を続けた結果、ポリアセタ
ール樹脂と、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基及び
エステル基よりなる群から選択された少なくとも１種類
の官能基を有する、ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性
樹脂及び／又は熱可塑性エラストマーとを溶融混練する
際に、多価金属アルコラート又は多価金属キレート化合
物を配合することにより、相溶性が著しく改善され、容
易に溶融混合又は溶融混練できることを見出し、本発明
に達した。従って、本発明はポリアセタール樹脂の相溶
性を改善し、良好な押出加工性を実現するとともに、表
面剥離のない優れた表面外観の成形品を得ることができ
るポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とす
るものである。すなわち、本発明のポリアセタール樹脂
組成物は、（１）ポリアセタール樹脂１〜９９重量部と
（２）水酸基、カルボキシル基、酸無水物基及びエステ
ル基よりなる群から選択された少なくとも１種類の官能
基を有する、ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂及
び／又は熱可塑性エラストマー９９〜１重量部とからな
る熱可塑性重合体組成物１００重量部に対して、（３）
３価以上の金属元素の多価金属アルコラート又は多価金
属キレート化合物の少なくとも１種類を、０．０１〜１
０重量部配合してなるポリアセタール樹脂組成物であ
る。さらに本発明は、（１）ポリアセタール樹脂１〜９
９重量部と（２）水酸基、カルボキシル基、酸無水物基
及びエステル基よりなる群から選択された少なくとも１
種類の官能基を有する、ポリアセタール樹脂以外の熱可
塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマー９９〜１重量
部とからなる熱可塑性重合体組成物１００重量部に対し
て、（３）３価以上の金属元素の多価金属アルコラート
又は多価金属キレート化合物の少なくとも１種類を、
０．０１〜１０重量部配合してなるポリアセタール樹脂
組成物を溶融状態で混合することを特徴とするポリアセ
タール樹脂組成物の製造方法である。

【０００７】本発明において、ポリアセタール樹脂と他
の熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマーとの溶
融混合又は溶融混練時に、多価金属アルコラート又は多
価金属キレート化合物を添加することにより、ポリアセ
タール樹脂組成物の押出加工性や成形性が何故向上する
のかは定かではないが、おそらく、ポリアセタール末端
水酸基と、該熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラスト
マーの水酸基、カルボキシル基、酸無水物基又はエステ
ル基が、多価金属アルコラート又は多価金属キレート化
合物と反応することによって、ポリアセタール樹脂と熱
可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマーが熱可塑性
を損なわない程度に、３次元的に架橋し、相溶性、親和
性が向上したためであると推測される。ここで、多価金
属アルコラート及び多価金属キレート化合物の従来用途
としては、例えば、有機合成分野における還元触媒及び
エステル交換触媒としての用途、アルキレンオキシド
類、アルデヒド類、環状エステル等の重合触媒としての
用途等が挙げられ、さらに、水酸基、カルボキシル基、
酸無水物基及びエステル基等との反応性を利用して、熱
硬化性樹脂の分野において、主に塗料等の架橋剤として
の利用が検討されている。具体的には、アクリル樹脂塗
料の硬化剤として、特公昭４５−９０７３号公報、特開
昭５６−１００８６９号公報、特開昭５７−１６４１６
４号公報、アルキッド樹脂塗料硬化剤として、欧州特許
１８７８０号公報、英国特許２０４５２２６号明細書、
西独国特許８７８５４１号公報、シリコン樹脂塗料硬化
剤として、西独国特許９５１８８９号公報、米国特許３
７３０９４１号明細書、特開昭５２−１６５３３号公
報、エポキシ樹脂塗料の硬化剤として、西独国特許９１
０３３５号公報、米国特許２５７０４９９号明細書、米
国特許４３５９５６６号明細書等がある。しかしなが
ら、熱可塑性樹脂の分野において、多価金属アルコラー
ト又は多価金属キレート化合物を使用した例は少ない。
熱可塑性樹脂組成物において、多価金属アルコラート又
は多価金属キレート化合物を使用した事例としては、例
えば、英国特許９４０１７７号公報には、ケトン基又は
アルデヒド基を含むポリマーを多価金属アルコラートで
架橋させ得ることが記載されている。また、米国特許３
１５３０２５号明細書及び米国特許３１７５９９６号明
細書には、カルボキシル基変性酸化ポリエチレンを多価
金属アルコラートで架橋させ得ることが記載されてい
る。さらに、特公昭６３−１４４４４号公報には、水酸
基含有熱可塑性樹脂と無機充填物のバインダーとして、
有機金属アルコラートが使用できることが記載されてい
る。しかしながら、これらの特許は、１種類の熱可塑性
樹脂組成物に関するものであり、２種以上の熱可塑性樹
脂を用いた系において、多価金属アルコラート又は多価
金属キレート化合物を使用した例は少なく、加えて、ポ
リアセタール樹脂という記載は見当たらない。ポリアセ
タール樹脂組成物に関する特許として、特開昭５６−１
１５３５０号公報及び特開昭５６−１１５３５５号公報
には、ポリアセタール樹脂をはじめとする熱可塑性樹脂
と、ジカルボン酸類によって変性されたビニル芳香族化
合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体またはそのイ
オン性化合物とを組み合わせることにより、耐衝撃性、
耐界面剥離性等を改良し得ることが記載されている。し
かしながら、前記特許は、１〜３価の金属水酸化物ある
いは金属アルコラートを使用して、前記変性ブロック共
重合体を作製するのであって、多価金属アルコラートを
ポリアセタール樹脂と他の熱可塑性樹脂の反応型相溶化
剤として使用しているわけではない。すなわち、多価金
属アルコラート又は多価金属キレート化合物を、ポリア
セタール樹脂と他の熱可塑性樹脂との反応型相溶化剤と
して使用したという事例は全くない。従って、本発明
は、ポリアセタール樹脂の全く新しい改質方法であると
いうことができる。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】 〔発明の詳細な説明〕ポリアセタール樹脂 本発明におけるポリアセタール樹脂（１）としては、オ
キシメチレン基（−ＣＨ₂Ｏ−）のみを構成単位として
含むポリアセタールホモポリマーと、該オキシメチレン
基を主たる構成単位とし、炭素数２〜６程度のオキシア
ルキレン単位を含むポリアセタールコポリマーが挙げら
れ、その数平均分子量は５，０００〜５００，０００、
好ましくは１０，０００〜５０，０００である。ポリア
セタールコポリマーのオキシメチレン基とオキシアルキ
レン単位の構成割合は任意であり、オキシアルキレン単
位を構成する分子構造は２種類以上であってもよい。更
に、ポリアセタールコポリマーの重合形態も、ランダ
ム、ブロック、グラフト等任意であり、加熱により溶融
可塑化可能であれば、如何なる重合形態であっても構わ
ない。また、本発明におけるポリアセタール樹脂組成物
中のポリアセタール樹脂（１）の量は、ポリアセタール
樹脂とポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂（２）と
からなる熱可塑性樹脂組成物１００重量部中、１〜９９
重量部の範囲内であれば、特に制限はないが、好ましく
は４０〜９９重量部、より好ましくは５０〜９９重量部
である。

【０００９】ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂及
び熱可塑性エラストマー 本発明におけるポリアセタール樹脂組成物中のポリアセ
タール樹脂以外の熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラ
ストマー（２）の量（複数種類用いるときは、それらの
合計量）は、ポリアセタール樹脂とポリアセタール樹脂
以外の熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマー
（２）とからなる、上記熱可塑性重合体組成物１００重
量部中、９９〜１重量部の範囲内であれば、特に制限は
ないが、好ましくは６０〜１重量部、より好ましくは５
０〜１重量部である。本発明における熱可塑性樹脂及び
／又は熱可塑性エラストマー（２）としては、１種類に
限定されるものではなく、２種類以上の熱可塑性樹脂及
び／又は熱可塑性エラストマーを用いてもよい。また、
該熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマーは、水
酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、酸無
水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＯＣ−）及びエステル基（−ＣＯ
ＯＲ）よりなる群から選択された、少なくとも１種類の
官能基を有するが、該官能基は熱可塑性樹脂及び／又は
熱可塑性エラストマー分子鎖の片側末端に存在してもよ
いし、両側末端に存在してもよい。また、該官能基が分
子鎖中間部分に懸垂していてもよい。加えて、該熱可塑
性樹脂及び／又は熱可塑性エラストマーは分岐構造を持
っていてもよく、要するに、ポリアセタール樹脂の溶融
混合又は溶融混練が安定的に実施できる温度領域におい
て、可塑化可能であれば、どのような分子構造を持って
いてもよい。水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、エ
ステル基よりなる群から選択された少なくとも１種類の
官能基を有する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ポリオレ
フィン系樹脂、変性ポリスチレン系樹脂等を例示するこ
とができる。また、水酸基、カルボキシル基、酸無水物
基、エステル基よりなる群から選択された少なくとも１
種類の官能基を有する熱可塑性エラストマーとしては、
熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミ
ドエラストマー、熱可塑性変性ポリオレフィンエラスト
マー、熱可塑性変性ポリスチレンエラストマー等を例示
することができる。

【００１０】ポリエステル樹脂 本発明におけるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸若し
くはそのエステルとジオールとの重縮合又はヒドロキシ
カルボン酸の重縮合によって得られる、詳しくは、芳香
族ジカルボン酸（ジエステル）又は脂肪族ジカルボン酸
（ジエステル）と、芳香族ジオール又はアルキレングリ
コールとの重縮合、モノヒドロキシ−モノカルボン酸の
自己縮合等によって得られる、分子主鎖中にエステル結
合を有する線状ポリマーである。具体的には、ポリアル
キレンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート、
ポリアルキレンテレフタレート系共重合体、ポリアルキ
レンナフタレート系共重合体、ポリアリレート、さらに
はポリカーボネート等を例示することができるが、これ
らに限定されるものではない。ここで、ポリアルキレン
テレフタレート系共重合体又はポリアルキレンナフタレ
ート系共重合体とは、それぞれ、テレフタル酸又は２，
６−ナフタレンジカルボン酸を主たるジカルボン酸構成
成分とし、それ以外のジカルボン酸、例えば、イソフタ
ル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸又は２，６−ナフタレンジカルボン酸の異性
体等を第２構成成分として、共重合したポリエステル樹
脂等が含まれる。これらのポリエステル樹脂は、構造
上、カルボキシル基及び／または水酸基をその分子鎖末
端に有するが、本発明におけるポリエステル樹脂は末端
カルボキシル基量と末端水酸基量との和が、少なくとも
１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であることが望ましい。

【００１１】熱可塑性ポリエステルエラストマー さらに、熱可塑性重合体は、ガラス転移温度が４０℃以
下、より好ましくは−１２０〜０℃である熱可塑性ポリ
エステルエラストマーであってもよい。熱可塑性ポリエ
ステルエラストマーは、ａ）芳香族ポリエステルをハー
ドセグメントとし、脂肪族ポリエーテルをソフトセグメ
ントとするポリエーテル系のエラストマーと、ｂ）芳香
族ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリエ
ステルをソフトセグメントとするポリエステル系のエラ
ストマーの２種類に大別されるが、どちらの熱可塑性ポ
リエステルエラストマーであってもよい。該熱可塑性ポ
リエステルエラストマーの、ハードセグメントとソフト
セグメントの構成重量比率は１対９９〜９９対１の範囲
内であれば任意であり、その分子量は５，０００〜１０
０，０００、好ましくは１０，０００〜４０，０００で
ある。熱可塑性ポリエステルエラストマーのハードセグ
メントを構成する芳香族ポリエステルとしては、ポリア
ルキレンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレー
ト、ポリアルキレンテレフタレート系共重合体、ポリア
ルキレンナフタレート系共重合体等を例示することがで
きるが、これらに限定されるものではない。該熱可塑性
ポリエステルエラストマーのソフトセグメント構成成分
としては、脂肪族ポリエーテル系では、ポリエチレンオ
キサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリテトラメチ
レンオキサイド等のポリアルキレングリコール、脂肪族
ポリエステル系では、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポ
リエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ
ブチレンサクシネート等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。本発明における好まし
い熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、ハード
セグメントにポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、
ソフトセグメントにポリテトラメチレングリコール（Ｐ
ＴＭＧ）を構成成分とする熱可塑性ポリエステルエラス
トマーを例示することができる。かかる熱可塑性ポリエ
ステルエラストマーは、例えば米国特許第３６５１０１
４号明細書又は米国特許第３７６６１４６号明細書に記
載された方法で製造することができる。これらの熱可塑
性ポリエステルエラストマーは、構造上、カルボキシル
基及び／または水酸基をその分子鎖末端に有するが、本
発明における熱可塑性ポリエステルエラストマーは末端
カルボキシル基量と末端水酸基量との和が、少なくとも
１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であることが望ましい。

【００１２】ポリアミド樹脂 本発明におけるポリアミド樹脂としては、ラクタム類の
開環重合、ω−アミノ酸の重縮合及びジアミンとジカル
ボン酸の重縮合によって得られる分子鎖中にアミド結合
を有する線状ポリマーであれば如何なる構造を有してい
てもよく、具体的には、ナイロン６、ナイロン４６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロ
ン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ
−６、又はこれらのナイロンの共重合体等を例示するこ
とができるが、これらに限定されるものではない。これ
らのポリアミド樹脂は、構造上、アミノ基、カルボキシ
ル基をその分子鎖末端に有するが、本発明におけるポリ
アミド樹脂は末端カルボキシル基量が、少なくとも１０
ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であることが望ましい。

【００１３】熱可塑性ポリアミドエラストマー 更に、熱可塑性重合体は、ガラス転移温度が４０℃以
下、好ましくは−１２０〜０℃である熱可塑性ポリアミ
ドエラストマーであってもよい。該熱可塑性ポリアミド
エラストマーは、その構成成分として分子量が３００〜
１５，０００、好ましくは８００〜５，０００である高
耐熱性の結晶性ポリアミドをハードセグメントに、分子
量が２００〜８，０００であり、ガラス転移温度の低い
非晶性ポリエーテル又は非晶性ポリエステルをソフトセ
グメントに有しており、ソフトセグメントを構成する成
分により、ポリエーテルブロックアミド、ポリエステル
ブロックアミドの２種類に大別されるが、どちらの熱可
塑性ポリアミドエラストマーであってもよい。該熱可塑
性ポリアミドエラストマーのハードセグメントとソフト
セグメントの構成重量比率は、１対９９〜９９対１の間
の範囲内で任意であり、その分子量は５，０００〜５
０，０００、好ましくは１０，０００〜４０，０００で
ある。また、該熱可塑性ポリアミドエラストマーのハー
ドセグメントを構成するポリアミドとして、ナイロン
６、ナイロン６６，ナイロン４６，ナイロン６１０，ナ
イロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２等の脂肪族
ポリアミドを例示することができるが、これらに限定さ
れるものではない。一方、該熱可塑性ポリアミドエラス
トマーのソフトセグメント構成成分としては、ポリエー
テル系では、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン
オキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド等のポリオ
キシアルキレングリコール、ポリエステル系では、ポリ
（ε−カプロラクトン）、ポリエチレンアジペート、ポ
リブチレンアジペート、ポリブチレンサクシネート等を
例示することができるが、これらに限定されるものでは
ない。本発明における好ましいエラストマーとして、ハ
ードセグメントにナイロン１２、ソフトセグメントにポ
リテトラメチレングリコールを構成成分とする熱可塑性
ポリアミドエラストマーを例示することができる。熱可
塑性ポリアミドエラストマーは、例えば、米国特許３９
９３７０９号明細書、西独国特許公開第２７１２９８７
号公報及び同第２９３６９７６号明細書、米国特許第４
２３０８３８号明細書等により、公知の方法で製造する
ことができる。熱可塑性ポリアミドエラストマーは、構
造上、アミノ基、カルボキシル基及び／または水酸基を
その分子鎖末端に有するが、本発明における熱可塑性ポ
リアミドエラストマーは末端カルボキシル基量と末端水
酸基量との和が１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であることが望
ましい。

【００１４】ポリエーテル樹脂 本発明におけるポリエーテル樹脂としては、ポリエチレ
ンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドやポリテトラ
メチレングリコール等のポリアルキレングリコール、ポ
リフェニレンオキサイド及びポリシロキサン等を例示す
ることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明におけるポリアルキレングリコールは、常温固体
であり、数平均分子量が少なくとも６，０００以上、よ
り好ましくは１０，０００以上であることが望ましい。
具体的なポリアルキレングリコールとして、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレ
ングリコール及びそれらの共重合体等を例示することが
できる。本発明におけるポリフェニレンオキサイドは、
主として２，６−キシレノールの重合により製造され、
その分子量は５，０００〜５０，０００、より好ましく
は１０，０００〜４０，０００である。また、本発明に
おけるポリアルキレングリコール、ポリフェニレンオキ
サイド及びポリシロキサンは末端水酸基量が１０ｍｍｏ
ｌ／ｋｇ以上であることが望ましい。

【００１５】変性ポリオレフィン樹脂 本発明における変性ポリオレフィン樹脂としては、水酸
基変性α−ポリオレフィン重合体、カルボキシル基変性
α−ポリオレフィン重合体、酸無水物変性α−ポリオレ
フィン重合体、エステル基変性α−ポリオレフィン重合
体等を例示することができる。該α−オレフィン重合体
とは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチ
レン−α−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、
ポリブテン−１、エチレン−ポリプロピレン共重合体、
ポリ−４−メチルペンテン−１等の炭化水素系ポリマー
をいう。また、該変性ポリオレフィン樹脂は、水酸基、
カルボキシル基、酸無水物基及びエステル基よりなる群
から選択された２種類以上の官能基で変性されていても
よい。これらの変性α−オレフィン重合体を得るための
変性方法は、公知の如何なる方法であってもよく、例え
ば、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基及び／又はエ
ステル基をもつビニルモノマーを共重合する方法等が挙
げられる。該官能基を持つビニルモノマーの共重合比率
としては、水酸基又はエステル基を有するビニルモノマ
ーの場合、０．１〜８０％、好ましくは０．１〜４０
％、カルボキシル基又は酸無水物基を有するビニルモノ
マーの場合、０．１〜４０％、好ましくは０．１〜２０
％であることが多い。これは、変性する官能基がカルボ
キシル基又は酸無水物基の場合には、変性度が高過ぎる
とポリアセタール樹脂が発泡分解する恐れがあるためで
ある。さらに、該変性ポリオレフィン樹脂には、変性α
−オレフィン−ビニルモノマー共重合体も含まれる。変
性α−オレフィン−ビニルモノマー共重合体としては、
変性エチレン−モノ置換ビニル化合物共重合体、変性エ
チレン−ジ置換ビニル化合物共重合体、変性エチレン−
トリ置換ビニル化合物共重合体、変性エチレン−テトラ
置換ビニル化合物共重合体、変性プロピレン−モノ置換
ビニル化合物共重合体、変性プロピレン−ジ置換ビニル
化合物共重合体、変性プロピレン−トリ置換ビニル化合
物共重合体、変性プロピレン−テトラ置換ビニル化合物
共重合体、変性ｎ−ブチレン−モノ置換ビニル化合物共
重合体、変性ｎ−ブチレン−ジ置換ビニル化合物共重合
体、変性ｎ−ブチレン−トリ置換ビニル化合物共重合
体、変性ｎ−ブチレン−テトラ置換ビニル化合物共重合
体、変性イソブチレン−モノ置換ビニル化合物共重合
体、変性イソブチレン−ジ置換ビニル化合物共重合体、
変性イソブチレン−トリ置換ビニル化合物共重合体、変
性イソブチレン−テトラ置換ビニル化合物共重合体等を
例示することができ、上記モノ、ジ、トリ、テトラ置換
ビニル化合物における置換基としてはアルキル基、アル
ケニル基、フェニル基、シアノ基、アルコキシ基、フェ
ノキシ基、アシル基、アシルオキシ基、エポキシ基、ア
ミノ基等が挙げられる。これらの変性α−オレフィン−
ビニルモノマー共重合体においては、水酸基、カルボキ
シル基、酸無水物基及びエステル基よりなる群から選択
された少なくとも１種類の官能基で変性されていればよ
い。α−オレフィンとビニルモノマーとの共重合比率は
１対９９〜９９対１の範囲内であれば適宜選択すること
ができる。該α−オレフィン−ビニルモノマー共重合体
の変性方法は、公知の如何なる変性であってもよく、例
えば、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基及び／又は
エステル基を有するビニルモノマーを第３成分として共
重合する方法等が挙げられる。該官能基を持つビニルモ
ノマーの共重合比率としては、第１及び第２成分である
α−オレフィン−多置換ビニルモノマー共重合体に対し
て、水酸基又はエステル基を有するビニルモノマーの場
合、０．１〜８０％、好ましくは０．１〜４０％、カル
ボキシル基又は酸無水物基を有するビニルモノマーの場
合、０．１〜４０％、好ましくは０．１〜２０％である
ことが望ましい。更に、上記ビニルモノマー種が２種類
以上であるα−オレフィン−ビニルモノマー多元共重合
体の水酸基変性物、カルボキシル基変性物、酸無水物変
性物、エステル基変性物等も好ましい樹脂として例示す
ることができる。該変性α−オレフィン重合体又は該変
性α−オレフィン−ビニルモノマー共重合体の具体例と
しては、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、カ
ルボキシル基変性エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、カルボキシル基変性エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、酸無水物変性エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、酸無水物変性エチレン−メタクリル酸エス
テル共重合体、ポリビニルアルコール（エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物）等を例示することができる
が、これらに限定されるものではない。

【００１６】熱可塑性変性ポリオレフィンエラストマー また、熱可塑性重合体は、熱可塑性変性ポリオレフィン
エラストマーであってもよい。本発明における熱可塑性
変性ポリオレフィンエラストマーとしては、ハードセグ
メントがポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフ
ィン重合体で構成され、ソフトセグメントがＥＰＤＭ、
ＥＰＲ等のオレフィン系ゴム又はブチルゴム、ＮＢＲ、
水添ＳＢＲ等のジエン系ゴムで構成されている熱可塑性
ポリオレフィンエラストマーの水酸基変性物、カルボキ
シル基変性物、酸無水物変性物、エステル基変性物等を
例示することができる。また、該熱可塑性ポリオレフィ
ンエラストマーは、水酸基、カルボキシル基、酸無水物
基及びエステル基よりなる群から選択された２種類以上
の官能基を有していてもよい。熱可塑性ポリオレフィン
エラストマーには部分架橋型と完全架橋型の２タイプが
あるが、どちらのエラストマーであってもよい。該熱可
塑性変性ポリオレフィンエラストマーの変性方法は、公
知の如何なる方法で変性されていてもよく、例えば、水
酸基、カルボキシル基、酸無水物基及び／又はエステル
基を有するビニルモノマーを共重合する方法等が挙げら
れる。該置換基を有するビニルモノマーの共重合比率
は、水酸基又はエステル基を有するビニルモノマーの場
合、０．１〜８０％、好ましくは０．１〜４０％、カル
ボキシル基又は酸無水物基を有するビニルモノマーの場
合、０．１〜４０％、好ましくは０．１〜２０％である
ことが多い。

【００１７】変性ポリスチレン樹脂 本発明における変性ポリスチレン樹脂としては、水酸基
変性ポリスチレン、カルボキシル基変性ポリスチレン、
酸無水物基変性ポリスチレン、エステル基変性ポリスチ
レンを例示することができる。これらの変性ポリスチレ
ンのスチレン構成成分が、α−スチレン誘導体、β−ス
チレン誘導体、α，β−スチレン誘導体、β，β−スチ
レン誘導体、α，β，β−スチレン誘導体等のスチレン
誘導体類である重合体及び共重合体等の水酸基変性物、
カルボキシル基変性物、酸無水物変性物、エステル基変
性物等も含まれる。また、該スチレン誘導体類の置換基
としては、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シ
アノ基、アルコキシ基、フェノキシ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、エポキシ基、アミノ基等を例示することが
できる。さらに、該変性ポリスチレン樹脂は、水酸基、
カルボキシル基、酸無水物基、エステル基よりなる群か
ら選択された２種類以上の置換基で変性されていてもよ
い。これらの変性ポリスチレン樹脂における変性方法
は、公知の如何なる変性方法であってもよく、例えば、
スチレン誘導体と水酸基、カルボキシル基、酸無水物
基、エステル基をもつビニルモノマーを共重合する方法
等が挙げられる。該官能基を持つビニルモノマーの共重
合比率としては、水酸基又はエステル基を有するビニル
モノマーの場合、０．１〜８０％、好ましくは０．１〜
４０％、カルボキシル基又は酸無水物基を有するビニル
モノマーの場合、０．１〜４０％、好ましくは０．１〜
２０％であることが多い。これは、変性する官能基の種
類がカルボキシル基又は酸無水物基の場合には、変性度
合が高過ぎるとポリアセタール樹脂が発泡分解する恐れ
があるためである。また、前記スチレン誘導体類が水酸
基、カルボキシル基、酸無水物基又はエステル基を有し
ていてもよい。さらに、変性ポリスチレン樹脂は、変性
スチレン−ビニルモノマー共重合体であってもよく、該
変性スチレン−ビニルモノマー共重合体として、スチレ
ン−モノ置換ビニル化合物共重合体、スチレン−ジ置換
ビニル化合物共重合体、スチレン−トリ置換ビニル化合
物共重合体、スチレン−テトラ置換ビニル化合物共重体
等の水酸基変性物、カルボキシル基変性物、酸無水物変
性物、エステル基変性物を例示することができる。これ
らの変性スチレン−ビニルモノマー共重合体には、前記
スチレン誘導体類、すなわち、α−スチレン誘導体、β
−スチレン誘導体、α，β−スチレン誘導体、β，β−
スチレン誘導体及びα，β，β−スチレン誘導体をスチ
レン構成成分として使用することができる。該スチレン
誘導体の置換基又は前記ビニルモノマーのモノ、ジ、ト
リ、テトラ置換基としてはアルキル基、アルケニル基、
フェニル基、シアノ基、アルコキシ基、フェノキシ基、
アシル基、アシルオキシ基、エポキシ基、アミノ基等を
例示することができる。また、該変性ポリスチレン−ビ
ニルモノマー共重合体は水酸基、カルボキシル基、酸無
水物基、エステル基よりなる群から選択された２種類以
上の官能基で変性されていてもよい。該変性スチレン−
ビニルモノマー共重合体のスチレン成分とビニルモノマ
ー成分との共重合比率は１対９９〜９９対１の範囲内で
あれば適宜選択することができる。該スチレン−ビニル
モノマー共重合体の変性方法は、公知の如何なる変性方
法であってもよく、例えば、水酸基、カルボキシル基、
酸無水物基、エステル基を有するビニルモノマーを第３
成分として共重合する方法等が挙げられる。該官能基を
有するビニルモノマーの共重合比率は、第１及び第２成
分のスチレン−ビニルモノマー共重合体に対して、水酸
基又はエステル基を有するビニルモノマーの場合、０．
１〜８０％、好ましくは０．１〜４０％、カルボキシル
基又は酸無水物基を有するビニルモノマーの場合、０．
１〜４０％、好ましくは０．１〜２０％であることが多
い。また、前記スチレン誘導体類が水酸基、カルボキシ
ル基、酸無水物基又はエステル基を有していてもよい。
さらに、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等のように、上記ビニ
ルモノマー種が２種類以上である多元系スチレン−ビニ
ルモノマー共重合体の水酸基変性物、カルボキシル基変
性物、酸無水物基変性物、エステル基変性物等も好まし
い樹脂として例示することができる。

【００１８】熱可塑性変性ポリスチレンエラストマー また、熱可塑性重合体は、熱可塑性変性ポリスチレンエ
ラストマーであってもよい。熱可塑性変性ポリスチレン
エラストマーとしては、ハードセグメントがスチレン重
合体で構成され、ソフトセグメントがポリブタジエン、
ポリイソプレン及びそれらの水添物よりなる群から選択
された少なくとも１種類の重合体で構成されたブロック
共重合体、具体的には、ＳＢＳ（スチレン／ブタジエン
／スチレンブロックコポリマー）、ＳＩＳ（スチレン／
イソプレン／スチレンブロックコポリマー）、ＳＥＢＳ
（スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロックコ
ポリマー：ＳＢＳの水添物）、ＳＥＰＳ（スチレン／エ
チレン／プロピレン／スチレンブロックコポリマー：Ｓ
ＩＳの水添物）等の、熱可塑性ポリスチレンエラストマ
ーの水酸基変性物、カルボキシル基変性物、酸無水物基
変性物、エステル基変性物等を例示することができる。
さらに、これらの熱可塑性変性ポリスチレンエラストマ
ーは、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基及びエステ
ル基よりなる群から選択された２種類以上の官能基で変
性されていてもよい。該熱可塑性変性ポリスチレンエラ
ストマーのハードセグメントとソフトセグメントの構成
比率は１０対９０〜１０対９０、好ましくは１０対９０
〜５０対５０の範囲内で適宜選択することができ、該ハ
ードセグメントブロックと該ソフトセグメントブロック
の結合形態はジブロックタイプであってもトリブロック
タイプであってもよい。本発明における熱可塑性変性ポ
リスチレンエラストマーの変性方法は、公知の如何なる
方法であってもよく、例えば、該官能基を有するビニル
モノマーを共重合する方法等を例示することができる。
該官能基を有するビニルモノマーの共重合比率は、変性
する官能基が水酸基及び／またはエステル基の場合は
０．１％〜８０％、好ましくは０．１〜５０％、カルボ
キシル基及び／または酸無水物基の場合は、０．１％〜
４０％、好ましくは０．１〜２０％であることが多い。

【００１９】多価金属アルコラート又は多価金属キレー
ト化合物 本発明における多価金属アルコラート又は多価金属キレ
ート化合物の金属元素の原子価は３価以上であり、且
つ、通常の酸化状態における電気陰性度が１．４〜１．
６、より好ましくは１．４〜１．５であることが望まし
い。金属元素の原子価が２価以下であると、相溶性改善
効果が小さいし、通常の酸化状態における電気陰性度が
１．７以上であると、反応性に劣るためである。原子価
が３価以上であり、電気陰性度が１．４〜１．６である
金属元素として、アルミニウム、チタニウム、ジルコニ
ウムを例示することができる。多価金属アルコラートと
しては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルカリル基、アシル基等の置換基を有するものがあ
り、単一又は複数の種類の置換基を有するものがある
が、どちらでも使用することができる。最も一般的な多
価金属アルコラートは、置換基がアルキル基のものであ
り、本発明における該アルコラートのアルキル基の種類
としては、炭素数１〜２０までの直鎖又は分岐アルキル
基の中から、自由に選択することができるが、該アルコ
ラートの熱安定性及び反応性を考慮すると、炭素数２〜
８のアルキル基、さらに好ましくは、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基及びｔ−ブチル基よりなる群から選択されたアル
キル基であることが望ましい。該金属元素のキレート化
合物は、単一又は複数の種類の配位子を有するものの２
通りがあるが、どちらでも使用することができる。該配
位子の種類としては、β−ジケトン類、ケトエステル
類、ヒドロキシカルボン酸類、ケトアルコール類、アミ
ノアルコール類、エノール性活性水素化合物等を例示す
ることができるが、好ましい配位子としては、２，４−
ペンタンジオン（アセチルアセトン）、２，４−ヘプタ
ンジオン等のβ−ジケトン類や、アセト酢酸メチル、ア
セト酢酸エチル、アセト酢酸ブチル等のケトエステル類
等が挙げられる。さらに、該キレート化合物は、上記配
位子の他にアルコキシ基を同時に有する構造を有してい
てもよい。該金属元素のアルコラート又はキレート化合
物としては、アルミニウムアルコラートとして、アルミ
ニウムエチレート、アルミニウムイソプロピレート、ア
ルミニウムトリセカンダリーブトキサイド、モノセカン
ダリーブトキシアルミニウムジイソプロピレート等、ア
ルミニウムキレート化合物として、アルミニウムエチル
アセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウムト
リス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムビスエ
チルアセトアセテートモノアセチルアセトネート等、環
状アルミニウムオリゴマーとして、環状アルミニウムオ
キサイドイソプロピレート、環状アルミニウムオキサイ
ドオクチレート等、テトラアルコキシチタン化合物とし
て、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）
チタン、テトライソプロポキシチタン、テトラノルマル
ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキ
シ）チタン、テトラステアリルオキシチタン、テトラメ
トキシチタン等、チタンキレート化合物として、ジイソ
プロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、イソプ
ロポキシ（２−エチル−１，３−ヘキサンジオラト）チ
タン、ジ（２−エチルヘキソキシ）ビス（２−エチル−
１，３−ヘキサンジオラト）チタン、ジノルマルブトキ
シビス（トリエタノールアミナト）チタン、テトラアセ
チルアセトネートチタン等、ジルコニウムアルコラート
として、ジルコニウムエチレート、ジルコニウムプロピ
レート、ジルコニウムイソプロピレート、ジルコニウム
ｎ−ブチレート、ジルコニウムキレート化合物として、
ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等を例示する
ことができるが、これらに限定されるものではない。し
かしながら、本発明のポリアセタール樹脂組成物を溶融
混合又は溶融混練にて製造する際の取扱性等を考慮する
と、常温で固体であるアルミニウムイソプロピレートや
アルミニウムエチレート、アルミニウムトリス（アセチ
ルアセトネート）が望ましく、さらに、これらの多価金
属アルコラート及び多価金属キレート化合物の熱安定性
を考慮すると、アルミニウムイソプロピレート及びアル
ミニウムエチレートがより望ましい。また、ポリアセタ
ール樹脂組成物の着色性を考慮すると、ジルコニウムプ
ロピレート等も好ましい金属アルコラートとして例示す
ることができる。これら多価金属アルコラート及び多価
金属キレート化合物の配合は、１種類に限定されるもの
でなく、２種類以上を併用してもよい。該多価金属アル
コラート又は多価金属キレート化合物の配合量は、複数
種類配合の場合はそれらの合計量が、ポリアセタール樹
脂１〜９９重量部と水酸基、カルボキシル基、酸無水物
基及びエステル基よりなる群から選択された少なくとも
１種類の官能基を有する、ポリアセタール樹脂以外の熱
可塑性樹脂９９〜１重量部とからなる熱可塑性重合体組
成物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であ
ることが必要であり、好ましくは０．１〜５．０重量部
である。配合量が下限値未満では、押出加工性の改良効
果が不十分であり、上限値超過では、金属アルコラート
や金属キレート化合物由来の可燃性ガスの発生量が多く
なり好ましくない。

【００２０】各種添加剤 本発明のポリアセタール樹脂組成物には、機械的物性、
電気的特性、環境特性、寸法安定性等の目的に応じて、
各種添加剤を配合することもできる。例えば、ガラス繊
維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊
維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、
窒化ケイ素繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、チタン酸
カリウム繊維、ステンレス等の金属繊維、アラミド繊維
等の繊維状強化充填剤；カーボンブラック、黒鉛、シリ
カ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルドファイバー、ガラ
スバルーン、ガラス粉、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アル
ミニウム、カオリン、クレー、珪藻土、ウォラストナイ
トの如きケイ酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、３
酸化アンチモン、アルミナの如き金属酸化物、炭酸カル
シウムの如き金属炭酸塩、硫酸バリウムの如き硫酸塩、
フェライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、各
種金属粉末等の粉末状無機充填剤；マイカ、タルク、ガ
ラスフレーク等の板状充填剤等を例示することができ
る。更に、その他の添加剤として、摺動性賦与剤、滑
剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、離
型剤、帯電防止剤、界面活性剤、染料等を例示すること
ができるが、これらに限定されるものではない。これら
の添加剤が多価金属アルコラート化合物又は多価金属キ
レート化合物と容易に反応する水酸基、カルボキシル
基、酸無水物基、エステル基といった官能基を有する場
合には、ポリアセタール樹脂末端水酸基との架橋反応が
起こり、分散性が向上したり、ブリードアウトが防止で
きる等のメリットがあることは言うまでもない。これら
の各種添加剤の配合量は組成物全量に対して、０．１〜
６０重量部であることが望ましい。

【００２１】ポリアセタール樹脂組成物の製造方法 本発明のポリアセタール樹脂組成物は、公知の如何なる
溶融混合法又は溶融混練法で製造してもよい。溶融混合
や溶融混練処理には、慣用の押出機や混練機、例えば、
押出機、ブラベンダー、ニーダー、バンバリーミキサ
ー、ロールミル等を利用することができるが、特に好ま
しい溶融混合機又は混練機としては、押出機、ニーダー
等の密閉式装置を挙げることができる。その際、多価金
属アルコラート又は多価金属キレート化合物は可燃物で
あり、水と激しく反応して水酸化アルミニウム等の多価
金属水酸化物に変化し、さらに加熱によって、酸化物に
変化するので、注意する必要がある。また、溶融混合又
は溶融混練時にエステル交換反応により低分子量のアル
コールが生成する場合には、ベント部を数カ所設けて脱
気・換気等を十分に行う必要がある。これらの理由によ
り、本発明におけるポリアセタール樹脂組成物を溶融状
態で混合する場合には、ポリアセタール樹脂及びポリア
セタール樹脂以外の熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エ
ラストマーは、できるだけ絶乾状態にまで乾燥しておく
ことが望ましい。溶融混合又は溶融混練の際の設定樹脂
温度としては、ポリアセタール樹脂の融点〜分解温度の
範囲内で自由に選択することができるが、ポリアセター
ル樹脂及び多価金属アルコラート又は多価金属キレート
化合物の熱安定性を考慮すると、１６５〜２３０℃が望
ましく、さらに望ましくは１７０℃〜２１０℃である。
また、これら溶融処理時間は、混合及び混練温度に応じ
て選択することができるが、例えば、３０秒〜１時間、
より好ましくは３０秒〜３０分程度であることが多い。
溶融混合又は溶融混練処理は、配合原料であるポリアセ
タール樹脂（１）、ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性
樹脂及び／又は熱可塑性エラストマー（２）及び多価金
属アルコラート又は多価金属キレート化合物（３）を、
個別に、上記押出機又は混練機中に順次供給したり、予
め、前記配合原料の一部を混合したものを、一括して供
給してもよい。

【００２２】成形品 本発明ポリアセタール樹脂組成物は、射出成形、圧縮成
形、射出圧縮成形、押出成形、ブロー成形、射出ブロー
成形等の成形法により、種々の成形品とすることができ
る。成形品としては、例えば、クリップ、ギア、キャッ
プ、バネ、ローラー、シートベルトバックル、サニタリ
ー部品、ポンプ部品、パソコン等のキー部品、カメラ、
プリンター、ＶＴＲ等に代表される電気機器の機構部
品、時計等精密機器のウオッチメカ部品、自動車のウィ
ンドウレギュレータシステム部品やドアロック機構部
品、自動車のドアミラーステー、ドアハンドル及び燃料
タンク等の各種容器、電化製品の各種スイッチ部品、多
層ボトル、フィルム等が挙げられる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づき説
明するが、本特許はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【実施例１】溶融混練 熱風乾燥機にて８０℃で４時間以上乾燥し、アルミ袋に
封入しておいたポリアセタール樹脂（三菱エンジニアリ
ングプラスチックス（株）製、商品名ユピタールＦ２０
−０１：表１では、ＰＯＭと略記）と、熱風乾燥機にて
１２０℃で３時間以上乾燥し、アルミ袋に封入しておい
た熱可塑性ポリエステルエラストマー（東洋紡績（株）
製、商品名ペルプレンＰ４０Ｈ：ハードセグメントがＰ
ＢＴ、ソフトセグメントがＰＴＭＧ、官能基は水酸基及
びカルボキシル基：表１では、ＴＰＥＥ−１と略記）
と、乳鉢にて微細に粉砕した粉末状のアルミニウムイソ
プロピレート（東京化成工業（株）製）を表１に示した
割合で配合し、窒素置換されたポリエチレン製の風袋に
入れてよく撹拌した。上記撹拌物を、３０ｍｍの２軸押
出機にて、設定樹脂温度２００℃、スクリュ回転数１０
０ｒｐｍで溶融混練し、ペレット化した。この際、ダイ
ヘッド部分から出てきたストランドの冷却は、アルミニ
ウムイソプロピレートの反応性、可燃性等を考慮して、
水に接触させない条件にて行った。すなわち、ストラン
ドの搬送はベルトコンベアを使用し、該ストランドの乾
燥にはスイデン(株)製ジェットファンを使用した。物性評価 押出加工性：上記押出機で溶融混練する際の押出加工性
を、良い方から順に、◎、○、△、×及び××の５段階
に評価した。評価結果を表１に示す。該評価基準につい
ては、◎は作業者が補助することなしにストランドが良
好に引け、且つ操作性が著しく良好なもの、○は作業者
が補助することなく、ストランドが良好に引けるもの、
△は作業者の補助なしでストランドがカッティングでき
るが、ペレット径が不均一なもの、×はストランド切れ
が低頻度で起こり、作業者の補助なしではストランドが
カッティングができないもの、××はストランド切れが
高頻度で起こり、作業者の補助なしではストランドのカ
ッティングができず、操作性が著しく悪いものとした。 表面剥離性：次いで、射出成形機を用いて該ペレットか
ら板状試験片（長さ７５．２ｍｍ、幅２５．４ｍｍ、厚
み３．２ｍｍ）を作製し、耐表面剥離性試験を行った。
すなわち、該試験片の表面にセロハンテープを貼り付け
た後、急速に引き剥がした際の、成形品表面の剥離状況
を目視で観察し、貼付面積に対する剥離面積の割合を元
に、下記基準で評価した。評価結果を表１に示す。 ◎：０％ ○：１０％未満 △：１０〜５０％未満
×：５０％以上 ＭＩ：該ペレットを使用し、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準
じて、温度１９０℃、荷重２．１６kgｆでの押出量（単
位ｇ／１０ｍｉｎ）を測定した。評価結果を表１に示
す。 アイゾット衝撃値：射出成形機を用いて該ペレットか
ら、ＡＳＴＭ所定のノッチ付試験片を作製し、ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に準じて、衝撃試験を行って、アイゾット衝
撃値（単位Ｊ／Ｍ）を測定した。評価結果を表１に示
す。

【００２４】

【実施例２】実施例１において、熱可塑性ポリエステル
エラストマーの代わりに、熱可塑性ポリアミドエラスト
マー（ダイセルフュルズ（株）製、商品名ダイアミドＥ
４７Ｓ１：ハードセグメントがナイロン１２、ソフトセ
グメントがＰＴＭＧ、官能基は水酸基及びカルボキシル
基：表１では、ＴＰＡＥと略記）を用いる以外、実施例
１と全く同様にして溶融混練を実施し、各種物性を評価
した。評価結果を表１に示す。

【００２５】

【実施例３】実施例１において、熱可塑性ポリエステル
エラストマーの代わりに、ポリビニルアルコール（エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物：官能基は水酸基：
田岡化学（株）製、商品名Ｋ４００：表１では、ＥＶＯ
Ｈと略記）を用いる以外、実施例１と全く同様にして溶
融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結果を表１
に示す。

【００２６】

【実施例４】実施例１において、熱可塑性ポリエステル
エラストマーの代わりに、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体（アクリル酸エチル共重合体比率３５％：日本
ユニカー（株）製、製品名ＮＵＣ−６９４０：官能基は
エステル基：表１ではＥＥＡと略記）を用いる以外、実
施例１と全く同様にして溶融混練を実施し、各種物性を
評価した。評価結果を表１に示す。

【００２７】

【実施例５】実施例１において、熱可塑性ポリエステル
エラストマーの代わりに、酸変性エチレン−アクリル酸
エステル共重合体樹脂（日本ユニカー（株）製、商品名
ＮＵＣ−ＡＣＥ ＧＢ−２０１：官能基はエステル基及
びカルボキシル基：表１では、酸変性ＥＥＡと略記）を
用いる以外、実施例１と全く同様にして溶融混練を実施
し、各種物性を評価した。評価結果を表１に示す。

【００２８】

【実施例６】実施例１において、熱可塑性ポリエステル
エラストマーの代わりに、酸無水物変性エチレン−アク
リル酸エチル共重合体樹脂（住化アトケム（株）製、製
品名ボンダインＡＸ８３９０：官能基はエステル基及び
酸無水物基：表１では、酸無水物変性ＥＥＡと略記）を
用いる以外、実施例１と全く同様にして溶融混練を実施
し、各種物性を評価した。評価結果を表１に示す。な
お、

【００２９】

【実施例７】実施例１において、熱可塑性ポリエステル
エラストマーの代わりに、酸無水物変性熱可塑性ポリス
チレンエラストマー（シェルジャパン（株）製、製品名
クレイトンＦＧ１９０１Ｘ：ハードセグメントがポリス
チレン、ソフトセグメントが水添ポリブタジエン、官能
基は酸無水物基：表１では、酸無水物変性ＳＥＢＳと略
記）を用い、かつ、ポリアセタール樹脂と熱可塑性エラ
ストマーとを表１に示した割合で配合した以外は、実施
例１と全く同様にして溶融混練を実施し、各種物性を評
価した。評価結果を表１に示す。

【００３０】

【実施例８】実施例１において、熱可塑性ポリエステル
エラストマーの代わりに、ポリエチレングリコール（三
洋化成(株)製、商品名ＰＥＧ２００００：官能基は水酸
基：表１では、ＰＥＧと略記）を用い、かつ、ポリアセ
タール樹脂と熱可塑性樹脂とを表１に示した割合で配合
した以外は、実施例１と全く同様にして溶融混練を実施
し、各種物性を評価した。評価結果を表１に示す。

【００３１】

【実施例９】実施例１において、熱可塑性ポリエステル
エラストマーの代わりに、水酸基変性ポリオレフィン
（三菱化学（株）製、商品名ポリテールＨ：官能基は水
酸基：表１では、水酸基変性ＰＯと略記）を用い、か
つ、ポリアセタール樹脂と熱可塑性樹脂とを表１に示し
た割合で配合した以外は、実施例１と全く同様にして溶
融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結果を表１
に示す。

【００３２】

【実施例１０】実施例１において、熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー（東洋紡績（株）製、商品名ペルプレン
Ｐ４０Ｈ）の代わりに、熱可塑性ポリエステルエラスト
マー（大日本インキ化学工業（株）製、商品名グリラッ
クスＥ５１０Ｎ：官能基は水酸基及びカルボキシル基：
表２では、ＴＰＥＥ−２と略記）を用い、かつ、ポリア
セタール樹脂と熱可塑性エラストマーとを表１に示した
割合で配合した以外は、実施例１と全く同様にして溶融
混練を実施し、各種物性を評価した。評価結果を表２に
示す。

【実施例１１】実施例１０において、アルミニウムイソ
プロピレートの配合量を０．３重量部に変える以外は、
実施例１０と全く同様にして溶融混練を実施し、各種物
性を評価した。評価結果を表２に示す。

【実施例１２】実施例１０において、アルミニウムイソ
プロピレートの配合量を１．０重量部に変える以外は、
実施例１０と同様にして溶融混練を実施し、各種物性を
評価した。評価結果を表２に示す。

【００３３】

【実施例１３】実施例２において、ポリアセタール樹脂
と熱可塑性ポリアミドエラストマーとを表２に示した割
合で配合した以外は、実施例２と全く同様にして溶融混
練を実施し、各種物性を評価した。評価結果を表２に示
す。

【実施例１４】実施例１３において、アルミニウムイソ
プロピレートの代わりに、アルミニウムエチレート（川
研ファインケミカル（株）製）を使用する以外は、実施
例１３と全く同様にして溶融混練を実施し、各種物性を
評価した。評価結果を表２に示す。

【００３４】

【実施例１５】実施例３において、アルミニウムイソプ
ロピレートの代わりに、テトライソプロピルチタネート
（三菱ガス化学（株）製、商品名ＴＰＴ）を使用する以
外は、実施例３と同様にして溶融混練を実施し、各種物
性を評価した。評価結果を表２に示す。

【００３５】

【実施例１６】実施例５において、アルミニウムイソプ
ロピレートの代わりに、アルミニウムトリス（アセチル
アセトナート）（川研ファインケミカル（株）製、商品
名アルミキレートＡ（Ｗ）：表２では、Ａｌキレートと
略記）を使用する以外は、実施例５と全く同様にして溶
融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結果を表２
に示す。

【００３６】

【実施例１７】実施例６において、アルミニウムイソプ
ロピレートの代わりに、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニ
ウム（日本曹達（株）製）を使用する以外は、実施例６
と全く同様にして溶融混練を実施し、各種物性を評価し
た。評価結果を表２に示す。

【００３７】

【比較例１】実施例１において、アルミニウムイソプロ
ピレートを使用しないこと以外は、実施例１と全く同様
にして溶融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【比較例２】実施例２において、アルミニウムイソプロ
ピレートを使用しないこと以外は、実施例２と全く同様
にして溶融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【比較例３】実施例３において、アルミニウムイソプロ
ピレートを使用しないこと以外は、実施例３と全く同様
にして溶融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【比較例４】実施例４において、アルミニウムイソプロ
ピレートを使用しないこと以外は、実施例４と全く同様
にして溶融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【比較例５】実施例５において、アルミニウムイソプロ
ピレートを使用しないこと以外は、実施例５と全く同様
にして溶融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【比較例６】実施例６において、アルミニウムイソプロ
ピレートを使用しないこと以外は、実施例６と全く同様
にして溶融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【比較例７】実施例７において、アルミニウムイソプロ
ピレートを使用しないこと以外は、実施例７と全く同様
にして溶融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【比較例８】実施例８において、アルミニウムイソプロ
ピレートを使用しないこと以外は、実施例８と全く同様
にして溶融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【比較例９】実施例９において、アルミニウムイソプロ
ピレートを使用しないこと以外は、実施例９と全く同様
にして溶融混練を実施し、各種物性を評価した。評価結
果を表３に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【発明の効果】表１、表２及び表３から明らかなよう
に、多価金属アルコラート又は多価金属キレート化合物
を、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基及びエステル
基よりなる群から選択された少なくとも１種類の官能基
を有する、ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂及び
／又は熱可塑性エラストマーと、ポリアセタール樹脂と
の溶融混合又は溶融混練時に用いると、押出加工性が著
しく改善され、スムーズにペレット化することができ
る。さらに、添加剤の分散性の向上や低融点物によるブ
ロッキング防止にも効果があり、表面剥離等のない表面
外観の優れた成形品を得ることのできる熱可塑性樹脂材
料を作製することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/10 Ｃ０８Ｋ 5/10 Ｃ０８Ｌ 101/06 Ｃ０８Ｌ 101/06 101/08 101/08 (72)発明者 真田 大輔 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 近藤 隆夫 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA13 AA18 AA26 AA29 AA32 AA42 AA47 AA48 AA52 AA54 AA60 AA74 AB01 AB02 AB03 AB09 AB11 AB16 AC36 AC39 AC43 AE14 AE30 FA03 4F071 AA04 AA14 AA15X AA22 AA29 AA32X AA33X AA40 AA43 AA44 AA45 AA46 AA48 AA51 AA54 AA55 AA67 AA78 AC05 AC07 AC10 AE18 AF29 AH05 AH07 AH12 AH17 BB03 BB05 BB06 BC07 4J002 BB01X BB04X BB20X BC02X BC08X BC10X BE02X BP01X CB00W CF03X CF10X CF16X CF19X CG00X CH02X CH07X CL01X CL03X CL07X CL08X CP03X EC076 EE046 EH036 FD010 FD206 GF00 GG01 GM00 GN00 GQ00

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）ポリアセタール樹脂１〜９９重量部
   と（２）水酸基、カルボキシル基、酸無水物基及びエス
   テル基よりなる群から選択された少なくとも１種類の官
   能基を有する、ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂
   及び／又は熱可塑性エラストマー９９〜１重量部とから
   なる熱可塑性重合体組成物１００重量部に対して、
   （３）３価以上の金属元素の多価金属アルコラート又は
   多価金属キレート化合物の少なくとも１種類を、０．０
   １〜１０重量部配合してなるポリアセタール樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂
   （２）が、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
   ーテル樹脂、変性ポリオレフィン樹脂及び変性ポリスチ
   レン樹脂よりなる群から選択された、少なくとも１種類
   の熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１に記載
   のポリアセタール樹脂組成物。
3. 【請求項３】ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂
   （２）が、ジカルボン酸若しくはそのエステルとジオー
   ルとの重縮合又はヒドロキシカルボン酸の重縮合によっ
   て得られるポリエステル樹脂であることを特徴とする請
   求項２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
4. 【請求項４】ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂
   （２）が、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキ
   レンナフタレート、ポリアルキレンテレフタレート系共
   重合体、ポリアルキレンナフタレート系共重合体及びポ
   リアリレートよりなる群から選択された少なくとも１種
   類のポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項２
   に記載のポリアセタール樹脂組成物。
5. 【請求項５】ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂
   （２）が、ラクタムの開環重合、ω−アミノ酸の重縮合
   又はジアミンとジカルボン酸の重縮合によって得られる
   ポリアミド樹脂であることを特徴とする請求項２に記載
   のポリアセタール樹脂組成物。
6. 【請求項６】ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂
   （２）が、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、
   ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１０、ナイ
   ロン１１、ナイロン１２及びナイロンＭＸＤ−６よりな
   る群から選択された少なくとも１種類のポリアミド樹脂
   であることを特徴とする請求項２に記載のポリアセター
   ル樹脂組成物。
7. 【請求項７】ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂
   （２）が、ポリフェニレンオキサイド、ポリシロキサン
   及びポリアルキレングリコールよりなる群から選択され
   た少なくとも１種類のポリエーテル樹脂であることを特
   徴とする請求項２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
8. 【請求項８】ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂
   （２）が、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エ
   チレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−ア
   クリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、
   カルボキシル基変性エチレン−アクリル酸エステル共重
   合体、カルボキシル基変性エチレン−メタクリル酸エス
   テル共重合体、酸無水物変性エチレン−アクリル酸エス
   テル共重合体、酸無水物変性エチレン−メタクリル酸エ
   ステル共重合体及びポリビニルアルコールよりなる群か
   ら選択された少なくとも１種類の変性ポリオレフィン樹
   脂であることを特徴とする請求項２に記載のポリアセタ
   ール樹脂組成物。
9. 【請求項９】ポリアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂
   （２）が、変性ポリスチレン樹脂であることを特徴とす
   る請求項２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
10. 【請求項１０】熱可塑性エラストマー（２）が、熱可塑
    性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラ
    ストマー、熱可塑性変性ポリオレフィンエラストマー及
    び熱可塑性変性ポリスチレンエラストマーよりなる群か
    ら選択された、少なくとも１種類の熱可塑性エラストマ
    ーであることを特徴とする請求項１に記載のポリアセタ
    ール樹脂組成物。
11. 【請求項１１】熱可塑性エラストマー（２）が、ハード
    セグメントがポリブチレンテレフタレート、ポリプロピ
    レンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートよ
    りなる群から選択された少なくとも１種類のポリエステ
    ル樹脂から構成され、ソフトセグメントが脂肪族ポリエ
    ーテル又は脂肪族ポリエステルから構成された熱可塑性
    ポリエステルエラストマーであることを特徴とする請求
    項１０に記載のポリアセタール樹脂組成物。
12. 【請求項１２】熱可塑性エラストマー（２）が、ハード
    セグメントがナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６
    ６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１０、
    ナイロン１１、ナイロン１２及びナイロンＭＸＤ−６よ
    りなる群から選択された少なくとも１種類のポリアミド
    樹脂から構成され、ソフトセグメントが脂肪族ポリエー
    テル又は脂肪族ポリエステルで構成された熱可塑性ポリ
    アミドエラストマーであることを特徴とする請求項１０
    に記載のポリアセタール樹脂組成物。
13. 【請求項１３】熱可塑性エラストマー（２）が、ハード
    セグメントがα−オレフィン重合体で構成され、ソフト
    セグメントがオレフィン系ゴム又はジエン系ゴムで構成
    された熱可塑性変性ポリオレフィンエラストマーである
    ことを特徴とする請求項１０に記載のポリアセタール樹
    脂組成物。
14. 【請求項１４】熱可塑性エラストマー（２）が、ハード
    セグメントがスチレン重合体で構成され、ソフトセグメ
    ントがポリブタジエン、ポリイソプレン及びそれらの水
    添物よりなる群から選択された少なくとも１種類の重合
    体で構成された熱可塑性変性ポリスチレンエラストマー
    であることを特徴とする請求項１０に記載のポリアセタ
    ール樹脂組成物。
15. 【請求項１５】多価金属アルコラート又は多価金属キレ
    ート化合物（３）の金属元素が、アルミニウム、チタニ
    ウム及びジルコニウムよりなる群から選択された少なく
    とも１種類であることを特徴とする請求項１に記載のポ
    リアセタール樹脂組成物。
16. 【請求項１６】多価金属アルコラート（３）が、エチル
    基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
    ｓｅｃ−ブチル基及びｔ−ブチル基よりなる群から選択
    された少なくとも１種類のアルキル基を有することを特
    徴とする請求項１５に記載のポリアセタール樹脂組成
    物。
17. 【請求項１７】多価金属キレート化合物（３）が、β−
    ジケトン類及びケトエステル類よりなる群から選択され
    た少なくとも１種類の配位子を有することを特徴とする
    請求項１５に記載のポリアセタール樹脂組成物。
18. 【請求項１８】多価金属アルコラート又は多価金属キレ
    ート化合物（３）が、アルミニウムイソプロピレート、
    アルミニウムエチレート及びアルミニウムトリス（アセ
    チルアセトネート）よりなる群から選択された少なくと
    も１種類の化合物であることを特徴とする請求項１５に
    記載のポリアセタール樹脂組成物。
19. 【請求項１９】請求項１〜１８のいづれか１項に記載の
    ポリアセタール樹脂組成物を成形してなる成形品。
20. 【請求項２０】ポリアセタール樹脂の溶融状態で混合す
    ることを特徴とする請求項１〜１８のいづれか１項に記
    載のポリアセタール樹脂組成物の製造方法。